JP6558287B2 - Image display device laminate and image display device manufacturing method - Google Patents

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Description

本発明は、例えばパソコン、モバイル端末(PDA)、ゲーム機、テレビ(TV)、カーナビ、タッチパネル、ペンタブレットなどのような画像表示装置、及び、このような画像表示装置を構成するための画像表示装置構成用積層体の製造方法に関する。   The present invention relates to an image display device such as a personal computer, a mobile terminal (PDA), a game machine, a television (TV), a car navigation system, a touch panel, a pen tablet, etc., and an image display for configuring such an image display device. The present invention relates to a method for manufacturing a laminated body for device configuration.

近年、画像表示装置の視認性を向上させるために、液晶ディスプレイ(LCD)、プラズマディスプレイ(PDP)、エレクトロルミネッセンスディスプレイ(ELD)等の画像表示パネルと、その前面側(視認側)に配置する保護パネルやタッチパネル部材との間の空隙を接着剤で充填することにより、入射光や表示画像からの出射光の空気層界面での反射を抑えることが行われている。   In recent years, in order to improve the visibility of an image display device, an image display panel such as a liquid crystal display (LCD), a plasma display (PDP), an electroluminescence display (ELD), and a protection disposed on the front side (viewing side). By filling the gap between the panel and the touch panel member with an adhesive, reflection of incident light and outgoing light from the display image at the air layer interface is suppressed.

このような画像表示装置用構成部材間の空隙を粘着剤で充填する方法として、紫外線硬化性樹脂を含む液状の接着樹脂組成物を該空隙に充填した後、紫外線を照射して硬化せしめる方法が知られている(特許文献1)。   As a method for filling the gap between the constituent members for an image display device with an adhesive, there is a method in which a liquid adhesive resin composition containing an ultraviolet curable resin is filled into the gap and then cured by irradiation with ultraviolet rays. Known (Patent Document 1).

また、画像表示装置用構成部材間の空隙を、粘着シートを用いて充填する方法も知られている。例えば特許文献2には、紫外線によって1次架橋した粘着シートを画像表示装置構成部材に貼合後、画像表示装置構成部材を介して粘着シートに紫外線照射し2次硬化させる方法が開示されている。   In addition, a method of filling a gap between constituent members for an image display device using an adhesive sheet is also known. For example, Patent Document 2 discloses a method in which a pressure-sensitive adhesive sheet that has undergone primary crosslinking with ultraviolet rays is bonded to an image display device constituent member, and then the adhesive sheet is irradiated with ultraviolet rays through the image display device constituent member to be secondarily cured. .

特許文献3には、重量平均分子量が2万から10万であるウレタン(メタ)アクリレートを主成分とした、25℃における損失正接が1未満であるホットメルトタイプの接着組成物からなる粘着シートを用いて、画像表示装置用構成部材間の空隙を充填する方法が開示されている。   Patent Document 3 discloses a pressure-sensitive adhesive sheet comprising a hot-melt adhesive composition having a loss tangent at 25 ° C. of less than 1 based on urethane (meth) acrylate having a weight average molecular weight of 20,000 to 100,000. And a method for filling a gap between constituent members for an image display device.

国際公開2010/027041号公報International Publication No. 2010/027041 特許第4971529号公報Japanese Patent No. 4971529 国際公開2010/038366号公報International Publication No. 2010/038366

ところで、ベース樹脂、架橋剤及び紫外線重合開始剤を含有する粘着剤樹脂組成物からなる粘着シートを用いて、2つの画像表示装置構成部材を貼着する場合に、2つの画像表示装置構成部材を当該粘着シートを介して一次貼着した後、一方の画像表示装置構成部材の外側から紫外線を照射して、該画像表示装置構成部材を通して当該粘着シートを紫外線硬化させて二次貼着する方法によれば、被着面の凹凸を埋めつつ一次貼着することができ、しかも、最終的に紫外線硬化させることで接着信頼性をより一層高めることができる。
しかし、画像表示装置構成部材の中には、紫外線劣化しやすい部材があるため、このような場合には、上記のような方法で2つの画像表示装置構成部材を貼着することはできない。また、画像表示装置構成部材が紫外線吸収性をもつ場合は、当該部材を介して紫外線を照射しても粘着シートまで紫外線が十分に到達しないため、このような場合においても、上記のような方法で2つの画像表示装置構成部材を貼着することができないという課題があった。
By the way, when sticking two image display apparatus structural members using the adhesive sheet which consists of an adhesive resin composition containing a base resin, a crosslinking agent, and an ultraviolet polymerization initiator, two image display apparatus structural members are attached. After first sticking through the pressure-sensitive adhesive sheet, UV light is irradiated from the outside of one image display device constituent member, and the pressure-sensitive adhesive sheet is UV-cured through the image display device constituent member and secondarily attached. According to this, the primary adhesion can be performed while filling the unevenness of the adherend surface, and the adhesion reliability can be further enhanced by finally curing with ultraviolet rays.
However, among the image display device constituent members, there are members that are easily deteriorated by ultraviolet rays. In such a case, the two image display device constituent members cannot be attached by the method described above. Further, in the case where the image display device component has ultraviolet absorptivity, the ultraviolet ray does not reach the adhesive sheet sufficiently even if the ultraviolet ray is irradiated through the member. Therefore, there is a problem that the two image display device constituent members cannot be attached.

他方、画像表示装置の薄肉化が進むのに伴い、粘着シートに新たな機能が求められるようになってきている。液晶や有機EL素子、偏光板等の紫外線劣化を防ぐために、画像表示装置構成部材は紫外線吸収機能が求められる場合があり、紫外線吸収機能は偏光板保護フィルムにより担保されるのが一般的であった。しかし、画像表示装置構成部材の薄肉化に伴い、偏光板保護フィルムの薄肉化も進み、十分な紫外線吸収機能を得ることが難くなってきている。そのため、偏光板保護フィルム以外の画像表示装置構成部材、例えば粘着剤や粘着シートにも紫外線吸収機能が求められている。   On the other hand, as the image display device is thinner, a new function is required for the adhesive sheet. In order to prevent UV deterioration of liquid crystals, organic EL elements, polarizing plates, etc., image display device constituent members may be required to have an ultraviolet absorbing function, and the ultraviolet absorbing function is generally secured by a polarizing plate protective film. It was. However, along with the thinning of the constituent members of the image display device, the polarizing plate protective film is also thinned, and it has become difficult to obtain a sufficient ultraviolet absorption function. Therefore, an ultraviolet ray absorbing function is also required for image display device constituent members other than the polarizing plate protective film, such as an adhesive and an adhesive sheet.

しかし、上述のような紫外線硬化タイプの粘着シートに、紫外線吸収機能を付与することは難しい。その一方、粘着シートを用いて被着面の凹凸を埋めつつ一次貼着した後、さらに硬化させて二次貼着させる方法を採用しなければ、貼合部材の被着面に凹凸がある場合の段差吸収性と、貼合後の耐発泡信頼性とを両立させることはできないという課題があった。   However, it is difficult to impart an ultraviolet absorbing function to the ultraviolet curable adhesive sheet as described above. On the other hand, when the adhesive surface is used to fill the unevenness of the adherend surface and primary adhesion is applied and then the method of further curing and secondary attachment is not adopted, the attachment surface of the bonding member has unevenness There was a problem that it was not possible to achieve both the level difference absorbability and the anti-foaming reliability after bonding.

そこで本発明は、粘着シートを用いて2つの画像表示装置構成部材を一次貼着した後、さらに硬化させて二次貼着させることができ、しかも、紫外線を照射する必要のない新たな画像表示装置構成用積層体の製造方法を提供せんとするものである。   Therefore, the present invention can provide a new image display that can be further cured and secondarily adhered after the two image display device constituent members are primarily adhered using an adhesive sheet, and which does not need to be irradiated with ultraviolet rays. It is intended to provide a method for manufacturing a laminated body for device configuration.

本発明は、両面粘着シートを介して画像表示装置構成部材が積層されてなる構成を備えた画像表示装置構成用積層体の製造方法であって、少なくとも次の(1)〜(3)の工程を有する画像表示装置構成用積層体の製造方法を提案する。
(1) (メタ)アクリル系共重合体(A)、架橋剤(B)、及び、波長405nmの吸光係数が10以上である光重合開始剤(C)を含有する粘着剤組成物から両面粘着シートを作製する工程。
(2) 光硬化前の両面粘着シートを介して2つの画像表示装置構成部材を積層する工程。
(3) 両面粘着シートを介して2つの画像表示装置構成用部材を積層した後、少なくとも一方の画像表示装置構成用部材の外側から当該画像表示装置構成用部材を通して、少なくとも波長405nmの光を含み且つ波長380nm以下の波長の光を実質含まない光を前記両面粘着シートに照射して該両面粘着シートを可視光架橋させて硬化させる工程。
The present invention is a method of manufacturing a laminate for constituting an image display device having a constitution in which image display device constituting members are laminated via a double-sided pressure-sensitive adhesive sheet, and includes at least the following steps (1) to (3): The manufacturing method of the laminated body for image display apparatus structures which has this is proposed.
(1) Double-sided adhesive from an adhesive composition containing a (meth) acrylic copolymer (A), a crosslinking agent (B), and a photopolymerization initiator (C) having an absorption coefficient of 10 or more at a wavelength of 405 nm. A step of producing a sheet.
(2) The process of laminating | stacking two image display apparatus structural members through the double-sided adhesive sheet before photocuring.
(3) After laminating two image display device constituting members through the double-sided adhesive sheet, the light containing at least a wavelength of 405 nm is included through the image display device constituting member from the outside of at least one image display device constituting member. And a step of irradiating the double-sided pressure-sensitive adhesive sheet with light substantially free of light having a wavelength of 380 nm or less to cause the double-sided pressure-sensitive adhesive sheet to be crosslinked by visible light and curing.

本発明が提案する画像表示装置構成用積層体の製造方法によれば、粘着シートを用いて一次貼着した後、さらに光硬化させて二次貼着させることができるから、貼合部材の被着面に凹凸がある場合の段差吸収性と、貼合後の耐発泡信頼性とを両立させることができる。しかも、紫外線を照射することがないから、紫外線劣化しやすい画像表示装置構成部材や、紫外線吸収性をもつ画像表示装置構成部材であっても、画像表示装置構成部材を貼着することができる。   According to the method for manufacturing a laminate for constituting an image display device proposed by the present invention, after first sticking using an adhesive sheet, it can be further photocured and secondarily stuck. It is possible to achieve both the level difference absorbability when there is unevenness on the wearing surface and the anti-foaming reliability after bonding. In addition, since the ultraviolet ray is not irradiated, the image display device constituent member can be adhered even to an image display device constituent member that is easily deteriorated by ultraviolet rays or an image display device constituent member having ultraviolet absorptivity.

以下、本発明の実施形態の一例について詳細に説明する。但し、本願発明が、下記実施形態に限定されるものではない。   Hereinafter, an example of an embodiment of the present invention will be described in detail. However, the present invention is not limited to the following embodiment.

<本積層体製造方法>
本発明の実施形態の一例に係る画像表示装置構成用積層体の製造方法(「本積層体製造方法」と称する)は、必要に応じて、(メタ)アクリル系共重合体(A)、架橋剤(B)及び光重合開始剤(C)を含有する粘着剤組成物(「本粘着剤組成物」と称する)をシート状に形成した後(「シート作製工程」)、本粘着剤組成物からなる光硬化前の両面粘着シート(本粘着シート)を介して2つの画像表示装置構成部材を積層し(「一次貼着工程」)、次に、少なくとも一方の画像表示装置構成用部材の外側から当該画像表示装置構成用部材を介して、少なくとも波長405nmの光を含み且つ波長380nm以下の波長の光を実質含まない光を本粘着シートに照射して本粘着シートを可視光架橋して硬化させる(「二次貼着工程」)ことにより、画像表示装置構成用積層体を作製することを特徴とする製造方法である。
<This laminated body manufacturing method>
A method for producing a laminate for constituting an image display device according to an example of an embodiment of the present invention (referred to as “the present laminate production method”) includes a (meth) acrylic copolymer (A), a cross-linking as necessary. After the pressure-sensitive adhesive composition (referred to as “the present pressure-sensitive adhesive composition”) containing the agent (B) and the photopolymerization initiator (C) is formed into a sheet (“sheet preparation step”), the present pressure-sensitive adhesive composition Two image display device constituent members are laminated via a double-sided pressure-sensitive adhesive sheet (this adhesive sheet) before photocuring (“primary sticking step”), and then outside of at least one image display device constituent member Through the image display device constituting member, the adhesive sheet is irradiated with light containing at least light having a wavelength of 405 nm and substantially free of light having a wavelength of 380 nm or less to cure the adhesive sheet by visible light crosslinking. ("Secondary sticking process") A manufacturing method characterized by making an image display device configured for laminate.

<シート作製工程>
本工程では、本粘着剤組成物をシート状に成形して本粘着シートを作製する。但し、本工程は、必要に応じて導入すればよい。
<Sheet preparation process>
In this step, the pressure-sensitive adhesive composition is formed into a sheet shape to produce the pressure-sensitive adhesive sheet. However, this step may be introduced as necessary.

本粘着剤樹脂組成物をシート状に成形する方法としては、現在公知の方法を任意に採用することができる。
この際、本粘着剤樹脂組成物を、離型フィルムの上にシート状に成膜して本粘着シートを作製するようにしてもよい。
また、本粘着剤樹脂組成物を、画像表示装置構成部材の上にシート状に製膜して、当該画像表示装置構成部材上に本粘着シートを積層するようにしてもよい。
As a method for forming the present pressure-sensitive adhesive resin composition into a sheet, a currently known method can be arbitrarily employed.
At this time, the pressure-sensitive adhesive resin composition may be formed into a sheet on the release film to produce the pressure-sensitive adhesive sheet.
Alternatively, the pressure-sensitive adhesive resin composition may be formed into a sheet on an image display device constituent member and the pressure-sensitive adhesive sheet may be laminated on the image display device constituent member.

<一次貼着工程>
本粘着シートが、後述するように自己粘着性(タック性)を備えていれば、本粘着シートを介して2つの画像表示装置構成部材を重ねるだけで一次貼着することができる。
<Primary sticking process>
If this pressure-sensitive adhesive sheet has self-adhesiveness (tackiness) as will be described later, it is possible to perform primary adhesion simply by overlapping two image display device constituent members via this pressure-sensitive adhesive sheet.

例えば、本粘着シートが、後述するように、枝成分としてマクロモノマーを備えたグラフト共重合体からなる(メタ)アクリル系共重合体(A1)をベースポリマーとするものであれば、室温状態でシート状を保持しつつ自着性を示すことができるばかりか、未架橋状態において、常態、すなわち室温付近において、適度な接着性、例えば、剥離可能な程度の接着性(“タック性”と称する)を持たせることができるから、貼着する際の位置決めなどを行いやすくすることができる。さらにまた、未架橋状態で加熱すると溶融乃至流動させることができるから(ホットメルト性)、印刷段差などの凹凸部に追随して粘着剤を充填することができ、気泡などを生じることなく充填することができる。   For example, if this pressure-sensitive adhesive sheet is based on a (meth) acrylic copolymer (A1) composed of a graft copolymer having a macromonomer as a branch component, as described later, at room temperature. In addition to being able to exhibit self-adhesion while maintaining the sheet shape, in an uncrosslinked state, in a normal state, that is, near room temperature, an appropriate adhesiveness, for example, an adhesive property that can be peeled off (referred to as “tackiness”) ), It is possible to facilitate positioning and the like when sticking. Furthermore, since it can be melted or flowed when heated in an uncrosslinked state (hot melt property), the pressure-sensitive adhesive can be filled following uneven portions such as printing steps, and filling is performed without generating bubbles. be able to.

積層させる際に用いる貼合装置は公知の装置を用いることができる。例えば、加熱板を備えた電熱プレス機や、ダイアフラム方式のラミネータ、ロールラミネータ、真空貼合機、ハンドロール等をあげることができる。   A well-known apparatus can be used for the bonding apparatus used when laminating. For example, an electrothermal press machine provided with a heating plate, a diaphragm type laminator, a roll laminator, a vacuum bonding machine, a hand roll, and the like can be given.

なお、本粘着シートが、枝成分としてマクロモノマーを備えたグラフト共重合体からなる(メタ)アクリル系共重合体(A1)をベースポリマーとして用いた場合、通常状態、すなわち室温状態で、優れた保管安定性や裁断加工性を付与することができる。しかも、自着性(タック性)を有しているから、本粘着シートを被着体に押し付けるだけで簡単に貼りつく程度の粘着性を得ることができるから、粘着材を貼着する位置決めがしやすく、作業上とても便利である。さらに、形状保持性にも優れているから、事前に任意の形状に加工しておくことが可能であることから、離型フィルム上に成形した本粘着シートを、積層する画像表示装置構成部材の寸法に合わせて予めカットしておくこともできる。
この際のカット方法は、トムソン刃による打ち抜き、スーパーカッターやレーザーでのカットが一般的であり、離型フィルムを剥がし易いように表裏どちらか一方の離型フィルムを額縁状に残してハーフカットするのがより好ましい。
When the (meth) acrylic copolymer (A1) comprising a graft copolymer having a macromonomer as a branch component is used as a base polymer, the present adhesive sheet is excellent in a normal state, that is, a room temperature state. Storage stability and cutting processability can be imparted. Moreover, since it has self-adhesiveness (tackiness), it is possible to obtain adhesiveness to the extent that it can be easily attached by simply pressing the adhesive sheet against the adherend, so positioning for adhering adhesive material can be achieved. It is easy to do and very convenient for work. Furthermore, since it is also excellent in shape retention, it can be processed into an arbitrary shape in advance, so that the present adhesive sheet formed on the release film is used for laminating the image display device constituent member. It can also be cut in advance according to the dimensions.
The cutting method at this time is generally punched with a Thomson blade, cut with a super cutter or laser, and half-cuts leaving either the front or back release film in a frame shape so that the release film can be easily peeled off. Is more preferable.

また、本粘着シートがホットメルト性、すなわち、加熱することで柔軟化乃至流動化する性質を備えていれば、被着面に凹凸があっても、粘着シートを加熱することで凹凸に追随して該凹凸でも隙間なく充填することができる。
この際、本粘着シートの加熱手段としては、例えば各種の恒温槽や、ホットプレート、電磁加熱装置、加熱ロールなどを用いることができる。より効率的に貼合と加熱を行うためには、例えば電熱プレス機や、ダイアフラム方式のラミネータ、ロールラミネータなどが好ましく用いられる。この際、例えば、画像表示装置構成部材の一方又は両方を加熱して本粘着シートを加熱することができる。
In addition, if the pressure-sensitive adhesive sheet has hot-melt properties, that is, a property of being softened or fluidized by heating, even if the adherend surface has irregularities, the adhesive sheet can be heated to follow the irregularities. Thus, even the unevenness can be filled without gaps.
At this time, as a heating means of the pressure-sensitive adhesive sheet, for example, various thermostats, a hot plate, an electromagnetic heating device, a heating roll, or the like can be used. In order to perform bonding and heating more efficiently, for example, an electrothermal press, a diaphragm type laminator, a roll laminator, or the like is preferably used. At this time, for example, one or both of the image display device constituent members can be heated to heat the pressure-sensitive adhesive sheet.

