JP6605869B2 - Elevator rope grease, elevator rope, traction elevator and maintenance method for traction elevator - Google Patents

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Description

本発明は、エレベーターロープ用グリース、エレベーターロープ、トラクション式エレベーター及びトラクション式エレベーターの保守方法に関する。   The present invention relates to grease for an elevator rope, an elevator rope, a traction type elevator, and a maintenance method for the traction type elevator.

近年、中低層建造物向けのエレベーターについて、機械室レスのトラクション式エレベーターが用いられている。トラクション式エレベーターは、機械室レス化によってエレベーター搭の設計レイアウトの自由度が高められ、従来は設置が難しかった狭小スペースにも設置できる。そのため、装置の新設および更新の際に普及が進んでいる。   In recent years, a traction type elevator without a machine room is used for an elevator for a low-rise building. Traction elevators can be installed in narrow spaces, which were difficult to install in the past because the design layout of the elevator tower was increased by eliminating the use of a machine room. For this reason, the spread of the apparatus is progressing when the apparatus is newly installed and updated.

図1はトラクション式エレベーターの一例を示す模式図である。1は乗りかご、2はカウンターウェイト(つり合いおもり)、3は巻上機(図示せず)に接続したシーブ、4はロープ(ワイヤロープ)、5a、5bはそれぞれ乗りかご、カウンターウェイトを吊持する吊り滑車、6は頂部に固定された滑車、7は昇降路である。ロープ4の一端は昇降路7の頂部に固定され、乗りかごの吊り滑車5a、頂部滑車6、シーブ3、頂部滑車6、カウンターウェイトの吊り滑車5bの順で引廻され、もう一端が昇降路の頂部で固定されている。ロープ4を介して、乗りかご1とカウンターウェイト2によって発生する張力の差と、ロープ4とシーブ3の間に生じる摩擦力とが釣り合っている。   FIG. 1 is a schematic diagram showing an example of a traction type elevator. 1 is a passenger car, 2 is a counterweight (balanced weight), 3 is a sheave connected to a hoisting machine (not shown), 4 is a rope (wire rope), 5a and 5b are respectively hanging a passenger car and a counterweight A suspension pulley, 6 is a pulley fixed to the top, and 7 is a hoistway. One end of the rope 4 is fixed to the top of the hoistway 7 and is routed in the order of the car suspension pulley 5a, the top pulley 6, the sheave 3, the top pulley 6, and the counterweight suspension pulley 5b. It is fixed at the top. The tension difference generated by the car 1 and the counterweight 2 is balanced with the frictional force generated between the rope 4 and the sheave 3 via the rope 4.

エレベーターロープは、例えばJIS G 3525で規定されたロープが一般的である。ロープは、合成繊維又は天然繊維からなる心綱の周りに、6本または8本程度のストランドを配置し、これらを撚った構造である。また、ストランドは複数本の鋼線を撚り合わせたものである。ロープに張力が加わると、鋼線ストランドが心綱を圧縮する方向に力が作用することにより生じる鋼線同士の擦れや摩耗の抑制及びロープ‐シーブ間の油膜形成(潤滑性保持)のために、ロープ表面には粘性を持った油またはグリース状の油が塗布されている。図1のエレベーターにおいて、ロープ4とシーブ3の接触部における接触面圧(ヘルツ面圧)が高くなるようにロープ4の張力を上げると、ロープ4表面の油は接触部で弾性流体潤滑膜を形成し、巻上機の動力は接触部を通じてロープ4に伝達される。これはトラクションドライブと呼ばれる駆動方式の1種で、ロープ4が動くことで乗りかご1とカウンターウェイト2が駆動し、エレベーターの昇降(乗りかご1の昇降)が起こる。   As the elevator rope, for example, a rope defined by JIS G 3525 is generally used. The rope has a structure in which about 6 or 8 strands are arranged around a heart rope made of synthetic fiber or natural fiber, and these are twisted. The strand is a twist of a plurality of steel wires. When tension is applied to the rope, the steel wire strands compress the core rope in order to reduce the friction between the steel wires and wear, and to form an oil film between the rope and sheave (maintaining lubricity). The rope surface is coated with viscous oil or grease-like oil. In the elevator of FIG. 1, when the tension of the rope 4 is increased so that the contact surface pressure (Hertz surface pressure) at the contact portion between the rope 4 and the sheave 3 is increased, the oil on the surface of the rope 4 causes the elastohydrodynamic lubricating film at the contact portion. The power of the hoisting machine is transmitted to the rope 4 through the contact portion. This is a kind of drive system called a traction drive. When the rope 4 moves, the car 1 and the counterweight 2 are driven, and the elevator goes up and down (the car 1 goes up and down).

最近ではロープ径の小さいロープの適用が検討されている。ロープが細径化することで、シーブの直径および巻付き角度が小さくなり、エレベーターの一層の小型化が可能となる。一方で、ロープの細径化は、ロープ‐シーブ間の接触面積が小さくなり、ロープの動力伝達(トラクション)低下につながる。トラクションによって生じたロープの駆動力(トラクション力)は、ロープとシーブの接触面圧と油(油膜)のトラクション係数の積で表される。接触面積の狭小化に対しトラクション力を得るには、ロープ‐シーブ接触部の接触面圧を高めるか、トラクション係数の高い油への変更が必要となる。   Recently, the application of a rope having a small rope diameter has been studied. By reducing the diameter of the rope, the sheave diameter and the winding angle are reduced, and the elevator can be further miniaturized. On the other hand, reducing the diameter of the rope reduces the contact area between the rope and the sheave, leading to a reduction in the power transmission (traction) of the rope. The driving force (traction force) of the rope generated by traction is represented by the product of the contact surface pressure of the rope and sheave and the traction coefficient of oil (oil film). In order to obtain a traction force against a reduction in the contact area, it is necessary to increase the contact surface pressure of the rope-sheave contact portion or to change to an oil having a high traction coefficient.

ここで、ロープ細線化によって、接触部の接触面圧は上昇する一方、ロープの引張り強さは低下する。接触面圧は乗りかご等を重くすることで増加するが、ロープへの負荷も高くなることから、ロープの安全率を考慮して調整する必要がある。また、装置の小型化に加えて、省エネルギー化および長寿命化の観点から、乗りかご等の軽量化も検討されており、接触面圧を高める方法には技術的な制約が多い。そこで、接触面積の狭小化に対して優れたトラクションが得られるような油及びグリースなどの適用が求められている。   Here, with the thinning of the rope, the contact surface pressure of the contact portion increases, while the tensile strength of the rope decreases. Although the contact surface pressure increases with the weight of the car, etc., the load on the rope also increases, so it is necessary to adjust it considering the safety factor of the rope. In addition to reducing the size of the apparatus, from the viewpoint of energy saving and longer life, the weight reduction of the car and the like is also being studied, and there are many technical restrictions on the method of increasing the contact surface pressure. Therefore, there is a demand for application of oil, grease, and the like that can provide excellent traction with respect to narrowing of the contact area.

高トラクションロープを用いたトラクション式エレベーターの例として、特許文献1には、ポリブテン及び液状ポリイソブチレンの単独もしくは組合わせを基剤とし、これを増ちょう剤で固定させることにより必要滴点、ちょう度の軟固体状油剤もしくはグリース状油剤を上記ロープに少なくとも塗油したことを特徴とするトラクション式エレベーター装置が開示されている。また、特許文献2には、トラクションドライブ機構(工作機械その他において変速装置として用いられる遊星ローラ型トラクションドライブ機構)に用いるグリース組成物であって、α‐アルキルスチレン2〜3量体水素化物であり、所定の式で表される少なくとも1種の化合物よりなる基油に、増ちょう剤を分散させてなるトラクショングリース組成物が開示されている。   As an example of a traction type elevator using a high traction rope, Patent Document 1 discloses that a single but combination of polybutene and liquid polyisobutylene is used as a base, and this is fixed with a thickening agent, thereby requiring a required dropping point and consistency. A traction type elevator apparatus is disclosed, wherein at least the rope is coated with a soft solid oil agent or a grease oil agent. Patent Document 2 discloses a grease composition used for a traction drive mechanism (a planetary roller type traction drive mechanism used as a transmission device in a machine tool or the like), which is an α-alkylstyrene dimer hydride. Discloses a traction grease composition in which a thickener is dispersed in a base oil composed of at least one compound represented by a predetermined formula.

特許文献3には、分子内に円盤状母核及び該円盤状母核から放射状に伸びた三つ以上の側鎖基を有し、前記円盤状母核及び/又は前記側鎖基に少なくとも一つの互変異性基を含み、前記三つ以上の側鎖基のうち少なくとも一つの側鎖基が、その末端部に、酸素、炭素、窒素、珪素及び硫黄からなる群から選択される原子が直鎖状又は分枝鎖状に20原子以上連結した長鎖基を含む円盤状化合物からなる増ちょう剤が開示されている。   Patent Document 3 has a discotic mother nucleus and three or more side chain groups extending radially from the discotic mother nucleus in the molecule, and at least one of the discotic mother nucleus and / or the side chain group. An atom selected from the group consisting of oxygen, carbon, nitrogen, silicon and sulfur is directly connected to at least one side chain group of the three or more side chain groups. A thickener comprising a discotic compound containing a long chain group connected in a chain or branched chain with 20 atoms or more is disclosed.

特許文献4には、円盤状母核を有する円盤状化合物の少なくとも一種、増ちょう剤の少なくとも一種、及び基油を含有し、40℃における混和ちょう度が480以下であるグリース組成物が開示されている。   Patent Document 4 discloses a grease composition containing at least one discotic compound having a discotic mother nucleus, at least one thickener, and a base oil, and having a miscibility of 480 or less at 40 ° C. ing.

特開昭58‐176298号公報JP 58-176298 A 特開2000‐8058号公報Japanese Patent Laid-Open No. 2000-8058 特開2008‐195799号公報JP 2008-195799 A 特開2008‐195800号公報JP 2008-195800 A

エレベーターの安全性の確保及びエレベーターの保守点検回数低減等のために、エレベーターロープには高いトラクション特性に加えて高い耐摩耗性を有することが望まれる。エレベーターロープの高い耐摩耗性を実現するためには、ロープ‐シーブ間に、ロープ‐シーブ間の油膜の保持(潤滑性保持)力の高いエレベーターロープ油又はグリースを設けることが考えられる。   In order to ensure the safety of the elevator and reduce the number of times of maintenance and inspection of the elevator, it is desired that the elevator rope has high wear resistance in addition to high traction characteristics. In order to realize the high wear resistance of the elevator rope, it is conceivable to provide elevator rope oil or grease having a high holding force (lubricating property) between the rope and the sheave between the rope and the sheave.

特許文献1のグリースに含まれるポリブテン及び液状ポリイソブチレンは、トラクション特性に優れる(トラクション係数が高い)が、直鎖状炭化水素のため高面圧下で分子の変形を受けやすく、油膜の厚みが薄くなりやすい特徴がある。これによって油膜切れが起こりやすく、結果としてロープとシーブとの接触表面で摩耗が進行しやすく、ロープ寿命が汎用の鉱油系トラクショングリースを用いた場合よりも短くなる恐れがある。また、ロープとシーブとの間の油膜が薄くなると、巻上機の動力がロープにうまく伝達されず、エレベーターの制動不良を引き起こす恐れもある。   The polybutene and liquid polyisobutylene contained in the grease of Patent Document 1 have excellent traction characteristics (high traction coefficient), but are straight-chain hydrocarbons and are susceptible to molecular deformation under high surface pressure, resulting in a thin oil film. There is a characteristic that tends to be As a result, oil film breakage is likely to occur, and as a result, wear tends to proceed on the contact surface between the rope and sheave, and the life of the rope may be shorter than when a general-purpose mineral oil-based traction grease is used. Moreover, if the oil film between the rope and the sheave becomes thin, the power of the hoisting machine may not be transmitted well to the rope, which may cause braking failure of the elevator.

特許文献2のグリースは、工作機械や変速機等の変速装置として用いられ、200℃以上の高温領域で使用されるものであるため、このような高温でなければトラクション性能を発揮できない。即ち室温〜100℃程度で動作するエレベーターのロープに用いても高いトラクション性能を発揮できない問題がある。   The grease disclosed in Patent Document 2 is used as a transmission for machine tools, transmissions, and the like, and is used in a high temperature region of 200 ° C. or higher. That is, there is a problem that even if it is used for an elevator rope that operates at room temperature to about 100 ° C., high traction performance cannot be exhibited.

特許文献3及び4に開示されているグリースは、内燃機関及び工作機械等の機械器具や部品の摺動部等に用いられ、低摩擦性及び耐摩耗性(高潤滑性)を発現することを目的としており、トラクション特性の高い基油を用いたものではない。すなわち、エレベーターロープ用グリースに要求される高トラクション特性と高耐摩耗性の両立については、不十分である可能性がある。   The greases disclosed in Patent Documents 3 and 4 are used for sliding parts of machine tools and parts such as internal combustion engines and machine tools, and exhibit low friction and wear resistance (high lubricity). It is intended and does not use a base oil with high traction characteristics. That is, there is a possibility that the high traction characteristics and the high wear resistance required for the elevator rope grease are insufficient.

上述したように、従来の技術では、エレベーターロープに対して高いトラクション特性に加えて高い耐摩耗性も付与することが十分ではなく、更なる改善が望まれていた。   As described above, according to the conventional technology, it is not sufficient to provide the elevator rope with high wear resistance in addition to high traction characteristics, and further improvement has been desired.

本発明の目的は、上記事情に鑑み、高いトラクション特性と高い耐摩耗性を両立するエレベーターロープを得ることが可能なエレベーターロープ用グリース及び該エレベーターロープ用グリースを用いたエレベーターロープ、トラクション式エレベーター及びトラクション式エレベーターの保守方法を提供することにある。   In view of the above circumstances, an object of the present invention is to provide an elevator rope grease capable of obtaining an elevator rope having both high traction characteristics and high wear resistance, an elevator rope using the elevator rope grease, a traction type elevator, and It is to provide a maintenance method for a traction type elevator.

本発明は、上記目的を達成するため基油と、チキソ性付与剤と、を含み、任意で増粘剤を含み、上記チキソ性付与剤は、1つの分子中に親水基および疎水基を持つ化合物であり、上記基油に溶解して固体状の組成物を形成し、該組成物がチキソトロピック性を示し、上記基油が、後述する一般式(1)で表される多環ナフテン化合物を少なくとも1種含み、上記増粘剤を含まない場合は上記基油単体40℃の動粘度が40mm/s以上110mm/s以下であり、上記増粘剤を含む場合は上記基油および上記増粘剤を含むロープ油の40℃の動粘度が40mm /s以上110mm /s以下であることを特徴とするエレベーターロープ用グリースを提供する。 In order to achieve the above object, the present invention includes a base oil and a thixotropic agent, optionally including a thickener, and the thixotropic agent has a hydrophilic group and a hydrophobic group in one molecule. A polycyclic naphthene compound which is a compound and dissolves in the base oil to form a solid composition, the composition exhibits thixotropic properties, and the base oil is represented by the following general formula (1) When the thickener is not included, the base oil alone has a kinematic viscosity at 40 ° C. of 40 mm 2 / s or more and 110 mm 2 / s or less, and when the thickener is included, the base oil And a rope oil containing the thickener having a kinematic viscosity at 40 ° C. of 40 mm 2 / s to 110 mm 2 / s .

また、本発明は、複数の鋼線をより合わせて形成したストランドと、心綱と、を含み、上記心綱を中心として上記心綱の周りに複数本の上記ストランドをより合わせたエレベーターロープにおいて、上述した本発明に係るエレベーターロープ用グリースを、上記ストランドに塗布し、又は含浸させたことを特徴とするエレベーターロープを提供する。   Further, the present invention relates to an elevator rope including a strand formed by combining a plurality of steel wires and a heart rope, and a plurality of the strands that are more aligned around the heart rope around the heart rope. There is provided an elevator rope characterized by applying or impregnating the strand with the above-described elevator rope grease according to the present invention.

また、本発明は、ロープと、上記ロープを巻上げる巻上機と、上記ロープに接続されたカウンターウェイトと、上記ロープに接続され、上記ロープが巻上げられることにより駆動される乗りかごと、を備え、上記ロープが、上述した本発明に係るエレベーターロープであることを特徴とするトラクション式エレベーターを提供する。   The present invention also includes a rope, a hoist that winds up the rope, a counterweight connected to the rope, and a riding car that is connected to the rope and is driven by the rope being wound up. The traction type elevator is provided, wherein the rope is the elevator rope according to the present invention described above.

また、本発明は、ロープと、上記ロープを巻上げる巻上機と、上記ロープに接続されたカウンターウェイトと、上記ロープに接続され、上記ロープが巻上げられることにより駆動される乗りかごと、を備えるエレベーターの保守方法において、上記ロープに、上述した本発明に係るエレベーターロープ用グリースを塗布することを特徴とするトラクション式エレベーターの保守方法を提供する。   The present invention also includes a rope, a hoist that winds up the rope, a counterweight connected to the rope, and a riding car that is connected to the rope and is driven by the rope being wound up. In the maintenance method of the elevator provided, the grease for elevator ropes according to the present invention described above is applied to the rope, and the maintenance method of the traction type elevator is provided.

本発明によれば、高いトラクション特性と高い耐摩耗性を両立するエレベーターロープを得ることが可能なエレベーターロープ用グリース及び該エレベーターロープ用グリースを用いたエレベーターロープ、トラクション式エレベーター及びトラクション式エレベーターの保守方法を提供することができる。   According to the present invention, an elevator rope grease capable of obtaining an elevator rope having both high traction characteristics and high wear resistance, and maintenance of an elevator rope, a traction type elevator, and a traction type elevator using the elevator rope grease A method can be provided.

トラクション式エレベーターの一例を示す模式図である。It is a schematic diagram which shows an example of a traction type elevator. 本発明に係るエレベーターロープの断面の一例を示す模式図である。It is a schematic diagram which shows an example of the cross section of the elevator rope which concerns on this invention.

以下、本発明に係る実施形態について、図面を用いて説明する。ただし、本発明はここで取り上げた実施形態に限定されることはなく、要旨を変更しない範囲で適宜組み合わせや改良が可能である。   Hereinafter, embodiments according to the present invention will be described with reference to the drawings. However, the present invention is not limited to the embodiments taken up here, and can be appropriately combined and improved without departing from the scope of the invention.

[エレベーターロープ用グリース]
上述したとおり、本発明に係るエレベーターロープ用グリースは、基油と、チキソ性付与剤とを含む。基油は、複数の環状炭化水素を分子構造中に有するナフテン化合物(多環ナフテン化合物)等を含むものであり、チキソ性付与剤は、基油に溶解して固体状の組成物を形成するものである。
分子構造中に水素結合を形成可能な構造を有し、油等に溶解することでチキソトロピック性を有する半固体状の組成物を形成する化合物(チキソ性付与剤)とを含む。なお、本発明に係るエレベーターロープ用グリースは、さらに増粘剤、ワックス等の増ちょう剤又は防錆等の機能を付与するための添加剤を含むものであってもよい。
[Grease for elevator rope]
As described above, the elevator rope grease according to the present invention includes a base oil and a thixotropic agent. The base oil contains a naphthene compound (polycyclic naphthene compound) having a plurality of cyclic hydrocarbons in the molecular structure, and the thixotropic agent is dissolved in the base oil to form a solid composition. Is.
And a compound (thixotropic agent) that has a structure capable of forming hydrogen bonds in the molecular structure and forms a semi-solid composition having thixotropic properties by dissolving in oil or the like. The elevator rope grease according to the present invention may further include a thickener, a thickener such as wax, or an additive for imparting a function such as rust prevention.

以下、本発明に係るエレベーターロープ用グリース(以下、「チキソ性グリース」とも称する。)のそれぞれの構成成分について詳述する。なお、本明細書では、基油単体又は基油を増粘剤により増粘した高粘度の油を「ロープ油」、基油及びチキソ性付与剤を含みせん断のない状態で固体状となる油を「グリース(チキソ性グリース)」と称する。   Hereinafter, each component of the grease for elevator rope according to the present invention (hereinafter also referred to as “thixotropic grease”) will be described in detail. In the present specification, a base oil or a high-viscosity oil obtained by thickening a base oil with a thickener is a “rope oil”, an oil that contains a base oil and a thixotropic agent and becomes solid without shear. Is referred to as “grease (thixotropic grease)”.

(1)基油
本発明において、基油はエレベーターロープに塗布され、シーブとの接触によりせん断を受けて液状化するチキソ性グリースを構成する物として用いることができれば特に制限なく用いることができる。最良の形態は、多環ナフテン化合物である。多環ナフテン化合物とは、複数の環状炭化水素を分子構造中に有する一連の化合物を意味する。具体的には、下記一般式(1)で表わされる少なくとも1種類の化合物である。
(1) Base oil In the present invention, the base oil can be used without particular limitation as long as it can be used as a constituent of a thixotropic grease that is applied to an elevator rope and is liquefied by contact with a sheave. The best form is a polycyclic naphthene compound. The polycyclic naphthene compound means a series of compounds having a plurality of cyclic hydrocarbons in the molecular structure. Specifically, it is at least one compound represented by the following general formula (1).

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一般式(1)中、nは0〜4の整数を表す。X、X´、X´´は単環または架橋構造を有する環状炭化水素、R、R´は直接結合または炭素数が1〜3のアルキレン基、Qは水素原子、炭素数1〜3のアルキレン基または環状炭化水素を示す。X、X´、X´´、R、R´、Qはそれぞれ独立に選択され、側鎖に炭素数1〜3のアルキル基もしくは環状炭化水素を有していてもよい。   In general formula (1), n represents the integer of 0-4. X, X ′ and X ″ are monocyclic or a cyclic hydrocarbon having a bridge structure, R and R ′ are a direct bond or an alkylene group having 1 to 3 carbon atoms, Q is a hydrogen atom, and an alkylene having 1 to 3 carbon atoms Group or cyclic hydrocarbon is shown. X, X ′, X ″, R, R ′, and Q are each independently selected, and the side chain may have an alkyl group having 1 to 3 carbon atoms or a cyclic hydrocarbon.

一般式(1)で表される化合物は、シクロヘキシル骨格などの環状炭化水素を複数有し、環同士が炭化水素または直接結合することで非常にかさ高い分子構造を有する(立体障害が大きい)化合物である。当該化合物は、せん断抵抗が大きく、面圧が増加した場合でも油膜の厚さを維持することができるため、高いトラクション特性と高い耐摩耗性を実現することができる。   The compound represented by the general formula (1) has a plurality of cyclic hydrocarbons such as a cyclohexyl skeleton, and has a very bulky molecular structure (large steric hindrance) due to hydrocarbons or direct bonds between the rings. It is. Since the compound has a large shear resistance and can maintain the thickness of the oil film even when the surface pressure increases, high traction characteristics and high wear resistance can be realized.

一般式(1)で表される多環ナフテン化合物の例としては、各種のものが挙げられるが、好適なものとしては下記一般式(2)〜(7)で表される少なくとも1種である。   Examples of the polycyclic naphthene compound represented by the general formula (1) include various types, and preferred examples include at least one kind represented by the following general formulas (2) to (7). .

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式中、R〜Rは一般式(8)〜(10)で表される炭化水素基からなり、式中R´〜R12´は水素、炭素数1〜3のアルキル基、単環シクロヘキシル基または架橋構造を有するシクロヘキシル基からそれぞれ独立に選択される。n1〜n15は環状炭化水素の構造に応じて0〜9または0〜11の整数を表し、Q〜Q15は炭素数1〜3のアルキル基、単環シクロヘキシル基または架橋構造を有するシクロヘキシル基からそれぞれ独立に選択される。n1〜n15が2以上の整数である場合は、複数のQ〜Q15について、それぞれ独立に選択される。Q´〜Q´は水素原子、炭素数1〜3のアルキル基、単環シクロヘキシル基または架橋構造を有するシクロヘキシル基からそれぞれ独立に選択される。 In the formula, R 1 to R 7 are composed of hydrocarbon groups represented by general formulas (8) to (10), in which R 1 ′ to R 12 ′ are hydrogen, an alkyl group having 1 to 3 carbon atoms, Each is independently selected from a ring cyclohexyl group or a cyclohexyl group having a bridge structure. n1~n15 represents an integer of 0 to 9 or 0 to 11 depending on the structure of the cyclic hydrocarbon, Q 1 to Q 15 is a cyclohexyl group having an alkyl group, monocyclic cyclohexyl or crosslinked structure having 1 to 3 carbon atoms Are independently selected. If n1~n15 is an integer of 2 or more, the plurality of Q 1 to Q 15, are each independently selected. Q 1 ′ to Q 3 ′ are each independently selected from a hydrogen atom, an alkyl group having 1 to 3 carbon atoms, a monocyclic cyclohexyl group, or a cyclohexyl group having a crosslinked structure.

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一般式(2)〜(7)の化合物において、式中R´〜R12´およびQ〜Q15のアルキル基は、具体的には、メチル基、エチル基、n‐プロピル基およびi‐プロピル基である。R´〜R12´は、より好ましくは水素またはメチル基であり、特に好ましくはシクロヘキシル基に隣接する炭素原子がメチル化されているものである。一般式(2)〜(7)の化合物は、それぞれ単独で用いても良いし、任意の組合せおよび割合で混合したものを使用してもよい。 In the compounds of the general formulas (2) to (7), the alkyl groups represented by R 1 ′ to R 12 ′ and Q 1 to Q 15 are specifically a methyl group, an ethyl group, an n-propyl group, and i. -Propyl group. R 1 ′ to R 12 ′ are more preferably hydrogen or a methyl group, and particularly preferably a carbon atom adjacent to the cyclohexyl group is methylated. The compounds of the general formulas (2) to (7) may be used singly or as a mixture in an arbitrary combination and ratio.

一般式(2)〜(7)の好ましい例としては、環状化合物を2〜4個含む化合物であり、具体的にはビシクロヘキシル、1,2−ジシクロヘキシルプロパン、1,2−ジシクロヘキシル−2−メチルプロパン、2,3−ジシクロヘキシルブタン、2,3−ジシクロヘキシル−2−メチルブタン、2,3−ジシクロヘキシル−2,3−ジメチルブタン、1,3−ジシクロヘキシルブタン、1,3−ジシクロヘキシル−3−メチルブタン、2,4−ジシクロヘキシルペンタン、2,4−ジシクロヘキシル−2−メチルペンタン、2,4−ジシクロヘキシル−2,4−ジメチルペンタン、1,3−ジシクロヘキシル−2−メチルブタン、2,4−ジシクロヘキシル−2,3−ジメチルブタン、2,4−ジシクロヘキシル−2,3−ジメチルペンタン、2,4,6−トリシクロヘキシル−2,4−ジメチルヘプタン、2,4,6−トリシクロヘキシル−2−メチルヘキサン、2,4,6−トリシクロヘキシル−2,4,6−トリメチルヘプタン、2,4,6,8−テトラシクロヘキシル−2,4,6,8−テトラメチルノナン、ビシクロ[2.2.1]ヘプト−2−エン、2−メチレンビシクロ[2.2.1]ヘプタン、2−メチルビシクロ[2.2.1]ヘプト−2−エン、2−メチレン−3−メチルビシクロ[2.2.1]ヘプタン、3−メチレン−2−メチルビシクロ[2.2.1]ヘプタン、2,3−ジメチルビシクロ[2.2.1]ヘプト−2−エン、2−メチレン−7−メチルビシクロ[2.2.1]ヘプタン、3−メチレン−7−メチルビシクロ[2.2.1]ヘプタン、2,7−ジメチルビシクロ[2.2.1]ヘプト−2−エン、2−メチレン−5−メチルビシクロ[2.2.1]ヘプタン、3−メチレン−5−メチルビシクロ[2.2.1]ヘプタン、2,5−ジメチルビシクロ[2.2.1]ヘプト−2−エン、2−メチレン−6−メチルビシクロ[2.2.1]ヘプタン、3−メチレン−6−メチルビシクロ[2.2.1]ヘプタン、2,6−ジメチルビシクロ[2.2.1]ヘプト−2−エン、2−メチレン−1−メチルビシクロ[2.2.1]ヘプタン、3−メチレン−1−メチルビシクロ[2.2.1]ヘプタン、1,2−ジメチルビシクロ[2.2.1]ヘプト−2−エン、2−メチレン−4−メチルビシクロ[2.2.1]ヘプタン、3−メチレン−4−メチルビシクロ[2.2.1]ヘプタン、2,4−ジメチルビシクロ[2.2.1]ヘプト−2−エン、2−メチレン−3,7−ジメチルビシクロ[2.2.1]ヘプタン、3−メチレン−2,7−ジメチルビシクロ[2.2.1]ヘプタン、2,3,7−トリメチルビシクロ[2.2.1]ヘプト−2−エン、2−メチレン−3,6−ジメチルビシクロ[2.2.1]ヘプタン、3−メチレン−2,6−ジメチルビシクロ[2.2.1]ヘプタン、2−メチレン−3,3−ジメチルビシクロ[2.2.1]ヘプタン、3−メチレン−2,2−ジメチルビシクロ[2.2.1]ヘプタン、2,3,6−トリメチルビシクロ[2.2.1]ヘプト−2−エン、2−メチレン−3−エチルビシクロ[2.2.1]ヘプタン、3−メチレン−2−エチルビシクロ[2.2.1]ヘプタン、2−メチル−3−エチルビシクロ[2.2.1]ヘプト−2−エン等が挙げられる。   Preferable examples of the general formulas (2) to (7) are compounds containing 2 to 4 cyclic compounds, specifically bicyclohexyl, 1,2-dicyclohexylpropane, 1,2-dicyclohexyl-2-methyl. Propane, 2,3-dicyclohexylbutane, 2,3-dicyclohexyl-2-methylbutane, 2,3-dicyclohexyl-2,3-dimethylbutane, 1,3-dicyclohexylbutane, 1,3-dicyclohexyl-3-methylbutane, 2 , 4-Dicyclohexylpentane, 2,4-dicyclohexyl-2-methylpentane, 2,4-dicyclohexyl-2,4-dimethylpentane, 1,3-dicyclohexyl-2-methylbutane, 2,4-dicyclohexyl-2,3- Dimethylbutane, 2,4-dicyclohexyl-2,3-dimethylpentane 2,4,6-tricyclohexyl-2,4-dimethylheptane, 2,4,6-tricyclohexyl-2-methylhexane, 2,4,6-tricyclohexyl-2,4,6-trimethylheptane, 2, 4,6,8-tetracyclohexyl-2,4,6,8-tetramethylnonane, bicyclo [2.2.1] hept-2-ene, 2-methylenebicyclo [2.2.1] heptane, 2- Methylbicyclo [2.2.1] hept-2-ene, 2-methylene-3-methylbicyclo [2.2.1] heptane, 3-methylene-2-methylbicyclo [2.2.1] heptane, 2 , 3-dimethylbicyclo [2.2.1] hept-2-ene, 2-methylene-7-methylbicyclo [2.2.1] heptane, 3-methylene-7-methylbicyclo [2.2.1] Heptane, 2 7-dimethylbicyclo [2.2.1] hept-2-ene, 2-methylene-5-methylbicyclo [2.2.1] heptane, 3-methylene-5-methylbicyclo [2.2.1] heptane 2,5-dimethylbicyclo [2.2.1] hept-2-ene, 2-methylene-6-methylbicyclo [2.2.1] heptane, 3-methylene-6-methylbicyclo [2.2. 1] heptane, 2,6-dimethylbicyclo [2.2.1] hept-2-ene, 2-methylene-1-methylbicyclo [2.2.1] heptane, 3-methylene-1-methylbicyclo [2 2.1] heptane, 1,2-dimethylbicyclo [2.2.1] hept-2-ene, 2-methylene-4-methylbicyclo [2.2.1] heptane, 3-methylene-4-methyl Bicyclo [2.2.1] heptane 2,4-dimethylbicyclo [2.2.1] hept-2-ene, 2-methylene-3,7-dimethylbicyclo [2.2.1] heptane, 3-methylene-2,7-dimethylbicyclo [ 2.2.1] heptane, 2,3,7-trimethylbicyclo [2.2.1] hept-2-ene, 2-methylene-3,6-dimethylbicyclo [2.2.1] heptane, 3- Methylene-2,6-dimethylbicyclo [2.2.1] heptane, 2-methylene-3,3-dimethylbicyclo [2.2.1] heptane, 3-methylene-2,2-dimethylbicyclo [2.2 .1] Heptane, 2,3,6-trimethylbicyclo [2.2.1] hept-2-ene, 2-methylene-3-ethylbicyclo [2.2.1] heptane, 3-methylene-2-ethyl Bicyclo [2.2.1] heptane, - and methyl-3- ethylbicyclo [2.2.1] hept-2-ene and the like.

一般式(2)〜(7)で示す化合物は、いずれも脂環式炭化水素を複数含む分子構造であり、環同士が直接結合または炭化水素により架橋された構造を持つ。そのため、分子の立体障害が大きいため、高い圧力を受けても変形が起こりにくくなり、ロープ‐シーブ間の接触に対して十分な厚さの油膜を形成する。一方で基油単独では粘性が低いものもあり、接触部への油の張り付きは弱いため、シーブからの動力伝達時に油膜切れを起こしてロープの摩耗が発生する。そのため、接触部では油膜の構造を維持する必要があり、基油の粘性を高めるような施策が必要となる。   All of the compounds represented by the general formulas (2) to (7) have a molecular structure containing a plurality of alicyclic hydrocarbons, and have a structure in which the rings are directly bonded or bridged by hydrocarbons. For this reason, since the steric hindrance of the molecule is large, deformation hardly occurs even under a high pressure, and an oil film having a sufficient thickness for the contact between the rope and the sheave is formed. On the other hand, some base oils have low viscosity, and the oil sticking to the contact portion is weak. Therefore, the oil film is cut during power transmission from the sheave, and the rope is worn. Therefore, it is necessary to maintain the structure of the oil film at the contact portion, and a measure for increasing the viscosity of the base oil is necessary.

一般式(2)〜(7)の化合物の製法は特に限定されず、公知もしくは任意の方法が採用される。例えばα‐メチルスチレンやスチレンなどを2量化反応もしくは3量化反応ののち、水素化により作製する方法や、ナフテン系合成潤滑油を製造する方法が挙げられる。また、製造の過程で生成する四量体化合物などを含んでいてもよいが、分子量の大きい多量体は固体として得られる場合があるため、二量体もしくは三量体化合物の方がより望ましい。   The production method of the compounds of the general formulas (2) to (7) is not particularly limited, and a known or arbitrary method is adopted. For example, a method of producing α-methylstyrene, styrene or the like by dimerization reaction or trimerization reaction, followed by hydrogenation, or a method of producing naphthenic synthetic lubricating oil. Moreover, although a tetramer compound etc. which are produced | generated in the process of manufacture may be included, since a multimer with a high molecular weight may be obtained as a solid, a dimer or a trimer compound is more preferable.

また、多環ナフテン類の別の例としては、二量体以上の環状モノテルペン類の水素添加物(水添物)及び二量体以上の環状モノテルペン類誘導体の水素添加物が挙げられる。環状モノテルペン類及びその誘導体(環状モノテルペノイド類)の例としては、各種のものが挙げられるが、好適なものとしてはメンタジエン類、架橋構造を持つ環状炭化水素類及びこれらの混合物を挙げることができる。これらはイソプレンを構成単位とする炭化水素であり、更に分子構造によっては構造異性体、鏡像異性体(d体、l体)を持つことが知られている。上記メンタジエン類および架橋構造を持つ環状炭化水素類は、多量体合成の反応性が比較的高い。また、環状構造を多く有するため、立体障害の大きい基油を形成することができる。さらに、上記化合物は植物や昆虫、菌類等によって作り出される生体物質としても知られており、天然物由来の化合物のため、非石油系原料から製造可能である点で省資源の面で有利である。   Moreover, as another example of polycyclic naphthenes, the hydrogenated product (hydrogenated product) of the cyclic | annular monoterpene more than a dimer and the hydrogenated product of the cyclic | annular monoterpene derivative more than a dimer are mentioned. Examples of the cyclic monoterpenes and derivatives thereof (cyclic monoterpenoids) include various types. Mentadienes, cyclic hydrocarbons having a crosslinked structure, and mixtures thereof are preferable. it can. These are hydrocarbons having isoprene as a structural unit, and are known to have structural isomers and enantiomers (d-form, l-form) depending on the molecular structure. The mentadienes and cyclic hydrocarbons having a crosslinked structure have relatively high reactivity for multimer synthesis. Moreover, since it has many cyclic structures, a base oil with a large steric hindrance can be formed. Furthermore, the above-mentioned compounds are also known as biological substances produced by plants, insects, fungi, etc., and because they are compounds derived from natural products, they are advantageous in terms of resource saving in that they can be produced from non-petroleum-based raw materials. .

