JP6577743B2

JP6577743B2 - パーマ用組成物

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Publication number: JP6577743B2
Application number: JP2015091934A
Authority: JP
Inventors: 竹鼻　実樹; 実樹竹鼻
Original assignee: 株式会社菊星
Priority date: 2014-04-28
Filing date: 2015-04-28
Publication date: 2019-09-18
Anticipated expiration: 2035-04-28
Also published as: JP2015221785A

Description

本発明は、パーマ用組成物に関し、更に詳しくは、毛髪にパーマネント処理を行うことができるとともに、ボリューム感及びハリ・コシのある状態の毛髪を長く保持することができるパーマ用組成物に関する。

従来、毛髪にパーマネント処理を行う際に使用するためにパーマ剤（パーマ用組成物）が知られている（例えば、特許文献１参照）。

特開２００８−５６６１４号公報

特許文献１に記載のパーマ剤は、毛髪にパーマネント処理を行う操作において、パーマ剤中の成分が毛髪内のケラチンなどの間充物質を毛髪から溶出させてしまう。その結果、毛髪のボリューム感やハリ・コシが失われてしまうという問題がある。毛髪からハリ・コシが失われてしまうと、毛髪の形状保持力がなくなり、例えば所望の髪型にスタイリングすることが困難となる。

なお、毛髪からボリューム感やハリ・コシが失われる原因としては、生まれつきや加齢による場合もある。

このようなことから、毛髪にパーマネント処理を行うことができるとともに、ボリューム感及びハリ・コシのある状態の毛髪を長く保持することができるパーマ用組成物の開発が切望されていた。

本発明は、このような従来技術の有する問題点に鑑みてなされたものであり、その課題とするところは、毛髪にパーマネント処理を行うことができるとともに、ボリューム感及びハリ・コシのある状態の毛髪を長く保持することができる。

本発明によれば、以下に示す、パーマ用組成物が提供される。

［１］粒状の第１相と、前記第１相が分散している第２相とからなるエマルジョン構造を有しており、前記第１相または前記第２相の一方を構成し、一次粒子における平均粒子径が１ｎｍ〜１５μｍの疎水性無機粒子と、前記疎水性無機粒子が分散している油溶性分散剤と、からなる無機粒子分散体と、前記第１相または前記第２相の他方を構成する水性溶剤と、前記第１相と前記第２相との界面を形成するための界面活性剤と、前記第１相、前記第２相、または、前記第１相及び前記第２相の両方に含まれるパーマ用成分と、を含有し、前記疎水性無機粒子の含有割合が、全質量の０．０３〜１５．９質量％であり、前記油溶性分散剤の含有割合が、全質量の１．５〜２０質量％であり、前記疎水性無機粒子が、シリル化シリカ粒子、及び、酸化チタンからなる群より選択される少なくとも一種であり、前記油溶性分散剤は、前記疎水性無機粒子の凝集を抑制するものであり、前記無機粒子分散体と前記水性溶剤とが、エマルジョン構造を構成するパーマ用組成物。

［２］前記疎水性無機粒子の一次粒子における平均粒子径が、１ｎｍ〜１μｍである前記［１］に記載のパーマ用組成物。

［３］前記疎水性無機粒子の含有割合が、全質量の０．１〜１５．９質量％であり、前記油溶性分散剤の含有割合が、全質量の３〜２０質量％である前記［１］または［２］に記載のパーマ用組成物。

［４］前記水性溶剤の含有割合が、全質量の２０〜９６．９質量％である前記［１］〜［３］のいずれかに記載のパーマ用組成物。

［５］前記油溶性分散剤が、高級アルコールである前記［１］〜［４］のいずれかに記載のパーマ用組成物。

本発明のパーマ用組成物は、毛髪にパーマネント処理を行うことができるとともに、ボリューム感及びハリ・コシのある状態の毛髪を長く保持することができる。

本発明のパーマ用組成物の一の実施形態を模式的に示す説明図である。実施例１のパーマ用組成物を使用して毛髪にパーマネント処理を行った後の毛髪の評価における写真である。比較例１のパーマ用組成物を使用して毛髪にパーマネント処理を行った後の毛髪の評価における写真である。モデル系組成物を用いて毛髪を処理した後の毛髪の電子顕微鏡写真である。モデル系組成物（疎水性無機粒子を含まない）を用いて毛髪を処理した後の毛髪の電子顕微鏡写真である。親水性無機粒子を含み且つ疎水性無機粒子を含まないモデル系組成物を用いて毛髪を処理した後の毛髪の電子顕微鏡写真である。

以下、本発明の実施の形態について説明するが、本発明は以下の実施の形態に限定されるものではなく、本発明の趣旨を逸脱しない範囲で、当業者の通常の知識に基づいて、以下の実施の形態に対し適宜変更、改良等が加えられたものも本発明の範囲に入ることが理解されるべきである。

［１］パーマ用組成物：
本発明のパーマ用組成物の一実施形態は、図１に示すパーマ用組成物１００である。パーマ用組成物１００は、粒状の第１相１１と、第１相１１が分散している第２相１２とからなるエマルジョン構造を有しており、第１相１１または第２相１２の一方を構成し、一次粒子における平均粒子径が１ｎｍ〜１５μｍの疎水性無機粒子２と、疎水性無機粒子２が分散している油溶性分散剤５と、からなる無機粒子分散体１と、第１相１１または第２相１２の他方を構成する水性溶剤１０と、第１相１１と第２相１２との界面を形成するための界面活性剤９と、第１相１１、第２相１２、または、第１相１１及び第２相１２の両方に含まれる０．０３〜１５．９質量％であり、油溶性分散剤５の含有割合が、全質量の１．５〜２０質量％である。

このようなパーマ用組成物１００は、パーマ用成分が配合されることで毛髪にパーマネント処理を行うことができる。また、パーマ用組成物１００は、疎水性無機粒子２が、「一次粒子における平均粒子径が１ｎｍ〜１５μｍの粒子」である微粒子のため、「一次粒子における平均粒子径が１ｎｍ〜１μｍの粒子」の場合には、毛髪において外側に露出しているキューティクル縁部と、このキューティクル縁部に覆われた内側のキューティクルとの間（空隙）に良好に浸入することができる。また、「一次粒子における平均粒子径が１μｍ超で１５μｍ以下の粒子」の場合には、上記空隙に粒子の一部が嵌り込んで上記空隙を塞ぐことができる。なお、後述するように、疎水性無機粒子２の一次粒子における平均粒子径は、１ｎｍ〜１μｍであることが好ましく、このような粒子径であると、上記空隙に良好に浸入することができる。

ここで、毛髪にパーマネント処理を行う際において、パーマ用組成物中の成分が毛髪内の間充物質を毛髪から溶出させてしまう。その結果、毛髪のボリューム感やハリ・コシが失われてしまうという問題がある。そこで、パーマ用組成物１００では、特に「一次粒子における平均粒子径が１ｎｍ〜１μｍの粒子」の場合、無機粒子分散体１（疎水性無機粒子２）が、毛髪において外側に露出しているキューティクル縁部と、このキューティクル縁部に覆われた内側のキューティクルとの間（空隙）に入り込み、毛髪内に定着し、毛髪を補強する（図４参照）。そのため、この疎水性無機粒子２が、上記空隙を埋めて、毛髪にボリューム感やハリ・コシを与えることができる。更には、上記空隙に疎水性無機粒子２が埋められて定着しているため、毛髪内部に入り込んだ成分が毛髪外に放出されてしまうことが防止される。そのため、ボリューム感やハリ・コシのある状態が長く持続される。

「一次粒子における平均粒子径が１μｍ超で１５μｍ以下の粒子」の場合、上記空隙に粒子の一部が嵌り込んで上記空隙を塞ぐことができる。このように上記粒子が上記空隙を塞ぐと、毛髪を補強することができる。その結果、毛髪にボリューム感やハリ・コシを与えることができる。

特に、パーマネント処理は、毛髪に与えるダメージが大きく、キューティクルの捲れや枝毛を生じさせ易い。そこで、パーマ用組成物１００を用いると、疎水性無機粒子２が毛髪を補強することができ、その結果、毛髪のダメージを抑制したり、毛髪のダメージを修復したりすることが可能になり、また、枝毛などの発生を防止することが可能になる。

