JP6582217B1 - LAMINATED SHEET, METHOD FOR PRODUCING LAMINATED SHEET, AND MOLDED BODY - Google Patents
LAMINATED SHEET, METHOD FOR PRODUCING LAMINATED SHEET, AND MOLDED BODY Download PDFInfo
- Publication number
- JP6582217B1 JP6582217B1 JP2018147381A JP2018147381A JP6582217B1 JP 6582217 B1 JP6582217 B1 JP 6582217B1 JP 2018147381 A JP2018147381 A JP 2018147381A JP 2018147381 A JP2018147381 A JP 2018147381A JP 6582217 B1 JP6582217 B1 JP 6582217B1
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- resin layer
- resin
- laminated sheet
- calcium carbonate
- sheet
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Active
Links
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 title claims abstract description 15
- 229920005989 resin Polymers 0.000 claims abstract description 121
- 239000011347 resin Substances 0.000 claims abstract description 121
- VTYYLEPIZMXCLO-UHFFFAOYSA-L Calcium carbonate Chemical compound [Ca+2].[O-]C([O-])=O VTYYLEPIZMXCLO-UHFFFAOYSA-L 0.000 claims abstract description 90
- 238000000034 method Methods 0.000 claims abstract description 56
- 229910000019 calcium carbonate Inorganic materials 0.000 claims abstract description 45
- 229920005672 polyolefin resin Polymers 0.000 claims abstract description 28
- 239000002245 particle Substances 0.000 claims abstract description 11
- -1 polypropylene Polymers 0.000 claims description 20
- 239000004743 Polypropylene Substances 0.000 claims description 18
- 229920001155 polypropylene Polymers 0.000 claims description 17
- 230000008569 process Effects 0.000 claims description 9
- 229920013716 polyethylene resin Polymers 0.000 claims description 7
- 238000003475 lamination Methods 0.000 claims description 6
- 238000001125 extrusion Methods 0.000 claims description 5
- 239000012756 surface treatment agent Substances 0.000 claims description 2
- 239000006260 foam Substances 0.000 claims 1
- 238000004806 packaging method and process Methods 0.000 claims 1
- BDHFUVZGWQCTTF-UHFFFAOYSA-M sulfonate Chemical compound [O-]S(=O)=O BDHFUVZGWQCTTF-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims 1
- 239000010410 layer Substances 0.000 description 91
- 239000008188 pellet Substances 0.000 description 20
- 238000000465 moulding Methods 0.000 description 16
- 238000001816 cooling Methods 0.000 description 14
- 239000011342 resin composition Substances 0.000 description 11
- 238000004898 kneading Methods 0.000 description 8
- 229920001903 high density polyethylene Polymers 0.000 description 7
- 239000004700 high-density polyethylene Substances 0.000 description 7
- 238000005452 bending Methods 0.000 description 6
- 239000000123 paper Substances 0.000 description 6
- 229920005992 thermoplastic resin Polymers 0.000 description 6
- 238000004381 surface treatment Methods 0.000 description 5
- 238000005266 casting Methods 0.000 description 4
- 229920001577 copolymer Polymers 0.000 description 4
- 239000004088 foaming agent Substances 0.000 description 4
- 239000000155 melt Substances 0.000 description 4
- 238000002844 melting Methods 0.000 description 4
- 239000007787 solid Substances 0.000 description 4
- 239000002253 acid Substances 0.000 description 3
- 238000011049 filling Methods 0.000 description 3
- 229920001684 low density polyethylene Polymers 0.000 description 3
- 239000004702 low-density polyethylene Substances 0.000 description 3
- 230000008018 melting Effects 0.000 description 3
- 150000003839 salts Chemical class 0.000 description 3
- 235000003441 saturated fatty acids Nutrition 0.000 description 3
- 150000004671 saturated fatty acids Chemical class 0.000 description 3
- UIIMBOGNXHQVGW-UHFFFAOYSA-M Sodium bicarbonate Chemical compound [Na+].OC([O-])=O UIIMBOGNXHQVGW-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 2
- GWEVSGVZZGPLCZ-UHFFFAOYSA-N Titan oxide Chemical compound O=[Ti]=O GWEVSGVZZGPLCZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000000654 additive Substances 0.000 description 2
- 125000004432 carbon atom Chemical group C* 0.000 description 2
- 230000008859 change Effects 0.000 description 2
- 230000000052 comparative effect Effects 0.000 description 2
- UKMSUNONTOPOIO-UHFFFAOYSA-N docosanoic acid Chemical compound CCCCCCCCCCCCCCCCCCCCCC(O)=O UKMSUNONTOPOIO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- POULHZVOKOAJMA-UHFFFAOYSA-N dodecanoic acid Chemical compound CCCCCCCCCCCC(O)=O POULHZVOKOAJMA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 2
- 238000011156 evaluation Methods 0.000 description 2
- 238000005187 foaming Methods 0.000 description 2
- 239000007789 gas Substances 0.000 description 2
- IPCSVZSSVZVIGE-UHFFFAOYSA-N hexadecanoic acid Chemical compound CCCCCCCCCCCCCCCC(O)=O IPCSVZSSVZVIGE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000011256 inorganic filler Substances 0.000 description 2
- 229910003475 inorganic filler Inorganic materials 0.000 description 2
- NNPPMTNAJDCUHE-UHFFFAOYSA-N isobutane Chemical compound CC(C)C NNPPMTNAJDCUHE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000010030 laminating Methods 0.000 description 2
- HQKMJHAJHXVSDF-UHFFFAOYSA-L magnesium stearate Chemical compound [Mg+2].CCCCCCCCCCCCCCCCCC([O-])=O.CCCCCCCCCCCCCCCCCC([O-])=O HQKMJHAJHXVSDF-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 2
- UTOPWMOLSKOLTQ-UHFFFAOYSA-N octacosanoic acid Chemical compound CCCCCCCCCCCCCCCCCCCCCCCCCCCC(O)=O UTOPWMOLSKOLTQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 230000000704 physical effect Effects 0.000 description 2
- 238000007639 printing Methods 0.000 description 2
- QQONPFPTGQHPMA-UHFFFAOYSA-N propylene Natural products CC=C QQONPFPTGQHPMA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000012360 testing method Methods 0.000 description 2
- 150000004670 unsaturated fatty acids Chemical class 0.000 description 2
- 235000021122 unsaturated fatty acids Nutrition 0.000 description 2
- 238000001644 13C nuclear magnetic resonance spectroscopy Methods 0.000 description 1
- 235000021357 Behenic acid Nutrition 0.000 description 1
- 229920000298 Cellophane Polymers 0.000 description 1
- VGGSQFUCUMXWEO-UHFFFAOYSA-N Ethene Chemical compound C=C VGGSQFUCUMXWEO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000005977 Ethylene Substances 0.000 description 1
- 241001149900 Fusconaia subrotunda Species 0.000 description 1
- 239000005639 Lauric acid Substances 0.000 description 1
- 235000021353 Lignoceric acid Nutrition 0.000 description 1
- CQXMAMUUWHYSIY-UHFFFAOYSA-N Lignoceric acid Natural products CCCCCCCCCCCCCCCCCCCCCCCC(=O)OCCC1=CC=C(O)C=C1 CQXMAMUUWHYSIY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 235000019738 Limestone Nutrition 0.000 description 1
- 235000021314 Palmitic acid Nutrition 0.000 description 1
- 239000004698 Polyethylene Substances 0.000 description 1
- 239000004793 Polystyrene Substances 0.000 description 1
- 235000021355 Stearic acid Nutrition 0.000 description 1
- 239000006096 absorbing agent Substances 0.000 description 1
- 230000001070 adhesive effect Effects 0.000 description 1
- 239000002390 adhesive tape Substances 0.000 description 1
- 230000002776 aggregation Effects 0.000 description 1
- 238000004220 aggregation Methods 0.000 description 1
- 239000003963 antioxidant agent Substances 0.000 description 1
- 239000002216 antistatic agent Substances 0.000 description 1
- 229940116226 behenic acid Drugs 0.000 description 1
- 238000007664 blowing Methods 0.000 description 1
- 239000001273 butane Substances 0.000 description 1
- 159000000007 calcium salts Chemical class 0.000 description 1
- CJZGTCYPCWQAJB-UHFFFAOYSA-L calcium stearate Chemical compound [Ca+2].CCCCCCCCCCCCCCCCCC([O-])=O.CCCCCCCCCCCCCCCCCC([O-])=O CJZGTCYPCWQAJB-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 239000008116 calcium stearate Substances 0.000 description 1
- 235000013539 calcium stearate Nutrition 0.000 description 1
- 239000003086 colorant Substances 0.000 description 1
- 238000007796 conventional method Methods 0.000 description 1
- 239000007822 coupling agent Substances 0.000 description 1
- 239000013078 crystal Substances 0.000 description 1
- 238000000354 decomposition reaction Methods 0.000 description 1
- 230000006866 deterioration Effects 0.000 description 1
- 239000002270 dispersing agent Substances 0.000 description 1
- FARYTWBWLZAXNK-WAYWQWQTSA-N ethyl (z)-3-(methylamino)but-2-enoate Chemical compound CCOC(=O)\C=C(\C)NC FARYTWBWLZAXNK-WAYWQWQTSA-N 0.000 description 1
- 238000010096 film blowing Methods 0.000 description 1
- 230000009477 glass transition Effects 0.000 description 1
- 238000005286 illumination Methods 0.000 description 1
- 230000001771 impaired effect Effects 0.000 description 1
- 230000005764 inhibitory process Effects 0.000 description 1
- 239000001282 iso-butane Substances 0.000 description 1