メンタジエン類は、シクロヘキサン環の1,2位、1,3位または1,4位にメチル基とイソプロピル基がそれぞれ置換された構造を持ち、さらに、炭素‐炭素二重結合を2つ有する化合物である。具体的には、リモネン、イソリモネン、α‐テルピネン、β‐テルピネン、γ‐テルピネン、テルピノレン、α‐フェランドレン、β‐フェランドレン及びこれらの鏡像異性体が挙げられる。また、アルキル基やヒドロキシル基等の置換基を導入した誘導体も同様に挙げられる。   Mentadiene is a compound having a structure in which methyl and isopropyl groups are substituted at the 1,2-position, 1,3-position or 1,4-position of the cyclohexane ring, and further has two carbon-carbon double bonds. is there. Specific examples include limonene, isolimonene, α-terpinene, β-terpinene, γ-terpinene, terpinolene, α-ferrandolene, β-ferrandolene and enantiomers thereof. In addition, derivatives in which a substituent such as an alkyl group or a hydroxyl group is introduced are also exemplified.

架橋構造を持つ環状炭化水素類は、α‐ピネン、β‐ピネン、カンフェン、ボルニレン、フェンチェン、サビネンおよびこれらの鏡像異性体が挙げられる。また、アルキル基やヒドロキシル基等の置換基を導入した誘導体についても同様に挙げられる。   Examples of the cyclic hydrocarbons having a crosslinked structure include α-pinene, β-pinene, camphene, bornylene, fenchen, sabinene, and enantiomers thereof. The same applies to derivatives into which substituents such as alkyl groups and hydroxyl groups are introduced.

また、上記に示した環状モノテルペン類及びその誘導体を含む混合物についても、同様に基油として用いることができる。具体的には、p‐メンタジエン類の異性体混合物であるジペンテン、α‐ピネンとβ‐ピネンの混合物であるテレビン油等の精油が挙げられる。本発明に示す範囲においては、基油の原料について特に制限されない。   Moreover, the mixture containing the cyclic monoterpenes and derivatives thereof shown above can be used as a base oil in the same manner. Specific examples include essential oils such as dipentene, which is a mixture of isomers of p-mentadiene, and turpentine, which is a mixture of α-pinene and β-pinene. In the range shown in the present invention, the raw material for the base oil is not particularly limited.

本発明における二量体以上の環状モノテルペン類及びその誘導体とは、環状モノテルペン類又は環状モノテルペノイド類を多量化反応して得られる化合物(多量体)であり、一種類の多量体でもよく、複数種の多量体を含む混合物(例えば、リモネンの多量体とα‐テルピネンの多量体を含む混合物)であっても良い。また、異なる種類の環状モノテルペン類及び環状モノテルペノイド類からなる多量体としても良い。例えば、α‐ピネン(環状モノテルペン類)とβ‐ピネン(環状モノテルペン類)を多量化したものや、リモネン(環状モノテルペン類)とその誘導体(環状モノテルぺノイド類)を多量化したものであってもよい。また、多量体は二量体以上であれば特に制限はなく、ユニット数(多量体を構成する単量体の数)の異なる多量体を含む混合物(例えば、二量体と三量体の混合物)であっても良いが、分子量の大きい多量体は固体として得られる場合がある。固定として得られた場合、溶剤に溶かす等して粘度を調整すれば使用できるが、その場合は基油が薄まり、トラクション特性が低下する可能性がある。そのため、二量体もしくは三量体化合物がより望ましい。なお、多量体のユニット数は、多量化反応の前の単量体の二重結合の位置に依存する。   The dimer or higher cyclic monoterpenes and derivatives thereof in the present invention are compounds (multimers) obtained by multimerization of cyclic monoterpenes or cyclic monoterpenoids, and one kind of multimer may be used. A mixture containing a plurality of multimers (for example, a mixture containing a limonene multimer and an α-terpinene multimer) may be used. Moreover, it is good also as a multimer which consists of a different kind of cyclic monoterpenes and cyclic monoterpenoids. For example, α-pinene (cyclic monoterpenes) and β-pinene (cyclic monoterpenes) in large quantities, and limonene (cyclic monoterpenes) and derivatives thereof (cyclic monoterpenoids) in large quantities It may be. In addition, the multimer is not particularly limited as long as it is a dimer or more, and a mixture containing multimers having different number of units (number of monomers constituting the multimer) (for example, a mixture of dimer and trimer) ), But a multimer having a high molecular weight may be obtained as a solid. When it is obtained as fixed, it can be used by adjusting the viscosity by dissolving it in a solvent or the like, but in that case, the base oil may be diluted and the traction characteristics may be lowered. Therefore, dimer or trimer compounds are more desirable. The number of multimeric units depends on the position of the double bond of the monomer before the multimerization reaction.

上述した環状モノテルペン類又はその誘導体に対して、触媒存在下で多量化反応を行い、多量体を得る。多量化反応に用いる触媒は特に制限はないが、一般には酸性触媒を用いる。具体的には塩酸、硫酸、p‐トルエンスルホン酸、塩化アルミニウム、塩化鉄(II)、塩化スズ(II)、ゼオライト、シリカ、アルミナ、陽イオン交換樹脂及びヘテロポリ酸等である。反応容器に、環状モノテルペン類又はその誘導体と、上記触媒を投入して多量化反応を行う。また、触媒を分散させる目的で、n‐ヘキサン、シクロヘキサン、トルエン又は1,2‐ジエトキシエタン等の溶媒を用いても良い。また、必要に応じてエステル類、ケトン類又はグリコール類等の反応調整剤を加えても良い。   The cyclic monoterpenes or derivatives thereof are subjected to a multimerization reaction in the presence of a catalyst to obtain a multimer. The catalyst used for the multimerization reaction is not particularly limited, but an acidic catalyst is generally used. Specific examples include hydrochloric acid, sulfuric acid, p-toluenesulfonic acid, aluminum chloride, iron (II) chloride, tin (II) chloride, zeolite, silica, alumina, cation exchange resin, and heteropolyacid. In the reaction vessel, a cyclic monoterpene or a derivative thereof and the catalyst are added to carry out a multimerization reaction. Further, a solvent such as n-hexane, cyclohexane, toluene or 1,2-diethoxyethane may be used for the purpose of dispersing the catalyst. Moreover, you may add reaction regulators, such as ester, ketones, or glycols, as needed.

次に、上記により得た二量体以上の環状モノテルペン類又はその誘導体について、水素添加反応を行い、二量体以上の環状モノテルペン類の水素添加物又は二量体以上の環状モノテルペン類誘導体の水素添加物を得て目的とする基油とする。水素添加反応は、一般的な方法により行うことができる。例えば、水素添加反応に適した金属触媒(ニッケル、ルテニウム、パラジウム、白金、ロジウムまたはイリジウム等)の存在下で水素ガスを流通し、加熱することで水素添加反応(接触水素化)を行うことができる。また、分子構造によっては水素化アルミニウムリチウム、水素化ホウ素ナトリウム、水素化トリエチルホウ素リチウムまたは水素化ホウ素リチウム等のアート型のヒドリド錯体を用いたヒドリド還元を用いて水素添加反応を行うこともできる。通常は、金属触媒を用いた不均一系接触水素化によって行われるが、出発物質の二重結合の位置によってはこの方法では還元しにくく、ヒドリド還元(均一系水素化)の方が反応しやすい場合もあるので、水素添加反応は、各化合物の分子構造によって適した方法を選定することが好ましい。   Next, a dimer or higher cyclic monoterpene or derivative thereof obtained above is subjected to a hydrogenation reaction, and a dimer or higher cyclic monoterpene hydrogenated product or a dimer or higher cyclic monoterpene Obtain a hydrogenated product of the derivative to obtain the desired base oil. The hydrogenation reaction can be performed by a general method. For example, a hydrogenation reaction (catalytic hydrogenation) can be performed by circulating and heating hydrogen gas in the presence of a metal catalyst (nickel, ruthenium, palladium, platinum, rhodium, iridium, etc.) suitable for the hydrogenation reaction. it can. Depending on the molecular structure, the hydrogenation reaction can also be carried out using hydride reduction using art-type hydride complexes such as lithium aluminum hydride, sodium borohydride, lithium triethylborohydride or lithium borohydride. Usually, it is carried out by heterogeneous catalytic hydrogenation using a metal catalyst, but depending on the position of the double bond in the starting material, this method is difficult to reduce, and hydride reduction (homogeneous hydrogenation) is more reactive. In some cases, it is preferable to select a method suitable for the hydrogenation reaction depending on the molecular structure of each compound.

上述した本発明に係る基油は、環状炭化水素を複数有し、環同士が炭化水素を介して、もしくは直接結合することで非常にかさ高い分子構造を有する(立体障害が大きい)化合物である。当該化合物を基油とすることで、高いトラクション特性と高い耐摩耗性を両立するエレベーターロープ及びそれを用いたトラクション式エレベーターを得ることができる。   The above-described base oil according to the present invention is a compound having a plurality of cyclic hydrocarbons and having a very bulky molecular structure (large steric hindrance) due to the rings being bonded directly or via hydrocarbons. . By using the compound as a base oil, an elevator rope having both high traction characteristics and high wear resistance and a traction elevator using the same can be obtained.

また、本発明に係る基油は、後述するチキソ性付与剤の相溶性、基油粘度およびロープグリース安定性、トラクションの調整などを目的として、合成ナフテン化合物に加え、鉱油(パラフィン油、ナフテン油)、合成エステル油、合成エーテル油、合成炭化水素油などを適宜配合した混合油、またはこれらを基油として用いてもよい。これらは、エレベーターの設計仕様に応じて選定することができる。   Further, the base oil according to the present invention includes mineral oil (paraffin oil, naphthenic oil) in addition to a synthetic naphthenic compound for the purpose of compatibility of a thixotropic agent described later, base oil viscosity and rope grease stability, traction adjustment, and the like. ), A synthetic ester oil, a synthetic ether oil, a synthetic hydrocarbon oil or a mixed oil appropriately blended, or these may be used as a base oil. These can be selected according to the design specifications of the elevator.

(2)チキソ性付与剤
本発明に係るエレベーターロープ用グリースは、上記基油を固化するためにチキソ性付与剤を添加したものである。チキソ性付与剤は、1つの分子中に親水基および疎水基を持つ化合物であり、基油に溶解すると、溶液中で水素結合により分子同士が構造を形成し、固体状の組成物(グリース)を形成する特徴を持つ。本発明に係るグリースは、ロープ‐シーブ間でせん断力が与えられることによりチキソ性付与剤の水素結合が切断されて容易に軟化するチキソトロピック性を有し、高粘度の液状組成物となる。これにより、ロープ‐シーブ間の接触面を保護する油膜の形成が容易となり、ロープの耐摩耗性の向上につながる。また、せん断応力が除かれることで再び水素結合による構造を形成し、固体状の組成物となることから、ロープへの付着性を維持し、ロープの耐摩耗性の向上につながる。
(2) Thixotropic agent The elevator rope grease according to the present invention is obtained by adding a thixotropic agent to solidify the base oil. A thixotropic agent is a compound having a hydrophilic group and a hydrophobic group in one molecule. When dissolved in a base oil, the molecules form a structure by hydrogen bonding in the solution, and a solid composition (grease) With the characteristics that form. The grease according to the present invention has a thixotropic property in which the hydrogen bond of the thixotropic agent is cut and softened easily by applying a shearing force between the rope and the sheave, and becomes a highly viscous liquid composition. This facilitates the formation of an oil film that protects the contact surface between the rope and the sheave, leading to improved wear resistance of the rope. Moreover, since the structure by hydrogen bonding is formed again by removing the shear stress and becomes a solid composition, the adhesion to the rope is maintained and the wear resistance of the rope is improved.

本発明に係るグリースのチキソトロピック性は、加温を必要とすることなく、室温(25℃)付近をはじめとした、エレベーター昇降路の取り得る温度条件下で見られ、ロープ表面への高密着化とロープ‐シーブ接触面での油膜安定化を両立するものである。これは、従来のワックスを増ちょう剤として用いたエレベーターロープ用グリースでは見られない特長である。金属石けん系の一部のグリースはチキソトロピック性を有するものの、加熱溶融および冷却プロセスの制約が多いため、後述するエレベーターロープの製造プロセスには適さない。   The thixotropic property of the grease according to the present invention is observed under temperature conditions that can be taken by the elevator hoistway, such as around room temperature (25 ° C.) without requiring heating, and has high adhesion to the rope surface. And oil film stabilization at the rope-sheave contact surface. This is a feature not found in elevator rope grease using conventional wax as a thickener. Although some metal soap-based greases have thixotropic properties, they are not suitable for an elevator rope manufacturing process, which will be described later, due to many restrictions on heating and melting and cooling processes.

本発明に係るグリースは、エレベーターのサイズダウンによる動作環境温度の低下又は寒冷地等の低温環境下においても、せん断によって着実に軟化し、油膜を形成することでトラクション特性及び付着性を確保することができる。   The grease according to the present invention ensures traction characteristics and adhesion by steadily softening by shearing and forming an oil film even in a low temperature environment such as a decrease in the operating environment temperature due to a downsizing of the elevator or in a cold region. Can do.

上述したように、本発明において、多環ナフテン化合物を基油とすることで、パラフィンを含む鉱油やポリブテンなどの鎖状炭化水素を基油とした場合よりも、少量の添加で油が固化する(固体状となる)傾向を示した。これは、多環ナフテン化合物はかさ高い分子骨格が立体障害となって、鉱油や鎖状炭化水素よりもチキソ性付与剤の相溶性が低くなり、水素結合による構造形成が起こりやすくなったためであると推定される。また、少量のチキソ性付与剤で固化することから、本発明のチキソ性グリースは基油のトラクション特性を損なうことなく用いることができる。加えて、本発明に係るチキソ性グリースは、加熱溶融および冷却の条件によらず、再現性よくチキソトロピック性を持つグリースを得ることができるため、エレベーターロープの製造プロセスへの適合性が高い。   As described above, in the present invention, by using a polycyclic naphthene compound as a base oil, the oil is solidified with a small amount of addition as compared with a case where a chain hydrocarbon such as mineral oil or polybutene containing paraffin is used as a base oil. It showed a tendency to become solid. This is because the polycyclic naphthene compound has a steric hindrance due to its bulky molecular skeleton, making the thixotropic agent less compatible than mineral oil and chain hydrocarbons, and forming a structure due to hydrogen bonds. It is estimated to be. Moreover, since it solidifies with a small amount of thixotropic agent, the thixotropic grease of the present invention can be used without impairing the traction characteristics of the base oil. In addition, the thixotropic grease according to the present invention can obtain a grease having thixotropic properties with good reproducibility regardless of the conditions of heating and melting and cooling, and is therefore highly compatible with an elevator rope manufacturing process.

本発明に係るチキソ性付与剤としては、基油に可溶であり、基油を固化するものであれば特に制限なく用いることができる。チキソ性付与剤の例として、脂肪酸アミド、脂肪酸ジアミド、脂肪酸トリアミド、脂肪酸テトラアミド、酸化ポリオレフィンおよび水素添加したひまし油等がある。これらのチキソ性付与剤の種類および含有量(配合比)は、ロープ油のトラクション係数への影響及びロープへの張り付き性(付着性)を考慮して決定する必要がある。   The thixotropic agent according to the present invention can be used without particular limitation as long as it is soluble in the base oil and solidifies the base oil. Examples of thixotropic agents include fatty acid amides, fatty acid diamides, fatty acid triamides, fatty acid tetraamides, oxidized polyolefins and hydrogenated castor oil. The type and content (mixing ratio) of these thixotropic agents must be determined in consideration of the influence on the traction coefficient of the rope oil and the sticking property (adhesiveness) to the rope.

上記チキソ性付与剤のうち、特に脂肪酸アミド、脂肪酸ジアミドは、多環ナフテン化合物との適度な相溶性と水素結合による構造形成に優れており、より好適な例である。具体的には、下記一般式(11)、(12)で表わされる化合物である。   Of the above-mentioned thixotropic agents, fatty acid amides and fatty acid diamides are particularly suitable because they have excellent compatibility with polycyclic naphthene compounds and excellent structure formation by hydrogen bonding. Specifically, it is a compound represented by the following general formulas (11) and (12).

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一般式(11)、(12)の化合物において、式中R´´は水素または炭素数1〜24のアルキル基であり、R´´は炭素数1〜8の炭化水素基であり、R´´、R´´およびR ´´は炭素数4〜24の炭化水素基である。基油との相溶性および水素結合による構造形成の促進などを目的として、これらの側鎖にはアルキル基、ヒドロキシル基、フェニル基などの置換基を持っていてもよい。特に好ましくはR´´、R ´´およびR ´´の側鎖にヒドロキシル基を有するものである。一般式(11)、(12)の化合物は、単独で用いても良いし、任意の組合せおよび割合で混合したものを使用してもよい。一般式(11)および(12)中、R1´´,2´´,4´´,5´´(炭化水素基)については、炭素数の増減によるグリース特性の変化はほとんど無いが、炭素数は12〜22が好ましい。R´´(ジアミン構造)は、2〜6が好ましい。チキソ性付与剤の構造(炭化水素基の炭素数)を制御することで、グリース特性(グリースの固まりやすさ、軟化しやすさおよびクリープ回復特性等)を制御することができる。 In the compounds of the general formulas (11) and (12), R 1 ″ is hydrogen or an alkyl group having 1 to 24 carbon atoms, R 3 ″ is a hydrocarbon group having 1 to 8 carbon atoms, R 2 ″ , R 4 ″ and R 5 ″ are hydrocarbon groups having 4 to 24 carbon atoms. These side chains may have a substituent such as an alkyl group, a hydroxyl group, or a phenyl group for the purpose of compatibility with the base oil and promotion of structure formation by hydrogen bonding. Particularly preferred are those having a hydroxyl group in the side chain of R 2 ″ , R 4 ″ and R 5 ″ . The compounds of the general formulas (11) and (12) may be used singly or as a mixture in any combination and ratio. In general formulas (11) and (12), for R1 ″, 2 ″, 4 ″, 5 ″ (hydrocarbon group), there is almost no change in grease characteristics due to increase or decrease in carbon number, Is preferably 12-22. R 3 ″ (diamine structure) is preferably 2 to 6. By controlling the structure of the thixotropic agent (the number of carbon atoms of the hydrocarbon group), it is possible to control the grease characteristics (easiness of hardening of the grease, ease of softening, creep recovery characteristics, etc.).