また、本粘着シートの軟化温度が50℃以上であれば、加工特性や常温での保管特性を十分にすることができる。一方、本粘着シートの軟化温度が100℃以下であれば、画像表示パネルや前面パネルに対する熱損傷を抑制することができるばかりか、本粘着シートが流動し過ぎてはみだしたりするのを防ぐことができる。
よって、本粘着シートの軟化温度は、50〜100℃であるのが好ましく、中でも55℃以上或いは95℃以下、その中でも60℃以上或いは90℃以下であるのがさらに好ましい。
Moreover, if the softening temperature of this adhesive sheet is 50 degreeC or more, a process characteristic and the storage characteristic in normal temperature can be made enough. On the other hand, if the softening temperature of the pressure-sensitive adhesive sheet is 100 ° C. or less, not only can the thermal damage to the image display panel or the front panel be suppressed, but also the pressure-sensitive adhesive sheet can be prevented from flowing too much. it can.
Therefore, the softening temperature of the present pressure-sensitive adhesive sheet is preferably 50 to 100 ° C., more preferably 55 ° C. or more and 95 ° C. or less, and particularly preferably 60 ° C. or more and 90 ° C. or less.

また、本粘着シートを介して2つの画像表示装置構成部材を重ねて積層した後、積層体を減圧環境下で加熱することができる。
減圧環境下で積層体を加熱することにより、貼合後に本粘着シート内に気泡が混入したり、異物が混入したりするのを防ぐことができる。
Moreover, after laminating | stacking and laminating | stacking two image display apparatus structural members through this adhesive sheet, a laminated body can be heated in a pressure-reduced environment.
By heating the laminate in a reduced pressure environment, it is possible to prevent air bubbles from being mixed into the pressure-sensitive adhesive sheet after adhering or foreign matters from being mixed therein.

<二次貼着工程>
二次貼着工程では、本粘着シートを介して2つの画像表示装置構成部材が積層してなる積層体に対して、少なくとも一方の画像表示装置構成用部材の外側から当該画像表示装置構成用部材を通して、少なくとも波長405nmの光を含み且つ波長380nm以下の波長の光を実質含まない光、好ましくは、波長380nm以下の波長の光を実質含まない可視光線を本粘着シートに照射し、本粘着シートを光架橋させて硬化させる。
<Secondary sticking process>
In the secondary sticking step, the image display device constituting member is formed from the outside of at least one image display device constituting member with respect to a laminate formed by laminating two image display device constituting members via the adhesive sheet. Through which the pressure-sensitive adhesive sheet is irradiated with light that contains at least light with a wavelength of 405 nm and does not substantially contain light with a wavelength of 380 nm or less, preferably visible light that does not substantially contain light with a wavelength of 380 nm or less. Is photocrosslinked and cured.

このように光架橋させることにより、本粘着シートをしっかりと架橋させることができるから、例えば保護パネル等の画像表示装置構成部材から発生するアウトガスのガス圧に対して十分に対抗できるだけの粘着力と凝集力を持たせることができる。   Since this pressure-sensitive adhesive sheet can be firmly cross-linked by photocrosslinking in this way, for example, an adhesive force that can sufficiently counteract the gas pressure of outgas generated from image display device constituent members such as a protective panel. It can have cohesive strength.

ここで、「380nm以下の波長の光を実質含まない」とは、380nm以下の波長の光の発光強度が5mW/cm以下、好ましくは1mW/cm以下であるという意味である。 Here, “substantially free of light having a wavelength of 380 nm or less” means that the emission intensity of light having a wavelength of 380 nm or less is 5 mW / cm 2 or less, preferably 1 mW / cm 2 or less.

380nm以下の波長の光、すなわち紫外線領域の波長の光を含まない可視光線を照射する方法としては、紫外線領域の波長の光を含まない可視光線のみを出射する光源を用いてもよい。例えば太陽、蛍光灯、LED、有機EL、無機ELおよび画像表示装置用発光モジュールから選択される少なくとも1種又は2種以上の組合せからなる光源を用いることができる。   As a method of irradiating visible light that does not include light having a wavelength of 380 nm or less, that is, light having a wavelength in the ultraviolet region, a light source that emits only visible light that does not include light having a wavelength in the ultraviolet region may be used. For example, a light source composed of at least one kind selected from the sun, a fluorescent lamp, an LED, an organic EL, an inorganic EL, and a light emitting module for an image display device, or a combination of two or more kinds can be used.

また、紫外領域の波長の光を透過しないフィルターを介して照射するようにしてもよい。例えば、紫外領域の波長の光も出射する高圧水銀ランプやメタルハライドランプ、キセノンアークランプ、カーボンアークランプ等の発光灯や太陽光を光源に用いて、波長380nmの光線透過率が10%未満であって、且つ、波長405nmの光線透過率が60%以上であるフィルターを介して、可視光線を接着剤組成物に照射する方法を挙げることができる。
前記フィルターは、本粘着シート積層体を構成する離型フィルムや、本粘着シート積層体の表面に積層して用いる表面保護フィルムであってもよい。
Moreover, you may make it irradiate through the filter which does not permeate | transmit the light of the wavelength of an ultraviolet region. For example, when a light source such as a high pressure mercury lamp, a metal halide lamp, a xenon arc lamp, or a carbon arc lamp that emits light having a wavelength in the ultraviolet region or sunlight is used as a light source, the light transmittance at a wavelength of 380 nm is less than 10%. In addition, a method of irradiating the adhesive composition with visible light through a filter having a light transmittance of 60% or more at a wavelength of 405 nm can be mentioned.
The filter may be a release film constituting the pressure-sensitive adhesive sheet laminate or a surface protective film used by being laminated on the surface of the pressure-sensitive adhesive sheet laminate.

可視光架橋の程度を調整するには、可視光の照射量を制御する方法のほか、前記フィルターを介して可視光を照射することで、可視光の透過を一部遮断するようにして可視光架橋の程度を調整することも可能である。   In order to adjust the degree of visible light crosslinking, in addition to the method of controlling the amount of visible light irradiation, the visible light is partially blocked by irradiating visible light through the filter. It is also possible to adjust the degree of crosslinking.

<本粘着シート>
本粘着シートは、(メタ)アクリル系共重合体(A)、架橋剤(B)、及び、光重合開始剤(C)、さらに必要に応じて紫外線吸収剤(D)を含有する本粘着剤組成物からなる透明両面粘着シートである。
<This adhesive sheet>
This pressure-sensitive adhesive sheet is a pressure-sensitive adhesive containing a (meth) acrylic copolymer (A), a crosslinking agent (B), a photopolymerization initiator (C), and, if necessary, an ultraviolet absorber (D). It is a transparent double-sided pressure-sensitive adhesive sheet made of the composition.

[(メタ)アクリル系共重合体(A)]
本粘着シートのベースポリマーとしての(メタ)アクリル系共重合体は、これを重合するために用いられるアクリルモノマーやメタクリルモノマーの種類、組成比率、さらには重合条件等によって、ガラス転移温度(Tg)等の特性を適宜調整することが可能である。
[(Meth) acrylic copolymer (A)]
The (meth) acrylic copolymer as the base polymer of the pressure-sensitive adhesive sheet has a glass transition temperature (Tg) depending on the type, composition ratio, polymerization conditions, and the like of the acrylic monomer and methacrylic monomer used to polymerize the copolymer. These characteristics can be adjusted as appropriate.

本粘着シートにおける「ベースポリマー」とは、本粘着シートの主成分を為す樹脂の意味である。具体的な含有量を規定するものではない。目安としては、本粘着シートに含まれる樹脂の50質量%以上、中でも65質量%以上、その中でも80質量%以上(100質量%を含む)質量%以上を占める樹脂である。なお、ベースポリマーが2種類以上の場合は、それらの合計量が前記含有量に該当する。   The “base polymer” in the pressure-sensitive adhesive sheet means a resin that forms the main component of the pressure-sensitive adhesive sheet. The specific content is not specified. As a guide, it is a resin that occupies 50% by mass or more of the resin contained in the pressure-sensitive adhesive sheet, especially 65% by mass or more, of which 80% by mass (including 100% by mass) or more. In addition, when two or more types of base polymers are used, the total amount thereof corresponds to the content.

(メタ)アクリル系共重合体(A)としては、例えば、アルキル(メタ)アクリレートの単独重合体の他、これと共重合性を有するモノマー成分とを重合することにより得られる共重合体を挙げることができ、より好ましくは、アルキル(メタ)アクリレートと、これと共重合可能なカルボキシル基含有モノマー、水酸基含有モノマー、アミノ基含有モノマー、エポキシ基含有モノマー、アミド基含有モノマーその他ビニルモノマーから選択されるいずれか一つ以上のモノマーとをモノマー成分として含む共重合体を挙げることができる。   Examples of the (meth) acrylic copolymer (A) include a copolymer obtained by polymerizing a homopolymer of alkyl (meth) acrylate and a monomer component having copolymerizability with the homopolymer of alkyl (meth) acrylate. More preferably, the alkyl (meth) acrylate is selected from a carboxyl group-containing monomer, a hydroxyl group-containing monomer, an amino group-containing monomer, an epoxy group-containing monomer, an amide group-containing monomer and other vinyl monomers copolymerizable therewith. And a copolymer containing any one or more monomers as monomer components.

より具体的には、側鎖の炭素数4〜18の直鎖又は分岐アルキル(メタ)アクリレート(以下「共重合性モノマーA」とも称する。)、これと共重合可能なカルボキシル基含有モノマー(以下「共重合性モノマーB」とも称する。)、ビニルモノマー(以下「共重合性モノマーC」とも称する。)、側鎖の炭素数が1〜3の(メタ)アクリレート(以下「共重合性モノマーD」ともいう。)、及び、水酸基含有モノマー(以下「共重合性モノマーE)から選択されるいずれか一つ以上のモノマーから構成される共重合体を挙げることができる。   More specifically, a linear or branched alkyl (meth) acrylate having 4 to 18 carbon atoms in the side chain (hereinafter also referred to as “copolymerizable monomer A”), a carboxyl group-containing monomer (hereinafter referred to as “copolymerizable monomer A”). (Also referred to as “copolymerizable monomer B”), vinyl monomer (hereinafter also referred to as “copolymerizable monomer C”), (meth) acrylate having 1 to 3 carbon atoms in the side chain (hereinafter referred to as “copolymerizable monomer D”). And a copolymer composed of any one or more monomers selected from a hydroxyl group-containing monomer (hereinafter “copolymerizable monomer E”).

また、(a)共重合性モノマーAと、共重合性モノマーB及び/又は共重合性モノマーCを含むモノマー成分から構成される共重合体や、(b)共重合性モノマーAと、共重合性モノマーB及び/又は共重合性モノマーCと、共重合性モノマーD及び/又は共重合性モノマーEを含むモノマー成分から構成される共重合体も特に好適な例示として挙げることができる。具体的には、共重合性モノマーA及びBの共重合体、共重合性モノマーA及びCの共重合体、共重合性モノマーA、B及びCの共重合体、共重合性モノマーA、B及びDの共重合体、共重合性モノマーA、B及びEの共重合体、共重合性モノマーA、B、D及びEの共重合体、共重合性モノマーA、C及びDの共重合体、共重合性モノマーA、C及びEの共重合体、共重合性モノマーA、C、D及びEの共重合体、共重合性モノマーA、B、C及びDの共重合体、共重合性モノマーA、B、C及びEの共重合体、共重合性モノマーA、B、C、D及びEの共重合体を挙げることができる。   Further, (a) a copolymer composed of a monomer component including a copolymerizable monomer A and a copolymerizable monomer B and / or a copolymerizable monomer C; and (b) a copolymerizable monomer A and a copolymer. A copolymer composed of a monomer component containing a polymerizable monomer B and / or a copolymerizable monomer C and a copolymerizable monomer D and / or a copolymerizable monomer E can also be mentioned as a particularly preferred example. Specifically, a copolymer of copolymerizable monomers A and B, a copolymer of copolymerizable monomers A and C, a copolymer of copolymerizable monomers A, B and C, a copolymerizable monomer A, B And D copolymer, copolymerizable monomer A, B and E copolymer, copolymerizable monomer A, B, D and E copolymer, copolymerizable monomer A, C and D copolymer , Copolymers of copolymerizable monomers A, C and E, copolymers of copolymerizable monomers A, C, D and E, copolymers of copolymerizable monomers A, B, C and D, copolymerizable Mention may be made of copolymers of monomers A, B, C and E and copolymers of copolymerizable monomers A, B, C, D and E.

上記「共重合性モノマーA」としては、例えば、n−ブチル(メタ)アクリレート、イソブチル(メタ)アクリレート、sec−ブチル(メタ)アクリレート、t−ブチル(メタ)アクリレート、ペンチル(メタ)アクリレート、イソペンチル(メタ)アクリレート、ネオペンチル(メタ)アクリレート、ヘキシル(メタ)アクリレート、シクロヘキシル(メタ)アクリレート、ヘプチル(メタ)アクリレート、2−エチルヘキシル(メタ)アクリレート、n−オクチル(メタ)アクリート、イソオクチル(メタ)アクリレート、ノニル(メタ)アクリレート、イソノニル(メタ)アクリレート、t−ブチルシクロヘキシル(メタ)アクリレート、デシル(メタ)アクリレート、イソデシル(メタ)アクリレート、ウンデシル(メタ)アクリレート、ラウリル(メタ)アクリレート、トリデシル(メタ)アクリレート、テトラデシル(メタ)アクリレート、セチル(メタ)アクリレート、ステアリル(メタ)アクリレート、イソステアリル(メタ)アクリレート、イソボルニル(メタ)アクリレート、3,5,5−トリメチルシクロヘキサン(メタ)アクリレート、ジシクロペンタニル(メタ)アクリレート、ジシクロペンテニル(メタ)アクリレート、ジシクロペンテニルオキシエチル(メタ)アクリレート等を挙げることができる。これらは1種又は2種以上を組み合わせて使用してもよい。   Examples of the “copolymerizable monomer A” include n-butyl (meth) acrylate, isobutyl (meth) acrylate, sec-butyl (meth) acrylate, t-butyl (meth) acrylate, pentyl (meth) acrylate, and isopentyl. (Meth) acrylate, neopentyl (meth) acrylate, hexyl (meth) acrylate, cyclohexyl (meth) acrylate, heptyl (meth) acrylate, 2-ethylhexyl (meth) acrylate, n-octyl (meth) acrylate, isooctyl (meth) acrylate , Nonyl (meth) acrylate, isononyl (meth) acrylate, t-butylcyclohexyl (meth) acrylate, decyl (meth) acrylate, isodecyl (meth) acrylate, undecyl (meth) acrylate , Lauryl (meth) acrylate, tridecyl (meth) acrylate, tetradecyl (meth) acrylate, cetyl (meth) acrylate, stearyl (meth) acrylate, isostearyl (meth) acrylate, isobornyl (meth) acrylate, 3, 5, Examples include 5-trimethylcyclohexane (meth) acrylate, dicyclopentanyl (meth) acrylate, dicyclopentenyl (meth) acrylate, dicyclopentenyloxyethyl (meth) acrylate, and the like. These may be used alone or in combination of two or more.

上記共重合性モノマーAは、共重合体の全モノマー成分中に、30質量%以上90質量%以下含有するのが好ましく、中でも35質量%以上或いは88質量%以下、その中でも特に40質量%以上或いは85質量%以下の範囲で含有するのがさらに好ましい。   The copolymerizable monomer A is preferably contained in an amount of 30% by mass or more and 90% by mass or less, and particularly 35% by mass or 88% by mass, particularly 40% by mass or more. Or it is more preferable to contain in 85 mass% or less.

上記「共重合性モノマーB」としては、例えば、(メタ)アクリル酸、2−(メタ)アクリロイルオキシエチルヘキサヒドロフタル酸、2−(メタ)アクリロイルオキシプロピルヘキサヒドロフタル酸、2−(メタ)アクリロイルオキシエチルフタル酸、2−(メタ)アクリロイルオキシプロピルフタル酸、2−(メタ)アクリロイルオキシエチルマレイン酸、2−(メタ)アクリロイルオキシプロピルマレイン酸、2−(メタ)アクリロイルオキシエチルコハク酸、2−(メタ)アクリロイルオキシプロピルコハク酸、クロトン酸、フマル酸、マレイン酸、イタコン酸を挙げることができる。これらは1種又は2種以上を組み合わせてもよい。なお、「(メタ)アクリル」はアクリル及びメタクリルを包括する意味である。同様に「(メタ)アクリロイル」はアクリロイル及びメタクリロイルを包括する意味である。   Examples of the “copolymerizable monomer B” include (meth) acrylic acid, 2- (meth) acryloyloxyethyl hexahydrophthalic acid, 2- (meth) acryloyloxypropylhexahydrophthalic acid, 2- (meth). Acryloyloxyethylphthalic acid, 2- (meth) acryloyloxypropylphthalic acid, 2- (meth) acryloyloxyethylmaleic acid, 2- (meth) acryloyloxypropylmaleic acid, 2- (meth) acryloyloxyethylsuccinic acid, Examples include 2- (meth) acryloyloxypropyl succinic acid, crotonic acid, fumaric acid, maleic acid, and itaconic acid. These may be used alone or in combination of two or more. “(Meth) acryl” means to include acrylic and methacrylic. Similarly, “(meth) acryloyl” means acryloyl and methacryloyl.

上記「共重合性モノマーC」としては、ビニル基を分子内に有する化合物が挙げられる。このような化合物としては、アルキル基の炭素数が1〜12である(メタ)アクリル酸アルキルエステル類並びに分子内にヒドロキシル基、アミド基及びアルコキシルアルキル基等の官能基を有する官能性モノマー類並びにポリアルキレングリコールジ(メタ)アクリレート類並びに酢酸ビニル、プロピオン酸ビニル及びラウリン酸ビニル等のビニルエステルモノマー並びにスチレン、クロロスチレン、クロロメチルスチレン、α−メチルスチレン及びその他の置換スチレン等の芳香族ビニルモノマーを例示することができる。これらは1種又は2種以上を組み合わせてもよい。   Examples of the “copolymerizable monomer C” include compounds having a vinyl group in the molecule. Examples of such compounds include (meth) acrylic acid alkyl esters having 1 to 12 carbon atoms in the alkyl group, and functional monomers having a functional group such as a hydroxyl group, an amide group, and an alkoxyl alkyl group in the molecule; Polyalkylene glycol di (meth) acrylates and vinyl ester monomers such as vinyl acetate, vinyl propionate and vinyl laurate, and aromatic vinyl monomers such as styrene, chlorostyrene, chloromethylstyrene, α-methylstyrene and other substituted styrenes Can be illustrated. These may be used alone or in combination of two or more.

上記共重合性モノマーB及び上記共重合性モノマーCは、共重合体の全モノマー成分中に1.2質量%〜15質量%以下、中でも優れた粘着物性を得る観点から1.5質量%以上或いは10質量%以下、その中でも特に2質量%以上或いは8質量%以下の範囲で含有するのが好ましい。   The copolymerizable monomer B and the copolymerizable monomer C are 1.2% by mass to 15% by mass or less in the total monomer components of the copolymer, and particularly 1.5% by mass or more from the viewpoint of obtaining excellent adhesive properties. Alternatively, it is preferably contained in an amount of 10% by mass or less, and more preferably 2% by mass or more or 8% by mass or less.

上記「共重合性モノマーD」としては、メチル(メタ)アクリレート、エチル(メタ)アクリレート、n−プロピル(メタ)アクリレート、i−プロピル(メタ)アクリレート等を挙げることができる。これらは1種又は2種以上を組み合わせてもよい。   Examples of the “copolymerizable monomer D” include methyl (meth) acrylate, ethyl (meth) acrylate, n-propyl (meth) acrylate, i-propyl (meth) acrylate and the like. These may be used alone or in combination of two or more.