- 239000002346 layers by function Substances 0.000 description 1
- 239000006028 limestone Substances 0.000 description 1
- 229920000092 linear low density polyethylene Polymers 0.000 description 1
- 239000004707 linear low-density polyethylene Substances 0.000 description 1
- 239000000314 lubricant Substances 0.000 description 1
- 229920002521 macromolecule Polymers 0.000 description 1
- 159000000003 magnesium salts Chemical class 0.000 description 1
- 235000019359 magnesium stearate Nutrition 0.000 description 1
- 239000000463 material Substances 0.000 description 1
- 238000005259 measurement Methods 0.000 description 1
- 238000000691 measurement method Methods 0.000 description 1
- 239000012968 metallocene catalyst Substances 0.000 description 1
- 238000002156 mixing Methods 0.000 description 1
- 239000000203 mixture Substances 0.000 description 1
- WQEPLUUGTLDZJY-UHFFFAOYSA-N n-Pentadecanoic acid Natural products CCCCCCCCCCCCCCC(O)=O WQEPLUUGTLDZJY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- IJDNQMDRQITEOD-UHFFFAOYSA-N n-butane Chemical compound CCCC IJDNQMDRQITEOD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- OFBQJSOFQDEBGM-UHFFFAOYSA-N n-pentane Natural products CCCCC OFBQJSOFQDEBGM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- QIQXTHQIDYTFRH-UHFFFAOYSA-N octadecanoic acid Chemical compound CCCCCCCCCCCCCCCCCC(O)=O QIQXTHQIDYTFRH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- OQCDKBAXFALNLD-UHFFFAOYSA-N octadecanoic acid Natural products CCCCCCCC(C)CCCCCCCCC(O)=O OQCDKBAXFALNLD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000003287 optical effect Effects 0.000 description 1
- 239000011087 paperboard Substances 0.000 description 1
- 230000002093 peripheral effect Effects 0.000 description 1
- 229920003023 plastic Polymers 0.000 description 1
- 239000004033 plastic Substances 0.000 description 1
- 229920003050 poly-cycloolefin Polymers 0.000 description 1
- 229920000573 polyethylene Polymers 0.000 description 1
- 229920002223 polystyrene Polymers 0.000 description 1
- XAEFZNCEHLXOMS-UHFFFAOYSA-M potassium benzoate Chemical compound [K+].[O-]C(=O)C1=CC=CC=C1 XAEFZNCEHLXOMS-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 239000000843 powder Substances 0.000 description 1
- 238000003825 pressing Methods 0.000 description 1
- 238000012545 processing Methods 0.000 description 1
- 125000004805 propylene group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([*:1])C([H])([H])[*:2] 0.000 description 1
- 230000001681 protective effect Effects 0.000 description 1
- 238000010298 pulverizing process Methods 0.000 description 1
- 239000002994 raw material Substances 0.000 description 1
- 229910000030 sodium bicarbonate Inorganic materials 0.000 description 1
- 235000017557 sodium bicarbonate Nutrition 0.000 description 1
- 159000000000 sodium salts Chemical class 0.000 description 1
- 238000005507 spraying Methods 0.000 description 1
- 239000003381 stabilizer Substances 0.000 description 1
- 230000003068 static effect Effects 0.000 description 1
- 239000008117 stearic acid Substances 0.000 description 1
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 1
- 238000010998 test method Methods 0.000 description 1
- TUNFSRHWOTWDNC-HKGQFRNVSA-N tetradecanoic acid Chemical compound CCCCCCCCCCCCC[14C](O)=O TUNFSRHWOTWDNC-HKGQFRNVSA-N 0.000 description 1
- 239000004408 titanium dioxide Substances 0.000 description 1
- 229940088594 vitamin Drugs 0.000 description 1
- 229930003231 vitamin Natural products 0.000 description 1
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000013585 weight reducing agent Substances 0.000 description 1
Landscapes
- Wrappers (AREA)
- Laminated Bodies (AREA)
- Extrusion Moulding Of Plastics Or The Like (AREA)
Abstract
【課題】 炭酸カルシウムを多く含んでいても、２層の樹脂層間で剥離を発生させない積層シート、その積層シートの製造方法及びその積層シートから形成される成形体を提供することを目的とする。【解決手段】 少なくともポリオレフィン樹脂と重質炭酸カルシウムを５０：５０〜２０：８０の質量比で含有する第１の樹脂層と、少なくともポリオレフィン樹脂と重質炭酸カルシウムを５０：５０〜９９：１の質量比で含有する第２の樹脂層とを積層した、２層以上の樹脂層の積層シートであって、該第１の樹脂層が含有する重質炭酸カルシウムの空気透過法による平均粒子径が０．７〜２０．０μｍであり、かつ重質炭酸カルシウムのＪＩＳＺ８８０１−１に規定する標準ふるいによる４５μｍふるい残分が０．１質量％未満であり、第１の樹脂層と該第２の樹脂層は、共押出しによる積層構造で構成されている積層シート。【選択図】なしPROBLEM TO BE SOLVED: To provide a laminated sheet that does not cause peeling between two resin layers even if it contains a large amount of calcium carbonate, a method for producing the laminated sheet, and a molded body formed from the laminated sheet. A first resin layer containing at least a polyolefin resin and heavy calcium carbonate in a mass ratio of 50:50 to 20:80, and at least a polyolefin resin and heavy calcium carbonate is 50:50 to 99: 1. A laminated sheet of two or more resin layers laminated with a second resin layer contained in a mass ratio, wherein the average particle diameter of the heavy calcium carbonate contained in the first resin layer is determined by the air permeation method. The first resin layer and the second resin are 0.7 to 20.0 μm, and the residual amount of the 45 μm sieve by the standard sieve of heavy calcium carbonate specified in JISZ8801-1 is less than 0.1% by mass. The layer is a laminated sheet composed of a laminated structure by coextrusion. [Selection figure] None
Description
本発明は樹脂層を２層以上積層した積層シート及びその製造方法、ならびにその積層シートから形成された成形体に関する。 The present invention relates to a laminated sheet in which two or more resin layers are laminated, a manufacturing method thereof, and a molded body formed from the laminated sheet.
従来より、ポリオレフィン樹脂と無機充填材を混合した熱可塑性樹脂組成物からシート状物を成形し合成紙とすることが行われている（特許文献１〜７）。 Conventionally, a sheet is formed from a thermoplastic resin composition in which a polyolefin resin and an inorganic filler are mixed to form a synthetic paper (Patent Documents 1 to 7).
例えば、特許文献７は、熱可塑性樹脂としてポリエチレン、ポリプロピレン、無機充填材として炭酸カルシウム、二酸化チタンをそれぞれ３質量部、５２質量部、４４質量部、１質量部含有する熱可塑性樹脂組成物と、ポリプロピレン８５質量部、炭酸カルシウム１５質量部を含有する熱可塑性樹脂組成物を共押出した積層シートが提案されている。 For example, Patent Document 7 discloses a thermoplastic resin composition containing 3 parts by mass, 52 parts by mass, 44 parts by mass, and 1 part by mass of calcium carbonate and titanium dioxide as thermoplastic resins as polyethylene and polypropylene, and inorganic fillers, respectively. A laminated sheet obtained by coextruding a thermoplastic resin composition containing 85 parts by mass of polypropylene and 15 parts by mass of calcium carbonate has been proposed.
しかしながら、合成紙としての白色度及び不透明度を向上させるために、積層した樹脂層に、より多くの炭酸カルシウムを含ませようとした場合、ラミネート条件のばらつきによって剥離が生じる虞があるラミネート法ではなく、一体成形となる共押出しで積層シートを作製した場合であっても、製造工程中や積層シートの使用時に積層した２層の樹脂層間で剥離が発生するという事態が発生した。また、積層シートの表面外観（表面平滑性）もばらつきが大きく、満足いくものではなかった。 However, in order to improve the whiteness and opacity of the synthetic paper, when the layered resin layer contains more calcium carbonate, the laminating method may cause peeling due to variations in the laminating conditions. However, even when the laminated sheet was produced by coextrusion as an integral molding, a situation occurred in which peeling occurred between the two resin layers laminated during the manufacturing process or when the laminated sheet was used. In addition, the surface appearance (surface smoothness) of the laminated sheet was not satisfactory because of large variations.
本発明は以上の実情に鑑みてなされてものであり、炭酸カルシウムを多く含んでいても、２層の樹脂層間で剥離を発生させず、表面平滑性に優れた積層シート、その積層シートの製造方法及びその積層シートから形成される成形体を提供することを目的とする。 The present invention has been made in view of the above circumstances, and even if it contains a large amount of calcium carbonate, it does not cause peeling between the two resin layers, and has excellent surface smoothness, and production of the laminated sheet It aims at providing the molded object formed from the method and its lamination sheet.
本発明の目的は、以下によって達成された。 The object of the present invention has been achieved by the following.
（１） 少なくともポリオレフィン樹脂と表面処理を施された重質炭酸カルシウムを５０：５０〜２０：８０の質量比で含有する第１の樹脂層と、少なくともポリオレフィン樹脂と重質炭酸カルシウムを５０：５０〜９９：１の質量比で含有する第２の樹脂層とを積層した、２層以上の樹脂層の積層シートであって、
該第１の樹脂層及び第2の樹脂層が含有する重質炭酸カルシウムの空気透過法による平均粒子径が０．７〜２０．０μｍであり、かつ該重質炭酸カルシウムのＪＩＳＺ８８０１−１に規定する標準ふるいによる４５μｍふるい残分が０．１質量％未満であり、
該第１の樹脂層と該第２の樹脂層は、共押出しによる積層構造で構成されていることを特徴とする積層シート。
(1) A first resin layer containing at least a polyolefin resin and a surface-treated heavy calcium carbonate in a mass ratio of 50:50 to 20:80, and at least a polyolefin resin and heavy calcium carbonate at 50:50. A laminated sheet of two or more resin layers laminated with a second resin layer containing at a mass ratio of ˜99: 1,
The average particle diameter by the air permeation method of the heavy calcium carbonate contained in the first resin layer and the second resin layer is 0.7 to 20.0 μm, and is defined in JISZ8801-1 of the heavy calcium carbonate. The 45 μm sieve residue by the standard sieve is less than 0.1% by mass,
The laminated sheet characterized in that the first resin layer and the second resin layer have a laminated structure by coextrusion.
