JP6581659B2 - Liquid crystalline resin composition for camera module and camera module using the same - Google Patents
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Description
本発明は、カメラモジュール用液晶性樹脂組成物及びそれを用いたカメラモジュールに関する。 The present invention relates to a liquid crystalline resin composition for a camera module and a camera module using the same.
液晶性ポリエステル樹脂に代表される液晶性樹脂は、優れた機械的強度、耐熱性、耐薬品性、電気的性質等をバランス良く有し、優れた寸法安定性も有するため高機能エンジニアリングプラスチックとして広く利用されている。最近では、液晶性樹脂は、これらの特長を生かして、精密機器部品に使用されるようになっている。 Liquid crystalline resins typified by liquid crystalline polyester resins have excellent mechanical strength, heat resistance, chemical resistance, electrical properties, etc. in a well-balanced manner and have excellent dimensional stability. It's being used. Recently, liquid crystal resins have been used for precision equipment parts by taking advantage of these features.
精密機器、特にレンズがあるような光学機器の場合、わずかなゴミ、埃等が機器性能に影響を与える。例えばカメラモジュールのような光学機器に用いられる部品においては、小さなゴミ、油分、埃がレンズに付着すると、カメラモジュールの光学特性が著しく低下する。このような光学特性の低下を防ぐ目的で、通常、カメラモジュールを構成する部品(以下、「カメラモジュール用部品」という場合がある。)は、組み立て前に超音波洗浄され、表面に付着している小さなゴミ、油分、埃等が除去される。 In the case of precision equipment, particularly optical equipment with a lens, slight dust, dust, etc. affect the performance of the equipment. For example, in a part used in an optical device such as a camera module, if small dust, oil, or dust adheres to the lens, the optical characteristics of the camera module are significantly deteriorated. In order to prevent such deterioration of optical characteristics, the parts that make up the camera module (hereinafter sometimes referred to as “camera module parts”) are ultrasonically cleaned before being assembled and attached to the surface. Small dust, oil, dust, etc. are removed.
上記のように、液晶性樹脂組成物を成形してなる成形体は、高分子の分子配向が表面部分で特に大きいため成形体表面が剥離しやすいので、この成形体を超音波洗浄すると表面が剥離して毛羽立ちという起毛現象が生じ、この毛羽立った起毛部分は小さなゴミが発生する原因となる。 As described above, the molded body formed by molding the liquid crystalline resin composition is easy to peel off because the molecular orientation of the polymer is particularly large in the surface portion. The fluffing phenomenon of peeling and fluffing occurs, and the fluffed raised portion causes small dust.
したがって、液晶性樹脂組成物をカメラモジュール用部品の原料として用いる場合には、成形体を超音波洗浄しても成形体表面が起毛しないような特殊な液晶性樹脂組成物を用いる。特殊な液晶性樹脂組成物としては、液晶性樹脂と特定のタルクとカーボンブラックとを含むカメラモジュール用液晶性樹脂組成物が開示されている(特許文献1参照)。 Therefore, when the liquid crystalline resin composition is used as a raw material for camera module parts, a special liquid crystalline resin composition is used in which the surface of the molded body is not raised even when the molded body is ultrasonically cleaned. As a special liquid crystalline resin composition, a liquid crystalline resin composition for a camera module containing a liquid crystalline resin, a specific talc, and carbon black is disclosed (see Patent Document 1).
しかし、本発明者らの検討では、特許文献1に記載されるカメラモジュール用液晶性樹脂組成物では成形体表面の起毛抑制が不十分であり、より一層、成形体表面が起毛しにくい成形体を製造するためのカメラモジュール用液晶性樹脂組成物が求められる。
However, according to the study by the present inventors, the liquid crystalline resin composition for a camera module described in
また、本発明者らの検討によれば、従来のカメラモジュール用液晶性樹脂組成物を成形して、レンズホルダー等の成形体を製造した場合、そり変形が大きく、カメラモジュール組み立て時に不具合をきたすことがあった。 Further, according to the study by the present inventors, when a molded product such as a lens holder is manufactured by molding a conventional liquid crystalline resin composition for a camera module, warpage deformation is large, causing problems when the camera module is assembled. There was a thing.
更に、近年、カメラモジュールを搭載するとともに、非接触型ICカードと同等の機能を搭載した携帯電話が普及している。このような携帯電話は、情報の読み取り及び書き込みの際、非接触型読み取り機にかざされる。その際、上記携帯電話が強い力で非接触型読み取り機に衝突する場合があるため、上記携帯電話中のカメラモジュールが不具合を来しにくいよう、機械強度が高い成形体を製造するためのカメラモジュール用液晶性樹脂組成物が求められる。 Furthermore, in recent years, mobile phones equipped with a camera module and a function equivalent to a non-contact type IC card have become widespread. Such a cellular phone is held over a non-contact type reader when reading and writing information. At that time, since the mobile phone may collide with the non-contact type reader with a strong force, a camera for manufacturing a molded body having high mechanical strength so that the camera module in the mobile phone is less likely to be defective. A liquid crystalline resin composition for modules is required.
加えて、カメラモジュールの加工時及び使用時の不具合を生じにくくする観点から、耐熱性に優れる成形体を製造するためのカメラモジュール用液晶性樹脂組成物が求められる。 In addition, a liquid crystalline resin composition for a camera module for producing a molded article having excellent heat resistance is required from the viewpoint of making it difficult to cause problems during processing and use of the camera module.
そのほかに、カメラモジュール用液晶性樹脂組成物は、成形性の観点から、溶融時の流動性が高いことが求められる。 In addition, the liquid crystalline resin composition for camera modules is required to have high fluidity when melted from the viewpoint of moldability.
本発明は、上記課題を解決するためになされたものであり、その目的は、表面が起毛しにくく、そり変形が抑制され、機械強度が高く、耐熱性に優れるカメラモジュール用部品を製造するために用いられ、溶融時の流動性が高いカメラモジュール用液晶性樹脂組成物を提供することにある。 The present invention has been made in order to solve the above-mentioned problems, and its purpose is to produce a camera module component that has a surface that is less likely to be raised, is prevented from warping, has high mechanical strength, and is excellent in heat resistance. Another object of the present invention is to provide a liquid crystalline resin composition for a camera module that is used in the above and has high fluidity when melted.
本発明者らは、上記課題を解決するために鋭意研究を重ねた。その結果、液晶性樹脂と繊維状ウォラストナイトとエポキシ基含有共重合体と板状充填剤とを、特定の割合で含有するカメラモジュール用液晶性樹脂組成物を用いることで、上記課題を解決できることを見出し、本発明を完成するに至った。より具体的には本発明は以下のものを提供する。 The inventors of the present invention have made extensive studies to solve the above problems. As a result, the liquid crystal resin, the fibrous wollastonite, the epoxy group-containing copolymer, and the plate-like filler are used in a specific ratio to solve the above problems. The present inventors have found that this can be done and have completed the present invention. More specifically, the present invention provides the following.
(1) (A)液晶性樹脂、
(B)繊維状ウォラストナイト、
(C)エポキシ基含有共重合体、及び
(D)板状充填剤
を含有し、
(A)成分の含有量が55〜95.5質量%、(B)成分の含有量が2.5〜25質量%、(C)成分の含有量が1.0〜4.5質量%、(D)成分の含有量が10〜35質量%、(B)成分と(D)成分との合計の含有量が20〜37.5質量%であるカメラモジュール用液晶性樹脂組成物。(1) (A) Liquid crystalline resin,
(B) Fibrous wollastonite,
(C) an epoxy group-containing copolymer, and (D) a plate-like filler,
The content of the component (A) is 55 to 95.5% by mass, the content of the component (B) is 2.5 to 25% by mass, the content of the component (C) is 1.0 to 4.5% by mass, (D) The liquid crystalline resin composition for camera modules whose content of a component is 10-35 mass% and whose total content of (B) component and (D) component is 20-37.5 mass%.
(2) 前記(C)エポキシ基含有共重合体は、(C1)エポキシ基含有オレフィン系共重合体及び(C2)エポキシ基含有スチレン系共重合体からなる群より選択される少なくとも1種である(1)に記載の組成物。 (2) The (C) epoxy group-containing copolymer is at least one selected from the group consisting of (C1) an epoxy group-containing olefin copolymer and (C2) an epoxy group-containing styrene copolymer. The composition according to (1).
(3) (1)又は(2)に記載の組成物からなるカメラモジュール用部品。 (3) A camera module part comprising the composition according to (1) or (2).
(4) (3)に記載の部品を備えるカメラモジュール。 (4) A camera module comprising the component according to (3).
