JP6631345B2 - Resin composition for forming ceramic green sheet and material for forming ceramic green sheet - Google Patents
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Description
本発明は、セラミックグリーンシート成形用樹脂組成物およびセラミックグリーンシート成形用材料に関する。 The present invention relates to a ceramic green sheet molding resin composition and a ceramic green sheet molding material.
セラミック多層配線基板等のセラミックパッケージの製造に、セラミックグリーンシートが使用されている。セラミックグリーンシートは、例えば、無機粉体とバインダと有機溶剤と添加剤とを均一に混合してスラリーを調製し、このスラリーを支持体に塗布した後、有機溶剤を乾燥除去し、支持体を剥離することによって得られる。このようなセラミックグリーンシート上に、内部電極を形成するための導電性組成物を所定のパターンに印刷し、これを複数枚重ねて加熱圧縮して積層体とし、これを焼成すると、セラミックグリーンシート中のバインダが熱分解して除去され、セラミック多層配線基板が得られる。 2. Description of the Related Art Ceramic green sheets are used for manufacturing ceramic packages such as ceramic multilayer wiring boards. The ceramic green sheet is prepared, for example, by uniformly mixing an inorganic powder, a binder, an organic solvent, and an additive to prepare a slurry, applying the slurry to a support, removing the organic solvent by drying, and removing the support. Obtained by peeling. On such a ceramic green sheet, a conductive composition for forming an internal electrode is printed in a predetermined pattern, a plurality of these are stacked and heated and compressed to form a laminate, which is fired to obtain a ceramic green sheet. The binder therein is thermally decomposed and removed to obtain a ceramic multilayer wiring board.
セラミックグリーンシートには、強度、伸度等の機械的物性、バインダの熱分解性等が求められている。そこで、セラミックグリーンシートのバインダとして、強度に優れたブチラール樹脂が使用されたり、熱分解性に優れたアクリル樹脂が使用されたりしている。また、セラミックグリーンシートの伸度の向上のため、可塑剤が添加されている。可塑剤としては、フタル酸ジブチル等のフタル酸エステル系のものが汎用されている(例えば特許文献1)。
しかし、可塑剤を添加することで伸度は向上するが、強度は不充分である。
Ceramic green sheets are required to have mechanical properties such as strength and elongation, and thermal decomposability of a binder. Therefore, as a binder for the ceramic green sheet, a butyral resin having an excellent strength or an acrylic resin having an excellent thermal decomposability has been used. Further, a plasticizer is added to improve the elongation of the ceramic green sheet. As the plasticizer, phthalate-based plasticizers such as dibutyl phthalate are widely used (for example, Patent Document 1).
However, although the elongation is improved by adding a plasticizer, the strength is insufficient.
本発明は、上記事情に鑑みてなされたものであって、伸度および強度が共に優れたセラミックグリーンシートが得られるセラミックグリーンシート成形用樹脂組成物およびセラミックグリーンシート成形用材料を提供することを目的とする。 The present invention has been made in view of the above circumstances, and provides a ceramic green sheet molding resin composition and a ceramic green sheet molding material capable of obtaining a ceramic green sheet having excellent elongation and strength. Aim.
本発明は、以下の態様を有する。
[1]重量平均分子量が10,000以下、ガラス転移温度が−20℃以下である低分子量アクリル重合体(A)と、アクリル樹脂およびブチラール樹脂からなる群から選ばれる少なくとも1種の樹脂であって重量平均分子量が100,000〜1,000,000、ガラス転移温度が40℃以上である樹脂(B)と、を含むことを特徴とするセラミックグリーンシート成形用樹脂組成物。
[2]前記低分子量アクリル重合体(A)と前記樹脂(B)との質量比が、前記低分子量アクリル重合体(A)/前記樹脂(B)=5/95〜50/50の範囲内である[1]に記載のセラミックグリーンシート成形用樹脂組成物。
[3]重量平均分子量が10,000以下、ガラス転移温度が−20℃以下である低分子量アクリル重合体(A)と、アクリル樹脂およびブチラール樹脂からなる群から選ばれる少なくとも1種の樹脂であって重量平均分子量が100,000〜1,000,000、ガラス転移温度が40℃以上である樹脂(B)と、無機粉体(C)と、を含むことを特徴とするセラミックグリーンシート成形用材料。
The present invention has the following aspects.
[1] At least one resin selected from the group consisting of a low molecular weight acrylic polymer (A) having a weight average molecular weight of 10,000 or less and a glass transition temperature of -20 ° C or less, and an acrylic resin and a butyral resin. A resin (B) having a weight average molecular weight of 100,000 to 1,000,000 and a glass transition temperature of 40 ° C. or higher.
[2] The mass ratio of the low molecular weight acrylic polymer (A) to the resin (B) is in the range of 5/95 to 50/50 for the low molecular weight acrylic polymer (A) / the resin (B). The resin composition for forming a ceramic green sheet according to [1].
[3] At least one resin selected from the group consisting of a low molecular weight acrylic polymer (A) having a weight average molecular weight of 10,000 or less and a glass transition temperature of -20 ° C or less, and an acrylic resin and a butyral resin. A resin (B) having a weight average molecular weight of 100,000 to 1,000,000 and a glass transition temperature of 40 ° C. or higher, and an inorganic powder (C), for forming a ceramic green sheet. material.
本発明のセラミックグリーンシート成形用樹脂組成物およびセラミックグリーンシート成形用材料によれば、伸度および強度が共に優れたセラミックグリーンシートが得られる。 According to the resin composition for forming a ceramic green sheet and the material for forming a ceramic green sheet of the present invention, a ceramic green sheet excellent in both elongation and strength can be obtained.
≪セラミックグリーンシート成形用樹脂組成物≫
本発明のセラミックグリーンシート成形用樹脂組成物(以下、「本樹脂組成物」とも記す。)は、低分子量アクリル重合体(A)と樹脂(B)とを含む。
本樹脂組成物は、必要に応じて、本発明の効果を損なわない範囲で、低分子量アクリル重合体(A)および樹脂(B)以外の他の成分をさらに含んでいてもよい。ただし本樹脂組成物は、無機粉体(C)を含まないものとする。
本樹脂組成物は、必要に応じて、有機溶剤を含んでもよい。
樹脂 Resin composition for molding ceramic green sheet≫
The resin composition for forming a ceramic green sheet of the present invention (hereinafter also referred to as “the present resin composition”) contains a low molecular weight acrylic polymer (A) and a resin (B).
The present resin composition may further contain other components other than the low-molecular-weight acrylic polymer (A) and the resin (B), if necessary, as long as the effects of the present invention are not impaired. However, the resin composition does not include the inorganic powder (C).
The present resin composition may contain an organic solvent as needed.
