JP6642503B2 - 不焼成れんが耐火物および不焼成れんが耐火物の製造方法 - Google Patents
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Description
本発明は、高炉樋に使用されていたＡｌ２Ｏ３、ＭｇＯ、ＳｉＣ、Ｃ質を含む耐火物を原料の一部として用いた不焼成れんが耐火物および不焼成れんが耐火物の製造方法に関する。
耐火物は、各種高温の炉等の内張りに使用されている。製鉄所においては、例えば、樋、溶鉄搬送容器や精錬容器などに用いられている。これらの耐火物は、溶銑もしくはスラグによって損耗し、規定回数使用されると、張り替えるために解体されている。解体された耐火物は、廃棄処分される場合が多いが、近年では、耐火物の原料の一部としてリサイクルする試みがなされている。
例えば、特許文献１には、アルミナ・ろう石・炭化ケイ素・カーボン質を含む使用済耐火物を３ｍｍ以下の粒度に粉砕し、ろう石や炭化ケイ素を主成分とする不焼成れんが耐火物の原料の一部として、１０〜２０質量％配合した不焼成れんが耐火物が開示されている。
また、特許文献２には、使用済耐火物に対して、一次の磁力選別を行なって地金を除去した後に破砕して篩分けし、さらに粒度毎に一次の磁力選別よりも大きな磁力で二次の磁力選別を行なって磁性体と非磁性体に分類し、当該非磁性体を耐火物原料に再利用する処理方法が開示されている。
しかしながら、従来のリサイクル技術は、あくまで、安価原料の利用や通常品と同等の特性を得ることを目的としており、使用済耐火物の特性を利用して、当該使用済耐火物を使用した耐火物の特性を向上させることは考えられていなかった。本発明は、使用済耐火物を再使用することで資源を有効活用し廃棄物を減少させるだけでなく、使用済耐火物を使用することで特性を向上させた不焼成れんが耐火物を提供することを目的とする。
このような課題を解決するための本発明の特徴は、以下の通りである。
（１）Ａｌ２Ｏ３、ＳｉＣおよびＣを含有する不焼成れんが耐火物であって、スピネルを含有する高炉樋の使用済耐火物を、１０質量％以上７０質量％以下の範囲内で含有する、不焼成れんが耐火物。
（２）前記高炉樋の使用済耐火物は、前記スピネルを１０質量％以上７０質量％以下の範囲内で含有する、（１）に記載の不焼成れんが耐火物。
（３）前記不焼成れんが耐火物は、さらにＢ２Ｏ３、Ｋ２Ｏ、Ｎａ２ＯおよびＰ２Ｏ５のガラス材料のうち１種類以上、および／または、非晶質シリカを０．５質量％以上２．０質量％以下の範囲内で含有する、（１）または（２）に記載の不焼成れんが耐火物。
（４）Ａｌ２Ｏ３、ＳｉＣおよびＣを含有する不焼成れんが耐火物の製造方法であって、スピネルを１０質量％以上７０質量％以下の範囲内で含有する高炉樋の使用済耐火物を１０質量％以上７０質量％以下の範囲内で含有し、Ｂ２Ｏ３、Ｋ２Ｏ、Ｎａ２ＯおよびＰ２Ｏ５のガラス材料のうち１種類以上、および／または、非晶質シリカを０．５質量％以上２．０質量％以下の範囲内で含有する耐火物原料に、バインダーを外掛けで１質量％以上４質量％以下の範囲内で加えて混練し、成型した後に乾燥させる、不焼成れんが耐火物の製造方法。
（５）使用後のメタルライン材を含む高炉樋を粉砕し、０．３テスラ未満の磁束密度で磁力選別し、さらに、０．３テスラ以上の磁束密度で磁力選別し、さらに、密度分離して、前記高炉樋の使用済耐火物を製造する、（４）に記載の不焼成れんが耐火物の製造方法。
（１）Ａｌ２Ｏ３、ＳｉＣおよびＣを含有する不焼成れんが耐火物であって、スピネルを含有する高炉樋の使用済耐火物を、１０質量％以上７０質量％以下の範囲内で含有する、不焼成れんが耐火物。
（２）前記高炉樋の使用済耐火物は、前記スピネルを１０質量％以上７０質量％以下の範囲内で含有する、（１）に記載の不焼成れんが耐火物。
