JP6509804B2 - 金属燃料を含む電気化学電池のヘテロ原子イオン芳香族添加物 - Google Patents
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Description
本出願は、2013年3月13日に出願された米国特許出願第61/780,662号からの優先権を主張するものであり、この出願の全内容は参照により本明細書に組み入れられる。
電動作の結果)確立されてもよい。このような接続は、端子電極体20aと次の透過電極体20bとの間で存在してもよい。更に、電極体20bは、このような金属燃料電着を介して電極体20cと接続されてもよい。端子電極体20aが外部負荷40と接続され、このような内部接続の結果、第2電極30の近くの電極体20cにおいて金属燃料の酸化が開始されてもよい。ある実施形態では、電極体20cと外部負荷40とがスイッチを介して接続されることにより、外部回路との接続を形成することが望ましい。所望の動作条件に応じて、金属燃料の電着による内部接続に加えて又は代わりに、このような外部接続を形成してもよい。検出された状態に基づいて、時間の経過に基づいて又はその他の条件に基づいて、接続を選択的に、プログラム的に行ってもよい。接続配置及び接続の制御に関する詳細については、米国特許出願第12/885,268号、第13/083,929号、第13/230,549号、第13/277,031号及び第13/299,167号、並びに、米国特許第8,309,259号に記載されており、参照により本明細書に組み込まれる。
る)。
影響を受ける特性としては、成長密度、粒径、エッジ効果、並びに、電着めっき電位及び電流密度が挙げられる。
Rは、(C1−C20)直鎖アルキル、分岐アルキル、アリール、アルキルアミノ、ピリジ
ル、ピロリル、イミノ、ピリジニル・ピラジニル、ピリミジニル、チエニル、チアゾリル及びこれらの誘導体からなる群から選択される有機的結合を表す。
Bは、ベンゼン、アジリン、ジアジリン、アゼト、ピロール、イミダゾール、ピラゾール、トリアゾール、ピリジン、ピラジン、ジアジン、トリアジン、アゼピン、ジアゼピン、アゾシン、ホスホール、ホスフィニン、オキサゾール、チオフェン及びこれらの誘導体からなる群から選択される芳香族基を表す。
R1は、電荷中心Aに対してβ炭素原子を提供する分岐結合を表し、アルキル、アリー
ル、ネオペンチル、tert−ブチルアルコール及びこれらの誘導体からなる群から選択される。
R2は、(C1−C20)直鎖アルキル、分岐アルキル、アリール、アルキルアミノ、ピリジル、ピロリル、イミノ、ピリジニル・ピラジニル、ピリミジニル、チエニル、チアゾリル及びこれらの誘導体からなる群から選択される少なくとも2つの炭素原子を含む有機的結合を表す。
ル、トリアゾール、ピリジン、ピラジン、ジアジン、トリアジン、アゼピン、ジアゼピン、アゾシン、ホスホール、ホスフィニン、オキサゾール、チオフェン及びこれらの誘導体からなる群から選択される芳香族基を表す。
本発明の一実施例では、8.0MのKOH及び1.25MのZnOの電解質溶液中の第1電極20に、50mA/cm2の電流密度を印加した。図3には、透過電極体の積層体
において、電極と電解質との界面における電着を示す様々な拡大倍率の画像が示されており、ここで、電解質は、2.0mMの1−ベンジル−4−アザ−1−アゾニアビシクロ[2,2,2]オクタン水酸化物、及び、0.25mMの塩化インジウムInCl3である。電着物の滑らかな部分から、燃料極の表面全体の上に、概して滑らかであって微小な粗さを有する層として、電着金属が堆積してる様子が示されている。無視できるほどに小さいデンドライトが形成されており、それにより、一の充電‐放電サイクルから次の充電‐放電サイクルへと電極表面形態が保存されている。
Claims (23)
- 金属燃料を含む燃料極と、
第2電極と、
異種イオン性芳香族添加物を含み、前記燃料極と前記第2電極と
を連絡させるイオン伝導性媒質と、を備え、
前記燃料極及び前記第2電極は、アノードとして機能する前記燃料極において前記金属燃料が酸化される放電モードで動作し、それにより負荷を介して前記燃料極から前記第2電極へと電気伝導する電子が生成され、
前記イオン伝導性媒質は、水溶液であり、
前記異種イオン性芳香族添加物は、
ここでAは、第4級アンモニウム、環状アンモニウム、多環アンモニウム、第4級ホスホニウム、環状ホスホニウム、多環ホスホニウム、ホスファジン、環状ホスファジン、多環ホスファジン、及び、これらの誘導体からなる群から選択される電荷中心を表し、
Rは、(C1−C20)直鎖アルキル、分岐アルキル、アリール、アルキルアミノ、ピリジル、ピロリル、イミノ、ピリジニル・ピラジニル、ピリミジニル、チエニル、チアゾリル及びこれらの誘導体からなる群から選択される有機的結合を表し、