<低分子量アクリル重合体(A)>
低分子量アクリル重合体(A)において「アクリル重合体」とは、アクリル系単量体に基づく構成単位(単量体単位)を有する重合体である。アクリル系単量体とは、(メタ)アクリロイル基を有する単量体を示す。「(メタ)アクリロイル基」は、アクリロイル基およびメタクリロイル基の総称である。
<Low molecular weight acrylic polymer (A)>
In the low molecular weight acrylic polymer (A), the “acrylic polymer” is a polymer having a structural unit (monomer unit) based on an acrylic monomer. The acrylic monomer refers to a monomer having a (meth) acryloyl group. “(Meth) acryloyl group” is a general term for an acryloyl group and a methacryloyl group.
低分子量アクリル重合体(A)を形成するアクリル系単量体としては、例えば、(メタ)アクリル酸メチル、(メタ)アクリル酸エチル、(メタ)アクリル酸n−ブチル、(メタ)アクリル酸i−ブチル、(メタ)アクリル酸ペンチル、(メタ)アクリル酸ヘキシル、(メタ)アクリル酸2−エチルヘキシル、(メタ)アクリル酸へプチル、(メタ)アクリル酸オクチル、(メタ)アクリル酸イソデシル、(メタ)アクリル酸n−ラウリル等の(メタ)アクリル酸アルキルエステル;(メタ)アクリル酸2−ヒドロキシエチル、(メタ)アクリル酸2−ヒドロキシプロピル等の水酸基含有(メタ)アクリル酸エステル;アクリル酸、メタクリル酸等が挙げられる。「(メタ)アクリル酸」は、アクリル酸およびメタクリル酸の総称である。これらはいずれか1種を単独で用いてもよく2種以上を併用してもよい。 Examples of the acrylic monomer forming the low molecular weight acrylic polymer (A) include methyl (meth) acrylate, ethyl (meth) acrylate, n-butyl (meth) acrylate, and i- (meth) acrylate. -Butyl, pentyl (meth) acrylate, hexyl (meth) acrylate, 2-ethylhexyl (meth) acrylate, heptyl (meth) acrylate, octyl (meth) acrylate, isodecyl (meth) acrylate, (meth) ) Alkyl (meth) acrylates such as n-lauryl acrylate; hydroxyl-containing (meth) acrylates such as 2-hydroxyethyl (meth) acrylate and 2-hydroxypropyl (meth) acrylate; acrylic acid and methacrylic acid Acids and the like. “(Meth) acrylic acid” is a general term for acrylic acid and methacrylic acid. Any of these may be used alone or in combination of two or more.
低分子量アクリル重合体(A)は、好ましいガラス転移温度に調整する観点で、アクリル酸アルキルエステルに基づく構成単位を有することが好ましい。
アクリル酸アルキルエステルとしては、アルキル基の炭素数が1〜12であるものが好ましい。
The low molecular weight acrylic polymer (A) preferably has a structural unit based on an alkyl acrylate from the viewpoint of adjusting the glass transition temperature to a preferable one.
As the alkyl acrylate, those having 1 to 12 carbon atoms in the alkyl group are preferable.
低分子量アクリル重合体(A)は、無機粉体(C)の分散性の点では、水酸基含有(メタ)アクリル酸エステル、アクリル酸およびメタクリル酸からなる群から選ばれる少なくとも1種の単量体(以下、単量体(a2)とも記す。)に基づく構成単位を有することが好ましい。
従来のセラミックグリーンシートには通常、スラリー調製時の無機粉体の分散性の向上のために、分散剤が配合されている。低分子量アクリル重合体(A)が単量体(a2)に基づく構成単位を有する場合、低分子量アクリル重合体(A)は分散剤としても機能する。そのため、分散剤を別途配合しなくても、スラリー中に無機粉体(C)が良好に分散し、得られるセラミックグリーンシート中の無機粉体(C)の分散均一性が良好になる。分散剤を配合しないことで、セラミックグリーンシートの材料を削減し、生産コストを低減できる。
In view of the dispersibility of the inorganic powder (C), the low molecular weight acrylic polymer (A) is at least one monomer selected from the group consisting of a hydroxyl group-containing (meth) acrylate, acrylic acid and methacrylic acid. (Hereinafter, it is preferable to have a structural unit based on the monomer (a2).)
A conventional ceramic green sheet usually contains a dispersant to improve the dispersibility of the inorganic powder during slurry preparation. When the low molecular weight acrylic polymer (A) has a structural unit based on the monomer (a2), the low molecular weight acrylic polymer (A) also functions as a dispersant. Therefore, even if a dispersant is not separately added, the inorganic powder (C) is well dispersed in the slurry, and the dispersion uniformity of the inorganic powder (C) in the obtained ceramic green sheet is improved. By not adding a dispersant, the material of the ceramic green sheet can be reduced, and the production cost can be reduced.
低分子量アクリル重合体(A)が(メタ)アクリル酸アルキルエステルに基づく構成単位を有する場合、(メタ)アクリル酸アルキルエステルに基づく構成単位の含有量は、低分子量アクリル重合体(A)を構成する全構成単位の合計に対し、25〜100質量%が好ましい。 When the low-molecular-weight acrylic polymer (A) has a structural unit based on an alkyl (meth) acrylate, the content of the structural unit based on the alkyl (meth) acrylate constitutes the low-molecular-weight acrylic polymer (A). The content is preferably 25 to 100% by mass based on the total of all the constituent units.
低分子量アクリル重合体(A)中、単量体(a2)に基づく構成単位の含有量は、低分子量アクリル重合体(A)を構成する全構成単位の合計に対し、0〜75質量%が好ましい。また、10質量%以上であれば、無機粉体(C)の分散性がより優れる。 In the low molecular weight acrylic polymer (A), the content of the structural unit based on the monomer (a2) is 0 to 75% by mass based on the total of all the structural units constituting the low molecular weight acrylic polymer (A). preferable. When the content is 10% by mass or more, the dispersibility of the inorganic powder (C) is more excellent.
低分子量アクリル重合体(A)の重量平均分子量(Mw)は10,000以下であり、5000以下であることが好ましい。重量平均分子量(Mw)が上記上限値以下であれば、低分子量アクリル重合体(A)が樹脂(B)に対して可塑剤として機能し、本樹脂組成物から得られるセラミックグリーンシートの伸度が優れる。
低分子量アクリル重合体(A)の重量平均分子量(Mw)の下限は、可塑剤としての機能の点では特に限定されないが、典型的には1,000以上である。
低分子量アクリル重合体(A)の重量平均分子量(Mw)は、ゲルパーミエーションクロマトグラフィ(GPC)により測定される標準ポリスチレン換算の値である。
The weight average molecular weight (Mw) of the low molecular weight acrylic polymer (A) is 10,000 or less, and preferably 5000 or less. When the weight average molecular weight (Mw) is equal to or less than the above upper limit, the low molecular weight acrylic polymer (A) functions as a plasticizer for the resin (B), and the elongation of the ceramic green sheet obtained from the present resin composition. Is excellent.
