JP6525515B2 - Cyclic olefin resin composition film - Google Patents
Cyclic olefin resin composition film Download PDFInfo
- Publication number
- JP6525515B2 JP6525515B2 JP2014130433A JP2014130433A JP6525515B2 JP 6525515 B2 JP6525515 B2 JP 6525515B2 JP 2014130433 A JP2014130433 A JP 2014130433A JP 2014130433 A JP2014130433 A JP 2014130433A JP 6525515 B2 JP6525515 B2 JP 6525515B2
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- cyclic olefin
- styrene
- olefin resin
- resin composition
- elastomer
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Active
Links
- 229920005672 polyolefin resin Polymers 0.000 title claims description 109
- 125000004122 cyclic group Chemical group 0.000 title claims description 101
- 239000011342 resin composition Substances 0.000 title claims description 62
- PPBRXRYQALVLMV-UHFFFAOYSA-N Styrene Chemical compound C=CC1=CC=CC=C1 PPBRXRYQALVLMV-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 125
- 229920001971 elastomer Polymers 0.000 claims description 88
- 239000000806 elastomer Substances 0.000 claims description 87
- VGGSQFUCUMXWEO-UHFFFAOYSA-N Ethene Chemical group C=C VGGSQFUCUMXWEO-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 63
- 239000005977 Ethylene Substances 0.000 claims description 63
- -1 cyclic olefin Chemical class 0.000 claims description 24
- 239000000155 melt Substances 0.000 claims description 23
- 239000000463 material Substances 0.000 claims description 18
- 229920006132 styrene block copolymer Polymers 0.000 claims description 16
- JRZJOMJEPLMPRA-UHFFFAOYSA-N olefin Natural products CCCCCCCC=C JRZJOMJEPLMPRA-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 15
- 239000006185 dispersion Substances 0.000 claims description 14
- 229920001577 copolymer Polymers 0.000 claims description 11
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 claims description 11
- 229920001400 block copolymer Polymers 0.000 claims description 9
- MTAZNLWOLGHBHU-UHFFFAOYSA-N butadiene-styrene rubber Chemical class C=CC=C.C=CC1=CC=CC=C1 MTAZNLWOLGHBHU-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 9
- JFNLZVQOOSMTJK-KNVOCYPGSA-N norbornene Chemical compound C1[C@@H]2CC[C@H]1C=C2 JFNLZVQOOSMTJK-KNVOCYPGSA-N 0.000 claims description 9
- 125000000383 tetramethylene group Chemical group [H]C([H])([*:1])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])[*:2] 0.000 claims description 9
- HQQADJVZYDDRJT-UHFFFAOYSA-N ethene;prop-1-ene Chemical group C=C.CC=C HQQADJVZYDDRJT-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 5
- 238000001125 extrusion Methods 0.000 claims description 3
- 239000010410 layer Substances 0.000 description 30
- 229920005989 resin Polymers 0.000 description 15
- 239000011347 resin Substances 0.000 description 15
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 13
- WLTSXAIICPDFKI-FNORWQNLSA-N (E)-3-dodecene Chemical compound CCCCCCCC\C=C\CC WLTSXAIICPDFKI-FNORWQNLSA-N 0.000 description 11
- XLOMVQKBTHCTTD-UHFFFAOYSA-N Zinc monoxide Chemical compound [Zn]=O XLOMVQKBTHCTTD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 10
- 238000005259 measurement Methods 0.000 description 10
- 239000000203 mixture Substances 0.000 description 10
- 238000000034 method Methods 0.000 description 9
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 description 9
- 230000000052 comparative effect Effects 0.000 description 8
- NIXOWILDQLNWCW-UHFFFAOYSA-M Acrylate Chemical compound [O-]C(=O)C=C NIXOWILDQLNWCW-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 6
- ZSWFCLXCOIISFI-UHFFFAOYSA-N cyclopentadiene Chemical compound C1C=CC=C1 ZSWFCLXCOIISFI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 238000011156 evaluation Methods 0.000 description 6
- 230000003287 optical effect Effects 0.000 description 6
- 239000004711 α-olefin Substances 0.000 description 6
- OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N Carbon Chemical compound [C] OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 description 5
- HGCIXCUEYOPUTN-UHFFFAOYSA-N cyclohexene Chemical compound C1CCC=CC1 HGCIXCUEYOPUTN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- 239000000758 substrate Substances 0.000 description 5
- 239000011787 zinc oxide Substances 0.000 description 5
- KAKZBPTYRLMSJV-UHFFFAOYSA-N Butadiene Chemical compound C=CC=C KAKZBPTYRLMSJV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- OTTZHAVKAVGASB-UHFFFAOYSA-N hept-2-ene Chemical compound CCCCC=CC OTTZHAVKAVGASB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 238000005984 hydrogenation reaction Methods 0.000 description 4
- 230000008018 melting Effects 0.000 description 4
- 238000002844 melting Methods 0.000 description 4
- 229910052751 metal Inorganic materials 0.000 description 4
- 239000002184 metal Substances 0.000 description 4
- 229910052799 carbon Inorganic materials 0.000 description 3
- 238000000576 coating method Methods 0.000 description 3
- 125000000753 cycloalkyl group Chemical group 0.000 description 3
- 150000001993 dienes Chemical class 0.000 description 3
- 238000005401 electroluminescence Methods 0.000 description 3
- 230000007613 environmental effect Effects 0.000 description 3
- 125000002887 hydroxy group Chemical group [H]O* 0.000 description 3
- 239000000178 monomer Substances 0.000 description 3
- 238000012360 testing method Methods 0.000 description 3
- XOLBLPGZBRYERU-UHFFFAOYSA-N tin dioxide Chemical compound O=[Sn]=O XOLBLPGZBRYERU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 229910001887 tin oxide Inorganic materials 0.000 description 3
- AFFLGGQVNFXPEV-UHFFFAOYSA-N 1-decene Chemical compound CCCCCCCCC=C AFFLGGQVNFXPEV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- CRSBERNSMYQZNG-UHFFFAOYSA-N 1-dodecene Chemical compound CCCCCCCCCCC=C CRSBERNSMYQZNG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- GQEZCXVZFLOKMC-UHFFFAOYSA-N 1-hexadecene Chemical compound CCCCCCCCCCCCCCC=C GQEZCXVZFLOKMC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- LIKMAJRDDDTEIG-UHFFFAOYSA-N 1-hexene Chemical compound CCCCC=C LIKMAJRDDDTEIG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- KWKAKUADMBZCLK-UHFFFAOYSA-N 1-octene Chemical compound CCCCCCC=C KWKAKUADMBZCLK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- HFDVRLIODXPAHB-UHFFFAOYSA-N 1-tetradecene Chemical compound CCCCCCCCCCCCC=C HFDVRLIODXPAHB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- WSSSPWUEQFSQQG-UHFFFAOYSA-N 4-methyl-1-pentene Chemical compound CC(C)CC=C WSSSPWUEQFSQQG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- XEEYBQQBJWHFJM-UHFFFAOYSA-N Iron Chemical compound [Fe] XEEYBQQBJWHFJM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- RRHGJUQNOFWUDK-UHFFFAOYSA-N Isoprene Chemical compound CC(=C)C=C RRHGJUQNOFWUDK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- CERQOIWHTDAKMF-UHFFFAOYSA-N Methacrylic acid Chemical compound CC(=C)C(O)=O CERQOIWHTDAKMF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000005481 NMR spectroscopy Methods 0.000 description 2
- PXHVJJICTQNCMI-UHFFFAOYSA-N Nickel Chemical compound [Ni] PXHVJJICTQNCMI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- KDLHZDBZIXYQEI-UHFFFAOYSA-N Palladium Chemical compound [Pd] KDLHZDBZIXYQEI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- OFOBLEOULBTSOW-UHFFFAOYSA-N Propanedioic acid Natural products OC(=O)CC(O)=O OFOBLEOULBTSOW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000010521 absorption reaction Methods 0.000 description 2
- 125000004018 acid anhydride group Chemical group 0.000 description 2
- 239000000654 additive Substances 0.000 description 2
- 239000000853 adhesive Substances 0.000 description 2
- 230000001070 adhesive effect Effects 0.000 description 2
- 125000003368 amide group Chemical group 0.000 description 2
- 239000003575 carbonaceous material Substances 0.000 description 2
- 125000003178 carboxy group Chemical group [H]OC(*)=O 0.000 description 2
- 239000003795 chemical substances by application Substances 0.000 description 2
- 239000011248 coating agent Substances 0.000 description 2
- 238000013329 compounding Methods 0.000 description 2
- 229920001940 conductive polymer Polymers 0.000 description 2
- MGNZXYYWBUKAII-UHFFFAOYSA-N cyclohexa-1,3-diene Chemical compound C1CC=CC=C1 MGNZXYYWBUKAII-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- LPIQUOYDBNQMRZ-UHFFFAOYSA-N cyclopentene Chemical compound C1CC=CC1 LPIQUOYDBNQMRZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000010586 diagram Methods 0.000 description 2
- 238000009792 diffusion process Methods 0.000 description 2
- 125000003700 epoxy group Chemical group 0.000 description 2
- 125000004185 ester group Chemical group 0.000 description 2
- 150000002148 esters Chemical class 0.000 description 2
- UHESRSKEBRADOO-UHFFFAOYSA-N ethyl carbamate;prop-2-enoic acid Chemical compound OC(=O)C=C.CCOC(N)=O UHESRSKEBRADOO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000010419 fine particle Substances 0.000 description 2
- 239000011521 glass Substances 0.000 description 2
- 229910052809 inorganic oxide Inorganic materials 0.000 description 2
- 230000003993 interaction Effects 0.000 description 2
- 239000004973 liquid crystal related substance Substances 0.000 description 2
- 239000011976 maleic acid Substances 0.000 description 2
- 239000007769 metal material Substances 0.000 description 2
- 229910044991 metal oxide Inorganic materials 0.000 description 2
- 150000004706 metal oxides Chemical class 0.000 description 2
- 150000002739 metals Chemical class 0.000 description 2
- VAMFXQBUQXONLZ-UHFFFAOYSA-N n-alpha-eicosene Natural products CCCCCCCCCCCCCCCCCCC=C VAMFXQBUQXONLZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- CCCMONHAUSKTEQ-UHFFFAOYSA-N octadec-1-ene Chemical compound CCCCCCCCCCCCCCCCC=C CCCMONHAUSKTEQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229910052762 osmium Inorganic materials 0.000 description 2
- SYQBFIAQOQZEGI-UHFFFAOYSA-N osmium atom Chemical compound [Os] SYQBFIAQOQZEGI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000004806 packaging method and process Methods 0.000 description 2
- YWAKXRMUMFPDSH-UHFFFAOYSA-N pentene Chemical compound CCCC=C YWAKXRMUMFPDSH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- BASFCYQUMIYNBI-UHFFFAOYSA-N platinum Chemical compound [Pt] BASFCYQUMIYNBI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229920000642 polymer Polymers 0.000 description 2
- 238000004321 preservation Methods 0.000 description 2
- 238000012545 processing Methods 0.000 description 2
- 230000001681 protective effect Effects 0.000 description 2
- 238000004544 sputter deposition Methods 0.000 description 2
- 238000003860 storage Methods 0.000 description 2
- XBFJAVXCNXDMBH-UHFFFAOYSA-N tetracyclo[6.2.1.1(3,6).0(2,7)]dodec-4-ene Chemical compound C1C(C23)C=CC1C3C1CC2CC1 XBFJAVXCNXDMBH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- VZCYOOQTPOCHFL-UHFFFAOYSA-N trans-butenedioic acid Natural products OC(=O)C=CC(O)=O VZCYOOQTPOCHFL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- LCSLWNXVIDKVGD-KQQUZDAGSA-N (3e,7e)-deca-3,7-diene Chemical compound CC\C=C\CC\C=C\CC LCSLWNXVIDKVGD-KQQUZDAGSA-N 0.000 description 1
- OJOWICOBYCXEKR-KRXBUXKQSA-N (5e)-5-ethylidenebicyclo[2.2.1]hept-2-ene Chemical compound C1C2C(=C/C)/CC1C=C2 OJOWICOBYCXEKR-KRXBUXKQSA-N 0.000 description 1
- 229940106006 1-eicosene Drugs 0.000 description 1
- FIKTURVKRGQNQD-UHFFFAOYSA-N 1-eicosene Natural products CCCCCCCCCCCCCCCCCC=CC(O)=O FIKTURVKRGQNQD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- HECLRDQVFMWTQS-RGOKHQFPSA-N 1755-01-7 Chemical compound C1[C@H]2[C@@H]3CC=C[C@@H]3[C@@H]1C=C2 HECLRDQVFMWTQS-RGOKHQFPSA-N 0.000 description 1
- VSKJLJHPAFKHBX-UHFFFAOYSA-N 2-methylbuta-1,3-diene;styrene Chemical compound CC(=C)C=C.C=CC1=CC=CC=C1.C=CC1=CC=CC=C1 VSKJLJHPAFKHBX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- OLGHJTHQWQKJQQ-UHFFFAOYSA-N 3-ethylhex-1-ene Chemical compound CCCC(CC)C=C OLGHJTHQWQKJQQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- YPVPQMCSLFDIKA-UHFFFAOYSA-N 3-ethylpent-1-ene Chemical compound CCC(CC)C=C YPVPQMCSLFDIKA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- YHQXBTXEYZIYOV-UHFFFAOYSA-N 3-methylbut-1-ene Chemical compound CC(C)C=C YHQXBTXEYZIYOV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- OFNISBHGPNMTMS-UHFFFAOYSA-N 3-methylideneoxolane-2,5-dione Chemical compound C=C1CC(=O)OC1=O OFNISBHGPNMTMS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- LDTAOIUHUHHCMU-UHFFFAOYSA-N 3-methylpent-1-ene Chemical compound CCC(C)C=C LDTAOIUHUHHCMU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- SUJVAMIXNUAJEY-UHFFFAOYSA-N 4,4-dimethylhex-1-ene Chemical compound CCC(C)(C)CC=C SUJVAMIXNUAJEY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- KLCNJIQZXOQYTE-UHFFFAOYSA-N 4,4-dimethylpent-1-ene Chemical compound CC(C)(C)CC=C KLCNJIQZXOQYTE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- XUFPYLQWLKKGDQ-UHFFFAOYSA-N 4,4a,9,9a-tetrahydro-1,4-methano-1h-fluorene Chemical compound C12CC3=CC=CC=C3C1C1C=CC2C1 XUFPYLQWLKKGDQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- SUWJESCICIOQHO-UHFFFAOYSA-N 4-methylhex-1-ene Chemical compound CCC(C)CC=C SUWJESCICIOQHO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- YRIYXMAKROEVBQ-UHFFFAOYSA-N 5,5-dimethylbicyclo[2.2.1]hept-2-ene Chemical compound C1C2C(C)(C)CC1C=C2 YRIYXMAKROEVBQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- JGLIHSMBVDZMSA-UHFFFAOYSA-N 5-(cyclohexen-1-yl)bicyclo[2.2.1]hept-2-ene Chemical compound C1=CC2CC1CC2C1=CCCCC1 JGLIHSMBVDZMSA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- YSWATWCBYRBYBO-UHFFFAOYSA-N 5-butylbicyclo[2.2.1]hept-2-ene Chemical compound C1C2C(CCCC)CC1C=C2 YSWATWCBYRBYBO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- LVXDMUDXBUNBQY-UHFFFAOYSA-N 5-cyclohexylbicyclo[2.2.1]hept-2-ene Chemical compound C1=CC2CC1CC2C1CCCCC1 LVXDMUDXBUNBQY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- DGBJYYFKBCUCNY-UHFFFAOYSA-N 5-cyclopentylbicyclo[2.2.1]hept-2-ene Chemical compound C1CCCC1C1C(C=C2)CC2C1 DGBJYYFKBCUCNY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- INYHZQLKOKTDAI-UHFFFAOYSA-N 5-ethenylbicyclo[2.2.1]hept-2-ene Chemical compound C1C2C(C=C)CC1C=C2 INYHZQLKOKTDAI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- PCBPVYHMZBWMAZ-UHFFFAOYSA-N 5-methylbicyclo[2.2.1]hept-2-ene Chemical compound C1C2C(C)CC1C=C2 PCBPVYHMZBWMAZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- WTQBISBWKRKLIJ-UHFFFAOYSA-N 5-methylidenebicyclo[2.2.1]hept-2-ene Chemical compound C1C2C(=C)CC1C=C2 WTQBISBWKRKLIJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- MDLZXSCRAIESJZ-UHFFFAOYSA-N 5-octadecylbicyclo[2.2.1]hept-2-ene Chemical compound C1C2C(CCCCCCCCCCCCCCCCCC)CC1C=C2 MDLZXSCRAIESJZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- GOLQZWYZZWIBCA-UHFFFAOYSA-N 5-octylbicyclo[2.2.1]hept-2-ene Chemical compound C1C2C(CCCCCCCC)CC1C=C2 GOLQZWYZZWIBCA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- CJQNJRMLJAAXOS-UHFFFAOYSA-N 5-prop-1-enylbicyclo[2.2.1]hept-2-ene Chemical compound C1C2C(C=CC)CC1C=C2 CJQNJRMLJAAXOS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- HRPVXLWXLXDGHG-UHFFFAOYSA-N Acrylamide Chemical compound NC(=O)C=C HRPVXLWXLXDGHG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000004925 Acrylic resin Substances 0.000 description 1
- XMWRBQBLMFGWIX-UHFFFAOYSA-N C60 fullerene Chemical compound C12=C3C(C4=C56)=C7C8=C5C5=C9C%10=C6C6=C4C1=C1C4=C6C6=C%10C%10=C9C9=C%11C5=C8C5=C8C7=C3C3=C7C2=C1C1=C2C4=C6C4=C%10C6=C9C9=C%11C5=C5C8=C3C3=C7C1=C1C2=C4C6=C2C9=C5C3=C12 XMWRBQBLMFGWIX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- KXSDBGFCTMDGLY-UHFFFAOYSA-N CCCCCC.C(C)C(CC=C)C Chemical compound CCCCCC.C(C)C(CC=C)C KXSDBGFCTMDGLY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229920000049 Carbon (fiber) Polymers 0.000 description 1
- RYGMFSIKBFXOCR-UHFFFAOYSA-N Copper Chemical compound [Cu] RYGMFSIKBFXOCR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229920001967 Metal rubber Polymers 0.000 description 1
- CERQOIWHTDAKMF-UHFFFAOYSA-M Methacrylate Chemical compound CC(=C)C([O-])=O CERQOIWHTDAKMF-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- ZOKXTWBITQBERF-UHFFFAOYSA-N Molybdenum Chemical compound [Mo] ZOKXTWBITQBERF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000004721 Polyphenylene oxide Substances 0.000 description 1
- KJTLSVCANCCWHF-UHFFFAOYSA-N Ruthenium Chemical compound [Ru] KJTLSVCANCCWHF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- BQCADISMDOOEFD-UHFFFAOYSA-N Silver Chemical compound [Ag] BQCADISMDOOEFD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ATJFFYVFTNAWJD-UHFFFAOYSA-N Tin Chemical compound [Sn] ATJFFYVFTNAWJD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- RTAQQCXQSZGOHL-UHFFFAOYSA-N Titanium Chemical compound [Ti] RTAQQCXQSZGOHL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- XBJOBWPPZLJOLG-UHFFFAOYSA-N [O-2].[Mg+2].[O-2].[In+3].[O-2].[Zn+2] Chemical compound [O-2].[Mg+2].[O-2].[In+3].[O-2].[Zn+2] XBJOBWPPZLJOLG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- AZWHFTKIBIQKCA-UHFFFAOYSA-N [Sn+2]=O.[O-2].[In+3] Chemical compound [Sn+2]=O.[O-2].[In+3] AZWHFTKIBIQKCA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000006096 absorbing agent Substances 0.000 description 1
- NIXOWILDQLNWCW-UHFFFAOYSA-N acrylic acid group Chemical group C(C=C)(=O)O NIXOWILDQLNWCW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000003522 acrylic cement Substances 0.000 description 1
- 239000002390 adhesive tape Substances 0.000 description 1
- 150000001336 alkenes Chemical group 0.000 description 1
- 125000000217 alkyl group Chemical group 0.000 description 1
- 239000000956 alloy Substances 0.000 description 1
- 229910045601 alloy Inorganic materials 0.000 description 1
- 230000003373 anti-fouling effect Effects 0.000 description 1
- 229910052787 antimony Inorganic materials 0.000 description 1
- WATWJIUSRGPENY-UHFFFAOYSA-N antimony atom Chemical compound [Sb] WATWJIUSRGPENY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000003963 antioxidant agent Substances 0.000 description 1
- 239000002216 antistatic agent Substances 0.000 description 1
- 230000005540 biological transmission Effects 0.000 description 1
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 1
- 229910052797 bismuth Inorganic materials 0.000 description 1
- JCXGWMGPZLAOME-UHFFFAOYSA-N bismuth atom Chemical compound [Bi] JCXGWMGPZLAOME-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000004432 carbon atom Chemical group C* 0.000 description 1
- 239000006229 carbon black Substances 0.000 description 1
- 239000004917 carbon fiber Substances 0.000 description 1
- 239000011203 carbon fibre reinforced carbon Substances 0.000 description 1
- 239000002041 carbon nanotube Substances 0.000 description 1
- 229910021393 carbon nanotube Inorganic materials 0.000 description 1
- 238000005229 chemical vapour deposition Methods 0.000 description 1
- 229910017052 cobalt Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000010941 cobalt Substances 0.000 description 1
- GUTLYIVDDKVIGB-UHFFFAOYSA-N cobalt atom Chemical compound [Co] GUTLYIVDDKVIGB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000003086 colorant Substances 0.000 description 1
- 239000002772 conduction electron Substances 0.000 description 1
- 229910052802 copper Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000010949 copper Substances 0.000 description 1
- 210000002858 crystal cell Anatomy 0.000 description 1
- URYYVOIYTNXXBN-UPHRSURJSA-N cyclooctene Chemical compound C1CCC\C=C/CC1 URYYVOIYTNXXBN-UPHRSURJSA-N 0.000 description 1
- 239000004913 cyclooctene Substances 0.000 description 1
- GVRWIAHBVAYKIZ-UHFFFAOYSA-N dec-3-ene Chemical compound CCCCCCC=CCC GVRWIAHBVAYKIZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000007423 decrease Effects 0.000 description 1
- 229940069096 dodecene Drugs 0.000 description 1
- 239000000975 dye Substances 0.000 description 1
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 1
- 238000010894 electron beam technology Methods 0.000 description 1
- 239000000945 filler Substances 0.000 description 1
- 239000003063 flame retardant Substances 0.000 description 1
- 239000006081 fluorescent whitening agent Substances 0.000 description 1
- 229910003472 fullerene Inorganic materials 0.000 description 1
- 125000003055 glycidyl group Chemical group C(C1CO1)* 0.000 description 1
- PCHJSUWPFVWCPO-UHFFFAOYSA-N gold Chemical compound [Au] PCHJSUWPFVWCPO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910052737 gold Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000010931 gold Substances 0.000 description 1
- 229910021389 graphene Inorganic materials 0.000 description 1
- 230000001771 impaired effect Effects 0.000 description 1
- 229910003437 indium oxide Inorganic materials 0.000 description 1
- PJXISJQVUVHSOJ-UHFFFAOYSA-N indium(iii) oxide Chemical compound [O-2].[O-2].[O-2].[In+3].[In+3] PJXISJQVUVHSOJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- AMGQUBHHOARCQH-UHFFFAOYSA-N indium;oxotin Chemical compound [In].[Sn]=O AMGQUBHHOARCQH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000007689 inspection Methods 0.000 description 1
- 238000007733 ion plating Methods 0.000 description 1
- 230000005865 ionizing radiation Effects 0.000 description 1
- 229910052741 iridium Inorganic materials 0.000 description 1
- GKOZUEZYRPOHIO-UHFFFAOYSA-N iridium atom Chemical compound [Ir] GKOZUEZYRPOHIO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910052742 iron Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000012948 isocyanate Substances 0.000 description 1
- 150000002513 isocyanates Chemical class 0.000 description 1
- 239000004611 light stabiliser Substances 0.000 description 1
- 239000000314 lubricant Substances 0.000 description 1
- VZCYOOQTPOCHFL-UPHRSURJSA-N maleic acid Chemical compound OC(=O)\C=C/C(O)=O VZCYOOQTPOCHFL-UPHRSURJSA-N 0.000 description 1
- FPYJFEHAWHCUMM-UHFFFAOYSA-N maleic anhydride Chemical compound O=C1OC(=O)C=C1 FPYJFEHAWHCUMM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- WPBNNNQJVZRUHP-UHFFFAOYSA-L manganese(2+);methyl n-[[2-(methoxycarbonylcarbamothioylamino)phenyl]carbamothioyl]carbamate;n-[2-(sulfidocarbothioylamino)ethyl]carbamodithioate Chemical compound [Mn+2].[S-]C(=S)NCCNC([S-])=S.COC(=O)NC(=S)NC1=CC=CC=C1NC(=S)NC(=O)OC WPBNNNQJVZRUHP-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 239000011159 matrix material Substances 0.000 description 1
- 239000002082 metal nanoparticle Substances 0.000 description 1
- VNWKTOKETHGBQD-UHFFFAOYSA-N methane Chemical compound C VNWKTOKETHGBQD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910052750 molybdenum Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000011733 molybdenum Substances 0.000 description 1
- 238000000465 moulding Methods 0.000 description 1
- TVMXDCGIABBOFY-UHFFFAOYSA-N n-Octanol Natural products CCCCCCCC TVMXDCGIABBOFY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000002116 nanohorn Substances 0.000 description 1
- 239000002070 nanowire Substances 0.000 description 1
- 229910052759 nickel Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910052758 niobium Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000010955 niobium Substances 0.000 description 1
- GUCVJGMIXFAOAE-UHFFFAOYSA-N niobium atom Chemical compound [Nb] GUCVJGMIXFAOAE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910052763 palladium Inorganic materials 0.000 description 1
- MNBIQZQDQOPSKO-UHFFFAOYSA-N pentadeca-1,3,5,10-tetraene Chemical compound CCCCC=CCCCC=CC=CC=C MNBIQZQDQOPSKO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- RGSFGYAAUTVSQA-UHFFFAOYSA-N pentamethylene Natural products C1CCCC1 RGSFGYAAUTVSQA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000002093 peripheral effect Effects 0.000 description 1
- 238000009512 pharmaceutical packaging Methods 0.000 description 1
- 238000005240 physical vapour deposition Methods 0.000 description 1
- 239000000049 pigment Substances 0.000 description 1
- 239000004014 plasticizer Substances 0.000 description 1
- 229910052697 platinum Inorganic materials 0.000 description 1
- 229920000767 polyaniline Polymers 0.000 description 1
- 229920000728 polyester Polymers 0.000 description 1
- 229920005906 polyester polyol Polymers 0.000 description 1
- 229920000570 polyether Polymers 0.000 description 1
- 238000006116 polymerization reaction Methods 0.000 description 1
- 229920005862 polyol Polymers 0.000 description 1
- 229920000098 polyolefin Polymers 0.000 description 1
- 229920000128 polypyrrole Polymers 0.000 description 1
- 229920001296 polysiloxane Polymers 0.000 description 1
- QCTJRYGLPAFRMS-UHFFFAOYSA-N prop-2-enoic acid;1,3,5-triazine-2,4,6-triamine Chemical compound OC(=O)C=C.NC1=NC(N)=NC(N)=N1 QCTJRYGLPAFRMS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- KCTAWXVAICEBSD-UHFFFAOYSA-N prop-2-enoyloxy prop-2-eneperoxoate Chemical compound C=CC(=O)OOOC(=O)C=C KCTAWXVAICEBSD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910052703 rhodium Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000010948 rhodium Substances 0.000 description 1
- MHOVAHRLVXNVSD-UHFFFAOYSA-N rhodium atom Chemical compound [Rh] MHOVAHRLVXNVSD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000007142 ring opening reaction Methods 0.000 description 1
- 229910052707 ruthenium Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910052709 silver Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000004332 silver Substances 0.000 description 1
- 239000002356 single layer Substances 0.000 description 1
- 238000010186 staining Methods 0.000 description 1
- 125000003011 styrenyl group Chemical group [H]\C(*)=C(/[H])C1=C([H])C([H])=C([H])C([H])=C1[H] 0.000 description 1
- 229910052715 tantalum Inorganic materials 0.000 description 1
- GUVRBAGPIYLISA-UHFFFAOYSA-N tantalum atom Chemical compound [Ta] GUVRBAGPIYLISA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- PMTPAGVGEXGVNI-UHFFFAOYSA-N tetracyclo[10.2.1.02,11.04,9]pentadeca-2,4,6,13-tetraene Chemical compound C12=CC3=CC=CCC3CC2C2CC1C=C2 PMTPAGVGEXGVNI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- OUZWXMBUAMCJMH-UHFFFAOYSA-N tetradeca-1,3,5,10-tetraene Chemical compound CCCC=CCCCC=CC=CC=C OUZWXMBUAMCJMH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229920002397 thermoplastic olefin Polymers 0.000 description 1
- 229920005992 thermoplastic resin Polymers 0.000 description 1
- 229920001187 thermosetting polymer Polymers 0.000 description 1
- 239000011135 tin Substances 0.000 description 1
- 229910052718 tin Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000010936 titanium Substances 0.000 description 1
- 229910052719 titanium Inorganic materials 0.000 description 1
- WFKWXMTUELFFGS-UHFFFAOYSA-N tungsten Chemical compound [W] WFKWXMTUELFFGS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910052721 tungsten Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000010937 tungsten Substances 0.000 description 1
- 229940124543 ultraviolet light absorber Drugs 0.000 description 1
- SDTYFWAQLSIEBH-UHFFFAOYSA-N undec-3-ene Chemical compound CCCCCCCC=CCC SDTYFWAQLSIEBH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- LMISWUPDWKMCIH-UHFFFAOYSA-N undeca-3,7-diene Chemical compound CCCC=CCCC=CCC LMISWUPDWKMCIH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- AZGPUOZQDCSPRB-UHFFFAOYSA-N undeca-3,8-diene Chemical compound CCC=CCCCC=CCC AZGPUOZQDCSPRB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000001771 vacuum deposition Methods 0.000 description 1
- 238000007740 vapor deposition Methods 0.000 description 1
- 238000004073 vulcanization Methods 0.000 description 1
Images
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08J—WORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
- C08J5/00—Manufacture of articles or shaped materials containing macromolecular substances
- C08J5/18—Manufacture of films or sheets
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
- C08L45/00—Compositions of homopolymers or copolymers of compounds having no unsaturated aliphatic radicals in side chain, and having one or more carbon-to-carbon double bonds in a carbocyclic or in a heterocyclic ring system; Compositions of derivatives of such polymers
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
- C08L53/00—Compositions of block copolymers containing at least one sequence of a polymer obtained by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds; Compositions of derivatives of such polymers
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
- C08L53/00—Compositions of block copolymers containing at least one sequence of a polymer obtained by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds; Compositions of derivatives of such polymers
- C08L53/02—Compositions of block copolymers containing at least one sequence of a polymer obtained by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds; Compositions of derivatives of such polymers of vinyl-aromatic monomers and conjugated dienes
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
- C08L65/00—Compositions of macromolecular compounds obtained by reactions forming a carbon-to-carbon link in the main chain; Compositions of derivatives of such polymers
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Medicinal Chemistry (AREA)
- Polymers & Plastics (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Manufacturing & Machinery (AREA)
- Materials Engineering (AREA)
- Manufacture Of Macromolecular Shaped Articles (AREA)
- Polarising Elements (AREA)
- Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
Description
本発明は、環状オレフィン系樹脂にエラストマー等を添加分散させた環状オレフィン系樹脂組成物フィルムに関する。 The present invention relates to a cyclic olefin resin composition film in which an elastomer or the like is added to and dispersed in a cyclic olefin resin.
環状オレフィン系樹脂は、その主鎖に環状のオレフィン骨格を持った非晶性で熱可塑性のオレフィン系樹脂であり、優れた光学特性（透明性、低複屈折性）を持ち、低吸水性とそれに基づく寸法安定性、高防湿性といった、優れた性能を有している。そのため環状オレフィン系樹脂からなるフィルムもしくはシートは、各種光学用途、例えば位相差フィルム、偏光板保護フィルム、光拡散板等や、防湿包装用途、例えば医薬品包装、食品包装等への展開が期待されている。 The cyclic olefin resin is an amorphous thermoplastic olefin resin having a cyclic olefin skeleton in its main chain, and has excellent optical properties (transparency, low birefringence) and low water absorption. It has excellent performance such as dimensional stability and high moisture resistance based on it. Therefore, the film or sheet made of cyclic olefin resin is expected to be applied to various optical applications such as retardation film, polarizing plate protective film, light diffusion plate etc, and moistureproof packaging applications such as pharmaceutical packaging and food packaging etc. There is.
環状オレフィン系樹脂のフィルムは、靭性に劣るため、ハードセグメンとソフトセグメントを有するエラストマー等を添加分散することにより、靱性を改善することが知られている（例えば、特許文献１参照。）。 It is known that a film of a cyclic olefin resin is inferior in toughness, so that toughness is improved by adding and dispersing an elastomer or the like having a hard segment and a soft segment (see, for example, Patent Document 1).
しかしながら、エラストマーを添加分散した環状オレフィン系樹脂のフィルムは、面内方向のリタデーションが増加する傾向にあり、例えば偏光板の基材として適用するのは困難であった。 However, the film of the cyclic olefin resin in which the elastomer is added and dispersed tends to increase the retardation in the in-plane direction, and for example, it has been difficult to apply as a substrate of a polarizing plate.
本発明は、このような従来の実情に鑑みて提案されたものであり、優れた面内リタデーションを有する環状オレフィン系樹脂組成物フィルムを提供する。 The present invention has been proposed in view of such conventional circumstances, and provides a cyclic olefin resin composition film having excellent in-plane retardation.
本発明者は、環状オレフィン系樹脂に、ＩＳＯ１１３３に準拠し、２３０℃、２．１６ｋｇｆの条件で測定されたメルトフローレートをエチレンユニット量で割った値が所定値以上であるスチレン系エラストマーを添加することにより、靱性を向上させ、面内方向のリタデーションを改善できることを見出し、本発明を完成するに至った。 The present inventor added, to a cyclic olefin resin, a styrenic elastomer having a melt flow rate measured under conditions of 230 ° C. and 2.16 kgf according to ISO 1133 divided by the amount of ethylene unit is a predetermined value or more By doing this, it is found that the toughness can be improved and the retardation in the in-plane direction can be improved, and the present invention has been completed.
すなわち、本発明に係る環状オレフィン系樹脂組成物フィルムは、環状オレフィン系樹脂と、ＩＳＯ１１３３に準拠し、２３０℃、２．１６ｋｇｆの条件で測定されたメルトフローレートをエチレンユニット量で割った値が０．１８ｇ／（１０ｍｉｎ・ｍｏｌ％）以上０．４３ｇ／（１０ｍｉｎ・ｍｏｌ％）以下であるスチレン系エラストマーとを含有し、前記環状オレフィン系樹脂が、エチレンとノルボルネンの付加共重合体であり、前記スチレン系エラストマーの短軸分散径が１．０μｍ以下であり、前記スチレン系エラストマーの添加量が、前記環状オレフィン系樹脂と前記スチレン系エラストマーとの合計量を１００ｗｔ％として３ｗｔ％以上３５ｗｔ％以下であり、前記スチレン系エラストマーのスチレン含有率が、２０〜４０ｍｏｌ％であることを特徴とする。
That is, the cyclic olefin resin composition film according to the present invention is a cyclic olefin resin and a melt flow rate measured under the conditions of 230 ° C. and 2.16 kgf according to ISO 1133 divided by the amount of ethylene unit. And a styrenic elastomer that is 0.18 g / (10 min · mol%) or more and 0.43 g / (10 min · mol%) or less, and the cyclic olefin resin is an addition copolymer of ethylene and norbornene, The minor axis dispersion diameter of the styrene-based elastomer is 1.0 μm or less, and the addition amount of the styrene-based elastomer is 3 wt% or more and 35 wt% or less , where the total amount of the cyclic olefin resin and the styrene elastomer is 100 wt%. der is, a styrene content of the styrene elastomer, 20 to 40 m characterized in that it is a l%.
また、本発明に係る環状オレフィン系樹脂組成物フィルムの製造方法は、環状オレフィン系樹脂と、ＩＳＯ１１３３に準拠し、２３０℃、２．１６ｋｇｆの条件で測定されたメルトフローレートをエチレンユニット量で割った値が０．１８ｇ／（１０ｍｉｎ・ｍｏｌ％）以上０．４３ｇ／（１０ｍｉｎ・ｍｏｌ％）以下であるスチレン系エラストマーとを加熱溶融し、前記加熱溶融された環状オレフィン系樹脂組成物を押出法により、フィルム状に押し出し、環状オレフィン系樹脂組成物フィルムを得る環状オレフィン系樹脂組成物フィルムの製造方法であって、前記環状オレフィン系樹脂が、エチレンとノルボルネンの付加共重合体であり、前記スチレン系エラストマーの短軸分散径が１．０μｍ以下であり、前記スチレン系エラストマーの添加量が、前記環状オレフィン系樹脂と前記スチレン系エラストマーとの合計量を１００ｗｔ％として３ｗｔ％以上３５ｗｔ％以下であり、前記スチレン系エラストマーのスチレン含有率が、２０〜４０ｍｏｌ％であることを特徴とする。
In the method for producing a cyclic olefin resin composition film according to the present invention, the melt flow rate measured under the conditions of 230 ° C. and 2.16 kgf in accordance with the cyclic olefin resin and ISO 1133 is divided by the ethylene unit amount. And melting the styrene-based elastomer having a value of 0.18 g / (10 min · mol%) or more and 0.43 g / (10 min · mol%) or less, and extruding the heat-melted cyclic olefin resin composition A method of producing a cyclic olefin-based resin composition film, which is extruded into a film shape to obtain a cyclic olefin-based resin composition film, wherein the cyclic olefin-based resin is an addition copolymer of ethylene and norbornene, and the styrene The short axis dispersion diameter of the elastomer is 1.0 μm or less, and the styrene elastomer The amount is, Ri 3 wt% or more 35 wt% der below as 100 wt% of the total amount of said cyclic olefin resin and the styrene elastomer, the styrene content of the styrene elastomer is a 20～40Mol% It features.
また、本発明に係る環状オレフィン系樹脂組成物フィルムは、透明導電性素子、入力装置、表示装置、及び電子機器に適用して好適なものである。 The cyclic olefin resin composition film according to the present invention is suitable for application to transparent conductive elements, input devices, display devices, and electronic devices.
本発明によれば、環状オレフィン系樹脂に、ＩＳＯ１１３３に準拠し、２３０℃、２．１６ｋｇｆの条件で測定されたメルトフローレートをエチレンユニット量で割った値が所定値以上であるスチレン系エラストマーを添加することにより、引裂き強度を向上させ、面内方向のリタデーションの増加を抑制することができる。 According to the present invention, a styrenic elastomer having a cyclic olefin resin and a melt flow rate measured under the conditions of 230 ° C. and 2.16 kgf according to ISO 1133 divided by the amount of ethylene unit is a predetermined value or more By the addition, it is possible to improve the tear strength and to suppress an increase in retardation in the in-plane direction.
以下、本発明の実施の形態について、図面を参照しながら下記順序にて詳細に説明する。
１．環状オレフィン系樹脂組成物フィルム
２．環状オレフィン系樹脂組成物フィルムの製造方法
３．電子機器への適用例
４．実施例
Hereinafter, embodiments of the present invention will be described in detail in the following order with reference to the drawings.
1. Cyclic olefin resin composition film 2. Method for producing cyclic olefin resin composition film Application Example to Electronic Device Example
＜１．環状オレフィン系樹脂組成物フィルム＞
本実施の形態に係る環状オレフィン系樹脂組成物フィルムは、環状オレフィン系樹脂と、ＩＳＯ１１３３に準拠し、２３０℃、２．１６ｋｇｆの条件で測定されたメルトフローレートをエチレンユニット量で割った値が０．１８ｇ／（１０ｍｉｎ・ｍｏｌ％）以上であるスチレン系エラストマーとを含有する。
<1. Cyclic olefin-based resin composition film>
The cyclic olefin resin composition film according to the present embodiment is a cyclic olefin resin and a melt flow rate measured under the conditions of 230 ° C. and 2.16 kgf according to ISO 1133 divided by the amount of ethylene unit. It contains a styrene-based elastomer which is 0.18 g / (10 min · mol%) or more.
メルトフローレートが小さい場合、溶融時の流動が小さく、応力が内部に溜まりやすく、結果として面内方向のリタデーションが大きくなる。また、エチレンユニット量が多い場合、環状オレフィン系樹脂と立体障害を含む相互作用が大きくなり、応力が発生しやすくなり、結果として面内方向のリタデーションが大きくなる。よって、メルトフローレートが大きく、エチレンユニット量が小さい場合、低リタデーションのフィルムを得ることができる。すなわち、メルトフローレートをエチレンユニット量で割った値が所定値以上である場合、面内方向のリタデーションの増加を抑制することができる。 When the melt flow rate is small, the flow at the time of melting is small, stress is likely to be accumulated inside, and as a result, the retardation in the in-plane direction becomes large. In addition, when the ethylene unit amount is large, interaction with the cyclic olefin resin including steric hindrance becomes large, stress is easily generated, and as a result, retardation in the in-plane direction becomes large. Therefore, when the melt flow rate is large and the ethylene unit amount is small, a film with low retardation can be obtained. That is, when the melt flow rate divided by the ethylene unit amount is equal to or greater than a predetermined value, it is possible to suppress the increase in the in-plane retardation.
図１は、本実施の形態に係る環状オレフィン系樹脂組成物フィルムの概略を示す断面斜視図である。図１に示すように、環状オレフィン系樹脂組成物フィルムは、環状オレフィン系樹脂１１と、スチレン系エラストマー１２とを含有する。
FIG. 1: is a cross-sectional perspective view which shows the outline of the cyclic olefin resin composition film which concerns on this Embodiment. As shown in FIG. 1, the cyclic olefin resin composition film contains a
環状オレフィン系樹脂組成物フィルムは、例えば短形状のフィルム又はシートであり、幅方向（ＴＤ：Transverse Direction）であるＸ軸方向と、長さ方向（ＭＤ：Machine Direction）であるＹ軸方向と、厚さ方向であるＺ軸方向とを有する。環状オレフィン系樹脂組成物フィルムの厚さＺは、０．１μｍ〜２ｍｍであることが好ましく、より好ましくは１μｍ〜１ｍｍである。 The cyclic olefin resin composition film is, for example, a film or sheet having a short shape, an X-axis direction which is a transverse direction (TD: Transverse Direction), and a Y-axis direction which is a longitudinal direction (MD: Machine Direction); And Z-axis direction which is a thickness direction. The thickness Z of the cyclic olefin resin composition film is preferably 0.1 μm to 2 mm, and more preferably 1 μm to 1 mm.
また、図１に示すように、環状オレフィン系樹脂組成物フィルムは、環状オレフィン系樹脂１１からなるマトリックス（海相）中にスチレン系エラストマー１２からなる分散相（島相）が分散している。分散相は、例えば押出成型によりＭＤ方向に形状異方性を持って分散し、ＭＤ方向に長軸を有し、ＴＤ方向に短軸を有する。
Further, as shown in FIG. 1, in the cyclic olefin resin composition film, a dispersed phase (island phase) composed of the
スチレン系エラストマー１２の短軸分散径は、２．０μｍ以下であることが好ましく、より好ましくは１．０μｍ以下である。短軸分散径が大きすぎると、環境保存下において、スチレン系エラストマー相変化により、スチレン系エラストマー／環状オレフィン系樹脂間に隙間が発生し、スチレン系エラストマー自体の屈折率が変化し、結果として、フィルム全体のヘイズを大きく変化させてしまう。
The minor axis dispersion diameter of the styrene-based
なお、本明細書において、短軸分散径とは、スチレン系エラストマー１２からなる分散相のＴＤ方向の大きさを意味し、次のように測定することができる。先ず、環状オレフィン系樹脂組成物フィルムのＴＤ−厚み（Ｚ軸）断面を切断する。そして、フィルム断面を拡大観察し、フィルム断面中央の所定範囲の各分散相の短軸を計測し、その平均値を短軸分散径とする。また、分散径が小さい場合は、フィルムに対してオスミウム染色を施した後、切断することが好ましい。
In the present specification, the minor axis dispersion diameter means the size in the TD direction of the dispersion phase consisting of the
また、環状オレフィン系樹脂組成物フィルムにおいて、スチレン系エラストマーの添加量は、４０ｗｔ％未満であることが好ましく、３ｗｔ％以上３５ｗｔ％以下であることよりが好ましい。スチレン系エラストマーの添加量が多すぎると環境保存性が低下し、少なすぎると十分な靭性が得られない。 In the cyclic olefin resin composition film, the amount of the styrene elastomer added is preferably less than 40 wt%, and more preferably 3 wt% or more and 35 wt% or less. If the amount of the styrene-based elastomer added is too large, the environmental storability decreases, and if too small, sufficient toughness can not be obtained.
以下、環状オレフィン系樹脂１１、及びスチレン系エラストマー１２について、詳細に説明する。
Hereinafter,
［環状オレフィン系樹脂］
環状オレフィン系樹脂は、主鎖が炭素−炭素結合からなり、主鎖の少なくとも一部に環状炭化水素構造を有する高分子化合物である。この環状炭化水素構造は、ノルボルネンやテトラシクロドデセンに代表されるような、環状炭化水素構造中に少なくとも一つのオレフィン性二重結合を有する化合物（環状オレフィン）を単量体として用いることで導入される。
[Cyclic olefin resin]
The cyclic olefin resin is a polymer compound having a carbon-carbon bond as the main chain and having a cyclic hydrocarbon structure in at least a part of the main chain. This cyclic hydrocarbon structure is introduced by using, as a monomer, a compound (cyclic olefin) having at least one olefinic double bond in the cyclic hydrocarbon structure, as typified by norbornene and tetracyclododecene. Be done.
環状オレフィン系樹脂は、環状オレフィンの付加（共）重合体又はその水素添加物（１）、環状オレフィンとα−オレフィンの付加共重合体又はその水素添加物（２）、環状オレフィンの開環（共）重合体又はその水素添加物（３）に分類される。 Cyclic olefin resins are cyclic olefin addition (co) polymers or their hydrogenated products (1), cyclic olefin and α-olefin addition copolymers or their hydrogenated products (2), cyclic olefin ring opening ( Co-polymers or their hydrogenated products (3).
環状オレフィンの具体例としては、シクロペンテン、シクロヘキセン、シクロオクテン；シクロペンタジエン、１，３−シクロヘキサジエン等の１環の環状オレフィン；ビシクロ［２．２．１］ヘプタ−２−エン（慣用名：ノルボルネン）、５−メチル−ビシクロ［２．２．１］ヘプタ−２−エン、５，５−ジメチル−ビシクロ［２．２．１］ヘプタ−２−エン、５−エチル−ビシクロ［２．２．１］ヘプタ−２−エン、５−ブチル−ビシクロ［２．２．１］ヘプタ−２−エン、５−エチリデン−ビシクロ［２．２．１］ヘプタ−２−エン、５−ヘキシル−ビシクロ［２．２．１］ヘプタ−２−エン、５−オクチル−ビシクロ［２．２．１］ヘプタ−２−エン、５−オクタデシル−ビシクロ［２．２．１］ヘプタ−２−エン、５−メチリデン−ビシクロ［２．２．１］ヘプタ−２−エン、５−ビニル−ビシクロ［２．２．１］ヘプタ−２−エン、５−プロペニル−ビシクロ［２．２．１］ヘプタ−２−エン等の２環の環状オレフィン； Specific examples of cyclic olefins include cyclopentene, cyclohexene, cyclooctene; single-ring cyclic olefins such as cyclopentadiene and 1,3-cyclohexadiene; bicyclo [2.2.1] hept-2-ene (conventional name: norbornene) ), 5-methyl-bicyclo [2.2.1] hept-2-ene, 5,5-dimethyl-bicyclo [2.2.1] hept-2-ene, 5-ethyl-bicyclo [2.2. 1] Hept-2-ene, 5-butyl-bicyclo [2.2.1] hept-2-ene, 5-ethylidene-bicyclo [2.2.1] hept-2-ene, 5-hexyl-bicyclo [5] 2.2.1] Hept-2-ene, 5-octyl-bicyclo [2.2.1] hept-2-ene, 5-octadecyl-bicyclo [2.2.1] hept-2-ene, 5- Methylidene Bicyclo [2.2.1] hept-2-ene, 5-vinyl-bicyclo [2.2.1] hept-2-ene, 5-propenyl-bicyclo [2.2.1] hept-2-ene, etc. Of 2 cyclic olefins;
トリシクロ［４．３．０．１２，５］デカ−３，７−ジエン（慣用名：ジシクロペンタジエン）、トリシクロ［４．３．０．１２，５］デカ−３−エン；トリシクロ［４．４．０．１２，５］ウンデカ−３，７−ジエン若しくはトリシクロ［４．４．０．１２，５］ウンデカ−３，８−ジエン又はこれらの部分水素添加物（又はシクロペンタジエンとシクロヘキセンの付加物）であるトリシクロ［４．４．０．１２，５］ウンデカ−３−エン；５−シクロペンチル−ビシクロ［２．２．１］ヘプタ−２−エン、５−シクロヘキシル−ビシクロ［２．２．１］ヘプタ−２−エン、５−シクロヘキセニルビシクロ［２．２．１］ヘプタ−２−エン、５−フェニル−ビシクロ［２．２．１］ヘプタ−２−エンといった３環の環状オレフィン； Tricyclo [4.3.0.1 2,5 ] deca-3,7-diene (common name: dicyclopentadiene), tricyclo [4.3.0.1 2,5 ] deca-3-ene; tricyclo [4. 4.4.0.1 2,5 ] undeca-3,7-diene or tricyclo [4.4.0.1 2,5 ] undeca-3,8-diene or partial hydrogenation products thereof (or cyclopentadiene) is an adduct of cyclohexene) tricyclo [4.4.0.1 2, 5] undec-3-ene; 5- cyclopentyl - bicyclo [2.2.1] hept-2-ene, 5-cyclohexyl - bicyclo [2.2.1] Hept-2-ene, 5-cyclohexenylbicyclo [2.2.1] hept-2-ene, 5-phenyl-bicyclo [2.2.1] hept-2-ene Cyclic cyclic olefins;
テトラシクロ［４．４．０．１２，５．１７，１０］ドデカ−３−エン（単にテトラシクロドデセンともいう）、８−メチルテトラシクロ［４．４．０．１２，５．１７，１０］ドデカ−３−エン、８−エチルテトラシクロ［４．４．０．１２，５．１７，１０］ドデカ−３−エン、８−メチリデンテトラシクロ［４．４．０．１２，５．１７，１０］ドデカ−３−エン、８−エチリデンテトラシクロ［４．４．０．１２，５．１７，１０］ドデカ−３−エン、８−ビニルテトラシクロ［４．４．０．１２，５．１７，１０］ドデカ−３−エン、８−プロペニル−テトラシクロ［４．４．０．１２，５．１７，１０］ドデカ−３−エンといった４環の環状オレフィン； Tetracyclo [4.4.0.1 2,5 . 17 10 ] dodec-3-ene (also simply referred to as tetracyclododecene), 8-methyltetracyclo [4.4.0.1 2,5 . 17 10 ] dodec-3-ene, 8-ethyltetracyclo [4.4.0.1 2,5 . 17 10 ] dodec-3-ene, 8-methylidenetetracyclo [4.4.0.1 2,5 . 17 10 ] dodec-3-ene, 8-ethylidenetetracyclo [4.4.0.1 2,5 . 17 10 ] dodec-3-ene, 8-vinyltetracyclo [4.4.0.1 2,5 . 17 10 ] dodec-3-ene, 8-propenyl-tetracyclo [4.4.0.1 2,5 . 1 4, 7 4] cyclic olefin such as dodec-3-ene;
８−シクロペンチル−テトラシクロ［４．４．０．１２，５．１７，１０］ドデカ−３−エン、８−シクロヘキシル−テトラシクロ［４．４．０．１２，５．１７，１０］ドデカ−３−エン、８−シクロヘキセニル−テトラシクロ［４．４．０．１２，５．１７，１０］ドデカ−３−エン、８−フェニル−シクロペンチル−テトラシクロ［４．４．０．１２，５．１７，１０］ドデカ−３−エン；テトラシクロ［７．４．１３，６．０１，９．０２，７］テトラデカ−４，９，１１，１３−テトラエン（１，４−メタノ−１，４，４ａ，９ａ−テトラヒドロフルオレンともいう）、テトラシクロ［８．４．１４，７．０１，１０．０３，８］ペンタデカ−５，１０，１２，１４−テトラエン（１，４−メタノ−１，４，４ａ，５，１０，１０ａ−へキサヒドロアントラセンともいう）；ペンタシクロ［６．６．１．１３，６．０２，７．０９，１４］−４−ヘキサデセン、ペンタシクロ［６．５．１．１３，６．０２，７．０９，１３］−４−ペンタデセン、ペンタシクロ［７．４．０．０２，７．１３，６．１１０，１３］−４−ペンタデセン；ヘプタシクロ［８．７．０．１２，９．１４，７．１１１，１７．０３，８．０１２，１６］−５−エイコセン、ヘプタシクロ［８．７．０．１２，９．０３，８．１４，７．０１２，１７．１１３,ｌ６］−１４−エイコセン；シクロペンタジエンの４量体などの多環の環状オレフィンが挙げられる。これらの環状オレフィンは、それぞれ単独であるいは２種以上組み合わせて用いることができる。 8-cyclopentyl-tetracyclo [4.4.0.1 2,5 . 17 10 ] dodec-3-ene, 8-cyclohexyl-tetracyclo [4.4.0.1 2,5 . 17 10 ] dodec-3-ene, 8-cyclohexenyl-tetracyclo [4.4.0.1 2,5 . 17 10 ] dodec-3-ene, 8-phenyl-cyclopentyl-tetracyclo [4.4.0.1 2,5 . 1 7, 10 ] dodec-3-ene; tetracyclo [7.4.1 3, 6 . 0 1,9 . 0 2,7 ] tetradeca-4,9,11,13-tetraene (also referred to as 1,4-methano-1,4,4a, 9a-tetrahydrofluorene), tetracyclo [8.4.1 4,7 . 0 1, 10 . 0 3,8 ] pentadeca-5,10,12,14-tetraene (also referred to as 1,4-methano-1,4,4a, 5,10,10a-hexahydroanthracene); pentacyclo [6.6.1] .1 3, 6 . 0 2, 7 . 0 9,14 ] -4-hexadecene, pentacyclo [6.5.1.1 3,6 . 0 2, 7 . 0 9, 13 ] -4-pentadecene, pentacyclo [7.4.0.0 2,7 . 1 3,6 . 110, 13 ] -4-pentadecene; heptacyclo [8.7.0.1 2,9 . 1 4, 7 . 1 11, 17 . 0 3, 8 . 0 12, 16 ] -5-Eicosene, heptacyclo [8.7. 0.1 2, 9 . 0 3, 8 . 1 4, 7 . 0 12, 17 . 1 13, 16 ! -14-eicosene ; and polycyclic cyclic olefins such as tetramer of cyclopentadiene. These cyclic olefins can be used alone or in combination of two or more.
環状オレフィンと共重合可能なα−オレフィンの具体例としては、エチレン、プロピレン、１−ブテン、１−ペンテン、１−へキセン、３−メチル−１−ブテン、３−メチル−１−ペンテン、３−エチル−１−ペンテン、４−メチル−１−ペンテン、４−メチル−１−へキセン、４，４−ジメチル−１−ヘキセン、４，４−ジメチル−１−ペンテン、４−エチル−１−へキセン、３−エチル−１−ヘキセン、１−オクテン、１−デセン、１−ドデセン、１−テトラデセン、１−ヘキサデセン、１−オクタデセン、１−エイコセンなどの炭素数２〜２０、好ましくは炭素数２〜８のエチレン又はα−オレフィンなどが挙げられる。これらのα−オレフィンは、それぞれ単独で、あるいは２種以上を組み合わせて使用することができる。これらのα−オレフィンは、環状ポリオレフィンに対して、５〜２００ｍｏｌ％の範囲で含有されたものを使用することができる。 Specific examples of α-olefins copolymerizable with cyclic olefins include ethylene, propylene, 1-butene, 1-pentene, 1-hexene, 3-methyl-1-butene, 3-methyl-1-pentene, 3 -Ethyl-1-pentene, 4-methyl-1-pentene, 4-methyl-1-hexene, 4,4-dimethyl-1-hexene, 4,4-dimethyl-1-pentene, 4-ethyl-1-pentene Hexane, 3-ethyl-1-hexene, 1-octene, 1-decene, 1-dodecene, 1-tetradecene, 1-hexadecene, 1-octadecene, 1-eicosene, etc. Carbon number 2 to 20, preferably carbon number 2-8 ethylene or an alpha olefin etc. are mentioned. These α-olefins can be used alone or in combination of two or more. As these α-olefins, those contained in a range of 5 to 200 mol% relative to the cyclic polyolefin can be used.
環状オレフィン又は環状オレフィンとα−オレフィンとの重合方法及び得られた重合体の水素添加方法に、格別な制限はなく、公知の方法に従って行うことができる。 There is no particular limitation on the polymerization method of the cyclic olefin or the cyclic olefin and the α-olefin, and the hydrogenation method of the obtained polymer, and it can be carried out according to a known method.
環状オレフィン系樹脂として、本実施の形態では、エチレンとノルボルネンの付加共重合体が好ましく用いられる。 In the present embodiment, an addition copolymer of ethylene and norbornene is preferably used as the cyclic olefin resin.
環状オレフィン系樹脂の構造には、特に制限はなく、鎖状でも、分岐状でも、架橋状でもよいが、好ましくは直鎖状である。 The structure of the cyclic olefin-based resin is not particularly limited, and may be linear, branched or crosslinked, but is preferably linear.
環状オレフィン系樹脂の分子量は、ＧＰＣ法による数平均分子量が５０００〜３０万、好ましくは１万〜１５万、さらに好ましくは１．５万〜１０万である。数平均分子量が低すぎると機械的強度が低下し、大きすぎると成形性が悪くなる。 The molecular weight of the cyclic olefin resin is 5,000 to 300,000, preferably 10,000 to 150,000, and more preferably 15,000 to 100,000, as determined by GPC. When the number average molecular weight is too low, the mechanical strength is reduced, and when it is too large, the formability is deteriorated.
また、環状オレフィン系樹脂には、前述の環状オレフィン系樹脂（ｌ）〜（３）に極性基（例えば、カルボキシル基、酸無水物基、エポキシ基、アミド基、エステル基、ヒドロキシル基など）を有する不飽和化合物（ｕ）をグラフト及び／又は共重合したもの（４）を含めることができる。上記環状オレフィン系樹脂（ｌ）〜（４）は、二種以上混合使用してもよい。 In the cyclic olefin resin, polar groups (for example, a carboxyl group, an acid anhydride group, an epoxy group, an amide group, an ester group, a hydroxyl group, etc.) are added to the above-mentioned cyclic olefin resins (l) to (3). What (4) which grafted and / or copolymerized the unsaturated compound (u) which it has can be included. The cyclic olefin resins (l) to (4) may be used in combination of two or more.
上記不飽和化合物（ｕ）としては、（メタ）アクリル酸、マレイン酸、無水マレイン酸、無水イタコン酸、グリシジル（メタ）アクリレート、（メタ）アクリル酸アルキル（炭素数１〜１０）エステル、マレイン酸アルキル（炭素数１〜１０）エステル、（メタ）アクリルアミド、（メタ）アクリル酸−２−ヒドロキシエチル等が挙げられる。 Examples of the unsaturated compound (u) include (meth) acrylic acid, maleic acid, maleic anhydride, itaconic anhydride, glycidyl (meth) acrylate, alkyl (meth) acrylate (with 1 to 10 carbon atoms) ester, and maleic acid Alkyl (C1-C10) ester, (meth) acrylamide, (meth) acrylic acid 2-hydroxyethyl etc. are mentioned.
極性基を有する不飽和化合物（ｕ）をグラフト及び／又は共重合した変性環状オレフィン系樹脂（４）を用いることにより金属や極性樹脂との親和性を高めることができるので、蒸着、スパッタ、コーティング、接着等、各種二次加工の強度を高めることができ、二次加工が必要な場合に好適である。しかし、極性基の存在は環状オレフィン系樹脂の吸水率を高めてしまう欠点がある。そのため極性基（例えば、カルボキシル基、酸無水物基、エポキシ基、アミド基、エステル基、ヒドロキシル基など）の含有量は、環状オレフィン系樹脂１ｋｇ当り０〜１ｍｏｌ／ｋｇであることが好ましい。 By using a modified cyclic olefin resin (4) obtained by grafting and / or copolymerizing an unsaturated compound (u) having a polar group, the affinity with metals and polar resins can be enhanced, so that vapor deposition, sputtering, coating It is possible to enhance the strength of various secondary processing such as adhesion, and is suitable when secondary processing is required. However, the presence of the polar group has the disadvantage of increasing the water absorption of the cyclic olefin resin. Therefore, the content of the polar group (for example, a carboxyl group, an acid anhydride group, an epoxy group, an amide group, an ester group, a hydroxyl group etc.) is preferably 0 to 1 mol / kg per kg of the cyclic olefin resin.
［スチレン系エラストマー］
スチレン系エラストマーは、ＩＳＯ１１３３に準拠し、２３０℃、２．１６ｋｇｆの条件で測定されたメルトフローレートをエチレンユニット量で割った値が０．１８ｇ／（１０ｍｉｎ・ｍｏｌ％）以上である。
[Styrenic elastomer]
The styrenic elastomer has a value of 0.18 g / (10 min · mol%) or more obtained by dividing the melt flow rate measured under the conditions of 230 ° C. and 2.16 kgf according to ISO 1133 by the amount of ethylene unit.
メルトフローレートが小さい場合、溶融時の流動が小さく、応力が内部に溜まりやすく、結果として面内方向のリタデーションが大きくなる。また、エチレンユニット量が多い場合、環状オレフィン系樹脂と立体障害を含む相互作用が大きくなり、応力が発生しやすくなり、結果として面内方向のリタデーションが大きくなる。よって、メルトフローレートが大きく、エチレンユニット量が小さい場合、低リタデーションのフィルムを得ることができる。すなわち、メルトフローレートをエチレンユニット量で割った値が所定値以上である場合、面内方向のリタデーションの増加を抑制することができる。 When the melt flow rate is small, the flow at the time of melting is small, stress is likely to be accumulated inside, and as a result, the in-plane retardation is increased. In addition, when the ethylene unit amount is large, interaction with the cyclic olefin resin including steric hindrance becomes large, stress is easily generated, and as a result, retardation in the in-plane direction becomes large. Therefore, when the melt flow rate is large and the ethylene unit amount is small, a film with low retardation can be obtained. That is, when the melt flow rate divided by the ethylene unit amount is equal to or greater than a predetermined value, it is possible to suppress the increase in the in-plane retardation.
スチレン系エラストマーのエチレンユニット量は、特に限定されるものではないが、１ｍｏｌ％以上８０ｍｏｌ％以下であることが好ましく、１０ｍｏｌ％以上６０ｍｏｌ％以下であることよりが好ましい。なお、スチレン系エラストマーのエチレンユニット量は、例えば、Ｈ１−ＮＭＲ（核磁気共鳴装置）を使用して測定することができる。 The ethylene unit amount of the styrene-based elastomer is not particularly limited, but is preferably 1 mol% to 80 mol%, and more preferably 10 mol% to 60 mol%. In addition, the amount of ethylene units of a styrene-type elastomer can be measured, for example using H < 1 > -NMR (nuclear magnetic resonance apparatus).
スチレン系エラストマーは、スチレンとブタジエンもしくはイソプレン等の共役ジエンの共重合体、及び／又は、その水素添加物である。スチレン系エラストマーは、スチレンをハードセグメント、共役ジエンをソフトセグメントとしたブロック共重合体である。ソフトセグメントの構造が、スチレン系エラストマーの貯蔵弾性率を変化させ、ハードセグメントであるスチレンの含有率が、屈折率を変化させ、フィルム全体のヘイズを変化させる。スチレン系エラストマーは、加硫工程が不用であり、好適に用いられる。また、水素添加をしたものの方が、熱安定性が高く、さらに好適である。 The styrenic elastomer is a copolymer of styrene and a conjugated diene such as butadiene or isoprene and / or a hydrogenated product thereof. The styrenic elastomer is a block copolymer in which styrene is a hard segment and conjugated diene is a soft segment. The structure of the soft segment changes the storage modulus of the styrenic elastomer, and the content of styrene which is the hard segment changes the refractive index and changes the haze of the entire film. Styrenic elastomers do not require a vulcanization step and are preferably used. In addition, the one which has been hydrogenated is more preferable because it has high thermal stability.
スチレン系エラストマーの例としては、スチレン／ブタジエン／スチレンブロック共重合体、スチレン／イソプレン／スチレンブロック共重合体、スチレン／エチレン／ブチレン／スチレンブロック共重合体、スチレン／エチレン／プロピレン／スチレンブロック共重合体、スチレン／ブタジエンブロック共重合体などが挙げられる。 Examples of styrenic elastomers include styrene / butadiene / styrene block copolymer, styrene / isoprene / styrene block copolymer, styrene / ethylene / butylene / styrene block copolymer, styrene / ethylene / propylene / styrene block copolymer And coalesced, styrene / butadiene block copolymers and the like.
また、水素添加により共役ジエン成分の二重結合をなくした、スチレン／エチレン／ブチレン／スチレンブロック共重合体、スチレン／エチレン／プロピレン／スチレンブロック共重合体、スチレン／ブタジエンブロック共重合体（水素添加されたスチレン系エラストマーともいう。）などを用いてもよい。 In addition, styrene / ethylene / butylene / styrene block copolymer, styrene / ethylene / propylene / styrene block copolymer, styrene / butadiene block copolymer (hydrogenation added, which eliminated double bond of conjugated diene component by hydrogenation. (Also referred to as styrenic elastomer) may be used.
スチレン系エラストマーの構造には、特に制限はなく、鎖状でも、分岐状でも、架橋状でもよいが、貯蔵弾性率を小さくするため、好ましくは直鎖状である。 The structure of the styrene-based elastomer is not particularly limited, and may be linear, branched, or crosslinked, but is preferably linear in order to reduce the storage elastic modulus.
本実施の形態では、スチレン／エチレン／ブチレン／スチレンブロック共重合体、スチレン／エチレン／プロピレン／スチレンブロック共重合体、水素添加スチレン／ブタジエンブロック共重合体からなる群より選ばれる１種以上のスチレン系エラストマーが好適に用いられる。特に、水素添加スチレン／ブタジエンブロック共重合体は、高い引裂き強度と、環境保存後のヘイズ上昇が小さいため、さらに好適に用いられる。水素添加スチレン／ブタジエンブロック共重合体のスチレンに対するブタジエンの比率は、環状オレフィン系樹脂との相溶性を損なわないために、１０〜９０ｍｏｌ％の範囲であることが好ましい。 In the present embodiment, at least one styrene selected from the group consisting of styrene / ethylene / butylene / styrene block copolymer, styrene / ethylene / propylene / styrene block copolymer, and hydrogenated styrene / butadiene block copolymer. Based elastomers are preferably used. In particular, hydrogenated styrene / butadiene block copolymers are more preferably used because they have high tear strength and a small increase in haze after environmental preservation. The ratio of butadiene to styrene in the hydrogenated styrene / butadiene block copolymer is preferably in the range of 10 to 90 mol% in order not to impair the compatibility with the cyclic olefin resin.
また、スチレン系エラストマーのスチレン含有率は、２０〜４０ｍｏｌ％であることが好ましい。スチレン含有率を２０〜４０ｍｏｌ％とすることにより、ヘイズを小さくすることができる。 Moreover, it is preferable that the styrene content rate of a styrene-type elastomer is 20-40 mol%. By setting the styrene content to 20 to 40 mol%, the haze can be reduced.
また、スチレン系エラストマーの分子量は、ＧＰＣ法による数平均分子量が５０００〜３０万、好ましくは１万〜１５万、さらに好ましくは２万〜１０万である。数平均分子量が低すぎると機械的強度が低下し、大きすぎると成形性が悪くなる。 Moreover, as for the molecular weight of a styrene-type elastomer, the number average molecular weights by GPC method are 5000-300,000, Preferably 10,000-150,000, More preferably, 20,000-100,000. When the number average molecular weight is too low, the mechanical strength is reduced, and when it is too large, the formability is deteriorated.
［他の添加物］
環状オレフィン系樹脂組成物には、環状オレフィン系樹脂、及びスチレン系エラストマーの他に、その特性を損なわない範囲で、必要に応じて各種配合剤が添加されていてもよい。各種配合剤としては、熱可塑性樹脂材料で通常用いられているものであれば格別な制限はなく、例えば、無機酸化物微粒子、酸化防止剤、紫外線吸収剤、光安定剤、可塑剤、滑剤、帯電防止剤、難燃剤、染料や顔料などの着色剤、近赤外線吸収剤、蛍光増白剤などの配合剤、充填剤等が挙げられる。
[Other additives]
In the cyclic olefin resin composition, in addition to the cyclic olefin resin and the styrene elastomer, various compounding agents may be added as needed, as long as the properties thereof are not impaired. The various compounding agents are not particularly limited as long as they are generally used as thermoplastic resin materials, and, for example, inorganic oxide fine particles, antioxidants, ultraviolet light absorbers, light stabilizers, plasticizers, lubricants, Examples thereof include antistatic agents, flame retardants, colorants such as dyes and pigments, near infrared absorbers, additives such as fluorescent whitening agents, and fillers.
このような構成からなる環状オレフィン系樹脂組成物フィルムによれば、面内方向のリタデーションＲ０を１０ｎｍ以下、引裂き強度を６０Ｎ／ｍｍ以上とすることができる。面内方向のリタデーションＲ０が上記範囲よりも大きいと、例えば偏光板の基材として適用するのが困難となる。また、引裂き強度が上記範囲より小さいと、製造時や使用時にフィルムの破断が起きやすくなる。 According to the cyclic olefin resin composition film having such a configuration, the retardation R 0 in the in-plane direction can be 10 nm or less, and the tear strength can be 60 N / mm or more. If the retardation R 0 in the in-plane direction is larger than the above range, for example, it becomes difficult to apply as a substrate of a polarizing plate. In addition, when the tear strength is smaller than the above range, breakage of the film tends to occur at the time of production or use.
＜２．環状オレフィン系樹脂組成物フィルムの製造方法＞
本実施の形態に係る環状オレフィン系樹脂組成物フィルムの製造方法は、環状オレフィン系樹脂と、ＩＳＯ１１３３に準拠し、２３０℃、２．１６ｋｇｆの条件で測定されたメルトフローレートをエチレンユニット量で割った値が０．１８ｇ／（１０ｍｉｎ・ｍｏｌ％）以上であるスチレン系エラストマーとを加熱溶融し、加熱溶融された環状オレフィン系樹脂組成物を押出法により、フィルム状に押し出し、環状オレフィン系樹脂組成物フィルムを得る。環状オレフィン系樹脂組成物フィルムは、無延伸のものでも、一軸延伸のものでも、二軸延伸のものでもよい。
<2. Method of producing cyclic olefin resin composition film>
The method for producing a cyclic olefin resin composition film according to the present embodiment is a cyclic olefin resin and a melt flow rate measured under conditions of 230 ° C. and 2.16 kgf in accordance with ISO 1133 divided by an ethylene unit amount. The styrenic elastomer having a value of 0.18 g / (10 min · mol%) or more is heated and melted, and the heat-melted cyclic olefin resin composition is extruded into a film by extrusion method, and the cyclic olefin resin composition Obtain an object film. The cyclic olefin resin composition film may be non-oriented, uniaxially oriented, or biaxially oriented.
図２は、フィルム製造装置の一構成例を示す模式図である。このフィルム製造装置は、ダイ２１と、ロール２２とを備える。ダイ２１は、溶融成形用のダイであり、溶融状態の樹脂材料２３をフィルム状に押し出す。樹脂材料２３は、例えば前述の環状オレフィン系樹脂組成物を含む。ロール２２は、ダイ２１からフィルム状に押し出された樹脂材料２３を搬送する役割をもつ。また、ロール２２は、その内部に媒体の流路を有し、それぞれ個別の温調装置により任意の温度に表面を調整可能である。また、ロール２２の表面の材質は、特に限定されるものではなく、金属ゴム、樹脂、エラストマーなどを用いることができる。
FIG. 2: is a schematic diagram which shows one structural example of a film manufacturing apparatus. The film manufacturing apparatus includes a die 21 and a
本実施の形態では、樹脂材料２３として、前述の環状オレフィン系樹脂と、スチレン系エラストマーとを含有する環状オレフィン系樹脂組成物を用い、２１０℃〜３００℃の範囲の温度で溶融混合する。溶融温度が高いほどスチレン系エラストマーの短軸分散径が小さくなる傾向にある。
In the present embodiment, the cyclic olefin resin composition containing the above-described cyclic olefin resin and a styrene elastomer is melt mixed at a temperature of 210 ° C. to 300 ° C. as the
＜３．電子機器への適用例＞
本実施の形態に係る環状オレフィン系樹脂組成物フィルムは、各種光学用途、例えば位相差フィルム、偏光板保護フィルム、光拡散板等、特にプリズムシート、液晶セル基板への用途に用いることができる。以下では、環状オレフィン系樹脂組成物フィルムを位相差フィルムとして用いた適用例について説明する。
<3. Application example to electronic device>
The cyclic olefin-based resin composition film according to the present embodiment can be used for various optical applications such as retardation films, polarizing plate protective films, light diffusion plates, etc., in particular to prism sheets and liquid crystal cell substrates. Below, the application example which used the cyclic olefin resin composition film as retardation film is demonstrated.
図３Ａ及び図３Ｂは、透明導電性フィルムの一例を示す断面図である。この透明導電性フィルム（透明導電性素子）は、前述の環状オレフィン系樹脂組成物フィルムをベースフィルム（基材）として構成される。具体的には、この透明導電性フィルムは、ベースフィルム（基材）としての位相差フィルム３１と、位相差フィルム３１の少なくとも一方の表面に透明導電層３３とを備える。図３Ａは、位相差フィルム３１の一方の表面に透明導電層３３を設けた例であり、図３Ｂは、位相差フィルム３１の両方の表面に透明導電層３３を設けた例である。また、図３Ａ及び図３Ｂに示すように、位相差フィルム３１と透明導電層３３との間にハードコート層３２をさらに備えるようにしてもよい。
3A and 3B are cross-sectional views showing an example of the transparent conductive film. The transparent conductive film (transparent conductive element) is configured using the above-described cyclic olefin-based resin composition film as a base film (base material). Specifically, this transparent conductive film is provided with a
透明導電層３３の材料としては、例えば、電気的導電性を有する金属酸化物材料、金属材料、炭素材料、及び導電性ポリマーなどからなる群より選ばれる１種以上を用いることができる。金属酸化物材料としては、例えば、インジウム錫酸化物（ＩＴＯ）酸化亜鉛、酸化インジウム、アンチモン添加酸化錫、フッ素添加酸化錫、アルミニウム添加酸化亜鉛、ガリウム添加酸化亜鉛、シリコン添加酸化亜鉛、酸化亜鉛−酸化錫系、酸化インジウム−酸化錫系、酸化亜鉛−酸化インジウム−酸化マグネシウム系などが挙げられる。金属材料としては、例えば、金属ナノ粒子、金属ナノワイヤーなどの金属ナノフィラーを用いることができる。これらの具体的材料としては、例えば、銅、銀、金、白金、パラジウム、ニッケル、錫、コバルト、ロジウム、イリジウム、鉄、ルテニウム、オスミウム、マンガン、モリブデン、タングステン、ニオブ、タンタル、チタン、ビスマス、アンチモン、鉛などの金属又はこれらの合金などが挙げられる。炭素材料としては、例えば、カーボンブラック、炭素繊維、フラーレン、グラフェン、カーボンナノチューブ、カーボンマイクロコイル、ナノホーンなどが挙げられる。導電性ポリマーとしては、例えば、置換又は無置換のポリアニリン、ポリビロール、ポリチオフィン、及びこれらから選ばれる１種又は２種からなる（共）重合体などを用いることができる。
As a material of the transparent
透明導電層３３の形成方法としては、例えば、スパッタリング法、真空蒸着法、イオンプレーティング法などのＰＶＤ法や、ＣＶＤ法、塗工法、印刷法などを用いることができる。透明導電層３３は、所定の電極パターンを有する透明電極であってもよい。電極パターンとしては、ストライプ状などが挙げられるが、これに限定されるものではない。
As a formation method of the transparent
ハードコート層３２の材料としては、光又は電子線などにより硬化する電離放射線硬化樹脂、又は熱により硬化する熱硬化型樹脂を用いることが好ましく、紫外線により硬化する感光性樹脂が最も好ましい。このような感光性樹脂としては、例えば、ウレタンアクリレート、エポキシアクリレート、ポリエステルアクリレート、ポリオールアクリレート、ポリエーテルアクリレート、メラミンアクリレートなどのアクリレート系樹脂を用いることができる。例えば、ウレタンアクリレート樹脂は、ポリエステルポリオールにイソシアネートモノマー、あるいはプレポリマーを反応させ、得られた生成物に、水酸基を有するアクリレート又はメタアクリレート系のモノマーを反応させることによって得られる。ハードコート層３２の厚みは、１μｍ〜２０μｍであることが好ましいが、この範囲に特に限定されるものではない。
As the material of the
また、透明導電性フィルムは、図３Ｃ及び図３Ｄに示すように、上述の位相差フィルムの少なくとも一方の表面に反射防止層としてのモスアイ（蛾の目）形状の構造体３４を設けるようにしてもよい。図３Ｃは、位相差フィルム３１の一方の表面にモスアイ形状の構造体３４を設けた例であり、図３Ｄは、位相差フィルムの両方の表面にモスアイ形状の構造体を設けた例である。なお、位相差フィルム１１の表面に設けられる反射防止層は、上述のモスアイ形状の構造体に限定されるものではなく、低屈折率層などの従来公知の反射防止層を用いることも可能である。
In addition, as shown in FIG. 3C and FIG. 3D, the transparent conductive film is provided with a moth-eye (eye of the eye) -shaped
図４は、タッチパネルの一構成例を示す概略断面図である。このタッチパネル（入力装置）４０は、いわゆる抵抗膜方式タッチパネルである。抵抗膜方式タッチパネルとしては、アナログ抵抗膜方式タッチパネル、又はデジタル抵抗膜方式タッチパネルのいずれであってもよい。 FIG. 4 is a schematic cross-sectional view showing one configuration example of the touch panel. The touch panel (input device) 40 is a so-called resistive film type touch panel. The resistive film type touch panel may be either an analog resistive film type touch panel or a digital resistive film type touch panel.
タッチパネル４０は、第１の透明導電性フィルム４１と、第１の透明導電性フィルム４１と対向する第２の透明導電性フィルム４２とを備える。第１の透明導電性フィルム４１と第２の透明導電性フィルム４２は、それらの周縁部間において貼り合わせ部４５を介して貼り合わされている。貼り合わせ部４５としては、例えば、粘着ペースト、粘着テープなどが用いられる。このタッチパネル４０は、例えば表示装置４４に対して貼り合わせ層４３を介して貼り合わされる。貼り合わせ層４３の材料としては、例えば、アクリル系、ゴム系、シリコン系などの粘着剤を用いることができ、透明性の観点から、アクリル系粘着剤が好ましい。
The
タッチパネル４０は、第１の透明導電性フィルム４１のタッチ側となる面に対して、貼り合わせ層５０などを介して貼り合わされた偏光子４８をさらに備える。第１の透明導電性フィルム４１及び／又は第２の透明導電性フィルム４２としては、前述の透明導電性フィルムを用いることができる。但し、ベースフィルム（基材）としての位相差フィルムは、λ／４に設定される。このように偏光子４８と位相差フィルム３１とを採用することにより、反射率を低減し、視認性を向上させることができる。
The
タッチパネル４０は、第１の透明導電性フィルム４１及び第２の透明導電性フィルム４２の対向する表面、すなわち透明導電層３３の表面にモスアイ構造体３４を設けることが好ましい。これにより、第１の透明導電性フィルム４１及び第２の透明導電性フィルム４２の光学特性（例えば反射特性や透過特性など）を向上させることができる。
In the
タッチパネル４０は、第１の透明導電性フィルム４１のタッチ側となる面に単層又は多層の反射防止層をさらに備えることが好ましい。これにより、反射率を低減し、視認性を向上させることができる。
The
タッチパネル４０は、耐擦傷性の向上の観点から、第１の透明導電性フィルム４１のタッチ側となる面にハードコート層をさらに備えることが好ましい。このハードコート層の表面には、防汚性が付与されていることが好ましい。
The
タッチパネル４０は、第１の透明導電性フィルム４１のタッチ側となる面に対して、貼り合わせ層５１を介して貼り合わされたフロントパネル（表面部材）４９をさらに備えることが好ましい。また、タッチパネル４０は、第２の透明導電性フィルム４２の表示装置４４に貼り合わされる面に、貼り合わせ層４７を介して貼り合わされたガラス基板４６をさらに備えることが好ましい。
The
タッチパネル４０は、第２の透明導電性フィルム４２の表示装置４４などと貼り合わされる面に、複数の構造体をさらに備えることが好ましい。複数の構造体のアンカー効果により、タッチパネル４０と貼り合わせ層４３との間の接着性を向上することができる。この構造体としては、モスアイ形状の構造体が好ましい。これにより、界面反射を抑制することができる。
The
表示装置４４としては、例えば、液晶ディスプレイ、ＣＲＴ（Cathode Ray Tube）ディスプレイ、プラズマディスプレイ（Plasma Display Panel：ＰＤＰ）、エレクトロルミネッセンス（Electro Luminescence：ＥＬ）ディスプレイ、表面伝導型電子放出素子ディスプレイ（Surface-conduction Electron-emitter Display：ＳＥＤ）などの各種表示装置を用いることができる。
Examples of the
次に、前述した入力装置４０を備える電子機器について説明する。図５は、電子機器としてテレビ装置の例を示す外観図である。テレビ装置１００は、表示部１０１を備え、その表示部１０１にタッチパネル４０を備える。
Next, an electronic device provided with the
図６Ａ及び図６Ｂは、電子機器としてデジタルカメラの例を示す外観図である。図６Ａは、デジタルカメラを表側から見た外観図であり、図６Ｂは、デジタルカメラを裏側から見た外観図である。デジタルカメラ１１０は、フラッシュ用の発光部１１１、表示部１１２、メニュースイッチ１１３、シャッターボタン１１４などを備え、その表示部１１２に前述のタッチパネル４０を備える。
6A and 6B are external views showing an example of a digital camera as an electronic device. FIG. 6A is an external view of the digital camera as viewed from the front side, and FIG. 6B is an external view of the digital camera as viewed from the back side. The
図７は、電子機器としてノート型パーソナルコンピュータの例を示す外観図である。ノート型パーソナルコンピュータ１２０は、本体部１２１に、文字を入力するキーボード１２２、画像を表示する表示部１２３などを備え、その表示部１２３に前述のタッチパネル４０を備える。
FIG. 7 is an external view showing an example of a notebook personal computer as an electronic device. The notebook
図８は、電子機器としてビデオカメラの例を示す外観図である。ビデオカメラ１３０は、本体部１３１、前方を向いた側面に被写体撮影用のレンズ１３２、撮影時のスタート／ストップスイッチ１３３、表示部１３４などを備え、その表示部１３４に前述のタッチパネル４０を備える。
FIG. 8 is an external view showing an example of a video camera as an electronic device. The video camera 130 includes a
図９は、電子機器として携帯電話の一例を示す外観図である。携帯電話１４０は、いわゆるスマートフォンであり、その表示部１４１に前述のタッチパネル４０を備える。
FIG. 9 is an external view showing an example of a mobile phone as an electronic device. The
図１０は、電子機器としてタブレット型コンピュータの一例を示す外観図である。タブレット型コンピュータ１５０は、その表示部１５１に前述のタッチパネル４０を備える。
FIG. 10 is an external view showing an example of a tablet computer as an electronic device. The
以上のような各電子機器であっても、表示部に、面内リタデーションが小さく、靱性に優れた環状オレフィン系樹脂組成物フィルムが使用されているため、高耐久で高画質な表示が可能になる。 Even in the above-described electronic devices, the cyclic olefin resin composition film having a small in-plane retardation and excellent in toughness is used in the display section, so that high-durability and high-quality display can be performed. Become.
＜４．実施例＞
以下、本発明の実施例について詳細に説明する。本実施例では、環状オレフィン系樹脂に、所定のメルトフローレート（ＭＦＲ）及びエチレンユニットを有するスチレン系エラストマーを添加し、環状オレフィン系樹脂組成物フィルムを作成した。そして、線熱膨張係数、リタデーション、及び引裂き強度について評価した。なお、本発明はこれらの実施例に限定されるものではない。
<4. Example>
Hereinafter, examples of the present invention will be described in detail. In this example, a styrenic elastomer having a predetermined melt flow rate (MFR) and an ethylene unit was added to the cyclic olefin resin to prepare a cyclic olefin resin composition film. And it evaluated about a linear thermal expansion coefficient, retardation, and tear strength. The present invention is not limited to these examples.
スチレン系エラストマーのエチレンユニット量、環状オレフィン系樹脂組成物フィルムのスチレン系エラストマーの短軸分散径、リタデーション、及び引裂き強度、及び初期ヘイズは、次のように測定した。 The ethylene unit amount of the styrenic elastomer, the short axis dispersion diameter of the styrenic elastomer of the cyclic olefin resin composition film, the retardation, the tear strength, and the initial haze were measured as follows.
［エチレンユニット量の測定］
Ｈ１−ＮＭＲ（核磁気共鳴装置）を使用してスチレン系エラストマーのエチレンユニット量（ｍｏｌ％）を測定した。
[Measurement of ethylene unit amount]
The amount of ethylene units (mol%) of the styrenic elastomer was measured using H 1 -NMR (nuclear magnetic resonance apparatus).
［短軸分散径の測定］
環状オレフィン系樹脂組成物フィルムのＴＤ（Transverse Direction）−厚み（Ｚ軸）断面をミクロトームにより切断し、そのフィルム断面を、光学顕微鏡で約２５００倍に拡大観察した。そして、フィルム断面中央の２０μｍ×２０μｍの範囲のスチレン系エラストマーの短軸を計測し、その平均値を短軸分散径とした。
[Measurement of short axis dispersion diameter]
The transverse direction (TD) -thickness (Z-axis) cross section of the cyclic olefin resin composition film was cut with a microtome, and the cross section of the film was observed with an optical microscope at a magnification of about 2500 times. Then, the short axis of the styrene-based elastomer in the range of 20 μm × 20 μm at the center of the cross section of the film was measured, and the average value was taken as the short axis dispersion diameter.
［リタデーションの測定］
光学材料検査装置（ＲＥＴＳ−１００、大塚電子社製）を使用し、環状オレフィン系樹脂組成物フィルムの面内方向のリタデーションＲ０を測定した。
[Measurement of retardation]
The retardation R0 in the in-plane direction of the cyclic olefin resin composition film was measured using an optical material inspection apparatus (RETS-100, manufactured by Otsuka Electronics Co., Ltd.).
［引裂き強度（直角形引き裂き）の測定］
厚み８０μｍのフィルムをＪＩＳＫ７１２８に従い測定した。試験片として３号形試験片を用い、引張試験機（ＡＧ−Ｘ、島津製作所（株）製）を用いて試験速度２００ｍｍ／分で測定し、ＭＤ方向及びＴＤ方向の平均値を引裂き強度とした。引裂き強度が６０Ｎ／ｍｍ以上のものを「○」と評価し、６０Ｎ／ｍｍ未満のものを「×」と評価した。引き裂き強度が、６０Ｎ／ｍｍ以上あれば、コーティング工程などの後工程での破断の恐れが低下する点で、実用上の使用が可能である。
[Measurement of tear strength (right-angled tear)]
A film with a thickness of 80 μm was measured according to JIS K 7128. Using a No. 3 test piece as a test piece, measurement is performed at a test speed of 200 mm / min using a tensile tester (AG-X, manufactured by Shimadzu Corp.), and the average value in the MD and TD directions is the tear strength and did. Those having a tear strength of 60 N / mm or more were evaluated as "o", and those having a tear strength of less than 60 N / mm were evaluated as "x". If the tear strength is 60 N / mm or more, practical use is possible in that the risk of breakage in the subsequent steps such as the coating step is reduced.
［環状オレフィン系樹脂、及びスチレン系エラストマー］
環状オレフィン系樹脂としては、ＴＯＰＡＳ６０１３−Ｓ０４（ポリプラスチック（株）製、エチレンとノルボルネンの付加共重合体）を使用した。
[Cyclic olefin resin and styrenic elastomer]
As cyclic olefin resin, TOPAS6013-S04 (manufactured by Polyplastics Co., Ltd., addition copolymer of ethylene and norbornene) was used.
また、スチレン系エラストマーとしては、表１に示す５種類を使用した。
タフテックＨ１０５２（旭化成ケミカルズ（株）製）は、ＩＳＯ１１３３に準拠して測定されたメルトフローレート（２３０℃、２．１６ｋｇｆ）が、１３．０ｇ／１０ｍｉｎであるスチレン／エチレン／ブチレン／スチレンブロック共重合体である。また、タフテックＨ１０５２（旭化成ケミカルズ（株）製）のエチレンユニット量の測定結果は、３０ｍｏｌ％であった。タフテックＨ１０４１（旭化成ケミカルズ（株）製）は、ＩＳＯ１１３３に準拠して測定されたメルトフローレート（２３０℃、２．１６ｋｇｆ）が、５．０ｇ／１０ｍｉｎであるスチレン／エチレン／ブチレン／スチレンブロック共重合体である。また、タフテックＨ１０４１（旭化成ケミカルズ（株）製）のエチレンユニット量の測定結果は、２８ｍｏｌ％であった。Ｓ．Ｏ．Ｅ． Ｌ６０６（旭化成ケミカルズ（株）製）は、ＩＳＯ１１３３に準拠して測定されたメルトフローレート（２３０℃、２．１６ｋｇｆ）が、２．９ｇ／１０ｍｉｎである水添スチレン／ブタジエンブロック共重合体である。また、Ｓ．Ｏ．Ｅ．Ｌ６０６（旭化成ケミカルズ（株）製）のエチレンユニット量の測定結果は、１５ｍｏｌ％であった。タフテックＨ１５１７（旭化成ケミカルズ（株）製）は、ＩＳＯ１１３３に準拠して測定されたメルトフローレート（２３０℃、２．１６ｋｇｆ）が、５．０ｇ／１０ｍｉｎであるスチレン／エチレン／ブチレン／スチレンブロック共重合体である。また、タフテックＨ１５１７（旭化成ケミカルズ（株）製）のエチレンユニット量の測定結果は、５５ｍｏｌ％であった。タフテックＨ１０５３（旭化成ケミカルズ（株）製）は、ＩＳＯ１１３３に準拠して測定されたメルトフローレート（２３０℃、２．１６ｋｇｆ）が、１．８ｇ／１０ｍｉｎであるスチレン／エチレン／ブチレン／スチレンブロック共重合体である。また、タフテックＨ１０５３（旭化成ケミカルズ（株）製）のエチレンユニット量の測定結果は、３０ｍｏｌ％であった。
Moreover, five types shown in Table 1 were used as a styrene-type elastomer.
Tuftec H1052 (Asahi Kasei Chemicals Co., Ltd.) has a melt flow rate (230 ° C., 2.16 kgf) measured according to ISO 1133 and is a styrene / ethylene / butylene / styrene block copolymer having a weight of 13.0 g / 10 min. It is union. Moreover, the measurement result of the amount of ethylene units of Tuftec H1052 (Asahi Kasei Chemicals Co., Ltd. product) was 30 mol%. Tuftec H1041 (manufactured by Asahi Kasei Chemicals Co., Ltd.) has a melt flow rate (230 ° C., 2.16 kgf) measured in accordance with ISO 1133 and is a styrene / ethylene / butylene / styrene block copolymer having a weight of 5.0 g / 10 min. It is union. Moreover, the measurement result of the amount of ethylene units of Tuftec H1041 (made by Asahi Kasei Chemicals Co., Ltd.) was 28 mol%. S. O. E. L606 (manufactured by Asahi Kasei Chemicals Corporation) is a hydrogenated styrene / butadiene block copolymer having a melt flow rate (230 ° C., 2.16 kgf) measured according to ISO 1133 is 2.9 g / 10 min . In addition, S. O. E. The measurement result of the amount of ethylene units of L606 (manufactured by Asahi Kasei Chemicals Corporation) was 15 mol%. Tuftec H1517 (manufactured by Asahi Kasei Chemicals Corporation) has a melt flow rate (230 ° C., 2.16 kgf) measured in accordance with ISO 1133, and it is a styrene / ethylene / butylene / styrene block copolymer having a weight of 5.0 g / 10 min. It is union. Moreover, the measurement result of the amount of ethylene units of Tuftec H1517 (Asahi Kasei Chemicals Co., Ltd. product) was 55 mol%. Tuftec H1053 (manufactured by Asahi Kasei Chemicals Corporation) has a melt flow rate (230 ° C., 2.16 kgf) measured in accordance with ISO 1133 and is a styrene / ethylene / butylene / styrene block copolymer having a weight of 1.8 g / 10 min. It is union. Moreover, the measurement result of the amount of ethylene units of Tuftec H1053 (manufactured by Asahi Kasei Chemicals Co., Ltd.) was 30 mol%.
［実施例１］
環状オレフィン系樹脂を９０ｗｔ％、及びスチレン系エラストマーとして、ＭＦＲが１３ｇ／１０ｍｉｎ、エチレンユニット量が３０ｍｏｌ％、ＭＦＲ／エチレンユニット量が０．４３であるタフテックＨ１０５２（旭化成ケミカルズ（株）製）を１０ｗｔ％配合した。これを先端にＴダイを取り付けた二軸押出機（仕様：直径２５ｍｍ、長さ：２６Ｄ、Ｔダイ幅：１６０ｍｍ）を用いて２１０℃〜３００℃の温度範囲の所定温度で混練した後、環状オレフィン系樹脂組成物を、２５０ｇ／ｍｉｎの速さで押し出し、厚さが８０μｍのフィルムをロールに巻きとった。この作製方法により、スチレン系エラストマーは、フィルムのＭＤ方向に形状異方性を持って分散し、ＭＤ方向に長軸を有し、ＴＤ方向に平均約０．５μｍの短軸を有していた。表２に示すように、フィルムのリタデーションＲ０は３ｎｍで○の評価であり、引裂き強度は９３Ｎ／ｍｍで○の評価であった。
Example 1
90 wt% cyclic olefin resin, and 10 wt% Tuftec H1052 (manufactured by Asahi Kasei Chemicals Corporation) having a MFR of 13 g / 10 min, an ethylene unit content of 30 mol%, and an MFR / ethylene unit content of 0.43 as a styrene-based elastomer % Blended. The mixture is kneaded at a predetermined temperature within a temperature range of 210 ° C. to 300 ° C. using a twin-screw extruder (specification: diameter 25 mm, length: 26 D, width T die: 160 mm) with a T die attached to its tip, The olefin resin composition was extruded at a speed of 250 g / min, and a film with a thickness of 80 μm was wound on a roll. By this preparation method, the styrenic elastomer was dispersed with shape anisotropy in the MD direction of the film, had a major axis in the MD direction, and had an average minor axis of about 0.5 μm in the TD direction . As shown in Table 2, retardation R0 of the film was evaluated as ○ at 3 nm, and tear strength was evaluated as ○ at 93 N / mm.
［実施例２］
環状オレフィン系樹脂を９０ｗｔ％、及びスチレン系エラストマーとして、ＭＦＲが２．９ｇ／１０ｍｉｎ、エチレンユニット量が１５ｍｏｌ％、ＭＦＲ／エチレンユニット量が０．１９であるＳ．Ｏ．Ｅ Ｌ６０６（旭化成ケミカルズ（株）製）を１０ｗｔ％配合した。これを先端にＴダイを取り付けた二軸押出機（仕様：直径２５ｍｍ、長さ：２６Ｄ、Ｔダイ幅：１６０ｍｍ）を用いて２１０℃〜３００℃の温度範囲の所定温度で混練した後、環状オレフィン系樹脂組成物を、２５０ｇ／ｍｉｎの速さで押し出し、厚さが８０μｍのフィルムをロールに巻きとった。この作製方法により、スチレン系エラストマーは、フィルムのＭＤ方向に形状異方性を持って分散し、ＭＤ方向に長軸を有し、ＴＤ方向に平均約０．１μｍの短軸を有していた。表２に示すように、フィルムのリタデーションＲ０は１ｎｍで○の評価であり、引裂き強度は１０２Ｎ／ｍｍで○の評価であった。
Example 2
As Styrene elastomer, 90 wt% cyclic olefin resin, MFR 2.9 g / 10 min, ethylene unit content 15 mol%, MFR / ethylene unit content 0.19 as styrene elastomer. O. 10% by weight of EL 606 (manufactured by Asahi Kasei Chemicals Corporation) was blended. The mixture is kneaded at a predetermined temperature within a temperature range of 210 ° C. to 300 ° C. using a twin-screw extruder (specification: diameter 25 mm, length: 26 D, width T die: 160 mm) with a T die attached to its tip, The olefin resin composition was extruded at a speed of 250 g / min, and a film with a thickness of 80 μm was wound on a roll. By this preparation method, the styrenic elastomer was dispersed with shape anisotropy in the MD direction of the film, had a major axis in the MD direction, and had an average minor axis of about 0.1 μm in the TD direction . As shown in Table 2, the retardation R0 of the film was evaluated as ○ at 1 nm, and the tear strength was evaluated as ○ at 102 N / mm.
［実施例３］
環状オレフィン系樹脂を９０ｗｔ％、及びスチレン系エラストマーとして、ＭＦＲが５ｇ／１０ｍｉｎ、エチレンユニット量が２８ｍｏｌ％、ＭＦＲ／エチレンユニット量が０．１８であるタフテックＨ１０４１（旭化成ケミカルズ（株）製）を１０ｗｔ％配合した。これを先端にＴダイを取り付けた二軸押出機（仕様：直径２５ｍｍ、長さ：２６Ｄ、Ｔダイ幅：１６０ｍｍ）を用いて２１０℃〜３００℃の温度範囲の所定温度で混練した後、環状オレフィン系樹脂組成物を、２５０ｇ／ｍｉｎの速さで押し出し、厚さが８０μｍのフィルムをロールに巻きとった。この作製方法により、スチレン系エラストマーは、フィルムのＭＤ方向に形状異方性を持って分散し、ＭＤ方向に長軸を有し、ＴＤ方向に平均約０．８μｍの短軸を有していた。表２に示すように、フィルムのリタデーションＲ０は５ｎｍで○の評価であり、引裂き強度は８２Ｎ／ｍｍで○の評価であった。
[Example 3]
10 wt% of Tuftec H1041 (manufactured by Asahi Kasei Chemicals Corporation) having a cyclic olefin resin of 90 wt% and a styrenic elastomer having an MFR of 5 g / 10 min, an ethylene unit content of 28 mol%, and an MFR / ethylene unit content of 0.18 % Blended. The mixture is kneaded at a predetermined temperature within a temperature range of 210 ° C. to 300 ° C. using a twin-screw extruder (specification: diameter 25 mm, length: 26 D, width T die: 160 mm) with a T die attached to its tip, The olefin resin composition was extruded at a speed of 250 g / min, and a film with a thickness of 80 μm was wound on a roll. By this preparation method, the styrenic elastomer was dispersed with shape anisotropy in the MD direction of the film, had a major axis in the MD direction, and had a minor axis of about 0.8 μm on average in the TD direction . As shown in Table 2, the retardation R0 of the film was evaluated as ○ at 5 nm, and the tear strength was evaluated as ○ at 82 N / mm.
［実施例４］
環状オレフィン系樹脂を９７ｗｔ％、及びスチレン系エラストマーとして、ＭＦＲが１３ｇ／１０ｍｉｎ、エチレンユニット量が３０ｍｏｌ％、ＭＦＲ／エチレンユニット量が０．４３であるタフテックＨ１０５２（旭化成ケミカルズ（株）製）を３ｗｔ％配合した。これを先端にＴダイを取り付けた二軸押出機（仕様：直径２５ｍｍ、長さ：２６Ｄ、Ｔダイ幅：１６０ｍｍ）を用いて２１０℃〜３００℃の温度範囲の所定温度で混練した後、環状オレフィン系樹脂組成物を、２５０ｇ／ｍｉｎの速さで押し出し、厚さが８０μｍのフィルムをロールに巻きとった。この作製方法により、スチレン系エラストマーは、フィルムのＭＤ方向に形状異方性を持って分散し、ＭＤ方向に長軸を有し、ＴＤ方向に平均約０．５μｍの短軸を有していた。表２に示すように、フィルムのリタデーションＲ０は３ｎｍで○の評価であり、引裂き強度は６１Ｎ／ｍｍで○の評価であった。
Example 4
97 wt% cyclic olefin resin, and 3 wt% Tuftec H1052 (manufactured by Asahi Kasei Chemicals Corporation) having a MFR of 13 g / 10 min, an ethylene unit content of 30 mol%, and an MFR / ethylene unit content of 0.43 as a styrene elastomer % Blended. The mixture is kneaded at a predetermined temperature within a temperature range of 210 ° C. to 300 ° C. using a twin-screw extruder (specification: diameter 25 mm, length: 26 D, width T die: 160 mm) with a T die attached to its tip, The olefin resin composition was extruded at a speed of 250 g / min, and a film with a thickness of 80 μm was wound on a roll. By this preparation method, the styrenic elastomer was dispersed with shape anisotropy in the MD direction of the film, had a major axis in the MD direction, and had an average minor axis of about 0.5 μm in the TD direction . As shown in Table 2, the retardation R0 of the film was evaluated as ○ at 3 nm, and the tear strength was evaluated as ○ at 61 N / mm.
［実施例５］
環状オレフィン系樹脂を６５ｗｔ％、及びスチレン系エラストマーとして、ＭＦＲが１３ｇ／１０ｍｉｎ、エチレンユニット量が３０ｍｏｌ％、ＭＦＲ／エチレンユニット量が０．４３であるタフテックＨ１０５２（旭化成ケミカルズ（株）製）を３５ｗｔ％配合した。これを先端にＴダイを取り付けた二軸押出機（仕様：直径２５ｍｍ、長さ：２６Ｄ、Ｔダイ幅：１６０ｍｍ）を用いて２１０℃〜３００℃の温度範囲の所定温度で混練した後、環状オレフィン系樹脂組成物を、２５０ｇ／ｍｉｎの速さで押し出し、厚さが８０μｍのフィルムをロールに巻きとった。この作製方法により、スチレン系エラストマーは、フィルムのＭＤ方向に形状異方性を持って分散し、ＭＤ方向に長軸を有し、ＴＤ方向に平均約０．８μｍの短軸を有していた。表２に示すように、フィルムのリタデーションＲ０は９ｎｍで○の評価であり、引裂き強度は１３２Ｎ／ｍｍで○の評価であった。
[Example 5]
35 wt% of Tuftec H1052 (manufactured by Asahi Kasei Chemicals Corporation) having a cyclic olefin resin of 65 wt% and a styrenic elastomer having an MFR of 13 g / 10 min, an ethylene unit content of 30 mol%, and an MFR / ethylene unit content of 0.43 % Blended. The mixture is kneaded at a predetermined temperature within a temperature range of 210 ° C. to 300 ° C. using a twin-screw extruder (specification: diameter 25 mm, length: 26 D, width T die: 160 mm) with a T die attached to its tip, The olefin resin composition was extruded at a speed of 250 g / min, and a film with a thickness of 80 μm was wound on a roll. By this preparation method, the styrenic elastomer was dispersed with shape anisotropy in the MD direction of the film, had a major axis in the MD direction, and had a minor axis of about 0.8 μm on average in the TD direction . As shown in Table 2, the retardation R0 of the film was an evaluation of ○ at 9 nm, and the tear strength was an evaluation of ○ at 132 N / mm.
［実施例６］
環状オレフィン系樹脂を９８ｗｔ％、及びスチレン系エラストマーとして、ＭＦＲが１３ｇ／１０ｍｉｎ、エチレンユニット量が３０ｍｏｌ％、ＭＦＲ／エチレンユニット量が０．４３であるタフテックＨ１０５２（旭化成ケミカルズ（株）製）を２ｗｔ％配合した。これを先端にＴダイを取り付けた二軸押出機（仕様：直径２５ｍｍ、長さ：２６Ｄ、Ｔダイ幅：１６０ｍｍ）を用いて２１０℃〜３００℃の温度範囲の所定温度で混練した後、環状オレフィン系樹脂組成物を、２５０ｇ／ｍｉｎの速さで押し出し、厚さが８０μｍのフィルムをロールに巻きとった。この作製方法により、スチレン系エラストマーは、フィルムのＭＤ方向に形状異方性を持って分散し、ＭＤ方向に長軸を有し、ＴＤ方向に平均約０．８μｍの短軸を有していた。表２に示すように、フィルムのリタデーションＲ０は３ｎｍで○の評価であり、引裂き強度は５７Ｎ／ｍｍで×の評価であった。
[Example 6]
2 wt% of Tuftec H1052 (manufactured by Asahi Kasei Chemicals Corporation) having a cyclic olefin resin of 98 wt% and a styrenic elastomer having an MFR of 13 g / 10 min, an ethylene unit content of 30 mol%, and an MFR / ethylene unit content of 0.43 % Blended. The mixture is kneaded at a predetermined temperature within a temperature range of 210 ° C. to 300 ° C. using a twin-screw extruder (specification: diameter 25 mm, length: 26 D, width T die: 160 mm) with a T die attached to its tip, The olefin resin composition was extruded at a speed of 250 g / min, and a film with a thickness of 80 μm was wound on a roll. By this preparation method, the styrenic elastomer was dispersed with shape anisotropy in the MD direction of the film, had a major axis in the MD direction, and had a minor axis of about 0.8 μm on average in the TD direction . As shown in Table 2, the retardation R0 of the film was an evaluation of で at 3 nm, and the tearing strength was an evaluation of X at 57 N / mm.
［比較例１］
環状オレフィン系樹脂を１００ｗｔ％とした。これを先端にＴダイを取り付けた二軸押出機（仕様：直径２５ｍｍ、長さ：２６Ｄ、Ｔダイ幅：１６０ｍｍ）を用いて２１０℃〜３００℃の温度範囲の所定温度で混練した後、環状オレフィン系樹脂組成物を、２５０ｇ／ｍｉｎの速さで押し出し、厚さが８０μｍのフィルムをロールに巻きとった。表２に示すように、フィルムのリタデーションＲ０は２ｎｍで○の評価であり、引裂き強度は５３Ｎ／ｍｍで×の評価であった。
Comparative Example 1
The cyclic olefin resin was 100 wt%. The mixture is kneaded at a predetermined temperature within a temperature range of 210 ° C. to 300 ° C. using a twin-screw extruder (specification: diameter 25 mm, length: 26 D, width T die: 160 mm) with a T die attached to its tip, The olefin resin composition was extruded at a speed of 250 g / min, and a film with a thickness of 80 μm was wound on a roll. As shown in Table 2, the retardation R0 of the film was an evaluation of で at 2 nm, and the tearing strength was an evaluation of x at 53 N / mm.
［比較例２］
環状オレフィン系樹脂を９０ｗｔ％、及びスチレン系エラストマーとして、ＭＦＲが５ｇ／１０ｍｉｎ、エチレンユニット量が５５ｍｏｌ％、ＭＦＲ／エチレンユニット量が０．０９であるタフテックＨ１５１７（旭化成ケミカルズ（株）製）を１０ｗｔ％配合した。これを先端にＴダイを取り付けた二軸押出機（仕様：直径２５ｍｍ、長さ：２６Ｄ、Ｔダイ幅：１６０ｍｍ）を用いて２１０℃〜３００℃の温度範囲の所定温度で混練した後、環状オレフィン系樹脂組成物を、２５０ｇ／ｍｉｎの速さで押し出し、厚さが８０μｍのフィルムをロールに巻きとった。この作製方法により、スチレン系エラストマーは、フィルムのＭＤ方向に形状異方性を持って分散し、ＭＤ方向に長軸を有し、ＴＤ方向に平均約１．８μｍの短軸を有していた。表２に示すように、フィルムのリタデーションＲ０は１９ｎｍで×の評価であり、引裂き強度は６２Ｎ／ｍｍで○の評価であった。
Comparative Example 2
90 wt% cyclic olefin resin, and 10 wt% Tuftec H1517 (manufactured by Asahi Kasei Chemicals Corporation) having a MFR of 5 g / 10 min, an ethylene unit content of 55 mol%, and an MFR / ethylene unit content of 0.09 as a styrene elastomer % Blended. The mixture is kneaded at a predetermined temperature within a temperature range of 210 ° C. to 300 ° C. using a twin-screw extruder (specification: diameter 25 mm, length: 26 D, width T die: 160 mm) with a T die attached to its tip, The olefin resin composition was extruded at a speed of 250 g / min, and a film with a thickness of 80 μm was wound on a roll. According to this preparation method, the styrenic elastomer was dispersed with shape anisotropy in the MD direction of the film, had a major axis in the MD direction, and had an average minor axis of about 1.8 μm in the TD direction . As shown in Table 2, retardation R0 of the film was evaluated as x at 19 nm, and tear strength was evaluated as ○ at 62 N / mm.
［比較例３］
環状オレフィン系樹脂を９０ｗｔ％、及びスチレン系エラストマーとして、ＭＦＲが１．８ｇ／１０ｍｉｎ、エチレンユニット量が３０ｍｏｌ％、ＭＦＲ／エチレンユニット量が０．０６であるタフテックＨ１０５３（旭化成ケミカルズ（株）製）を１０ｗｔ％配合した。これを先端にＴダイを取り付けた二軸押出機（仕様：直径２５ｍｍ、長さ：２６Ｄ、Ｔダイ幅：１６０ｍｍ）を用いて２１０℃〜３００℃の温度範囲の所定温度で混練した後、環状オレフィン系樹脂組成物を、２５０ｇ／ｍｉｎの速さで押し出し、厚さが８０μｍのフィルムをロールに巻きとった。この作製方法により、スチレン系エラストマーは、フィルムのＭＤ方向に形状異方性を持って分散し、ＭＤ方向に長軸を有し、ＴＤ方向に平均約０．６μｍの短軸を有していた。表２に示すように、フィルムのリタデーションＲ０は１２ｎｍで×の評価であり、引裂き強度は７０Ｎ／ｍｍで○の評価であった。
Comparative Example 3
Tuftec H1053 (manufactured by Asahi Kasei Chemicals Corporation) having a cyclic olefin resin of 90% by weight, a styrene elastomer, MFR of 1.8 g / 10 min, ethylene unit content of 30 mol%, and MFR / ethylene unit content of 0.06 Of 10 wt%. The mixture is kneaded at a predetermined temperature within a temperature range of 210 ° C. to 300 ° C. using a twin-screw extruder (specification: diameter 25 mm, length: 26 D, width T die: 160 mm) with a T die attached to its tip, The olefin resin composition was extruded at a speed of 250 g / min, and a film with a thickness of 80 μm was wound on a roll. By this preparation method, the styrenic elastomer was dispersed with shape anisotropy in the MD direction of the film, had a major axis in the MD direction, and had an average minor axis of about 0.6 μm in the TD direction . As shown in Table 2, retardation R0 of the film was evaluated as x at 12 nm, and tear strength was evaluated as ○ at 70 N / mm.
［比較例４］
環状オレフィン系樹脂を６０ｗｔ％、及びスチレン系エラストマーとして、ＭＦＲが１３ｇ／１０ｍｉｎ、エチレンユニット量が３０ｍｏｌ％、ＭＦＲ／エチレンユニット量が０．４３であるタフテックＨ１０５２（旭化成ケミカルズ（株）製）を４０ｗｔ％配合した。これを先端にＴダイを取り付けた二軸押出機（仕様：直径２５ｍｍ、長さ：２６Ｄ、Ｔダイ幅：１６０ｍｍ）を用いて２１０℃〜３００℃の温度範囲の所定温度で混練した後、環状オレフィン系樹脂組成物を、２５０ｇ／ｍｉｎの速さで押し出し、厚さが８０μｍのフィルムをロールに巻きとった。この作製方法により、スチレン系エラストマーは、フィルムのＭＤ方向に形状異方性を持って分散し、ＭＤ方向に長軸を有し、ＴＤ方向に平均約０．８μｍの短軸を有していた。表２に示すように、フィルムのリタデーションＲ０は１１ｎｍで×の評価であり、引裂き強度は１３８Ｎ／ｍｍで○の評価であった。
Comparative Example 4
60 wt% cyclic olefin resin, and 40 wt% Tuftec H1052 (manufactured by Asahi Kasei Chemicals Corporation) having a MFR of 13 g / 10 min, an ethylene unit content of 30 mol%, and an MFR / ethylene unit content of 0.43 as a styrene elastomer % Blended. The mixture is kneaded at a predetermined temperature within a temperature range of 210 ° C. to 300 ° C. using a twin-screw extruder (specification: diameter 25 mm, length: 26 D, width T die: 160 mm) with a T die attached to its tip, The olefin resin composition was extruded at a speed of 250 g / min, and a film with a thickness of 80 μm was wound on a roll. By this preparation method, the styrenic elastomer was dispersed with shape anisotropy in the MD direction of the film, had a major axis in the MD direction, and had a minor axis of about 0.8 μm on average in the TD direction . As shown in Table 2, retardation R0 of the film was evaluated as x at 11 nm, and tear strength was evaluated as ○ at 138 N / mm.
比較例１のように、スチレン系エラストマーを配合していないフィルムは、面内方向のリタデーションＲ０が小さいものの、引裂き強度が小さかった。また、比較例２，３のように、ＩＳＯ１１３３に準拠し、２３０℃、２．１６ｋｇｆの条件で測定されたメルトフローレートをエチレンユニット量で割った値が０．１８ｇ／（１０ｍｉｎ・ｍｏｌ％）未満であるスチレン系エラストマーを配合した場合、引裂き強度は向上するものの、面内方向のリタデーションＲ０が大きかった。また、比較例４のように、ＩＳＯ１１３３に準拠し、２３０℃、２．１６ｋｇｆの条件で測定されたメルトフローレートをエチレンユニット量で割った値が０．１８ｇ／（１０ｍｉｎ・ｍｏｌ％）以上であるスチレン系エラストマーを４０ｗｔ％配合した場合、比較例２，３と同様に、裂き強度は向上するものの、面内方向のリタデーションＲ０が大きかった。 As in Comparative Example 1, the film containing no styrenic elastomer had a small tear strength although the retardation R0 in the in-plane direction was small. Further, as in Comparative Examples 2 and 3, a value obtained by dividing the melt flow rate measured under the conditions of 230 ° C. and 2.16 kgf in accordance with ISO 1133 by the amount of ethylene unit is 0.18 g / (10 min · mol%) When the styrenic elastomer which is less than the above was blended, although the tear strength was improved, the retardation R0 in the in-plane direction was large. Further, as in Comparative Example 4, the value obtained by dividing the melt flow rate measured under the conditions of 230 ° C. and 2.16 kgf according to ISO 1133 by the amount of ethylene unit is 0.18 g / (10 min · mol%) or more. When 40 wt% of a certain styrenic elastomer is blended, the tear strength is improved as in Comparative Examples 2 and 3, but the retardation R0 in the in-plane direction is large.
一方、実施例１〜６のように、ＩＳＯ１１３３に準拠し、２３０℃、２．１６ｋｇｆの条件で測定されたメルトフローレートをエチレンユニット量で割った値が０．１８ｇ／（１０ｍｉｎ・ｍｏｌ％）以上であるにより、引裂き強度を向上させ、面内方向のリタデーションＲ０の増加を抑制することができた。 On the other hand, as in Examples 1 to 6, the melt flow rate measured under the conditions of 230 ° C. and 2.16 kgf in accordance with ISO 1133 divided by the amount of ethylene unit is 0.18 g / (10 min · mol%) By the above, the tear strength was improved, and the increase in the retardation R0 in the in-plane direction could be suppressed.
１１ 環状オレフィン系樹脂、１２ スチレン系エラストマー、１３ 無機酸化物微粒子、２１ ダイ、２２ ロール、２３ 樹脂材料、３１ 位相差フィルム、３２ ハードコート層、３３ 透明導電層、３４ モスアイ形状の構造体、４０ タッチパネル、４１ 第１の透明導電性フィルム、４２ 第２の透明導電性フィルム、４３ 貼り合わせ層、４４ 表示装置、４５ 貼り合わせ部、４６ ガラス基板、４７ 貼り合わせ層、４８ 偏光子、４９ フロントパネル、５０ 貼り合わせ層、５１ 貼り合わせ層、１００ テレビ装置、１０１ 表示部、１１０ デジタルカメラ、１１１ 発光部、１１２ 表示部、１１３ メニュースイッチ、１１４ シャッターボタン、１２０ ノート型パーソナルコンピュータ、１２１ 本体部、１２２ キーボード、１２３ 表示部、１３０ ビデオカメラ、１３１ 本体部、１３２ レンズ、１３３ スタート／ストップスイッチ、１３４ 表示部、１４０ 携帯電話、１４１ 表示部、１５０ タブレット型コンピュータ、１５１ 表示部
11 cyclic olefin resin, 12 styrenic elastomer, 13 inorganic oxide fine particle, 21 die, 22 roll, 23 resin material, 31 retardation film, 32 hard coat layer, 33 transparent conductive layer, 34 moth-eye shaped structure, 40 Touch panel, 41 first transparent conductive film, 42 second transparent conductive film, 43 bonded layer, 44 display device, 45 bonded portion, 46 glass substrate, 47 bonded layer, 48 polarizer, 49 front panel , 50 bonding layers, 51 bonding layers, 100 television devices, 101 display units, 110 digital cameras, 111 light emitting units, 112 display units, 113 menu switches, 114 shutter buttons, 120 notebook personal computers, 121 main unit, 122 Keyboard, 123 displays, 130 Video camera, 131 body, 132 lenses, 133 start / stop switches, 134 displays, 140 mobile phones, 141 displays, 150 tablet computers, 151 displays
Claims (10)
ＩＳＯ１１３３に準拠し、２３０℃、２．１６ｋｇｆの条件で測定されたメルトフローレートをエチレンユニット量で割った値が０．１８ｇ／（１０ｍｉｎ・ｍｏｌ％）以上０．４３ｇ／（１０ｍｉｎ・ｍｏｌ％）以下であるスチレン系エラストマーとを含有し、
前記環状オレフィン系樹脂が、エチレンとノルボルネンの付加共重合体であり、
前記スチレン系エラストマーの短軸分散径が１．０μｍ以下であり、
前記スチレン系エラストマーの添加量が、前記環状オレフィン系樹脂と前記スチレン系エラストマーとの合計量を１００ｗｔ％として３ｗｔ％以上３５ｗｔ％以下であり、
前記スチレン系エラストマーのスチレン含有率が、２０〜４０ｍｏｌ％である環状オレフィン系樹脂組成物フィルム。 Cyclic olefin resin,
A value obtained by dividing the melt flow rate measured under the conditions of 230 ° C. and 2.16 kgf by the amount of ethylene unit according to ISO 1133 is 0.18 g / (10 min · mol%) or more and 0.43 g / (10 min · mol%) Containing the following styrene-based elastomer,
The cyclic olefin resin is an addition copolymer of ethylene and norbornene,
The short axis dispersion diameter of the styrene elastomer is 1.0 μm or less,
The amount of styrene-based elastomer, Ri 3 wt% or more 35 wt% der below as 100 wt% of the total amount of said cyclic olefin resin and the styrene elastomer,
The cyclic olefin resin composition film whose styrene content rate of the said styrene-type elastomer is 20-40 mol% .
前記加熱溶融された環状オレフィン系樹脂組成物を押出法により、フィルム状に押し出し、環状オレフィン系樹脂組成物フィルムを得る環状オレフィン系樹脂組成物フィルムの製造方法であって、
前記環状オレフィン系樹脂が、エチレンとノルボルネンの付加共重合体であり、
前記スチレン系エラストマーの短軸分散径が１．０μｍ以下であり、
前記スチレン系エラストマーの添加量が、前記環状オレフィン系樹脂と前記スチレン系エラストマーとの合計量を１００ｗｔ％として３ｗｔ％以上３５ｗｔ％以下であり、
前記スチレン系エラストマーのスチレン含有率が、２０〜４０ｍｏｌ％である環状オレフィン系樹脂組成物フィルムの製造方法。 The value obtained by dividing the melt flow rate measured under the conditions of 230 ° C. and 2.16 kgf in accordance with ISO 1133 with a cyclic olefin resin and divided by the amount of ethylene unit is 0.18 g / (10 min · mol%) or more and 0.43 g / Heat and melt a styrene-based elastomer that is (10 min · mol%) or less,
It is a method for producing a cyclic olefin resin composition film, which is obtained by extruding the heat-melted cyclic olefin resin composition into a film by an extrusion method to obtain a cyclic olefin resin composition film,
The cyclic olefin resin is an addition copolymer of ethylene and norbornene,
The short axis dispersion diameter of the styrene elastomer is 1.0 μm or less,
The amount of styrene-based elastomer, Ri 3 wt% or more 35 wt% der below as 100 wt% of the total amount of said cyclic olefin resin and the styrene elastomer,
The manufacturing method of the cyclic olefin resin composition film whose styrene content rate of the said styrene-type elastomer is 20-40 mol% .
The styrene-based elastomer is at least one selected from the group consisting of styrene / ethylene / butylene / styrene block copolymer, styrene / ethylene / propylene / styrene block copolymer, hydrogenated styrene / butadiene block copolymer The manufacturing method of the cyclic olefin resin composition film of Claim 8 or 9.
Priority Applications (3)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP2014130433A JP6525515B2 (en) | 2014-06-25 | 2014-06-25 | Cyclic olefin resin composition film |
| PCT/JP2015/061192 WO2015198686A1 (en) | 2014-06-25 | 2015-04-10 | Cyclic olefin resin composition film |
| TW104116223A TW201607982A (en) | 2014-06-25 | 2015-05-21 | Cyclic olefin resin composition film |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP2014130433A JP6525515B2 (en) | 2014-06-25 | 2014-06-25 | Cyclic olefin resin composition film |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JP2016008272A JP2016008272A (en) | 2016-01-18 |
| JP6525515B2 true JP6525515B2 (en) | 2019-06-05 |
Family
ID=54937786
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP2014130433A Active JP6525515B2 (en) | 2014-06-25 | 2014-06-25 | Cyclic olefin resin composition film |
Country Status (3)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JP6525515B2 (en) |
| TW (1) | TW201607982A (en) |
| WO (1) | WO2015198686A1 (en) |
Families Citing this family (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| WO2019163637A1 (en) * | 2018-02-21 | 2019-08-29 | 富士フイルム株式会社 | Method for producing cyclic olefin resin film, cyclic olefin resin film, and composite film |
| WO2019164678A1 (en) * | 2018-02-21 | 2019-08-29 | 3M Innovative Properties Company | Core-sheath filaments and methods of printing an adhesive |
| JP7016425B2 (en) * | 2018-09-28 | 2022-02-04 | 富士フイルム株式会社 | Polymer film and display device |
Family Cites Families (8)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPH06145461A (en) * | 1992-11-13 | 1994-05-24 | Sumitomo Bakelite Co Ltd | Thermoplastic resin composition |
| JP3377851B2 (en) * | 1994-03-01 | 2003-02-17 | 住友ベークライト株式会社 | Thermoplastic resin composition |
| JP2003096168A (en) * | 2001-09-26 | 2003-04-03 | Nippon Zeon Co Ltd | Process for producing hydrogenated norbornene ring- opened polymer, hydrogenated norbornene ring-opened polymer obtained by the process, and molded article comprising the hydrogenated polymer |
| US20060036033A1 (en) * | 2002-10-03 | 2006-02-16 | Katsunori Toyoshima | Thermoplastic saturated norbornene based resin film, and method for producing thermoplastic saturated norbornene based resin film |
| JP2004156048A (en) * | 2004-02-09 | 2004-06-03 | Polyplastics Co | Cyclic olefin-based resin composition film |
| JP2007154074A (en) * | 2005-12-06 | 2007-06-21 | Mitsui Chemicals Inc | Cycloolefin-based resin composition for film or sheet and use thereof |
| JP5936437B2 (en) * | 2011-06-13 | 2016-06-22 | ポリプラスチックス株式会社 | Cyclic olefin resin |
| WO2013179781A1 (en) * | 2012-05-29 | 2013-12-05 | ポリプラスチックス株式会社 | Cyclic olefin resin composition and resin molded body |
-
2014
- 2014-06-25 JP JP2014130433A patent/JP6525515B2/en active Active
-
2015
- 2015-04-10 WO PCT/JP2015/061192 patent/WO2015198686A1/en active Application Filing
- 2015-05-21 TW TW104116223A patent/TW201607982A/en unknown
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JP2016008272A (en) | 2016-01-18 |
| TW201607982A (en) | 2016-03-01 |
| WO2015198686A1 (en) | 2015-12-30 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| JP6297824B2 (en) | Cyclic olefin resin composition film | |
| WO2015080167A1 (en) | Cycloolefin-based resin composition film | |
| JP6678576B2 (en) | Cyclic olefin resin composition film | |
| WO2015178279A1 (en) | Cyclic olefin resin composition film | |
| JP6525515B2 (en) | Cyclic olefin resin composition film | |
| KR102263799B1 (en) | Cyclic olefin resin composition film | |
| WO2015178331A1 (en) | Cyclic olefin resin composition film | |
| JP6424030B2 (en) | Cyclic olefin resin composition film | |
| WO2016153038A1 (en) | Cyclic olefin resin composition film | |
| WO2016084173A1 (en) | Cyclic olefin resin composition film | |
| JP6723745B2 (en) | Cyclic olefin resin composition film | |
| WO2017085809A1 (en) | Cyclic olefin-based resin composition film |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| A621 | Written request for application examination |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A621 Effective date: 20170501 |
|
| A131 | Notification of reasons for refusal |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A131 Effective date: 20180508 |
|
| A02 | Decision of refusal |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A02 Effective date: 20181113 |
|
| A521 | Request for written amendment filed |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A523 Effective date: 20190213 |
|
| A911 | Transfer to examiner for re-examination before appeal (zenchi) |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A911 Effective date: 20190220 |
|
| TRDD | Decision of grant or rejection written | ||
| A01 | Written decision to grant a patent or to grant a registration (utility model) |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A01 Effective date: 20190416 |
|
| A61 | First payment of annual fees (during grant procedure) |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A61 Effective date: 20190507 |
|
| R150 | Certificate of patent or registration of utility model |
Ref document number: 6525515 Country of ref document: JP Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R150 |
|
| R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
| R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
| R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |