JP2004008518A

JP2004008518A - Deodorant

Info

Publication number: JP2004008518A
Application number: JP2002166827A
Authority: JP
Inventors: Kazuyuki Harima; 播磨　和幸; Takanori Kodera; 小寺　孝範; Yasuyuki Hattori; 服部　泰幸; Kazuo Oki; 隠岐　一雄
Original assignee: Kao Corp
Current assignee: Kao Corp
Priority date: 2002-06-07
Filing date: 2002-06-07
Publication date: 2004-01-15
Anticipated expiration: 2022-06-07
Also published as: JP3977151B2

Abstract

<P>PROBLEM TO BE SOLVED: To obtain a light-colored, preferably white aluminosilicate based deodorant which has a wide deodorant spectrum, can deodorize malodors originated by various kinds of causative materials generated in a normal living environment, and is safe to the body, and in addition, can present a favorable appearance when being adopted. <P>SOLUTION: This deodorant comprises the aluminosilicate particle the composition of which is aM<SB>2</SB>O-Al<SB>2</SB>O<SB>3</SB>-bSiO<SB>2</SB>-cR<SB>m</SB>Q<SB>n</SB>-dH<SB>2</SB>O. In the formula, M is one or more kinds selected from the group consisting of Na, K and H. R is one of more kinds selected from the group consisting of Na, K, Ca and Mg. Q is one or more kinds selected from the group consisting of CO<SB>3</SB>, SO<SB>4</SB>, NO<SB>3</SB>, OH and Cl. (a) satisfies 0<a≤1. (b) satisfies 1≤b≤50. (c) satisfies 0<c≤2. (d) satisfies d≥0. (m) satisfies 1≤m≤2. and (n) satisfies 1≤n≤2. The specific surface area of the aluminosilicate particle is 70 to 800 m<SP>2</SP>/g. Also, a deodorant in which one or more kinds selected from the group consisting of Ag, Cu, Zn, Fe and Ce are carried by the aluminosilicate particle is obtained. <P>COPYRIGHT: (C)2004,JPO

Description

【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は、アルミノシリケート系消臭剤に関する。
【０００２】
【従来の技術】
近年の生活環境の向上に伴い、悪臭除去のニーズが高まっている。悪臭としては、たとえば、アンモニアやアミンなどのアルカリ性臭、低級脂肪酸、メルカプタンなどの酸性臭、その他エステル、ケトン、アルデヒドなどの中性臭が挙げられ、これらの性質の異なる臭いを幅広く除去することが重要である。悪臭を除去する方法としては、マスキング法、オゾン酸化法、薬剤中和法、微生物分解法、吸着法等が知られている。
【０００３】
しかしながら、上述の方法にはそれぞれ欠点がある。例えばマスキング法は本質的に悪臭を除去する方法とは言えず、オゾン酸化法はオゾンを取り扱うため、装置が大がかりになる。また、薬剤中和法は対象物質が中和可能な物質に限定されるため、対応できる悪臭に限りがあり、微生物分解法は即効性に欠ける。さらに、身体に適用した際の安全性にも問題がある。
【０００４】
一方、吸着法は簡便で即効性のある消臭方法であり安全性も高い。吸着剤には活性炭が広く用いられている。しかし、活性炭はアンモニアに対する消臭能が低く、また黒色のため身体に適用した場合に衛生感を損なう恐れがある、といった欠点がある。白色の消臭剤としてはゼオライト、活性白土等があるが、その消臭能としては活性炭に及ぶものではない。
【０００５】
【発明が解決しようとする課題】
本発明は、前記従来技術に鑑みてなされたものであり、広い消臭スペクトルを有しており、日常生活環境において発生する種々の原因物質に由来する悪臭の消臭を行うことができ、さらに身体にとって安全であり、しかも適用した際には良好な外観を呈する、淡色の、好ましくは白色のアルミノシリケート系消臭剤を提供することを課題とする。
【０００６】
【課題を解決するための手段】
すなわち、本発明の要旨は、
〔１〕　組成がａＭ_２Ｏ・Ａｌ_２Ｏ_３・ｂＳｉＯ_２・ｃＲ_ｍＱ_ｎ・ｄＨ_２Ｏ（式中、ＭはＮａ、ＫおよびＨからなる群より選ばれる１種以上であり、ＲはＮａ、Ｋ、ＣａおよびＭｇからなる群より選ばれる１種以上であり、ＱはＣＯ_３、ＳＯ_４、ＮＯ_３、ＯＨおよびＣｌからなる群より選ばれる１種以上であり、ａは０＜ａ≦１、ｂは１≦ｂ≦５０、ｃは０＜ｃ≦２、ｄはｄ≧０、ｍは１≦ｍ≦２、ｎは１≦ｎ≦２を満たす）であり、かつ比表面積が７０〜８００ｍ^２／ｇであるアルミノシリケート粒子からなる消臭剤、
〔２〕　アルミノシリケート粒子にＡｇ、Ｃｕ、Ｚｎ、ＦｅおよびＣｅからなる群より選ばれる１種以上を担持させてなる前記〔１〕記載の消臭剤、ならびに
〔３〕　前記〔１〕または〔２〕に記載の消臭剤を含有してなる消臭用組成物、に関する。
【０００７】
【発明の実施の形態】
本発明の消臭剤は、後述するような特定の組成ならびに性質を有するアルミノシリケート粒子からなることを１つの大きな特徴とする。かかる構成を有することから、広い消臭スペクトルを発揮しえ、種々の悪臭に対して良好な消臭効果を示しうる。また、淡色、好ましくは白色のアルミノシリケート粒子からなるものであるので、身体にとって安全で、適用した際には良好な外観を呈する。
【０００８】
本発明の消臭剤は、具体的には、以下の組成：
ａＭ_２Ｏ・Ａｌ_２Ｏ_３・ｂＳｉＯ_２・ｃＲ_ｍＱ_ｎ・ｄＨ_２Ｏ
（式中、ＭはＮａ、ＫおよびＨからなる群より選ばれる１種以上であり、ＲはＮａ、Ｋ、ＣａおよびＭｇからなる群より選ばれる１種以上であり、ＱはＣＯ_３、ＳＯ_４、ＮＯ_３、ＯＨおよびＣｌからなる群より選ばれる１種以上であり、ａは０＜ａ≦１、ｂは１≦ｂ≦５０、ｃは０＜ｃ≦２、ｄはｄ≧０、ｍは１≦ｍ≦２、ｎは１≦ｎ≦２を満たす）を有するアルミノシリケート粒子からなる。本発明の消臭剤は、実質的にかかるアルミノシリケート粒子そのものからなるため、構成成分である当該粒子の各種物性は、そのまま消臭剤の物性を示す。
【０００９】
上記式中、Ｍは、高い消臭能の発現および経済性の観点から、好ましくはＮａおよび／またはＨである。なお、ＭがＮａおよびＨからなる場合、ａＭ_２Ｏは、ａ_１Ｎａ_２Ｏ・ａ_２Ｈ_２Ｏ（ただし、ａ_１＋ａ_２＝　ａである）で表わされる。また、Ｒは、Ｍと同様の観点から、好ましくはＮａである。Ｑは、粒子の形態制御の容易性の観点から、好ましくはＣＯ_３またはＮＯ_３である。
【００１０】
さらに、ａは、アルカリ性悪臭ガスの消臭能を向上させるという観点から、好ましくは０＜ａ≦０．５であり、より好ましくは０＜ａ≦０．２５である。ｂは、酸性悪臭ガスの消臭能を向上させるという観点から、好ましくは１≦ｂ≦４０であり、より好ましくは１≦ｂ≦３０である。ｃは、高い消臭能の発現という観点から、好ましくは０＜ｃ≦１、より好ましくは０＜ｃ≦０．６、さらに好ましくは０＜ｃ≦０．３である。ｄはアルミノシリケート粒子に含まれる水の含有率（モル比）であり、アルミノシリケート粒子の存在形態、たとえば、粉末状、スラリー状などの形態によって変化する。ｍとｎはＲとＱの組み合わせにより任意に決まる。
【００１１】
また、当該アルミノシリケート粒子の比表面積は、適度な消臭速度および広い消臭スペクトルを付与する観点から７０〜８００ｍ^２／ｇであり、好ましくは８０〜６００ｍ^２／ｇ、より好ましくは１００〜５００ｍ^２／ｇである。比表面積は後述の実施例に記載の方法により求めることができる。
【００１２】
本発明のアルミノシリケート粒子はこのように比表面積が大きく、また酸点が多いという特徴を有する。かかる特徴は後述する本発明の消臭剤の原料として用いられるアルミノシリケート粒子（以下、原料アルミノシリケート粒子という）にはない点である。それゆえ、原料アルミノシリケート粒子と比較して消臭スペクトルが広く、高い消臭能が発揮されるという優れた効果が奏される。これは、原料アルミノシリケート粒子から当該アルミノシリケート粒子を製造する際の酸処理に伴う比表面積の増加、細孔容積の増加および酸点の増加によるものと推定される。
【００１３】
また、当該アルミノシリケート粒子の酸量は、アルカリ性悪臭ガスの消臭能を向上させるという観点から、好ましくは２０ｍｅｑ／１００ｇ以上、より好ましくは１００ｍｅｑ／１００ｇ以上、さらに好ましくは１７０ｍｅｑ／１００ｇ以上である。
【００１４】
なお、本明細書において「酸量」とは、本発明の消臭剤を構成するアルミノシリケート粒子の酸点の総量をいう。酸量は後述の実施例に記載の方法により求めることができる。
【００１５】
また、本発明の消臭剤を構成するアルミノシリケート粒子の平均粒子径は、好ましくは１〜５００μｍ、より好ましくは１〜３００μｍ、さらに好ましくは１〜１００μｍである。かかる範囲内であれば、消臭速度および身体適用時の使用感の観点から好適である。なお、平均粒子径は、たとえば、レーザー／散乱式粒度分布測定装置（ＬＡ−９２０　堀場製作所製）を用いて屈折率１．１６にて測定する。
【００１６】
さらに、当該アルミノシリケート粒子の形態としては特に限定されるものではないが、身体に適用した際の使用感、あるいは任意の担体への添加、たとえば、紙、不織布等へ添着した際の歩留りの向上という観点から、針状、板状または柱状であるのが好ましい。当該アルミノシリケート粒子は非晶質であっても結晶質であってもよく特に限定はないが、製造条件によっては針状結晶、板状結晶、または柱状結晶の集合体として得られる。また、それらの結晶が集合して球状、テトラポッド状、塊状の集合体等を形成したものであってもよく、それらの二次凝集体でもよい。
【００１７】
なお、本明細書において、針状の形態とは、太さが５００ｎｍ以下で、長さが太さに対してアスペクト比で２．０以上のものをいい、板状の形態とは、厚さが３００ｎｍ以下で、板状径が厚みに対してアスペクト比で２．０以上のものをいい、柱状の形態とは、太さが５０ｎｍ以上で、長さが太さに対してアスペクト比で１．０以上２．０未満のものをいう。
【００１８】
本発明に用いられるアルミノシリケート粒子は、組成が：
ｗＭ_２Ｏ・Ａｌ_２Ｏ_３・ｘＳｉＯ_２・ｙＲ_ｍＱ_ｎ・ｚＨ_２Ｏ
（式中、ＭはＮａおよび／またはＫであり、ＲはＮａ、Ｋ、ＣａおよびＭｇからなる群より選ばれる１種以上であり、ＱはＣＯ_３、ＳＯ_４、ＮＯ_３、ＯＨおよびＣｌからなる群より選ばれる１種以上であり、ｗは０．１≦ｗ≦３、ｘは０．２≦ｘ≦６、ｙは０＜ｙ≦２、ｚはｚ≧０、ｍは１≦ｍ≦２、ｎは１≦ｎ≦２を満たす）である原料アルミノシリケート粒子を酸処理することにより得られたものであるのが望ましい。
【００１９】
上記式中、Ｍは、好ましくはＮａである。なお、ＭがＮａおよびＫからなる場合、ｗＭ_２Ｏは、ｗ_１Ｎａ_２Ｏ・ｗ_２Ｋ_２Ｏ（ただし、ｗ_１＋ｗ_２＝　ｗである）で表わされる。また、Ｒは、好ましくはＮａである。Ｑは、好ましくはＣＯ_３またはＮＯ_３である。さらに、ｗは、好ましくは０．１≦ｗ≦２．５であり、より好ましくは０．２≦ｗ≦２である。ｘは、好ましくは０．２≦ｘ≦５であり、より好ましくは０．５≦ｘ≦４である。ｙは、好ましくは０＜ｙ≦１．８であり、より好ましくは０．２＜ｙ≦１．５である。ｚは、原料アルミノシリケート粒子の結晶中に含まれる水の含有率（モル比）である。原料アルミノシリケート粒子の比表面積は、粒子形態制御の容易性および合成時の高い収率の確保という観点から７０ｍ^２／ｇ未満であり、好ましくは６５ｍ^２／ｇ以下である。また、その平均粒子径としては、本発明の消臭剤を構成するアルミノシリケート粒子と同程度であるのが好ましい。
【００２０】
さらに、原料アルミノシリケート粒子としては、それから得られる消臭剤としてのアルミノシリケート粒子の粒子の形態制御の容易性、高い消臭能の発現、特に酸性臭および中性臭に対する高い消臭能の発現という観点から、ＪＣＰＤＳ（Ｊｏｉｎｔ　Ｃｏｍｍｉｔｔｅｅ　ｏｎ　Ｐｏｗｄｅｒ　Ｄｉｆｆｒａｃｔｉｏｎ　Ｓｔａｎｄａｒｄｓ）　Ｎｏ．２０−３７９、２０−７４３、２５−７７６、２５−１４９９、２５−１５００、３０−１１７０、３１−１２７２、３４−１７６、３５−４７９、３５−６５３、３８−５１３、３８−５１４、３８−５１５および４５−１３７３からなる群より選ばれる１種以上のカンクリナイト様のＸ線回折パターンを有するものが好ましい。
【００２１】
本発明に用いられる原料アルミノシリケート粒子を製造する方法には特に限定がないが、たとえば、アルミナ原料とシリカ原料をＣＯ_３ ^２−、ＳＯ_４ ^２−、ＮＯ_３ ⁻、Ｃｌ⁻等の存在下、アルカリ溶液中で反応させる方法等が挙げられる。
【００２２】
アルミナ原料としては、たとえば、酸化アルミニウム、水酸化アルミニウム、アルミン酸ナトリウム等が挙げられ、アルミン酸ナトリウムが好適である。シリカ原料としては、たとえば、ケイ砂、ケイ石、水ガラス、ケイ酸ナトリウム、シリカゾル等が挙げられ、水ガラスが好適である。あるいは、アルミナ原料およびシリカ原料の両者の原料となるものとして、たとえば、カオリン、モンモリロナイト、ベントナイト、マイカ、タルク等の粘土鉱物およびムライト等のアルミノケイ酸塩鉱物を用いてもよい。
【００２３】
ＣＯ_３ ^２−の原料としては、たとえば、炭酸ガス、炭酸ナトリウム、炭酸カリウム、炭酸ナトリウムカリウム、炭酸カルシウム、炭酸マグネシウム等が挙げられ、炭酸ナトリウムが好適である。ＳＯ_４ ^２−の原料としては、たとえば、硫酸、硫酸ナトリウム、硫酸カリウム、硫酸ナトリウムカリウム等が挙げられ、硫酸、硫酸ナトリウムが好適である。ＮＯ_３ ⁻の原料としては、たとえば、硝酸、硝酸ナトリウム、硝酸カリウム等が挙げられ、硝酸、硝酸ナトリウムが好適である。Ｃｌ⁻の原料としては、たとえば、塩酸、塩化ナトリウム、塩化カリウム等が挙げられ、塩酸、塩化ナトリウムが好適である。
【００２４】
アルカリ溶液のアルカリとしては、たとえば、酸化ナトリウム、酸化カリウム等の酸化物；水酸化ナトリウム、水酸化カリウム等の水酸化物；炭酸ナトリウム、炭酸カリウム、炭酸ナトリウムカリウム等の炭酸塩；炭酸水素ナトリウム、炭酸水素カリウム等の炭酸水素塩等が使用できる。所望により、酸化カルシウム、酸化マグネシウム等の酸化物；水酸化カルシウム、水酸化マグネシウム等の水酸化物；炭酸カルシウム、炭酸マグネシウム、ドロマイト等の炭酸塩；炭酸水素カルシウム、炭酸水素マグネシウム等の炭酸水素塩等を使用してもよい。
【００２５】
本発明に用いられる原料アルミノシリケート粒子は、前記の各種化合物を所定の割合で配合し混合して反応させることにより得ることができる。配合の割合については、得られる所望の原料アルミノシリケート粒子の組成により、適宜決定される。好適には、原料アルミノシリケート粒子の原料となる成分の仕込み割合としては、各成分の構成元素に基づいて当該成分を　Ｍ_２Ｏ、Ａｌ_２Ｏ_３、ＳｉＯ_２、　Ｒ_ｍＱ_ｎで表示した場合、　Ｍ_２Ｏ／　ＳｉＯ_２は好ましくは０．０１〜１００、より好ましくは０．０５〜８０であり、Ａｌ_２Ｏ_３／　ＳｉＯ_２は好ましくは０．０１〜１０、より好ましくは０．０５〜８であり、　Ｒ_ｍＱ_ｎ／ＳｉＯ_２は好ましくは０．０１〜１００、より好ましくは０．０５〜８０であり、Ｈ_２Ｏ／Ｍ_２Ｏは好ましくは０．０１〜１００、より好ましくは０．０５〜８０であるのが望ましい。
【００２６】
また、原料アルミノシリケート粒子を製造する際の反応温度は、原料アルミノシリケート粒子の結晶性を高め、形態を安定させる観点および反応容器への化学的、耐圧的負荷を低減させる観点から、好ましくは１５〜３００℃、より好ましくは６０〜１５０℃、さらに好ましくは８０〜１３０℃である。反応時間は、結晶化反応を完全に行わせる観点から、２時間以上４８時間以下が好ましい。
【００２７】
このようにして得られた原料アルミノシリケート粒子の固形分濃度は、０．１〜５０重量％であるのが好ましい。
【００２８】
本発明の消臭剤を構成するアルミノシリケート粒子は原料アルミノシリケート粒子を酸処理することにより得られるが、当該酸処理とは、原料アルミノシリケート粒子の空孔中に存在する　Ｍ_２Ｏおよび　Ｒ_ｍＱ_ｎを溶出させるのみならず、骨格を形成するＡｌも一部溶出させることにより、当該粒子の全部または一部を非晶質化して活性化を行うものであり、比表面積の増加、細孔容積の増加および酸点の増加を達成するという技術的な効果を有する。従って、原料アルミノシリケート粒子に比べ、本発明のアルミノシリケート粒子では消臭能が格段に向上することになる。なお、原料アルミノシリケート粒子の酸処理の程度はアルミノシリケート粒子が所望の性質を有するよう適宜調節すればよい。
【００２９】
原料アルミノシリケート粒子の酸処理には、塩酸、硫酸、硝酸などの強酸を用いるのが好ましく、塩酸、硝酸を用いるのが特に好ましい。
【００３０】
酸処理は、具体的には前記酸を含む水溶液を原料アルミノシリケート粒子に対し徐々に、あるいは一度に添加して、酸と当該粒子とを接触させることにより行う。添加速度は原料アルミノシリケート粒子１００ｇに対して、好ましくは０．０１〜１００ｍＬ／分、より好ましくは０．１〜１０ｍＬ／分である。
【００３１】
酸処理の際には、原料アルミノシリケート粒子はスラリー状とするが、反応混合物（スラリー）の流動性を確保し、かつ酸処理の偏りを防止して処理効率を向上させる観点から、該混合物の固形分濃度としては、好ましくは１〜５０重量％である。
【００３２】
酸処理時の温度は、比表面積の向上および反応容器への化学的、圧力的負荷の軽減の観点から、好ましくは６０〜１５０℃、より好ましくは８０〜１２０℃である。また、適宜攪拌しながら酸処理を行うのが好ましい。酸処理の時間としては、酸と原料アルミノシリケートを接触させてから、好ましくは０．０１〜１００時間、より好ましくは０．１〜１０時間である。
【００３３】
酸処理の際の原料アルミノシリケート粒子と酸との混合割合としては、当該アルミノシリケート粒子１００ｇに対して酸が、好ましくは０．３〜３ｍｏｌ当量、より好ましくは０．５〜２．５ｍｏｌ当量、さらに好ましくは０．９〜２．１ｍｏｌ当量である。かかる割合の範囲内であれば、原料アルミノシリケート粒子が良好に非晶質化され、また当該粒子中のアルミニウムの水中への過剰な溶出が生じないため、増加した酸点の減少が見られず、酸処理後に得られるアルミノシリケート粒子からなる本発明の消臭剤の消臭能の低下が生じないため好ましい。
【００３４】
酸処理後は、反応混合物を、たとえば、６０〜１５０℃にて０．１〜１０時間程度、適宜熟成させるのが好ましい。次いで、スラリーを濾過、水洗して、余分なイオン成分を取り除く。濾過に使用する濾過器は特に限定されないが、たとえばヌッチェタイプ、フィルタープレスタイプ等の濾過器が使用できる。
【００３５】
水洗後、得られたアルミノシリケート粒子は直ちに本発明の消臭剤として使用できるが、該消臭剤の使用形態に応じ、所望の処理を行ってもよい。使用形態としては、濾過ケーク、スラリー、乾燥粉末等が挙げられる。使用形態は、消臭剤の用途や、消臭剤に対し任意に添加されるその他の成分との配合時の条件を勘案して選択すればよい。たとえば、乾燥粉末とする場合には、適宜、乾燥機を使用して得られたアルミノシリケート粒子を乾燥すればよい。使用しうる乾燥機は特に限定されないが、たとえば、送風乾燥機、真空乾燥機、噴霧乾燥機等が挙げられる。
【００３６】
なお、原料アルミノシリケート粒子の酸処理の結果、その組成中、Ｍが一部Ｈに置換される場合があるため、原料アルミノシリケート粒子ではＭがＨである場合はないが、本発明の消臭剤を構成するアルミノシリケート粒子ではＭがＨである場合が生ずる。また、酸処理により原料アルミノシリケート粒子の各成分の組成比（モル比）が幾分変化する。
【００３７】
以上の方法により本発明の消臭剤が得られるが、抗菌性の付与、ならびに更にメルカプタン、硫化水素等の硫黄系臭の消臭能をいっそう向上させる観点から、当該消臭剤を構成するアルミノシリケート粒子に対しＡｇ、Ｃｕ、Ｚｎ、Ｆｅ、Ｃｅ等の金属、中でもそれらの具体的に例示する金属の１種以上をさらに担持させるのが好ましい。金属担持後のアルミノシリケート粒子からなる消臭剤中のそれらの金属の担持量としては、所望の効果の発現および経済性の観点より、好ましくは０．１〜３０重量％、より好ましくは０．１〜１０重量％である。なお、当該担持量は、蛍光Ｘ線測定法により測定することができる。
【００３８】
金属を担持させる方法としては、たとえば、原料アルミノシリケート粒子の酸処理時に金属含有化合物を共存させイオン交換担持する方法や、作製した消臭剤の粉末を水に懸濁し、そこに金属含有化合物の水溶液を加えてイオン交換担持する方法等が挙げられる。その他、金属を担持させる方法として、含浸法や沈殿法などの一般的な金属担持法を挙げることができる。
【００３９】
前記金属含有化合物としては、所望の金属を含む水溶性金属含有化合物であれば特に限定されず、たとえば、所望の金属を含む硝酸塩、硫酸塩、塩化物などが挙げられる。
【００４０】
なお、金属を担持させた場合、本発明の消臭剤を構成するアルミノシリケート粒子の組成中、Ｍが一部金属に置換されるため、金属をＤで表わすと、金属担持後のアルミノシリケート粒子の組成では、ａＭ_２Ｏは、ａ_１’Ｄ_２Ｏ・ａ_２’Ｍ_２Ｏ（ただし、ａ_１’＋ａ_２’＝ａである）で表わされる。
【００４１】
本発明の消臭剤は広い消臭スペクトルを有しており、たとえば、アンモニア、アミン、ピリジン等のアルカリ性臭、低級脂肪酸、メルカプタン等の酸性臭、その他エステル、ケトン、アルデヒド等の中性臭からなる悪臭に対し、優れた消臭効果を発揮する。
【００４２】
また、本発明の消臭剤は、所望の用途に応じて、粉末状、顆粒状、ペレット状等、任意の粒状または成形体の形で使用することが出来る。粉末状であれば、身体に適用した際にざらつきがなく良好な使用感を有し、また顆粒状、ペレット状であれば、飛散などが抑制でき、ハンドリング性が良好となる。粒状または成形体への成形には、各種粘土、水ガラス等の無機質バインダー、カルボキシメチルセルロース、ポリビニルアルコール、各種オイル、各種ワックス等の有機質バインダーを使用することが出来る。さらに、本発明の消臭剤は、活性白土、活性炭、シリカゲル、ハイドロタルサイト、粘土鉱物、酸化チタン等の吸着剤、光触媒等と混合して用いることもできる。従って、本発明の一態様としては、本発明の消臭剤と、用途に応じて添加される上記するようなその他の成分とからなる消臭用組成物が提供される。当該組成物中における本発明の消臭剤の含有量としては好ましくは１〜５０重量％である。かかる組成物は、本発明の消臭剤と同様な優れた消臭能を有する。
【００４３】
【実施例】
以下に、実施例および比較例で使用した、試料の物性測定方法をまとめて示す。
【００４４】
比表面積測定法
測定にはフローソーブ２３００型（島津製作所製）を使用した。試料は０．１ｇとし、吸着ガスにはＮ_２／Ｈｅ＝３０／７０（容積比）混合ガスを用いた。
【００４５】
酸量測定法
試料０．５ｇを０．０１ｍｏｌ／ＬのＮａＯＨ水溶液１００ｍＬ中で１時間攪拌後、得られた試料懸濁液を遠心分離（１００００ｒｐｍ×５分）し、上澄み２５ｍＬを分取した。これを０．０１ｍｏｌ／ＬのＨＮＯ_３で滴定して消費されたＮａＯＨ量を求め、得られた値をもとに試料の酸量を算出した。
【００４６】
消臭能測定法
容量３Ｌのテドラーバッグ（三商器機社製）に試料を０．１ｇ封入し、そこへ室温（２５℃）にて濃度調整した悪臭ガスを３Ｌ充填した。所定の時間経過後、バッグ内の悪臭ガス濃度をガス検知管（ガステック株式会社製）により測定した。なお、悪臭ガス成分および悪臭ガス充填後から悪臭ガス濃度の測定までの時間（測定時間）は、それぞれ表１〜４に示す。０分は初期濃度を示す。
【００４７】
実施例１
水酸化ナトリウム１０３ｇをイオン交換水１０００ｍＬに溶解し、さらにアルミン酸ナトリウム溶液（Ｎａ_２Ｏ＝１９．８重量％、Ａｌ_２Ｏ_３＝２５．９重量％、Ｈ_２Ｏ＝５４．３重量％）１５７ｇを混合した溶液に、水ガラス（Ｎａ_２Ｏ＝９．８重量％、ＳｉＯ_２＝２９．６重量％、Ｈ_２Ｏ＝６０．６重量％）２５９ｇを１分間かけて投入し、１００℃で２時間反応させた。その後、水酸化ナトリウム３２ｇをイオン交換水１１０ｍＬに溶解した溶液と硝酸（６１％）１２４ｇを混合した溶液を１分間かけて追加添加し、さらに１００℃で１０時間反応させた。反応後、生成したアルミノシリケート粒子を濾過洗浄し、１０５℃で１２時間乾燥して原料アルミノシリケート粒子の粉末を得た。得られた原料アルミノシリケート粒子は、柱状及び針状結晶が集合してテトラポッド状に発達した形態を有していた。得られた原料アルミノシリケート粒子について、粉末Ｘ線回折装置〔（株）リガク製、ＲＩＮＴ２５００〕を用いてＸ線回折を行った結果、その回折パターンはＪＣＰＤＳ　　Ｎｏ．３８−５１３に相当していた。その組成は　Ｎａ_２Ｏ・Ａｌ_２Ｏ_３・２．３　ＳｉＯ_２・０．７　ＮａＮＯ_３・１．３　Ｈ_２Ｏであった。また、比表面積は１０ｍ^２／ｇであった。
【００４８】
得られた原料アルミノシリケート粒子１００ｇをイオン交換水９００ｍＬに懸濁し、１００℃に保持した。攪拌下、６１％硝酸を１ｍＬ／分の速度で１２０ｍＬ滴下し、１２０分間酸処理を行った。滴下後、１００℃で１時間熟成し、スラリーを濾過、水洗し、１０５℃で１２時間乾燥して白色のアルミノシリケート系消臭剤を得た。比表面積は２５０ｍ^２／ｇ、酸量は１４６ｍｅｑ／１００ｇ、組成は０．０７Ｎａ_２Ｏ・０．９３Ｈ_２Ｏ・Ａｌ_２Ｏ_３・５．３０ＳｉＯ_２・０．１１ＮａＮＯ_３・４．１０Ｈ_２Ｏであった。
【００４９】
表１にアンモニア、表２にイソ吉草酸、表３にピリジンの消臭能測定結果を示す。
【００５０】
実施例２
実施例１で用いた原料アルミノシリケート粒子１００ｇをイオン交換水９００ｍＬに懸濁し、１００℃に保持した。攪拌下、６１％硝酸を１ｍＬ／分の速度で９０ｍＬ滴下し、９０分間酸処理を行った。滴下後、１００℃で１時間熟成し、スラリーを濾過、水洗し、１０５℃で１２時間乾燥して白色のアルミノシリケート系消臭剤を得た。比表面積は１１０ｍ^２／ｇ、酸量は１４４ｍｅｑ／１００ｇ、組成は０．１９Ｎａ_２Ｏ・０．８１Ｈ_２Ｏ・Ａｌ_２Ｏ_３・４．１８ＳｉＯ_２・０．１３ＮａＮＯ_３・３．１４Ｈ_２Ｏであった。
【００５１】
表１にアンモニア、表２にイソ吉草酸、表３にピリジンの消臭能測定結果を示す。
【００５２】
実施例３
実施例１で用いた原料アルミノシリケート粒子１００ｇをイオン交換水９００ｍＬに懸濁し、１００℃に保持した。攪拌下、６１％硝酸を１ｍＬ／分の速度で１５０ｍＬ滴下し、１５０分間酸処理を行った。滴下後、１００℃で１時間熟成し、スラリーを濾過、水洗し、１０５℃で１２時間乾燥して白色のアルミノシリケート系消臭剤を得た。比表面積は４４２ｍ^２／ｇ、酸量は１１１ｍｅｑ／１００ｇ、組成はＨ_２Ｏ・Ａｌ_２Ｏ_３・２０．５０ＳｉＯ_２・０．２２ＮａＮＯ_３・９．６９Ｈ_２Ｏであった。
【００５３】
表１にアンモニア、表３にピリジンの消臭能測定結果を示す。
【００５４】
実施例４
実施例１で得たアルミノシリケート系消臭剤１００ｇをイオン交換水９００ｍＬに懸濁し、１００℃に保持した。攪拌下、硝酸銀１．５５ｇをイオン交換水３０ｍＬに溶解した硝酸銀水溶液を投入し、１時間熟成した。その後、濾過、水洗し、１０５℃で１２時間乾燥して白色の銀担持アルミノシリケート系消臭剤を得た。比表面積は２３０ｍ^２／ｇ、酸量は１４０ｍｅｑ／１００ｇ、組成は０．０２Ａｇ_２Ｏ・０．０２Ｎａ_２Ｏ・Ａｌ_２Ｏ_３・５．３０ＳｉＯ_２・０．１１ＮａＮＯ_３・５．０３Ｈ_２Ｏであった。
【００５５】
表４にエチルメルカプタンの消臭能測定結果を示す。
【００５６】
実施例５
水酸化ナトリウム９４ｇをイオン交換水１０００ｍＬに溶解し、さらに硝酸　（６１％）１３０ｇとアルミン酸ナトリウム溶液（Ｎａ_２Ｏ＝１９．８重量％、Ａｌ_２Ｏ_３＝２５．９重量％、Ｈ_２Ｏ＝５４．３重量％）１２４ｇを混合した溶液に、水ガラス（Ｎａ_２Ｏ＝９．８重量％、ＳｉＯ_２＝２９．６重量％、Ｈ_２Ｏ＝６０．６重量％）１２７ｇを１分間かけて投入し、１００℃で８時間反応させた。反応後、生成したアルミノシリケート粒子を濾過洗浄し、１０５℃で１２時間乾燥して原料アルミノシリケート粒子の粉末を得た。得られた原料アルミノシリケート粒子は針状結晶が集合した多孔質な球形形態を有していた。粉末Ｘ線回折装置〔（株）リガク製、ＲＩＮＴ２５００〕を用いてＸ線回折を行った結果、その回折パターンはＪＣＰＤＳ　　Ｎｏ．３８−５１３に相当していた。その組成は　Ｎａ_２Ｏ・Ａｌ_２Ｏ_３・２．３　ＳｉＯ_２・０．７　ＮａＮＯ_３・１．３　Ｈ_２Ｏであった。また、比表面積は６０ｍ^２／ｇであった。
【００５７】
得られた原料アルミノシリケート粒子１００ｇをイオン交換水９００ｍＬに懸濁し、１００℃に保持した。攪拌下、６１％硝酸を１ｍＬ／分の速度で２０ｍＬ滴下し、２０分間酸処理を行った。滴下後、１００℃で１時間熟成し、スラリーを濾過、水洗し、１０５℃で１２時間乾燥して白色のアルミノシリケート系消臭剤を得た。比表面積は１１５ｍ^２／ｇ、酸量は５５ｍｅｑ／１００ｇ、組成は０．７０Ｎａ_２Ｏ・Ａｌ_２Ｏ_３・２．０５ＳｉＯ_２・０．３６ＮａＮＯ_３・１．９８Ｈ_２Ｏであった。
【００５８】
表１にアンモニア、表３にピリジンの消臭能測定結果を示す。
【００５９】
実施例６
実施例５で得たアルミノシリケート系消臭剤１００ｇをイオン交換水９００ｍＬに懸濁し、１００℃に保持した。攪拌下、硝酸銀１．５５ｇをイオン交換水３０ｍＬに溶解した硝酸銀水溶液を投入し、１時間熟成した。その後、濾過、水洗し、１０５℃で１２時間乾燥して白色の銀担持アルミノシリケート系消臭剤を得た。比表面積は１１０ｍ^２／ｇ、酸量は５１ｍｅｑ／１００ｇ、組成は０．０１Ａｇ_２Ｏ・０．６９Ｎａ_２Ｏ・Ａｌ_２Ｏ_３・２．０５ＳｉＯ_２・０．３６ＮａＮＯ_３・２．２５Ｈ_２Ｏであった。
【００６０】
表４にエチルメルカプタンの消臭能測定結果を示す。
【００６１】
比較例１
実施例１で調製した原料アルミノシリケート粒子の消臭能を測定した。表１にアンモニア、表２にイソ吉草酸、表３にピリジン、表４にエチルメルカプタンの消臭能測定結果を示す。
【００６２】
比較例２
実施例５で調製した原料アルミノシリケート粒子の消臭能を測定した。表１にアンモニア、表２にイソ吉草酸、表３にピリジン、表４にエチルメルカプタンの消臭能測定結果を示す。
【００６３】
比較例３
市販のゼオライト系脱臭剤の消臭能を測定した。当該脱臭剤の組成は０．５１Ｎａ_２Ｏ・Ａｌ_２Ｏ_３・１３．８ＳｉＯ_２・０．１５Ｈ_２Ｏであった。表１にアンモニア、表２にイソ吉草酸、表３にピリジン、表４にエチルメルカプタンの消臭能測定結果を示す。
【００６４】
比較例４
市販の活性炭の消臭能を測定した。表１にアンモニア、表２にイソ吉草酸、表３にピリジン、表４にエチルメルカプタンの消臭能測定結果を示す。
【００６５】
表５に、実施例１〜６および比較例１〜４の消臭剤等にかかる各種物性をまとめて示す。
【００６６】
【表１】

【００６７】
【表２】

【００６８】
【表３】

【００６９】
【表４】

【００７０】
【表５】

【００７１】
比較例１〜３ではアルカリ性臭であるピリジンおよびアンモニア、ならびに酸性臭であるイソ吉草酸およびエチルメルカプタンに対する消臭効果が低かった。また、比較例４の活性炭ではアルカリ性臭に対する消臭効果が低かった。一方、実施例１〜４の本発明の消臭剤では使用した悪臭ガス成分の全てに対して高い消臭効果が得られた。これらの結果から、本発明の消臭剤は、各種悪臭ガスに対し優れた消臭能を有することが分かる。
【００７２】
【発明の効果】
本発明の消臭剤は広い消臭スペクトルを有しており、日常生活環境において発生する種々の原因物質に由来する悪臭の消臭を効果的に行うことができる。また、身体にとって安全であり、しかも適用した際には良好な外観を呈する。[0001]
TECHNICAL FIELD OF THE INVENTION
The present invention relates to an aluminosilicate deodorant.
[0002]
[Prior art]
With the improvement of living environment in recent years, the need for odor removal has increased. Examples of foul odors include alkaline odors such as ammonia and amines, acidic odors such as lower fatty acids and mercaptans, and neutral odors such as esters, ketones and aldehydes.It is possible to widely remove odors having different properties. is important. As a method for removing an offensive odor, a masking method, an ozone oxidation method, a drug neutralization method, a microbial decomposition method, an adsorption method, and the like are known.
[0003]
However, each of the above methods has drawbacks. For example, the masking method cannot be said to be essentially a method for removing odors, and the ozone oxidation method uses ozone, so that the apparatus becomes large-scale. In addition, since the chemical neutralization method is limited to substances that can neutralize the target substance, the odor that can be dealt with is limited, and the microbial decomposition method lacks immediate effectiveness. In addition, there is a problem with the safety when applied to the body.
[0004]
On the other hand, the adsorption method is a simple, quick-acting deodorizing method and has high safety. Activated carbon is widely used as an adsorbent. However, activated carbon has the drawback that it has a low deodorizing ability against ammonia and, because of its black color, may impair hygiene when applied to the body. Zeolite, activated clay and the like are available as white deodorants, but their deodorizing ability does not reach that of activated carbon.
[0005]
[Problems to be solved by the invention]
The present invention has been made in view of the above prior art, has a wide deodorant spectrum, can deodorize odors derived from various causative substances generated in everyday living environment, furthermore It is an object of the present invention to provide a light-colored, preferably white, aluminosilicate-based deodorant which is safe for the body and exhibits a good appearance when applied.
[0006]
[Means for Solving the Problems]
That is, the gist of the present invention is:
[1] composition _{_{_{_{aM 2 O · Al 2 O 3}}}} · bSiO 2 · cR m Q n · dH 2 O ( wherein, M is at least one element selected from the group consisting of Na, K and H, R is Q is at least one selected from the group consisting of CO ₃ , SO ₄ , NO ₃ , OH and Cl, and a is 0 <a. ≦ 1, b is 1 ≦ b ≦ 50, c is 0 <c ≦ 2, d is d ≧ 0, m is 1 ≦ m ≦ 2, n is 1 ≦ n ≦ 2) and the specific surface area is A deodorant composed of aluminosilicate particles having a particle size of 70 to 800 m ² / g;
[2] The deodorant according to [1], wherein the aluminosilicate particles carry at least one selected from the group consisting of Ag, Cu, Zn, Fe, and Ce, and [3] the [1] or [ [2] A deodorant composition comprising the deodorant according to [2].
[0007]
BEST MODE FOR CARRYING OUT THE INVENTION
One major feature of the deodorant of the present invention is that it comprises aluminosilicate particles having a specific composition and properties as described below. With such a configuration, a wide deodorizing spectrum can be exhibited, and a good deodorizing effect can be exhibited for various malodors. Moreover, since it is made of light-colored, preferably white, aluminosilicate particles, it is safe for the body and presents a good appearance when applied.
[0008]
The deodorant of the present invention specifically has the following composition:
_{_{_{_{aM 2 O · Al 2 O 3}}}} · bSiO 2 · cR m Q n · dH 2 O
(Wherein, M is one or more selected from the group consisting of Na, K and H, R is one or more selected from the group consisting of Na, K, Ca and Mg, and Q is CO ₃ , SO ₄ , NO ₃ , OH and Cl are at least one member selected from the group consisting of: a is 0 <a ≦ 1, b is 1 ≦ b ≦ 50, c is 0 <c ≦ 2, d is d ≧ 0, m satisfies 1 ≦ m ≦ 2, and n satisfies 1 ≦ n ≦ 2). Since the deodorant of the present invention is substantially composed of such aluminosilicate particles, the various physical properties of the constituent particles are the same as those of the deodorant.
[0009]
In the above formula, M is preferably Na and / or H from the viewpoint of high deodorizing ability and economy. When M is composed of Na and H, aM ₂ O is represented by a ₁ Na ₂ O · a ₂ H ₂ O (provided that a ₁ + a ₂ = a). Further, R is preferably Na from the same viewpoint as M. Q is preferably CO ₃ or NO ₃ from the viewpoint of easy control of particle morphology.
[0010]
Further, a is preferably 0 <a ≦ 0.5, more preferably 0 <a ≦ 0.25, from the viewpoint of improving the deodorizing ability of the alkaline malodorous gas. b is preferably 1 ≦ b ≦ 40, more preferably 1 ≦ b ≦ 30, from the viewpoint of improving the deodorizing ability of acidic malodorous gas. c is preferably 0 <c ≦ 1, more preferably 0 <c ≦ 0.6, and still more preferably 0 <c ≦ 0.3, from the viewpoint of developing high deodorizing ability. d is the content (molar ratio) of water contained in the aluminosilicate particles, and varies depending on the form in which the aluminosilicate particles are present, for example, in the form of a powder or slurry. m and n are arbitrarily determined by the combination of R and Q.
[0011]
The specific surface area of the aluminosilicate particles is from 70 to 800 m ² / g, preferably from 80 to 600 m ² / g, more preferably from 100 to 500 m, from the viewpoint of providing an appropriate deodorizing speed and a broad deodorizing spectrum. ² / g. The specific surface area can be determined by the method described in Examples described later.
[0012]
The aluminosilicate particles of the present invention are characterized in that they have a large specific surface area and many acid points. Such a feature is absent in aluminosilicate particles used as a raw material of the deodorant of the present invention described below (hereinafter, referred to as raw material aluminosilicate particles). Therefore, as compared with the raw material aluminosilicate particles, an excellent effect that the deodorizing spectrum is wide and high deodorizing ability is exhibited is exhibited. This is presumed to be due to an increase in specific surface area, an increase in pore volume, and an increase in acid sites due to acid treatment when producing the aluminosilicate particles from the raw material aluminosilicate particles.
[0013]
In addition, the acid amount of the aluminosilicate particles is preferably 20 meq / 100 g or more, more preferably 100 meq / 100 g or more, and further preferably 170 meq / 100 g or more, from the viewpoint of improving the deodorizing ability of alkaline malodorous gas.
[0014]
In addition, in this specification, "acid amount" means the total amount of the acid point of the aluminosilicate particle which comprises the deodorant of this invention. The amount of acid can be determined by the method described in Examples described later.
[0015]
The average particle size of the aluminosilicate particles constituting the deodorant of the present invention is preferably 1 to 500 μm, more preferably 1 to 300 μm, and further preferably 1 to 100 μm. Within this range, it is preferable from the viewpoints of deodorizing speed and feeling of use when applied to the body. The average particle diameter is measured at a refractive index of 1.16 using, for example, a laser / scattering particle size distribution analyzer (LA-920, manufactured by Horiba, Ltd.).
[0016]
Further, the form of the aluminosilicate particles is not particularly limited, but the feeling of use when applied to the body, or addition to any carrier, for example, improvement in yield when attached to paper, nonwoven fabric, etc. From the viewpoint, it is preferably in the shape of a needle, a plate, or a column. The aluminosilicate particles may be amorphous or crystalline, and are not particularly limited. Depending on the production conditions, the aluminosilicate particles are obtained as an aggregate of needle-like crystals, plate-like crystals, or columnar crystals. Further, those crystals may be aggregated to form a spherical, tetrapod-like, massive aggregate, or the like, or a secondary aggregate thereof.
[0017]
In this specification, a needle-like form refers to a form having a thickness of 500 nm or less and a length having an aspect ratio of 2.0 or more with respect to the thickness. Is 300 nm or less and the plate-like diameter is 2.0 or more in aspect ratio with respect to the thickness. The columnar form is 50 nm or more in thickness and the length is 1 in aspect ratio with respect to the thickness. 2.0 or more and less than 2.0.
[0018]
The aluminosilicate particles used in the present invention have the following composition:
_{_{_{_{wM 2 O · Al 2 O 3}}}} · xSiO 2 · yR m Q n · zH 2 O
(Wherein, M is Na and / or K, R is at least one member selected from the group consisting of Na, K, Ca and Mg, and Q is CO ₃ , SO ₄ , NO ₃ , OH and Cl At least one selected from the group consisting of: w is 0.1 ≦ w ≦ 3, x is 0.2 ≦ x ≦ 6, y is 0 <y ≦ 2, z is z ≧ 0, and m is 1 ≦ m .Ltoreq.2, n satisfies 1.ltoreq.n.ltoreq.2).
[0019]
In the above formula, M is preferably Na. When M is composed of Na and K, wM ₂ O is represented by w ₁ Na ₂ O · w ₂ K ₂ O (however, w ₁ + w ₂ = w). R is preferably Na. Q is preferably CO ₃ or NO ₃ . Further, w is preferably 0.1 ≦ w ≦ 2.5, and more preferably 0.2 ≦ w ≦ 2. x is preferably 0.2 ≦ x ≦ 5, more preferably 0.5 ≦ x ≦ 4. y is preferably 0 <y ≦ 1.8, and more preferably 0.2 <y ≦ 1.5. z is the content (molar ratio) of water contained in the crystals of the raw material aluminosilicate particles. The specific surface area of the raw material aluminosilicate particles is less than 70 m ² / g, preferably 65 m ² / g or less, from the viewpoint of easy control of particle morphology and securing high yield during synthesis. The average particle diameter is preferably about the same as the aluminosilicate particles constituting the deodorant of the present invention.
[0020]
Further, as the raw material aluminosilicate particles, the morphology control of the aluminosilicate particles as a deodorant obtained therefrom is easy to control the morphology of the particles, and a high deodorizing ability is exhibited. From the viewpoint of JCPDS (Joint Committee on Powder Diffraction Standards) No. 20-379, 20-743, 25-776, 25-1499, 25-1500, 30-1170, 31-1272, 34-176, 35-479, 35-653, 38-513, 38-514, 38- Those having at least one canclinite-like X-ray diffraction pattern selected from the group consisting of 515 and 45-1373 are preferred.
[0021]
There is no particular limitation to the method for producing the raw material aluminosilicate particles used in the present invention, for example, an alumina raw material and silica raw _{^{_{^{_{CO 3 2-, SO 4 2-,}}}}} NO 3 -, Cl - presence of such, A method in which the reaction is carried out in an alkaline solution is exemplified.
[0022]
Examples of the alumina raw material include aluminum oxide, aluminum hydroxide, and sodium aluminate, with sodium aluminate being preferred. Examples of the silica raw material include silica sand, silica stone, water glass, sodium silicate, silica sol and the like, with water glass being preferred. Alternatively, clay materials such as kaolin, montmorillonite, bentonite, mica, and talc and aluminosilicate minerals such as mullite may be used as raw materials for both the alumina raw material and the silica raw material.
[0023]
The CO ₃ ^2- ingredients, for example, carbon dioxide, sodium carbonate, potassium carbonate, sodium potassium carbonate, calcium carbonate, magnesium carbonate and the like, sodium carbonate is preferred. Examples of the raw material for SO ₄ ^2- include sulfuric acid, sodium sulfate, potassium sulfate, sodium potassium sulfate, and the like, with sulfuric acid and sodium sulfate being preferred. As a raw material of NO ₃ ⁻ , for example, nitric acid, sodium nitrate, potassium nitrate and the like can be mentioned, and nitric acid and sodium nitrate are preferable. Examples of the raw material of Cl ⁻ include hydrochloric acid, sodium chloride, and potassium chloride, and hydrochloric acid and sodium chloride are preferred.
[0024]
Examples of the alkali of the alkali solution include oxides such as sodium oxide and potassium oxide; hydroxides such as sodium hydroxide and potassium hydroxide; carbonates such as sodium carbonate, potassium carbonate and sodium potassium carbonate; Bicarbonate such as potassium bicarbonate can be used. Oxides such as calcium oxide and magnesium oxide; hydroxides such as calcium hydroxide and magnesium hydroxide; carbonates such as calcium carbonate, magnesium carbonate and dolomite; hydrogen carbonates such as calcium hydrogen carbonate and magnesium hydrogen carbonate, if desired Etc. may be used.
[0025]
The raw material aluminosilicate particles used in the present invention can be obtained by mixing, mixing, and reacting the above various compounds at a predetermined ratio. The mixing ratio is appropriately determined depending on the composition of the desired raw material aluminosilicate particles to be obtained. Preferably, the charge ratio of the component serving as the raw material of the raw material aluminosilicate particles is such that the component is represented by M ₂ O, Al ₂ O ₃ , SiO ₂ , R _m Q _n based on the constituent elements of each component. , M ₂ O / SiO ₂ is preferably 0.01 to 100, more preferably 0.05 to 80, and Al ₂ O ₃ / SiO ₂ is preferably 0.01 to 10, more preferably 0.05 to 80. is _{_{8, R m Q n / SiO}} 2 is preferably 0.01 to 100, more preferably _{_{0.05~80, H 2 O / M 2}} O is preferably 0.01 to 100, more preferably It is desirably 0.05 to 80.
[0026]
The reaction temperature at the time of producing the raw material aluminosilicate particles is preferably 15 from the viewpoint of increasing the crystallinity of the raw material aluminosilicate particles, stabilizing the morphology, and reducing the chemical and pressure-resistant load on the reaction vessel. -300 ° C, more preferably 60-150 ° C, even more preferably 80-130 ° C. The reaction time is preferably from 2 hours to 48 hours from the viewpoint of completely performing the crystallization reaction.
[0027]
The solid content concentration of the raw material aluminosilicate particles thus obtained is preferably 0.1 to 50% by weight.
[0028]
The aluminosilicate particles constituting the deodorant of the present invention can be obtained by acid-treating the raw material aluminosilicate particles. The acid treatment refers to M ₂ O and R _m existing in the pores of the raw material aluminosilicate particles. not only to elute the Q _n, by Al also elute a part forming the skeleton, which all or part of the particles to activate amorphized, increase in specific surface area, pore It has the technical effect of achieving an increase in volume and an increase in acid sites. Therefore, the deodorizing ability of the aluminosilicate particles of the present invention is remarkably improved as compared with the raw material aluminosilicate particles. The degree of acid treatment of the raw material aluminosilicate particles may be appropriately adjusted so that the aluminosilicate particles have desired properties.
[0029]
In the acid treatment of the raw material aluminosilicate particles, it is preferable to use a strong acid such as hydrochloric acid, sulfuric acid or nitric acid, and it is particularly preferable to use hydrochloric acid or nitric acid.
[0030]
Specifically, the acid treatment is performed by gradually or once adding the aqueous solution containing the acid to the raw material aluminosilicate particles and bringing the acid into contact with the particles. The addition rate is preferably 0.01 to 100 mL / min, more preferably 0.1 to 10 mL / min, based on 100 g of the raw material aluminosilicate particles.
[0031]
At the time of the acid treatment, the raw material aluminosilicate particles are made into a slurry. However, from the viewpoint of securing the fluidity of the reaction mixture (slurry) and preventing the acid treatment from being biased, thereby improving the treatment efficiency, The solid concentration is preferably 1 to 50% by weight.
[0032]
The temperature during the acid treatment is preferably from 60 to 150 ° C, more preferably from 80 to 120 ° C, from the viewpoint of improving the specific surface area and reducing the chemical and pressure load on the reaction vessel. Further, it is preferable to perform the acid treatment while appropriately stirring. The time of the acid treatment is preferably from 0.01 to 100 hours, more preferably from 0.1 to 10 hours, after the contact between the acid and the starting material aluminosilicate.
[0033]
As a mixing ratio of the raw material aluminosilicate particles and the acid during the acid treatment, the acid is preferably 0.3 to 3 mol equivalent, more preferably 0.5 to 2.5 mol equivalent, relative to 100 g of the aluminosilicate particle, More preferably, it is 0.9 to 2.1 mol equivalent. Within this range, the raw material aluminosilicate particles are favorably amorphized and the aluminum in the particles is not excessively eluted into water. The deodorant of the present invention comprising the aluminosilicate particles obtained after the acid treatment is preferred because the deodorant ability does not decrease.
[0034]
After the acid treatment, the reaction mixture is preferably aged at, for example, about 60 to 150 ° C. for about 0.1 to 10 hours. Next, the slurry is filtered and washed with water to remove excess ionic components. The filter used for filtration is not particularly limited. For example, a filter such as a Nutsche type or a filter press type can be used.
[0035]
After washing with water, the obtained aluminosilicate particles can be used immediately as the deodorant of the present invention, but a desired treatment may be performed according to the use form of the deodorant. Usage forms include a filter cake, a slurry, a dry powder and the like. The use form may be selected in consideration of the use of the deodorant and the conditions at the time of mixing with other components arbitrarily added to the deodorant. For example, when a dry powder is used, the obtained aluminosilicate particles may be appropriately dried using a dryer. The dryer that can be used is not particularly limited, and examples thereof include an air dryer, a vacuum dryer, and a spray dryer.
[0036]
In addition, as a result of the acid treatment of the raw material aluminosilicate particles, M may be partially replaced by H in the composition thereof. Therefore, M may not be H in the raw material aluminosilicate particles. In some cases, M is H in the aluminosilicate particles constituting the agent. Further, the acid treatment slightly changes the composition ratio (molar ratio) of each component of the raw material aluminosilicate particles.
[0037]
Although the deodorant of the present invention can be obtained by the above method, from the viewpoint of imparting antibacterial properties and further improving the deodorizing ability of sulfur-based odors such as mercaptan and hydrogen sulfide, the alumino constituting the deodorant can be obtained. It is preferable to further support a metal such as Ag, Cu, Zn, Fe, and Ce on the silicate particles, and in particular, one or more of the metals specifically exemplified above. The amount of such a metal supported in the deodorant composed of the aluminosilicate particles after the metal is supported is preferably 0.1 to 30% by weight, more preferably 0.1 to 30% by weight, from the viewpoint of the desired effect and economic efficiency. 1 to 10% by weight. In addition, the said loading amount can be measured by a fluorescent X-ray measurement method.
[0038]
Examples of the method of supporting the metal include, for example, a method of coexisting a metal-containing compound during the acid treatment of the raw material aluminosilicate particles and carrying out ion-exchange support, or suspending the prepared deodorant powder in water, and suspending the metal-containing compound there. A method in which an aqueous solution is added to carry out ion exchange and the like is exemplified. In addition, as a method for supporting a metal, a general metal supporting method such as an impregnation method or a precipitation method can be exemplified.
[0039]
The metal-containing compound is not particularly limited as long as it is a water-soluble metal-containing compound containing a desired metal, and examples thereof include nitrates, sulfates, and chlorides containing the desired metal.
[0040]
When a metal is supported, M is partially replaced by a metal in the composition of the aluminosilicate particles constituting the deodorant of the present invention. In the composition, aM ₂ O is represented by a ₁ ′ D ₂ O · a ₂ ′ M ₂ O (where a ₁ ′ + a ₂ ′ = a).
[0041]
The deodorant of the present invention has a wide deodorant spectrum, for example, from alkaline odors such as ammonia, amines, pyridine, etc., acid odors such as lower fatty acids and mercaptans, and neutral odors such as esters, ketones and aldehydes. Demonstrates an excellent deodorizing effect against a bad odor.
[0042]
Further, the deodorant of the present invention can be used in the form of an arbitrary granule or a molded product such as a powder, a granule, and a pellet, depending on a desired use. If it is in powder form, it has a good feeling of use without roughness when applied to the body, and if it is in granular form or pellet form, scattering can be suppressed and handling properties are good. For molding into granules or molded articles, inorganic binders such as various clays and water glass, and organic binders such as carboxymethyl cellulose, polyvinyl alcohol, various oils and various waxes can be used. Furthermore, the deodorant of the present invention can also be used in admixture with activated clay, activated carbon, silica gel, hydrotalcite, clay minerals, adsorbents such as titanium oxide, photocatalysts and the like. Therefore, as one aspect of the present invention, there is provided a deodorant composition comprising the deodorant of the present invention and the above-mentioned other components added depending on the application. The content of the deodorant of the present invention in the composition is preferably 1 to 50% by weight. Such a composition has excellent deodorizing ability similar to that of the deodorant of the present invention.
[0043]
【Example】
The methods for measuring the physical properties of the samples used in the examples and comparative examples are summarized below.
[0044]
Specific Surface Area Measurement Method Flowsorb 2300 type (manufactured by Shimadzu Corporation) was used for the measurement. The sample was 0.1 g, and a mixed gas of N ₂ / He = 30/70 (volume ratio) was used as the adsorption gas.
[0045]
After 0.5 g of the acid content measurement method sample was stirred in 100 mL of 0.01 mol / L NaOH aqueous solution for 1 hour, the obtained sample suspension was centrifuged (10000 rpm × 5 minutes), and 25 mL of the supernatant was collected. This was titrated with 0.01 mol / L HNO ₃ to determine the consumed NaOH amount, and the acid amount of the sample was calculated based on the obtained value.
[0046]
0.1 g of a sample was sealed in a Tedlar bag (manufactured by Sanshoki Co., Ltd.) having a capacity of 3 L for measuring the deodorizing ability, and 3 L of a malodorous gas whose concentration was adjusted at room temperature (25 ° C.) was filled therein. After a lapse of a predetermined time, the concentration of the offensive odor gas in the bag was measured with a gas detector tube (manufactured by Gastech Co., Ltd.). Tables 1 to 4 show the time (measurement time) from the filling of the malodorous gas component and the malodorous gas to the measurement of the malodorous gas concentration. 0 minutes indicates the initial concentration.
[0047]
Example 1
103 g of sodium hydroxide is dissolved in 1000 mL of ion-exchanged water, and a sodium aluminate solution (Na ₂ O = 19.8 wt%, Al ₂ O ₃ = 25.9 wt%, H ₂ O = 54.3 wt%) 159 g of water glass (Na ₂ O = 9.8 wt%, SiO ₂ = 29.6 wt%, H ₂ O = 60.6 wt%) was added to the mixed solution of 157 g over 1 minute, and 100 ° C. For 2 hours. Thereafter, a solution obtained by mixing 32 g of sodium hydroxide in 110 mL of ion-exchanged water and 124 g of nitric acid (61%) was additionally added over 1 minute, and the mixture was further reacted at 100 ° C. for 10 hours. After the reaction, the produced aluminosilicate particles were filtered and washed, and dried at 105 ° C. for 12 hours to obtain powder of raw material aluminosilicate particles. The obtained raw material aluminosilicate particles had a form in which columnar and needle-like crystals were aggregated and developed into a tetrapod shape. The obtained raw material aluminosilicate particles were subjected to X-ray diffraction using a powder X-ray diffractometer [RINT2500, manufactured by Rigaku Corporation]. As a result, the diffraction pattern was JCPDS No. 38-513. Its composition was Na ₂ O · Al ₂ O ₃ · 2.3 SiO ₂ · 0.7 NaNO ₃ · 1.3 H ₂ O. The specific surface area was 10 m ² / g.
[0048]
100 g of the obtained raw material aluminosilicate particles were suspended in 900 mL of ion-exchanged water and kept at 100 ° C. Under stirring, 120 mL of 61% nitric acid was added dropwise at a rate of 1 mL / min, and acid treatment was performed for 120 minutes. After dropping, the mixture was aged at 100 ° C. for 1 hour, and the slurry was filtered, washed with water, and dried at 105 ° C. for 12 hours to obtain a white aluminosilicate deodorant. The specific surface area is 250 m ² / g, the acid amount is 146 meq / 100 g, and the composition is 0.07 Na ₂ O · 0.93H ₂ O · Al ₂ O ₃ · 5.30SiO ₂ · 0.11NaNO ₃ · 4.10H ₂ O there were.
[0049]
Table 1 shows the measurement results of deodorizing ability of ammonia, Table 2 shows isovaleric acid, and Table 3 shows the measurement results of deodorizing ability of pyridine.
[0050]
Example 2
100 g of the raw material aluminosilicate particles used in Example 1 were suspended in 900 mL of ion-exchanged water and kept at 100 ° C. Under stirring, 90 mL of 61% nitric acid was added dropwise at a rate of 1 mL / min, and acid treatment was performed for 90 minutes. After dropping, the mixture was aged at 100 ° C. for 1 hour, and the slurry was filtered, washed with water, and dried at 105 ° C. for 12 hours to obtain a white aluminosilicate deodorant. The specific surface area is 110 m ² / g, the acid amount is 144 meq / 100 g, and the composition is 0.19 Na ₂ O · 0.81H ₂ O · Al ₂ O ₃ · 4.18 SiO ₂ · 0.13NaNO ₃ · 3.14H ₂ O there were.
[0051]
Table 1 shows the measurement results of deodorizing ability of ammonia, Table 2 shows isovaleric acid, and Table 3 shows the measurement results of deodorizing ability of pyridine.
[0052]
Example 3
100 g of the raw material aluminosilicate particles used in Example 1 were suspended in 900 mL of ion-exchanged water and kept at 100 ° C. Under stirring, 150 mL of 61% nitric acid was added dropwise at a rate of 1 mL / min, and acid treatment was performed for 150 minutes. After dropping, the mixture was aged at 100 ° C. for 1 hour, and the slurry was filtered, washed with water, and dried at 105 ° C. for 12 hours to obtain a white aluminosilicate deodorant. The specific surface area 442m ² / g, acid amount 111meq / 100g, the composition was _{_{_{_{H 2 O · Al 2 O 3}}}} · 20.50SiO 2 · 0.22NaNO 3 · 9.69H 2 O.
[0053]
Table 1 shows the measurement results of the deodorizing ability of ammonia and Table 3 shows the deodorizing ability of pyridine.
[0054]
Example 4
100 g of the aluminosilicate-based deodorant obtained in Example 1 was suspended in 900 mL of ion-exchanged water and kept at 100 ° C. Under stirring, an aqueous silver nitrate solution in which 1.55 g of silver nitrate was dissolved in 30 mL of ion-exchanged water was added, and the mixture was aged for 1 hour. Thereafter, the mixture was filtered, washed with water, and dried at 105 ° C. for 12 hours to obtain a white silver-supported aluminosilicate deodorant. The specific surface area is 230 m ² / g, acid amount 140 meq / 100 g, the composition is _{_{_{_{0.02Ag 2 O · 0.02Na 2 O ·}}}} Al 2 O 3 · 5.30SiO 2 · 0.11NaNO 3 · 5.03H with ₂ O there were.
[0055]
Table 4 shows the measurement results of the deodorizing ability of ethyl mercaptan.
[0056]
Example 5
Dissolve 94 g of sodium hydroxide in 1000 mL of ion-exchanged water, and further add 130 g of nitric acid (61%) and a sodium aluminate solution (Na ₂ O = 19.8 wt%, Al ₂ O ₃ = 25.9 wt%, H ₂ O 127 g of water glass (Na ₂ O = 9.8% by weight, SiO ₂ = 29.6% by weight, H ₂ O = 60.6% by weight) was mixed with 124 g of a solution obtained by mixing 124 g of the solution for 1 minute. The reaction was carried out at 100 ° C. for 8 hours. After the reaction, the produced aluminosilicate particles were filtered and washed, and dried at 105 ° C. for 12 hours to obtain powder of raw material aluminosilicate particles. The obtained raw material aluminosilicate particles had a porous spherical shape in which needle-like crystals were aggregated. As a result of performing X-ray diffraction using a powder X-ray diffractometer [RINT2500, manufactured by Rigaku Corporation], the diffraction pattern was JCPDS No. 38-513. Its composition was Na ₂ O · Al ₂ O ₃ · 2.3 SiO ₂ · 0.7 NaNO ₃ · 1.3 H ₂ O. Further, the specific surface area was 60 m ² / g.
[0057]
100 g of the obtained raw material aluminosilicate particles were suspended in 900 mL of ion-exchanged water and kept at 100 ° C. With stirring, 20 mL of 61% nitric acid was added dropwise at a rate of 1 mL / min, and acid treatment was performed for 20 minutes. After dropping, the mixture was aged at 100 ° C. for 1 hour, and the slurry was filtered, washed with water, and dried at 105 ° C. for 12 hours to obtain a white aluminosilicate deodorant. The specific surface area 115m ² / g, acid amount 55meq / 100g, the composition was _{_{_{_{0.70Na 2 O · Al 2 O 3}}}} · 2.05SiO 2 · 0.36NaNO 3 · 1.98H 2 O.
[0058]
Table 1 shows the measurement results of the deodorizing ability of ammonia and Table 3 shows the deodorizing ability of pyridine.
[0059]
Example 6
100 g of the aluminosilicate-based deodorant obtained in Example 5 was suspended in 900 mL of ion-exchanged water and kept at 100 ° C. Under stirring, an aqueous silver nitrate solution in which 1.55 g of silver nitrate was dissolved in 30 mL of ion-exchanged water was added, and the mixture was aged for 1 hour. Thereafter, the mixture was filtered, washed with water, and dried at 105 ° C. for 12 hours to obtain a white silver-supported aluminosilicate deodorant. The specific surface area is 110 m ² / g, the acid amount is 51 meq / 100 g, and the composition is 0.01 Ag ₂ O · 0.69 Na ₂ O · Al ₂ O ₃ · 2.05SiO ₂ · 0.36NaNO ₃ · 2.25H ₂ O. there were.
[0060]
Table 4 shows the measurement results of the deodorizing ability of ethyl mercaptan.
[0061]
Comparative Example 1
The deodorizing ability of the raw material aluminosilicate particles prepared in Example 1 was measured. Table 1 shows the measurement results of deodorizing ability of ammonia, Table 2 shows isovaleric acid, Table 3 shows pyridine, and Table 4 shows ethyl mercaptan.
[0062]
Comparative Example 2
The deodorizing ability of the raw material aluminosilicate particles prepared in Example 5 was measured. Table 1 shows the measurement results of deodorizing ability of ammonia, Table 2 shows isovaleric acid, Table 3 shows pyridine, and Table 4 shows ethyl mercaptan.
[0063]
Comparative Example 3
The deodorizing ability of a commercially available zeolite-based deodorant was measured. The composition of the deodorant was _{_{_{0.51Na 2 O · Al 2 O 3}}} · 13.8SiO 2 · 0.15H 2 O. Table 1 shows the measurement results of deodorizing ability of ammonia, Table 2 shows isovaleric acid, Table 3 shows pyridine, and Table 4 shows ethyl mercaptan.
[0064]
Comparative Example 4
The deodorizing ability of a commercially available activated carbon was measured. Table 1 shows the measurement results of deodorizing ability of ammonia, Table 2 shows isovaleric acid, Table 3 shows pyridine, and Table 4 shows ethyl mercaptan.
[0065]
Table 5 summarizes various physical properties of the deodorants and the like of Examples 1 to 6 and Comparative Examples 1 to 4.
[0066]
[Table 1]

[0067]
[Table 2]

[0068]
[Table 3]

[0069]
[Table 4]

[0070]
[Table 5]

[0071]
In Comparative Examples 1 to 3, the deodorizing effects on pyridine and ammonia, which are alkaline odors, and isovaleric acid and ethyl mercaptan, which are acidic odors, were low. The activated carbon of Comparative Example 4 had a low deodorizing effect on alkaline odor. On the other hand, in the deodorants of the present invention of Examples 1 to 4, a high deodorizing effect was obtained for all of the malodorous gas components used. From these results, it can be seen that the deodorant of the present invention has excellent deodorizing ability against various malodorous gases.
[0072]
【The invention's effect】
The deodorant of the present invention has a wide deodorant spectrum, and can effectively deodorize malodors derived from various causative substances generated in daily living environments. It is also safe for the body and presents a good appearance when applied.

Claims

In the composition is _{_{_{_{aM 2 O · Al 2 O 3}}}} · bSiO 2 · cR m Q n · dH 2 O ( wherein, M is at least one element selected from the group consisting of Na, K and H, R is Na, K , Ca and Mg, and Q is one or more selected from the group consisting of CO ₃ , SO ₄ , NO ₃ , OH and Cl, and a is 0 <a ≦ 1, b is 1 ≦ b ≦ 50, c is 0 <c ≦ 2, d is d ≧ 0, m is 1 ≦ m ≦ 2, n is 1 ≦ n ≦ 2) and the specific surface area is 70 to 800 m. ^A deodorant comprising aluminosilicate particles of ² / g.

The deodorant according to claim 1, wherein the acid content of the aluminosilicate particles is 20 meq / 100 g or more.

Aluminosilicate particles, in the composition _{_{_{_{wM 2 O · Al 2 O 3}}}} · xSiO 2 · yR m Q n · zH 2 O ( wherein, M is Na and / or K, R is Na, K, Ca and Mg Q is one or more selected from the group consisting of CO ₃ , SO ₄ , NO ₃ , OH and Cl, w is 0.1 ≦ w ≦ 3, and x is 0.2 ≦ x ≦ 6, y is 0 <y ≦ 2, z is z ≧ 0, m is 1 ≦ m ≦ 2, n is 1 ≦ n ≦ 2) and the specific surface area is 70 m ² / The deodorant according to claim 1 or 2, which is obtained by acid treatment of aluminosilicate particles having a weight of less than g.

The deodorant according to any one of claims 1 to 3, wherein at least one selected from the group consisting of Ag, Cu, Zn, Fe and Ce is carried on the aluminosilicate particles.

A deodorant composition comprising the deodorant according to claim 1.