上記共重合性モノマーDは、共重合体の全モノマー成分中に0質量%以上70質量%以下含有するのが好ましく、中でも3質量%以上或いは65質量%以下、その中でも特に5質量%以上或いは60質量%以下の範囲で含有するのがさらに好ましい。   The copolymerizable monomer D is preferably contained in the total monomer component of the copolymer in an amount of 0% by mass or more and 70% by mass or less, particularly 3% by mass or more or 65% by mass or less, and more preferably 5% by mass or more. More preferably, it is contained in the range of 60% by mass or less.

上記「共重合性モノマーE」としては、2−ヒドロキシエチル(メタ)アクリレート、2−ヒドロキシプロピル(メタ)アクリレート、3−ヒドロキシプロピル(メタ)アクリレート、2−ヒドロキシブチル(メタ)アクリレート等のヒドロキシアルキル(メタ)アクリレート類を挙げることができる。これらは1種又は2種以上を組み合わせてもよい。   Examples of the “copolymerizable monomer E” include 2-hydroxyethyl (meth) acrylate, 2-hydroxypropyl (meth) acrylate, 3-hydroxypropyl (meth) acrylate, 2-hydroxybutyl (meth) acrylate and the like. Mention may be made of (meth) acrylates. These may be used alone or in combination of two or more.

上記共重合性モノマーEは、共重合体の全モノマー成分中に0質量%以上30質量%以下含有するのが好ましく、中でも0質量%以上或いは25質量%以下、その中でも特に0質量%以上或いは20質量%以下の範囲で含有するのがさらに好ましい。   The copolymerizable monomer E is preferably contained in an amount of 0% by mass or more and 30% by mass or less in all monomer components of the copolymer, particularly 0% by mass or more or 25% by mass or less. More preferably, it is contained in the range of 20% by mass or less.

上記に掲げるものの他、無水マレイン酸、無水イタコン酸等の酸無水物基含有モノマー、(メタ)アクリル酸グリシジル、α−エチルアクリル酸グリシジル、(メタ)アクリル酸3,4−エポキシブチル等のエポキシ基含有モノマー、ジメチルアミノエチル(メタ)アクリレート、ジエチルアミノエチル(メタ)アクリレート等のアミノ基含有(メタ)アクリル酸エステル系モノマー、(メタ)アクリルアミド、N−t−ブチル(メタ)アクリルアミド、N−メチロール(メタ)アクリルアミド、N−メトキシメチル(メタ)アクリルアミド、N−ブトキシメチル(メタ)アクリルアミド、ダイアセトン(メタ)アクリルアミド、マレイン酸アミド、マレイミド等のアミド基を含有するモノマー、ビニルピロリドン、ビニルピリジン、ビニルカルバゾール等の複素環系塩基性モノマー等も必要に応じて適宜用いることができる。   In addition to the above, acid anhydride group-containing monomers such as maleic anhydride and itaconic anhydride, glycidyl (meth) acrylate, glycidyl α-ethyl acrylate, epoxy such as 3,4-epoxybutyl (meth) acrylate Group-containing monomer, amino group-containing (meth) acrylic acid ester monomer such as dimethylaminoethyl (meth) acrylate, diethylaminoethyl (meth) acrylate, (meth) acrylamide, Nt-butyl (meth) acrylamide, N-methylol Monomers containing amide groups such as (meth) acrylamide, N-methoxymethyl (meth) acrylamide, N-butoxymethyl (meth) acrylamide, diacetone (meth) acrylamide, maleic acid amide, maleimide, vinyl pyrrolidone, vinyl pyridine, Vinylca Heterocyclic basic monomers such as Bazoru can be used as needed.

(メタ)アクリル系共重合体の具体的な例としては、例えば、2−エチルヘキシル(メタ)アクリレート、オクチル(メタ)アクリート、デシル(メタ)アクリレート、ラウリル(メタ)アクリレート、イソステアリル(メタ)アクリレート、ブチル(メタ)アクリレート、エチル(メタ)アクリレート、メチル(メタ)アクリレート等のモノマー成分(a)と、カルボキシル基をもつ(メタ)アクリル酸、2−(メタ)アクリロイルオキシエチルヘキサヒドロフタル酸、2−(メタ)アクリロイルオキシプロピルヘキサヒドロフタル酸、2−(メタ)アクリロイルオキシエチルフタル酸、2−(メタ)アクリロイルオキシプロピルフタル酸、2−(メタ)アクリロイルオキシエチルマレイン酸、2−(メタ)アクリロイルオキシプロピルマレイン酸、2−(メタ)アクリロイルオキシエチルコハク酸、2−(メタ)アクリロイルオキシプロピルコハク酸、クロトン酸、フマル酸、マレイン酸、イタコン酸等のモノマー成分(b)と、有機官能基等をもつヒドロキシエチル(メタ)アクリレート、ヒドロキシプロピル(メタ)アクリレート、ヒドロキシブチル(メタ)アクリレート、グリセロール(メタ)アクリレート、マレイン酸モノメチル、イタコン酸モノメチル、酢酸ビニル、グリシジル(メタ)アクリレート、(メタ)アクリルアミド、(メタ)アクリロニトリル、フッ素化(メタ)アクリレート、シリコーン(メタ)アクリレート等のモノマー成分(c)と、を共重合させて得られる(メタ)アクリル酸エステル共重合体を挙げることができる。   Specific examples of the (meth) acrylic copolymer include, for example, 2-ethylhexyl (meth) acrylate, octyl (meth) acrylate, decyl (meth) acrylate, lauryl (meth) acrylate, and isostearyl (meth) acrylate. , Monomer component (a) such as butyl (meth) acrylate, ethyl (meth) acrylate, methyl (meth) acrylate, and (meth) acrylic acid having a carboxyl group, 2- (meth) acryloyloxyethyl hexahydrophthalic acid, 2- (meth) acryloyloxypropylhexahydrophthalic acid, 2- (meth) acryloyloxyethylphthalic acid, 2- (meth) acryloyloxypropylphthalic acid, 2- (meth) acryloyloxyethylmaleic acid, 2- (meth ) Acrylyloxypropylma A monomer component (b) such as inacid, 2- (meth) acryloyloxyethyl succinic acid, 2- (meth) acryloyloxypropyl succinic acid, crotonic acid, fumaric acid, maleic acid, itaconic acid, and organic functional groups. Hydroxyethyl (meth) acrylate, hydroxypropyl (meth) acrylate, hydroxybutyl (meth) acrylate, glycerol (meth) acrylate, monomethyl maleate, monomethyl itaconate, vinyl acetate, glycidyl (meth) acrylate, (meth) acrylamide, Mention may be made of (meth) acrylic acid ester copolymers obtained by copolymerizing monomer components (c) such as (meth) acrylonitrile, fluorinated (meth) acrylates and silicone (meth) acrylates.

(メタ)アクリル系共重合体の質量平均分子量は、10万〜150万、中でも15万以上或いは130万以下、その中でも特に20万以上或いは120万以下であるのが好ましい。   The weight average molecular weight of the (meth) acrylic copolymer is preferably 100,000 to 1,500,000, more preferably 150,000 or more and 1.3 million or less, and particularly preferably 200,000 or more or 1,200,000 or less.

凝集力の高い粘着組成物を得たい場合は、分子量が大きい程分子鎖の絡み合いにより凝集力が得られる観点から、質量平均分子量は70万〜150万、特に80万以上或いは130万以下であるのが好ましい。一方、流動性や応力緩和性の高い粘着組成物を得たい場合は、質量平均分子量は7万〜70万、特に10万以上或いは60万以下であるのが好ましい。また、粘着シート等を成形する際に溶剤を使用しない場合には、分子量が大きなポリマーを使用することが難しいため、アクリル系共重合体の質量平均分子量は7万〜70万、特に10万以上或いは60万以下、中でも特に15万以上或いは50万以下であるのが好ましい。   In order to obtain an adhesive composition having a high cohesive force, the mass average molecular weight is 700,000 to 1,500,000, particularly 800,000 to 1,300,000 or less from the viewpoint of obtaining cohesive force by entanglement of molecular chains as the molecular weight increases. Is preferred. On the other hand, when it is desired to obtain an adhesive composition having high fluidity and stress relaxation properties, the mass average molecular weight is preferably 70,000 to 700,000, particularly 100,000 or more or 600,000 or less. In addition, when a solvent is not used when forming an adhesive sheet or the like, it is difficult to use a polymer having a large molecular weight, so the mass average molecular weight of the acrylic copolymer is 70,000 to 700,000, particularly 100,000 or more. Alternatively, it is preferably 600,000 or less, particularly preferably 150,000 or more or 500,000 or less.

((メタ)アクリル系共重合体(A1))
本粘着シートの好ましいベースポリマーの一例として、枝成分としてマクロモノマーを備えたグラフト共重合体からなる(メタ)アクリル系共重合体(A1)を挙げることができる。
((Meth) acrylic copolymer (A1))
As an example of a preferable base polymer of the pressure-sensitive adhesive sheet, a (meth) acrylic copolymer (A1) composed of a graft copolymer including a macromonomer as a branch component can be exemplified.

上記(メタ)アクリル系共重合体(A1)をベース樹脂として本粘着シートを構成すれば、本粘着シートは、室温状態でシート状を保持しつつ自着性を示すことができ、未架橋状態において加熱すると溶融乃至流動するホットメルト性を有し、さらには光硬化させることができ、光硬化後は優れた凝集力を発揮させて接着させることができる。
よって、本粘着シートのベースポリマーとして(メタ)アクリル系共重合体(A1)を使用すれば、未架橋状態であっても、室温(20℃)において粘着性を示し、且つ、50〜90℃、より好ましくは60℃以上或いは80℃以下の温度に加熱すると軟化乃至流動化する性質すなわちホットメルト性を備えることができる。
If this adhesive sheet is comprised using the said (meth) acrylic-type copolymer (A1) as a base resin, this adhesive sheet can show self-adhesiveness, hold | maintaining a sheet form in a room temperature state, An uncrosslinked state It has a hot melt property that melts or flows when heated in, and can be photocured, and after photocuring, it can exhibit excellent cohesive force for adhesion.
Therefore, if the (meth) acrylic copolymer (A1) is used as the base polymer of the pressure-sensitive adhesive sheet, it exhibits adhesiveness at room temperature (20 ° C.) even in an uncrosslinked state, and is 50 to 90 ° C. More preferably, it can have a property of softening or fluidizing when heated to a temperature of 60 ° C. or higher or 80 ° C. or lower, that is, a hot melt property.

前記(メタ)アクリル系共重合体(A1)の幹成分を構成する共重合体のガラス転移温度は−70〜0℃であるのが好ましい。
この際、幹成分を構成する共重合体成分のガラス転移温度とは、(メタ)アクリル系共重合体(A1)の幹成分を組成するモノマー成分のみを共重合して得られるポリマーのガラス転移温度を指す。具体的には、当該共重合体各成分のホモポリマーから得られるポリマーのガラス転移温度と構成比率から、Foxの計算式によって算出される値を意味する。
なお、Foxの計算式とは、以下の式により求められる計算値であり、ポリマーハンドブック〔Polymer HandBook,J.Brandrup,Interscience,1989〕に記載されている値を用いて求めることができる。
1/(273+Tg)=Σ(Wi/(273+Tgi))
[式中、Wiはモノマーiの重量分率、TgiはモノマーiのホモポリマーのTg(℃)を示す。]
The glass transition temperature of the copolymer constituting the trunk component of the (meth) acrylic copolymer (A1) is preferably −70 to 0 ° C.
In this case, the glass transition temperature of the copolymer component constituting the trunk component is the glass transition of the polymer obtained by copolymerizing only the monomer component constituting the trunk component of the (meth) acrylic copolymer (A1). Refers to temperature. Specifically, it means a value calculated by the Fox formula from the glass transition temperature and the composition ratio of the polymer obtained from the homopolymer of each component of the copolymer.
In addition, the calculation formula of Fox is a calculation value calculated | required by the following formula | equation, Polymer handbook [Polymer HandBook, J.M. Brandrup, Interscience, 1989].
1 / (273 + Tg) = Σ (Wi / (273 + Tgi))
[Wherein Wi represents the weight fraction of monomer i, and Tgi represents Tg (° C.) of the homopolymer of monomer i. ]

前記(メタ)アクリル系共重合体(A1)の幹成分を構成する共重合体成分のガラス転移温度は、室温状態での本粘着シートの柔軟性や、被着体への本粘着シートの濡れ性、すなわち接着性に影響するため、本粘着シートが室温状態で適度な接着性(タック性)を得るためには、当該ガラス転移温度は、−70℃〜0℃であるのが好ましく、中でも−65℃以上或いは−5℃以下、その中でも−60℃以上或いは−10℃以下であるのが特に好ましい。
但し、当該共重合体成分のガラス転移温度が同じ温度であったとしても、分子量を調整することにより粘弾性を調整することができる。例えば共重合体成分の分子量を小さくすることにより、より柔軟化させることができる。
The glass transition temperature of the copolymer component constituting the trunk component of the (meth) acrylic copolymer (A1) is the flexibility of the pressure-sensitive adhesive sheet at room temperature and the wetness of the pressure-sensitive adhesive sheet to the adherend. The glass transition temperature is preferably −70 ° C. to 0 ° C. in order for the pressure-sensitive adhesive sheet to obtain appropriate adhesiveness (tackiness) at room temperature. It is particularly preferably −65 ° C. or higher or −5 ° C. or lower, and particularly preferably −60 ° C. or higher or −10 ° C. or lower.
However, even if the glass transition temperature of the copolymer component is the same temperature, the viscoelasticity can be adjusted by adjusting the molecular weight. For example, it can be made more flexible by reducing the molecular weight of the copolymer component.

前記(メタ)アクリル系共重合体(A1)の幹成分が含有する(メタ)アクリル酸エステルモノマーとしては、例えばメチル(メタ)アクリレート、エチル(メタ)アクリレート、プロピル(メタ)アクリレート、イソプロピル(メタ)アクリレート、n−ブチル(メタ)アクリレート、イソブチル(メタ)アクリレート、sec−ブチル(メタ)アクリレート、t-ブチル(メタ)アクリレート、ペンチル(メタ)アクリレート、イソペンチル(メタ)アクリレート、ネオペンチル(メタ)アクリレート、ヘキシル(メタ)アクリレート、シクロヘキシル(メタ)アクリレート、ヘプチル(メタ)アクリレート、2−エチルヘキシルアクリレート、n−オクチルアクリート、イソオクチルアクリレート、ノニル(メタ)アクリレート、イソノニル(メタ)アクリレート、t−ブチルシクロヘキシル(メタ)アクリレート、デシル(メタ)アクリレート、イソデシル(メタ)アクリレート、ウンデシル(メタ)アクリレート、ラウリル(メタ)アクリレート、セチル(メタ)アクリレート、ステアリル(メタ)アクリレート、イソステアリル(メタ)アクリレート、ベヘニル(メタ)アクリレート、イソボルニル(メタ)アクリレート、2−フェノキシエチル(メタ)アクリレート、3,5,5−トリメチルシクロヘキサンアクリレート、p−クミルフェノールEO変性(メタ)アクリレート、ジシクロペンタニル(メタ)アクリレート、ジシクロペンテニル(メタ)アクリレート、ジシクロペンテニルオキシエチル(メタ)アクリレート、ベンジル(メタ)アクリレート等を挙げることができる。これらに、親水基や有機官能基などをもつヒドロキシエチル(メタ)アクリレート、ヒドロキシプロピル(メタ)アクリレート、ヒドロキシブチル(メタ)アクリレート、グリセロール(メタ)アクリレート等の水酸基含有(メタ)アクリレートや、(メタ)アクリル酸、2−(メタ)アクリロイルオキシエチルヘキサヒドロフタル酸、2−(メタ)アクリロイルオキシプロピルヘキサヒドロフタル酸、2−(メタ)アクリロイルオキシエチルフタル酸、2−(メタ)アクリロイルオキシプロピルフタル酸、2−(メタ)アクリロイルオキシエチルマレイン酸、2−(メタ)アクリロイルオキシプロピルマレイン酸、2−(メタ)アクリロイルオキシエチルコハク酸、2−(メタ)アクリロイルオキシプロピルコハク酸、クロトン酸、フマル酸、マレイン酸、イタコン酸、マレイン酸モノメチル、イタコン酸モノメチル等のカルボキシル基含有モノマー、無水マレイン酸、無水イタコン酸等の酸無水物基含有モノマー、(メタ)アクリル酸グリシジル、α−エチルアクリル酸グリシジル、(メタ)アクリル酸3,4−エポキシブチル等のエポキシ基含有モノマー、ジメチルアミノエチル(メタ)アクリレート、ジエチルアミノエチル(メタ)アクリレート等のアミノ基含有(メタ)アクリル酸エステル系モノマー、(メタ)アクリルアミド、N−t−ブチル(メタ)アクリルアミド、N−メチロール(メタ)アクリルアミド、N−メトキシメチル(メタ)アクリルアミド、N−ブトキシメチル(メタ)アクリルアミド、ダイアセトンアクリルアミド、マレイン酸アミド、マレイミド等のアミド基を含有するモノマー、ビニルピロリドン、ビニルピリジン、ビニルカルバゾール等の複素環系塩基性モノマー等を用いることもできる。
また、上記アクリルモノマーやメタクリルモノマーと共重合可能な、スチレン、t−ブチルスチレン、α−メチルスチレン、ビニルトルエン、アクリロニトリル、メタクリロニトニル、酢酸ビニル、プロピオン酸ビニル、アルキルビニルエーテル、ヒドロキシアルキルビニルエーテル、アルキルビニルモノマー等の各種ビニルモノマーも適宜用いることができる。
Examples of the (meth) acrylic acid ester monomer contained in the trunk component of the (meth) acrylic copolymer (A1) include, for example, methyl (meth) acrylate, ethyl (meth) acrylate, propyl (meth) acrylate, isopropyl (meth) ) Acrylate, n-butyl (meth) acrylate, isobutyl (meth) acrylate, sec-butyl (meth) acrylate, t-butyl (meth) acrylate, pentyl (meth) acrylate, isopentyl (meth) acrylate, neopentyl (meth) acrylate , Hexyl (meth) acrylate, cyclohexyl (meth) acrylate, heptyl (meth) acrylate, 2-ethylhexyl acrylate, n-octyl acrylate, isooctyl acrylate, nonyl (meth) acrylate, isononi (Meth) acrylate, t-butylcyclohexyl (meth) acrylate, decyl (meth) acrylate, isodecyl (meth) acrylate, undecyl (meth) acrylate, lauryl (meth) acrylate, cetyl (meth) acrylate, stearyl (meth) acrylate, Isostearyl (meth) acrylate, behenyl (meth) acrylate, isobornyl (meth) acrylate, 2-phenoxyethyl (meth) acrylate, 3,5,5-trimethylcyclohexane acrylate, p-cumylphenol EO modified (meth) acrylate, Examples include dicyclopentanyl (meth) acrylate, dicyclopentenyl (meth) acrylate, dicyclopentenyloxyethyl (meth) acrylate, and benzyl (meth) acrylate. Can. These include hydroxyl-containing (meth) acrylates such as hydroxyethyl (meth) acrylate, hydroxypropyl (meth) acrylate, hydroxybutyl (meth) acrylate, and glycerol (meth) acrylate having a hydrophilic group or an organic functional group, ) Acrylic acid, 2- (meth) acryloyloxyethylhexahydrophthalic acid, 2- (meth) acryloyloxypropylhexahydrophthalic acid, 2- (meth) acryloyloxyethylphthalic acid, 2- (meth) acryloyloxypropylphthalate Acid, 2- (meth) acryloyloxyethylmaleic acid, 2- (meth) acryloyloxypropylmaleic acid, 2- (meth) acryloyloxyethylsuccinic acid, 2- (meth) acryloyloxypropylsuccinic acid, crotonic acid, fumaric acid Carboxyl group-containing monomers such as maleic acid, itaconic acid, monomethyl maleate and monomethyl itaconic acid, acid anhydride group-containing monomers such as maleic anhydride and itaconic anhydride, glycidyl (meth) acrylate, glycidyl α-ethyl acrylate , Epoxy group-containing monomers such as (meth) acrylic acid 3,4-epoxybutyl, amino group-containing (meth) acrylic acid ester monomers such as dimethylaminoethyl (meth) acrylate and diethylaminoethyl (meth) acrylate, (meth) Acrylamide, Nt-butyl (meth) acrylamide, N-methylol (meth) acrylamide, N-methoxymethyl (meth) acrylamide, N-butoxymethyl (meth) acrylamide, diacetone acrylamide, maleic acid amide, maleimide, etc. Monomers containing amide group, vinyl pyrrolidone, vinyl pyridine, can also be used heterocyclic basic monomers such as vinyl carbazole.
In addition, styrene, t-butylstyrene, α-methylstyrene, vinyltoluene, acrylonitrile, methacrylonitrile, vinyl acetate, vinyl propionate, alkyl vinyl ether, hydroxyalkyl vinyl ether, alkyl, which can be copolymerized with the above acrylic monomers and methacrylic monomers. Various vinyl monomers such as vinyl monomers can also be used as appropriate.