（３）前記不焼成れんが耐火物は、さらにＢ２Ｏ３、Ｋ２Ｏ、Ｎａ２ＯおよびＰ２Ｏ５のガラス材料のうち１種類以上、および／または、非晶質シリカを０．５質量％以上２．０質量％以下の範囲内で含有する、（１）または（２）に記載の不焼成れんが耐火物。
（４）Ａｌ２Ｏ３、ＳｉＣおよびＣを含有する不焼成れんが耐火物の製造方法であって、スピネルを１０質量％以上７０質量％以下の範囲内で含有する高炉樋の使用済耐火物を１０質量％以上７０質量％以下の範囲内で含有し、Ｂ２Ｏ３、Ｋ２Ｏ、Ｎａ２ＯおよびＰ２Ｏ５のガラス材料のうち１種類以上、および／または、非晶質シリカを０．５質量％以上２．０質量％以下の範囲内で含有する耐火物原料に、バインダーを外掛けで１質量％以上４質量％以下の範囲内で加えて混練し、成型した後に乾燥させる、不焼成れんが耐火物の製造方法。
（５）使用後のメタルライン材を含む高炉樋を粉砕し、０．３テスラ未満の磁束密度で磁力選別し、さらに、０．３テスラ以上の磁束密度で磁力選別し、さらに、密度分離して、前記高炉樋の使用済耐火物を製造する、（４）に記載の不焼成れんが耐火物の製造方法。
本発明の不焼成れんが耐火物は、高炉樋として使用され、焼結反応が進行したスピネルを含むので、不焼成れんが耐火物の耐食性を向上させながら、耐スポール性の低下を抑制できる。また、本発明の不焼成れんが耐火物の製造方法の実施により、資源を有効活用しつつ、上述した特性を向上させた不焼成れんが耐火物を製造できる。
高炉から出銑される溶銑は、転炉で精錬処理される前に溶銑成分を調整することを目的として溶銑予備処理される。溶銑予備処理は、溶銑搬送容器や溶銑鍋で実施される場合があり、そのような溶銑搬送容器や溶銑鍋の耐火物には、高い耐食性と、高い耐スポール性を兼ね備えることが求められる。
従来、溶銑搬送容器や溶銑鍋の耐火物には、アルミナ、炭化ケイ素、カーボン質の耐火物およびアルミナ、カーボン質の耐火物が用いられてきたが、これらの耐火物の耐食性および耐スポール性は未だ不十分である。スピネルは、アルミナよりもスラグに対する耐食性が高いことが知られているが、耐火物として長期間使用されると焼結反応により割れ、耐火物の耐スポール性を低下させるので用いられてこなかった。
高炉樋として使用された耐火物に含まれるスピネルは、溶銑および高炉スラグによって長期間加熱されて焼結反応が進行されているので、さらに耐火物として使用されても焼結反応はほとんど進行しない。発明者らはこの点に着目し、高炉樋として使用された耐火物のスピネルは、スラグに対する高い耐食性を有するとともに、耐火物の耐スポール性の低下を抑制できることを見出して本発明を完成させた。以下に本発明の実施形態を通じて本発明を説明する。
図１は、高炉樋耐火物１０の断面図を示す。高炉樋耐火物１０は、メタルライン材１２と、スラグライン材１４とから構成される。高炉から出銑された溶銑１６および高炉スラグ１８は、高炉樋耐火物１０を通って溶銑搬送容器（不図示）へ移送される。
高炉樋耐火物１０において、メタルライン材１２は、図１に示すように、溶銑１６と高炉スラグ１８との界面が接するように高炉樋耐火物１０の下側に設けられる。また、スラグライン材１４は、高炉スラグ１８と空気との界面が接するように、高炉樋耐火物１０の上側に設けられる。一般的に、メタルライン材１２は、Ａｌ２Ｏ３を５０〜８０質量％含み、ＭｇＯを１０〜３０質量％含み、ＳｉＣを５〜２５質量％含み、Ｃを２〜１５質量％含む。また、スラグライン材１４は、Ａｌ２Ｏ３を１０〜３０質量％含み、ＳｉＣを３０〜７０質量％含み、Ｃを２〜１５質量％含む。ここで、メタルライン材に含有されるスピネルは、Ａｌ２Ｏ３：ＭｇＯの質量比が、６５：３５〜８５：１５の範囲内であれば、理論組成のスピネルでなくても構わない。