一般式(11)、(12)の好ましい例としては、モノアミンまたはジアミンと脂肪酸との反応生成物である。モノアミンとしてはメチルアミン、エチルアミン、プロピルアミン、ブチルアミン、2−ブチルアミン、2−メチルプロピルアミン、tert−ブチルアミン、ペンチルアミン、2−ペンチルアミン、3−ペンチルアミン、2−メチルブチルアミン、3−メチルブチルアミン、ネオペンチルアミン、ヘキシルアミン、ヘプチルアミン、オクチルアミン、ノニルアミン、デシルアミン、ウンデシルアミン、ラウリルアミン、トリデシルアミン、ミリスチルアミン、ペンタデシルアミン、パルミチルアミン、マルガリルアミン、ステアリルアミン、ノナデシルアミン、アラキジルアミン、ヘンイコシルアミン、ベヘルアミン、トリコシルアミン、シクロヘキシルアミン、フェニルアミン等が挙げられる。ジアミンとしては、エチレンジアミン、1,2−プロパンジアミン、1,3−プロパンジアミン、1,4−ブタンジアミン、1,3−ペンタンジアミン、1,5−ペンタンジアミン、1,6−ヘキサンジアミン、2−メチル−1,5−ペンタンジアミン、1,7−ヘプタンジアミン、1,8−オクタンジアミン、ヘキサヒドロ−o−キシリレンジアミン、ヘキサヒドロ−m−キシリレンジアミン、ヘキサヒドロ−p−キシリレンジアミン、1,2−フェニレンジアミン、1,3−フェニレンジアミン、1,4−フェニレンジアミン等が挙げられる。脂肪酸の例としては、酪酸、吉草酸、ピバル酸、ヒドロアンゲニカ酸、イソ吉草酸、イソカプロン酸、エナント酸、カプリル酸、ペラルゴン酸、カプリン酸、ウンデシル酸、ラウリン酸、トリデシル酸、ミリスチン酸、ペンタデシル酸、パルミチン酸、マルガリン酸、ステアリン酸、ノナデシル酸、アラキジン酸、ヘンイコシル酸、ベヘン酸、トリコシル酸、リグノセリン酸、ヒドロキシステアリン酸などが挙げられる。また、これらの異性体や、カルボン酸ハロゲン化物、カルボン酸無水物、活性エステルな
どの誘導体も含まれる。上記の中でも、特に好ましいのはヒドロキシステアリン酸、エチレンジアミンまたは1,6−ヘキサンジアミンの反応生成物である。
Preferable examples of the general formulas (11) and (12) are reaction products of monoamines or diamines and fatty acids. Monoamines include methylamine, ethylamine, propylamine, butylamine, 2-butylamine, 2-methylpropylamine, tert-butylamine, pentylamine, 2-pentylamine, 3-pentylamine, 2-methylbutylamine, 3-methylbutylamine, Neopentylamine, hexylamine, heptylamine, octylamine, nonylamine, decylamine, undecylamine, laurylamine, tridecylamine, myristylamine, pentadecylamine, palmitylamine, margarylamine, stearylamine, nonadecylamine, arachidylamine , Heicosylamine, beheramine, tricosylamine, cyclohexylamine, phenylamine and the like. Examples of the diamine include ethylenediamine, 1,2-propanediamine, 1,3-propanediamine, 1,4-butanediamine, 1,3-pentanediamine, 1,5-pentanediamine, 1,6-hexanediamine, 2- Methyl-1,5-pentanediamine, 1,7-heptanediamine, 1,8-octanediamine, hexahydro-o-xylylenediamine, hexahydro-m-xylylenediamine, hexahydro-p-xylylenediamine, 1,2 -Phenylenediamine, 1,3-phenylenediamine, 1,4-phenylenediamine and the like. Examples of fatty acids include butyric acid, valeric acid, pivalic acid, hydroangelic acid, isovaleric acid, isocaproic acid, enanthic acid, caprylic acid, pelargonic acid, capric acid, undecylic acid, lauric acid, tridecylic acid, myristic acid, pentadecylic acid , Palmitic acid, margaric acid, stearic acid, nonadecyl acid, arachidic acid, heicosyl acid, behenic acid, tricosyl acid, lignoceric acid, hydroxystearic acid and the like. These isomers and derivatives such as carboxylic acid halides, carboxylic acid anhydrides and active esters are also included. Among these, a reaction product of hydroxystearic acid and ethylenediamine or 1,6-hexanediamine is particularly preferable.

チキソ性付与剤の最適な配合比は、チキソ性グリース全体の重量に対して0.5〜25質量%が好ましく、1〜10質量%がより好ましい。0.5質量%未満であると基油を固化することができず、また、20質量%より多いと基油が薄まりトラクション特性が低下する。少量で油を固化しやすくなるために、エレベーターの設計面圧、トラクション係数への影響、グリース製造のしやすさなどを考慮して配合条件を選定することが望ましい。チキソ性グリースの不混和ちょう度および滴点は、ロープへの加工性および長期付着性を考慮して、不混和ちょう度が200〜400、滴点が30〜110℃とすることが望ましい。不混和ちょう度及び滴点は、主にチキソ性付与剤の種類、配合比および相溶性などによって制御される。   The optimum blending ratio of the thixotropic agent is preferably 0.5 to 25% by mass and more preferably 1 to 10% by mass with respect to the total weight of the thixotropic grease. If it is less than 0.5% by mass, the base oil cannot be solidified, and if it exceeds 20% by mass, the base oil becomes thin and the traction characteristics deteriorate. In order to easily solidify the oil in a small amount, it is desirable to select the blending conditions in consideration of the design surface pressure of the elevator, the effect on the traction coefficient, the ease of grease production, and the like. The immiscible penetration and dropping point of the thixotropic grease are preferably 200 to 400 and a dropping point of 30 to 110 ° C. in consideration of workability and long-term adhesion to the rope. The immiscibility penetration and dropping point are controlled mainly by the type of thixotropic agent, the blending ratio, the compatibility and the like.

本発明に係るグリースは、加熱により液化、冷却により固化する性質を持つ。チキソ性グリースをロープに適用する方法としては、チキソ性グリースを加熱溶融することで、心綱や鋼線ストランド、ロープに対して浸漬、塗布、吹き付けすることで行うことができる。また、ロープ作製時に、心綱と鋼線ストランドのより合わせ口(ボイス口)において、加熱溶融することでグリースをロープに含浸塗布できる。   The grease according to the present invention has the property of being liquefied by heating and solidified by cooling. As a method of applying the thixotropic grease to the rope, the thixotropic grease can be heated, melted, and immersed in, applied to, and sprayed onto the rope, the steel wire strand, and the rope. In addition, at the time of making the rope, grease can be impregnated and applied to the rope by heating and melting at a twisting port (voice port) of the core rope and the steel wire strand.

また、チキソ性グリースのチキソトロピック性を利用することで、例えば、昇降中のエレベーターロープやシーブ等、動作中の部品の表面に塊状のチキソ性グリースが直接接触するような仕組みを加えることで、ロープやシーブの表面にチキソ性グリースを直接転写することも可能となる。   In addition, by using the thixotropic property of thixotropic grease, for example, by adding a mechanism that the blocky thixotropic grease directly contacts the surface of the moving part, such as an elevator rope or sheave during lifting, It is also possible to directly transfer thixotropic grease onto the surface of the rope or sheave.

(3)増粘剤
上述した本発明に係る基油(多環ナフテン化合物)は、高いトラクション特性を示す一方で、ロープ油が基油単独では粘性が低いものもある。粘性が低いと、接触部への油の張り付き(付着性)は弱くなり、シーブからの動力伝達時に油膜切れを起こしてロープの摩耗が発生しやすい。そのため、接触部では油膜の構造を維持する必要があり、基油の粘性を高めるような施策が必要となる。本発明では、基油の粘性を高めるために増粘剤を適宜用いることができる。
(3) Thickener The base oil (polycyclic naphthene compound) according to the present invention described above exhibits high traction characteristics, while rope oil may have low viscosity when the base oil alone is used. When the viscosity is low, the sticking (adhesion) of oil to the contact portion becomes weak, and the oil film is cut off during power transmission from the sheave, and the rope is likely to wear. Therefore, it is necessary to maintain the structure of the oil film at the contact portion, and a measure for increasing the viscosity of the base oil is necessary. In the present invention, a thickener can be appropriately used to increase the viscosity of the base oil.

ここで、多環ナフテン化合物及びその誘導体のうち、分子量の大きい多量体は粘性の高い液体もしくは固体として得られる場合がある。特に四量体以上の化合物は固体であることが多く、基油単体で用いることが難しいものの、分子量の大きい多量体は基油への高い溶解性や高トラクション特性を有するため、二量体、三量体の化合物と混合することで、四量体以上の化合物が増粘剤の役割を果たし、基油成分のみで増粘剤の機能を兼ねることができる。また、例えば接触面圧の低い条件や、単体で十分な粘性を有する化合物を基油に用いる等、油膜切れが抑制可能な条件とすることで、増粘剤を用いることなくチキソ性グリースを構成することも可能である。したがって、本発明において増粘剤は必須の成分では無く、基油の成分や接触面圧等のエレベーターロープの作動条件に応じて、必要があれば用いることができる。   Here, among polycyclic naphthene compounds and derivatives thereof, a multimer having a large molecular weight may be obtained as a highly viscous liquid or solid. In particular, a compound having a tetramer or higher is often a solid and difficult to use as a base oil alone, but a polymer having a large molecular weight has high solubility in base oil and high traction characteristics. By mixing with a trimer compound, a tetramer or higher compound serves as a thickener, and only the base oil component can serve as a thickener. In addition, a thixotropic grease can be constructed without using a thickener by setting the conditions such that the contact surface pressure is low, or a compound that has sufficient viscosity as a single substance is used for the base oil to prevent oil film breakage. It is also possible to do. Therefore, the thickener is not an essential component in the present invention, and can be used if necessary according to the operating conditions of the elevator rope such as the base oil component and the contact surface pressure.

増粘剤は、重量平均分子量(Mw)が500以上100,000以下であることが好ましい。このような増粘剤を加えることによって、粘性の低い基油でも接触部に対して十分な張り付き性を示し、エレベーターのように高い接触面圧を受けるロープ‐シーブ間の接触に対しても十分な油膜厚さを維持できる。これによって、トラクション特性と耐摩耗性に優れたチキソ性グリースとなる。   The thickener preferably has a weight average molecular weight (Mw) of 500 or more and 100,000 or less. By adding such a thickening agent, even a low-viscosity base oil has sufficient stickiness to the contact area, and it is also sufficient for contact between the rope and sheave that receives a high contact surface pressure like an elevator Can maintain a good oil film thickness. This provides a thixotropic grease with excellent traction characteristics and wear resistance.

一般に、分子量が大きい増粘剤ほど増粘効果は大きく、少量の添加で粘性が増加するが、高い接触面圧を受けると分子の主鎖が切れやすくなる。そのため、当該技術分野において分子量の大きい増粘剤はあまり用いられない。しかし、上述した基油は立体障害が大きく、油膜も厚くなると考えられる。これにより、油膜が緩衝材となって増粘剤へのダメージが低減されるので、分子量を大きくすることができる。一方で、分子量の大きい増粘剤ほど溶解性が下がることから、増粘剤の望ましい重量平均分子量は1,000以上100,000以下であり、5,000以上50,000以下がより好ましく、8,000以上30,000以下がさらに好ましい。   In general, thickeners with a higher molecular weight have a greater thickening effect and increase in viscosity when added in a small amount, but when subjected to high contact surface pressure, the main chain of the molecule tends to be broken. Therefore, thickeners having a large molecular weight are not often used in the technical field. However, it is considered that the above-described base oil has a large steric hindrance and a thick oil film. Thereby, since an oil film becomes a buffer material and the damage to a thickener is reduced, molecular weight can be enlarged. On the other hand, the thicker the molecular weight, the lower the solubility. Therefore, the desirable weight average molecular weight of the thickener is 1,000 or more and 100,000 or less, more preferably 5,000 or more and 50,000 or less. More preferably, 30,000 or more and 30,000 or less.

増粘剤は、ノルマルパラフィン、ポリ‐α‐オレフィン等のイソパラフィン、シクロペンタジエン系石油樹脂等の多環ナフテン化合物、芳香族炭化水素又はこれらの共重合体等を用いることができる。重量平均分子量が1,000以上100,000以下で、基油に溶解または分散するものあれば良い。特に、シクロペンタジエン等の多環ナフテン化合物やポリイソブチレン等のイソパラフィンは、基油相当のトラクション特性を示すことから、より好ましい。   As the thickener, normal paraffin, isoparaffin such as poly-α-olefin, polycyclic naphthene compound such as cyclopentadiene-based petroleum resin, aromatic hydrocarbon or copolymer thereof can be used. Any material having a weight average molecular weight of 1,000 to 100,000 and dissolved or dispersed in the base oil may be used. In particular, polycyclic naphthene compounds such as cyclopentadiene and isoparaffins such as polyisobutylene are more preferable because they exhibit traction characteristics equivalent to base oil.

また、増粘剤の含有量は、設計仕様などに応じて適宜調整できるが、チキソ性グリースの1〜40質量%であることが好ましい。1質量%未満では増粘剤の効果を得ることができず、40質量%より多いと、基油に対して均一に溶解させることが困難になり、また基油の成分が薄まることから、チキソ性グリースのトラクション特性が低下する恐れがある。また、ロープ油として用いる場合、増粘剤の含有量は、基油に対して5〜60質量%であることが好ましい。5質量%未満では増粘剤の効果を得ることができず、60質量%より多いと、粘度が高くなり過ぎる恐れがある。増粘剤の分子量及び添加量を変えることで、ロープ油の粘度を任意に調整することができる。   Moreover, although content of a thickener can be suitably adjusted according to design specifications etc., it is preferable that it is 1-40 mass% of thixotropic grease. If it is less than 1% by mass, the effect of the thickener cannot be obtained, and if it exceeds 40% by mass, it will be difficult to uniformly dissolve in the base oil, and the components of the base oil will become thin. The traction characteristics of functional grease may be reduced. Moreover, when using as rope oil, it is preferable that content of a thickener is 5-60 mass% with respect to base oil. If it is less than 5% by mass, the effect of the thickener cannot be obtained, and if it exceeds 60% by mass, the viscosity may be too high. By changing the molecular weight and the addition amount of the thickener, the viscosity of the rope oil can be arbitrarily adjusted.

(4)増ちょう剤など
本発明に係るグリースに必須の成分ではないが、エレベーターの設計上必要となるチキソ性グリースの不混和ちょう度、滴点およびチキソトロピック性などに応じて、増ちょう剤を適宜加えることができる。増ちょう剤は、チキソ性グリース中に混合できれば特に制限なく用いることができ、増ちょう剤の例としては、鉱油系ワックス(マイクロワックス(マイクロクリスタリンワックス)、パラフィンワックスおよびペトロラタム等)、合成炭化水素ワックス(石炭の分解ガスをフィッシャートロプッシュ法で合成したもの)、オレフィン誘導体のポリマーワックス(ポリエチレンワックス、α‐オレフインワックス)、脂肪酸誘導体のワックス(アマイドワックス、ケトンワックス)、鉱物系ワックス(モンタン酸ワックス)、動物系ワックス(密ロウ、鯨)および植物系ワックス(カルナウバロウ、ホロウ)等がある。これらのワックスの種類および含有量は、トラクション係数への影響、チキソトロピック性およびロープへの張り付き性を考慮して決定する必要がある。増ちょう剤の最適な含有量は、チキソ性付与剤と同程度とすることが望ましく、チキソ性グリースの0.5〜25質量%、より好ましくは1〜10質量%である。
(4) Thickener, etc. Thickener that is not an essential component of the grease according to the present invention, but depends on the immiscibility, dropping point, thixotropic property, etc. of the thixotropic grease required for the design of the elevator. Can be added as appropriate. Thickeners can be used without particular limitation as long as they can be mixed in thixotropic greases. Examples of thickeners include mineral oil waxes (such as microwax (microcrystalline wax), paraffin wax and petrolatum), and synthetic hydrocarbons. Wax (coal cracking gas synthesized by Fischer-Tropsch method), olefin derivative polymer wax (polyethylene wax, α-olefin wax), fatty acid derivative wax (amide wax, ketone wax), mineral wax (montanic acid) Waxes), animal waxes (dense wax, whale) and plant waxes (carnauba wax, hollow). The type and content of these waxes must be determined in consideration of the influence on the traction coefficient, thixotropic properties, and stickiness to the rope. The optimum content of the thickener is desirably the same as that of the thixotropic agent, and is 0.5 to 25% by mass, more preferably 1 to 10% by mass of the thixotropic grease.

また、前述のロープ油およびグリースには、トラクション係数を低下させない限り防錆、酸化防止および摩耗抑制等の機能を付与するために、添加剤を添加することができる。防錆剤の例としては、例えばスルホン酸化合物の金属塩やアミン類がある。酸化防止剤の例としては、例えば2,6‐ジ‐tert‐ブチル‐p‐クレゾール等のフェノール系酸化防止剤、アルキル化ジフェニルアミン等のアミン系酸化防止剤、ジアルキルジチオリン酸亜鉛等の有機硫黄系酸化防止剤がある。摩耗抑制剤の例としては、例えば微粒グラファイト、二硫化モリブテン、ジアルキルジチオりん酸亜鉛およびポリ四フッ化エチレン粉末等がある。また、チキソ性グリースの相溶性調整剤および金属界面の油性剤として、陰イオン系界面活性剤(脂肪酸ナトリウムなど)、非イオン系界面活性剤(ソルビタン脂肪酸エステルなど)および両性イオン界面活性剤(アルキルアミノ脂肪酸塩など)を用いることもできる。   In addition, additives can be added to the above-described rope oil and grease in order to impart functions such as rust prevention, oxidation prevention, and wear suppression as long as the traction coefficient is not lowered. Examples of the rust preventive agent include metal salts of sulfonic acid compounds and amines. Examples of antioxidants include, for example, phenol-based antioxidants such as 2,6-di-tert-butyl-p-cresol, amine-based antioxidants such as alkylated diphenylamine, and organic sulfur-based compounds such as zinc dialkyldithiophosphate. There is an antioxidant. Examples of wear inhibitors include, for example, fine graphite, molybdenum disulfide, zinc dialkyldithiophosphate and polytetrafluoroethylene powder. In addition, compatibility regulators for thixotropic greases and oil agents for metal interfaces include anionic surfactants (such as sodium fatty acid), nonionic surfactants (such as sorbitan fatty acid esters), and zwitterionic surfactants (alkyl). Amino fatty acid salts and the like) can also be used.