また、(メタ)アクリル系共重合体(A1)の幹成分は、疎水性の(メタ)アクリレートモノマーと、親水性の(メタ)アクリレートモノマーとを構成単位として含有するのが好ましい。
(メタ)アクリル系共重合体(A1)の幹成分が、疎水性モノマーのみから構成されると、湿熱白化する傾向が認められるため、親水性モノマーも幹成分に導入して湿熱白化を防止するのが好ましい。
Further, the trunk component of the (meth) acrylic copolymer (A1) preferably contains a hydrophobic (meth) acrylate monomer and a hydrophilic (meth) acrylate monomer as constituent units.
When the trunk component of the (meth) acrylic copolymer (A1) is composed only of a hydrophobic monomer, a tendency to wet-heat whitening is observed, and thus hydrophilic monomers are also introduced into the trunk component to prevent wet-heat whitening. Is preferred.

具体的には、上記(メタ)アクリル系共重合体(A1)の幹成分として、疎水性の(メタ)アクリレートモノマーと、親水性の(メタ)アクリレートモノマーと、マクロモノマーの末端の重合性官能基とがランダム共重合してなる共重合体成分を挙げることができる。   Specifically, as the main component of the (meth) acrylic copolymer (A1), a hydrophobic (meth) acrylate monomer, a hydrophilic (meth) acrylate monomer, and a polymerizable functional group at the end of the macromonomer. A copolymer component formed by random copolymerization with a group can be exemplified.

ここで、上記の疎水性の(メタ)アクリレートモノマーとしては、例えばn−ブチル(メタ)アクリレート、イソブチル(メタ)アクリレート、sec−ブチル(メタ)アクリレート、t-ブチル(メタ)アクリレート、ペンチル(メタ)アクリレート、イソペンチル(メタ)アクリレート、ネオペンチル(メタ)アクリレート、ヘキシル(メタ)アクリレート、シクロヘキシル(メタ)アクリレート、ヘプチル(メタ)アクリレート、2−エチルヘキシルアクリレート、n−オクチルアクリート、イソオクチルアクリレート、ノニル(メタ)アクリレート、イソノニル(メタ)アクリレート、t−ブチルシクロヘキシル(メタ)アクリレート、デシル(メタ)アクリレート、イソデシル(メタ)アクリレート、ウンデシル(メタ)アクリレート、ラウリル(メタ)アクリレート、セチル(メタ)アクリレート、ステアリル(メタ)アクリレート、イソステアリル(メタ)アクリレート、ベヘニル(メタ)アクリレート、イソボルニル(メタ)アクリレート、シクロヘキシル(メタ)アクリレート、ジシクロペンテニルオキシエチル(メタ)アクリレ−ト、メチルメタクリレートを挙げることができる。
また、疎水性のビニルモノマーとしては酢酸ビニル、スチレン、t−ブチルスチレン、α−メチルスチレン、ビニルトルエン、アルキルビニルモノマーなどを挙げることができる。
Here, examples of the hydrophobic (meth) acrylate monomer include n-butyl (meth) acrylate, isobutyl (meth) acrylate, sec-butyl (meth) acrylate, t-butyl (meth) acrylate, and pentyl (meth) ) Acrylate, isopentyl (meth) acrylate, neopentyl (meth) acrylate, hexyl (meth) acrylate, cyclohexyl (meth) acrylate, heptyl (meth) acrylate, 2-ethylhexyl acrylate, n-octyl acrylate, isooctyl acrylate, nonyl (meta) ) Acrylate, isononyl (meth) acrylate, t-butylcyclohexyl (meth) acrylate, decyl (meth) acrylate, isodecyl (meth) acrylate, undecyl (meth) acrylate , Lauryl (meth) acrylate, cetyl (meth) acrylate, stearyl (meth) acrylate, isostearyl (meth) acrylate, behenyl (meth) acrylate, isobornyl (meth) acrylate, cyclohexyl (meth) acrylate, dicyclopentenyloxyethyl Examples thereof include (meth) acrylate and methyl methacrylate.
Examples of the hydrophobic vinyl monomer include vinyl acetate, styrene, t-butyl styrene, α-methyl styrene, vinyl toluene, and alkyl vinyl monomers.

上記の親水性の(メタ)アクリレートモノマーとしては、例えばメチルアクリレート、(メタ)アクリル酸、テトラヒドロフルフリル(メタ)アクリレートや、ヒドロキシエチル(メタ)アクリレート、ヒドロキシプロピル(メタ)アクリレート、ヒドロキシブチル(メタ)アクリレート、グリセロール(メタ)アクリレート等の水酸基含有(メタ)アクリレートや、(メタ)アクリル酸、2−(メタ)アクリロイルオキシエチルヘキサヒドロフタル酸、2−(メタ)アクリロイルオキシプロピルヘキサヒドロフタル酸、2−(メタ)アクリロイルオキシエチルフタル酸、2−(メタ)アクリロイルオキシプロピルフタル酸、2−(メタ)アクリロイルオキシエチルマレイン酸、2−(メタ)アクリロイルオキシプロピルマレイン酸、2−(メタ)アクリロイルオキシエチルコハク酸、2−(メタ)アクリロイルオキシプロピルコハク酸、クロトン酸、フマル酸、マレイン酸、イタコン酸、マレイン酸モノメチル、イタコン酸モノメチル等のカルボキシル基含有モノマー、無水マレイン酸、無水イタコン酸等の酸無水物基含有モノマー、(メタ)アクリル酸グリシジル、α−エチルアクリル酸グリシジル、(メタ)アクリル酸3,4−エポキシブチル等のエポキシ基含有モノマー、メトキシポリエチレングリコール(メタ)アクリレート等のアルコキシポリアルキレングリコール(メタ)アクリレート、N,N−ジメチルアクリルアミド、ヒドロキシエチルアクリルアミド等などを挙げることができる。   Examples of the hydrophilic (meth) acrylate monomer include methyl acrylate, (meth) acrylic acid, tetrahydrofurfuryl (meth) acrylate, hydroxyethyl (meth) acrylate, hydroxypropyl (meth) acrylate, hydroxybutyl (meth) ) Acrylate, hydroxyl-containing (meth) acrylate such as glycerol (meth) acrylate, (meth) acrylic acid, 2- (meth) acryloyloxyethylhexahydrophthalic acid, 2- (meth) acryloyloxypropylhexahydrophthalic acid, 2- (meth) acryloyloxyethyl phthalic acid, 2- (meth) acryloyloxypropyl phthalic acid, 2- (meth) acryloyloxyethyl maleic acid, 2- (meth) acryloyloxypropyl maleic acid, 2- ( TA) carboxyl group-containing monomers such as acryloyloxyethyl succinic acid, 2- (meth) acryloyloxypropyl succinic acid, crotonic acid, fumaric acid, maleic acid, itaconic acid, monomethyl maleate, monomethyl itaconate, maleic anhydride, anhydrous Acid anhydride group-containing monomer such as itaconic acid, epoxy group-containing monomer such as glycidyl (meth) acrylate, glycidyl α-ethyl acrylate, 3,4-epoxybutyl (meth) acrylate, methoxypolyethylene glycol (meth) acrylate Examples thereof include alkoxy polyalkylene glycol (meth) acrylates such as N, N-dimethylacrylamide, hydroxyethylacrylamide and the like.

(枝成分:マクロモノマー)
(メタ)アクリル系共重合体(A1)は、グラフト共重合体の枝成分として、マクロモノマーを導入し、マクロモノマー由来の繰り返し単位を含有することが好ましい。
マクロモノマーとは、末端の重合性官能基と高分子量骨格成分とを有する高分子単量体である。
(Branch component: macromonomer)
The (meth) acrylic copolymer (A1) preferably contains a macromonomer-derived repeating unit by introducing a macromonomer as a branch component of the graft copolymer.
The macromonomer is a polymer monomer having a terminal polymerizable functional group and a high molecular weight skeleton component.

マクロモノマーのガラス転移温度(Tg)は、上記(メタ)アクリル系共重合体(A1)を構成する共重合体成分のガラス転移温度よりも高いことが好ましい。
具体的には、マクロモノマーのガラス転移温度(Tg)は、本粘着シートの加熱溶融温度(ホットメルト温度)に影響するため、マクロモノマーのガラス転移温度(Tg)は30℃〜120℃であるのが好ましく、中でも40℃以上或いは110℃以下、その中でも50℃以上或いは100℃以下であるのがさらに好ましい。
このようなガラス転移温度(Tg)であれば、分子量を調整することにより、優れた加工性や保管安定性を保持できると共に、80℃付近でホットメルトするように調整することができる。
マクロモノマーのガラス転移温度とは、当該マクロモノマー自体のガラス転移温度をさし、示差走査熱量計(DSC)で測定することができる。
The glass transition temperature (Tg) of the macromonomer is preferably higher than the glass transition temperature of the copolymer component constituting the (meth) acrylic copolymer (A1).
Specifically, since the glass transition temperature (Tg) of the macromonomer affects the heating and melting temperature (hot melt temperature) of the present adhesive sheet, the glass transition temperature (Tg) of the macromonomer is 30 ° C to 120 ° C. Of these, 40 ° C. or higher or 110 ° C. or lower, and more preferably 50 ° C. or higher or 100 ° C. or lower among these.
With such a glass transition temperature (Tg), by adjusting the molecular weight, it is possible to maintain excellent processability and storage stability, and to adjust so as to hot-melt near 80 ° C.
The glass transition temperature of the macromonomer refers to the glass transition temperature of the macromonomer itself, and can be measured with a differential scanning calorimeter (DSC).

また、室温状態では、枝成分同士が引き寄せ合って粘着剤組成物として物理的架橋をしたような状態を維持することができ、しかも、適度な温度に加熱することで前記物理的架橋が解れて流動性を得ることができるようにするためには、マクロモノマーの分子量や含有量を調整することも好ましいことである。
かかる観点から、マクロモノマーは、(メタ)アクリル系共重合体(A1)中に5質量%〜30質量%の割合で含有することが好ましく、中でも6質量%以上或いは25質量%以下、その中でも8質量%以上或いは20質量%以下であるのが好ましい。
また、マクロモノマーの数平均分子量は500以上8000未満であることが好ましく、中でも800以上或いは7500未満、その中でも1000以上或いは7000未満であるのが好ましい。
マクロモノマーは、一般に製造されているもの(例えば、東亜合成社製マクロモノマーなど)を適宜使用することができる。
Further, at room temperature, the branch components are attracted to each other and can maintain a state where they are physically cross-linked as a pressure-sensitive adhesive composition, and the physical cross-linking is released by heating to an appropriate temperature. In order to obtain fluidity, it is also preferable to adjust the molecular weight and content of the macromonomer.
From this point of view, the macromonomer is preferably contained in the (meth) acrylic copolymer (A1) at a ratio of 5% by mass to 30% by mass, particularly 6% by mass or more, or 25% by mass or less. It is preferably 8% by mass or more or 20% by mass or less.
The number average molecular weight of the macromonomer is preferably 500 or more and less than 8000, more preferably 800 or more and less than 7500, and particularly preferably 1000 or more and less than 7000.
As the macromonomer, a generally produced one (for example, a macromonomer manufactured by Toa Gosei Co., Ltd.) can be appropriately used.

マクロモノマーの高分子量骨格成分は、アクリル系重合体またはビニル系重合体から構成されるのが好ましい。
前記マクロモノマーの高分子量骨格成分としては、例えば、メチル(メタ)アクリレート、エチル(メタ)アクリレート、プロピル(メタ)アクリレート、イソプロピル(メタ)アクリレート、n−ブチル(メタ)アクリレート、イソブチル(メタ)アクリレート、sec−ブチル(メタ)アクリレート、t-ブチル(メタ)アクリレート、ペンチル(メタ)アクリレート、イソペンチル(メタ)アクリレート、ネオペンチル(メタ)アクリレート、ヘキシル(メタ)アクリレート、シクロヘキシル(メタ)アクリレート、ヘプチル(メタ)アクリレート、2−エチルヘキシルアクリレート、n−オクチルアクリート、イソオクチルアクリレート、ノニル(メタ)アクリレート、イソノニル(メタ)アクリレート、t−ブチルシクロヘキシル(メタ)アクリレート、デシル(メタ)アクリレート、イソデシル(メタ)アクリレート、ウンデシル(メタ)アクリレート、ラウリル(メタ)アクリレート、セチル(メタ)アクリレート、ステアリル(メタ)アクリレート、イソステアリル(メタ)アクリレート、ベヘニル(メタ)アクリレート、イソボルニル(メタ)アクリレート、2−フェノキシエチル(メタ)アクリレート、3,5,5−トリメチルシクロヘキサンアクリレート、p−クミルフェノールEO変性(メタ)アクリレート、ジシクロペンタニル(メタ)アクリレート、ジシクロペンテニル(メタ)アクリレート、ジシクロペンテニルオキシエチル(メタ)アクリレート、ベンジル(メタ)アクリレート、ヒドロキシアルキル(メタ)アクリレート、(メタ)アクリル酸、グリシジル(メタ)アクリレート、(メタ)アクリルアミド、N、N-ジメチル(メタ)アクリルアミド、(メタ)アクリルニトリル、アルコキシアルキル(メタ)アクリレート、アルコキシポリアルキレングリコール(メタ)アクリレート等の(メタ)アクリレートモノマーや、スチレン、t−ブチルスチレン、α−メチルスチレン、ビニルトルエン、アルキルビニルモノマー、酢酸ビニル、アルキルビニルエーテル、ヒドロキシアルキルビニルエーテル等の各種ビニルモノマーが挙げられ、これらは単独で又は2種類以上を組み合わせて使用することができる。
The high molecular weight skeleton component of the macromonomer is preferably composed of an acrylic polymer or a vinyl polymer.
Examples of the high molecular weight skeleton component of the macromonomer include methyl (meth) acrylate, ethyl (meth) acrylate, propyl (meth) acrylate, isopropyl (meth) acrylate, n-butyl (meth) acrylate, and isobutyl (meth) acrylate. , Sec-butyl (meth) acrylate, t-butyl (meth) acrylate, pentyl (meth) acrylate, isopentyl (meth) acrylate, neopentyl (meth) acrylate, hexyl (meth) acrylate, cyclohexyl (meth) acrylate, heptyl (meth) ) Acrylate, 2-ethylhexyl acrylate, n-octyl acrylate, isooctyl acrylate, nonyl (meth) acrylate, isononyl (meth) acrylate, t-butylcyclohexyl ( (Meth) acrylate, decyl (meth) acrylate, isodecyl (meth) acrylate, undecyl (meth) acrylate, lauryl (meth) acrylate, cetyl (meth) acrylate, stearyl (meth) acrylate, isostearyl (meth) acrylate, behenyl (meth) ) Acrylate, isobornyl (meth) acrylate, 2-phenoxyethyl (meth) acrylate, 3,5,5-trimethylcyclohexane acrylate, p-cumylphenol EO modified (meth) acrylate, dicyclopentanyl (meth) acrylate, di Cyclopentenyl (meth) acrylate, dicyclopentenyloxyethyl (meth) acrylate, benzyl (meth) acrylate, hydroxyalkyl (meth) acrylate, (meth) acrylic acid, (Meth) acrylate monomers such as lysidyl (meth) acrylate, (meth) acrylamide, N, N-dimethyl (meth) acrylamide, (meth) acrylonitrile, alkoxyalkyl (meth) acrylate, alkoxypolyalkylene glycol (meth) acrylate, , Styrene, t-butyl styrene, α-methyl styrene, vinyl toluene, alkyl vinyl monomer, vinyl acetate, alkyl vinyl ether, hydroxyalkyl vinyl ether, and other various vinyl monomers. These may be used alone or in combination of two or more. can do.

前記マクロモノマーの末端重合性官能基としては、例えば、メタクリロイル基、アクリロイル基、ビニル基などを挙げることができる。   Examples of the terminal polymerizable functional group of the macromonomer include a methacryloyl group, an acryloyl group, and a vinyl group.

[架橋剤(B)]
架橋剤(B)としては、例えば(メタ)アクリロイル基、エポキシ基、イソシアネート基、カルボキシル基、ヒドロキシル基、カルボジイミド基、オキサゾリン基、アジリジン基、ビニル基、アミノ基、イミノ基、アミド基から選ばれる少なくとも1種の架橋性官能基を有する架橋剤を挙げることができ、1種又は2種以上を組み合わせて使用してもよい。
なお、上記架橋性官能基は、脱保護可能な保護基で保護されていてもよい。
[Crosslinking agent (B)]
The crosslinking agent (B) is, for example, selected from (meth) acryloyl group, epoxy group, isocyanate group, carboxyl group, hydroxyl group, carbodiimide group, oxazoline group, aziridine group, vinyl group, amino group, imino group, and amide group. The crosslinking agent which has at least 1 sort (s) of crosslinkable functional group can be mentioned, You may use 1 type or in combination of 2 or more types.
The crosslinkable functional group may be protected with a deprotectable protecting group.

