JP6645518B2 - Film, diaphragm material for electro-acoustic transducer, diaphragm for electro-acoustic transducer, micro-speaker diaphragm, and method of using film as diaphragm material for electro-acoustic transducer - Google Patents
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Description
本発明は、各種音響機器に使用される電気音響変換器用振動板エッジ材に関し、さらに詳細には、スピーカー振動板として好適であり、耐熱性、高出力時の耐久性、低音から高音までの再生性、および、加工性に優れた電気音響変換器用振動板に関する。 The present invention relates to a diaphragm edge material for an electro-acoustic transducer used for various acoustic devices, and more particularly, is suitable as a speaker diaphragm, and has heat resistance, durability at high output, and reproduction from low to high sounds. TECHNICAL FIELD The present invention relates to a diaphragm for an electroacoustic transducer excellent in workability and workability.
小型電子機器(例えば、携帯電話、PDA、ノートブックコンピューター、DVD、液晶TV、デジタルカメラ、携帯音楽機器など)の普及により、これら電子機器に使用される小型のスピーカー(通常、マイクロスピーカーと呼ばれる)や小型のレシーバ、更にはマイクロホン、イヤホン等の小型の電気音響変換器の需要が高まっている。 With the spread of small electronic devices (for example, mobile phones, PDAs, notebook computers, DVDs, liquid crystal TVs, digital cameras, portable music devices, etc.), small speakers (usually called micro speakers) used in these electronic devices have been developed. Demand for small-sized electroacoustic transducers, such as microphones and earphones, has been increasing.
一般に、スピーカー振動板には、音響輻射音圧レベルを維持するため密度が低いこと、歪を抑制して耐許容入力を大きく保持するため剛性が大きいことに加えて、再生周波数帯を広げるため引張弾性率が特定の範囲にあること、振動板の分割振動を抑え周波数特性を平坦にするため内部損失が大きいことなどが要求される。また、スピーカーの駆動源であるボイスコイル近傍や車載用スピーカーなどに使用する場合には、振動板が高温に長時間曝されるため、このような使用条件下で十分に耐えうる耐熱性が必要となる。 In general, the speaker diaphragm has low density to maintain the sound radiation sound pressure level, high rigidity to suppress distortion and maintain large allowable input power, and tension for widening the reproduction frequency band. It is required that the elastic modulus is in a specific range and that the internal loss is large in order to suppress the divided vibration of the diaphragm and flatten the frequency characteristics. In addition, when used near the voice coil, which is the drive source of the speaker, or for in-vehicle speakers, the diaphragm is exposed to high temperatures for a long time, so it must have sufficient heat resistance to withstand such usage conditions. Becomes
一方、近年、モバイル社会やユビキタス社会、あるいは、音楽ソースのデジタル化などを背景に、各種小型電子機器の高機能化、高性能化が行われている。これらに用いられているスピーカーにおいても、例えば、携帯電話のスピーカー振動板に要求される耐入出力レベルが、汎用機種の0.3W程度に対して、高出力機種では0.5〜0.6W程度以上(現状での上限は1.2W程度)と向上してきている。但し、現状では0.6〜0.8W程度の機種が多く、1.0Wを超える機種の比率は低い。 On the other hand, in recent years, with the background of the mobile society, the ubiquitous society, and the digitalization of music sources, various small electronic devices have been enhanced in function and performance. Also in the speakers used for these, for example, the input / output withstand level required for the speaker diaphragm of the mobile phone is about 0.3 W for general-purpose models, and 0.5 to 0.6 W for high-output models. (Upper limit at present is about 1.2 W). However, at present, there are many models of about 0.6 to 0.8 W, and the ratio of models exceeding 1.0 W is low.
このような課題に対し、特許文献1及び2には、高引張弾性率(ヤング率)を有する芳香族ポリアミド樹脂フィルムを成形してなる振動板について開示されており、該部材は弾性率が高いため高域の共振周波数が高く、ひいては高音の再生に優れる旨の記載がある。しかしながら、該部材はジカルボン酸成分とジアミン成分とが共に芳香族環を有する全芳香族ポリアミド樹脂であり、弾性率が高すぎるため、低温の再生には向かない。
To cope with such a problem,
また、特許文献3には、0.1〜1GPaの曲げ弾性率を有するオレフィン系エラストマー変性ポリアミド樹脂フィルムより構成されたスピーカー用振動板について記載されており、該フィルムはポリアミド樹脂特有の耐熱性を維持したまま耐候性や安定性を向上できる旨の記載がある。しかしながら、該フィルムは弾性率が低く、高音の再生に適さないだけでなく、車載用スピーカー等、高温の環境下で使用されるような用途においては耐熱性が不十分であった。
Further,
更に、特許文献4には、低吸水性のポリアミド樹脂またはポリアミド共重合樹脂フィルムからなる振動板について開示されており、該フィルムは弾性率、損失係数(減衰特性)、耐熱性、耐薬品性、低吸水性、加工時の成形性のバランスに優れる旨の記載がある。当該発明で用いられているアミド基濃度の低いポリアミド12やその共重合体は融点が低く、耐熱性が十分でない。
Further, Patent Document 4 discloses a diaphragm made of a low water-absorbing polyamide resin or polyamide copolymer resin film, and the film has an elastic modulus, a loss coefficient (attenuation characteristic), heat resistance, chemical resistance, and the like. There is a description that the water absorption is low and the moldability during processing is excellent. The
本発明は、耐熱性、高出力時の耐久性、低音から高音までの再生性、および、加工性に優れる電気音響変換器用振動板に用いることが可能なエッジ材、ならびに、該エッジ材を用いた電気音響変換器用振動板を提供することを目的としている。 The present invention relates to an edge material that can be used for a diaphragm for an electroacoustic transducer excellent in heat resistance, durability at high output, reproducibility from low to high pitches, and workability, and using the edge material. It is an object of the present invention to provide a diaphragm for an electroacoustic transducer.
本発明者は、鋭意検討を重ねた結果、特定の構造を有するポリアミド樹脂を用いることにより、上記課題を解決できることを見出し、本発明に至った。 As a result of intensive studies, the present inventors have found that the above problems can be solved by using a polyamide resin having a specific structure, and have accomplished the present invention.
すなわち本発明の第1の態様は、テレフタル酸を主成分とするジカルボン酸成分(a−1)と、脂肪族ジアミンを主成分とするジアミン成分(a−2)とからなるポリアミド樹脂(A)を主成分として含有することを特徴とする電気音響変換器用振動板エッジ材である。 That is, the first aspect of the present invention provides a polyamide resin (A) comprising a dicarboxylic acid component (a-1) containing terephthalic acid as a main component and a diamine component (a-2) containing an aliphatic diamine as a main component. Is a diaphragm edge material for an electroacoustic transducer, characterized by containing as a main component.
本発明の第1の態様において、上記ジアミン成分(a−2)が1,9−ノナンジアミンを50質量%以上、100質量%以下の割合で含むことが好ましい。 In the first aspect of the present invention, the diamine component (a-2) preferably contains 1,9-nonanediamine at a ratio of 50% by mass or more and 100% by mass or less.
本発明の第1の態様において、上記ジアミン成分(a−2)が、2−メチル−1,8−オクタンジアミンを1質量%以上、50質量%以下の割合で含むことが好ましい。 In the first aspect of the present invention, the diamine component (a-2) preferably contains 2-methyl-1,8-octanediamine at a ratio of 1% by mass to 50% by mass.
本発明の第1の態様において、さらに、非晶性ポリアミド樹脂(B)を含有し、上記ポリアミド樹脂(A)と上記非晶性ポリアミド樹脂(B)との含有比率が、(A):(B)=99:1〜60:40質量%であることが好ましい。 In the first aspect of the present invention, the composition further contains an amorphous polyamide resin (B), and the content ratio of the polyamide resin (A) to the amorphous polyamide resin (B) is (A) :( B) = 99: 1 to 60: 40% by mass is preferred.
本発明の第1の態様に係る電気音響変換器用振動板エッジ材は、結晶融解エンタルピー(ΔHm)が30J/g以上であることが好ましい。 The diaphragm edge material for an electroacoustic transducer according to the first aspect of the present invention preferably has a crystal melting enthalpy (ΔHm) of 30 J / g or more.
本発明の第1の態様において、上記非晶性ポリアミド樹脂(B)を構成するジアミン成分が、4,4’−メチレンビス(シクロヘキシルアミン)(PACM)、及び、4,4’−メチレンビス(2−メチルシクロヘキシルアミン)(MACM)のいずれか、または両方を含むことが好ましい。 In the first embodiment of the present invention, the diamine component constituting the amorphous polyamide resin (B) is 4,4′-methylenebis (cyclohexylamine) (PACM) and 4,4′-methylenebis (2- Methylcyclohexylamine) (MACM), or both.
本発明の第1の態様に係る電気音響変換器用振動板エッジ材は、少なくとも一部がドーム形状および/またはコーン形状に加工されていてもよい。 At least a part of the diaphragm edge material for an electroacoustic transducer according to the first aspect of the present invention may be processed into a dome shape and / or a cone shape.
本発明の第1の態様に係る電気音響変換器用振動板エッジ材は、該電気音響変換器用振動板エッジ材を表裏層に、アクリル系粘着剤、ゴム系粘着剤、シリコーン系粘着剤、ウレタン系粘着剤から選ばれる少なくとも1層の粘着剤層を中間層に配していてもよい。 The diaphragm edge material for an electro-acoustic transducer according to the first aspect of the present invention includes an acrylic-based adhesive, a rubber-based adhesive, a silicone-based adhesive, and a urethane-based At least one pressure-sensitive adhesive layer selected from pressure-sensitive adhesives may be provided in the intermediate layer.
本発明の第1の態様に係る電気音響変換器用振動板エッジ材は、JIS K7127に準拠した引張弾性率が1000MPa以上、2500MPa未満のフィルムからなることが好ましい。 The diaphragm edge material for an electroacoustic transducer according to the first aspect of the present invention is preferably made of a film having a tensile modulus of 1000 MPa or more and less than 2500 MPa in accordance with JIS K7127.
本発明の第1の態様に係る電気音響変換器用振動板エッジ材は、JIS P8115に準拠した耐折強度が1000回以上のフィルムからなることが好ましい。 The diaphragm edge material for an electroacoustic transducer according to the first aspect of the present invention is preferably made of a film having a bending strength of 1000 times or more in accordance with JIS P8115.
本発明の第1の態様に係る電気音響変換器用振動板エッジ材は、JIS K7127に準拠した引張破断伸度が100%以上のフィルムからなることが好ましい。 The diaphragm edge material for an electroacoustic transducer according to the first aspect of the present invention is preferably made of a film having a tensile elongation at break of 100% or more according to JIS K7127.
本発明の第1の態様に係る電気音響変換器用振動板エッジ材は、厚みが1μm以上、200μm以下のフィルムからなることが好ましい。 The diaphragm edge material for an electroacoustic transducer according to the first aspect of the present invention is preferably made of a film having a thickness of 1 μm or more and 200 μm or less.
本発明の第2の態様は、上記本発明の第1の態様に係る電気音響変換器用振動板エッジ材を用いた電気音響変換器用振動板である。 A second aspect of the present invention is a diaphragm for an electro-acoustic transducer using the electro-acoustic transducer diaphragm edge material according to the first aspect of the present invention.
本発明の第3の態様は、上記本発明の第1の態様に係る電気音響変換器用振動板エッジ材を用いたマイクロスピーカー振動板である。 A third aspect of the present invention is a micro-speaker diaphragm using the diaphragm edge material for an electroacoustic transducer according to the first aspect of the present invention.
本発明の第4の態様は、テレフタル酸を主成分とするジカルボン酸成分(a−1)と、脂肪族ジアミンを主成分とするジアミン成分(a−2)とからなるポリアミド樹脂(A)を主成分として含有するフィルムを電気音響変換器用振動板エッジ材として用いる方法である。 The fourth embodiment of the present invention relates to a polyamide resin (A) comprising a dicarboxylic acid component (a-1) containing terephthalic acid as a main component and a diamine component (a-2) containing an aliphatic diamine as a main component. This is a method of using a film contained as a main component as a diaphragm edge material for an electroacoustic transducer.
本発明によれば、耐熱性、高出力時の耐久性、低音から高音までの再生性、および、加工性に優れ、各種音響機器に使用した際に好適に使用できる電気音響変換器用振動板エッジ材、ならびに、該エッジ材を用いた電気音響変換器用振動板を提供することができる。 ADVANTAGE OF THE INVENTION According to this invention, the diaphragm edge for electroacoustic transducers which is excellent in heat resistance, durability at the time of high output, reproducibility from low tone to high tone, and processability, and can be preferably used when used in various audio equipment. A material and a diaphragm for an electroacoustic transducer using the edge material can be provided.
以下、本発明を詳しく説明するが、本発明は以下に説明する実施形態に限定されるものではない。なお、特に断らない限り、数値AおよびBについて「A〜B」という表記は「A以上B以下」を意味するものとする。かかる表記において数値Bのみに単位を付した場合には、当該単位が数値Aにも適用されるものとする。 Hereinafter, the present invention will be described in detail, but the present invention is not limited to the embodiments described below. Unless otherwise specified, the notation “A to B” for numerical values A and B means “not less than A and not more than B”. When a unit is attached only to the numerical value B in such a notation, the unit is also applied to the numerical value A.
本発明の電気音響変換器用振動板エッジ材は、ポリアミド樹脂(A)を主成分として含み、必要に応じて非晶性ポリアミド樹脂(B)を更に含む。ここで「主成分」とは、電気音響変換器用振動板エッジ材に含まれるポリアミド樹脂(A)の割合が、50質量%を超えることを意味する。電気音響変換器用振動板エッジ材に含まれるポリアミド樹脂(A)の割合は、50質量%を超えることが重要であり、60質量%以上であることが好ましく、65質量%以上であることがより好ましく、70質量%以上であることが更に好ましい。 The diaphragm edge material for an electroacoustic transducer of the present invention contains a polyamide resin (A) as a main component, and further contains an amorphous polyamide resin (B) as necessary. Here, the “main component” means that the ratio of the polyamide resin (A) contained in the diaphragm material for the electroacoustic transducer exceeds 50% by mass. It is important that the ratio of the polyamide resin (A) contained in the edge material of the diaphragm for an electroacoustic transducer exceeds 50% by mass, preferably 60% by mass or more, and more preferably 65% by mass or more. More preferably, it is 70% by mass or more.
[ポリアミド樹脂(A)]
本発明に用いるポリアミド樹脂(A)は、テレフタル酸と脂肪族ジアミンとを主成分として重合して得られる、半芳香族ポリアミド樹脂である。[Polyamide resin (A)]
The polyamide resin (A) used in the present invention is a semi-aromatic polyamide resin obtained by polymerizing terephthalic acid and an aliphatic diamine as main components.
ポリアミド樹脂(A)を構成するジカルボン酸成分(a−1)は、テレフタル酸を主成分とすることが重要である。すなわち、ジカルボン酸成分(a−1)のうち50モル%を超える成分がテレフタル酸であることが重要であり、60モル%以上であることがより好ましく、80モル%以上であることが更に好ましく、90モル%以上であることが特に好ましく、とりわけジカルボン酸成分(a−1)の全て(100モル%)がテレフタル酸であることが好ましい。ジカルボン酸成分(a−1)がテレフタル酸を主成分とすることにより、本発明の電気音響変換器用振動板エッジ材が耐熱性、加工性および低吸水性に優れる。なお、テレフタル酸以外のジカルボン酸成分としては、イソフタル酸や脂肪族カルボン酸、ヒドロキシカルボン酸から誘導されるジカルボン酸成分等を例示することができる。 It is important that the dicarboxylic acid component (a-1) constituting the polyamide resin (A) contains terephthalic acid as a main component. That is, it is important that more than 50 mol% of the dicarboxylic acid component (a-1) is terephthalic acid, more preferably 60 mol% or more, and even more preferably 80 mol% or more. , 90 mol% or more, and particularly preferably, all (100 mol%) of the dicarboxylic acid component (a-1) is terephthalic acid. When the dicarboxylic acid component (a-1) contains terephthalic acid as a main component, the diaphragm edge material for an electroacoustic transducer of the present invention is excellent in heat resistance, workability, and low water absorption. In addition, examples of the dicarboxylic acid component other than terephthalic acid include a dicarboxylic acid component derived from isophthalic acid, an aliphatic carboxylic acid, and a hydroxycarboxylic acid.
ポリアミド樹脂(A)を構成するジアミン成分(a−2)は、脂肪族ジアミンを主成分とすることが重要である。すなわち、ジアミン成分(a−2)のうち50モル%を超える成分が脂肪族ジアミンであることが重要であり、60モル%以上であることがより好ましく、80モル%以上であることが更に好ましく、90モル%以上であることが特に好ましく、とりわけジアミン成分(a−2)の全て(100モル%)が脂肪族ジアミンであることが好ましい。本発明の電気音響変換器用振動板が耐熱性、低吸水性、成形性および加工性に優れる。なお、ジアミン成分(a−2)に含まれる脂肪族ジアミン以外の成分としては、キシリレンジアミン等の芳香族ジアミン成分が挙げられる。 It is important that the diamine component (a-2) constituting the polyamide resin (A) contains an aliphatic diamine as a main component. That is, it is important that more than 50 mol% of the diamine component (a-2) is an aliphatic diamine, more preferably 60 mol% or more, even more preferably 80 mol% or more. , 90 mol% or more, and particularly preferably, all (100 mol%) of the diamine component (a-2) is an aliphatic diamine. The diaphragm for an electroacoustic transducer of the present invention is excellent in heat resistance, low water absorption, moldability and workability. The component other than the aliphatic diamine contained in the diamine component (a-2) includes an aromatic diamine component such as xylylenediamine.
上記脂肪族ジアミン成分は、アルキル鎖の両末端にアミン基を有するジアミン成分であれば特に制限はないが、具体例としては、1,2−エチレンジアミン、1,3−プロピレンジアミン、1,4−ブタンジアミン、1,5−ペンタンジアミン、1,6−ヘキサンジアミン、1,7−ヘプタンジアミン、1,8−オクタンジアミン、2−メチル−1,8−オクタンジアミン、1,9−ノナンジアミン、1,10−デカンジアミン、1,11−ウンデカンジアミン、1,12−ドデカンジアミン等が挙げられる。
これらの中でも、耐熱性や低吸水性と成形性、加工性とのバランスに優れることから、1,9−ノナンジアミンを50質量%以上、100質量%以下の割合で含むことが好ましく、60質量%以上、95質量%以下の割合で含むことがより好ましく、70質量%以上、90質量%以下の割合で含むことが更に好ましい。
また、更なる成形性や加工性付与の観点から、2−メチル−1,8−オクタンジアミンを1質量%以上、50質量%以下の割合で含むことが好ましく、5質量%以上、40質量%以下の割合で含むことがより好ましく、10質量%以上、30質量%以下の割合で含むことが更に好ましい。The aliphatic diamine component is not particularly limited as long as it is a diamine component having an amine group at both ends of an alkyl chain, and specific examples thereof include 1,2-ethylenediamine, 1,3-propylenediamine, and 1,4-ethylenediamine. Butanediamine, 1,5-pentanediamine, 1,6-hexanediamine, 1,7-heptanediamine, 1,8-octanediamine, 2-methyl-1,8-octanediamine, 1,9-nonanediamine, 1, Examples thereof include 10-decanediamine, 1,11-undecanediamine, and 1,12-dodecanediamine.
Among these, it is preferable to contain 1,9-nonanediamine at a ratio of 50% by mass or more and 100% by mass or less, because the balance between heat resistance and low water absorption, moldability, and processability is excellent, and 60% by mass. The content is more preferably at least 95% by mass and more preferably at least 70% by mass and at most 90% by mass.
In addition, from the viewpoint of imparting further moldability and processability, 2-methyl-1,8-octanediamine is preferably contained in a proportion of 1% by mass or more and 50% by mass or less, preferably 5% by mass or more and 40% by mass. It is more preferably contained at the following ratio, and further preferably contained at a ratio of 10 mass% or more and 30 mass% or less.
ポリアミド樹脂(A)の結晶融解温度は260℃以上、340℃以下であることが好ましく、270℃以上、335℃以下であることがより好ましく、280℃以上、330℃以下であることが更に好ましい。ポリアミド樹脂(A)の結晶融解温度が260℃以上であれば、電気音響変換器用振動板エッジ材の耐熱性が向上する。例えば、ピーク温度が260℃であるリフロー工程にも耐え得る耐熱性を付与することができる。一方、結晶融解温度が340℃以下であれば、例えば、本発明の電気音響変換器用振動板エッジ材に用いるフィルムの溶融成形において汎用の設備を用い、比較的低温での加工が出来るため好ましい。 The crystal melting temperature of the polyamide resin (A) is preferably from 260 ° C to 340 ° C, more preferably from 270 ° C to 335 ° C, even more preferably from 280 ° C to 330 ° C. . When the crystal melting temperature of the polyamide resin (A) is 260 ° C. or higher, the heat resistance of the diaphragm material for the electroacoustic transducer is improved. For example, heat resistance that can withstand a reflow step having a peak temperature of 260 ° C. can be provided. On the other hand, a crystal melting temperature of 340 ° C. or lower is preferable because, for example, a general-purpose facility can be used at a relatively low temperature in the melt forming of a film used for an electroacoustic transducer diaphragm edge material of the present invention.
[非晶性ポリアミド樹脂(B)]
本発明の電気音響変換器用振動板エッジ材は、ポリアミド樹脂(A)の他に、必要に応じて非晶性ポリアミド樹脂(B)を含むことができる。非晶性ポリアミド樹脂(B)を更に含むことで、成形性を向上させることができ、また、非晶性ポリアミド樹脂(B)のガラス転移温度がポリアミド樹脂(A)よりも高い場合には、ガラス転移温度を向上させることができる。なお、本発明において、非晶性ポリアミド樹脂(B)とは、結晶融解エンタルピーが5J/g未満のポリアミド樹脂をいう。[Amorphous polyamide resin (B)]
The diaphragm edge material for an electroacoustic transducer of the present invention can contain an amorphous polyamide resin (B) as required in addition to the polyamide resin (A). By further containing the amorphous polyamide resin (B), moldability can be improved, and when the glass transition temperature of the amorphous polyamide resin (B) is higher than that of the polyamide resin (A), Glass transition temperature can be improved. In the present invention, the amorphous polyamide resin (B) refers to a polyamide resin having a crystal melting enthalpy of less than 5 J / g.
非晶性ポリアミド樹脂(B)を構成する酸成分としては、テレフタル酸、イソフタル酸、フタル酸等の芳香族ジカルボン酸成分、シュウ酸、マロン酸、コハク酸、グルタル酸、アジピン酸、ピメリン酸、スベリン酸、アゼライン酸、セバシン酸、デカン二酸、ドデカン二酸、テトラデカンジカルボン酸等の脂肪族ジカルボン酸成分、ヒドロキシカルボン酸から誘導されるジカルボン酸成分、脂環族ジカルボン酸成分等を例示することができる。 Examples of the acid component constituting the amorphous polyamide resin (B) include terephthalic acid, isophthalic acid, aromatic dicarboxylic acid components such as phthalic acid, oxalic acid, malonic acid, succinic acid, glutaric acid, adipic acid, pimelic acid, Examples include aliphatic dicarboxylic acid components such as suberic acid, azelaic acid, sebacic acid, decandioic acid, dodecandioic acid, and tetradecanedicarboxylic acid, dicarboxylic acid components derived from hydroxycarboxylic acids, and alicyclic dicarboxylic acid components. Can be.
非晶性ポリアミド樹脂(B)を構成するジアミン成分としては、1,2−エチレンジアミン、1,3−プロピレンジアミン、1,4−ブタンジアミン、1,5−ペンタンジアミン、1,6−ヘキサンジアミン、1,7−ヘプタンジアミン、1,8−オクタンジアミン、2−メチル−1,8−オクタンジアミン、1,9−ノナンジアミン、1,10−デカンジアミン、1,11−ウンデカンジアミン、1,12−ドデカンジアミン、1,13−トリデカンジアミン、1,14−テトラデカンジアミン、1,15−ペンタデカンジアミン、1,16−ヘキサデカンジアミン、1,17−ヘプタデカンジアミン、1,18−オクタデカンジアミン、1,19−ノナデカンジアミン、1,20−エイコサンジアミン等の脂肪族ジアミン成分、4,4’−メチレンビス(シクロヘキシルアミン)(PACM)、4,4’−メチレンビス(2−メチルシクロヘキシルアミン)(MACM)等の脂環族ジアミン成分、フェニレンジアミン、o−フェニレンジアミン、m−フェニレンジアミン、p−フェニレンジアミン、o−キシリレンジアミン、m−キシリレンジアミン、p−キシリレンジアミン等の芳香族ジアミン成分等を例示することができる。 As the diamine component constituting the amorphous polyamide resin (B), 1,2-ethylenediamine, 1,3-propylenediamine, 1,4-butanediamine, 1,5-pentanediamine, 1,6-hexanediamine, 1,7-heptanediamine, 1,8-octanediamine, 2-methyl-1,8-octanediamine, 1,9-nonanediamine, 1,10-decanediamine, 1,11-undecanediamine, 1,12-dodecane Diamine, 1,13-tridecanediamine, 1,14-tetradecanediamine, 1,15-pentadecanediamine, 1,16-hexadecanediamine, 1,17-heptadecanediamine, 1,18-octadecanediamine, 1,19- Aliphatic diamine components such as nonadecane diamine and 1,20-eicosane diamine, 4,4 ′ Alicyclic diamine components such as methylenebis (cyclohexylamine) (PACM) and 4,4'-methylenebis (2-methylcyclohexylamine) (MACM), phenylenediamine, o-phenylenediamine, m-phenylenediamine, p-phenylenediamine And aromatic diamine components such as o-xylylenediamine, m-xylylenediamine and p-xylylenediamine.
非晶性ポリアミド樹脂(B)は、上記ジカルボン酸成分と上記ジアミン成分とからなるポリアミド成分に加え、ラクタム成分を共重合成分として含むことができる。具体的には、γ−ブチロラクタム、ε−カプロラクタム、ω−エナントラクタム、ω−カプロラクタム、ω−ラウロラクタム等を例示することができる。 The amorphous polyamide resin (B) may contain a lactam component as a copolymer component in addition to the polyamide component comprising the dicarboxylic acid component and the diamine component. Specifically, γ-butyrolactam, ε-caprolactam, ω-enantholactam, ω-caprolactam, ω-laurolactam and the like can be exemplified.
非晶性ポリアミド樹脂(B)は、上記成分からなり、結晶融解エンタルピーが5J/g未満であれば特に制限されないが、ジアミン成分として特に4,4’−メチレンビス(シクロヘキシルアミン)(PACM)、及び、4,4’−メチレンビス(2−メチルシクロヘキシルアミン)(MACM)のいずれか、または両方を含むことが好ましい。非晶性ポリアミド樹脂(B)がジアミン成分としてPACM、及び、MACMのいずれか、または両方を含むことにより、非晶性ポリアミド樹脂(B)のガラス転移温度を向上させることができ、ひいてはポリアミド樹脂(A)と混合した際に耐熱性を損なうことなく成形性を付与することができる。 The amorphous polyamide resin (B) is composed of the above-mentioned components, and is not particularly limited as long as the crystal melting enthalpy is less than 5 J / g, and particularly, 4,4′-methylenebis (cyclohexylamine) (PACM) as a diamine component, and , 4,4′-methylenebis (2-methylcyclohexylamine) (MACM), or both. When the amorphous polyamide resin (B) contains either or both of PACM and MACM as a diamine component, the glass transition temperature of the amorphous polyamide resin (B) can be improved, and thus the polyamide resin can be improved. When mixed with (A), moldability can be imparted without impairing heat resistance.
非晶性ポリアミド樹脂(B)を含む場合、ポリアミド樹脂(A)と非晶性ポリアミド樹脂(B)との含有割合は(A):(B)=99:1〜60:40質量%の範囲であることが好ましく、98:2〜65:35質量%の範囲であることがより好ましく、97:3〜70:30質量%の範囲であることが更に好ましい。ポリアミド樹脂(A)と非晶性ポリアミド樹脂(B)との含有割合がかかる範囲であれば、ポリアミド樹脂(A)の結晶性および加工性を維持したまま成形性を付与することができる。 When the amorphous polyamide resin (B) is contained, the content ratio of the polyamide resin (A) and the amorphous polyamide resin (B) is in the range of (A) :( B) = 99: 1 to 60: 40% by mass. Is preferably in the range of 98: 2 to 65: 35% by mass, and more preferably in the range of 97: 3 to 70: 30% by mass. When the content ratio of the polyamide resin (A) and the amorphous polyamide resin (B) is within such a range, moldability can be imparted while maintaining the crystallinity and workability of the polyamide resin (A).
電気音響変換器用振動板エッジ材のガラス転移温度(Tg)は120℃以上であることが好ましく、130℃以上であることがより好ましく、140℃以上であることがさらに好ましい。電気音響変換器用振動板エッジ材のガラス転移温度が120℃以上であれば、耐熱性を損なうことなく成形性を付与することができる。 The glass transition temperature (Tg) of the diaphragm material for an electroacoustic transducer is preferably 120 ° C. or higher, more preferably 130 ° C. or higher, and even more preferably 140 ° C. or higher. If the glass transition temperature of the diaphragm material for an electroacoustic transducer is 120 ° C. or higher, moldability can be imparted without impairing heat resistance.
電気音響変換器用振動板エッジ材の結晶融解エンタルピー(ΔHm)は30J/g以上であることが好ましく、40J/g以上であることがより好ましく、50J/g以上であることがさらに好ましい。結晶融解エンタルピー(ΔHm)が40J/g以上であれば、結晶性の高いフィルムないし成形品が得られ、ひいては電気音響変換器用振動板の耐熱性に優れるため好ましい。 The crystal melting enthalpy (ΔHm) of the diaphragm edge material for an electroacoustic transducer is preferably 30 J / g or more, more preferably 40 J / g or more, and even more preferably 50 J / g or more. When the crystal melting enthalpy (ΔHm) is at least 40 J / g, a film or a molded product having high crystallinity can be obtained, and furthermore, the heat resistance of the diaphragm for an electroacoustic transducer is excellent.
電気音響変換器用振動板エッジ材の結晶融解温度は260℃以上、340℃以下であることが好ましく270℃以上、335℃以下であることがより好ましく、280℃以上、330℃以下であることがさらに好ましい。電気音響変換器用振動板エッジ材の結晶融解温度が260℃以上であれば、十分な耐熱性を付与することができる。一方、電気音響変換器用振動板エッジ材の結晶融解温度が340℃以下であれば、溶融成形時の成形性に優れる。 The crystal melting temperature of the diaphragm material for the electroacoustic transducer is preferably from 260 ° C to 340 ° C, more preferably from 270 ° C to 335 ° C, and more preferably from 280 ° C to 330 ° C. More preferred. When the crystal melting temperature of the electroacoustic transducer edge material is 260 ° C. or higher, sufficient heat resistance can be imparted. On the other hand, if the crystal melting temperature of the diaphragm material for the electroacoustic transducer is 340 ° C. or lower, the moldability during melt molding is excellent.
本発明において、ポリアミド樹脂(A)と非晶性ポリアミド樹脂(B)との混合物のガラス転移温度は単一であることが好ましい。ガラス転移温度が単一であるとは、混合物について歪み0.1%、周波数10Hz、昇温速度3℃/分にて動的粘弾性の温度分散測定(JIS K7198A法の動的粘弾性測定)により測定される損失正接(tanδ)の主分散のピークが1つ存在する、言い換えれば損失正接(tanδ)の極大値が1つ存在するという意味である。一般的にポリマーブレンド組成物のガラス転移温度が単一であるということは、混合する樹脂が分子レベルで相溶した状態にあることを意味し、相溶している系と認めることができる。逆に、ブレンド後も損失正接(tanδ)の主分散のピークが二つ存在する場合、非相溶系といえる。一般的に非相溶系の場合、引張や曲げ等の外力を加えた際に界面で剥離が生じ、機械物性の低下の原因となる。ポリアミド(A)と非晶性ポリアミド(B)が相溶系であることにより、優れた加工性および成形性を実現できる。 In the present invention, the mixture of the polyamide resin (A) and the amorphous polyamide resin (B) preferably has a single glass transition temperature. A single glass transition temperature means that the mixture has a strain of 0.1%, a frequency of 10 Hz, and a temperature rising rate of 3 ° C./min., A dynamic dispersion measurement of dynamic viscoelasticity (dynamic viscoelasticity measurement by JIS K7198A method). Means that there is one peak of the main variance of the loss tangent (tan δ), in other words, there is one local maximum of the loss tangent (tan δ). Generally, a single glass transition temperature of a polymer blend composition means that the resins to be mixed are in a state of being compatible at a molecular level, and can be recognized as a compatible system. Conversely, if there are two main dispersion peaks of loss tangent (tan δ) even after blending, it can be said that the system is incompatible. Generally, in the case of an immiscible system, exfoliation occurs at an interface when an external force such as tension or bending is applied, which causes deterioration of mechanical properties. Since the polyamide (A) and the amorphous polyamide (B) are compatible, excellent workability and moldability can be realized.
[電気音響変換器用振動板]
本発明の電気音響変換器用振動板エッジ材は、スピーカーやレシーバ、マイクロホン、イヤホン等の電気音響変換器であれば全てに適用可能であり、特に携帯電話等のマイクロスピーカー振動板として好適に使用できる。本発明の電気音響変換器用振動板エッジ材は、以下に示す好ましい特性を備えるフィルムを、後述する方法で加工することにより得ることができる。[Diaphragm for electroacoustic transducer]
The diaphragm edge material for an electro-acoustic transducer of the present invention can be applied to any electro-acoustic transducer such as a speaker, a receiver, a microphone, and an earphone, and can be suitably used particularly as a micro-speaker diaphragm for a mobile phone or the like. . The diaphragm edge material for an electroacoustic transducer of the present invention can be obtained by processing a film having the following preferable characteristics by a method described later.
本発明の電気音響変換器用振動板エッジ材に用いられるフィルムは、JIS K7127に準拠した引張弾性率が1000MPa以上、2500MPa未満であることが好ましい。引張弾性率が1000MPa以上であれば、高温域の再生性が確保されるほか、電気音響変換器用振動板エッジ材として十分に使用可能な剛性(コシ)を有する。かかる観点から、引張弾性率は1500MPa以上であることがさらに好ましく、1800MPa以上であることが特に好ましい。一方、引張弾性率が2500MPa未満であれば、例えば、マイクロスピーカーの振動板の場合、ハンドリング性や高出力時の耐久性などに優れた厚み20〜40μmのフィルムを用いても最低共振周波数(f0:エフゼロ)が十分低く、低音域の再生性が確保され音質が良好となるため好ましい。かかる観点から、引張弾性率は2400MPa以下であることがさらに好ましく、2300MPa以下であることが特に好ましい。 The film used for the diaphragm edge material for an electroacoustic transducer of the present invention preferably has a tensile modulus in accordance with JIS K7127 of 1000 MPa or more and less than 2500 MPa. When the tensile elastic modulus is 1000 MPa or more, reproducibility in a high-temperature region is ensured, and the rigidity (stiffness) can be sufficiently used as a diaphragm edge material for an electroacoustic transducer. From this viewpoint, the tensile modulus is more preferably 1500 MPa or more, and particularly preferably 1800 MPa or more. On the other hand, if the tensile elastic modulus is less than 2500 MPa, for example, in the case of a diaphragm of a micro speaker, even if a film having a thickness of 20 to 40 μm excellent in handling properties and durability at high output is used, the lowest resonance frequency (f0 : F zero), which is preferable because reproducibility in a low frequency range is ensured and sound quality is improved. From such a viewpoint, the tensile modulus is more preferably 2400 MPa or less, and particularly preferably 2300 MPa or less.
本発明の電気音響変換器用振動板エッジ材に用いられるフィルムは、JIS P8115に準拠した耐折強度が1000回以上であることが好ましく、1500回以上であることがより好ましい。耐折強度がかかる範囲であれば、高出力時の耐久性に優れ、振動板が亀裂や破損等を生じにくい。 The film used for the edge material of the diaphragm for an electroacoustic transducer of the present invention preferably has a bending strength of 1000 times or more, and more preferably 1500 times or more, in accordance with JIS P8115. If the bending strength is within the range, the durability at the time of high output is excellent, and the diaphragm is unlikely to crack or break.
本発明の電気音響変換器用振動板エッジ材に用いられるフィルムは、JIS K7127に準拠した引張破断伸度が100%以上であることが好ましく、200%以上であることがより好ましい。引張破断伸度がかかる範囲であれば、破断等のトラブルを生じることなく、種々の形状、例えば深絞り性が要求されるような形状においても安定して加工することができる。 The film used for the edge material of the diaphragm for an electroacoustic transducer of the present invention preferably has a tensile elongation at break of 100% or more, more preferably 200% or more, in accordance with JIS K7127. As long as the tensile elongation at break is within such a range, it is possible to stably process various shapes, for example, shapes requiring deep drawability, without causing troubles such as breakage.
さらに、本発明の電気音響変換器用振動板エッジ材に用いられるフィルムには、上記した成分以外に、本発明の趣旨を超えない範囲で、その他の樹脂や充填材、各種添加剤、例えば、熱安定剤、紫外線吸収剤、光安定剤、核剤、着色剤、滑剤、難燃剤等を適宜配合してもよい。 Furthermore, in addition to the above-mentioned components, the film used for the diaphragm material for the electroacoustic transducer of the present invention includes other resins and fillers, various additives such as heat, within a range not exceeding the gist of the present invention. A stabilizer, an ultraviolet absorber, a light stabilizer, a nucleating agent, a coloring agent, a lubricant, a flame retardant and the like may be appropriately blended.
本発明の電気音響変換器用振動板エッジ材に用いられるフィルムの製膜方法としては、公知の方法、例えばTダイを用いる押出キャスト法やカレンダー法、あるいは流延法等を採用することができ、特に限定されるものではないが、フィルムの生産性等の面からTダイを用いる押出キャスト法が好適に用いられる。Tダイを用いる押出キャスト法での成形温度は、用いる組成物の流動特性や製膜性等によって適宜調整されるが、概ね280℃以上、350℃以下である。溶融混練には、一般的に使用される単軸押出機、二軸押出機、ニーダーやミキサーなどが使用でき、特に制限されるものではないが、混合樹脂組成物の均一分散性、得られるフィルムの諸特性の安定性から二軸押出機、特に、同方向二軸押出機を用いることがより好ましい。 As a method of forming a film used for the diaphragm edge material for the electroacoustic transducer of the present invention, a known method, for example, an extrusion casting method using a T-die, a calendar method, or a casting method can be adopted. Although not particularly limited, an extrusion casting method using a T-die is preferably used in terms of film productivity and the like. The molding temperature in the extrusion casting method using a T die is appropriately adjusted depending on the flow characteristics, film forming properties, and the like of the composition to be used, but is generally from 280 ° C to 350 ° C. For melt-kneading, generally used single-screw extruders, twin-screw extruders, kneaders and mixers can be used, and are not particularly limited, but the uniform dispersibility of the mixed resin composition and the obtained film It is more preferable to use a twin-screw extruder, in particular, a co-directional twin-screw extruder from the viewpoint of the stability of the various characteristics described above.
Tダイを用いる押出キャスト法の場合、得られるフィルムは急冷して非晶状態で採取しても良いし、キャスティングロールで加熱するか、非晶状態で採取した後に加熱処理を施して結晶化した状態で採取しても良い。一般に非晶状態のフィルムは耐久性や加工性に優れ、結晶化後のフィルムは耐熱性や剛性(コシ)に優れるため、用途に応じて最適な結晶化状態のフィルムを使用することが重要である。 In the case of the extrusion casting method using a T-die, the obtained film may be rapidly cooled and collected in an amorphous state, or may be heated by a casting roll or crystallized by performing a heat treatment after being collected in an amorphous state. It may be collected in a state. In general, an amorphous film has excellent durability and processability, and a crystallized film has excellent heat resistance and rigidity. Therefore, it is important to use an optimally crystallized film according to the application. is there.
本発明の電気音響変換器用振動板エッジ材に用いられるフィルムの厚みは、特に制限されるものではないが、電気音響変換器用振動板エッジ材としては、通常1〜200μmである。また、フィルムの押出機からの流れ方向(MD)とその直交方向(TD)における物性の異方性ができるだけ少なくなるように製膜することも重要である。 The thickness of the film used for the electro-acoustic transducer edge material of the present invention is not particularly limited, but the thickness of the electro-acoustic transducer edge material is usually 1 to 200 μm. It is also important that the film is formed so that the anisotropy of the physical properties in the machine direction (MD) and the cross direction (TD) of the film from the extruder is as small as possible.
このようにして得られたフィルムは、電気音響変換器用振動板エッジ材としてさらに加工されて使用される。加工方法は特に限定されるものではないが、例えばスピーカー振動板の場合には、該フィルムをそのガラス転移温度や軟化温度を考慮して加熱し、プレス成形や真空成形等により少なくとも一部がドーム形状やコーン形状などに加工されて使用される。また、振動板の平面視における形状は特に制限されず、任意であり、円形状、楕円形状、オーバル形状等が選択できる。 The film thus obtained is further processed and used as a diaphragm edge material for an electroacoustic transducer. Although the processing method is not particularly limited, for example, in the case of a speaker diaphragm, the film is heated in consideration of its glass transition temperature and softening temperature, and at least a part is dome-formed by press molding or vacuum molding. It is used after being processed into a shape or cone shape. The shape of the diaphragm in plan view is not particularly limited and is arbitrary, and a circular shape, an elliptical shape, an oval shape, or the like can be selected.
図1は、本発明の一実施形態に係るマイクロスピーカー振動板1の構造を示す図であり、平面視で円形のマイクロスピーカー振動板1を、円の中心線を通る面で切断した断面図である。図1に示すように、マイクロスピーカー振動板1は、ドーム形状に加工されたドーム部(ボディ)1aを中心に、ボイスコイル2に取り付ける凹嵌部1b、周縁部(エッジ)1c、および、その外周にフレーム等に貼り付ける外部貼付け部1dを有する。図2は、本発明の他の実施形態に係るマイクロスピーカー振動板11の構造を示す図であり、図1に対応する図である。図2に示すように、マイクロスピーカー振動板11は、ボイスコイル2に取り付けたドーム形状の高弾性体12の周囲に取り付けられており、平面視でドーナツ型の高弾性体取り付け部11i、コーン形状に加工されたコーン部11j、および、その外周に周縁部(エッジ)11cを有する。図3は、本発明のさらに他の実施形態に係るマイクロスピーカー振動板21の構造を示す図であり、図1に対応する図である。図3に示すように、マイクロスピーカー振動板21は、ドーム形状に加工されたドーム部(ボディ)21aを中心に、ボイスコイル2に取り付ける凹嵌部21b、コーン形状に加工されたコーン部21j、および、周縁部(エッジ)21cを有する。マイクロスピーカー振動板21に例示するように、本発明の電気音響変換器用振動板エッジ材は、一部がドーム形状に加工され、且つ、該一部を除く他の一部がコーン形状に加工されていてもよい。なお、マイクロスピーカー振動板11、21は、それぞれ周縁部11c、21cを直接フレーム等に取り付けても良く、他の部材を介してフレーム等に取り付けてもよい。
FIG. 1 is a diagram showing a structure of a
本発明の電気音響変換器用振動板エッジ材に用いられるフィルムは、引張弾性率が高すぎないため、特に小型の電気音響変換器用振動板エッジ材に用いた場合に、低音域の再生性が確保され音質が良好となるため好ましい。ここで、振動板の大きさとしては、最大径が25mm以下、好ましくは、20mm以下、下限は通常5mm程度のものが好適に用いられる。なお、最大径とは振動板の形状が円形状の場合には直径、楕円形状やオーバル形状の場合には長径を採用するものとする。 Since the film used for the edge material of the diaphragm for an electroacoustic transducer of the present invention does not have too high a tensile elasticity, reproducibility in a low sound range is secured, particularly when used for a small edge material for a diaphragm for an electroacoustic transducer. This is preferable because the sound quality is improved. Here, as the size of the diaphragm, one having a maximum diameter of 25 mm or less, preferably 20 mm or less, and a lower limit of usually about 5 mm is suitably used. The maximum diameter is the diameter when the diaphragm is circular, and the long diameter when the diaphragm is elliptical or oval.
振動板面には、いわゆるタンジェンシャルエッジと呼ばれる、横断面形状がV字状の溝などを適宜付与することができる。図4には、本発明の他の実施形態に係るマイクロスピーカー振動板1´の平面図を示す。マイクロスピーカー振動板1´は、円形のドーム部(ボディ)1a´の外周縁部に、複数のタンジェンシャルエッジ1eが付与されたタンジェンシャルエッジ部1g、および、複数のタンジェンシャルエッジ1fが付与されたタンジェンシャルエッジ部1hを有する。タンジェンシャルエッジを有する形態において、フィルムの平均厚みが好ましくは3〜40μm、より好ましくは5〜38μmであると、厚みが十分確保されているためにハンドリング性も良く、プレス成形等の時間当たりの加工性や加工精度(形状の再現性)が向上しやすいため好ましい。
A groove having a V-shaped cross section, which is called a tangential edge, can be appropriately provided on the diaphragm surface. FIG. 4 shows a plan view of a micro speaker diaphragm 1 'according to another embodiment of the present invention. The micro speaker diaphragm 1 'is provided with a
また、本発明の電気音響変換器用振動板エッジ材は、該電気音響変換器用振動板エッジ材を表裏層に、ダンピング効果(内部損失)の高い粘着層を中間層に少なくとも一層有する積層体であってもよい。図5に、本発明の一実施形態に係る積層体である電気音響変換器用振動板エッジ材10を示す。積層体である電気音響変換器用振動板エッジ材10は、単層の電気音響変換器用振動板エッジ材3を表裏層に、1層の粘着剤層4を中間層に有する。このような積層構造とすることにより、表裏層の電気音響変換器用振動板エッジ材が有する耐熱性、剛性、耐久性および成形性に加え、中間層が有する優れた減衰特性を付与することができる。積層体である電気音響変換器用振動板エッジ材を作製する方法は特に制限されない。例えば、上記好ましい特性を有する一対のフィルムを加工して表層および裏層を構成する電気音響変換器用振動板エッジ材をそれぞれ作製し、これらを中間層に用いられる粘着剤を介して接着することにより作製する方法、または、上記好ましい特性を有する一対のフィルムを中間層に用いられる粘着剤を介して接着して積層フィルムを作製し、該積層フィルムを上記方法により加工する方法等が挙げられる。この場合、中間層に用いられる粘着剤の種類としては、アクリル系粘着剤、ゴム系粘着剤、シリコーン系粘着剤、ウレタン系粘着剤等が挙げられるが、接着性の観点から、アクリル系またはシリコーン系粘着剤を用いることが好ましい。また、この場合、表層および裏層の厚みはそれぞれ1μm以上、30μm以下であることが好ましく、2μm以上、25μm以下であることがより好ましく、3μm以上、20μm以下であることが更に好ましい。一方、中間層厚みは3μm以上、50μm以下であることが好ましく、5μm以上、40μm以下であることがより好ましく、10μm以上、30μm以下であることが更に好ましい。中間層の材料種や各層の厚みがかかる構成であれば、各種機械特性や成形を維持したまま減衰特性にも優れる振動板が得られる。
Further, the diaphragm edge material for an electroacoustic transducer of the present invention is a laminate having the diaphragm edge material for an electroacoustic transducer on the front and back layers and at least one adhesive layer having a high damping effect (internal loss) on the intermediate layer. You may. FIG. 5 shows a
更に、振動板の加工適性や防塵性あるいは、音響特性の調整や意匠性向上等のために、本発明の電気音響変換器用振動板エッジ材に用いるフィルムまたは成形した振動板の表面にさらに帯電防止剤や各種エラストマー(例えば、ウレタン系、シリコーン系、炭化水素系、フッ素系など)をコーティングや積層したり、金属を蒸着したり、スパッタリングあるいは、着色(黒色や白色など)したりするなどの処理を適宜行ってもよい。さらに、アルミニウムなどの金属や他のフィルムとの積層、あるいは、不織布との複合化などを適宜行ってもよい。 Furthermore, in order to adjust the processing suitability and dust resistance of the diaphragm, or to adjust the acoustic characteristics and improve the design, etc., the surface of the film or the formed diaphragm used for the diaphragm edge material for the electroacoustic transducer of the present invention is further prevented from being charged. Processing such as coating or laminating agents and various elastomers (eg, urethane, silicone, hydrocarbon, fluorine, etc.), metal deposition, sputtering, or coloring (black, white, etc.) May be appropriately performed. Furthermore, lamination with a metal such as aluminum or another film, or compounding with a nonwoven fabric, etc., may be appropriately performed.
本発明の電気音響変換器用振動板エッジ材は、スピーカー振動板に用いた場合に、高出力時の耐久性に優れている。例えば、携帯電話においては汎用機種の0.3W程度に対して、高出力機種に適用できる0.6〜1.0W程度の耐出力レベルに対応が可能となる。また、ポリアミド樹脂(A)を主成分として含有するフィルムは、スピーカー振動板、特にマイクロスピーカーの振動板としての基本的な音響特性に加えて、耐熱性や振動板加工時の成形性にも優れている。 The diaphragm edge material for an electroacoustic transducer of the present invention has excellent durability at high output when used for a speaker diaphragm. For example, a mobile phone can support an output level of about 0.6 to 1.0 W which can be applied to a high output model, compared to about 0.3 W of a general-purpose model. In addition, the film containing the polyamide resin (A) as a main component is excellent in heat resistance and moldability in processing the diaphragm in addition to the basic acoustic characteristics as a speaker diaphragm, particularly a diaphragm of a micro speaker. ing.
なお、一般的に「フィルム」とは、長さ及び幅に比べて厚さが極めて小さく、最大厚さが任意に限定されている薄い平らな製品で、通常、ロールの形で供給されるものをいい(JIS K6900)、一般的に「シート」とは、JISにおける定義上、薄く、その厚さが長さと幅のわりには小さく平らな製品をいう。しかし、シートとフィルムの境界は定かでなく、本発明において文言上両者を区別する必要がないので、本発明においては、「フィルム」と称する場合でも「シート」を含むものとし、「シート」と称する場合でも「フィルム」を含むものとする。 In general, a "film" is a thin flat product whose thickness is extremely small compared to its length and width, and whose maximum thickness is arbitrarily limited, and which is usually supplied in the form of a roll. (JIS K6900), the term “sheet” generally means a flat product that is thin in definition according to JIS, and whose thickness is small for length and width. However, since the boundary between the sheet and the film is not clear, and it is not necessary to distinguish the two literally in the present invention, even when the present invention refers to a “film”, the term includes a “sheet” and is referred to as a “sheet”. Even in this case, the term “film” is included.
以下に実施例でさらに詳しく説明するが、これらにより本発明は何ら制限を受けるものではない。なお、本明細書中に記載される原料及び本発明の電気音響変換器用振動板エッジ材に用いられるフィルムについての種々の測定は次のようにして行った。 Hereinafter, the present invention will be described in more detail with reference to Examples, but the present invention is not limited thereto. In addition, various measurements were performed on the raw materials described in this specification and the film used for the edge material of the diaphragm for an electroacoustic transducer of the present invention as follows.
(1)ガラス転移温度、結晶融解温度、結晶融解エンタルピー 各種原料及び得られたフィルムについて、JIS K7121により加熱速度10℃/分で示差走査熱量計(DSC)測定を用い、昇温過程におけるガラス転移温度、結晶融解温度及び結晶融解エンタルピーを測定した。 (1) Glass transition temperature, crystal melting temperature, crystal melting enthalpy For various raw materials and the obtained film, the glass transition in the heating process was performed using a differential scanning calorimeter (DSC) measurement at a heating rate of 10 ° C./min according to JIS K7121. Temperature, crystal melting temperature and crystal melting enthalpy were measured.
(2)引張弾性率
得られたフィルムについてJIS K7127に準拠して温度23℃の条件で測定した。(2) Tensile modulus The obtained film was measured at a temperature of 23 ° C. in accordance with JIS K7127.
(3)耐折強度
得られたフィルムについてJIS P8115に準拠して温度23℃の条件で測定した。(3) Folding strength The obtained film was measured at a temperature of 23 ° C in accordance with JIS P8115.
(4)引張破断伸度
得られたフィルムについてJIS K7127に準拠して温度23℃、試験速度200mm/分の条件で測定した。(4) Tensile Elongation at Break The obtained film was measured at a temperature of 23 ° C. and a test speed of 200 mm / min in accordance with JIS K7127.
1.ポリアミド樹脂(A)
(A)−1:PA9T/2−Me8T(株式会社クラレ製、商品名:ジェネスタN1000A、テレフタル酸/1,9−ノナンジアミン/2−メチル−1,8−オクタンジアミン=50/42.5/7.5モル%、結晶融解温度:302℃、結晶融解エンタルピー:59J/g、ガラス転移温度:120℃)
(A)−2:PA9T/2−Me8T(株式会社クラレ製、商品名:ジェネスタN1001D、テレフタル酸/1,9−ノナンジアミン/2−メチル−1,8−オクタンジアミン=50/25/25モル%、結晶融解温度:266℃、結晶融解エンタルピー:46J/g、ガラス転移温度:120℃)1. Polyamide resin (A)
(A) -1: PA9T / 2-Me8T (manufactured by Kuraray Co., Ltd., trade name: Genestar N1000A, terephthalic acid / 1,9-nonanediamine / 2-methyl-1,8-octanediamine = 50 / 42.5 / 7) (0.5 mol%, crystal melting temperature: 302 ° C., crystal melting enthalpy: 59 J / g, glass transition temperature: 120 ° C.)
(A) -2: PA9T / 2-Me8T (manufactured by Kuraray Co., Ltd., trade name: Genestar N1001D, terephthalic acid / 1,9-nonanediamine / 2-methyl-1,8-octanediamine = 50/25/25 mol%) , Crystal melting temperature: 266 ° C, crystal melting enthalpy: 46 J / g, glass transition temperature: 120 ° C)
2.非晶性ポリアミド樹脂(B)
(B)−1:MACMT/MACMI/12(EMS株式会社製、商品名:グリルアミドTR60、テレフタル酸/イソフタル酸/MACM/ω−ラウロラクタム=22/17/37/24モル%、結晶融解エンタルピー:0J/g、ガラス転移温度:190℃)2. Amorphous polyamide resin (B)
(B) -1: MACMT / MACMI / 12 (manufactured by EMS, trade name: Glylamid TR60, terephthalic acid / isophthalic acid / MACM / ω-laurolactam = 22/17/37/24 mol%, crystal melting enthalpy: 0 J / g, glass transition temperature: 190 ° C)
(実施例1)
ポリアミド樹脂(A)として(A)−1を、Φ25mm同方向二軸押出機を用いて320℃で混練した後、Tダイより押出し、次いで約100℃のキャスティングロールにて急冷し、厚み25μmのフィルムを作製した。結晶化処理は行わなかった。得られたフィルムについて、上記(1)〜(4)の測定を行った。結果を表1に示す。(Example 1)
(A) -1 as a polyamide resin (A) was kneaded at 320 ° C. using a Φ25 mm co-directional twin screw extruder, extruded from a T-die, and then quenched with a casting roll at about 100 ° C. A film was prepared. No crystallization treatment was performed. The measurements (1) to (4) were performed on the obtained film. Table 1 shows the results.
(実施例2)
キャスティングロールの温度を210℃とし、フィルムを結晶化させた状態で採取した以外は実施例1と同様の方法でフィルムの作製及び測定を行った。結果を表1に示す。(Example 2)
The production and measurement of the film were performed in the same manner as in Example 1 except that the temperature of the casting roll was set to 210 ° C. and the film was collected in a crystallized state. Table 1 shows the results.
(実施例3)
(A)−1と(B)−1とを混合質量比90:10でドライブレンドして使用した以外は実施例1と同様の方法でフィルムの作製及び測定を行った。結果を表1に示す。なお、結晶化処理は行わなかった。(Example 3)
A film was prepared and measured in the same manner as in Example 1 except that (A) -1 and (B) -1 were dry-blended at a mixing mass ratio of 90:10 and used. Table 1 shows the results. No crystallization treatment was performed.
(実施例4)
(A)−1と(B)−1とを混合質量比90:10でドライブレンドして使用し、キャスティングロールの温度を210℃としてフィルムを結晶化させた状態で採取した以外は実施例1と同様の方法でフィルムの作製及び測定を行った。結果を表1に示す。(Example 4)
Example 1 except that (A) -1 and (B) -1 were dry-blended at a mixing mass ratio of 90:10 and used and the film was crystallized at a casting roll temperature of 210 ° C. Preparation and measurement of a film were performed in the same manner as in the above. Table 1 shows the results.
(実施例5)
(A)−1と(B)−1とを混合質量比80:20でドライブレンドして使用した以外は実施例1と同様の方法でフィルムの作製及び測定を行った。結果を表1に示す。なお、結晶化処理は行わなかった。(Example 5)
A film was prepared and measured in the same manner as in Example 1 except that (A) -1 and (B) -1 were dry-blended at a mixing mass ratio of 80:20 and used. Table 1 shows the results. No crystallization treatment was performed.
(実施例6)
(A)−1と(B)−1とを混合質量比70:30でドライブレンドして使用した以外は実施例1と同様の方法でフィルムの作製及び測定を行った。結果を表1に示す。なお、結晶化処理は行わなかった。(Example 6)
A film was prepared and measured in the same manner as in Example 1 except that (A) -1 and (B) -1 were dry-blended at a mixing mass ratio of 70:30 and used. Table 1 shows the results. No crystallization treatment was performed.
(実施例7)
(A)−1と(B)−1とを混合質量比60:40でドライブレンドして使用した以外は実施例1と同様の方法でフィルムの作製及び測定を行った。結果を表1に示す。なお、結晶化処理は行わなかった。(Example 7)
A film was prepared and measured in the same manner as in Example 1 except that (A) -1 and (B) -1 were dry blended at a mixing mass ratio of 60:40 and used. Table 1 shows the results. No crystallization treatment was performed.
(実施例8)
原料として(A)−2を使用した以外は実施例1と同様の方法でフィルムの作製及び測定を行った。結果を表1に示す。なお、結晶化処理は行わなかった。(Example 8)
A film was prepared and measured in the same manner as in Example 1 except that (A) -2 was used as a raw material. Table 1 shows the results. No crystallization treatment was performed.
(比較例1)
(A)−1と(B)−1とを混合質量比50:50でドライブレンドして使用した以外は実施例1と同様の方法でフィルムの作製及び測定を行った。結果を表1に示す。なお、結晶化処理は行わなかった。(Comparative Example 1)
A film was prepared and measured in the same manner as in Example 1 except that (A) -1 and (B) -1 were dry-blended at a mixing mass ratio of 50:50 and used. Table 1 shows the results. No crystallization treatment was performed.
(比較例2)
原料として(N)−1:PES(住友化学株式会社製、商品名:スミカエクセル 4800G、ポリエーテルサルホン、ガラス転移温度:225℃)を使用し、混練温度を350℃、キャティングロール温度を200℃とした以外は実施例1と同様の方法でフィルムの作製及び測定を行った。結果を表1に示す。なお、結晶化処理は行わなかった。(Comparative Example 2)
As a raw material, (N) -1: PES (manufactured by Sumitomo Chemical Co., Ltd., trade name: Sumika Excel 4800G, polyether sulfone, glass transition temperature: 225 ° C.), a kneading temperature of 350 ° C. and a casting roll temperature of A film was prepared and measured in the same manner as in Example 1 except that the temperature was changed to 200 ° C. Table 1 shows the results. No crystallization treatment was performed.
(比較例3)
原料として(N)−2:PEEK(ダイセル・エボニック株式会社製、ベスタキープ3300G、結晶融解温度:334℃、結晶融解エンタルピー:29J/g、ガラス転移温度:143℃)を使用し、混練温度を380℃、キャスティングロール温度を230℃としてフィルムを結晶化させた状態で採取した以外は実施例1と同様の方法でフィルムの作製及び測定を行った。結果を表1に示す。(Comparative Example 3)
(N) -2: PEEK (Vestakeep 3300G, manufactured by Daicel Evonik Co., Ltd., crystal melting temperature: 334 ° C., crystal melting enthalpy: 29 J / g, glass transition temperature: 143 ° C.), and a kneading temperature of 380 The production and measurement of the film were carried out in the same manner as in Example 1 except that the film was collected in a state where the film was crystallized at a temperature of 230 ° C. and a casting roll temperature of 230 ° C. Table 1 shows the results.
(比較例4)
原料として、(N)−3:PPSU(ソルベイアドバンストポリマーズ株式会社製、商品名:レーデル R−5000、ポリフェニレンサルホン、ガラス転移温度:220℃)を使用し、混練温度を350℃、キャティングロール温度を200℃とした以外は実施例1と同様の方法でフィルムの作製及び測定を行った。結果を表1に示す。なお、結晶化処理は行わなかった。(Comparative Example 4)
As a raw material, (N) -3: PPSU (manufactured by Solvay Advanced Polymers Co., Ltd., trade name: Radel R-5000, polyphenylene sulfone, glass transition temperature: 220 ° C.), a kneading temperature of 350 ° C., and a casting roll Preparation and measurement of a film were performed in the same manner as in Example 1 except that the temperature was set to 200 ° C. Table 1 shows the results. No crystallization treatment was performed.