The lower limit of the weight average molecular weight (Mw) of the low molecular weight acrylic polymer (A) is not particularly limited in terms of the function as a plasticizer, but is typically 1,000 or more.
The weight average molecular weight (Mw) of the low molecular weight acrylic polymer (A) is a value in terms of standard polystyrene measured by gel permeation chromatography (GPC).
低分子量アクリル重合体(A)のガラス転移温度(Tg)は−20℃以下であり、−40℃以下であることが好ましい。ガラス転移温度(Tg)が上記上限値以下であれば、低分子量アクリル重合体(A)が樹脂(B)に対して可塑剤として機能し、本樹脂組成物から得られるセラミックグリーンシートの伸度が優れたものとなる。また、フタル酸エステル系可塑剤等の従来汎用の可塑剤を用いる場合に比べて、得られるセラミックグリーンシートの強度が高まる。
低分子量アクリル重合体(A)のガラス転移温度(Tg)の下限は、可塑剤としての機能の点では特に限定されないが、典型的には−75℃以上である。
低分子量アクリル重合体(A)のガラス転移温度(Tg)は、示差走査熱量計(島津製作所社製、DSC−60)により測定される値である。
低分子量アクリル重合体(A)のガラス転移温度(Tg)は、低分子量アクリル重合体(A)を形成する単量体の種類、組成、低分子量アクリル重合体(A)の重量平均分子量(Mw)等により調整できる。
The glass transition temperature (Tg) of the low molecular weight acrylic polymer (A) is -20 ° C or lower, preferably -40 ° C or lower. When the glass transition temperature (Tg) is equal to or less than the above upper limit, the low molecular weight acrylic polymer (A) functions as a plasticizer for the resin (B), and the elongation of the ceramic green sheet obtained from the present resin composition. Will be excellent. Further, the strength of the obtained ceramic green sheet is higher than when a conventional general-purpose plasticizer such as a phthalate plasticizer is used.
The lower limit of the glass transition temperature (Tg) of the low molecular weight acrylic polymer (A) is not particularly limited in terms of the function as a plasticizer, but is typically −75 ° C. or higher.
The glass transition temperature (Tg) of the low molecular weight acrylic polymer (A) is a value measured by a differential scanning calorimeter (DSC-60, manufactured by Shimadzu Corporation).
The glass transition temperature (Tg) of the low molecular weight acrylic polymer (A) is determined by the type and composition of the monomer forming the low molecular weight acrylic polymer (A), and the weight average molecular weight (Mw) of the low molecular weight acrylic polymer (A). ) Can be adjusted.
低分子量アクリル重合体(A)は、常法により製造できる。例えばアクリル系単量体を、溶液重合法、懸濁重合法等によって重合して得ることができる。重合には通常、ラジカル重合開始剤の存在下で行われる。重合の際、連鎖移動剤を用いてもよい。ラジカル重合開始剤や連鎖移動剤の使用量、溶媒の種類、重合温度等によって低分子量アクリル重合体(A)の重量平均分子量(Mw)を調整できる。 The low molecular weight acrylic polymer (A) can be produced by a conventional method. For example, it can be obtained by polymerizing an acrylic monomer by a solution polymerization method, a suspension polymerization method, or the like. The polymerization is usually performed in the presence of a radical polymerization initiator. At the time of polymerization, a chain transfer agent may be used. The weight average molecular weight (Mw) of the low molecular weight acrylic polymer (A) can be adjusted by the amount of the radical polymerization initiator or the chain transfer agent, the type of the solvent, the polymerization temperature, and the like.
<樹脂(B)>
樹脂(B)は、アクリル樹脂およびブチラール樹脂からなる群から選ばれる少なくとも1種である。
<Resin (B)>
The resin (B) is at least one selected from the group consisting of an acrylic resin and a butyral resin.
アクリル樹脂は、アクリル系単量体に基づく構成単位(単量体単位)を有する重合体である。
アクリル樹脂を形成するアクリル系単量体としては、特に限定されず、例えば(メタ)アクリル酸メチル、(メタ)アクリル酸エチル、(メタ)アクリル酸n−プロピル、(メタ)アクリル酸i−プロピル、(メタ)アクリル酸n−ブチル、(メタ)アクリル酸i−ブチル、(メタ)アクリル酸ペンチル、(メタ)アクリル酸ヘキシル、(メタ)アクリル酸2−エチルヘキシル、(メタ)アクリル酸へプチル、(メタ)アクリル酸オクチル等の(メタ)アクリル酸アルキルエステル;(メタ)アクリル酸2−メトキシエチル、(メタ)アクリル酸2−エトキシエチル、(メタ)アクリル酸2−(n−プロポキシ)エチル、(メタ)アクリル酸2−(n−ブトキシ)エチル、(メタ)アクリル酸3−メトキシプロピル、(メタ)アクリル酸3−エトキシプロピル、(メタ)アクリル酸2−(n−プロポキシ)プロピル、(メタ)アクリル酸2−(n−ブトキシ)プロピル等の(メタ)アクリル酸アルコキシアルキルエステル;(メタ)アクリル酸シクロヘキシル、(メタ)アクリル酸ジシクロペンタニル、(メタ)アクリル酸イソボルニル等の脂環式基含有(メタ)アクリル酸エステル、(メタ)アクリル酸2−ヒドロキシエチル、(メタ)アクリル酸2−ヒドロキシプロピル等の水酸基含有(メタ)アクリル酸エステル;アクリル酸、メタクリル酸等が挙げられる。これらはいずれか1種を単独で用いてもよく2種以上を併用してもよい。
The acrylic resin is a polymer having a structural unit (monomer unit) based on an acrylic monomer.
The acrylic monomer that forms the acrylic resin is not particularly limited, and for example, methyl (meth) acrylate, ethyl (meth) acrylate, n-propyl (meth) acrylate, i-propyl (meth) acrylate N-butyl (meth) acrylate, i-butyl (meth) acrylate, pentyl (meth) acrylate, hexyl (meth) acrylate, 2-ethylhexyl (meth) acrylate, heptyl (meth) acrylate, Alkyl (meth) acrylates such as octyl (meth) acrylate; 2-methoxyethyl (meth) acrylate, 2-ethoxyethyl (meth) acrylate, 2- (n-propoxy) ethyl (meth) acrylate, 2- (n-butoxy) ethyl (meth) acrylate, 3-methoxypropyl (meth) acrylate, 3- (meth) acrylate Alkoxyalkyl (meth) acrylates such as toxicoxypropyl, 2- (n-propoxy) propyl (meth) acrylate and 2- (n-butoxy) propyl (meth) acrylate; cyclohexyl (meth) acrylate, A) alicyclic group-containing (meth) acrylates such as dicyclopentanyl acrylate and isobornyl (meth) acrylate, and hydroxyl groups such as 2-hydroxyethyl (meth) acrylate and 2-hydroxypropyl (meth) acrylate Containing (meth) acrylic acid esters; acrylic acid, methacrylic acid and the like. Any of these may be used alone or in combination of two or more.
