JP6471564B2 - Manufacturing method of optical film - Google Patents

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Description

本発明は、光学フィルムの製造方法に関する。   The present invention relates to a method for producing an optical film.

樹脂フィルムの製造方法の一つに、溶融押出法がある。溶融押出法では、通常、溶融した熱可塑性樹脂をダイから押し出すことにより、溶融樹脂をフィルム状に成形する。その後、成形されたフィルム状の溶融樹脂を冷却して硬化させることにより、所望のフィルムを製造する。溶融押出法によれば、長尺のフィルムを効率的に製造することができる。このような溶融押出法を、光学フィルムの製造に適用することについても、従来より検討がなされている(特許文献1〜3)。例えば、偏光板保護フィルム、及び従来より用いられるガラス基板の代替としての樹脂フィルム基板等の構成要素として、液晶表示装置等の表示装置において用いることが検討されている。   One method for producing a resin film is a melt extrusion method. In the melt extrusion method, the molten resin is usually formed into a film by extruding a molten thermoplastic resin from a die. Thereafter, the molded film-shaped molten resin is cooled and cured to produce a desired film. According to the melt extrusion method, a long film can be produced efficiently. The application of such a melt extrusion method to the production of optical films has also been studied (Patent Documents 1 to 3). For example, as a constituent element such as a polarizing plate protective film and a resin film substrate as an alternative to a conventionally used glass substrate, use in a display device such as a liquid crystal display device has been studied.

溶融押出法における溶融樹脂フィルムの冷却は、一般的には、溶融樹脂フィルムをキャスティングドラム等の支持体の周面に押し出し、溶融樹脂フィルムから支持体へ熱を伝え、溶融樹脂フィルムの温度を徐々に下げることにより行われる。   In general, the molten resin film is cooled in the melt extrusion method by extruding the molten resin film onto a peripheral surface of a support such as a casting drum, transferring heat from the molten resin film to the support, and gradually increasing the temperature of the molten resin film. It is done by lowering.

特開2005−99097号公報JP-A-2005-99097 特開2009−166325号公報JP 2009-166325 A 特開2008−302524号公報JP 2008-302524 A

光学フィルムを製造する際には、得られる光学フィルムの厚さ及び位相差等の特性を厳密に制御することが求められる。特に、偏光板保護フィルム、樹脂フィルム基板等のある種の用途に用いる光学フィルムは、その面内方向の位相差Reを、3nm以下といった非常に小さい値にすることが求められる場合がある。そのような光学フィルムを、溶融押出法により製造する場合、Reを所望の小さい値とすることは困難である。特に、製造ラインの速度を速めて効率的な製造を行うことが求められる場合、Reを所望の小さい値とすることは、特に困難である。また、Reを低減するように条件を設定すると、樹脂の分解や酸化劣化等によるフィルムの変色や気泡の発生により、フィルム面の性状が不良となる場合がある。   When manufacturing an optical film, it is required to strictly control characteristics such as thickness and retardation of the obtained optical film. In particular, an optical film used for certain applications such as a polarizing plate protective film and a resin film substrate may be required to have an in-plane retardation Re of a very small value of 3 nm or less. When such an optical film is manufactured by a melt extrusion method, it is difficult to set Re to a desired small value. In particular, when it is required to increase the speed of the production line and perform efficient production, it is particularly difficult to set Re to a desired small value. If the conditions are set so as to reduce Re, the film surface may be deteriorated due to discoloration of the film or generation of bubbles due to decomposition of the resin or oxidative degradation.

したがって、本発明の目的は、面内方向の位相差Re及び厚み方向の位相差Rthが小さく、フィルム面の性状が良好である光学フィルムを高い生産性で製造することができる、光学フィルムの製造方法を提供することにある。   Accordingly, an object of the present invention is to produce an optical film in which an optical film having a small in-plane retardation Re and a thickness retardation Rth and good film surface properties can be produced with high productivity. It is to provide a method.

本発明者は前記課題を解決するべく検討した結果、キャスティングドラムの表面の周速度と、溶融樹脂フィルムがキャスティングドラムの表面に到達する時点の表面温度との関係を所定のものとすることにより、上記課題を解決しうることを見出した。本発明は、これらの知見に基づいて完成されたものである。
すなわち、本発明は以下の通りである。
As a result of studying the present inventors to solve the above problems, by setting the relationship between the peripheral speed of the surface of the casting drum and the surface temperature at the time when the molten resin film reaches the surface of the casting drum, It has been found that the above problems can be solved. The present invention has been completed based on these findings.
That is, the present invention is as follows.

〔1〕 ガラス転移温度がTg(℃)である熱可塑性樹脂を加熱溶融状態でダイスから押し出し、溶融樹脂フィルムを連続的に成形する溶融樹脂フィルム成形工程、及び
前記溶融樹脂フィルムを、回転するキャスティングドラムに連続的に導き、前記キャスティングドラムの回転により前記溶融樹脂フィルムを前記キャスティングドラムの周面上の搬送経路に沿って搬送し、前記溶融樹脂フィルムを冷却する冷却工程
を含む、光学フィルムの製造方法であって、
前記キャスティングドラムの表面の周速度がV(m/分)であり、
前記ダイスから吐出される前記溶融樹脂フィルムが前記キャスティングドラムの表面に到達する時点の前記溶融樹脂フィルムの表面温度がTp(℃)であり、
前記V、Tp及びTgが、以下の式(I)を満たす、光学フィルムの製造方法。
13.6×ln(V)+Tg+50≦Tp≦Tg+155℃ 式(I)
〔2〕 前記Vが30〜150m/分である、〔1〕に記載の光学フィルムの製造方法。
[1] A molten resin film forming step for continuously forming a molten resin film by extruding a thermoplastic resin having a glass transition temperature of Tg (° C.) from a die in a heated and melted state, and casting for rotating the molten resin film A cooling step of continuously guiding the drum to the drum, transporting the molten resin film along a conveyance path on a peripheral surface of the casting drum by rotation of the casting drum, and cooling the molten resin film. A method,
The peripheral speed of the surface of the casting drum is V (m / min),
The surface temperature of the molten resin film at the time when the molten resin film discharged from the die reaches the surface of the casting drum is Tp (° C.),
The manufacturing method of an optical film in which said V, Tp, and Tg satisfy | fill the following formula | equation (I).
13.6 × ln (V) + Tg + 50 ≦ Tp ≦ Tg + 155 ° C. Formula (I)
[2] The method for producing an optical film according to [1], wherein the V is 30 to 150 m / min.

本発明の製造方法によれば、面内方向の位相差Re及び厚み方向の位相差Rthが小さく、フィルム面の性状が良好である光学フィルムを高い生産性で製造することができる。   According to the production method of the present invention, an optical film having a small in-plane retardation Re and a thickness retardation Rth and good film surface properties can be produced with high productivity.

図1は、本発明の光学フィルム製造装置、及びそれを用いた本発明の光学フィルムの製造方法の第一実施形態を模式的に示す側面図である。FIG. 1 is a side view schematically showing a first embodiment of an optical film manufacturing apparatus of the present invention and an optical film manufacturing method of the present invention using the same. 図2は、図1に示す第一実施形態における冷却装置200、及びそれを用いた、本発明の光学フィルムの製造方法における冷却工程の一例を模式的に示す側面図である。FIG. 2 is a side view schematically showing an example of the cooling step in the method for producing an optical film of the present invention using the cooling device 200 in the first embodiment shown in FIG. 1 and the same. 図3は、図1に示す第一実施形態における冷却装置200、及びそれを用いた、本発明の光学フィルムの製造方法における冷却工程の一例を模式的に示す斜視図である。FIG. 3 is a perspective view schematically showing an example of a cooling step in the method for producing an optical film of the present invention using the cooling device 200 in the first embodiment shown in FIG. 1 and the same.

以下、本発明について実施形態及び例示物を示して詳細に説明する。ただし、本発明は以下に示す実施形態及び例示物に限定されるものではなく、本発明の特許請求の範囲及びその均等の範囲を逸脱しない範囲において任意に変更して実施しうる。   Hereinafter, the present invention will be described in detail with reference to embodiments and examples. However, the present invention is not limited to the following embodiments and exemplifications, and can be implemented with any modifications without departing from the scope of the claims of the present invention and the equivalents thereof.

〔1.概要〕
本発明の光学フィルムの製造方法は、ガラス転移温度がTg(℃)である熱可塑性樹脂を加熱溶融状態でダイスから押し出し、溶融樹脂フィルムを連続的に成形する溶融樹脂フィルム成形工程、及び溶融樹脂フィルムを、回転するキャスティングドラムに連続的に導き、キャスティングドラムの回転により溶融樹脂フィルムをキャスティングドラムの周面上の搬送経路に沿って搬送し、溶融樹脂フィルムを冷却する冷却工程を含む。
[1. Overview〕
The method for producing an optical film of the present invention includes a molten resin film forming step in which a thermoplastic resin having a glass transition temperature of Tg (° C.) is extruded from a die in a heated and melted state, and the molten resin film is continuously formed, and the molten resin The film includes a cooling process in which the film is continuously guided to a rotating casting drum, and the molten resin film is conveyed along a conveying path on the peripheral surface of the casting drum by the rotation of the casting drum to cool the molten resin film.

