JP6652836B2 - Deodorant using layered double hydroxide and method for producing the same - Google Patents

Deodorant using layered double hydroxide and method for producing the same Download PDF

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Description

この発明は、層状複水酸化物を用いた脱臭剤およびその製造方法ならびに層状複水酸化物を用いた脱臭性樹脂、脱臭性繊維、脱臭性衣服、脱臭性フィルタおよび脱臭性マスクに関するものである。   The present invention relates to a deodorizing agent using a layered double hydroxide and a method for producing the same, and a deodorizing resin, a deodorizing fiber, a deodorizing clothing, a deodorizing filter, and a deodorizing mask using the layered double hydroxide. .

従来、悪臭や不快臭を取り除く方法として、活性炭やゼオライトなどの多孔質体を用いた物理的吸着による方法が知られている(例えば、特許文献1参照)。また、ゼオライトは、陽イオン交換機能を有しており、化学的方法により臭いを除去することも知られている。   2. Description of the Related Art Conventionally, as a method for removing an unpleasant odor or an unpleasant odor, a method based on physical adsorption using a porous body such as activated carbon or zeolite is known (for example, see Patent Document 1). In addition, zeolite has a cation exchange function, and it is known that odor is removed by a chemical method.

一方、ハイドロタルサイト等の層状複水酸化物を用いた臭いの除去方法も知られている(例えば、特許文献2参照)。ハイドロタルサイト等の層状複水酸化物は、層間に種々のイオンや分子等を挿入できる構造を有しており、陰イオン交換機能を発現させることができる。そのため、当該陰イオン交換機能を利用した化学的方法により、臭いを除去することができる。   On the other hand, an odor removal method using a layered double hydroxide such as hydrotalcite is also known (for example, see Patent Document 2). Layered double hydroxides such as hydrotalcite have a structure in which various ions and molecules can be inserted between layers, and can exhibit an anion exchange function. Therefore, the odor can be removed by a chemical method utilizing the anion exchange function.

特開平10−071193JP-A-10-071193 特開平07−102497JP-A-07-102497

しかしながら、活性炭やゼオライトなどの吸着材の吸着能だけでは、十分な脱臭効果は得られず、吸着能がすぐに飽和状態になってしまうという問題があった。また、ハイドロタルサイト等の層状複水酸化物を用いた場合でも、素早くかつ強力に脱臭することができないという問題があった。   However, there is a problem that a sufficient deodorizing effect cannot be obtained only by the adsorbing ability of an adsorbent such as activated carbon or zeolite, and the adsorbing ability is immediately saturated. In addition, even when a layered double hydroxide such as hydrotalcite is used, there is a problem that it is not possible to quickly and strongly deodorize.

そこで本発明は、従来よりも素早くかつ強力に脱臭するための脱臭剤およびその製造方法を提供することを目的とする。 Therefore, an object of the present invention is to provide a deodorant for deodorizing faster and more strongly than in the past and a method for producing the same.

上記目的を達成するために、本発明における脱臭剤は、比表面積が20m/g以上である層状複水酸化物を有効成分とするものであることを特徴とする。 In order to achieve the above object, the deodorant of the present invention is characterized in that a layered double hydroxide having a specific surface area of 20 m 2 / g or more is used as an active ingredient.

この場合、前記層状複水酸化物は、脱臭性金属成分を担持させたものである方が好ましい。また、結晶内に過ハロゲン酸イオンおよび/または炭酸イオンを含有するものである方が好ましい。   In this case, the layered double hydroxide preferably supports a deodorizable metal component. Further, it is preferable that the crystal contains a perhalate ion and / or a carbonate ion.

さらに、前記層状複水酸化物は、
(1)2価の金属イオンと、3価の金属イオンと、を含む酸性溶液と、
(2)アルカリ性溶液と、
(3)脱臭性金属成分、過ハロゲン酸イオン、炭酸イオンのいずれか1以上を含む水溶液と、を混合して合成されるものであるか、あるいは、
(1)2価の金属イオンと、3価の金属イオンと、少なくとも過ハロゲン酸イオン又は炭酸イオンのいずれかを含む酸性溶液と、
(2)アルカリ性溶液と、
(3)脱臭性金属成分を含む水溶液と、を混合して合成されるものである方が好ましい。
Further, the layered double hydroxide,
(1) an acidic solution containing a divalent metal ion and a trivalent metal ion;
(2) an alkaline solution;
(3) a solution prepared by mixing a deodorizing metal component, an aqueous solution containing at least one of perhalate ions and carbonate ions, or
(1) an acidic solution containing a divalent metal ion, a trivalent metal ion, and at least one of a perhalate ion and a carbonate ion;
(2) an alkaline solution;
(3) An aqueous solution containing a deodorizable metal component is preferably mixed and synthesized.

また、前記層状複水酸化物は、比表面積が70m/g以上である方が好ましく、結晶子サイズが20nm以下である方が好ましい。また、前記層状複水酸化物は、活性炭又はゼオライトに担持させたものである方が好ましい。また、前記層状複水酸化物は、樹脂又は繊維に担持させたものとすることもできる。 Further, the layered double hydroxide preferably has a specific surface area of 70 m 2 / g or more, and more preferably has a crystallite size of 20 nm or less. Further, it is preferable that the layered double hydroxide is supported on activated carbon or zeolite. Further, the layered double hydroxide may be carried on a resin or a fiber.

また、本発明の脱臭剤の製造方法は、比表面積が20m/g以上である層状複水酸化物を有効成分とする脱臭剤を製造する製造方法であって、(1)2価の金属イオンと、3価の金属イオンと、を含む酸性溶液と、(2)アルカリ性溶液と、(3)脱臭性金属成分、過ハロゲン酸イオン、炭酸イオンのいずれか1以上を含む水溶液と、を混合して合成する層状複水酸化物合成工程を有することを特徴とする。 Further, the method for producing a deodorant of the present invention is a method for producing a deodorant containing a layered double hydroxide having a specific surface area of 20 m 2 / g or more as an active ingredient. Mixing an acidic solution containing an ion and a trivalent metal ion, (2) an alkaline solution, and (3) an aqueous solution containing at least one of a deodorizing metal component, a perhalate ion, and a carbonate ion. And a step of synthesizing a layered double hydroxide.

この場合、前記層状複水酸化物合成工程は、前記酸性溶液とアルカリ性溶液の混合が完了した後、2時間以内に水分を除去又は中和するものである方が好ましい。   In this case, it is preferable that the step of synthesizing the layered double hydroxide removes or neutralizes water within 2 hours after the mixing of the acidic solution and the alkaline solution is completed.

また、本発明の脱臭性樹脂は、上述した本発明の脱臭剤を含有することを特徴とする。   The deodorizing resin of the present invention is characterized by containing the above-mentioned deodorant of the present invention.

また、本発明の脱臭性繊維は、上述した本発明の脱臭剤を含有することを特徴とする。   The deodorizing fiber of the present invention is characterized by containing the above-mentioned deodorant of the present invention.

また、本発明の脱臭性衣服は、上述した本発明の脱臭剤を含有することを特徴とする。   The deodorizing garment of the present invention is characterized by containing the above-mentioned deodorant of the present invention.

また、本発明の脱臭性フィルタは、上述した本発明の脱臭剤を含有することを特徴とする。   The deodorizing filter of the present invention is characterized by containing the above-mentioned deodorizing agent of the present invention.

また、本発明の脱臭性マスクは、上述した本発明の脱臭剤を含有することを特徴とする。   The deodorizing mask of the present invention is characterized by containing the above-mentioned deodorant of the present invention.

本発明によれば、従来よりも比表面積の大きい層状複水酸化物を用いることで、素早くかつ強力に、悪臭や不快臭の脱臭を行うことができる。   According to the present invention, by using a layered double hydroxide having a larger specific surface area than in the past, it is possible to quickly and powerfully deodorize bad odors and unpleasant odors.

[脱臭剤]
以下に、本発明の脱臭剤について説明する。
[Deodorant]
Hereinafter, the deodorant of the present invention will be described.

本発明の脱臭剤は、比表面積が20m/g以上である層状複水酸化物を有効成分とするものである。 The deodorant of the present invention contains a layered double hydroxide having a specific surface area of 20 m 2 / g or more as an active ingredient.

層状複水酸化物は、一般式がM2+ 1-xM3+ x(OH)2(An-x/n・mH2O(ここで、M2+は2価の金属イオン、M3+は3価の金属イオン、An-はn価の陰イオン、0<x<1、m>0)で表される不定比化合物であり、ハイドロタルサイト様化合物と呼ばれることもある。2価の金属イオン(M2+)としては、例えば、Mg2+、Fe2+、Zn2+、Ca2+、Li2+、Ni2+、Co2+、Cu2+等が挙げられる。また、3価の金属イオン(M3+)としては、例えば、Al3+、Fe3+、Cr3+、Mn3+等が挙げられる。また、陰イオン(An-)としては、例えば、ClO4 -、CO3 2-、HCO3 -、PO4 3-、SO4 2-、SiO4 4-、OH-、Cl-、NO2 -、NO3 -等が挙げられる。本発明の脱臭剤に用いる層状複水酸化物は、2価の金属イオン(M2+)、3価の金属イオン(M3+)、陰イオン(An-)として、どのようなものを用いたものでもよい。 The layered double hydroxide has a general formula of M 2+ 1-x M 3+ x (OH) 2 (A n− ) x / n · mH 2 O (where M 2+ is a divalent metal ion, M 3+ is a trivalent metal ion, a n-n-valent anion, 0 <x <1, m > 0) non-stoichiometric compound represented by, sometimes referred to as hydrotalcite-like compounds . Examples of the divalent metal ion (M 2+ ) include Mg 2+ , Fe 2+ , Zn 2+ , Ca 2+ , Li 2+ , Ni 2+ , Co 2+ , Cu 2+ and the like. . Examples of the trivalent metal ion (M 3+ ) include Al 3+ , Fe 3+ , Cr 3+ , and Mn 3+ . Examples of the anion (A n− ) include ClO 4 , CO 3 2− , HCO 3 , PO 4 3− , SO 4 2− , SiO 4 4− , OH , Cl , and NO 2. - , NO 3- and the like. The layered double hydroxide used in the deodorant of the present invention may be any of divalent metal ions (M 2+ ), trivalent metal ions (M 3+ ), and anions (A n− ). The used one may be used.