本発明のカメラモジュール用液晶性樹脂組成物は、溶融時の流動性が高く、この組成物を原料として、カメラモジュール用部品を製造すれば、表面が起毛しにくく、そり変形が抑制され、機械強度が高く、耐熱性に優れるカメラモジュール用部品が得られる。 The liquid crystalline resin composition for a camera module of the present invention has high fluidity at the time of melting. When a camera module part is produced using this composition as a raw material, the surface is hardly raised and warpage deformation is suppressed. Camera module parts with high strength and excellent heat resistance can be obtained.
以下、本発明の実施形態について説明する。なお、本発明は以下の実施形態に限定されない。 Hereinafter, embodiments of the present invention will be described. In addition, this invention is not limited to the following embodiment.
<カメラモジュール用液晶性樹脂組成物>
本発明のカメラモジュール用液晶性樹脂組成物は、(A)液晶性樹脂、(B)繊維状ウォラストナイト、(C)エポキシ基含有共重合体、及び(D)板状充填剤を含有する。<Liquid crystal resin composition for camera module>
The liquid crystalline resin composition for a camera module of the present invention contains (A) liquid crystalline resin, (B) fibrous wollastonite, (C) an epoxy group-containing copolymer, and (D) a plate-like filler. .
[(A)液晶性樹脂]
本発明で使用する(A)液晶性樹脂とは、光学異方性溶融相を形成し得る性質を有する溶融加工性ポリマーを指す。異方性溶融相の性質は、直交偏光子を利用した慣用の偏光検査法により確認することが出来る。より具体的には、異方性溶融相の確認は、Leitz偏光顕微鏡を使用し、Leitzホットステージに載せた溶融試料を窒素雰囲気下で40倍の倍率で観察することにより実施できる。本発明に適用できる液晶性ポリマーは直交偏光子の間で検査したときに、たとえ溶融静止状態であっても偏光は通常透過し、光学的に異方性を示す。[(A) Liquid crystalline resin]
The (A) liquid crystalline resin used in the present invention refers to a melt processable polymer having a property capable of forming an optically anisotropic molten phase. The property of the anisotropic molten phase can be confirmed by a conventional polarization inspection method using an orthogonal polarizer. More specifically, the anisotropic molten phase can be confirmed by using a Leitz polarizing microscope and observing a molten sample placed on a Leitz hot stage under a nitrogen atmosphere at a magnification of 40 times. When the liquid crystalline polymer applicable to the present invention is inspected between crossed polarizers, the polarized light is normally transmitted even in the molten stationary state, and optically anisotropic.
上記のような(A)液晶性樹脂の種類としては特に限定されず、芳香族ポリエステル及び/又は芳香族ポリエステルアミドであることが好ましい。また、芳香族ポリエステル及び/又は芳香族ポリエステルアミドを同一分子鎖中に部分的に含むポリエステルもその範囲にある。(A)液晶性樹脂としては、60℃でペンタフルオロフェノールに濃度0.1質量%で溶解したときに、好ましくは少なくとも約2.0dl/g、更に好ましくは2.0〜10.0dl/gの対数粘度(I.V.)を有するものが好ましく使用される。 The kind of the above (A) liquid crystalline resin is not particularly limited, and is preferably an aromatic polyester and / or an aromatic polyester amide. Moreover, the polyester which partially contains aromatic polyester and / or aromatic polyester amide in the same molecular chain is also within the range. (A) The liquid crystalline resin is preferably at least about 2.0 dl / g, more preferably 2.0 to 10.0 dl / g when dissolved in pentafluorophenol at 60 ° C. at a concentration of 0.1% by mass. Those having a logarithmic viscosity (IV) of 1 are preferably used.
本発明に適用できる(A)液晶性樹脂としての芳香族ポリエステル又は芳香族ポリエステルアミドは、特に好ましくは、芳香族ヒドロキシカルボン酸、芳香族ヒドロキシアミン、及び芳香族ジアミンからなる群より選ばれる少なくとも1種の化合物に由来する繰り返し単位を構成成分として有する芳香族ポリエステル又は芳香族ポリエステルアミドである。 The aromatic polyester or aromatic polyester amide as the liquid crystalline resin (A) applicable to the present invention is particularly preferably at least one selected from the group consisting of aromatic hydroxycarboxylic acids, aromatic hydroxyamines, and aromatic diamines. An aromatic polyester or aromatic polyester amide having a repeating unit derived from a seed compound as a constituent component.
より具体的には、
(1)主として芳香族ヒドロキシカルボン酸及びその誘導体の1種又は2種以上に由来する繰り返し単位からなるポリエステル;
(2)主として(a)芳香族ヒドロキシカルボン酸及びその誘導体の1種又は2種以上に由来する繰り返し単位と、(b)芳香族ジカルボン酸、脂環族ジカルボン酸、及びそれらの誘導体の1種又は2種以上に由来する繰り返し単位と、(c)芳香族ジオール、脂環族ジオール、脂肪族ジオール、及びそれらの誘導体の少なくとも1種又は2種以上に由来する繰り返し単位、とからなるポリエステル;
(3)主として(a)芳香族ヒドロキシカルボン酸及びその誘導体の1種又は2種以上に由来する繰り返し単位と、(b)芳香族ヒドロキシアミン、芳香族ジアミン、及びそれらの誘導体の1種又は2種以上に由来する繰り返し単位と、(c)芳香族ジカルボン酸、脂環族ジカルボン酸、及びそれらの誘導体の1種又は2種以上に由来する繰り返し単位、とからなるポリエステルアミド;
(4)主として(a)芳香族ヒドロキシカルボン酸及びその誘導体の1種又は2種以上に由来する繰り返し単位と、(b)芳香族ヒドロキシアミン、芳香族ジアミン、及びそれらの誘導体の1種又は2種以上に由来する繰り返し単位と、(c)芳香族ジカルボン酸、脂環族ジカルボン酸、及びそれらの誘導体の1種又は2種以上に由来する繰り返し単位と、(d)芳香族ジオール、脂環族ジオール、脂肪族ジオール、及びそれらの誘導体の少なくとも1種又は2種以上に由来する繰り返し単位、とからなるポリエステルアミド等が挙げられる。更に上記の構成成分に必要に応じ分子量調整剤を併用してもよい。More specifically,
(1) A polyester mainly composed of repeating units derived from one or more aromatic hydroxycarboxylic acids and derivatives thereof;
(2) Mainly (a) a repeating unit derived from one or more of aromatic hydroxycarboxylic acids and derivatives thereof, and (b) one of aromatic dicarboxylic acids, alicyclic dicarboxylic acids, and derivatives thereof Or a polyester comprising a repeating unit derived from two or more and (c) a repeating unit derived from at least one or more of aromatic diol, alicyclic diol, aliphatic diol, and derivatives thereof;
(3) a repeating unit mainly derived from (a) one or more of an aromatic hydroxycarboxylic acid and a derivative thereof; and (b) one or two of an aromatic hydroxyamine, an aromatic diamine, and a derivative thereof. A polyesteramide comprising a repeating unit derived from at least one species and (c) a repeating unit derived from one or more of aromatic dicarboxylic acid, alicyclic dicarboxylic acid, and derivatives thereof;
(4) a repeating unit mainly derived from (a) one or more of aromatic hydroxycarboxylic acids and derivatives thereof; and (b) one or two of aromatic hydroxyamines, aromatic diamines and derivatives thereof. A repeating unit derived from more than one species, (c) a repeating unit derived from one or more of aromatic dicarboxylic acid, alicyclic dicarboxylic acid and derivatives thereof, and (d) aromatic diol, alicyclic And polyester amides composed of a repeating unit derived from at least one or more of an aliphatic diol, an aliphatic diol, and derivatives thereof. Furthermore, you may use a molecular weight regulator together with said structural component as needed.
