JP6640523B2 - Method for producing sealant film for exterior material of power storage device, exterior material for power storage device, power storage device, and resin composition for sealant film of exterior material for power storage device - Google Patents

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Description

本発明は、蓄電デバイスの外装材を構成するのに用いられるシーラントフィルム、該シーラントフィルムを用いた蓄電デバイス用外装材、該外装材を用いて構成された蓄電デバイス、および前記シーラントフィルム用の樹脂組成物の製造方法に関する。   The present invention relates to a sealant film used to constitute an exterior material of an electricity storage device, an exterior material for an electricity storage device using the sealant film, an electricity storage device constituted using the exterior material, and a resin for the sealant film. The present invention relates to a method for producing the composition.

なお、本明細書および特許請求の範囲において、「融点」の語は、JIS K7121−1987に準拠して、示差走査熱量測定(DSC)によって測定された融解ピーク温度を意味し、「結晶融解エネルギー」の語は、JIS K7122−1987に準拠して、示差走査熱量測定(DSC)によって測定された融解熱(結晶融解エネルギー)を意味する。   In this specification and claims, the term “melting point” means a melting peak temperature measured by differential scanning calorimetry (DSC) in accordance with JIS K7121-1987, and “crystal melting energy”. Means the heat of fusion (crystal melting energy) measured by differential scanning calorimetry (DSC) in accordance with JIS K7122-1987.

また、本明細書及び特許請求の範囲において、「結晶融解エネルギー」の語は、結晶融解ピーク曲線が2つ以上存在していて、結晶融解エネルギーが2つ(△Hm1、△Hm2)或いは3つ以上存在する場合には、最も高い結晶融解エネルギーの値を指すものとする。   In this specification and the claims, the term “crystal melting energy” refers to two or more crystal melting peak curves and two (△ Hm1, ΔHm2) or three crystal melting energies. If present, the highest value of the crystal melting energy is indicated.

また、本明細書及び特許請求の範囲において、「ポリマー成分」の語は、「第1エラストマー変性オレフィン系樹脂」および「第2エラストマー変性オレフィン系樹脂」のいずれも包含しない。   Further, in the present specification and claims, the term “polymer component” does not include any of “first elastomer-modified olefin-based resin” and “second elastomer-modified olefin-based resin”.

また、本明細書及び特許請求の範囲において、「オレフィン系エラストマー」、「スチレン系エラストマー」を規定しているが、オレフィン及びスチレンの両方を含有するエラストマーは、前記「スチレン系エラストマー」に区分(分類)されるものとする(属するものとする)。   Further, in the present specification and claims, “olefin-based elastomer” and “styrene-based elastomer” are defined, but an elastomer containing both olefin and styrene is classified into the above-mentioned “styrene-based elastomer” ( Classification) (belongs).

また、本明細書及び特許請求の範囲において、「アルミニウム」の語は、アルミニウム及びその合金を含む意味で用いる。   In this specification and the appended claims, the term “aluminum” is used to include aluminum and its alloys.

リチウムイオン2次電池は、例えばノートパソコン、ビデオカメラ、携帯電話、電気自動車等の電源として広く用いられている。このリチウムイオン2次電池としては、電池本体部(正極、負極及び電解質を含む本体部)の周囲をケースで包囲した構成のものが用いられている。このケース用材料(外装材)としては、例えば、耐熱性樹脂フィルムからなる外層、アルミニウム箔層、熱可塑性樹脂フィルムからなる内層がこの順に接着一体化された構成のものが公知である。   Lithium ion secondary batteries are widely used, for example, as power sources for notebook computers, video cameras, mobile phones, electric vehicles, and the like. As this lithium ion secondary battery, one having a configuration in which the periphery of a battery main body (a main body including a positive electrode, a negative electrode, and an electrolyte) is surrounded by a case is used. As the case material (exterior material), for example, a material in which an outer layer made of a heat-resistant resin film, an aluminum foil layer, and an inner layer made of a thermoplastic resin film are bonded and integrated in this order is known.

そして、蓄電デバイスは、蓄電デバイス本体が一対の外装材で挟み込まれて前記一対の外装材の相互の周縁部同士が融着接合(ヒートシール)されることによって封止されて構成されている。   The power storage device is configured such that the power storage device body is sandwiched between a pair of exterior materials, and the peripheral edges of the pair of exterior materials are sealed by fusion bonding (heat sealing).

ところで、リチウムイオン2次電池等では、過充電時や過昇温時に電池本体部においてガスが発生しやすく、このためにガスが徐々に外装材で覆われた内部空間に蓄積していき外装材内部の内圧が上昇する場合がある。この内圧上昇が大きくなると外装材が破裂するに至ることが懸念されることから、このような外装材の破裂を防止する技術が提案されている。   By the way, in a lithium ion secondary battery or the like, gas is easily generated in the battery body during overcharging or overheating, so that the gas gradually accumulates in the internal space covered with the exterior material, and The internal pressure inside may increase. Since there is a concern that the increase in the internal pressure may cause the exterior material to burst, a technique for preventing such exterior material bursting has been proposed.

例えば、特許文献1には、シート状に成形された正極と負極とがセパレータを介して積層されてなる電極積層体を有し、前記電極積層体が電解液とともに金属ラミネートフィルム製の容器内に収容され、前記容器の外周縁に沿って前記金属ラミネートフィルムを帯状に熱融着してなる熱封止部により前記容器が密封封止された防爆機能付き蓄電デバイスであって、前記容器の外周縁の部位を挟み込んだ状態で取り付け固定される刃支持体と、前記刃支持体に支持されるとともに前記容器において前記熱封止部よりも中心部側の位置に配置される刃部材とを有する穴あけ装置を備え、前記刃支持体は、ガス発生時に膨張変形する前記容器に押し出されることにより前記容器の外周方向に移動し、前記刃部材は、前記刃支持体とともに移動することで前記容器を切り裂くものとなされた防爆機能付き蓄電デバイスが記載されている。   For example, Patent Literature 1 has an electrode laminate in which a sheet-shaped positive electrode and a negative electrode are laminated via a separator, and the electrode laminate is placed in a container made of a metal laminate film together with an electrolytic solution. An explosion-proof power storage device that is housed and hermetically sealed with a heat-sealing portion formed by heat-sealing the metal laminated film in a belt shape along the outer peripheral edge of the container, A blade support that is attached and fixed with the peripheral portion sandwiched therebetween, and a blade member that is supported by the blade support and that is disposed at a position closer to the center of the container than the heat-sealed portion. A hole punching device, wherein the blade support moves in the outer peripheral direction of the container by being pushed out by the container that expands and deforms when gas is generated, and the blade member moves together with the blade support. In explosion-proof function electric storage device has been made as to cut through the container is described.

また、特許文献2には、電解液が含浸された蓄電素子本体、上記蓄電素子本体を密封する外装体、及び上記外装体の内側に設けられた第1のガス放出機構部と、上記外装体の外側に設けられた第2のガス放出機構部とを有し、上記蓄電素子本体が存在する上記外装体の内部空間からのガスが各上記ガス放出機構部を順次通ることにより上記内部空間から外部空間へのガスの放出を許容し、かつ上記外部空間から上記内部空間へのガスの進入を各上記ガス放出機構部で阻止する圧力調整装置を備え、各上記ガス放出機構部間には、各上記ガス放出機構部で個別に仕切られた緩衝空間が形成されている蓄電素子が記載されている。   Patent Document 2 discloses a power storage element body impregnated with an electrolyte, an exterior body for sealing the energy storage element body, a first gas release mechanism provided inside the exterior body, and the exterior body. And a second gas release mechanism provided outside of the outer space, and gas from the internal space of the exterior body in which the power storage element body is present sequentially passes through each of the gas release mechanisms, so that gas from the internal space is removed from the internal space. A pressure adjusting device is provided that permits release of gas to the external space, and prevents gas from entering from the external space to the internal space at each of the gas release mechanisms, and between each of the gas release mechanisms. A power storage element in which a buffer space individually partitioned by each of the gas release mechanisms is formed is described.

特開2012−156404号公報JP 2012-156404 A 特開2012−156489号公報JP 2012-156489 A

しかしながら、特許文献1のように、刃支持体と刃部材とを有する穴あけ装置を設ける場合には、穴あけ装置を設けるための新たな工程が必要となり、製造工程が複雑になるし、生産性も低下するという問題があった。また、穴あけ装置という新たな構成部を設ける必要があるので、その分コストも増大する。   However, when a drilling device having a blade support and a blade member is provided as in Patent Literature 1, a new process for providing the drilling device is required, which complicates the manufacturing process and increases productivity. There was a problem of lowering. In addition, since it is necessary to provide a new component called a drilling device, the cost increases accordingly.

また、特許文献2のように外装体内部で発生したガスを外装体外部に逃がすための安全弁機構(ガス放出機構部等)を設ける場合には、該安全弁機構を設けるための新たな工程が必要となり、製造工程が複雑になるし、生産性も低下するという問題があった。また、安全弁機構という新たな構成部を設ける必要があるので、その分コストも増大する。   Further, when a safety valve mechanism (gas release mechanism or the like) for releasing gas generated inside the exterior body to the outside as in Patent Document 2, a new process for providing the safety valve mechanism is required. Therefore, there is a problem that the manufacturing process becomes complicated and the productivity is reduced. In addition, since a new component called a safety valve mechanism needs to be provided, the cost increases accordingly.

本出願人は、上記問題点を解決するものとして、共重合成分としてプロピレン及びプロピレンを除く他の共重合成分を含有するランダム共重合体を50質量%以上含有する第1樹脂層と、融点が155℃以上であり且つ結晶融解エネルギーが50J/g以上である第1エラストマー変性オレフィン系樹脂と、融点が135℃以上であり且つ結晶融解エネルギーが30J/g以下である第2エラストマー変性オレフィン系樹脂と、を含む混合樹脂で形成される第2樹脂層と、を含む2層以上の積層体からなり、前記第1エラストマー変性オレフィン系樹脂は、エラストマー変性ホモポリプロピレンまたは/およびエラストマー変性ランダム共重合体からなり、前記第2エラストマー変性オレフィン系樹脂は、エラストマー変性ホモポリプロピレンまたは/およびエラストマー変性ランダム共重合体からなり、前記エラストマー変性ランダム共重合体は、共重合成分としてプロピレン及びプロピレンを除く他の共重合成分を含有するランダム共重合体のエラストマー変性体であり、前記第2樹脂層において、前記第1エラストマー変性オレフィン系樹脂の含有率と前記第2エラストマー変性オレフィン系樹脂の含有率の合計値が50質量%以上である構成の蓄電デバイス外装材用シーラントフィルムを提案している(特願2015−190977)。このような構成により、コストを抑制でき、十分なシール強度を確保できると共に、蓄電デバイスの内圧が過度に上昇したときにはシーラント層内部で破壊(剥離)を生じてガス抜きがなされて内圧上昇による外装材の破裂を防止することができ、また破裂防止のための前記破壊箇所が生じた際に該破壊箇所を起点にして連続する破壊が進み難く、且つ成形時の白化も抑制できることを見出した。   As a solution to the above problems, the present applicant has a first resin layer containing at least 50% by mass of a random copolymer containing propylene and other copolymerization components other than propylene as a copolymerization component, and has a melting point of A first elastomer-modified olefin-based resin having a temperature of 155 ° C. or more and a crystal melting energy of 50 J / g or more, and a second elastomer-modified olefin-based resin having a melting point of 135 ° C. or more and a crystal melting energy of 30 J / g or less And a second resin layer formed of a mixed resin containing: and a first resin-modified olefin-based resin, wherein the first elastomer-modified olefin-based resin is an elastomer-modified homopolypropylene or / and an elastomer-modified random copolymer. Wherein the second elastomer-modified olefin resin is an elastomer-modified homopolypropylene. Or / and an elastomer-modified random copolymer, wherein the elastomer-modified random copolymer is an elastomer-modified random copolymer containing propylene and other copolymer components other than propylene as copolymer components, In the second resin layer, a sealant film for an exterior material of a power storage device is proposed in which the total value of the content of the first elastomer-modified olefin-based resin and the content of the second elastomer-modified olefin-based resin is 50% by mass or more. (Japanese Patent Application No. 2015-190977). With such a configuration, the cost can be suppressed, sufficient sealing strength can be ensured, and when the internal pressure of the power storage device excessively increases, destruction occurs inside the sealant layer, gas is released, and the exterior pressure increases due to the increase in internal pressure. It has been found that the material can be prevented from being ruptured, and when the above-mentioned broken portion for preventing the rupture occurs, continuous breakage hardly proceeds from the broken portion as a starting point, and whitening during molding can be suppressed.

本出願人は、更に鋭意研究した結果、上記構成のシーラントフィルムの第2樹脂層の組成を特定の組成とすることにより、シーラント層内部で凝集破壊を十分に生じ得るものとなり、破裂防止のための破壊(剥離)箇所が生じた際には該破壊箇所を起点にして連続する破壊がより一層進み難いという効果が得られると共に、成形時の白化もより十分に抑制できることを見出すに至り、本発明を完成したものである。また、第2樹脂層用の樹脂組成物を特定の方法で製造することにより、シーラント層内部で凝集破壊をより一層十分に生じるものとなることを見出すに至り、本発明の製造方法を完成したものである。   As a result of further intensive studies, the present applicant has made it possible to sufficiently cause cohesive failure inside the sealant layer by setting the composition of the second resin layer of the sealant film having the above configuration to a specific composition. When a fracture (peeling) point occurs, it is possible to obtain an effect that continuous destruction from the fracture point is more difficult to progress, and it is also found that whitening during molding can be suppressed more sufficiently. The invention has been completed. Further, by producing the resin composition for the second resin layer by a specific method, it has been found that cohesive failure occurs more sufficiently inside the sealant layer, and the production method of the present invention has been completed. Things.

本発明は、かかる技術的背景に鑑みてなされたものであって、生産性が良好で、コストを抑制でき、十分なシール強度を確保することができると共に、蓄電デバイスの内圧が過度に上昇したときにはシーラント層内部で破壊(剥離)を生じてガス抜きがなされて内圧上昇による外装材の破裂を防止することができ、また破裂防止のための前記破壊箇所が生じた際に該破壊箇所を起点にして連続する破壊が進み難く、且つ成形時の白化も十分に抑制することのできる、蓄電デバイスの外装材用シーラントフィルム、蓄電デバイス用外装材、蓄電デバイスおよび蓄電デバイス外装材のシーラントフィルム用樹脂組成物の製造方法を提供することを目的とする。   The present invention has been made in view of such technical background, and has good productivity, can suppress costs, can secure sufficient sealing strength, and excessively increases the internal pressure of the power storage device. Occasionally, destruction (peeling) occurs inside the sealant layer and gas is released, so that the rupture of the exterior material due to an increase in internal pressure can be prevented. , A sealant film for an exterior material of an electricity storage device, an exterior material for an electricity storage device, a resin for an electricity storage device and a sealant film for an exterior material of an electricity storage device, which can hardly cause continuous destruction and can sufficiently suppress whitening during molding It is an object to provide a method for producing the composition.

前記目的を達成するために、本発明は以下の手段を提供する。   In order to achieve the above object, the present invention provides the following means.

[1]共重合成分としてプロピレン及びプロピレンを除く他の共重合成分を含有するランダム共重合体を50質量%以上含有する第1樹脂層と、
融点が155℃以上であり且つ結晶融解エネルギーが50J/g以上である第1エラストマー変性オレフィン系樹脂と、ポリマー成分と、を含む組成物で形成される第2樹脂層と、を含む2層以上の積層体からなり、
前記第1エラストマー変性オレフィン系樹脂は、エラストマー変性ホモポリプロピレンまたは/およびエラストマー変性ランダム共重合体からなり、
前記エラストマー変性ランダム共重合体は、共重合成分としてプロピレン及びプロピレンを除く他の共重合成分を含有するランダム共重合体のエラストマー変性体であり、
前記第2樹脂層において、前記第1エラストマー変性オレフィン系樹脂の含有率が50質量%以上であり、
前記ポリマー成分は、共重合成分としてプロピレン及びプロピレンを除く他の共重合成分を含有するランダム共重合体、ホモポリプロピレン、オレフィン系エラストマー及びスチレン系エラストマーからなる群より選ばれる少なくとも1種のポリマー成分であることを特徴とする蓄電デバイスの外装材用シーラントフィルム。
[1] a first resin layer containing 50% by mass or more of a random copolymer containing propylene and another copolymerization component other than propylene as a copolymerization component,
Two or more layers including a first elastomer-modified olefin-based resin having a melting point of 155 ° C. or more and a crystal melting energy of 50 J / g or more, and a second resin layer formed of a composition including a polymer component. Consisting of a laminate of
The first elastomer-modified olefin-based resin is composed of an elastomer-modified homopolypropylene or / and an elastomer-modified random copolymer,
The elastomer-modified random copolymer is an elastomer-modified random copolymer containing propylene and other copolymer components other than propylene as a copolymer component,
In the second resin layer, the content of the first elastomer-modified olefin-based resin is 50% by mass or more;
The polymer component is a random copolymer containing propylene and other copolymer components other than propylene as a copolymer component, homopolypropylene, at least one polymer component selected from the group consisting of olefin-based elastomers and styrene-based elastomers. A sealant film for an exterior material of an electricity storage device.

[2]共重合成分としてプロピレン及びプロピレンを除く他の共重合成分を含有するランダム共重合体を50質量%以上含有する第1樹脂層と、
融点が155℃以上であり且つ結晶融解エネルギーが50J/g以上である第1エラストマー変性オレフィン系樹脂と、融点が135℃以上であり且つ結晶融解エネルギーが30J/g以下である第2エラストマー変性オレフィン系樹脂と、ポリマー成分と、を含む組成物で形成される第2樹脂層と、を含む2層以上の積層体からなり、
前記第1エラストマー変性オレフィン系樹脂は、エラストマー変性ホモポリプロピレンまたは/およびエラストマー変性ランダム共重合体からなり、
前記第2エラストマー変性オレフィン系樹脂は、エラストマー変性ホモポリプロピレンまたは/およびエラストマー変性ランダム共重合体からなり、
前記エラストマー変性ランダム共重合体は、共重合成分としてプロピレン及びプロピレンを除く他の共重合成分を含有するランダム共重合体のエラストマー変性体であり、
前記第2樹脂層において、前記第1エラストマー変性オレフィン系樹脂の含有率と前記第2エラストマー変性オレフィン系樹脂の含有率の合計値が50質量%以上であり、
前記ポリマー成分は、共重合成分としてプロピレン及びプロピレンを除く他の共重合成分を含有するランダム共重合体、ホモポリプロピレン、オレフィン系エラストマー及びスチレン系エラストマーからなる群より選ばれる少なくとも1種のポリマー成分であることを特徴とする蓄電デバイスの外装材用シーラントフィルム。
[2] a first resin layer containing 50% by mass or more of a random copolymer containing propylene and other copolymer components other than propylene as a copolymer component,
A first elastomer-modified olefin resin having a melting point of 155 ° C. or more and a crystal melting energy of 50 J / g or more, and a second elastomer-modified olefin resin having a melting point of 135 ° C. or more and a crystal melting energy of 30 J / g or less A second resin layer formed of a composition containing a base resin and a polymer component, and a laminate of two or more layers containing:
The first elastomer-modified olefin-based resin is composed of an elastomer-modified homopolypropylene or / and an elastomer-modified random copolymer,
The second elastomer-modified olefin-based resin is composed of an elastomer-modified homopolypropylene or / and an elastomer-modified random copolymer,
The elastomer-modified random copolymer is an elastomer-modified random copolymer containing propylene and other copolymer components other than propylene as a copolymer component,
In the second resin layer, the total value of the content of the first elastomer-modified olefin-based resin and the content of the second elastomer-modified olefin-based resin is 50% by mass or more,
The polymer component is a random copolymer containing propylene and other copolymer components other than propylene as a copolymer component, homopolypropylene, at least one polymer component selected from the group consisting of olefin-based elastomers and styrene-based elastomers. A sealant film for an exterior material of an electricity storage device.

[3]前記第2樹脂層において前記第2エラストマー変性オレフィン系樹脂の含有率が1質量%〜50質量%である前項2に記載の蓄電デバイスの外装材用シーラントフィルム。   [3] The sealant film for an exterior material of an electricity storage device according to the above item 2, wherein the content of the second elastomer-modified olefin-based resin in the second resin layer is 1% by mass to 50% by mass.

[4]前記第2エラストマー変性オレフィン系樹脂は、DSC測定グラフにおいて2以上の結晶化ピークを有するものである前項2または3に記載の蓄電デバイスの外装材用シーラントフィルム。   [4] The sealant film for an exterior material of an electricity storage device according to the above item 2 or 3, wherein the second elastomer-modified olefin-based resin has two or more crystallization peaks in a DSC measurement graph.

[5]前記第2樹脂層において前記ポリマー成分の含有率が1質量%以上50質量%未満である前項1〜4のいずれか1項に記載の蓄電デバイスの外装材用シーラントフィルム。   [5] The sealant film for an exterior material of an electricity storage device according to any one of items 1 to 4, wherein a content of the polymer component in the second resin layer is 1% by mass or more and less than 50% by mass.

[6]前記エラストマー変性ホモポリプロピレンにおけるエラストマーが、エチレンプロピレンラバーであり、
前記エラストマー変性ランダム共重合体におけるエラストマーが、エチレンプロピレンラバーである前項1〜5のいずれか1項に記載の蓄電デバイスの外装材用シーラントフィルム。
[6] The elastomer in the elastomer-modified homopolypropylene is ethylene propylene rubber,
The sealant film for an exterior material of an electricity storage device according to any one of Items 1 to 5, wherein the elastomer in the elastomer-modified random copolymer is ethylene propylene rubber.

[7]前記第1樹脂層は、さらにアンチブロッキング剤およびスリップ剤を含有し、前記第2樹脂層は、さらにスリップ剤を含有する前項1〜6のいずれか1項に記載の蓄電デバイスの外装材用シーラントフィルム。   [7] The exterior of the electricity storage device according to any one of Items 1 to 6, wherein the first resin layer further contains an antiblocking agent and a slip agent, and the second resin layer further contains a slip agent. Sealant film for materials.

[8]前記第1樹脂層および該第1樹脂層の片面に積層された第2樹脂層のみからなる前項1〜7のいずれか1項に記載の蓄電デバイスの外装材用シーラントフィルム。   [8] The sealant film for an exterior material of an electricity storage device according to any one of the above items 1 to 7, comprising only the first resin layer and a second resin layer laminated on one surface of the first resin layer.

[9]前記第2樹脂層と、該第2樹脂層の一方の面に積層された第1樹脂層と、前記第2樹脂層の他方の面に積層された第1樹脂層と、を含む少なくとも3層が積層された積層体からなる前項1〜7のいずれか1項に記載の蓄電デバイスの外装材用シーラントフィルム。   [9] Including the second resin layer, a first resin layer laminated on one surface of the second resin layer, and a first resin layer laminated on the other surface of the second resin layer 8. The sealant film for an exterior material of a power storage device according to any one of the above items 1 to 7, which is a laminate in which at least three layers are laminated.

[10]外側層としての基材層と、前項1〜9のいずれか1項に記載のシーラントフィルムからなる内側シーラント層と、これら両層間に配置された金属箔層とを含み、
前記内側シーラント層において、前記第1樹脂層が最内層側に配置されていることを特徴とする蓄電デバイス用外装材。
[10] Including a base material layer as an outer layer, an inner sealant layer made of the sealant film according to any one of the above items 1 to 9, and a metal foil layer arranged between these two layers,
The exterior material for a power storage device, wherein the first resin layer is disposed on an innermost layer side in the inner sealant layer.

[11]前項10に記載の蓄電デバイス用外装材の成形体からなる蓄電デバイス用外装ケース。   [11] An exterior case for an electricity storage device, comprising a molded article of the exterior material for an electricity storage device according to the above item 10.

[12]前項10に記載の蓄電デバイス用外装材を深絞り成形又は張り出し成形することを特徴とする蓄電デバイス用外装ケースの製造方法。   [12] A method for manufacturing an outer case for an electricity storage device, comprising deep-drawing or bulging the exterior material for an electricity storage device according to item 10 above.

[13]蓄電デバイス本体部と、
前項10に記載の蓄電デバイス用外装材及び/又は前項11に記載の蓄電デバイス用外装ケースからなる外装部材とを備え、
前記蓄電デバイス本体部が、前記外装部材で外装されていることを特徴とする蓄電デバイス。
[13] a power storage device body,
An exterior member comprising the exterior material for an electricity storage device according to the preceding clause 10 and / or the exterior case for an electricity storage device according to the preceding clause 11,
The power storage device, wherein the power storage device main body is exteriorly covered with the exterior member.

[14]1種または2種以上のエラストマー成分と、1種または2種以上のプラストマー成分とを溶融混練して第1溶融混練物を得る予備溶融混練工程と、
前記第1溶融混練物と、融点が155℃以上であり且つ結晶融解エネルギーが50J/g以上である第1エラストマー変性オレフィン系樹脂と、融点が135℃以上であり且つ結晶融解エネルギーが30J/g以下である第2エラストマー変性オレフィン系樹脂と、を混合して樹脂組成物を得る工程と、を含むことを特徴とする蓄電デバイス外装材のシーラントフィルム用樹脂組成物の製造方法。
[14] a pre-melt kneading step of melt-kneading one or more elastomer components and one or more plastomer components to obtain a first melt-kneaded product;
The first melt-kneaded product, a first elastomer-modified olefin resin having a melting point of 155 ° C. or more and a crystal melting energy of 50 J / g or more, and a melting point of 135 ° C. or more and a crystal melting energy of 30 J / g. Mixing the following second elastomer-modified olefin-based resin with a resin composition to obtain a resin composition.

[15]前記予備溶融混練工程で用いる前記エラストマー成分が、オレフィン系エラストマー、スチレン系エラストマー、および、融点が135℃以上であり且つ結晶融解エネルギーが30J/g以下である第2エラストマー変性オレフィン系樹脂からなる群より選ばれる1種または2種以上のエラストマー成分である前項14に記載の蓄電デバイス外装材のシーラントフィルム用樹脂組成物の製造方法。   [15] The elastomer component used in the preliminary melt-kneading step is an olefin-based elastomer, a styrene-based elastomer, and a second elastomer-modified olefin-based resin having a melting point of 135 ° C. or more and a crystal melting energy of 30 J / g or less. 15. The method for producing a resin composition for a sealant film of an exterior material for an electric storage device according to the item 14, which is one or more elastomer components selected from the group consisting of:

[16]前記予備溶融混練工程で用いる前記プラストマー成分が、ランダムポリプロピレン、ホモポリプロピレン、および、融点が155℃以上であり且つ結晶融解エネルギーが50J/g以上である第1エラストマー変性オレフィン系樹脂からなる群より選ばれる1種または2種以上のプラストマー成分である前項14または15に記載の蓄電デバイス外装材のシーラントフィルム用樹脂組成物の製造方法。   [16] The plastomer component used in the preliminary melt-kneading step is made of random polypropylene, homopolypropylene, and a first elastomer-modified olefin resin having a melting point of 155 ° C. or more and a crystal melting energy of 50 J / g or more. 16. The method for producing a resin composition for a sealant film of an exterior material for an electric storage device according to the above 14 or 15, which is one or more plastomer components selected from the group.