このような多官能(メタ)アクリレートとしては、例えば1,4−ブタンジオールジ(メタ)アクリレート、ネオペンチルグリコールジ(メタ)アクリレート、グリセリンジ(メタ)アクリレート、グリセリングリシジルエーテルジ(メタ)アクリレート、1,6−ヘキサンジオールジ(メタ)アクリレート、1,9−ノナンジオールジ(メタ)アクリレート、トリシクロデカンジメタノールジ(メタ)アクリレート、ビスフェノールAポリエトキシジ(メタ)アクリレート、ビスフェノールAポリアルコキシジ(メタ)アクリレート、ビスフェノールFポリアルコキシジ(メタ)アクリレート、ポリアルキレングリコールジ(メタ)アクリレート、トリメチロールプロパントリオキシエチル(メタ)アクリレート、ε-カプロラクトン変性トリス(2-ヒドロキシエチル)イソシアヌレートトリ(メタ)アクリレート、ペンタエリスリトールトリ(メタ)アクリレート、プロポキシ化ペンタエリスリトールトリ(メタ)アクリレート、エトキシ化ペンタエリスリトールトリ(メタ)アクリレート、ペンタエリスリトールテトラ(メタ)アクリレート、プロポキシ化ペンタエリスリトールテトラ(メタ)アクリレート、エトキシ化ペンタエリスリトールテトラ(メタ)アクリレート、ジペンタエリスリトールヘキサ(メタ)アクリレート、ポリエチレングリコールジ(メタ)アクリレート、トリス(アクリロキシエチル)イソシアヌレート、ペンタエリスリトールテトラ(メタ)アクリレート、ジペンタエリスリトールヘキサ(メタ)アクリレート、ジペンタエリスリトールペンタ(メタ)アクリレート、トリペンタエリスリトールヘキサ(メタ)アクリレート、トリペンタエリスリトールペンタ(メタ)アクリレート、ヒドロキシビバリン酸ネオペンチルグリコールジ(メタ)アクリレート、ヒドロキシビバリン酸ネオペングリコールのε−カプロラクトン付加物のジ(メタ)アクリレート、トリメチロールプロパントリ(メタ)アクリレート、アルコキシ化トリメチロールプロパントリ(メタ)アクリレート、ジトリメチロールプロパンテトラ(メタ)アクリレート等の紫外線硬化型の多官能モノマー類のほか、ポリエステル(メタ)アクリレート、エポキシ(メタ)アクリレート、ウレタン(メタ)アクリレート、ポリエーテル(メタ)アクリレート等の多官能アクリルオリゴマー類を挙げることができる。   Examples of such polyfunctional (meth) acrylates include 1,4-butanediol di (meth) acrylate, neopentyl glycol di (meth) acrylate, glycerin di (meth) acrylate, glycerin glycidyl ether di (meth) acrylate, 1,6-hexanediol di (meth) acrylate, 1,9-nonanediol di (meth) acrylate, tricyclodecane dimethanol di (meth) acrylate, bisphenol A polyethoxydi (meth) acrylate, bisphenol A polyalkoxydi (meth) ) Acrylate, bisphenol F polyalkoxy di (meth) acrylate, polyalkylene glycol di (meth) acrylate, trimethylolpropane trioxyethyl (meth) acrylate, ε-caprolactone modified (2-hydroxyethyl) isocyanurate tri (meth) acrylate, pentaerythritol tri (meth) acrylate, propoxylated pentaerythritol tri (meth) acrylate, ethoxylated pentaerythritol tri (meth) acrylate, pentaerythritol tetra (meth) acrylate , Propoxylated pentaerythritol tetra (meth) acrylate, ethoxylated pentaerythritol tetra (meth) acrylate, dipentaerythritol hexa (meth) acrylate, polyethylene glycol di (meth) acrylate, tris (acryloxyethyl) isocyanurate, pentaerythritol tetra (Meth) acrylate, dipentaerythritol hexa (meth) acrylate, dipentaerythritol penta ) Acrylate, tripentaerythritol hexa (meth) acrylate, tripentaerythritol penta (meth) acrylate, hydroxybivalate neopentyl glycol di (meth) acrylate, hydroxybivalate neopent glycol ε-caprolactone adduct di ( In addition to UV-curable polyfunctional monomers such as (meth) acrylate, trimethylolpropane tri (meth) acrylate, alkoxylated trimethylolpropane tri (meth) acrylate, and ditrimethylolpropane tetra (meth) acrylate, polyester (meth) acrylate And polyfunctional acrylic oligomers such as epoxy (meth) acrylate, urethane (meth) acrylate, and polyether (meth) acrylate.

上記に挙げた中でも、被着体への密着性や湿熱白化抑制の効果を向上させる観点から、上記多官能(メタ)アクリル酸エステルモノマーの中でも、水酸基やカルボキシル基、アミド基等の極性官能基を含有する多官能モノマーもしくはオリゴマーが好ましい。その中でも、水酸基又はアミド基を有する多官能(メタ)アクリル酸エステルを用いるのが好ましい。
湿熱白化を防止する観点からは、前記(メタ)アクリル系共重合体(A1)、すなわちグラフト共重合体の幹成分として、疎水性のアクリレートモノマーと、親水性のアクリレートモノマーとを含有するのが好ましく、さらには、架橋剤(B)として、水酸基を有する多官能(メタ)アクリル酸エステルを用いるのが好ましい。
また、密着性や耐湿熱性、耐熱性等の効果を調整するために、架橋剤(B)と反応する、単官能又は多官能の(メタ)アクリル酸エステルを、更に加えてもよい。
Among the above-mentioned polyfunctional (meth) acrylic acid ester monomers, polar functional groups such as a hydroxyl group, a carboxyl group, and an amide group from the viewpoint of improving the adhesion to the adherend and the effect of suppressing wet heat whitening. Polyfunctional monomers or oligomers containing are preferred. Among these, it is preferable to use a polyfunctional (meth) acrylic acid ester having a hydroxyl group or an amide group.
From the viewpoint of preventing moist heat whitening, the (meth) acrylic copolymer (A1), that is, the graft copolymer contains a hydrophobic acrylate monomer and a hydrophilic acrylate monomer as a trunk component. More preferably, a polyfunctional (meth) acrylic acid ester having a hydroxyl group is preferably used as the crosslinking agent (B).
Moreover, in order to adjust effects, such as adhesiveness, heat-and-moisture resistance, and heat resistance, you may further add monofunctional or polyfunctional (meth) acrylic acid ester which reacts with a crosslinking agent (B).

架橋剤(B)の含有量は、粘着剤組成物たる柔軟性と凝集力をバランスさせる観点から、前記(メタ)アクリル系共重合体(A)100質量部に対して、0.1〜20質量部の割合で含有するのが好ましく、中でも0.5質量部以上或いは15質量部以下、その中でも1質量部以上或いは13質量部以下の割合であるのが特に好ましい。   Content of a crosslinking agent (B) is 0.1-20 with respect to 100 mass parts of said (meth) acrylic-type copolymers (A) from a viewpoint which balances the softness | flexibility and cohesion force which are adhesive composition. It is preferable to contain it by the ratio of a mass part, and it is especially preferable that it is a ratio of 0.5 mass part or more or 15 mass parts or less, and especially the ratio of 1 mass part or more or 13 mass parts or less.

[光重合開始剤(C)]
本粘着シートに用いられる光重合開始剤(C)は、架橋剤(B)の架橋反応における反応開始助剤としての機能を果たすものであり、可視光線、例えば380nm〜700nmの波長領域の光線の照射によって、ラジカルを発生させてベース樹脂の重合反応の起点となるものが好ましい。但し、可視光線の照射のみによってラジカルを発生させるものであってもよいし、また、可視光領域以外の波長領域の光線の照射によってもラジカルを発生させるものであってもよい。
[Photoinitiator (C)]
The photopolymerization initiator (C) used in the pressure-sensitive adhesive sheet serves as a reaction initiation assistant in the crosslinking reaction of the crosslinking agent (B), and is capable of visible light, for example, light in the wavelength region of 380 nm to 700 nm. Those that generate radicals by irradiation and serve as starting points for the polymerization reaction of the base resin are preferred. However, radicals may be generated only by irradiation with visible light, or radicals may be generated by irradiation with light in a wavelength region other than the visible light region.

かかる観点から、光重合開始剤(C)は、波長405nmのモル吸光係数が10以上、中でも15以上、その中でも25以上であるものが特に好ましい。   From this viewpoint, the photopolymerization initiator (C) has a molar extinction coefficient at a wavelength of 405 nm of 10 or more, particularly 15 or more, and particularly preferably 25 or more.

波長405nmのモル吸光係数が10以上である光重合開始剤としては、例えば2-ベンジル-2-ジメチルアミノ-1-(4-モルホリノフェニル)ブタン-1-オン、2-(4-メチルベンジル)-2-ジメチルアミノ-1-(4-モルフォリノフェニル)ブタン-1-オン、ビス(η-2,4-シクロペンタジエン-1-イル)-ビス(2,6-ジフルオロ-3-(1H-ピロール-1-イル)フェニル)チタニウム、ビス(2,4,6-トリメチルベンゾイル)-フェニルフォスフィンオキサイド、2,4,6-トリメチルベンゾイルジフェニルフォスフィンオキサイド、(2,4,6-トリメチルベンゾイル)エトキシフェニルホスフィンオキサイド、ビス(2,6−ジメトキシベンゾイル)2,4,4−トリメチルペンチルフォスフィンオキサイド、チオキサントン、2-クロロチオキサントン、3-メチルチオキサントン、2,4-ジメチルチオキサントン、アントラキノン、2-メチルアントラキノン、2-エチルアントラキノン、2-tert-ブチルアントラキノン、2-アミノアントラキノン、1,2-オクタンジオン,1−(4−(フェニルチオ),2−(o−ベンゾイルオキシム))、1−[9−エチル−6−(2−メチルベンゾイル)−9H−カルバゾール−3−イル]−エタノン1−(O−アセチルオキシム)、カンファーキノンの他、トリアジン系光重合開始剤等を挙げることができる。
これらは、これらのうちの何れか一種またはその誘導体を用いてもよいし、又、これらのうちの二種類以上を組み合わせて用いてもよい。また、波長405nmのモル吸光係数が10未満の光重合開始剤と併用してもよい。
Examples of the photopolymerization initiator having a molar extinction coefficient of 10 or more at a wavelength of 405 nm include 2-benzyl-2-dimethylamino-1- (4-morpholinophenyl) butan-1-one, 2- (4-methylbenzyl) -2-dimethylamino-1- (4-morpholinophenyl) butan-1-one, bis (η 5 -2,4-cyclopentadien-1-yl) -bis (2,6-difluoro-3- (1H) -Pyrrol-1-yl) phenyl) titanium, bis (2,4,6-trimethylbenzoyl) -phenylphosphine oxide, 2,4,6-trimethylbenzoyldiphenylphosphine oxide, (2,4,6-trimethylbenzoyl) ) Ethoxyphenylphosphine oxide, bis (2,6-dimethoxybenzoyl) 2,4,4-trimethylpentylphosphine oxide, thioxanthone, 2-c Lorothioxanthone, 3-methylthioxanthone, 2,4-dimethylthioxanthone, anthraquinone, 2-methylanthraquinone, 2-ethylanthraquinone, 2-tert-butylanthraquinone, 2-aminoanthraquinone, 1,2-octanedione, 1- (4 -(Phenylthio), 2- (o-benzoyloxime)), 1- [9-ethyl-6- (2-methylbenzoyl) -9H-carbazol-3-yl] -ethanone 1- (O-acetyloxime), In addition to camphorquinone, triazine photopolymerization initiators and the like can be mentioned.
Any one of these or derivatives thereof may be used, or two or more of these may be used in combination. Moreover, you may use together with the photoinitiator whose molar absorption coefficient of wavelength 405nm is less than 10.

光重合開始剤は、ラジカル発生機構によって大きく2つに分類され、光重合性開始剤自身の単結合を開裂分解してラジカルを発生させることができる開裂型光重合開始剤と、光励起した開始剤と系中の水素供与体とが励起錯体を形成し、水素供与体の水素を転移させることができる水素引抜型光重合開始剤と、に大別される。
これらのうちの開裂型光重合開始剤は、光照射によってラジカルを発生する際に分解して別の化合物となり、一度励起されると反応開始剤としての機能をもたなくなる。このため、可視光線域に吸収波長をもつ光重合開始剤(C)として該分子内開裂型を用いると、水素引抜型を用いる場合に比べて、光線照射によって粘着シートを架橋した後、光線反応性の光重合性開始剤が本粘着剤組成物中に未反応残渣として残り、粘着シートの予期せぬ経時変化や架橋の促進を招く可能性が低いため好ましい。また、光重合性開始剤特有の着色についても、反応分解物となることで、可視光線域の吸収がなくなり、消色するものを適宜選択することができるため好ましい。
他方、水素引抜型の光重合開始剤は、紫外線などの活性エネルギー線照射によるラジカル発生反応時に、開裂型光重合開始剤のような分解物を生じないので、反応終了後に揮発成分となりにくく、被着体へのダメージを低減させることができる。
Photopolymerization initiators are roughly classified into two types depending on the radical generation mechanism, a cleavage type photopolymerization initiator that can cleave and decompose a single bond of the photopolymerization initiator itself, and a photoexcited initiator. And a hydrogen donor in the system form an exciplex and can be roughly classified into a hydrogen abstraction type photopolymerization initiator that can transfer hydrogen of the hydrogen donor.
Among these, the cleavage type photopolymerization initiator is decomposed when a radical is generated by light irradiation to be another compound, and once excited, it does not function as a reaction initiator. For this reason, when the intramolecular cleavage type is used as the photopolymerization initiator (C) having an absorption wavelength in the visible light region, the photoreaction is carried out after the pressure-sensitive adhesive sheet is cross-linked by light irradiation as compared with the case of using the hydrogen abstraction type. The photopolymerizable initiator is preferable because it remains as an unreacted residue in the pressure-sensitive adhesive composition and is unlikely to cause an unexpected change with time or promotion of crosslinking. Further, the coloring specific to the photopolymerizable initiator is also preferable because it becomes a reaction decomposition product, so that absorption in the visible light region is eliminated and a color to be erased can be appropriately selected.
On the other hand, a hydrogen abstraction type photopolymerization initiator does not generate a decomposition product such as a cleavage type photopolymerization initiator during radical generation reaction by irradiation of active energy rays such as ultraviolet rays, so that it is difficult to become a volatile component after completion of the reaction. Damage to the body can be reduced.

前記開裂型光重合開始剤としては、例えば2,2-ジメトキシ-1,2-ジフェニルエタン-1-オン、1-ヒドロキシシクロヘキシルフェニルケトン、2-ヒドロキシ-2-メチル-1-フェニル-プロパン-1-オン、1-(4-(2-ヒドロキシエトキシ)フェニル)-2-ヒドロキシ-2-メチル-1-プロパン-1-オン、2-ヒロドキシ-1-[4-{4-(2-ヒドロキシ-2-メチル-プロピオニル)ベンジル}フェニル]-2-メチル-プロパン-1-オン、オリゴ(2−ヒドロキシ−2−メチル−1−(4−(1−メチルビニル)フェニル)プロパノン)、フェニルグリオキシリック酸メチル、2-ベンジル-2-ジメチルアミノ-1-(4-モルフォリノフェニル)ブタン-1-オン、2-メチル-1-[4-(メチルチオ)フェニル]-2-モルフォリノプロパン-1-オン、2-(ジメチルアミノ)-2-[(4-メチルフェニル)メチル]-1-[4-(4-モルホリニル)フェニル]-1-ブタノン、ビス(2,4,6-トリメチルベンゾイル)-フェニルフォスフィンオキサイド、2,4,6-トリメチルベンゾイルジフェニルフォスフィンオキサイド、(2,4,6-トリメチルベンゾイル)エトキシフェニルホスフィンオキサイド、ビス(2,6−ジメトキシベンゾイル)2,4,4−トリメチルペンチルフォスフィンオキサイドや、それらの誘導体などを挙げることができる。   Examples of the cleavage type photopolymerization initiator include 2,2-dimethoxy-1,2-diphenylethane-1-one, 1-hydroxycyclohexyl phenyl ketone, and 2-hydroxy-2-methyl-1-phenyl-propane-1. -One, 1- (4- (2-hydroxyethoxy) phenyl) -2-hydroxy-2-methyl-1-propan-1-one, 2-hydroxy-1- [4- {4- (2-hydroxy- 2-methyl-propionyl) benzyl} phenyl] -2-methyl-propan-1-one, oligo (2-hydroxy-2-methyl-1- (4- (1-methylvinyl) phenyl) propanone), phenylglyoxy Methyl lickate, 2-benzyl-2-dimethylamino-1- (4-morpholinophenyl) butan-1-one, 2-methyl-1- [4- (methylthio) phenyl] -2-morpholinopropane-1 -One, 2- (dimethylamino) -2 -[(4-Methylphenyl) methyl] -1- [4- (4-morpholinyl) phenyl] -1-butanone, bis (2,4,6-trimethylbenzoyl) -phenylphosphine oxide, 2,4,6 -Trimethylbenzoyldiphenylphosphine oxide, (2,4,6-trimethylbenzoyl) ethoxyphenylphosphine oxide, bis (2,6-dimethoxybenzoyl) 2,4,4-trimethylpentylphosphine oxide and their derivatives Can be mentioned.

この中でも、開裂型光重合性開始剤で、反応後に分解物となり消色する点で、ビス(2,4,6-トリメチルベンゾイル)-フェニルフォスフィンオキサイド、2,4,6-トリメチルベンゾイルジフェニルフォスフィンオキサイド、(2,4,6-トリメチルベンゾイル)エトキシフェニルホスフィンオキサイド、ビス(2,6−ジメトキシベンゾイル)2,4,4−トリメチルペンチルフォスフィンオキサイド等のアシルホスフィンオキサイド系光開始剤が好ましい。
さらに、枝成分としてマクロモノマーを備えたグラフト共重合体からなるアクリル系共重合体との相性からは、光重合開始剤(C)として2,4,6-トリメチルベンゾイルジフェニルフォスフィンオキサイド、(2,4,6-トリメチルベンゾイル)エトキシフェニルホスフィンオキサイド、ビス(2,6−ジメトキシベンゾイル)2,4,4−トリメチルペンチルフォスフィンオキサイドなどを用いるのが好ましい。
Among these, bis (2,4,6-trimethylbenzoyl) -phenylphosphine oxide, 2,4,6-trimethylbenzoyldiphenylphosphine is a cleavage-type photopolymerization initiator, and becomes a degradation product after the reaction and discolors. Acylphosphine oxide photoinitiators such as fin oxide, (2,4,6-trimethylbenzoyl) ethoxyphenylphosphine oxide, bis (2,6-dimethoxybenzoyl) 2,4,4-trimethylpentylphosphine oxide are preferred.
Furthermore, from the compatibility with an acrylic copolymer comprising a graft copolymer having a macromonomer as a branch component, 2,4,6-trimethylbenzoyldiphenylphosphine oxide as a photopolymerization initiator (C), (2 , 4,6-Trimethylbenzoyl) ethoxyphenylphosphine oxide, bis (2,6-dimethoxybenzoyl) 2,4,4-trimethylpentylphosphine oxide, etc. are preferably used.

光重合開始剤(C)の含有量は、特に制限されるものではない。例えば(メタ)アクリル系共重合体(A)100質量部に対して0.1〜10質量部、中でも0.2質量部以上或いは5質量部以下、その中でも0.5質量部以上或いは3質量部以下の割合で含入するのが特に好ましい。但し、他の要素とのバランスでこの範囲を超えてもよい。光重合開始剤は、1種又は2種以上を組み合わせて使用することができる。   The content of the photopolymerization initiator (C) is not particularly limited. For example, 0.1 to 10 parts by mass with respect to 100 parts by mass of the (meth) acrylic copolymer (A), in particular 0.2 to 5 parts by mass, among which 0.5 to 3 parts by mass It is particularly preferred to contain it in a proportion of not more than parts. However, this range may be exceeded in balance with other elements. A photoinitiator can be used 1 type or in combination of 2 or more types.

[紫外線吸収剤(D)]
紫外線吸収剤(D)は、紫外線を吸収できる物質であればよく、目安としては、紫外線吸収剤(D)の添加によって、両面粘着シートの波長380nmにおける吸光度を0.3以上、中でも0.5以上、その中でも1以上とすることができる物質であるのが好ましい。
[Ultraviolet absorber (D)]
The ultraviolet absorber (D) may be any substance that can absorb ultraviolet rays. As a guideline, by adding the ultraviolet absorber (D), the absorbance at a wavelength of 380 nm of the double-sided pressure-sensitive adhesive sheet is 0.3 or more, especially 0.5. As mentioned above, it is preferable that it is a substance which can be made into 1 or more among them.