[エレベーターロープ]
図2はエレベーターロープの一例を示す断面の模式図である。図2に示すように、エレベーターロープ4は、複数の鋼線(10a,10b及び10c)をより合わせて構成される鋼線ストランド(以下、単に「ストランド」とも称する。)9を、合成繊維又は天然繊維からなる心綱8を中心に複数本より合わせてなる。図2では心綱8の周りに6本のストランド9を配置しているが、8本のストランド9を配置していてもよい。
[Elevator rope]
FIG. 2 is a schematic cross-sectional view showing an example of an elevator rope. As shown in FIG. 2, the elevator rope 4 includes a steel wire strand (hereinafter, also simply referred to as “strand”) 9 formed by combining a plurality of steel wires (10a, 10b, and 10c) with synthetic fibers or It is made up of a plurality of cords, centering on the heart rope 8 made of natural fibers. In FIG. 2, six strands 9 are arranged around the core rope 8, but eight strands 9 may be arranged.

上述した本発明に係るチキソ性グリースをロープ4の表面(図2では、ストランド9の表面11)に配することで、エレベーターのロープ‐シーブ間の接触に対して十分な油膜厚さと張り付き性を有し、トラクション特性及び耐摩耗性に優れたロープを得ることができる。本発明では、チキソ性グリースを少なくともストランド9の表面に被覆すれば本発明の効果を得ることができるが、心綱8の表面又は内部にも本発明に係るチキソ性グリースを含浸させることで、ロープ使用時にチキソ性グリースが心綱8からストランド9表面へ逐次供給され、長期にわたりロープの性能(トラクション特性及び耐摩耗性)を維持することができる。またストランド9内部にもチキソ性グリースを含浸させれば、更に多くのロープ油又はチキソ性グリースを保持しておくことができるので、更に長期にわたりロープの性能を維持することができる。   By arranging the thixotropic grease according to the present invention on the surface of the rope 4 (the surface 11 of the strand 9 in FIG. 2), the oil film thickness and the stickiness sufficient for the contact between the rope and the sheave of the elevator can be obtained. And a rope having excellent traction characteristics and wear resistance can be obtained. In the present invention, the effect of the present invention can be obtained if at least the surface of the strand 9 is coated with a thixotropic grease, but by impregnating the thixotropic grease according to the present invention also on the surface or inside of the heart rope 8, When the rope is used, the thixotropic grease is sequentially supplied from the core rope 8 to the surface of the strand 9, and the performance (traction characteristics and wear resistance) of the rope can be maintained over a long period of time. Further, if the thixotropic grease is also impregnated into the strand 9, more rope oil or thixotropic grease can be retained, and thus the performance of the rope can be maintained for a longer period.

また、心綱8にはロープ油を含浸させ、ストランド9にはロープ油よりも粘性の高いチキソ性グリースを被覆または含浸させることで、流動性の高いロープ油を心綱8からストランド9へ効率的に供給することができ、一方外部装置と接触するストランド9には高い張り付き性を付与することができるので、心綱8とストランド9とでロープ油とチキソ性グリースとを使い分けると良い。もちろん、心綱8の内部、表面、ストランド9の内部及び表面の全てにチキソ性グリースを配してもよい。この場合は、全て同じチキソ性グリースを用いることから、生産性の面で有利である。   Further, the cord rope 8 is impregnated with rope oil, and the strand 9 is coated or impregnated with thixotropic grease having a viscosity higher than that of the rope oil, so that the rope fluid having high fluidity is efficiently passed from the cord rope 8 to the strand 9. On the other hand, the strand 9 that comes into contact with the external device can be given high stickiness, and therefore it is preferable to use rope oil and thixotropic grease for the cord 8 and the strand 9 separately. Of course, thixotropic grease may be disposed on the inside of the cord 8, the surface, the inside of the strand 9 and all of the surface. In this case, the same thixotropic grease is used, which is advantageous in terms of productivity.

チキソ性グリースをエレベーターロープに適用する方法としては、チキソ性グリースを加熱溶融し、ロープ油と同様に心綱8や鋼線ストランド9、ロープ4に対して浸漬、塗布、吹き付けすることで行うことができる。また、ロープ作製時に、心綱8と鋼線ストランド9のより合わせ口(ボイス口)において、チキソ性グリースを加熱溶融することで、チキソ性グリースをロープに含浸塗布できる。本発明のチキソ性グリースは、加熱溶融および冷却の条件に寄らずグリース化が可能であり、チキソトロピック性の再現性にも優れており、広範な製造プロセスに対応可能である。   As a method of applying thixotropic grease to an elevator rope, the thixotropic grease is heated and melted, and is immersed, applied, and sprayed onto the cord rope 8, the steel wire strand 9, and the rope 4 in the same manner as the rope oil. Can do. Further, at the time of making the rope, the thixotropic grease can be impregnated and applied to the rope by heating and melting the thixotropic grease at the twisting port (voice port) of the core rope 8 and the steel wire strand 9. The thixotropic grease of the present invention can be made into a grease regardless of the conditions of heat melting and cooling, has excellent reproducibility of thixotropic properties, and can be used in a wide range of manufacturing processes.

ロープ油の粘性を鋭意検討した結果、40℃の動粘度で40mm/s以上であることが望ましく、より望ましくは50〜1,000mm/sである。ロープ油の粘性が高くなると、張り付き性が高まる一方で心綱8からストランド9へのロープ油の供給が起こりにくくなるため、ロープやエレベーターの仕様に合わせて適宜選定する。ロープ油をロープに適用する方法としては、チキソ性グリースと同様に、心綱やロープに対してロープ油を浸漬、塗布、吹き付けすることで行うことができる。また、エレベーターロープのメンテナンス油として、常温でもロープに直接給油することも可能である。 As a result of intensive studies on the viscosity of the rope oil, the kinematic viscosity at 40 ° C. is preferably 40 mm 2 / s or more, and more preferably 50 to 1,000 mm 2 / s. If the viscosity of the rope oil is increased, the sticking property is increased, but the supply of the rope oil from the core rope 8 to the strand 9 is less likely to occur. Therefore, the rope oil is appropriately selected according to the specifications of the rope and the elevator. The rope oil can be applied to the rope by dipping, applying, and spraying the rope oil on the rope and the rope, as in the case of thixotropic grease. Moreover, it is also possible to supply oil directly to the rope at room temperature as maintenance oil for the elevator rope.

[トラクション式エレベーター]
本発明に係るトラクション式エレベーターは、図1に一例を示したトラクション式エレベーターのロープ4を、上述した本発明に係るエレベーターロープとしたものである。本発明に係るトラクション式エレベーターは、チキソ性グリースのトラクション係数が高いため、従来のエレベーターと比較して装置の小型化及びロープ細線化が可能となる。また、エレベーターロープの耐摩耗性が高いため、ロープの交換回数を低減することができる。
[Traction elevator]
In the traction type elevator according to the present invention, the rope 4 of the traction type elevator shown as an example in FIG. 1 is the above-described elevator rope according to the present invention. Since the traction type elevator according to the present invention has a high traction coefficient of the thixotropic grease, it is possible to reduce the size of the device and make the rope finer than the conventional elevator. Moreover, since the wear resistance of the elevator rope is high, the number of rope replacements can be reduced.

加えて、本発明にかかるチキソ性グリースのチキソトロピック性を利用することで、ロープやシーブなどのエレベーター部品の表面に対してチキソ性グリースを連続的に供給することも可能となる。これは、チキソ性グリースがせん断を受けて軟化する性質を利用したものであり、チキソ性グリースをエレベーター部品の表面に直接転写することができる。チキソ性グリースが適切なちょう度、混和ちょう度を有し、かつエレベーター部品と直接接触するような機構を含むものであれば、特に制限なく用いることができる。これにより、メンテナンス頻度や保守にかかる作業工程の削減、エレベーターロープ等の摩耗抑制、エレベーターの長寿命化が可能となる。当該機構の設置位置は特に制限は無く、エレベーターの設計仕様、メンテナンスの容易性などを考慮して用いることができる。   In addition, by using the thixotropic property of the thixotropic grease according to the present invention, the thixotropic grease can be continuously supplied to the surfaces of elevator parts such as ropes and sheaves. This utilizes the property that thixotropic grease is softened by shearing, and the thixotropic grease can be directly transferred to the surface of the elevator part. As long as the thixotropic grease has an appropriate consistency and mixing consistency and includes a mechanism that comes into direct contact with the elevator parts, it can be used without particular limitation. As a result, it is possible to reduce maintenance frequency and maintenance work steps, suppress wear of elevator ropes, etc., and extend the life of the elevator. The installation position of the mechanism is not particularly limited, and can be used in consideration of the design specifications of the elevator, ease of maintenance, and the like.

以下に、実施例および比較例を用いて本発明を具体的に説明するが、本発明はこれらに限定されるものではない。下記に、ロープ油及びチキソ性グリースの評価方法について記載する。   Hereinafter, the present invention will be specifically described with reference to Examples and Comparative Examples, but the present invention is not limited thereto. The evaluation methods for rope oil and thixotropic grease are described below.

(1)ロープ油の動粘度、ちょう度及び滴点の測定
ロープ油の動粘度(40,100℃)は、JIS規格(JIS K2283)に基づき測定した。また、チキソ性グリースのちょう度(不混和ちょう度、混和ちょう度および混和ちょう度測定後(30分後)の不混和ちょう度)及び滴点は、JIS規格(JIS K2220)に基づき測定した。また、ロープ油の40℃及び100℃の動粘度の値から、JIS規格(JIS K 2283)に基づき粘度指数を評価した。また、ロープ油の40℃の動粘度の値から、ISO(International Organization for Standardization) 3448に基づき、粘度グレードを評価した。
(1) Measurement of kinematic viscosity, consistency and dropping point of rope oil The kinematic viscosity (40,100 ° C.) of rope oil was measured based on JIS standard (JIS K2283). Further, the penetration of the thixotropic grease (immiscibility penetration, penetration consistency and immiscibility penetration after 30 minutes of measurement) and the dropping point were measured based on JIS standards (JIS K2220). Moreover, the viscosity index was evaluated based on the JIS standard (JIS K 2283) from the values of kinematic viscosity at 40 ° C. and 100 ° C. of the rope oil. Also, the viscosity grade was evaluated based on ISO (International Organization for Standardization) 3448 from the value of the kinematic viscosity at 40 ° C. of the rope oil.

なお、「不混和ちょう度」は、グリースの形状を壊さずに規定の冶具につめ、グリースの硬さ測定した値であり、静置時のグリースの硬さを示す値である。また、「混和ちょう度」は、グリースを規定の冶具で1分間に60回混和し、グリースの硬さ測定した値であり、せん断を受けたときのグリースの硬さを示す値である。さらに、「混和ちょう度測定後(30分後)の不混和ちょう度」は、グリースのせん断後の硬さの回復特性(クリープ回復特性)を示す値である。それぞれ、低いほど硬くなる。   The “immiscible penetration” is a value obtained by measuring the hardness of the grease with a specified jig without destroying the shape of the grease, and indicating the hardness of the grease when left standing. The “mixing penetration” is a value obtained by mixing grease 60 times per minute with a specified jig and measuring the hardness of the grease, and is a value indicating the hardness of the grease when subjected to shear. Further, “immiscible penetration after measurement of blending consistency (after 30 minutes)” is a value indicating the hardness recovery characteristics (creep recovery characteristics) of the grease after shearing. The lower each, the harder it becomes.

(2)ロープ油及びチキソ性グリースのトラクション係数測定
トラクション係数測定は、ボールオンディスク試験装置を用いて行った。本試験装置はボール及びディスク双方が回転する機構を有し、すべり速度、転がり速度を任意に変更できる。測定条件は、荷重30N(ヘルツ面圧:0.82GPa)、転がり速度:500mm/s、温度30℃、すべり速度:0〜1000mm/sとし、すべり速度を変化させてトラクション係数を測定し、その最大値(μmax)を試料のトラクション係数とした。回転体の材質にはJIS規格(JIS G 4805:2008)の高炭素クロム軸受鋼鋼材(SUJ2鋼材)を用いた。
(2) Measurement of traction coefficient of rope oil and thixotropic grease The traction coefficient was measured using a ball-on-disk test apparatus. This test apparatus has a mechanism for rotating both the ball and the disk, and can arbitrarily change the sliding speed and the rolling speed. The measurement conditions were a load of 30 N (Hertz surface pressure: 0.82 GPa), a rolling speed of 500 mm / s, a temperature of 30 ° C., a sliding speed of 0 to 1000 mm / s, and the traction coefficient was measured by changing the sliding speed. The maximum value (μmax) was taken as the traction coefficient of the sample. A high carbon chromium bearing steel material (SUJ2 steel material) of JIS standard (JIS G 4805: 2008) was used for the material of the rotating body.

(3)ファレックス摩耗試験
ロープ油の極圧試験はファレックス摩擦摩耗試験装置を用い、ASTM(America Society for Testing and Materials)‐D2670を参考にして行った。試験片の材質は炭素鋼(ジャーナルピン(φ6.35mm):ニッケルクロム鋼鋼材(SAE3135)、Vブロック:硫黄快削鋼(AISI1137))であり、油で浸漬した試験片について、一定速度及び荷重条件下(回転速度:290min−1、温度:70℃、ならし運転:89N,5min、本測定:445N,3h)で行った。摩耗量は負荷機構のラチェットの目盛り変化からピンとブロックの合計の摩耗深さを計算により求めた。
(3) Falex Wear Test An extreme pressure test of rope oil was performed using a Falex friction and wear test apparatus with reference to ASTM (America Society for Testing and Materials) -D2670. The material of the test piece is carbon steel (journal pin (φ6.35 mm): nickel chrome steel (SAE3135), V block: sulfur free-cutting steel (AISI1137)). The measurement was performed under the conditions (rotational speed: 290 min-1, temperature: 70 ° C., leveling operation: 89 N, 5 min, main measurement: 445 N, 3 h). The amount of wear was calculated by calculating the total wear depth of the pin and block from the scale change of the ratchet of the load mechanism.

(4)ゲルろ過クロマトグラフィ測定
増粘剤の重量平均分子量(Mw)は、ゲルろ過クロマトグラフィ(GPC:Gel Permeation Chromatography)装置(溶媒:テトラヒドロフラン、ポリスチレン標準)により測定した。
(4) Gel filtration chromatography measurement The weight average molecular weight (Mw) of the thickener was measured with a gel filtration chromatography (GPC: Gel Permeation Chromatography) apparatus (solvent: tetrahydrofuran, polystyrene standard).

(基油1〜3の合成)
10リットル(以下、リットルを「L」と記す)のガラス製反応容器に、α−メチルスチレン5kgと、触媒として12‐タングステン酸100gとを入れ、50℃で1時間加熱、攪拌して反応させた後、20℃の水浴にて冷却し、固体触媒を濾別した。この濾液を200Lオートクレーブに入れ、さらにシクロヘキサン100kgと、Pdを含む活性炭担体の水添触媒(5質量%Pd担持)(以下、この触媒を「Pd/C水添触媒」と記す)500gを入れ、密閉後、水素圧60kg/cm(G)、180℃で8時間水素化を行い、室温まで放冷し、触媒を濾別した。
(Synthesis of base oils 1 to 3)
In a 10-liter glass reaction vessel (hereinafter referred to as “L”), 5 kg of α-methylstyrene and 100 g of 12-tungstic acid as a catalyst are placed, and the reaction is performed by heating and stirring at 50 ° C. for 1 hour. After cooling in a 20 ° C. water bath, the solid catalyst was filtered off. This filtrate was put in a 200 L autoclave, and further 100 kg of cyclohexane and 500 g of a hydrogenation catalyst (supporting 5% by mass of Pd) of an activated carbon carrier containing Pd (hereinafter, this catalyst is referred to as “Pd / C hydrogenation catalyst”), After sealing, hydrogenation was performed at a hydrogen pressure of 60 kg / cm 2 (G) and 180 ° C. for 8 hours, and the mixture was allowed to cool to room temperature, and the catalyst was filtered off.

得られた生成物をゲルろ過クロマトグラフィにより分析したところ、二量体成分(2,4−ジシクロヘキシル−2−メチルペンタン:基油1)が48.2質量%、三量体成分(2,4,6−トリシクロヘキシル−2,4−ジメチルヘプタン:基油2)が32.3質量%、四量体成分(基油3)が9.7質量%が生成した。全反応液をロータリーエバポレーターにかけて単量体(シクロヘキサン)および軽質分を留去し、次いで減圧蒸留により各成分を分取した。   When the obtained product was analyzed by gel filtration chromatography, the dimer component (2,4-dicyclohexyl-2-methylpentane: base oil 1) was 48.2% by mass, the trimer component (2, 4, 6-tricyclohexyl-2,4-dimethylheptane: base oil 2) was produced in an amount of 32.3% by mass, and tetramer component (base oil 3) was produced in an amount of 9.7% by mass. The whole reaction solution was subjected to a rotary evaporator to distill off the monomer (cyclohexane) and light components, and then each component was separated by distillation under reduced pressure.

(チキソ性付与剤1の合成)
3Lのガラス製反応容器に、m−キシレン中にエチレンジアミン30gと、12−ヒドロキシステアリン酸300gとを溶解し、触媒として塩化鉄(III)6水和物15gを加えて10時間加熱還流した。生成物を濾別した後、再結晶により生成物を単離、精製した。得られた生成物をゲルろ過クロマトグラフィにより分析したところ、脂肪酸ジアミド(N,N‘−エチレン−ビス−12−ヒドロキシステアリン酸アミド:チキソ性付与剤1)を得た。
(Synthesis of thixotropic agent 1)
In a 3 L glass reaction vessel, 30 g of ethylenediamine and 300 g of 12-hydroxystearic acid were dissolved in m-xylene, 15 g of iron (III) chloride hexahydrate was added as a catalyst, and the mixture was heated to reflux for 10 hours. After the product was filtered off, the product was isolated and purified by recrystallization. When the obtained product was analyzed by gel filtration chromatography, fatty acid diamide (N, N′-ethylene-bis-12-hydroxystearic acid amide: thixotropic agent 1) was obtained.

(実施例1〜3、比較例1)
基油1〜3について、増粘剤として固体ポリイソブチレン(重量平均分子量9,000)を添加したロープ油を調製し、更にチキソ性付与剤1を加えてチキソ性グリースを作成した。表1にロープ油およびチキソ性グリースの配合比と特性評価結果を示す。なお、表1の組成について、「%」は「質量%」を意味するものとする。
(Examples 1 to 3, Comparative Example 1)
For base oils 1 to 3, a rope oil to which solid polyisobutylene (weight average molecular weight 9,000) was added as a thickener was prepared, and thixotropic agent 1 was further added to prepare a thixotropic grease. Table 1 shows the blending ratio of the rope oil and the thixotropic grease and the results of the characteristic evaluation. In the composition of Table 1, “%” means “% by mass”.