（２） 前記ポリオレフィン樹脂が、ポリプロピレン樹脂及び／又はポリエチレン樹脂であることを特徴とする前記１記載の積層シート。
（３） 前記第１の樹脂層と第２の樹脂層の膜厚の比が５０：５０〜９５：５である前記１又は２記載の積層シート。
（４） 前記第１の樹脂層及び／又は前記第２の樹脂層が発泡層からなることを特徴とする前記１〜３いずれか１項に記載の積層シート。
（５） 前記１〜４いずれか１項に記載の積層シートの製造方法であって、前記第１の樹脂層と第２の樹脂層を積層するために、Ｔダイ法による共押出工程を有する積層シートの製造方法。
（６） 前記１〜４いずれか１項に記載の積層シートの製造方法であって、前記第１の樹脂層と第２の樹脂層を積層するために、インフレーション法による共押出工程を有する積層シートの製造方法。
（７） 前記１〜４いずれか１項に記載の積層シートから形成された成形体。
(2) The laminated sheet as described in 1 above, wherein the polyolefin resin is a polypropylene resin and / or a polyethylene resin.
(3) The laminated sheet according to 1 or 2 above, wherein a ratio of film thicknesses of the first resin layer and the second resin layer is 50:50 to 95: 5.
(4) Said 1st resin layer and / or said 2nd resin layer consist of foamed layers, The laminated sheet of any one of said 1-3 characterized by the above-mentioned.
(5) It is a manufacturing method of the lamination sheet given in any 1 paragraph of the above-mentioned 1-4, and in order to laminate the 1st resin layer and the 2nd resin layer, it has a co-extrusion process by T die method A method for producing a laminated sheet.
(6) The method for producing a laminated sheet according to any one of (1) to (4) above, wherein the laminate has a coextrusion step by an inflation method in order to laminate the first resin layer and the second resin layer. Sheet manufacturing method.
(7) The molded object formed from the laminated sheet of any one of said 1-4.
以下、本発明の実施形態について説明するが、本発明は特にこれに限定されず、適宜変更可能である。 Hereinafter, although embodiment of this invention is described, this invention is not specifically limited to this, It can change suitably.
＜積層シート＞
本発明の積層シートは、少なくともポリオレフィン樹脂と表面処理を施された重質炭酸カルシウムを５０：５０〜２０：８０の質量比で含有する第１の樹脂層と、少なくともポリオレフィン樹脂と重質炭酸カルシウムを５０：５０〜９９：１の質量比で含有する第２の樹脂層とを積層した、２層以上の樹脂層の積層シートであって、
該第１の樹脂層及び第の樹脂層が含有する重質炭酸カルシウムの空気透過法による平均粒子径が０．７〜２０．０μｍであり、かつ該重質炭酸カルシウムのＪＩＳＺ８８０１−１に規定する標準ふるいによる４５μｍふるい残分が０．１質量％未満であり、
該第１の樹脂層と該第２の樹脂層は、共押出しによる積層構造で構成されていることを特徴とする。
本発明の積層シートは、ラミネートによる積層シートに比較し、密着性、外観、白色度及び不透明度に対し優れた性能を有している。
<Laminated sheet>
The laminated sheet of the present invention includes at least a polyolefin resin and a surface-treated heavy calcium carbonate in a mass ratio of 50:50 to 20:80, at least a polyolefin resin and heavy calcium carbonate. A laminated sheet of two or more resin layers in which a second resin layer containing 50:50 to 99: 1 in a mass ratio is laminated,
The average particle diameter by the air permeation method of the heavy calcium carbonate contained in the first resin layer and the first resin layer is 0.7 to 20.0 μm, and is defined in JISZ8801-1 of the heavy calcium carbonate. 45 μm sieve residue by standard sieve is less than 0.1% by mass,
The first resin layer and the second resin layer have a laminated structure by coextrusion.
The laminated sheet of the present invention has superior performance with respect to adhesion, appearance, whiteness and opacity as compared with laminated sheets.
本発明の積層シートは、第１の樹脂層と第２の樹脂層を有している積層シートであれば、他の層を有していても適用することができる。例えば、第２の樹脂層／第１の樹脂層／第２の樹脂層、第１の樹脂層／第２の樹脂層／第３の樹脂層等の３層以上にも適用することができる。 The laminated sheet of the present invention can be applied even if it has other layers as long as it is a laminated sheet having a first resin layer and a second resin layer. For example, the present invention can also be applied to three or more layers such as second resin layer / first resin layer / second resin layer, first resin layer / second resin layer / third resin layer, and the like.
本発明の積層シートは、少なくともポリオレフィン樹脂と表面処理を施された重質炭酸カルシウムを含有するが、この２種の材料からなる積層シートの膜厚が、積層シート全体の膜厚の８０％以上を構成する。 The laminated sheet of the present invention contains at least a polyolefin resin and a surface-treated heavy calcium carbonate. The film thickness of the laminated sheet made of these two materials is 80% or more of the film thickness of the entire laminated sheet. Configure.
本発明の積層シートにおいては、白色度は８５〜１００％であることが好ましい。白色度が８５％未満であると、表面にカラー印刷をした場合に、視覚で認識できる色調が変化してしまう場合が生じる。本発明の白色度は、ＪＩＳ Ｐ８１４８：２００１に準じて測定した値である。
また不透明度は、８５〜１００％であることが好ましい。不透明度が８５％未満では、表面印刷時に視認しづらい場合がある。不透明度は、ＪＩＳ Ｐ８１４９に準じて測定した値である。
In the laminated sheet of the present invention, the whiteness is preferably 85 to 100%. If the whiteness is less than 85%, the color tone that can be visually recognized may change when color printing is performed on the surface. The whiteness of the present invention is a value measured according to JIS P8148: 2001.
The opacity is preferably 85 to 100%. If the opacity is less than 85%, it may be difficult to visually recognize the surface. The opacity is a value measured according to JIS P8149.
≪ポリオレフィン樹脂≫
本発明の積層シートを構成するポリオレフィン樹脂としては、ポリエチレン樹脂（高密度、低密度、超高分子量）、ポリプロピレン樹脂、ポリシクロオレフィン樹脂、及びその共重合体からなる樹脂等を挙げることができ、融点、弾性率を考慮し、適宜１種以上を選択することができる。メタロセン触媒で重合されたものも使用することができる。特に、ポリエチレン樹脂、ポリプロピレン樹脂が好ましい。
≪Polyolefin resin≫
Examples of the polyolefin resin constituting the laminated sheet of the present invention include polyethylene resins (high density, low density, ultra high molecular weight), polypropylene resins, polycycloolefin resins, and resins composed of copolymers thereof. One or more kinds can be appropriately selected in consideration of the melting point and the elastic modulus. Those polymerized with a metallocene catalyst can also be used. In particular, polyethylene resin and polypropylene resin are preferable.
高密度ポリエチレン樹脂、低密度ポリエチレン樹脂を混合して使用することもできる。混合比は、所望の性能によって適宜選択することができるが、高密度ポリエチレン樹脂：低密度ポリエチレン樹脂＝９９：１〜２０：８０（質量比）であることが混合された樹脂の特性バランスからみて好ましい。 A high density polyethylene resin and a low density polyethylene resin can also be mixed and used. The mixing ratio can be appropriately selected depending on the desired performance, but high density polyethylene resin: low density polyethylene resin = 99: 1 to 20:80 (mass ratio) in view of the characteristic balance of the mixed resin. preferable.
メルトマスフローレイト（ＭＦＲ）は、加工性の観点で０．０２ｇ／１０分以上２．０ｇ／１０分以下であることが好ましく、重質炭酸カルシウムを高充填する点を踏まえて更なる良好な加工性の観点で０．１ｇ／１０以上１．０ｇ／１０分以下であることがより好ましい（ＪＩＳ Ｋ ７２１０に準じて測定）。ＭＦＲは、メルトインデクサーにより、荷重２１.１８Ｎ、ポリプロピレン樹脂においては温度２３０℃（ＪＩＳＫ７２１０に準ずる）、ポリエチレン樹脂に関しては１９０℃（ＪＩＳＫ６７３０に準ずる）の条件でメルトフローレイトを測定することができる。密度（単位：ｇ／ｃｍ3）は、ＪＩＳ Ｋ７１１２に準じて測定できる。 The melt mass flow rate (MFR) is preferably 0.02 g / 10 min or more and 2.0 g / 10 min or less from the viewpoint of workability, and is further improved in view of high filling with heavy calcium carbonate. From the viewpoint of property, it is more preferably 0.1 g / 10 or more and 1.0 g / 10 min or less (measured in accordance with JIS K 7210). MFR can measure the melt flow rate with a melt indexer under the conditions of a load of 21.18 N, a temperature of 230 ° C. for polypropylene resin (according to JISK7210), and a temperature of 190 ° C. for polyethylene resin (according to JISK6730). The density (unit: g / cm 3 ) can be measured according to JIS K7112.