また、パーマ用組成物１００は、上記構成とすることにより、毛髪の立ち上がり性が向上し、毛髪のごわつきが低減する。

［１−１］エマルジョン構造：
本発明のパーマ用組成物は、粒状の第１相１１と、この第１相１１が分散している第２相１２とからなるエマルジョン構造を有している。このようにエマルジョン構造を有することで、本発明のパーマ用組成物が毛髪に塗られた際に、無機粒子分散体（疎水性無機粒子）の全部又は一部が、良好に、キューティクル縁部と、このキューティクル縁部に覆われた内側のキューティクルとの間に入り込むことになる。

本発明のパーマ用組成物において、粒状の第１相１１は、無機粒子分散体からなるものであってもよいし、水性溶剤からなるものであってもよい。また、第２相１２は、無機粒子分散体からなるものであってもよいし、水性溶剤からなるものであってもよい。つまり、疎水性無機粒子２を含む無機粒子分散体１は、第１相１１、第２相１２のいずれの相を構成するものであってもよい。

なお、本発明のパーマ用組成物において、第２相１２は、水性溶剤であることが好ましい。「一次粒子における平均粒子径が１ｎｍ〜１μｍの粒子」の場合、疎水性無機粒子２が一次粒子および／または平均粒子径５μｍ以下の二次粒子の状態で保たれ易くなるためである。その結果として、外側に露出しているキューティクル縁部とこれに覆われた内側のキューティクルとの間に疎水性無機粒子２を導入させ易くなる。

［１−２］無機粒子分散体：
本発明のパーマ用組成物の無機粒子分散体は、一次粒子における平均粒子径１ｎｍ〜１５μｍの疎水性無機粒子と、この疎水性無機粒子が分散している油溶性分散剤と、からなるものである。以下、疎水性無機粒子と油溶性分散剤について説明する。

なお、無機粒子分散体は、油溶性分散剤中に疎水性無機粒子が分散しているものであるが、本明細書においては、油溶性分散剤中の疎水性無機粒子の数は特に制限はない。つまり、多くの場合は、油溶性分散剤中には、複数の疎水性無機粒子が存在していると考えられるが、油溶性分散剤中に１つの疎水性無機粒子が存在しているような場合であっても、「油溶性分散剤中に疎水性無機粒子が分散している」とする。

［１−２ａ］疎水性無機粒子：
本発明のパーマ用組成物は、油溶性分散剤中に分散した疎水性無機粒子を含んでいる。疎水性無機粒子である場合、毛髪において外側に露出しているキューティクル縁部と、このキューティクル縁部に覆われた内側のキューティクルとの間に定着し易い。別言すれば、毛髪において外側に露出しているキューティクル縁部と、このキューティクル縁部に覆われた内側のキューティクルとの間（空隙）に、疎水性無機粒子を一旦定着させることができる。このようにキューティクル同士の間に疎水性無機粒子を一旦定着させると、疎水性無機粒子とキューティクルとの高い親和性によって、疎水性無機粒子が重なり合ったキューティクル同士の間から毛髪の外部に放出されにくくなる。その結果、毛髪をボリューム感やハリ・コシのある状態のまま持続させることができる。なお、無機粒子が疎水性であることにより、「一次粒子における平均粒子径が１μｍ超で１５μｍ以下の粒子」の場合にも、上記空隙に疎水性無機粒子が定着される。

更に、疎水性無機粒子が、毛髪において外側に露出しているキューティクル縁部とこのキューティクル縁部に覆われた内側のキューティクルとの間を跨るかたちで、疎水性無機粒子やその凝集物（疎水性無機粒子等ということがある）をこれらの間に定着させることができる。このような形態で疎水性無機粒子等を上記の間に定着させると、疎水性無機粒子とキューティクルとの高い親和性も相まって、重なり合ったキューティクル同士を架橋（バインディング（ｂｉｎｄｉｎｇ））する状態を作ることができる。こうした架橋状態が作られた場合には、キューティクルの捲れを抑制したり、キューティクルの捲れを修復したりすることが可能になる。その結果、毛髪のダメージを抑制したり、毛髪のダメージを修復したりすることが可能になり、また、枝毛などの発生を防止することが可能になる。

疎水性無機粒子としては、疎水性を示す以下の無機粒子を挙げることができる。シリカ粒子、リン酸カルシウム粒子、炭酸カルシウム粒子、酸化チタン粒子、カーボン粒子、タルク粒子、マイカ粒子、ケイ酸ナトリウム粒子などである。これらの中でも、シリカ粒子であることが好ましい。つまり、疎水性無機粒子は、疎水性シリカ粒子であることが好ましい。

疎水性無機粒子のうちの疎水性シリカ粒子としては、例えば、シリカ粒子の表面に現れたヒドロキシル基（−ＯＨ）をジメチルシリル化やトリメチルシリル化などの処理をすることにより得られるものを挙げることができる。

なお、疎水性シリカ粒子の性質についてジメチルシリル化などの処理法を例示して説明したが、もちろん、この説明は、疎水性シリカ粒子を上記の例示した処理法により得られるものに限定することを意味するものではない。

疎水性シリカ粒子の市販品としては、例えば、ＡＥＲＯＳＩＬ−Ｒ９７２、ＡＥＲＯＳＩＬ−Ｒ９７４、ＡＥＲＯＳＩＬ−Ｒ１０４、ＡＥＲＯＳＩＬ−Ｒ１０６、ＡＥＲＯＳＩＬ−Ｒ２０２、ＡＥＲＯＳＩＬ−Ｒ８０５、ＡＥＲＯＳＩＬ−Ｒ８１２、ＡＥＲＯＳＩＬ−Ｒ８１２Ｓ、ＡＥＲＯＳＩＬ−Ｒ８１６、ＡＥＲＯＳＩＬ−Ｒ７２００、ＡＥＲＯＳＩＬ−Ｒ８２００、ＡＥＲＯＳＩＬ−Ｒ９２００、ＡＥＲＯＳＩＬ−Ｒ７１１、ＡＥＲＯＳＩＬ−Ｒ９７２Ｐｈａｒｍａ（以上、日本アエロジル）、ＶＭ−２２７０ＡｅｒｏｇｅｌＦｉｎｅＰａｒｔｉｃｌｅｓ（ダウ・コーニング）、ＨＤＫＨ２０００、ＨＤＫＨ１５、ＨＤＫＨ１８、ＨＤＫＨ２０、ＨＤＫＨ３０（以上、旭化成ワッカーシリコーン）などを挙げることができる。

疎水性無機粒子は、一次粒子における平均粒子径が１ｎｍ〜１５μｍのものであり、１ｎｍ〜１μｍのものであることが好ましく、１〜９００ｎｍであることが更に好ましく、１〜５００ｎｍであることが特に好ましく、１〜５０ｎｍであることが最も好ましい。このような大きさの微粒子であるので、疎水性無機粒子が、毛髪において外側に露出しているキューティクル縁部とこのキューティクル縁部に覆われた内側のキューティクル（具体的には先端側隣のキューティクル）との間に粒子の全部または一部が入り込むことができる。

本明細書にいう平均粒子径とは、平均粒子径が１μｍ以下にて測定される場合には動的散乱法（光子相関法）により測定し、粒径解析法「ＣＯＮＴＩＮ法」を使用して個数分布から導き出した測定値（モード径）である。また、本明細書にいう平均粒子径とは、平均粒子径が１μｍ超にて測定される場合にはレーザー回折法により測定した値（メジアン径）である。

なお、疎水性無機粒子は、単体で油溶性分散剤中に分散している場合に限られず、複数の粒子が凝集した形（二次粒子）で油溶性分散剤に分散していてもよい。「一次粒子における平均粒子径が１ｎｍ〜１μｍの粒子」の場合、二次粒子の平均粒子径は、１５μｍ以下であることが好ましく、５μｍ以下であることがより好ましく、２μｍ以下であることが更に好ましく、５０ｎｍ〜１．５μｍであることが特に好ましく、５０ｎｍ〜１．０μｍであることが最も好ましい。