Figure 0006605869
Figure 0006605869

いずれの実施例においても、ロープ油と同等のトラクション係数を示し、動力伝達性能に優れたチキソ性グリースとなった。また、チキソ性付与剤により適切な不混和ちょう度を有し、ロープ表面の張り付き性も高いと考えられる。また、混和により軟化したチキソ性グリースは、30分程度でほぼ元の固さ(ちょう度)まで戻っており、せん断に対するクリープ回復特性にも優れた性能を示す。   In any of the examples, a thixotropic grease having a traction coefficient equivalent to that of rope oil and excellent in power transmission performance was obtained. In addition, it is considered that the thixotropy imparting agent has an appropriate immiscibility, and the rope surface has high stickiness. In addition, the thixotropic grease softened by mixing returns to its original hardness (consistency) in about 30 minutes and exhibits excellent performance in terms of creep recovery characteristics against shear.

また、比較例1として一般的なエレベーターロープ用グリースである、赤ロープグリースを用いた結果を示した。赤ロープグリースは、ワックスを主体とするグリースでありチキソ性付与剤を含んでいない。実施例1〜3のチキソ性グリースは、比較例1よりもトラクション係数が2倍以上高く、従来のエレベーターロープ用グリースと比較して極めて優れたトラクション性能を示した。加えて、不混和ちょう度はいずれも同程度であるが、せん断を加えた直後の混和ちょう度(混和ちょう度測定後の不混和ちょう度)では結果が大きく異なった。実施例1〜3ではちょう度が増加し、チキソ性を示すことが示唆される。これにより、ロープ−シーブ間の接触面を保護する油膜の形成が容易となり、耐摩耗性の向上にもつながると考えられる。一方、比較例1では混和ちょう度は変化しなかった。せん断に対して構造が変化しないため、グリースが固いまま接触面に存在するとみられ、油膜切れによる摩耗の発生が懸念される。このように、従来のエレベーターロープ用グリースと比較して、本発明に係るチキソ性グリースは高トラクションと油膜形成に特化した仕様であり、従来のグリース仕様とは大きく異なると考えられる。   Further, as Comparative Example 1, a result of using a red rope grease which is a general elevator rope grease is shown. Red rope grease is a grease mainly composed of wax and does not contain a thixotropic agent. The thixotropic greases of Examples 1 to 3 had a traction coefficient more than twice that of Comparative Example 1, and exhibited extremely superior traction performance compared to conventional elevator rope greases. In addition, the immiscible penetration was almost the same, but the results differed greatly in the blending just after applying shear (immiscibility after measurement of blending). In Examples 1 to 3, the consistency is increased, suggesting thixotropy. This facilitates the formation of an oil film that protects the contact surface between the rope and the sheave, and is thought to lead to improved wear resistance. On the other hand, in Example 1, the penetration degree did not change. Since the structure does not change due to shearing, the grease is considered to be present on the contact surface while being hard, and there is concern about the occurrence of wear due to oil film breakage. Thus, compared with the conventional elevator rope grease, the thixotropic grease according to the present invention is a specification specialized for high traction and oil film formation, and is considered to be significantly different from the conventional grease specification.

(比較例2)
実施例1にて用いたロープ油との比較を目的として、ポリイソブテン(ポリイソブチレン)油(重量平均分子量700)を用意した。上記実施例1のロープ油、基油1及び比較例2のポリイソブテン油について、ロープ油の動粘度(40℃および100℃)を測定し、粘度指数及びISO粘度グレードを評価した。また、ロープ油のトラクション係数(30℃)及び摩耗量を測定した。表2に評価結果を示す。
(Comparative Example 2)
For the purpose of comparison with the rope oil used in Example 1, polyisobutene (polyisobutylene) oil (weight average molecular weight 700) was prepared. About the rope oil of the said Example 1, the base oil 1, and the polyisobutene oil of the comparative example 2, the kinematic viscosity (40 degreeC and 100 degreeC) of rope oil was measured, and the viscosity index and the ISO viscosity grade were evaluated. Further, the traction coefficient (30 ° C.) and the wear amount of the rope oil were measured. Table 2 shows the evaluation results.

Figure 0006605869
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ここで、実施例1で用いたロープ油と比較例2のポリイソブテン油は、いずれもISO 粘度グレード(ISO 3448)におけるVG100であり、いずれの油についてもトラクション係数は高い値を示したが、ファレックス摩耗試験結果より、実施例1で用いたロープ油と比較して基油1単体では焼付きによる装置停止、比較例2では2倍以上の摩耗が起こった。基油1は実施例1のロープ油の基油であるが、単体では油の粘性が低いため、試験片の界面への張り付き性が低く、油膜切れにより焼付きが発生したと推定する。このことから、面圧に対して安定かつ強固に油膜を維持するには、ロープ油の粘性を高めることが必須であることが示された。   Here, the rope oil used in Example 1 and the polyisobutene oil of Comparative Example 2 are both VG100 in ISO viscosity grade (ISO 3448), and the traction coefficient was high for both oils. From the result of the Rex wear test, the base oil 1 alone stopped the apparatus due to seizure, and the comparative example 2 caused more than double wear compared to the rope oil used in Example 1. Although the base oil 1 is the base oil of the rope oil of Example 1, since the viscosity of the oil alone is low, the sticking property to the interface of the test piece is low, and it is estimated that seizure occurs due to the oil film breakage. This shows that it is essential to increase the viscosity of the rope oil in order to maintain the oil film stably and firmly against the surface pressure.

一方、比較例2のポリイソブテン油は粘性を持っているにも関わらず、摩耗量が大きくなった。ポリイソブテン油は界面への張り付き性を示すものの、ポリイソブテンの分子構造は直鎖状であり、油膜は実施例1よりも薄いと考えられる。そのため、面圧の高い条件では油膜が切れやすく、摩耗量が大きくなったと考えられる。   On the other hand, although the polyisobutene oil of Comparative Example 2 had viscosity, the amount of wear increased. Although polyisobutene oil shows stickiness to the interface, the molecular structure of polyisobutene is linear, and the oil film is considered to be thinner than Example 1. For this reason, it is considered that the oil film was easily cut under the condition of high surface pressure, and the amount of wear increased.

以上の結果より、実施例に示す基油を用いたロープ油は、高トラクションと高耐摩耗性を両立することが実証された。   From the above results, it was proved that the rope oil using the base oil shown in the examples achieves both high traction and high wear resistance.

(実施例4)
実施例4について、基油1と増粘剤としてスチレンエラストマ(スチレン‐エチレン共重合体、スチレン共重合比:約70%、重量平均分子量:80,000)を用いたロープ油を調製し、更にチキソ性付与剤1を加えてチキソ性グリースを作成した。表1にロープ油およびチキソ性グリースの配合比と物性評価結果を併記する。表1に示すように、分子構造の異なる増粘剤を使用した場合においても、高トラクション特性とチキソトロピック性、クリープ回復特性を示した。
(Example 4)
For Example 4, a rope oil was prepared using base oil 1 and styrene elastomer (styrene-ethylene copolymer, styrene copolymer ratio: about 70%, weight average molecular weight: 80,000) as a thickener, and A thixotropic grease was prepared by adding thixotropic agent 1. Table 1 shows the blending ratio of rope oil and thixotropic grease and the physical property evaluation results. As shown in Table 1, even when thickeners having different molecular structures were used, high traction properties, thixotropic properties, and creep recovery properties were exhibited.

(実施例5及び6)
実施例5及び6は増粘剤を添加せず、基油とチキソ性付与剤のみで構成したチキソ性グリースについて示したものである。表1にロープ油およびチキソ性グリースの配合比と物性評価結果を併記する。他の実施例のチキソ性グリースと同様に、高トラクションとチキソトロピック性、クリープ回復特性を示した。実施例5及び6は四量体成分である基油3を多く(40%以上)含むため、この四量体成分が増粘剤の役割を果たし、ロープ油が他の実施例と同等の粘度を示したものと考えられる。
(Examples 5 and 6)
Examples 5 and 6 show a thixotropic grease composed of only a base oil and a thixotropic agent without adding a thickener. Table 1 shows the blending ratio of rope oil and thixotropic grease and the physical property evaluation results. Similar to the thixotropic greases of other examples, high traction, thixotropic properties, and creep recovery characteristics were exhibited. Since Examples 5 and 6 contain a large amount (40% or more) of base oil 3 that is a tetramer component, this tetramer component serves as a thickener, and rope oil has the same viscosity as the other examples. It is thought that it showed.

(実施例7〜10)
実施例7〜10は、実施例1のチキソ性付与剤の含有量を変更したものである。表3にチキソ性グリースの組成と特性の評価結果を併記する。チキソ性付与剤の添加量により、混和ちょう度、不混和ちょう度が変化し、チキソトロピック性を制御可能であることが示された。また、他の実施例と同様、高トラクション特性も維持した。チキソ性付与剤の添加量により、ロープの要求性能に応じてチキソ性グリースのちょう度、チキソトロピック性、クリープ回復特性を柔軟に変えることが可能であることが示された。
(Examples 7 to 10)
In Examples 7 to 10, the content of the thixotropic agent in Example 1 is changed. Table 3 also shows the evaluation results of the composition and characteristics of the thixotropic grease. It was shown that the mixing and immiscible penetrating properties change depending on the amount of the thixotropic agent added, and the thixotropic property can be controlled. Moreover, the high traction characteristic was maintained similarly to the other Examples. It was shown that the consistency, thixotropic property, and creep recovery property of the thixotropic grease can be flexibly changed according to the required performance of the rope by adding the thixotropic agent.

Figure 0006605869
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(実施例11〜12)
実施例11〜12は、実施例1のチキソ性グリースに、増ちょう剤として分岐炭化水素や飽和環状炭化水素を主骨格とするマイクロワックス(融点88℃)を加えたものである。表3にチキソ性グリースの組成と特性の評価結果を併記する。ワックスを加えることでちょう度、混和ちょう度が低くなり、クリープ回復特性も高まる傾向を示した。これは、ワックス添加により、チキソ性グリース全体で網目構造が形成されて、油の保持性が高くなったためと考えられる。また、添加量が少ないため、ワックス添加時の懸念事項であったトラクションの性能低下は見られず、優れた性能を維持した。なお、パラフィンワックス(融点69℃)、合成炭化水素ワックス(融点102℃)についても同様の結果を得た。
(Examples 11 to 12)
In Examples 11 to 12, the thixotropic grease of Example 1 is obtained by adding microwax (melting point: 88 ° C.) having a main skeleton of a branched hydrocarbon or a saturated cyclic hydrocarbon as a thickener. Table 3 also shows the evaluation results of the composition and characteristics of the thixotropic grease. By adding wax, the penetration and blending properties decreased, and the creep recovery properties tended to increase. This is presumably because the addition of wax formed a network structure in the entire thixotropic grease and increased the oil retention. Moreover, since the addition amount was small, the performance reduction of the traction which was a concern at the time of wax addition was not seen, but the outstanding performance was maintained. Similar results were obtained for paraffin wax (melting point: 69 ° C.) and synthetic hydrocarbon wax (melting point: 102 ° C.).

(実施例13、14)
実施例13、14は、実施例1の基油にVG−100グレードの鉱油系オイル(ナフテンオイル)、合成オイル(ポリイソブテンオイル)を加えたものである。表3にチキソ性グリースの組成と特性の評価結果を併記する。チキソ性グリースを固化するためにはチキソ性付与剤を5%以上添加する必要があり、実施例1の基油と比較して相溶性が異なることが示唆される。また、チキソ性付与剤の含有量は実施例1よりも少ないにも関わらず、ちょう度、混和ちょう度が実施例1よりも高く、軟らかいグリースとなった。多環ナフテン化合物に上記の油を混ぜることで、チキソ性付与剤の相溶性、水素結合の強さなどが変化し、チキソ性グリースのちょう度が変化したものと推定する。基油の配合比によって混和ちょう度が変化し、ロープ設計条件に適したチキソ性グリースとなるように調整できることが示された。
(Examples 13 and 14)
Examples 13 and 14 are obtained by adding VG-100 grade mineral oil (naphthenic oil) and synthetic oil (polyisobutene oil) to the base oil of Example 1. Table 3 also shows the evaluation results of the composition and characteristics of the thixotropic grease. In order to solidify the thixotropic grease, it is necessary to add 5% or more of a thixotropic agent, suggesting that the compatibility is different from that of the base oil of Example 1. Further, although the content of the thixotropic agent was less than that in Example 1, the consistency and blending consistency were higher than in Example 1, and a soft grease was obtained. It is presumed that mixing the above-mentioned oil with the polycyclic naphthene compound changed the compatibility of the thixotropic agent, the strength of hydrogen bonds, etc., and changed the consistency of the thixotropic grease. It was shown that the consistency of blending varies depending on the blending ratio of the base oil and can be adjusted to be a thixotropic grease suitable for the rope design conditions.

(チキソ性付与剤2の合成)
ガラス製反応容器中で、酸触媒中でメチルエステル化した12−ヒドロキシステアリン酸150gについて、濃アンモニア水(25〜28%)を用いてアミド化し、生成物を抽出後、再結晶により単離、精製した。得られた生成物をゲルろ過クロマトグラフィにより分析したところ、脂肪酸アミド(12−ヒドロキシステアリン酸アミド:チキソ性付与剤2)を得た。
(Synthesis of thixotropic agent 2)
In a glass reaction vessel, 150 g of 12-hydroxystearic acid methyl esterified in an acid catalyst was amidated using concentrated aqueous ammonia (25 to 28%), and the product was extracted and then isolated by recrystallization. Purified. When the obtained product was analyzed by gel filtration chromatography, fatty acid amide (12-hydroxystearic acid amide: thixotropic agent 2) was obtained.

(チキソ性付与剤3の合成)
3Lのガラス製反応容器に、m−キシレン中にステアリルアミン100gと、ステアリン酸100gとを溶解し、触媒として塩化鉄(III)6水和物 15gを加えて10時間加熱還流した。生成物を濾別した後、再結晶により生成物を単離、精製した。得られた生成物をゲルろ過クロマトグラフィにより分析したところ、脂肪酸アミド(N−ステアリルステアリン酸アミド:チキソ性付与剤3)を得た。
(Synthesis of thixotropic agent 3)
In a 3 L glass reaction vessel, 100 g of stearylamine and 100 g of stearic acid were dissolved in m-xylene, 15 g of iron (III) chloride hexahydrate was added as a catalyst, and the mixture was heated to reflux for 10 hours. After the product was filtered off, the product was isolated and purified by recrystallization. When the obtained product was analyzed by gel filtration chromatography, fatty acid amide (N-stearyl stearamide: thixotropic agent 3) was obtained.

(チキソ性付与剤4の合成)
3Lのガラス製反応容器に、m−キシレン中にエチレンジアミン30gと、ベヘン酸300gとを溶解し、触媒として塩化鉄(III)6水和物15gを加えて10時間加熱還流した。生成物を濾別した後、再結晶により生成物を単離、精製した。
得られた生成物をゲルろ過クロマトグラフィにより分析したところ、脂肪酸ジアミド(N,N‘−エチレン−ビス−ベヘン酸アミド:チキソ性付与剤4)を得た。
(Synthesis of thixotropic agent 4)
In a 3 L glass reaction vessel, 30 g of ethylenediamine and 300 g of behenic acid were dissolved in m-xylene, 15 g of iron (III) chloride hexahydrate was added as a catalyst, and the mixture was heated to reflux for 10 hours. After the product was filtered off, the product was isolated and purified by recrystallization.
When the obtained product was analyzed by gel filtration chromatography, fatty acid diamide (N, N′-ethylene-bis-behenamide: thixotropic agent 4) was obtained.

(チキソ性付与剤5の合成)
3Lのガラス製反応容器に、m−キシレン中に1,6−ヘキサンジアミン30gと、12−ヒドロキシステアリン酸300gとを溶解し、触媒として塩化鉄(III)6水和物 15gを加えて10時間加熱還流した。生成物を濾別した後、再結晶により生成物を単離、精製した。得られた生成物をゲルろ過クロマトグラフィにより分析したところ、脂肪酸ジアミド(N,N´−ヘキサメチレン−ビス−12−ヒドロキシステアリン酸アミド:チキソ性付与剤5)を得た。
(Synthesis of thixotropic agent 5)
In a 3 L glass reaction vessel, 30 g of 1,6-hexanediamine and 300 g of 12-hydroxystearic acid are dissolved in m-xylene, and 15 g of iron (III) chloride hexahydrate is added as a catalyst for 10 hours. Heated to reflux. After the product was filtered off, the product was isolated and purified by recrystallization. When the obtained product was analyzed by gel filtration chromatography, fatty acid diamide (N, N′-hexamethylene-bis-12-hydroxystearic acid amide: thixotropic agent 5) was obtained.

(実施例15〜18)
実施例15〜18は、実施例1のチキソ性付与剤を変更したものである。表4にチキソ性グリースの組成と特性の評価結果を併記する。モノアミンからなる実施例15、16、ヒドロキシル基を持たないジアミンからなる実施例17は、実施例1と比較して混和ちょう度、不混和ちょう度が高く、クリープ回復特性に優れる傾向を示した。ジアミンの炭素数が多い実施例18は、実施例1と比較して混和ちょう度が低く、不混和ちょう度が高くなる傾向を示した。これらは、チキソ付与剤と基油との相分離、チキソ付与剤同士の水素結合の強さなどが影響して、チキソ性グリースの性質が変化したためと推定する。いずれも高トラクションを維持していることから、ロープ設計条件に応じてチキソ性付与剤を選定することで、チキソ性グリースの物性を制御可能となる。
(Examples 15 to 18)
Examples 15 to 18 are modified from the thixotropic agent of Example 1. Table 4 also shows the evaluation results of the composition and properties of the thixotropic grease. Examples 15 and 16 composed of monoamine and Example 17 composed of diamine having no hydroxyl group had higher miscibility and immiscibility compared to Example 1 and showed a tendency to have excellent creep recovery characteristics. Example 18 having a large number of carbon atoms of diamine showed a tendency to have a low miscibility and a high immiscibility compared to Example 1. These are presumed to be due to changes in the properties of the thixotropic grease due to the influence of the phase separation between the thixotropic agent and the base oil, the strength of hydrogen bonding between the thixotropic agents, and the like. Since all maintain high traction, the physical properties of the thixotropic grease can be controlled by selecting a thixotropic agent according to the rope design conditions.