なお、波長380nmにおける吸光度は以下の式より求められる。
380=−Log(T380/100)
380:波長380nmにおける吸光度
380;両面粘着シートの380nmにおける透過率(%)
In addition, the light absorbency in wavelength 380nm is calculated | required from the following formula | equation.
A 380 = -Log (T 380/ 100)
A 380 : Absorbance at a wavelength of 380 nm
T 380 ; transmittance (%) at 380 nm of the double-sided PSA sheet

紫外線吸収剤(D)としては、例えばベンゾトリアゾール構造、ベンゾフェノン構造、トリアジン構造、ベンゾエート構造、オキサルアニリド構造、サリシレート構造及びシアノアクリレート構造からなる群より選択される1つ又は2つ以上の構造を有するものが好ましい。
中でも、紫外線吸収性の観点から、ベンゾトリアゾール構造、トリアジン構造及びベンゾフェノン構造からなる群より選択される1つ又は2つ以上の構造を有するものが好ましい。
また、枝成分としてマクロモノマーを備えたグラフト共重合体からなるアクリル系共重合体との相性の観点からは、紫外線吸収剤(D)としてベンゾトリアゾール構造又はベンゾフェノン構造などを用いるのが好ましい。
Examples of the ultraviolet absorber (D) include one or more structures selected from the group consisting of a benzotriazole structure, a benzophenone structure, a triazine structure, a benzoate structure, an oxalanilide structure, a salicylate structure, and a cyanoacrylate structure. What has is preferable.
Among these, those having one or two or more structures selected from the group consisting of a benzotriazole structure, a triazine structure and a benzophenone structure are preferable from the viewpoint of ultraviolet absorption.
Further, from the viewpoint of compatibility with an acrylic copolymer comprising a graft copolymer having a macromonomer as a branch component, it is preferable to use a benzotriazole structure or a benzophenone structure as the ultraviolet absorber (D).

紫外線吸収剤(D)の含有量は、特に制限されるものではない。例えば(メタ)アクリル系共重合体(A)100質量部に対して0.01〜10質量部、中でも0.1質量部以上或いは5質量部以下、その中でも0.2質量部以上或いは3質量部以下の割合で含有するのが特に好ましい。但し、他の要素とのバランスでこの範囲を超えてもよい。   The content of the ultraviolet absorber (D) is not particularly limited. For example, with respect to 100 parts by weight of the (meth) acrylic copolymer (A), 0.01 to 10 parts by weight, especially 0.1 parts by weight or more or 5 parts by weight or less, among which 0.2 parts by weight or more or 3 parts by weight. It is particularly preferable to contain it in a proportion of not more than parts. However, this range may be exceeded in balance with other elements.

紫外線を吸収しつつ、且つ、当該紫外線を除く可視光領域で光重合を開始する観点から、光重合開始剤(C)100質量部に対する紫外線吸収剤(D)の割合は25〜400質量部であるが好ましく、中でも50質量部以上或いは300質量部以下、その中でも80質量部以上或いは250質量部以下であるのが特に好ましい。紫外線吸収剤は、1種又は2種以上を組み合わせて使用することができる。   From the viewpoint of starting photopolymerization in the visible light region excluding the ultraviolet rays while absorbing the ultraviolet rays, the ratio of the ultraviolet absorber (D) to 100 parts by mass of the photopolymerization initiator (C) is 25 to 400 parts by mass. However, it is particularly preferably 50 parts by mass or more and 300 parts by mass or less, and particularly preferably 80 parts by mass or more or 250 parts by mass or less. An ultraviolet absorber can be used 1 type or in combination of 2 or more types.

[その他の成分]
本粘着シートは、上記以外の成分として、通常の粘着組成物に配合されている公知の成分を含有してもよい。例えば、粘着付与樹脂や、シランカップリング剤、酸化防止剤、光安定化剤、金属不活性化剤、防錆剤、老化防止剤、吸湿剤、加水分解防止剤、重合禁止剤、レベリング剤、などの各種の添加剤を適宜含有させることが可能である。
また、必要に応じて反応触媒(三級アミン系化合物、四級アンモニウム系化合物、ラウリル酸スズ化合物など)を、必要に応じて適宜含有してもよい。
[Other ingredients]
This adhesive sheet may contain the well-known component mix | blended with the normal adhesive composition as components other than the above. For example, tackifying resins, silane coupling agents, antioxidants, light stabilizers, metal deactivators, rust inhibitors, anti-aging agents, hygroscopic agents, hydrolysis inhibitors, polymerization inhibitors, leveling agents, It is possible to appropriately contain various additives such as.
Moreover, you may contain a reaction catalyst (A tertiary amine type compound, a quaternary ammonium type compound, a lauric acid tin compound, etc.) suitably as needed.

[好ましい組成例]
本粘着剤組成物の特に好ましい組成の一例として、(メタ)アクリル系共重合体(A)として、枝成分としてマクロモノマーを備えたグラフト共重合体からなるアクリル系共重合体を含有し、架橋剤(B)として、2官能、3官能などの多官能(メタ)アクリル酸エステル化合物を含有し、光重合開始剤(C)として、開裂型光重合開始剤を含有し、紫外線吸収剤(D)として、ベンゾトリアゾール構造又はベンゾフェノン構造を有する紫外線吸収剤を含有する組成例を挙げることができる。但し、このように組成に限定されるものではない。
[Preferred composition example]
As an example of a particularly preferred composition of the present pressure-sensitive adhesive composition, the (meth) acrylic copolymer (A) contains an acrylic copolymer composed of a graft copolymer having a macromonomer as a branch component, and is crosslinked. It contains a polyfunctional (meth) acrylic acid ester compound such as bifunctional and trifunctional as the agent (B), a cleavage type photopolymerization initiator as the photopolymerization initiator (C), and an ultraviolet absorber (D ), Examples of compositions containing an ultraviolet absorber having a benzotriazole structure or a benzophenone structure can be given. However, the composition is not limited to the above.

[積層構成]
本粘着シートは、単一層からなるシートであっても、2層以上が積層してなる多層シートであってもよい。
本粘着シートを多層の粘着シートとする場合には、すなわち、中間層と最外層とを備えた積層構成の粘着シートを形成する場合には、その最外層を、本粘着剤組成物から形成することが好ましい。
[Laminated structure]
The pressure-sensitive adhesive sheet may be a single-layer sheet or a multilayer sheet in which two or more layers are laminated.
When the pressure-sensitive adhesive sheet is a multilayer pressure-sensitive adhesive sheet, that is, when a pressure-sensitive adhesive sheet having a laminated structure including an intermediate layer and an outermost layer is formed, the outermost layer is formed from the pressure-sensitive adhesive composition. It is preferable.

本粘着シートを多層構成とする場合には、各最外層の厚さと中間層の厚さの比率は1:1〜1:20であるのが好ましく、中でも1:2〜1:10であるのがさらに好ましい。
中間層の厚みが、上記範囲であれば、積層体における粘着材層の厚みの寄与が大きくなりすぎず、柔軟すぎて裁断や取回しに係る作業性が劣るようになることがなく好ましい。
また、最外層が上記範囲であれば、凹凸や屈曲した面への追随性に劣ることがなく、被着体への接着力や濡れ性を維持することができて、好ましい。
When this pressure-sensitive adhesive sheet has a multilayer structure, the ratio of the thickness of each outermost layer and the thickness of the intermediate layer is preferably 1: 1 to 1:20, and more preferably 1: 2 to 1:10. Is more preferable.
If the thickness of the intermediate layer is within the above range, the contribution of the thickness of the pressure-sensitive adhesive layer in the laminate is not too large, and it is preferable that the workability relating to cutting and handling is not deteriorated because it is too flexible.
In addition, if the outermost layer is in the above range, it is preferable because the adhesion to the adherend and the wettability can be maintained without being inferior in conformity to unevenness and a bent surface.

[シート厚み]
本粘着シートの厚みについては、シート厚を薄くすることで、薄肉化要求に応えることができる一方、シート厚を薄くし過ぎると、たとえば被着面に凹凸部あった場合に充分に凹凸に追従できなかったり、十分な接着力を発揮できなかったりする可能性がある。
かかる観点から、本粘着シートの厚みは20〜500μmであるのが好ましく、中でも25μm以上或いは350μm以下、その中でも50μm以上或いは250μm以下であるのが特に好ましい。
[Sheet thickness]
With regard to the thickness of this adhesive sheet, it is possible to meet the demand for thinning by reducing the sheet thickness. On the other hand, if the sheet thickness is too thin, for example, if there is an uneven part on the adherend surface, it will follow the unevenness sufficiently. It may not be possible or it may not be able to exert sufficient adhesion.
From this viewpoint, the thickness of the pressure-sensitive adhesive sheet is preferably 20 to 500 μm, more preferably 25 μm or more and 350 μm or less, and particularly preferably 50 μm or more and 250 μm or less.

[本粘着シートの特性]
本粘着シートの紫外線透過率(JIS K7361−1)は、波長380nmにおいて50%以下であるのが好ましく、中でも30%以下、その中でも10%以下であるのがさらに好ましい。
[Characteristics of this adhesive sheet]
The ultraviolet transmittance (JIS K7361-1) of the present pressure-sensitive adhesive sheet is preferably 50% or less at a wavelength of 380 nm, more preferably 30% or less, and most preferably 10% or less.

<画像表示装置用粘着シート積層体>
本粘着シート、すなわち画像表示装置構成用部材を積層する前の本粘着シートは、そのまま単独で使用することも可能である。また、他の部材と積層して使用することも可能である。
<Adhesive sheet laminate for image display device>
This pressure-sensitive adhesive sheet, that is, the pressure-sensitive adhesive sheet before the image display device constituting member is laminated, can be used alone as it is. Moreover, it is also possible to use it by laminating with other members.

例えば、本粘着シートの一側又は両側に離型フィルムを積層して画像表示装置用粘着シート積層体(「本粘着シート積層体」と称する)を構成することが可能である。   For example, a release film can be laminated on one side or both sides of the present adhesive sheet to form an adhesive sheet laminate for an image display device (referred to as “present adhesive sheet laminate”).

この際、一方又は両方の離型フィルムが、波長410nm以下の光の光線透過率が40%以下であるのが好ましい。少なくとも一方の離型フィルムが、波長410nm以下の光の光線透過率が40%以下であれば、当該離型フィルムを本粘着シートに積層することで、本粘着シートが波長405nmのモル吸光係数が10以上である光重合開始剤(C)を含有していても、可視光の照射により光重合が進むのを効果的に防ぐことができるからである。
かかる観点から、一方又は両方の離型フィルムが、波長410nm以下の光の光線透過率が40%以下であるのが好ましく、中でも30%以下、その中でも20%以下であるのがさらに好ましい。
At this time, it is preferable that one or both release films have a light transmittance of 40% or less for light having a wavelength of 410 nm or less. If at least one release film has a light transmittance of 40% or less for light having a wavelength of 410 nm or less, the adhesive sheet has a molar extinction coefficient of 405 nm by laminating the release film on the present adhesive sheet. This is because even when the photopolymerization initiator (C) is 10 or more, it is possible to effectively prevent the photopolymerization from proceeding by irradiation with visible light.
From such a viewpoint, it is preferable that one or both of the release films have a light transmittance of 40% or less for light having a wavelength of 410 nm or less, more preferably 30% or less, and more preferably 20% or less.

ここで、波長410nm以下の光の光線透過率が40%以下である離型フィルム、すなわち可視光及び紫外光の透過を一部遮断する作用を有する離型フィルムとしては、例えば紫外線吸収剤を配合したポリエステル系、ポリプロピレン系、ポリエチレン系の樹脂からなるキャストフィルムや延伸フィルムに、シリコーン樹脂を塗布して離型処理したものや、ポリエステル系、ポリプロピレン系、ポリエチレン系の樹脂からなるキャストフィルムや延伸フィルムの一方の面に紫外線吸収剤を含む塗料を塗布して紫外線吸収層を設け、さらにその紫外線吸収層の上にシリコーン樹脂を塗布して離型処理したものの他、ポリエステル系、ポリプロピレン系、ポリエチレン系の樹脂からなるキャストフィルムや延伸フィルムの一方の面に紫外線吸収剤を含む塗料を塗布して紫外線吸収層を設け、他方の面にシリコーン樹脂を塗布して離型処理したもの等を適宜選択して用いることができ、特に剥離力の異なる離型フィルムや厚さの異なる離型フィルムを挙げることができる。   Here, as a release film having a light transmittance of 40% or less for light having a wavelength of 410 nm or less, that is, a release film having a function of partially blocking transmission of visible light and ultraviolet light, for example, an ultraviolet absorber is blended. Cast films and stretched films made of polyester, polypropylene, and polyethylene resins that have been subjected to release treatment by applying silicone resin, cast films and stretched films made of polyester, polypropylene, and polyethylene resins In addition to applying a UV-absorbing layer by applying a paint containing an UV-absorbing agent on one side of the surface, and then applying a silicone resin on the UV-absorbing layer and releasing it, polyester, polypropylene, and polyethylene UV absorber on one side of cast film and stretched film made of An ultraviolet absorbing layer is applied by applying a coating material, a silicone resin is applied to the other surface, and a release treatment can be appropriately selected and used. Different release films can be mentioned.

また、好ましい構成例として、本粘着シートと離型フィルムとを積層してなる構成を備え、かつ、少なくとも一方の離型フィルムの表面に、波長410nm以下の光線透過率が40%以下である表面保護フィルムを積層してなる構成を挙げることができる。
本粘着シート積層体の少なくとも一方の面に、波長410nm以下の光の光線透過率が40%以下の表面保護フィルムを積層することで、本粘着シートが波長405nmのモル吸光係数が10以上である光重合開始剤(C)を含有していても、可視光の照射により光重合が進むのを効果的に防ぐことができるからである。
かかる観点から、本粘着シート積層体の一方又は両方面に積層する表面保護フィルムは、波長410nm以下の光の光線透過率が40%以下であるのが好ましく、中でも30%以下、その中でも20%以下であるのがさらに好ましい。
In addition, as a preferable configuration example, a surface having a configuration in which the present adhesive sheet and a release film are laminated, and a light transmittance at a wavelength of 410 nm or less is 40% or less on the surface of at least one release film The structure formed by laminating a protective film can be mentioned.
By laminating a surface protective film having a light transmittance of 40% or less of light having a wavelength of 410 nm or less on at least one surface of the present pressure-sensitive adhesive sheet laminate, the pressure-sensitive adhesive sheet has a molar extinction coefficient of 10 or more at a wavelength of 405 nm. This is because even if the photopolymerization initiator (C) is contained, it is possible to effectively prevent the photopolymerization from proceeding by irradiation with visible light.
From such a viewpoint, the surface protective film laminated on one or both surfaces of the pressure-sensitive adhesive sheet laminate preferably has a light transmittance of 40% or less for light having a wavelength of 410 nm or less, particularly 30% or less, and more preferably 20%. More preferably, it is as follows.

ここで、波長410nm以下の光の光線透過率が40%以下である表面保護フィルム、すなわち可視光及び紫外光の透過を一部遮断する作用を有する表面保護フィルムとしては、例えばポリエステル系、ポリプロピレン系、ポリエチレン系のキャストフィルムや延伸フィルムの一方の面に、再剥離性をもつ微粘着樹脂を塗布し、他方の面に紫外線吸収剤を含む塗料を塗布してなる紫外線吸収層を備えた積層フィルム等を挙げることができる。   Here, as a surface protective film having a light transmittance of 40% or less for light having a wavelength of 410 nm or less, that is, a surface protective film having an action of partially blocking transmission of visible light and ultraviolet light, for example, polyester-based, polypropylene-based A laminated film comprising an ultraviolet absorbing layer formed by applying a re-peelable fine-adhesive resin on one side of a polyethylene cast film or stretched film and applying a paint containing an ultraviolet absorber on the other side. Etc.

<画像表示装置用構成部材>
本粘着シートを介して積層する画像表示装置構成用積層体(「本画像表示装置構成用積層体」と称する)としては、例えば離型シート、タッチパネル、画像表示パネル、表面保護パネル及び偏光フィルムからなる群のうちの何れか、或いは2種類以上の組み合わせを、本粘着シートを介して積層してなるものを挙げることができる。
<Components for image display device>
Examples of the laminate for constituting an image display device (referred to as “the laminate for constituting an image display device”) laminated via the present adhesive sheet include, for example, a release sheet, a touch panel, an image display panel, a surface protection panel, and a polarizing film. Any of these groups, or a combination of two or more combinations via the present adhesive sheet can be mentioned.

本画像表示装置構成用積層体の具体例としては、例えば離型シート/本粘着シート/タッチパネル、離型シート/本粘着シート/保護パネル、離型シート/本粘着シート/画像表示パネル、画像表示パネル/本粘着シート/タッチパネル、画像表示パネル/本粘着シート/保護パネル、画像表示パネル/本粘着シート/タッチパネル/本粘着シート/保護パネル、偏光フィルム/本粘着シート/タッチパネル、偏光フィルム/本粘着シート/タッチパネル/本粘着シート/保護パネルなどの構成を挙げることができる。但し、これらの積層例に限定されるものではない。   Specific examples of the laminate for constituting the present image display device include, for example, a release sheet / this adhesive sheet / touch panel, a release sheet / this adhesive sheet / protective panel, a release sheet / this adhesive sheet / image display panel, and an image display. Panel / main adhesive sheet / touch panel, image display panel / main adhesive sheet / protection panel, image display panel / main adhesive sheet / touch panel / main adhesive sheet / protection panel, polarizing film / main adhesive sheet / touch panel, polarizing film / main adhesive Examples of the configuration include a sheet / touch panel / the present adhesive sheet / protective panel. However, it is not limited to these lamination examples.

上記タッチパネルは、保護パネルにタッチパネル機能を内在させた構造体や、画像表示パネルにタッチパネル機能を内在させた構造体も含む。   The touch panel includes a structure in which a touch panel function is included in a protective panel and a structure in which a touch panel function is included in an image display panel.

<本画像表示装置>
上記本画像表示装置構成用積層体を用いて、画像表示装置(「本画像表示装置」と称する)を構成することができる。
本画像表示装置としては、例えば液晶ディスプレイ、有機ELディスプレイ、無機ELディスプレイ、電子ペーパー、プラズマディスプレイ及び量子ドット方式のディスプレイなどの画像表示装置を構成することができる。
<This image display device>
An image display device (referred to as “the present image display device”) can be configured using the laminate for constituting the present image display device.
As this image display device, for example, an image display device such as a liquid crystal display, an organic EL display, an inorganic EL display, electronic paper, a plasma display, and a quantum dot display can be configured.

<語句の説明など>
なお、一般的に「シート」とは、JISにおける定義上、薄く、その厚さが長さと幅のわりには小さく平らな製品をいい、一般的に「フィルム」とは、長さ及び幅に比べて厚さが極めて小さく、最大厚さが任意に限定されている薄い平らな製品で、通常、ロールの形で供給されるものをいう(日本工業規格JISK6900)。しかし、シートとフィルムの境界は定かでなく、本発明において文言上両者を区別する必要がないので、本発明においては、「フィルム」と称する場合でも「シート」を含むものとし、「シート」と称する場合でも「フィルム」を含むものとする。
また、画像表示パネル、保護パネル等のように「パネル」と表現する場合、板体、シートおよびフィルムを包含するものである。
<Explanation of phrases>
In general, “sheet” refers to a product that is thin by definition in JIS, and whose thickness is small and flat for the length and width. In general, “film” is compared to the length and width. A thin flat product whose thickness is extremely small and whose maximum thickness is arbitrarily limited, and is usually supplied in the form of a roll (Japanese Industrial Standard JISK6900). However, since the boundary between the sheet and the film is not clear and it is not necessary to distinguish the two in terms of the present invention, in the present invention, even when the term “film” is used, the term “sheet” is included and the term “sheet” is used. In some cases, “film” is included.
In addition, the expression “panel” such as an image display panel and a protection panel includes a plate, a sheet, and a film.