図1は、本発明の光学フィルムの製造方法を実施するための光学フィルム製造装置、及びそれを用いた本発明の光学フィルムの製造方法の操作の第一実施形態を模式的に示す側面図であり、図2及び図3は、図1に示す第一実施形態における冷却装置200、及びそれを用いた、本発明の光学フィルムの製造方法における冷却工程の一例を模式的に示す側面図及び斜視図である。第一実施形態において、光学フィルム製造装置10は、溶融樹脂フィルム成形装置110、及び溶融樹脂フィルム成形装置110の下流に設けられる冷却装置200を備える。溶融樹脂フィルム成形装置110は押出成形機111及びダイス112を備え、冷却装置200はキャスティングドラム130を備える。光学フィルム製造装置10はさらに、冷却装置200の下流に設けられ、得られた光学フィルムの性状を測定する自動複屈折計141及び膜厚計142を有し、得られた光学フィルムはロール151として巻き取られる。   FIG. 1: is a side view which shows typically 1st embodiment of operation of the optical film manufacturing apparatus for enforcing the manufacturing method of the optical film of this invention, and the manufacturing method of the optical film of this invention using the same. 2 and 3 are a side view and a perspective view schematically showing an example of the cooling step in the method of manufacturing the optical film of the present invention using the cooling device 200 in the first embodiment shown in FIG. FIG. In the first embodiment, the optical film manufacturing apparatus 10 includes a molten resin film forming apparatus 110 and a cooling device 200 provided downstream of the molten resin film forming apparatus 110. The molten resin film forming apparatus 110 includes an extruder 111 and a die 112, and the cooling apparatus 200 includes a casting drum 130. The optical film manufacturing apparatus 10 further includes an automatic birefringence meter 141 and a film thickness meter 142 which are provided downstream of the cooling device 200 and measure properties of the obtained optical film. The obtained optical film is a roll 151. It is wound up.

〔2.溶融樹脂フィルム成形工程〕
第一実施形態において、光学フィルムの材料となる樹脂は、押出成形機111において溶融され、必要に応じてポリマーフィルター及びギヤポンプ(不図示)を経て、ダイス112に供給される。ダイス112のリップ部分から樹脂が吐出され、これにより樹脂は溶融樹脂フィルム101として押し出され、溶融樹脂フィルム101が連続的に成形される。溶融樹脂フィルム成形工程においては、複数の層を有する溶融樹脂フィルムを共押出成形することもできるが、通常は一の層を有する溶融樹脂フィルムを押出成形し、単層の光学フィルムを製造する。
[2. Molten resin film molding process)
In the first embodiment, the resin used as the material of the optical film is melted in the extruder 111 and supplied to the die 112 through a polymer filter and a gear pump (not shown) as necessary. Resin is discharged from the lip portion of the die 112, whereby the resin is extruded as a molten resin film 101, and the molten resin film 101 is continuously formed. In the molten resin film forming step, a molten resin film having a plurality of layers can be coextruded, but usually a molten resin film having one layer is extruded to produce a single layer optical film.

〔3.冷却工程〕
溶融樹脂フィルム成形工程で得られた溶融樹脂フィルム101は、連続的に、冷却装置200のキャスティングドラム130に導かれる。キャスティングドラム130は軸131を中心として回転し、これにより、溶融樹脂フィルム101はキャスティングドラムの周面上の搬送経路に沿って搬送され、同時に、溶融樹脂フィルム101が冷却される。溶融樹脂フィルム101の熱は、その一部は周囲の空気中にも放熱されるが、大部分はキャスティングドラム130へ伝達され、それにより、溶融樹脂フィルム101の冷却が達成される。かかる冷却により、溶融樹脂フィルム101は光学フィルム102となり、矢印A1方向に搬送される。光学フィルム102は、必要に応じて自動複屈折系141及び膜厚計142によりその性状を測定した後、巻き取り機により巻き取られ、光学フィルムのロール151とされる。
[3. (Cooling process)
The molten resin film 101 obtained in the molten resin film forming process is continuously guided to the casting drum 130 of the cooling device 200. The casting drum 130 rotates about the shaft 131, whereby the molten resin film 101 is conveyed along the conveying path on the peripheral surface of the casting drum, and at the same time, the molten resin film 101 is cooled. A part of the heat of the molten resin film 101 is also dissipated into the surrounding air, but most of the heat is transmitted to the casting drum 130, thereby achieving cooling of the molten resin film 101. By such cooling, the molten resin film 101 becomes the optical film 102 and is conveyed in the arrow A1 direction. The optical film 102 is measured by an automatic birefringence system 141 and a film thickness meter 142 as necessary, and then wound by a winder to form an optical film roll 151.

本発明の製造方法においては、溶融した状態で押し出された溶融樹脂フィルムは徐々に冷却され徐々に硬化するので、本願では、説明の便宜上、押し出された直後から、硬化が達成される直前までのフィルムを、区別せず「溶融樹脂フィルム」という。また、溶融樹脂フィルムと、硬化して得られた光学フィルムとを総称して、単に「フィルム」と呼ぶ場合がある。   In the production method of the present invention, since the molten resin film extruded in a molten state is gradually cooled and gradually cured, in this application, for convenience of explanation, from immediately after being extruded to just before curing is achieved. The film is referred to as “molten resin film” without distinction. Further, the molten resin film and the optical film obtained by curing may be collectively referred to simply as “film”.

図2における冷却装置200のキャスティングドラム130は、溶融樹脂フィルム101を、その周面上の搬送経路に沿って搬送するよう配置される。本願において、周面上の搬送経路とは、溶融樹脂フィルムの搬送経路のうち、キャスティングドラムがフィルムを受容する位置から、キャスティングドラムからフィルムが離脱する位置までの経路をいい、図2に示す第一実施形態の例では、位置211から、位置219までの経路が、周面上の搬送経路となる。   The casting drum 130 of the cooling device 200 in FIG. 2 is arranged so as to transport the molten resin film 101 along the transport path on the peripheral surface thereof. In the present application, the conveyance path on the peripheral surface refers to a path from a position where the casting drum receives the film to a position where the film separates from the casting drum, among the conveyance paths of the molten resin film. In the example of the embodiment, a path from the position 211 to the position 219 is a conveyance path on the circumferential surface.

図2において、図示の便宜上、溶融樹脂フィルム101は、その内側の面がキャスティングドラム130の周面に接した状態で搬送されるよう図示されているが、実際の操作において、溶融樹脂フィルム101の内側の面は、その幅方向の端部のみ、または、その幅方向の全面においてキャスティングドラム130にピニングされ、その他の部分においてはキャスティングドラム130の周面と離隔した状態で搬送されうる。本願において、溶融樹脂フィルムの「内側」の表面とは、溶融樹脂フィルムの両面のうち、キャスティングドラム側の面をいい、「外側」の表面とは、キャスティングドラムとは反対側の面をいう。また本願においては、別に断らない限り、フィルムの外側の表面における温度を、フィルムの表面温度又は単にフィルムの温度ともいうことがある。   In FIG. 2, for convenience of illustration, the molten resin film 101 is illustrated as being conveyed with its inner surface in contact with the peripheral surface of the casting drum 130. The inner surface can be pinned to the casting drum 130 only at the end in the width direction or at the entire surface in the width direction, and can be conveyed in a state separated from the peripheral surface of the casting drum 130 in the other portions. In the present application, the “inner surface” of the molten resin film refers to the surface on the casting drum side of both surfaces of the molten resin film, and the “outer surface” refers to the surface opposite to the casting drum. In the present application, unless otherwise specified, the temperature on the outer surface of the film may be referred to as the film surface temperature or simply the film temperature.

溶融樹脂フィルム101のピニングは、静電ピニング、エアピニング、ローラーによるピニング等の既知の方法により行いうる。ピニングは、周面上の搬送経路内の、始点になるべく近い上流側で行うことが好ましい。より上流側でピニングを行うことにより、キャストロールによる動力を溶融樹脂フィルムにより多く伝達し、円滑な搬送を達成しうる。または、ピニングの様式によっては、始点より上流においてピニングの操作を行い、それにより始点よりピニングが達成される場合もある。例えば静電ピニングを行う場合は、溶融樹脂フィルムがキャストロールに到達するのに先立ち、溶融樹脂フィルムの端部に静電気を付与することにより行いうる。また例えば、エアピニングは、例えば、ノズルから出るエアを溶融樹脂フィルムに吹きつけることにより、当該溶融樹脂フィルムをキャスティングドラム側に付勢して付着させるようにする構成を用いることができる。   The molten resin film 101 can be pinned by a known method such as electrostatic pinning, air pinning, or pinning with a roller. The pinning is preferably performed on the upstream side as close as possible to the starting point in the conveyance path on the circumferential surface. By performing pinning on the more upstream side, more power from the cast roll can be transmitted to the molten resin film, and smooth conveyance can be achieved. Alternatively, depending on the pinning mode, pinning may be performed upstream from the starting point, thereby achieving pinning from the starting point. For example, electrostatic pinning can be performed by applying static electricity to the end of the molten resin film before the molten resin film reaches the cast roll. Further, for example, the air pinning can use a configuration in which, for example, the molten resin film is urged to adhere to the casting drum side by blowing air from a nozzle onto the molten resin film.