[17]前記予備溶融混練工程で用いる前記エラストマー成分が、融点が135℃以上であり且つ結晶融解エネルギーが30J/g以下である第2エラストマー変性オレフィン系樹脂であり、
前記予備溶融混練工程で用いる前記プラストマー成分が、融点が155℃以上であり且つ結晶融解エネルギーが50J/g以上である第1エラストマー変性オレフィン系樹脂を含有し、さらにランダムポリプロピレン又は/及びホモポリプロピレンを含有してなる前項14に記載の蓄電デバイス外装材のシーラントフィルム用樹脂組成物の製造方法。
[17] The elastomer component used in the preliminary melt-kneading step is a second elastomer-modified olefin resin having a melting point of 135 ° C. or more and a crystal melting energy of 30 J / g or less,
The plastomer component used in the preliminary melt-kneading step contains a first elastomer-modified olefin-based resin having a melting point of 155 ° C. or more and a crystal melting energy of 50 J / g or more, and further comprises random polypropylene or / and homopolypropylene. 15. The method for producing a resin composition for a sealant film of an exterior material for an electric storage device according to the above item 14, which comprises the composition.

[18]1種または2種以上のエラストマー成分と、1種または2種以上のプラストマー成分とを溶融混練して第1溶融混練物を得る予備溶融混練工程と、
前記第1溶融混練物と、融点が155℃以上であり且つ結晶融解エネルギーが50J/g以上である第1エラストマー変性オレフィン系樹脂と、を混合して樹脂組成物を得る工程と、を含むことを特徴とする蓄電デバイス外装材のシーラントフィルム用樹脂組成物の製造方法。
[18] a pre-melt kneading step of melt-kneading one or more elastomer components and one or more plastomer components to obtain a first melt-kneaded product;
A step of mixing the first melt-kneaded product with a first elastomer-modified olefin-based resin having a melting point of 155 ° C. or more and a crystal melting energy of 50 J / g or more to obtain a resin composition. A method for producing a resin composition for a sealant film of an exterior material for an electric storage device, comprising the steps of:

[19]前記予備溶融混練工程で用いる前記エラストマー成分が、オレフィン系エラストマー、スチレン系エラストマー、および、融点が135℃以上であり且つ結晶融解エネルギーが30J/g以下である第2エラストマー変性オレフィン系樹脂からなる群より選ばれる1種または2種以上のエラストマー成分である前項18に記載の蓄電デバイス外装材のシーラントフィルム用樹脂組成物の製造方法。   [19] The elastomer component used in the preliminary melt-kneading step is an olefin-based elastomer, a styrene-based elastomer, and a second elastomer-modified olefin-based resin having a melting point of 135 ° C. or more and a crystal melting energy of 30 J / g or less. 19. The method for producing a resin composition for a sealant film of an exterior material for an electric storage device according to the above item 18, which is one or more elastomer components selected from the group consisting of:

[20]前記予備溶融混練工程で用いる前記プラストマー成分が、ランダムポリプロピレン、ホモポリプロピレン、および、融点が155℃以上であり且つ結晶融解エネルギーが50J/g以上である第1エラストマー変性オレフィン系樹脂からなる群より選ばれる1種または2種以上のプラストマー成分である前項18または19に記載の蓄電デバイス外装材のシーラントフィルム用樹脂組成物の製造方法。   [20] The plastomer component used in the preliminary melt-kneading step is made of random polypropylene, homopolypropylene, and a first elastomer-modified olefin-based resin having a melting point of 155 ° C. or more and a crystal melting energy of 50 J / g or more. 20. The method for producing a resin composition for a sealant film of an exterior material for an electric storage device according to the above item 18 or 19, wherein the resin composition is one or more plastomer components selected from the group.

[21]前記予備溶融混練工程において、エラストマー成分/プラストマー成分の混合質量比を5/95〜70/30の範囲に設定する前項14〜20のいずれか1項に記載の蓄電デバイス外装材のシーラントフィルム用樹脂組成物の製造方法。   [21] The sealant for an exterior material of a power storage device according to any one of the above items 14 to 20, wherein the mixing mass ratio of the elastomer component / plastomer component is set in the range of 5/95 to 70/30 in the preliminary melt-kneading step. A method for producing a resin composition for a film.

[1]の発明では、共重合成分として「プロピレン」及び「プロピレンを除く他の共重合成分」を含有するランダム共重合体を50質量%以上含有する第1樹脂層を備えているから、該第1樹脂層を外装材における内側シーラント層の最内層側に配置することにより、比較的低温度でも十分にシールすることができる(十分なシール強度を確保することができる)。また、第2樹脂層は、融点が155℃以上であり、結晶融解エネルギーが50J/g以上である第1エラストマー変性オレフィン系樹脂を含有するから、エラストマー相とオレフィン系樹脂相との相溶性が良いし、エラストマー相の分散性も良好なものとなり、これにより、相互の内側シーラント層同士がヒートシール接合された一対の外装材について内圧が過度に上昇することによりシール部が破壊する際には、第2樹脂層で(シーラント層内部で)凝集破壊が生じるものとなり、金属箔層と内側シーラント層との界面で破壊(剥離)が生じ難いので、破裂防止のための前記破壊(剥離)箇所が生じた際には該破壊箇所を起点にして連続する破壊が進み難いという利点がある。   In the invention [1], since the first resin layer containing 50% by mass or more of the random copolymer containing “propylene” and “other copolymerization components other than propylene” as the copolymerization component is provided, By arranging the first resin layer on the innermost layer side of the inner sealant layer in the exterior material, sufficient sealing can be achieved even at a relatively low temperature (sufficient sealing strength can be ensured). In addition, since the second resin layer contains the first elastomer-modified olefin resin having a melting point of 155 ° C. or more and a crystal melting energy of 50 J / g or more, the compatibility between the elastomer phase and the olefin resin phase is improved. Good, the dispersibility of the elastomer phase is also good, so that when the inner pressure is excessively increased for a pair of exterior materials in which the inner sealant layers are heat-seal-bonded to each other, when the seal portion is broken, In the second resin layer, cohesive failure occurs (inside the sealant layer), and destruction (peeling) hardly occurs at the interface between the metal foil layer and the inner sealant layer. This has the advantage that continuous destruction starting from the destruction point is unlikely to occur.

また、エラストマー相とオレフィン系樹脂相の界面の相溶性が良好であるので、ボイド(成形品の内部に生じる空洞)が発生し難く、また成形時の白化も抑制される。また、第1エラストマー変性オレフィン系樹脂の融点が155℃以上であるので、ヒートシール時に第2樹脂層が潰れがたく、十分な絶縁性を確保できる。   In addition, since the compatibility of the interface between the elastomer phase and the olefin-based resin phase is good, voids (cavities generated inside the molded product) are hardly generated, and whitening during molding is suppressed. In addition, since the melting point of the first elastomer-modified olefin-based resin is 155 ° C. or more, the second resin layer is not easily crushed during heat sealing, and sufficient insulation can be secured.

更に、第2樹脂層は、融点が155℃以上であり、結晶融解エネルギーが50J/g以上である第1エラストマー変性オレフィン系樹脂と共に、前記特定のポリマー成分を含有するので、内圧が過度に上昇することにより前記シール部が破壊する際には、第2樹脂層で(シーラント層内部で)凝集破壊が十分に生じるものとなり、破裂防止のための前記破壊(剥離)箇所が生じた際には該破壊箇所を起点にして連続する破壊がより一層進み難いという効果が得られると共に、成形時の白化もより十分に抑制できる。   Further, since the second resin layer contains the specific polymer component together with the first elastomer-modified olefin resin having a melting point of 155 ° C. or more and a crystal melting energy of 50 J / g or more, the internal pressure is excessively increased. By doing so, when the seal portion breaks, cohesive failure occurs sufficiently in the second resin layer (inside the sealant layer), and when the breakage (peeling) portion for preventing rupture occurs, The effect that continuous breakage from the breakage point as a starting point is more difficult to obtain can be obtained, and whitening during molding can be suppressed more sufficiently.

更に、ガスを外部に逃がすために、別途新たな構成部(従来技術のような穴あけ装置やガス放出機構部)を設ける必要がないから、その分コストを抑制できるし、よりコンパクト化を図ることができ、また生産性も良好である。   Furthermore, since it is not necessary to separately provide a new component (a drilling device or a gas release mechanism as in the prior art) in order to allow the gas to escape to the outside, the cost can be reduced and the size can be further reduced. And the productivity is good.

[2]の発明では、共重合成分として「プロピレン」及び「プロピレンを除く他の共重合成分」を含有するランダム共重合体を50質量%以上含有する第1樹脂層を備えているから、該第1樹脂層を外装材における内側シーラント層の最内層側に配置することにより、比較的低温度でも十分にシールすることができる(十分なシール強度を確保することができる)。また、第2樹脂層は、融点が155℃以上であり、結晶融解エネルギーが50J/g以上である第1エラストマー変性オレフィン系樹脂と、融点が135℃以上であり、結晶融解エネルギーが30J/g以下である第2エラストマー変性オレフィン系樹脂と、を組み合わせた組成であるから、エラストマー相とオレフィン系樹脂相との相溶性が良いし、エラストマー相の分散性も良好なものとなり、これにより、相互の内側シーラント層同士がヒートシール接合された一対の外装材について内圧が過度に上昇することによりシール部が破壊する際には、第2樹脂層で(シーラント層内部で)凝集破壊が生じるものとなり、金属箔層と内側シーラント層との界面で破壊(剥離)が生じ難いので、破裂防止のための前記破壊(剥離)箇所が生じた際には該破壊箇所を起点にして連続する破壊が進み難いという利点がある。   In the invention of [2], since the first resin layer containing 50% by mass or more of the random copolymer containing “propylene” and “other copolymerization components other than propylene” as the copolymerization component is provided, By arranging the first resin layer on the innermost layer side of the inner sealant layer in the exterior material, sufficient sealing can be achieved even at a relatively low temperature (sufficient sealing strength can be ensured). The second resin layer has a melting point of 155 ° C. or more and a first elastomer-modified olefin resin having a crystal melting energy of 50 J / g or more, and a melting point of 135 ° C. or more and a crystal melting energy of 30 J / g. Since the composition is a combination of the following second elastomer-modified olefin-based resin, the compatibility between the elastomer phase and the olefin-based resin phase is good, and the dispersibility of the elastomer phase is also good. When the seal part breaks due to an excessive increase in internal pressure of a pair of exterior materials in which the inner sealant layers are heat-sealed to each other, cohesive failure occurs in the second resin layer (in the sealant layer). Since the destruction (peeling) hardly occurs at the interface between the metal foil layer and the inner sealant layer, the destruction (peeling) portion for preventing the rupture occurred. There is an advantage that hardly proceeds destruction continuous as a starting point the breaking point to.

また、エラストマー相とオレフィン系樹脂相の界面の相溶性が良好であるので、ボイド(成形品の内部に生じる空洞)が発生し難く、また成形時の白化も抑制される。また、第1エラストマー変性オレフィン系樹脂の融点が155℃以上であるので、ヒートシール時に第2樹脂層が潰れがたく、十分な絶縁性を確保できる。   In addition, since the compatibility of the interface between the elastomer phase and the olefin-based resin phase is good, voids (cavities generated inside the molded product) are hardly generated, and whitening during molding is suppressed. In addition, since the melting point of the first elastomer-modified olefin-based resin is 155 ° C. or more, the second resin layer is not easily crushed during heat sealing, and sufficient insulation can be secured.

また、第2樹脂層は、さらに前記特定のポリマー成分を含有するので、内圧が過度に上昇することにより前記シール部が破壊する際には、第2樹脂層で(シーラント層内部で)凝集破壊が十分に生じるものとなり、破裂防止のための前記破壊(剥離)箇所が生じた際には該破壊箇所を起点にして連続する破壊がより一層進み難いという効果が得られると共に、成形時の白化もより十分に抑制できる。   In addition, since the second resin layer further contains the specific polymer component, when the seal portion breaks due to an excessive increase in internal pressure, cohesive failure occurs in the second resin layer (in the sealant layer). Is sufficiently generated, and when the breakage (peeling) portion for preventing rupture is generated, an effect that continuous breakage from the broken portion as a starting point is more difficult to progress is obtained, and whitening during molding is obtained. Can be suppressed more sufficiently.

更に、ガスを外部に逃がすために、別途新たな構成部(従来技術のような穴あけ装置やガス放出機構部)を設ける必要がないから、その分コストを抑制できるし、よりコンパクト化を図ることができ、また生産性も良好である。   Furthermore, since it is not necessary to separately provide a new component (a drilling device or a gas release mechanism as in the prior art) in order to allow the gas to escape to the outside, the cost can be reduced and the size can be further reduced. And the productivity is good.

[3]の発明では、上記諸効果を十分に確保することができる。特にヒートシール時に第2樹脂層がより一層潰れがたく、さらに十分な絶縁性を確保できる。   According to the invention as recited in the aforementioned Item [3], the above effects can be sufficiently ensured. In particular, the second resin layer is harder to be crushed at the time of heat sealing, and further sufficient insulation can be secured.

[4]の発明では、上記諸効果をさらに十分に確保することができる。   According to the invention as recited in the aforementioned Item [4], the above effects can be more sufficiently ensured.

[5]の発明では、上記諸効果をより十分に確保できる。   According to the invention as recited in the aforementioned Item [5], the above effects can be more sufficiently ensured.

[6]の発明では、上記諸効果をより十分に確保できる。   In the invention as recited in the aforementioned Item [6], the above effects can be more sufficiently ensured.

[7]の発明では、外装材の表面に優れた滑り性を付与できて、外装材を成形する際に成形深さのより深い成形を良好に行うことができると共に、成形時の白化も十分に抑制できる。   According to the invention as recited in the aforementioned Item [7], excellent sliding properties can be imparted to the surface of the exterior material, and when molding the exterior material, the molding with a deeper molding depth can be performed satisfactorily, and the whitening during molding is sufficient. Can be suppressed.

[8]及び[9]の発明では、上記諸効果をより十分に確保できる。   In the inventions of [8] and [9], the above effects can be more sufficiently ensured.

[10]の発明では、生産性が良好で、コストを抑制でき、十分なシール強度を確保することができる上に、蓄電デバイスの内圧が過度に上昇したときには第2樹脂層で(シーラント層内部で)凝集破壊が生じるので、ガス抜きがなされて内圧上昇による外装材の破裂を防止することができると共に破裂防止のための前記破壊箇所が生じた際に該破壊箇所を起点にして連続する破壊が進み難く、且つ成形時の白化も抑制することのできる蓄電デバイス用外装材を提供できる。   According to the invention as recited in the aforementioned Item [10], the productivity is good, the cost can be suppressed, a sufficient sealing strength can be ensured. In addition, when the internal pressure of the electricity storage device excessively increases, the second resin layer (the inside of the sealant layer) In this case, cohesive failure occurs, so that degassing can be performed to prevent rupture of the exterior material due to an increase in internal pressure, and, when the above-described rupture location for rupture prevention occurs, continuous destruction starting from the rupture location This makes it possible to provide an exterior material for an electricity storage device, which hardly progresses and can suppress whitening during molding.

[11]の発明では、生産性が良好で、コストを抑制でき、十分なシール強度を確保することができる上に、蓄電デバイスの内圧が過度に上昇したときには第2樹脂層で(シーラント層内部で)凝集破壊が生じるので、ガス抜きがなされて内圧上昇による外装材の破裂を防止することができると共に破裂防止のための前記破壊箇所が生じた際に該破壊箇所を起点にして連続する破壊が進み難く、且つ成形時の白化も抑制することのできる蓄電デバイス用外装ケースを提供できる。   According to the invention as recited in the aforementioned Item [11], the productivity is good, the cost can be suppressed, sufficient sealing strength can be ensured, and when the internal pressure of the power storage device excessively increases, the second resin layer (the inside of the sealant layer) In this case, cohesive failure occurs, so that degassing can be performed to prevent rupture of the exterior material due to an increase in internal pressure, and, when the above-described rupture location for rupture prevention occurs, continuous destruction starting from the rupture location It is possible to provide an outer case for an electricity storage device, which is difficult to progress and can suppress whitening during molding.

[12]の発明では、コストを抑制でき、十分なシール強度を確保することができる上に、蓄電デバイスの内圧が過度に上昇したときには第2樹脂層で(シーラント層内部で)凝集破壊が生じて、ガス抜きがなされて内圧上昇による外装材の破裂を防止することができると共に破裂防止のための前記破壊箇所が生じた際に該破壊箇所を起点にして連続する破壊が進み難く、且つ成形時の白化も抑制することのできる蓄電デバイス用外装ケースを生産効率良く製造できる。   According to the invention as recited in the aforementioned Item [12], cost can be suppressed, sufficient sealing strength can be ensured, and when the internal pressure of the power storage device rises excessively, cohesive failure occurs in the second resin layer (in the sealant layer). Therefore, it is possible to prevent the rupture of the exterior material due to an increase in internal pressure due to degassing, and it is difficult for continuous destruction to proceed from the rupture location when the rupture location for preventing rupture occurs, and to form An outer case for a power storage device that can suppress whitening at the time can be manufactured with high production efficiency.

[13]の発明では、外装材について十分なシール強度を確保できると共に、蓄電デバイスの内圧が過度に上昇したときには第2樹脂層で(シーラント層内部で)凝集破壊が生じて、ガス抜きがなされて内圧上昇による外装材の破裂を防止することができると共に破裂防止のための前記破壊箇所が生じた際に該破壊箇所を起点にして連続する破壊が進み難く、且つ成形時の白化も抑制することのできる、蓄電デバイスを提供できる。   According to the invention as recited in the aforementioned Item [13], sufficient sealing strength can be ensured for the exterior material, and when the internal pressure of the power storage device excessively increases, cohesive failure occurs in the second resin layer (in the sealant layer), and gas is released. In addition, it is possible to prevent the exterior material from being ruptured due to an increase in internal pressure, and it is difficult for continuous destruction to proceed from the rupture location when the rupture location for preventing rupture occurs, and also to suppress whitening during molding. And a power storage device that can be provided.

[14]の発明では、予備溶融混練工程において、エラストマー成分とプラストマー成分とを溶融混練して第1溶融混練物を得ており、該第1溶融混練物においてエラストマー成分とプラストマー成分とが相互に高い分散性をもって混合されているので、この第1溶融混練物と、特定の第1エラストマー変性オレフィン系樹脂(プラストマー相)と、特定の第2エラストマー変性オレフィン系樹脂(エラストマー相)と、を混合することにより、得られた樹脂組成物はエラストマー相とプラストマー相(非エラストマー相)の界面の相溶性に非常に優れている。従って、得られた樹脂組成物で形成された第2樹脂層を含むシーラントフィルムを用いて構成された蓄電デバイス用外装材は、相互の内側シーラント層同士がヒートシール接合された一対の外装材について内圧が過度に上昇することによりシール部が破壊する際には、第2樹脂層で(シーラント層内部で)凝集破壊が十分に生じるものとなり、金属箔層と内側シーラント層との界面で破壊(剥離)が極めて生じ難いので、破裂防止のための破壊(剥離)箇所が生じた際には該破壊箇所を起点にして連続する破壊が極めて進み難いという効果が得られると共に、成形時の白化もより十分に抑制できる。   In the invention [14], in the preliminary melt-kneading step, the first melt-kneaded product is obtained by melt-kneading the elastomer component and the plastomer component. In the first melt-kneaded product, the elastomer component and the plastomer component mutually interact. Since the first melt-kneaded material is mixed with a specific first elastomer-modified olefin-based resin (plastomer phase) and a specific second elastomer-modified olefin-based resin (elastomer phase) because it is mixed with high dispersibility. By doing so, the obtained resin composition has extremely excellent compatibility at the interface between the elastomer phase and the plastomer phase (non-elastomer phase). Therefore, the exterior material for an electricity storage device configured using the sealant film including the second resin layer formed of the obtained resin composition is a pair of exterior materials in which the inner sealant layers are heat-sealed to each other. When the seal portion is broken due to an excessive increase in the internal pressure, cohesive failure occurs sufficiently in the second resin layer (inside the sealant layer) and breaks at the interface between the metal foil layer and the inner sealant layer ( Since peeling is extremely unlikely to occur, when a break (peeling) location for preventing rupture occurs, continuous breakage starting from the broken location is extremely unlikely to occur, and whitening during molding is also achieved. More sufficiently can be suppressed.

[15]の発明では、エラストマー相とプラストマー相(非エラストマー相)の界面の相溶性により優れた樹脂組成物を得ることができる。   According to the invention as recited in the aforementioned Item [15], a resin composition having excellent compatibility at the interface between the elastomer phase and the plastomer phase (non-elastomer phase) can be obtained.

[16]の発明では、エラストマー相とプラストマー相(非エラストマー相)の界面の相溶性により一層優れた樹脂組成物を得ることができる。   According to the invention as recited in the aforementioned Item [16], a resin composition having more excellent compatibility at the interface between the elastomer phase and the plastomer phase (non-elastomer phase) can be obtained.

[17]の発明では、エラストマー相とプラストマー相(非エラストマー相)の界面の相溶性にさらに優れた樹脂組成物を得ることができる。   According to the invention as recited in the aforementioned Item [17], a resin composition having more excellent compatibility at the interface between the elastomer phase and the plastomer phase (non-elastomer phase) can be obtained.

[18]の発明では、予備溶融混練工程において、エラストマー成分とプラストマー成分とを溶融混練して第1溶融混練物を得ており、該第1溶融混練物においてエラストマー成分とプラストマー成分とが相互に高い分散性をもって混合されているので、この第1溶融混練物と、特定の第1エラストマー変性オレフィン系樹脂(プラストマー相)と、を混合することにより、得られた樹脂組成物はエラストマー相とプラストマー相(非エラストマー相)の界面の相溶性に非常に優れている。従って、得られた樹脂組成物で形成された第2樹脂層を含むシーラントフィルムを用いて構成された蓄電デバイス用外装材は、相互の内側シーラント層同士がヒートシール接合された一対の外装材について内圧が過度に上昇することによりシール部が破壊する際には、第2樹脂層で(シーラント層内部で)凝集破壊が十分に生じるものとなり、金属箔層と内側シーラント層との界面で破壊(剥離)が極めて生じ難いので、破裂防止のための破壊(剥離)箇所が生じた際には該破壊箇所を起点にして連続する破壊が極めて進み難いという効果が得られると共に、成形時の白化もより十分に抑制できる。   In the invention [18], in the preliminary melt-kneading step, the elastomer component and the plastomer component are melt-kneaded to obtain a first melt-kneaded product. In the first melt-kneaded product, the elastomer component and the plastomer component mutually interact. Since the first melt-kneaded product and a specific first elastomer-modified olefin resin (plastomer phase) are mixed with each other with a high dispersibility, the resulting resin composition becomes an elastomer phase and a plastomer phase. The compatibility of the interface of the phase (non-elastomeric phase) is very good. Therefore, the exterior material for an electricity storage device configured using the sealant film including the second resin layer formed of the obtained resin composition is a pair of exterior materials in which the inner sealant layers are heat-sealed to each other. When the seal portion is broken due to an excessive increase in the internal pressure, cohesive failure occurs sufficiently in the second resin layer (inside the sealant layer) and breaks at the interface between the metal foil layer and the inner sealant layer ( Since peeling is extremely unlikely to occur, when a break (peeling) location for preventing rupture occurs, continuous breakage starting from the broken location is extremely unlikely to occur, and whitening during molding is also achieved. More sufficiently can be suppressed.

[19]の発明では、エラストマー相とプラストマー相(非エラストマー相)の界面の相溶性により優れた樹脂組成物を得ることができる。   According to the invention as recited in the aforementioned Item [19], a resin composition having excellent compatibility at the interface between the elastomer phase and the plastomer phase (non-elastomer phase) can be obtained.

[20]の発明では、エラストマー相とプラストマー相(非エラストマー相)の界面の相溶性により一層優れた樹脂組成物を得ることができる。   According to the invention as recited in the aforementioned Item [20], it is possible to obtain a resin composition having more excellent compatibility at the interface between the elastomer phase and the plastomer phase (non-elastomer phase).

[21]の発明では、エラストマー相とプラストマー相(非エラストマー相)の界面の相溶性にさらに優れた樹脂組成物を得ることができる。   According to the invention as recited in the aforementioned Item [21], a resin composition having more excellent compatibility at the interface between the elastomer phase and the plastomer phase (non-elastomer phase) can be obtained.

本発明に係る蓄電デバイス用外装材の一実施形態を示す断面図である。It is sectional drawing which shows one Embodiment of the exterior | packing material for electric storage devices which concerns on this invention. 本発明に係る蓄電デバイス用外装材の他の実施形態を示す断面図である。It is sectional drawing which shows other embodiment of the exterior | packing material for electric storage devices which concerns on this invention. 本発明に係る蓄電デバイスの一実施形態を示す断面図である。1 is a cross-sectional view illustrating an embodiment of a power storage device according to the present invention. 図3の蓄電デバイスを構成する外装材(平面状のもの)、蓄電デバイス本体部及び外装ケース(立体形状に成形された成形体)をヒートシールする前の分離した状態で示す斜視図である。FIG. 4 is a perspective view showing an exterior material (planar one), an electricity storage device main body, and an exterior case (three-dimensional molded body) constituting the electricity storage device of FIG. 3 in a separated state before heat sealing.

本発明に係る蓄電デバイス用外装材1の一実施形態を図1に示す。この蓄電デバイス用外装材1は、例えば、リチウムイオン2次電池用外装材として用いられるものである。前記蓄電デバイス用外装材1は、成形を施されることなくそのまま外装材として使用されてもよいし、例えば、深絞り成形、張り出し成形等の成形に供されて外装ケース10として使用されてもよい(図4参照)。   FIG. 1 shows an embodiment of the exterior material 1 for a power storage device according to the present invention. The exterior material 1 for an electric storage device is used, for example, as an exterior material for a lithium ion secondary battery. The power storage device exterior material 1 may be used as it is as it is without being molded, or may be used as the exterior case 10 by being subjected to molding such as deep drawing or bulging. Good (see FIG. 4).

前記蓄電デバイス用外装材1は、金属箔層4の一方の面に第1接着剤層5を介して基材層(外側層)2が積層一体化されると共に、前記金属箔層4の他方の面に第2接着剤層6を介して内側シーラント層(内側層)3が積層一体化された構成からなる(図1、2参照)。   In the exterior material 1 for an electric storage device, a base layer (outer layer) 2 is laminated and integrated on one surface of a metal foil layer 4 via a first adhesive layer 5, and the other side of the metal foil layer 4. The inner sealant layer (inner layer) 3 is laminated and integrated on the surface of the second adhesive layer 6 via the second adhesive layer 6 (see FIGS. 1 and 2).