その他、積層シートの搬送を円滑にするために長鎖分岐構造を有するポリプロピレン樹脂も混合して使用することができる。ここでポリプロピレン樹脂は、ポリプロピレン連鎖が５０モル％以上あれば共重合体であってもよい。 In addition, a polypropylene resin having a long chain branching structure can also be mixed and used in order to smoothly convey the laminated sheet. Here, the polypropylene resin may be a copolymer as long as the polypropylene chain is 50 mol% or more.
本発明の長鎖分岐構造を有するポリプロピレン樹脂は、１３Ｃ−ＮＭＲで測定するアイソタクチックトライアッド分率（ｍｍ）が９５％以上であることを特徴とする。測定についてはマクロモレキュール（Ｍａｃｒｏｍｏｌｅｃｕｌｅｓ），Ｖｏｌ．３５、Ｎｏ．１０．２００２年、３８３９−３８４２頁の記載等の公知の測定法を参考にすることができる。 The polypropylene resin having a long-chain branched structure according to the present invention is characterized in that the isotactic triad fraction (mm) measured by 13C-NMR is 95% or more. For the measurement, Macromolecules, Vol. 35, no. 10. Known measurement methods such as those described in 2002, pages 3839 to 3842 can be referred to.
本発明の長鎖分岐構造を有するポリプロピレン樹脂は、温度２３０℃、２．１６Ｋｇ荷重で測定するメルトフローレート（ＭＦＲ）が加工性の観点で０．１ｇ／１０分以上、１００ｇ／１０分以下であることが好ましい。重質炭酸カルシウムを高充填する点を踏まえて更なる良好な加工性の観点で好ましくは０．２ｇ／１０分以上、さらに好ましくは、０．３ｇ／１０分以上である。 The polypropylene resin having a long-chain branched structure of the present invention has a melt flow rate (MFR) measured at a temperature of 230 ° C. and a load of 2.16 Kg of 0.1 g / 10 min or more and 100 g / 10 min or less from the viewpoint of workability. Preferably there is. It is preferably 0.2 g / 10 min or more, more preferably 0.3 g / 10 min or more from the viewpoint of further good workability in view of the high filling of heavy calcium carbonate.
本発明の長鎖分岐構造を有するポリプロピレン樹脂は、ポリオレフィン樹脂全体の０．１〜１００質量％の範囲で含有されることができ、混合された樹脂の特性バランスからみて好ましくは、１〜４０質量％である。 The polypropylene resin having a long-chain branched structure of the present invention can be contained in the range of 0.1 to 100% by mass of the entire polyolefin resin, and preferably 1 to 40 mass in view of the characteristic balance of the mixed resin. %.
≪重質炭酸カルシウム≫
本発明の第１及び第２の樹脂層に含有する重質炭酸カルシウムは、表面処理を施された空気透過法による平均粒子径が０．７〜２０．０μｍであり、かつＪＩＳＺ８８０１−１に規定する標準ふるいによる４５μｍふるい残分が０．１質量％未満であることを特徴とする。
≪Heavy calcium carbonate≫
The heavy calcium carbonate contained in the first and second resin layers of the present invention has an average particle diameter of 0.7 to 20.0 μm by a surface-treated air permeation method, and is defined in JISZ8801-1. The 45 μm sieve residue by the standard sieve is less than 0.1% by mass.
この平均粒子径の範囲とすることにより、共押出しによる積層構造を有する積層シートの密着性、表面平滑性を改善することができる。平均粒子径が０．７μｍ未満では、石灰石を粉砕して得られる重質炭酸カルシウムとして入手が困難であり、さらに樹脂層内で重質炭酸カルシウムが凝集してしまう虞が増大する。また、平均粒子径が２０．０μｍ超では、表面平滑性が低下する場合が生じる。 By setting it as the range of this average particle diameter, the adhesiveness and surface smoothness of the lamination sheet which has a laminated structure by coextrusion can be improved. When the average particle size is less than 0.7 μm, it is difficult to obtain as heavy calcium carbonate obtained by pulverizing limestone, and the possibility that heavy calcium carbonate aggregates in the resin layer increases. On the other hand, when the average particle diameter exceeds 20.0 μm, the surface smoothness may be lowered.
本発明において、重質炭酸カルシウムが、ＪＩＳＺ８８０１−１に規定する標準ふるいによる４５μｍふるい残分が０．１質量％未満であることは、過大な粒子の存在による表面平滑性の阻害を抑制する観点で好ましい。 In the present invention, the heavy calcium carbonate has a 45 μm sieve residue of less than 0.1% by mass based on the standard sieve specified in JISZ8801-1. This is a viewpoint that suppresses inhibition of surface smoothness due to the presence of excessive particles. Is preferable.
≪表面処理≫
本発明の重質炭酸カルシウムには、表面処理が施されている。表面処理が施されることによって、重質炭酸カルシウムを高充填する場合に懸念される樹脂層内での凝集を抑制できる。表面処理剤としては、炭素数１０〜３０の飽和脂肪酸、不飽和脂肪酸及びその塩が挙げられる。
≪Surface treatment≫
The heavy calcium carbonate of the present invention is subjected to a surface treatment. By performing the surface treatment, aggregation in the resin layer, which is a concern when the heavy calcium carbonate is highly filled, can be suppressed. Examples of the surface treatment agent include saturated fatty acids having 10 to 30 carbon atoms, unsaturated fatty acids, and salts thereof.
さらに好ましくは、炭素数１２〜２６の飽和脂肪酸、不飽和脂肪酸及びその塩である。飽和脂肪酸の具体例としては、パルミチン酸、ステアリン酸、ラウリン酸、ミリスチン酸、アライン酸、ベヘン酸、リグノセリン酸、セロチン酸、モンタン酸、メリシン酸が挙げられ、塩としてはナトリウム塩、カリウム塩、マグネシウム塩、カルシウム塩等が挙げられる。表面処理は、公知の常法によってすることができる。 More preferred are saturated fatty acids having 12 to 26 carbon atoms, unsaturated fatty acids and salts thereof. Specific examples of saturated fatty acids include palmitic acid, stearic acid, lauric acid, myristic acid, aligning acid, behenic acid, lignoceric acid, serotic acid, montanic acid, and melicic acid, and the salt includes sodium salt, potassium salt, A magnesium salt, a calcium salt, etc. are mentioned. The surface treatment can be performed by a known ordinary method.
≪その他の熱可塑性樹脂、添加剤等≫
本発明の効果を阻害しない範囲で、ポリオレフィン樹脂と相溶する他の熱可塑性樹脂を添加してもよい。さらに添加剤として、色剤、滑剤（ステアリン酸カルシウム等）、カップリング剤、流動性改良材、分散剤、酸化防止剤、紫外線吸収剤、安定剤、帯電防止剤、発泡剤等を配合してもよい。これらは、混練工程において配合してもよく、混練工程の前にあらかじめ樹脂組成物に配合していてもよい。
≪Other thermoplastic resins, additives, etc.≫
Other thermoplastic resins compatible with the polyolefin resin may be added as long as the effects of the present invention are not impaired. In addition, colorants, lubricants (calcium stearate, etc.), coupling agents, fluidity improvers, dispersants, antioxidants, UV absorbers, stabilizers, antistatic agents, foaming agents, etc. may be added as additives. Good. These may be blended in the kneading step, or may be blended in the resin composition in advance before the kneading step.
≪第１及び第２の樹脂層≫
本発明の第１の樹脂層は、良好な加工性と白色度を両立する観点で、少なくともポリオレフィン樹脂と表面処理を施された重質炭酸カルシウムを５０：５０〜２０：８０の質量比で含有する樹脂層である。重質炭酸カルシウムの高充填と良好な加工性を両立する観点で、ポリオレフィン樹脂と重質炭酸カルシウムは、４０：６０〜２５：７５の質量比であることが好ましい。
≪First and second resin layers≫
The first resin layer of the present invention contains at least a polyolefin resin and heavy calcium carbonate that has been surface-treated in a mass ratio of 50:50 to 20:80 from the viewpoint of achieving both good processability and whiteness. It is a resin layer. From the viewpoint of achieving both high filling of heavy calcium carbonate and good processability, the polyolefin resin and heavy calcium carbonate preferably have a mass ratio of 40:60 to 25:75.
本発明の第２の樹脂層は、少なくともポリオレフィン樹脂と重質炭酸カルシウムを５０：５０〜９９：１の質量比で含有する。白色度、不透明度、表面平滑性、密着性のバランスの観点から６０：４０〜９５：５の質量比であることが好ましい。 The second resin layer of the present invention contains at least a polyolefin resin and heavy calcium carbonate in a mass ratio of 50:50 to 99: 1. From the viewpoint of balance of whiteness, opacity, surface smoothness and adhesion, the mass ratio is preferably 60:40 to 95: 5.
第１の樹脂層と第２の樹脂層それぞれに含有される重質炭酸カルシウムの量は、積層シートの所望の性能によって適宜選択することができるが、積層シートがその他の機能層によって機能を付与できることを考慮すると、３層以上からなる積層シートの場合、外側に位置する樹脂層に含有する重質炭酸カルシウムの量は、内側に位置する樹脂層の含有する量よりも少ないことが好ましい。 The amount of heavy calcium carbonate contained in each of the first resin layer and the second resin layer can be appropriately selected depending on the desired performance of the laminated sheet, but the laminated sheet provides functions by other functional layers. Considering what can be done, in the case of a laminated sheet composed of three or more layers, it is preferable that the amount of heavy calcium carbonate contained in the resin layer located outside is smaller than the amount contained in the resin layer located inside.