また、層状複水酸化物は、正電荷をもつ水酸化物層がシート状に積み重なり、その層間に負電荷をもつ陰イオンと水が保持された構造であり、水酸化物層のシートの積み重なり方により、菱面体晶構造のものと六方晶構造のものがある。本発明の脱臭剤に用いる層状複水酸化物は、いずれの構造であってもよい。   In addition, the layered double hydroxide has a structure in which hydroxide layers having a positive charge are stacked in a sheet shape, and anions having a negative charge and water are retained between the layers. Depending on the direction, there are a rhombohedral structure and a hexagonal structure. The layered double hydroxide used for the deodorant of the present invention may have any structure.

また、本発明の脱臭剤に用いる層状複水酸化物の形状は、スラリー状で用いるほか、スラリーをろ過・洗浄・乾燥・粉砕して粉末状にしたものや、粒状にしたもの等を用いることができる。なお、粒状で用いる場合、その粒径は特に限定されるものではないが、本発明の脱臭剤に用いる層状複水酸化物の比表面積が20m/g以上のものであることから、従来の層状複水酸化物(比表面積の小さい層状複水酸化物)よりも大きい粒径を用いても高い効果を得ることができる。 The layered double hydroxide used in the deodorant of the present invention may be used in the form of a slurry, or may be a slurry obtained by filtering, washing, drying, or pulverizing the slurry into a powder, a granulated slurry, or the like. Can be. When used in granular form, the particle size is not particularly limited. However, since the specific surface area of the layered double hydroxide used in the deodorant of the present invention is 20 m 2 / g or more, the conventional double hydroxide is used. Even if a particle size larger than that of the layered double hydroxide (layered double hydroxide having a small specific surface area) is used, a high effect can be obtained.

また、本発明の脱臭剤に用いる層状複水酸化物の結晶子サイズは、20nm以下とすることができ、10nm以下であることが好ましい。また、平均結晶子サイズが10nm以下であることが好ましい。   Further, the crystallite size of the layered double hydroxide used for the deodorant of the present invention can be set to 20 nm or less, and preferably 10 nm or less. Further, the average crystallite size is preferably 10 nm or less.

また、本発明の脱臭剤に用いる層状複水酸化物は、層状複水酸化物の焼成物であってもよい。当該焼成物は、例えば、層状複水酸化物を約500℃以上で焼成することにより得ることができる。   Further, the layered double hydroxide used for the deodorant of the present invention may be a fired product of the layered double hydroxide. The fired product can be obtained, for example, by firing the layered double hydroxide at about 500 ° C. or higher.

本発明の脱臭剤に用いる層状複水酸化物は、BET法による比表面積が20m/g以上であり、好ましくは30m/g以上であり、更に好ましくは50m/g以上であり、更に好ましくは70m/g以上である。比表面積の上限は特に限定されない。 The layered double hydroxide used for the deodorant of the present invention has a specific surface area of at least 20 m 2 / g, preferably at least 30 m 2 / g, more preferably at least 50 m 2 / g, as measured by the BET method. It is preferably at least 70 m 2 / g. The upper limit of the specific surface area is not particularly limited.

BET法による比表面積は、例えば、窒素吸脱着等温線を比表面積・細孔分布測定装置を用いて測定し、当該測定結果からBET−plotを作成して求めることができる。   The specific surface area by the BET method can be determined by, for example, measuring a nitrogen adsorption / desorption isotherm using a specific surface area / pore distribution measuring device and creating a BET-plot from the measurement results.

また、本発明の脱臭剤に用いる層状複水酸化物は、活性炭又はゼオライトに担持させたものであることが好ましい。これにより、層状複水酸化物に由来する陰イオン交換作用に加えて、活性炭に由来する吸着作用やゼオライトに由来する陽イオン交換作用を有するものとなり、種々のガス(酸性ガス、塩基性ガス、中性ガス等)の脱臭が可能となる。また、活性炭は、微小な黒鉛様結晶子とそれらをつなぐ炭化水素部分からなり、多孔性構造を有するものである。活性炭が多機能である理由はこの多孔性構造にあると考えられており、孔径に応じて異なる機能が発揮される。これに対し、本発明の層状複水酸化物の結晶子サイズが20nm以下の場合には、活性炭の細孔に比較して小さいことから、活性炭本来の吸着作用効果を阻害することがない。したがって、層状複水酸化物と活性炭の両方の効果を発揮できるという利点を有する。   The layered double hydroxide used in the deodorizer of the present invention is preferably one supported on activated carbon or zeolite. Thereby, in addition to the anion exchange action derived from the layered double hydroxide, it has an adsorption action derived from activated carbon and a cation exchange action derived from zeolite, and various gases (acid gas, basic gas, Deodorization of neutral gas, etc.) becomes possible. Activated carbon is composed of fine graphite-like crystallites and a hydrocarbon part connecting them, and has a porous structure. Activated carbon is considered to be multifunctional due to this porous structure, and different functions are exhibited depending on the pore size. On the other hand, when the crystallite size of the layered double hydroxide of the present invention is 20 nm or less, it is small as compared with the pores of the activated carbon, and thus does not hinder the original adsorption effect of the activated carbon. Therefore, there is an advantage that the effects of both the layered double hydroxide and the activated carbon can be exerted.

本発明の脱臭剤に用いる活性炭は、その原料が、石炭系(泥炭、亜炭、かつ炭、瀝青炭等)、木質系(ヤシ殻、木材、おが屑)、その他(石油ピッチ、合成樹脂(高分子)、各種有機灰等)のいずれを用いたものでもよい。また、活性炭の形状は、粉末状活性炭、破砕、顆粒、成型等の粒状活性炭、繊維状活性炭等、どのような形状であってもよい。   The activated carbon used in the deodorizer of the present invention is made of coal (peat, lignite, coal, bituminous coal, etc.), wood (coconut shell, wood, sawdust), and other materials (petroleum pitch, synthetic resin (polymer)) , Various types of organic ash, etc.). Further, the shape of the activated carbon may be any shape such as powdered activated carbon, granular activated carbon such as crushed, granulated, or molded, and fibrous activated carbon.

ゼオライトは、アルカリ金属またはアルカリ土類金属を含む含水アルミノケイ酸塩であり、一般式が(MI , MII 1/2m(AlmSinO2(m+n))・xH2O(ここで、MIは1価の金属イオン、MIIは2価の金属イオン、n≧m)で表されるものである。1価の金属イオン(MI)としては、例えば、Li、Na、K等が挙げられる。また、2価の金属イオン(MII)としては、例えば、Ca2+、Mg2+、Ba2+等が挙げられる。本発明の脱臭剤に用いるゼオライトは、1価の金属イオン(MI)、2価の金属イオン(MII)として、どのようなものを用いたものでもよい。また、天然ゼオライト、人工ゼオライト、合成ゼオライトのいずれを用いてもよい。ゼオライトの構造としては、例えば、A型(構造コード:LTA)、フェリエライト(構造コード:FER)、MCM−22(構造コード:MWW)、ZSM−5(構造コード:MFI)、モルデナイト(構造コード:MOR)、L型(構造コード:LTL)、Y型・X型(構造コード:FAU)、ベータ型(構造コード:BEA)等が挙げられるが、どのような構造のものを用いてもよい。また、ゼオライトの形状は、粉末状、粒状等どのようなものであってもよい。 Zeolite is a hydrous aluminosilicate containing an alkali metal or an alkaline earth metal, and has a general formula of (M I , M II 1/2 ) m (Al m Si n O 2 (m + n) ) · xH 2 O (here, M I is a monovalent metal ion, M II is a divalent metal ion, n ≧ m) is represented by. Examples of the monovalent metal ion (M I ) include Li + , Na + , and K + . Examples of the divalent metal ion (M II ) include Ca 2+ , Mg 2+ , and Ba 2+ . The zeolite used for the deodorant of the present invention may be any of monovalent metal ions (M I ) and divalent metal ions (M II ). Further, any of natural zeolites, artificial zeolites, and synthetic zeolites may be used. Examples of the structure of zeolite include A-type (structure code: LTA), ferrierite (structure code: FER), MCM-22 (structure code: MWW), ZSM-5 (structure code: MFI), and mordenite (structure code: : MOR), L-type (structure code: LTL), Y-type / X-type (structure code: FAU), beta-type (structure code: BEA), etc., but any structure may be used. . The zeolite may be in any shape such as a powder or a granule.

