JP6545986B2 - Solid oxide fuel cell - Google Patents
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Description
本発明は、燃料極層と、電解質層と、反応防止層と、空気極層とがこの順で積層されてなる固体電解質型燃料電池セル(SOFC:Solid Oxide Fuel Cell)に関する。 The present invention relates to a solid oxide fuel cell (SOFC) in which a fuel electrode layer, an electrolyte layer, a reaction prevention layer, and an air electrode layer are stacked in this order.
この種の燃料電池セルとしては、例えば特許文献1に記載の燃料電池セルがある。特許文献1に記載の燃料電池セルでは、空気極層にプロブスカイト型複合酸化物が用いられている。プロブスカイト型複合酸化物としては、例えばAサイトにストロンチウム(Sr)とランタン(La)とが共存するランタンストロンチウムコバルタイト(LSC)が用いられている。
As a fuel cell of this type, for example, there is a fuel cell described in
ところで、特許文献1に記載の燃料電池セルのように空気極層にSr等のアルカリ土類金属が存在する場合、当該アルカリ土類金属に空気中のSOx(硫黄酸化物)が付着し、空気極層が被毒するおそれがある。すなわち、空気極層の触媒活性が低下するおそれがある。また、空気極層が被毒すると、空気極層の電子導電性が低下して集電面の接触抵抗が増加するため、燃料電池セルとしての発電性能が低下するおそれがある。
By the way, when an alkaline earth metal such as Sr is present in the air electrode layer as in a fuel cell described in
本発明は、こうした実情に鑑みてなされたものであり、その目的は、空気中のSOxに起因する空気極層の被毒を抑制することのできる固体電解質型燃料電池セルを提供することにある。 The present invention has been made in view of these circumstances, and its object is to provide a solid oxide fuel cell capable of suppressing the poisoning of the air electrode layer due to the SO x in the air is there.
上記課題を解決するために、燃料極層(2)と、電解質層(3)と、反応防止層(4)と、空気極層(5)とがこの順で積層されてなる固体電解質型燃料電池セル(1)では、前記空気極層が、前記反応防止層側から電極反応層(50)、SOx吸着層(51)、及び集電層(52)が順に積層されて構成されている。
上記課題を解決する一態様による個体電解質型燃料電池セルでは、SO x 吸着層の構成元素中のアルカリ土類金属の割合が、電極反応層及び集電層のそれぞれの構成元素中のアルカリ土類金属の割合よりも大きく、集電層の構成元素中のアルカリ土類金属の割合が、電極反応層の構成元素中のアルカリ土類金属の割合よりも小さい。
上記課題を解決する他の態様による個体電解質型燃料電池セルでは、SO x 吸着層が、構成元素中のアルカリ土類金属の割合の異なる複数種の材料により構成されている。
上記課題を解決する他の態様による個体電解質型燃料電池セルでは、SO x 吸着層が、構成元素中のアルカリ金属の割合の異なる複数種の材料により構成されている。
上記課題を解決する他の態様による個体電解質型燃料電池セルでは、SO x 吸着層が、電極反応層及び集電層よりも厚い。
上記課題を解決する他の態様による個体電解質型燃料電池セルでは、SO x 吸着層の気孔率が、電極反応層及び集電層のそれぞれの気孔率よりも高い。
In order to solve the above-mentioned subject, solid electrolyte type fuel by which fuel pole layer (2), electrolyte layer (3), reaction prevention layer (4), and air pole layer (5) are laminated in this order In the battery cell (1), the air electrode layer is configured by sequentially laminating an electrode reaction layer (50), an SO x adsorption layer (51), and a current collection layer (52) from the reaction prevention layer side. .
In the solid electrolyte fuel cell according to one aspect of the present invention for solving the above problems, the ratio of the alkaline earth metal in the constituent elements of the SO x adsorption layer is the alkaline earth metal in the constituent elements of the electrode reaction layer and the collector layer. It is larger than the proportion of metals, and the proportion of alkaline earth metals in the constituent elements of the current collection layer is smaller than the proportion of alkaline earth metals in the constituent elements of the electrode reaction layer.
In the solid electrolyte fuel cell according to another aspect for solving the above-mentioned problems, the SO x adsorption layer is made of plural kinds of materials having different proportions of alkaline earth metals in the constituent elements.