Figure 0006605869
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(基油4の合成)
α−メチルスチレン二量体1000g、シクロヘキサン5000g、Pd/C水素添加触媒10gを、攪拌機付き10Lオートクレーブに入れ密封した。オートクレーブ内を水素で0.1MPaに保ち、室温(25℃)で18時間攪拌した。その後、オートクレーブを開封し、Pd/C水素添加触媒を濾別後、シクロヘキサンを留去し、2−メチル−2,4−ジフェニルペンタン1125gを得た。
(Synthesis of base oil 4)
1000 g of α-methylstyrene dimer, 5000 g of cyclohexane and 10 g of Pd / C hydrogenation catalyst were put in a 10 L autoclave equipped with a stirrer and sealed. The inside of the autoclave was kept at 0.1 MPa with hydrogen and stirred at room temperature (25 ° C.) for 18 hours. Thereafter, the autoclave was opened, the Pd / C hydrogenation catalyst was filtered off, and the cyclohexane was distilled off to obtain 1125 g of 2-methyl-2,4-diphenylpentane.

次に、この2−メチル−2,4−ジフェニルペンタン1000gと、AlCl100gを塩化カルシウム管、冷却管、および滴下漏斗を取り付けた10Lの三口反応容器に入れた。攪拌しながら、滴下漏斗よりジイソブチレン2000gを30分かけて滴下後、60℃まで昇温し、3時間攪拌した。反応容器を氷浴で冷却しながら、蒸留水3000gを30分かけて滴下し、AlClを分解した。その後、静置して有機層を分離し、無水NaSOによる脱水を行うことにより、2−メチル−2,4−ジフェニルペンタンのアルキル化体と、ジイソブチレンの多量体を含む混合物を3000g得た。 Next, 1000 g of 2-methyl-2,4-diphenylpentane and 100 g of AlCl 3 were placed in a 10 L three-necked reaction vessel equipped with a calcium chloride tube, a condenser tube, and a dropping funnel. While stirring, 2000 g of diisobutylene was dropped from the dropping funnel over 30 minutes, the temperature was raised to 60 ° C., and the mixture was stirred for 3 hours. While cooling the reaction vessel in an ice bath, 3000 g of distilled water was added dropwise over 30 minutes to decompose AlCl 3 . Then, the organic layer was separated by standing and dehydrated with anhydrous Na 2 SO 4 to obtain 3000 g of a mixture containing an alkylated 2-methyl-2,4-diphenylpentane and a multimer of diisobutylene. Obtained.

この反応液全量、シクロヘキサン30000g、N−113ニッケル系水添触媒300gをオートクレーブに入れ、密封し、水素圧6.1MPa、200℃で2時間核水素化を行い、冷却後、触媒を濾別し、シクロヘキサンを留去した。反応液を減圧蒸留にて蒸留し、2mmHg、165〜180℃で留分1600g(2−メチル−2,4−ジフェニルペンタンのアルキル化体の水添化合物:基油4)を得た。   The total amount of this reaction solution, 30000 g of cyclohexane, and 300 g of N-113 nickel-based hydrogenation catalyst were put in an autoclave, sealed, and subjected to nuclear hydrogenation at a hydrogen pressure of 6.1 MPa and 200 ° C. for 2 hours. The cyclohexane was distilled off. The reaction solution was distilled by vacuum distillation to obtain 1600 g of a fraction (hydrogenated compound of 2-methyl-2,4-diphenylpentane: base oil 4) at 2 mmHg and 165 to 180 ° C.

基油4は、複数の物質が混ざったものであり、基油4に含まれる主な物質は基油A、基油B、基油C、基油Dである。基油成分4において、基油Aと基油Bの含有量は合計で20質量%であり、基油Cと基油Dの含有量は合計で60質量%である。
基油A〜Dはそれぞれ下記の物質である。
基油A:exo−2−メチル−exo−3−メチル−endo−2−〔(endo−3−メチルビシクロ〔2.2.1〕ヘプト−exo−2−イル)メチル〕ビシクロ〔2.2.1〕ヘプタン
基油B:exo−2−メチル−exo−3−メチル−endo−2−〔(endo−2−メチルビシクロ〔2.2.1〕ヘプト−exo−3−イル)メチル〕ビシクロ〔2.2.1〕ヘプタン
基油C:endo−2−メチル−exo−3−メチル−exo−2−〔(exo−3−メチルビシクロ〔2.2.1〕ヘプト−exo−2−イル)メチル〕ビシクロ〔2.2.1〕ヘプタン
基油D:endo−2−メチル−exo−3−メチル−exo−2−〔(exo−2−メチルビシクロ〔2.2.1〕ヘプト−exo−3−イル)メチル〕ビシクロ〔2.2.1〕ヘプタン
The base oil 4 is a mixture of a plurality of substances, and the main substances contained in the base oil 4 are the base oil A, the base oil B, the base oil C, and the base oil D. In the base oil component 4, the total content of the base oil A and the base oil B is 20% by mass, and the total content of the base oil C and the base oil D is 60% by mass.
Base oils A to D are the following substances, respectively.
Base oil A: exo-2-methyl-exo-3-methyl-endo-2-[(endo-3-methylbicyclo [2.2.1] hept-exo-2-yl) methyl] bicyclo [2.2 .1] Heptane base oil B: exo-2-methyl-exo-3-methyl-endo-2-[(endo-2-methylbicyclo [2.2.1] hept-exo-3-yl) methyl] bicyclo [2.2.1] Heptane base oil C: endo-2-methyl-exo-3-methyl-exo-2-[(exo-3-methylbicyclo [2.2.1] hept-exo-2-yl ) Methyl] bicyclo [2.2.1] heptane base oil D: endo-2-methyl-exo-3-methyl-exo-2-[(exo-2-methylbicyclo [2.2.1] hept-exo -3-yl) methyl] bicyclo [2 2.1] heptane

(基油5の合成)
2Lのステンレス製オートクレーブに、クロトンアルデヒド561g及びジシクロペンタジエン352gを仕込み、170℃で3時間攪拌して反応させた。反応溶液を室温まで冷却した後、ラネーニッケル触媒18gを加え、水素圧9kg/cm(G)、150℃で4時間水素化を行った。冷却後、触媒を濾別した後、濾液を減圧蒸留し、105℃/20mmHg留分500gを得た。
(Synthesis of base oil 5)
Into a 2 L stainless steel autoclave, 561 g of crotonaldehyde and 352 g of dicyclopentadiene were charged, and the reaction was carried out by stirring at 170 ° C. for 3 hours. After the reaction solution was cooled to room temperature, 18 g of Raney nickel catalyst was added, and hydrogenation was performed at 150 ° C. for 4 hours at a hydrogen pressure of 9 kg / cm 2 (G). After cooling, the catalyst was filtered off, and the filtrate was distilled under reduced pressure to obtain 500 g of a 105 ° C./20 mmHg fraction.

次に、γ−アルミナ20gを入れ、反応温度285℃で脱水反応を行い、450gの生成物を得た。更に、1Lの四つ口フラスコに三フッ化ホウ素ジエチルエーテル錯体8g、及び脱水反応生成物400gを入れ、攪拌しながら、20℃で4時間二量化反応を行った。この反応混合物を希NaOH水溶液と飽和食塩水で洗浄した後、1リットルオートクレーブに水素化用Ni/ケイソウ土触媒12gを加え、水素圧30kg/cm2(G),反応温度250℃,反応時間6時間で水素化反応を行った。反応終了後、濾過により触媒を除き、濾液を減圧で蒸留することにより、目的とする二量体水素化物200gの混合物(基油5)を得た。   Next, 20 g of γ-alumina was added, and a dehydration reaction was performed at a reaction temperature of 285 ° C. to obtain 450 g of a product. Further, 8 g of boron trifluoride diethyl ether complex and 400 g of a dehydration reaction product were placed in a 1 L four-necked flask, and a dimerization reaction was performed at 20 ° C. for 4 hours while stirring. This reaction mixture was washed with dilute aqueous NaOH solution and saturated saline solution, 12 g of Ni / diatomaceous earth catalyst for hydrogenation was added to a 1 liter autoclave, hydrogen pressure 30 kg / cm 2 (G), reaction temperature 250 ° C., reaction time 6 hours. The hydrogenation reaction was carried out. After completion of the reaction, the catalyst was removed by filtration, and the filtrate was distilled under reduced pressure to obtain a mixture (base oil 5) of 200 g of the target dimer hydride.

(基油6〜8の合成)
10Lのガラス製反応容器に、D‐リモネン1kgと、1,2‐ジエトキシエタン100mlと、触媒として陽イオン交換樹脂100gとを入れ、50℃で6時間加熱、攪拌して反応させた後、20℃の水浴にて冷却し、固体触媒を濾別した。ロータリーエバポレーターにより、溶媒及び未反応の原料を回収し、反応液500gを1Lオートクレーブに入れ、水素化用ニッケル触媒50gを入れ、密閉後、水素圧50kg/cm2(G)、160℃で4時間水素化を行い、室温まで放冷し、触媒を濾別した。
得られた生成物をゲルろ過クロマトグラフィにより分析したところ、二量体成分(基油6)が51.2質量%、三量体成分(基油7)が35.3質量%、四量体成分(基油8)が13.5質量%生成した。全反応液を減圧蒸留して各成分を分取した。
(Synthesis of base oils 6-8)
In a 10 L glass reaction vessel, 1 kg of D-limonene, 100 ml of 1,2-diethoxyethane, and 100 g of cation exchange resin as a catalyst were added and reacted by heating and stirring at 50 ° C. for 6 hours. The mixture was cooled in a 20 ° C. water bath, and the solid catalyst was filtered off. Using a rotary evaporator, the solvent and unreacted raw materials are recovered, 500 g of the reaction solution is put into a 1 L autoclave, 50 g of nickel catalyst for hydrogenation is put in, and after sealing, hydrogen pressure is 50 kg / cm 2 (G) at 160 ° C. for 4 hours. The mixture was allowed to cool to room temperature, and the catalyst was filtered off.
When the obtained product was analyzed by gel filtration chromatography, the dimer component (base oil 6) was 51.2% by mass, the trimer component (base oil 7) was 35.3% by mass, and the tetramer component. (Base oil 8) was produced at 13.5% by mass. The entire reaction solution was distilled under reduced pressure to separate each component.

(基油9の合成)
10Lのガラス製反応容器に、β‐ピネン1kgと、シクロヘキサン200mLと、1,2‐ジエトキシエタン100mlと、触媒として陽イオン交換樹脂100gとを入れ、40℃で6時間加熱、攪拌して反応させた後、20℃の水浴にて冷却し、固体触媒を濾別した。ロータリーエバポレーターにより、溶媒および未反応の原料を回収し、反応液500gを1Lオートクレーブに入れ、水素化用ニッケル触媒50gを入れ、密閉後、水素圧50kg/cm(G)、120℃で4時間水素化を行い、室温まで放冷し、触媒を濾別した。得られた生成物をゲルろ過クロマトグラフィにより分析したところ、二量体成分(基油9)が生成した。全反応液を減圧蒸留して二量体成分のみ分取した。
(Synthesis of base oil 9)
In a 10 L glass reaction vessel, 1 kg of β-pinene, 200 mL of cyclohexane, 100 mL of 1,2-diethoxyethane, and 100 g of cation exchange resin as a catalyst were added and reacted by heating and stirring at 40 ° C. for 6 hours. After cooling, the mixture was cooled in a 20 ° C. water bath, and the solid catalyst was filtered off. Using a rotary evaporator, the solvent and unreacted raw materials are recovered, 500 g of the reaction solution is put into a 1 L autoclave, 50 g of nickel catalyst for hydrogenation is put in, and after sealing, the hydrogen pressure is 50 kg / cm 2 (G) at 120 ° C. for 4 hours. Hydrogenation was performed, the mixture was allowed to cool to room temperature, and the catalyst was filtered off. When the obtained product was analyzed by gel filtration chromatography, a dimer component (base oil 9) was produced. All reaction solutions were distilled under reduced pressure to collect only the dimer component.

(基油10の合成)
10Lのガラス製反応容器に、カンフェン1kgと、シクロヘキサン200mLと、1,2‐ジエトキシエタン100mlと、触媒として陽イオン交換樹脂100gとを入れ、50℃で6時間加熱、攪拌して反応させた後、20℃の水浴にて冷却し、固体触媒を濾別した。ロータリーエバポレーターにより、溶媒および未反応の原料を回収し、反応液500gを1Lオートクレーブに入れ、水素化用ニッケル触媒50gを入れ、密閉後、水素圧50kg/cm(G)、110℃で4時間水素化を行い、室温まで放冷し、触媒を濾別した。得られた生成物をゲルろ過クロマトグラフィにより分析したところ、二量体成分(基油10)が生成した。全反応液を減圧蒸留して二量体成分のみ分取した。
(Synthesis of base oil 10)
A 10 L glass reaction vessel was charged with 1 kg of camphene, 200 mL of cyclohexane, 100 mL of 1,2-diethoxyethane, and 100 g of cation exchange resin as a catalyst, and reacted by heating and stirring at 50 ° C. for 6 hours. Then, it cooled in the 20 degreeC water bath, and the solid catalyst was separated by filtration. Using a rotary evaporator, the solvent and unreacted raw materials are recovered, 500 g of the reaction solution is put into a 1 L autoclave, 50 g of nickel catalyst for hydrogenation is put in, and after sealing, the hydrogen pressure is 50 kg / cm 2 (G) at 110 ° C. for 4 hours. Hydrogenation was performed, the mixture was allowed to cool to room temperature, and the catalyst was filtered off. When the obtained product was analyzed by gel filtration chromatography, a dimer component (base oil 10) was produced. All reaction solutions were distilled under reduced pressure to collect only the dimer component.

(基油11の合成)
10Lのガラス製反応容器に、テルピノレン1kgと、シクロヘキサン200mLと、1,2‐ジエトキシエタン100mlと、触媒として陽イオン交換樹脂100gとを入れ、60℃で6時間加熱、攪拌して反応させた後、20℃の水浴にて冷却し、固体触媒を濾別した。ロータリーエバポレーターにより、溶媒および未反応の原料を回収し、反応液500gを1Lオートクレーブに入れ、水素化用ニッケル触媒50gを入れ、密閉後、水素圧50kg/cm(G)、120℃で4時間水素化を行い、室温まで放冷し、触媒を濾別した。
得られた生成物をゲルろ過クロマトグラフィにより分析したところ、二量体成分(基油11)が生成した。全反応液を減圧蒸留して二量体成分のみ分取した。
(Synthesis of base oil 11)
A 10 L glass reaction vessel was charged with 1 kg of terpinolene, 200 mL of cyclohexane, 100 mL of 1,2-diethoxyethane, and 100 g of a cation exchange resin as a catalyst, and reacted by heating and stirring at 60 ° C. for 6 hours. Then, it cooled in the 20 degreeC water bath, and the solid catalyst was separated by filtration. Using a rotary evaporator, the solvent and unreacted raw materials are recovered, 500 g of the reaction solution is put into a 1 L autoclave, 50 g of nickel catalyst for hydrogenation is put in, and after sealing, the hydrogen pressure is 50 kg / cm 2 (G) at 120 ° C. for 4 hours. Hydrogenation was performed, the mixture was allowed to cool to room temperature, and the catalyst was filtered off.
When the obtained product was analyzed by gel filtration chromatography, a dimer component (base oil 11) was produced. All reaction solutions were distilled under reduced pressure to collect only the dimer component.

(基油12〜14の合成)
10Lのガラス製反応容器に、ジペンテン(p‐メンタジエン類の異性体混合物)1kgと、1,2‐ジエトキシエタン100mlと、触媒として陽イオン交換樹脂100gとを入れ、60℃で6時間加熱、攪拌して反応させた後、20℃の水浴にて冷却し、固体触媒を濾別した。ロータリーエバポレーターにより、溶媒および未反応の原料を回収し、反応液500gを1Lオートクレーブに入れ、水素化用ニッケル触媒50gを入れ、密閉後、水素圧50kg/cm(G)、160℃で4時間水素化を行い、室温まで放冷し、触媒を濾別した。得られた生成物をゲルろ過クロマトグラフィにより分析したところ、二量体成分(基油12)が66.3%、三量体成分(基油13)が21.3%、四量体成分(基油14)が12.4%生成した。全反応液を減圧蒸留して各成分を分取した。
(Synthesis of base oils 12 to 14)
In a 10 L glass reaction vessel, 1 kg of dipentene (isomer mixture of p-mentadienes), 100 ml of 1,2-diethoxyethane, and 100 g of cation exchange resin as a catalyst were heated at 60 ° C. for 6 hours. After stirring and reacting, the mixture was cooled in a 20 ° C. water bath, and the solid catalyst was filtered off. Using a rotary evaporator, the solvent and unreacted raw materials are recovered, 500 g of the reaction solution is put in a 1 L autoclave, 50 g of nickel catalyst for hydrogenation is put, and after sealing, the hydrogen pressure is 50 kg / cm 2 (G) at 160 ° C. for 4 hours. Hydrogenation was performed, the mixture was allowed to cool to room temperature, and the catalyst was filtered off. When the obtained product was analyzed by gel filtration chromatography, the dimer component (base oil 12) was 66.3%, the trimer component (base oil 13) was 21.3%, the tetramer component (base oil). 12.4% of oil 14) was produced. The entire reaction solution was distilled under reduced pressure to separate each component.

(基油15の合成)
10Lのガラス製反応容器に、テレビン油(α‐ピネン90%、β‐ピネン5%、その他5%)1kgと、シクロヘキサン200mLと、1,2‐ジエトキシエタン100mlと、触媒として陽イオン交換樹脂100gとを入れ、40℃で6時間加熱、攪拌して反応させた後、20℃の水浴にて冷却し、固体触媒を濾別した。ロータリーエバポレーターにより、溶媒および未反応の原料を回収し、反応液500gを1Lオートクレーブに入れ、水素化用ニッケル触媒50gを入れ、密閉後、水素圧50kg/cm(G)、120℃で4時間水素化を行い、室温まで放冷し、触媒を濾別した。
得られた生成物をゲルろ過クロマトグラフィにより分析したところ、二量体成分(基油15)が生成した。全反応液を減圧蒸留して二量体成分のみ分取した。
(Synthesis of base oil 15)
In a 10 L glass reaction vessel, 1 kg of turpentine oil (90% α-pinene, 5% β-pinene, 5% others), 200 mL cyclohexane, 100 mL 1,2-diethoxyethane, and 100 g cation exchange resin as a catalyst. The mixture was heated at 40 ° C. for 6 hours and stirred to react, then cooled in a 20 ° C. water bath, and the solid catalyst was filtered off. Using a rotary evaporator, the solvent and unreacted raw materials are recovered, 500 g of the reaction solution is put into a 1 L autoclave, 50 g of nickel catalyst for hydrogenation is put in, and after sealing, the hydrogen pressure is 50 kg / cm 2 (G) at 120 ° C. for 4 hours. Hydrogenation was performed, the mixture was allowed to cool to room temperature, and the catalyst was filtered off.
When the obtained product was analyzed by gel filtration chromatography, a dimer component (base oil 15) was produced. All reaction solutions were distilled under reduced pressure to collect only the dimer component.