本発明の脱臭剤に用いる層状複水酸化物、活性炭およびゼオライトの種類や配合割合は、脱臭の対象となる成分等を考慮して適宜選択すればよい。   The type and mixing ratio of the layered double hydroxide, activated carbon and zeolite used in the deodorant of the present invention may be appropriately selected in consideration of the components to be deodorized and the like.

層状複水酸化物を活性炭又はゼオライトに担持させる方法は、互いに接触させて一体化せしめる方法であれば特に限定されるものではない。活性炭への担持方法としては、例えば、層状複水酸化物を溶媒に溶解して活性炭と均一に混合した後、撹拌し、所定条件の処理をして層状複水酸化物を活性炭に吸着させる方法が挙げられる。また、ゼオライトへの担持方法としては、ゼオライトおよびアルカリ溶液を含有する原料と、2価の金属イオンを含む可溶性塩および3価の金属イオンを含む可溶性塩を溶媒に溶解した層状複水酸化物の前駆体を含有する原料とを接触させる方法が挙げられる。また、バインダーを用いて、層状複水酸化物を活性炭又はゼオライトの表面に結合させてもよい。   The method for supporting the layered double hydroxide on activated carbon or zeolite is not particularly limited as long as it is a method of bringing the layered double hydroxides into contact with each other and integrating them. As a method of loading on activated carbon, for example, a method of dissolving a layered double hydroxide in a solvent, uniformly mixing with the activated carbon, stirring, treating under predetermined conditions, and adsorbing the layered double hydroxide on the activated carbon Is mentioned. In addition, as a method of loading on zeolite, a raw material containing zeolite and an alkali solution, and a layered double hydroxide obtained by dissolving a soluble salt containing a divalent metal ion and a soluble salt containing a trivalent metal ion in a solvent are used. A method of contacting with a raw material containing a precursor may be used. The layered double hydroxide may be bound to the surface of activated carbon or zeolite using a binder.

また、本発明の脱臭剤に用いる層状複水酸化物は、樹脂又は繊維に担持させたものとすることができる。   Further, the layered double hydroxide used for the deodorant of the present invention may be one supported on a resin or a fiber.

ここで、本発明に用いる樹脂としては、天然樹脂、合成樹脂のいずれであってもよい。また、熱可塑性樹脂、熱硬化性樹脂のいずれであってもよい。例えば、熱可塑性プラスチックとしては、ポリエチレン、ポリプロピレン、ポリスチレン、ABS樹脂、アクリル樹脂、ポリ塩化ビニル等の汎用プラスチック、超高分子量ポリエチレン、ポリアミド、ポリアセタール、ポリカーボネート、ポリブチレン・テレフタラレート、ポリエチレン・テレフタレート、ポリフェニレンオキシド等のエンジニアリングプラスチック、ポリベンゾイミダゾール、ポリアミド・イミド、ポリエーテル・スルフォン、ポリスルフォン、ポリエーテル・エーテルケトン、ポリフェニレン・スルフィド、ポリテトラ・フルオロ・エチレン、液晶ポリマー等のスーパーエンジニアリングプラスチックを用いることができる。また、熱硬化性プラスチックとしては、フェノール樹脂、ユリア樹脂、メラミン樹脂、不飽和ポリエステル樹脂、エポキシ樹脂等を用いることができる。また、熱可塑性エラストマー、ウレタンゴム、シリコーンゴム、フッ素ゴム等の熱硬化性樹脂系エラストマー、天然ゴム等を用いることができる。   Here, the resin used in the present invention may be any of a natural resin and a synthetic resin. Further, any of a thermoplastic resin and a thermosetting resin may be used. For example, as thermoplastics, polyethylene, polypropylene, polystyrene, ABS resin, acrylic resin, general-purpose plastics such as polyvinyl chloride, ultra-high-molecular-weight polyethylene, polyamide, polyacetal, polycarbonate, polybutylene terephthalate, polyethylene terephthalate, polyphenylene Super engineering plastics such as engineering plastics such as oxides, polybenzimidazole, polyamide imide, polyether sulfone, polysulfone, polyether ether ketone, polyphenylene sulfide, polytetrafluoroethylene, liquid crystal polymer, etc. can be used. . In addition, as the thermosetting plastic, a phenol resin, a urea resin, a melamine resin, an unsaturated polyester resin, an epoxy resin, or the like can be used. In addition, thermoplastic elastomers, thermosetting resin-based elastomers such as urethane rubber, silicone rubber, and fluorine rubber, and natural rubber can be used.

また、本発明に用いる繊維としては、天然繊維、化学繊維のいずれであってもよい。天然繊維としては、例えば、絹、羽毛、獣毛等の動物性繊維、綿、麻等の植物繊維、石綿等の鉱物繊維を用いることができる。化学繊維としては、レーヨン、キュプラ等の再生繊維、アセテート、トリアセテート等の半合成繊維、ナイロン、ビニロン、ビニリデン、ポリ塩化ビニル、ポリエステル、アクリル、ポリエチレン、ポリプロピレン、レクセ・サクセス、ポリウレタン等の合成繊維、金属繊維、炭素繊維、ケイ酸塩繊維、精製繊維等の無機繊維を用いることができる。   The fibers used in the present invention may be any of natural fibers and chemical fibers. As natural fibers, for example, animal fibers such as silk, feathers and animal hair, vegetable fibers such as cotton and hemp, and mineral fibers such as asbestos can be used. Recycled fibers such as rayon and cupra, semi-synthetic fibers such as acetate and triacetate, synthetic fibers such as nylon, vinylon, vinylidene, polyvinyl chloride, polyester, acrylic, polyethylene, polypropylene, lexe success, and polyurethane, Inorganic fibers such as metal fibers, carbon fibers, silicate fibers, and purified fibers can be used.

層状複水酸化物を樹脂又は繊維に担持させる方法は、互いに接触させて一体化せしめる方法であれば特に限定されるものではないが、例えば、バインダーを用いて層状複水酸化物を樹脂又は繊維の表面に結合させる方法や、層状複水酸化物を溶媒に溶解して樹脂又は繊維と均一に混合した後、撹拌し、所定条件の処理をして添着させる方法が挙げられる。また、層状複水酸化物を担持させた樹脂を繊維に含浸・コーティングする方法を用いることもできる。   The method of supporting the layered double hydroxide on the resin or the fiber is not particularly limited as long as it is a method of bringing the layered double hydroxide into contact with each other and integrating the resin or the fiber. And a method in which a layered double hydroxide is dissolved in a solvent and uniformly mixed with a resin or fiber, followed by stirring, treatment under predetermined conditions, and attachment. Further, a method of impregnating and coating a fiber with a resin carrying a layered double hydroxide can also be used.

本発明の脱臭剤に用いる層状複水酸化物、樹脂および繊維の種類や配合割合は、脱臭の対象となる成分等を考慮して適宜選択すればよい。   The type and mixing ratio of the layered double hydroxide, resin and fiber used in the deodorant of the present invention may be appropriately selected in consideration of the components to be deodorized.

本発明の脱臭剤に用いる層状複水酸化物は、脱臭性金属成分を担持させたものとすることもできる。脱臭性金属成分としては、銅、銀、金、鉛、白金、ニッケル、アルミニウム、錫、亜鉛、コバルト、ニッケル、マンガン、チタン等の金属の原子、イオン、または化合物を用いることができる。ここで、化合物とは、無機酸塩、有機酸塩、酸化物又または錯体を含むものである。例えば、銅の化合物としては、硫酸銅、硝酸銅、塩化第一銅、塩化第二銅、臭化第一銅、臭化第二銅、ヨウ化第一銅、ヨウ化第二銅、酢酸第一銅、酢酸第二銅、炭酸銅、オレイン酸銅、ナフテン酸銅、酸化第一銅、酸化第二銅、銅クロロフィル、フタロシアニン銅、等が挙げられる。   The layered double hydroxide used in the deodorant of the present invention may be one carrying a deodorizable metal component. As the deodorizing metal component, metal atoms, ions, or compounds such as copper, silver, gold, lead, platinum, nickel, aluminum, tin, zinc, cobalt, nickel, manganese, and titanium can be used. Here, the compound includes an inorganic acid salt, an organic acid salt, an oxide or a complex. For example, copper compounds include copper sulfate, copper nitrate, cuprous chloride, cupric chloride, cuprous bromide, cupric bromide, cuprous iodide, cupric iodide, acetic acid Examples include copper (I), cupric acetate, copper carbonate, copper oleate, copper naphthenate, cuprous oxide, cupric oxide, copper chlorophyll, copper phthalocyanine, and the like.

本発明の脱臭剤に用いる層状複水酸化物は、結晶内に過ハロゲン酸イオン又は炭酸イオンを含有するものとすることができる。ここで、過ハロゲン酸イオンとしては、過塩素酸イオン、過臭素酸イオン、過ヨウ素酸イオンを用いることができる。過ハロゲン酸イオンや炭酸イオンは、当該イオン自体に脱臭機能があるため、層状複水酸化物の結晶内に当該イオンを含有させることで、当該イオン自体に由来する脱臭効果と陰イオン交換に由来する脱臭効果とを併せ持つ脱臭剤にすることができる。   The layered double hydroxide used in the deodorant of the present invention may contain perhalate ion or carbonate ion in the crystal. Here, as the perhalogenate ion, a perchlorate ion, a perbromate ion, and a periodate ion can be used. Since perhalic acid ions and carbonate ions themselves have a deodorizing function, by containing the ions in the crystal of the layered double hydroxide, the deodorizing effect derived from the ions themselves and the anion exchange are derived. A deodorizing agent having both a deodorizing effect.