本明細書において、「X〜Y」(X,Yは任意の数字)と記載した場合、特にことわらない限り「X以上Y以下」の意と共に、「好ましくはXより大きい」或いは「好ましくはYより小さい」の意も包含するものである。
また、「X以上」(Xは任意の数字)と記載した場合、特にことわらない限り「好ましくはXより大きい」の意を包含し、「Y以下」(Yは任意の数字)と記載した場合、特にことわらない限り「好ましくはYより小さい」の意も包含するものである。
In the present specification, when “X to Y” (X and Y are arbitrary numbers) is described, it means “preferably greater than X” or “preferably,” with the meaning of “X to Y” unless otherwise specified. The meaning of “smaller than Y” is also included.
Further, when described as “X or more” (X is an arbitrary number), it means “preferably larger than X” unless otherwise specified, and described as “Y or less” (Y is an arbitrary number). In the case, unless otherwise specified, the meaning of “preferably smaller than Y” is also included.

以下、実施例及び比較例によりさらに詳しく説明する。但し、本発明はこれらに限定されるものではない。   Hereinafter, the present invention will be described in more detail with reference to examples and comparative examples. However, the present invention is not limited to these.

[実施例1]
(メタ)アクリル系共重合体(A)として、数平均分子量3000のポリメタクリル酸メチルマクロモノマー(Tg80℃)15質量部、ブチルアクリレート81質量部、及び、アクリル酸4質量部からなる共重合体(A−1、質量平均分子量30万)1kgに対し、架橋剤(B)としてグリセリンジメタクリレート(日油社製、ブレンマーGMR)(B−1)100g、光重合開始剤(C)としてエザキュアKTO46(C−1)(Lanberti社製)を15g添加し、均一混合して、粘着剤組成物1を得た。
光重合開始剤(C−1)の405nmにおける吸光係数は、7.4×10(ml/g・cm)であった。
[Example 1]
(Meth) acrylic copolymer (A) comprising 15 parts by mass of polymethyl methacrylate macromonomer (Tg 80 ° C.) having a number average molecular weight of 3000, 81 parts by mass of butyl acrylate, and 4 parts by mass of acrylic acid (A-1, mass average molecular weight 300,000) 1 kg of glycerin dimethacrylate (Blenmer GMR, manufactured by NOF Corporation) (B-1) as a crosslinking agent (B), Ezacure KTO46 as a photopolymerization initiator (C) 15 g of (C-1) (manufactured by Lanberti) was added and mixed uniformly to obtain an adhesive composition 1.
The extinction coefficient at 405 nm of the photopolymerization initiator (C-1) was 7.4 × 10 1 (ml / g · cm).

次に、前記粘着剤組成物1を、剥離処理されたポリエチレンテレフタレートフィルム(三菱樹脂社製、ダイアホイルMRV、厚さ100μm)上に厚さ100μmとなるようシート状に成形した後、剥離処理されたポリエチレンテレフタレートフィルム(三菱樹脂社製、ダイアホイルMRQ、厚さ75μm)を被覆し、粘着シートの表裏両側に離型フィルムを積層してなる粘着シート積層体1を作成した。   Next, the pressure-sensitive adhesive composition 1 was formed into a sheet shape having a thickness of 100 μm on a peeled polyethylene terephthalate film (Mitsubishi Resin, Diafoil MRV, thickness 100 μm), and then peeled. A pressure-sensitive adhesive sheet laminate 1 was prepared by coating a polyethylene terephthalate film (Mitsubishi Resin, Diafoil MRQ, thickness 75 μm) and laminating release films on both sides of the pressure-sensitive adhesive sheet.

658mm×110mm×厚さ0.8mmのガラスの周縁部(長辺側3mm、短辺側15mm)に、厚さ40μmの印刷を施し、開口部が52mm×80mmの印刷段差付きガラス板1を準備した。この評価用ガラス基板は、段差部及び平坦面部を貼合面に有する画像表示装置構成部材の代替品である。
この評価用ガラス基板に貼合する試験用被着体として、画像表示装置構成部材としての偏光板(日東電工株式会社製「NWF−KDSEGHC−ST22」)を、予めガラス板上(54×82mm×t0.5mm)の片面に全面貼合したものを作製した。
A glass plate 1 with a printed step having a printing height of 40 μm and an opening of 52 mm × 80 mm is prepared on the peripheral edge (long side 3 mm, short side 15 mm) of 658 mm × 110 mm × 0.8 mm thick glass. did. This glass substrate for evaluation is a substitute for an image display device constituent member having a stepped portion and a flat surface portion on the bonding surface.
As a test adherend to be bonded to the glass substrate for evaluation, a polarizing plate (“NWF-KDSEGHC-ST22” manufactured by Nitto Denko Co., Ltd.) as an image display device constituent member is previously placed on a glass plate (54 × 82 mm × What was bonded to the whole surface on one side (t0.5 mm) was produced.

前記粘着シート積層体1の一方の離型フィルムを剥がし、露出した粘着シートの粘着面を前記試験用被着体の偏光板面にハンドローラにて貼着した。次いで、残る離型フィルムを剥がし、露出した粘着面に、印刷段差付きガラスの印刷段差部を覆うように、減圧下にてプレス貼合した後(絶対圧5kPa、温度70℃、プレス圧0.04MPa)、オートクレーブ処理(70℃、ゲージ圧0.2MPa、20分)を施して仕上貼着した。
次に、蛍光灯(照度3800Lx)の下で、前記積層体を、印刷段差付きガラス面が上になるよう5時間静置して、粘着シートに蛍光灯の光(可視光)を照射し、評価用積層体1を作成した。
この際、照射した光の、波長380nm以下の積算光量は0J/cm、波長405nmにおける積算光量は約3.4J/cmであった。
この際、各波長の積算光量は、積算光量計(UIT-250、ウシオ電機社製)を用いて測定した(以下同様である。)
One release film of the pressure-sensitive adhesive sheet laminate 1 was peeled off, and the pressure-sensitive adhesive surface of the exposed pressure-sensitive adhesive sheet was adhered to the polarizing plate surface of the test adherend with a hand roller. Next, the remaining release film is peeled off, and press-bonded under reduced pressure so as to cover the printed stepped portion of the glass with a printed step on the exposed adhesive surface (absolute pressure 5 kPa, temperature 70 ° C., press pressure 0. 04 MPa), autoclave treatment (70 ° C., gauge pressure 0.2 MPa, 20 minutes) was applied and finished.
Next, under a fluorescent lamp (illuminance 3800Lx), the laminate is allowed to stand for 5 hours so that the glass surface with a printed step is on, and the adhesive sheet is irradiated with the light of the fluorescent lamp (visible light), The evaluation laminated body 1 was created.
At this time, the integrated light amount of the irradiated light with a wavelength of 380 nm or less was 0 J / cm 2 , and the integrated light amount at a wavelength of 405 nm was about 3.4 J / cm 2 .
At this time, the integrated light amount of each wavelength was measured using an integrated light meter (UIT-250, manufactured by USHIO INC.) (The same applies hereinafter).

[実施例2]
紫外線吸収剤(D)として2,2‘−ジヒドロキシ−4−メトキシベンゾフェノン(ケミプロ化成社製、Kemisorb111)(D−1)10gを更に加えた以外は、実施例1と同様にして、粘着シート積層体2及び評価用積層体2を作成した。
[Example 2]
Laminated adhesive sheet in the same manner as in Example 1, except that 10 g of 2,2′-dihydroxy-4-methoxybenzophenone (Kemipro Kasei Co., Ltd., Kemisorb 111) (D-1) was further added as the ultraviolet absorber (D). The body 2 and the laminated body 2 for evaluation were created.

[実施例3]
剥離処理されたポリエチレンテレフタレートフィルム(ダイアホイルMRV、厚さ100μm)の代わりに、紫外線吸収剤入りのPETフィルム(厚さ100μm)にシリコーン離型剤を塗布した離型フィルムを用いた以外は、実施例2と同様にして、粘着シート積層体3及び評価用積層体3を作成した。
[Example 3]
Implemented except using a release film in which a silicone release agent was applied to a PET film with a UV absorber (thickness 100 μm) instead of a polyethylene terephthalate film (diafoil MRV, thickness 100 μm) subjected to a release treatment. In the same manner as in Example 2, an adhesive sheet laminate 3 and an evaluation laminate 3 were prepared.

[実施例4]
実施例2で作成した粘着シート積層体のポリエチレンテレフタレートフィルム(ダイアホイルMRV、厚さ100μm)の表面に、微粘着層(5μm)/ポリエチレンテレフタレートフィルム(25μm)/紫外線吸収層(3μm)からなる表面保護フィルムの微粘着層面を積層し、離型フィルム/粘着シート/離型フィルム/表面保護フィルムの構成からなる粘着シート積層体4及び評価用積層体4を作成した。
[Example 4]
On the surface of the polyethylene terephthalate film (diafoil MRV, thickness 100 μm) of the pressure-sensitive adhesive sheet laminate prepared in Example 2, a surface comprising a slightly adhesive layer (5 μm) / polyethylene terephthalate film (25 μm) / ultraviolet absorption layer (3 μm) The slightly adhesive layer surface of the protective film was laminated to prepare an adhesive sheet laminate 4 and an evaluation laminate 4 having a structure of release film / adhesive sheet / release film / surface protective film.

[比較例1]
光重合開始剤として、エザキュアKTO46(C−1)の代わりに、エザキュアTZT(C−2)を15g添加した以外は、実施例1と同様にして、粘着シート積層体5及び、評価用積層体5を作成した。
光重合開始剤(C−2)の405nmにおける吸光係数は10未満であり、低すぎて測定不能であった。
[Comparative Example 1]
The adhesive sheet laminate 5 and the laminate for evaluation were the same as in Example 1 except that 15 g of Ezacure TZT (C-2) was added as a photopolymerization initiator instead of Ezacure KTO46 (C-1). 5 was created.
The extinction coefficient at 405 nm of the photopolymerization initiator (C-2) was less than 10, which was too low to be measured.

[比較例2]
市販のアクリル系共重合体(A−2、質量平均分子量130万)からなる粘着剤溶液(綜研化学社製、SKダイン1882、固形分濃度約17%)1kgに対し、イソシアネート系架橋剤としてL−45(綜研化学社製)を1.85g及びエポキシ系架橋剤としてE−5XM(綜研化学社製)を0.5g、紫外線吸収剤(D)として2,2‘−ジヒドロキシ−4−メトキシベンゾフェノン(ケミプロ化成社製、Kemisorb111)(D−1)10g添加して均一混合し、粘着剤組成物2を作成した。
[Comparative Example 2]
L as an isocyanate-based crosslinking agent for 1 kg of a pressure-sensitive adhesive solution (manufactured by Soken Chemical Co., Ltd., SK Dyne 1882, solid content concentration: about 17%) made of a commercially available acrylic copolymer (A-2, mass average molecular weight 1.3 million) -45 (manufactured by Soken Chemical Co., Ltd.), 0.5 g of E-5XM (manufactured by Soken Chemical Co., Ltd.) as an epoxy crosslinking agent, and 2,2′-dihydroxy-4-methoxybenzophenone as an ultraviolet absorber (D) (Kemipro Kasei Co., Ltd., Kemisorb 111) (D-1) 10 g was added and mixed uniformly to prepare an adhesive composition 2.

次に、剥離処理されたポリエチレンテレフタレートフィルム(三菱樹脂社製、ダイアホイルMRV、厚さ100μm)上に、前記粘着剤組成物2を、乾燥後の厚みが50μmとなるように塗布した後、80℃で5分乾燥し、厚さ50μmのシート状の粘着剤組成物を得た。
剥離処理されたポリエチレンテレフタレートフィルム(三菱樹脂社製、ダイアホイルMRQ、厚さ75μm)上にも同様に、前記粘着剤組成物2を、乾燥後の厚みが50μmとなるように塗布した後、80℃で5分乾燥し、厚さ50μmのシート状の粘着剤組成物を得た。これらを積層して厚さ100μmとした後、剥離処理されたポリエチレンテレフタレートフィルム(三菱樹脂社製、ダイアホイルMRQ、厚さ75μm)を被覆した。これを室温(23℃)で7日間養生して架橋剤を反応させ、粘着シート積層体6を作成した。
Next, the adhesive composition 2 was applied on a polyethylene terephthalate film (Mitsubishi Resin Co., Ltd., Diafoil MRV, thickness 100 μm) subjected to a release treatment so that the thickness after drying was 50 μm. It was dried at 5 ° C. for 5 minutes to obtain a sheet-like pressure-sensitive adhesive composition having a thickness of 50 μm.
Similarly, on the polyethylene terephthalate film (Mitsubishi Resin, Diafoil MRQ, thickness 75 μm) subjected to the release treatment, the pressure-sensitive adhesive composition 2 was applied so that the thickness after drying was 50 μm. It was dried at 5 ° C. for 5 minutes to obtain a sheet-like pressure-sensitive adhesive composition having a thickness of 50 μm. After laminating these to a thickness of 100 μm, a peeled polyethylene terephthalate film (manufactured by Mitsubishi Plastics, Diafoil MRQ, thickness 75 μm) was coated. This was cured for 7 days at room temperature (23 ° C.) to react with the cross-linking agent, and the pressure-sensitive adhesive sheet laminate 6 was prepared.

前記粘着シート積層体6の一方の離型フィルムを剥がし、露出した粘着面を前記試験用被着体の偏光板面にハンドローラにて貼着した。次いで、残る離型フィルムを剥がし、露出した粘着面に、印刷段差付きガラスの印刷段差部を覆うように、減圧下にてプレス貼合した後(絶対圧5kPa、温度70℃、プレス圧0.04MPa)、オートクレーブ処理(70℃、ゲージ圧0.2MPa、20分)を施して仕上貼着し、評価用積層体6を作成した。   One release film of the pressure-sensitive adhesive sheet laminate 6 was peeled off, and the exposed pressure-sensitive adhesive surface was adhered to the polarizing plate surface of the test adherend with a hand roller. Next, the remaining release film is peeled off, and press-bonded under reduced pressure so as to cover the printed stepped portion of the glass with a printed step on the exposed adhesive surface (absolute pressure 5 kPa, temperature 70 ° C., press pressure 0. 04 MPa), autoclave treatment (70 ° C., gauge pressure 0.2 MPa, 20 minutes) was applied and finished, and an evaluation laminate 6 was prepared.

<評価>
[光学特性]
実施例及び比較例で作製した粘着シート積層体1〜6の両側のPETフィルムを順次剥離し、粘着シートを2枚のソーダライムガラス(厚み0.5mm)で挟み込むように貼着した。UVカットフィルターを介した高圧水銀ランプを用いて、波長380nm以下の積算光量が5mJ/cm以下で波長405nmの積算光量が3000mJ/cmとなるよう可視光照射し、光学特性評価用サンプルを作成した。
作成した試験片の波長域360〜430nmにおける光線透過率を分光光度計(島津製作所株式会社製;機器名「UV2450」)にて測定した。結果は表1に示す。
<Evaluation>
[optical properties]
The PET films on both sides of the pressure-sensitive adhesive sheet laminates 1 to 6 produced in the examples and comparative examples were sequentially peeled, and the pressure-sensitive adhesive sheets were stuck so as to be sandwiched between two soda lime glasses (thickness 0.5 mm). Using a high pressure mercury lamp through a UV cut filter, and visible light irradiation as the accumulated light quantity of the wavelength 405nm is 3000 mJ / cm 2 at a wavelength 380nm following integrated light quantity of 5 mJ / cm 2 or less, a sample for evaluation optical properties Created.
The light transmittance in a wavelength range of 360 to 430 nm of the prepared test piece was measured with a spectrophotometer (manufactured by Shimadzu Corporation; device name “UV2450”). The results are shown in Table 1.

[粘着力]
実施例及び比較例で作製した粘着シート積層体1〜6の、一方の離型フィルムを剥がし、裏打ちフィルムとしてポリエチレンテレフタレートフィルム(東洋紡績社製;商品名「コスモシャインA4300」、厚み100μm)をハンドローラにてロール圧着した。これを10mm巾×100mm長の短冊状に裁断し、残る離型フィルムを剥がして露出した粘着面を、ソーダライムガラスにハンドローラを用いてロール貼着した。オートクレーブ処理(70℃、ゲージ圧0.2MPa、20分)を施して仕上貼着した後、UVカットフィルターを介した高圧水銀ランプを用いて、波長380nm以下の積算光量が5mJ/cm以下で波長405nmの積算光量が3000mJ/cmとなるよう可視光を照射し、粘着力測定サンプルを作成した。裏打ちフィルムを180°をなす角度に剥離速度60mm/分にて引っ張りながらガラスから粘着シートを剥離し、ロードセルで引張強度を測定して、粘着シートのガラスに対する180°剥離強度を測定し、表1に「ガラス接着力」として示した。結果は表1に示す。
[Adhesive force]
One release film of the pressure-sensitive adhesive sheet laminates 1 to 6 prepared in Examples and Comparative Examples was peeled off, and a polyethylene terephthalate film (manufactured by Toyobo Co., Ltd .; trade name “Cosmo Shine A4300”, thickness 100 μm) was used as a backing film. Roll pressing was performed with a roller. This was cut into a strip of 10 mm width × 100 mm length, and the remaining adhesive film was peeled off and the exposed adhesive surface was roll-bonded to soda lime glass using a hand roller. After autoclaving (70 ° C., gauge pressure 0.2 MPa, 20 minutes) and finishing and sticking, using a high-pressure mercury lamp through a UV cut filter, the integrated light quantity at a wavelength of 380 nm or less is 5 mJ / cm 2 or less. Visible light was irradiated so that the integrated light quantity with a wavelength of 405 nm would be 3000 mJ / cm < 2 >, and the adhesive force measurement sample was created. While pulling the backing film at an angle of 180 ° at a peeling speed of 60 mm / min, the pressure-sensitive adhesive sheet was peeled from the glass, the tensile strength was measured with a load cell, and the 180 ° peel strength of the pressure-sensitive adhesive sheet to the glass was measured. Is shown as “Glass Adhesive Strength”. The results are shown in Table 1.

[ゲル分率]
実施例及び比較例で作成した粘着シート積層体1〜6の一方の離型フィルムを剥がし、露出した粘着面側から蛍光灯(照度3800Lx)の下5時間静置して、粘着シートに蛍光灯の光(可視光)を照射した。照射した光の波長405nmにおける積算光量は約3400mJ/cmであった。
[Gel fraction]
One release film of the pressure-sensitive adhesive sheet laminates 1 to 6 prepared in Examples and Comparative Examples is peeled off, and left to stand for 5 hours under a fluorescent lamp (illuminance 3800 Lx) from the exposed pressure-sensitive adhesive side. Of light (visible light). The integrated light quantity of the irradiated light at a wavelength of 405 nm was about 3400 mJ / cm 2 .