本発明に適用できる(A)液晶性樹脂を構成する具体的化合物の好ましい例としては、p−ヒドロキシ安息香酸、6−ヒドロキシ−2−ナフトエ酸等の芳香族ヒドロキシカルボン酸、2,6−ジヒドロキシナフタレン、1,4−ジヒドロキシナフタレン、4,4’−ジヒドロキシビフェニル、ハイドロキノン、レゾルシン、下記一般式(I)で表される化合物、及び下記一般式(II)で表される化合物等の芳香族ジオール;テレフタル酸、イソフタル酸、4,4’−ジフェニルジカルボン酸、2,6−ナフタレンジカルボン酸、及び下記一般式(III)で表される化合物等の芳香族ジカルボン酸;p−アミノフェノール、p−フェニレンジアミン等の芳香族アミン類が挙げられる。
本発明に用いられる(A)液晶性樹脂の調製は、上記のモノマー化合物(又はモノマーの混合物)から直接重合法やエステル交換法を用いて公知の方法で行うことができ、通常は溶融重合法やスラリー重合法等が用いられる。エステル形成能を有する上記化合物類はそのままの形で重合に用いてもよく、また、重合の前段階で前駆体から該エステル形成能を有する誘導体に変性されたものでもよい。これらの重合に際しては種々の触媒の使用が可能であり、代表的なものとしては、ジアルキル錫酸化物、ジアリール錫酸化物、2酸化チタン、アルコキシチタンけい酸塩類、チタンアルコラート類、カルボン酸のアルカリ及びアルカリ土類金属塩類、BF3の如きルイス酸塩等があげられる。触媒の使用量は一般にはモノマーの全質量に対して約0.001〜1質量%、特に約0.01〜0.2質量%が好ましい。これらの重合方法により製造されたポリマーは更に必要があれば、減圧又は不活性ガス中で加熱する固相重合により分子量の増加を図ることができる。The (A) liquid crystalline resin used in the present invention can be prepared from the above monomer compound (or a mixture of monomers) by a known method using a direct polymerization method or a transesterification method, and usually a melt polymerization method. Or a slurry polymerization method. The above compounds having ester-forming ability may be used for polymerization in the form as they are, or may be modified from a precursor to a derivative having ester-forming ability in the previous stage of polymerization. In the polymerization, various catalysts can be used. Typical examples include dialkyl tin oxide, diaryl tin oxide, titanium dioxide, alkoxy titanium silicates, titanium alcoholates, and alkali of carboxylic acid. And alkaline earth metal salts, Lewis acid salts such as BF 3 and the like. The amount of the catalyst used is generally about 0.001 to 1% by weight, particularly about 0.01 to 0.2% by weight, based on the total weight of the monomers. If the polymer produced by these polymerization methods is further necessary, the molecular weight can be increased by solid-phase polymerization by heating in a reduced pressure or an inert gas.
上記のような方法で得られた(A)液晶性樹脂の溶融粘度は特に限定されない。一般には成形温度での溶融粘度が剪断速度1000sec−1で10MPa以上600MPa以下のものが使用可能である。しかし、それ自体あまり高粘度のものは流動性が非常に悪化するため好ましくない。なお、上記(A)液晶性樹脂は2種以上の液晶性樹脂の混合物であってもよい。The melt viscosity of the (A) liquid crystalline resin obtained by the above method is not particularly limited. Generally, those having a melt viscosity at a molding temperature of 10 MPa or more and 600 MPa or less at a shear rate of 1000 sec −1 can be used. However, those having a very high viscosity are not preferable because the fluidity is extremely deteriorated. The (A) liquid crystalline resin may be a mixture of two or more liquid crystalline resins.
本発明のカメラモジュール用液晶性樹脂組成物において、(A)液晶性樹脂の含有量は、55〜95.5質量%である。(A)成分の含有量が55質量%以上であれば流動性、成形体表面の起毛抑制という理由で好ましく、(A)成分の含有量が95.5質量%以下であれば耐熱性という理由で好ましい。また、(A)成分の好ましい含有量は、60〜80質量%であり、(A)成分のより好ましい含有量は、62〜70質量%である。 In the liquid crystalline resin composition for a camera module of the present invention, the content of (A) liquid crystalline resin is 55 to 95.5% by mass. If the content of the component (A) is 55% by mass or more, it is preferable because of fluidity and suppression of raising of the surface of the molded body, and if the content of the component (A) is 95.5% by mass or less, the reason is heat resistance. Is preferable. Moreover, preferable content of (A) component is 60-80 mass%, and more preferable content of (A) component is 62-70 mass%.
[(B)繊維状ウォラストナイト]
本明細書において、(B)繊維状ウォラストナイトとは、アスペクト比、即ち、平均繊維長/平均繊維径の値が8以上であるウォラストナイトをいう。上記アスペクト比は、成形体表面の起毛抑制効果等の観点から、好ましくは10〜25であり、より好ましくは15〜20である。なお、本明細書において、アスペクト比が8未満であるウォラストナイトを粒状ウォラストナイトという。[(B) Fibrous wollastonite]
In the present specification, (B) fibrous wollastonite means wollastonite having an aspect ratio, that is, an average fiber length / average fiber diameter value of 8 or more. The aspect ratio is preferably 10 to 25 and more preferably 15 to 20 from the viewpoint of the effect of suppressing the raising of the surface of the molded body. In the present specification, wollastonite having an aspect ratio of less than 8 is referred to as granular wollastonite.
(B)繊維状ウォラストナイトとしては、特に限定されず、例えば、公知の繊維状ウォラストナイトを用いることができる。(B)繊維状ウォラストナイトは、1種単独で使用してもよく、アスペクト比、平均繊維長、平均繊維径等が異なる2種以上を組み合わせて使用してもよい。 (B) It does not specifically limit as fibrous wollastonite, For example, a well-known fibrous wollastonite can be used. (B) A fibrous wollastonite may be used individually by 1 type, and may be used in combination of 2 or more types from which an aspect ratio, an average fiber length, an average fiber diameter, etc. differ.
(B)繊維状ウォラストナイトの平均繊維径は好ましくは3.0〜50μmであり、より好ましい平均繊維径は4.5〜40μmである。上記平均繊維径が3.0μm以上であると、カメラモジュールとして必要な機械強度及び荷重たわみ温度が確保されやすい。上記平均繊維径が50μm以下であると、成形体表面の起毛抑制効果が高くなりやすい。なお、本明細書において、平均繊維径としては、実体顕微鏡画像をCCDカメラからPCに取り込み、画像測定機によって画像処理手法により測定された値を採用する。 (B) The average fiber diameter of fibrous wollastonite is preferably 3.0 to 50 μm, and more preferably 4.5 to 40 μm. When the average fiber diameter is 3.0 μm or more, the mechanical strength and the deflection temperature under load necessary for the camera module are easily secured. When the average fiber diameter is 50 μm or less, the effect of suppressing napping on the surface of the molded body tends to be high. In the present specification, as the average fiber diameter, a value obtained by capturing a stereoscopic microscope image from a CCD camera into a PC and measuring the image by an image processing method is employed.
(B)繊維状ウォラストナイトの平均繊維長は好ましくは30〜800μmであり、より好ましい平均繊維長は50〜600μmである。上記平均繊維長が30μm以上であると、カメラモジュールとして必要な機械強度及び荷重たわみ温度が確保されやすい。上記平均繊維長が800μm以下であると、成形体表面の起毛抑制効果が高くなりやすい。なお、本明細書において、平均繊維長としては、実体顕微鏡画像をCCDカメラからPCに取り込み、画像測定機によって画像処理手法により測定された値を採用する。 (B) The average fiber length of the fibrous wollastonite is preferably 30 to 800 μm, and more preferably 50 to 600 μm. When the average fiber length is 30 μm or more, the mechanical strength and the deflection temperature under load necessary for the camera module are easily secured. When the average fiber length is 800 μm or less, the effect of suppressing napping on the surface of the molded body tends to increase. In this specification, as the average fiber length, a value obtained by taking a stereoscopic microscope image from a CCD camera into a PC and measuring by an image processing method using an image measuring machine is adopted.
(B)成分の含有量は、本発明のカメラモジュール用液晶性組成物において、2.5〜25質量%である。(B)成分の含有量が2.5質量%以上であると、カメラモジュールとして必要な機械強度及び荷重たわみ温度が確保されやすい。(B)成分の含有量が25質量%以下であると、組成物の溶融時の流動性が向上しやすく、成形体表面の起毛抑制効果が高くなりやすく、成形体のそり変形抑制効果が高くなりやすい。より好ましい上記含有量は5〜20質量%である。 (B) Content of a component is 2.5-25 mass% in the liquid crystalline composition for camera modules of this invention. When the content of the component (B) is 2.5% by mass or more, the mechanical strength and the deflection temperature under load necessary for the camera module are easily secured. When the content of the component (B) is 25% by mass or less, the fluidity at the time of melting the composition is easily improved, the effect of suppressing the raising of the surface of the molded body is likely to be high, and the effect of suppressing warpage deformation of the molded body is high. Prone. More preferably, the content is 5 to 20% by mass.
[(C)エポキシ基含有共重合体]
(C)エポキシ基含有共重合体は、1種単独で又は2種以上組み合わせて使用することができる。(C)エポキシ基含有共重合体としては、特に限定されず、例えば、(C1)エポキシ基含有オレフィン系共重合体及び(C2)エポキシ基含有スチレン系共重合体からなる群より選択される少なくとも1種が挙げられる。(C)成分をカメラモジュール用液晶性樹脂組成物に配合させることが、当該組成物を成形してなる成形体を超音波洗浄したときの、成形体表面の起毛を抑えることに寄与する。
起毛を抑える理由については明確になっているわけではないが、ある一定量配合させることにより、成形体表面状態を変化させ、その変化が起毛を抑えることに寄与していると考えられる。[(C) Epoxy group-containing copolymer]
(C) The epoxy group-containing copolymer can be used alone or in combination of two or more. The (C) epoxy group-containing copolymer is not particularly limited. For example, at least selected from the group consisting of (C1) an epoxy group-containing olefin copolymer and (C2) an epoxy group-containing styrene copolymer. One type is mentioned. Mixing the component (C) with the liquid crystalline resin composition for a camera module contributes to suppressing raising of the surface of the molded product when the molded product obtained by molding the composition is subjected to ultrasonic cleaning.