図1の外装材1では、前記内側シーラント層(内側層)3は、第1樹脂層7および該第1樹脂層の片面に積層された第2樹脂層8のみからなる構成であり、前記第1樹脂層7が最内層側に配置されている。   In the exterior material 1 of FIG. 1, the inner sealant layer (inner layer) 3 has a configuration including only a first resin layer 7 and a second resin layer 8 laminated on one surface of the first resin layer. One resin layer 7 is disposed on the innermost layer side.

また、図2の外装材1では、前記内側シーラント層(内側層)3は、第2樹脂層8と、該第2樹脂層8の一方の面に積層された第1樹脂層7と、前記第2樹脂層8の他方の面に積層された第1樹脂層7と、からなる3層積層構成であり、一方の第1樹脂層7が最内層側に配置されている。   2, the inner sealant layer (inner layer) 3 includes a second resin layer 8, a first resin layer 7 laminated on one surface of the second resin layer 8, The first resin layer 7 has a three-layer structure including the first resin layer 7 laminated on the other surface of the second resin layer 8, and one of the first resin layers 7 is disposed on the innermost layer side.

なお、前記第1樹脂層7および前記第2樹脂層8の詳細構成については後述する。   The detailed configuration of the first resin layer 7 and the second resin layer 8 will be described later.

本発明において、前記内側シーラント層(内側層)3は、リチウムイオン二次電池等で用いられる腐食性の強い電解液等に対しても優れた耐薬品性を具備させると共に、外装材にヒートシール性を付与する役割を担うものである。   In the present invention, the inner sealant layer (inner layer) 3 has excellent chemical resistance to a highly corrosive electrolytic solution or the like used in a lithium ion secondary battery or the like, and is heat-sealed to the exterior material. It plays a role of giving the property.

本発明において、前記内側シーラント層(内側層)3は、第1樹脂層7と、第2樹脂層8と、を含む2層以上の積層体からなる。前記第1樹脂層7は、共重合成分として「プロピレン」及び「プロピレンを除く他の共重合成分」を含有するランダム共重合体を50質量%以上含有する。   In the present invention, the inner sealant layer (inner layer) 3 is composed of a laminate of two or more layers including a first resin layer 7 and a second resin layer 8. The first resin layer 7 contains at least 50% by mass of a random copolymer containing “propylene” and “other copolymer components other than propylene” as copolymer components.

また、前記第2樹脂層8は、下記のa)、b)のいずれかの組成物で形成される。
a)融点(Tmp)が155℃以上であり且つ結晶融解エネルギー(△Hm)が50J/g以上である第1エラストマー変性オレフィン系樹脂と、特定のポリマー成分と、を含む組成物。
b)融点(Tmp)が155℃以上であり且つ結晶融解エネルギー(△Hm)が50J/g以上である第1エラストマー変性オレフィン系樹脂と、融点(Tmp)が135℃以上であり且つ結晶融解エネルギー(△Hm)が30J/g以下である第2エラストマー変性オレフィン系樹脂と、特定のポリマー成分と、を含む組成物。
The second resin layer 8 is formed of any one of the following compositions a) and b).
a) A composition comprising a first elastomer-modified olefin-based resin having a melting point (Tmp) of 155 ° C. or more and a crystal melting energy (ΔHm) of 50 J / g or more, and a specific polymer component.
b) a first elastomer-modified olefin resin having a melting point (Tmp) of 155 ° C. or more and a crystal melting energy (ΔHm) of 50 J / g or more, and a melting point (Tmp) of 135 ° C. or more and a crystal melting energy A composition comprising a second elastomer-modified olefin resin having a (ΔHm) of 30 J / g or less and a specific polymer component.

前記特定のポリマー成分としては、
・共重合成分として「プロピレン」及び「プロピレンを除く他の共重合成分」を含有するランダム共重合体、
・ホモポリプロピレン、
・オレフィン系エラストマー、及び、
・スチレン系エラストマー
からなる群より選ばれる少なくとも1種のポリマー成分を用いる。前記ランダム共重合体における前記「プロピレンを除く他の共重合成分」としては、特に限定されるものではないが、例えば、エチレン、1−ブテン、1−ヘキセン、1−ペンテン、4メチル−1−ペンテン等のオレフィン成分の他、ブタジエン等が挙げられる。前記オレフィン系エラストマーとしては、例えば、エチレンプロピレンラバー(EPR)、エチレンブテンラバー(EBR)、エチレン−プロピレン−ジエンゴム(EPDM)、イソプレンラバー(IR)、ブタジエンラバー(BR)、ブチルラバー(IIR)等が挙げられる。また、前記スチレン系エラストマーとしては、例えば、スチレン−エチレン−ブチレン−スチレン共重合体(SEBS)、スチレン−ブタジエンラバー(SBR)等が挙げられる。
As the specific polymer component,
A random copolymer containing “propylene” and “other copolymer components other than propylene” as copolymer components,
・ Homo polypropylene,
・ Olefin elastomers, and
-Use at least one polymer component selected from the group consisting of styrene elastomers. The “other copolymer component other than propylene” in the random copolymer is not particularly limited, but, for example, ethylene, 1-butene, 1-hexene, 1-pentene, 4-methyl-1- In addition to olefin components such as pentene, butadiene and the like can be mentioned. Examples of the olefin-based elastomer include ethylene propylene rubber (EPR), ethylene butene rubber (EBR), ethylene-propylene-diene rubber (EPDM), isoprene rubber (IR), butadiene rubber (BR), and butyl rubber (IIR). Is mentioned. Examples of the styrene elastomer include styrene-ethylene-butylene-styrene copolymer (SEBS) and styrene-butadiene rubber (SBR).

本発明では、第2樹脂層8において、a)、b)のいずれの構成であっても、上記特定のポリマー成分を含有しているので、該特定のポリマー成分を含有しない系(参考例1〜3)と比較して、相互の内側シーラント層同士がヒートシール接合された一対の外装材について内圧が過度に上昇することによりシール部が破壊する際には第2樹脂層8で(シーラント層内部で)凝集破壊が十分に生じるものとなる(参考例1〜3と、実施例1〜29との対比から明らかである)と共に、成形時の白化もより十分に抑制できる(参考例1〜3と、実施例1〜29との対比から明らかである)。   In the present invention, since the second resin layer 8 contains the specific polymer component in any of the configurations a) and b), the second resin layer 8 does not contain the specific polymer component (Reference Example 1). As compared with the above-described 3), when the seal portion is broken due to an excessive increase in the internal pressure of the pair of exterior materials in which the inner sealant layers are heat-sealed to each other, the sealant layer is formed by the second resin layer 8. (Inside) cohesive failure occurs sufficiently (as is clear from the comparison between Reference Examples 1 to 3 and Examples 1 to 29), and whitening during molding can be more sufficiently suppressed (Reference Examples 1 to 3). 3 and Examples 1-29).

なお、前記内側シーラント層(内側層)3の最内層が、前記第1樹脂層7で形成されるのが好ましい(図1、2参照)。   The innermost layer of the inner sealant layer (inner layer) 3 is preferably formed of the first resin layer 7 (see FIGS. 1 and 2).

前記第1エラストマー変性オレフィン系樹脂(第1ポリプロピレンブロックコポリマー)は、エラストマー変性ホモポリプロピレンまたは/およびエラストマー変性ランダム共重合体からなるのが好ましく、前記エラストマー変性ランダム共重合体は、共重合成分として「プロピレン」及び「プロピレンを除く他の共重合成分」を含有するランダム共重合体のエラストマー変性体であり、前記「プロピレンを除く他の共重合成分」としては、特に限定されるものではないが、例えば、エチレン、1−ブテン、1−ヘキセン、1−ペンテン、4メチル−1−ペンテン等のオレフィン成分の他、ブタジエン等が挙げられる。上記エラストマーとしては、特に限定されるものではないが、EPR(エチレンプロピレンラバー)を用いるのが好ましい。   The first elastomer-modified olefin-based resin (first polypropylene block copolymer) is preferably composed of an elastomer-modified homopolypropylene or / and an elastomer-modified random copolymer. It is an elastomer modified product of a random copolymer containing `` propylene '' and `` other copolymer components other than propylene '', and the `` other copolymer components other than propylene '' are not particularly limited, For example, in addition to olefin components such as ethylene, 1-butene, 1-hexene, 1-pentene, and 4-methyl-1-pentene, butadiene and the like can be mentioned. The elastomer is not particularly limited, but EPR (ethylene propylene rubber) is preferably used.

前記第2エラストマー変性オレフィン系樹脂(第2ポリプロピレンブロックコポリマー)は、エラストマー変性ホモポリプロピレンまたは/およびエラストマー変性ランダム共重合体からなるのが好ましく、前記エラストマー変性ランダム共重合体は、共重合成分として「プロピレン」及び「プロピレンを除く他の共重合成分」を含有するランダム共重合体のエラストマー変性体であり、前記「プロピレンを除く他の共重合成分」としては、特に限定されるものではないが、例えば、エチレン、1−ブテン、1−ヘキセン、1−ペンテン、4メチル−1−ペンテン等のオレフィン成分の他、ブタジエン等が挙げられる。上記エラストマーとしては、特に限定されるものではないが、EPR(エチレンプロピレンラバー)を用いるのが好ましい。   The second elastomer-modified olefin-based resin (second polypropylene block copolymer) is preferably composed of an elastomer-modified homopolypropylene or / and an elastomer-modified random copolymer, and the elastomer-modified random copolymer is a copolymer component having a content of “ It is an elastomer modified product of a random copolymer containing `` propylene '' and `` other copolymer components other than propylene '', and the `` other copolymer components other than propylene '' are not particularly limited, For example, in addition to olefin components such as ethylene, 1-butene, 1-hexene, 1-pentene, and 4-methyl-1-pentene, butadiene and the like can be mentioned. The elastomer is not particularly limited, but EPR (ethylene propylene rubber) is preferably used.

前記第1樹脂層7は、共重合成分として「プロピレン」及び「プロピレンを除く他の共重合成分」を含有するランダム共重合体を50質量%以上含有する構成である。前記「プロピレンを除く他の共重合成分」としては、特に限定されるものではないが、例えば、エチレン、1−ブテン、1−ヘキセン、1−ペンテン、4メチル−1−ペンテン等のオレフィン成分の他、ブタジエン等が挙げられる。前記ランダム共重合体の含有率が50質量%以上であることで十分なヒートシール強度を確保することができる。中でも、前記第1樹脂層7における前記ランダム共重合体の含有率は70質量%以上に設定されるのが好ましい。前記ランダム共重合体(共重合成分としてプロピレン及びプロピレンを除く他の共重合成分を含有するランダム共重合体)は、2以上の融点を有するランダム共重合体であるのが好ましく、この場合には、低融点のランダム共重合体成分によりヒートシール性能をより一層向上させることができる(ヒートシール強度をより一層増大させることができる)と共に、高融点のランダム共重合体成分によりヒートシール時に前記第1樹脂層7が潰れがたく、より十分な絶縁性を確保できるという効果が得られる。   The first resin layer 7 is configured to contain at least 50% by mass of a random copolymer containing “propylene” and “other copolymer components other than propylene” as copolymer components. Examples of the “other copolymer components other than propylene” are not particularly limited, and include, for example, olefin components such as ethylene, 1-butene, 1-hexene, 1-pentene, and 4-methyl-1-pentene. Other examples include butadiene. When the content of the random copolymer is 50% by mass or more, sufficient heat sealing strength can be secured. Above all, the content of the random copolymer in the first resin layer 7 is preferably set to 70% by mass or more. The random copolymer (a random copolymer containing propylene and other copolymer components other than propylene as a copolymer component) is preferably a random copolymer having a melting point of 2 or more. In this case, The heat-sealing performance can be further improved (heat-sealing strength can be further increased) by the low-melting-point random copolymer component, and the high-melting-point random copolymer component can be used at the time of heat sealing. The effect that one resin layer 7 is hard to be crushed and more sufficient insulation can be secured can be obtained.

前記第2樹脂層8は、前記a)、b)のいずれかの組成物で形成される場合において、第1エラストマー変性オレフィン系樹脂の融点が155℃未満では、成形時に白化がある程度生じるし、ヒートシール時に第2樹脂層8が潰れやすく、絶縁性が不十分になりやすい(比較例3参照)。また、第1エラストマー変性オレフィン系樹脂の結晶融解エネルギー(△Hm)が50J/g未満では、剥離界面の凝集度が中程度であり、剥離界面の凝集破壊が生じ難く、即ち剥離時に金属箔層と内側シーラント層の界面で剥離が生じやすく、この界面の剥離箇所を起点にして連続する剥離が進みやすい上に、第2樹脂層8が潰れやすくて絶縁性が不十分になりやすい(比較例5参照)。   When the second resin layer 8 is formed of any one of the compositions a) and b), if the melting point of the first elastomer-modified olefin resin is less than 155 ° C., whitening occurs to some extent during molding, At the time of heat sealing, the second resin layer 8 is easily crushed, and the insulating property is likely to be insufficient (see Comparative Example 3). If the first elastomer-modified olefin-based resin has a crystal melting energy (ΔHm) of less than 50 J / g, the cohesion at the peeling interface is moderate, and the cohesive failure at the peeling interface hardly occurs. Peeling is likely to occur at the interface between the inner sealant layer and the inner sealant layer, continuous peeling is likely to proceed from the peeling point at this interface, and the second resin layer 8 is likely to be crushed, resulting in insufficient insulation (Comparative Example) 5).

前記第2樹脂層8が、前記b)の組成物で形成される場合において、第2エラストマー変性オレフィン系樹脂の融点が135℃未満では、成形時に白化がある程度生じる(比較例4参照)。また、第2エラストマー変性オレフィン系樹脂の結晶融解エネルギー(△Hm)が30J/gを超えると、成形時に白化がある程度生じる(比較例6参照)。   In the case where the second resin layer 8 is formed of the composition b), if the melting point of the second elastomer-modified olefin resin is less than 135 ° C., whitening occurs to some extent during molding (see Comparative Example 4). When the crystal melting energy (ΔHm) of the second elastomer-modified olefin resin exceeds 30 J / g, whitening occurs to some extent during molding (see Comparative Example 6).

また、前記第2樹脂層8において、融点(Tmp)が155℃以上であり且つ結晶融解エネルギー(△Hm)が50J/g以上である第1エラストマー変性オレフィン系樹脂を非含有とすると、成形時に白化がある程度生じる上に、剥離界面の凝集度が中程度であり、剥離界面の凝集破壊が生じ難く、即ち剥離時に金属箔層と内側シーラント層の界面で剥離が生じやすく、この界面の剥離箇所を起点にして連続する剥離が進みやすいし、更に第2樹脂層8が潰れやすくて絶縁性が不十分になりやすい(比較例2参照)。   If the second resin layer 8 does not contain a first elastomer-modified olefin resin having a melting point (Tmp) of 155 ° C. or more and a crystal melting energy (エ ネ ル ギ ー Hm) of 50 J / g or more, In addition to the occurrence of whitening to some extent, the degree of cohesion at the peeling interface is medium, and the cohesive failure of the peeling interface is not easily caused. That is, peeling is likely to occur at the interface between the metal foil layer and the inner sealant layer at the time of peeling. From the starting point, the second resin layer 8 tends to be crushed, and the insulating property tends to be insufficient (see Comparative Example 2).

前記第1エラストマー変性オレフィン系樹脂の融点は、155℃以上185℃以下であるのが好ましい。前記第1エラストマー変性オレフィン系樹脂の結晶融解エネルギーは、50J/g以上75J/g以下であるのが好ましく、53J/g以上70J/g以下であるのがより好ましい。前記第2エラストマー変性オレフィン系樹脂の融点は、135℃以上175℃以下であるのが好ましい。前記第2エラストマー変性オレフィン系樹脂の結晶融解エネルギーは、5J/g以上30J/g以下であるのが好ましく、中でも10J/g以上25J/g以下であるのがより好ましく、10J/g以上20J/g以下であるのが特に好ましい。   The melting point of the first elastomer-modified olefin resin is preferably 155 ° C. or more and 185 ° C. or less. The crystal melting energy of the first elastomer-modified olefin-based resin is preferably 50 J / g or more and 75 J / g or less, more preferably 53 J / g or more and 70 J / g or less. The melting point of the second elastomer-modified olefin-based resin is preferably from 135 ° C. to 175 ° C. The crystal melting energy of the second elastomer-modified olefin resin is preferably 5 J / g or more and 30 J / g or less, more preferably 10 J / g or more and 25 J / g or less, and more preferably 10 J / g or more and 20 J / g. g is particularly preferred.

前記第1エラストマー変性オレフィン系樹脂および第2エラストマー変性オレフィン系樹脂に関して、「エラストマー変性」の態様としては、グラフト重合であってもよいし、その他の変性態様であってもよい。   Regarding the first elastomer-modified olefin-based resin and the second elastomer-modified olefin-based resin, the mode of “elastomer-modified” may be graft polymerization or other modified modes.

前記第1エラストマー変性オレフィン系樹脂および第2エラストマー変性オレフィン系樹脂は、例えば、次のようなリアクターメイド法により製造できる。これは、1例を示したものに過ぎず、このような製法で製造されたものに特に限定されるものではない。   The first elastomer-modified olefin-based resin and the second elastomer-modified olefin-based resin can be produced, for example, by the following reactor-made method. This is merely an example, and is not particularly limited to one manufactured by such a manufacturing method.

まず、第1リアクターにチーグラーナッタ触媒、助触媒、プロピレン及び水素を供給してホモポリプロピレンを重合する。得られたホモポリプロピレンは、未反応のプロピレンとチーグラーナッタ触媒を含んだ状態で、第2リアクターに移動させる。第2リアクターにおいてさらにプロピレンと水素を加えてホモポリプロピレンを重合する。得られたホモポリプロピレンを未反応のプロピレンとチーグラーナッタ触媒を含んだ状態で第3リアクターに移動させる。第3リアクターにおいてさらにエチレン、プロピレン及び水素を加えて、エチレンとプロピレンを共重合させたエチレン−プロピレンラバー(EPR)を重合させることによって、前記第1エラストマー変性オレフィン系樹脂または第2エラストマー変性オレフィン系樹脂を製造することができる。例えば、溶媒を添加して液相で製造することで前記第1エラストマー変性オレフィン系樹脂を製造できるし、溶媒を使用せず気相で反応を行わせることで前記第2エラストマー変性オレフィン系樹脂を製造することができる。   First, a Ziegler-Natta catalyst, a co-catalyst, propylene and hydrogen are supplied to the first reactor to polymerize homopolypropylene. The obtained homopolypropylene is transferred to the second reactor while containing unreacted propylene and the Ziegler-Natta catalyst. In the second reactor, propylene and hydrogen are further added to polymerize homopolypropylene. The obtained homopolypropylene is transferred to the third reactor while containing unreacted propylene and the Ziegler-Natta catalyst. In the third reactor, ethylene, propylene and hydrogen are further added to polymerize ethylene-propylene rubber (EPR) obtained by copolymerizing ethylene and propylene, whereby the first elastomer-modified olefin-based resin or the second elastomer-modified olefin-based resin is added. Resin can be manufactured. For example, the first elastomer-modified olefin-based resin can be produced by adding a solvent and producing in a liquid phase, or the second elastomer-modified olefin-based resin can be produced by reacting in a gas phase without using a solvent. Can be manufactured.

前記第2樹脂層8において、前記第1エラストマー変性オレフィン系樹脂の含有率は99質量%〜50質量%であるのが好ましく、中でも95質量%〜70質量%であるのがより好ましく、90質量%〜75質量%であるのが特に好ましい。   In the second resin layer 8, the content of the first elastomer-modified olefin-based resin is preferably 99% by mass to 50% by mass, more preferably 95% by mass to 70% by mass, and more preferably 90% by mass. % To 75% by mass.

前記第2樹脂層8において、前記ポリマー成分の含有率は1質量%以上50質量%未満であるのが好ましく、中でも5質量%以上45質量%以下であるのがより好ましく、10質量%以上30質量%以下であるのが特に好ましい。   In the second resin layer 8, the content of the polymer component is preferably 1% by mass or more and less than 50% by mass, more preferably 5% by mass or more and 45% by mass or less, and more preferably 10% by mass or more and 30% by mass or less. It is particularly preferred that the content be not more than mass%.

前記第2樹脂層8において前記第2エラストマー変性オレフィン系樹脂を含有する場合には、前記第2樹脂層8における第2エラストマー変性オレフィン系樹脂の含有率は1質量%〜50質量%であるのが好ましく、中でも5質量%〜30質量%であるのがより好ましく、10質量%〜25質量%であるのが特に好ましい。   When the second resin-modified layer 8 contains the second elastomer-modified olefin-based resin, the content of the second elastomer-modified olefin-based resin in the second resin layer 8 is 1% by mass to 50% by mass. Is preferable, and especially 5 mass%-30 mass% is more preferred, and it is especially preferred that it is 10 mass%-25 mass%.

前記第2樹脂層8は、海島構造の形態になっているのが好ましい。このような海島構造になっていることで、内圧が過度に上昇することによりシール部が破壊する際には、第2樹脂層8内においてオレフィン系樹脂相とエラストマー相との界面で破壊を生じることになり、第2樹脂層8の内部において凝集破壊が生じるので、金属箔層と内側シーラント層との界面で破壊(剥離)が生じ難く、従って破裂防止のための破壊(剥離)箇所が生じた際には該破壊箇所を起点にして連続する破壊が進み難いという効果が十分に得られる。前記海島構造においてエラストマー(成分)が島を形成する形態が好ましい。   The second resin layer 8 is preferably in the form of a sea-island structure. With such a sea-island structure, when the seal portion breaks due to an excessive increase in internal pressure, breakage occurs at the interface between the olefin-based resin phase and the elastomer phase in the second resin layer 8. As a result, cohesive failure occurs inside the second resin layer 8, so that breakage (peeling) hardly occurs at the interface between the metal foil layer and the inner sealant layer. In this case, the effect that continuous destruction starting from the destruction point is unlikely to proceed is sufficiently obtained. In the sea-island structure, a mode in which the elastomer (component) forms an island is preferable.

前記第2エラストマー変性オレフィン系樹脂は、DSC(示差走査熱量計)測定グラフにおいて2以上の結晶化ピークを有するものであるのが好ましい。2つの結晶化ピークを有するものである場合には、高温側の結晶化ピーク(結晶化温度)が90℃以上であり、低温側の結晶化ピーク(結晶化温度)が80℃以下であるのが好ましい。3つ以上の結晶化ピークを有するものである場合には、最も高温側の結晶化ピーク(結晶化温度)が90℃以上であり、最も低温側の結晶化ピーク(結晶化温度)が80℃以下であるのが好ましい。   It is preferable that the second elastomer-modified olefin-based resin has two or more crystallization peaks in a DSC (differential scanning calorimeter) measurement graph. In the case of having two crystallization peaks, the crystallization peak (crystallization temperature) on the high temperature side is 90 ° C. or more, and the crystallization peak (crystallization temperature) on the low temperature side is 80 ° C. or less. Is preferred. In the case of having three or more crystallization peaks, the highest temperature crystallization peak (crystallization temperature) is 90 ° C. or more, and the lowest temperature crystallization peak (crystallization temperature) is 80 ° C. It is preferred that:

前記第1樹脂層7は、海島構造の形態になっていない構成であるのが好ましい。このような場合には、外装材1又は/及び外装ケース10に蓄電デバイス本体部31を収容して周縁部(フランジ部29を含む)同士のヒートシールを行って蓄電デバイス本体部31を封入した後に、該周縁部(フランジ部29を含む)を折り曲げた際に、第1樹脂層7においてオレフィン樹脂相とエラストマー相との界面にボイド(空間)ができるのを十分に抑制することができて、絶縁性を十分に確保できる利点がある。特に、前記第1樹脂層7が、金属箔層7に隣接する位置に配置されている構成(図2参照)の場合には、前記効果が顕著なものとなる。   It is preferable that the first resin layer 7 has a configuration not having a sea-island structure. In such a case, the power storage device main body 31 is housed in the exterior material 1 and / or the external case 10 and heat-sealing of the peripheral portions (including the flange portion 29) is performed to encapsulate the power storage device main body 31. Later, when the peripheral portion (including the flange portion 29) is bent, it is possible to sufficiently suppress the formation of voids (spaces) at the interface between the olefin resin phase and the elastomer phase in the first resin layer 7. There is an advantage that sufficient insulation can be ensured. In particular, in the case where the first resin layer 7 is arranged at a position adjacent to the metal foil layer 7 (see FIG. 2), the above-mentioned effect becomes remarkable.

前記第1樹脂層7は、前記ランダム共重合体と共に、アンチブロッキング剤およびスリップ剤を含有するのが好ましい。また、前記第2樹脂層8は、前記第1エラストマー変性オレフィン系樹脂に加えて、または前記第1エラストマー変性オレフィン系樹脂および前記第2エラストマー変性オレフィン系樹脂に加えて、スリップ剤を含有するのが好ましい。   The first resin layer 7 preferably contains an anti-blocking agent and a slip agent together with the random copolymer. Further, the second resin layer 8 contains a slip agent in addition to the first elastomer-modified olefin-based resin or in addition to the first elastomer-modified olefin-based resin and the second elastomer-modified olefin-based resin. Is preferred.

前記アンチブロッキング剤としては、特に限定されるものではないが、例えば、シリカ、ケイ酸アルミニウム等が挙げられる。前記スリップ剤としては、特に限定されるものではないが、例えば、エルカ酸アマイド、ステアリン酸アマイド、オレイン酸アマイド等の脂肪酸アマイド、クリスタリンワックス、ポリエチレンワックス等のワックス類等が挙げられる。   The anti-blocking agent is not particularly limited, and examples thereof include silica and aluminum silicate. The slip agent is not particularly limited, and examples thereof include fatty acid amides such as erucic acid amide, stearic acid amide, and oleic acid amide, and waxes such as crystallin wax and polyethylene wax.

前記内側シーラント層(内側層)3を構成するシーラントフィルムは、多層押出成形、インフレーション成形、Tダイキャストフィルム成形等の成形法により製造されるのが好ましい。   The sealant film forming the inner sealant layer (inner layer) 3 is preferably manufactured by a molding method such as multilayer extrusion molding, inflation molding, or T-die cast film molding.

前記内側シーラント層(内側層)3の厚さは、20μm〜80μmに設定されるのが好ましい。20μm以上とすることでピンホールの発生を十分に防止できると共に、80μm以下に設定することで樹脂使用量を低減できてコスト低減を図ることができる。中でも、前記内側シーラント層(内側層)3の厚さは30μm〜50μmに設定されるのが特に好ましい。   The thickness of the inner sealant layer (inner layer) 3 is preferably set to 20 μm to 80 μm. When the thickness is 20 μm or more, the occurrence of pinholes can be sufficiently prevented, and when the thickness is 80 μm or less, the amount of resin used can be reduced and cost can be reduced. Above all, the thickness of the inner sealant layer (inner layer) 3 is particularly preferably set to 30 μm to 50 μm.