疎水性無機粒子の含有割合は、全質量の０．０３〜２０質量％とすることが想定できるが、全質量の０．０３〜１５．９質量％であり、全質量の０．１〜１５．９質量％であることが好ましく、全質量の０．５〜１５質量％であることが更に好ましく、全質量の１〜１０質量％であることが特に好ましく、全質量の２〜５質量％であることが最も好ましい。疎水性無機粒子の含有割合を上記範囲とすることにより、本発明のパーマ用組成物は、毛髪をパーマネント処理することができ、ボリューム感及びハリ・コシのある状態の毛髪を長く保持することができる。つまり、毛髪をパーマネント処理するためのパーマ剤として用いられる本発明のパーマ用組成物は、疎水性無機粒子について、その含有割合が上記範囲を満たすことで、上記効果が発揮されるものである。

［１−２ｂ］油溶性分散剤：
油溶性分散剤は、疎水性無機粒子の凝集を抑制する作用を有する。そのため、「一次粒子における平均粒子径が１ｎｍ〜１μｍの粒子」の場合、疎水性無機粒子が凝集体（二次粒子）を形成したとしてもそのときの平均粒子径が５μｍ以下の状態で保持され易くなる。平均粒子径が５μｍ以下であれば、毛髪において外側に露出しているキューティクル縁部とこれに覆われた内側のキューティクル（具体的には先端側隣のキューティクル）との間に入り込むことが可能である。

なお、二次粒子の平均粒子径が５μｍ以下の場合、本発明のパーマ用組成物を毛髪に塗り付けると、毛髪に塗り付けた際の外力によって二次粒子が崩壊し、平均粒子径１μｍ以下の一次粒子や平均粒子径１μｍ以下の二次粒子が形成される。そのため、毛髪において外側に露出しているキューティクル縁部とこれに覆われた内側のキューティクル（具体的には先端側隣のキューティクル）との間に塗り込まれていく。このようにして、本発明のパーマ用組成物では、特に「一次粒子における平均粒子径が１ｎｍ〜１μｍの粒子」の場合、疎水性無機粒子が、外側に露出しているキューティクル縁部とその内側のキューティクルとの間に入り込み易くなる。

また、油溶性分散剤は、キューティクルと馴染み易い性質を有する。そのため、この油溶性分散剤は、外側に露出しているキューティクル縁部とこれに覆われた先端側隣のキューティクルとの間に無機粒子を導入するのを補助する役割を果たす。そのため、疎水性無機粒子が外側に露出しているキューティクル縁部とこれに覆われた先端側隣のキューティクルとの間に導入されて定着すると、毛髪を内部から補強し、毛髪にボリューム感やハリ・コシを与えることが可能になる。

なお、疎水性無機粒子の全部または一部が外側に露出しているキューティクル縁部とこれに覆われた内側のキューティクルとの間に入り込んだ後であれば、当該疎水性無機粒子は凝集して凝集物を形成してもよい。このように、疎水性無機粒子の凝集物が外側のキューティクルと内側のキューティクルとの間に挟まれる状態の中で形成されて、この部位に当該凝集物が定着する場合には、毛髪を補強する作用がより高まる。その結果、毛髪にハリ・コシをより良好に付与することが可能になる。このときの疎水性無機粒子の凝集力は、毛髪を曲げたりして外力を加えると解けてしまう程度に弱いものである。そのため、本発明によれば、無機粒子の凝集物が外側のキューティクルと内側のキューティクルとに挟まれた状態で定着している場合であっても、毛髪を強固に固め過ぎてしまうことなく、適度に柔らかい状態で保持させることが可能である。

油溶性分散剤としては、ポリオール類、および高級アルコールなどを挙げることができる。

ポリオール類としては、例えば、グリセリン、濃グリセリン、ペンチレングリコール、ブチレングリコール、１．３−ブチレングリコール、エチレングリコール、ジエチレングリコール、プロピレングリコール、ポリエチレングリコール、エトキシジグリコール、などを挙げることができる。

高級アルコールとしては、例えば、イソステアリン酸、イソステアリルアルコール、オレイルアルコール、ヘキシルデカノール、オクチルドデカノール、デシルアルコール、セタノール、セトステアリルアルコール、ステアリルアルコール、ベヘニルアルコール、水添ナタネ油アルコール、ミスチルアルコール、アラキルアルコール、ラウリルアルコール、キミルアルコール、コレステロール、ラノリンアルコール、ヘキシルデカノール、２−オクチルデカノール、セラキルアルコール（モノオレイルグリセリルエーテル）、バチルアルコール（グリセリルモノステアリルエーテル）、フィトステロール（フィトステリン）、水素添加ラノリンアルコール、カプリルアルコール、リノリルアルコール、ＰＯＥステリアルエーテル、ＰＯＥセチルエーテルなどを挙げることができる。

油溶性分散剤としては、硬化ナタネ油アルコール、イソステアリン酸硬化ヒマシ油などの植物油類；トリ（カプリル酸／カプリン酸）グリセリル、２−エチルヘキサン酸セチルなどのエステル類；イソプロパノールなどの低級アルコール類；流動パラフィン、流動イソパラフィンなどの炭化水素類；ミツロウなどのワックス類；ラウリン酸、ミリスチン酸、ラウリル酸などの脂肪酸類；シクロペンタシロキサン、ジメチコン、シクロメチコンなどのシリコーン油類；といった各種の油類を挙げることができる。

油溶性分散剤の含有割合は、全質量の１．５〜６０質量％とすることが想定できるが、全質量の１．５〜２０質量％であり、全質量の３〜２０質量％であることが更に好ましく、全質量の３〜１０質量％であることが特に好ましく、全質量の５〜１０質量％であることが最も好ましい。油溶性分散剤の含有割合を上記範囲とすることにより、本発明のパーマ用組成物は、毛髪をパーマネント処理することができ、ボリューム感及びハリ・コシのある状態の毛髪を長く保持することができる。つまり、毛髪をパーマネント処理するためのパーマ剤として用いられる本発明のパーマ用組成物は、油溶性分散剤について、その含有割合が上記範囲を満たすことで、上記効果が発揮されるものである。

［１−３］界面活性剤：
本発明のパーマ用組成物は、第１相と第２相との界面を形成するための界面活性剤を含有している。界面活性剤としては、従来公知のものを用いることができる。具体的には、陰イオン（アニオン）性界面活性剤、陽イオン（カチオン）性界面活性剤、非イオン界面活性剤、両性界面活性剤を挙げることができる。