The reason for suppressing the raising is not clarified, but it is considered that by adding a certain amount, the surface state of the molded body is changed, and the change contributes to suppressing the raising.
(C1)エポキシ基含有オレフィン系共重合体としては、例えば、α−オレフィンに由来する繰り返し単位とα,β−不飽和酸のグリシジルエステルに由来する繰り返し単位とから構成される共重合体が挙げられる。 Examples of the (C1) epoxy group-containing olefin copolymer include a copolymer composed of a repeating unit derived from an α-olefin and a repeating unit derived from a glycidyl ester of an α, β-unsaturated acid. It is done.
α−オレフィンは特に限定されず、例えば、エチレン、プロピレン、ブテン等が挙げられるが、中でもエチレンが好ましく用いられる。α,β−不飽和酸のグリシジルエステルは下記一般式(IV)で示されるものである。α,β−不飽和酸のグリシジルエステルは、例えばアクリル酸グリシジルエステル、メタクリル酸グリシジルエステル、エタクリル酸グリシジルエステル、イタコン酸グリシジルエステル等であるが、特にメタクリル酸グリシジルエステルが好ましい。
(C1)エポキシ基含有オレフィン系共重合体において、α−オレフィンに由来する繰り返し単位の含有量は87〜98質量%であり、α,β−不飽和酸のグリシジルエステルに由来する繰り返し単位の含有量は13〜2質量%であることが好ましい。 (C1) In the epoxy group-containing olefin copolymer, the content of the repeating unit derived from α-olefin is 87 to 98% by mass, and the content of the repeating unit derived from glycidyl ester of α, β-unsaturated acid The amount is preferably 13-2% by mass.
本発明で用いる(C1)エポキシ基含有オレフィン系共重合体は、本発明を損なわない範囲で上記2成分以外に第3成分としてアクリロニトリル、アクリル酸エステル、メタクリル酸エステル、α−メチルスチレン、無水マレイン酸等のオレフィン系不飽和エステルの1種又は2種以上に由来する繰り返し単位を、上記2成分100質量部に対し0〜48質量部含有してもよい。 The (C1) epoxy group-containing olefin copolymer used in the present invention is an acrylonitrile, acrylic ester, methacrylic ester, α-methylstyrene, anhydrous maleic as a third component in addition to the two components as long as the present invention is not impaired. You may contain 0-48 mass parts of repeating units derived from 1 type, or 2 or more types of olefin type unsaturated esters, such as an acid, with respect to 100 mass parts of said 2 components.
本発明の(C1)成分であるエポキシ基含有オレフィン系共重合体は、各成分に対応するモノマー及びラジカル重合触媒を用いて通常のラジカル重合法により容易に調製することができる。より具体的には、通常、α−オレフィンとα,β−不飽和酸のグリシジルエステルとをラジカル発生剤の存在下、500〜4000気圧、100〜300℃で適当な溶媒や連鎖移動剤の存在下又は不存在下に共重合させる方法により製造できる。また、α−オレフィンとα,β−不飽和酸のグリシジルエステル及びラジカル発生剤とを混合し、押出機の中で溶融グラフト共重合させる方法によっても製造できる。 The epoxy group-containing olefin copolymer which is the component (C1) of the present invention can be easily prepared by a normal radical polymerization method using a monomer and a radical polymerization catalyst corresponding to each component. More specifically, usually an α-olefin and a glycidyl ester of an α, β-unsaturated acid are present in the presence of a radical generator at 500 to 4000 atmospheres and 100 to 300 ° C. in the presence of a suitable solvent or chain transfer agent. It can be produced by a method of copolymerization under or in the absence. It can also be produced by a method in which an α-olefin, a glycidyl ester of α, β-unsaturated acid and a radical generator are mixed and subjected to melt graft copolymerization in an extruder.
(C2)のエポキシ基含有スチレン系共重合体としては、例えば、スチレン類に由来する繰り返し単位とα,β−不飽和酸のグリシジルエステルに由来する繰り返し単位とから構成される共重合体が挙げられる。α,β−不飽和酸のグリシジルエステルについては、(C1)成分で説明したものと同様であるため説明を省略する。 Examples of the epoxy group-containing styrenic copolymer (C2) include a copolymer composed of a repeating unit derived from styrene and a repeating unit derived from a glycidyl ester of an α, β-unsaturated acid. It is done. Since the glycidyl ester of α, β-unsaturated acid is the same as that described in the component (C1), the description thereof is omitted.
スチレン類としては、スチレン、α−メチルスチレン、ブロム化スチレン、ジビニルベンゼン等が挙げられるが、スチレンが好ましく用いられる。 Examples of styrenes include styrene, α-methylstyrene, brominated styrene, divinylbenzene and the like, and styrene is preferably used.
本発明で用いる(C2)エポキシ基含有スチレン系共重合体は、上記2成分以外に第3成分として他のビニルモノマーの1種又は2種以上に由来する繰り返し単位を含有する多元共重合体であってもよい。第3成分として好適なものは、アクリロニトリル、アクリル酸エステル、メタクリル酸エステル、無水マレイン酸等のオレフィン系不飽和エステルの1種又は2種以上に由来する繰り返し単位である。これらの繰り返し単位を共重合体中に40質量%以下含有するエポキシ基含有スチレン系共重合体が(C2)成分として好ましい。 The (C2) epoxy group-containing styrene copolymer used in the present invention is a multi-component copolymer containing a repeating unit derived from one or more other vinyl monomers as a third component in addition to the above two components. There may be. Suitable as the third component is a repeating unit derived from one or more olefinic unsaturated esters such as acrylonitrile, acrylic acid ester, methacrylic acid ester, and maleic anhydride. An epoxy group-containing styrene copolymer containing 40% by mass or less of these repeating units in the copolymer is preferred as the component (C2).
(C2)エポキシ基含有スチレン系共重合体において、α,β−不飽和酸のグリシジルエステルに由来する繰り返し単位の含有量は2〜20質量%であり、スチレン類に由来する繰り返し単位の含有量は80〜98質量%であることが好ましい。 (C2) In the epoxy group-containing styrene copolymer, the content of the repeating unit derived from the glycidyl ester of α, β-unsaturated acid is 2 to 20% by mass, and the content of the repeating unit derived from styrenes Is preferably 80 to 98% by mass.
(C2)エポキシ基含有スチレン系共重合体は、各成分に対応するモノマー及びラジカル重合触媒を用いて通常のラジカル重合法により調製することができる。より具体的には、通常、スチレン類とα,β−不飽和酸のグリシジルエステルとをラジカル発生剤の存在下、500〜4000気圧、100〜300℃で適当な溶媒や連鎖移動剤の存在下又は不存在下に共重合させる方法により製造できる。また、スチレン類とα,β−不飽和酸のグリシジルエステル及びラジカル発生剤とを混合し、押出機の中で溶融グラフト共重合させる方法によっても製造できる。 (C2) The epoxy group-containing styrene-based copolymer can be prepared by a normal radical polymerization method using a monomer corresponding to each component and a radical polymerization catalyst. More specifically, styrenes and glycidyl esters of α, β-unsaturated acids are usually present in the presence of a radical generator at 500 to 4000 atm and 100 to 300 ° C. in the presence of a suitable solvent or chain transfer agent. Or it can manufacture by the method of copolymerizing in absence. It can also be produced by a method in which styrenes, a glycidyl ester of an α, β-unsaturated acid and a radical generator are mixed and subjected to melt graft copolymerization in an extruder.
なお、(C)エポキシ基含有共重合体としては、(C1)エポキシ基含有オレフィン系共重合体が耐熱性の点で好ましい。(C1)成分と(C2)成分とを併用する場合、これら成分同士の割合は、適宜、要求される特性に沿って選択することができる。 As the (C) epoxy group-containing copolymer, (C1) an epoxy group-containing olefin copolymer is preferable from the viewpoint of heat resistance. When the component (C1) and the component (C2) are used in combination, the ratio between these components can be appropriately selected according to the required characteristics.
(C)エポキシ基含有共重合体の含有量は、本発明のカメラモジュール用樹脂組成物において、1.0〜4.5質量%である。(C)成分の含有量が1.0質量%以上であることは、成形体表面の起毛抑制の点で必要であり、4.5質量%以下であることは流動性を損なわず、良好な成形体を得るという理由で必要である。より好ましい上記含有量は2.0〜4.0質量%である。 (C) Content of an epoxy group containing copolymer is 1.0-4.5 mass% in the resin composition for camera modules of this invention. The content of the component (C) is 1.0% by mass or more from the viewpoint of suppressing raising of the surface of the molded body, and 4.5% by mass or less is good without impairing fluidity. Necessary for the reason of obtaining a molded body. More preferably, the content is 2.0 to 4.0% by mass.
[(D)板状充填剤]
(D)板状充填剤は、平均粒子径が20〜50μmであることが好ましい。上記平均粒子径が20μm以上であると、カメラモジュールとして必要な機械強度及び荷重たわみ温度が確保されやすく、成形体のそり変形抑制効果が高くなりやすい。上記平均粒子径が50μm以下であると、成形体表面の起毛抑制効果が高くなりやすい。好ましい上記平均粒子径は23〜30μmである。なお、本明細書において、平均粒子径としては、レーザ回折/散乱式粒度分布測定法で測定した値を採用する。[(D) Plate-like filler]
(D) The plate-like filler preferably has an average particle size of 20 to 50 μm. When the average particle diameter is 20 μm or more, the mechanical strength and the deflection temperature under load necessary for the camera module are easily secured, and the warpage deformation suppressing effect of the molded body is likely to increase. When the average particle size is 50 μm or less, the effect of suppressing napping on the surface of the molded body tends to increase. The average particle diameter is preferably 23 to 30 μm. In this specification, the value measured by the laser diffraction / scattering particle size distribution measurement method is adopted as the average particle size.
(D)板状充填剤としては、特に限定されず、例えば、マイカ、タルク、ガラスフレーク、黒鉛、各種の金属箔(例えば、アルミ箔、鉄箔、銅箔)等が挙げられる。(D)成分として2種以上を用いてもよい。本発明においては(D)成分として、マイカ及びタルクを使用することが好ましく、マイカを使用することがより好ましい。 (D) It does not specifically limit as a plate-shaped filler, For example, mica, talc, glass flake, graphite, various metal foils (for example, aluminum foil, iron foil, copper foil) etc. are mentioned. As the component (D), two or more kinds may be used. In the present invention, mica and talc are preferably used as the component (D), and mica is more preferably used.
(D)成分の含有量は、本発明のカメラモジュール用液晶性組成物において、10〜35質量%である。(D)成分の含有量が10質量%以上であると、カメラモジュールとして必要な機械強度及び荷重たわみ温度が確保されやすく、成形体のそり変形抑制効果が高くなりやすい。(D)成分の含有量が35質量%以下であると、成形体表面の起毛抑制効果が高くなりやすい。好ましい上記含有量は15〜30質量%である。 (D) Content of a component is 10-35 mass% in the liquid crystalline composition for camera modules of this invention. When the content of the component (D) is 10% by mass or more, the mechanical strength and the deflection temperature under load necessary for the camera module are easily secured, and the warpage deformation suppressing effect of the molded body is likely to increase. When the content of the component (D) is 35% by mass or less, the effect of suppressing the raising of the surface of the molded body tends to be high. The above-mentioned content is preferably 15 to 30% by mass.
更に、(B)成分と(D)成分との合計の含有量は、本発明のカメラモジュール用液晶性組成物において、20〜37.5質量%であり、好ましくは25〜35質量%である。上記合計の含有量が20質量%以上であると、カメラモジュールとして必要な機械強度及び荷重たわみ温度が確保されやすい。上記合計の含有量が37.5質量%以下であると、組成物の溶融時の流動性が向上しやすく、成形体表面の起毛抑制効果が高くなりやすく、成形体の耐衝撃性が高くなりやすい。 Furthermore, the total content of the component (B) and the component (D) is 20 to 37.5% by mass, preferably 25 to 35% by mass in the liquid crystal composition for a camera module of the present invention. . When the total content is 20% by mass or more, the mechanical strength and the deflection temperature under load necessary for the camera module are easily secured. When the total content is 37.5% by mass or less, the fluidity at the time of melting of the composition is easily improved, the effect of suppressing the raising of the surface of the molded body is easily increased, and the impact resistance of the molded body is increased. Cheap.
[(E)カーボンブラック]
本発明に任意成分として用いる(E)カーボンブラックは、樹脂着色に用いられる一般的に入手可能なものであれば、特に限定されるものではない。通常、(E)カーボンブラックには一次粒子が凝集して出来上がる塊状物が含まれているが、50μm以上の大きさの塊状物が著しく多く含まれていない限り、本発明の樹脂組成物を成形してなる成形体の表面に多くのブツ(カーボンブラックが凝集した細かいブツブツ状突起物(細かい凹凸))は発生しにくい。上記塊状物粒子径が50μm以上の粒子の含有率が20ppm以下であると、成形体表面の起毛抑制効果が高くなりやすい。好ましい含有率は5ppm以下である。[(E) Carbon black]
The carbon black (E) used as an optional component in the present invention is not particularly limited as long as it is generally available for use in resin coloring. Normally, (E) carbon black contains a lump formed by agglomeration of primary particles, but the resin composition of the present invention is molded unless a large amount of lump having a size of 50 μm or more is contained. Many bumps (fine bumpy projections (fine irregularities) in which carbon black is aggregated) hardly occur on the surface of the molded body. When the content of particles having a lump particle diameter of 50 μm or more is 20 ppm or less, the effect of suppressing napping on the surface of the molded product tends to be high. A preferable content rate is 5 ppm or less.
(E)カーボンブラックの配合量としては、カメラモジュール用液晶性樹脂組成物において、0.5〜5質量%の範囲が好ましい。カーボンブラックの配合量が0.5質量%以上であると、得られる樹脂組成物の漆黒性が低下しにくく、遮光性に不安が出にくい。カーボンブラックの配合量が5質量%以下であると不経済となりにくく、またブツが発生しにくい。 (E) As a compounding quantity of carbon black, the range of 0.5-5 mass% is preferable in the liquid crystalline resin composition for camera modules. When the blending amount of the carbon black is 0.5% by mass or more, the jetness of the obtained resin composition is not easily lowered, and the light shielding property is less likely to be anxious. When the blending amount of the carbon black is 5% by mass or less, it is difficult to be uneconomical, and it is difficult to generate bumps.
[その他の成分]
本発明のカメラモジュール用液晶性樹脂組成物には、本発明の効果を害さない範囲で、その他の重合体、その他の充填剤、一般に合成樹脂に添加される公知の物質、即ち、酸化防止剤や紫外線吸収剤等の安定剤、帯電防止剤、難燃剤、染料や顔料等の着色剤、潤滑剤、離型剤、結晶化促進剤、結晶核剤等も要求性能に応じ適宜添加することができる。[Other ingredients]
The liquid crystalline resin composition for a camera module of the present invention includes other polymers, other fillers, known substances generally added to synthetic resins, that is, antioxidants, as long as the effects of the present invention are not impaired. Stabilizers such as UV absorbers, antistatic agents, flame retardants, colorants such as dyes and pigments, lubricants, mold release agents, crystallization accelerators, crystal nucleating agents, etc. may be added as appropriate according to the required performance. it can.
その他の充填剤とは、(B)繊維状ウォラストナイト、(D)板状充填剤、及び(E)カーボンブラック以外の充填剤をいい、例えば、アスペクト比が8未満であるウォラストナイト等の、(B)繊維状ウォラストナイト以外のウォラストナイト;ガラス繊維等の、(B)繊維状ウォラストナイト以外の繊維状充填剤;シリカ等の粒状充填剤が挙げられる。 Other fillers refer to fillers other than (B) fibrous wollastonite, (D) plate-like filler, and (E) carbon black, such as wollastonite having an aspect ratio of less than 8. (B) Wollastonites other than fibrous wollastonite; (B) Fibrous fillers other than fibrous wollastonite, such as glass fibers; and particulate fillers such as silica.
[カメラモジュール用液晶性樹脂組成物の調製]
本発明のカメラモジュール用樹脂組成物の調製は特に限定されない。例えば、上記(A)、(B)、(C)、及び(D)成分を配合して、これらを1軸又は2軸押出機を用いて溶融混練処理することで、カメラモジュール用液晶性樹脂組成物の調製が行われる。[Preparation of liquid crystalline resin composition for camera module]
The preparation of the resin composition for a camera module of the present invention is not particularly limited. For example, by blending the above components (A), (B), (C), and (D), and melt-kneading these using a single screw or twin screw extruder, a liquid crystalline resin for a camera module Preparation of the composition takes place.