前記内側シーラント層(内側層)3が、第2樹脂層8と、該第2樹脂層8の一方の面に積層された第1樹脂層7と、前記第2樹脂層8の他方の面に積層された第1樹脂層7と、からなる3層積層構成(図2参照)である場合において、第1樹脂層7/第2樹脂層8/第1樹脂層7の厚さの比は、0.5/9/0.5〜3/4/3の範囲であるのが好ましい。   The inner sealant layer (inner layer) 3 has a second resin layer 8, a first resin layer 7 laminated on one surface of the second resin layer 8, and a second resin layer 8 on the other surface of the second resin layer 8. In the case of a three-layer structure (see FIG. 2) composed of the first resin layer 7 and the first resin layer 7, the thickness ratio of the first resin layer 7 / second resin layer 8 / first resin layer 7 is: It is preferably in the range of 0.5 / 9 / 0.5 to 3/4/3.

前記内側シーラント層(内側層)3を構成するシーラントフィルムを金属箔層4に積層する手法としては、特に限定されるものではないが、ドライラミネート法、サンドイッチラミネート法(酸変性ポリプロピレン等の接着フィルムを押出し、これを金属箔と前記シーラントフィルムの間にサンドラミネートした後、熱ロールでヒートラミネートする方法)等が挙げられる。   The method of laminating the sealant film constituting the inner sealant layer (inner layer) 3 on the metal foil layer 4 is not particularly limited, but may be a dry laminating method, a sandwich laminating method (an adhesive film such as an acid-modified polypropylene). Extruded, and sand-laminated between the metal foil and the sealant film, and then heat-laminated with a hot roll).

本発明において、前記基材層(外側層)2は、耐熱性樹脂層で形成されているのが好ましい。前記耐熱性樹脂層2を構成する耐熱性樹脂としては、外装材をヒートシールする際のヒートシール温度で溶融しない耐熱性樹脂を用いる。前記耐熱性樹脂としては、内側シーラント層3を構成する熱可塑性樹脂の融点より10℃以上高い融点を有する耐熱性樹脂を用いるのが好ましく、熱可塑性樹脂の融点より20℃以上高い融点を有する耐熱性樹脂を用いるのが特に好ましい。   In the present invention, the base layer (outer layer) 2 is preferably formed of a heat-resistant resin layer. As the heat-resistant resin constituting the heat-resistant resin layer 2, a heat-resistant resin that does not melt at a heat sealing temperature at the time of heat-sealing the exterior material is used. As the heat-resistant resin, it is preferable to use a heat-resistant resin having a melting point higher than the melting point of the thermoplastic resin constituting the inner sealant layer 3 by 10 ° C. or more, and a heat-resistant resin having a melting point higher than the melting point of the thermoplastic resin by 20 ° C. or more. It is particularly preferable to use a conductive resin.

前記耐熱性樹脂層(外側層)2としては、特に限定されるものではないが、例えば、ナイロンフィルム等のポリアミドフィルム、ポリエステルフィルム等が挙げられ、これらの延伸フィルムが好ましく用いられる。中でも、前記耐熱性樹脂層2としては、二軸延伸ナイロンフィルム等の二軸延伸ポリアミドフィルム、二軸延伸ポリブチレンテレフタレート(PBT)フィルム、二軸延伸ポリエチレンテレフタレート(PET)フィルム又は二軸延伸ポリエチレンナフタレート(PEN)フィルムを用いるのが特に好ましい。前記ナイロンフィルムとしては、特に限定されるものではないが、例えば、6ナイロンフィルム、6,6ナイロンフィルム、MXDナイロンフィルム等が挙げられる。なお、前記耐熱性樹脂層2は、単層で形成されていても良いし、或いは、例えばポリエステルフィルム/ポリアミドフィルムからなる複層(PETフィルム/ナイロンフィルムからなる複層等)で形成されていても良い。   The heat-resistant resin layer (outer layer) 2 is not particularly limited, but includes, for example, a polyamide film such as a nylon film, a polyester film and the like, and these stretched films are preferably used. Above all, as the heat-resistant resin layer 2, a biaxially stretched polyamide film such as a biaxially stretched nylon film, a biaxially stretched polybutylene terephthalate (PBT) film, a biaxially stretched polyethylene terephthalate (PET) film, or a biaxially stretched polyethylene film It is particularly preferable to use a phthalate (PEN) film. The nylon film is not particularly limited, and examples thereof include a 6 nylon film, a 6,6 nylon film, and an MXD nylon film. The heat-resistant resin layer 2 may be formed as a single layer, or may be formed as, for example, a polyester film / polyamide film multilayer (a PET film / nylon film multilayer). Is also good.

前記基材層(外側層)2の厚さは、2μm〜50μmであるのが好ましい。ポリエステルフィルムを用いる場合には厚さは2μm〜50μmであるのが好ましく、ナイロンフィルムを用いる場合には厚さは7μm〜50μmであるのが好ましい。上記好適下限値以上に設定することで外装材として十分な強度を確保できると共に、上記好適上限値以下に設定することで張り出し成形、絞り成形等の成形時の応力を小さくできて成形性を向上させることができる。   The thickness of the base layer (outer layer) 2 is preferably 2 μm to 50 μm. When a polyester film is used, the thickness is preferably 2 μm to 50 μm, and when a nylon film is used, the thickness is preferably 7 μm to 50 μm. By setting the preferred upper limit or more, sufficient strength as an exterior material can be secured, and by setting the preferred upper limit or less, stress during molding such as bulging and drawing can be reduced, and formability is improved. Can be done.

本発明において、前記金属箔層4は、外装材1に酸素や水分の侵入を阻止するガスバリア性を付与する役割を担うものである。前記金属箔層4としては、特に限定されるものではないが、例えば、アルミニウム箔、SUS箔(ステンレス箔)、銅箔等が挙げられ、中でも、アルミニウム箔、SUS箔(ステンレス箔)を用いるのが好ましい。前記金属箔層4の厚さは、20μm〜100μmであるのが好ましい。20μm以上であることで金属箔を製造する際の圧延時のピンホール発生を防止できると共に、100μm以下であることで張り出し成形、絞り成形等の成形時の応力を小さくできて成形性を向上させることができる。   In the present invention, the metal foil layer 4 has a role of providing the exterior material 1 with a gas barrier property for preventing intrusion of oxygen and moisture. The metal foil layer 4 is not particularly limited, but includes, for example, aluminum foil, SUS foil (stainless steel foil), copper foil, and the like. Among them, aluminum foil and SUS foil (stainless steel foil) are used. Is preferred. The thickness of the metal foil layer 4 is preferably 20 μm to 100 μm. When the thickness is 20 μm or more, pinholes can be prevented from being generated at the time of rolling when manufacturing a metal foil, and when the thickness is 100 μm or less, the stress at the time of forming such as bulging and drawing can be reduced, thereby improving the formability. be able to.

前記金属箔層4は、少なくとも内側の面(第2接着剤層6側の面)に、化成処理が施されているのが好ましい。このような化成処理が施されていることによって内容物(電池の電解液等)による金属箔表面の腐食を十分に防止できる。例えば次のような処理をすることによって金属箔に化成処理を施す。即ち、例えば、脱脂処理を行った金属箔の表面に、
1)リン酸と、
クロム酸と、
フッ化物の金属塩及びフッ化物の非金属塩からなる群より選ばれる少なくとも1種の化合物と、を含む混合物の水溶液
2)リン酸と、
アクリル系樹脂、キトサン誘導体樹脂及びフェノール系樹脂からなる群より選ばれる少なくとも1種の樹脂と、
クロム酸及びクロム(III)塩からなる群より選ばれる少なくとも1種の化合物と、を含む混合物の水溶液
3)リン酸と、
アクリル系樹脂、キトサン誘導体樹脂及びフェノール系樹脂からなる群より選ばれる少なくとも1種の樹脂と、
クロム酸及びクロム(III)塩からなる群より選ばれる少なくとも1種の化合物と、
フッ化物の金属塩及びフッ化物の非金属塩からなる群より選ばれる少なくとも1種の化合物と、を含む混合物の水溶液
上記1)〜3)のうちのいずれかの水溶液を塗工した後、乾燥することにより、化成処理を施す。
The metal foil layer 4 is preferably subjected to a chemical conversion treatment on at least the inner surface (the surface on the side of the second adhesive layer 6). By performing such a chemical conversion treatment, it is possible to sufficiently prevent corrosion of the surface of the metal foil due to contents (such as an electrolyte solution of a battery). For example, a chemical conversion treatment is applied to the metal foil by performing the following treatment. That is, for example, on the surface of the metal foil subjected to the degreasing treatment,
1) phosphoric acid,
Chromic acid,
An aqueous solution of a mixture containing at least one compound selected from the group consisting of a metal salt of fluoride and a nonmetal salt of fluoride; 2) phosphoric acid;
Acrylic resin, at least one resin selected from the group consisting of chitosan derivative resin and phenolic resin,
An aqueous solution of a mixture containing at least one compound selected from the group consisting of chromic acid and a chromium (III) salt; 3) phosphoric acid;
Acrylic resin, at least one resin selected from the group consisting of chitosan derivative resin and phenolic resin,
At least one compound selected from the group consisting of chromic acid and chromium (III) salts,
An aqueous solution of a mixture containing at least one compound selected from the group consisting of a metal salt of fluoride and a non-metallic salt of fluoride, after applying an aqueous solution of any of the above 1) to 3), followed by drying Thus, a chemical conversion treatment is performed.

前記化成皮膜は、クロム付着量(片面当たり)として0.1mg/m2〜50mg/m2が好ましく、特に2mg/m2〜20mg/m2が好ましい。 The conversion coating, chromium coating weight preferably is 0.1mg / m 2 ~50mg / m 2 as a (per one surface), in particular 2mg / m 2 ~20mg / m 2 preferred.

前記第1接着剤層5としては、特に限定されるものではないが、例えば、ポリウレタン接着剤層、ポリエステルポリウレタン接着剤層、ポリエーテルポリウレタン接着剤層等が挙げられる。前記第1接着剤層5の厚さは、1μm〜5μmに設定されるのが好ましい。中でも、外装材1の薄膜化、軽量化の観点から、前記第1接着剤層5の厚さは、1μm〜3μmに設定されるのが特に好ましい。   The first adhesive layer 5 is not particularly limited, and examples thereof include a polyurethane adhesive layer, a polyester polyurethane adhesive layer, and a polyether polyurethane adhesive layer. It is preferable that the thickness of the first adhesive layer 5 is set to 1 μm to 5 μm. In particular, the thickness of the first adhesive layer 5 is particularly preferably set to 1 μm to 3 μm from the viewpoint of reducing the thickness of the exterior material 1 and reducing the weight.

前記第2接着剤層6としては、特に限定されるものではないが、例えば、上記第1接着剤層5として例示したものも使用できるが、電解液による膨潤の少ないポリオレフィン系接着剤を使用するのが好ましい。前記第2接着剤層6の厚さは、1μm〜5μmに設定されるのが好ましい。中でも、外装材1の薄膜化、軽量化の観点から、前記第2接着剤層6の厚さは、1μm〜3μmに設定されるのが特に好ましい。   The second adhesive layer 6 is not particularly limited. For example, those exemplified as the first adhesive layer 5 can be used. However, a polyolefin-based adhesive which is less swelled by an electrolytic solution is used. Is preferred. The thickness of the second adhesive layer 6 is preferably set to 1 μm to 5 μm. In particular, the thickness of the second adhesive layer 6 is particularly preferably set to 1 μm to 3 μm from the viewpoint of reducing the thickness of the exterior material 1 and reducing the weight.

本発明の外装材1を成形(深絞り成形、張り出し成形等)することにより、外装ケース(電池ケース等)10を得ることができる(図4)。なお、本発明の外装材1は、成形に供されずにそのまま使用することもできる(図4)。   The exterior case 1 (battery case etc.) 10 can be obtained by molding (deep-drawing molding, overhang molding, etc.) the exterior material 1 of the present invention (FIG. 4). The exterior material 1 of the present invention can be used as it is without being used for molding (FIG. 4).

本発明の外装材1を用いて構成された蓄電デバイス30の一実施形態を図3に示す。この蓄電デバイス30は、リチウムイオン2次電池である。本実施形態では、図3、4に示すように、外装材1を成形して得られた外装ケース10と、平面状の外装材1とにより外装部材15が構成されている。しかして、本発明の外装材1を成形して得られた外装ケース10の収容凹部内に、略直方体形状の蓄電デバイス本体部(電気化学素子等)31が収容され、該蓄電デバイス本体部31の上に、本発明の外装材1が成形されることなくその内側シーラント層3側を内方(下側)にして配置され、該平面状外装材1の内側シーラント層3の周縁部と、前記外装ケース10のフランジ部(封止用周縁部)29の内側シーラント層3とがヒートシールによりシール接合されて封止されることによって、本発明の蓄電デバイス30が構成されている(図3、4参照)。なお、前記外装ケース10の収容凹部の内側の表面は、内側シーラント層3になっており、収容凹部の外面が基材層(外側層)2になっている(図4参照)。   FIG. 3 shows an embodiment of the electric storage device 30 configured using the exterior material 1 of the present invention. This power storage device 30 is a lithium ion secondary battery. In the present embodiment, as shown in FIGS. 3 and 4, the exterior member 15 is configured by the exterior case 10 obtained by molding the exterior material 1 and the planar exterior material 1. Thus, a substantially rectangular parallelepiped power storage device main body (such as an electrochemical element) 31 is housed in the housing recess of the outer case 10 obtained by molding the outer material 1 of the present invention. And the outer sealant 1 of the present invention is disposed with the inner sealant layer 3 side inward (lower side) without being formed, and the periphery of the inner sealant layer 3 of the planar outer sealant 1 is The power storage device 30 of the present invention is configured by sealing and sealing the inner caseant layer 3 of the flange portion (peripheral portion for sealing) 29 of the outer case 10 by heat sealing (FIG. 3). , 4). The inner surface of the housing recess of the outer case 10 is an inner sealant layer 3, and the outer surface of the housing recess is a base material layer (outer layer) 2 (see FIG. 4).

図3において、39は、前記外装材1の周縁部と、前記外装ケース10のフランジ部(封止用周縁部)29とが接合(溶着)されたヒートシール部である。なお、前記蓄電デバイス30において、蓄電デバイス本体部31に接続されたタブリードの先端部が、外装部材15の外部に導出されているが、図示は省略している。   In FIG. 3, reference numeral 39 denotes a heat seal portion in which a peripheral portion of the exterior material 1 and a flange portion (a peripheral portion for sealing) 29 of the external case 10 are joined (welded). In the power storage device 30, the tip of the tab lead connected to the power storage device body 31 is led out of the exterior member 15, but is not shown.

前記蓄電デバイス本体部31としては、特に限定されるものではないが、例えば、電池本体部、キャパシタ本体部、コンデンサ本体部等が挙げられる。   The power storage device main body 31 is not particularly limited, and examples thereof include a battery main body, a capacitor main body, and a capacitor main body.

前記ヒートシール部39の幅は、0.5mm以上に設定するのが好ましい。0.5mm以上とすることで封止を確実に行うことができる。中でも、前記ヒートシール部39の幅は、3mm〜15mmに設定するのが好ましい。   The width of the heat seal portion 39 is preferably set to 0.5 mm or more. When the thickness is 0.5 mm or more, the sealing can be reliably performed. In particular, the width of the heat seal portion 39 is preferably set to 3 mm to 15 mm.

なお、上記実施形態では、外装部材15が、外装材1を成形して得られた外装ケース10と、平面状の外装材1と、からなる構成であったが(図3、4参照)、特にこのような組み合わせに限定されるものではなく、例えば、外装部材15が、一対の平面状の外装材1からなる構成であってもよいし、或いは、一対の外装ケース10からなる構成であってもよい。   In the above-described embodiment, the exterior member 15 has the configuration including the exterior case 10 obtained by molding the exterior material 1 and the planar exterior material 1 (see FIGS. 3 and 4). It is not particularly limited to such a combination. For example, the exterior member 15 may be configured to include a pair of planar exterior members 1 or may be configured to include a pair of exterior cases 10. You may.

次に、蓄電デバイス外装材のシーラントフィルム用樹脂組成物(第2樹脂層用樹脂組成物)の製造方法の好適例について以下に説明する。   Next, a preferred example of a method for producing a resin composition for a sealant film (resin composition for a second resin layer) of a power storage device exterior material will be described below.

第1の製造方法では、1種または2種以上のエラストマー成分と、1種または2種以上のプラストマー成分とを溶融混練して第1溶融混練物を得る(予備溶融混練工程)。   In the first production method, one or more elastomer components and one or more plastomer components are melt-kneaded to obtain a first melt-kneaded product (preliminary melt-kneading step).

次に、前記予備溶融混練工程で得られた第1溶融混練物と、融点が155℃以上であり且つ結晶融解エネルギーが50J/g以上である第1エラストマー変性オレフィン系樹脂と、を混合して(通常の混合の他、溶融混練等で混合してもよい)樹脂組成物を得る。この第1の製造方法において、前記第1エラストマー変性オレフィン系樹脂は、エラストマー変性ホモポリプロピレンまたは/およびエラストマー変性ランダム共重合体からなるのが好ましく、前記エラストマー変性ランダム共重合体は、共重合成分としてプロピレン及びプロピレンを除く他の共重合成分を含有するランダム共重合体のエラストマー変性体である(前記第1エラストマー変性オレフィン系樹脂についてさらに詳細な構成は上述したとおりである)。   Next, the first melt-kneaded product obtained in the preliminary melt-kneading step is mixed with a first elastomer-modified olefin-based resin having a melting point of 155 ° C. or more and a crystal melting energy of 50 J / g or more. A resin composition (may be mixed by melt kneading or the like in addition to ordinary mixing) is obtained. In the first production method, the first elastomer-modified olefin-based resin is preferably made of an elastomer-modified homopolypropylene or / and an elastomer-modified random copolymer, and the elastomer-modified random copolymer is used as a copolymer component. It is a modified elastomer of a random copolymer containing propylene and another copolymer component other than propylene (the detailed structure of the first elastomer-modified olefin resin is as described above).

第2の製造方法では、1種または2種以上のエラストマー成分と、1種または2種以上のプラストマー成分とを溶融混練して第1溶融混練物を得る(予備溶融混練工程)。   In the second production method, one or more kinds of elastomer components and one or more kinds of plastomer components are melt-kneaded to obtain a first melt-kneaded product (preliminary melt-kneading step).

次に、前記予備溶融混練工程で得られた第1溶融混練物と、融点が155℃以上であり且つ結晶融解エネルギーが50J/g以上である第1エラストマー変性オレフィン系樹脂と、融点が135℃以上であり且つ結晶融解エネルギーが30J/g以下である第2エラストマー変性オレフィン系樹脂と、を混合して(通常の混合の他、溶融混練等で混合してもよい)樹脂組成物を得る。この第2の製造方法において、前記第1エラストマー変性オレフィン系樹脂は、エラストマー変性ホモポリプロピレンまたは/およびエラストマー変性ランダム共重合体からなるのが好ましく、前記第2エラストマー変性オレフィン系樹脂は、エラストマー変性ホモポリプロピレンまたは/およびエラストマー変性ランダム共重合体からなるのが好ましく、前記エラストマー変性ランダム共重合体は、共重合成分としてプロピレン及びプロピレンを除く他の共重合成分を含有するランダム共重合体のエラストマー変性体である(前記第1、2エラストマー変性オレフィン系樹脂についてさらに詳細な構成は上述したとおりである)。   Next, a first melt-kneaded product obtained in the preliminary melt-kneading step, a first elastomer-modified olefin-based resin having a melting point of 155 ° C. or more and a crystal melting energy of 50 J / g or more, and a melting point of 135 ° C. And a second elastomer-modified olefin-based resin having a crystal melting energy of 30 J / g or less, to obtain a resin composition (may be mixed by melt kneading or the like in addition to ordinary mixing). In the second production method, the first elastomer-modified olefin-based resin is preferably composed of an elastomer-modified homopolypropylene or / and an elastomer-modified random copolymer, and the second elastomer-modified olefin-based resin is preferably an elastomer-modified homoolefin. The elastomer-modified random copolymer is preferably made of polypropylene or / and an elastomer-modified random copolymer, and the elastomer-modified random copolymer is an elastomer-modified random copolymer containing propylene and other copolymer components other than propylene as a copolymer component. (The more detailed configuration of the first and second elastomer-modified olefin-based resins is as described above).

前記第1および第2の製造方法において、前記予備溶融混練工程で用いる前記エラストマー成分は、オレフィン系エラストマー、スチレン系エラストマー、および、融点が135℃以上であり且つ結晶融解エネルギーが30J/g以下である第2エラストマー変性オレフィン系樹脂からなる群より選ばれる1種または2種以上のエラストマー成分であるのが好ましい。なお、前記予備溶融混練工程で用いることのできる前記第2エラストマー変性オレフィン系樹脂は、エラストマー変性ホモポリプロピレンまたは/およびエラストマー変性ランダム共重合体からなるのが好ましく、前記エラストマー変性ランダム共重合体は、共重合成分としてプロピレン及びプロピレンを除く他の共重合成分を含有するランダム共重合体のエラストマー変性体である(前記第2エラストマー変性オレフィン系樹脂についてさらに詳細な構成は上述したとおりである)。前記オレフィン系エラストマーとしては、例えば、エチレンプロピレンラバー(EPR)、エチレンブテンラバー(EBR)、エチレン−プロピレン−ジエンゴム(EPDM)、イソプレンラバー(IR)、ブタジエンラバー(BR)、ブチルラバー(IIR)等が挙げられる。また、前記スチレン系エラストマーとしては、例えば、スチレン−エチレン−ブチレン−スチレン共重合体(SEBS)、スチレン−ブタジエンラバー(SBR)等が挙げられる。   In the first and second production methods, the elastomer component used in the preliminary melt-kneading step is an olefin-based elastomer, a styrene-based elastomer, and a material having a melting point of 135 ° C. or more and a crystal melting energy of 30 J / g or less. It is preferably one or more elastomer components selected from the group consisting of certain second elastomer-modified olefin resins. The second elastomer-modified olefin-based resin that can be used in the preliminary melt-kneading step is preferably made of an elastomer-modified homopolypropylene or / and an elastomer-modified random copolymer, and the elastomer-modified random copolymer is preferably It is an elastomer modified product of a random copolymer containing propylene and other copolymer components other than propylene as a copolymer component (a more detailed configuration of the second elastomer-modified olefin resin is as described above). Examples of the olefin-based elastomer include ethylene propylene rubber (EPR), ethylene butene rubber (EBR), ethylene-propylene-diene rubber (EPDM), isoprene rubber (IR), butadiene rubber (BR), and butyl rubber (IIR). Is mentioned. Examples of the styrene elastomer include styrene-ethylene-butylene-styrene copolymer (SEBS) and styrene-butadiene rubber (SBR).

前記第1および第2の製造方法において、前記予備溶融混練工程で用いる前記プラストマー成分は、ランダムポリプロピレン、ホモポリプロピレン、および、融点が155℃以上であり且つ結晶融解エネルギーが50J/g以上である第1エラストマー変性オレフィン系樹脂からなる群より選ばれる1種または2種以上のプラストマー成分であるのが好ましい。なお、前記予備溶融混練工程で用いることのできる前記第1エラストマー変性オレフィン系樹脂は、エラストマー変性ホモポリプロピレンまたは/およびエラストマー変性ランダム共重合体からなるのが好ましく、前記エラストマー変性ランダム共重合体は、共重合成分としてプロピレン及びプロピレンを除く他の共重合成分を含有するランダム共重合体のエラストマー変性体である(前記第1エラストマー変性オレフィン系樹脂についてさらに詳細な構成は上述したとおりである)。なお、前記予備溶融混練工程で用いることのできる前記ランダムポリプロピレンは、共重合成分として「プロピレン」及び「プロピレンを除く他の共重合成分」を含有するランダム共重合体であり、前記「プロピレンを除く他の共重合成分」としては、特に限定されるものではないが、例えば、エチレン、1−ブテン、1−ヘキセン、1−ペンテン、4メチル−1−ペンテン等のオレフィン成分の他、ブタジエン等が挙げられる。   In the first and second production methods, the plastomer component used in the preliminary melting and kneading step is a random polypropylene, a homopolypropylene, and a plastomer component having a melting point of 155 ° C. or more and a crystal melting energy of 50 J / g or more. One or more plastomer components selected from the group consisting of one elastomer-modified olefin-based resin are preferred. The first elastomer-modified olefin-based resin that can be used in the preliminary melt-kneading step is preferably made of an elastomer-modified homopolypropylene or / and an elastomer-modified random copolymer. It is a modified elastomer of a random copolymer containing propylene as a copolymerization component and another copolymerization component other than propylene (a more detailed configuration of the first elastomer-modified olefin resin is as described above). The random polypropylene that can be used in the preliminary melt-kneading step is a random copolymer containing “propylene” and “other copolymer components other than propylene” as copolymer components, and the above-mentioned “excluding propylene”. Examples of the other copolymer component include, but are not particularly limited to, olefin components such as ethylene, 1-butene, 1-hexene, 1-pentene, and 4-methyl-1-pentene, butadiene, and the like. No.

前記予備溶融混練工程において、エラストマー成分/プラストマー成分の混合質量比は5/95〜70/30の範囲に設定するのが好ましい。   In the preliminary melting and kneading step, the mixing mass ratio of the elastomer component / plastomer component is preferably set in the range of 5/95 to 70/30.

また、第1の製造方法において、前記第1溶融混練物/前記第1エラストマー変性オレフィン系樹脂の混合質量比は5/95〜40/60の範囲に設定するのが好ましい。   In the first production method, it is preferable that the mixing mass ratio of the first melt-kneaded product / the first elastomer-modified olefin-based resin is set in a range of 5/95 to 40/60.

また、第2の製造方法において、前記第1溶融混練物100質量部に対して、前記第1エラストマー変性オレフィン系樹脂を95質量部〜50質量部および前記第2エラストマー変性オレフィン系樹脂を5質量部〜50質量部混合するのが好ましい。   Further, in the second production method, 95 parts by mass to 50 parts by mass of the first elastomer-modified olefin-based resin and 5 parts by mass of the second elastomer-modified olefin-based resin with respect to 100 parts by mass of the first melt-kneaded material. Parts to 50 parts by mass are preferably mixed.

上記製造方法において、上述した本発明の「蓄電デバイスの外装材用シーラントフィルム」(前記第1樹脂層7と、第2樹脂層8とを含む2層以上の積層体)を製造する際に出た耳部やオフゲージ部分など、製品化しない部位を切断し、粉砕して得られた粉砕物を更に半溶融状態で造粒したもの等を前記予備溶融混練工程の混練材料として利用することができる。   In the above-described manufacturing method, the method may be used when manufacturing the above-mentioned “sealant film for an exterior material of an electricity storage device” (a laminate of two or more layers including the first resin layer 7 and the second resin layer 8) of the present invention. Cut parts that are not to be produced, such as ears and off-gauge parts, can be used as a kneading material in the pre-melt kneading step, for example, obtained by granulating a crushed product obtained by crushing in a semi-molten state. .