[脱臭剤の製造方法]
本発明の脱臭剤に用いる層状複水酸化物は、(1)2価の金属イオンと、3価の金属イオンと、を含む酸性溶液と、(2)アルカリ性溶液と、を混合する層状複水酸化物合成工程において合成することができる。
[Production method of deodorant]
The layered double hydroxide used in the deodorizer of the present invention is a layered double hydroxide obtained by mixing (1) an acidic solution containing a divalent metal ion and a trivalent metal ion, and (2) an alkaline solution. It can be synthesized in an oxide synthesis step.

ここで酸性溶液に含まれる2価の金属イオンとしては、例えば、Mg2+、Fe2+、Zn2+、Ca2+、Li2+、Ni2+、Co2+、Cu2+等を用いることができる。また、3価の金属イオンとしては、例えば、Al3+、Fe3+、Cr3+、Mn3+等を用いることができる。 Here, the divalent metal ions contained in the acidic solution include, for example, Mg 2+ , Fe 2+ , Zn 2+ , Ca 2+ , Li 2+ , Ni 2+ , Co 2+ , Cu 2+ and the like. Can be used. Further, as the trivalent metal ion, for example, Al 3+ , Fe 3+ , Cr 3+ , Mn 3+ and the like can be used.

また、層状複水酸化物は、生成後の熟成時間を短くする程、比表面積の大きいものを製造することができる。したがって、熟成時間は、比表面積が20m/g以上、好ましくは30m/g以上、更に好ましくは50m/g以上、更に好ましくは70m/g以上となるように熟成時間をコントロールする必要がある。具体的な熟成時間は、2時間以内にするのが良く、好ましくは1時間以内にするのが良く、更に好ましくは、熟成を行わないのが良い。熟成を止めるには、酸性溶液とアルカリ性溶液の混合が完了した後、当該混合液のpHを層状複水酸化物の結晶成長が止まる値まで下げれば良い。例えば、一般式がMg2+ 1-xAl3+ x(OH)2(An-)x/n・mH2Oで表される層状複水酸化物は、pHを9以下にすると熟成を止めることができる。また、一般式Zn2+ 1-xAl3+ x(OH)2(An-)x/n・mH2Oで表される層状複水酸化物は、pHを5以下にすると熟成を止めることができる。また、水分を除去することによっても、熟成を止めることができる。水分を除去するためには、吸引濾過、遠心分離など水分と層状複水酸化物とを分離するための適当な分離方法を用いれば良い。 In addition, the layered double hydroxide having a larger specific surface area can be produced as the aging time after the formation is shortened. Therefore, it is necessary to control the aging time so that the specific surface area is at least 20 m 2 / g, preferably at least 30 m 2 / g, more preferably at least 50 m 2 / g, and even more preferably at least 70 m 2 / g. There is. The aging time is preferably within 2 hours, preferably within 1 hour, and more preferably not aging. To stop ripening, after the mixing of the acidic solution and the alkaline solution is completed, the pH of the mixed solution may be reduced to a value at which the crystal growth of the layered double hydroxide stops. For example, a layered double hydroxide represented by the general formula Mg 2 + 1 -x Al 3+ x (OH) 2 (A n- ) x / n · mH 2 O, matures when the pH is 9 or less. You can stop it. The layered double hydroxide represented by the general formula Zn 2 + 1 -x Al 3+ x (OH) 2 (A n- ) x / n · mH 2 O stops ripening when the pH is 5 or less. be able to. The ripening can also be stopped by removing water. In order to remove the water, an appropriate separation method for separating the water and the layered double hydroxide, such as suction filtration and centrifugation, may be used.

また、本発明の脱臭剤に用いる層状複水酸化物は、既に合成された層状複水酸化物に対して脱臭性金属成分、過ハロゲン酸イオン、炭酸イオンを接触させて調製しても良いし、層状複水酸化物の合成時に同時に合成しても良い。   Further, the layered double hydroxide used for the deodorant of the present invention may be prepared by bringing a deodorizable metal component, a perhalate ion, and a carbonate ion into contact with a layered double hydroxide that has already been synthesized. Alternatively, it may be synthesized simultaneously with the synthesis of the layered double hydroxide.

合成の方法としては、(1)2価の金属イオンと、3価の金属イオンと、を含む酸性溶液と、(2)アルカリ性溶液と、を混合して合成する際に、(3)脱臭性金属成分、過ハロゲン酸イオン、炭酸イオンのいずれか1以上を含む水溶液を更に混合して同時に合成すれば良い。また、過ハロゲン酸イオンと炭酸イオンは、(1)の酸性溶液に含んでいても良い。   As a method of synthesis, when (1) an acidic solution containing a divalent metal ion and a trivalent metal ion and (2) an alkaline solution are mixed and synthesized, (3) deodorization An aqueous solution containing at least one of a metal component, a perhalate ion and a carbonate ion may be further mixed and simultaneously synthesized. Further, perhalate ions and carbonate ions may be contained in the acidic solution of (1).

脱臭性金属成分を担持させた層状複水酸化物を合成したい場合には、水溶液の脱臭性金属成分源として、例えば、硫酸銅、硝酸銅、塩化第一銅、塩化第二銅、酢酸第一銅、酢酸第二銅等の水溶性金属塩を用いることができる。   When it is desired to synthesize a layered double hydroxide carrying a deodorizing metal component, as a source of the deodorizing metal component of the aqueous solution, for example, copper sulfate, copper nitrate, cuprous chloride, cupric chloride, acetic acid Water-soluble metal salts such as copper and cupric acetate can be used.

また、結晶内に過塩素酸イオンを含有する層状複水酸化物を合成したい場合には、水溶液又は酸性溶液の過塩素酸イオン源として、例えば、過塩素酸や過塩素酸塩を用いることができる。また、結晶内に炭酸イオンを含有する層状複水酸化物を合成したい場合には、水溶液又は酸性溶液の炭酸イオン源として、炭酸ナトリウムや炭酸カリウム等の水溶性炭酸塩を用いることができる。   When it is desired to synthesize a layered double hydroxide containing perchlorate ions in the crystal, for example, perchloric acid or perchlorate may be used as a perchlorate ion source in an aqueous solution or an acidic solution. it can. When it is desired to synthesize a layered double hydroxide containing carbonate ions in the crystal, a water-soluble carbonate such as sodium carbonate or potassium carbonate can be used as a carbonate ion source of an aqueous solution or an acidic solution.

(1)2価の金属イオン及び3価の金属イオンを含む酸性溶液と、(2)アルカリ性溶液と、(3)脱臭性金属成分、過ハロゲン酸イオン、炭酸イオンのいずれか1以上を含む水溶液と、を混合する方法は、各溶液を十分に撹拌できるものであれば特に限定されないが、例えば、酸性溶液とアルカリ性溶液を混合した後、脱臭性金属成分、過ハロゲン酸イオン、炭酸イオンのいずれか1以上を含む水溶液を同時に又は速やかに混合すれば良い。また、脱臭性金属成分、過ハロゲン酸イオン、炭酸イオンのいずれか1以上を含む水溶液の存在下で、酸性溶液とアルカリ性溶液を適量ずつ混合させてもよい。   (1) an acidic solution containing a divalent metal ion and a trivalent metal ion; (2) an alkaline solution; and (3) an aqueous solution containing at least one of a deodorizable metal component, a perhalate ion, and a carbonate ion. The method of mixing is not particularly limited as long as each solution can be sufficiently stirred.For example, after mixing an acidic solution and an alkaline solution, any of a deodorizable metal component, a perhalate ion, and a carbonate ion An aqueous solution containing at least one of them may be mixed simultaneously or promptly. Further, an acidic solution and an alkaline solution may be mixed in an appropriate amount in the presence of an aqueous solution containing at least one of a deodorizing metal component, a perhalate ion, and a carbonate ion.

以下に、本発明の脱臭剤に用いる層状複水酸化物の具体的な合成方法を説明する。   Hereinafter, a specific method for synthesizing the layered double hydroxide used for the deodorant of the present invention will be described.

例えば、一般式が、Mg2+ 1-xAl3+ x(OH)2(An-)x/n・mH2O(An-はn価の陰イオン、m>0)である層状複水酸化物を製造する場合には、まず、アルミニウムイオンとマグネシウムイオンを含む酸性溶液を調製する。 For example, a layered structure in which the general formula is Mg 2 + 1 -x Al 3+ x (OH) 2 (A n- ) x / n · mH 2 O (A n- is an n-valent anion, m> 0) When producing a double hydroxide, first, an acidic solution containing aluminum ions and magnesium ions is prepared.