In the solid electrolyte fuel cell according to another aspect for solving the above-mentioned problems, the SO x adsorption layer is made of plural kinds of materials having different proportions of alkali metals in the constituent elements.
In the solid electrolyte fuel cell according to another aspect that solves the above problems, the SO x adsorption layer is thicker than the electrode reaction layer and the current collection layer.
The solid oxide fuel cell according to another aspect for solving the above problems, the porosity of the SO x adsorption layer is higher than the respective porosity of electrode reaction layer and the collector layer.
この構成によれば、電極反応層により触媒活性を、また集電層により電子導電性を確保することができる。さらに、SOx吸着層により空気中のSOxを選択的に吸着することができる。すなわち、空気極層の機能を確保しつつ、空気極層のSOxの被毒を抑制することができる。 According to this configuration, catalytic activity can be secured by the electrode reaction layer, and electron conductivity can be secured by the current collection layer. Furthermore, it is possible to selectively adsorb SO x in the air by SO x adsorption layer. That is, poisoning of SO x in the air electrode layer can be suppressed while securing the function of the air electrode layer.
本発明によれば、空気中のSOxに起因する空気極層の被毒を抑制することができる。 According to the present invention, it is possible to suppress the poisoning of the air electrode layer due to the SO x in the air.
以下、固体電解質型燃料電池セルの一実施形態について説明する。 Hereinafter, an embodiment of a solid electrolyte fuel cell will be described.
図1に示されるように、本実施形態の固体電解質型燃料電池セル1は、燃料極層(アノード電極層)2と、電解質層3と、反応防止層4と、空気極層(カソード電極層)5とがこの順で積層された構造を有している。以下、固体電解質型燃料電池セル1を「SOFC1」と略記する。SOFC1は、燃料極層2に供給される燃料と、空気極層5に供給される空気中の酸素との化学反応に基づき発電する。本実施形態では、燃料極層2に供給される燃料として水素が用いられている。SOFC1により発電される電力は、例えば蓄電池等の負荷10に供給される。
As shown in FIG. 1, in the solid
燃料極層2は、例えばNi(ニッケル)とYSZ(イットリア安定化ジルコニア)とを含んで構成される多孔質の薄板状の焼成体からなる。燃料極層2は、SOFC1を構成する各層2〜5のうち、最も大きい厚さを有しており、SOFC1の支持基板としての機能も有している。燃料極層2は、空気極層5から電解質層3を介して移動する酸素イオン(O2-)と、燃料としての水素との間で化学反応を起こすことにより水を生成する機能を有している。
The
電解質層3は、Zr(ジルコニウム)を含む材料、例えばYSZを含んで構成される緻密な薄板状の焼成体からなる。電解質層3は、空気極層5で生成される酸素イオンを燃料極層2に移動させる機能を有している。
The electrolyte layer 3 is made of a compact thin plate-like fired body configured to include a material containing Zr (zirconium), for example, YSZ. The electrolyte layer 3 has a function of moving oxygen ions generated in the
反応防止層4は、セリアを含んで構成される薄板状の焼成体からなる。反応防止層4は、例えばGDC(ガドリニウムドープセリア)やSDC(サマリウムドープセリア)により構成されている。反応防止層4は、SOFC1の製造時又は作動時に電解質層3内のZrと空気極層5内のSr(ストロンチウム)とが反応することにより電解質層3と空気極層5との間に高抵抗層が形成される現象を抑制する機能を有している。
The
空気極層5は、触媒活性が高い材料、例えばプロブスカイト型複合酸化物を含んで構成される多孔質の薄板状の焼成体により構成されている。プロブスカイト型複合酸化物は、プロブスカイト型酸化物のAサイトの一部がアルカリ土類金属に置換された構造からなる。アルカリ土類金属としては、例えばSrが用いられる。プロブスカイト型複合酸化物としては、例えばLSC(ランタンストロンチウムコバルタイト)やLSCF(ランタンストロンチウムコバルトフェライト)等が用いられる。空気極層5は、プロブスカイト型複合酸化物を主材料として、反応防止層4側から電極反応層50と、SOx吸着層51と、集電層52とが順に積層された構造からなる。
The
電極反応層50は、反応防止層4への焼付けを容易にするために、また反応防止層4との熱膨張係数の差異に起因する熱ひずみを抑制するために、空気極層5の主材料に反応防止層4の材料が添加された材料により構成されている。例えば空気極層5の主材料としてLSCが用いられ、且つ反応防止層4の材料としてGDCが用いられている場合には、電極反応層50は、LSCにGDCが添加された材料により構成される。電極反応層50は、空気極層5に供給される空気中の酸素と、集電層52に集電される電子との間で化学反応を起こすことにより酸素イオンを生成する機能を有している。
The
集電層52は空気極層5の主材料からなる。集電層52は、負荷10から供給される電子を集電する機能を有している。
The
SOx吸着層51は、空気中の硫黄酸化物(SOx)を選択的に吸着する部分である。SOx吸着層51のSOxの吸着率を電極反応層50及び集電層52よりも高めるために、SOx吸着層51の構成元素中のアルカリ土類金属の割合は、電極反応層50及び集電層52のそれぞれの構成元素中のアルカリ土類金属の割合よりも大きくなっている。例えば電極反応層50及び集電層52がLa0.6Sr0.4CoO3により構成されている場合、SOx吸着層51はLa0.5Sr0.5CoO3により構成される。
The SO x adsorption layer 51 is a portion that selectively adsorbs sulfur oxides (SO x ) in air. To increase than SO x
次に、SOFC1の動作について説明する。 Next, the operation of the SOFC 1 will be described.