次に、本発明の具体的実施例について説明するが、本発明はこれら実施例のものに特に限定されるものではない。   Next, specific examples of the present invention will be described, but the present invention is not particularly limited to these examples.

<参考例1>
厚さ35μmのアルミニウム箔4の両面に、リン酸、ポリアクリル酸(アクリル系樹脂)、クロム(III)塩化合物、水、アルコールからなる化成処理液を塗布した後、180℃で乾燥を行って、化成皮膜を形成した。この化成皮膜のクロム付着量は片面当たり10mg/m2であった。
<Reference Example 1>
A chemical conversion solution consisting of phosphoric acid, polyacrylic acid (acrylic resin), a chromium (III) salt compound, water and alcohol was applied to both sides of a 35 μm-thick aluminum foil 4 and dried at 180 ° C. Then, a chemical conversion film was formed. The amount of chromium adhering to this conversion coating was 10 mg / m 2 per one side.

次に、前記化成処理済みアルミニウム箔4の一方の面に、2液硬化型のウレタン系接着剤5を介して厚さ15μmの二軸延伸6ナイロンフィルム2をドライラミネートした(貼り合わせた)。   Next, a biaxially-stretched 6-nylon film 2 having a thickness of 15 μm was dry-laminated (laminated) to one surface of the chemically treated aluminum foil 4 via a two-component curable urethane-based adhesive 5.

次に、エチレン−プロピレンランダム共重合体からなる厚さ4μmの第1樹脂層7、厚さ22μmの第2樹脂層8(融点が163℃であり、結晶融解エネルギーが58J/gである第1エラストマー変性オレフィン系樹脂99質量%、融点が144℃であり、結晶融解エネルギーが19J/gである第2エラストマー変性オレフィン系樹脂1質量%の組成からなる第2樹脂層8)、エチレン−プロピレンランダム共重合体からなる厚さ4μmの第1樹脂層7がこの順で3層積層されるようにTダイを用いて共押出することにより、これら3層が積層されてなる厚さ30μmのシーラントフィルム(第1樹脂層/第2樹脂層/第1樹脂層)3を得た後、該シーラントフィルム3の一方の第1樹脂層7面を、2液硬化型のマレイン酸変性ポリプロピレン接着剤6を介して、前記ドライラミネート後のアルミニウム箔4の他方の面に重ね合わせて、ゴムニップロールと、100℃に加熱されたラミネートロールとの間に挟み込んで圧着することによりドライラミネートし、しかる後、50℃で5日間エージングする(加熱する)ことによって、図2に示す構成の蓄電デバイス用外装材を得た。   Next, a 4 μm thick first resin layer 7 made of an ethylene-propylene random copolymer and a 22 μm thick second resin layer 8 (a first resin layer having a melting point of 163 ° C. and a crystal melting energy of 58 J / g) were used. A second resin layer 8) composed of 99% by mass of an elastomer-modified olefin-based resin, 1% by mass of a second elastomer-modified olefin-based resin having a melting point of 144 ° C. and a crystal melting energy of 19 J / g, ethylene-propylene random A 30 μm thick sealant film formed by laminating these three layers by co-extrusion using a T-die so that three first resin layers 7 each having a thickness of 4 μm made of a copolymer are laminated in this order. After obtaining (first resin layer / second resin layer / first resin layer) 3, one surface of the first resin layer 7 of the sealant film 3 is coated with a two-part curable maleic acid-modified polypropylene. Laminated on the other surface of the dry-laminated aluminum foil 4 via an adhesive 6 and sandwiched between a rubber nip roll and a laminating roll heated to 100 ° C. and pressed to perform dry lamination. Thereafter, aging (heating) was performed at 50 ° C. for 5 days to obtain an exterior material for a power storage device having the configuration shown in FIG.

なお、前記2液硬化型マレイン酸変性ポリプロピレン接着剤として、主剤としてのマレイン酸変性ポリプロピレン(融点80℃、酸価10mgKOH/g)100質量部、硬化剤としてのヘキサメチレンジイソシアナートのイソシアヌレート体(NCO含有率:20質量%)8質量部、さらに溶剤が混合されてなる接着剤溶液を用い、該接着剤溶液を固形分塗布量が2g/m2になるように、前記アルミニウム箔4の他方の面に塗布し、加熱乾燥させた後、前記シーラントフィルム3の一方の第1樹脂層7面に重ね合わせた。 In addition, as the two-component curable maleic acid-modified polypropylene adhesive, 100 parts by mass of maleic acid-modified polypropylene (melting point: 80 ° C., acid value: 10 mg KOH / g) as a main component, and isocyanurate of hexamethylene diisocyanate as a curing agent (NCO content: 20% by mass) 8 parts by mass of an adhesive solution further mixed with a solvent was used, and the adhesive solution was coated on the aluminum foil 4 such that the solid content was 2 g / m 2 . After applying to the other surface and drying by heating, it was superimposed on one of the first resin layers 7 of the sealant film 3.

<参考例2>
第2樹脂層8として、厚さ22μmの第2樹脂層(融点が163℃であり、結晶融解エネルギーが58J/gである第1エラストマー変性オレフィン系樹脂90質量%、融点が136℃であり、結晶融解エネルギーが18J/gである第2エラストマー変性オレフィン系樹脂10質量%の組成からなる第2樹脂層)を用いた以外は、参考例1と同様にして、図2に示す構成の蓄電デバイス用外装材を得た。
<Reference Example 2>
As the second resin layer 8, a second resin layer having a thickness of 22 μm (90% by mass of a first elastomer-modified olefin resin having a melting point of 163 ° C. and a crystal melting energy of 58 J / g, a melting point of 136 ° C., 2 in the same manner as in Reference Example 1 except that a second elastomer-modified olefin-based resin having a crystal melting energy of 18 J / g and a composition of 10% by mass was used. The exterior material was obtained.

<参考例3>
第2樹脂層8として、厚さ22μmの第2樹脂層(融点が163℃であり、結晶融解エネルギーが58J/gである第1エラストマー変性オレフィン系樹脂80質量%、融点が144℃であり、結晶融解エネルギーが19J/gである第2エラストマー変性オレフィン系樹脂20質量%の組成からなる第2樹脂層)を用いた以外は、参考例1と同様にして、図2に示す構成の蓄電デバイス用外装材を得た。
<Reference Example 3>
As the second resin layer 8, a second resin layer having a thickness of 22 μm (80% by mass of a first elastomer-modified olefin resin having a melting point of 163 ° C. and a crystal melting energy of 58 J / g, a melting point of 144 ° C., 2 in the same manner as in Reference Example 1 except that a second elastomer-modified olefin-based resin having a composition of 20% by mass having a crystal melting energy of 19 J / g was used. The exterior material was obtained.

<実施例1>
第2樹脂層8を構成する樹脂組成物として、次のようにして得られた樹脂組成物を用いた以外は、参考例1と同様にして、図2に示す構成の蓄電デバイス用外装材1を得た。まず、融点が163℃であり、結晶融解エネルギーが58J/gである第1エラストマー変性オレフィン系樹脂3.5質量部、融点が144℃であり、結晶融解エネルギーが19J/gである第2エラストマー変性オレフィン系樹脂3.5質量部、エチレン−プロピレンランダム共重合体(Tmp;144℃,152℃)1質量部を210℃で溶融混練して第1溶融混練物を得た。次に、前記第1溶融混練物8質量部と、融点が163℃であり、結晶融解エネルギーが58J/gである第1エラストマー変性オレフィン系樹脂85.5質量部と、融点が136℃であり、結晶融解エネルギーが18J/gである第2エラストマー変性オレフィン系樹脂9.5質量部と、を混合することによって樹脂組成物を得た。この樹脂組成物を用いて第2樹脂層8を構成した以外は、参考例1と同様にして、蓄電デバイス用外装材1を得た。
<Example 1>
Except for using the resin composition obtained as follows as the resin composition constituting the second resin layer 8, in the same manner as in Reference Example 1, the exterior material 1 for the electricity storage device having the configuration shown in FIG. I got First, 3.5 parts by mass of a first elastomer-modified olefin resin having a melting point of 163 ° C. and a crystal melting energy of 58 J / g, and a second elastomer having a melting point of 144 ° C. and a crystal melting energy of 19 J / g. 3.5 parts by mass of a modified olefin resin and 1 part by mass of an ethylene-propylene random copolymer (Tmp; 144 ° C., 152 ° C.) were melt-kneaded at 210 ° C. to obtain a first melt-kneaded product. Next, 8 parts by mass of the first melt-kneaded material, 85.5 parts by mass of a first elastomer-modified olefin resin having a melting point of 163 ° C. and a crystal melting energy of 58 J / g, and a melting point of 136 ° C. And 9.5 parts by mass of a second elastomer-modified olefin-based resin having a crystal melting energy of 18 J / g to obtain a resin composition. Except that the second resin layer 8 was formed using this resin composition, the exterior material 1 for an electric storage device was obtained in the same manner as in Reference Example 1.

<実施例2>
第2樹脂層8を構成する樹脂組成物として、次のようにして得られた樹脂組成物を用いた以外は、参考例1と同様にして、図2に示す構成の蓄電デバイス用外装材1を得た。まず、融点が163℃であり、結晶融解エネルギーが58J/gである第1エラストマー変性オレフィン系樹脂7質量部、融点が144℃であり、結晶融解エネルギーが19J/gである第2エラストマー変性オレフィン系樹脂1質量部、エチレン−プロピレンランダム共重合体(Tmp;144℃,152℃)2質量部を210℃で溶融混練して第1溶融混練物を得た。次に、前記第1溶融混練物10質量部と、融点が163℃であり、結晶融解エネルギーが58J/gである第1エラストマー変性オレフィン系樹脂72質量部と、融点が144℃であり、結晶融解エネルギーが19J/gである第2エラストマー変性オレフィン系樹脂18質量部と、を混合することによって樹脂組成物を得た。この樹脂組成物を用いて第2樹脂層8を構成した以外は、参考例1と同様にして、蓄電デバイス用外装材1を得た。
<Example 2>
Except for using the resin composition obtained as follows as the resin composition constituting the second resin layer 8, in the same manner as in Reference Example 1, the exterior material 1 for the electricity storage device having the configuration shown in FIG. I got First, 7 parts by mass of a first elastomer-modified olefin resin having a melting point of 163 ° C. and a crystal melting energy of 58 J / g, and a second elastomer-modified olefin having a melting point of 144 ° C. and a crystal melting energy of 19 J / g. 1 part by mass of the base resin and 2 parts by mass of an ethylene-propylene random copolymer (Tmp; 144 ° C., 152 ° C.) were melt-kneaded at 210 ° C. to obtain a first melt-kneaded product. Next, 10 parts by mass of the first melt-kneaded material, 72 parts by mass of a first elastomer-modified olefin resin having a melting point of 163 ° C. and a crystal melting energy of 58 J / g, and a melting point of 144 ° C. A resin composition was obtained by mixing 18 parts by mass of a second elastomer-modified olefin-based resin having a melting energy of 19 J / g. Except that the second resin layer 8 was formed using this resin composition, the exterior material 1 for an electric storage device was obtained in the same manner as in Reference Example 1.

<実施例3>
第2樹脂層8を構成する樹脂組成物として、次のようにして得られた樹脂組成物を用いた以外は、参考例1と同様にして、図2に示す構成の蓄電デバイス用外装材1を得た。まず、融点が163℃であり、結晶融解エネルギーが58J/gである第1エラストマー変性オレフィン系樹脂14質量部、融点が144℃であり、結晶融解エネルギーが19J/gである第2エラストマー変性オレフィン系樹脂2質量部、エチレン−プロピレンランダム共重合体(Tmp;144℃,152℃)4質量部を210℃で溶融混練して第1溶融混練物を得た。次に、前記第1溶融混練物20質量部と、融点が163℃であり、結晶融解エネルギーが58J/gである第1エラストマー変性オレフィン系樹脂64質量部と、融点が144℃であり、結晶融解エネルギーが19J/gである第2エラストマー変性オレフィン系樹脂16質量部と、を混合することによって樹脂組成物を得た。この樹脂組成物を用いて第2樹脂層8を構成した以外は、参考例1と同様にして、蓄電デバイス用外装材1を得た。
<Example 3>
Except for using the resin composition obtained as follows as the resin composition constituting the second resin layer 8, in the same manner as in Reference Example 1, the exterior material 1 for the electricity storage device having the configuration shown in FIG. I got First, 14 parts by mass of a first elastomer-modified olefin resin having a melting point of 163 ° C. and a crystal melting energy of 58 J / g, and a second elastomer-modified olefin having a melting point of 144 ° C. and a crystal melting energy of 19 J / g. 2 parts by mass of the base resin and 4 parts by mass of an ethylene-propylene random copolymer (Tmp; 144 ° C., 152 ° C.) were melt-kneaded at 210 ° C. to obtain a first melt-kneaded product. Next, 20 parts by mass of the first melt-kneaded material, 64 parts by mass of a first elastomer-modified olefin resin having a melting point of 163 ° C. and a crystal melting energy of 58 J / g, and a melting point of 144 ° C. A resin composition was obtained by mixing 16 parts by mass of a second elastomer-modified olefin-based resin having a melting energy of 19 J / g. Except that the second resin layer 8 was formed using this resin composition, the exterior material 1 for an electric storage device was obtained in the same manner as in Reference Example 1.

<実施例4>
第2樹脂層8を構成する樹脂組成物として、次のようにして得られた樹脂組成物を用いた以外は、参考例1と同様にして、図2に示す構成の蓄電デバイス用外装材1を得た。まず、融点が163℃であり、結晶融解エネルギーが58J/gである第1エラストマー変性オレフィン系樹脂21質量部、融点が144℃であり、結晶融解エネルギーが19J/gである第2エラストマー変性オレフィン系樹脂3質量部、エチレン−プロピレンランダム共重合体(Tmp;144℃,152℃)6質量部を210℃で溶融混練して第1溶融混練物を得た。次に、前記第1溶融混練物30質量部と、融点が163℃であり、結晶融解エネルギーが58J/gである第1エラストマー変性オレフィン系樹脂70質量部と、を混合することによって樹脂組成物を得た。この樹脂組成物を用いて第2樹脂層8を構成した以外は、参考例1と同様にして、蓄電デバイス用外装材1を得た。
<Example 4>
Except for using the resin composition obtained as follows as the resin composition constituting the second resin layer 8, in the same manner as in Reference Example 1, the exterior material 1 for the electricity storage device having the configuration shown in FIG. I got First, 21 parts by mass of a first elastomer-modified olefin resin having a melting point of 163 ° C. and a crystal melting energy of 58 J / g, and a second elastomer-modified olefin having a melting point of 144 ° C. and a crystal melting energy of 19 J / g. 3 parts by mass of a system resin and 6 parts by mass of an ethylene-propylene random copolymer (Tmp; 144 ° C., 152 ° C.) were melt-kneaded at 210 ° C. to obtain a first melt-kneaded product. Next, a resin composition is prepared by mixing 30 parts by mass of the first melt-kneaded material with 70 parts by mass of a first elastomer-modified olefin-based resin having a melting point of 163 ° C. and a crystal melting energy of 58 J / g. I got Except that the second resin layer 8 was formed using this resin composition, the exterior material 1 for an electric storage device was obtained in the same manner as in Reference Example 1.

<実施例5>
第2樹脂層8を構成する樹脂組成物として、次のようにして得られた樹脂組成物を用いた以外は、参考例1と同様にして、図2に示す構成の蓄電デバイス用外装材1を得た。まず、融点が163℃であり、結晶融解エネルギーが58J/gである第1エラストマー変性オレフィン系樹脂35質量部、融点が144℃であり、結晶融解エネルギーが19J/gである第2エラストマー変性オレフィン系樹脂5質量部、エチレン−プロピレンランダム共重合体(Tmp;144℃,152℃)10質量部を混合して210℃で溶融混練して第1溶融混練物を得た。次に、前記第1溶融混練物50質量部と、融点が163℃であり、結晶融解エネルギーが58J/gである第1エラストマー変性オレフィン系樹脂50質量部と、を混合することによって樹脂組成物を得た。この樹脂組成物を用いて第2樹脂層8を構成した以外は、参考例1と同様にして、蓄電デバイス用外装材1を得た。
<Example 5>
Except for using the resin composition obtained as follows as the resin composition constituting the second resin layer 8, in the same manner as in Reference Example 1, the exterior material 1 for the electricity storage device having the configuration shown in FIG. I got First, 35 parts by mass of a first elastomer-modified olefin resin having a melting point of 163 ° C. and a crystal melting energy of 58 J / g, and a second elastomer-modified olefin having a melting point of 144 ° C. and a crystal melting energy of 19 J / g. 5 parts by mass of a base resin and 10 parts by mass of an ethylene-propylene random copolymer (Tmp; 144 ° C., 152 ° C.) were mixed and kneaded at 210 ° C. to obtain a first melt-kneaded product. Next, a resin composition is prepared by mixing 50 parts by mass of the first melt-kneaded material with 50 parts by mass of a first elastomer-modified olefin-based resin having a melting point of 163 ° C. and a crystal melting energy of 58 J / g. I got Except that the second resin layer 8 was formed using this resin composition, the exterior material 1 for an electric storage device was obtained in the same manner as in Reference Example 1.

<実施例6>
第2樹脂層8を構成する樹脂組成物として、次のようにして得られた樹脂組成物を用いた以外は、参考例1と同様にして、図2に示す構成の蓄電デバイス用外装材1を得た。まず、融点が163℃であり、結晶融解エネルギーが58J/gである第1エラストマー変性オレフィン系樹脂21質量部、融点が144℃であり、結晶融解エネルギーが19J/gである第2エラストマー変性オレフィン系樹脂3質量部、エチレン−プロピレンランダム共重合体(Tmp;144℃,152℃)3質量部、ホモポリプロピレン3質量部を混合して210℃で溶融混練して第1溶融混練物を得た。次に、前記第1溶融混練物30質量部と、融点が163℃であり、結晶融解エネルギーが58J/gである第1エラストマー変性オレフィン系樹脂56質量部と、融点が144℃であり、結晶融解エネルギーが19J/gである第2エラストマー変性オレフィン系樹脂14質量部と、を混合することによって樹脂組成物を得た。この樹脂組成物を用いて第2樹脂層8を構成した以外は、参考例1と同様にして、蓄電デバイス用外装材1を得た。
<Example 6>
Except for using the resin composition obtained as follows as the resin composition constituting the second resin layer 8, in the same manner as in Reference Example 1, the exterior material 1 for the electricity storage device having the configuration shown in FIG. I got First, 21 parts by mass of a first elastomer-modified olefin resin having a melting point of 163 ° C. and a crystal melting energy of 58 J / g, and a second elastomer-modified olefin having a melting point of 144 ° C. and a crystal melting energy of 19 J / g. 3 parts by mass of a base resin, 3 parts by mass of an ethylene-propylene random copolymer (Tmp; 144 ° C., 152 ° C.) and 3 parts by mass of homopolypropylene were mixed and melt-kneaded at 210 ° C. to obtain a first melt-kneaded product. . Next, 30 parts by mass of the first melt-kneaded material, 56 parts by mass of a first elastomer-modified olefin resin having a melting point of 163 ° C. and a crystal melting energy of 58 J / g, and a melting point of 144 ° C. A resin composition was obtained by mixing 14 parts by mass of a second elastomer-modified olefin-based resin having a melting energy of 19 J / g. Except that the second resin layer 8 was formed using this resin composition, the exterior material 1 for an electric storage device was obtained in the same manner as in Reference Example 1.

<実施例7>
第2樹脂層8を構成する樹脂組成物として、次のようにして得られた樹脂組成物を用いた以外は、参考例1と同様にして、図2に示す構成の蓄電デバイス用外装材1を得た。まず、融点が163℃であり、結晶融解エネルギーが58J/gである第1エラストマー変性オレフィン系樹脂8質量部、融点が144℃であり、結晶融解エネルギーが19J/gである第2エラストマー変性オレフィン系樹脂2質量部を混合して210℃で溶融混練して第1溶融混練物を得た。次に、前記第1溶融混練物10質量部と、融点が163℃であり、結晶融解エネルギーが58J/gである第1エラストマー変性オレフィン系樹脂72質量部と、融点が144℃であり、結晶融解エネルギーが19J/gである第2エラストマー変性オレフィン系樹脂18質量部と、を混合することによって樹脂組成物を得た。この樹脂組成物を用いて第2樹脂層8を構成した以外は、参考例1と同様にして、蓄電デバイス用外装材1を得た。
<Example 7>
Except for using the resin composition obtained as follows as the resin composition constituting the second resin layer 8, in the same manner as in Reference Example 1, the exterior material 1 for the electricity storage device having the configuration shown in FIG. I got First, 8 parts by mass of a first elastomer-modified olefin resin having a melting point of 163 ° C. and a crystal melting energy of 58 J / g, and a second elastomer-modified olefin having a melting point of 144 ° C. and a crystal melting energy of 19 J / g. 2 parts by mass of the base resin were mixed and melt-kneaded at 210 ° C. to obtain a first melt-kneaded product. Next, 10 parts by mass of the first melt-kneaded material, 72 parts by mass of a first elastomer-modified olefin resin having a melting point of 163 ° C. and a crystal melting energy of 58 J / g, and a melting point of 144 ° C. A resin composition was obtained by mixing 18 parts by mass of a second elastomer-modified olefin-based resin having a melting energy of 19 J / g. Except that the second resin layer 8 was formed using this resin composition, the exterior material 1 for an electric storage device was obtained in the same manner as in Reference Example 1.

<実施例8>
第2樹脂層8を構成する樹脂組成物として、次のようにして得られた樹脂組成物を用いた以外は、参考例1と同様にして、図2に示す構成の蓄電デバイス用外装材1を得た。まず、融点が163℃であり、結晶融解エネルギーが58J/gである第1エラストマー変性オレフィン系樹脂14質量部、融点が144℃であり、結晶融解エネルギーが19J/gである第2エラストマー変性オレフィン系樹脂2質量部、エチレン−プロピレンランダム共重合体(Tmp;144℃,152℃)2質量部、エチレンプロピレンラバー2質量部を混合して210℃で溶融混練して第1溶融混練物を得た。次に、前記第1溶融混練物20質量部と、融点が163℃であり、結晶融解エネルギーが58J/gである第1エラストマー変性オレフィン系樹脂64質量部と、融点が144℃であり、結晶融解エネルギーが19J/gである第2エラストマー変性オレフィン系樹脂16質量部と、を混合することによって樹脂組成物を得た。この樹脂組成物を用いて第2樹脂層8を構成した以外は、参考例1と同様にして、蓄電デバイス用外装材1を得た。
<Example 8>
Except for using the resin composition obtained as follows as the resin composition constituting the second resin layer 8, in the same manner as in Reference Example 1, the exterior material 1 for the electricity storage device having the configuration shown in FIG. I got First, 14 parts by mass of a first elastomer-modified olefin resin having a melting point of 163 ° C. and a crystal melting energy of 58 J / g, and a second elastomer-modified olefin having a melting point of 144 ° C. and a crystal melting energy of 19 J / g. 2 parts by mass of a base resin, 2 parts by mass of an ethylene-propylene random copolymer (Tmp; 144 ° C., 152 ° C.), and 2 parts by mass of ethylene propylene rubber are mixed and kneaded at 210 ° C. to obtain a first melt-kneaded product. Was. Next, 20 parts by mass of the first melt-kneaded material, 64 parts by mass of a first elastomer-modified olefin resin having a melting point of 163 ° C. and a crystal melting energy of 58 J / g, and a melting point of 144 ° C. A resin composition was obtained by mixing 16 parts by mass of a second elastomer-modified olefin-based resin having a melting energy of 19 J / g. Except that the second resin layer 8 was formed using this resin composition, the exterior material 1 for an electric storage device was obtained in the same manner as in Reference Example 1.

<実施例9>
第2樹脂層8を構成する樹脂組成物として、次のようにして得られた樹脂組成物を用いると共に、第1樹脂層7を構成する樹脂組成物としてエチレン−プロピレンランダム共重合体(Tmp;145℃)を用いた以外は、参考例1と同様にして、図2に示す構成の蓄電デバイス用外装材1を得た。まず、エチレン−プロピレンランダム共重合体(Tmp;144℃,152℃)16質量部、エチレンプロピレンラバー(EPR)4質量部を混合して210℃で溶融混練して第1溶融混練物を得た。次に、前記第1溶融混練物20質量部と、融点が166℃であり、結晶融解エネルギーが65J/gである第1エラストマー変性オレフィン系樹脂56質量部と、融点が144℃であり、結晶融解エネルギーが19J/gである第2エラストマー変性オレフィン系樹脂24質量部と、を混合することによって樹脂組成物を得た。この樹脂組成物を用いて第2樹脂層8を構成した。
<Example 9>
As the resin composition constituting the second resin layer 8, a resin composition obtained as follows is used, and as the resin composition constituting the first resin layer 7, an ethylene-propylene random copolymer (Tmp; Except that 145 ° C.) was used, the exterior material 1 for an electricity storage device having the configuration shown in FIG. 2 was obtained in the same manner as in Reference Example 1. First, 16 parts by mass of an ethylene-propylene random copolymer (Tmp; 144 ° C., 152 ° C.) and 4 parts by mass of ethylene propylene rubber (EPR) were mixed and kneaded at 210 ° C. to obtain a first melt-kneaded product. . Next, 20 parts by mass of the first melt-kneaded material, 56 parts by mass of a first elastomer-modified olefin resin having a melting point of 166 ° C. and a crystal melting energy of 65 J / g, and a melting point of 144 ° C. A resin composition was obtained by mixing with 24 parts by mass of a second elastomer-modified olefin-based resin having a melting energy of 19 J / g. The second resin layer 8 was formed using this resin composition.

<実施例10>
第2樹脂層8を構成する樹脂組成物として、次のようにして得られた樹脂組成物を用いると共に、第1樹脂層7を構成する樹脂組成物としてエチレン−プロピレンランダム共重合体(Tmp;145℃)を用いた以外は、参考例1と同様にして、図2に示す構成の蓄電デバイス用外装材1を得た。まず、ホモポリプロピレン14質量部、エチレンブチレンラバー(EBR)4質量部を混合して210℃で溶融混練して第1溶融混練物を得た。次に、前記第1溶融混練物20質量部と、融点が166℃であり、結晶融解エネルギーが65J/gである第1エラストマー変性オレフィン系樹脂56質量部と、融点が144℃であり、結晶融解エネルギーが19J/gである第2エラストマー変性オレフィン系樹脂24質量部と、を混合することによって樹脂組成物を得た。この樹脂組成物を用いて第2樹脂層8を構成した。
<Example 10>
As the resin composition constituting the second resin layer 8, a resin composition obtained as follows is used, and as the resin composition constituting the first resin layer 7, an ethylene-propylene random copolymer (Tmp; Except that 145 ° C.) was used, the exterior material 1 for an electricity storage device having the configuration shown in FIG. 2 was obtained in the same manner as in Reference Example 1. First, 14 parts by mass of homopolypropylene and 4 parts by mass of ethylene butylene rubber (EBR) were mixed and melt-kneaded at 210 ° C. to obtain a first melt-kneaded product. Next, 20 parts by mass of the first melt-kneaded material, 56 parts by mass of a first elastomer-modified olefin resin having a melting point of 166 ° C. and a crystal melting energy of 65 J / g, and a melting point of 144 ° C. A resin composition was obtained by mixing 24 parts by mass of a second elastomer-modified olefin-based resin having a melting energy of 19 J / g. The second resin layer 8 was formed using this resin composition.