本発明において界面活性剤として用い得る陰イオン（アニオン）性界面活性剤としては、例えば、脂肪酸ナトリウム（ＮＳソープ、ＳＳ−４０Ｎ、ＫＳソープ、ＯＳソープ、ＦＲ−１４、ＦＲ−２５：花王）、ラウリル硫酸ナトリウム（エマール：花王）、高級アルコール硫酸ナトリウム（エマール：花王）、ラウリル硫酸トリエタノールアミン（エマール：花王）、ラウリル硫酸アンモニウム（ラテムル：花王）、ドデシルベンゼンスルホン酸（ネオぺレックス：花王）、ドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウム（ネオぺレックス：花王）、ドデシルベンゼンスルホン酸塩（ネオぺレックス：花王）、アルキルナフタレンスルホン酸ナトリウム（ペレツクス：花王）、ジアルキルスルホンコハク酸ナトリウム（ぺレックス：花王）、アルキルジフェニルエーテルジスルホン酸ナトリウム（ペレツクス：花王）、アルカンスルホン酸ナトリウム（ラムテル：花王）、ポリオキシアルキレンアルケニルエーテル硫酸アンモニウム（ラムテル：花王）、ポリオキシエチレンアルキルエーテルリン酸カリウム（エレクトロストリッパーＦ：花王）、アルケニルコハク酸ジカリウム（ラムテルＡＳＫ：花王）、モノアルキル硫酸塩、アルキルポリオキシエチレン硫酸塩（エマール：花王）、アルキルベンゼンスルホン酸塩、モノアルキルリン酸塩、アルファスルホン脂肪酸エステルナトリウム、アルファオレフィンスルホン酸ナトリウム、アルキルスルホン酸ナトリウム、直鎖アルキルベンゼンスルホン酸ナトリウム、アルキルエーテル硫酸エステルナトリウム、ポリオキシラウリルエーテル硫酸ナトリウム（ＴＥＸＡＰＯＮＮ２５メーカー：ＢＡＳＦジャパン）、ポリオキシエチレンアルキルエーテル硫酸ナトリウム（エマール、ラテムル：花王）、ポリオキシエチレンアルキルエーテル硫酸ナトリウム（レベノール、ラテムル：花王）、ポリオキシエチレンアルキルエーテル硫酸トリエタノールアミン（エマール：花王）、オクタン酸ナトリウム、デカン酸ナトリウム、ラウリン酸ナトリウム、ミリスチン酸ナトリウム、パルミチン酸ナトリウム、ステアリン酸ナトリウム、ＰＦＯＡ（Ｃ_７Ｆ_１５ＣＯＯＨ）、ペルフルオロノナン酸、Ｎ−ラウロイルサルコシンナトリウム、ココイルグルタミン酸ナトリウム、アルファスルホ脂肪酸メチルエステル塩、１−ヘキサンスルホン酸ナトリウム、１−オクタンスルホン酸ナトリウム、１−デカンスルホン酸ナトリウム、１−ドデカンスルホン酸ナトリウム、ペルフルオロブタンスルホン酸、直鎖アルキルベンゼンスルホン酸ナトリウム、トルエンスルホン酸ナトリウム、クメンスルホン酸ナトリウム、オクチルベンゼンスルホン酸ナトリウム、ＤＢＳ、ナフタレンスルホン酸ナトリウム、ナフタレンジスルホン酸二ナトリウム、ナフタレントリスルホン酸三ナトリウム、ブチルナフタレンスルホン酸ナトリウム、ＰＦＯＳ（Ｃ_８Ｆ_１７ＳＯ_３Ｈ）、ミリスチル硫酸ナトリウム、ラウレス硫酸ナトリウム、ポリオキシエチレンアルキルフェノールスルホン酸ナトリウム、ラウリル硫酸アンモニウム、ラウリルリン酸、ラウリルリン酸ナトリウム、ラウリルリン酸カリウムなどを挙げることができる。

本発明において界面活性剤として用い得る陽イオン（カチオン）性界面活性剤としては、例えば、ココナットアミンアセテート（アセタミン２４：花王）、ステアリルアミンアセテート（アセタミン８６：花王）などのアルキルアミン塩；ラウリルトリメチルアンモニウムクロライド（コータミン２４Ｐ：花王）、ステアリルトリメチルアンモニウムクロライド（コータミン８６Ｐコンク：花王）、セチルトリメチルアンモニウムクロライド（コータミン６０Ｗ：花王）、ステアリルトリメチルアンモニウムクロライド（コータミン８６Ｗ：花王）、アルキルベンジルジメチルアンモニウムクロライド（コータミンＤ８６Ｐ：花王）、ジステアリルジメチルアンモニウムクロライド（サニゾールＣ、サニゾールＢ−５０：花王）などの第四級アンモニウム塩などを挙げることができる。

本発明において界面活性剤として用い得る非イオン界面活性剤としては、例えば、ポリオキシエチレンラウリルエーテル（エマルゲン：花王）、ポリオキシエチレンセチルエーテル（エマルゲン：花王）、ポリオキシエチレンステアリルエーテル（エマルゲン：花王）、ポリオキシエチレンオレイルエーテル（エマルゲン：花王）、ポリオキシエチレンアルキルエーテル（エマルゲン：花王）、ポリオキシミリスチルエーテル（エマルゲン：花王）、ポリオキシエチレンオクチルドデシルエーテル（エマルゲン：花王）、ポリオキシエチレンアルキレンアルキルエーテル（エマルゲン：花王）、ポリオキシエチレンジスチレン化フェニルエーテル（エマルゲン：花王）、ポリオキシアルキレンアルケニルエーテル（ラテムル：花王）、ソルビタン脂肪酸エステル（レオドール、エマゾール：花王）、ソルビタンモノラウレート（レオドール：花王）、ソルビタンモノパルミテート（レオドール：花王）、ソルビタンモノステアレート（レオドール：花王）、ソルビタンジステアレート（レオドール：花王）、ソルビタントリステアレート（レオドール：花王）、ソルビタンモノオレエート（レオドール：花王）、ソルビタントリオレエート（レオドール：花王）、ソルビタンモノラウレート（レオドールスーパーＳＰ−Ｌ１０：花王）、ソルビタンモノステアレート（レオドール：花王）、ソルビタンモノオレエート（レオドール：花王）、ソルビタンセスキオレエート（レオドール：花王）、ポリオキシソルビタン脂肪酸エステル（レオドール：花王）、ポリオキシエチレンソルビタンモノラウレート（レオドール：花王）、ポリオキシエチレンソルビタンモノパルミテート（レオドール：花王）
、ポリオキシソルビタンモノステアレート（レオドール：花王）、ポリオキシソルビタントリステアレート（レオドール：花王）、ポリオキシエチレンソルビタンモノオレエート（レオドール：花王）、ポリオキシエチレンソルビタントリオレエート（レオドール：花王）、ポリオキシエチレンソルビタントリイソステアレート（レオドール：花王）、ポリオキシエチレンソルビタンモノラウレート（レオドールスーパー：花王）、テトラオイレン酸ポリオキシエチレンソルビット（レオドール：花王）、グリセリン脂肪酸エステル（レオドール：花王）、グリセロールモノステアレート（レオドール：花王）、グリセロールモノオレエート（レオドール：花王）、自己乳酸型グリセロールモノステアレート（レオドール：花王）、ポリオキシエチレン脂肪酸エステル（エマノーン：花王）、ポリエチレングリコールモノラウレート（レオドール：花王）、ポリエチレングリコールモノステアレート（レオドール：花王）、ポリエチレングリコールジステアレート（レオドール：花王）、ポリエチレングリコールモノオレエート（レオドール：花王）、ポリオキシエチレン硬化ヒマシ油（エマノーン：花王）、ポリオキシエチレンアルキルアミン（アミート：花王）、アルキルアルカノールアミド（アミノーン：花王）、しょ糖脂肪酸エステル、アルキルポリグルコシド、脂肪酸時エタノールアミド、アルキルモノグリセリルエーテル、ポリオキシエチレンゾルビタン脂肪酸エステル、脂肪酸アルカノールアミド、ポリオキシエチレンアルキルエーテル、ポリオキシエチレンアルキルフェニルエーテル、ラウリン酸グリセリン、モノステアリン酸グリセリン、ポリオキシエチレンアルキルエーテル、ペンタエチレングリコールモノドデシルエーテル、オクタエチレングリコールモノドデシルエーテル、ポリオキシエチレンアルキルフェニルエーテル、ノノキシノール、ノノキシノール−９、ポリオキシエチレンポリオキシプロピレングリコール、ポリオキシエチレンヘキシタン脂肪酸エステル、ソルビタン脂肪酸エステルポリエチレングリコール、ラウリン酸ジエタノールアミド、オレイン酸ジエタノールアミド、ステアリン酸ジエタノールアミド、コカミドＤＥＡ、オクチルグルコシド、デシルグルコシド、ラウリルグルコシドなどを挙げることができる。

本発明において界面活性剤として用い得る両性界面活性剤としては、例えば、アルキルアミノ脂肪酸ナトリウム、アルキルベタイン（アンヒトール：花王）、アルキルアミンオキサイド（アンヒトール：花王）、アルキルジメチルアミンオキシド、アルキルカルボキシベタイン、アルキルアミンオキシド、ラウリルベタイン（アンヒトール：花王）、ステアリルベタイン（アンヒトール：花王）、２−アルキル−Ｎ−カルボキシメチル−Ｎ−ヒドロキシエチルイソダゾリニウムベタイン（アンヒトール：花王）、ラウリルジメチルアミンオキサイド（アンヒトール：花王）、ラウリルジメチルアミノ酢酸ベタイン、ステアリルジメチルアミノ酢酸ベタイン、ドデシルアミノメチルジメチルスルホプロピルベタイン、オクタデシルアミノメチルジメチルスルホプロピルベタイン、コカミドプロピルベタイン、コカミドプロピルヒドロキシスルタイン、２−アルキル−Ｎ−カルボキシメチル−Ｎ−ヒドロキシエチルイミダゾリニウムベタイン、ラウロイルグルタミン酸ナトリウム、ラウロイルグルタミン酸カリウム、ラウロイルメチル−β−アラニン、ラウリルジメチルアミンＮ−オキシド、オレイルジメチルアミンＮ−オキシドなどを挙げることができる。