アルミニウムイオンのアルミニウム源としては、水中でアルミニウムイオンを生成するものであれば良く、特定の物質に限定されるものではない。例えば、アルミナ、アルミン酸ソーダ、水酸化アルミニウム、塩化アルミニウム、硝酸アルミニウム、ボーキサイト、ボーキサイトからのアルミナ製造残渣、アルミスラッジ等を用いることができる。また、これらアルミニウム源は、いずれかを単独で用いても、2種類以上を組み合わせて用いても良い。   The aluminum source of the aluminum ion is not limited to a specific substance as long as it generates aluminum ion in water. For example, alumina, sodium aluminate, aluminum hydroxide, aluminum chloride, aluminum nitrate, bauxite, an alumina production residue from bauxite, aluminum sludge, and the like can be used. These aluminum sources may be used alone or in combination of two or more.

また、マグネシウムイオンのマグネシウム源としては、水中でマグネシウムイオンを生成する物であれば良く、特定の物質に限定されるものではない。例えば、ブルーサイト、水酸化マグネシウム、マグネサイト、マグネサイトの焼成物等を用いることができる。これらマグネシウム源は、いずれかを単独で用いても、2種類以上を組み合わせて用いても良い。   Further, the magnesium source of magnesium ions is not limited to a specific substance as long as it generates magnesium ions in water. For example, brucite, magnesium hydroxide, magnesite, a fired product of magnesite, and the like can be used. These magnesium sources may be used alone or in combination of two or more.

なお、前記アルミニウム源としてのアルミニウム化合物、マグネシウム源としてのマグネシウム化合物は、前記酸性溶液にアルミニウムイオン、マグネシウムイオンが存在していれば完全に溶解している必要はない。したがって、酸性溶液中に溶解していないアルミニウム化合物やマグネシウム化合物を含んでいても問題なく層状複水酸化物を製造することができる。   The aluminum compound as the aluminum source and the magnesium compound as the magnesium source need not be completely dissolved as long as aluminum ions and magnesium ions are present in the acidic solution. Therefore, a layered double hydroxide can be produced without any problem even if the acidic solution contains an aluminum compound or a magnesium compound which is not dissolved.

また、Mg2+ 1-xAl3+ x(OH)2(An-)x/n・mH2Oで表わされる高結晶質の層状複水酸化物は、アルミニウムイオンとマグネシウムイオンのモル比が1:3(x=0.25)となっていることが知られている。したがって、酸性溶液中のアルミニウムイオンとマグネシウムイオンのモル比は、1:5〜1:2の範囲とするのが好ましい。この範囲とすることによって、アルミニウム源とマグネシウム源を無駄にすることなく、物質収支的に有利に層状複水酸化物を製造することができる。 Further, Mg 2+ 1-x Al 3+ x (OH) 2 (A n-) layered double hydroxides highly crystalline represented by x / n · mH 2 O, the molar ratio of aluminum ions and magnesium ions Is known to be 1: 3 (x = 0.25). Therefore, the molar ratio of aluminum ion to magnesium ion in the acidic solution is preferably in the range of 1: 5 to 1: 2. By setting the content in this range, the layered double hydroxide can be advantageously produced in terms of mass balance without wasting the aluminum source and the magnesium source.

酸性溶液に含まれる酸としては、水溶液を酸性にするものであれば特に限定されないが、例えば、硝酸や塩酸を用いることができる。また、結晶内に過塩素酸イオンを含有する層状複水酸化物を合成したい場合には、過塩素酸や過塩素酸塩を用いても良い。また、結晶内に炭酸イオンを含有する層状複水酸化物を合成したい場合には、炭酸ナトリウムや炭酸カリウム等の水溶性炭酸塩を用いても良い。   The acid contained in the acidic solution is not particularly limited as long as it makes the aqueous solution acidic. For example, nitric acid or hydrochloric acid can be used. When it is desired to synthesize a layered double hydroxide containing perchlorate ions in the crystal, perchloric acid or perchlorate may be used. When it is desired to synthesize a layered double hydroxide containing carbonate ions in the crystal, a water-soluble carbonate such as sodium carbonate or potassium carbonate may be used.

アルカリ性溶液に含まれるアルカリとしては、水溶液をアルカリ性にするものであれば特に限定されないが、例えば、水酸化ナトリウム、水酸化カルシウム等を用いることができる。また、炭酸ナトリウム、炭酸カリウム、炭酸アンモニウム、アンモニア水、ホウ酸ナトリウム、ホウ酸カリウムなどを用いることもできる。これらはいずれかを単独で用いてもよいし、2種以上を組み合わせて用いてもよい。アルカリ性溶液は、pHを8〜14に調製したものを用いることができ、pHを8〜11に調製したものを用いるのが好ましい。   The alkali contained in the alkaline solution is not particularly limited as long as it makes the aqueous solution alkaline. For example, sodium hydroxide, calcium hydroxide and the like can be used. Further, sodium carbonate, potassium carbonate, ammonium carbonate, aqueous ammonia, sodium borate, potassium borate, and the like can also be used. These may be used alone or in combination of two or more. As the alkaline solution, those whose pH is adjusted to 8 to 14 can be used, and those whose pH is adjusted to 8 to 11 are preferably used.

この酸性溶液とアルカリ性溶液を所定の割合で混合することにより、層状複水酸化物が生成する。この際、上述したように、層状複水酸化物は、生成後の熟成時間を短くする程、比表面積の大きいものを製造することができる。したがって、当該層状複水酸化物合成工程は、当該酸性溶液とアルカリ性溶液の混合が完了した後、2時間以内、好ましくは1時間以内に熟成を止めるのが良く、更に好ましくは、熟成を行わないのが良い。   By mixing the acidic solution and the alkaline solution at a predetermined ratio, a layered double hydroxide is generated. At this time, as described above, the layered double hydroxide having a larger specific surface area can be produced as the aging time after the formation is shortened. Therefore, in the layered double hydroxide synthesis step, after the mixing of the acidic solution and the alkaline solution is completed, aging is preferably stopped within 2 hours, preferably within 1 hour, and more preferably, aging is not performed. Is good.

熟成を止めるには、酸性溶液とアルカリ性溶液の混合が完了した後、当該混合液のpHを層状複水酸化物の結晶成長が止まる値まで下げる方法と、水分を除去する方法がある。   To stop the ripening, there is a method of lowering the pH of the mixed solution to a value at which the crystal growth of the layered double hydroxide stops after the mixing of the acidic solution and the alkaline solution is completed, and a method of removing water.

pHを層状複水酸化物の結晶成長が止まる値まで下げる方法としては、例えば、酸性溶液とアルカリ性溶液を混合した後に直ちに水で希釈する方法により行うことができる。例えば、一般式がMg2+ 1-xAl3+ x(OH)2(An-)x/n・mH2Oで表される層状複水酸化物は、pHが9以下となるように水で希釈すれば良い。 As a method of lowering the pH to a value at which crystal growth of the layered double hydroxide stops, for example, a method of mixing an acidic solution and an alkaline solution and immediately diluting with water. For example, the layered double hydroxide of the general formula expressed by Mg 2+ 1-x Al 3+ x (OH) 2 (A n-) x / n · mH 2 O , as pH becomes 9 or less It may be diluted with water.

水分の除去は、吸引濾過、遠心分離など水分と層状複水酸化物とを分離するための適当な分離方法を用いることができる。   For the removal of water, an appropriate separation method for separating water and the layered double hydroxide, such as suction filtration and centrifugation, can be used.

また、本発明の脱臭剤に用いる層状複水酸化物は、上述したように、既に合成された層状複水酸化物に対して脱臭性金属成分、過ハロゲン酸イオン、炭酸イオンを接触させて調製しても良く、また、層状複水酸化物の合成時に同時に合成しても良い。   Further, as described above, the layered double hydroxide used for the deodorant of the present invention is prepared by bringing a deodorizable metal component, a perhalate ion, and a carbonate ion into contact with the already synthesized layered double hydroxide. Alternatively, they may be synthesized simultaneously with the synthesis of the layered double hydroxide.

[脱臭剤の用途]
本発明の脱臭剤は、所望の形状の袋や容器に入れて、例えば、室内用、冷蔵庫用、ごみ箱用、下駄箱用、靴用等に用いることができる。下駄箱用の場合には、プラスチックの容器に本発明の脱臭剤を詰めたものを用いることができ、靴用の場合には、不織布等の袋に本発明の脱臭剤を詰めたものを用いることができる。また、人工肛門や人工膀胱のストーマから排泄物を収集する袋(ストーマ袋)に本発明の脱臭剤を入れることで、便や尿の臭気を脱臭することもできる。
[Use of deodorant]
The deodorant of the present invention can be put in bags or containers of a desired shape and used, for example, for indoors, refrigerators, trash boxes, shoe boxes, shoes, and the like. In the case of a clog box, a plastic container packed with the deodorant of the present invention can be used, and for shoes, a bag of nonwoven fabric or the like packed with the deodorant of the present invention is used. be able to. Further, by putting the deodorant of the present invention into a bag (stoma bag) for collecting excrement from a stoma of an artificial anus or an artificial bladder, the odor of stool and urine can be deodorized.

[脱臭性樹脂]
次に、本発明の脱臭性樹脂について説明する。
[Deodorizing resin]
Next, the deodorizable resin of the present invention will be described.

本発明の脱臭性樹脂は、上述した本発明の脱臭剤を含有することを特徴とする。樹脂に脱臭剤を含有させる方法は特に限定されず、公知の方法で行うことができる。例えば、粉末樹脂や液状樹脂に直接混合・分散する方法や、一旦ペレットを作製し、当該ペレットを用いて混合・分散させる方法を用いることができる。   The deodorizable resin of the present invention is characterized by containing the above-mentioned deodorant of the present invention. The method for adding a deodorant to the resin is not particularly limited, and can be performed by a known method. For example, a method of directly mixing and dispersing in a powder resin or a liquid resin or a method of once preparing a pellet and mixing and dispersing using the pellet can be used.

本発明に用いることのできる樹脂の種類は、上述の通りである。また、本発明の脱臭性樹脂に用いる層状複水酸化物および樹脂の種類や配合割合は、脱臭の対象となる成分や樹脂の特性等を考慮して適宜選択すればよい。   The types of resins that can be used in the present invention are as described above. In addition, the type and mixing ratio of the layered double hydroxide and the resin used in the deodorizing resin of the present invention may be appropriately selected in consideration of the components to be deodorized, the characteristics of the resin, and the like.

本発明の脱臭性樹脂を用いて、公知の方法で成形することにより、脱臭性樹脂の成形体を得ることができる。脱臭性樹脂を用いた成形体の例としては、食品包装用のフィルム、食器、住宅用の建材などが挙げられ、本発明の脱臭性樹脂は、脱臭機能を要する種々の分野の製品に応用が可能である。   By molding the deodorizable resin of the present invention by a known method, a molded article of the deodorizable resin can be obtained. Examples of molded articles using the deodorizing resin include films for food packaging, tableware, building materials for houses, and the like, and the deodorizing resin of the present invention can be applied to products in various fields that require a deodorizing function. It is possible.

[脱臭性繊維]
次に、本発明の脱臭性繊維について説明する。
[Deodorizing fiber]
Next, the deodorizing fiber of the present invention will be described.

本発明の脱臭性繊維は、上述した本発明の脱臭剤を含有することを特徴とする。繊維に脱臭剤を含有させる方法は特に限定されず、公知の方法で行うことができる。例えば、化学繊維の場合、脱臭剤を配合した繊維加工用樹脂を液体にして紡糸口金から押出して繊維状にすればよい。また、脱臭剤を配合した繊維加工用バインダーを用いて繊維に結合させてもよい。   The deodorizable fiber of the present invention is characterized by containing the above-mentioned deodorant of the present invention. The method for adding a deodorant to the fiber is not particularly limited, and can be performed by a known method. For example, in the case of a chemical fiber, a fiber processing resin containing a deodorant may be converted into a liquid and extruded from a spinneret into a fibrous form. Further, the fibers may be bound to the fibers using a fiber processing binder containing a deodorant.

本発明に用いることのできる繊維の種類は、上述の通りである。また、本発明の脱臭性繊維に用いる層状複水酸化物および繊維の種類や配合割合は、脱臭の対象となる成分や繊維の特性等を考慮して適宜選択すればよい。   The types of fibers that can be used in the present invention are as described above. In addition, the type and compounding ratio of the layered double hydroxide and the fibers used in the deodorizable fiber of the present invention may be appropriately selected in consideration of the components to be deodorized, the characteristics of the fiber, and the like.

本発明の脱臭性繊維を用いて、公知の方法により、脱臭性の繊維品を得ることができる。脱臭性繊維を用いたものの例としては、カーテン、絨毯、布団、衣服、靴、鞄などが挙げられ、本発明の脱臭性繊維は、脱臭機能を要する種々の分野の製品に応用が可能である。   Using the deodorizing fiber of the present invention, a deodorizing fiber product can be obtained by a known method. Examples of those using the deodorizing fiber include curtains, carpets, futons, clothes, shoes, bags, and the like, and the deodorizing fiber of the present invention can be applied to products in various fields that require a deodorizing function. .

[脱臭性衣服]
次に、本発明の脱臭性衣服について説明する。
[Deodorizing clothes]
Next, the deodorizable clothing of the present invention will be described.

本発明の脱臭性衣服は、上述した本発明の脱臭剤を含有することを特徴とする。衣服に脱臭剤を含有させる方法は特に限定されないが、例えば、上述した脱臭性繊維を用いることができる。脱臭性衣服の例としては、肌着、下着、靴下、ストッキング、シャツ、ズボン、スカート、セーター、コート、帽子、手袋、マフラーなどが挙げられる。   The deodorizing garment of the present invention is characterized by containing the above-mentioned deodorant of the present invention. The method for incorporating a deodorant into clothing is not particularly limited, and for example, the above-described deodorizable fibers can be used. Examples of deodorizing clothing include underwear, underwear, socks, stockings, shirts, pants, skirts, sweaters, coats, hats, gloves, scarves, and the like.

[脱臭性フィルタ]
次に、本発明の脱臭性フィルタについて説明する。
[Deodorizing filter]
Next, the deodorizing filter of the present invention will be described.

本発明の脱臭性フィルタは、上述した本発明の脱臭剤を含有することを特徴とする。フィルタに脱臭剤を含有させる方法は特に限定されず、公知の方法で行うことができる。例えば、フィルタの基材にバインダー等を用いて本発明の脱臭剤を塗布する方法が挙げられる。また、上述した脱臭性繊維を用いてフィルタの基材を作製してもよい。   The deodorizing filter of the present invention is characterized by containing the above-mentioned deodorant of the present invention. The method for adding a deodorant to the filter is not particularly limited, and can be performed by a known method. For example, there is a method of applying the deodorant of the present invention to a base material of a filter using a binder or the like. Further, the base material of the filter may be manufactured using the above-mentioned deodorizing fiber.

本発明に用いられるフィルタに用いられる基材の素材、形状加工等は特に限定されないが、例えば素材としては、不織布、紙、セラミックス、金属などが挙げられ、形状加工としては、シート加工、プリーツ加工、ハニカム加工、コルゲート加工などが挙げられる。   The material of the base material used for the filter used in the present invention, the shape processing, etc. are not particularly limited. Examples of the material include nonwoven fabric, paper, ceramics, metal, and the like. Examples of the shape processing include sheet processing, pleating processing. , Honeycomb processing, corrugated processing and the like.

[脱臭性マスク]
次に、本発明の脱臭性マスクについて説明する。
[Deodorizing mask]
Next, the deodorizing mask of the present invention will be described.

本発明の脱臭性マスクは、上述した本発明の脱臭剤を含有することを特徴とする。マスクに脱臭剤を含有させる方法は特に限定されず、公知の方法で行うことができる。例えば、マスクを構成する不織布の表面に本発明の脱臭剤を塗布してもよいし、上述した脱臭性繊維から構成された不織布を用いてマスクを作製してもよい。   The deodorizing mask of the present invention is characterized by containing the above-mentioned deodorant of the present invention. The method for adding a deodorant to the mask is not particularly limited, and can be performed by a known method. For example, the deodorant of the present invention may be applied to the surface of the nonwoven fabric constituting the mask, or the mask may be produced using a nonwoven fabric composed of the above-described deodorizable fibers.

本発明に用いられるマスクの素材、形状加工等は特に限定されないが、例えば素材としては、ガーゼ、ナイロン、不織布などが挙げられ、形状加工としては、平型、プリーツ型、立体型などが挙げられる。   The material of the mask used in the present invention, the shape processing and the like are not particularly limited. Examples of the material include gauze, nylon, and nonwoven fabric, and the shape processing includes a flat type, a pleated type, and a three-dimensional type. .

以下に、本発明の脱臭剤に用いる層状複水酸化物および本発明の脱臭剤の脱臭効果を示す実施例について説明するが、本発明はこれらの実施例に限定されるものではない。   Hereinafter, examples showing the layered double hydroxide used for the deodorant of the present invention and the deodorizing effect of the deodorant of the present invention will be described, but the present invention is not limited to these examples.

実施例1(比表面積)
製造方法等が異なる4種類の層状複水酸化物1〜4を準備し、それぞれの比表面積を測定した。比表面積の測定は、各層状複水酸化物の粉体粒子表面に窒素ガスを液体窒素の温度(−196℃)で吸着させ、その量からBET法によって計算した。その結果を表1に示す。
Example 1 (specific surface area)
Four types of layered double hydroxides 1 to 4 having different production methods and the like were prepared, and their specific surface areas were measured. The specific surface area was measured by adsorbing nitrogen gas on the surface of the powder particles of each layered double hydroxide at the temperature of liquid nitrogen (−196 ° C.), and calculating from the amount by the BET method. Table 1 shows the results.