<実施例11>
第2樹脂層8を構成する樹脂組成物として、次のようにして得られた樹脂組成物を用いた以外は、参考例1と同様にして、図2に示す構成の蓄電デバイス用外装材1を得た。まず、融点が163℃であり、結晶融解エネルギーが58J/gである第1エラストマー変性オレフィン系樹脂14質量部、融点が144℃であり、結晶融解エネルギーが19J/gである第2エラストマー変性オレフィン系樹脂6質量部を混合して210℃で溶融混練して第1溶融混練物を得た。次に、前記第1溶融混練物20質量部と、融点が163℃であり、結晶融解エネルギーが58J/gである第1エラストマー変性オレフィン系樹脂64質量部と、融点が144℃であり、結晶融解エネルギーが19J/gである第2エラストマー変性オレフィン系樹脂16質量部と、を混合することによって樹脂組成物を得た。この樹脂組成物を用いて第2樹脂層8を構成した以外は、参考例1と同様にして、蓄電デバイス用外装材1を得た。
<Example 11>
Except for using the resin composition obtained as follows as the resin composition constituting the second resin layer 8, in the same manner as in Reference Example 1, the exterior material 1 for the electricity storage device having the configuration shown in FIG. I got First, 14 parts by mass of a first elastomer-modified olefin resin having a melting point of 163 ° C. and a crystal melting energy of 58 J / g, and a second elastomer-modified olefin having a melting point of 144 ° C. and a crystal melting energy of 19 J / g. 6 parts by mass of the base resin were mixed and melt-kneaded at 210 ° C. to obtain a first melt-kneaded product. Next, 20 parts by mass of the first melt-kneaded material, 64 parts by mass of a first elastomer-modified olefin resin having a melting point of 163 ° C. and a crystal melting energy of 58 J / g, and a melting point of 144 ° C. A resin composition was obtained by mixing 16 parts by mass of a second elastomer-modified olefin-based resin having a melting energy of 19 J / g. Except that the second resin layer 8 was formed using this resin composition, the exterior material 1 for an electric storage device was obtained in the same manner as in Reference Example 1.

<実施例12>
第2樹脂層8を構成する樹脂組成物として、次のようにして得られた樹脂組成物を用いた以外は、参考例1と同様にして、図2に示す構成の蓄電デバイス用外装材1を得た。まず、融点が163℃であり、結晶融解エネルギーが58J/gである第1エラストマー変性オレフィン系樹脂14質量部、エチレンプロピレンラバー(EPR)6質量部を混合して210℃で溶融混練して第1溶融混練物を得た。次に、前記第1溶融混練物20質量部と、融点が163℃であり、結晶融解エネルギーが58J/gである第1エラストマー変性オレフィン系樹脂64質量部と、融点が144℃であり、結晶融解エネルギーが19J/gである第2エラストマー変性オレフィン系樹脂16質量部と、を混合することによって樹脂組成物を得た。この樹脂組成物を用いて第2樹脂層8を構成した以外は、参考例1と同様にして、蓄電デバイス用外装材1を得た。
<Example 12>
Except for using the resin composition obtained as follows as the resin composition constituting the second resin layer 8, in the same manner as in Reference Example 1, the exterior material 1 for the electricity storage device having the configuration shown in FIG. I got First, 14 parts by mass of a first elastomer-modified olefin-based resin having a melting point of 163 ° C. and a crystal melting energy of 58 J / g and 6 parts by mass of ethylene propylene rubber (EPR) are mixed and melt-kneaded at 210 ° C. One melt-kneaded product was obtained. Next, 20 parts by mass of the first melt-kneaded material, 64 parts by mass of a first elastomer-modified olefin resin having a melting point of 163 ° C. and a crystal melting energy of 58 J / g, and a melting point of 144 ° C. A resin composition was obtained by mixing 16 parts by mass of a second elastomer-modified olefin-based resin having a melting energy of 19 J / g. Except that the second resin layer 8 was formed using this resin composition, the exterior material 1 for an electric storage device was obtained in the same manner as in Reference Example 1.

<実施例13>
第2樹脂層8を構成する樹脂組成物として、次のようにして得られた樹脂組成物を用いた以外は、参考例1と同様にして、図2に示す構成の蓄電デバイス用外装材1を得た。まず、融点が163℃であり、結晶融解エネルギーが58J/gである第1エラストマー変性オレフィン系樹脂14質量部、スチレン−エチレン−ブチレン−スチレン共重合体(SEBS)6質量部を混合して210℃で溶融混練して第1溶融混練物を得た。次に、前記第1溶融混練物20質量部と、融点が163℃であり、結晶融解エネルギーが58J/gである第1エラストマー変性オレフィン系樹脂64質量部と、融点が144℃であり、結晶融解エネルギーが19J/gである第2エラストマー変性オレフィン系樹脂16質量部と、を混合することによって樹脂組成物を得た。この樹脂組成物を用いて第2樹脂層8を構成した以外は、参考例1と同様にして、蓄電デバイス用外装材1を得た。
<Example 13>
Except for using the resin composition obtained as follows as the resin composition constituting the second resin layer 8, in the same manner as in Reference Example 1, the exterior material 1 for the electricity storage device having the configuration shown in FIG. I got First, 14 parts by mass of a first elastomer-modified olefin resin having a melting point of 163 ° C. and a crystal melting energy of 58 J / g, and 6 parts by mass of a styrene-ethylene-butylene-styrene copolymer (SEBS) were mixed and mixed. The first melt-kneaded product was obtained by melt-kneading at ℃. Next, 20 parts by mass of the first melt-kneaded material, 64 parts by mass of a first elastomer-modified olefin resin having a melting point of 163 ° C. and a crystal melting energy of 58 J / g, and a melting point of 144 ° C. A resin composition was obtained by mixing 16 parts by mass of a second elastomer-modified olefin-based resin having a melting energy of 19 J / g. Except that the second resin layer 8 was formed using this resin composition, the exterior material 1 for an electric storage device was obtained in the same manner as in Reference Example 1.

<実施例14>
第2樹脂層8を構成する樹脂組成物として、次のようにして得られた樹脂組成物を用いた以外は、参考例1と同様にして、図2に示す構成の蓄電デバイス用外装材1を得た。まず、エチレン−プロピレンランダム共重合体(Tmp;144℃,152℃)14質量部、融点が144℃であり、結晶融解エネルギーが19J/gである第2エラストマー変性オレフィン系樹脂6質量部を混合して210℃で溶融混練して第1溶融混練物を得た。次に、前記第1溶融混練物20質量部と、融点が163℃であり、結晶融解エネルギーが58J/gである第1エラストマー変性オレフィン系樹脂64質量部と、融点が144℃であり、結晶融解エネルギーが19J/gである第2エラストマー変性オレフィン系樹脂16質量部と、を混合することによって樹脂組成物を得た。この樹脂組成物を用いて第2樹脂層8を構成した以外は、参考例1と同様にして、蓄電デバイス用外装材1を得た。
<Example 14>
Except for using the resin composition obtained as follows as the resin composition constituting the second resin layer 8, in the same manner as in Reference Example 1, the exterior material 1 for the electricity storage device having the configuration shown in FIG. I got First, 14 parts by mass of an ethylene-propylene random copolymer (Tmp; 144 ° C., 152 ° C.), 6 parts by mass of a second elastomer-modified olefin resin having a melting point of 144 ° C. and a crystal melting energy of 19 J / g were mixed. Then, the mixture was melt-kneaded at 210 ° C. to obtain a first melt-kneaded product. Next, 20 parts by mass of the first melt-kneaded material, 64 parts by mass of a first elastomer-modified olefin resin having a melting point of 163 ° C. and a crystal melting energy of 58 J / g, and a melting point of 144 ° C. A resin composition was obtained by mixing 16 parts by mass of a second elastomer-modified olefin-based resin having a melting energy of 19 J / g. Except that the second resin layer 8 was formed using this resin composition, the exterior material 1 for an electric storage device was obtained in the same manner as in Reference Example 1.

<実施例15>
第2樹脂層8を構成する樹脂組成物として、次のようにして得られた樹脂組成物を用いた以外は、参考例1と同様にして、図2に示す構成の蓄電デバイス用外装材1を得た。まず、エチレン−プロピレンランダム共重合体(Tmp;144℃,152℃)14質量部、エチレンブチレンラバー(EBR)6質量部を混合して210℃で溶融混練して第1溶融混練物を得た。次に、前記第1溶融混練物20質量部と、融点が163℃であり、結晶融解エネルギーが58J/gである第1エラストマー変性オレフィン系樹脂64質量部と、融点が144℃であり、結晶融解エネルギーが19J/gである第2エラストマー変性オレフィン系樹脂16質量部と、を混合することによって樹脂組成物を得た。この樹脂組成物を用いて第2樹脂層8を構成した以外は、参考例1と同様にして、蓄電デバイス用外装材1を得た。
<Example 15>
Except for using the resin composition obtained as follows as the resin composition constituting the second resin layer 8, in the same manner as in Reference Example 1, the exterior material 1 for the electricity storage device having the configuration shown in FIG. I got First, 14 parts by mass of an ethylene-propylene random copolymer (Tmp; 144 ° C., 152 ° C.) and 6 parts by mass of ethylene butylene rubber (EBR) were mixed and melt-kneaded at 210 ° C. to obtain a first melt-kneaded product. . Next, 20 parts by mass of the first melt-kneaded material, 64 parts by mass of a first elastomer-modified olefin resin having a melting point of 163 ° C. and a crystal melting energy of 58 J / g, and a melting point of 144 ° C. A resin composition was obtained by mixing 16 parts by mass of a second elastomer-modified olefin-based resin having a melting energy of 19 J / g. Except that the second resin layer 8 was formed using this resin composition, the exterior material 1 for an electric storage device was obtained in the same manner as in Reference Example 1.

<実施例16>
第2樹脂層8を構成する樹脂組成物として、次のようにして得られた樹脂組成物を用いた以外は、参考例1と同様にして、図2に示す構成の蓄電デバイス用外装材1を得た。まず、エチレン−プロピレンランダム共重合体(Tmp;144℃,152℃)14質量部、スチレン−エチレン−ブチレン−スチレン共重合体(SEBS)6質量部を混合して210℃で溶融混練して第1溶融混練物を得た。次に、前記第1溶融混練物20質量部と、融点が163℃であり、結晶融解エネルギーが58J/gである第1エラストマー変性オレフィン系樹脂64質量部と、融点が144℃であり、結晶融解エネルギーが19J/gである第2エラストマー変性オレフィン系樹脂16質量部と、を混合することによって樹脂組成物を得た。この樹脂組成物を用いて第2樹脂層8を構成した以外は、参考例1と同様にして、蓄電デバイス用外装材1を得た。
<Example 16>
Except for using the resin composition obtained as follows as the resin composition constituting the second resin layer 8, in the same manner as in Reference Example 1, the exterior material 1 for the electricity storage device having the configuration shown in FIG. I got First, 14 parts by mass of an ethylene-propylene random copolymer (Tmp; 144 ° C., 152 ° C.) and 6 parts by mass of a styrene-ethylene-butylene-styrene copolymer (SEBS) are mixed and melt-kneaded at 210 ° C. One melt-kneaded product was obtained. Next, 20 parts by mass of the first melt-kneaded material, 64 parts by mass of a first elastomer-modified olefin resin having a melting point of 163 ° C. and a crystal melting energy of 58 J / g, and a melting point of 144 ° C. A resin composition was obtained by mixing 16 parts by mass of a second elastomer-modified olefin-based resin having a melting energy of 19 J / g. Except that the second resin layer 8 was formed using this resin composition, the exterior material 1 for an electric storage device was obtained in the same manner as in Reference Example 1.

<実施例17>
第2樹脂層8を構成する樹脂組成物として、次のようにして得られた樹脂組成物を用いた以外は、参考例1と同様にして、図2に示す構成の蓄電デバイス用外装材1を得た。まず、ホモポリプロピレン14質量部、融点が136℃であり、結晶融解エネルギーが18J/gである第2エラストマー変性オレフィン系樹脂6質量部を混合して210℃で溶融混練して第1溶融混練物を得た。次に、前記第1溶融混練物20質量部と、融点が163℃であり、結晶融解エネルギーが58J/gである第1エラストマー変性オレフィン系樹脂64質量部と、融点が144℃であり、結晶融解エネルギーが19J/gである第2エラストマー変性オレフィン系樹脂16質量部と、を混合することによって樹脂組成物を得た。この樹脂組成物を用いて第2樹脂層8を構成した以外は、参考例1と同様にして、蓄電デバイス用外装材1を得た。
<Example 17>
Except for using the resin composition obtained as follows as the resin composition constituting the second resin layer 8, in the same manner as in Reference Example 1, the exterior material 1 for the electricity storage device having the configuration shown in FIG. I got First, 14 parts by mass of a homopolypropylene, 6 parts by mass of a second elastomer-modified olefin resin having a melting point of 136 ° C. and a crystal melting energy of 18 J / g were mixed and kneaded at 210 ° C. to obtain a first melt-kneaded product. I got Next, 20 parts by mass of the first melt-kneaded material, 64 parts by mass of a first elastomer-modified olefin resin having a melting point of 163 ° C. and a crystal melting energy of 58 J / g, and a melting point of 144 ° C. A resin composition was obtained by mixing 16 parts by mass of a second elastomer-modified olefin-based resin having a melting energy of 19 J / g. Except that the second resin layer 8 was formed using this resin composition, the exterior material 1 for an electric storage device was obtained in the same manner as in Reference Example 1.

<実施例18>
第2樹脂層8を構成する樹脂組成物として、次のようにして得られた樹脂組成物を用いた以外は、参考例1と同様にして、図2に示す構成の蓄電デバイス用外装材1を得た。まず、ホモポリプロピレン14質量部、エチレンプロピレンラバー(EPR)6質量部を混合して210℃で溶融混練して第1溶融混練物を得た。次に、前記第1溶融混練物20質量部と、融点が163℃であり、結晶融解エネルギーが58J/gである第1エラストマー変性オレフィン系樹脂64質量部と、融点が144℃であり、結晶融解エネルギーが19J/gである第2エラストマー変性オレフィン系樹脂16質量部と、を混合することによって樹脂組成物を得た。この樹脂組成物を用いて第2樹脂層8を構成した以外は、参考例1と同様にして、蓄電デバイス用外装材1を得た。
<Example 18>
Except for using the resin composition obtained as follows as the resin composition constituting the second resin layer 8, in the same manner as in Reference Example 1, the exterior material 1 for the electricity storage device having the configuration shown in FIG. I got First, 14 parts by mass of homopolypropylene and 6 parts by mass of ethylene propylene rubber (EPR) were mixed and melt-kneaded at 210 ° C. to obtain a first melt-kneaded product. Next, 20 parts by mass of the first melt-kneaded material, 64 parts by mass of a first elastomer-modified olefin resin having a melting point of 163 ° C. and a crystal melting energy of 58 J / g, and a melting point of 144 ° C. A resin composition was obtained by mixing 16 parts by mass of a second elastomer-modified olefin-based resin having a melting energy of 19 J / g. Except that the second resin layer 8 was formed using this resin composition, the exterior material 1 for an electric storage device was obtained in the same manner as in Reference Example 1.

<実施例19>
第2樹脂層8を構成する樹脂組成物として、次のようにして得られた樹脂組成物を用いた以外は、参考例1と同様にして、図2に示す構成の蓄電デバイス用外装材1を得た。まず、ホモポリプロピレン14質量部、スチレン−エチレン−ブチレン−スチレン共重合体(SEBS)6質量部を混合して210℃で溶融混練して第1溶融混練物を得た。次に、前記第1溶融混練物20質量部と、融点が163℃であり、結晶融解エネルギーが58J/gである第1エラストマー変性オレフィン系樹脂64質量部と、融点が144℃であり、結晶融解エネルギーが19J/gである第2エラストマー変性オレフィン系樹脂16質量部と、を混合することによって樹脂組成物を得た。この樹脂組成物を用いて第2樹脂層8を構成した以外は、参考例1と同様にして、蓄電デバイス用外装材1を得た。
<Example 19>
Except for using the resin composition obtained as follows as the resin composition constituting the second resin layer 8, in the same manner as in Reference Example 1, the exterior material 1 for the electricity storage device having the configuration shown in FIG. I got First, 14 parts by mass of homopolypropylene and 6 parts by mass of styrene-ethylene-butylene-styrene copolymer (SEBS) were mixed and melt-kneaded at 210 ° C. to obtain a first melt-kneaded product. Next, 20 parts by mass of the first melt-kneaded material, 64 parts by mass of a first elastomer-modified olefin resin having a melting point of 163 ° C. and a crystal melting energy of 58 J / g, and a melting point of 144 ° C. A resin composition was obtained by mixing 16 parts by mass of a second elastomer-modified olefin-based resin having a melting energy of 19 J / g. Except that the second resin layer 8 was formed using this resin composition, the exterior material 1 for an electric storage device was obtained in the same manner as in Reference Example 1.

<実施例20>
第2樹脂層8を構成する樹脂組成物として、次のようにして得られた樹脂組成物を用いた以外は、参考例1と同様にして、図2に示す構成の蓄電デバイス用外装材1を得た。まず、融点が163℃であり、結晶融解エネルギーが58J/gである第1エラストマー変性オレフィン系樹脂14質量部、融点が144℃であり、結晶融解エネルギーが19J/gである第2エラストマー変性オレフィン系樹脂6質量部を混合して210℃で溶融混練して第1溶融混練物を得た。次に、前記第1溶融混練物20質量部と、融点が163℃であり、結晶融解エネルギーが58J/gである第1エラストマー変性オレフィン系樹脂80質量部と、を混合することによって樹脂組成物を得た。この樹脂組成物を用いて第2樹脂層8を構成した以外は、参考例1と同様にして、蓄電デバイス用外装材1を得た。
<Example 20>
Except for using the resin composition obtained as follows as the resin composition constituting the second resin layer 8, in the same manner as in Reference Example 1, the exterior material 1 for the electricity storage device having the configuration shown in FIG. I got First, 14 parts by mass of a first elastomer-modified olefin resin having a melting point of 163 ° C. and a crystal melting energy of 58 J / g, and a second elastomer-modified olefin having a melting point of 144 ° C. and a crystal melting energy of 19 J / g. 6 parts by mass of the base resin were mixed and melt-kneaded at 210 ° C. to obtain a first melt-kneaded product. Next, a resin composition is prepared by mixing 20 parts by mass of the first melt-kneaded material with 80 parts by mass of a first elastomer-modified olefin-based resin having a melting point of 163 ° C. and a crystal melting energy of 58 J / g. I got Except that the second resin layer 8 was formed using this resin composition, the exterior material 1 for an electric storage device was obtained in the same manner as in Reference Example 1.

<実施例21>
第2樹脂層8を構成する樹脂組成物として、次のようにして得られた樹脂組成物を用いた以外は、参考例1と同様にして、図2に示す構成の蓄電デバイス用外装材1を得た。まず、融点が163℃であり、結晶融解エネルギーが58J/gである第1エラストマー変性オレフィン系樹脂14質量部、エチレンプロピレンラバー(EPR)6質量部を混合して210℃で溶融混練して第1溶融混練物を得た。次に、前記第1溶融混練物20質量部と、融点が163℃であり、結晶融解エネルギーが58J/gである第1エラストマー変性オレフィン系樹脂80質量部と、を混合することによって樹脂組成物を得た。この樹脂組成物を用いて第2樹脂層8を構成した以外は、参考例1と同様にして、蓄電デバイス用外装材1を得た。
<Example 21>
Except for using the resin composition obtained as follows as the resin composition constituting the second resin layer 8, in the same manner as in Reference Example 1, the exterior material 1 for the electricity storage device having the configuration shown in FIG. I got First, 14 parts by mass of a first elastomer-modified olefin-based resin having a melting point of 163 ° C. and a crystal melting energy of 58 J / g and 6 parts by mass of ethylene propylene rubber (EPR) are mixed and melt-kneaded at 210 ° C. One melt-kneaded product was obtained. Next, a resin composition is prepared by mixing 20 parts by mass of the first melt-kneaded material with 80 parts by mass of a first elastomer-modified olefin-based resin having a melting point of 163 ° C. and a crystal melting energy of 58 J / g. I got Except that the second resin layer 8 was formed using this resin composition, the exterior material 1 for an electric storage device was obtained in the same manner as in Reference Example 1.

<実施例22>
第2樹脂層8を構成する樹脂組成物として、次のようにして得られた樹脂組成物を用いた以外は、参考例1と同様にして、図2に示す構成の蓄電デバイス用外装材1を得た。まず、融点が163℃であり、結晶融解エネルギーが58J/gである第1エラストマー変性オレフィン系樹脂14質量部、スチレン−エチレン−ブチレン−スチレン共重合体(SEBS)6質量部を混合して210℃で溶融混練して第1溶融混練物を得た。次に、前記第1溶融混練物20質量部と、融点が163℃であり、結晶融解エネルギーが58J/gである第1エラストマー変性オレフィン系樹脂80質量部と、を混合することによって樹脂組成物を得た。この樹脂組成物を用いて第2樹脂層8を構成した以外は、参考例1と同様にして、蓄電デバイス用外装材1を得た。
<Example 22>
Except for using the resin composition obtained as follows as the resin composition constituting the second resin layer 8, in the same manner as in Reference Example 1, the exterior material 1 for the electricity storage device having the configuration shown in FIG. I got First, 14 parts by mass of a first elastomer-modified olefin resin having a melting point of 163 ° C. and a crystal melting energy of 58 J / g, and 6 parts by mass of a styrene-ethylene-butylene-styrene copolymer (SEBS) were mixed and mixed. The first melt-kneaded product was obtained by melt-kneading at ℃. Next, a resin composition is prepared by mixing 20 parts by mass of the first melt-kneaded material with 80 parts by mass of a first elastomer-modified olefin-based resin having a melting point of 163 ° C. and a crystal melting energy of 58 J / g. I got Except that the second resin layer 8 was formed using this resin composition, the exterior material 1 for an electric storage device was obtained in the same manner as in Reference Example 1.

<実施例23>
第2樹脂層8を構成する樹脂組成物として、次のようにして得られた樹脂組成物を用いた以外は、参考例1と同様にして、図2に示す構成の蓄電デバイス用外装材1を得た。まず、エチレン−プロピレンランダム共重合体(Tmp;144℃,152℃)14質量部、融点が144℃であり、結晶融解エネルギーが19J/gである第2エラストマー変性オレフィン系樹脂6質量部を混合して210℃で溶融混練して第1溶融混練物を得た。次に、前記第1溶融混練物20質量部と、融点が163℃であり、結晶融解エネルギーが58J/gである第1エラストマー変性オレフィン系樹脂80質量部と、を混合することによって樹脂組成物を得た。この樹脂組成物を用いて第2樹脂層8を構成した以外は、参考例1と同様にして、蓄電デバイス用外装材1を得た。
<Example 23>
Except for using the resin composition obtained as follows as the resin composition constituting the second resin layer 8, in the same manner as in Reference Example 1, the exterior material 1 for the electricity storage device having the configuration shown in FIG. I got First, 14 parts by mass of an ethylene-propylene random copolymer (Tmp; 144 ° C., 152 ° C.), 6 parts by mass of a second elastomer-modified olefin resin having a melting point of 144 ° C. and a crystal melting energy of 19 J / g were mixed. Then, the mixture was melt-kneaded at 210 ° C. to obtain a first melt-kneaded product. Next, a resin composition is prepared by mixing 20 parts by mass of the first melt-kneaded material with 80 parts by mass of a first elastomer-modified olefin-based resin having a melting point of 163 ° C. and a crystal melting energy of 58 J / g. I got Except that the second resin layer 8 was formed using this resin composition, the exterior material 1 for an electric storage device was obtained in the same manner as in Reference Example 1.

<実施例24>
第2樹脂層8を構成する樹脂組成物として、次のようにして得られた樹脂組成物を用いた以外は、参考例1と同様にして、図2に示す構成の蓄電デバイス用外装材1を得た。まず、エチレン−プロピレンランダム共重合体(Tmp;144℃,152℃)14質量部、エチレンブチレンラバー(EBR)6質量部を混合して210℃で溶融混練して第1溶融混練物を得た。次に、前記第1溶融混練物20質量部と、融点が163℃であり、結晶融解エネルギーが58J/gである第1エラストマー変性オレフィン系樹脂80質量部と、を混合することによって樹脂組成物を得た。この樹脂組成物を用いて第2樹脂層8を構成した以外は、参考例1と同様にして、蓄電デバイス用外装材1を得た。
<Example 24>
Except for using the resin composition obtained as follows as the resin composition constituting the second resin layer 8, in the same manner as in Reference Example 1, the exterior material 1 for the electricity storage device having the configuration shown in FIG. I got First, 14 parts by mass of an ethylene-propylene random copolymer (Tmp; 144 ° C., 152 ° C.) and 6 parts by mass of ethylene butylene rubber (EBR) were mixed and melt-kneaded at 210 ° C. to obtain a first melt-kneaded product. . Next, a resin composition is prepared by mixing 20 parts by mass of the first melt-kneaded material with 80 parts by mass of a first elastomer-modified olefin-based resin having a melting point of 163 ° C. and a crystal melting energy of 58 J / g. I got Except that the second resin layer 8 was formed using this resin composition, the exterior material 1 for an electric storage device was obtained in the same manner as in Reference Example 1.

<実施例25>
第2樹脂層8を構成する樹脂組成物として、次のようにして得られた樹脂組成物を用いた以外は、参考例1と同様にして、図2に示す構成の蓄電デバイス用外装材1を得た。まず、エチレン−プロピレンランダム共重合体(Tmp;144℃,152℃)14質量部、スチレン−エチレン−ブチレン−スチレン共重合体(SEBS)6質量部を混合して210℃で溶融混練して第1溶融混練物を得た。次に、前記第1溶融混練物20質量部と、融点が163℃であり、結晶融解エネルギーが58J/gである第1エラストマー変性オレフィン系樹脂80質量部と、を混合することによって樹脂組成物を得た。この樹脂組成物を用いて第2樹脂層8を構成した以外は、参考例1と同様にして、蓄電デバイス用外装材1を得た。
<Example 25>
Except for using the resin composition obtained as follows as the resin composition constituting the second resin layer 8, in the same manner as in Reference Example 1, the exterior material 1 for the electricity storage device having the configuration shown in FIG. I got First, 14 parts by mass of an ethylene-propylene random copolymer (Tmp; 144 ° C., 152 ° C.) and 6 parts by mass of a styrene-ethylene-butylene-styrene copolymer (SEBS) are mixed and melt-kneaded at 210 ° C. One melt-kneaded product was obtained. Next, a resin composition is prepared by mixing 20 parts by mass of the first melt-kneaded material with 80 parts by mass of a first elastomer-modified olefin-based resin having a melting point of 163 ° C. and a crystal melting energy of 58 J / g. I got Except that the second resin layer 8 was formed using this resin composition, the exterior material 1 for an electric storage device was obtained in the same manner as in Reference Example 1.