空気極層5では、空気極層5に供給される空気中の酸素と、集電層52に集電される電子との間の化学反応が電極反応層50において起こることにより、酸素イオンが生成される。この酸素イオンは電解質層3を介して燃料極層2に移動する。燃料極層2では、電解質層3を移動する酸素イオンと、燃料としての水素との間で化学反応が起こることにより水が生成される。この化学反応の際に生成される電子が負荷10を介して空気極層5の集電層52に移動する。このような電子の移動により負荷10に電力が供給される。
In the
以上説明した本実施形態のSOFC1によれば、以下の(1)及び(2)の作用及び効果を得ることができる。 According to the SOFC 1 of the present embodiment described above, the actions and effects of the following (1) and (2) can be obtained.
(1)空気極層5では、電極反応層50により触媒活性を、また集電層52により電子伝導性を確保することができる。また、SOx吸着層51により空気中のSOxを選択的に吸着することができる。これにより、空気極層5の機能を確保しつつ、空気極層5のSOxの被毒を抑制することができる。
(1) In the
(2)SOx吸着層51の構成元素中のアルカリ土類金属の割合を、電極反応層50及び集電層52のそれぞれの構成元素中のアルカリ土類金属の割合よりも大きくすることとした。これにより、より効果的に空気中のSOxを吸着することができるため、空気極層5の被毒を更に抑制することができる。
(2) The proportion of the alkaline earth metal in the constituent elements of the SO x adsorption layer 51 is made larger than the proportion of the alkaline earth metal in the constituent elements of the
なお、上記実施形態は、以下の形態にて実施することもできる。 In addition, the said embodiment can also be implemented with the following forms.
・上記実施形態では、SOx吸着層51におけるSOxの吸着率を電極反応層50及び集電層52よりも高めるために、SOx吸着層51の構成元素中のアルカリ土類金属の割合を電極反応層50及び集電層52のそれぞれの構成元素中のアルカリ土類金属の割合よりも大きくした。これに代えて、空気極層5の主材料に適宜の材料を添加することにより、SOx吸着層51におけるSOxの吸着率を高めてもよい。例えば空気極層5の主材料がLSCの場合には、SOx吸着層51の材料として、LSCにBaOやSrOを添加した材料を用いてもよい。
In the above embodiment, in order to increase the adsorption rate of SO x in the SO x adsorption layer 51 more than the
・空気極層5は、Aサイトの一部がアルカリ金属により置換された構造からなるプロブスカイト型複合酸化物により構成されていてもよい。この場合、SOx吸着層51の構成元素中のアルカリ金属の割合を、電極反応層50及び集電層52のそれぞれの構成元素中のアルカリ金属の割合よりも大きくすれば、上記の(2)と同様の作用及び効果を得ることができる。
The
・集電層52は、電極反応層50及びSOx吸着層51と比較すると、空気との接触面積が大きいため、SOxにより被毒し易い。これを回避するために、集電層52の構成元素中のアルカリ土類金属の割合を、電極反応層50の構成元素中のアルカリ土類金属の割合よりも小さくしてもよい。具体的には、電極反応層50の主材料がLSCの場合には、電極反応層50の材料としてLNF(ランタンニッケルフェライト)を用いる。これにより、集電層52の被毒を抑制することができる。同様に、集電層52の構成元素中のアルカリ金属の割合を、電極反応層50の構成元素中のアルカリ金属の割合よりも小さくしてもよい。
The
・SOx吸着層51は、構成元素中のアルカリ土類金属の割合の異なる複数種の材料により構成されていてもよい。具体的には、SOx吸着層51を、La0.6Sr0.4CoO3と、La0.5Sr0.5CoO3とにより構成してもよい。この構成によれば、後者のSrの割合の大きい材料によりSOxを選択的に吸着しつつ、前者のSrの割合の小さい材料によりSOx吸着層51の電子導電性を確保することができる。同様に、SOx吸着層51は、構成元素中のアルカリ金属の割合の異なる複数種の材料により構成されていてもよい。
· SO x
・図2に示されるように、電極反応層50及び集電層52よりもSOx吸着層51を厚くしてもよい。また、電極反応層50及び集電層52のそれぞれの気孔率よりもSOx吸着層51の気孔率を高くしてもよい。いずれの構成であっても、より効果的にSOxを吸着することが可能となるため、空気極層5の被毒を更に抑制することができる。
As shown in FIG. 2, the SO x adsorption layer 51 may be thicker than the