溶融樹脂フィルムの表面の、ピニングによりキャストロールに付着される領域は、通常、溶融樹脂フィルムの幅方向端部の一方又は両方である。端部のみにおいて付着させることにより、それより内側の領域を、最終的な製品として有効に用いることができる。第一実施形態の例では、ピニングの操作を行う位置は、図3の矢印A2で示す位置としうる。   The region of the surface of the molten resin film that is attached to the cast roll by pinning is usually one or both of the widthwise ends of the molten resin film. By attaching only at the end portion, the inner region can be effectively used as the final product. In the example of the first embodiment, the position where the pinning operation is performed can be a position indicated by an arrow A2 in FIG.

〔3.1.冷却工程:温度制御〕
本発明の製造方法においては、ダイスから吐出される溶融樹脂フィルムがキャスティングドラムの表面に到達する時点の溶融樹脂フィルムの表面温度Tp(℃)が、所定の範囲に制御される。このような温度の制御は、図1に示す第一実施形態の例では、押出成形機111の内部の温度及びダイス112の温度を調整することにより達成しうる。
[3.1. (Cooling process: temperature control)
In the manufacturing method of the present invention, the surface temperature Tp (° C.) of the molten resin film when the molten resin film discharged from the die reaches the surface of the casting drum is controlled within a predetermined range. Such temperature control can be achieved by adjusting the temperature inside the extruder 111 and the temperature of the die 112 in the example of the first embodiment shown in FIG.

温度Tpの測定は、赤外放射温度計(例えばキーエンス社製、商品名「IT2−02」)により測定しうる。フィルム幅方向の測定位置は、幅方向中央の点としうる。また、溶融樹脂フィルムがキャスティングドラムの表面に到達する位置よりわずかに上流(例えば、到達位置から、2mm以上5mm以下の距離で上流)の位置の温度は、温度Tpと実質的に同じ温度となるので、かかる位置で測定を行うことにより、測定の操作をキャスティングドラムに妨げられることなく、誤差の少ない測定を容易に行うことができる。第一実施形態の例では、図2中の矢印A3で示す位置において、温度Tpの測定を行いうる。   The temperature Tp can be measured by an infrared radiation thermometer (for example, trade name “IT2-02” manufactured by Keyence Corporation). The measurement position in the film width direction can be the center point in the width direction. Further, the temperature at a position slightly upstream from the position where the molten resin film reaches the surface of the casting drum (for example, upstream at a distance of 2 mm or more and 5 mm or less from the arrival position) is substantially the same as the temperature Tp. Therefore, by performing measurement at such a position, it is possible to easily perform measurement with less error without being interrupted by the casting drum. In the example of the first embodiment, the temperature Tp can be measured at the position indicated by the arrow A3 in FIG.

〔3.2.冷却工程:周速度V、及びV、Tp及びTgとの関係〕
本願の製造方法では、溶融樹脂フィルムがキャスティングドラムの表面に到達する時点の溶融樹脂フィルムの表面温度Tpと、キャスティングドラムの表面の周速度V(m/分)と、溶融樹脂フィルムのガラス転移温度Tgとが、所定の関係を満たすよう操作される。即ち、Tp及びVは、以下の式(I)を満たす。
13.6×ln(V)+Tg+50≦Tp≦Tg+155℃ 式(I)
[3.2. Cooling process: relationship between peripheral speed V and V, Tp and Tg]
In the production method of the present application, the surface temperature Tp of the molten resin film when the molten resin film reaches the surface of the casting drum, the peripheral speed V (m / min) of the surface of the casting drum, and the glass transition temperature of the molten resin film Tg is operated so as to satisfy a predetermined relationship. That is, Tp and V satisfy the following formula (I).
13.6 × ln (V) + Tg + 50 ≦ Tp ≦ Tg + 155 ° C. Formula (I)

Tpの下限は、好ましくは13.6×ln(V)+Tg+60℃以上としうる。また、Tpの上限は、好ましくはTg+145℃以下としうる。   The lower limit of Tp can be preferably 13.6 × ln (V) + Tg + 60 ° C. or more. The upper limit of Tp can be preferably Tg + 145 ° C. or less.

一般に、キャスティングドラムの表面の周速度Vを高い値とすることにより、光学フィルムの生産性を高めることができる一方、得られる光学フィルムの位相差を小さくすることが困難となる。あるいは、そのような条件下でRe及びRthを低減するように条件を設定すると、樹脂の分解や酸化劣化等によるフィルムの変色や気泡の発生により、フィルム面の性状が不良となる場合がある。ここで、本発明者が見出したところでは、Tpを前記範囲内とするよう温度制御を行うことにより、Re及びRthが小さく且つフィルム面の性状が良好である光学フィルムを、周速度Vを高めても製造することが可能となる。したがって、本発明の製造方法では、高品質な光学フィルムの効率的な製造を行うことができる。   In general, by setting the peripheral speed V of the surface of the casting drum to a high value, the productivity of the optical film can be increased, but it is difficult to reduce the phase difference of the obtained optical film. Alternatively, if the conditions are set so as to reduce Re and Rth under such conditions, the film surface may be deteriorated due to discoloration of the film or generation of bubbles due to decomposition or oxidation degradation of the resin. Here, the present inventors have found that by controlling the temperature so that Tp is within the above range, an optical film having a small Re and Rth and good film surface properties can be obtained by increasing the peripheral speed V. However, it can be manufactured. Therefore, the production method of the present invention can efficiently produce a high-quality optical film.

周速度Vは、好ましくは30m/分以上、より好ましくは50m/分以上であり、一方好ましくは150m/分以下、より好ましくは120m/分以下である。本発明の製造方法によれは、周速度Vを、前記下限以上の高速に設定した場合であっても、Re及びRthが小さく且つフィルム面の性状が良好である光学フィルムの製造が可能となる。一方、回転速度を前記上限以下とすることにより、Re及びRthが小さく且つフィルム面の性状が良好である光学フィルムを良好に製造することができる。   The peripheral speed V is preferably 30 m / min or more, more preferably 50 m / min or more, while preferably 150 m / min or less, more preferably 120 m / min or less. According to the manufacturing method of the present invention, even when the peripheral speed V is set to a high speed equal to or higher than the lower limit, it is possible to manufacture an optical film with small Re and Rth and good film surface properties. . On the other hand, by setting the rotation speed to the upper limit or less, an optical film having small Re and Rth and good film surface properties can be produced satisfactorily.

〔3.3.冷却工程:その他の条件〕
冷却工程におけるキャスティングドラム周面上の周面上の搬送経路におけるフィルムの表面温度は、Tpが式(I)を満たす範囲において任意に設定しうる。例えば、周面上の搬送経路の終点(図2の例では終点219)におけるフィルムの表面温度は、通常Tg以下、好ましくは(Tg−10)℃以下、さらに好ましくは(Tg−15)℃以下、さらにより好ましくは(Tg−20)℃以下としうる。
終点におけるフィルムの表面温度を、前記上限以下とすることにより、キャスティングドラムからフィルムを離脱させる際の位相差の発現を低減することができる。終点におけるフィルムの表面温度の下限は、特に限定されないが、例えばTg−100℃以上としうる。
[3.3. Cooling process: other conditions]
The surface temperature of the film in the conveyance path on the peripheral surface on the peripheral surface of the casting drum in the cooling step can be arbitrarily set in a range where Tp satisfies the formula (I). For example, the film surface temperature at the end point of the conveyance path on the peripheral surface (end point 219 in the example of FIG. 2) is usually Tg or less, preferably (Tg-10) ° C. or less, more preferably (Tg-15) ° C. or less. Even more preferably, it can be set to (Tg-20) ° C. or lower.
By setting the surface temperature of the film at the end point to be equal to or lower than the above upper limit, it is possible to reduce the expression of the phase difference when the film is detached from the casting drum. Although the minimum of the surface temperature of the film in an end point is not specifically limited, For example, it can be set as Tg-100 degreeC or more.

周面上の搬送経路の始点から終点までのフィルムの表面温度の調節は、例えば、キャスティングドラムの温度を調節することにより行いうる。キャスティングドラムの温度は、好ましくは(Tg−80)℃以上、より好ましくは(Tg−70)℃以上であり、一方好ましくは(Tg−10)℃以下、より好ましくは(Tg−20)℃以下としうる。   The surface temperature of the film from the start point to the end point of the conveyance path on the peripheral surface can be adjusted, for example, by adjusting the temperature of the casting drum. The temperature of the casting drum is preferably (Tg-80) ° C or higher, more preferably (Tg-70) ° C or higher, while preferably (Tg-10) ° C or lower, more preferably (Tg-20) ° C or lower. It can be.

周面上の搬送経路の始点から終点までのフィルムの表面温度の調節としては、キャスティングドラムの温度の調節に加えて、任意の温度調節器を用いた調節を行いうる。ここで温度調節器としては、周面上の搬送経路におけるフィルムの外側の表面に近接する空間を囲繞するチャンバーを備えるものを用いうる。そのようなチャンバーに、温度が調節された空気を導入することにより、温度の調節を行いうる。
また、キャスティングドラムによる冷却の効果は、フィルムとキャスティングドラムとの空隙が少ない程大きくなるので、キャスティングドラムによる冷却の効果が過大である場合には、チャンバーから空気を導出してチャンバー内の気圧を下げ、フィルムとキャスティングドラムとの空隙を広くすることにより、キャスティングドラムによる冷却の度合いを緩和することもできる。逆に、チャンバーへ空気を導入してチャンバー内の気圧を上げ、フィルムとキャスティングドラムとの空隙を狭くすることにより、キャスティングドラムによる冷却の度合いを高めることもできる。チャンバーへの、温度が調節された空気の導入は、加熱器又は冷却器により加温又は冷却された空気を、チャンバーに連結された送風機で導入することにより行いうる。温度調節器による温度の調節は、キャスティングドラムと協同して終点のフィルム表面温度が所望の程度となるよう適宜行いうる。温度調節器に導入する空気の温度は、フィルムの表面温度が所望の温度となるよう適宜調節することができ、その範囲に特に制限は無い。急激な冷却が必要な場合、周囲の空気を冷却し、室温より低い温度とした空気を導入することもできるが、多くの場合、Tgは室温より高い温度であり、好ましい空気の温度も、通常は室温より高い温度となる。温度調節器のチャンバーは、周面上の搬送経路の始点から終点までのうちの一部または全部を覆うものとしうる。また、幅方向の物性が均質な光学フィルムを製造する観点から、温度調節器のチャンバーは、溶融樹脂フィルムの幅方向の全幅を覆っていることが好ましい。温度調節器の個数は特に制限されず、1以上のチャンバーを有する1台以上の温度調節器を周面上の搬送経路の始点から終点までの間に配列しうる。
As the adjustment of the surface temperature of the film from the start point to the end point of the conveyance path on the peripheral surface, in addition to the adjustment of the temperature of the casting drum, adjustment using an arbitrary temperature controller can be performed. Here, as the temperature adjuster, one provided with a chamber surrounding a space close to the outer surface of the film in the conveyance path on the peripheral surface can be used. Temperature can be adjusted by introducing temperature-controlled air into such a chamber.
In addition, since the cooling effect by the casting drum increases as the gap between the film and the casting drum decreases, if the cooling effect by the casting drum is excessive, the air is led out from the chamber to reduce the atmospheric pressure in the chamber. The degree of cooling by the casting drum can be reduced by lowering and widening the gap between the film and the casting drum. Conversely, the degree of cooling by the casting drum can be increased by introducing air into the chamber to increase the atmospheric pressure in the chamber and narrow the gap between the film and the casting drum. The introduction of air whose temperature is adjusted to the chamber can be performed by introducing air heated or cooled by a heater or a cooler with a blower connected to the chamber. The temperature adjustment by the temperature controller can be appropriately performed in cooperation with the casting drum so that the film surface temperature at the end point becomes a desired level. The temperature of the air introduced into the temperature controller can be appropriately adjusted so that the surface temperature of the film becomes a desired temperature, and the range is not particularly limited. When rapid cooling is required, ambient air can be cooled and air having a temperature lower than room temperature can be introduced. However, in many cases, Tg is higher than room temperature, and preferable air temperature is usually Is higher than room temperature. The chamber of the temperature controller may cover a part or the whole of the transfer path on the peripheral surface from the start point to the end point. Moreover, from the viewpoint of producing an optical film having uniform physical properties in the width direction, the chamber of the temperature controller preferably covers the entire width of the molten resin film. The number of temperature controllers is not particularly limited, and one or more temperature controllers having one or more chambers may be arranged from the start point to the end point of the conveyance path on the peripheral surface.

冷却工程に用いるキャスティングドラムの直径は、好ましくは300mm〜1200mm、より好ましくは350mm〜1000mmとしうる。前記上限以下の径のキャスティングドラムは比較的安価に入手及び設置が可能であり、且つ既存のフィルム製造設備に多く採用されているものであるため、安価な製造を実現することができる。本発明の製造方法では、溶融樹脂フィルムがキャスティングドラムの表面に到達するまでのフィルム表面温度を所定以上の高い値に保ち、その後、ドラム周面上の搬送経路に沿った搬送においてそれを冷却するため、比較的径が小さいキャスティングドラムを用いても、低位相差のフィルムを容易に高速に製造することが可能となる。また、キャスティングドラムが前記下限以上の直径を有することにより、冷却の時間を容易に確保することができる。   The diameter of the casting drum used for the cooling step is preferably 300 mm to 1200 mm, more preferably 350 mm to 1000 mm. Casting drums having a diameter less than or equal to the upper limit can be obtained and installed at a relatively low cost, and are widely used in existing film production equipment, so that inexpensive production can be realized. In the production method of the present invention, the film surface temperature until the molten resin film reaches the surface of the casting drum is maintained at a high value that is higher than a predetermined value, and then it is cooled in the conveyance along the conveyance path on the drum peripheral surface. Therefore, even when a casting drum having a relatively small diameter is used, a film having a low retardation can be easily produced at high speed. In addition, since the casting drum has a diameter equal to or larger than the lower limit, the cooling time can be easily secured.

〔4.光学フィルムの材料〕
本発明の製造方法において、光学フィルムの材料として用いうる樹脂としては、溶融押出法により成形しうる各種の熱可塑性樹脂を用いることができる。
[4. Optical film materials]
In the production method of the present invention, as the resin that can be used as the material of the optical film, various thermoplastic resins that can be molded by a melt extrusion method can be used.

熱可塑性樹脂の例としては、ポリエステル樹脂、ポリオレフィン樹脂、ポリカーボネート樹脂、セルロースエステル樹脂、及びアクリル樹脂等が挙げられる。中でも、液晶表示装置等の表示装置用のフィルムに求められる機械特性、耐熱性、透明度といった品質をバランス良く満たしている観点から、ポリオレフィン樹脂がより好ましく、脂環式ポリオレフィン樹脂が特に好ましい。   Examples of the thermoplastic resin include polyester resin, polyolefin resin, polycarbonate resin, cellulose ester resin, and acrylic resin. Among these, polyolefin resins are more preferable, and alicyclic polyolefin resins are particularly preferable from the viewpoint of satisfying the balance of quality such as mechanical properties, heat resistance, and transparency required for a film for a display device such as a liquid crystal display device.

光学フィルムの材料としての熱可塑性樹脂は、非晶性の熱可塑性樹脂であることが好ましい。非晶性の熱可塑性樹脂は、結晶性樹脂と比較して一般的に、(1)透明性が高い、(2)冷却固化時の容積変化が少ない、(3)寸法精度を出しやすい、(4)吸水性が少ないなどの特徴を有しており、従って光学フィルムの材料として特に好適に用いうる。非晶性の樹脂を用いる場合は、具体的には、上に例示した各種の熱可塑性樹脂の中から非晶性のものを適宜選択し採用しうる。   The thermoplastic resin as the material of the optical film is preferably an amorphous thermoplastic resin. Amorphous thermoplastic resins generally have (1) high transparency, (2) little volume change during cooling and solidification, and (3) easy dimensional accuracy compared to crystalline resins. 4) It has characteristics such as low water absorption, and can therefore be used particularly suitably as a material for optical films. In the case of using an amorphous resin, specifically, an amorphous resin can be appropriately selected and employed from the various thermoplastic resins exemplified above.

脂環式ポリオレフィン樹脂は、主鎖及び側鎖の片方又は両方に脂環式構造を有する脂環式ポリオレフィン重合体を含む樹脂である。脂環式構造としては、例えば飽和脂環炭化水素(シクロアルカン)構造、不飽和脂環炭化水素(シクロアルケン)構造などが挙げられる。中でも、機械強度及び耐熱性の観点から、シクロアルカン構造及びシクロアルケン構造が好ましく、シクロアルカン構造が特に好ましい。   The alicyclic polyolefin resin is a resin containing an alicyclic polyolefin polymer having an alicyclic structure in one or both of the main chain and the side chain. Examples of the alicyclic structure include a saturated alicyclic hydrocarbon (cycloalkane) structure and an unsaturated alicyclic hydrocarbon (cycloalkene) structure. Among these, from the viewpoint of mechanical strength and heat resistance, a cycloalkane structure and a cycloalkene structure are preferable, and a cycloalkane structure is particularly preferable.

脂環式構造を構成する炭素原子数には、格別な制限はないが、一つの脂環式構造あたり、好ましくは4個以上、より好ましくは5個以上であり、好ましくは30個以下、より好ましくは20個以下、特に好ましくは15個以下である。脂環式構造を構成する炭素原子数が前記の範囲に収まる場合に、機械強度、耐熱性、及びフィルムの成形性等の特性が高度にバランスされ、好適である。   The number of carbon atoms constituting the alicyclic structure is not particularly limited, but is preferably 4 or more, more preferably 5 or more, preferably 30 or less, more per alicyclic structure. The number is preferably 20 or less, particularly preferably 15 or less. When the number of carbon atoms constituting the alicyclic structure falls within the above range, properties such as mechanical strength, heat resistance, and film formability are highly balanced, which is preferable.

脂環式ポリオレフィン重合体における、脂環式構造を有する構造単位の割合は、使用目的に応じて適宜選択してもよく、好ましくは55重量%以上、さらに好ましくは70重量%以上、特に好ましくは90重量%以上である。脂環式ポリオレフィン重合体における脂環式構造を有する構造単位の割合を前記の範囲に収めることにより、光学フィルムの透明性及び耐熱性を良好にできる。   The proportion of the structural unit having an alicyclic structure in the alicyclic polyolefin polymer may be appropriately selected according to the purpose of use, preferably 55% by weight or more, more preferably 70% by weight or more, particularly preferably. 90% by weight or more. By keeping the proportion of the structural unit having an alicyclic structure in the alicyclic polyolefin polymer within the above range, the transparency and heat resistance of the optical film can be improved.

脂環式ポリオレフィン重合体としては、例えば、ノルボルネン系重合体、単環の環状オレフィン系重合体、環状共役ジエン系重合体、ビニル脂環式炭化水素系重合体、及び、これらの水素化物等を挙げることができる。これらの中で、ノルボルネン系重合体は、透明性と成形性が良好なため、好ましい。   Examples of alicyclic polyolefin polymers include norbornene polymers, monocyclic olefin polymers, cyclic conjugated diene polymers, vinyl alicyclic hydrocarbon polymers, and hydrides thereof. Can be mentioned. Among these, norbornene-based polymers are preferable because of their good transparency and moldability.

ノルボルネン系重合体としては、例えば、ノルボルネン構造を有する単量体の開環重合体、若しくはノルボルネン構造を有する単量体と任意の単量体との開環重合体、又はそれらの水素化物;ノルボルネン構造を有する単量体の付加重合体、若しくはノルボルネン構造を有する単量体と任意の単量体との付加重合体、又はそれらの水素化物;等を挙げることができる。これらの中で、ノルボルネン構造を有する単量体の開環(共)重合体水素化物は、透明性、成形性、耐熱性、低吸湿性、寸法安定性、軽量性などの観点から、特に好適に用いることができる。ここで(共)重合体とは、重合体及び共重合体のことをいう。   Examples of the norbornene polymer include a ring-opening polymer of a monomer having a norbornene structure, a ring-opening polymer of a monomer having a norbornene structure and an arbitrary monomer, or a hydride thereof; norbornene An addition polymer of a monomer having a structure, an addition polymer of a monomer having a norbornene structure and an arbitrary monomer, or a hydride thereof. Among these, a ring-opening (co) polymer hydride of a monomer having a norbornene structure is particularly suitable from the viewpoints of transparency, moldability, heat resistance, low hygroscopicity, dimensional stability, lightness, and the like. Can be used. Here, the (co) polymer means a polymer and a copolymer.

ノルボルネン構造を有する単量体としては、例えば、ビシクロ[2.2.1]ヘプト−2−エン(慣用名:ノルボルネン)、トリシクロ[4.3.0.12,5]デカ−3,7−ジエン(慣用名:ジシクロペンタジエン)、7,8−ベンゾトリシクロ[4.3.0.12,5]デカ−3−エン(慣用名:メタノテトラヒドロフルオレン)、テトラシクロ[4.4.0.12,5.17,10]ドデカ−3−エン(慣用名:テトラシクロドデセン)、およびこれらの化合物の誘導体(例えば、環に置換基を有するもの)などを挙げることができる。ここで、置換基としては、例えば、アルキル基、アルキレン基、極性基などを挙げることができる。また、これらの置換基は、同一または相異なって複数個が環に結合していてもよい。さらに、ノルボルネン構造を有する単量体は、1種類を単独で用いてもよく、2種類以上を任意の比率で組み合わせて用いてもよい。 Examples of the monomer having a norbornene structure include bicyclo [2.2.1] hept-2-ene (common name: norbornene), tricyclo [4.3.0.1 2,5 ] deca-3,7. -Diene (common name: dicyclopentadiene), 7,8-benzotricyclo [4.3.0.1 2,5 ] dec-3-ene (common name: methanotetrahydrofluorene), tetracyclo [4.4. 0.1 2,5 . 17, 10 ] dodec-3-ene (common name: tetracyclododecene), and derivatives of these compounds (for example, those having a substituent in the ring). Here, examples of the substituent include an alkyl group, an alkylene group, and a polar group. Moreover, these substituents may be the same or different and a plurality may be bonded to the ring. Furthermore, the monomer which has a norbornene structure may be used individually by 1 type, and may be used combining two or more types by arbitrary ratios.

前記の極性基の種類としては、例えば、ヘテロ原子、またはヘテロ原子を有する原子団などが挙げられる。ヘテロ原子としては、例えば、酸素原子、窒素原子、硫黄原子、ケイ素原子、ハロゲン原子などが挙げられる。極性基の具体例としては、カルボキシル基、カルボニルオキシカルボニル基、エポキシ基、ヒドロキシル基、オキシ基、エステル基、シラノール基、シリル基、アミノ基、ニトリル基、スルホン基などが挙げられる。   Examples of the kind of the polar group include a hetero atom or an atomic group having a hetero atom. Examples of the hetero atom include an oxygen atom, a nitrogen atom, a sulfur atom, a silicon atom, and a halogen atom. Specific examples of the polar group include a carboxyl group, a carbonyloxycarbonyl group, an epoxy group, a hydroxyl group, an oxy group, an ester group, a silanol group, a silyl group, an amino group, a nitrile group, and a sulfone group.

ノルボルネン構造を有する単量体と開環共重合可能な任意の単量体としては、例えば、シクロヘキセン、シクロヘプテン、シクロオクテン等のモノ環状オレフィン類及びその誘導体;シクロヘキサジエン、シクロヘプタジエン等の環状共役ジエン及びその誘導体;などが挙げられる。これらは、1種類を単独で用いてもよく、2種類以上を任意の比率で組み合わせて用いてもよい。   Examples of the optional monomer capable of ring-opening copolymerization with a monomer having a norbornene structure include, for example, monocyclic olefins such as cyclohexene, cycloheptene, and cyclooctene and derivatives thereof; and cyclic conjugates such as cyclohexadiene and cycloheptadiene. Dienes and derivatives thereof; and the like. One of these may be used alone, or two or more of these may be used in combination at any ratio.

ノルボルネン構造を有する単量体の開環重合体、及び、ノルボルネン構造を有する単量体と共重合可能な任意の単量体との開環共重合体は、例えば、単量体を公知の開環重合触媒の存在下に重合することにより得ることができる。   A ring-opening polymer of a monomer having a norbornene structure and a ring-opening copolymer of an arbitrary monomer copolymerizable with a monomer having a norbornene structure include, for example, a known opening of a monomer. It can be obtained by polymerization in the presence of a ring polymerization catalyst.

ノルボルネン構造を有する単量体と付加共重合可能な任意の単量体としては、例えば、エチレン、プロピレン、1−ブテン等の炭素原子数2〜20のα−オレフィン及びこれらの誘導体;シクロブテン、シクロペンテン、シクロヘキセン等のシクロオレフィン及びこれらの誘導体;1,4−ヘキサジエン、4−メチル−1,4−ヘキサジエン、5−メチル−1,4−ヘキサジエン等の非共役ジエン;などが挙げられる。これらの単量体は、1種類を単独で用いてもよく、2種類以上を任意の比率で組み合わせて用いてもよい。これらの中でも、α−オレフィンが好ましく、エチレンがより好ましい。   Examples of optional monomers that can be addition copolymerized with a monomer having a norbornene structure include α-olefins having 2 to 20 carbon atoms such as ethylene, propylene, and 1-butene, and derivatives thereof; cyclobutene and cyclopentene. And cycloolefins such as cyclohexene and derivatives thereof; non-conjugated dienes such as 1,4-hexadiene, 4-methyl-1,4-hexadiene, 5-methyl-1,4-hexadiene; and the like. These monomers may be used individually by 1 type, and may be used combining two or more types by arbitrary ratios. Among these, α-olefin is preferable and ethylene is more preferable.

ノルボルネン構造を有する単量体の付加重合体、及び、ノルボルネン構造を有する単量体と共重合可能な任意の単量体との付加共重合体は、例えば、単量体を公知の付加重合触媒の存在下に重合することにより得ることができる。   An addition polymer of a monomer having a norbornene structure and an addition copolymer of an arbitrary monomer copolymerizable with a monomer having a norbornene structure are, for example, known addition polymerization catalysts for monomers. Can be obtained by polymerization in the presence of.

ノルボルネン構造を有する単量体の開環重合体の水素添加物、ノルボルネン構造を有する単量体とこれと開環共重合可能な任意の単量体との開環共重合体の水素添加物、ノルボルネン構造を有する単量体の付加重合体の水素添加物、およびノルボルネン構造を有する単量体とこれと共重合可能な任意の単量体との付加重合体の水素添加物は、これらの重合体の溶液に、例えば、ニッケル、パラジウム等の遷移金属を含む公知の水素添加触媒を混合して、炭素−炭素不飽和結合を好ましくは90%以上水素添加することによって、得ることができる。   Hydrogenated product of a ring-opening polymer of a monomer having a norbornene structure, a hydrogenated product of a ring-opening copolymer of a monomer having a norbornene structure and an arbitrary monomer capable of ring-opening copolymerization thereof, Hydrogenated products of addition polymers of monomers having a norbornene structure, and hydrogenated products of addition polymers of monomers having a norbornene structure and any monomer copolymerizable therewith, have these weights. For example, a known hydrogenation catalyst containing a transition metal such as nickel or palladium is mixed into the combined solution, and the carbon-carbon unsaturated bond is preferably hydrogenated by 90% or more.

ノルボルネン系重合体の中でも、構造単位として、X:ビシクロ[3.3.0]オクタン−2,4−ジイル−エチレン構造と、Y:トリシクロ[4.3.0.12,5]デカン−7,9−ジイル−エチレン構造とを有し、これらの構造単位の含有量が、ノルボルネン系重合体の構造単位全体に対して90重量%以上であり、かつ、Xの含有割合とYの含有割合との比が、X:Yの重量比で100:0〜40:60であるものが好ましい。このようなノルボルネン系重合体を用いることにより、長期的に寸法変化がなく、光学特性の安定性に優れる光学フィルムを得ることができる。 Among norbornene-based polymers, as structural units, X: bicyclo [3.3.0] octane-2,4-diyl-ethylene structure and Y: tricyclo [4.3.0.1 2,5 ] decane- It has a 7,9-diyl-ethylene structure, the content of these structural units is 90% by weight or more with respect to the entire structural unit of the norbornene polymer, and the content ratio of X and the content of Y It is preferable that the ratio to the ratio is 100: 0 to 40:60 in terms of a weight ratio of X: Y. By using such a norbornene-based polymer, it is possible to obtain an optical film having no dimensional change over a long period of time and excellent optical property stability.

脂環式ポリオレフィン重合体の分子量は、使用目的に応じて適宜選定されうる。脂環式ポリオレフィン重合体の重量平均分子量(Mw)は、好ましくは10,000以上、より好ましくは15,000以上、特に好ましくは20,000以上であり、好ましくは100,000以下、より好ましくは80,000以下、特に好ましくは50,000以下である。重量平均分子量がこのような範囲にあるときに、光学フィルムの機械的強度及び成型加工性が高度にバランスされ、好適である。ここで、前記の重量平均分子量は、溶媒としてシクロヘキサン(試料である重合体が溶解しない場合はトルエン)を用いたゲル・パーミエーション・クロマトグラフィーで測定した、ポリイソプレン又はポリスチレン換算の値である。   The molecular weight of the alicyclic polyolefin polymer can be appropriately selected according to the purpose of use. The weight average molecular weight (Mw) of the alicyclic polyolefin polymer is preferably 10,000 or more, more preferably 15,000 or more, particularly preferably 20,000 or more, preferably 100,000 or less, more preferably 80,000 or less, particularly preferably 50,000 or less. When the weight average molecular weight is in such a range, the mechanical strength and molding processability of the optical film are highly balanced, which is preferable. Here, the weight average molecular weight is a value in terms of polyisoprene or polystyrene measured by gel permeation chromatography using cyclohexane (toluene when the sample polymer is not dissolved) as a solvent.

また、脂環式ポリオレフィン重合体の分子量分布(重量平均分子量(Mw)/数平均分子量(Mn))は、好ましくは1.0以上、より好ましくは1.1以上、特に好ましくは1.2以上であり、好ましくは10.0以下、より好ましくは4.0以下、特に好ましくは3.5以下である。分子量分布を前記範囲の下限値以上にすることにより、重合体の生産性を高めてコストを下げることができる。また、上限値以下にすることにより、低分子成分の量を抑制して緩和時間の短い成分を減らすことができるので、高温曝露時の配向緩和を低減させることが可能となる。   The molecular weight distribution (weight average molecular weight (Mw) / number average molecular weight (Mn)) of the alicyclic polyolefin polymer is preferably 1.0 or more, more preferably 1.1 or more, particularly preferably 1.2 or more. Preferably 10.0 or less, more preferably 4.0 or less, and particularly preferably 3.5 or less. By making molecular weight distribution more than the lower limit of the said range, the productivity of a polymer can be improved and cost can be reduced. Further, by making the amount lower than the upper limit value, it is possible to reduce the amount of the low molecular component and reduce the component having a short relaxation time, so that it becomes possible to reduce the alignment relaxation at the time of high temperature exposure.

光学フィルムを構成する樹脂は、本発明の効果を著しく損なわない限り、上述した重合体以外に任意の成分を含んでいてもよい。任意の成分の例を挙げると、酸化防止剤、熱安定剤、光安定剤、紫外線吸収剤、帯電防止剤、分散剤、塩素捕捉剤、難燃剤、結晶化核剤、強化剤、ブロッキング防止剤、防曇剤、離型剤、顔料、有機又は無機の充填剤、中和剤、滑剤、分解剤、金属不活性化剤、汚染防止剤、および抗菌剤などが挙げられる。これらは、1種類を単独で用いてもよく、2種類以上を任意の比率で組み合わせて用いてもよい。ただし、任意の成分の量は本発明の効果を損なわない範囲であり、重合体100重量部に対して、通常50重量部以下、好ましくは30重量部以下、より好ましくは20重量部以下、特に好ましくは10重量部以下である。また、下限はゼロである。   The resin constituting the optical film may contain any component other than the above-described polymer as long as the effects of the present invention are not significantly impaired. Examples of optional components include antioxidants, heat stabilizers, light stabilizers, UV absorbers, antistatic agents, dispersants, chlorine scavengers, flame retardants, crystallization nucleating agents, reinforcing agents, and antiblocking agents. , Antifogging agents, mold release agents, pigments, organic or inorganic fillers, neutralizing agents, lubricants, decomposition agents, metal deactivators, antifouling agents, and antibacterial agents. One of these may be used alone, or two or more of these may be used in combination at any ratio. However, the amount of the optional component is within a range not impairing the effects of the present invention, and is usually 50 parts by weight or less, preferably 30 parts by weight or less, more preferably 20 parts by weight or less, particularly 100 parts by weight of the polymer. The amount is preferably 10 parts by weight or less. The lower limit is zero.

光学フィルムを構成する樹脂のガラス転移温度Tgは、使用目的に応じて適宜選択されうるものであり、V及びTpとの関係が所定の範囲となるものを適宜選択しうる。Tgは好ましくは80℃以上、より好ましくは100℃以上、また、好ましくは250℃以下である。Tgがこのような範囲にある樹脂のフィルムは、高温下での使用における変形及び応力が生じ難く、耐久性に優れる。   The glass transition temperature Tg of the resin constituting the optical film can be appropriately selected according to the purpose of use, and can be appropriately selected such that the relationship between V and Tp falls within a predetermined range. Tg is preferably 80 ° C. or higher, more preferably 100 ° C. or higher, and preferably 250 ° C. or lower. A resin film having a Tg in such a range is less likely to be deformed and stressed when used at high temperatures, and is excellent in durability.

〔5.光学フィルム〕
本発明の製造方法により得られる光学フィルムは、その面内方向の位相差Re及び厚み方向の位相差Rthを、小さい値とすることができる。具体的には、Reについては、好ましくは5nm以下、より好ましくは3nm未満とすることができる。また、Rthについては、好ましくは10nm以下、より好ましくは3nm未満とすることができる。
[5. Optical film)
In the optical film obtained by the production method of the present invention, the in-plane direction retardation Re and the thickness direction retardation Rth can be reduced. Specifically, Re can be preferably 5 nm or less, more preferably less than 3 nm. Rth is preferably 10 nm or less, more preferably less than 3 nm.

本発明の製造方法では、冷却工程における条件を上に述べた特定のものとすることにより、製造工程における樹脂の分解や酸化劣化等によるフィルムの変色や気泡の発生等の不具合を抑制することができる。したがって、本発明の製造方法により得られる光学フィルムは、そのような不具合が少ないものとすることができる。具体的には、フィルム面の外観を目視で評価したときに、そのような不具合が少ない光学フィルムを製造することができる。   In the manufacturing method of the present invention, the conditions in the cooling step are set as described above to suppress problems such as film discoloration and bubble generation due to resin decomposition or oxidative degradation in the manufacturing step. it can. Therefore, the optical film obtained by the manufacturing method of the present invention can have few such problems. Specifically, when the appearance of the film surface is visually evaluated, an optical film with few such defects can be manufactured.

光学フィルムの厚さは、使用目的に応じて適宜調整でき、好ましくは10〜200μm、より好ましくは30〜150μmとしうる。   The thickness of the optical film can be appropriately adjusted according to the purpose of use, and is preferably 10 to 200 μm, more preferably 30 to 150 μm.

光学フィルムの寸法は、特に制限はないが、通常は、長尺の光学フィルムとしうる。それにより、効率的な製造を行うことができる。「長尺」とは、幅に対して、5倍以上の長さを有するものをいい、好ましくは10倍若しくはそれ以上の長さを有し、具体的にはロール状に巻き取られて保管又は運搬される程度の長さを有するものをいう。光学フィルムの幅方向の寸法は、使用目的に応じて適宜調整でき、好ましくは500〜3000mm、より好ましくは800〜2000mmとしうる。   Although the dimension of an optical film does not have a restriction | limiting in particular, Usually, it can be set as a elongate optical film. Thereby, efficient manufacture can be performed. “Long” means that the length is 5 times or more with respect to the width, preferably 10 times or more, and is specifically wound and stored in a roll shape. Or it has the length of the grade which is conveyed. The dimension in the width direction of the optical film can be appropriately adjusted according to the purpose of use, and can be preferably 500 to 3000 mm, more preferably 800 to 2000 mm.

本発明の製造方法により得られる光学フィルムは、その膜厚のバラツキが小さいものとすることができる。膜厚のバラツキとしては、例えば、フィルムの中央部において、フィルムの幅方向に、フィルムの幅の80%程度の範囲にわたり0.48mm間隔で厚さを測定し、その最大値及び最小値の差を採用しうる。当該膜厚のバラツキは、好ましくは3μm以下、より好ましくは1μm以下とすることができる。膜厚の測定は、膜厚計(例えば、明産株式会社製、RC−1 ROTARY CALIPER)を用いて行いうる。   The optical film obtained by the production method of the present invention can have small variations in film thickness. As the variation in film thickness, for example, in the central part of the film, the thickness is measured at intervals of 0.48 mm over the range of about 80% of the width of the film, and the difference between the maximum value and the minimum value is measured. Can be adopted. The variation in the film thickness is preferably 3 μm or less, more preferably 1 μm or less. The film thickness can be measured using a film thickness meter (for example, RC-1 ROTARY CALIPER manufactured by Meisho Co., Ltd.).

光学フィルムは、通常、高い透明性を有する。具体的には、樹脂フィルムの1mm厚換算での全光線透過率は、80%以上であることが好ましく、90%以上であることがより好ましい。また、樹脂フィルムの1mm厚換算でのヘイズは、0.3%以下であることが好ましく、0.2%以下であることが特に好ましい。ここで、全光線透過率は、JIS K7361−1997に準拠して測定しうる。また、ヘイズは、JIS K7136−1997に準拠して測定しうる。   The optical film usually has high transparency. Specifically, the total light transmittance in terms of 1 mm thickness of the resin film is preferably 80% or more, and more preferably 90% or more. The haze in terms of 1 mm thickness of the resin film is preferably 0.3% or less, particularly preferably 0.2% or less. Here, the total light transmittance can be measured according to JIS K7361-1997. Moreover, haze can be measured based on JISK7136-1997.

光学フィルムの具体的な用途は、特に制限は無く、良好な表面の性状、低いRe及び低いRthが求められる各種の用途に用いることができる。例えば、偏光板保護フィルム、及び従来より用いられるガラス基板の代替としての樹脂フィルム基板等の構成要素として、テレビ受像機、携帯電話等の各種機器における液晶表示装置等の表示装置において用いることができる。   The specific application of the optical film is not particularly limited, and can be used for various applications requiring good surface properties, low Re, and low Rth. For example, as a component such as a polarizing plate protective film and a resin film substrate as an alternative to a conventionally used glass substrate, it can be used in a display device such as a liquid crystal display device in various devices such as a television receiver and a mobile phone. .

以下、実施例を示して本発明について具体的に説明する。ただし、本発明は以下に示す実施例によって限定されるものではなく、本発明の特許請求の範囲及びその均等の範囲を逸脱しない範囲において任意に変更しうる。以下に述べる操作は、特に断らない限り、常温常圧の環境において行った。   Hereinafter, the present invention will be specifically described with reference to examples. However, the present invention is not limited to the following examples, and can be arbitrarily changed without departing from the scope of the claims of the present invention and its equivalent scope. The operations described below were performed in an environment of normal temperature and pressure unless otherwise specified.

以下の実施例及び比較例において、得られた光学フィルムの評価は、以下の方法により行った。   In the following examples and comparative examples, the obtained optical films were evaluated by the following methods.

(1)フィルムの面内方向位相差Re
自動複屈折計(王子計測機器社製、KOBRA−21ADH)を用いて波長590nmにおいて、フィルム幅方向に150mm間隔、長さ方向に200mm間隔で測定した。幅方向7箇所×長さ方向5箇所の35箇所についてReを測定し、その平均値を測定結果とした。
(1) In-plane retardation of film Re
Using an automatic birefringence meter (manufactured by Oji Scientific Instruments, KOBRA-21ADH), measurement was performed at a wavelength of 590 nm at intervals of 150 mm in the film width direction and at intervals of 200 mm in the length direction. Re was measured at 35 places of 7 places in the width direction × 5 places in the length direction, and the average value was taken as the measurement result.

(2)フィルムの外観評価
気泡の発生については、得られたフィルムの幅方向中央部1000mm、長さ方向1000mmの領域を目視にて評価し、フィルムの気泡の発生を観察した。気泡の発生については、当該領域を目視で観察し、気泡が視認されるか否かを評価した。フィルムの変色については、得られたフィルムを幅方向に1000mm×100mmのサイズで切り出し、切り出したフィルムをさらに100mm×100mmの10枚に切り分け、切り分けたフィルムを10枚重ねて白色の拡散反射板の上に置き、変色が視認されるか否かを評価した。変色が視認されず、気泡も視認されなかった場合は外観評価を「良」と判断し、それ以外を「不可」と判断した。これにより、樹脂の分解や酸化劣化等によるフィルムの変色や気泡の発生による面状の良否を評価した。
(2) Appearance evaluation of film About generation | occurrence | production of a bubble, the area | region of 1000 mm of width direction center parts of the obtained film and 1000 mm of length directions was evaluated visually, and generation | occurrence | production of the bubble of the film was observed. About the bubble generation, the said area | region was observed visually and it was evaluated whether the bubble was visually recognized. Regarding the discoloration of the film, the obtained film was cut out in the width direction at a size of 1000 mm × 100 mm, the cut out film was further cut into 10 pieces of 100 mm × 100 mm, and 10 pieces of cut out films were overlapped to form a white diffuse reflector. It was put on and evaluated whether discoloration was visually recognized. When the discoloration was not visually recognized and the bubbles were not visually recognized, the appearance evaluation was judged as “good”, and the others were judged as “impossible”. Thereby, the quality of the surface due to the discoloration of the film or the generation of bubbles due to the decomposition or oxidative degradation of the resin was evaluated.

(3)総合評価
Reの測定結果が1.00nm以下で、かつ外観評価結果が「良」であったものを総合評価として「良」とし、それ以外を総合評価として「不可」とした。
(3) Comprehensive evaluation When the Re measurement result was 1.00 nm or less and the appearance evaluation result was “good”, the comprehensive evaluation was “good”, and the others were “not good” as the comprehensive evaluation.

〔実施例1〕
図1に模式的に示す光学フィルム製造装置(図1に模式的に示す溶融樹脂フィルム成形装置110及び図1〜図3に模式的に示す冷却装置200を含む)を用いて、光学フィルムの製造を行い、得られた光学フィルムの評価を行った。
[Example 1]
Production of an optical film using an optical film production apparatus schematically shown in FIG. 1 (including a molten resin film forming apparatus 110 schematically shown in FIG. 1 and a cooling apparatus 200 schematically shown in FIGS. 1 to 3). And the obtained optical film was evaluated.

(1−1.溶融樹脂フィルム成形工程)
光学フィルムの材料の樹脂として、ノルボルネン系重合体(ノルボルネン系モノマーの開環重合体の水素添加物、商品名「ZEONOR1420R」、日本ゼオン社製、ガラス転移温度(Tg)は136℃)のペレットを用意した。シリンダー内径が90mm、L/D(長さ/径)が32の単軸押出成形機(東芝機械社製)111において、このペレットを、バレル温度260℃で溶融させ、溶融樹脂とした。この溶融樹脂を、ポリマーフィルター及びギヤポンプ(不図示)を経て、Tダイス112に供給し、Tダイス112から押し出し、幅1100mmの溶融樹脂フィルム101を連続的に成形した。成形された溶融樹脂フィルム101は、キャスティングドラム130へ導いた。
(1-1. Molten resin film forming step)
As a resin for the material of the optical film, a pellet of a norbornene polymer (hydrogenated product of a ring-opening polymer of a norbornene monomer, trade name “ZEONOR1420R”, manufactured by Nippon Zeon Co., Ltd., glass transition temperature (Tg) is 136 ° C.) Prepared. In a single-screw extruder (Toshiba Machine Co., Ltd.) 111 having a cylinder inner diameter of 90 mm and L / D (length / diameter) of 32, the pellets were melted at a barrel temperature of 260 ° C. to obtain a molten resin. This molten resin was supplied to the T dice 112 through a polymer filter and a gear pump (not shown), extruded from the T dice 112, and a molten resin film 101 having a width of 1100 mm was continuously formed. The molded molten resin film 101 was led to the casting drum 130.

溶融樹脂フィルムがキャスティングドラムの表面に接触する直前の溶融樹脂フィルムの表面温度を赤外放射温度計(キーエンス社製、商品名「IT2−50」)にて測定した。測定位置は、周面上の搬送経路の始点211より5mm上流で、溶融樹脂フィルム101の幅方向中央の点である、矢印A3で示す位置とした。当該測定により得られた測定値に基づいて、Tダイス112の温度設定を変更し、それによりTダイス112から押し出される溶融樹脂フィルム101の温度を変更し、矢印A3で示す位置における溶融樹脂フィルム101の表面温度Tpが291℃となるように調節した。   The surface temperature of the molten resin film immediately before the molten resin film contacted the surface of the casting drum was measured with an infrared radiation thermometer (trade name “IT2-50” manufactured by Keyence Corporation). The measurement position was 5 mm upstream from the starting point 211 of the conveyance path on the peripheral surface, and the position indicated by the arrow A3, which is the center point in the width direction of the molten resin film 101. Based on the measurement value obtained by the measurement, the temperature setting of the T die 112 is changed, thereby changing the temperature of the molten resin film 101 extruded from the T die 112, and the molten resin film 101 at the position indicated by the arrow A3. The surface temperature Tp was adjusted to 291 ° C.

(1−2.冷却工程)
続いてキャスティングドラム130に連続的に導かれた溶融樹脂フィルム101について、冷却工程を行った。冷却装置200において、キャスティングドラム130としては、直径は350mmのものを用いた。したがってキャスティングドラム130の全周長さLは1100mmであった。
(1-2. Cooling step)
Subsequently, a cooling process was performed on the molten resin film 101 continuously led to the casting drum 130. In the cooling device 200, a casting drum 130 having a diameter of 350 mm was used. Therefore, the entire circumferential length L of the casting drum 130 was 1100 mm.

周面上の搬送経路の始点211に溶融樹脂フィルム101が到達する時点において、溶融樹脂フィルム101の幅方向両端部である、矢印A2で示す位置においてエアピニングを実施した。これにより、溶融樹脂フィルム101の幅方向両端部をキャスティングドラム130に付着させた。   When the molten resin film 101 arrives at the starting point 211 of the conveyance path on the peripheral surface, air pinning was performed at positions indicated by arrows A2, which are both ends in the width direction of the molten resin film 101. As a result, both ends in the width direction of the molten resin film 101 were attached to the casting drum 130.

キャスティングドラム130を軸131を中心に回転させることにより、溶融樹脂フィルム101をキャスティングドラム130の周面上の搬送経路に沿って搬送し、溶融樹脂フィルムを冷却した(冷却工程)。冷却工程において、キャスティングドラム130の表面温度は100℃に調節した。また、キャスティングドラム130の回転速度(周面の移動速度)Vは150m/分に設定した。   By rotating the casting drum 130 about the shaft 131, the molten resin film 101 was conveyed along the conveying path on the peripheral surface of the casting drum 130, and the molten resin film was cooled (cooling step). In the cooling step, the surface temperature of the casting drum 130 was adjusted to 100 ° C. The rotational speed (moving speed of the peripheral surface) V of the casting drum 130 was set to 150 m / min.

(1−3.評価及び巻き取り)
冷却工程の終点位置219において、フィルムを、キャスティングドラム130から離脱するよう導き、厚さ20μmの光学フィルム102を得た。得られた光学フィルム102は、自動複屈折計に導き、面内方向位相差Reを測定して評価し、その後巻き取り機にて巻き取り、ロール151とした。また、得られたロールからフィルムを抜き取りまたは一部を切り出し、外観評価を行った。光学フィルムのRe及び外観検査の結果、並びにこれらの総合評価の結果を表1に示す。
(1-3. Evaluation and winding)
At the end point position 219 of the cooling step, the film was guided to be detached from the casting drum 130, and the optical film 102 having a thickness of 20 μm was obtained. The obtained optical film 102 was led to an automatic birefringence meter and measured by evaluating the in-plane direction phase difference Re, and then taken up by a winder to form a roll 151. Moreover, the film was extracted from the obtained roll, or one part was cut out, and external appearance evaluation was performed. Table 1 shows the results of Re and appearance inspection of the optical film, and the results of these comprehensive evaluations.

〔実施例2〜12及び比較例1〜12〕
周速度V及び溶融樹脂フィルム表面温度Tpを表1に示す通り変更した他は、実施例1と同様にして、光学フィルムを得て評価した。結果を表1に示す。
[Examples 2 to 12 and Comparative Examples 1 to 12]
An optical film was obtained and evaluated in the same manner as in Example 1 except that the peripheral speed V and the molten resin film surface temperature Tp were changed as shown in Table 1. The results are shown in Table 1.

Figure 0006471564
Figure 0006471564

表1の結果から明らかな通り、周速度Vと樹脂温度Tpとの関係が本発明の規定を満たす条件で製造されたフィルムは、Re及び外観の両方においてバランスよく良好であると評価された。   As is clear from the results in Table 1, the film produced under the condition where the relationship between the peripheral speed V and the resin temperature Tp satisfies the provisions of the present invention was evaluated as being well balanced in both Re and appearance.

10 光学フィルム製造装置
110 溶融樹脂フィルム成形装置
101 溶融樹脂フィルム
102 光学フィルム
111 押出成形機
112 ダイス
130 キャスティングドラム
131 軸
141 自動複屈折計
142 膜厚計
151 光学フィルムのロール
200 冷却装置
211 搬送経路上の位置
219 搬送経路上の位置
DESCRIPTION OF SYMBOLS 10 Optical film manufacturing apparatus 110 Molten resin film forming apparatus 101 Molten resin film 102 Optical film 111 Extruder 112 Dice 130 Casting drum 131 Axis 141 Automatic birefringence meter 142 Film thickness meter 151 Optical film roll 200 Cooling device 211 On conveyance path Position 219 Position on the transport path

Claims (1)

ガラス転移温度がTg(℃)である熱可塑性樹脂を加熱溶融状態でダイスから押し出し、溶融樹脂フィルムを連続的に成形する溶融樹脂フィルム成形工程、及び
前記溶融樹脂フィルムを、回転するキャスティングドラムに連続的に導き、前記キャスティングドラムの回転により前記溶融樹脂フィルムを前記キャスティングドラムの周面上の搬送経路に沿って搬送し、前記溶融樹脂フィルムを冷却する冷却工程
を含む、光学フィルムの製造方法であって、
前記キャスティングドラムの表面の周速度V(m/分)が30〜150m/分であり、
前記ダイスから吐出される前記溶融樹脂フィルムが前記キャスティングドラムの表面に到達する時点の前記溶融樹脂フィルムの表面温度がTp(℃)であり、
前記V、Tp及びTgが、以下の式(I)を満たす、光学フィルムの製造方法。
13.6×ln(V)+Tg+50≦Tp≦Tg+155℃ 式(I)
A thermoplastic resin having a glass transition temperature of Tg (° C.) is extruded from a die in a heated and melted state, and a molten resin film forming step for continuously forming the molten resin film, and the molten resin film is continuously applied to a rotating casting drum. And a cooling step of cooling the molten resin film by conveying the molten resin film along a conveyance path on a peripheral surface of the casting drum by rotation of the casting drum. And
The peripheral speed of the surface of the casting drum V (m / min) of 30 to 150 m / min,
The surface temperature of the molten resin film at the time when the molten resin film discharged from the die reaches the surface of the casting drum is Tp (° C.),
The manufacturing method of an optical film in which said V, Tp, and Tg satisfy | fill the following formula | equation (I).
13.6 × ln (V) + Tg + 50 ≦ Tp ≦ Tg + 155 ° C. Formula (I)
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