R1は、βプロトンを含まず電荷中心Aに対してβ炭素原子を提供する分岐結合を表し、分岐アルキル、アリール、ネオペンチル、tert−ブチルアルコール及びこれらの誘導体からなる群から選択され、
R2は、(C1−C20)直鎖アルキル、分岐アルキル、アリール、アルキルアミノ、ピリジル、ピロリル、イミノ、ピリジニル・ピラジニル、ピリミジニル、チエニル、チアゾリル及びこれらの誘導体からなる群から選択される少なくとも2つの炭素原子を含む有機的結合を表し、
Bは、ベンゼン、アジリン、ジアジリン、アゼト、ピロール、イミダゾール、ピラゾール、トリアゾール、ピリジン、ピラジン、ジアジン、トリアジン、アゼピン、ジアゼピン、アゾシン、ホスホール、ホスフィニン、オキサゾール、チオフェン及びこれらの誘導体からなる群から選択される芳香族基を表す、電気化学電池。 - 前記電気化学電池が一次電池である、請求項1に記載の電気化学電池。
- 前記電気化学電池が二次電池である、請求項1に記載の電気化学電池。
- 充電極と、
前記イオン伝導性媒質内の還元可能金属燃料イオンと、を更に備え、
前記燃料極と前記充電極は、充電モードで動作可能であり、
前記充電極と前記燃料極との間に電流が印加されると、前記還元可能金属燃料イオンは還元されて、カソードとして機能する前記燃料極上に、酸化可能な態様で金属燃料として電着する、請求項3に記載の電気化学電池。 - 前記燃料極は、電着による金属燃料を受容する間隔を空けて設けられた複数の透過電極体を有し、
電着した前記金属燃料により前記複数の透過電極体の間の電気接続が確立されるように、前記複数の透過電極体間に電着した前記金属燃料が成長する、請求項3に記載の電気化学電池。 - 前記イオン伝導性媒質は、アルカリ性である請求項1に記載の電気化学電池。
- 前記イオン伝導性媒質は、水酸化カリウムを含む請求項6に記載の電気化学電池。
- 前記異種イオン性芳香族添加物は、
- 前記異種イオン性芳香族添加物は、
- 前記異種イオン性芳香族添加物は、
- 前記異種イオン性芳香族添加物は、
- 前記異種イオン性芳香族添加物は、
に従う構造を有する、請求項1に記載の電気化学電池。 - 前記異種イオン性芳香族添加物は、
- 前記異種イオン性芳香族添加物は、
に従う構造を有する、請求項1に記載の電気化学電池。 - 前記異種イオン性芳香族添加物の濃度は、0.0001mol/Lから0.4mol/
Lの範囲である、請求項1に記載の電気化学電池。 - 前記金属燃料は、亜鉛である、請求項1記載の電気化学電池。
- 前記異種イオン性芳香族添加物は、前記金属燃料を含む前記燃料極において吸着する、請求項1に記載の電気化学電池。
- 前記異種イオン性芳香族添加物、前記金属燃料の腐食を防ぐ、請求項1に記載の電気化学電池。
- 前記異種イオン性芳香族添加物は、前記金属燃料電着物の形態を制御する、請求項3に記載の電気化学電池。
- 前記異種イオン性芳香族添加物は、前記金属燃料の堆積物による縁部及び角部における選択的なめっきを低減させる、請求項3に記載の電気化学電池。
- 請求項1に記載の電気化学電池を動作させる方法であって、
前記方法は、
前記電気化学電池を放電する工程を備え、
前記放電する工程は、
アノードとして機能する前記燃料極における前記金属燃料を酸化し、負荷を介して前記燃料極から前記第2電極へと伝導する電子を生成する工程と、
放電を停止させるべく前記燃料極と前記第2電極とを前記負荷から非接続とする工程と、を含み、
前記イオン伝導性媒質は、水溶液である、方法。 - 前記電気化学電池は更に、
充電極と、
前記イオン伝導性媒質内の還元可能金属燃料イオンと、を備え、
前記方法は更に、
前記電気化学電池を充電する工程を備え、
前記充電する工程は、
前記充電極とカソードとして機能する前記燃料極との間に電流を印加して還元可能金属燃料イオンを還元させて、酸化可能な形態の金属燃料として前記燃料極に電着させる工程と、
前記充電を停止するべく前記電流を取り除く工程と、を含む、請求項21に記載の方法。 - 前記燃料極は、互いに離間して配置された複数の透過可能電極体を有し、前記電気化学電池を充電する間に、
電気化学電流が、前記アノードとして機能する充電極と前記複数の透過可能電極体のうちの少なくとも一つとの間に印加され、前記少なくとも一つの透過可能電極体はカソードとして機能し、還元可能金属燃料イオンが還元されて酸化可能な形態の金属燃料として前記少なくとも一つの透過可能電極体に電着し、
前記複数の透過可能電極体の間での電着による成長により、電着した前記金属燃料が前記複数の透過可能電極体の間の電気接続を確立する、請求項21に記載の方法。
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