・本発明は上記の具体例に限定されるものではない。すなわち、上記の具体例に、当業者が適宜設計変更を加えたものも、本発明の特徴を備えている限り、本発明の範囲に包含される。例えば、前述した各具体例が備える各要素及びその配置、材料、条件、形状、サイズ等は、例示したものに限定されるわけではなく適宜変更することができる。また、前述した実施形態が備える各要素は、技術的に可能な限りにおいて組み合わせることができ、これらを組み合わせたものも本発明の特徴を含む限り本発明の範囲に包含される。 The present invention is not limited to the above specific example. That is, to the above specific examples, those skilled in the art may appropriately modify the design as long as the features of the present invention are included in the scope of the present invention. For example, each element included in each specific example described above and its arrangement, material, conditions, shape, size, and the like are not limited to those illustrated, and can be appropriately changed. Moreover, each element with which the above-mentioned embodiment is equipped can be combined as much as technically possible, and what combined these is also included in the scope of the present invention as long as the feature of the present invention is included.
1:固体電解質型燃料電池セル(SOFC)
2:燃料極層
3:電解質層
4:反応防止層
5:空気極層
50:電極反応層
51:SOx吸着層
52:集電層
1: Solid oxide fuel cell (SOFC)
2: fuel electrode layer 3: an electrolyte layer 4: reaction-preventing layer 5: Air electrode layer 50: electrode reaction layer 51: SO x adsorption layer 52: the collector layer
Claims (7)
前記空気極層は、前記反応防止層側から電極反応層(50)、SOx吸着層(51)、及び集電層(52)が順に積層されて構成され、
前記SO x 吸着層の構成元素中のアルカリ土類金属の割合が、前記電極反応層及び前記集電層のそれぞれの構成元素中のアルカリ土類金属の割合よりも大きく、
前記集電層の構成元素中のアルカリ土類金属の割合が、前記電極反応層の構成元素中のアルカリ土類金属の割合よりも小さいことを特徴とする固体電解質型燃料電池セル。 A solid electrolyte fuel cell (1) in which a fuel electrode layer (2), an electrolyte layer (3), a reaction prevention layer (4), and an air electrode layer (5) are stacked in this order. ,
The air electrode layer is configured by sequentially laminating an electrode reaction layer (50), an SO x adsorption layer (51), and a current collection layer (52) from the reaction prevention layer side ,
The proportion of alkaline earth metals in the constituent elements of the SO x adsorption layer is greater than the proportion of alkaline earth metals in the constituent elements of the electrode reaction layer and the current collection layer,
The ratio of the alkaline earth metal in the constituent elements of the current collection layer is smaller than the proportion of the alkaline earth metal in the constituent elements of the electrode reaction layer .