本発明の第１の樹脂層及び第２の樹脂層に使用されるポリオレフィン樹脂は、同じでも異なっていてもよい。積層シートに求められる所望の性能によって、本発明の範囲から適宜１種類以上を選択することができる。 The polyolefin resins used in the first resin layer and the second resin layer of the present invention may be the same or different. One or more types can be appropriately selected from the scope of the present invention depending on the desired performance required for the laminated sheet.
本発明の第１の樹脂層及び第２の樹脂層の少なくとも一層は、軽量化の観点で発泡層とすることも好ましい。
発泡剤としてはブタン、イソブタン等の発泡ガス、熱分解型発泡剤のいずれも使用することができる。ポリオレフィン樹脂に対して、０．０１〜５質量％の範囲で、発泡程度により適宜調整することができる。
At least one of the first resin layer and the second resin layer of the present invention is preferably a foamed layer from the viewpoint of weight reduction.
As the foaming agent, any of foaming gases such as butane and isobutane, and a pyrolytic foaming agent can be used. It can adjust suitably with a foaming grade in the range of 0.01-5 mass% with respect to polyolefin resin.
本発明の積層シートの膜厚は、全体としては２５〜４５０μｍであり、取扱い性から２５〜２００μｍであることが好ましい。 The film thickness of the laminated sheet of the present invention is 25 to 450 μm as a whole, and is preferably 25 to 200 μm from the viewpoint of handleability.
本発明の第１の樹脂層及び第２の樹脂層のそれぞれの膜厚は、いずれも実用的に１〜２００μmであることが好ましく、その比が５０：５０〜９５：５である場合に本発明の密着性の効果が顕著である。さらに共押出しの層間のバランス上、好ましくは５０：５０〜８０：２０である。 The thickness of each of the first resin layer and the second resin layer of the present invention is preferably 1 to 200 μm practically, and the ratio is 50:50 to 95: 5. The adhesive effect of the invention is remarkable. Furthermore, it is preferably 50:50 to 80:20 in view of the balance between the layers of coextrusion.
本発明においては、第１の樹脂層、第２の樹脂層の組み合わせであれば、積層シートとして、適宜応用することができる。例えば、第１／第２、第１／第２／第１、第１／第２／第２／第１、第２／第１／第２、第１／第２／第３、第２／第１／第３等である。ここで第３の樹脂層は、第１の樹脂層、第２の樹脂層以外の層を表す。 In the present invention, any combination of the first resin layer and the second resin layer can be appropriately applied as a laminated sheet. For example, first / second, first / second / first, first / second / second / first, second / first / second, first / second / third, second / First / third etc. Here, the third resin layer represents a layer other than the first resin layer and the second resin layer.
本発明の積層シートの紙的風合をさらに付加させるために、第１の樹脂層と第２の樹脂層との間に、無機微細粉末を８〜５５質量％含有するプロピレン系樹脂の層を中間層として好ましく形成することができる。さらに、この中間層には、延伸性を良好とするために少量のプロピレン系共重合体、高密度ポリエチレン、ポリスチレン、エチレン・酢酸ビニル共重合体の低融点樹脂を含有させてもよい。 In order to further add the paper texture of the laminated sheet of the present invention, a propylene-based resin layer containing 8 to 55% by mass of inorganic fine powder is provided between the first resin layer and the second resin layer. It can preferably be formed as an intermediate layer. Furthermore, this intermediate layer may contain a small amount of a low-melting resin such as a propylene copolymer, high-density polyethylene, polystyrene, or ethylene / vinyl acetate copolymer in order to improve stretchability.
＜積層シートの製造方法＞
本発明の積層シートは、第１の樹脂層と第２の樹脂層を共押出して積層することを特徴とする。フィードブロック、マルチマニホールドを使用した多層Ｔダイ方式と、複数の環状ダイスを使用する押出しインフレーション方式を適用することが本発明の効果が大きい点で好ましい。
<Method for producing laminated sheet>
The laminated sheet of the present invention is characterized in that the first resin layer and the second resin layer are coextruded and laminated. Applying a multi-layer T-die method using a feed block and a multi-manifold and an extrusion inflation method using a plurality of annular dies is preferable in that the effect of the present invention is great.
Ｔダイから共押出前の混練等の工程は、通常の方法を使用することができる。例えば、成形機にホッパーから投入する前にポリオレフィン樹脂と重質炭酸カルシウムとを混練溶融してもよく、成形機と一体で成形と同時にポリオレフィン樹脂と重質炭酸カルシウムとを混練溶融してもよい。溶融混練は、ポリオレフィン樹脂と重質炭酸カルシウムを均一に分散させる観点から、高い剪断応力を作用させて混練することが好ましく、例えば二軸混練機で混練することが好ましい。 For the steps such as kneading before co-extrusion from the T die, a normal method can be used. For example, the polyolefin resin and heavy calcium carbonate may be kneaded and melted before being fed into the molding machine from the hopper, or the polyolefin resin and heavy calcium carbonate may be kneaded and melted simultaneously with the molding with the molding machine. . In the melt-kneading, from the viewpoint of uniformly dispersing the polyolefin resin and heavy calcium carbonate, it is preferable to knead by applying a high shear stress, for example, kneading with a biaxial kneader.
本発明の製造方法において、ポリオレフィン樹脂と重質炭酸カルシウムの混合物はペレットの形態であってもよく、ペレットの形態でなくてもよいが、ペレットの形態である場合、ペレットの形状は特に限定されず、例えば、円柱、球形、楕円球状等のペレットを成形してもよい。 In the production method of the present invention, the mixture of polyolefin resin and heavy calcium carbonate may be in the form of pellets or not in the form of pellets, but in the case of pellets, the shape of the pellets is particularly limited. For example, pellets such as a cylinder, a sphere, and an ellipsoid may be formed.
ペレットのサイズは、形状に応じて適宜設定すれば良いが、例えば、球形ペレットの場合、直径１〜１０ｍｍであってよい。楕円球状のペレットの場合、縦横比０．１〜１．０の楕円状とし、縦横１〜１０ｍｍであってよい。円柱ペレットの場合は、直径１〜１０ｍｍの範囲内、長さ１〜１０ｍｍの範囲内であってよい。これらの形状は、後述する混練工程後のペレットに対して成形させてよい。ペレットの形状は、常法に従って成形させてよい。 The size of the pellet may be appropriately set according to the shape, but may be 1 to 10 mm in diameter in the case of a spherical pellet, for example. In the case of an elliptical pellet, the pellet may have an elliptical shape with an aspect ratio of 0.1 to 1.0 and may be 1 to 10 mm in length and width. In the case of a cylindrical pellet, it may be in the range of 1 to 10 mm in diameter and in the range of 1 to 10 mm in length. These shapes may be formed on the pellets after the kneading step described later. The shape of the pellet may be formed according to a conventional method.
成形は、混練する工程と、シート状に成形する工程とを連続的に行う直接方法を用いてもよく、例えば、Ｔダイ方式の二軸押出し成形機、インフレーション装置を使用する方法を用いてもよい。 The molding may be performed by a direct method in which a kneading step and a sheet-forming step are continuously performed. For example, a method using a T-die type twin-screw extruder or an inflation device may be used. Good.
≪Ｔダイ法≫
本発明におけるＴダイ方式の成形機としては、公知のマルチマニホールドダイやフィードブロックやスタティックミキサー等を用いることができる。本発明の構成を効率よく得るためには、１１個以上の微細スリットを有するフィードブロックを用いることが好ましい。
≪T-die method≫
As the T-die type molding machine in the present invention, a known multi-manifold die, feed block, static mixer or the like can be used. In order to efficiently obtain the configuration of the present invention, it is preferable to use a feed block having 11 or more fine slits.
このようなフィードブロックを用いることにより、装置が極端に大型化することがないため、熱劣化による異物が少なく、積層数が極端に多い場合でも、高精度な積層が可能となる。また、幅方向の積層精度も従来技術に比較して格段に向上する。また、この装置では、各層の厚みをスリットの形状（長さ、幅）で調整できるため、任意の層厚みを達成することが可能となる。 By using such a feed block, the apparatus does not become extremely large, so that foreign matter due to thermal deterioration is small, and even when the number of stacks is extremely large, highly accurate stacking is possible. Also, the stacking accuracy in the width direction is significantly improved as compared with the prior art. Moreover, in this apparatus, since the thickness of each layer can be adjusted with the shape (length, width) of a slit, it becomes possible to achieve arbitrary layer thickness.
そして、ダイから吐出された積層シートは、キャスティングドラム等の冷却体上に押し出され、冷却固化されることにより、キャスティングフィルムが得られる。この際、ワイヤー状、テープ状、針状あるいはナイフ状等の電極を用いて、静電気力により、吐出されたシートを冷却体に密着させ、急冷固化させることが好ましい。 And the lamination sheet discharged from die | dye is extruded on cooling bodies, such as a casting drum, and a casting film is obtained by cooling and solidifying. At this time, it is preferable that the discharged sheet is brought into close contact with the cooling body by an electrostatic force using an electrode such as a wire shape, a tape shape, a needle shape, or a knife shape, and is rapidly cooled and solidified.
また、吐出されたシートを冷却体に密着させる方法としては、スリット状、スポット状及び面状の装置からエアーを吹き出すこと、及びニップロールを用いる方法も好ましい。 In addition, as a method of bringing the discharged sheet into close contact with the cooling body, a method of blowing air from a slit-like, spot-like or planar device and a method using a nip roll are also preferable.