ブチラール樹脂は、ブチラール基を含む構成単位を有する重合体であり、工業的に用いられる一般的なものを使用でき、例えばポリビニルブチラール樹脂が挙げられる。ポリビニルブチラール樹脂は、ポリビニルアルコールとブチルアルデヒドとの反応生成物であり、例えばポリビニルアルコールとブチルアルデヒドとを酸触媒の存在下で反応させて得られる。具体的には積水化学工業株式会社製のエスレック(登録商標)BM−1、 エスレックBM−2、 エスレックBM−5、 エスレックBM−S、 エスレックBH−3、エスレックBH−6、 エスレックBH−S、 エスレックBX−1、 エスレックBX−5、等が挙げられる。 The butyral resin is a polymer having a structural unit containing a butyral group, and a general industrially used one can be used, and examples thereof include a polyvinyl butyral resin. The polyvinyl butyral resin is a reaction product of polyvinyl alcohol and butyraldehyde, and is obtained, for example, by reacting polyvinyl alcohol and butyraldehyde in the presence of an acid catalyst. Specifically, S-LEC (registered trademark) BM-1, ES-REC BM-2, ES-REC BM-5, ES-REC BM-S, ES-REC BH-3, ES-REC BH-6, ES-REC BH-S, manufactured by Sekisui Chemical Co., Ltd. Esrec BX-1, Esrec BX-5, and the like.
樹脂(B)の重量平均分子量(Mw)は、100,000〜1,000,000であることが好ましい。樹脂(B)の重量平均分子量(Mw)が上記下限値以上であれば、本樹脂組成物から得られるセラミックグリーンシートの強度が優れる。樹脂(B)の重量平均分子量(Mw)が上記上限値以下であれば、本樹脂組成物から得られるセラミックグリーンシートの伸度が優れる。
樹脂(B)の重量平均分子量(Mw)は、ゲルパーミエーションクロマトグラフィ(GPC)により測定される標準ポリスチレン換算の値である。
The weight average molecular weight (Mw) of the resin (B) is preferably from 100,000 to 1,000,000. When the weight average molecular weight (Mw) of the resin (B) is at least the above lower limit, the strength of the ceramic green sheet obtained from the present resin composition will be excellent. When the weight average molecular weight (Mw) of the resin (B) is equal to or less than the above upper limit, the elongation of the ceramic green sheet obtained from the present resin composition is excellent.
The weight average molecular weight (Mw) of the resin (B) is a value in terms of standard polystyrene measured by gel permeation chromatography (GPC).
樹脂(B)のガラス転移温度(Tg)は、40℃以上であり、50℃以上であることが好ましい。樹脂(B)ガラス転移温度(Tg)が上記下限値以上であれば、得られるセラミックグリーンシートの強度が優れる。
樹脂(B)のガラス転移温度(Tg)の上限は、セラミックグリーンシートの強度の点では特に限定されないが、120℃以下であることが、より高伸度のセラミックグリーンシートが得られる点で好ましい。
樹脂(B)のガラス転移温度(Tg)は、示差走査熱量計(島津製作所社製、DSC−60)により測定される値である。
The glass transition temperature (Tg) of the resin (B) is 40 ° C. or higher, and preferably 50 ° C. or higher. When the glass transition temperature (Tg) of the resin (B) is equal to or higher than the lower limit, the strength of the obtained ceramic green sheet is excellent.
The upper limit of the glass transition temperature (Tg) of the resin (B) is not particularly limited in terms of the strength of the ceramic green sheet, but is preferably 120 ° C. or less in that a ceramic green sheet with higher elongation can be obtained. .
The glass transition temperature (Tg) of the resin (B) is a value measured by a differential scanning calorimeter (DSC-60, manufactured by Shimadzu Corporation).
<他の成分>
本樹脂組成物が含んでいてもよい他の成分としては、後述する本発明のセラミックグリーンシート成形用材料が含んでいてもよい他の成分と同様のものが挙げられる。
<Other components>
Examples of the other components that may be included in the present resin composition include those similar to the other components that may be included in the ceramic green sheet molding material of the present invention described below.
<有機溶剤>
本樹脂組成物が含んでいてもよい有機溶剤としては、後述する本発明のセラミックグリーンシート成形用材料が含んでいてもよい有機溶剤と同様のものが挙げられる。
<Organic solvent>
Examples of the organic solvent that may be included in the present resin composition include the same organic solvents that may be included in the ceramic green sheet molding material of the present invention described below.
<各成分の含有量>
本樹脂組成物において、低分子量アクリル重合体(A)と樹脂(B)との質量比は、低分子量アクリル重合体(A)/樹脂(B)(以下、「A/B」とも記す。)=5/95〜50/50の範囲内であることが好ましく、10/90〜40/60の範囲内であることがより好ましい。A/Bが前記範囲内であれば、セラミックグリーンシートの伸度、強度がより優れる。
<Content of each component>
In the present resin composition, the mass ratio between the low molecular weight acrylic polymer (A) and the resin (B) is such that the low molecular weight acrylic polymer (A) / the resin (B) (hereinafter, also referred to as “A / B”). = 5/95 to 50/50, more preferably 10/90 to 40/60. When A / B is within the above range, the elongation and strength of the ceramic green sheet are more excellent.
<用途>
本樹脂組成物は、セラミックグリーンシートの成形に用いられる。例えば本樹脂組成物と、無機粉体(C)とを混合することで、後述する本発明のセラミックグリーンシート成形用材料とすることができ、この材料をシート状に成形することでセラミックグリーンシートが得られる。
<Application>
The resin composition is used for forming a ceramic green sheet. For example, by mixing the present resin composition and the inorganic powder (C), a material for forming a ceramic green sheet of the present invention described later can be obtained. Is obtained.
<作用効果>
本樹脂組成物において、樹脂(B)は、無機粉体(C)を結合するバインダとして機能し、低分子量アクリル重合体(A)は、樹脂(B)の可塑剤として機能する。
低分子量アクリル重合体(A)を用いることで、従来のセラミックグリーンシートに汎用されているフタル酸エステル系可塑剤を用いる場合に比べて、得られるセラミックグリーンシートの強度がより優れる。また、伸度も、従来と同等以上の優れたものとなる。
<Effects>
In the present resin composition, the resin (B) functions as a binder for binding the inorganic powder (C), and the low molecular weight acrylic polymer (A) functions as a plasticizer for the resin (B).
By using the low molecular weight acrylic polymer (A), the strength of the obtained ceramic green sheet is more excellent than the case of using a phthalate plasticizer widely used for conventional ceramic green sheets. In addition, the elongation also becomes excellent, which is equal to or better than the conventional one.
≪セラミックグリーンシート成形用材料≫
本発明のセラミックグリーンシート成形用材料(以下、「本材料」とも記す。)は、低分子量アクリル重合体(A)と樹脂(B)と無機粉体(C)とを含む。
低分子量アクリル重合体(A)、樹脂(B)はそれぞれ、本樹脂組成物における低分子量アクリル重合体(A)、樹脂(B)と同様であり、好ましい態様も同様である。
本材料は、必要に応じて、本発明の効果を損なわない範囲で、低分子量アクリル重合体(A)、樹脂(B)および無機粉体(C)以外の他の成分をさらに含んでいてもよい。
本材料は、必要に応じて、有機溶剤を含んでもよい。
≫Ceramic green sheet molding material≫
The ceramic green sheet molding material of the present invention (hereinafter also referred to as “the material”) includes a low molecular weight acrylic polymer (A), a resin (B), and an inorganic powder (C).
The low molecular weight acrylic polymer (A) and the resin (B) are the same as the low molecular weight acrylic polymer (A) and the resin (B) in the present resin composition, respectively, and the preferred embodiments are also the same.
This material may further contain other components other than the low-molecular-weight acrylic polymer (A), the resin (B) and the inorganic powder (C), if necessary, as long as the effects of the present invention are not impaired. Good.
The material may optionally include an organic solvent.
<無機粉体(C)>
無機粉体(C)としては、特に限定されず、セラミックグリーンシート用途において公知のものであってよい。具体例としては、アルミナ、ジルコニア、ケイ酸アルミニウム、酸化チタン、酸化亜鉛、チタン酸バリウム、炭化珪素、窒化珪素、窒化アルミニウム等が挙げられる。これらはいずれか1種を単独で用いてもよく2種以上を併用してもよい。
<Inorganic powder (C)>
The inorganic powder (C) is not particularly limited, and may be a known one for use in ceramic green sheets. Specific examples include alumina, zirconia, aluminum silicate, titanium oxide, zinc oxide, barium titanate, silicon carbide, silicon nitride, aluminum nitride, and the like. Any of these may be used alone or in combination of two or more.
<他の成分>
他の成分としては、例えば、分散剤(ただし低分子量アクリル重合体(A)を除く。)、可塑剤(ただし低分子量アクリル重合体(A)を除く。)、湿潤剤、消泡剤、帯電防止剤、減粘剤等が挙げられる。これらの添加剤はいずれか1種を単独で用いてもよく2種以上を併用してもよい。
分散剤としては、塗料用として一般的に用いられるものであればよく、市販品のもので構わない。例えば、楠本化学社製ディスパロン1210、ディスパロン2150、ディスパロンKS−860、ディスパロンKS873N等、サンノプコ社製ノプコスパース092、SNディパーサント9228、SNスパース70等、味の素ファインテクノ社製アジスパーPN411、アジスパーPA111等が挙げられる。
可塑剤としては、特に限定されず、例えばフタル酸ジメチル、フタル酸ジエチル、フタル酸ジブチル、フタル酸ジエチルヘキシル、フタル酸ジオクチル、フタル酸ジイソデシル、フタル酸ブチルベンジル等のフタル酸エステル系の可塑剤;アジピン酸2−エチルヘキシル、アジピン酸ジオクチル、アジピン酸ジイソデシル等のアジピン酸エステル系の可塑剤;リン酸トリエチル、リン酸トリス−2−エチルヘキシル、リン酸トリフェニル等のリン酸エステル系の可塑剤等が挙げられる。
<Other components>
Other components include, for example, dispersants (excluding low molecular weight acrylic polymer (A)), plasticizers (excluding low molecular weight acrylic polymer (A)), wetting agents, defoamers, and charging agents Examples include an inhibitor and a viscosity reducing agent. One of these additives may be used alone, or two or more thereof may be used in combination.
The dispersant may be any one that is generally used for paints, and may be a commercial product. For example, Disparon 1210, Disparon 2150, Disparon KS-860, Disparon KS873N manufactured by Kusumoto Chemical Co., Ltd., Nopco Spars 092, SN Dipersant 9228, SN Sparse 70 manufactured by San Nopco Co., etc. .
The plasticizer is not particularly limited, and examples thereof include phthalate plasticizers such as dimethyl phthalate, diethyl phthalate, dibutyl phthalate, diethylhexyl phthalate, dioctyl phthalate, diisodecyl phthalate, and butylbenzyl phthalate; Adipate ester plasticizers such as 2-ethylhexyl adipate, dioctyl adipate and diisodecyl adipate; phosphate ester plasticizers such as triethyl phosphate, tris-2-ethylhexyl phosphate and triphenyl phosphate; No.
<有機溶剤>
有機溶剤としては、例えば酢酸エチル、酢酸ブチル、酢酸イソブチル、トルエン、キシレン、メチルシクロヘキサン、エタノール、n−ブタノール、アセトン、メチルエチルケトン、メチルイソブチルケトン、エチレングリコールモノエチルエーテル、プロピレングリコールモノメチルエーテル等が挙げられる。
<Organic solvent>
Examples of the organic solvent include ethyl acetate, butyl acetate, isobutyl acetate, toluene, xylene, methylcyclohexane, ethanol, n-butanol, acetone, methyl ethyl ketone, methyl isobutyl ketone, ethylene glycol monoethyl ether, and propylene glycol monomethyl ether. .
<各成分の含有量>
本材料における低分子量アクリル重合体(A)と樹脂(B)との質量比(A/B)の好ましい範囲は、本樹脂組成物におけるA/Bの好ましい範囲と同様である。
<Content of each component>
The preferred range of the mass ratio (A / B) between the low molecular weight acrylic polymer (A) and the resin (B) in the present material is the same as the preferred range of A / B in the present resin composition.