[カメラモジュール用液晶性樹脂組成物]
本発明のカメラモジュール用液晶性樹脂組成物中の(B)成分の形状と、配合される前の(B)成分の形状とは異なる。上述の(B)成分の形状は配合される前の形状である。配合される前の形状が上述の通りであれば、表面が起毛しにくいカメラモジュール用部品が得られる。[Liquid crystalline resin composition for camera modules]
The shape of the component (B) in the liquid crystalline resin composition for a camera module of the present invention is different from the shape of the component (B) before blending. The shape of the above component (B) is the shape before blending. If the shape before blending is as described above, a camera module component that is less prone to raising the surface can be obtained.
同様に、本発明のカメラモジュール用液晶性樹脂組成物中の(D)成分の形状と、配合される前の(D)成分の形状とは異なる。上述の(D)成分の形状は配合される前の形状である。配合される前の形状が上述の通りであれば、そり変形が抑制されたカメラモジュール用部品が得られる。 Similarly, the shape of (D) component in the liquid crystalline resin composition for camera modules of this invention and the shape of (D) component before mix | blending are different. The shape of the above component (D) is the shape before blending. If the shape before blending is as described above, a camera module component in which warpage deformation is suppressed can be obtained.
上記のようにして得られた本発明のカメラモジュール用液晶性樹脂組成物は、溶融粘度が50Pa・sec未満であることが好ましい。溶融時の流動性が高く、成形性に優れる点も本発明のカメラモジュール用液晶性樹脂組成物の特徴の一つである。本明細書において、溶融粘度としては、液晶性樹脂の融点よりも10〜20℃高いシリンダー温度、せん断速度1000sec−1の条件で、ISO 11443に準拠した測定方法で得られた値を採用する。The liquid crystalline resin composition for a camera module of the present invention obtained as described above preferably has a melt viscosity of less than 50 Pa · sec. One of the characteristics of the liquid crystalline resin composition for a camera module of the present invention is that the fluidity at the time of melting is high and the moldability is excellent. In this specification, as the melt viscosity, a value obtained by a measurement method based on ISO 11443 under conditions of a
本発明のカメラモジュール用液晶性樹脂組成物は、荷重たわみ温度が240℃以上であることが好ましい。耐熱性に優れる点も本発明のカメラモジュール用液晶性樹脂組成物の特徴の一つである。なお、荷重たわみ温度はISO 75−1,2に準拠した方法で測定された値を採用する。 The liquid crystalline resin composition for a camera module of the present invention preferably has a deflection temperature under load of 240 ° C. or higher. The point which is excellent in heat resistance is also one of the characteristics of the liquid crystalline resin composition for camera modules of this invention. In addition, the value measured by the method based on ISO75-1 and 2 is employ | adopted for deflection temperature under load.
<カメラモジュール用部品及びカメラモジュール>
上記カメラモジュール用液晶性樹脂組成物を用いて、カメラモジュール用部品を製造する。本発明の樹脂組成物を原料として用いれば、カメラモジュール用部品の表面が起毛しにくくなる。カメラモジュール用部品は、超音波洗浄されるため、超音波洗浄されても表面が起毛しにくいことが求められる。本発明の樹脂組成物を用いれば、カメラモジュール用部品の超音波洗浄をより強い条件で行っても、ゴミ等の原因となる脱落物が生じないか、ほとんど生じない。したがって、カメラモジュール用部品が完成品に組み込まれた後に、このカメラモジュール用部品の表面が起毛することにより生じるゴミで、完成品の品質に影響を与えることはほとんど無い。<Camera module parts and camera module>
A camera module component is manufactured using the liquid crystalline resin composition for a camera module. If the resin composition of this invention is used as a raw material, it will become difficult to raise the surface of the components for camera modules. Since the camera module component is ultrasonically cleaned, it is required that the surface is not easily raised even if the ultrasonic cleaning is performed. If the resin composition of the present invention is used, even if the ultrasonic cleaning of camera module parts is performed under stronger conditions, there will be no or almost no dropouts causing dust and the like. Accordingly, after the camera module parts are incorporated into the finished product, the dust generated by raising the surface of the camera module parts hardly affects the quality of the finished product.
本発明のカメラモジュール用液晶性樹脂組成物を成形してなるカメラモジュール用部品について説明する。一般的なカメラモジュールの断面を図1に模式的に示した。図1に示す通り、カメラモジュール1は、基板10と、光学素子11と、リード配線12と、レンズホルダー13と、バレル14と、レンズ15と、IRフィルター16と、ガイド17とを備える。
A camera module component formed by molding the liquid crystalline resin composition for a camera module of the present invention will be described. A cross section of a general camera module is schematically shown in FIG. As shown in FIG. 1, the
光学素子11は基板10上に配置されており、光学素子11と基板10との間はリード配線12で電気的に接続されている。
The
ガイド17は、基板10上に配置され、レンズホルダー13は、ガイド17上に配置されており、ガイド17及びレンズホルダー13は、光学素子11を覆う。レンズホルダー13は頂部に開口が形成されており、この開口壁面には螺旋状の溝部が形成されている。
The
バレル14は円筒状であり、円筒状の内部にレンズ15が略水平になるように保持されている。また、円筒の一端の側壁には螺旋状の凸部が形成されており、この螺旋状の凸部と、レンズホルダー13の開口壁面に形成された螺旋状の溝部とが螺合することで、バレル14はレンズホルダー13と連結する。また、円筒状のバレル14の一端を閉じるように、IRフィルター16が、バレル14の一端に配置される。図1に示すように、IRフィルター16とレンズ15は略平行に並ぶ。
The
図1に示すようなカメラモジュール1においては、レンズホルダー13が、レンズホルダー13に巻かれたコイル(図示せず)が発生する磁力とコイルの周囲に配置された永久磁石(図示せず)との作用によってガイド17上を上下することで、レンズ15と光学素子11との間の距離が変化する。この距離を調整することでカメラのフォーカス調整を行うことができる。
In the
上記のようなカメラモジュール1において、カメラモジュール用部品であるレンズホルダー13及び/又はバレル14を、本発明のカメラモジュール用液晶性樹脂組成物を原料として製造することができる。一般的な液晶性樹脂組成物はこれらの部品を製造するための原料として適さない。一般的な液晶性樹脂組成物を原料としてレンズホルダー13及び/又はバレル14を製造すると以下の問題を生じる。
In the
一般的な液晶性樹脂組成物を成形してなる成形体は、高分子の分子配向が表面部分で特に大きいため成形体表面が起毛しやすく、この起毛は小さなゴミが発生する原因となる。この小さなゴミがレンズ15等に付着するとカメラモジュールの性能が低下する。
A molded body formed by molding a general liquid crystalline resin composition has a particularly high molecular orientation of the polymer at the surface portion, so that the surface of the molded body is easily raised, and this raising causes generation of small dust. If this small dust adheres to the
レンズホルダー13、バレル14等のカメラモジュール用部品は、表面の埃や小さなゴミを除去する目的で、カメラモジュール1に組み込まれる前に超音波洗浄される。しかし、一般的な液晶性樹脂組成物を成形してなる成形体の表面は起毛しやすいため、超音波洗浄すると表面が毛羽立つ。このような問題が生じることから、通常、液晶性樹脂組成物を成形してなる成形体を超音波洗浄することはできない。
Camera module parts such as the
上記のフォーカス調整は、レンズホルダー13が、レンズホルダー13に巻かれたコイル(図示せず)が発生する磁力とコイルの周囲に配置された永久磁石(図示せず)との作用によってガイド17上を上下することで行われる。このとき、一般的な液晶性樹脂組成物を成形してなる成形体は、上記の通り、表面が起毛しやすいため、表面が剥離して剥離物が生じる可能性がある。この剥離物は小さなゴミとなりレンズ15等に付着してカメラモジュールの性能を低下させる可能性が高い。
The focus adjustment is performed on the
以上の通り、通常、液晶性樹脂組成物をレンズホルダー13及び/又はバレル14の原料として用いると不具合が生じやすいが、本発明のカメラモジュール用液晶性樹脂組成物は、成形体としたときに、この成形体を超音波洗浄しても起毛の問題がほとんど生じないほど成形体の表面状態が改良されているため、レンズホルダー13及び/又はバレル14の原料として好ましく用いることができる。
As described above, usually, when the liquid crystalline resin composition is used as a raw material for the
本発明のカメラモジュール用液晶性樹脂組成物をレンズホルダー13に用いる場合、ガイド17の材料としては、本発明のカメラモジュール用液晶性樹脂組成物以外のものが挙げられ、具体的には、ナイロン等が挙げられる。
When the liquid crystalline resin composition for a camera module of the present invention is used for the
以下に実施例を挙げて、本発明を更に詳しく説明するが、本発明はこれら実施例のみに限定されるものではない。 EXAMPLES Hereinafter, the present invention will be described in more detail with reference to examples, but the present invention is not limited only to these examples.