(実施例15〜26)
実施例15〜26は、実施例1の基油を他の多環ナフテン化合物に変更したものである。表5に実施例15〜26のチキソ性グリースの組成を、表6に実施例15〜26の特性の評価結果を示す。いずれも実施例1と同様、高いトラクション係数とチキソトロピック性、クリープ回復特性を示した。
(Examples 15 to 26)
Examples 15 to 26 are obtained by changing the base oil of Example 1 to other polycyclic naphthene compounds. Table 5 shows the composition of the thixotropic greases of Examples 15 to 26, and Table 6 shows the evaluation results of the characteristics of Examples 15 to 26. As in Example 1, all showed high traction coefficient, thixotropic properties, and creep recovery characteristics.

Figure 0006605869
Figure 0006605869

Figure 0006605869
Figure 0006605869

(実施例27〜29)
実施例27は、実施例1の基油を多環ナフテン化合物以外の化合物(ナフテンオイル)に変更したものであり、実施例28および29は、実施例1のチキソ性付与剤の含有量を変更したものである。表7に実施例27〜29のチキソ性グリースの組成と特性の評価結果を示す。いずれも実施例1と同様、高いトラクション係数とチキソトロピック性、クリープ回復特性を示した。
(Examples 27 to 29)
In Example 27, the base oil in Example 1 was changed to a compound (naphthenic oil) other than the polycyclic naphthene compound, and in Examples 28 and 29, the content of the thixotropic agent in Example 1 was changed. It is a thing. Table 7 shows the evaluation results of the compositions and properties of the thixotropic greases of Examples 27 to 29. As in Example 1, all showed high traction coefficient, thixotropic properties, and creep recovery characteristics.

Figure 0006605869
Figure 0006605869

また、上記実施例に示したロープ油又はグリースを配したロープについて、図1に示したエレベーターに用いることができる。ロープは一端を昇降路の頂部に固定され、乗りかごの吊り滑車、頂部に固定した滑車、巻上機に接続したシーブ、頂部に固定した滑車、カウンターウェイトに接続した吊り滑車の順でロープが引廻され、もう一端が昇降路の頂部で固定された構造を有する。これは、巻上機が回転することで、シーブを通じてロープが駆動し、カウンターウェイトおよび乗りかごが駆動する機構を有する、トラクション式エレベーターである。本発明に係るエレベーターロープは高いトラクション特性と高い耐摩耗性を両立した性能を示すことから、特に、ロープの細線化に伴うトラクションの低下や、摩耗によるロープ寿命の低下に対して優れた性能を発揮する。   Moreover, about the rope which distribute | arranged the rope oil or grease shown to the said Example, it can use for the elevator shown in FIG. One end of the rope is fixed to the top of the hoistway, and the rope is in the order of the suspension pulley of the car, the pulley fixed to the top, the sheave connected to the hoist, the pulley fixed to the top, and the suspension pulley connected to the counterweight. It has a structure in which the other end is fixed at the top of the hoistway. This is a traction type elevator having a mechanism in which a rope is driven through a sheave by rotation of a hoist and a counterweight and a car are driven. Since the elevator rope according to the present invention exhibits a performance that achieves both high traction characteristics and high wear resistance, the elevator rope has particularly excellent performance with respect to a decrease in traction due to thinning of the rope and a decrease in rope life due to wear. Demonstrate.

更に、ロープ油及びグリースのトラクション係数に影響を与えない範囲で添加剤を加えることで、防錆、酸化防止、摩耗抑制等の機能を付与することができ、装置の小型化、省メンテナンス化等の要求性能を満たすことが可能となる。   Furthermore, by adding additives in a range that does not affect the traction coefficient of rope oil and grease, functions such as rust prevention, oxidation prevention, and wear suppression can be added, and the equipment can be downsized and maintenance can be saved. It is possible to satisfy the required performance.

加えて、本発明にかかるチキソ性グリースのチキソトロピック性を利用することで、ロープやシーブなどのエレベーター部品の表面に対してチキソ性グリースを連続的に供給することも可能となる。チキソ性グリースがエレベーター部品と直接接触するような機構を加えることで、エレベーターを使用したままロープなどの表面にチキソ性グリースを供給することができる。また、グリースのチキソトロピック性を利用するため、従来のエレベーター用ロープグリースのような加熱などのプロセスは不要であり、簡便な装置により実現できる。これにより、メンテナンス頻度や保守にかかる作業工程の削減、エレベーターロープ等の摩耗抑制、エレベーターの長寿命化が可能となる。   In addition, by using the thixotropic property of the thixotropic grease according to the present invention, the thixotropic grease can be continuously supplied to the surfaces of elevator parts such as ropes and sheaves. By adding a mechanism that allows the thixotropic grease to come into direct contact with the elevator parts, the thixotropic grease can be supplied to the surface of the rope or the like while the elevator is being used. Further, since the thixotropic property of the grease is used, a process such as heating as in the conventional elevator rope grease is unnecessary, and can be realized by a simple device. As a result, it is possible to reduce maintenance frequency and maintenance work steps, suppress wear of elevator ropes, etc., and extend the life of the elevator.

以上説明したとおり、本発明によれば、高いトラクション特性と高い耐摩耗性を両立するエレベーターロープを得ることが可能なエレベーターロープ用グリースを提供できることが実証された。また、本発明に係るエレベーターロープ用グリースを用いることによって、高いトラクション特性と高い耐摩耗性を両立するエレベーターロープと、それを用いたトラクション式エレベーターを提供することができることが示された。さらに、本発明に係るエレベーターロープ油又はエレベーターロープ用グリースを用いたトラクション式エレベーターの保守方法を提供することができることが示された。   As described above, according to the present invention, it has been demonstrated that an elevator rope grease capable of obtaining an elevator rope having both high traction characteristics and high wear resistance can be provided. Moreover, it was shown that by using the elevator rope grease according to the present invention, it is possible to provide an elevator rope having both high traction characteristics and high wear resistance, and a traction type elevator using the same. Furthermore, it has been shown that a maintenance method for a traction type elevator using the elevator rope oil or the elevator rope grease according to the present invention can be provided.

なお、上記した実施例は、本発明の理解を助けるために具体的に説明したものであり、本発明は、説明した全ての構成を備えることに限定されるものではない。例えば、ある実施例の構成の一部を他の実施例の構成に置き換えることが可能であり、また、ある実施例の構成に他の実施例の構成を加えることも可能である。さらに、各実施例の構成の一部について、削除・他の構成に置換・他の構成の追加をすることが可能である。   Note that the above-described embodiments have been specifically described in order to help understanding of the present invention, and the present invention is not limited to having all the configurations described. For example, a part of the configuration of one embodiment can be replaced with the configuration of another embodiment, and the configuration of another embodiment can be added to the configuration of one embodiment. Further, a part of the configuration of each embodiment can be deleted, replaced with another configuration, or added with another configuration.

1…乗りかご、2…カウンターウェイト(つり合いおもり)、3…巻上機に接続したシーブ、4…ロープ、5a…乗りかごを吊持する吊り滑車、5b…カウンターウェイトを吊持する吊り滑車、6…頂部に固定された滑車、7…昇降路、8…心綱、9…ストランド、10a,10b,10c…鋼線、11…グリース(ストランド9の表面)。   DESCRIPTION OF SYMBOLS 1 ... Ride car, 2 ... Counterweight (balance weight), 3 ... Sheave connected to hoisting machine, 4 ... Rope, 5a ... Suspension pulley that suspends the car, 5b ... Suspension pulley that suspends the counterweight, 6 ... pulley fixed on top, 7 ... hoistway, 8 ... core rope, 9 ... strand, 10a, 10b, 10c ... steel wire, 11 ... grease (surface of strand 9).

Claims (15)

基油と、チキソ性付与剤と、を含み、
任意で増粘剤を含み、
前記チキソ性付与剤は、1つの分子中に親水基および疎水基を持つ化合物であり、前記基油に溶解して固体状の組成物を形成し、該組成物がチキソトロピック性を示し、
前記基油が、下記一般式(1)で表される多環ナフテン化合物を少なくとも1種含み、
前記増粘剤を含まない場合は前記基油単体40℃の動粘度が40mm/s以上110mm/s以下であり、
前記増粘剤を含む場合は前記基油および前記増粘剤を含むロープ油の40℃の動粘度が40mm /s以上110mm /s以下であることを特徴とするエレベーターロープ用グリース。
Figure 0006605869
(式中、nは0〜4の整数を表す。X、X´、X´´は単環または架橋構造を有する環状炭化水素、R、R´は直接結合または炭素数が1〜3のアルキレン基、Qは水素原子、炭素数1〜3のアルキレン基または環状炭化水素を示す。X、X´、X ´´、R、R´、Qは側鎖に炭素数1〜3のアルキル基または環状炭化水素を有していても良く、それぞれ独立に選択される。)
A base oil and a thixotropic agent,
Optionally including a thickener,
The thixotropic agent is a compound having a hydrophilic group and a hydrophobic group in one molecule, is dissolved in the base oil to form a solid composition, and the composition exhibits thixotropic properties.
The base oil includes at least one polycyclic naphthene compound represented by the following general formula (1),
When the thickener is not included, the kinematic viscosity at 40 ° C. of the base oil alone is 40 mm 2 / s to 110 mm 2 / s ,
Grease elevator ropes, characterized in that if it contains the thickening agent kinematic viscosity of 40 ° C. rope oil containing the base oil and the thickener is less than 40 mm 2 / s or more 110 mm 2 / s.
Figure 0006605869
(In the formula, n represents an integer of 0 to 4. X, X ′ and X ″ are monocyclic or cyclic hydrocarbons having a bridge structure, R and R ′ are direct bonds or alkylene having 1 to 3 carbon atoms. Group, Q represents a hydrogen atom, an alkylene group having 1 to 3 carbon atoms or a cyclic hydrocarbon, and X, X ′, X ″, R, R ′ and Q are alkyl groups having 1 to 3 carbon atoms in the side chain, or (It may have a cyclic hydrocarbon, and each is independently selected.)
前記エレベーターロープ用グリースは、せん断力が与えられると液状化し、前記せん断力が取り除かれると再び固体状となることを特徴とする請求項1記載のエレベーターロープ用グリース。   The elevator rope grease according to claim 1, wherein the elevator rope grease is liquefied when a shearing force is applied and becomes solid again when the shearing force is removed. 前記基油が、下記一般式(2)〜(7)で表される多環ナフテン化合物を少なくとも1種含むことを特徴とする請求項1記載のエレベーターロープ用グリース。
Figure 0006605869
Figure 0006605869
Figure 0006605869
Figure 0006605869
Figure 0006605869
Figure 0006605869
Figure 0006605869
Figure 0006605869
Figure 0006605869
(式中、R1〜R7は一般式(8)〜(10)で表される炭化水素基からなり、式中R1´〜R12´は水素、炭素数1〜3のアルキル基、単環シクロヘキシル基または架橋構造を有するシクロヘキシル基からそれぞれ独立に選択される。n1〜n15は環状炭化水素の構造に応じて0〜9または0〜11の整数を表し、Q1〜Q15は炭素数1〜3のアルキル基、単環シクロヘキシル基または架橋構造を有するシクロヘキシル基からそれぞれ独立に選択され、n1〜n15が2以上の整数である場合は、複数のQ1〜Q15について、それぞれ独立に選択される。Q1´〜Q3´は水素原子、炭素数1〜3のアルキル基、単環シクロヘキシル基または架橋構造を有するシクロヘキシル基からそれぞれ独立に選択される。)
The elevator rope grease according to claim 1, wherein the base oil contains at least one polycyclic naphthene compound represented by the following general formulas (2) to (7).
Figure 0006605869
Figure 0006605869
Figure 0006605869
Figure 0006605869
Figure 0006605869
Figure 0006605869
Figure 0006605869
Figure 0006605869
Figure 0006605869
(In the formula, R1 to R7 are composed of hydrocarbon groups represented by general formulas (8) to (10), wherein R1 ′ to R12 ′ are hydrogen, an alkyl group having 1 to 3 carbon atoms, and a monocyclic cyclohexyl group. Or n1 to n15 each represents an integer of 0 to 9 or 0 to 11 depending on the structure of the cyclic hydrocarbon, and Q1 to Q15 are alkyls having 1 to 3 carbon atoms. Group, a monocyclic cyclohexyl group or a cyclohexyl group having a bridge structure, and when n1 to n15 are integers of 2 or more, each of Q1 to Q15 is independently selected. Q3 ′ is independently selected from a hydrogen atom, an alkyl group having 1 to 3 carbon atoms, a monocyclic cyclohexyl group, or a cyclohexyl group having a crosslinked structure.
前記チキソ性付与剤は、下記一般式(11)または(12)で表される少なくとも1種の化合物を0.5〜25質量%含むことを特徴とする請求項1記載のエレベーターロープ用グリース。
Figure 0006605869
Figure 0006605869
(式中、R1´´は水素または炭素数1〜24のアルキル基であり、R3´´は炭素数1〜8の炭化水素基であり、R2´´、R4´´及びR5´´は炭素数4〜24の炭化水素基からそれぞれ独立に選択される。側鎖にアルキル基、ヒドロキシル基、フェニル基の置換基を有していてもよい)
The elevator rope grease according to claim 1, wherein the thixotropic agent contains 0.5 to 25% by mass of at least one compound represented by the following general formula (11) or (12).
Figure 0006605869
Figure 0006605869
(In the formula, R1 ″ is hydrogen or an alkyl group having 1 to 24 carbon atoms, R3 ″ is a hydrocarbon group having 1 to 8 carbon atoms, and R2 ″, R4 ″ and R5 ″ are carbon atoms. Each independently selected from a hydrocarbon group of 4 to 24. The side chain may have a substituent of an alkyl group, a hydroxyl group or a phenyl group )
前記チキソ性付与剤は、ヒドロキシステアリン酸と、エチレンジアミンまたは1,6−ヘキサンジアミンとの反応生成物であることを特徴とする請求項1記載にエレベーターロープ用グリース。   The elevator rope grease according to claim 1, wherein the thixotropic agent is a reaction product of hydroxystearic acid and ethylenediamine or 1,6-hexanediamine. 前記増粘剤の重量平均分子量が500以上100,000以下であることを特徴とする請求項1記載のエレベーターロープ用グリース。 Elevator rope grease of claim 1, wherein the weight average molecular weight of the thickener is 500 to 100,000. 前記増粘剤として、直鎖炭化水素、分岐炭化水素、飽和環状炭化水素および芳香族炭化水素のうちの少なくとも1つを5〜40質量%含むことを特徴とする請求項6記載のエレベーターロープ用グリース。   The elevator rope according to claim 6, wherein the thickener contains 5 to 40% by mass of at least one of linear hydrocarbon, branched hydrocarbon, saturated cyclic hydrocarbon and aromatic hydrocarbon. Grease. さらに、増ちょう剤として鉱油系炭化水素ワックス又は合成炭化水素ワックスを0.5〜25質量%含むことを特徴とする請求項1記載のエレベーターロープ用グリース。   The elevator rope grease according to claim 1, further comprising 0.5 to 25% by mass of a mineral oil-based hydrocarbon wax or a synthetic hydrocarbon wax as a thickener. さらに、鉱油、合成エステル油、合成エーテル油又は合成炭化水素油を含むことを特徴とする請求項1記載のエレベーターロープ用グリース。   The elevator rope grease according to claim 1, further comprising mineral oil, synthetic ester oil, synthetic ether oil or synthetic hydrocarbon oil. 不混和ちょう度が200〜400であり、混和ちょう度が不混和ちょう度よりも高く、滴点が30℃以上120℃以下であることを特徴とする請求項1記載のエレベーターロープ用グリース。   The grease for elevator ropes according to claim 1, wherein the immiscible penetration is 200 to 400, the penetration is higher than the immiscibility, and the dropping point is 30 ° C or higher and 120 ° C or lower. 複数の鋼線をより合わせて形成したストランドと、心綱と、を含み、
前記心綱を中心として前記心綱の周りに複数本の前記ストランドをより合わせたエレベーターロープにおいて、請求項1記載の前記エレベーターロープ用グリースを、前記ストランドに塗布し、又は含浸させたことを特徴とするエレベーターロープ。
Including a strand formed by combining a plurality of steel wires, and a cord
The elevator rope according to claim 1, wherein the elevator rope grease is applied to or impregnated in the elevator rope in which a plurality of strands are combined around the core rope around the core rope. And elevator rope.
前記心綱に、多環ナフテン化合物を含む油を含浸させ、前記ストランドに前記エレベーターロープ用グリースを塗布し、又は含浸させたことを特徴とする請求項11記載のエレベーターロープ。   The elevator rope according to claim 11, wherein the core rope is impregnated with an oil containing a polycyclic naphthene compound, and the elevator rope grease is applied to or impregnated into the strand. ロープと、前記ロープを巻上げる巻上機と、前記ロープに接続されたカウンターウェイトと、前記ロープに接続され、前記ロープが巻上げられることにより駆動される乗りかごと、を備え、
前記ロープが、請求項11記載のエレベーターロープであることを特徴とするトラクション式エレベーター。
A rope, a hoist that winds up the rope, a counterweight connected to the rope, and a riding car connected to the rope and driven by being wound up,
The traction elevator according to claim 11, wherein the rope is an elevator rope according to claim 11.
さらに、前記ロープに、請求項1記載の前記エレベーターロープ用グリースを塗布する機構を備えたことを特徴とする請求項13記載のトラクション式エレベーター。   The traction type elevator according to claim 13, further comprising a mechanism for applying the elevator rope grease according to claim 1 to the rope. ロープと、前記ロープを巻上げる巻上機と、前記ロープに接続されたカウンターウェイトと、前記ロープに接続され、前記ロープが巻上げられることにより駆動される乗りかごと、を備えるエレベーターの保守方法において、
前記ロープに、請求項1載の前記エレベーターロープ用グリースを塗布することを特徴とするトラクション式エレベーターの保守方法。
In an elevator maintenance method comprising: a rope; a hoist that winds up the rope; a counterweight connected to the rope; and a ride connected to the rope and driven by the rope being wound up ,
A maintenance method for a traction elevator, wherein the elevator rope grease is applied to the rope.
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