本発明の積層シートは、キャスティングフィルムを形成する際に、キャスティングドラム等のロール群の周速差を利用して、ポリオレフィン樹脂のガラス転移温度より１０℃以上高い温度で、縦方向１．０１〜１０．０倍と白色度、物性によって適宜選択することができるが、白色度、不透明度、密着性、及び表面外観の点から１．１〜３．０倍延伸しておくことが好ましい。 When forming the casting film, the laminated sheet of the present invention utilizes the difference in the peripheral speed of a group of rolls such as a casting drum at a temperature higher by 10 ° C. or more than the glass transition temperature of the polyolefin resin in the longitudinal direction of 1.01 to 1.01. Although it can be appropriately selected depending on 10.0 times the whiteness and physical properties, it is preferably stretched 1.1 to 3.0 times in terms of whiteness, opacity, adhesion, and surface appearance.
≪横延伸≫
本発明のＴダイ方式で製造された積層シートは、成形後のシートをテンターによる横延伸する工程をさらに有することが好ましい。成形後のシートに対し、横延伸を行うと、シートの密度がさらに低下し良好な白色度を得ることができる。延伸倍率は、１．０１〜１０．０倍と白色度、物性によって適宜選択することができるが、白色度、不透明度、密着性、及び表面外観の点から１．１〜３．０倍延伸しておくことが好ましい。
≪Horizontal stretch≫
It is preferable that the laminated sheet manufactured by the T-die method of the present invention further includes a step of transversely stretching the formed sheet with a tenter. If transverse stretching is performed on the formed sheet, the density of the sheet is further reduced and good whiteness can be obtained. The draw ratio can be appropriately selected depending on the whiteness and physical properties of 1.01 to 10.0 times, but is 1.1 to 3.0 times from the viewpoint of whiteness, opacity, adhesion, and surface appearance. It is preferable to keep it.
≪インフレーション法≫
本発明のインフレーション法は、好ましくは空冷インフレーション法であり、上述のペレットを環状ダイ付きの押出機により溶融させて、チューブ状にして押出し、ブロアー等から供給される空気を空冷リングから溶融チューブに吹き付けて冷却固化させた後、ガイド板を経てピンチロールにて折り畳み、引取機にて引き取る方法である。
≪Inflation method≫
The inflation method of the present invention is preferably an air-cooled inflation method, in which the above pellets are melted by an extruder with an annular die and extruded into a tube shape, and air supplied from a blower or the like is transferred from the air-cooling ring to the melting tube. After cooling and solidifying by spraying, it is folded by a pinch roll through a guide plate and taken up by a take-up machine.
この成形方法で使用できる成形機、冷却リング、ブロアー、ガイド板、ピンチロール及びフィルムの引取機等は、広く市販の装置を使用することができる。 A commercially available apparatus can be widely used as a molding machine, a cooling ring, a blower, a guide plate, a pinch roll, and a film take-up machine that can be used in this molding method.
空冷インフレーション法によりフィルムを成形する条件としては、特に限定しないが、ダイ径は、通常φ５０ｍｍ〜φ５００ｍｍ、ダイリップ幅は、通常０．８ｍｍ〜４．０ｍｍ、ブロー比は、１．５〜５、成形温度は、通常１７０〜２５０℃、加工性の観点で好ましくは１７０〜２２０℃、成形速度は、通常５〜１００ｍ／分、成形安定性の観点で好ましくは１０〜５０ｍ／分である。 The conditions for molding the film by the air-cooled inflation method are not particularly limited, but the die diameter is usually φ50 mm to φ500 mm, the die lip width is usually 0.8 mm to 4.0 mm, the blow ratio is 1.5 to 5, The temperature is usually 170 to 250 ° C., preferably 170 to 220 ° C. from the viewpoint of workability, the molding speed is usually 5 to 100 m / min, and preferably 10 to 50 m / min from the viewpoint of molding stability.
本発明の２層以上の積層シートでは、複数の押出機及び共押出多層環状ダイを有するインフレーション法により、好ましくは空冷インフレーション法に用いる方法が適用される。 In the laminated sheet of two or more layers of the present invention, a method preferably used for the air-cooled inflation method is applied by an inflation method having a plurality of extruders and a co-extrusion multilayer annular die.
本発明の２層以上の積層シートでの好ましい態様は、例えば第１の樹脂層を構成するポリプロピレン樹脂もしくはポリエチレン樹脂組成物と、第２の樹脂層を構成するポリプロピレン樹脂もしくはポリエチレン樹脂組成物を共押出多層環状ダイ付きの複数押出機により溶融させてチューブ状にして押出し、ブロアー等から供給される空気を空冷リングから溶融チューブに吹き付けて冷却固化させた後、ガイド板を経てピンチロールにて折り畳み、引取機にて引き取る方法である。 In a preferred embodiment of the laminated sheet having two or more layers of the present invention, for example, a polypropylene resin or a polyethylene resin composition constituting the first resin layer and a polypropylene resin or a polyethylene resin composition constituting the second resin layer are combined. Extruded into a tube by melting with a multi-extruder equipped with an extruded multi-layer annular die, air supplied from a blower, etc. is blown from the air cooling ring to the molten tube, solidified by cooling, and then folded by a pinch roll through a guide plate It is a method of picking up with a take-up machine.
この際に使用できる成形機、冷却リング、ブロアー、ガイド板、ピンチロール、及びフィルムの引取機等は、広く市場にて使用されている装置で構わず、特別なものは必要としない。空冷インフレーション法でフィルムを成形する条件としては、特に限定しないが、ダイ径は、通常φ５０ｍｍ〜φ５００ｍｍ、ダイリップ幅は、通常０．８ｍｍ〜４．０ｍｍ、ブロー比は、１．５〜５、成形温度は、通常１７０〜２５０℃、加工性の観点で好ましくは１７０〜２２０℃、成形速度は、通常５〜１００ｍ／分、成形安定性の観点で好ましくは１０〜５０ｍ／分が好適である。 A molding machine, a cooling ring, a blower, a guide plate, a pinch roll, a film take-up machine, and the like that can be used at this time may be apparatuses widely used in the market, and no special ones are required. The conditions for forming the film by the air-cooled inflation method are not particularly limited, but the die diameter is usually φ50 mm to φ500 mm, the die lip width is usually 0.8 mm to 4.0 mm, the blow ratio is 1.5 to 5, The temperature is usually 170 to 250 ° C., preferably 170 to 220 ° C. from the viewpoint of workability, and the molding speed is usually 5 to 100 m / min, and preferably 10 to 50 m / min from the viewpoint of molding stability.
空冷インフレーション法においては、チューブ状フィルムを外部および／又は内部から空気冷却して、成膜することができる。また、チューブフイルムの吹き込み成膜方法は、上向方式、水平方式又は下向方式等の任意の方向が採用できるが、特に上向き方向による成膜方法が、成形安定性の観点で本発明のインフレーションフィルム成形用ポリプロピレン系樹脂組成物に好適である。 In the air-cooled inflation method, the tubular film can be formed by air cooling from the outside and / or the inside. In addition, the tube film blowing film forming method can employ any direction such as an upward method, a horizontal method, or a downward method, but the film forming method using the upward direction is particularly preferable from the viewpoint of molding stability. It is suitable for a polypropylene resin composition for film molding.
空冷インフレーション法以外のインフレーション法としては、水冷インフレーション法やチューブラー式二軸延伸形法等が挙げられ、これらの方法を適用して、フィルムを製造することも可能である。 Examples of the inflation method other than the air-cooled inflation method include a water-cooled inflation method and a tubular biaxial stretching method, and these methods can be applied to produce a film.
延伸は、テンターによる逐次二軸延伸、同時二軸延伸、ダブルインフレーション装置による同時二軸延伸を適宜使用することができる。 For stretching, sequential biaxial stretching with a tenter, simultaneous biaxial stretching, and simultaneous biaxial stretching with a double inflation apparatus can be used as appropriate.
≪曲げ処理工程≫
本発明においては、前述の工程以外に、対象物である積層シートをＭＤ方向に移動させている途中、結晶配向軸に直角な方向の固形物体に押し付けるように接触させ、折り曲げ状態を発生する工程を含んでもよい。この方法としては、例えば、ＷＯ２０１５／０６０２７１号公報に記載の公知の方法を採用することができる。
≪Bending process≫
In the present invention, in addition to the above-described steps, a process of generating a bent state by bringing the laminated sheet as an object into contact with a solid object in a direction perpendicular to the crystal orientation axis while moving in the MD direction. May be included. As this method, for example, a known method described in WO2015 / 060271 can be employed.
本発明では、延伸前又は延伸後の積層したシート（以下単にシートと略すこともある）の表面に、棒、板又は梁のような長尺の固形物体を、その長尺方向がシートの搬送方向（機械方向、ＭＤ方向）を横断するように押し当て、上記シートを曲げ処理する工程を設けることが好ましい。その際に、固形物体のシートへの当接部分にて、上記シートが折り曲げられて屈曲した状態で、上記物体と上記シートとを相対的に移動させるようにして応力を加えることが白色度を増す上で好ましい。 In the present invention, a long solid object such as a rod, a plate or a beam is conveyed on the surface of a laminated sheet (hereinafter sometimes simply referred to as a sheet) before or after stretching, and the longitudinal direction of the sheet is conveyed. It is preferable to provide a step of pressing the sheet so as to cross the direction (machine direction, MD direction) and bending the sheet. At that time, in a state where the sheet is bent and bent at the contact portion of the solid object with the sheet, it is possible to apply stress by moving the object and the sheet relative to each other. It is preferable to increase.
本発明では、曲げ処理は、シートの表面又は裏面に対し少なくとも一回行うとよい。前記曲げ処理は、シートの表面及び裏面のいずれかのみ、あるいは、両面に対し行うことができる。そり防止の点からは、曲げ処理をシートの両面に対し行うことが好ましい。 In the present invention, the bending treatment may be performed at least once on the front surface or the back surface of the sheet. The bending process can be performed on only one or both of the front surface and the back surface of the sheet. From the viewpoint of preventing warpage, it is preferable to perform the bending process on both sides of the sheet.