本材料中の無機粉体(C)の含有量は、低分子量アクリル重合体(A)と樹脂(B)との合計100質量部に対し、300〜2000質量部が好ましい。無機粉体(C)の含有量が前記範囲の上限値以下であれば、セラミックグリーンシートの強度、伸度がより優れる。無機粉体(C)の含有量が前記範囲の下限値以上であれば、セラミックグリーンシートを焼結する際の収縮を抑制できる。 The content of the inorganic powder (C) in the material is preferably 300 to 2,000 parts by mass based on 100 parts by mass in total of the low molecular weight acrylic polymer (A) and the resin (B). When the content of the inorganic powder (C) is at most the upper limit of the above range, the strength and elongation of the ceramic green sheet will be more excellent. When the content of the inorganic powder (C) is at least the lower limit of the above range, shrinkage during sintering of the ceramic green sheet can be suppressed.
本材料中の他の成分の含有量は、他の成分の種類に応じて、本発明の効果を損なわない範囲で適宜設定でき、特に限定されないが、低分子量アクリル重合体(A)と樹脂(B)との合計100質量部に対し、50質量部以下が好ましい。 The content of the other components in the present material can be appropriately set according to the type of the other components within a range that does not impair the effects of the present invention, and is not particularly limited, but the low molecular weight acrylic polymer (A) and the resin 50 parts by mass or less based on 100 parts by mass in total with B).
本材料は、例えば、低分子量アクリル重合体(A)と、樹脂(B)と、無機粉体(C)と、必要に応じて他の成分と、有機溶剤とを混合することにより調製できる。各材料の混合は、ボールミル等の公知の混合装置を用いて行うことができる。各材料の混合順序は特に限定されない。 This material can be prepared, for example, by mixing the low molecular weight acrylic polymer (A), the resin (B), the inorganic powder (C), other components as required, and an organic solvent. The mixing of each material can be performed using a known mixing device such as a ball mill. The mixing order of each material is not particularly limited.
<用途>
本材料は、セラミックグリーンシートの成形に用いられる。
セラミックグリーンシートの成形は、公知の方法により行うことができる。例えば本材料が有機溶剤を含む場合、スラリー状の本材料をドクターブレード法等によって支持体上に塗布し、乾燥させて有機溶剤を除去し、支持体を剥離する方法、本材料の粒子を乾式プレス法等で成形する方法等が挙げられる。支持体としては、表面が平滑で剥離性を有するものが好ましく、例えば、離型処理されたポリエチレンテレフタレートフィルム(PETフィルム)が挙げられる。
<Application>
This material is used for forming a ceramic green sheet.
The molding of the ceramic green sheet can be performed by a known method. For example, when the present material contains an organic solvent, a slurry of the present material is applied to a support by a doctor blade method or the like, dried to remove the organic solvent, and the support is peeled off. Examples include a method of molding by a press method or the like. As the support, those having a smooth surface and releasability are preferable, and examples thereof include a release-treated polyethylene terephthalate film (PET film).
本材料から得られたセラミックグリーンシートは、打ち抜き加工等の加工が必要に応じて施され、セラミックパッケージの製造に使用される。例えば、該セラミックグリーンシートに、内部電極を形成するための導電性組成物をスクリーン印刷法等により所定のパターンに印刷して印刷層付きグリーンシートとし、これを複数枚重ねて加熱圧縮して積層体とし、これを焼成すると、セラミックグリーンシート中の低分子量アクリル重合体(A)および樹脂(B)が熱分解して除去され、セラミック多層配線基板が得られる。 The ceramic green sheet obtained from this material is subjected to processing such as punching as necessary, and is used for manufacturing a ceramic package. For example, on the ceramic green sheet, a conductive composition for forming an internal electrode is printed in a predetermined pattern by a screen printing method or the like to form a green sheet with a printing layer, and a plurality of these sheets are stacked by heating and compression. When the green body is fired, the low molecular weight acrylic polymer (A) and the resin (B) in the ceramic green sheet are thermally decomposed and removed, and a ceramic multilayer wiring board is obtained.
<作用効果>
本材料において、樹脂(B)は、無機粉体(C)を結合するバインダとして機能し、低分子量アクリル重合体(A)は、樹脂(B)の可塑剤として機能する。
低分子量アクリル重合体(A)を用いることで、従来のセラミックグリーンシートに汎用されているフタル酸エステル系可塑剤を用いる場合に比べて、得られるセラミックグリーンシートの強度がより優れる。また、伸度も、従来と同等以上の優れたものとなる。
<Effects>
In the present material, the resin (B) functions as a binder for binding the inorganic powder (C), and the low molecular weight acrylic polymer (A) functions as a plasticizer for the resin (B).
By using the low molecular weight acrylic polymer (A), the strength of the obtained ceramic green sheet is more excellent than the case of using a phthalate plasticizer widely used for conventional ceramic green sheets. In addition, the elongation also becomes excellent, which is equal to or better than the conventional one.
以下、実施例により本発明をさらに詳しく説明する。ただし本発明は、以下の実施例に限定されるものではない。
なお、以下の各例中、「部」は「質量部」を示す。
低分子量アクリル重合体およびアクリル樹脂の重量平均分子量(Mw)は、ゲルパーミエーションクロマトグラフィ(GPC)により、標準ポリスチレン換算の値を測定し、ガラス転移温度(Tg)は、示差走査熱量計(島津製作所社製、DSC−60)により求めた。
ブチラール樹脂の重量平均分子量(Mw)は、ゲルパーミエーションクロマトグラフィ(GPC)の値を測定し、ガラス転移温度(Tg)は、示差走査熱量計(島津製作所社製、DSC−60)により求めた。
Hereinafter, the present invention will be described in more detail with reference to examples. However, the present invention is not limited to the following embodiments.
In the following examples, “parts” indicates “parts by mass”.
The weight average molecular weight (Mw) of the low molecular weight acrylic polymer and the acrylic resin was measured by gel permeation chromatography (GPC) in terms of standard polystyrene, and the glass transition temperature (Tg) was measured by a differential scanning calorimeter (Shimadzu Corporation) And DSC-60).
The weight average molecular weight (Mw) of the butyral resin was measured by gel permeation chromatography (GPC), and the glass transition temperature (Tg) was determined by a differential scanning calorimeter (DSC-60, manufactured by Shimadzu Corporation).
<製造例A1:低分子量アクリル重合体(A1)の製造>
重合用の攪拌羽を装着した攪拌棒、温度計、窒素パージ用のガラス管を備えたセパラブルフラスコに、アクリル酸n−ブチル100部、トルエン250部および重合開始剤(2,2’−アゾビス(2−メチルプロピオニトリル))15.0部を加え、窒素雰囲気下、撹拌しながら95℃で8時間保持して溶液重合を行い、重量平均分子量(Mw)が3,000、ガラス転移温度(Tg)が−75℃の低分子量アクリル重合体(A1)の溶液を得た。
<Production Example A1: Production of low molecular weight acrylic polymer (A1)>
A separable flask equipped with a stirring rod equipped with a stirring blade for polymerization, a thermometer, and a glass tube for purging nitrogen was charged with 100 parts of n-butyl acrylate, 250 parts of toluene, and a polymerization initiator (2,2′-azobis). 15.0 parts of (2-methylpropionitrile) were added, and the mixture was held at 95 ° C. for 8 hours with stirring under a nitrogen atmosphere to carry out solution polymerization to obtain a weight average molecular weight (Mw) of 3,000 and a glass transition temperature. A solution of the low molecular weight acrylic polymer (A1) having a (Tg) of -75 ° C was obtained.
<製造例A2〜A5>
重合する単量体の種類と量(部)、重合開始剤の量(部)を表1に示すように変更した以外は製造例A1と同様にして、低分子量アクリル重合体(A1)〜(A5)の溶液を得た。低分子量アクリル重合体(A1)〜(A5)の重量平均分子量(Mw)およびガラス転移温度(Tg)を表1に示す。
<Production Examples A2 to A5>
Low-molecular-weight acrylic polymers (A1) to (A1) in the same manner as in Production Example A1 except that the type and amount (parts) of the monomer to be polymerized and the amount (parts) of the polymerization initiator were changed as shown in Table 1. A solution of A5) was obtained. Table 1 shows the weight average molecular weight (Mw) and glass transition temperature (Tg) of the low molecular weight acrylic polymers (A1) to (A5).
<製造例B1:アクリル樹脂(B1)の製造>
重合用の攪拌羽を装着した攪拌棒、温度計を備えたセパラブルフラスコに、イオン交換水300部およびノニオン系分散剤(株式会社クラレ製、「PVA235」)0.3部を加えた後、メタクリル酸メチル99.0部、メタクリル酸1.0部、連鎖移動剤(n−ドデシルメルカプタン)0.05部および重合開始剤(過酸化ベンゾイル)2.2部を加え、撹拌しながら80℃で2時間保持して懸濁重合を行い、重合体の懸濁液を得た。
得られた懸濁液を30℃まで冷却し、遠心脱水機で脱水し、50℃、24時間の条件で乾燥させて、重量平均分子量(Mw)が300,000、ガラス転移温度(Tg)が110℃のアクリル樹脂(B1)を得た。
<Production Example B1: Production of Acrylic Resin (B1)>
After adding 300 parts of ion-exchanged water and 0.3 part of a nonionic dispersant ("PVA235" manufactured by Kuraray Co., Ltd.) to a separable flask equipped with a stirring rod equipped with a stirring blade for polymerization and a thermometer, 99.0 parts of methyl methacrylate, 1.0 part of methacrylic acid, 0.05 part of a chain transfer agent (n-dodecyl mercaptan) and 2.2 parts of a polymerization initiator (benzoyl peroxide) are added, and the mixture is stirred at 80 ° C. Suspension polymerization was carried out for 2 hours to obtain a polymer suspension.
The obtained suspension was cooled to 30 ° C., dehydrated with a centrifugal dehydrator, and dried under the conditions of 50 ° C. and 24 hours to have a weight average molecular weight (Mw) of 300,000 and a glass transition temperature (Tg). An acrylic resin (B1) at 110 ° C. was obtained.
<製造例B2、B3、B5〜B10>
重合する単量体の種類と量(部)、重合開始剤および連鎖移動剤の量(部)を表2に示すように変更した以外は製造例B1と同様にして、アクリル樹脂(B1)、(B2)、(B5)〜(B10)を得た。アクリル樹脂(B1)、(B2)、(B5)〜(B10)の重量平均分子量(Mw)およびガラス転移温度(Tg)を表2に示す。
<Production Examples B2, B3, B5 to B10>
Acrylic resin (B1) was produced in the same manner as in Production Example B1, except that the type and amount (parts) of the monomer to be polymerized and the amounts (parts) of the polymerization initiator and the chain transfer agent were changed as shown in Table 2. (B2) and (B5) to (B10) were obtained. Table 2 shows the weight average molecular weight (Mw) and glass transition temperature (Tg) of the acrylic resins (B1), (B2), and (B5) to (B10).
<ブチラール樹脂(B4)>
積水化学工業株式会社製のエスレックBM−Sをブチラール樹脂(B4)とした。
<Butyral resin (B4)>
S-LEC BM-S manufactured by Sekisui Chemical Co., Ltd. was used as butyral resin (B4).
<実施例1>
(セラミックグリーンシート成形用材料の調製およびセラミックグリーンシートの製造)
低分子量アクリル重合体(A1)35部と、アクリル樹脂(B1)65部と、分散剤(サンノプコ株式会社製、SNディスパーサント9228、ノニオン系分散剤)7.3部と、トルエン533部と、エタノール133部と、チタン酸バリウム(堺化学工業株式会社製、BT−03)733部とを配合し、ボールミル分散機(中央化工機株式会社製)により48時間攪拌混合してセラミックグリーンシート成形用のスラリーを得た。
次いで、このスラリーを、ドクターブレードを使用して支持体(パナック社製、剥離性ポリエチレンテレフタレートフィルム SP−PET100−01BU)上に塗布し、その塗膜を100℃で30分間乾燥し、その後、支持体を剥離して、厚さ30μmのセラミックグリーンシートを得た。
<Example 1>
(Preparation of ceramic green sheet molding material and production of ceramic green sheet)
35 parts of a low molecular weight acrylic polymer (A1), 65 parts of an acrylic resin (B1), 7.3 parts of a dispersant (SN Dispersant 9228, nonionic dispersant, manufactured by San Nopco Co., Ltd.), and 533 parts of toluene, 133 parts of ethanol and 733 parts of barium titanate (BT-03, manufactured by Sakai Chemical Industry Co., Ltd.) are mixed and stirred and mixed for 48 hours by a ball mill disperser (manufactured by Chuo Kakoki Co., Ltd.) to form a ceramic green sheet Was obtained.
Next, this slurry was applied to a support (Panaque Corp., peelable polyethylene terephthalate film SP-PET100-01BU) using a doctor blade, and the coating film was dried at 100 ° C. for 30 minutes. The body was peeled off to obtain a ceramic green sheet having a thickness of 30 μm.
<実施例2〜13、比較例1〜5>
低分子量アクリル重合体(A)の種類、樹脂(B)の種類およびそれらの質量比(A/B)を表3〜5に示すように変更した以外は実施例1と同様にして、厚さ30μmのセラミックグリーンシートを得た。
<Examples 2 to 13, Comparative Examples 1 to 5>
Except that the type of the low molecular weight acrylic polymer (A), the type of the resin (B), and the mass ratio (A / B) thereof were changed as shown in Tables 3 to 5, the thickness was the same as in Example 1. A 30 μm ceramic green sheet was obtained.
<実施例14>
分散剤(サンノプコ株式会社製、SNディスパーサント9228)を配合しなかった以外は実施例3と同様にして、厚さ30μmのセラミックグリーンシートを得た。
<Example 14>
A ceramic green sheet having a thickness of 30 μm was obtained in the same manner as in Example 3 except that the dispersant (SN Dispersant 9228, manufactured by San Nopco Co., Ltd.) was not blended.
得られたセラミックグリーンシートを以下の評価方法により評価した。結果を表3〜5に示す。
(評価方法)
各例で得られたセラミックグリーンシートの破断強度および伸度を、引張試験機(株式会社東洋精機製作所製、STROGRAPH VG1−E)により測定した。測定条件は、温度23℃、湿度50%下で、引張試験機の引張そくどを10mm/minとした。
別途、各例における低分子量アクリル重合体(A)を可塑剤(フタル酸ジブチル)に置き換えて、厚さ30μmの可塑剤含有セラミックグリーンシートを得た。この可塑剤含有セラミックグリーンシートについて、上記と同様にして破断強度および伸度を測定した。
これらの結果から、各例のセラミックグリーンシートの破断強度および伸度をそれぞれ、以下の評価基準にて評価した。
「破断強度」
〇:破断強度が、対応する可塑剤含有セラミックグリーンシートの破断強度よりも高い値。
×:破断強度が、対応する可塑剤含有セラミックグリーンシートの破断強度と同じ値またはそれよりも低い値。
「伸度」
〇:伸度が、対応する可塑剤含有セラミックグリーンシートの伸度と同じ値またはそれよりも高い値。
×:伸度が、対応する可塑剤含有セラミックグリーンシートの伸度よりも低い値。
The obtained ceramic green sheets were evaluated by the following evaluation methods. The results are shown in Tables 3 to 5.
(Evaluation method)
The breaking strength and elongation of the ceramic green sheet obtained in each example were measured by a tensile tester (STROGRAPH VG1-E, manufactured by Toyo Seiki Seisaku-sho, Ltd.). The measurement was conducted at a temperature of 23 ° C. and a humidity of 50% at a tensile speed of 10 mm / min.
Separately, the low molecular weight acrylic polymer (A) in each example was replaced with a plasticizer (dibutyl phthalate) to obtain a plasticizer-containing ceramic green sheet having a thickness of 30 μm. The breaking strength and elongation of this plasticizer-containing ceramic green sheet were measured in the same manner as described above.
From these results, the breaking strength and elongation of each ceramic green sheet of each example were evaluated according to the following evaluation criteria.
"Breaking strength"
〇: The breaking strength is higher than the breaking strength of the corresponding plasticizer-containing ceramic green sheet.
×: The breaking strength is the same value or lower than the breaking strength of the corresponding plasticizer-containing ceramic green sheet.
"Elongation"
〇: The elongation is equal to or higher than the elongation of the corresponding plasticizer-containing ceramic green sheet.
X: The elongation is lower than the elongation of the corresponding plasticizer-containing ceramic green sheet.
上記結果に示すとおり、実施例1〜13のセラミックグリーンシートは、フタル酸エステル系可塑剤を使用した比較例1のセラミックグリーンシートよりも高強度であり、伸度も同等以上であった。特に、A/Bが5/95〜50/50の範囲内の実施例1〜12では、破断強度が優れていた。
また、分散剤を配合しなかった実施例14でも良好な結果が得られた。このことから、低分子アクリル重合体(A)が分散剤としての効果を有することも確認できた。
低分子量アクリル重合体(A)の重量平均分子量(Mw)が10,000超の比較例1のセラミックグリーンシートは、伸度に劣っていた。
低分子量アクリル重合体(A)のガラス転移温度が−20℃よりも高い比較例2のセラミックグリーンシートは、強度、伸度ともに劣っていた。
樹脂(B)の重量平均分子量が100,000未満の比較例3のセラミックグリーンシートは、強度に劣っていた。
樹脂(B)の重量平均分子量が1,000,000超の比較例4のセラミックグリーンシートは、伸度に劣っていた。
樹脂(B)のガラス転移温度が40℃未満の比較例5のセラミックグリーンシートは、強度に劣っていた。
As shown in the above results, the ceramic green sheets of Examples 1 to 13 had higher strength than the ceramic green sheets of Comparative Example 1 using the phthalate ester plasticizer, and had the same or higher elongation. In particular, in Examples 1 to 12 where A / B was in the range of 5/95 to 50/50, the breaking strength was excellent.
Good results were also obtained in Example 14 in which no dispersant was added. From this, it was also confirmed that the low molecular acrylic polymer (A) had an effect as a dispersant.
The ceramic green sheet of Comparative Example 1 in which the weight average molecular weight (Mw) of the low molecular weight acrylic polymer (A) exceeded 10,000 was inferior in elongation.
The ceramic green sheet of Comparative Example 2 in which the glass transition temperature of the low molecular weight acrylic polymer (A) was higher than -20 ° C was inferior in both strength and elongation.
The ceramic green sheet of Comparative Example 3 in which the weight average molecular weight of the resin (B) was less than 100,000 was inferior in strength.
The ceramic green sheet of Comparative Example 4 in which the weight average molecular weight of the resin (B) exceeded 1,000,000 was inferior in elongation.
The ceramic green sheet of Comparative Example 5 in which the glass transition temperature of the resin (B) was less than 40 ° C. was inferior in strength.
Claims (3)
アクリル樹脂およびブチラール樹脂からなる群から選ばれる少なくとも1種の樹脂であって重量平均分子量が100,000〜1,000,000、ガラス転移温度が40℃以上である樹脂(B)と、
を含むことを特徴とするセラミックグリーンシート成形用樹脂組成物。 A low molecular weight acrylic polymer (A) having a weight average molecular weight of 10,000 or less and a glass transition temperature of -20 ° C or less,
A resin (B) which is at least one resin selected from the group consisting of an acrylic resin and a butyral resin and has a weight average molecular weight of 100,000 to 1,000,000 and a glass transition temperature of 40 ° C. or more;
A resin composition for forming a ceramic green sheet, comprising:
アクリル樹脂およびブチラール樹脂からなる群から選ばれる少なくとも1種の樹脂であって重量平均分子量が100,000〜1,000,000、ガラス転移温度が40℃以上である樹脂(B)と、
無機粉体(C)と、
を含むことを特徴とするセラミックグリーンシート成形用材料。 A low molecular weight acrylic polymer (A) having a weight average molecular weight of 10,000 or less and a glass transition temperature of -20 ° C or less,
A resin (B) which is at least one resin selected from the group consisting of an acrylic resin and a butyral resin and has a weight average molecular weight of 100,000 to 1,000,000 and a glass transition temperature of 40 ° C. or more;
Inorganic powder (C),
A ceramic green sheet molding material comprising:
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