高炉樋耐火物１０は、予め定められた通銑量の溶銑が通った後に解体される。解体された使用済の高炉樋耐火物１０は、メタルライン材１２およびスラグライン材１４の区別なく粉砕される。少なくともスピネルを含有するメタルライン材１２を含む高炉樋が解体され、所定の粒度、例えば８ｍｍ以下の粒度になるまで粉砕された後に磁力選別される。磁力選別は２回行なわれ、１回目の磁力選別は０．３テスラ未満の磁束密度で行なわれ、２回目の磁力選別は０．３テスラ以上の磁束密度で行なわれる。磁力選別によって選別された非磁着物は、さらに密度分離されて高炉樋の使用済耐火物となる。なお、本実施形態において、８ｍｍ以下の粒度とは目開き８ｍｍの篩でふるい、篩下に篩分けされる粒度である。また、少なくともスピネルを含有するメタルライン材１２を含む高炉樋の粉砕は、例えば、粒度が１５ｍｍ以下になるまで粉砕されてもよく、１０ｍｍ以下になるまで粉砕されてもよい。
本実施形態に係るＡｌ２Ｏ３、ＳｉＣおよびＣを含有する不焼成れんが耐火物は、高炉から出銑される溶銑の予備処理が実施される溶銑搬送容器や溶銑鍋に用いられる。これら不焼成れんが耐火物の主な組成は、Ａｌ２Ｏ３を３０〜７０質量％含み、ＳｉＣを０〜１５質量％含み、Ｃを５〜２０質量％含む。また、このほかに、例えば、ＳｉＯ２を含む場合もある。
本実施形態に係る不焼成れんが耐火物は、当該不焼成れんが耐火物の原料としてスピネルを含有する高炉樋の使用済耐火物を、不焼成れんが耐火物の質量に対して１０質量％以上７０質量％以下の範囲内で含有する。これにより、耐食性を高めながら、耐スポール性の低下が抑制された不焼成れんが耐火物にできる。なお、高炉樋の使用済耐火物の含有量を１０質量％未満にすると、スピネル含有量が少なくなり、不焼成れんが耐火物の耐食性向上効果が少なくなるので好ましくない。また、高炉樋の使用済耐火物の含有量を７０質量％より多くすると、不焼成れんが耐火物のＳｉＣ含有量が多くなりすぎて耐食性が低下するので好ましくない。
また、不焼成れんが耐火物の原料として用いる高炉樋の使用済耐火物は、スピネルを１０質量％以上７０質量％以下の範囲内で含有する。高炉樋の使用済耐火物のスピネル含有量が１０質量％未満であると、スピネル含有量が少なくなり、不焼成れんが耐火物の耐食性向上効果が少なくなるので好ましくない。また、使用済耐火物のスピネル含有量が７０質量％より多くなると、不焼成れんが耐火物の耐スポール性が低下するので好ましくない。なお、高炉樋の使用済耐火物のスピネル含有量は、使用済耐火物を粉砕し、当該粉砕物を十分に混合させた後に測定してよい。
スピネルは、アルミナよりもスラグに対する耐食性が高いが、耐火物として長期間使用されると焼結反応により割れ、耐火物の耐スポール性を低下させる。しかしながら、高炉樋の使用済耐火物に含まれるスピネルは、溶銑および高炉スラグによって長期間加熱されて焼結反応が進行されているので、さらに加熱されたとしても焼結反応はほとんど進行しない。このため、高炉樋の使用済耐火物に含まれるスピネルを用いることで、不焼成れんが耐火物の耐スポール性の低下を抑制しながら、耐食性を向上できる。
さらに、高炉樋の使用済耐火物に含まれるスピネルは、骨材間にＣやＳｉＣが存在している。不焼成れんが耐火物の原料として当該スピネルを用いた場合、骨材間に存在するＣやＳｉＣがスピネルの焼結を阻害する。このため、高炉樋の使用済耐火物に含まれるスピネルを用いることで、不焼成れんが耐火物の耐スポール性の低下を抑制しながら、耐食性を向上できる。
本実施形態に係る不焼成れんが耐火物は、さらに、Ｂ２Ｏ３、Ｋ２Ｏ、Ｎａ２ＯおよびＰ２Ｏ５のガラス材料のうち１種類以上、および／または、非晶質シリカを０．５質量％以上２．０質量％以下の範囲内で含有してもよい。Ｂ２Ｏ３、Ｋ２Ｏ、Ｎａ２ＯおよびＰ２Ｏ５のガラス材料を１種以上、および／または、非晶質シリカを含有することで、これらガラス質添加物が骨材間において高温で軟化してスピネルの焼結を遅らせる。このため、ガラス材料や非晶質シリカを含有することで、不焼成れんが耐火物の耐スポール性の低下を抑制できる。
なお、Ｂ２Ｏ３、Ｋ２Ｏ、Ｎａ２ＯおよびＰ２Ｏ５のガラス材料のうち１種類以上、および／または、非晶質シリカの含有量を０．５質量％より少なくすると、不焼成れんが耐火物の耐スポール性の低下を抑制する効果が小さくなる。また、Ｂ２Ｏ３、Ｋ２Ｏ、Ｎａ２ＯおよびＰ２Ｏ５のガラス材料のうち１種類以上、および／または、非晶質シリカの含有量を２．０質量％より多くすると、不焼成れんが耐火物が硬くなり、加熱によって割れてしまうので好ましくない。
本実施形態に係る不焼成れんが耐火物を製造するには、高炉樋の使用済耐火物を１０質量％以上７０質量％以下の範囲内の割合で配合し、残部には、電融アルミナ、炭化ケイ素および鱗状黒鉛といったバージン原料を配合して耐火物原料を製造する。この耐火物原料にバインダーを外掛けで１質量％以上４質量％以下の範囲内で加えて混練し、プレス機を用いて成型する。成型された成型体を加熱処理することでバインダーを固化させるとともに成型体を乾燥させて不焼成れんが耐火物を製造する。
バインダーには、レゾール型やノボラック型のフェノール樹脂が一般に用いられるが、糖蜜やデキストリンなどの有機系バインダーや、りん酸やけい酸ソーダなどの無機系バインダーを用いてもよい。また、プレス機には、真空フリクションプレスが一般に用いられるが、フリクションプレスやオイルプレス機を用いてもよい。成型力は、３００ｔ以上５０００ｔ以下の範囲内で、れんがの大きさに合わせて、適切なプレス機を選んでよい。
このように、本実施形態に係る不焼成れんが耐火物は、Ａｌ２Ｏ３、ＳｉＣおよびＣを主成分とし、当該不焼成れんが耐火物の原料として高炉樋の使用済耐火物を１０質量％以上７０質量％以下の範囲内で含有する。これにより、耐食性を高めながら、耐スポール性の低下が抑制された不焼成れんが耐火物にできる。
次に本発明の実施例について説明する。表１は、本実施例で用いた高炉樋の使用済耐火物の化学成分および鉱物成分を示す。本実施例では、高炉樋の使用済耐火物として、表１に示した使用済耐火物１と使用済耐火物２を用いた。
表１に示した２種類の高炉樋の使用済耐火物を粒度が８ｍｍ以下になるまで粉砕して、不焼成れんが耐火物の原料とした。なお、本実施例においても、粒度が８ｍｍ以下とは、目開き８ｍｍの篩でふるい、篩下に篩分けされる粒度である。
表２は、実施例１〜１０の不焼成れんが耐火物の使用済耐火物の種類および含有量、添加物の種類および含有量、化学成分を示し、当該不焼成れんが耐火物のかさ密度、耐食性および耐スポール性をラボ評価した結果を示す。また、表３は、比較例１〜４の不焼成れんが耐火物の使用済耐火物の種類および含有量、添加物の種類および含有量、化学成分を示し、当該不焼成れんが耐火物のかさ密度、耐食性および耐スポール性をラボ評価した結果を示す。
実施例１〜１０および比較例１〜４の不焼成れんが耐火物のいずれも、それぞれ表２および表３に示した化学成分となるように原料を配合した。すなわち、使用後の高炉樋耐火物を使用しないか、あるいは１０〜８０質量％の割合で配合し、残部に電融アルミナ、炭化ケイ素および鱗状黒鉛といったバージン原料を用いた。これらにバインダーとしてフェノール樹脂を用い、混練して得られた原料配合物を、フリクションプレス機を用いて１５０ＭＰａの圧力で成型し、２００℃で２４時間加熱処理してバインダーを固化させ、さらに、還元雰囲気下１４００℃で３ｈおよび還元雰囲気下１５００℃で２４時間焼成した。
還元雰囲気下１４００℃で３ｈ焼成したサンプルを用いて耐食性評価を実施した。耐食性評価は、誘導炉内に当該耐火物を内張りし、温度１６００℃で塩基度１．４のスラグを用いて耐火物を侵食させて、侵食前後の耐火物の寸法差を溶損量とした。比較例１の寸法差を１００とし、実施例１〜１０および比較例２〜４の寸法差を比較例１の寸法差で規格化した耐食性指数で耐食性を評価した。なお、耐食性指数が小さいことは侵食前後の寸法差が少ないことになるので、その不焼成れんが耐火物は耐食性に優れることになる。
一方、還元雰囲気下１５００℃で２４時間焼成したサンプルを用いて耐スポール性評価を実施した。耐スポール性評価は、１４００℃で１５分間加熱し、その後、１５分間の水冷を行うサイクルを５回繰り返し、試験開始前の動弾性率Ｅ０と、試験後の動弾性率Ｅ５の比Ｅ５／Ｅ０を算出した。比較例１のＥ５／Ｅ０を１００とし、実施例１〜１０および比較例２〜４のＥ５／Ｅ０の値を、比較例１のＥ５／Ｅ０の値で規格化した耐スポール性指数で耐スポール性を評価した。なお、比較例１は、スピネルを含有しないので、高い耐スポール性を示す。そのため、耐スポール性指数が大きいことは、比較例１に近い耐スポール性を有することを示し、当該不焼成れんが耐火物は耐スポール性に優れることになる。
比較例１および比較例２は、Ａｌ２Ｏ３、ＳｉＣおよびＣを含有する不焼成れんが耐火物であって、いずれも使用済耐火物を用いておらず、バージン原料を用いた不焼成れんが耐火物である。比較例１は、スピネルを含まない不焼成れんが耐火物であるので、耐食性は劣るが、耐スポール性に優れる不焼成れんが耐火物となった。一方、比較例２は、スピネルを３５．３質量％含有する不焼成れんが耐火物であるので、耐食性に優れるが、耐スポール性が劣る不焼成れんが耐火物となった。このため、耐食性については比較例１の値である１００を基準とし、耐スポール性については比較例２の値である５０を基準とした。
実施例１〜３、実施例５〜７は、Ａｌ２Ｏ３、ＳｉＣおよびＣを含有する不焼成れんが耐火物であって、スピネル含有量が１１質量％の使用炭耐火物１またはスピネル含有量が６７質量％の使用済耐火物２を１０質量％以上５０質量％以下の範囲内で含有する不焼成れんが耐火物である。これらの不焼成れんが耐火物では、使用済耐火物１または使用済耐火物２の使用量を増やし、不焼成れんが耐火物のスピネル含有量が多くなるに従い耐食性が向上した。また、これらの不焼成れんが耐火物に含有されるスピネルは、焼結反応が進行したスピネルなので、焼結反応が進行していないスピネルを含有する比較例２よりも耐スポール性の低下が抑制された。
実施例４および実施例８は、使用炭耐火物１または使用済耐火物２を７０質量％含有する不焼成れんが耐火物である。これらの不焼成れんが耐火物では、使用済耐火物に含まれるスピネルによって耐食性向上の効果が得られていないが、比較例２よりも耐スポール性の低下が抑制された。実施例４および実施例８の不焼成れんが耐火物は、使用炭耐火物１または使用炭耐火物２の含有量が７０質量％と多く、不焼成れんが耐火物のＳｉＣ含有量が多くなり、不焼成れんが耐火物に必要とされるＡｌ２Ｏ３およびスピネルが確保できなくなり、耐食性が比較例１と同じになった。
これらの結果から、使用済耐火物１または使用済耐火物２を１０質量％以上７０質量％以下の範囲内で含有させることで不焼成れんが耐火物の耐食性を比較例１と同等以上にでき、比較例２よりも耐スポール性の低下を抑制できることが確認された。
実施例９は、Ａｌ２Ｏ３、ＳｉＣおよびＣを含有する不焼成れんが耐火物であって、スピネル含有量が６７質量％の使用済耐火物２を５０質量％含有し、さらに、ガラス材料としてＢ２Ｏ３を１．０質量％含有させた不焼成れんが耐火物である。このように、ガラス材料を含有させることによって、使用済耐火物２を５０質量％含有させている実施例７と比較して、さらに、不焼成れんが耐火物の耐スポール性を向上できることが確認された。
実施例１０は、Ａｌ２Ｏ３、ＳｉＣおよびＣを含有する不焼成れんが耐火物であって、スピネル含有量が６７質量％の使用済耐火物２を５０質量％含有し、さらに、非晶質シリカを１．０質量％含有させた不焼成れんが耐火物である。このように、非晶質シリカを含有させることによって、使用済耐火物２を５０質量％含有させている実施例７と比較して、さらに、不焼成れんが耐火物の耐スポール性を向上できることが確認された。