本発明の曲げ処理において、上記固形物体を一つのみ使用しても構わないが、２つ以上の固形物体を同時に使用することも可能である。 In the bending process of the present invention, only one solid object may be used, but two or more solid objects may be used simultaneously.
＜成形体＞
本発明の積層シートを加工することにより、包装紙、手提げ袋、容器、保護キャップ、トレイ、フィルム、シート、レジ袋、結束紐、ハンガー等の成形体とすることができる。
<Molded body>
By processing the laminated sheet of the present invention, a molded body such as a wrapping paper, a handbag, a container, a protective cap, a tray, a film, a sheet, a plastic bag, a binding string, or a hanger can be obtained.
下記の積層シートを作製し、密着性、表面外観（平滑性）、白色度及び不透明度について評価した。評価は特に記載の無い場合、２３℃５５％ＲＨの雰囲気下で行った。表中、「ＯＰ」は、ポリオレフィン樹脂を、「ＨＣＣ」は、重質炭酸カルシウムを、「処理」は、重質炭酸カルシウムの表面処理有無を、「粒径」は、平均粒子径μｍを、「残分」は、４５μｍ篩残分％を、「量％」はポリオレフィン樹脂と重質炭酸カルシウムの総和を１００質量％としたときの質量％を表す。 The following laminated sheets were prepared and evaluated for adhesion, surface appearance (smoothness), whiteness and opacity. The evaluation was performed in an atmosphere of 23 ° C. and 55% RH unless otherwise specified. In the table, “OP” is polyolefin resin, “HCC” is heavy calcium carbonate, “treatment” is the presence / absence of surface treatment of heavy calcium carbonate, “particle size” is average particle diameter μm, “Residue” represents 45% of the sieve residue, and “Amount%” represents mass% when the total of the polyolefin resin and heavy calcium carbonate is 100 mass%.
（実施例１〜１０、比較例１〜９）
ポリプロピレン樹脂（密度０．９１ｇ/ｃｍ３、ＭＦＲ０．５０ｇ／１０分、表中ＰＰと略す）と重質炭酸カルシウムとを、表に記載の質量％となるように樹脂組成物を調整し、更に、ステアリン酸マグネシウム（リケマールＡＳ−００３理研ビタミン(株)製）を樹脂組成物の１質量％を配合して、ＨＴＭ５０型異方向回転式二軸押出機（(株)シーティーシー製）を用いて混合、混練して原料ペレットを調製した。
(Examples 1-10, Comparative Examples 1-9)
A resin composition was prepared by adjusting a polypropylene resin (density 0.91 g / cm 3 , MFR 0.50 g / 10 min, abbreviated as PP in the table) and heavy calcium carbonate to the mass% described in the table, , Magnesium stearate (Riquemar AS-003 manufactured by Riken Vitamin Co., Ltd.) is mixed with 1% by mass of the resin composition and mixed using an HTM50 type counter-rotating twin screw extruder (CTC Co., Ltd.). The raw material pellets were prepared by kneading.
その後、２１０℃に維持された有限会社勝製作所製１５０ｍｍ Ｌ／Ｄ＝１０ ストレーナー中を通し、２１０℃でダイからストランドを押出し、水冷後カットすることで各試料のためのペレットを作製した。
このようにして作製したペレットをスクリュー押出機を用いて溶融押出し、フィードブロックタイプＴ−ダイから各層を共押出後、冷却ロール上にて急冷し厚さ約０．３０ｍｍの多層シートを得た。このシートを１１０℃で加熱しフィルムの流れ方向（縦方向）に１．５倍延伸した。
Then, it passed through a 150 mm L / D = 10 strainer manufactured by Katsu Seisakusho, which was maintained at 210 ° C., extruded a strand from the die at 210 ° C., and cooled after water cooling to produce pellets for each sample.
The pellets thus produced were melt-extruded using a screw extruder, each layer was coextruded from a feed block type T-die, and then rapidly cooled on a cooling roll to obtain a multilayer sheet having a thickness of about 0.30 mm. This sheet was heated at 110 ° C. and stretched 1.5 times in the film flow direction (longitudinal direction).
この１．５倍延伸したシートを１６０℃で加熱し流れ方向に対して直交する方向（横方向）に２倍延伸して東洋精機製フィルム・シート引き取り機ＦＴ３Ｗ２０で巻き取り積層シートの試料とした。なお、白色度は、実用レベルとなるように含有量、膜厚を定めた。
このようにして作製した試料について、以下のように密着性、表面平滑性、白色度及び不透明度を評価した。
This 1.5-fold stretched sheet was heated at 160 ° C. and stretched twice in the direction perpendicular to the flow direction (lateral direction), and taken up with a film / sheet take-up machine FT3W20 manufactured by Toyo Seiki Co., Ltd. . In addition, content and the film thickness were determined so that whiteness might become a practical use level.
The samples thus prepared were evaluated for adhesion, surface smoothness, whiteness and opacity as follows.
実施例９では、ポリプロピレン樹脂に替えて、高密度ポリエチレン樹脂（密度０．９６ｇ/ｃｍ３、ＭＦＲ０．３０ｇ／１０分、表中ＨＤＰＥと略す）を、実施例１０では、高密度ポリエチレン樹脂（密度０．９６ｇ/ｃｍ３、ＭＦＲ０．３０ｇ／１０分、表中ＨＤＰＥと略す）と低密度ポリエチレン樹脂（密度０．９２ｇ/ｃｍ３、ＭＦＲ２．０ｇ／１０分、表中ＬＬＤＰＥと略す）を６０：４０の質量比で混合した試料も作製した。 In Example 9, in place of polypropylene resin, high-density polyethylene resin (density 0.96 g / cm 3 , MFR 0.30 g / 10 min, abbreviated as HDPE in the table) is used, and in Example 10, high-density polyethylene resin (density) 0.96 g / cm 3 , MFR 0.30 g / 10 min, abbreviated as HDPE in the table) and low density polyethylene resin (density 0.92 g / cm 3 , MFR 2.0 g / 10 min, abbreviated as LLDPE in the table) 60: A sample mixed at a mass ratio of 40 was also prepared.
実施例１１では、ペレットとペレットに対し１質量％の重曹系化学発泡剤（分解温度１５５℃、発生ガス量２３０ｍｌ／５ｇ）を添加し、１９５℃で共押出し、積層シートを作製した。
参考比較例として、第１の樹脂層を縦方向に延伸したキャストフィルム作製後、第２の樹脂層を形成する樹脂組成物を別の押出機で溶融混練したものを２００℃で積層（ラミネート）し、その後横方向に延伸した試料を作製した。
In Example 11, 1% by mass of a baking soda-based chemical foaming agent (decomposition temperature 155 ° C., generated gas amount 230 ml / 5 g) was added to the pellets and co-extruded at 195 ° C. to prepare a laminated sheet.
As a reference comparative example, a cast film obtained by stretching the first resin layer in the longitudinal direction was prepared, and the resin composition forming the second resin layer was melt-kneaded with another extruder and laminated at 200 ° C. (laminate) Thereafter, a sample stretched in the transverse direction was produced.
＜密着性試験＞
第１の樹脂層の表面にかみそりの刃で４５°の角度で第２の樹脂層にまで達する傷を５ｃｍ長、１ｃｍ間隔で２本付け、その上にＪＩＳ Ｚ１５２２に規定するセロハン粘着テープを圧着したのち、該テープを約４５°の角度で急激に剥離する。この際にテープと一緒に剥離してしまう第１の樹脂層の面積を、テープをはりつけた面積と比較し、下記の５段階で評価する。３以上であれば、実用上、第１の樹脂層の剥離の問題なく使用出来るレベルである。
５：剥離する樹脂層の面積 剥離なし（剥離なく使用出来るレベル）
４：剥離する樹脂層の面積 １５％以下（剥離なく使用出来るレベル）
３：剥離する樹脂層の面積 １５％超、３０％以下（剥離なく使用出来るレベル）
２：剥離する樹脂層の面積 ３０％超、５０％以下（剥離が若干生じるレベル）
１：剥離する樹脂層の面積 ５０％超（剥離が著しく使用困難なレベル）
<Adhesion test>
Two scratches that reach the second resin layer at an angle of 45 ° with a razor blade are attached to the surface of the first resin layer at a length of 5 cm and at intervals of 1 cm, and a cellophane adhesive tape as defined in JIS Z1522 is crimped on it. After that, the tape is peeled off at an angle of about 45 °. At this time, the area of the first resin layer that is peeled off together with the tape is compared with the area where the tape is adhered, and evaluated in the following five stages. If it is 3 or more, it is a level which can be used practically without the problem of peeling of the first resin layer.
5: Area of the resin layer to be peeled No peeling (a level that can be used without peeling)
4: Area of resin layer to be peeled 15% or less (level that can be used without peeling)
3: Area of resin layer to be peeled over 15% and 30% or less (a level that can be used without peeling)
2: Area of resin layer to be peeled over 30% and 50% or less (level at which peeling occurs slightly)
1: More than 50% area of the resin layer to be peeled off
＜表面平滑性＞
表面外観は、表面平滑性で評価した。１平方メートルの面積に相当するシート両面の表面状態を目視、及び触感で観察し、最も表面状態が悪い部分を以下の基準で評価した。
〇：凹凸が無いもの
△：僅かに凹凸が認められるもの（実使用上、問題なし）
×：著しい凹凸が認められるもの（印刷に際して不具合を生ずるレベル）
<Surface smoothness>
The surface appearance was evaluated by surface smoothness. The surface state of both sides of the sheet corresponding to an area of 1 square meter was observed visually and by touch, and the part with the worst surface state was evaluated according to the following criteria.