<液晶性樹脂>
・液晶性ポリエステルアミド樹脂
重合容器に下記の原料を仕込んだ後、反応系の温度を140℃に上げ、140℃で1時間反応させた。その後、更に340℃まで4.5時間かけて昇温し、そこから15分かけて10Torr(即ち1330Pa)まで減圧にして、酢酸、過剰の無水酢酸、及びその他の低沸分を留出させながら溶融重合を行った。撹拌トルクが所定の値に達した後、窒素を導入して減圧状態から常圧を経て加圧状態にして、重合容器の下部からポリマーを排出し、ストランドをペレタイズしてペレットを得た。得られたペレットについて、窒素気流下、300℃で2時間の熱処理を行って、目的のポリマーを得た。得られたポリマーの融点は334℃、溶融粘度は14.0Pa・sであった。なお、上記ポリマーの溶融粘度は、後述する溶融粘度の測定方法と同様にして測定した。
(I)4−ヒドロキシ安息香酸;188.4g(60モル%)
(II)2−ヒドロキシ−6−ナフトエ酸;21.4g(5モル%)
(III)テレフタル酸;66.8g(17.7モル%)
(IV)4,4’−ジヒドロキシビフェニル;52.2g(12.3モル%)
(V)4−アセトキシアミノフェノール;17.2g(5モル%)
金属触媒(酢酸カリウム触媒);15mg
アシル化剤(無水酢酸);226.2g<Liquid crystal resin>
-Liquid crystalline polyesteramide resin The following raw materials were charged in a polymerization vessel, and then the temperature of the reaction system was raised to 140 ° C and reacted at 140 ° C for 1 hour. Thereafter, the temperature is further raised to 340 ° C. over 4.5 hours, and then the pressure is reduced to 10 Torr (ie, 1330 Pa) over 15 minutes while acetic acid, excess acetic anhydride, and other low-boiling components are distilled off. Melt polymerization was performed. After the stirring torque reached a predetermined value, nitrogen was introduced and the pressure was changed from the reduced pressure state to the normal pressure state, the polymer was discharged from the lower part of the polymerization vessel, and the strands were pelletized to obtain pellets. The obtained pellets were heat-treated at 300 ° C. for 2 hours under a nitrogen stream to obtain the target polymer. The obtained polymer had a melting point of 334 ° C. and a melt viscosity of 14.0 Pa · s. The melt viscosity of the polymer was measured in the same manner as the melt viscosity measurement method described later.
(I) 4-hydroxybenzoic acid; 188.4 g (60 mol%)
(II) 2-hydroxy-6-naphthoic acid; 21.4 g (5 mol%)
(III) terephthalic acid; 66.8 g (17.7 mol%)
(IV) 4,4′-dihydroxybiphenyl; 52.2 g (12.3 mol%)
(V) 4-acetoxyaminophenol; 17.2 g (5 mol%)
Metal catalyst (potassium acetate catalyst); 15 mg
Acylating agent (acetic anhydride); 226.2 g
<液晶性樹脂以外の材料>
・繊維状ウォラストナイト:NYGLOS 8(NYCO Materials社製、アスペクト比17、平均繊維長136μm、平均繊維径8μm)
・粒状ウォラストナイト:NYAD 325(NYCO Materials社製、アスペクト比5、平均繊維長50μm、平均繊維径5μm)
・ガラス繊維:PF70E−001(日東紡(株)製、ミルドファイバー、平均繊維径10μm、平均繊維長70μm)
・エポキシ基含有オレフィン系共重合体:ボンドファースト2C(住友化学(株)製、エチレン−グリシジルメタクリレート共重合体、グリシジルメタクリレートの含有量6質量%)
・エポキシ基不含有共重合体:タフテックM1913(旭化成(株)製、無水マレイン酸変性水添スチレン−エチレン−ブタジエン−スチレンブロック共重合体)
・板状充填剤1:AB−25S((株)山口雲母工業製、マイカ、平均粒子径24μm)
・板状充填剤2:クラウンタルクPP(松村産業(株)製、タルク、平均粒子径12.8μm、平均アスペクト比6)
・カーボンブラック:VULCAN XC305(キャボットジャパン(株)製、平均粒子径20nm、粒子径50μm以上の粒子の割合が20ppm以下)<Material other than liquid crystalline resin>
-Fibrous wollastonite: NYGLOS 8 (manufactured by NYCO Materials,
Granular wollastonite: NYAD 325 (manufactured by NYCO Materials, aspect ratio 5, average fiber length 50 μm, average fiber diameter 5 μm)
Glass fiber: PF70E-001 (manufactured by Nittobo Co., Ltd., milled fiber,
Epoxy group-containing olefin copolymer: Bond First 2C (manufactured by Sumitomo Chemical Co., Ltd., ethylene-glycidyl methacrylate copolymer, glycidyl methacrylate content 6 mass%)
-Epoxy group-free copolymer: Tuftec M1913 (manufactured by Asahi Kasei Corporation, maleic anhydride-modified hydrogenated styrene-ethylene-butadiene-styrene block copolymer)
Plate filler 1: AB-25S (manufactured by Yamaguchi Mica Industry Co., Mica, average particle size 24 μm)
Plate filler 2: Crown talc PP (manufactured by Matsumura Sangyo Co., Ltd., talc, average particle size 12.8 μm, average aspect ratio 6)
Carbon black: VULCAN XC305 (manufactured by Cabot Japan Co., Ltd., average particle size 20 nm, ratio of particles having a particle size of 50 μm or more is 20 ppm or less)
<カメラモジュール用液晶性樹脂組成物の製造>
上記成分を、表1又は表2に示す割合で二軸押出機((株)日本製鋼所製TEX30α型)を用いて、シリンダー温度350℃にて溶融混練し、カメラモジュール用液晶性樹脂組成物ペレットを得た。<Manufacture of liquid crystalline resin composition for camera module>
The above components are melt kneaded at a cylinder temperature of 350 ° C. using a twin-screw extruder (TEX30α type, manufactured by Nippon Steel Works) at the ratio shown in Table 1 or Table 2, and a liquid crystalline resin composition for a camera module. Pellets were obtained.
<溶融粘度>
実施例及び比較例のカメラモジュール用液晶性樹脂組成物の溶融粘度を、上記ペレットを用いて測定した。具体的には、キャピラリー式レオメーター(東洋精機製キャピログラフ1D:ピストン径10mm)により、シリンダー温度350℃、せん断速度1000sec−1の条件での見かけの溶融粘度をISO 11443に準拠して測定した。測定には、内径1mm、長さ20mmのオリフィスを用いた。結果を表1及び表2に示す。<Melt viscosity>
The melt viscosity of the liquid crystalline resin compositions for camera modules of Examples and Comparative Examples was measured using the pellets. Specifically, the apparent melt viscosity under conditions of a cylinder temperature of 350 ° C. and a shear rate of 1000 sec −1 was measured based on ISO 11443 using a capillary rheometer (Capillograph 1D manufactured by Toyo Seiki:
<荷重たわみ温度>
実施例及び比較例のペレットを、成形機(住友重機械工業(株)製 「SE100DU」)を用いて、以下の成形条件で成形し、測定用試験片(4mm×10mm×80mm)を得た。この試験片を用いて、ISO 75−1,2に準拠した方法で荷重たわみ温度を測定した。なお、曲げ応力としては、1.8MPaを用いた。結果を表1及び表2に示す。
〔成形条件〕
シリンダー温度: 350℃
金型温度: 80℃
背圧: 2.0MPa
射出速度: 33mm/sec<Load deflection temperature>
The pellets of Examples and Comparative Examples were molded under the following molding conditions using a molding machine (“SE100DU” manufactured by Sumitomo Heavy Industries, Ltd.) to obtain test specimens (4 mm × 10 mm × 80 mm). . Using this test piece, the deflection temperature under load was measured by a method in accordance with ISO 75-1,2. Note that 1.8 MPa was used as the bending stress. The results are shown in Tables 1 and 2.
〔Molding condition〕
Cylinder temperature: 350 ° C
Mold temperature: 80 ℃
Back pressure: 2.0MPa
Injection speed: 33mm / sec
<曲げ試験>
実施例及び比較例のペレットを、成形機(住友重機械工業(株)製 「SE100DU」)を用いて、以下の成形条件で成形し、130mm×13mm×0.8mmの曲げ試験片を作製した。この試験片を用いて、ASTM D790に準拠し、曲げ強度、曲げ弾性率、及び破断歪を測定した。結果を表1及び表2に示す。
〔成形条件〕
シリンダー温度: 350℃
金型温度: 90℃
射出速度: 33mm/sec
保圧: 50MPa<Bending test>
The pellets of Examples and Comparative Examples were molded under the following molding conditions using a molding machine (“SE100DU” manufactured by Sumitomo Heavy Industries, Ltd.) to produce a bending test piece of 130 mm × 13 mm × 0.8 mm. . Using this test piece, bending strength, bending elastic modulus, and breaking strain were measured in accordance with ASTM D790. The results are shown in Tables 1 and 2.