光照射処理前後の粘着シート積層体1〜6について、粘着材のゲル分率を以下の方法で求めた。結果は表1に示す。
1)粘着剤組成物を秤量し(W1)、予め重さを測ったSUSメッシュ(W0)に包む。
2)上記SUSメッシュを100mLの酢酸エチルに24時間浸漬する。
3)SUSメッシュを取り出し、75℃で4時間半乾燥する。
4)乾燥後の重量(W2)を求め、下記式より粘着剤組成物のゲル分率を測定する。
ゲル分率(%)=100×(W2−W0)/W1
About the adhesive sheet laminated bodies 1-6 before and behind a light irradiation process, the gel fraction of the adhesive material was calculated | required with the following method. The results are shown in Table 1.
1) The pressure-sensitive adhesive composition is weighed (W1) and wrapped in a pre-weighed SUS mesh (W0).
2) The SUS mesh is immersed in 100 mL of ethyl acetate for 24 hours.
3) Take out the SUS mesh and dry at 75 ° C. for 4 and a half hours.
4) The weight (W2) after drying is determined, and the gel fraction of the pressure-sensitive adhesive composition is measured from the following formula.
Gel fraction (%) = 100 × (W2−W0) / W1

[凹凸吸収性]
実施例及び比較例で作成した評価用積層体1〜6について、印刷段差近傍で気泡等なく貼り合せができたものを凹凸吸収性「○(good)」、印刷段差の近傍で気泡がみられたものを凹凸吸収性「×(poor)」と判定した。結果を表1に示す。
[Unevenness absorption]
Regarding the evaluation laminates 1 to 6 created in the examples and comparative examples, the irregularity absorbency “good” was observed in the vicinity of the printing step, and bubbles were observed in the vicinity of the printing step. Was determined to be uneven absorption “× (poor)”. The results are shown in Table 1.

[耐熱性]
実施例及び比較例で作成した評価用積層体1〜6を85℃で6時間養生し、発泡等なく外観に変化がみられなかったものを耐熱性「○(good)」、発泡や剥離がみられたものを耐熱性「×(poor)」と判定した。結果を表1に示す。
[Heat-resistant]
The laminates for evaluation 1 to 6 prepared in Examples and Comparative Examples were cured at 85 ° C. for 6 hours, and those that had no change in appearance without foaming or the like had heat resistance “good”, foaming and peeling. What was seen was judged to be heat resistant “× (poor)”. The results are shown in Table 1.

Figure 0006558287
Figure 0006558287

実施例2で用いた剥離処理されたポリエチレンテレフタレートフィルム(三菱樹脂社製、ダイアホイルMRV、厚さ100μm、「フィルムA」と称する)、実施例3で用いた紫外線吸収剤入りのポリエチレンテレフタレートフィルム(厚さ100μm)にシリコーン離型剤を塗布した離型フィルム(「フィルムB」と称する。)、及び実施例4で用いた表面保護フィルム(「フィルムC」と称する)について、波長域380〜450nmにおける光線透過率を分光光度計(島津製作所株式会社製;機器名「UV2450」)にて測定した。結果は表2に示す。   Exfoliated polyethylene terephthalate film used in Example 2 (Mitsubishi Resin, Diafoil MRV, thickness 100 μm, referred to as “film A”), polyethylene terephthalate film containing an ultraviolet absorber used in Example 3 ( Wavelength range of 380 to 450 nm for a release film (referred to as “film B”) coated with a silicone release agent on a thickness of 100 μm) and a surface protective film (referred to as “film C”) used in Example 4 The light transmittance was measured with a spectrophotometer (manufactured by Shimadzu Corporation; instrument name “UV2450”). The results are shown in Table 2.

粘着シート積層体2(実施例2)、粘着シート積層体3(実施例3)及び粘着シート積層体4(実施例4)をそれぞれ、上記フィルムA、B、C側を上側にして静置した。そして、当該フィルムA,B,C側から蛍光灯(照度1100Lx)の光を7日間照射した。照射された光の波長405nmにおける積算光量は、約43000mJ/cmであった。 The pressure-sensitive adhesive sheet laminate 2 (Example 2), the pressure-sensitive adhesive sheet laminate 3 (Example 3), and the pressure-sensitive adhesive sheet laminate 4 (Example 4) were respectively allowed to stand with the films A, B, and C side up. . And the light of the fluorescent lamp (illuminance 1100Lx) was irradiated from the said film A, B, C side for 7 days. The integrated light quantity of the irradiated light at a wavelength of 405 nm was about 43000 mJ / cm 2 .

光照射処理前後の粘着シート積層体2(実施例2)、粘着シート積層体3(実施例3)及び粘着シート積層体4(実施例4)について、粘着材のゲル分率を以下の方法で求めた。結果は表2に示す。   About the adhesive sheet laminated body 2 (Example 2) before and behind light irradiation process, the adhesive sheet laminated body 3 (Example 3), and the adhesive sheet laminated body 4 (Example 4), the gel fraction of an adhesive material is as follows. Asked. The results are shown in Table 2.

1)粘着剤組成物を秤量し(W1)、予め重さを測ったSUSメッシュ(W0)に包む。
2)上記SUSメッシュを100mLの酢酸エチルに24時間浸漬する。
3)SUSメッシュを取り出し、75℃で4時間半乾燥する。
4)乾燥後の重量(W2)を求め、下記式より粘着剤組成物のゲル分率を測定する。
ゲル分率(%)=100×(W2−W0)/W1
1) The pressure-sensitive adhesive composition is weighed (W1) and wrapped in a pre-weighed SUS mesh (W0).
2) The SUS mesh is immersed in 100 mL of ethyl acetate for 24 hours.
3) Take out the SUS mesh and dry at 75 ° C. for 4 and a half hours.
4) The weight (W2) after drying is determined, and the gel fraction of the pressure-sensitive adhesive composition is measured from the following formula.
Gel fraction (%) = 100 × (W2−W0) / W1

保管安定性について、ゲル分率の変化が蛍光灯照射前後で5ポイント未満であったものを「○(good)」、光照射後にゲル分率が5ポイント以上増加したものを「×(poor)」と判定した。結果を表2に示す。   Regarding storage stability, the change in gel fraction was less than 5 points before and after irradiation with a fluorescent lamp, “Good”, and the gel fraction increased by 5 points or more after light irradiation, “× (poor) Was determined. The results are shown in Table 2.

Figure 0006558287
Figure 0006558287

実施例1〜4で作成した画像表示装置構成用積層体は、貼合時に可視光硬化させることで、被着体に紫外線照射することなく、貼合信頼性の高い積層体を得ることができた。
比較例1は波長405nmのモル吸光係数が10未満の光重合開始剤を用いた為、すなわち波長405nmの吸光係数が10以上である光重合開始剤を使用していないため、可視光照射しても粘着材が硬化せず、粘着力や貼合後の信頼性に劣るものであった。
比較例2は熱架橋により粘着材組成物を架橋した粘着シートである。光硬化性を持たない一般的な粘着シートであるため、貼り合せ時の凹凸吸収性と耐久性を両立させ難く、印刷段差近傍で浮きが生じ、貼合品質に劣るものであった。
The laminated body for image display apparatus construction created in Examples 1 to 4 can obtain a laminated body with high bonding reliability without irradiating the adherend with ultraviolet rays by curing visible light at the time of bonding. It was.
Since Comparative Example 1 used a photopolymerization initiator having a molar extinction coefficient at a wavelength of 405 nm of less than 10, that is, no photopolymerization initiator having an extinction coefficient at a wavelength of 405 nm of 10 or more was used, it was irradiated with visible light. However, the adhesive material was not cured, and the adhesive strength and reliability after bonding were poor.
Comparative Example 2 is a pressure-sensitive adhesive sheet obtained by crosslinking a pressure-sensitive adhesive composition by thermal crosslinking. Since it is a general pressure-sensitive adhesive sheet that does not have photo-curing properties, it is difficult to achieve both the unevenness absorbability and durability at the time of bonding, and floating occurs in the vicinity of the printing step, resulting in poor bonding quality.

また、実施例3では、剥離処理されたポリエチレンテレフタレートフィルムとして紫外線吸収剤入りのPETフィルムを用いている。これにより、画像表示装置構成用部材部材に貼合する前に粘着材組成物の光硬化反応が進行するのが抑制でき、保管安定性に優れた粘着シート積層体とすることができた。   In Example 3, a PET film containing an ultraviolet absorber is used as the polyethylene terephthalate film subjected to the release treatment. Thereby, it was possible to prevent the photocuring reaction of the pressure-sensitive adhesive composition from proceeding before being bonded to the image display device constituting member, and to obtain a pressure-sensitive adhesive sheet laminate excellent in storage stability.

また、実施例4では、離型フィルムの表面に紫外線吸収層を有する表面保護フィルムを積層している。これにより、画像表示装置構成用部材に貼合する前の段階で粘着材組成物の光硬化反応が進行するのを抑制することができ、保管安定性に優れた粘着シート積層体とすることができた。   In Example 4, a surface protective film having an ultraviolet absorbing layer is laminated on the surface of the release film. Thereby, it can suppress that the photocuring reaction of an adhesive material composition advances in the stage before bonding to the member for image display apparatus structure, and it can be set as the adhesive sheet laminated body excellent in storage stability. did it.

上記実施例・比較例並びにこれまで本発明者が行ってきた試験結果から、(メタ)アクリル系共重合体(A)、架橋剤(B)、及び、波長405nmの吸光係数が10以上である光重合開始剤(C)を含有する粘着剤組成物からなる両面粘着シートを介して2つの画像表示装置構成部材を積層した後、少なくとも一方の画像表示装置構成用部材の外側から当該画像表示装置構成用部材を通して、少なくとも波長405nmの光を含み且つ波長380nm以下の波長の光を実質含まない光を前記両面粘着シートに照射して該両面粘着シートを可視光架橋して硬化させるようにすれば、粘着シートを用いて一次貼着した後、さらに光硬化させて二次貼着させることができるから、貼合部材の被着面に凹凸がある場合の段差吸収性と、貼合後の耐発泡信頼性とを両立させることができることを確認することができた。   From the above-mentioned Examples / Comparative Examples and the test results conducted by the present inventors, the (meth) acrylic copolymer (A), the crosslinking agent (B), and the extinction coefficient at a wavelength of 405 nm are 10 or more. After laminating two image display device constituent members via a double-sided pressure-sensitive adhesive sheet comprising a pressure-sensitive adhesive composition containing a photopolymerization initiator (C), the image display device from the outside of at least one image display device constituent member If the double-sided pressure-sensitive adhesive sheet is irradiated with light that contains at least light having a wavelength of 405 nm and does not substantially contain light having a wavelength of 380 nm or less through the constituent member, the double-sided pressure-sensitive adhesive sheet is cured by visible light crosslinking. Then, after first sticking using the pressure-sensitive adhesive sheet, it can be further photocured and secondarily stuck, so that the step absorbability when the bonding surface of the bonding member has unevenness and the resistance after bonding Departure It was possible to confirm that it is possible to achieve both reliability.

この際、上記実施例1〜4で使用した光重合開始剤(C)の吸光係数(波長405nm)はいずれも74であったが、当該吸光係数が10以上であれば、光重合開始剤(C)の含有量を調整することにより、可視光領域の波長の光に十分に感応し、該両面粘着シートを可視光架橋して硬化させることができるから、実施例1〜4で使用した光重合開始剤(C)と同様の効果を得ることができるものと考えることができる。かかる観点から、光重合開始剤(C)の吸光係数(波長405nm)は10以上であればよく、中でも15以上であるのが好ましく、特に25以上であるのが好ましい。   At this time, although the extinction coefficient (wavelength 405 nm) of the photopolymerization initiator (C) used in Examples 1 to 4 was 74, if the extinction coefficient was 10 or more, the photopolymerization initiator ( By adjusting the content of C), it is sufficiently sensitive to light having a wavelength in the visible light region, and the double-sided pressure-sensitive adhesive sheet can be cured by crosslinking with visible light, so that the light used in Examples 1 to 4 It can be considered that the same effect as that of the polymerization initiator (C) can be obtained. From such a viewpoint, the extinction coefficient (wavelength 405 nm) of the photopolymerization initiator (C) may be 10 or more, preferably 15 or more, and particularly preferably 25 or more.

Claims (9)

両面粘着シートを介して画像表示装置構成部材が積層されてなる構成を備えた画像表示装置構成用積層体の製造方法であって、少なくとも次の(1)〜(3)の工程を有し、
少なくとも波長405nmの光を含み且つ波長380nm以下の波長の光を実質含まない光は、太陽、蛍光灯、LED、有機EL、無機ELおよび画像表示装置用発光モジュールから選択される少なくとも1種又は2種以上の組合せからなる光源から照射される光であり、
該画像表示装置構成部材が、紫外線を吸収する性質を有するものであることを特徴とする、画像表示装置構成用積層体の製造方法。
(1) (メタ)アクリル系共重合体(A)、架橋剤(B)、及び、波長405nmの吸光係数が10以上である光重合開始剤(C)を含有する粘着剤組成物から両面粘着シートを作製する工程。
(2) 光硬化前の両面粘着シートを介して2つの画像表示装置構成部材を積層する工程。
(3) 両面粘着シートを介して2つの画像表示装置構成用部材を積層した後、少なくとも一方の画像表示装置構成用部材の外側から当該画像表示装置構成用部材を通して、少なくとも波長405nmの光を含み且つ波長380nm以下の波長の光を実質含まない光を前記両面粘着シートに照射して該両面粘着シートを可視光架橋させて硬化させる工程。
A method for producing a laminate for constituting an image display device comprising a constitution in which image display device constituting members are laminated via a double-sided pressure-sensitive adhesive sheet, comprising at least the following steps (1) to (3):
The light containing at least light having a wavelength of 405 nm and substantially not containing light having a wavelength of 380 nm or less is at least one or two selected from the sun, fluorescent lamp, LED, organic EL, inorganic EL, and light emitting module for image display device Ri light der emitted from the light source consisting of seeds or combinations,
The image display device components, characterized in der Rukoto having a property of absorbing ultraviolet light, a method of manufacturing an image display device configured for laminate.
(1) Double-sided adhesive from an adhesive composition containing a (meth) acrylic copolymer (A), a crosslinking agent (B), and a photopolymerization initiator (C) having an absorption coefficient of 10 or more at a wavelength of 405 nm. A step of producing a sheet.
(2) The process of laminating | stacking two image display apparatus structural members through the double-sided adhesive sheet before photocuring.
(3) After laminating two image display device constituting members through the double-sided adhesive sheet, the light containing at least a wavelength of 405 nm is included through the image display device constituting member from the outside of at least one image display device constituting member. And a step of irradiating the double-sided pressure-sensitive adhesive sheet with light substantially free of light having a wavelength of 380 nm or less to cause the double-sided pressure-sensitive adhesive sheet to be crosslinked by visible light and curing.
画像表示装置構成用部材を積層する前の両面粘着シートは、波長410nm以下の光線透過率が40%以下の離型フィルムを、両面粘着シートの一方又は両方に積層してなる構成を備えたものであることを特徴とする請求項1に記載の画像表示装置構成用積層体の製造方法。   The double-sided PSA sheet before laminating the image display device constituting member has a configuration in which a release film having a wavelength of 410 nm or less and a light transmittance of 40% or less is laminated on one or both of the double-sided PSA sheets. The manufacturing method of the laminated body for image display apparatus structures of Claim 1 characterized by the above-mentioned. 画像表示装置構成用部材を積層する前の両面粘着シートは、粘着シートと離型フィルムとを積層してなる構成を備え、かつ、少なくとも一方の離型フィルムの表面に、波長410nm以下の光線透過率が40%以下である表面保護フィルムを積層してなる構成を備えたものであることを特徴とする請求項1に記載の画像表示装置構成用積層体の製造方法。   The double-sided pressure-sensitive adhesive sheet before laminating the image display device constituting member has a structure in which a pressure-sensitive adhesive sheet and a release film are laminated, and light transmission with a wavelength of 410 nm or less is provided on the surface of at least one release film. The method for producing a laminate for constituting an image display device according to claim 1, wherein the laminate comprises a surface protection film having a rate of 40% or less. 両面粘着シートを介して画像表示装置構成部材が積層されてなる構成を備えた画像表示装置構成用積層体の製造方法であって、少なくとも次の(1)〜(3)の工程を有し、
該画像表示装置構成部材が、紫外線を吸収する性質を有するものであることを特徴とする画像表示装置構成用積層体の製造方法。
(1) (メタ)アクリル系共重合体(A)、架橋剤(B)、及び、波長405nmの吸光係数が10以上である光重合開始剤(C)を含有する粘着剤組成物から両面粘着シートを作製する工程。
(2) 光硬化前の両面粘着シートを介して2つの画像表示装置構成部材を積層した後、又は、積層すると共に、該両面粘着シートを軟化させるように加熱する工程。
(3) 両面粘着シートを介して2つの画像表示装置構成用部材を積層した後、少なくとも一方の画像表示装置構成用部材の外側から当該画像表示装置構成用部材を通して、少なくとも波長405nmの光を含み且つ波長380nm以下の波長の光を実質含まない光を前記両面粘着シートに照射して該両面粘着シートを可視光架橋させて硬化させる工程。
A method of manufacturing a double-sided pressure-sensitive adhesive sheet through the image display device component image display device configured for laminate having a structure obtained by laminating, have at least the following steps (1) to (3),
The image display device component members, a method of manufacturing an image display device constituting a laminate for, characterized in der Rukoto having a property of absorbing ultraviolet light.
(1) Double-sided adhesive from an adhesive composition containing a (meth) acrylic copolymer (A), a crosslinking agent (B), and a photopolymerization initiator (C) having an absorption coefficient of 10 or more at a wavelength of 405 nm. A step of producing a sheet.
(2) After the two image display device components via the double-sided pressure-sensitive adhesive sheet before photocuring and product layer, or heating with laminated, so as to soften the double-sided pressure-sensitive adhesive sheet.
(3) After laminating two image display device constituting members through the double-sided adhesive sheet, the light containing at least a wavelength of 405 nm is included through the image display device constituting member from the outside of at least one image display device constituting member. And a step of irradiating the double-sided pressure-sensitive adhesive sheet with light substantially free of light having a wavelength of 380 nm or less to cause the double-sided pressure-sensitive adhesive sheet to be crosslinked by visible light and curing.
画像表示装置構成部材の一方又は両方を加熱して、両面粘着シートを加熱することを特徴とする請求項4に記載の画像表示装置構成用積層体の製造方法。   The method for manufacturing a laminate for constituting an image display device according to claim 4, wherein one or both of the image display device constituting members are heated to heat the double-sided pressure-sensitive adhesive sheet. (メタ)アクリル系共重合体(A)が、枝成分としてマクロモノマーを備えたグラフト共重合体からなるアクリル系共重合体であることを特徴とする請求項1〜5の何れかに記載の画像表示装置構成用積層体の製造方法。   The (meth) acrylic copolymer (A) is an acrylic copolymer composed of a graft copolymer having a macromonomer as a branch component. A method for producing a laminate for constituting an image display device. 粘着材組成物が、さらに紫外線吸収剤(D)を含むものであることを特徴とする請求項1〜6の何れかに記載の画像表示装置構成用積層体の製造方法。   The method for producing a laminate for constituting an image display device according to any one of claims 1 to 6, wherein the pressure-sensitive adhesive composition further contains an ultraviolet absorber (D). 画像表示装置構成部材が、タッチパネル、画像表示パネル、表面保護パネル及び偏光フィルムからなる群のうちの何れか1種又は2種類以上の組み合わせからなる積層体であることを特徴とする請求項1〜7の何れかに記載の画像表示装置構成用積層体の製造方法。   The image display device constituent member is a laminate composed of any one type or a combination of two or more types of groups consisting of a touch panel, an image display panel, a surface protection panel, and a polarizing film. 8. A method for producing a laminate for constituting an image display device according to any one of 7 above. 請求項1〜8の何れかに記載の製造方法によって製造された画像表示装置構成用積層体を用いて画像表示装置を製造することを特徴とする画像表示装置の製造方法。
An image display apparatus is manufactured using the laminated body for image display apparatus structures manufactured by the manufacturing method in any one of Claims 1-8, The manufacturing method of the image display apparatus characterized by the above-mentioned.
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