比較例３は、Ａｌ２Ｏ３、ＳｉＣおよびＣを含有する不焼成れんが耐火物であって、スピネル含有量が１１質量％の使用済耐火物１を８０質量％含有させた不焼成れんが耐火物である。比較例３に示すように、使用済耐火物１の含有量を１０〜７０質量％の範囲外である８０質量％にすると、比較例２よりも耐スポール性の低下を抑制できるものの不焼成れんが耐火物の耐食性は比較例１よりも低化した。
比較例４は、Ａｌ２Ｏ３、ＳｉＣおよびＣを含有する不焼成れんが耐火物であって、スピネル含有量が６７質量％の使用済耐火物２を８０質量％含有させた不焼成れんが耐火物である。比較例４に示すように使用済耐火物２の含有量を１０〜７０質量％の範囲外である８０質量％にすると、比較例２よりも耐スポール性の低下を抑制できるものの不焼成れんが耐火物の耐食性は比較例１よりも低化した。
比較例３および比較例４の不焼成れんが耐火物は、使用炭耐火物１または使用炭耐火物２の含有量が８０質量％と多く、不焼成れんが耐火物のＳｉＣ含有量が多くなる。このため、不焼成れんが耐火物に必要とされるＡｌ２Ｏ３およびスピネルが確保できなくなり耐食性が低下した。
このように、Ａｌ２Ｏ３、ＳｉＣおよびＣを含有する不焼成れんが耐火物であって、スピネルを含有する高炉樋の使用済耐火物を、１０質量％以上７０質量％以下の範囲内で含有させることによって、不焼成れんが耐火物の耐食性を向上させながら、耐スポール性の低下を抑制できることが確認された。また、さらに、Ｂ２Ｏ３、Ｋ２Ｏ、Ｎａ２ＯおよびＰ２Ｏ５のガラス材料のうち１種類以上、および／または、非晶質シリカを０．５質量％以上２．０質量％以下の範囲内で含有させることによって、不焼成れんが耐火物の耐スポール性を向上できることが確認された。
このように、耐食性が向上された不焼成れんが耐火物を溶銑の予備処理が実施される溶銑搬送容器または溶銑鍋に用いることで、当該不焼成れんが耐火物の寿命を向上させることができ、これにより溶銑搬送容器および溶銑鍋の寿命をも向上させることができる。
１０ 高炉樋耐火物
１２ メタルライン材
１４ スラグライン材
１６ 溶銑
１８ 高炉スラグ
１２ メタルライン材
１４ スラグライン材
１６ 溶銑
１８ 高炉スラグ
Claims (4)
- Ａｌ２Ｏ３、ＳｉＣおよびＣを含有する不焼成れんが耐火物であって、
スピネルを１０質量％以上７０質量％以下の範囲内で含有する高炉樋の使用済耐火物を、１０質量％以上７０質量％以下の範囲内で含有する、不焼成れんが耐火物。 - 前記不焼成れんが耐火物は、さらにＢ２Ｏ３、Ｋ２Ｏ、Ｎａ２ＯおよびＰ２Ｏ５のガラス材料のうち１種類以上、および／または、非晶質シリカを０．５質量％以上２．０質量％以下の範囲内で含有する、請求項１に記載の不焼成れんが耐火物。
- Ａｌ２Ｏ３、ＳｉＣおよびＣを含有する不焼成れんが耐火物の製造方法であって、
スピネルを１０質量％以上７０質量％以下の範囲内で含有する高炉樋の使用済耐火物を
１０質量％以上７０質量％以下の範囲内で含有し、
Ｂ２Ｏ３、Ｋ２Ｏ、Ｎａ２ＯおよびＰ２Ｏ５のガラス材料のうち１種類以上、および／または、非晶質シリカを０．５質量％以上２．０質量％以下の範囲内で含有する耐火物原料に、バインダーを外掛けで１質量％以上４質量％以下の範囲内で加えて混練し、成型した後に乾燥させる、不焼成れんが耐火物の製造方法。 - 使用後のメタルライン材を含む高炉樋を粉砕し、
０．３テスラ未満の磁束密度で磁力選別し、
さらに、０．３テスラ以上の磁束密度で磁力選別し、
さらに、密度分離して、前記高炉樋の使用済耐火物を製造する、請求項３に記載の不焼成れんが耐火物の製造方法。
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