〔Molding condition〕
Cylinder temperature: 350 ° C
Mold temperature: 90 ℃
Injection speed: 33mm / sec
Holding pressure: 50 MPa
<シャルピー衝撃試験>
実施例及び比較例のペレットを、成形機(住友重機械工業(株)製 「SE100DU」)を用いて、以下の成形条件で測定用試験片(4mm×10mm×80mm)に成形した。この試験片を用いて、ISO 179−1に準拠した方法でシャルピー衝撃強度を測定した。結果を表1及び表2に示す。
〔成形条件〕
シリンダー温度: 350℃
金型温度: 80℃
背圧: 2.0MPa
射出速度: 33mm/sec<Charpy impact test>
The pellets of Examples and Comparative Examples were molded into test specimens (4 mm × 10 mm × 80 mm) under the following molding conditions using a molding machine (“SE100DU” manufactured by Sumitomo Heavy Industries, Ltd.). Using this test piece, Charpy impact strength was measured by a method based on ISO 179-1. The results are shown in Tables 1 and 2.
〔Molding condition〕
Cylinder temperature: 350 ° C
Mold temperature: 80 ℃
Back pressure: 2.0MPa
Injection speed: 33mm / sec
<平面度>
実施例及び比較例のペレットを、成形機(住友重機械工業(株)製 「SE−100DU」)を用いて、以下の成形条件で成形し、80mm×80mm×1mmの平板状試験片を5枚作製した。1枚目の平板状試験片を水平面に静置し、(株)ミツトヨ製のCNC画像測定機(型式:QVBHU404−PRO1F)を用いて、上記平板状試験片上の9箇所において、上記水平面からの高さを測定し、得られた測定値から平均の高さを算出した。高さを測定した位置は、平板状試験片の主平面上に、この主平面の各辺からの距離が3mmとなるように、一辺が74mmの正方形を置いたときに、この正方形の各頂点、この正方形の各辺の中点、及びこの正方形の2本の対角線の交点に該当する位置である。上記水平面からの高さが上記平均の高さと同一であり、上記水平面と平行な面を基準面とした。上記9箇所で測定された高さの中から、基準面からの最大高さと最小高さとを選択し、両者の差を算出した。同様にして、他の4枚の平板状試験片についても上記の差を算出し、得られた5個の値を平均して、平面度の値とした。結果を表1及び表2に示す。
〔成形条件〕
シリンダー温度: 350℃
金型温度: 80℃
射出速度: 33mm/sec
保圧: 60MPa<Flatness>
The pellets of Examples and Comparative Examples were molded under the following molding conditions using a molding machine (“SE-100DU” manufactured by Sumitomo Heavy Industries, Ltd.), and 5 flat plate test pieces of 80 mm × 80 mm × 1 mm were formed. A sheet was produced. The first flat plate test piece was left on a horizontal plane, and a CNC image measuring machine (model: QVBHU404-PRO1F) manufactured by Mitutoyo Co., Ltd. was used at nine locations on the flat plate test piece from the horizontal plane. The height was measured, and the average height was calculated from the obtained measurement values. The position where the height was measured is that each vertex of this square is placed on a principal plane of a flat specimen when a square with a side of 74 mm is placed so that the distance from each side of the principal plane is 3 mm. , A position corresponding to the midpoint of each side of the square and the intersection of two diagonal lines of the square. The height from the horizontal plane was the same as the average height, and a plane parallel to the horizontal plane was used as a reference plane. The maximum height and the minimum height from the reference plane were selected from the heights measured at the nine locations, and the difference between the two was calculated. Similarly, the above difference was calculated for the other four flat test pieces, and the obtained five values were averaged to obtain the flatness value. The results are shown in Tables 1 and 2.
〔Molding condition〕
Cylinder temperature: 350 ° C
Mold temperature: 80 ℃
Injection speed: 33mm / sec
Holding pressure: 60 MPa
<ダスト発生数>
実施例及び比較例のペレットを、成形機(住友重機械工業社製 「SE30DUZ」)を用いて、以下の成形条件で成形し、12.5mm×120mm×0.8mmの成形体を得た。この成形体を試験片として使用した。
〔成形条件〕
シリンダー温度: 350℃
金型温度: 90℃
射出速度: 80mm/sec
〔評価〕
上記試験片を3分間、室温の水中で超音波洗浄機(出力300W、周波数45kHz)にかけた。その後、パーティクルカウンター(RION(株)製 液中微粒子計数器KL−11A(PARTICLECOUNTER))にて、上記水中に存在する2μm以上の粒子数を測定し、ダスト発生数として評価した。結果を表1及び表2に示す。<Number of dust generation>
The pellets of Examples and Comparative Examples were molded under the following molding conditions using a molding machine (“SE30DUZ” manufactured by Sumitomo Heavy Industries, Ltd.) to obtain a molded body of 12.5 mm × 120 mm × 0.8 mm. This molded body was used as a test piece.
〔Molding condition〕
Cylinder temperature: 350 ° C
Mold temperature: 90 ℃
Injection speed: 80mm / sec
[Evaluation]
The test piece was subjected to an ultrasonic cleaner (output 300 W, frequency 45 kHz) in water at room temperature for 3 minutes. Thereafter, the number of particles of 2 μm or more present in the water was measured with a particle counter (RION Co., Ltd., fine particle counter KL-11A (PARTICLECOUNTER)) and evaluated as the number of dust generation. The results are shown in Tables 1 and 2.
表1及び表2に記載の結果から明らかなように、実施例のペレットを用いて製造した成形体は、超音波洗浄してもダストの発生数が少ないことが確認された。また、上記成形体は、平面度の数値が小さかった。これらの結果から、実施例のペレットを成形してなる成形体は、比較例等の通常の液晶性樹脂組成物ペレットを成形してなる成形体と比較して、表面状態が大きく異なり、そり変形が抑制されているといえる。 As is clear from the results shown in Tables 1 and 2, it was confirmed that the compacts produced using the pellets of the Examples had a small number of dusts even when ultrasonically cleaned. Moreover, the said molded object had a small numerical value of flatness. From these results, the molded body formed by molding the pellets of the examples is greatly different in surface condition from the molded body formed by molding normal liquid crystalline resin composition pellets such as comparative examples, and warped deformation. Can be said to be suppressed.
また、実施例のペレットを用いて製造した成形体は、耐熱性に優れることが確認された。 Moreover, it was confirmed that the molded object manufactured using the pellet of an Example is excellent in heat resistance.
更に、実施例のペレットを用いて製造した成形体は、曲げ強度、耐衝撃性等の機械強度が高いことが確認された。よって、実施例のペレットを成形することで、機械強度が高く、具体的には、例えば、非接触型読み取り機等との衝突の際の衝撃や駆動の衝撃によって割れてしまう不具合が起こりにくいカメラモジュール用部品を製造することができる。 Furthermore, it was confirmed that the molded bodies produced using the pellets of the examples have high mechanical strength such as bending strength and impact resistance. Therefore, by molding the pellets of the embodiment, the mechanical strength is high. Specifically, for example, a camera that is less likely to break due to an impact at the time of a collision with a non-contact reader or an impact of a drive. Module parts can be manufactured.
加えて、実施例のペレットは、溶融時の流動性が高く、成形性に優れることが確認された。 In addition, it was confirmed that the pellets of the examples had high fluidity during melting and excellent moldability.
1 カメラモジュール
10 基板
11 光学素子
12 リード配線
13 レンズホルダー
14 バレル
15 レンズ
16 IRフィルター
17 ガイドDESCRIPTION OF
Claims (4)
(B)繊維状ウォラストナイト、
(C)エポキシ基含有共重合体、及び
(D)板状充填剤
を含有し、
(A)成分の含有量が62〜70質量%、(B)成分の含有量が2.5〜25質量%、(C)成分の含有量が1.0〜4.5質量%、(D)成分の含有量が10〜30質量%、(B)成分と(D)成分との合計の含有量が20〜35質量%であるカメラモジュール用液晶性樹脂組成物。 (A) liquid crystalline resin,
(B) Fibrous wollastonite,
(C) an epoxy group-containing copolymer, and (D) a plate-like filler,
The amount of the component (A) of 62 to 70 mass%, (B) content of the component 2.5 to 25 wt%, (C) content of the component 1.0 to 4.5 mass%, (D ) The liquid crystalline resin composition for camera modules, wherein the content of the component is 10 to 30 % by mass, and the total content of the component (B) and the component (D) is 20 to 35 % by mass.
A camera module comprising the component according to claim 3.
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