○: No irregularities △: Some irregularities are observed (no problem in actual use)
X: Remarkable unevenness is observed (a level that causes problems in printing)
＜白色度＞
ＪＩＳ Ｐ８１４８：２００１に準じて測定した。
＜不透明度＞
ＪＩＳ Ｐ８１４９に規定される紙及び板紙・不透明度試験方法（紙の裏当て）・拡散照明法により、シートの不透明度を測定した。なお、光学系の測定方法は、ＪＩＳ Ｚ８７２２に準拠した。
不透明度の数値が８５以上であれば、良好な視認性が得られた。
<Whiteness>
Measured according to JIS P8148: 2001.
<Opacity>
The opacity of the sheet was measured by the paper and paperboard specified in JIS P8149, the opacity test method (paper backing), and the diffuse illumination method. In addition, the measuring method of the optical system was based on JIS Z8722.
When the opacity value was 85 or more, good visibility was obtained.
表１、２から、本発明の積層シートでは、良好な密着性、表面外観を有していることが判る。 From Tables 1 and 2, it can be seen that the laminated sheet of the present invention has good adhesion and surface appearance.
（実施例１２、１３）
実施例１と同様にして、積層用樹脂組成物のペレットを作製した。ペレットを、回転式ドラム型真空乾燥機を用いて、温度９０℃で５時間真空乾燥した。これらのペレットを、シリンダー温度２００℃で、スクリュー径６０ｍｍのそれぞれ独立した単軸押出機に供給し、最大口径１００ｍｍ、リップクリアランス１．０ｍｍ、温度を１９０℃に設定した環状２層用及び３層用ダイスにより、ブロー比２．７にてバブル状に引取り速度２３．６ｍ／分で、引取り方向に対し垂直な方向に２．０倍、引取り方向に２．２倍となるように同時に上向きに押出し、冷却リングにより空冷し、ダイス上方のニップロールで折りたたみながら、実施例１と同様の１．５横の延伸工程を通し巻取り、評価用積層シートを作製した。実施例１と同じ密着性試験、表面平滑性、白色度及び不透明度を評価した。
(Examples 12 and 13)
In the same manner as in Example 1, pellets of the resin composition for lamination were produced. The pellets were vacuum dried at a temperature of 90 ° C. for 5 hours using a rotary drum type vacuum dryer. These pellets were supplied to independent single-screw extruders with a cylinder temperature of 200 ° C. and a screw diameter of 60 mm, respectively, and for annular two layers and three layers with a maximum diameter of 100 mm, a lip clearance of 1.0 mm, and a temperature set at 190 ° C. With a die for blow, a take-up speed of 23.6 m / min with a blow ratio of 2.7, 2.0 times in the direction perpendicular to the take-up direction and 2.2 times in the take-up direction At the same time, the sheet was extruded upward, air-cooled with a cooling ring, and wound through a 1.5 transverse stretching process similar to that of Example 1 while being folded with a nip roll above the die, to produce a laminated sheet for evaluation. The same adhesion test, surface smoothness, whiteness and opacity as in Example 1 were evaluated.
表３から、本発明の積層シートでは、良好な密着性、表面平滑性、白色度及び不透明度を有していることが判る。
From Table 3, it can be seen that the laminated sheet of the present invention has good adhesion, surface smoothness, whiteness and opacity.
Claims (7)
該第１の樹脂層及び第２の樹脂層が含有する重質炭酸カルシウムの空気透過法による平均粒子径が０．７〜２０．０μｍであり、かつ該重質炭酸カルシウムのＪＩＳＺ８８０１−１に規定する標準ふるいによる４５μｍふるい残分が０．１質量％未満であり、
該第１の樹脂層と該第２の樹脂層は、共押出しによる積層構造で構成されていることを特徴とする、包装紙用積層シート。 First resin containing at least a polyolefin resin and a heavy calcium carbonate surface-treated with a surface treatment agent (excluding those containing a sulfonate) in a mass ratio of 50:50 to 20:80 A laminated sheet for wrapping paper of two or more resin layers, in which a layer and a second resin layer containing at least a polyolefin resin and heavy calcium carbonate in a mass ratio of 50:50 to 99: 1 are laminated. ,
The average particle diameter by the air permeation method of the heavy calcium carbonate contained in the first resin layer and the second resin layer is 0.7 to 20.0 μm, and is defined in JISZ8801-1 of the heavy calcium carbonate. The 45 μm sieve residue by the standard sieve is less than 0.1% by mass,
The laminated sheet for wrapping paper, wherein the first resin layer and the second resin layer have a laminated structure by coextrusion.
Wrapping paper formed from the packaging sheet laminated sheet according to any one of claims 1 to 4.
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP2018147381A JP6582217B1 (en) | 2018-08-06 | 2018-08-06 | LAMINATED SHEET, METHOD FOR PRODUCING LAMINATED SHEET, AND MOLDED BODY |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP2018147381A JP6582217B1 (en) | 2018-08-06 | 2018-08-06 | LAMINATED SHEET, METHOD FOR PRODUCING LAMINATED SHEET, AND MOLDED BODY |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JP6582217B1 true JP6582217B1 (en) | 2019-10-02 |
| JP2020023055A JP2020023055A (en) | 2020-02-13 |
Family
ID=68095221
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP2018147381A Active JP6582217B1 (en) | 2018-08-06 | 2018-08-06 | LAMINATED SHEET, METHOD FOR PRODUCING LAMINATED SHEET, AND MOLDED BODY |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JP6582217B1 (en) |
Family Cites Families (6)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS492874A (en) * | 1972-04-22 | 1974-01-11 | ||
| JPH01306485A (en) * | 1988-06-04 | 1989-12-11 | Showa Denko Kk | Thin-walled article of propylene resin for substrate of releasing paper |
| JP3853006B2 (en) * | 1997-01-31 | 2006-12-06 | 株式会社ユポ・コーポレーション | Water-based inkjet recording paper |
| JP3599520B2 (en) * | 1997-01-28 | 2004-12-08 | 株式会社ユポ・コーポレーション | Stretched resin film |
| JP2000202963A (en) * | 1999-01-20 | 2000-07-25 | Fuji Photo Film Co Ltd | Hermetically sealed packaging bag |
| CN105102224B (en) * | 2014-03-03 | 2017-08-29 | 优泊公司 | Film and tape label plastic containers |
-
2018
- 2018-08-06 JP JP2018147381A patent/JP6582217B1/en active Active
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JP2020023055A (en) | 2020-02-13 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| JP5461614B2 (en) | Manufacturing method of inorganic substance powder high-mixing thin film sheet | |
| EP2523994B1 (en) | Paper-like film and process for making it | |
| JP4890064B2 (en) | Biaxially oriented polypropylene film and packaging bag | |
| JP2008088248A (en) | Resin composition for inflation molding, and molded film of the same | |
| JP4650019B2 (en) | Polypropylene-based laminated film and package using the same | |
| TWI439369B (en) | Packaging Materials | |
| JP5197952B2 (en) | Laminated body | |
| JP4670477B2 (en) | Laminated polyolefin foam film | |
| JP2000318095A (en) | Multilayered film | |
| JP6582217B1 (en) | LAMINATED SHEET, METHOD FOR PRODUCING LAMINATED SHEET, AND MOLDED BODY | |
| JP3623681B2 (en) | Method for producing 25-250 micron biaxially oriented polypropylene (BOPP) pearl gloss synthetic paper obtained by three-layer coextrusion method | |
| JP2021534016A (en) | Method for manufacturing thin films containing thermoplastic polymers and inorganic fillers | |
| US20230151131A1 (en) | Wrap Film With Polyisobutylene Succinic Anhydride | |
| JP2004074725A (en) | Plastic foam sheet easy to be split | |
| WO2013099698A1 (en) | Easy-to-tear laminated film and easy-to-tear packaging bag | |
| JP2005126682A (en) | Heat-sealable linear low-density polyethylene film and process for producing the same | |
| WO2023176481A1 (en) | Masterbatch pellets | |
| WO2023176482A1 (en) | Method for producing polyolefin resin film | |
| WO2023176480A1 (en) | Polyolefin resin film roll | |
| JP4893246B2 (en) | Polyolefin foam film | |
| JP4825031B2 (en) | Laminated film | |
| CN115122738B (en) | Rubber banburying packaging film and preparation method thereof | |
| JP2010234656A (en) | Polypropylene and polyolefin multilayer shrink film with light shielding property | |
| JP2018154698A (en) | Foamed film | |
| JPH0859855A (en) | Biaxially stretched polyolefin film |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| A621 | Written request for application examination |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A621 Effective date: 20181017 |
|
| A871 | Explanation of circumstances concerning accelerated examination |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A871 Effective date: 20181017 |
|
| A975 | Report on accelerated examination |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A971005 Effective date: 20190222 |
|
| A977 | Report on retrieval |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A971007 Effective date: 20190222 |
|
| A131 | Notification of reasons for refusal |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A131 Effective date: 20190226 |
|
| A521 | Request for written amendment filed |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A523 Effective date: 20190425 |
|
| TRDD | Decision of grant or rejection written | ||
| A01 | Written decision to grant a patent or to grant a registration (utility model) |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A01 Effective date: 20190702 |
|
| A61 | First payment of annual fees (during grant procedure) |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A61 Effective date: 20190731 |
|
| R150 | Certificate of patent or registration of utility model |
Ref document number: 6582217 Country of ref document: JP Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R150 |
|
| S531 | Written request for registration of change of domicile |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R313531 |
|
| R350 | Written notification of registration of transfer |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R350 |
|
| R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
| R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
| R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |