JP6396237B2 - Method for manufacturing film for speaker diaphragm - Google Patents

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本発明は、音質特性や耐熱性に優れる軽量のスピーカの振動板用フィルムの製造方法に関するものである。   The present invention relates to a method for producing a lightweight speaker diaphragm film having excellent sound quality characteristics and heat resistance.

携帯電話、スマートフォン、携帯用音楽機器、携帯ゲーム機、タブレットパーソナルコンピュータ等からなる各種の電子機器には、音を再生する小型のスピーカが内蔵されている。このスピーカの振動して音波を発生させる振動板は、(1)金属箔、(2)天然樹脂製の紙、織布、あるいは不織布、(3)合成樹脂製のフィルム、織布、あるいは不織布により形成されている。   Various electronic devices including a mobile phone, a smartphone, a portable music device, a portable game machine, a tablet personal computer, and the like incorporate a small speaker that reproduces sound. The diaphragm that generates sound waves by vibrating the speaker is (1) metal foil, (2) natural resin paper, woven fabric, or non-woven fabric, and (3) synthetic resin film, woven fabric, or non-woven fabric. Is formed.

振動板が(3)合成樹脂製のフィルムの場合、これまでにポリエチレン(PE)樹脂、ポリプロピレン(PP)樹脂等のポリオレフィン系樹脂、ポリエチレンテレフタレート(PET)樹脂、ポリエチレンテレフタレート(PEN)樹脂(特許文献1参照)等のポリエステル系樹脂、ポリフェニレンサルファイド(PPS)樹脂等からなる合成樹脂フィルムが提案され、使用されている。   When the diaphragm is a film made of (3) synthetic resin, polyolefin resin such as polyethylene (PE) resin and polypropylene (PP) resin, polyethylene terephthalate (PET) resin, polyethylene terephthalate (PEN) resin (Patent Literature) 1) and the like, and synthetic resin films made of polyphenylene sulfide (PPS) resin or the like have been proposed and used.

ところで、近年のスピーカは、益々の高機能化や高性能化が図られている。したがって、スピーカの振動板に対する要求特性も益々厳しくなって来ている。この振動板に求められる要求特性としては、軽量(密度あるいは比重が小さい)であること、適度な剛性(ヤング率、弾性率)を有すること、厚さ精度に優れること、強度が大きく、耐久性に優れること等があげられる。また、これらの特性の他、耐熱性、耐湿性あるいは耐水性、成形性(プレス成形、真空成形、圧空成形等)もあげられる。   By the way, in recent years, more and more functions and performance are being improved in speakers. Therefore, the required characteristics for the diaphragm of the speaker are becoming increasingly severe. The required properties required for this diaphragm are light weight (low density or low specific gravity), moderate rigidity (Young's modulus, elastic modulus), excellent thickness accuracy, high strength, and durability. And the like. In addition to these characteristics, heat resistance, moisture resistance or water resistance, and moldability (press molding, vacuum forming, pressure forming, etc.) are also included.

特開昭62‐263797号公報Japanese Patent Application Laid-Open No. Sho 62-26397 特開昭60‐139098号公報JP-A-60-139098 特開昭58‐222699号公報JP 58-222699 A 特開2007‐43597号公報JP 2007-43597 A

しかしながら、振動板が(1)金属箔製の場合、耐湿性あるいは耐水性、耐熱性に優れるものの、密度や剛性が大きいので、最低共振周波数(f)が高く、低音の再生特性が不十分となる。また、振動板が(2)天然樹脂製の紙、織布、あるいは不織布の場合、密度が小さく軽量ではあるものの、耐湿性あるいは耐水性、耐熱性に問題が生じる。また、スピーカの製造工程も煩雑になり、問題である。 However, when the diaphragm is made of (1) metal foil, it is excellent in moisture resistance, water resistance, and heat resistance, but has a high density and rigidity, so that the minimum resonance frequency (f 0 ) is high, and the reproduction characteristic of bass is insufficient It becomes. When the diaphragm is (2) natural resin paper, woven fabric, or non-woven fabric, the density is low and the weight is low, but there are problems in moisture resistance, water resistance, and heat resistance. In addition, the manufacturing process of the speaker is complicated and problematic.

また、振動板が(3)合成樹脂製のフィルム、具体的にはポリオレフィン系樹脂からなるフィルムの場合、軽量で損失正接が大きく、耐湿性あるいは耐水性、又は成形性に優れるが、剛性が小さく、耐熱性に問題が生じる。   When the diaphragm is a film made of (3) synthetic resin, specifically a film made of polyolefin resin, it is lightweight and has a large loss tangent and is excellent in moisture resistance, water resistance, or moldability, but has low rigidity. Problems arise in heat resistance.

また、ポリエチレンテレフタレート樹脂からなるフィルムの場合、ポリオレフィン樹脂フィルムと比較して剛性、耐熱性には優れるが、損失正接が小さく、音質が不十分となる。また、密度も1.4g/cmと大きいので、軽量化を図ることもできない。また、ポリエチレンテレフタレート樹脂製のフィルムからなる振動板は、70℃前後の温度で変形してしまうので、耐熱性が不十分である。 Further, in the case of a film made of polyethylene terephthalate resin, it is excellent in rigidity and heat resistance as compared with a polyolefin resin film, but the loss tangent is small and the sound quality is insufficient. Further, since the density is as large as 1.4 g / cm 3 , it is not possible to reduce the weight. Moreover, since the diaphragm which consists of a film made from a polyethylene terephthalate resin will deform | transform at the temperature of about 70 degreeC, heat resistance is inadequate.

また、ポリエチレンナフタレート樹脂からなるフィルムの場合、強度が大きく、耐久性に優れ、損失正接が非常に大きく、音質特性にも優れているが、これらの特性を引き出すには、高度な二軸延伸を行い、配向させる必要がある。しかしながら、高度に配向させると、フィルムの剛性(弾性率)が高くなるため,最低共振周波数(f)が高くなり、低音再生特性が不十分となる。また、高度に配向させると、フィルムのプレス成形、真空成形、あるいは圧空成形等の成形性が低下することとなる。加えて、密度も1.36g/cmと大きく、軽量化を図ることもできない。 In addition, in the case of a film made of polyethylene naphthalate resin, it has high strength, excellent durability, very large loss tangent, and excellent sound quality characteristics. It is necessary to perform orientation. However, when the film is highly oriented, the rigidity (elastic modulus) of the film is increased, so that the lowest resonance frequency (f 0 ) is increased and the bass reproduction characteristic is insufficient. Moreover, when it is highly oriented, the formability of the film, such as press molding, vacuum forming, or pressure forming, is lowered. In addition, the density is as large as 1.36 g / cm 3, and weight reduction cannot be achieved.

また、ポリフェニルサルファイド樹脂からなるフィルムの場合、強度が大きく、耐久性に優れ、耐熱性に優れるものの、これらの特性を引き出すには、高度な二軸延伸により配向させる必要がある。しかしながら、高度に配向させると、上記と同様に最低共振周波数(f)が高くなるので、低音再生特性が不十分となり、しかも、フィルムのプレス成形、真空成形、あるいは圧空成形等の成形性も低下する。また、ポリフェニレンサルファイド樹脂からなるフィルムの場合、損失正接が小さく、音質に問題が生じるし、加えて、密度が1.37g/cmと大きいので、軽量化に支障を来すこととなる。 In the case of a film made of polyphenyl sulfide resin, it has high strength, excellent durability, and excellent heat resistance. However, in order to bring out these properties, it needs to be oriented by advanced biaxial stretching. However, when the orientation is high, the lowest resonance frequency (f 0 ) is increased as described above, so that the low-frequency sound reproduction characteristics are insufficient, and the moldability such as press molding, vacuum molding, or pressure molding of the film is also achieved. descend. In the case of a film made of polyphenylene sulfide resin, the loss tangent is small, causing a problem in sound quality. In addition, since the density is as large as 1.37 g / cm 3 , the weight reduction is hindered.

上記に鑑み、ポリエーテルイミド(PEI)樹脂製のフィルムやポリエーテルエーテルケトン(PEEK)樹脂製のフィルムが振動板用のフィルムとして以前より提案され、利用されている(特許文献2、3、4参照)。   In view of the above, a film made of polyetherimide (PEI) resin or a film made of polyetheretherketone (PEEK) resin has been proposed and used as a film for a diaphragm (Patent Documents 2, 3, and 4). reference).

ポリエーテルイミド樹脂は、ポリエチレンテレフタレート樹脂、ポリエチレンナフタレート樹脂、ポリフェニレンサルファイド樹脂より密度が小さく、軽量である。また、ポリエーテルイミド樹脂は、非晶性樹脂であるため、フィルムの成形に際し、ポリエチレンテレフタレート樹脂、ポリエチレンナフタレート樹脂、あるいはポリフェニレンサルファイド樹脂等の結晶性樹脂からなるフィルムと比較し、振動板の成形性に優れている(振動板の成形:プレス成形、圧空成形、真空成形等)。さらに、ポリエーテルイミド樹脂フィルムは、損失正接が高いので、音質特性に優れており、従来より携帯電話、スマートフォン、携帯用音楽機器、携帯ゲーム機、タブレットパーソナルコンピュータ等からなる各種小型電子機器のスピーカ、あるいは車載用スピーカの振動板に使用されている。   Polyetherimide resin is lighter in density and lighter than polyethylene terephthalate resin, polyethylene naphthalate resin, and polyphenylene sulfide resin. In addition, since the polyetherimide resin is an amorphous resin, when forming a film, compared to a film made of a crystalline resin such as polyethylene terephthalate resin, polyethylene naphthalate resin, or polyphenylene sulfide resin, the diaphragm is molded. It has excellent properties (diaphragm molding: press molding, pressure molding, vacuum molding, etc.). Furthermore, the polyetherimide resin film has a high loss tangent, so it has excellent sound quality characteristics. Speakers for various small electronic devices such as mobile phones, smartphones, portable music devices, portable game machines, and tablet personal computers have been used. Or, it is used for a diaphragm of a vehicle-mounted speaker.

しかしながら、ポリエーテルイミド樹脂製のフィルムからなる振動板の耐熱温度は、150℃以下であることが報告されている(特許文献3)。したがって、ポリエーテルイミド樹脂製のフィルムでは、十分な耐熱性を得ることができない。加えて、強度が小さいため、外部出力を大きくすると、フィルムが破れてしまう等の問題がある。   However, it has been reported that the heat resistant temperature of a diaphragm made of a film made of polyetherimide resin is 150 ° C. or less (Patent Document 3). Therefore, sufficient heat resistance cannot be obtained with a film made of polyetherimide resin. In addition, since the strength is small, there is a problem that if the external output is increased, the film is torn.

一方、ポリエーテルエーテルケトン(PEEK)樹脂製のフィルムから得られる振動板の耐熱温度は、約200〜約300℃であることが報告されており、ポリエーテルイミド樹脂と比較して耐熱性の点で優れている。しかし、ポリエーテルエーテルケトン樹脂フィルムの弾性率(引張弾性率)は、非常に大きく、2800N/mmを超える値となる。したがって、このフィルムから得られる振動板は、最低共振周波数(f)が高く、低音再生が不十分である。 On the other hand, it has been reported that the heat resistant temperature of a diaphragm obtained from a film made of polyetheretherketone (PEEK) resin is about 200 to about 300 ° C., which is more heat resistant than polyetherimide resin. Is excellent. However, the elastic modulus (tensile elastic modulus) of the polyetheretherketone resin film is very large and exceeds 2800 N / mm 2 . Therefore, the diaphragm obtained from this film has a high minimum resonance frequency (f 0 ), and low-frequency reproduction is insufficient.

本発明は上記に鑑みなされたもので、スピーカの製造工程の煩雑化を防ぐことができ、しかも、優れた耐湿性、耐水性、耐熱性、軽量性、成形性、音質特性を得ることのできるスピーカの振動板用フィルムの製造方法を提供することを目的としている。   The present invention has been made in view of the above, and can prevent complication of the manufacturing process of the speaker, and can obtain excellent moisture resistance, water resistance, heat resistance, light weight, moldability, and sound quality characteristics. It aims at providing the manufacturing method of the film for diaphragms of a speaker.

本発明者等は、上記課題を解決すべく、鋭意研究した結果、ポリアミド9T樹脂フィルムの比重(あるいは密度)、耐熱性、及び弾性率に着目し、本発明を完成させた。すなわち、本発明においては上記課題を解決するため、ポリアミド9T樹脂含有の成形材料を用いる溶融押出成形法により、スピーカの振動板用フィルムを成形する製造方法であって、
ポリアミド9T樹脂を含有する成形材料を溶融混練し、この成形材料を用いて押出成形機のダイスからスピーカの振動板用フィルムを連続的に押し出し、この押し出した振動板用フィルムを圧着ロールと冷却ロールとの間に挟んで冷却し、この冷却後の振動板用フィルムの特性を、比重1.1〜1.2、引張弾性率1500〜2800N/mm、厚さ3〜100μmとすることを特徴としている。
As a result of intensive research aimed at solving the above-mentioned problems, the present inventors have completed the present invention, paying attention to the specific gravity (or density), heat resistance, and elastic modulus of the polyamide 9T resin film. That is, in order to solve the above problems in the present invention, a manufacturing method for forming a diaphragm film for a speaker by a melt extrusion method using a polyamide 9T resin-containing molding material,
A molding material containing polyamide 9T resin is melt-kneaded, and using this molding material, a diaphragm film for a speaker is continuously extruded from a die of an extrusion molding machine, and the extruded diaphragm film is bonded to a pressure roll and a cooling roll. And the characteristics of the diaphragm film after cooling are set to a specific gravity of 1.1 to 1.2, a tensile elastic modulus of 1500 to 2800 N / mm 2 , and a thickness of 3 to 100 μm. It is said.

なお、ポリアミド9T樹脂の30℃の濃硫酸中で測定した極限粘度を0.4〜3.0dl/g、ポリアミド9T樹脂の溶融混練前における含水率を5000ppm以下とし、このポリアミド9T樹脂を含有する成形材料を、不活性ガスを供給しながら押出成形機に投入することができる。   The polyamide 9T resin has an intrinsic viscosity measured in concentrated sulfuric acid at 30 ° C. of 0.4 to 3.0 dl / g, the moisture content before melt kneading of the polyamide 9T resin is 5000 ppm or less, and contains this polyamide 9T resin. The molding material can be put into an extruder while supplying an inert gas.

ここで、特許請求の範囲におけるポリアミド9T樹脂のジカルボン酸成分の60〜100モル%は、テレフタル酸であることが好ましい。このポリアミド9T樹脂は、その分子鎖の末端基の10%以上がモノカルボン酸の末端封止剤により封止された樹脂であるのが好ましい。また、圧着ロールと冷却ロールの数は、必要に応じて増減することができる。   Here, it is preferable that 60-100 mol% of the dicarboxylic acid component of the polyamide 9T resin in the claims is terephthalic acid. The polyamide 9T resin is preferably a resin in which 10% or more of the end groups of the molecular chain are sealed with a monocarboxylic acid end-capping agent. Moreover, the number of press-bonding rolls and cooling rolls can be increased or decreased as necessary.

圧着ロールの下流には、振動板用フィルム用の巻取機を設置し、これら圧着ロールと巻取機との間に、振動板用フィルムの側部にスリットを形成するスリット刃を配置し、このスリット刃と巻取機との間に、振動板用フィルムにテンションを作用させるテンションロールを回転可能に軸支させることができる。また、本発明に係るスピーカは、少なくとも携帯電話、スマートフォン、携帯用音楽機器、携帯ゲーム機、タブレットパーソナルコンピュータ等からなる各種の電子機器に使用される。   At the downstream side of the pressure roll, a winder for the diaphragm film is installed, and between these pressure roll and the winder, a slit blade that forms a slit on the side of the diaphragm film is disposed, Between the slit blade and the winder, a tension roll for applying tension to the diaphragm film can be rotatably supported. The speaker according to the present invention is used in various electronic devices including at least a mobile phone, a smartphone, a portable music device, a portable game machine, a tablet personal computer, and the like.

本発明によれば、冷却後における振動板用フィルムの比重が1.1〜1.2の範囲なので、密度を小さくし、良好な音質特性を得ることができる。また、振動板用フィルムの引張弾性率が1500〜2800N/mmの範囲なので、振動板の高域共振周波数(f)が必要以上に低くなったり、最低共振周波数(f)が高くなり、その結果、音の再生特性が不十分になるのを抑制することができる。さらに、振動板用フィルムの厚さが3〜100μmの範囲なので、振動板用フィルムの機械的強度が著しく低下したり、成形精度の低下を防ぐことが可能になる。 According to the present invention, since the specific gravity of the diaphragm film after cooling is in the range of 1.1 to 1.2, the density can be reduced and good sound quality characteristics can be obtained. Moreover, since the tensile elastic modulus of the diaphragm film is in the range of 1500 to 2800 N / mm 2 , the high frequency resonance frequency (f H ) of the diaphragm becomes lower than necessary, and the minimum resonance frequency (f 0 ) becomes higher. As a result, it is possible to suppress the sound reproduction characteristics from becoming insufficient. Furthermore, since the thickness of the diaphragm film is in the range of 3 to 100 μm, the mechanical strength of the diaphragm film can be remarkably lowered and the molding accuracy can be prevented from being lowered.

本発明によれば、冷却後における振動板用フィルムの特性を、比重1.1〜1.2、引張弾性率1500〜2800N/mm、厚さ3〜100μmとするので、スピーカの製造工程の煩雑化を防ぐことができるという効果がある。また、優れた耐湿性、耐水性、耐熱性、軽量性、成形性、音質特性を得ることができるという効果がある。 According to the present invention, the characteristics of the diaphragm film after cooling have a specific gravity of 1.1 to 1.2, a tensile elastic modulus of 1500 to 2800 N / mm 2 and a thickness of 3 to 100 μm. There is an effect that complications can be prevented. Further, there is an effect that excellent moisture resistance, water resistance, heat resistance, light weight, moldability, and sound quality characteristics can be obtained.

請求項2記載の発明によれば、ポリアミド9T樹脂の30℃の濃硫酸中で測定した極限粘度を0.4〜3.0dl/gの範囲とするので、フィルムの成形性を向上させ、機械的性質や耐熱性等に優れた振動板用フィルムを得ることができる。また、ポリアミド9T樹脂の溶融混練前における含水率を5000ppm以下とするので、振動板用フィルムの製造時にポリアミド9T樹脂が発泡するおそれを排除することが可能になる。さらに、ポリアミド9T樹脂を含有する成形材料を、不活性ガスを供給しながら投入し、押出成形機で溶融混練するので、成形材料が酸化劣化したり、酸素架橋等するのを抑制することが可能になる。   According to the invention described in claim 2, since the intrinsic viscosity of polyamide 9T resin measured in concentrated sulfuric acid at 30 ° C. is in the range of 0.4 to 3.0 dl / g, the moldability of the film is improved, and the machine A diaphragm film excellent in mechanical properties and heat resistance can be obtained. In addition, since the moisture content before melt kneading of the polyamide 9T resin is set to 5000 ppm or less, it is possible to eliminate the possibility that the polyamide 9T resin foams during the production of the diaphragm film. Furthermore, since a molding material containing polyamide 9T resin is introduced while supplying an inert gas, and melted and kneaded by an extrusion molding machine, it is possible to prevent the molding material from being deteriorated by oxidation, oxygen crosslinking, or the like. become.

本発明に係るスピーカの振動板用フィルムの製造方法の実施形態を模式的に示す全体説明図である。It is a whole explanatory view showing typically an embodiment of a manufacturing method of a film for a diaphragm of a speaker concerning the present invention.

以下、図面を参照して本発明の好ましい実施の形態を説明すると、本実施形態におけるスピーカの振動板用フィルムの製造方法は、図1に示すように、ポリアミド9T樹脂を含有する成形材料2を溶融混練し、この成形材料2を用いて溶融押出成形機10のTダイス13から適度な弾性率を有する振動板用フィルム1を押し出し、この振動板用フィルム1を圧着ロール16と冷却ロール17間に挟持させ、この振動板用フィルム1の特性を、比重1.1〜1.2、引張弾性率1500〜2800N/mm、厚さ3〜100μmとするようにしている。 Hereinafter, a preferred embodiment of the present invention will be described with reference to the drawings. A method for manufacturing a film for a speaker diaphragm in this embodiment includes a molding material 2 containing polyamide 9T resin as shown in FIG. Melting and kneading, and using this molding material 2, the diaphragm film 1 having an appropriate elastic modulus is extruded from the T die 13 of the melt extrusion molding machine 10, and the diaphragm film 1 is placed between the pressure roll 16 and the cooling roll 17. The characteristics of the diaphragm film 1 are such that the specific gravity is 1.1 to 1.2, the tensile modulus is 1500 to 2800 N / mm 2 , and the thickness is 3 to 100 μm.

ポリアミド9T樹脂は、ジカルボン酸成分の60〜100モル%がテレフタル酸であるジカルボン酸成分と、ジアミノ酸成分の60〜100モル%が1,9−ノナンジアミン、及び2−メチル−1,8−オクタンジアミンから選ばれるジアミン成分とからなるポリアミド樹脂であり、融点が260〜350℃の範囲、一般的には300℃前後である。   Polyamide 9T resin is composed of a dicarboxylic acid component in which 60 to 100 mol% of the dicarboxylic acid component is terephthalic acid, 60 to 100 mol% of the diamino acid component, and 1,9-nonanediamine and 2-methyl-1,8-octane. It is a polyamide resin comprising a diamine component selected from diamines, and has a melting point in the range of 260 to 350 ° C, generally around 300 ° C.

ポリアミド9T樹脂のジカルボン酸成分としては、テレフタル酸が用いられる。このテレフタル酸の使用量は、ジカルボン酸成分全体に対して60モル%以上、好ましくは75モル%以上、より好ましくは90モル%以上が良い。これは、テレフタル酸成分が60モル%未満の場合には、得られる振動板用フィルム1の耐熱性、低吸水性、耐薬品性の諸物性が低下するからである。   As the dicarboxylic acid component of the polyamide 9T resin, terephthalic acid is used. The amount of terephthalic acid used is 60 mol% or more, preferably 75 mol% or more, more preferably 90 mol% or more, based on the entire dicarboxylic acid component. This is because, when the terephthalic acid component is less than 60 mol%, various physical properties such as heat resistance, low water absorption, and chemical resistance of the obtained diaphragm film 1 are lowered.

テレフタル酸成分以外の他のジカルボン酸成分としては、マロン酸、ジメチルマロン酸、コハク酸、グルタル酸、アジピン酸、2−メチルアジピン酸、トリメチルアジピン酸、ピメリン酸、2,2−ジメチルグルタル酸、3,3−ジエチルコハク酸、アゼライン酸、セバシン酸、スベリン酸等の脂肪族ジカルボン酸;1,3−シクロペンタンジカルボン酸、1,4−シクロヘキサンジカルボン酸等の脂環式ジカルボン酸;イソフタル酸、2,6−ナフタレンジカルボン酸、2,7−ナフタレンジカルボン酸、1,4−ナフタレンジカルボン酸、1,4−フェニレンジオキシジ酢酸、1,3−フェニレンジオキシジ酢酸、ジフェン酸、4,4’−オキシジ安息香酸、ジフェニルメタン−4,4’−ジカルボン酸、ジフェニルスルホン−4,4’−ジカルボン酸、4,4’−ビフェニルジカルボン酸等の芳香族ジカルボン酸、あるいはこれらの任意の混合物があげられる。   As other dicarboxylic acid components other than the terephthalic acid component, malonic acid, dimethylmalonic acid, succinic acid, glutaric acid, adipic acid, 2-methyladipic acid, trimethyladipic acid, pimelic acid, 2,2-dimethylglutaric acid, Aliphatic dicarboxylic acids such as 3,3-diethylsuccinic acid, azelaic acid, sebacic acid and suberic acid; alicyclic dicarboxylic acids such as 1,3-cyclopentanedicarboxylic acid and 1,4-cyclohexanedicarboxylic acid; isophthalic acid, 2,6-naphthalenedicarboxylic acid, 2,7-naphthalenedicarboxylic acid, 1,4-naphthalenedicarboxylic acid, 1,4-phenylenedioxydiacetic acid, 1,3-phenylenedioxydiacetic acid, diphenic acid, 4,4 '-Oxydibenzoic acid, diphenylmethane-4,4'-dicarboxylic acid, diphenylsulfone-4,4' Dicarboxylic acids, aromatic dicarboxylic acids such as 4,4'-biphenyl dicarboxylic acid or any mixture thereof.

これらのうち、芳香族ジカルボン酸が好ましく使用される。また、トリメリット酸、トリメシン酸、ピロメリット酸等の多価カルボン酸が溶融成形の可能な範囲内で用いられる。   Of these, aromatic dicarboxylic acids are preferably used. In addition, polyvalent carboxylic acids such as trimellitic acid, trimesic acid and pyromellitic acid are used as long as melt molding is possible.

ポリアミド9T樹脂のジアミン成分としては、1,9−ノナンジアミン、及び2−メチル−1,8−オクタンジアミンから選ばれるジアミンが用いられる。このジアミンの使用量は、ジアミン成分全体に対し、60モル%以上、好ましくは70モル%以上、より好ましくは80モル%以上が良い。ジアミン成分として、上記量の1,9−ノナンジアミン、及び2−メチル−1,8−オクタンジアミンから選ばれるジアミンを使用することにより、耐熱性、耐薬品性、低吸水性、軽量性、摺動性、機械的性質、成形加工性のいずれにも優れるポリアミド樹脂を得ることができる。   As the diamine component of the polyamide 9T resin, a diamine selected from 1,9-nonanediamine and 2-methyl-1,8-octanediamine is used. The amount of the diamine used is 60 mol% or more, preferably 70 mol% or more, more preferably 80 mol% or more with respect to the entire diamine component. By using a diamine selected from the above amounts of 1,9-nonanediamine and 2-methyl-1,8-octanediamine as the diamine component, heat resistance, chemical resistance, low water absorption, light weight, sliding property A polyamide resin having excellent properties, mechanical properties, and moldability can be obtained.

1,9−ノナンジアミン、及び2−メチル−1,8−オクタンジアミンのモル比は、好ましくは50:50〜99:1、より好ましくは60:40〜90:10である。これは、1,9−ノナンジアミン、及び2−メチル−1,8−オクタンジアミンを上記モル比で併用することにより、特に耐熱性や低吸水性に優れたフィルムを得ることができるからである。   The molar ratio of 1,9-nonanediamine and 2-methyl-1,8-octanediamine is preferably 50:50 to 99: 1, more preferably 60:40 to 90:10. This is because a film particularly excellent in heat resistance and low water absorption can be obtained by using 1,9-nonanediamine and 2-methyl-1,8-octanediamine together in the above molar ratio.

上記以外の他のジアミン成分としては、エチレンジアミン、プロピレンジアミン、1,4−ブタンジアミン、1,6−ヘキサンジアミン、1,8−オクタンジアミン、1,10−デカンジアミン、1,12−ドデカンジアミン、3−メチル−1,5−ペンタンジアミン、2,2,4−トリメチル−1,6−ヘキサンジアミン、2,4,4−トリメチル−1,6−ヘキサンジアミン、5−メチル−1,9−ノナンジアミン等の脂肪族アミン;シクロヘキサンジアミン、メチルシクロヘキサンジアミン、イソホロンジアミン等の脂環式ジアミン;p−フェニレンジアミン、m−フェニレンジアミン、キシレンジアミン、4,4’−ジアミノジフェニルスルホン、4,4’−ジアミノジフェニルエーテル等の芳香族ジアミノ、あるいはこれらの任意の混合物があげられる。   As other diamine components other than the above, ethylenediamine, propylenediamine, 1,4-butanediamine, 1,6-hexanediamine, 1,8-octanediamine, 1,10-decanediamine, 1,12-dodecanediamine, 3-methyl-1,5-pentanediamine, 2,2,4-trimethyl-1,6-hexanediamine, 2,4,4-trimethyl-1,6-hexanediamine, 5-methyl-1,9-nonanediamine Aliphatic amines such as cyclohexanediamine, methylcyclohexanediamine, and isophoronediamine; p-phenylenediamine, m-phenylenediamine, xylenediamine, 4,4′-diaminodiphenylsulfone, 4,4′-diamino Aromatic diamino such as diphenyl ether, or any of these Mixtures thereof.

ポリアミド9T樹脂は、その分子鎖の末端基の10%以上、好ましくは40%以上、より好ましくは70%以上が末端封止剤により封止されると良い。これは、末端封止により、振動板用フィルム1の溶融成形時の粘度安定性が向上し、耐熱水性や表面外観性に優れる振動板用フィルム1を得ることができるからである。   In the polyamide 9T resin, 10% or more, preferably 40% or more, more preferably 70% or more of the end groups of the molecular chain may be sealed with an end-capping agent. This is because the end-sealing improves the viscosity stability of the diaphragm film 1 during melt molding, and the diaphragm film 1 having excellent hot water resistance and surface appearance can be obtained.

末端封止剤としては、ポリアミド末端基のアミノ基又はカルボシキル基と反応性を有する単官能性の化合物であれば特に制限はなく、モノカルボン酸、モノアミン、酸無水物、モノイソシアネート、モノ酸ハロゲン化物、モノエステル類、モノアルコール類等を使用することができる。これらのうち、反応性、及び封止末端の安定性等の点から、モノカルボン酸又はモノアミンが好ましく、さらに取り扱いの容易さ等の観点から、モノカルボン酸が最適である。   The end-capping agent is not particularly limited as long as it is a monofunctional compound having reactivity with the amino group or carboxyl group of the polyamide end group, and is monocarboxylic acid, monoamine, acid anhydride, monoisocyanate, monoacid halogen. Compounds, monoesters, monoalcohols and the like can be used. Of these, monocarboxylic acids or monoamines are preferable from the viewpoints of reactivity and stability of the capped end, and monocarboxylic acids are most suitable from the viewpoint of ease of handling.

末端封止剤として使用されるモノカルボン酸は、アミノ酸との反応性を有するものであれば特に制限はないが、例えば酢酸、プロピオン酸、酪酸、吉草酸、カプロン酸、カプリル酸、ラウリル酸、トリデシル酸、ミリスチン酸、スレアリン酸、ピバリン酸、イソブチル酸等の脂肪族モノカルボン酸;シクロヘキサンカルボン酸等の脂環式モノカルボン酸;安息香酸、トルイル酸、α−ナフタレンカルボン酸、β−ナフタレンカルボン酸、メチルナフタレンカルボン酸、フェニル酢酸等の芳香族モノカルボン酸、あるいはこれらの任意の混合物が該当する。   The monocarboxylic acid used as the end-capping agent is not particularly limited as long as it has reactivity with an amino acid. For example, acetic acid, propionic acid, butyric acid, valeric acid, caproic acid, caprylic acid, lauric acid, Aliphatic monocarboxylic acids such as tridecylic acid, myristic acid, threlic acid, pivalic acid and isobutyric acid; alicyclic monocarboxylic acids such as cyclohexanecarboxylic acid; benzoic acid, toluic acid, α-naphthalenecarboxylic acid, β-naphthalenecarboxylic acid Examples include acids, aromatic monocarboxylic acids such as methyl naphthalene carboxylic acid and phenyl acetic acid, or any mixture thereof.

これらのうち、反応性、封止末端の安定性、価格等の観点から、酢酸、プロピオン酸、酪酸、吉草酸、カプロン酸、カプリル酸、ラウリン酸、トリデシル酸、ミリスチン酸、パルチミン酸、ステアリン酸、安息香酸が特に好ましい。   Of these, acetic acid, propionic acid, butyric acid, valeric acid, caproic acid, caprylic acid, lauric acid, tridecylic acid, myristic acid, palmitic acid, stearic acid from the viewpoints of reactivity, stability of the sealing end, price, etc. Benzoic acid is particularly preferred.

末端封止剤として使用されるアミノ酸は、モノカルボン酸との反応性を有するものであれば、特に制限はないが、例えばメチルアミン、エチルアミン、プロピルアミン、ブチルアミン、ヘキシルアミン、オクチルアミン、デシルアミン、ステアリルアミン、ジメチルアミン、ジエチルアミン、ジプロピルアミン、ジブチルアミン等の脂肪族モノアミン;シクロヘキシルアミン、ジシクロヘキシルアミン等の脂環式モノアミン;アニリン、トルイジン、ジフェニルアミン、アフチルアミン等の芳香族アミン、あるいはこれらの任意の混合物が該当する。   The amino acid used as the end-capping agent is not particularly limited as long as it has reactivity with a monocarboxylic acid. For example, methylamine, ethylamine, propylamine, butylamine, hexylamine, octylamine, decylamine, Aliphatic monoamines such as stearylamine, dimethylamine, diethylamine, dipropylamine, dibutylamine; alicyclic monoamines such as cyclohexylamine and dicyclohexylamine; aromatic amines such as aniline, toluidine, diphenylamine, and aftylamine, or any of these Applicable to mixtures.

これらのうち、反応性、沸点、封止末端の安定性、及び価格等の観点から、ブチルアミン、ヘキシルアミン、オクチルアミン、デシルアミン、ステアリルアミン、シクロヘキシルアミン、アニリンが最適である。   Of these, butylamine, hexylamine, octylamine, decylamine, stearylamine, cyclohexylamine, and aniline are the most suitable from the viewpoints of reactivity, boiling point, stability of the sealing end, and price.

ポリアミド9T樹脂は、通常、粉状、顆粒状、ペレット状等の成形加工に適した形態で使用される。また、ポリアミド9T樹脂には、必要に応じ、安定剤(銅化合物等)、着色剤(酸化チタン、カーボンブラック等)、紫外線吸収剤、光安定剤、酸化防止剤(ヒンダードフェノール系、ヒンダードアミン系、チオ系、リン系等)、帯電防止剤、臭素系ポリマー、難燃剤(酸化アンチモン、金属水酸化物等)、結晶核剤(タルク、炭酸カルシウム、シリカ、アルミナ等)、可塑剤、離型剤、滑剤(シリコーン系、フッ素系等)、無機系フィラー、有機系フィラー(グラファイト、カーボンナノチューブ、グラフェン、フラーレン等)、無機系繊維(チタン酸カリウムウィスカー、ホウ酸アルミニウムウィスカー等)、有機系繊維(アラミド繊維、炭素繊維等)等の添加剤がポリアミド9T樹脂の合成時、又はその後に添加される。これらの添加剤は、必要に応じてシランカップリング剤、チタネート系カップリング剤やアルミネート系カップリング剤等で表面処理されていても良い。   The polyamide 9T resin is usually used in a form suitable for molding such as powder, granule, pellet and the like. In addition, for the polyamide 9T resin, stabilizers (copper compounds, etc.), colorants (titanium oxide, carbon black, etc.), ultraviolet absorbers, light stabilizers, antioxidants (hindered phenols, hindered amines) are necessary. Thio, phosphorus, etc.), antistatic agent, bromine polymer, flame retardant (antimony oxide, metal hydroxide, etc.), crystal nucleating agent (talc, calcium carbonate, silica, alumina, etc.), plasticizer, mold release Agent, lubricant (silicone, fluorine, etc.), inorganic filler, organic filler (graphite, carbon nanotube, graphene, fullerene, etc.), inorganic fiber (potassium titanate whisker, aluminum borate whisker, etc.), organic fiber Additives such as (aramid fiber, carbon fiber, etc.) are added during or after the synthesis of the polyamide 9T resin. These additives may be surface-treated with a silane coupling agent, a titanate coupling agent, an aluminate coupling agent, or the like as necessary.

ポリアミド9T樹脂の濃硫酸中30℃で測定した極限粘度[η]は、0.4〜3.0dl/gの範囲内、好ましくは0.6〜2.0dl/gの範囲内、より好ましくは0.8〜1.8dl/gの範囲内が良い。これは、極限粘度[η]が係る範囲であれば、フィルムの成形性を向上させ、機械的性質や耐熱性等に優れた振動板用フィルム1が得られるからである。   The intrinsic viscosity [η] of polyamide 9T resin measured in concentrated sulfuric acid at 30 ° C. is in the range of 0.4 to 3.0 dl / g, preferably in the range of 0.6 to 2.0 dl / g, more preferably The range of 0.8-1.8 dl / g is good. This is because if the intrinsic viscosity [η] is within the range, the film moldability is improved, and the diaphragm film 1 having excellent mechanical properties, heat resistance, and the like can be obtained.

このようなポリアミド9T樹脂の製造方法としては、例えば特開平7−228689号公報、特開平7−228769号公報、特開平7−228772号公報、特開平7−228774号公報に記載の製法等があげられる。このポリアミド9T樹脂の具体例としては、例えばジェネスタ(クラレ社製 製品名)があげられる。   As a method for producing such a polyamide 9T resin, for example, the production methods described in JP-A-7-228689, JP-A-7-228769, JP-A-7-228772, JP-A-7-228774, etc. can give. As a specific example of this polyamide 9T resin, for example, Genesta (product name, manufactured by Kuraray Co., Ltd.) can be mentioned.

ポリアミド9T樹脂を含む成形材料2には、本発明の効果を損なわない範囲において、他のポリアミド樹脂や熱可塑性樹脂が選択的に添加される。他のポリアミド樹脂としては、ポリアミド6T樹脂、変性ポリアミド6T樹脂、ポリアミド10T樹脂やポリアミド11T樹脂等の半芳香族ポリアミド樹脂、あるいはポリアミド6樹脂、ポリアミド66樹脂、ポリアミド12樹脂やポリアミド46樹脂等の脂肪族ポリアミド樹脂があげられる。   Other polyamide resins and thermoplastic resins are selectively added to the molding material 2 containing the polyamide 9T resin as long as the effects of the present invention are not impaired. Other polyamide resins include polyamide 6T resin, modified polyamide 6T resin, semi-aromatic polyamide resin such as polyamide 10T resin and polyamide 11T resin, or fat such as polyamide 6 resin, polyamide 66 resin, polyamide 12 resin and polyamide 46 resin. Group polyamide resin.

他の熱可塑性樹脂としては、ポリエチレン樹脂、ポリプロピレン樹脂、ポリメチルペンテン樹脂等ポリオレフィン樹脂、ジカルボン酸及び/又はその誘導体で変性されたオレフィン系樹脂の熱可塑性エラストマー、ポリイミド樹脂、ポリアミドイミド樹脂やポリエーテルイミド樹脂等のポリイミド系樹脂、ポリエーテルエーテルケトン樹脂やポリエーテルケトン樹脂等のポリアリーレンケトン系樹脂、ポリサルホン樹脂、ポリエーテルサルホン樹脂やポリフェニレンサルホン樹脂等のサルホン系樹脂、ポリフェニレンサルファイド樹脂等のポリアリーレンサルファイド系樹脂、ポリエチレンテレフタレート樹脂、ポリブチレンテレフタレート樹脂、ポリエチエンナフタレート樹脂やポリブチレンナフタレート樹脂等のポリエステル樹脂、ポリテトラフルオロエチレン樹脂、テトラフルオトエチレン−パーフルオロアルキルビニルエーテル共重合体、テトラフルオロエチレン−ヘキサフルオロプロピレン共重合体、テトラフルオロエチレン−エチレン共重合体等のフッ素系樹脂、液晶ポリマー等があげられる。液晶ポリマーは、I型、II型、III型のいずれでも良い。   Other thermoplastic resins include polyethylene resins, polypropylene resins, polyolefin resins such as polymethylpentene resins, thermoplastic elastomers of olefin resins modified with dicarboxylic acid and / or derivatives thereof, polyimide resins, polyamideimide resins and polyethers. Polyimide resins such as imide resins, polyarylene ketone resins such as polyether ether ketone resins and polyether ketone resins, polysulfone resins, sulfone resins such as polyether sulfone resins and polyphenylene sulfone resins, polyphenylene sulfide resins, etc. Polyarylene sulfide resin, polyethylene terephthalate resin, polybutylene terephthalate resin, polyester resin such as polyethylene naphthalate resin and polybutylene naphthalate resin, poly Tetrafluoroethylene resin, tetrafurfuryl Oto ethylene - perfluoroalkyl vinyl ether copolymer, tetrafluoroethylene - hexafluoropropylene copolymer, tetrafluoroethylene - fluorocarbon resins such as ethylene copolymers, liquid crystal polymers, and the like. The liquid crystal polymer may be any of type I, type II, and type III.

ポリアミド9T樹脂を含有する成形材料2を用い、スピーカの振動板用フィルム1を製造する場合には、溶融押出成形法、カレンダー成形法、又はキャスティング成形法等の公知の製造法を採用することができる。しかしながら、振動板用フィルム1の厚さ精度、生産性、ハンドリング性の向上、設備の簡略化の観点から、溶融押出成形法により連続的に薄く押出成形することが好ましい。   When manufacturing the speaker diaphragm film 1 using the molding material 2 containing the polyamide 9T resin, a known manufacturing method such as a melt extrusion molding method, a calendar molding method, or a casting molding method may be employed. it can. However, from the viewpoints of improving the thickness accuracy, productivity, and handling properties of the diaphragm film 1 and simplifying the equipment, it is preferable to continuously extrude thinly by a melt extrusion method.

ここで、溶融押出成形法とは図1に示すように、溶融押出成形機10を使用して成形材料2を溶融混練し、溶融押出成形機10の先端部のTダイス13から振動板用フィルム1を連続的に押し出して製造する方法である。   Here, as shown in FIG. 1, the melt extrusion molding method uses a melt extrusion molding machine 10 to melt and knead the molding material 2, and from the T die 13 at the front end of the melt extrusion molding machine 10 to the diaphragm film This is a method of continuously extruding 1.

溶融押出成形機10は、例えば単軸押出成形機や二軸押出成形機等からなり、投入された成形材料2を溶融混練するよう機能する。この溶融押出成形機10の上部後方には、成形材料2用の原料投入口11が設置され、この原料投入口11には、ヘリウムガス、ネオンガス、アルゴンガス、クリプトンガス、窒素ガス、二酸化炭素ガス等の不活性ガス(図1の矢印参照)を必要に応じて供給する不活性ガス供給管12が接続されており、この不活性ガス供給管12による不活性ガスの流入により、成形材料2の酸化劣化や酸素架橋が有効に防止される。   The melt extrusion molding machine 10 includes, for example, a single screw extrusion molding machine or a twin screw extrusion molding machine, and functions to melt and knead the molding material 2 that has been charged. A raw material inlet 11 for the molding material 2 is installed at the upper rear of the melt extrusion molding machine 10. The raw material inlet 11 has helium gas, neon gas, argon gas, krypton gas, nitrogen gas, carbon dioxide gas. An inert gas supply pipe 12 that supplies an inert gas such as an arrow (see the arrow in FIG. 1) as necessary is connected. The flow of the inert gas through the inert gas supply pipe 12 causes the molding material 2 to flow. Oxidation degradation and oxygen crosslinking are effectively prevented.

溶融押出成形機10の溶融混練時の温度は、ポリアミド9T樹脂の融点〜370℃、好ましくは310℃〜350℃に調整される。これは、ポリアミド9T樹脂の融点未満の場合には、ポリアミド9T樹脂含有の成形材料2を溶融押出成形することができず、逆に370℃を越える場合には、ポリアミド9T樹脂が分解するおそれがあるという理由に基づく。   The temperature at the time of melt kneading of the melt extrusion molding machine 10 is adjusted to the melting point of the polyamide 9T resin to 370 ° C, preferably 310 ° C to 350 ° C. This is because if the polyamide 9T resin is less than the melting point, the polyamide 9T resin-containing molding material 2 cannot be melt-extruded, and conversely if it exceeds 370 ° C., the polyamide 9T resin may be decomposed. Based on the reason that there is.

Tダイス13は、溶融押出成形機10の先端部に連結管14を介して装着され、薄い帯形の振動板用フィルム1を連続的に下方に押し出すよう機能する。このTダイス13の上流には、連結管14に装着されたギアポンプ15が位置し、このギアポンプ15が成形材料2を一定速度で、かつ高精度にTダイス13に移送する。Tダイス13の押出時の温度は、ポリアミド9T樹脂の融点〜370℃、好ましくは310℃〜350℃に調整される。これは、ポリアミド9T樹脂の融点未満の場合には、成形材料2の溶融押出成形が困難となり、逆に370℃を越える場合には、ポリアミド9T樹脂が分解するおそれがあるという理由に基づく。   The T-die 13 is attached to the tip of the melt extrusion molding machine 10 via a connecting pipe 14 and functions to continuously extrude the thin band-shaped diaphragm film 1 downward. A gear pump 15 mounted on the connecting pipe 14 is located upstream of the T die 13, and the gear pump 15 transfers the molding material 2 to the T die 13 at a constant speed and with high accuracy. The temperature during extrusion of the T die 13 is adjusted to the melting point of the polyamide 9T resin to 370 ° C., preferably 310 ° C. to 350 ° C. This is based on the reason that when the melting point of the polyamide 9T resin is lower than the melting point of the molding material 2, it becomes difficult to melt-extrude the molding material 2, and when it exceeds 370 ° C., the polyamide 9T resin may be decomposed.

圧着ロール16は、冷却ロール17を挟持するようTダイス13の下方に回転可能に一対が軸支される。この一対の圧着ロール16のうち、下流の圧着ロール16の下流には、振動板用フィルム1を巻き取る巻取機18の巻取管19が回転可能に設置され、圧着ロール16と巻取機18の巻取管19との間には、振動板用フィルム1の側部にスリットを形成するスリット刃20が昇降可能に配置されており、このスリット刃20と巻取機18の巻取管19との間には、振動板用フィルム1にテンションを作用させて円滑に巻き取るための回転可能なテンションロール21が必要数軸支される。   A pair of crimping rolls 16 is pivotally supported below the T-die 13 so as to sandwich the cooling roll 17. Of the pair of crimping rolls 16, a winding tube 19 of a winder 18 that winds up the diaphragm film 1 is rotatably installed downstream of the downstream crimping roll 16. A slit blade 20 that forms a slit in the side portion of the diaphragm film 1 is disposed so as to be movable up and down between the 18 winding tubes 19, and the slit blade 20 and the winding tube of the winding machine 18. A required number of rotatable tension rolls 21 for supporting the diaphragm film 1 to be smoothly wound up by applying tension to the diaphragm film 1 are supported between the two.

各圧着ロール16の周面には、振動板用フィルム1と冷却ロール17との密着性を向上させる観点から、少なくとも天然ゴム、イソプレンゴム、ブタジエンゴム、ノルボルネンゴム、アクリロニトリルブタジエンゴム、ニトリルゴム、ウレタンゴム、シリコーンゴム、フッ素ゴム等のゴム層が必要に応じて被覆形成され、このゴム層には、シリカやアルミナ等の無機化合物が選択的に添加される。これらの中では、耐熱性に優れるシリコーンゴムやフッ素ゴムの採用が好ましい。   From the viewpoint of improving the adhesion between the diaphragm film 1 and the cooling roll 17, at least the natural rubber, the isoprene rubber, the butadiene rubber, the norbornene rubber, the acrylonitrile butadiene rubber, the nitrile rubber, and the urethane are provided on the peripheral surface of each pressure roll 16. A rubber layer such as rubber, silicone rubber, or fluorine rubber is coated as necessary, and an inorganic compound such as silica or alumina is selectively added to the rubber layer. Among these, it is preferable to employ silicone rubber or fluororubber having excellent heat resistance.

圧着ロール16としては、表面が金属の金属弾性ロールが必要に応じて使用され、この金属弾性ロールが使用される場合には、表面が平滑性に優れる振動板用フィルム1の成形が可能となる。この金属弾性ロールの具体例としては、例えば金属スリーブロール、エアーロール(ディムコ社製 製品名)、UFロール(日立造船社製 製品名)が該当する。   As the pressure-bonding roll 16, a metal elastic roll having a metal surface is used as necessary. When this metal elastic roll is used, the diaphragm film 1 having a smooth surface can be formed. . Specific examples of the metal elastic roll include a metal sleeve roll, an air roll (a product name manufactured by Dimco), and a UF roll (a product name manufactured by Hitachi Zosen).

このような圧着ロール16は、230℃以下、好ましくは200℃以下、より好ましくは50℃〜180℃の温度に調整され、振動板用フィルム1に摺接してこれを冷却ロール17に圧接する。圧着ロール16の温度が係る範囲なのは、圧着ロール16の温度が230℃を越える場合には、振動板用フィルム1の製造中に振動板用フィルム1が圧着ロール16に貼り付き、振動板用フィルム1が破断するおそれがあるからである。逆に、50℃未満の場合には、振動板用フィルム1の厚さ精度が低下するからである。   Such a pressure roll 16 is adjusted to a temperature of 230 ° C. or lower, preferably 200 ° C. or lower, more preferably 50 ° C. to 180 ° C., and is slidably contacted with the diaphragm film 1 and pressed against the cooling roll 17. The range of the temperature of the pressure roll 16 is that when the temperature of the pressure roll 16 exceeds 230 ° C., the diaphragm film 1 is adhered to the pressure roll 16 during the production of the diaphragm film 1, and the diaphragm film This is because 1 may be broken. Conversely, when the temperature is lower than 50 ° C., the thickness accuracy of the diaphragm film 1 is lowered.

冷却ロール17は、例えば圧着ロール16よりも拡径の金属ロールからなり、Tダイス13の下方に回転可能に軸支されて押し出された振動板用フィルム1を圧着ロール16との間に挟持し、圧着ロール16と共に振動板用フィルム1を冷却しながらその厚さを所定の範囲内に制御するよう機能する。この冷却ロール17は、圧着ロール16と同様、230℃以下、好ましくは200℃以下、より好ましくは50℃〜180℃の温度に調整され、振動板用フィルム1に摺接する。これは、冷却ロール17の温度が230℃を越える場合には、振動板用フィルム1製造中に振動板用フィルム1が冷却ロール17に貼り付き、破断するおそれがあるからである。   The cooling roll 17 is made of, for example, a metal roll having a diameter larger than that of the pressure-bonding roll 16, and sandwiches the diaphragm film 1, which is rotatably supported below the T-die 13 and is pressed between the pressure-rolling rolls 16. The diaphragm film 1 functions together with the pressure roll 16 while cooling the diaphragm film 1 within a predetermined range. The cooling roll 17 is adjusted to a temperature of 230 ° C. or less, preferably 200 ° C. or less, more preferably 50 ° C. to 180 ° C., and is in sliding contact with the diaphragm film 1, similarly to the press roll 16. This is because if the temperature of the cooling roll 17 exceeds 230 ° C., the diaphragm film 1 may stick to the cooling roll 17 during the production of the diaphragm film 1 and break.

上記において、振動板用フィルム1を製造する場合には図1に示すように、溶融押出成形機10の原料投入口11に成形材料2を図1に矢印で示す不活性ガスを供給しながら投入し、溶融押出成形機10により成形材料2を加熱・加圧状態で溶融混練し、Tダイス13から帯形の振動板用フィルム1を連続的に押し出す。この際、ポリアミド9T樹脂の溶融混練前における含水率は、5000ppm以下、好ましくは2000ppm以下、より好ましくは250〜2000ppm以下に調整される。これは、ポリアミド9T樹脂の溶融混練前における含水率が5000ppmを越える場合には、ポリアミド9T樹脂が発泡するおそれという理由に基づく。   In the above, when the diaphragm film 1 is manufactured, as shown in FIG. 1, the molding material 2 is fed into the raw material inlet 11 of the melt extrusion molding machine 10 while supplying the inert gas indicated by the arrow in FIG. Then, the molding material 2 is melted and kneaded in a heated and pressurized state by the melt extrusion molding machine 10, and the belt-shaped diaphragm film 1 is continuously extruded from the T die 13. At this time, the moisture content of the polyamide 9T resin before melt-kneading is adjusted to 5000 ppm or less, preferably 2000 ppm or less, more preferably 250 to 2000 ppm or less. This is based on the reason that the polyamide 9T resin may foam when the water content before the melt kneading of the polyamide 9T resin exceeds 5000 ppm.

振動板用フィルム1を押し出したら、一対の圧着ロール16、冷却ロール17、テンションロール21、巻取機18の巻取管19に順次巻架するとともに、振動板用フィルム1を冷却ロール17により冷却し、振動板用フィルム1の両側部をスリット刃20でそれぞれカットし、巻取管19に順次巻き取れば、ポリアミド9T樹脂製の振動板用フィルム1を製造することができる。   When the diaphragm film 1 is extruded, the diaphragm film 1 is wound around the winding tube 19 of the pair of pressure roll 16, the cooling roll 17, the tension roll 21, and the winder 18, and the diaphragm film 1 is cooled by the cooling roll 17. If both sides of the diaphragm film 1 are cut with the slit blades 20 and wound around the winding tube 19 in sequence, the diaphragm film 1 made of polyamide 9T resin can be manufactured.

振動板用フィルム1の表面には、本発明の効果を失わない範囲で微細な凹凸を形成し、振動板用フィルム1表面の摩擦係数を低下させることができる。この微細な凹凸の形成方法としては、例えば(1)ポリアミド9T樹脂を溶融押出成形機10により溶融混練し、この溶融混練したポリアミド9T樹脂をTダイス13から微細な凹凸を周面に有する冷却ロール17上に吐き出して密着させ、振動板用フィルム1の成形時に微細な凹凸を同時に形成する方法、(2)振動板用フィルム1を製造した後、微細な凹凸を周面に有する冷却ロール17上に密着させ、微細な凹凸を形成する方法がある。いずれの方法をも採用することができるが、設備の簡略化の観点からすると、(1)の方法が好ましい。   Fine irregularities can be formed on the surface of the diaphragm film 1 as long as the effects of the present invention are not lost, and the friction coefficient of the surface of the diaphragm film 1 can be reduced. For example, (1) a polyamide 9T resin is melt-kneaded by a melt extrusion molding machine 10, and the melt-kneaded polyamide 9T resin is transferred from a T die 13 to a cooling roll having fine unevenness on the peripheral surface. A method of discharging and adhering onto the diaphragm 17 to form fine irregularities at the same time when the diaphragm film 1 is formed; (2) on the cooling roll 17 having fine irregularities on the peripheral surface after the diaphragm film 1 is manufactured; There is a method for forming fine irregularities by closely adhering to the substrate. Either method can be adopted, but from the viewpoint of simplification of equipment, the method (1) is preferable.

冷却後の振動板用フィルム1の比重は、1.1〜1.2、好ましくは1.12〜1.18、より好ましくは1.12〜1.16が最適である。これは、係る範囲であれば、密度が小さいので軽量化を図ることができ、しかも、良好な音質特性を得ることができるという理由に基づく。   The specific gravity of the diaphragm film 1 after cooling is optimally 1.1 to 1.2, preferably 1.12 to 1.18, more preferably 1.12 to 1.16. This is based on the reason that, within such a range, the density is small and the weight can be reduced, and good sound quality characteristics can be obtained.

また、冷却後の振動板用フィルム1の引張弾性率は、1500〜2800N/mmの範囲、好ましくは1800〜2500N/mm、さらに好ましくは2000〜2500N/mmの範囲が最適である。これは、振動板用フィルム1の引張弾性率が1500N/mm未満の場合は、振動板用フィルム1製の振動板の高域共振周波数(f)が低く、高音再生が不十分になるからである。また、2800N/mmを越える場合には、フィルムから得られる振動板の最低共振周波数(f)が高く、低音再生が不十分になるからである。 The tensile modulus of the diaphragm film 1 after cooling is optimally in the range of 1500-2800 N / mm 2 , preferably 1800-2500 N / mm 2 , and more preferably 2000-2500 N / mm 2 . This is because, when the tensile elastic modulus of the diaphragm film 1 is less than 1500 N / mm 2 , the high frequency resonance frequency (f H ) of the diaphragm made of the diaphragm film 1 is low, and high-frequency sound reproduction becomes insufficient. Because. Further, if it exceeds 2800 N / mm 2 , the minimum resonance frequency (f 0 ) of the diaphragm obtained from the film is high, and low-frequency reproduction is insufficient.

また、冷却後の振動板用フィルム1の厚さは、3〜100μm、好ましくは5〜95μm、より好ましくは8〜90μmの範囲が好適である。これは、振動板用フィルム1の厚さが3μm未満の場合には、フィルムの機械的強度が著しく低下するので、振動板用フィルム1の成形が困難になるからである。逆に、振動板用フィルム1の厚さが100μmを越える場合には、振動板への成形精度が低下するからである。この振動板用フィルム1の厚さは、各種のマイクロメータにより、測定することができる。   Moreover, the thickness of the film 1 for diaphragms after cooling is 3-100 micrometers, Preferably it is 5-95 micrometers, More preferably, the range of 8-90 micrometers is suitable. This is because when the thickness of the diaphragm film 1 is less than 3 μm, the mechanical strength of the film is remarkably lowered, so that it is difficult to form the diaphragm film 1. On the contrary, when the thickness of the diaphragm film 1 exceeds 100 μm, the molding accuracy to the diaphragm is lowered. The thickness of the diaphragm film 1 can be measured with various micrometers.

振動板用フィルム1の厚さ公差は、平均値±5%の範囲内、好ましくは平均値±3%の範囲内が良い。これは、振動板用フィルム1の厚さ公差が平均値±5%の範囲を外れると、音質にバラツキが生じるため好ましくないからである。振動板用フィルム1の厚さ公差は、所定の式により求めることができる。   The thickness tolerance of the diaphragm film 1 is preferably within an average value ± 5%, and more preferably within an average value ± 3%. This is because if the thickness tolerance of the diaphragm film 1 is out of the range of the average value ± 5%, the sound quality varies, which is not preferable. The thickness tolerance of the diaphragm film 1 can be obtained by a predetermined formula.

上記によれば、振動板が金属箔製ではないので、最低共振周波数(f)を低くし、十分な低音の再生特性を得ることができる。また、振動板が天然樹脂製の紙、織布、あるいは不織布ではないので、優れた耐湿性あるいは耐水性、耐熱性を得ることができ、しかも、スピーカの製造工程の簡素化や容易化を図ることができる。また、適度な引張弾性率を有するポリアミド9T樹脂製のフィルムは、低音再生及び高音再生に優れるので、優れたスピーカ用の振動板を得ることが可能になる。さらに、ポリアミド9T樹脂製のフィルムは、比重か小さいため、軽量で、しかも、耐熱性に優れるスピーカの振動板を得ることも可能になる。 According to the above, since the diaphragm is not made of metal foil, the lowest resonance frequency (f 0 ) can be lowered and sufficient reproduction characteristics with low sound can be obtained. Further, since the diaphragm is not natural resin paper, woven fabric, or non-woven fabric, excellent moisture resistance, water resistance, and heat resistance can be obtained, and simplification and simplification of the speaker manufacturing process can be achieved. be able to. In addition, since a film made of polyamide 9T resin having an appropriate tensile elastic modulus is excellent in low sound reproduction and high sound reproduction, it is possible to obtain an excellent speaker diaphragm. Further, since the film made of polyamide 9T resin has a small specific gravity, it is possible to obtain a diaphragm for a speaker that is light in weight and excellent in heat resistance.

なお、上記実施形態における振動板用フィルム1の表面には、本発明の効果を失わない範囲で各種の帯電防止剤、シリコーン樹脂、アクリル樹脂、ウレタン樹脂等の各種エラストマーと塗布したり、アルミニウム、スズ、ニッケル、銅等の各種金属を蒸着させても良い。   In addition, on the surface of the diaphragm film 1 in the above embodiment, various antistatic agents, silicone resins, acrylic resins, urethane resins and other elastomers can be applied within a range not losing the effects of the present invention, aluminum, Various metals such as tin, nickel, and copper may be deposited.

以下、本発明に係るスピーカの振動板用フィルムの製造方法の実施例を比較例と共に説明する。   Examples of the method for manufacturing a diaphragm film for a speaker according to the present invention will be described below together with comparative examples.

〔実施例1〕
先ず、成形材料として市販のポリアミド9T樹脂(クラレ社製 製品名:ジェネスタ N1000A−M42 NATURAL)を用意し、このポリアミド9T樹脂を115℃に加熱した除湿乾燥機で12時間乾燥させ、この乾燥したポリアミド9T樹脂を幅900mmのTダイスを備えたφ40mmの単軸押出成形機にセットして溶融混練し、この溶融混練したポリアミド9T樹脂を単軸押出成形機のTダイスから連続的に押し出して振動板用フィルムであるポリアミド9T樹脂フィルムを帯形に押出成形した。
[Example 1]
First, a commercially available polyamide 9T resin (product name: Genesta N1000A-M42 NATURAL) prepared as a molding material was prepared, and this polyamide 9T resin was dried for 12 hours in a dehumidifying dryer heated to 115 ° C., and the dried polyamide The 9T resin is set in a φ40 mm single screw extruder equipped with a T die having a width of 900 mm, melt kneaded, and this melt kneaded polyamide 9T resin is continuously extruded from the T die of the single screw extruder to vibrate the diaphragm. A polyamide 9T resin film, which is a film for use, was extruded into a strip shape.

この際、ポリアミド9T樹脂の含水率を、微量水分測定装置(三菱化学社製 製品名CA−100型)を用い、カールフィッシャー滴定法により測定した。測定の結果、ポリアミド9T樹脂の乾燥時の含水率は、286ppmであった。また、単軸押出成形機は、L/D=32、圧縮比:2.5、スクリュー:フルフライトスクリュータイプとした。この単軸押出成形機の温度は230〜350℃、Tダイスの温度は315〜320℃、単軸押出成形機とTダイスとを連結する連結管の温度は315℃に調整した。   At this time, the moisture content of the polyamide 9T resin was measured by a Karl Fischer titration method using a trace moisture measuring device (product name CA-100 manufactured by Mitsubishi Chemical Corporation). As a result of the measurement, the moisture content during drying of the polyamide 9T resin was 286 ppm. The single screw extruder was L / D = 32, compression ratio: 2.5, screw: full flight screw type. The temperature of the single screw extruder was adjusted to 230 to 350 ° C., the temperature of the T die was adjusted to 315 to 320 ° C., and the temperature of the connecting pipe connecting the single screw extruder and the T die was adjusted to 315 ° C.

溶融したポリアミド9T樹脂の温度については、Tダイス入口の樹脂温度を測定することとし、測定したところ318℃であった。また、単軸押出成形機にポリアミド9T樹脂を投入する際には、窒素ガス18L/分を供給した。   Regarding the temperature of the melted polyamide 9T resin, the resin temperature at the inlet of the T die was measured, and the measured temperature was 318 ° C. Further, when the polyamide 9T resin was charged into the single screw extruder, nitrogen gas 18 L / min was supplied.

こうしてポリアミド9T樹脂フィルムを押出成形したら、連続したポリアミド9T樹脂フィルムの両側部をスリット刃で裁断して巻取機の巻取管に順次巻き取り、長さ100m、幅620mmのポリアミド9T樹脂フィルムを製造した。この際、ポリアミド9T樹脂フィルムは、シリコーンゴム製の一対の圧着ロール、周面に凹凸を備えた180℃の冷却ロールである金属ロール、及びこれらの下流に位置する6インチの巻取管に順次巻架し、圧着ロールと金属ロールとに挟持させた。   When the polyamide 9T resin film is extrusion-molded in this way, both sides of the continuous polyamide 9T resin film are cut with a slit blade and sequentially wound on a winding tube of a winder, and a polyamide 9T resin film having a length of 100 m and a width of 620 mm is obtained. Manufactured. At this time, the polyamide 9T resin film is successively applied to a pair of pressure-bonding rolls made of silicone rubber, a metal roll which is a 180 ° C. cooling roll with irregularities on the peripheral surface, and a 6-inch winding tube located downstream of these. It was wound and sandwiched between a pressure roll and a metal roll.

振動板用フィルムであるポリアミド9T樹脂フィルムが得られたら、このポリアミド9T樹脂フィルムのフィルム厚、フィルム厚公差、比重、引張弾性率、及び耐熱性を評価し、その結果を表1に記載した。耐熱性については、250℃における貯蔵弾性率で評価した。   When a polyamide 9T resin film as a diaphragm film was obtained, the film thickness, film thickness tolerance, specific gravity, tensile elastic modulus, and heat resistance of this polyamide 9T resin film were evaluated, and the results are shown in Table 1. About heat resistance, it evaluated by the storage elastic modulus in 250 degreeC.

・ポリアミド9T樹脂フィルムのフィルム厚
ポリアミド9T樹脂フィルムの厚さについては、マイクロメータ(ミツトヨ社製 製品名:クーラントプルーフマイクロメータ 符号MDC−25PJ)を使用して測定した。測定に際しては、ポリアミド9T樹脂フィルムの押出方向と幅方向(押出方向の直角方向)が交わる所定位置の厚みを100箇所測定し、その平均値をフィルム厚とした。押出方向の測定箇所は、ポリアミド9T樹脂フィルムの先端部から100mm間隔で100mm、200mm、300mm、400mm、500mmの位置とした。
-Film thickness of the polyamide 9T resin film The thickness of the polyamide 9T resin film was measured using a micrometer (product name: coolant proof micrometer code MDC-25PJ, manufactured by Mitutoyo Corporation). In the measurement, the thickness of a predetermined position where the extrusion direction and the width direction (the direction perpendicular to the extrusion direction) of the polyamide 9T resin film intersect was measured at 100 locations, and the average value was taken as the film thickness. The measurement locations in the extrusion direction were 100 mm, 200 mm, 300 mm, 400 mm, and 500 mm at 100 mm intervals from the tip of the polyamide 9T resin film.

これに対し、幅方向の測定箇所は、ポリアミド9T樹脂フィルムの左端部から25mm、次いで30mm間隔で55mm、85mm、115mm、145mm、175mm、205mm、235mm、265mm、295mm、325mm、355mm、385mm、415mm、445mm、475mm、505mm、535mm、565mm、595mmの箇所とした。   On the other hand, the measurement location in the width direction is 25 mm from the left end of the polyamide 9T resin film, then 55 mm, 85 mm, 115 mm, 145 mm, 175 mm, 205 mm, 235 mm, 265 mm, 295 mm, 325 mm, 355 mm, 385 mm, 385 mm, 415 mm at 30 mm intervals. 445 mm, 475 mm, 505 mm, 535 mm, 565 mm, and 595 mm.

・ポリアミド9T樹脂フィルムのフィルム厚公差
ポリアミド9T樹脂フィルムのフィルム厚公差については、以下の式から求めた。
フィルム厚公差[%]={(MAX又はMIN)−(AVE)}/(AVE)×100
ここで、MAX:フィルム厚の最大値
MIN:フィルム厚の最小値
AVE:フィルム厚の平均値
求めたフィルム厚公差が±3%以内の場合をA、±3〜5%以内の場合をB、±5%を超える場合をNGとした。
-Film thickness tolerance of polyamide 9T resin film About the film thickness tolerance of the polyamide 9T resin film, it calculated | required from the following formula | equation.
Film thickness tolerance [%] = {(MAX or MIN) − (AVE)} / (AVE) × 100
Where MAX: maximum value of film thickness
MIN: Minimum film thickness
AVE: Average value of film thickness A when the obtained film thickness tolerance was within ± 3%, B when within ± 3 to 5%, and NG when over ± 5%.

・ポリアミド9T樹脂フィルムの比重
ポリアミド9T樹脂フィルムの比重に関しては、JIS K7112(A法)の測定方法に準拠し、温度23℃の条件により測定した。
-Specific gravity of the polyamide 9T resin film The specific gravity of the polyamide 9T resin film was measured under the condition of a temperature of 23 ° C in accordance with the measuring method of JIS K7112 (Method A).

・ポリアミド9T樹脂フィルムの引張弾性率
ポリアミド9T樹脂フィルムの引張弾性率は、JIS K7127(試験片タイプ1B)に準拠し、引張速度50mm/分、温度23℃の条件で測定した。この引張弾性率は、フィルムの押出方向と幅方向(押出方向の直角方向)について測定した。
-Tensile elastic modulus of polyamide 9T resin film The tensile elastic modulus of the polyamide 9T resin film was measured in accordance with JIS K7127 (test piece type 1B) under the conditions of a tensile speed of 50 mm / min and a temperature of 23 ° C. The tensile modulus was measured in the film extrusion direction and the width direction (perpendicular to the extrusion direction).

・ポリアミド9T樹脂フィルムの貯蔵弾性率
ポリアミド9T樹脂フィルムの耐熱性については、貯蔵弾性率により評価した。このポリアミド9T樹脂フィルムの貯蔵弾性率は、ポリアミド9T樹脂フィルムの押出方向と幅方向(押出方向の直角方向)について測定した。
-Storage elastic modulus of polyamide 9T resin film The heat resistance of the polyamide 9T resin film was evaluated by the storage elastic modulus. The storage modulus of the polyamide 9T resin film was measured in the extrusion direction and the width direction (perpendicular to the extrusion direction) of the polyamide 9T resin film.

具体的には、ポリアミド9T樹脂フィルムを押出方向の貯蔵弾性率を測定する場合は押出方向60×幅方向6mm、幅方向の貯蔵弾性率を測定する場合は押出方向6mm×幅60mmの大きさに切り出して測定した。貯蔵弾性率の測定に際しては、粘弾性スペクトロメータ(ティー・エス・インスツルメント・ジャパン社製 製品名:RSA−G2)を用いた引張モードにより、周波数3Hz、歪み0.1%、昇温速度3℃/分、測定温度範囲−60〜320℃、チェック間21mmの条件で測定し、250℃の貯蔵弾性率を求めた。   Specifically, when measuring the storage elastic modulus of the polyamide 9T resin film in the extrusion direction, the extrusion direction is 60 × 6 mm in the width direction, and when measuring the storage elastic modulus in the width direction, the size is 6 mm × 60 mm in the extrusion direction. Cut out and measured. In measuring the storage elastic modulus, a frequency mode of 3 Hz, a strain of 0.1%, and a rate of temperature increase by a tensile mode using a viscoelastic spectrometer (product name: RSA-G2 manufactured by TS Instruments Japan Co., Ltd.) Measurement was performed under the conditions of 3 ° C./min, a measurement temperature range of −60 to 320 ° C. and a check interval of 21 mm, and a storage elastic modulus at 250 ° C. was obtained.

〔実施例2〕
実施例1で使用した乾燥後のポリアミド9T樹脂を実施例1と同様の単軸押出機とTダイスにより、振動板用フィルムである帯形のポリアミド9T樹脂フィルムに押出成形した。単軸押出成形機、Tダイス、及び単軸押出成形機とTダイスとを連結する連結管の温度は、実施例1と同様とした。また、溶融したポリアミド9T樹脂の温度については、Tダイス入口の樹脂温度を測定することとし、測定したところ317℃であった。
[Example 2]
The polyamide 9T resin after drying used in Example 1 was extruded into a band-like polyamide 9T resin film as a diaphragm film using the same single screw extruder and T dice as in Example 1. The temperatures of the single screw extruder, the T die, and the connecting pipe connecting the single screw extruder and the T die were the same as those in Example 1. The temperature of the melted polyamide 9T resin was determined by measuring the resin temperature at the T-die inlet, and the measured temperature was 317 ° C.

こうしてポリアミド9T樹脂フィルムを押出成形したら、連続したフィルムの両側部をスリット刃で裁断して巻取機の巻取管に順次巻き取り、長さ100m、幅620mmのポリアミド9T樹脂フィルムを製造した。この際、ポリアミド9T樹脂フィルムは、シリコーンゴム製の一対の圧着ロール、周面に凹凸を備えた180℃の冷却ロールである金属ロール、及びこれらの下流に位置する6インチの巻取管に順次巻架し、圧着ロールと金属ロールとに挟持させた。   After the polyamide 9T resin film was extrusion-molded in this way, both sides of the continuous film were cut with a slit blade and wound up sequentially around a winding tube of a winder to produce a polyamide 9T resin film having a length of 100 m and a width of 620 mm. At this time, the polyamide 9T resin film is successively applied to a pair of pressure-bonding rolls made of silicone rubber, a metal roll which is a 180 ° C. cooling roll with irregularities on the peripheral surface, and a 6-inch winding tube located downstream of these. It was wound and sandwiched between a pressure roll and a metal roll.

ポリアミド9T樹脂フィルムが得られたら、このポリアミド9T樹脂フィルムのフィルム厚、フィルム厚公差、比重、引張弾性率、及び250℃における貯蔵弾性率を測定し、その結果を表1に記載した。   When a polyamide 9T resin film was obtained, the film thickness, film thickness tolerance, specific gravity, tensile elastic modulus, and storage elastic modulus at 250 ° C. of this polyamide 9T resin film were measured, and the results are shown in Table 1.

〔実施例3〕
先ず、成形材料として市販のポリアミド9T樹脂(クラレ社製 製品名:ジェネスタ N1000A−M42 BLACK)を115℃に加熱した除湿乾燥機で12時間乾燥させ、この乾燥させたポリアミド9T樹脂を実施例1と同様の製造方法により、帯形のポリアミド9T樹脂フィルムに押出成形した。
Example 3
First, a commercially available polyamide 9T resin (product name: Genesta N1000A-M42 BLACK) manufactured as a molding material was dried for 12 hours in a dehumidifying dryer heated to 115 ° C., and this dried polyamide 9T resin was used as Example 1. Extrusion molding was performed on a strip-shaped polyamide 9T resin film by the same production method.

この際、ポリアミド9T樹脂の含水率を、実施例1と同様の方法により測定した。測定の結果、ポリアミド9T樹脂の乾燥時の含水率は291ppmであった。また、単軸押出成形機の温度は230〜340℃、Tダイスの温度は310〜320℃、単軸押出成形機とTダイスとを連結する連結管の温度は315℃に調整した。また、溶融したポリアミド9T樹脂の温度については、Tダイス入口の樹脂温度を測定することとし、測定したところ314℃であった。   At this time, the moisture content of the polyamide 9T resin was measured by the same method as in Example 1. As a result of the measurement, the moisture content when the polyamide 9T resin was dried was 291 ppm. Moreover, the temperature of the single screw extruder was adjusted to 230 to 340 ° C, the temperature of the T die was 310 to 320 ° C, and the temperature of the connecting pipe connecting the single screw extruder and the T die was adjusted to 315 ° C. Further, the temperature of the melted polyamide 9T resin was determined by measuring the resin temperature at the inlet of the T die, and the measured temperature was 314 ° C.

ポリアミド9T樹脂フィルムを押出成形したら、実施例1と同様にして長さ100m、幅620mmのポリアミド9T樹脂フィルムを製造し、このポリアミド9T樹脂フィルムのフィルム厚、フィルム厚公差、比重、引張弾性率、及び250℃における貯蔵弾性率を測定し、その結果を表1に記載した。   When the polyamide 9T resin film was extruded, a polyamide 9T resin film having a length of 100 m and a width of 620 mm was produced in the same manner as in Example 1. The film thickness, film thickness tolerance, specific gravity, tensile elastic modulus of this polyamide 9T resin film, And the storage elastic modulus in 250 degreeC was measured, and the result was described in Table 1.

〔実施例4〕
実施例3で使用した乾燥後のポリアミド9T樹脂を用い、実施例1と同様の単軸押出成形機とTダイスを使用することにより、帯形のポリアミド9T樹脂フィルムを押出成形した。この単軸押出成形機、Tダイス、及び単軸押出成形機とTダイスとを連結する連結管の温度は、実施例3と同様とした。また、溶融したポリアミド9T樹脂の温度については、Tダイス入口の樹脂温度を測定することとし、測定したところ311℃であった。
Example 4
Using the polyamide 9T resin after drying used in Example 3 and a single screw extruder similar to that used in Example 1 and a T die, a belt-shaped polyamide 9T resin film was extruded. The temperatures of the single-screw extruder, the T-die, and the connecting pipe that connects the single-screw extruder and the T-die were the same as those in Example 3. The temperature of the melted polyamide 9T resin was 311 ° C. when the resin temperature at the T-die inlet was measured.

ポリアミド9T樹脂フィルムを押出成形したら、連続したフィルムの両側部をスリット刃で裁断して巻取機の巻取管に順次巻き取り、長さ100m、幅620mmのポリアミド9T樹脂フィルムを製造した。この際、ポリアミド9T樹脂フィルムは、シリコーンゴム製の一対の圧着ロール、周面に凹凸を備えた185℃の冷却ロールである金属ロール、及びこれらの下流に位置する6インチの巻取管に順次巻架し、圧着ロールと金属ロールとに挟持させた。   After the polyamide 9T resin film was extruded, both sides of the continuous film were cut with a slit blade and wound up sequentially around the winding tube of a winder to produce a polyamide 9T resin film having a length of 100 m and a width of 620 mm. At this time, the polyamide 9T resin film is sequentially applied to a pair of pressure-bonding rolls made of silicone rubber, a metal roll which is a 185 ° C. cooling roll having irregularities on the peripheral surface, and a 6-inch winding tube located downstream of these. It was wound and sandwiched between a pressure roll and a metal roll.

ポリアミド9T樹脂フィルムが得られたら、このポリアミド9T樹脂フィルムのフィルム厚、フィルム厚公差、比重、引張弾性率、及び250℃における貯蔵弾性率を測定し、その結果を表1に記載した。   When a polyamide 9T resin film was obtained, the film thickness, film thickness tolerance, specific gravity, tensile elastic modulus, and storage elastic modulus at 250 ° C. of this polyamide 9T resin film were measured, and the results are shown in Table 1.

〔実施例5〕
実施例3で使用した乾燥後のポリアミド9T樹脂を用い、実施例1と同様の単軸押出成形機とTダイスを使用することにより、帯形のポリアミド9T樹脂フィルムを押出成形した。単軸押出成形機、Tダイス、及び単軸押出成形機とTダイスとを連結する連結管の温度は実施例3と同様とした。また、溶融したポリアミド9T樹脂の温度について、Tダイス入口の樹脂温度を測定したところ312℃であった。
Example 5
Using the polyamide 9T resin after drying used in Example 3 and a single screw extruder similar to that used in Example 1 and a T die, a belt-shaped polyamide 9T resin film was extruded. The temperature of the single screw extruder, the T die, and the connecting pipe connecting the single screw extruder and the T die were the same as those in Example 3. The temperature of the molten polyamide 9T resin was 312 ° C. when the resin temperature at the T-die inlet was measured.

ポリアミド9T樹脂フィルムを押出成形したら、連続したフィルムの両側部をスリット刃で裁断して巻取機の巻取管に順次巻き取り、長さ150m、幅620mmのポリアミド9T樹脂フィルムを製造した。この際、ポリアミド9T樹脂フィルムは、シリコーンゴム製の一対の圧着ロール、周面に凹凸を備えた100℃の冷却ロールである金属ロール、及びこれらの下流に位置する6インチの巻取管に順次巻架し、圧着ロールと金属ロールとに挟持させた。   After the polyamide 9T resin film was extrusion-molded, both sides of the continuous film were cut with a slit blade and sequentially wound around a winding tube of a winder to produce a polyamide 9T resin film having a length of 150 m and a width of 620 mm. At this time, the polyamide 9T resin film is sequentially applied to a pair of pressure-bonding rolls made of silicone rubber, a metal roll which is a 100 ° C. cooling roll with irregularities on the peripheral surface, and a 6-inch winding tube located downstream of these. It was wound and sandwiched between a pressure roll and a metal roll.

ポリアミド9T樹脂フィルムが得られたら、ポリアミド9T樹脂フィルムのフィルム厚、フィルム厚公差、比重、引張弾性率、及び250℃における貯蔵弾性率を測定し、その結果を表2に記載した。   When the polyamide 9T resin film was obtained, the film thickness, film thickness tolerance, specific gravity, tensile elastic modulus, and storage elastic modulus at 250 ° C. of the polyamide 9T resin film were measured, and the results are shown in Table 2.

〔実施例6〕
先ず、市販のポリアミド9T樹脂(クラレ社製 製品名:ジェネスタ TS−329)を115℃に加熱した除湿乾燥機で12時間乾燥させ、この乾燥させたポリアミド9T樹脂を実施例1と同様の単軸押出機とTダイスを使用することにより、帯形のポリアミド9T樹脂フィルムに押出成形した。
Example 6
First, a commercially available polyamide 9T resin (product name: Genesta TS-329, manufactured by Kuraray Co., Ltd.) was dried for 12 hours with a dehumidifying dryer heated to 115 ° C., and this dried polyamide 9T resin was uniaxially similar to Example 1. By using an extruder and a T-die, it was extruded into a band-shaped polyamide 9T resin film.

この際、ポリアミド9T樹脂の含水率を、微量水分測定装置(三菱化学社製 製品名CA−100型)を用い、カールフィッシャー滴定法により測定したところ、ポリアミド9T樹脂の乾燥時の含水率は255ppmであった。また、単軸押出成形機の温度は230〜350℃、Tダイスの温度は300〜305℃、単軸押出成形機とTダイスとを連結する連結管の温度は315℃に調整した。   At this time, the moisture content of the polyamide 9T resin was measured by the Karl Fischer titration method using a trace moisture measuring device (product name CA-100 manufactured by Mitsubishi Chemical Corporation). The moisture content when the polyamide 9T resin was dried was 255 ppm. Met. The temperature of the single screw extruder was adjusted to 230 to 350 ° C., the temperature of the T die was adjusted to 300 to 305 ° C., and the temperature of the connecting pipe connecting the single screw extruder and the T die was adjusted to 315 ° C.

ポリアミド9T樹脂フィルムを押出成形したら、連続したフィルムの両側部をスリット刃で裁断して巻取機の巻取管に順次巻き取り、長さ150m、幅620mmのポリアミド9T樹脂フィルムを製造した。この際、ポリアミド9T樹脂フィルムは、シリコーンゴム製の一対の圧着ロール、周面に凹凸を備えた180℃の冷却ロールである金属ロール、及びこれらの下流に位置する6インチの巻取管に順次巻架し、圧着ロールと金属ロールとに挟持させた。   After the polyamide 9T resin film was extrusion-molded, both sides of the continuous film were cut with a slit blade and sequentially wound around a winding tube of a winder to produce a polyamide 9T resin film having a length of 150 m and a width of 620 mm. At this time, the polyamide 9T resin film is successively applied to a pair of pressure-bonding rolls made of silicone rubber, a metal roll which is a 180 ° C. cooling roll with irregularities on the peripheral surface, and a 6-inch winding tube located downstream of these. It was wound and sandwiched between a pressure roll and a metal roll.

ポリアミド9T樹脂フィルムが得られたら、このポリアミド9T樹脂フィルムのフィルム厚、フィルム厚公差、比重、引張弾性率、及び250℃における貯蔵弾性率を測定し、その結果を表2に記載した。   When a polyamide 9T resin film was obtained, the film thickness, film thickness tolerance, specific gravity, tensile elastic modulus, and storage elastic modulus at 250 ° C. of this polyamide 9T resin film were measured, and the results are shown in Table 2.

〔実施例7〕
先ず、市販のポリアミド9T樹脂(クラレ社製 製品名:ジェネスタ TS−364)を115℃に加熱した除湿乾燥機で12時間乾燥させ、この乾燥させたポリアミド9T樹脂を実施例1と同様の単軸押出機とTダイスを使用することにより、帯形のポリアミド9T樹脂フィルムを押出成形した。
Example 7
First, a commercially available polyamide 9T resin (product name: Genesta TS-364, manufactured by Kuraray Co., Ltd.) was dried for 12 hours with a dehumidifying dryer heated to 115 ° C., and this dried polyamide 9T resin was uniaxial as in Example 1. A belt-shaped polyamide 9T resin film was extruded by using an extruder and a T-die.

この際、ポリアミド9T樹脂の含水率を、微量水分測定装置(三菱化学社製 製品名:CA−100型)を用い、カールフィッシャー滴定法により測定したところ、ポリアミド9T樹脂の乾燥時の含水率は281ppmであった。また、単軸押出成形機の温度は230〜330℃、Tダイスの温度は310〜315℃、単軸押出成形機とTダイスとを連結する連結管の温度は310℃に調整した。   At this time, the moisture content of the polyamide 9T resin was measured by a Karl Fischer titration method using a trace moisture measuring device (product name: CA-100 type, manufactured by Mitsubishi Chemical Corporation). It was 281 ppm. The temperature of the single screw extruder was adjusted to 230 to 330 ° C., the temperature of the T die was 310 to 315 ° C., and the temperature of the connecting pipe connecting the single screw extruder and the T die was adjusted to 310 ° C.

ポリアミド9T樹脂フィルムを押出成形したら、連続したフィルムの両側部をスリット刃で裁断して巻取機の巻取管に順次巻き取り、長さ100m、幅620mmのポリアミド9T樹脂フィルムを製造した。この際、ポリアミド9T樹脂フィルムは、シリコーンゴム製の一対の圧着ロール、周面に凹凸を備えた180℃の冷却ロールである金属ロール、及びこれらの下流に位置する6インチの巻取管に順次巻架し、圧着ロールと金属ロールとに挟持させた。   After the polyamide 9T resin film was extruded, both sides of the continuous film were cut with a slit blade and wound up sequentially around the winding tube of a winder to produce a polyamide 9T resin film having a length of 100 m and a width of 620 mm. At this time, the polyamide 9T resin film is successively applied to a pair of pressure-bonding rolls made of silicone rubber, a metal roll which is a 180 ° C. cooling roll with irregularities on the peripheral surface, and a 6-inch winding tube located downstream of these. It was wound and sandwiched between a pressure roll and a metal roll.

ポリアミド9T樹脂フィルムが得られたら、このポリアミド9T樹脂フィルムのフィルム厚、フィルム厚公差、比重、引張弾性率、及び250℃における貯蔵弾性率を測定し、その結果を表2に記載した。   When a polyamide 9T resin film was obtained, the film thickness, film thickness tolerance, specific gravity, tensile elastic modulus, and storage elastic modulus at 250 ° C. of this polyamide 9T resin film were measured, and the results are shown in Table 2.

Figure 0006396237
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Figure 0006396237
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〔比較例1〕
先ず、成形材料として市販のポリエーテルエーテルケトン樹脂(ダイセル・エボニック社製 製品名:ベスタキープ 3300G)を160℃に加熱した除湿乾燥機で12時間乾燥させ、この乾燥させたポリエーテルエーテルケトン樹脂を実施例1と同様の単軸押出機とTダイスを使用することにより、振動板用フィルムである帯形のポリエーテルエーテルケトン樹脂フィルムを押出成形した。
[Comparative Example 1]
First, a commercially available polyetheretherketone resin (product name: VestaKeep 3300G, manufactured by Daicel-Evonik) was dried as a molding material for 12 hours in a dehumidifying dryer heated to 160 ° C., and the dried polyetheretherketone resin was used. By using the same single screw extruder and T dice as in Example 1, a band-shaped polyetheretherketone resin film as a diaphragm film was extruded.

この際、ポリエーテルエーテルケトン樹脂の含水率を、微量水分測定装置(三菱化学社製 製品名:CA-100型)を用い、カールフィッシャー滴定法により測定した。測定の結果、ポリエーテルエーテルケトン樹脂の含水率は、159ppmであった。また、単軸押出成形機の温度は250〜450℃、Tダイスの温度は400℃、単軸押出成形機とTダイスとを連結する連結管の温度は400℃に調整した。   At this time, the moisture content of the polyetheretherketone resin was measured by a Karl Fischer titration method using a trace moisture measuring device (product name: CA-100 manufactured by Mitsubishi Chemical Corporation). As a result of the measurement, the water content of the polyetheretherketone resin was 159 ppm. The temperature of the single screw extruder was adjusted to 250 to 450 ° C., the temperature of the T die was adjusted to 400 ° C., and the temperature of the connecting pipe connecting the single screw extruder and the T die was adjusted to 400 ° C.

ポリエーテルエーテルケトン樹脂フィルムを押出成形したら、連続したフィルムの両側部をスリット刃で裁断して巻取機の巻取管に順次巻き取り、長さ100m、幅620mmのポリエーテルエーテルケトン樹脂フィルムを製造した。この際、ポリエーテルエーテルケトン樹脂フィルムは、シリコーンゴム製の一対の圧着ロール、周面に凹凸を備えた210℃の冷却ロールである金属ロール、及びこれらの下流に位置する6インチの巻取管に順次巻架し、圧着ロールと金属ロールとに挟持させた。   Once the polyetheretherketone resin film is extruded, both sides of the continuous film are cut with a slit blade and wound into the winding tube of a winder in order to obtain a polyetheretherketone resin film having a length of 100 m and a width of 620 mm. Manufactured. At this time, the polyether ether ketone resin film is composed of a pair of pressure-bonding rolls made of silicone rubber, a metal roll that is a 210 ° C. cooling roll with irregularities on the peripheral surface, and a 6-inch winding tube located downstream of these rolls. Were sequentially wound and sandwiched between a crimping roll and a metal roll.

ポリエーテルエーテルケトン樹脂フィルムが得られたら、このポリエーテルエーテルケトン樹脂フィルムのフィルム厚、フィルム厚公差、比重、引張弾性率、及び250℃における貯蔵弾性率を測定し、その結果を表3に記載した。   When the polyether ether ketone resin film was obtained, the film thickness, film thickness tolerance, specific gravity, tensile elastic modulus, and storage elastic modulus at 250 ° C. of this polyether ether ketone resin film were measured, and the results are shown in Table 3. did.

〔比較例2〕
先ず、市販のポリエーテルイミド樹脂(SABICイノベーティブプラスチック社製 製品名:ウルテム CRS5001−1000−NB)を150℃に加熱した除湿乾燥機で12時間乾燥させ、この乾燥させたポリエーテルイミド樹脂を実施例1と同様の単軸押出機とTダイスを使用することにより、振動板用フィルムである帯形のポリエーテルイミド樹脂フィルムを押出成形した。
[Comparative Example 2]
First, a commercially available polyetherimide resin (product name: ULTEM CRS5001-1000-NB, manufactured by SABIC Innovative Plastics) was dried for 12 hours in a dehumidifying dryer heated to 150 ° C., and this dried polyetherimide resin was used as an example. 1 was used to extrude a belt-shaped polyetherimide resin film as a diaphragm film.

この際、ポリエーテルイミド樹脂の含水率を、微量水分測定装置(三菱化学社製 製品名:CA-100型)を用い、カールフィッシャー滴定法により測定したところ、ポリエーテルイミド樹脂の含水率は229ppmであった。また、単軸押出成形機の温度は230〜390℃、Tダイスの温度は380〜385℃、単軸押出成形機とTダイスとを連結する連結管の温度は390℃に調整した。   At this time, when the moisture content of the polyetherimide resin was measured by the Karl Fischer titration method using a trace moisture measuring device (product name: Model CA-100 manufactured by Mitsubishi Chemical Corporation), the moisture content of the polyetherimide resin was 229 ppm. Met. The temperature of the single screw extruder was adjusted to 230 to 390 ° C., the temperature of the T die was adjusted to 380 to 385 ° C., and the temperature of the connecting pipe connecting the single screw extruder and the T die was adjusted to 390 ° C.

ポリエーテルイミド樹脂フィルムを押出成形したら、連続したフィルムの両側部をスリット刃で裁断して巻取機の巻取管に順次巻き取り、長さ100m、幅620mmのポリエーテルイミド樹脂フィルムを製造した。この際、ポリエーテルイミド樹脂フィルムは、シリコーンゴム製の一対の圧着ロール、周面に凹凸を備えた220℃の冷却ロールである金属ロール、及びこれらの下流に位置する6インチの巻取管に順次巻架し、圧着ロールと金属ロールとに挟持させた。   After the polyetherimide resin film was extruded, both sides of the continuous film were cut with a slit blade and wound up sequentially around the winding tube of a winder to produce a polyetherimide resin film having a length of 100 m and a width of 620 mm. . At this time, the polyetherimide resin film is applied to a pair of pressure-bonding rolls made of silicone rubber, a metal roll which is a 220 ° C. cooling roll with irregularities on the peripheral surface, and a 6-inch winding tube located downstream thereof. It wound around sequentially and was pinched | interposed into the crimping | compression-bonding roll and the metal roll.

ポリエーテルイミド樹脂フィルムが得られたら、このポリエーテルイミド樹脂フィルムのフィルム厚、フィルム厚公差、比重、引張弾性率および250℃における貯蔵弾性率を測定し、その結果を表3に記載した。   When a polyetherimide resin film was obtained, the film thickness, film thickness tolerance, specific gravity, tensile elastic modulus and storage elastic modulus at 250 ° C. of this polyetherimide resin film were measured, and the results are shown in Table 3.

〔比較例3〕
先ず、成形材料を調製するため、実施例1で使用したポリアミド9T樹脂を冷凍粉砕法により粉砕した。粉砕したポリアミド9T樹脂の粒度分布をエアジェットシーブ標準ふるいにより測定したところ、48メッシュパスが96%であった。
[Comparative Example 3]
First, in order to prepare a molding material, the polyamide 9T resin used in Example 1 was pulverized by a freeze pulverization method. When the particle size distribution of the pulverized polyamide 9T resin was measured by an air jet sieve standard sieve, the 48 mesh pass was 96%.

こうしてポリアミド9T樹脂を粉砕したら、このポリアミド9T樹脂と市販のタルク(日本タルク社製、製品名:MS−P)とをポリアミド9T樹脂 100質量部に対してタルク30質量部を樹脂製容器に投入し、かつ樹脂容器にφ10mmのジルコニアボールを併せて投入し、樹脂容器に蓋を取り付けてタンブラーミキサーに装着するとともに、このタンブラーミキサーを23℃、1時間の条件で回転させてポリアミド9T樹脂、タルク、ジルコニアボールを分散混合させ、その後、ジルコニアボールを取り出して攪拌混合物を調製した。   When the polyamide 9T resin is pulverized in this way, 30 parts by mass of talc is added to 100 parts by mass of the polyamide 9T resin and commercial talc (manufactured by Nippon Talc, product name: MS-P) in a resin container. In addition, a φ10 mm zirconia ball is put in a resin container, and a lid is attached to the resin container and attached to a tumbler mixer. The tumbler mixer is rotated at 23 ° C. for 1 hour to obtain polyamide 9T resin and talc. The zirconia balls were dispersed and mixed, and then the zirconia balls were taken out to prepare a stirring mixture.

ポリアミド9T樹脂とタルクとを分散混合し、攪拌混合物を調製したら、この攪拌混合物を真空ポンプ付きの高速二軸押出成形機に供給して減圧下で溶融混練し、高速二軸押出成形機の先端部のダイスから棒形に押し出して水冷後にカットし、115℃に加熱した除湿乾燥機中で12時間乾燥させるとともに、乾燥後に室温まで冷却し、長さ4〜7mm、直径2〜4mmのペレット形の成形材料を調製した。攪拌混合物は、シリンダー温度330〜350℃、アダプター温度350℃、ダイス温度350℃の条件下で溶融混練した。   After the polyamide 9T resin and talc are dispersed and mixed to prepare a stirring mixture, the stirring mixture is supplied to a high-speed twin-screw extruder equipped with a vacuum pump and melt-kneaded under reduced pressure. It was extruded from a part die into a rod shape, cut after water cooling, dried in a dehumidifying dryer heated to 115 ° C. for 12 hours, cooled to room temperature after drying, and a pellet shape having a length of 4 to 7 mm and a diameter of 2 to 4 mm A molding material was prepared. The stirred mixture was melt-kneaded under conditions of a cylinder temperature of 330 to 350 ° C, an adapter temperature of 350 ° C, and a die temperature of 350 ° C.

次いで、成形材料を115℃に加熱した除湿乾燥機で12時間乾燥させ、この乾燥した成形材料を幅900mmのTダイスを備えたφ40mmの単軸押出成形機にセットして溶融混練し、この溶融混練した成形材料を単軸押出成形機のTダイスから連続的に押し出してタルクを含むポリアミド9T樹脂フィルムを帯形に押出成形した。   Next, the molding material is dried in a dehumidifying dryer heated to 115 ° C. for 12 hours, and the dried molding material is set in a φ40 mm single screw extruder equipped with a T die having a width of 900 mm, and melt-kneaded. The kneaded molding material was continuously extruded from a T-die of a single screw extruder, and a polyamide 9T resin film containing talc was extruded into a band shape.

この際、成形材料の含水率を、微量水分測定装置(三菱化学社製 製品名CA−100型)を用い、カールフィッシャー滴定法により測定した。測定の結果、成形材料の乾燥時の含水率は307ppmであった。また、単軸押出成形機は、L/D=32、圧縮比:2.5、スクリュー:フルフライトスクリュータイプとした。この単軸押出成形機の温度は230〜350℃、Tダイスの温度は315〜320℃、単軸押出成形機とTダイスとを連結する連結管の温度は315℃に調整した。   At this time, the moisture content of the molding material was measured by a Karl Fischer titration method using a trace moisture measuring device (product name CA-100 manufactured by Mitsubishi Chemical Corporation). As a result of the measurement, the moisture content when the molding material was dried was 307 ppm. The single screw extruder was L / D = 32, compression ratio: 2.5, screw: full flight screw type. The temperature of the single screw extruder was adjusted to 230 to 350 ° C., the temperature of the T die was adjusted to 315 to 320 ° C., and the temperature of the connecting pipe connecting the single screw extruder and the T die was adjusted to 315 ° C.

溶融した成形材料の温度については、Tダイス入口の樹脂温度を測定することとし、測定したところ334℃であった。また、単軸押出成形機に成形材料を投入する際には、窒素ガス18L/分を供給した。   Regarding the temperature of the molten molding material, the resin temperature at the inlet of the T die was measured, and the measured temperature was 334 ° C. Further, when charging the molding material into the single screw extruder, nitrogen gas of 18 L / min was supplied.

タルクを含むポリアミド9T樹脂フィルムを押出成形したら、連続したフィルムの両側部をスリット刃で裁断して巻取機の巻取管に順次巻き取り、振動板用フィルムである長さ100m、幅620mmのポリアミド9T樹脂フィルムを製造した。この際、タルクを含むポリアミド9T樹脂フィルムは、シリコーンゴム製の一対の圧着ロール、周面に凹凸を備えた180℃の冷却ロールである金属ロール、及びこれらの下流に位置する6インチの巻取管に順次巻架し、圧着ロールと金属ロールとに挟持させた。   After extruding a polyamide 9T resin film containing talc, both sides of the continuous film are cut with a slit blade and wound into a winding tube of a winder, and the diaphragm film has a length of 100 m and a width of 620 mm. A polyamide 9T resin film was produced. At this time, the polyamide 9T resin film containing talc is composed of a pair of pressure-bonding rolls made of silicone rubber, a metal roll that is a 180 ° C. cooling roll with irregularities on the peripheral surface, and a 6-inch winding located downstream thereof. The tube was wound around the tube one after another and sandwiched between a crimping roll and a metal roll.

タルクを含むポリアミド9T樹脂フィルムが得られたら、このポリアミド9T樹脂フィルムのフィルム厚、フィルム厚公差、比重、引張弾性率及び耐熱性を評価し、その結果を表3に記載した。耐熱性については、250℃における貯蔵弾性率で評価した。   When a polyamide 9T resin film containing talc was obtained, the film thickness, film thickness tolerance, specific gravity, tensile elastic modulus and heat resistance of this polyamide 9T resin film were evaluated, and the results are shown in Table 3. About heat resistance, it evaluated by the storage elastic modulus in 250 degreeC.

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〔結 果〕
実施例により得られるポリアミド9T樹脂フィルムは、比較例1のポリエーテルエーテルケトン樹脂フィルム、比較例2のポリエーテルイミド樹脂フィルム、及び比較例3のポリアミド9T樹脂フィルムと比較すると、比重が小さく、フィルムが軽量である。したがって、実施例のポリアミド9T樹脂フィルムは、振動板用フィルムとして採用される場合、音響輻射音圧レベル維持効果に優れると推測される。
[Result]
The polyamide 9T resin film obtained by the examples has a smaller specific gravity than the polyether ether ketone resin film of Comparative Example 1, the polyetherimide resin film of Comparative Example 2, and the polyamide 9T resin film of Comparative Example 3. Is lightweight. Therefore, when the polyamide 9T resin film of an Example is employ | adopted as a film for diaphragms, it is estimated that it is excellent in the acoustic radiation sound pressure level maintenance effect.

また、実施例のポリアミド9T樹脂フィルムの弾性率は、比較例と異なり、1800〜2700N/mmで適度な引張弾性率を有している。したがって、実施例のポリアミド9T樹脂フィルムは、振動板用フィルムとして採用される場合、低音再生特性、及び高音再生特に優れると推測される。これに対し、比較例1、3の場合には、引張弾性率が3000N/mmを越えているので、低音再生特性が不十分であると推測される。 Moreover, the elasticity modulus of the polyamide 9T resin film of an Example has a moderate tensile elasticity modulus with 1800-2700N / mm < 2 > unlike the comparative example. Therefore, when the polyamide 9T resin film of the example is employed as a film for a diaphragm, it is presumed that bass reproduction characteristics and treble reproduction are particularly excellent. On the other hand, in the case of Comparative Examples 1 and 3, since the tensile elastic modulus exceeds 3000 N / mm 2 , it is estimated that the bass reproduction characteristics are insufficient.

さらに、実施例のポリアミド9T樹脂フィルムの250℃における貯蔵弾性率は、比較例と異なり、1.0×10Pa以上であり、ポリエーテルイミド樹脂よりも優れていた。したがって、ポリアミド9T樹脂より得られる実施例のフィルムは、軽量で適度な引張弾性率を有しているので、振動板用フィルムとして採用される場合、耐熱性の他、音質特性にも優れると推測される。 Furthermore, the storage elastic modulus at 250 ° C. of the polyamide 9T resin film of the example was 1.0 × 10 8 Pa or more, which was superior to the polyetherimide resin, unlike the comparative example. Therefore, the film of the example obtained from the polyamide 9T resin is light and has an appropriate tensile elastic modulus. Therefore, when it is adopted as a film for a diaphragm, it is assumed that it has excellent sound quality characteristics in addition to heat resistance. Is done.

本発明に係るスピーカの振動板用フィルムの製造方法は、音響機器の製造分野で使用される。   The method for manufacturing a speaker diaphragm film according to the present invention is used in the field of manufacturing audio equipment.

1 振動板用フィルム
2 成形材料
10 溶融押出成形機(押出成形機)
13 Tダイス(ダイス)
16 圧着ロール
17 冷却ロール
18 巻取機
19 巻取管
DESCRIPTION OF SYMBOLS 1 Film for diaphragm 2 Molding material 10 Melt extrusion molding machine (extrusion molding machine)
13 T Dice (Dice)
16 Pressure roll 17 Cooling roll 18 Winding machine 19 Winding pipe

Claims (2)

ポリアミド9T樹脂含有の成形材料を用いる溶融押出成形法により、スピーカの振動板用フィルムを成形する製造方法であって、
ポリアミド9T樹脂を含有する成形材料を溶融混練し、この成形材料を用いて押出成形機のダイスからスピーカの振動板用フィルムを連続的に押し出し、この押し出した振動板用フィルムを圧着ロールと冷却ロールとの間に挟んで冷却し、この冷却後の振動板用フィルムの特性を、比重1.1〜1.2、引張弾性率1500〜2800N/mm、厚さ3〜100μmとすることを特徴とするスピーカの振動板用フィルムの製造方法。
A manufacturing method for forming a diaphragm film for a speaker by a melt extrusion molding method using a polyamide 9T resin-containing molding material,
A molding material containing polyamide 9T resin is melt-kneaded, and using this molding material, a diaphragm film for a speaker is continuously extruded from a die of an extrusion molding machine, and the extruded diaphragm film is bonded to a pressure roll and a cooling roll. And the characteristics of the diaphragm film after cooling are set to a specific gravity of 1.1 to 1.2, a tensile elastic modulus of 1500 to 2800 N / mm 2 , and a thickness of 3 to 100 μm. A method for manufacturing a film for a diaphragm of a speaker.
ポリアミド9T樹脂の30℃の濃硫酸中で測定した極限粘度を0.4〜3.0dl/g、ポリアミド9T樹脂の溶融混練前における含水率を5000ppm以下とし、このポリアミド9T樹脂を含有する成形材料を、不活性ガスを供給しながら押出成形機に投入する請求項1記載のスピーカの振動板用フィルムの製造方法。   Molding material containing polyamide 9T resin having an intrinsic viscosity measured in concentrated sulfuric acid at 30 ° C. of 0.4 to 3.0 dl / g and a moisture content of 5000 ppm or less before melt kneading of polyamide 9T resin. The method for producing a film for a speaker diaphragm according to claim 1, wherein an inert gas is supplied to an extrusion molding machine.
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