(比較例5)
原料として、(N)−2と(N)−3とを混合質量比50:50でドライブレンドして使用し、混練温度を380℃とした以外は実施例1と同様の方法でフィルムの作製及び測定を行った。結果を表1に示す。なお、結晶化処理は行わなかった。(Comparative Example 5)
Preparation of a film in the same manner as in Example 1 except that (N) -2 and (N) -3 were dry-blended at a mixing mass ratio of 50:50 and the kneading temperature was 380 ° C. as a raw material. And measurements were made. Table 1 shows the results. No crystallization treatment was performed.
(比較例6)
原料として(N)−2を使用し、混練温度を380℃とした以外は実施例1と同様の方法でフィルムの作製及び測定を行った。結果を表1に示す。なお、結晶化処理は行わなかった。(Comparative Example 6)
A film was prepared and measured in the same manner as in Example 1 except that (N) -2 was used as a raw material and the kneading temperature was 380 ° C. Table 1 shows the results. No crystallization treatment was performed.
実施例1では、本発明のポリアミド樹脂(A)を主成分とするフィルムを非晶状態で使用している。該フィルムは引張弾性率が適切な範囲にあるため、剛性(コシ)ひいてはハンドリング性に優れるだけでなく、低音域の再生性にも優れる。
実施例2では、本発明のポリアミド樹脂(A)を主成分とするフィルムに熱処理を施し、結晶化させた状態で使用している。該フィルムは、非晶状態のフィルムと比較して耐久性および加工性に若干劣るものの、振動板として使用するのに十分な特性を維持しており、また、剛性に特に優れることが分かる。
実施例3、5〜7では、本発明のポリアミド樹脂(A)と非晶性ポリアミド樹脂(B)との混合物を主成分とするフィルムを非晶状態で使用している。該フィルムはポリアミド樹脂(A)と非晶性ポリアミド樹脂(B)とが相溶系であり、かつ非晶性ポリアミド樹脂(B)のガラス転移温度がポリアミド樹脂(A)よりも高いため、各種特性を維持したままガラス転移温度が向上していることが分かる。
実施例4では、本発明のポリアミド樹脂(A)と非晶性ポリアミド樹脂(B)との混合物を主成分とするフィルムに熱処理を施し、結晶化させた状態で使用している。該フィルムは、非晶状態のフィルムと比較して耐久性および加工性に若干劣るものの、振動板として使用するのに十分な特性を維持しており、また、剛性に特に優れることが分かる。
実施例8では、実施例1で使用した原料(PA9T)よりも共重合成分(2−メチル−1,8−オクタンジアミン)の比率が高い原料を主成分とするフィルムを非晶状態で使用している。該フィルムは、実施例1のフィルムと比較して結晶融解エンタルピー及び結晶融解温度が低いものの、振動板として使用するのに十分な耐熱性を有しており、また、その他の各種特性は同等であることが分かる。
一方、比較例1では、本発明のポリアミド樹脂(A)と非晶性ポリアミド樹脂(B)との混合物を主成分とするフィルムを非晶状態で使用している。該フィルムは、混合物に占める非晶性ポリアミド樹脂(B)の比率が高すぎるため、結晶融解エンタルピーが低い、即ち結晶性が低下してしまっており、耐熱性が十分でない。
比較例2では、耐熱性非晶性樹脂であるPES(ポリエーテルサルホン)を主成分とするフィルムを使用している。該フィルムは非晶性樹脂を使用しているため融点を持たず、耐熱性に劣る。また、引張弾性率が高く、低音の再生性に劣るだけでなく、引張破断伸度が低いため、加工性、特に深絞り成形性も十分でない。
比較例3では、PEEK(ポリエーテルエーテルケトン)を主成分とするフィルムに熱処理を施し、結晶化させた状態で使用している。該フィルムは引張弾性率が高く、低音の再生性に劣るだけでなく、高出力時の耐久性も十分でない。
比較例4では、耐熱性非晶性樹脂であるPPSU(ポリフェニレンサルホン)を主成分とするフィルムを使用している。該フィルムは非晶性樹脂を使用しているため融点を持たず、耐熱性に劣る。また、耐折強度が低く、耐出力時における耐久性が十分でない。
比較例5では、PEEKとPPSUを50:50質量%で混合したフィルムを非晶状態で使用している。該フィルムはPEEKとPPSUが非相溶系、あるいは部分相溶系であるため、ガラス転移温度が二つ確認される。非晶性樹脂成分の比率が高く、結晶融解エンタルピーが低い、即ち結晶性が低下してしまっており、耐熱性が十分でない。
比較例6では、PEEKを主成分とするフィルムを非晶状態で使用している。引張弾性率がやや高いものの、おおむね好ましい範囲にあり、全体的な特性のバランスに優れている。In Example 1, the film containing the polyamide resin (A) of the present invention as a main component is used in an amorphous state. Since the tensile elastic modulus of the film is in an appropriate range, the film is excellent not only in rigidity (stiffness) and, in addition, excellent in handleability, but also excellent in reproducibility in a low range.
In Example 2, the film containing the polyamide resin (A) of the present invention as a main component was subjected to a heat treatment and used in a crystallized state. Although this film is slightly inferior in durability and workability as compared with an amorphous film, it can be seen that the film maintains properties sufficient for use as a diaphragm and is particularly excellent in rigidity.
In Examples 3 and 5 to 7, a film mainly containing a mixture of the polyamide resin (A) and the amorphous polyamide resin (B) of the present invention is used in an amorphous state. Since the polyamide resin (A) and the amorphous polyamide resin (B) are compatible systems and the glass transition temperature of the amorphous polyamide resin (B) is higher than that of the polyamide resin (A), the film has various properties. It can be seen that the glass transition temperature was improved while maintaining the above.
In Example 4, a film containing a mixture of the polyamide resin (A) of the present invention and the amorphous polyamide resin (B) as a main component was subjected to a heat treatment and used in a crystallized state. Although this film is slightly inferior in durability and workability as compared with an amorphous film, it can be seen that the film maintains properties sufficient for use as a diaphragm and is particularly excellent in rigidity.
In Example 8, a film mainly composed of a raw material having a higher proportion of the copolymer component (2-methyl-1,8-octanediamine) than the raw material (PA9T) used in Example 1 was used in an amorphous state. ing. Although this film has a lower crystal melting enthalpy and a lower crystal melting temperature than the film of Example 1, it has sufficient heat resistance to be used as a diaphragm, and other various properties are equivalent. You can see that there is.
On the other hand, in Comparative Example 1, a film mainly containing a mixture of the polyamide resin (A) and the amorphous polyamide resin (B) of the present invention was used in an amorphous state. Since the ratio of the amorphous polyamide resin (B) in the mixture is too high, the film has a low crystal melting enthalpy, that is, a low crystallinity, and has insufficient heat resistance.
In Comparative Example 2, a film containing PES (polyethersulfone), which is a heat-resistant amorphous resin, as a main component was used. Since the film uses an amorphous resin, it has no melting point and is inferior in heat resistance. Further, not only the tensile elastic modulus is high, and the reproducibility of low sound is inferior, but also the workability, especially the deep drawing formability is not sufficient because the tensile elongation at break is low.
In Comparative Example 3, a film containing PEEK (polyetheretherketone) as a main component was subjected to a heat treatment and used in a crystallized state. The film has a high tensile modulus and is not only inferior in low-pitched sound reproducibility but also has insufficient durability at high output.
In Comparative Example 4, a film mainly containing PPSU (polyphenylene sulfone), which is a heat-resistant amorphous resin, is used. Since the film uses an amorphous resin, it has no melting point and is inferior in heat resistance. Further, the bending resistance is low, and the durability at the time of output resistance is not sufficient.
In Comparative Example 5, a film in which PEEK and PPSU were mixed at 50: 50% by mass was used in an amorphous state. The film has two glass transition temperatures because PEEK and PPSU are incompatible or partially compatible. The ratio of the amorphous resin component is high, and the crystal melting enthalpy is low, that is, the crystallinity is reduced, and the heat resistance is not sufficient.
In Comparative Example 6, a film mainly composed of PEEK was used in an amorphous state. Although the tensile modulus is somewhat high, it is generally in a preferable range, and the overall balance of properties is excellent.
1、1´ マイクロスピーカー振動板
1a、1a´ ドーム部(ボディ)
1b 凹嵌部
1c 周縁部(エッジ)
1d 外部貼付け部
1e、1f タンジェンシャルエッジ
1g、1h タンジェンシャルエッジ部
2 ボイスコイル
3 電気音響変換器用振動板エッジ材(単層)
4 粘着剤層
10 電気音響変換器用振動板エッジ材(積層体)
11 マイクロスピーカー振動板
11c 周縁部(エッジ)
11i 高弾性体取り付け部
11j コーン部
12 高弾性体
21 マイクロスピーカー振動板
21a ドーム部(ボディ)
21b 凹嵌部
21c 周縁部(エッジ)
21j コーン部1, 1 '
1b Recessed
1d
4 pressure-
11
11i High elastic
21b Recessed
21j cone
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