本発明のパーマ用組成物において界面活性剤を用いる場合、先に列挙した各種界面活性剤を１種類のみ使用しても、あるいは２種以上を組み合わせて用いてもよい。本発明のパーマ用組成物において界面活性剤は、２種以上を組み合わせて用いることが好ましく、その場合、陰イオン性界面活性剤及び両性界面活性剤を含むことが好ましい。また、先に列挙した各種界面活性剤は、油溶性分散剤や水性溶剤との相性なども考慮しつつ適宜選択するとよい。また、両性界面活性剤を用いると、無機粒子の毛髪への浸透がより向上するので好ましい。

［１−４］水性溶剤：
本発明のパーマ用組成物は、水性溶剤を含有している。水性溶剤としては、従来公知のパーマ用組成物に用いるものを適宜選択して使用することができる。水性溶剤としては、例えば、水、または、水と添加剤（例えば、ｐＨ調整剤、防腐剤、キレート剤）とを含む液などを挙げることができる。

水性溶剤の含有割合は、全質量の２０〜９６．９質量％であることが好ましく、全質量の３０〜９０質量％であることがより好ましく、全質量の５０〜９０質量％であることが更に好ましく、全質量の７０〜９０質量％であることが特に好ましい。水性溶剤の含有割合を上記範囲とすることにより、毛髪にパーマネント処理を行うことができるとともに、ボリューム感及びハリ・コシのある状態の毛髪を長く保持することができる。

［１−５］パーマ用成分：
本発明のパーマ用組成物は、第１相、第２相、または、第１相及び第２相の両方にパーマ用成分を含有している。「パーマ用成分」とは、毛髪にパーマネント処理を行うために用いられる成分であり、具体的には、毛髪にウェーブをもたせ、保つか、或いは、癖毛、ちぢれ毛、ウェーブ毛髪をのばし、保つ処理を行うために用いられる成分のことである。別言すれば、毛髪中の結合（水素結合、イオン結合、シスチン結合（Ｓ−Ｓ結合））を一旦切断し、毛髪の形状を変形させた後に再度上記結合を回復させることにより、毛髪の形状を変更し、静止状態における毛髪の形状を所望の形とする処理を行うための成分である。「パーマ用成分」は、上記のような機能を発揮するための成分であり、２剤式パーマ剤における、毛髪中の結合を一旦切断する成分（第１剤に用いられる成分）及び切断された結合を再度回復させる成分（第２剤に用いられる成分）を含む概念である。更に、１剤式パーマ剤において、上記のような機能を発揮するための成分を含む概念である。

パーマ用成分としては、チオ系加温二浴式パーマ剤、シス系加温二浴式パーマ剤、チオ系コールド二浴式パーマ剤、シス系コールド二浴式パーマ剤、チオ系コールド一浴式パーマ剤、チオ系第１剤用事調製発熱二浴式パーマ剤、チオ系コールド二浴式縮毛矯正剤、チオ系加温二浴式縮毛矯正剤、チオ系高温整髪用アイロンを使用する加温二浴式縮毛矯正剤、サルファイト系パーマ剤、システアミン系パーマ剤、ブチロラクトンチオール系パーマ剤［例えば、スピエラ（登録商標）（昭和電工製）］、チオグリセリン系パーマ剤などを挙げることができる。パーマ用成分としては、市販のパーマ剤を用いてもよい。これらの中でも、チオ系のパーマ剤、シス系のパーマ剤、システアミン系パーマ剤、ブチロラクトンチオール系パーマ剤が好ましい。更に言えば、上記パーマ剤に含まれるパーマ用成分を適宜採用することができる。パーマ用成分には、上記のパーマ剤以外にも、同じ原理でパーマネント処理できるものも含まれる。

本発明のパーマ用組成物は、第１剤（パーマ１液）と第２剤（２液）とを混合して毛髪をパーマネント処理するもののうちの第１剤とすることができる。

本発明のパーマ用組成物は、第１剤（パーマ１液）と第２剤（２液）とを混合して毛髪をパーマネント処理するもののうちの第２剤とすることができる。

なお、本発明のパーマ用組成物は、１つのパーマ用組成物で毛髪をパーマネント処理できるもの（いわゆる１剤式パーマ剤）とできることは勿論である。この１剤式パーマ剤は、２剤式のパーマ剤における第２剤の役割である「酸化」を空気中の酸素によって行うものである。

［１−６］その他の成分：
本発明のパーマ用組成物は、上記成分以外に、その他の成分を含有していてもよい。

［２］パーマ用組成物の製造方法：
本発明のパーマ用組成物は、以下のように製造することができる。まず、一次粒子における平均粒子径が１ｎｍ〜１５μｍの疎水性無機粒子と油溶性分散剤とを混ぜ合わせて混合物を得る。その後、この混合物に、パーマ用成分、界面活性剤、水性溶剤などを加えて混合することでエマルジョンを形成して得ることができる。

また、別の方法としては次のものがある。一次粒子における平均粒子径が１ｎｍ〜１５μｍの疎水性無機粒子を分散させるための油溶性分散剤、水性溶剤、界面活性剤、及び、パーマ用成分を加温下で混合し、水相及び油相からなるエマルジョン構造を有する混合物を得た後、得られた混合物に、一次粒子における平均粒子径が１ｎｍ〜１５μｍの疎水性無機粒子を添加して混合し、疎水性無機粒子を、混合物の油相中に分散させることによってパーマ用組成物を得る。

より具体的には、まず、油溶性分散剤と水性溶剤と界面活性剤とパーマ用成分とを混合、撹拌し、油溶性分散剤を含む相と水性溶剤を含む相（第２相）とのエマルジョン（以下、「プレエマルジョン」）を予め形成しておく。次に、このプレエマルジョンに無機粒子を添加し、強く撹拌して、油溶性分散剤を含む相の中に無機粒子を混入させる。このようにして、無機粒子分散体を含む相（第１相）を形成することができる。

このプレエマルジョンを形成する方法は、特に、無機粒子がシリカ粒子である場合に好適である。無機粒子がシリカ粒子の場合、シリカ粒子を油溶性分散剤中に分散させることが困難なことがある。こうしたシリカ粒子を分散させることが困難なときには、上述のようなプレエマルジョンを予め形成しておき、そこにシリカ粒子を添加して強く撹拌するとよい。この方法により、シリカ粒子を油溶性分散剤に吸着させ、油溶性分散剤中に強制的に導入し、分散させることが可能になる。

以下、本発明を実施例に基づいて具体的に説明するが、本発明はこれらの実施例に限定されるものではない。

（実施例１）
本実施例においては、以下のようにしてパーマ用組成物（シス系パーマ１液）を作製した。まず、ビーカーに、油溶性分散剤及び界面活性剤を入れ、湯せんにて９０℃から１００℃で温めて溶解させて溶解液を得た。油溶性分散剤としては、セトステアリルアルコール（高級アルコール工業社製）を用いた。界面活性剤としては、塩化ジステアリルジメチルアンモニウム（カチオン２ＡＢＴ日油社製）、塩化セチルトリメチルアンモニウム（花王コータミン６０Ｗ）を用いた。その後、１００℃の精製水を投入して撹拌し、クリーム状の混合物（エマルジョン）を得た。

その後、上記クリーム状の混合物に、毛髪膨潤剤を加えて混合し、その後、疎水性シリカ（疎水性無機粒子）を加えて混合した。毛髪膨潤剤としては、８０％モノエタノールアミン（佐々木化学社製）、Ｌ−システィン塩酸塩（Ｌ−システィン塩酸塩Ｃ佐々木化学社製）（表中、「Ｌ−システィン」と記す場合がある）を用いた。疎水性シリカ粒子としては、アエロジルＲ８１２（日本アエロジル社製（エボニック社製）、平均粒子径７ｎｍ）を用いた。このようにして、シス系パーマ１液（パーマ用組成物）を得た。

次に、以下のようにして２液を調製した。ビーカーに、精製水、臭素酸ナトリウム（臭素酸ナトリウムＱ佐々木化学社製）、リン酸一ナトリウム（太洋化学工業社製）、及びリン酸水素二カリウム（太洋化学工業社製）を添加し、撹拌して２液を得た。

次に、これらのパーマ１液及び２液を用いて毛髪にパーマネント処理を行った。まず、人毛（毛束の太さ５ｍｍ）にパーマ１液をまんべんなく塗布し、その後、直径３２ｍｍのパーマロッドに毛髪をしっかり巻きつけた。なお、パーマのかかり具合が明確にわかるように一番大きなロッド「ニューエバーエクストラビッグΦ３２」を採用した。その後、１５分間放置し、その後、毛髪をパーマロッドに巻きつけたまま水洗いする。その後、この毛髪の水分をタオルで拭き取り、２液を塗布した。その後、１５分間放置し、パーマロッドから毛髪をはずし、水洗いした。そして、一日放置して自然乾燥させた。このようにしてパーマネント処理された毛髪を得た。得られた毛髪を以下の方法で評価を行った。結果を表３に示す。

なお、図２は、本実施例のパーマ用組成物を使用して毛髪をパーマネント処理した後の毛髪の状態を示している。図２は、実施例１のパーマ用組成物を使用して毛髪をパーマネント処理した後の毛髪の評価における写真である。

図４は、モデル系組成物を用いて毛髪を処理した後の毛髪の電子顕微鏡写真である。つまり、図４は、モデル系組成物を表面に塗り、その後、洗浄した後の毛髪表面の電子顕微鏡写真である。モデル系組成物は、パーマ用成分を含まないパーマ用組成物のことである。

［ボリューム感］
得られた毛髪（毛束）を、図２に示すように逆さまにして、毛束の先端の広がりの程度を測定して「ボリューム感」の評価を行った。評価は以下の基準で行った。毛束の先端の広がりが１０ｃｍ以上であるときを、ボリューム感が非常に出るとして「優」とする。毛束の先端の広がりが８ｃｍ以上１０ｃｍ未満であるときを、ボリューム感が出るとして「良」とする。毛束の先端の広がりが６ｃｍ以上８ｃｍ未満であるときを、ボリューム感がやや出るとして「可」とする。毛束の先端の広がりが６ｃｍ未満であるときを、ボリューム感が出ないとして「不可」とする。

［ハリ・コシ］
得られた毛髪のしなりを目視にて観察して「ハリ・コシ」の評価を行った。評価は以下の基準で評価を行った。しなりが非常にあるときを、ハリ・コシが非常に出るとして「優」とする。しなりがあるときを、ハリ・コシが出るとして「良」とする。しなりがややあるときを、ハリ・コシがやや出るとして「可」とする。しなりがないときを、ハリ・コシが出ないとして「不可」とする。

［立ち上がり］
得られた毛髪（毛束）を、図２に示すように逆さまにした直後の「立ち上がり」を目視にて観察して評価を行った。評価は以下の基準で行った。毛髪が非常に立ち上がるときを「優」とする。毛髪が立ち上がるときを「良」とする。毛髪がやや立ち上がるときを「可」とする。毛髪が立ち上がらないときを「不可」とする。

［ごわつき］
得られた毛髪（毛束）を指先で触ったときの感触から「ごわつき」の評価を行った。評価は以下の基準で行った。全くごわつきを感じないときを「優」とする。ごわつきを感じないときを「良」とする。あまりごわつきを感じないときを「可」とする。ごわつくときを「不可」とする。

［持続力］
得られた毛髪（毛束）を、図２に示すように逆さまにして立ち上げた後の「立ち上がり」の維持の程度を目視にて観察して「持続力」の評価を行った。評価は、以下の基準で行った。毛束の「立ち上がり」が非常に持続するとき（維持されるとき）を「優」とする。毛束の「立ち上がり」が持続するとき（維持されるとき）を「良」とする。毛束の「立ち上がり」がやや持続する（維持されるとき）ときを「可」とする。毛束の「立ち上がり」が持続しないとき毛束の「立ち上がり」を「不可」とする。

［パーマ］
得られた毛髪を目視にて観察して「パーマ」の評価を行った。評価は以下の基準で行った。毛髪に非常にウェーブ・カールがかかるときを「優」とする。毛髪にウェーブ・カールがかかるときを「良」とする。毛髪にややウェーブ・カールがかかるときを「可」とする。毛髪にウェーブ・カールがかからないときを「不可」とする。

なお、表中、各実施例、比較例の上欄は、各成分の配合量（ｇ）を示している。

（実施例２〜５、比較例１）
表に示すように、パーマ用組成物（シス系パーマ１液）を構成する各成分の条件を変えたこと以外は、実施例１と同様にしてパーマ用組成物を得た。得られたパーマ用組成物について実施例１と同様にして上述の方法で評価を行った。結果を表３に示す。

なお、比較例１においては、無機粒子を含有しないパーマ用組成物（シス系パーマ１液）を用いた。

図３は、比較例１のパーマ用組成物を使用して毛髪をパーマネント処理した後の毛髪の状態を示している。図３は、比較例１のパーマ用組成物を使用してパーマネント処理した後の毛髪の評価における写真である。

図５は、モデル系組成物（疎水性無機粒子を含まない）を用いて毛髪を処理した後の毛髪の電子顕微鏡写真である。つまり、図５は、モデル系組成物（疎水性無機粒子を含まない）を表面に塗り、その後、洗浄した後の毛髪表面の電子顕微鏡写真である。モデル系組成物（疎水性無機粒子を含まない）は、疎水性無機粒子及びパーマ用成分を含まないパーマ用組成物のことである。

疎水性シリカ粒子とパーマ用成分との配合のバランスがよく、顕著に効果が現われているのは、疎水性シリカ粒子の含有割合が３質量％のときであった。疎水性シリカ粒子の含有割合が３質量％を超えると、ハリ・コシ、立ち上がりなどの評価が高くなった。

（実施例６）
本実施例においては、パーマ用組成物（チオ系パーマ１液）を作製した。まず、ビーカーに、油溶性分散剤及び界面活性剤を入れ、湯せんにて９０℃から１００℃で温めて溶解させて溶解液を得た。油溶性分散剤としては、セトステアリルアルコール（高級アルコール工業社製）を用いた。界面活性剤としては、塩化ジステアリルジメチルアンモニウム（カチオン２ＡＢＴ日油社製）、塩化セチルトリメチルアンモニウム（花王社製コータミン６０Ｗ）を用いた。その後、１００℃の精製水を投入して撹拌し、クリーム状の混合物（エマルジョン）を得た。

その後、上記クリーム状の混合物に、毛髪膨潤剤を加えて混合し、その後、疎水性シリカ（疎水性無機粒子）を加えて混合した。毛髪膨潤剤としては、２８％アンモニア水（大盛化工社製）、５０％チオグリコール酸アンモニウム液（佐々木化学社製）を用いた。疎水性シリカ粒子としては、アエロジルＲ８１２（日本アエロジル社製（エボニック社製）
、平均粒子径７ｎｍ）を用いた。このようにして、チオ系パーマ１液（パーマ用組成物）
を得た。

次に、これらのチオ系パーマ１液及び２液を用いて毛髪にパーマネント処理を行った。毛髪のパーマネント処理は、実施例１と同様の方法で行い、その後、実施例１と同様の評価を行った。評価結果を表６に示す。

（実施例７〜１４、比較例２）
表４に示すように、パーマ用組成物（チオ系パーマ１液）を構成する各成分の条件を変えたこと以外は、実施例６と同様にしてパーマ用組成物（チオ系パーマ１液）を得た。また、表５に示す配合にて２液を作製した。

疎水性シリカ粒子の含有割合が１５質量％のとき、毛髪にハリ・コシ、立ち上がり、ボリューム感などの効果があることが分かる。「ごわつき」は、疎水性シリカ粒子の含有割合が５質量％のときまでは「優」の評価を保っていた。また、疎水性シリカ粒子の含有割合が１２質量％を超えると、「ごわつき」の評価は「優」となった。パーマのかかり具合とハリ・コシのバランスが良いのは、疎水性シリカ粒子の含有割合が、３〜５質量％の間である。

（実施例１５）
本実施例においては、パーマ用組成物（システアミン系パーマ１液）を作製した。まず、ビーカーに、油溶性分散剤及び界面活性剤を入れ、湯せんにて９０℃から１００℃で温めて溶解させて溶解液を得た。油溶性分散剤としては、セトステアリルアルコール（高級アルコール工業社製）を用いた。界面活性剤としては、塩化ジステアリルジメチルアンモニウム（カチオン２ＡＢＴ日油社製）、塩化セチルトリメチルアンモニウム（花王コータミン６０Ｗ）を用いた。その後、１００℃の精製水を投入して撹拌した。その後、５℃の水の洗面器に入れ６０℃まで温度を低下させてクリーム状の混合物を得た。

その後、上記混合物に、毛髪膨潤剤を加えて混合し、その後、疎水性シリカ（疎水性無機粒子）を加えて混合した。毛髪膨潤剤としては、システアミンアミン（佐々木化学社製）、２８％アンモニア水（大盛化工社製）を用いた。疎水性シリカ粒子としては、アエロジルＲ８１２（日本アエロジル社製（エボニック社製）、平均粒子径７ｎｍ）を用いた。このようにして、システアミン系パーマ１液（パーマ用組成物）を得た。

次に、以下のようにして２液を調製した。まず、ビーカーに、油溶性分散剤及び界面活性剤を入れ、湯せんにて９０℃から１００℃で温めて溶解させて溶解液を得た。油溶性分散剤としては、セトステアリルアルコール（高級アルコール工業社製）を用いた。界面活性剤としては、ステアリルトリモニウムクロリド（カチオンＡＢ６００日油社製）、ラウリルトリメチルアンモニウムクロライド（コータミン２４Ｐ花王社製）を用いた。その後、１００℃の精製水を投入して撹拌した。その後、５℃の水の洗面器に入れ６０℃まで温度を低下させてクリーム状の混合物を得た。その後、この混合物に、臭素酸ナトリウム（臭素酸ナトリウムＱ佐々木化学社製）、リン酸水素二ナトリウム（太洋化学工業社製）、及びリン酸水素二カリウム（太洋化学工業社製）を添加して２液を得た。

次に、これらのチオ系パーマ１液及び２液を用いて毛髪にパーマネント処理を行った。毛髪のパーマネント処理は、実施例１と同様の方法で行い、その後、実施例１と同様の評価を行った。評価結果を表８に示す。

（実施例１６〜１９、比較例３）
表７に示すように、パーマ用組成物（システアミン系パーマ１液）を構成する各成分の条件を変えたこと以外は、実施例１５と同様にしてパーマ用組成物（システアミン系パーマ１液）を得た。また、表８に示す配合にて２液を作製した。

次に、これらのシステアミン系パーマ１液及び２液を用いて毛髪にパーマネント処理を行った。毛髪のパーマネント処理は、実施例１と同様の方法で行い、その後、実施例１５と同様の評価を行った。評価結果を表９に示す。

疎水性シリカ粒子の含有割合は、０．５質量％あっても十分な効果が見られた。疎水性シリカ粒子とパーマ用成分との配合のバランスがよく、顕著に効果が現われているのは、疎水性シリカ粒子の含有割合が３質量％と４質量％のときであった。疎水性シリカ粒子の含有割合が３質量％を超えると、ハリ・コシ、立ち上がりなどの評価が高くなった。

（実施例２０）
本実施例においては、パーマ用組成物（ブチロラクトンチオール系パーマ１液）を作製した。まず、ビーカーに、油溶性分散剤及び界面活性剤を入れ、湯せんにて９０℃から１００℃で温めて溶解させて溶解液を得た。油溶性分散剤としては、セトステアリルアルコール（高級アルコール工業社製）を用いた。界面活性剤としては、塩化ジステアリルジメチルアンモニウム（カチオン２ＡＢＴ日油社製）、塩化セチルトリメチルアンモニウム（花王コータミン６０Ｗ）を用いた。その後、１００℃の精製水を投入して撹拌した。その後、５℃の水の洗面器に入れ６０℃まで温度を低下させてクリーム状の混合物を得た。

その後、上記クリーム状の混合物に、毛髪膨潤剤を加えて混合し、その後、疎水性シリカ（疎水性無機粒子）を加えて混合した。毛髪膨潤剤としては、ブチロラクトンチオール（スピエラ昭和電工製）、リン酸一水素二ナトリウム（太洋化学工業社製）を用いた。疎水性シリカ粒子としては、アエロジルＲ８１２（日本アエロジル社製（エボニック社製）、平均粒子径７ｎｍ）を用いた。このようにして、ブチロラクトンチオール系パーマ１液（パーマ用組成物）を得た。

次に、以下のようにして２液を調製した。ビーカーに、精製水、臭素酸ナトリウム（臭素酸ナトリウムＱ佐々木化学社製）、リン酸一水素二ナトリウム（太洋化学工業社製）
、及びリン酸水素二カリウム（太洋化学工業社製）を添加し、撹拌して２液を得た。

次に、これらのブチロラクトンチオール系パーマ１液及び２液を用いて毛髪にパーマネント処理を行った。毛髪のパーマネント処理は、実施例１と同様の方法で行い、その後、実施例１と同様の評価を行った。評価結果を表１２に示す。

（実施例２１、２２、比較例４）
表１０に示すように、パーマ用組成物（ブチロラクトンチオール系パーマ１液）を構成する各成分の条件を変えたこと以外は、実施例２０と同様にしてパーマ用組成物（ブチロラクトンチオール系パーマ１液）を得た。また、表１１に示す配合にて２液を作製した。

次に、これらのブチロラクトンチオール系パーマ１液及び２液を用いて毛髪にパーマネント処理を行った。毛髪のパーマネント処理は、実施例１と同様の方法で行い、その後、実施例２０と同様の評価を行った。評価結果を表１２に示す。

疎水性シリカ粒子の含有割合は、０．５質量％あっても十分な効果が見られた。疎水性シリカ粒子とパーマ用成分との配合のバランスがよく、顕著に効果が現われているのは、疎水性シリカ粒子の含有割合が３質量％のときであった。

（実施例２３〜４６、比較例５〜８）
表１３、表１４に示す配合にて、２液（第２液）としてのパーマ用組成物を作製した。このとき、使用したパーマ１液を、表１３〜表１５に示す。なお、表１５には、使用したパーマ１液の詳細な組成を示している。

パーマ用組成物である２液の作製方法は以下の通りである。

まず、ビーカーに、油溶性分散剤及び界面活性剤を入れ、湯せんにて９０℃から１００℃で温めて溶解させて溶解液を得た。油溶性分散剤としては、セトステアリルアルコール（高級アルコール工業社製）を用いた。界面活性剤としては、ステアリルトリモニウムクロリド（カチオンＡＢ６００日油社製）、ラウリルトリメチルアンモニウムクロライド（コータミン２４Ｐ花王社製）を用いた。その後、１００℃の精製水を投入して撹拌した。その後、５℃の水の洗面器に入れ６０℃まで温度を低下させてクリーム状の混合物を得た。その後、この混合物に、臭素酸ナトリウム（臭素酸ナトリウムＱ佐々木化学社製）、リン酸水素二ナトリウム（太洋化学工業社製）、及びリン酸水素二カリウム（太洋化学工業社製）を添加して混合液を得た。その後、この混合液に、疎水性シリカ（疎水性無機粒子）を加えて混合した。疎水性シリカ粒子としては、アエロジルＲ８１２（日本アエロジル社製（エボニック社製）、平均粒子径７ｎｍ）を用いた。このようにして、パーマ用組成物である「２液」を得た。

実施例２３〜２８（チオ系パーマ）では、疎水性シリカ粒子の含有割合が０．５質量％においてハリ・コシ、立ち上がりなどが現れている。疎水性シリカ粒子の含有割合が３質量％と４質量％において最も効果が大きく現れている。

実施例２９〜３４（シス系パーマ）では、疎水性シリカ粒子の含有割合が４質量％程度において最も効果が大きく現れている。

実施例３５〜４０（システアミン系パーマ）では、疎水性シリカ粒子の含有割合が７質量％程度において最も効果が大きく現れている。

実施例４１〜４６（ブチロラクトンチオール系パーマ）では、疎水性シリカ粒子の含有割合が３質量％のとき、効果のバランスが最高である。

（実施例４７〜８５、比較例９〜１６）
表１９〜表２１に示すように、パーマ用組成物（チオ系パーマ１液）を構成する各成分の条件を変えたこと以外は、実施例６と同様にしてパーマ用組成物（チオ系パーマ１液）を得た。また、表１８に示す配合にて２液を作製した。

次に、これらのチオ系パーマ１液及び２液を用いて毛髪にパーマネント処理を行った。毛髪のパーマネント処理は、実施例１と同様の方法で行い、その後、実施例１と同様の評価を行った。評価結果を表１９〜表２１に示す。

表２０中、「酸化チタンＴＴＯ５５（Ｃ）」は、平均粒子径が３０〜５０ｎｍである石原産業社製の疎水性無機粒子（酸化チタンＴＴＯ−５５（Ｃ））である。表１９〜表２１中、「ＨＤＫＨ２０００」は、平均粒子径が１０〜１００ｎｍである旭化成ワッカー社製の疎水性無機粒子である。「ＶＭ２２７０」は、平均粒子径が５〜１５μｍであるダウ・コーニング社製の疎水性無機粒子である。

（実施例８６〜１２５、比較例１７〜２４）
表２２〜表２４に示すように、パーマ用組成物（シス系パーマ１液）を構成する各成分の条件を変えたこと以外は、実施例１と同様にしてパーマ用組成物（シス系パーマ１液）を得た。また、表１８に示す配合にて２液を作製した。

次に、これらのシス系パーマ１液及び２液を用いて毛髪にパーマネント処理を行った。毛髪のパーマネント処理は、実施例１と同様の方法で行い、その後、実施例１と同様の評価を行った。評価結果を表２２〜表２４に示す。

（実施例１２６〜２４８、比較例２５〜４８）
表２６〜表３３に示すように、構成する各成分の条件を変えたこと以外は、実施例２３と同様にして、２液（第２液）としてのパーマ用組成物を得た。このとき、使用したパーマ１液を、表２５に示す。なお、表２５中、「チオ系第１剤」は、表２６、表３０に記載のパーマ用組成物（第２液）に対する第１液を示す。表２５中、「シス系第１剤」は、表２７、表３１に記載のパーマ用組成物（第２液）に対する第１液を示す。表２５中、「システアミン第１剤」は、表２８、表３２に記載のパーマ用組成物（第２液）に対する第１液を示す。表２５中、「ブチロラクトンチオール系第１剤」は、表２９、表３３に記載のパーマ用組成物（第２液）に対する第１液を示す。

次に、これらの１液及び２液を用いて毛髪にパーマネント処理を行った。毛髪のパーマネント処理は、実施例１と同様の方法で行い、その後、実施例１と同様の評価を行った。評価結果を表２６〜表３３に示す。

（実施例２４９〜２８７、比較例４９〜５６）
表３５〜表３７に示すように、パーマ用組成物（システアミン系パーマ１液）を構成する各成分の条件を変えたこと以外は、実施例１５と同様にしてパーマ用組成物（システアミン系パーマ１液）を得た。また、表３４に示す配合にて２液を作製した。

次に、これらのシステアミン系パーマ１液及び２液を用いて毛髪にパーマネント処理を行った。毛髪のパーマネント処理は、実施例１と同様の方法で行い、その後、実施例１５と同様の評価を行った。評価結果を表３５〜表３７に示す。

（実施例２８８〜３２６、比較例５７〜６４）
表３９〜表４１に示すように、パーマ用組成物（ブチロラクトンチオール系パーマ１液）を構成する各成分の条件を変えたこと以外は、実施例２０と同様にしてパーマ用組成物（ブチロラクトンチオール系パーマ１液）を得た。また、表３８に示す配合にて２液を作製した。

次に、これらのブチロラクトンチオール系パーマ１液及び２液を用いて毛髪にパーマネント処理を行った。毛髪のパーマネント処理は、実施例１と同様の方法で行い、その後、実施例１と同様の評価を行った。評価結果を表３９〜表４１に示す。

（参考例１）
親水性無機粒子を含み且つ疎水性無機粒子を含まないモデル系組成物を調製した。このモデル系組成物は、親水性無機粒子として２．０質量％の親水性シリカアエロジル３００、油溶性分散剤として１２．４質量％のセトステアリルアルコール、０．９質量％の塩化ジステアリルジメチルアンモニウム、６．１質量％のラウリルトリメチルアンモニウムクロライド、及び７８．６質量％の精製水からなるものであった。このモデル系組成物を毛髪の表面に塗り、その後、水で洗浄した後の毛髪の表面を電子顕微鏡写真で観察した。図６は、上記モデル系組成物（親水性無機粒子を含み且つ疎水性無機粒子を含まないモデル系組成物）を用いて毛髪を処理した後の毛髪の電子顕微鏡写真である。

図６に示すように「親水性無機粒子を含み且つ疎水性無機粒子を含まないモデル系組成物」を用いた場合では、毛髪において外側に露出しているキューティクル縁部と、このキューティクル縁部に覆われた内側のキューティクルとの間は空洞のままであった。そして、毛髪にボリューム感やハリ・コシが得られなかった。

実施例１〜３２６から明らかなように、実施例１〜３２６のパーマ用組成物は、毛髪にパーマネント処理を行うことができるとともに、ボリューム感及びハリ・コシのある状態の毛髪を長く保持することができる。

本発明のパーマ用組成物は、毛髪にパーマネント処理するためのパーマ剤として好適に用いることができる。

１：無機粒子分散体、２：疎水性無機粒子、５：油溶性分散剤、９：界面活性剤、１０：水性溶剤、１１：第１相、１２：第２相、１００：パーマ用組成物。

Claims

粒状の第１相と、前記第１相が分散している第２相とからなるエマルジョン構造を有しており、
前記第１相または前記第２相の一方を構成し、一次粒子における平均粒子径１ｎｍ〜１５μｍの疎水性無機粒子と、前記疎水性無機粒子が分散している油溶性分散剤と、からなる無機粒子分散体と、
前記第１相または前記第２相の他方を構成する水性溶剤と、
前記第１相と前記第２相との界面を形成するための界面活性剤と、
前記第１相、前記第２相、または、前記第１相及び前記第２相の両方に含まれるパーマ用成分と、を含有し、
前記疎水性無機粒子の含有割合が、全質量の０．０３〜１５．９質量％であり、
前記油溶性分散剤の含有割合が、全質量の１．５〜２０質量％であり、
前記疎水性無機粒子が、シリル化シリカ粒子、及び、酸化チタンからなる群より選択される少なくとも一種であり、
前記油溶性分散剤は、前記疎水性無機粒子の凝集を抑制するものであり、
前記無機粒子分散体と前記水性溶剤とが、エマルジョン構造を構成するパーマ用組成物。
前記疎水性無機粒子の一次粒子における平均粒子径が、１ｎｍ〜１μｍである請求項１に記載のパーマ用組成物。
前記疎水性無機粒子の含有割合が、全質量の０．１〜１５．９質量％であり、
前記油溶性分散剤の含有割合が、全質量の３〜２０質量％である請求項１または２に記載のパーマ用組成物。
前記水性溶剤の含有割合が、全質量の２０〜９６．９質量％である請求項１〜３のいずれか一項に記載のパーマ用組成物。
前記油溶性分散剤が、高級アルコールである請求項１〜４のいずれか一項に記載のパーマ用組成物。