JP6490915B2 - 管状体及びその製造方法 - Google Patents
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Description
本発明では、前記課題を鑑み、セラミック繊維を組紐体として用いたセラミック/セラミック複合材であって、製造時の繊維の折れによる欠陥が少なく、高強度で耐熱性を有する高性能な管状体及びその製造方法を提供すること目的とする。
前記課題を解決するための本発明の管状体は、セラミック繊維からなる筒状の組紐体と前記セラミック繊維間を充填するセラミック焼成体層とからなる基材と、前記基材の表面を覆うCVDセラミック層と、からなる。
また、前記セラミック繊維間を充填するセラミック焼成体層を有しているので、セラミック繊維が製織される際、組紐体に織目など厚さが薄い部分があっても、セラミック焼成体層が薄い部分に集中的に充填されるので、肉厚が薄く弱い部分のない平滑な表面の管状体が得られる。さらにCVD炉に入れられる前に、セラミック焼成体層が繊維どうしを固定することができるのでCVD炉内で加熱した際に熱膨張差などにより繊維が折れにくく、毛羽立ちを発生しにくくすることができ、確実にCVDセラミック層を沈着させることができる。
さらに、緻密体であるCVDセラミック層を有しているので、不浸透性が高く高強度の管状体を得ることができる。
(A−1)前記セラミック繊維は、SiC繊維である。
本発明の管状体は、管状体を構成する組紐体の織目の空隙の内接円が5mm以下であると、織目に起因する管状体の表面の起伏を小さくすることができるので、セラミック焼成体層が充填されることにより、肉厚が薄い弱い部分のない平滑な表面の管状体を得ることができる。
本発明の管状体は、セラミック/セラミック複合材で構成され、耐熱性を有している上に、高い強度を備えているので、原子力燃料を収納するチャンネルボックスなど原子力用として好適に利用することができる。
前記課題を解決するための本発明の管状体の製造方法は、セラミック繊維を製織し、筒状の組紐体を製造する製織工程と、前記組紐体にセラミック前駆体を塗布した後、焼成することにより前記組紐体の織目を封止する基材製造工程と、前記基材にCVDセラミック層を被覆し管状体を製造するCVD工程と、からなる。
本発明から得られる管状体は、セラミック/セラミック複合材で構成され、耐熱性を有している上に、高い強度を備えているので、原子力燃料を収納するチャンネルボックスなど原子力用として好適に利用することができる。
また、前記セラミック繊維間を充填するセラミック焼成体層を有しているので、セラミック繊維が製織される際、組紐体に織目など厚さが薄い部分があっても、セラミック焼成体層が薄い部分に集中的に充填されるので、肉厚が薄く弱い部分のない平滑な表面の管状体が得られる。さらにCVD炉に入れられる前に、セラミック焼成体層が繊維どうしを固定することができるのでCVD炉内で加熱した際に熱膨張差などにより繊維が折れにくく、毛羽立ちを発生しにくくすることができ、確実にCVDセラミック層を沈着させることができる。
さらに、緻密体であるCVDセラミック層を有しているので、不浸透性が高く高強度の管状体を得ることができる。
さらに、緻密体であるCVDセラミック層を被覆するCVD工程を有しているので、不浸透性が高く高強度の管状体を製造することができる。
本明細書において、CVDセラミック層とは、CVD法により形成されたセラミック層を示す。
本発明の管状体は、セラミック繊維からなる筒状の組紐体と前記セラミック繊維間を充填するセラミック焼成体層とからなる基材と、前記基材の表面を覆うCVDセラミック層と、からなる。
CVDセラミック層は、管状体の内側及び外側のいずれに形成されていてもよいが、内側及び外側の両側に形成されていることが望ましい。両側に形成されていることでより高強度な管状体を得ることができる。
セラミック前駆体としては、ポリカルボシラン、ポリオルガノボロシラザン、ポリメタロキサン、ポリボロシロキサン、ポリカルボシラザンなどが挙げられる。焼成することによりポリカルボシランからはSiC、ポリオルガノボロシラザンからはSiNBCセラミック、ポリメタロキサンからは酸化物系セラミック、ポリオルガノボロシラザンからは、B−Si−C−N系セラミック、ポリカルボシラザンからはSi−C−N系セラミックが得られる。
本発明の管状体によれば、セラミック繊維からなる筒状の組紐体と前記セラミック繊維間を充填するセラミック焼成体層とからなる基材と、前記基材の表面を覆うCVDセラミック層と、からなるので、セラミック/セラミック複合材を構成し、強靱な管状体を得ることができる。
また、前記セラミック繊維間を充填するセラミック焼成体層を有しているので、セラミック繊維が製織される際、組紐体に織目など厚さが薄い部分があっても、セラミック焼成体層が薄い部分に集中的に充填されるので、肉厚が薄く弱い部分のない平滑な表面の管状体が得られる。さらにCVD炉に入れられる前に、セラミック焼成体層が繊維どうしを固定することができるのでCVD炉内で加熱した際に熱膨張差などにより繊維が折れにくく、毛羽立ちを発生しにくくすることができ、確実にCVDセラミック層を沈着させることができる。
SiC繊維の繊維直径が5μm以上であると繊維表面に発生する微少な傷などの欠陥の影響を小さくすることができ、折れにくくすることができる。SiC繊維の繊維直径が20μm以下であると、曲げに伴って延びる側の外表面に発生する張力を抑制することができ、折れにくくすることができる。
ストランドを構成するセラミック繊維の数は100〜10000本であることが好ましい。ストランドを構成するセラミック繊維の数が100本以上であると、ストランドを曲げた際にセラミック繊維が自由に再配列しやすく、曲げ応力のかかりにくい薄いバンド状に容易に変形することができる。
本発明の管状体は、管状体を構成する組紐体の織目の空隙の内接円が5mm以下であると、織目に起因する管状体の表面の起伏を小さくすることができるので、セラミック焼成体層が充填されることにより、肉厚が薄く弱い部分のない平滑な表面の管状体を得ることができる。
本発明の管状体は、管状体を構成する組紐体の織目の空隙の内接円が2mm以下であると、織目に起因する管状体の表面の起伏をさらに小さくすることができるので、セラミック焼成体層が充填されることにより、肉厚が薄く弱い部分のない平滑な表面の管状体を得ることができる。
骨材としては、セラミックの粒子などが挙げられる。具体的には、SiC、WC、ジルコニア、マグネシア、アルミナ、シリカ、コージェライトなどが挙げられ特に限定されない。
本発明の管状体は、セラミック/セラミック複合材で構成され、耐熱性を有している上に、高い強度を備えているので、原子力燃料を収納する燃料被覆管、チャンネルボックスなど原子力用として好適に利用することができる。このような管状体を用いることにより、炉内が高温に曝されても、冷却水との反応を抑え、水素ガスの発生を防止することができる。
前記課題を解決するための本発明の管状体の製造方法は、セラミック繊維を製織し、筒状の組紐体を製造する製織工程と、前記組紐体にセラミック前駆体を塗布した後、焼成することにより前記組紐体の織目を封止する基材製造工程と、前記基材にCVDセラミック層を被覆し管状体を製造するCVD工程と、からなる。
本発明の管状体のセラミック繊維とは、特に限定されないが例えば、SiC繊維、TaC繊維、WC繊維、炭素繊維、TaN繊維、チタンシリコンカーバイド繊維などが挙げられる。
本発明の管状体の製造方法のCVD工程では、CVDセラミック層がセラミック繊維からなる筒状の組紐体とセラミック繊維間を充填するセラミック焼成体層とからなる基材の表面を覆う。CVDセラミック層は、化学気相成長法で形成されるので、緻密で高強度な被膜となる。
SiC繊維の繊維直径が5μm以上であると繊維表面に発生する微少な傷などの欠陥の影響を小さくすることができ、折れにくくすることができる。SiC繊維の繊維直径が20μm以下であると、曲げに伴って延びる側の外表面に発生する張力を抑制することができ、折れにくくすることができる。
ストランドを構成するセラミック繊維の数が10000本以下であると、ストランドを曲げた際にセラミック繊維が自由に再配列しやすく、曲げ応力のかかりにくい薄いバンド状に容易に変形することができる。
本発明の管状体の製造方法は、管状体を構成する組紐体の織目の空隙の内接円が5mm以下であると、織目に起因する管状体の表面の起伏を小さくすることができるので、セラミック焼成体層が充填されることにより、肉厚が薄い弱い部分のない平滑な表面の管状体を製造することができる。
本発明の管状体は、管状体を構成する組紐体の織目の空隙の内接円が2mm以下であると、織目に起因する管状体の表面の起伏をさらに小さくすることができるので、セラミック焼成体層が充填されることにより、肉厚が薄く弱い部分のない平滑な表面の管状体を得ることができる。
骨材としては、セラミックの粒子などが挙げられる。具体的には、SiC、WC、ジルコニア、マグネシア、アルミナ、シリカ、コージェライトなどが挙げられ特に限定されない。
本発明の管状体は、セラミック/セラミック複合材で構成され、耐熱性を有している上に、高い強度を備えているので、原子力燃料を収納する燃料被覆管、チャンネルボックスなど原子力用として好適に利用することができる。このような管状体を用いることにより、炉内が高温に曝されても、冷却水との反応を抑え、水素ガスの発生を防止することができる。
セラミック繊維1はSiC繊維を用いた。セラミック繊維は、繊維直径7.5μmの宇部興産社製SiC繊維「チラノSA3」を1600本束ねたストランドの形態で使用した。64本のストランドを、ブレーディング装置を用い、内径φ10mm、長さ400mmの組紐体を得た。
得られた組紐体に、φ10mmの黒鉛製の丸棒を挿入し、セラミック前駆体であるポリカルボシランを塗布した。さらに黒鉛製の丸棒とともに1200℃で焼成したのち、黒鉛の丸棒を抜き取り、基材を得た。得られたセラミック焼成体層2は、SiCである。
得られた基材をCVD炉に入れ、シランガス及びメタンを原料ガスとして導入し、CVDセラミック層を形成した。CVDセラミック層はシランガス及びメタンを原料ガスとしたので、CVD−SiC層である。CVDの成膜温度は、1200℃である。
以上の工程により、セラミック繊維1がSiC繊維、セラミック焼成体層2がSiC焼成体層、CVDセラミック層3がCVD−SiC層である断面が円形の管状体が得られた。
図3は、組紐体段階の正面図である。右回りストランド32本、左周りのストランド32本により製織されている。ストランドの交差する織目には、空隙5を有している。
空隙の内接円6の説明図を、図4に示す。組紐体10における空隙5の内接円6の直径は0.5mmである。図5は得られた管状体100の外観写真である。管状体100の外径はφ11mm、内径はφ10mmであった。得られたSiC/SiC複合材よりなる管状体100は、毛羽立ちはなく、平滑な表面が得られ管状体の表面全体がCVD−SiC層により覆われている。
得られた実施例1の管状体を100mmの長さに切断し1200℃に加熱し、水中投下したが、クラック、割れは発生しなかった。
SiC粉末を原料とし、押出成形、焼結して得たSiC焼結体を用い、同様に水中投下試験を実施した。長さ150mm、内径10mm外径φ12mmのSiCパイプを同様に1200℃に加熱し、水中に透過したところ、バラバラに割れた。
比較例1のSiC焼結体よりなる管状体と、実施例1のSiC/SiC複合材よりなる管状体とを比較し、本発明によれば高強度の管状体を得ることができることが確認された。
2 セラミック焼結体層
3 CVDセラミック層
5 空隙
6 内接円
10 組紐体
100 管状体
Claims (3)
- SiC繊維を製織し、織目に空隙を有するとともに当該空隙の内接円の直径が0.1〜5mmである筒状の組紐体を製造する製織工程と、
前記組紐体に骨材を含有するSiC前駆体を塗布した後、焼成することにより前記組紐体の織目を封止する基材製造工程と、
前記基材にCVD−SiC層を被覆し管状体を製造するCVD工程と、
からなることを特徴とする管状体の製造方法。 - 前記組紐体は、前記SiC繊維のストランドが製織されてなることを特徴とする請求項1に記載の管状体の製造方法。
- 前記管状体は、原子力用であることを特徴とする請求項1または2に記載の管状体の製造方法。
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