Figure 0006652836
Figure 0006652836

なお、各層状複水酸化物1〜4の詳細は以下の通りである。
(1)層状複水酸化物1
和光純薬株式会社製の層状複水酸化物(販売元コード:324−87435)を層状複水酸化物1とした。
(2)層状複水酸化物2
まず、塩化マグネシウム六水和物(和光純薬工業株式会社製)16.92gと塩化アルミニウム六水和物(和光純薬工業株式会社製)10.06gを26.98gの蒸留水に溶解させ、酸性溶液を調製する。また、水酸化ナトリウム(和光純薬工業株式会社製)10gを30gの蒸留水に溶解させ、アルカリ性溶液を調製する。次いで、当該酸性溶液とアルカリ溶液を混合し、当該混合溶液に281.85gの蒸留水を、時間をおかず速やかに添加して、pH7.5−8.5に調整した。そして、24時間後に当該溶液をろ過し、得られたろ過物を120℃で10時間乾燥したものを層状複水酸化物2とした。
(3)層状複水酸化物3
まず、塩化マグネシウム六水和物(和光純薬工業株式会社製)16.92gと塩化アルミニウム六水和物(和光純薬工業株式会社製)10.06gを26.98gの蒸留水に溶解させ、酸性溶液を調製する。また、水酸化ナトリウム(和光純薬工業株式会社製)10gを30gの蒸留水に溶解させ、アルカリ性溶液を調製する。次いで、当該酸性溶液とアルカリ溶液を混合し、当該混合溶液に281.85gの蒸留水を、時間をおかず速やかに添加した後、水酸化ナトリウム水溶液を加えてpH10.0に調整した。そして、24時間後に当該溶液をろ過し、得られたろ過物を120℃で10時間乾燥したものを層状複水酸化物3とした。
(4)層状複水酸化物4
まず、塩化マグネシウム六水和物(和光純薬工業株式会社製)16.92gと塩化アルミニウム六水和物(和光純薬工業株式会社製)10.06gを26.98gの蒸留水に溶解させ、酸性溶液を調製する。また、水酸化ナトリウム(和光純薬工業株式会社製)10gを30gの蒸留水に溶解させ、アルカリ性溶液を調製する。次いで、当該酸性溶液とアルカリ溶液を混合し、当該混合溶液に281.85gの蒸留水を、時間をおかず速やかに添加した後、水酸化ナトリウム水溶液を加えてpH12.0に調整した。そして、24時間後に当該溶液をろ過し、得られたろ過物を120℃で10時間乾燥したものを層状複水酸化物4とした。
The details of each layered double hydroxide 1 to 4 are as follows.
(1) Layered double hydroxide 1
Layered double hydroxide 1 (manufacturer code: 324-87435) manufactured by Wako Pure Chemical Industries, Ltd. was used.
(2) Layered double hydroxide 2
First, 16.92 g of magnesium chloride hexahydrate (manufactured by Wako Pure Chemical Industries, Ltd.) and 10.06 g of aluminum chloride hexahydrate (manufactured by Wako Pure Chemical Industries, Ltd.) were dissolved in 26.98 g of distilled water. Prepare an acidic solution. Further, 10 g of sodium hydroxide (manufactured by Wako Pure Chemical Industries, Ltd.) is dissolved in 30 g of distilled water to prepare an alkaline solution. Next, the acidic solution and the alkaline solution were mixed, and 281.85 g of distilled water was quickly added to the mixed solution without any time to adjust the pH to 7.5 to 8.5. After 24 hours, the solution was filtered. The obtained filtrate was dried at 120 ° C. for 10 hours to obtain a layered double hydroxide 2.
(3) Layered double hydroxide 3
First, 16.92 g of magnesium chloride hexahydrate (manufactured by Wako Pure Chemical Industries, Ltd.) and 10.06 g of aluminum chloride hexahydrate (manufactured by Wako Pure Chemical Industries, Ltd.) were dissolved in 26.98 g of distilled water. Prepare an acidic solution. Further, 10 g of sodium hydroxide (manufactured by Wako Pure Chemical Industries, Ltd.) is dissolved in 30 g of distilled water to prepare an alkaline solution. Next, the acidic solution and the alkaline solution were mixed, and 281.85 g of distilled water was rapidly added to the mixed solution without any time, and the pH was adjusted to 10.0 by adding an aqueous sodium hydroxide solution. After 24 hours, the solution was filtered. The obtained filtrate was dried at 120 ° C. for 10 hours to obtain a layered double hydroxide 3.
(4) Layered double hydroxide 4
First, 16.92 g of magnesium chloride hexahydrate (manufactured by Wako Pure Chemical Industries, Ltd.) and 10.06 g of aluminum chloride hexahydrate (manufactured by Wako Pure Chemical Industries, Ltd.) were dissolved in 26.98 g of distilled water. Prepare an acidic solution. Further, 10 g of sodium hydroxide (manufactured by Wako Pure Chemical Industries, Ltd.) is dissolved in 30 g of distilled water to prepare an alkaline solution. Next, the acidic solution and the alkaline solution were mixed, and 281.85 g of distilled water was quickly added to the mixed solution without any time, and then an aqueous sodium hydroxide solution was added to adjust the pH to 12.0. After 24 hours, the solution was filtered, and the obtained filtrate was dried at 120 ° C. for 10 hours to obtain a layered double hydroxide 4.

実施例2(ノネナールに対する脱臭効果)
本発明脱臭剤のノネナールに対する脱臭効果を調べる試験を行った。本発明の脱臭剤としては、前記層状複水酸化物2(検体1)、前記層状複水酸化物2を活性炭に担持させたもの(検体2)、前記層状複水酸化物2をゼオライトに担持させたもの(検体3)を用いた。なお、検体2は、層状複水酸化物2を合成する際のアルカリ性溶液に活性炭(和光純薬工業株式会社製、コードNo.034−18051)10gを添加することにより、前記層状複水酸化物2を活性炭に担持させたものである。また、検体3は、層状複水酸化物2を合成する際のアルカリ性溶液にゼオライト(和光純薬工業株式会社製、コードNo.268−01522)10gを添加することにより、前記層状複水酸化物2をゼオライトに担持させたものである。
Example 2 (Deodorizing effect on nonenal)
A test was conducted to examine the deodorizing effect of the deodorant of the present invention on nonenal. Examples of the deodorant of the present invention include the layered double hydroxide 2 (sample 1), the layered double hydroxide 2 supported on activated carbon (sample 2), and the layered double hydroxide 2 supported on zeolite. The sample (sample 3) was used. The sample 2 was prepared by adding 10 g of activated carbon (manufactured by Wako Pure Chemical Industries, Ltd., code No. 034-18051) to the alkaline solution used to synthesize the layered double hydroxide 2. 2 was carried on activated carbon. The sample 3 was prepared by adding 10 g of zeolite (manufactured by Wako Pure Chemical Industries, Ltd., code No. 268-01522) to the alkaline solution used to synthesize the layered double hydroxide 2. 2 is supported on zeolite.

試験方法を以下に示す。まず、0.9gの検体をにおい袋(35cm×50cm,アラム株式会社製)に入れ、ヒートシールを施した後、空気を封入し、約15〜25ppmの濃度となるようにtrans−2−ノネナール(一級,和光純薬工業株式会社製)を添加して9Lとした。これを静置し、経過時間ごとに袋内のガスをDNPHカートリッジ(InertSep mini AERO DNPH,ジーエルサイエンス株式会社製)に300mL捕集した。次に、当該DNPHカートリッジにアセトニトリル5mLを通してDNPH誘導体を溶出させ、この溶出液を高速液体クロマトグラフ法により測定し、袋内のガス濃度を算出した。高速液体クロマトグラフの操作条件は以下の通りである。
<高速液体クロマトグラフ操作条件>
機種:LC−10ATvp(株式会社島津製作所製)
検出器:紫外可視吸光光度計 SPD−10AVvp(株式会社島津製作所製)
カラム:Ascentis RP−Amide, φ4.6 mm×250 mm(シグマアルドリッチジャパン合同会社製)
カラム温度:40℃
移動相:アセトニトリル及び水の混液(80:20)
移動相流量:1.5mL/min
測定波長:360nm
なお、検体を入れずに同様の操作をしたものを空試験とした。試験結果を以下の表に示す(表中に<1とあるのは定量下限(1ppm)未満であることを表し、−とあるのは測定を行っていないことを表す)。
The test method is shown below. First, 0.9 g of a sample is placed in an odor bag (35 cm × 50 cm, manufactured by Alum Co., Ltd.), heat-sealed, air is sealed, and trans-2-nonenal (about 25 to 25 ppm) is obtained. First grade, manufactured by Wako Pure Chemical Industries, Ltd.) to make 9 L. This was allowed to stand, and 300 mL of the gas in the bag was collected in a DNPH cartridge (InertSep mini AERO DNPH, manufactured by GL Sciences Inc.) at each elapsed time. Next, the DNPH derivative was eluted through 5 mL of acetonitrile through the DNPH cartridge, and the eluate was measured by high performance liquid chromatography to calculate the gas concentration in the bag. The operating conditions of the high performance liquid chromatograph are as follows.
<High-performance liquid chromatograph operation conditions>
Model: LC-10ATvp (manufactured by Shimadzu Corporation)
Detector: UV-visible absorption spectrophotometer SPD-10AVvp (manufactured by Shimadzu Corporation)
Column: Ascentis RP-Amide, φ4.6 mm × 250 mm (manufactured by Sigma-Aldrich Japan GK)
Column temperature: 40 ° C
Mobile phase: mixture of acetonitrile and water (80:20)
Mobile phase flow rate: 1.5 mL / min
Measurement wavelength: 360 nm
In addition, what performed the same operation without putting a sample was set as the blank test. The test results are shown in the following table (<1 in the table indicates that it is less than the lower limit of quantification (1 ppm), and-indicates that no measurement was performed).

Figure 0006652836
Figure 0006652836

検体1、検体2および検体3のすべてにおいて、ノネナールの脱臭効果が認められた。これは、袋内のノネナールの濃度が、試験経過時間30分までに15ppmから1ppmまたは1ppm未満に減少するという非常に顕著な効果であった。また、層状複水酸化物を単独で用いる(検体1)よりも、層状複水酸化物を活性炭や活性炭およびゼオライトに担持させたもの(検体2、検体3)のほうが、より脱臭能力が高いことがわかった。   In all of Sample 1, Sample 2 and Sample 3, the deodorizing effect of nonenal was observed. This was a very pronounced effect of reducing the concentration of nonenal in the bag from 15 ppm to 1 ppm or less than 1 ppm by the 30 minute test elapsed time. In addition, the deodorizing ability is higher in the case where the layered double hydroxide is supported on activated carbon, activated carbon and zeolite (sample 2 and sample 3) than in the case where the layered double hydroxide is used alone (sample 1). I understood.

実施例3(イソ吉草酸に対する脱臭効果)
本発明脱臭剤のイソ吉草酸に対する脱臭効果を調べる試験を行った。各検体およびその合成方法は、実施例2と同様である。
Example 3 (Deodorizing effect on isovaleric acid)
A test was conducted to examine the deodorizing effect of the deodorant of the present invention on isovaleric acid. Each sample and its synthesis method are the same as in Example 2.

試験方法は以下の通りである。まず、0.9gの検体をにおい袋(35cm×50cm,アラム株式会社製)に入れ、ヒートシールを施した後、空気を封入し、約15ppmの濃度となるようにイソ吉草酸(特級,東京化成工業株式会社製から発生させたガスを使用)を添加して9Lとした。これを静置し、経過時間ごとに袋内のガスを、ガス検知管(株式会社ガステック製)を用いて測定した。なお、検体を入れずに同様の操作をしたものを空試験とした。試験結果を以下の表に示す(表中に<1とあるのは定量下限(1ppm)未満であることを表す)。   The test method is as follows. First, 0.9 g of a sample is placed in an odor bag (35 cm × 50 cm, manufactured by Aram Co., Ltd.), heat-sealed, air is sealed, and isovaleric acid (special grade, Tokyo Chemical Industry) is adjusted to a concentration of about 15 ppm. (A gas generated by Kogyo Co., Ltd.) was used to make 9 L. This was allowed to stand, and the gas in the bag was measured at each elapsed time using a gas detector tube (manufactured by Gastec Co., Ltd.). In addition, what performed the same operation without putting a sample was set as the blank test. The test results are shown in the following table (<1 in the table indicates that it is less than the lower limit of quantification (1 ppm)).

Figure 0006652836
Figure 0006652836

検体1、検体2および検体3のすべてにおいて、イソ吉草酸の脱臭効果が認められた。これは、袋内のイソ吉草酸の濃度が、試験経過時間30分までに15ppmから1ppm未満に減少するという非常に顕著な効果であった。   In all of the samples 1, 2, and 3, the deodorizing effect of isovaleric acid was observed. This was a very remarkable effect that the concentration of isovaleric acid in the bag was reduced from 15 ppm to less than 1 ppm by the 30 minute test elapsed time.

実施例4(酢酸に対する脱臭効果)
本発明脱臭剤の酢酸に対する脱臭効果を調べる試験を行った。各検体およびその作製方法は、実施例2と同様である。また、試験方法は、試験初期のガス濃度(酢酸,特級,小宗化学薬品株式会社製から発生させたガスを使用)を約50ppmとなるように添加したこと以外は、実施例3と同様である。試験結果を以下の表に示す(表中に<1とあるのは定量下限(1ppm)未満であることを表し、−とあるのは測定を行っていないことを表す)。
Example 4 (Deodorizing effect on acetic acid)
A test was conducted to examine the deodorizing effect of the deodorant of the present invention on acetic acid. Each specimen and a method for producing the same are the same as in Example 2. The test method was the same as in Example 3 except that the gas concentration in the initial stage of the test (acetic acid, special grade, gas generated by Komune Chemical Co., Ltd.) was added to be about 50 ppm. is there. The test results are shown in the following table (<1 in the table indicates that it is less than the lower limit of quantification (1 ppm), and-indicates that no measurement was performed).

Figure 0006652836
Figure 0006652836

検体1、検体2および検体3のすべてにおいて、酢酸の脱臭効果が認められた。これは、袋内の酢酸の濃度が、試験経過時間10分までに50ppmから1ppmまたは1ppm未満に減少するという非常に顕著な効果であった。また、層状複水酸化物を単独で用いる(検体1)よりも、層状複水酸化物を活性炭や活性炭およびゼオライトに担持させたもの(検体2、検体3)のほうが、より脱臭能力が高いことがわかった。   In all of the samples 1, 2, and 3, the deodorizing effect of acetic acid was observed. This was a very pronounced effect of reducing the concentration of acetic acid in the bag from 50 ppm to 1 ppm or less than 1 ppm by 10 minutes of test elapsed time. In addition, the deodorizing ability is higher in the case where the layered double hydroxide is supported on activated carbon, activated carbon and zeolite (sample 2 and sample 3) than in the case where the layered double hydroxide is used alone (sample 1). I understood.

実施例5(アンモニアに対する脱臭効果)
本発明脱臭剤のアンモニアに対する脱臭効果を調べる試験を行った。各検体およびその合成方法は、実施例2と同様である。また、試験方法は、試験初期のガス濃度(アンモニア水,28%特級,小宗化学薬品株式会社製から発生させたガスを使用)を約100ppmとなるように添加したこと以外は、実施例3と同様である。試験結果を以下の表に示す(表中に<1とあるのは定量下限(1ppm)未満であることを表し、−とあるのは測定を行っていないことを表す)。
Example 5 (Deodorizing effect on ammonia)
A test was conducted to examine the deodorizing effect of the deodorant of the present invention on ammonia. Each sample and its synthesis method are the same as in Example 2. The test method was the same as that of Example 3 except that the gas concentration in the initial stage of the test (aqueous ammonia, 28% special grade, gas generated by Komune Chemical Co., Ltd.) was added to about 100 ppm. Is the same as The test results are shown in the following table (<1 in the table indicates that it is less than the lower limit of quantification (1 ppm), and-indicates that no measurement was performed).

Figure 0006652836
Figure 0006652836

検体1、検体2および検体3のすべてにおいて、アンモニアの脱臭効果が認められた。特に、検体2および検体3において、アンモニアの脱臭効果が顕著に認められた。また、層状複水酸化物を活性炭に担持させたもの(検体2)よりも、ゼオライトに担持させたもの(検体3)のほうが、脱臭効果が高いことがわかった。   In all of Sample 1, Sample 2 and Sample 3, the deodorizing effect of ammonia was observed. In particular, in Sample 2 and Sample 3, the deodorizing effect of ammonia was remarkably observed. In addition, it was found that the zeolite-supported sample (sample 3) had a higher deodorizing effect than the layered double hydroxide-supported carbon supported sample (sample 2).

Claims (7)

比表面積が20m/g以上であり、結晶子サイズが20nm以下の層状複水酸化物を活性炭に担持させたことを特徴とする脱臭剤。 Ri der specific surface area of 20 m 2 / g or more, deodorizer, characterized in that the crystallite size was supported following layered double hydroxide 20nm activated carbon. 前記層状複水酸化物は、脱臭性金属成分を担持させたものであることを特徴とする請求項1記載の脱臭剤。   The deodorizer according to claim 1, wherein the layered double hydroxide has a deodorizable metal component supported thereon. 前記層状複水酸化物は、結晶内に過ハロゲン酸イオンを含有するものであることを特徴とする請求項1又は2記載の脱臭剤。   3. The deodorant according to claim 1, wherein the layered double hydroxide contains perhalic acid ions in the crystal. 前記層状複水酸化物は、結晶内に炭酸イオンを含有するものであることを特徴とする請求項1ないし3のいずれかに記載の脱臭剤。   The deodorizer according to any one of claims 1 to 3, wherein the layered double hydroxide contains carbonate ions in the crystal. 比表面積が20m/g以上である層状複水酸化物を有効成分とする脱臭剤を製造する製造方法であって、
(1)2価の金属イオンと、3価の金属イオンと、を含む酸性溶液と、
(2)アルカリ性溶液と、
(3)脱臭性金属成分を含む水溶液と、
(4)前記酸性溶液と前記水溶液とのいずれか一方に含まれる過ハロゲン酸イオンと、
を混合して前記層状複水酸化物を合成する層状複水酸化物合成工程を有することを特徴とする脱臭剤の製造方法。
A method for producing a deodorant containing a layered double hydroxide having a specific surface area of 20 m 2 / g or more as an active ingredient,
(1) an acidic solution containing a divalent metal ion and a trivalent metal ion;
(2) an alkaline solution;
(3) an aqueous solution containing a deodorizable metal component;
(4) a perhalate ion contained in one of the acidic solution and the aqueous solution;
A method for producing a deodorant, comprising a step of synthesizing a layered double hydroxide to synthesize the layered double hydroxide.
前記層状複水酸化物合成工程は、前記酸性溶液とアルカリ性溶液の混合が完了した後、2時間以内に水分を除去又は中和することで合成することを特徴とする請求項記載の脱臭剤の製造方法。 The deodorant according to claim 5, wherein the layered double hydroxide synthesizing step is performed by removing or neutralizing water within 2 hours after the mixing of the acidic solution and the alkaline solution is completed. Manufacturing method. 前記層状複水酸化物を活性炭またはゼオライトに担持させる工程を含む請求項5または6記載の脱臭剤の製造方法。The method for producing a deodorant according to claim 5 or 6, comprising a step of supporting the layered double hydroxide on activated carbon or zeolite.
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