前記空気極層は、前記反応防止層側から電極反応層(50)、SO x 吸着層(51)、及び集電層(52)が順に積層されて構成され、
前記SOx吸着層の構成元素中のアルカリ金属の割合が、前記電極反応層及び前記集電層のそれぞれの構成元素中のアルカリ金属の割合よりも大きいことを特徴とする固体電解質型燃料電池セル。 A solid electrolyte fuel cell (1) in which a fuel electrode layer (2), an electrolyte layer (3), a reaction prevention layer (4), and an air electrode layer (5) are stacked in this order. ,
The air electrode layer is configured by sequentially laminating an electrode reaction layer (50), an SO x adsorption layer (51), and a current collection layer (52) from the reaction prevention layer side ,
The ratio of the alkali metal in the constituent elements of the SO x adsorption layer is larger than the proportion of the alkali metal in each constituent element of the electrode reaction layer and the current collection layer. .
前記集電層の構成元素中のアルカリ金属の割合が、前記電極反応層の構成元素中のアルカリ金属の割合よりも小さいことを特徴とする固体電解質型燃料電池セル。 In the solid electrolyte fuel cell according to claim 2 ,
The ratio of the alkali metal in the constituent elements of the current collection layer is smaller than the proportion of the alkali metal in the constituent elements of the electrode reaction layer.
前記空気極層は、前記反応防止層側から電極反応層(50)、SO x 吸着層(51)、及び集電層(52)が順に積層されて構成され、
前記SOx吸着層は、構成元素中のアルカリ土類金属の割合の異なる複数種の材料により構成されていることを特徴とする固体電解質型燃料電池セル。 A solid electrolyte fuel cell (1) in which a fuel electrode layer (2), an electrolyte layer (3), a reaction prevention layer (4), and an air electrode layer (5) are stacked in this order. ,
The air electrode layer is configured by sequentially laminating an electrode reaction layer (50), an SO x adsorption layer (51), and a current collection layer (52) from the reaction prevention layer side ,
The SO x adsorption layer is a solid electrolyte type fuel cell, characterized by being composed of a plurality of kinds of materials having different proportions of alkaline earth metal in the constituent elements.
前記空気極層は、前記反応防止層側から電極反応層(50)、SO x 吸着層(51)、及び集電層(52)が順に積層されて構成され、
前記SOx吸着層は、構成元素中のアルカリ金属の割合の異なる複数種の材料により構成されていることを特徴とする固体電解質型燃料電池セル。 A solid electrolyte fuel cell (1) in which a fuel electrode layer (2), an electrolyte layer (3), a reaction prevention layer (4), and an air electrode layer (5) are stacked in this order. ,
The air electrode layer is configured by sequentially laminating an electrode reaction layer (50), an SO x adsorption layer (51), and a current collection layer (52) from the reaction prevention layer side ,
The SO x adsorption layer is a solid electrolyte type fuel cell, characterized by being composed of a plurality of kinds of materials having different proportions of the alkali metal in the constituent elements.
前記空気極層は、前記反応防止層側から電極反応層(50)、SO x 吸着層(51)、及び集電層(52)が順に積層されて構成され、
前記SOx吸着層は、前記電極反応層及び前記集電層よりも厚いことを特徴とする固体電解質型燃料電池セル。 A solid electrolyte fuel cell (1) in which a fuel electrode layer (2), an electrolyte layer (3), a reaction prevention layer (4), and an air electrode layer (5) are stacked in this order. ,
The air electrode layer is configured by sequentially laminating an electrode reaction layer (50), an SO x adsorption layer (51), and a current collection layer (52) from the reaction prevention layer side ,
The SO x adsorption layer is a solid electrolyte type fuel cell, characterized by thicker than the electrode reaction layer and the collector layer.
前記空気極層は、前記反応防止層側から電極反応層(50)、SO x 吸着層(51)、及び集電層(52)が順に積層されて構成され、
前記SOx吸着層の気孔率は、前記電極反応層及び前記集電層のそれぞれの気孔率よりも高いことを特徴とする固体電解質型燃料電池セル。 A solid electrolyte fuel cell (1) in which a fuel electrode layer (2), an electrolyte layer (3), a reaction prevention layer (4), and an air electrode layer (5) are stacked in this order. ,
The air electrode layer is configured by sequentially laminating an electrode reaction layer (50), an SO x adsorption layer (51), and a current collection layer (52) from the reaction prevention layer side ,
The SO porosity of x adsorption layer, solid electrolyte type fuel cell, wherein a higher than each of the porosity of the electrode reaction layer and the collector layer.
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