<実施例26>
第2樹脂層8を構成する樹脂組成物として、次のようにして得られた樹脂組成物を用いた以外は、参考例1と同様にして、図2に示す構成の蓄電デバイス用外装材1を得た。まず、ホモポリプロピレン14質量部、融点が136℃であり、結晶融解エネルギーが18J/gである第2エラストマー変性オレフィン系樹脂6質量部を混合して210℃で溶融混練して第1溶融混練物を得た。次に、前記第1溶融混練物20質量部と、融点が163℃であり、結晶融解エネルギーが58J/gである第1エラストマー変性オレフィン系樹脂80質量部と、を混合することによって樹脂組成物を得た。この樹脂組成物を用いて第2樹脂層8を構成した以外は、参考例1と同様にして、蓄電デバイス用外装材1を得た。
<Example 26>
Except for using the resin composition obtained as follows as the resin composition constituting the second resin layer 8, in the same manner as in Reference Example 1, the exterior material 1 for the electricity storage device having the configuration shown in FIG. I got First, 14 parts by mass of a homopolypropylene, 6 parts by mass of a second elastomer-modified olefin resin having a melting point of 136 ° C. and a crystal melting energy of 18 J / g were mixed and kneaded at 210 ° C. to obtain a first melt-kneaded product. I got Next, a resin composition is prepared by mixing 20 parts by mass of the first melt-kneaded material with 80 parts by mass of a first elastomer-modified olefin-based resin having a melting point of 163 ° C. and a crystal melting energy of 58 J / g. I got Except that the second resin layer 8 was formed using this resin composition, the exterior material 1 for an electric storage device was obtained in the same manner as in Reference Example 1.

<実施例27>
第2樹脂層8を構成する樹脂組成物として、次のようにして得られた樹脂組成物を用いた以外は、参考例1と同様にして、図2に示す構成の蓄電デバイス用外装材1を得た。まず、ホモポリプロピレン14質量部、エチレンプロピレンラバー(EPR)6質量部を混合して210℃で溶融混練して第1溶融混練物を得た。次に、前記第1溶融混練物20質量部と、融点が163℃であり、結晶融解エネルギーが58J/gである第1エラストマー変性オレフィン系樹脂80質量部と、を混合することによって樹脂組成物を得た。この樹脂組成物を用いて第2樹脂層8を構成した以外は、参考例1と同様にして、蓄電デバイス用外装材1を得た。
<Example 27>
Except for using the resin composition obtained as follows as the resin composition constituting the second resin layer 8, in the same manner as in Reference Example 1, the exterior material 1 for the electricity storage device having the configuration shown in FIG. I got First, 14 parts by mass of homopolypropylene and 6 parts by mass of ethylene propylene rubber (EPR) were mixed and melt-kneaded at 210 ° C. to obtain a first melt-kneaded product. Next, a resin composition is prepared by mixing 20 parts by mass of the first melt-kneaded material with 80 parts by mass of a first elastomer-modified olefin-based resin having a melting point of 163 ° C. and a crystal melting energy of 58 J / g. I got Except that the second resin layer 8 was formed using this resin composition, the exterior material 1 for an electric storage device was obtained in the same manner as in Reference Example 1.

<実施例28>
第2樹脂層8を構成する樹脂組成物として、次のようにして得られた樹脂組成物を用いた以外は、参考例1と同様にして、図2に示す構成の蓄電デバイス用外装材1を得た。まず、ホモポリプロピレン14質量部、スチレン−エチレン−ブチレン−スチレン共重合体(SEBS)6質量部を混合して210℃で溶融混練して第1溶融混練物を得た。次に、前記第1溶融混練物20質量部と、融点が163℃であり、結晶融解エネルギーが58J/gである第1エラストマー変性オレフィン系樹脂80質量部と、を混合することによって樹脂組成物を得た。この樹脂組成物を用いて第2樹脂層8を構成した以外は、参考例1と同様にして、蓄電デバイス用外装材1を得た。
<Example 28>
Except for using the resin composition obtained as follows as the resin composition constituting the second resin layer 8, in the same manner as in Reference Example 1, the exterior material 1 for the electricity storage device having the configuration shown in FIG. I got First, 14 parts by mass of homopolypropylene and 6 parts by mass of styrene-ethylene-butylene-styrene copolymer (SEBS) were mixed and melt-kneaded at 210 ° C. to obtain a first melt-kneaded product. Next, a resin composition is prepared by mixing 20 parts by mass of the first melt-kneaded material with 80 parts by mass of a first elastomer-modified olefin-based resin having a melting point of 163 ° C. and a crystal melting energy of 58 J / g. I got Except that the second resin layer 8 was formed using this resin composition, the exterior material 1 for an electric storage device was obtained in the same manner as in Reference Example 1.

<比較例1>
第1樹脂層7を構成する樹脂として、エチレン−プロピレンランダム共重合体に代えて、融点が163℃であり、結晶融解エネルギーが58J/gである第1エラストマー変性オレフィン系樹脂を用いた以外は、実施例3と同様にして、蓄電デバイス用外装材を得た。
<Comparative Example 1>
Except for using a first elastomer-modified olefin-based resin having a melting point of 163 ° C. and a crystal melting energy of 58 J / g instead of the ethylene-propylene random copolymer as the resin constituting the first resin layer 7, In the same manner as in Example 3, a packaging material for a power storage device was obtained.

<比較例2>
第2樹脂層8を構成する樹脂組成物として、次のようにして得られた樹脂組成物を用いた以外は、実施例3と同様にして、図2に示す構成の蓄電デバイス用外装材を得た。まず、融点が163℃であり、結晶融解エネルギーが58J/gである第1エラストマー変性オレフィン系樹脂14質量部、融点が144℃であり、結晶融解エネルギーが19J/gである第2エラストマー変性オレフィン系樹脂2質量部、エチレン−プロピレンランダム共重合体(Tmp;144℃,152℃)4質量部を210℃で溶融混練して第1溶融混練物を得た。次に、前記第1溶融混練物20質量部と、融点が144℃であり、結晶融解エネルギーが19J/gである第2エラストマー変性オレフィン系樹脂80質量部と、を混合することによって樹脂組成物を得た。この樹脂組成物を用いて第2樹脂層8を構成した以外は、実施例3と同様にして、蓄電デバイス用外装材を得た。
<Comparative Example 2>
Except for using the resin composition obtained as follows as the resin composition constituting the second resin layer 8, the exterior material for the electricity storage device having the configuration shown in FIG. Obtained. First, 14 parts by mass of a first elastomer-modified olefin resin having a melting point of 163 ° C. and a crystal melting energy of 58 J / g, and a second elastomer-modified olefin having a melting point of 144 ° C. and a crystal melting energy of 19 J / g. 2 parts by mass of the base resin and 4 parts by mass of an ethylene-propylene random copolymer (Tmp; 144 ° C., 152 ° C.) were melt-kneaded at 210 ° C. to obtain a first melt-kneaded product. Next, a resin composition is prepared by mixing 20 parts by mass of the first melt-kneaded material with 80 parts by mass of a second elastomer-modified olefin-based resin having a melting point of 144 ° C. and a crystal melting energy of 19 J / g. I got A packaging material for a power storage device was obtained in the same manner as in Example 3, except that the second resin layer 8 was formed using this resin composition.

<比較例3>
第2樹脂層8を構成する樹脂組成物として、次のようにして得られた樹脂組成物を用いた以外は、実施例3と同様にして、図2に示す構成の蓄電デバイス用外装材を得た。まず、融点が163℃であり、結晶融解エネルギーが58J/gである第1エラストマー変性オレフィン系樹脂14質量部、融点が144℃であり、結晶融解エネルギーが19J/gである第2エラストマー変性オレフィン系樹脂2質量部、エチレン−プロピレンランダム共重合体(Tmp;144℃,152℃)4質量部を210℃で溶融混練して第1溶融混練物を得た。次に、前記第1溶融混練物20質量部と、融点が145℃であり、結晶融解エネルギーが57J/gである第1エラストマー変性オレフィン系樹脂64質量部と、融点が144℃であり、結晶融解エネルギーが19J/gである第2エラストマー変性オレフィン系樹脂16質量部と、を混合することによって樹脂組成物を得た。この樹脂組成物を用いて第2樹脂層8を構成した以外は、実施例3と同様にして、蓄電デバイス用外装材を得た。
<Comparative Example 3>
Except for using the resin composition obtained as follows as the resin composition constituting the second resin layer 8, the exterior material for the electricity storage device having the configuration shown in FIG. Obtained. First, 14 parts by mass of a first elastomer-modified olefin resin having a melting point of 163 ° C. and a crystal melting energy of 58 J / g, and a second elastomer-modified olefin having a melting point of 144 ° C. and a crystal melting energy of 19 J / g. 2 parts by mass of the base resin and 4 parts by mass of an ethylene-propylene random copolymer (Tmp; 144 ° C., 152 ° C.) were melt-kneaded at 210 ° C. to obtain a first melt-kneaded product. Next, 20 parts by mass of the first melt-kneaded material, 64 parts by mass of a first elastomer-modified olefin-based resin having a melting point of 145 ° C. and a crystal melting energy of 57 J / g, and a melting point of 144 ° C. A resin composition was obtained by mixing 16 parts by mass of a second elastomer-modified olefin-based resin having a melting energy of 19 J / g. A packaging material for a power storage device was obtained in the same manner as in Example 3, except that the second resin layer 8 was formed using this resin composition.

<比較例4>
第2樹脂層8を構成する樹脂組成物として、次のようにして得られた樹脂組成物を用いた以外は、実施例3と同様にして、図2に示す構成の蓄電デバイス用外装材を得た。まず、融点が163℃であり、結晶融解エネルギーが58J/gである第1エラストマー変性オレフィン系樹脂14質量部、融点が144℃であり、結晶融解エネルギーが19J/gである第2エラストマー変性オレフィン系樹脂2質量部、エチレン−プロピレンランダム共重合体(Tmp;144℃,152℃)4質量部を210℃で溶融混練して第1溶融混練物を得た。次に、前記第1溶融混練物20質量部と、融点が163℃であり、結晶融解エネルギーが58J/gである第1エラストマー変性オレフィン系樹脂64質量部と、融点が130℃であり、結晶融解エネルギーが14J/gである第2エラストマー変性オレフィン系樹脂16質量部と、を混合することによって樹脂組成物を得た。この樹脂組成物を用いて第2樹脂層8を構成した以外は、実施例3と同様にして、蓄電デバイス用外装材を得た。
<Comparative Example 4>
Except for using the resin composition obtained as follows as the resin composition constituting the second resin layer 8, the exterior material for the electricity storage device having the configuration shown in FIG. Obtained. First, 14 parts by mass of a first elastomer-modified olefin resin having a melting point of 163 ° C. and a crystal melting energy of 58 J / g, and a second elastomer-modified olefin having a melting point of 144 ° C. and a crystal melting energy of 19 J / g. 2 parts by mass of the base resin and 4 parts by mass of an ethylene-propylene random copolymer (Tmp; 144 ° C., 152 ° C.) were melt-kneaded at 210 ° C. to obtain a first melt-kneaded product. Next, 20 parts by mass of the first melt-kneaded material, 64 parts by mass of a first elastomer-modified olefin-based resin having a melting point of 163 ° C. and a crystal melting energy of 58 J / g, and a melting point of 130 ° C. A resin composition was obtained by mixing 16 parts by mass of a second elastomer-modified olefin-based resin having a melting energy of 14 J / g. A packaging material for a power storage device was obtained in the same manner as in Example 3, except that the second resin layer 8 was formed using this resin composition.

<比較例5>
第2樹脂層8を構成する樹脂組成物として、次のようにして得られた樹脂組成物を用いた以外は、実施例3と同様にして、図2に示す構成の蓄電デバイス用外装材を得た。まず、融点が163℃であり、結晶融解エネルギーが58J/gである第1エラストマー変性オレフィン系樹脂14質量部、融点が144℃であり、結晶融解エネルギーが19J/gである第2エラストマー変性オレフィン系樹脂2質量部、エチレン−プロピレンランダム共重合体(Tmp;144℃,152℃)4質量部を210℃で溶融混練して第1溶融混練物を得た。次に、前記第1溶融混練物20質量部と、融点が155℃であり、結晶融解エネルギーが49J/gである第1エラストマー変性オレフィン系樹脂64質量部と、融点が144℃であり、結晶融解エネルギーが19J/gである第2エラストマー変性オレフィン系樹脂16質量部と、を混合することによって樹脂組成物を得た。この樹脂組成物を用いて第2樹脂層8を構成した以外は、実施例3と同様にして、蓄電デバイス用外装材を得た。
<Comparative Example 5>
Except for using the resin composition obtained as follows as the resin composition constituting the second resin layer 8, the exterior material for the electricity storage device having the configuration shown in FIG. Obtained. First, 14 parts by mass of a first elastomer-modified olefin resin having a melting point of 163 ° C. and a crystal melting energy of 58 J / g, and a second elastomer-modified olefin having a melting point of 144 ° C. and a crystal melting energy of 19 J / g. 2 parts by mass of the base resin and 4 parts by mass of an ethylene-propylene random copolymer (Tmp; 144 ° C., 152 ° C.) were melt-kneaded at 210 ° C. to obtain a first melt-kneaded product. Next, 20 parts by mass of the first melt-kneaded material, 64 parts by mass of a first elastomer-modified olefin resin having a melting point of 155 ° C. and a crystal melting energy of 49 J / g, and a melting point of 144 ° C. A resin composition was obtained by mixing 16 parts by mass of a second elastomer-modified olefin-based resin having a melting energy of 19 J / g. A packaging material for a power storage device was obtained in the same manner as in Example 3, except that the second resin layer 8 was formed using this resin composition.

<比較例6>
第2樹脂層8を構成する樹脂組成物として、次のようにして得られた樹脂組成物を用いた以外は、実施例3と同様にして、図2に示す構成の蓄電デバイス用外装材を得た。まず、融点が163℃であり、結晶融解エネルギーが58J/gである第1エラストマー変性オレフィン系樹脂14質量部、融点が144℃であり、結晶融解エネルギーが19J/gである第2エラストマー変性オレフィン系樹脂2質量部、エチレン−プロピレンランダム共重合体(Tmp;144℃,152℃)4質量部を210℃で溶融混練して第1溶融混練物を得た。次に、前記第1溶融混練物20質量部と、融点が163℃であり、結晶融解エネルギーが58J/gである第1エラストマー変性オレフィン系樹脂64質量部と、融点が158℃であり、結晶融解エネルギーが44J/gである第2エラストマー変性オレフィン系樹脂16質量部と、を混合することによって樹脂組成物を得た。この樹脂組成物を用いて第2樹脂層8を構成した以外は、実施例3と同様にして、蓄電デバイス用外装材を得た。
<Comparative Example 6>
Except for using the resin composition obtained as follows as the resin composition constituting the second resin layer 8, the exterior material for the electricity storage device having the configuration shown in FIG. Obtained. First, 14 parts by mass of a first elastomer-modified olefin resin having a melting point of 163 ° C. and a crystal melting energy of 58 J / g, and a second elastomer-modified olefin having a melting point of 144 ° C. and a crystal melting energy of 19 J / g. 2 parts by mass of the base resin and 4 parts by mass of an ethylene-propylene random copolymer (Tmp; 144 ° C., 152 ° C.) were melt-kneaded at 210 ° C. to obtain a first melt-kneaded product. Next, 20 parts by mass of the first melt-kneaded material, 64 parts by mass of a first elastomer-modified olefin resin having a melting point of 163 ° C. and a crystal melting energy of 58 J / g, and a melting point of 158 ° C. A resin composition was obtained by mixing 16 parts by mass of a second elastomer-modified olefin-based resin having a melting energy of 44 J / g. A packaging material for a power storage device was obtained in the same manner as in Example 3, except that the second resin layer 8 was formed using this resin composition.

<実施例29>
厚さ35μmのアルミニウム箔4の両面に、リン酸、ポリアクリル酸(アクリル系樹脂)、クロム(III)塩化合物、水、アルコールからなる化成処理液を塗布した後、180℃で乾燥を行って、化成皮膜を形成した。この化成皮膜のクロム付着量は片面当たり10mg/m2であった。
<Example 29>
A chemical conversion solution consisting of phosphoric acid, polyacrylic acid (acrylic resin), a chromium (III) salt compound, water and alcohol was applied to both sides of a 35 μm-thick aluminum foil 4 and dried at 180 ° C. Then, a chemical conversion film was formed. The amount of chromium adhering to this conversion coating was 10 mg / m 2 per one side.

次に、前記化成処理済みアルミニウム箔4の一方の面に、2液硬化型のウレタン系接着剤5を介して厚さ15μmの二軸延伸6ナイロンフィルム2をドライラミネートした(貼り合わせた)。   Next, a biaxially-stretched 6-nylon film 2 having a thickness of 15 μm was dry-laminated (laminated) to one surface of the chemical conversion-treated aluminum foil 4 via a two-component curable urethane-based adhesive 5.

次に、融点が163℃であり、結晶融解エネルギーが58J/gである第1エラストマー変性オレフィン系樹脂14質量部、融点が144℃であり、結晶融解エネルギーが19J/gである第2エラストマー変性オレフィン系樹脂2質量部、エチレン−プロピレンランダム共重合体(Tmp;144℃,152℃)4質量部を210℃で溶融混練して第1溶融混練物を得た。次に、前記第1溶融混練物20質量部と、融点が163℃であり、結晶融解エネルギーが58J/gである第1エラストマー変性オレフィン系樹脂64質量部と、融点が144℃であり、結晶融解エネルギーが19J/gである第2エラストマー変性オレフィン系樹脂16質量部と、を混合することによって第2樹脂層用樹脂組成物を得た。   Next, 14 parts by mass of the first elastomer-modified olefin resin having a melting point of 163 ° C. and a crystal melting energy of 58 J / g, and a second elastomer-modified resin having a melting point of 144 ° C. and a crystal melting energy of 19 J / g. 2 parts by mass of an olefin-based resin and 4 parts by mass of an ethylene-propylene random copolymer (Tmp; 144 ° C., 152 ° C.) were melt-kneaded at 210 ° C. to obtain a first melt-kneaded product. Next, 20 parts by mass of the first melt-kneaded material, 64 parts by mass of a first elastomer-modified olefin resin having a melting point of 163 ° C. and a crystal melting energy of 58 J / g, and a melting point of 144 ° C. By mixing 16 parts by mass of a second elastomer-modified olefin resin having a melting energy of 19 J / g, a resin composition for a second resin layer was obtained.

次いで、エチレン−プロピレンランダム共重合体からなる厚さ8μmの第1樹脂層7、厚さ22μmの第2樹脂層8(前記第2樹脂層用樹脂組成物からなる第2樹脂層8)が積層されるようにTダイを用いて共押出することにより、これら2層が積層されてなる厚さ30μmのシーラントフィルム(第1樹脂層7/第2樹脂層8)3を得た後、該シーラントフィルム3の一方の第1樹脂層7面を、2液硬化型のマレイン酸変性ポリプロピレン接着剤6を介して、前記ドライラミネート後のアルミニウム箔4の他方の面に重ね合わせて、ゴムニップロールと、100℃に加熱されたラミネートロールとの間に挟み込んで圧着することによりドライラミネートし、しかる後、50℃で5日間エージングする(加熱する)ことによって、図1に示す構成の蓄電デバイス用外装材1を得た。   Next, an 8 μm thick first resin layer 7 made of an ethylene-propylene random copolymer and a 22 μm thick second resin layer 8 (a second resin layer 8 made of the second resin layer resin composition) are laminated. After a co-extrusion using a T-die to obtain a 30 μm-thick sealant film (first resin layer 7 / second resin layer 8) 3 in which these two layers are laminated, the sealant One of the surfaces of the first resin layer 7 of the film 3 is superposed on the other surface of the dry-laminated aluminum foil 4 via a two-component curable maleic acid-modified polypropylene adhesive 6, and a rubber nip roll is provided. Dry lamination by sandwiching and pressing between a laminating roll heated to 100 ° C., followed by aging (heating) at 50 ° C. for 5 days to obtain the structure shown in FIG. To obtain a sheathing material 1 for a power storage device.

なお、前記2液硬化型マレイン酸変性ポリプロピレン接着剤として、主剤としてのマレイン酸変性ポリプロピレン(融点80℃、酸価10mgKOH/g)100質量部、硬化剤としてのヘキサメチレンジイソシアナートのイソシアヌレート体(NCO含有率:20質量%)8質量部、さらに溶剤が混合されてなる接着剤溶液を用い、該接着剤溶液を固形分塗布量が2g/m2になるように、前記アルミニウム箔4の他方の面に塗布し、加熱乾燥させた後、前記シーラントフィルム3の一方の第1樹脂層7面に重ね合わせた。 In addition, as the two-component curable maleic acid-modified polypropylene adhesive, 100 parts by mass of maleic acid-modified polypropylene (melting point: 80 ° C., acid value: 10 mg KOH / g) as a main component, and isocyanurate of hexamethylene diisocyanate as a curing agent (NCO content: 20% by mass) 8 parts by mass of an adhesive solution further mixed with a solvent was used, and the adhesive solution was coated on the aluminum foil 4 such that the solid content was 2 g / m 2 . After applying to the other surface and drying by heating, it was superimposed on one of the first resin layers 7 of the sealant film 3.

実施例1〜29および比較例1〜6において、溶融混練は、先端ダルメージュ付きスクリュー及びストランド形成ダイを備えた40φ押出機(L/D=24)を用いて210℃で溶融混練を行い、形成したストランドを水槽中で水冷固化させ、カッターでカッティングすることにより、第1溶融混練物のペレット(長径4mm〜5mmの粒状)を得た。   In Examples 1 to 29 and Comparative Examples 1 to 6, melt kneading was performed by performing melt kneading at 210 ° C. using a 40φ extruder (L / D = 24) equipped with a screw with a tip dalmage and a strand forming die. The obtained strand was water-cooled and solidified in a water tank, and cut with a cutter to obtain a pellet of the first melt-kneaded material (granules having a long diameter of 4 mm to 5 mm).

実施例1〜29および比較例1〜6において、前記第1エラストマー変性オレフィン系樹脂は、EPR変性ホモポリプロピレンおよびエチレン−プロピレンランダム共重合体のEPR変性体からなり、前記第2エラストマー変性オレフィン系樹脂は、EPR変性ホモポリプロピレンおよびエチレン−プロピレンランダム共重合体のEPR変性体からなる。前記EPRは、エチレン−プロピレンラバーを意味する。   In Examples 1 to 29 and Comparative Examples 1 to 6, the first elastomer-modified olefin-based resin was composed of an EPR-modified homopolypropylene and an EPR-modified ethylene-propylene random copolymer, and the second elastomer-modified olefin-based resin was used. Consists of an EPR-modified homopolypropylene and an EPR-modified ethylene-propylene random copolymer. The EPR means ethylene-propylene rubber.

そして、表1〜4中において、第1、2エラストマー変性オレフィン系樹脂を表す下記略号は、それぞれ次の樹脂を示す。
「B−PP1A」…融点が163℃であり、結晶融解エネルギー(△Hm)が58J/gである第1エラストマー変性オレフィン系樹脂
「B−PP1B」…融点が166℃であり、結晶融解エネルギー(△Hm)が65J/gである第1エラストマー変性オレフィン系樹脂
「B−PP1D」…融点が145℃であり、結晶融解エネルギー(△Hm)が57J/gである第1エラストマー変性オレフィン系樹脂
「B−PP1E」…融点が155℃であり、結晶融解エネルギー(△Hm)が49J/gである第1エラストマー変性オレフィン系樹脂
「B−PP2A」…融点が144℃であり、結晶融解エネルギー(△Hm)が19J/gである第2エラストマー変性オレフィン系樹脂
「B−PP2B」…融点が136℃であり、結晶融解エネルギー(△Hm)が18J/gである第2エラストマー変性オレフィン系樹脂
「B−PP2C」…融点が130℃であり、結晶融解エネルギー(△Hm)が14J/gである第2エラストマー変性オレフィン系樹脂
「B−PP2D」…融点が158℃であり、結晶融解エネルギー(△Hm)が44J/gである第2エラストマー変性オレフィン系樹脂。
In Tables 1 to 4, the following abbreviations representing the first and second elastomer-modified olefin resins indicate the following resins, respectively.
“B-PP1A”: a first elastomer-modified olefin resin having a melting point of 163 ° C. and a crystal melting energy (ΔHm) of 58 J / g “B-PP1B”: a melting point of 166 ° C. and a crystal melting energy ( ΔHm) is a first elastomer-modified olefin-based resin “B-PP1D” having a melting point of 145 ° C. and a crystal melting energy (ΔHm) is 57 J / g; “B-PP1E”: a first elastomer-modified olefin resin “B-PP2A” having a melting point of 155 ° C. and a crystal melting energy (ΔHm) of 49 J / g; a melting point of 144 ° C., and a crystal melting energy (Δ Hm) is a second elastomer-modified olefin resin “B-PP2B” having a melting point of 136 ° C. and a crystal melting energy of 19 J / g. (△ Hm) is a second elastomer-modified olefin-based resin “B-PP2C” having a melting point of 130 ° C. and a crystal melting energy (△ Hm) of 14 J / g. “B-PP2D”: a second elastomer-modified olefin-based resin having a melting point of 158 ° C. and a crystal melting energy (ΔHm) of 44 J / g.

また、表中において、下記略号は、それぞれ次の樹脂を示す。
「EPR」…エチレン−プロピレンラバー
「EBR」…エチレン−ブテンラバー
「SEBS」…スチレン−エチレン−ブチレン−スチレン共重合体
「ホモPP」…ホモポリプロピレン
「r−PPA」…エチレン−プロピレンランダム共重合体(融点;144℃、152℃)
「r−PPB」…エチレン−プロピレンランダム共重合体(融点;145℃)。
In the table, the following abbreviations indicate the following resins, respectively.
"EPR" ... ethylene-propylene rubber "EBR" ... ethylene-butene rubber "SEBS" ... styrene-ethylene-butylene-styrene copolymer "homo PP" ... homopolypropylene "r-PPA" ... ethylene-propylene random copolymer ( Melting point: 144 ° C, 152 ° C)
“R-PPB”: an ethylene-propylene random copolymer (melting point: 145 ° C.).

なお、上記各樹脂の「融点」は、JIS K7121−1987に準拠して示差走査熱量測定(DSC)によって測定した融解ピーク温度(Tmp)であり、また各樹脂の「結晶融解エネルギー」は、JIS K7122−1987に準拠して示差走査熱量測定(DSC)によって測定した融解熱(結晶融解エネルギー;△Hm)であり、いずれも、下記測定条件で測定されたものである。   The “melting point” of each resin is a melting peak temperature (Tmp) measured by differential scanning calorimetry (DSC) in accordance with JIS K7121-1987, and the “crystal melting energy” of each resin is JIS. Heat of fusion (crystal melting energy; ΔHm) measured by differential scanning calorimetry (DSC) in accordance with K7122-1987, all of which are measured under the following measurement conditions.

昇降温スピード:23℃から210℃までの間を10℃/分の昇降温速度
サンプル料 :5mgを調量
容器 :アルミニウムパンを使用
装置 :島津製作所製「DSC−60A」
Temperature rise and fall speed: Temperature rise and fall rate of 10 ° C./min between 23 ° C. and 210 ° C. Sample material: weigh 5 mg Container: Use aluminum pan Equipment: “DSC-60A” manufactured by Shimadzu Corporation

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上記のようにして得られた各蓄電デバイス用外装材について、下記測定法、評価法に基づいて、シール強度を測定すると共に、剥離した際の剥離界面の凝集度を評価し、成形時の白化の有無を評価した。   For each power storage device exterior material obtained as described above, based on the following measurement methods and evaluation methods, measure the seal strength, evaluate the cohesion of the peeled interface when peeled, whitening during molding Was evaluated.

<シール強度測定法>
得られた外装材から幅15mm×長さ150mmの試験体を2枚切り出した後、これら2枚の試験体を互いの内側シーラント層同士で接触するように重ね合わせた状態で、テスター産業株式会社製のヒートシール装置(TP−701−A)を用いて、ヒートシール温度:200℃、シール圧:0.2MPa(ゲージ表示圧)、シール時間:2秒の条件にて片面加熱によりヒートシールを行った。
<Seal strength measurement method>
After cutting out two test specimens having a width of 15 mm and a length of 150 mm from the obtained exterior material, the two test specimens were superimposed so as to be in contact with each other's inner sealant layers. Using a heat-sealing device (TP-701-A) manufactured by KK, heat seal temperature is 200 ° C., seal pressure is 0.2 MPa (gauge display pressure), and seal time is 2 seconds. went.

次に、上記のようにして内側シーラント層同士がヒートシール接合された一対の外装材について、JIS Z0238−1998に準拠して島津アクセス社製ストログラフ(AGS−5kNX)を使用して該外装材(試験体)をシール部分の内側シーラント層同士で引張速度100mm/分で90度剥離させた時の剥離強度を測定し、これをシール強度(N/15mm幅)とした。   Next, as for the pair of exterior materials in which the inner sealant layers are heat-sealed to each other as described above, the exterior materials are manufactured using a strograph (AGS-5kNX) manufactured by Shimadzu Access Co., Ltd. in accordance with JIS Z0238-1998. The peel strength at the time when the (test body) was peeled at 90 ° at a pulling speed of 100 mm / min between the inner sealant layers of the seal portion was measured, and this was defined as the seal strength (N / 15 mm width).

このシール強度が、30N/15mm幅以上であるものを合格とする。前記シール強度が、40N/15mm幅以上であるのが望ましい。   Those having a seal strength of 30 N / 15 mm width or more are judged to be acceptable. It is preferable that the seal strength is 40 N / 15 mm width or more.

<剥離界面の凝集度の評価法>
上記シール強度(剥離強度)を測定した後の外装材の内側シーラント層の剥離部(破壊部)の両面を目視で観察し、剥離部(破壊部)の両面の白化の有無や程度(白化が強いほど凝集度が大きいと判断できる)を下記判定基準に基づいて評価した。
(判定基準)
白化が認められないか又は白化が殆どなくて凝集度の低いものを「×」とし、白化がある程度生じていて凝集度が中程度のものを「△」、白化が顕著に生じていて凝集度の大きいものを「○」、白化がさらに顕著に生じていて凝集度のさらに大きいものを「◎」とした。
<Evaluation method of cohesion degree at peeling interface>
After measuring the above-mentioned seal strength (peeling strength), both sides of the peeled part (destructed part) of the inner sealant layer of the exterior material are visually observed, and the presence or absence and degree (whitening The higher the degree, the higher the degree of aggregation can be determined) was evaluated based on the following criteria.
(Judgment criteria)
A sample having no or no whitening and having a low degree of coagulation having a low degree of coagulation is represented by "x", and a medium having some degree of whitening and having a medium degree of coagulation is represented by "△". A sample having a large value of “” was evaluated as “○”, and a sample having significantly more whitening and a higher degree of aggregation was evaluated as “◎”.

<成形時の白化の有無評価法>
株式会社アマダ製の深絞り成形具を用いて下記成形条件で外装材に深さ5mmの直方体形状に深絞り成形を行った後、得られた成形体の収容凹部の内側の表面(内側シーラント層3面)を目視により観察し、白化の有無や程度を下記判定基準に基づいて評価した。
(判定基準)
成形を行った後の成形体を目視で観察して、白化が認められないか又は白化が殆どなかったものを「◎」、白化が少なかったものを「○」、白化がある程度生じていたものを「△」、白化が顕著に生じていたものを「×」とした。
(成形条件)
成形型…パンチ:33.3mm×53.9mm、ダイ:80mm×120mm、コーナーR:2mm、パンチR:1.3mm、ダイR:1mm
しわ押さえ圧…ゲージ圧:0.475MPa、実圧(計算値):0.7MPa
材質…SC(炭素鋼)材、パンチRのみクロムメッキ。
<Evaluation method for whitening during molding>
After deep-drawing the exterior material into a rectangular parallelepiped shape with a depth of 5 mm using the deep-drawing molding tool manufactured by Amada Co., Ltd. under the following molding conditions, the inner surface of the housing recess of the obtained molded body (the inner sealant layer) 3) were visually observed, and the presence or absence and degree of whitening were evaluated based on the following criteria.
(Judgment criteria)
The molded body after the molding was visually observed, and those in which whitening was not observed or almost no whitening were indicated by “◎”, those with little whitening were indicated by “○”, and those in which whitening occurred to some extent Is indicated by "△", and the case where remarkable whitening is caused is indicated by "x".
(Molding condition)
Mold: Punch: 33.3 mm x 53.9 mm, Die: 80 mm x 120 mm, Corner R: 2 mm, Punch R: 1.3 mm, Die R: 1 mm
Wrinkle pressure: Gauge pressure: 0.475 MPa, actual pressure (calculated value): 0.7 MPa
Material: SC (carbon steel) material, chrome plating only on punch R.

<総合評価>
上記3つの評価結果を総合的に判断して4段階で評価し、この総合評価で特に優れているものを「◎」、総合評価で優れているものを「○」、総合評価でやや劣っているものを「△」、総合評価で劣っているものを「×」とした。
<Comprehensive evaluation>
The above three evaluation results were comprehensively evaluated and evaluated on a four-point scale. Particularly excellent in this comprehensive evaluation was “◎”, excellent in overall evaluation was “○”, and overall evaluation was slightly inferior. Were evaluated as "△", and those with poor overall evaluation were evaluated as "x".

表から明らかなように、本発明の実施例1〜29の蓄電デバイス用外装材(本発明のシーラントフィルムを用いてなる蓄電デバイス用外装材)は、十分なシール強度が得られていると共に、剥離界面の白化の程度が十分に大きいことから剥離界面の凝集度が高くて剥離時にはシーラント層内部で凝集破壊が生じており、また成形時の白化も十分に抑制されていた。このように本発明の実施例1〜29の蓄電デバイス用外装材を用いた場合には、シーラント層内部で凝集破壊が生じているので、剥離(破壊)時に金属箔層4と内側シーラント層3の界面で剥離(破壊)が生じ難く、従って破裂防止のための剥離箇所(破壊箇所)が生じた際には該剥離箇所(破壊箇所)を起点にして連続する破壊が進み難いという利点がある。   As is clear from the table, the external storage materials for power storage devices of Examples 1 to 29 of the present invention (the external storage materials for power storage devices using the sealant film of the present invention) have sufficient sealing strength, and Since the degree of whitening at the peeling interface was sufficiently large, the degree of cohesion at the peeling interface was high, and cohesive failure occurred inside the sealant layer at the time of peeling, and whitening at the time of molding was sufficiently suppressed. As described above, when the exterior materials for power storage devices of Examples 1 to 29 of the present invention are used, since the cohesive failure occurs inside the sealant layer, the metal foil layer 4 and the inner sealant layer 3 at the time of peeling (breaking). Peeling (destruction) is less likely to occur at the interface of, and therefore, when a peeling point (breaking point) for preventing rupture occurs, there is an advantage that continuous destruction starting from the peeling point (breaking point) does not easily proceed. .

これに対し、本発明の特許請求の範囲の規定範囲を逸脱した比較例1〜6では、いずれも総合評価が「×」であった。   On the other hand, in Comparative Examples 1 to 6 which deviated from the specified range of the claims of the present invention, the overall evaluation was "x".

本発明に係る蓄電デバイスの外装材用シーラントフィルムは、モバイル用蓄電池、車載用蓄電池、回生エネルギー回収用蓄電池、コンデンサー(キャパシタ)、全固体電池等の蓄電デバイスの外装材用シーラントフィルムとして用いられる。   The sealant film for an exterior material of an electricity storage device according to the present invention is used as a sealant film for an exterior material of an electricity storage device such as a storage battery for mobile, a storage battery for a vehicle, a storage battery for regenerative energy recovery, a capacitor (capacitor), and an all-solid battery.

本発明に係る蓄電デバイス用外装材は、モバイル用蓄電池、車載用蓄電池、回生エネルギー回収用蓄電池、コンデンサー(キャパシタ)、全固体電池等の蓄電デバイスの外装材として用いられる。   The exterior material for an electric storage device according to the present invention is used as an exterior material for an electric storage device such as a storage battery for a mobile device, a storage battery for a vehicle, a storage battery for regenerative energy recovery, a capacitor (capacitor), and an all-solid battery.

本発明に係る蓄電デバイスは、モバイル用蓄電池、車載用蓄電池、回生エネルギー回収用蓄電池、コンデンサー(キャパシタ)、全固体電池等として用いられる。   The power storage device according to the present invention is used as a mobile storage battery, a vehicle storage battery, a regenerative energy recovery storage battery, a capacitor (capacitor), an all-solid battery, and the like.

1…蓄電デバイス用外装材
2…基材層(外側層)
3…内側シーラント層(シーラントフィルム)
4…金属箔層
7…第1樹脂層
8…第2樹脂層
10…蓄電デバイス用外装ケース(成形体)
15…外装部材
30…蓄電デバイス
31…蓄電デバイス本体部
DESCRIPTION OF SYMBOLS 1 ... Exterior material for electric storage devices 2 ... Base layer (outer layer)
3: Inner sealant layer (sealant film)
4 ... Metal foil layer 7 ... First resin layer 8 ... Second resin layer 10 ... Outer case (molded body) for power storage device
15 exterior member 30 power storage device 31 power storage device body

Claims (21)

共重合成分としてプロピレン及びプロピレンを除く他の共重合成分を含有するランダム
共重合体を50質量%以上含有する第1樹脂層と、
融点が163℃以上であり且つ結晶融解エネルギーが58J/g以上である第1エラス
トマー変性オレフィン系樹脂と、ポリマー成分と、を含む組成物で形成される第2樹脂層
と、を含む2層以上の積層体からなり、
前記第1エラストマー変性オレフィン系樹脂は、エラストマー変性ホモポリプロピレン
または/およびエラストマー変性ランダム共重合体からなり、
前記エラストマー変性ランダム共重合体は、共重合成分としてプロピレン及びプロピレ
ンを除く他の共重合成分を含有するランダム共重合体のエラストマー変性体であり、
前記第2樹脂層において、前記第1エラストマー変性オレフィン系樹脂の含有率が50
質量%以上であり、
前記ポリマー成分は、共重合成分としてプロピレン及びプロピレンを除く他の共重合成
分を含有するランダム共重合体、ホモポリプロピレン、オレフィン系エラストマー及びス
チレン系エラストマーからなる群より選ばれる少なくとも1種のポリマー成分であること
を特徴とする蓄電デバイスの外装材用シーラントフィルム。
A first resin layer containing 50% by mass or more of a random copolymer containing propylene and other copolymer components other than propylene as a copolymer component,
Two layers including a first elastomer-modified olefin-based resin having a melting point of 163 ° C. or higher and a crystal melting energy of 58 J / g or higher, and a second resin layer formed of a composition including a polymer component Consisting of the above laminate,
The first elastomer-modified olefin-based resin is composed of an elastomer-modified homopolypropylene or / and an elastomer-modified random copolymer,
The elastomer-modified random copolymer is an elastomer-modified random copolymer containing propylene and other copolymer components other than propylene as a copolymer component,
In the second resin layer, the content of the first elastomer-modified olefin resin is 50%.
Mass% or more,
The polymer component is a random copolymer containing propylene and other copolymer components other than propylene as a copolymer component, homopolypropylene, at least one polymer component selected from the group consisting of olefin-based elastomers and styrene-based elastomers. A sealant film for an exterior material of an electricity storage device.
共重合成分としてプロピレン及びプロピレンを除く他の共重合成分を含有するランダム
共重合体を50質量%以上含有する第1樹脂層と、
融点が163℃以上であり且つ結晶融解エネルギーが58J/g以上である第1エラス
トマー変性オレフィン系樹脂と、融点が135℃以上であり且つ結晶融解エネルギーが3
0J/g以下である第2エラストマー変性オレフィン系樹脂と、ポリマー成分と、を含む
組成物で形成される第2樹脂層と、を含む2層以上の積層体からなり、
前記第1エラストマー変性オレフィン系樹脂は、エラストマー変性ホモポリプロピレン
または/およびエラストマー変性ランダム共重合体からなり、
前記第2エラストマー変性オレフィン系樹脂は、エラストマー変性ホモポリプロピレン
または/およびエラストマー変性ランダム共重合体からなり、
前記エラストマー変性ランダム共重合体は、共重合成分としてプロピレン及びプロピレ
ンを除く他の共重合成分を含有するランダム共重合体のエラストマー変性体であり、
前記第2樹脂層において、前記第1エラストマー変性オレフィン系樹脂の含有率と前記
第2エラストマー変性オレフィン系樹脂の含有率の合計値が50質量%以上であり、
前記ポリマー成分は、共重合成分としてプロピレン及びプロピレンを除く他の共重合成
分を含有するランダム共重合体、ホモポリプロピレン、オレフィン系エラストマー及びス
チレン系エラストマーからなる群より選ばれる少なくとも1種のポリマー成分であること
を特徴とする蓄電デバイスの外装材用シーラントフィルム。
A first resin layer containing 50% by mass or more of a random copolymer containing propylene and other copolymer components other than propylene as a copolymer component,
A first elastomer-modified olefin resin having a melting point of 163 ° C. or more and a crystal melting energy of 58 J / g or more, and a first elastomer-modified olefin resin having a melting point of 135 ° C. or more and a crystal melting energy of 3
A second resin layer formed of a composition containing a second elastomer-modified olefin-based resin of 0 J / g or less and a polymer component, and a laminate of two or more layers,
The first elastomer-modified olefin-based resin is composed of an elastomer-modified homopolypropylene or / and an elastomer-modified random copolymer,
The second elastomer-modified olefin-based resin is composed of an elastomer-modified homopolypropylene or / and an elastomer-modified random copolymer,
The elastomer-modified random copolymer is an elastomer-modified random copolymer containing propylene and other copolymer components other than propylene as a copolymer component,
In the second resin layer, the total value of the content of the first elastomer-modified olefin-based resin and the content of the second elastomer-modified olefin-based resin is 50% by mass or more,
The polymer component is a random copolymer containing propylene and other copolymer components other than propylene as a copolymer component, homopolypropylene, at least one polymer component selected from the group consisting of olefin-based elastomers and styrene-based elastomers. A sealant film for an exterior material of an electricity storage device.
前記第2樹脂層において前記第2エラストマー変性オレフィン系樹脂の含有率が1質量
%〜50質量%である請求項2に記載の蓄電デバイスの外装材用シーラントフィルム。
3. The sealant film according to claim 2, wherein the content of the second elastomer-modified olefin-based resin in the second resin layer is 1% by mass to 50% by mass. 4.
前記第2エラストマー変性オレフィン系樹脂は、DSC測定グラフにおいて2以上の結
晶化ピークを有するものである請求項2または3に記載の蓄電デバイスの外装材用シーラ
ントフィルム。
The sealant film for an exterior material of an electric storage device according to claim 2 or 3, wherein the second elastomer-modified olefin-based resin has two or more crystallization peaks in a DSC measurement graph.
前記第2樹脂層において前記ポリマー成分の含有率が1質量%以上50質量%未満であ
る請求項1〜4のいずれか1項に記載の蓄電デバイスの外装材用シーラントフィルム。
The sealant film for an exterior material of an electric storage device according to any one of claims 1 to 4, wherein the content of the polymer component in the second resin layer is 1% by mass or more and less than 50% by mass.
前記エラストマー変性ホモポリプロピレンにおけるエラストマーが、エチレンプロピレ
ンラバーであり、
前記エラストマー変性ランダム共重合体におけるエラストマーが、エチレンプロピレン
ラバーである請求項1〜5のいずれか1項に記載の蓄電デバイスの外装材用シーラントフ
ィルム。
The elastomer in the elastomer-modified homopolypropylene is ethylene propylene rubber,
The sealant film for an exterior material of an electricity storage device according to any one of claims 1 to 5, wherein the elastomer in the elastomer-modified random copolymer is ethylene propylene rubber.
前記第1樹脂層は、さらにアンチブロッキング剤およびスリップ剤を含有し、前記第2
樹脂層は、さらにスリップ剤を含有する請求項1〜6のいずれか1項に記載の蓄電デバイ
スの外装材用シーラントフィルム。
The first resin layer further contains an antiblocking agent and a slip agent,
The sealant film for an exterior material of an electricity storage device according to any one of claims 1 to 6, wherein the resin layer further contains a slip agent.
前記第1樹脂層および該第1樹脂層の片面に積層された第2樹脂層のみからなる請求項
1〜7のいずれか1項に記載の蓄電デバイスの外装材用シーラントフィルム。
The sealant film for an exterior material of an electricity storage device according to any one of claims 1 to 7, comprising only the first resin layer and a second resin layer laminated on one surface of the first resin layer.
前記第2樹脂層と、該第2樹脂層の一方の面に積層された第1樹脂層と、前記第2樹脂
層の他方の面に積層された第1樹脂層と、を含む少なくとも3層が積層された積層体から
なる請求項1〜7のいずれか1項に記載の蓄電デバイスの外装材用シーラントフィルム。
At least three layers including the second resin layer, a first resin layer laminated on one surface of the second resin layer, and a first resin layer laminated on the other surface of the second resin layer The sealant film for an exterior material of an electricity storage device according to any one of claims 1 to 7, wherein the sealant film comprises a laminate in which is laminated.
外側層としての基材層と、請求項1〜9のいずれか1項に記載のシーラントフィルムか
らなる内側シーラント層と、これら両層間に配置された金属箔層とを含み、
前記内側シーラント層において、前記第1樹脂層が最内層側に配置されていることを特
徴とする蓄電デバイス用外装材。
A base material layer as an outer layer, and an inner sealant layer composed of the sealant film according to any one of claims 1 to 9, and a metal foil layer disposed between these two layers,
The exterior material for a power storage device, wherein the first resin layer is disposed on an innermost layer side in the inner sealant layer.
請求項10に記載の蓄電デバイス用外装材の成形体からなる蓄電デバイス用外装ケース
An outer case for a power storage device, comprising a molded product of the outer material for a power storage device according to claim 10.
請求項10に記載の蓄電デバイス用外装材を深絞り成形又は張り出し成形することを特
徴とする蓄電デバイス用外装ケースの製造方法。
A method for manufacturing an outer case for an electricity storage device, comprising deep-drawing or bulging the exterior material for an electricity storage device according to claim 10.
蓄電デバイス本体部と、
請求項10に記載の蓄電デバイス用外装材及び/又は請求項11に記載の蓄電デバイス
用外装ケースからなる外装部材とを備え、
前記蓄電デバイス本体部が、前記外装部材で外装されていることを特徴とする蓄電デバ
イス。
A power storage device body,
An exterior member comprising the exterior material for an electricity storage device according to claim 10 and / or the exterior case for an electricity storage device according to claim 11,
The power storage device, wherein the power storage device main body is exteriorly covered with the exterior member.
1種または2種以上のエラストマー成分と、1種または2種以上のプラストマー成分と
を溶融混練して第1溶融混練物を得る予備溶融混練工程と、
前記第1溶融混練物と、融点が163℃以上であり且つ結晶融解エネルギーが58J/
g以上である第1エラストマー変性オレフィン系樹脂と、融点が135℃以上であり且つ
結晶融解エネルギーが30J/g以下である第2エラストマー変性オレフィン系樹脂と、
を混合して樹脂組成物を得る工程と、を含むことを特徴とする蓄電デバイス外装材のシー
ラントフィルム用樹脂組成物の製造方法。
A pre-melt kneading step of melt-kneading one or more elastomer components and one or more plastomer components to obtain a first melt-kneaded product;
The first melt-kneaded product having a melting point of 163 ° C. or more and a crystal melting energy of 58 J /
g of a first elastomer-modified olefin-based resin having a melting point of 135 ° C. or more and a crystal melting energy of 30 J / g or less;
And a step of obtaining a resin composition by mixing the resin composition with a resin composition.
前記予備溶融混練工程で用いる前記エラストマー成分が、オレフィン系エラストマー、
スチレン系エラストマー、および、融点が135℃以上であり且つ結晶融解エネルギーが
30J/g以下である第2エラストマー変性オレフィン系樹脂からなる群より選ばれる1
種または2種以上のエラストマー成分である請求項14に記載の蓄電デバイス外装材のシ
ーラントフィルム用樹脂組成物の製造方法。
The elastomer component used in the preliminary melt-kneading step is an olefin-based elastomer,
1 selected from the group consisting of a styrene-based elastomer and a second elastomer-modified olefin-based resin having a melting point of 135 ° C. or more and a crystal melting energy of 30 J / g or less.
The method for producing a resin composition for a sealant film of an exterior material for an electric storage device according to claim 14, which is a kind or two or more kinds of elastomer components.
前記予備溶融混練工程で用いる前記プラストマー成分が、ランダムポリプロピレン、ホ
モポリプロピレン、および、融点が163℃以上であり且つ結晶融解エネルギーが58
/g以上である第1エラストマー変性オレフィン系樹脂からなる群より選ばれる1種また
は2種以上のプラストマー成分である請求項14または15に記載の蓄電デバイス外装材
のシーラントフィルム用樹脂組成物の製造方法。
The plastomer component used in the preliminary melting and kneading step is a random polypropylene, a homopolypropylene, having a melting point of 163 ° C. or more and a crystal melting energy of 58 J.
The production of a resin composition for a sealant film of an exterior material for an electric storage device according to claim 14 or 15, wherein the resin composition is one or more plastomer components selected from the group consisting of a first elastomer-modified olefin-based resin having a mass of at least 1 g / g. Method.
前記予備溶融混練工程で用いる前記エラストマー成分が、融点が135℃以上であり且
つ結晶融解エネルギーが30J/g以下である第2エラストマー変性オレフィン系樹脂で
あり、
前記予備溶融混練工程で用いる前記プラストマー成分が、融点が163℃以上であり且
つ結晶融解エネルギーが58J/g以上である第1エラストマー変性オレフィン系樹脂を
含有し、さらにランダムポリプロピレン又は/及びホモポリプロピレンを含有してなる請
求項14に記載の蓄電デバイス外装材のシーラントフィルム用樹脂組成物の製造方法。
The elastomer component used in the preliminary melt-kneading step is a second elastomer-modified olefin-based resin having a melting point of 135 ° C. or more and a crystal melting energy of 30 J / g or less,
The plastomer component used in the preliminary melt-kneading step contains a first elastomer-modified olefin resin having a melting point of 163 ° C. or more and a crystal melting energy of 58 J / g or more, and further comprises random polypropylene or / and homopolypropylene. The method for producing a resin composition for a sealant film of an exterior material for an electric storage device according to claim 14, comprising:
1種または2種以上のエラストマー成分と、1種または2種以上のプラストマー成分と
を溶融混練して第1溶融混練物を得る予備溶融混練工程と、
前記第1溶融混練物と、融点が163℃以上であり且つ結晶融解エネルギーが58J/
g以上である第1エラストマー変性オレフィン系樹脂と、を混合して樹脂組成物を得る工
程と、を含むことを特徴とする蓄電デバイス外装材のシーラントフィルム用樹脂組成物の
製造方法。
A pre-melt kneading step of melt-kneading one or more elastomer components and one or more plastomer components to obtain a first melt-kneaded product;
The first melt-kneaded product having a melting point of 163 ° C. or more and a crystal melting energy of 58 J /
g of a first elastomer-modified olefin-based resin having a weight of at least g, to obtain a resin composition, the method comprising the steps of:
前記予備溶融混練工程で用いる前記エラストマー成分が、オレフィン系エラストマー、
スチレン系エラストマー、および、融点が135℃以上であり且つ結晶融解エネルギーが
30J/g以下である第2エラストマー変性オレフィン系樹脂からなる群より選ばれる1
種または2種以上のエラストマー成分である請求項18に記載の蓄電デバイス外装材のシ
ーラントフィルム用樹脂組成物の製造方法。
The elastomer component used in the preliminary melt-kneading step is an olefin-based elastomer,
1 selected from the group consisting of a styrene-based elastomer and a second elastomer-modified olefin-based resin having a melting point of 135 ° C. or more and a crystal melting energy of 30 J / g or less.
19. The method for producing a resin composition for a sealant film of an exterior material for an electric storage device according to claim 18, wherein the resin composition is a kind or two or more kinds of elastomer components.
前記予備溶融混練工程で用いる前記プラストマー成分が、ランダムポリプロピレン、ホ
モポリプロピレン、および、融点が163℃以上であり且つ結晶融解エネルギーが58
/g以上である第1エラストマー変性オレフィン系樹脂からなる群より選ばれる1種また
は2種以上のプラストマー成分である請求項18または19に記載の蓄電デバイス外装材
のシーラントフィルム用樹脂組成物の製造方法。
The plastomer component used in the preliminary melting and kneading step is a random polypropylene, a homopolypropylene, having a melting point of 163 ° C. or more and a crystal melting energy of 58 J.
20. The production of a resin composition for a sealant film of an exterior material for an electric storage device according to claim 18 or 19, wherein the resin composition is one or more plastomer components selected from the group consisting of a first elastomer-modified olefin-based resin having a mass of at least 1 g / g. Method.
前記予備溶融混練工程において、エラストマー成分/プラストマー成分の混合質量比を
5/95〜70/30の範囲に設定する請求項14〜20のいずれか1項に記載の蓄電デ
バイス外装材のシーラントフィルム用樹脂組成物の製造方法。
The sealant film for an exterior material of an electric storage device according to any one of claims 14 to 20, wherein in the preliminary melting and kneading step, a mixing mass ratio of an elastomer component / plastomer component is set in a range of 5/95 to 70/30. A method for producing a resin composition.
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