JP6471501B2 - Back surface protection sheet for solar cell module and solar cell module using the same - Google Patents

Back surface protection sheet for solar cell module and solar cell module using the same Download PDF

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Description

本発明は、優れた光反射性を有する太陽電池モジュール用裏面保護シート及びこれを用いた太陽電池モジュールに関するものである。   The present invention relates to a back protective sheet for a solar cell module having excellent light reflectivity and a solar cell module using the same.

近年、環境問題に対する意識の高まりから、クリーンなエネルギー源としての太陽電池が注目されている。一般に、太陽電池を構成する太陽電池モジュールは、受光面側から、透明前面基板、表面側封止材、太陽電池素子、裏面側封止材、及び裏面保護シートの各部材が順に積層された構造であり、太陽光が上記太陽電池素子に入射することにより発電する機能を有している。
太陽電池モジュール用裏面保護シートには、裏面保護シート側からの水分の侵入を防止するための封止材との密着性や、長期間にわたる過酷な環境での屋外使用に耐え得る耐久性が要求されている。現在では、この物性に加え、太陽電池モジュールへの入射光のうち、発電に寄与することなく太陽電池素子間の隙間等を通過した光を太陽電池素子に反射させ、その反射光を用いて発電効率を高めるという効果も裏面保護シートに期待されている。そのような光反射性を有する裏面保護シートとして、白色樹脂層を有したものが一般的に知られている(特許文献1)。
In recent years, solar cells as a clean energy source have attracted attention due to the growing awareness of environmental issues. In general, a solar cell module constituting a solar cell has a structure in which each member of a transparent front substrate, a front surface side sealing material, a solar cell element, a back surface side sealing material, and a back surface protection sheet is laminated in order from the light receiving surface side. And has a function of generating electric power when sunlight enters the solar cell element.
The back protection sheet for solar cell modules requires adhesion to the sealing material to prevent moisture from entering from the back protection sheet side, and durability that can withstand outdoor use for long periods of harsh environments. Has been. At present, in addition to this physical property, light that has passed through the gaps between solar cell elements without contributing to power generation out of incident light to the solar cell module is reflected by the solar cell elements, and power is generated using the reflected light. The effect of increasing the efficiency is also expected for the back surface protection sheet. As such a back protective sheet having light reflectivity, a sheet having a white resin layer is generally known (Patent Document 1).

また、さらなる発電効率向上のため、入射した太陽光線を効率的に利用するための裏面保護シートの構造も提案されている。特許文献2、3では、一般的な汎用白色粒子を含有する層に、一般的な汎用白色粒子よりも相対的に粒径の大きな白色粒子を含有する層を積層することで、可視光から近赤外光間の波長の光を反射させて、太陽電池の発電効率を向上させる裏面保護シートが開示されている。   Moreover, the structure of the back surface protection sheet for using an incident solar ray efficiently is proposed for the further power generation efficiency improvement. In Patent Documents 2 and 3, a layer containing white particles having a particle size relatively larger than that of general general-purpose white particles is laminated on a layer containing general general-purpose white particles, so that it is close to visible light. The back surface protection sheet which reflects the light of the wavelength between infrared lights and improves the power generation efficiency of a solar cell is disclosed.

特開2006−270025号公報JP 2006-270025 A 特開2011−173241号公報JP 2011-173241 A 特開2014−160810号公報JP 2014-160810 A

しかしながら、より多くの通過光を太陽電池素子の表面へと向かわせ、太陽電池モジュールの発電効率を向上させるためには、単純に裏面保護シートの光反射率を増大させるだけでは不十分であり、入射した光を拡散させ、なおかつ裏面保護シートに対して高角度領域の光反射率を増大させる必要があり、特許文献2、3に記載の裏面保護シートには、そのような知見に基づく手立ては何ら施されていない。
本発明の課題は、拡散角度分布を最適化した光反射層を有し、発電効率の向上に寄与することができる太陽電池用裏面保護シートを提供することである。
However, in order to direct more passing light to the surface of the solar cell element and improve the power generation efficiency of the solar cell module, it is not sufficient to simply increase the light reflectance of the back surface protection sheet, It is necessary to diffuse the incident light and increase the light reflectivity in the high angle region with respect to the back surface protection sheet, and the back surface protection sheets described in Patent Documents 2 and 3 are based on such knowledge. Nothing is given.
The subject of this invention is providing the back surface protection sheet for solar cells which has a light reflection layer which optimized the diffusion angle distribution, and can contribute to the improvement of power generation efficiency.

本発明者らは、上記課題を解決するために鋭意研究を重ねた結果、光反射性を備える太陽電池用裏面保護シートにおいて、第一反射層と、第二反射層とを有する多層構成とし、高角度領域の反射光強度の総和を規定値以上とすることで、上記課題が解決できることを見出し、本発明を完成するに至った。より具体的には、本発明は以下のものを提供する。 As a result of intensive studies to solve the above problems, the inventors of the present invention have a multilayer structure having a first reflective layer and a second reflective layer in a solar cell back surface protective sheet having light reflectivity, It has been found that the above problem can be solved by setting the sum of the reflected light intensities in the high angle region to a specified value or more, and the present invention has been completed. More specifically, the present invention provides the following.

(1)少なくとも基材層と、第二反射層と、第一反射層の順に積層された多層シートを含む太陽電池モジュール用裏面保護シートであって、前記第一反射層は、平均粒子径が0.75μm以上の板状形状の白色粒子を含有し、前記第二反射層は、平均粒子径が0.40μm以下の白色粒子を含有し、下記の拡散角度分布の測定によって得た、0°入光時の受光角43°以上の反射光強度の積算総和が5.4以上である裏面保護シート。
拡散角度分布の測定は、JIS Z 8722「色の測定方法―反射及び透過物体色」5.3.3「分光反射率の測定」方法a(二光路の分光測定器を用いて置換方式による場合)に準じて行う。
(2)前記第一反射層の厚さが1.0μm以上20.0μm以下であり、前記第一反射層に含有される白色粒子がモース硬度3.0以下である(1)記載の裏面保護シート。
(3)前記第一反射層に含有される前記白色粒子が、前記第一反射層内において、前記白色粒子の長軸方向と前記基材層の前記第一反射層側の平面方向とのなす角度が10度以上60度以下となる様態で配向している(1)または(2)に記載の裏面保護シート。
(4)(1)から(3)のいずれかに記載の裏面保護シートを備える太陽電池モジュール。
(1) A back surface protection sheet for a solar cell module including a multilayer sheet laminated in the order of at least a base material layer, a second reflective layer, and a first reflective layer, wherein the first reflective layer has an average particle diameter. The second reflective layer contains white particles having an average particle size of 0.40 μm or less, and is obtained by measurement of the following diffusion angle distribution. A back surface protective sheet having a total sum of reflected light intensities of 43 ° or more when receiving light is 5.4 or more.
The diffusion angle distribution is measured according to JIS Z 8722 “Measurement Method of Color-Reflection and Transmission Object Color” 5.3.3 “Measurement of Spectral Reflectance” Method a (when using a two-pass spectrophotometer and a substitution method) ).
(2) The back surface protection according to (1), wherein the thickness of the first reflective layer is 1.0 μm or more and 20.0 μm or less, and the white particles contained in the first reflective layer have a Mohs hardness of 3.0 or less. Sheet.
(3) The white particles contained in the first reflective layer are formed between the major axis direction of the white particles and the planar direction of the base material layer on the first reflective layer side in the first reflective layer. The back surface protective sheet according to (1) or (2), which is oriented in such a manner that the angle is 10 degrees or more and 60 degrees or less.
(4) A solar cell module provided with the back surface protection sheet in any one of (1) to (3).

本発明によれば、光の反射率に優れ、かつ光の拡散角度分布を最適化した光反射層を有することで、発電効率の向上に寄与する太陽電池用裏面保護シートを提供することができる。 ADVANTAGE OF THE INVENTION According to this invention, it can provide the back surface protection sheet for solar cells which contributes to the improvement of electric power generation efficiency by having the light reflection layer which was excellent in the reflectance of light, and optimized the light diffusion angle distribution. .

本発明の裏面保護シートを用いた太陽電池モジュールの層構成の一例を例示する断面の模式図である。It is a schematic diagram of the cross section which illustrates an example of the laminated constitution of the solar cell module using the back surface protection sheet of this invention. 本発明の裏面保護シートを用いた太陽電池モジュールの断面の部分拡大模式図である。It is the partial expansion schematic diagram of the cross section of the solar cell module using the back surface protection sheet of this invention. 太陽電池モジュール内での拡散反射の反射角度と太陽電池素子の採光量との相関についての説明に供する図面である。It is drawing which uses for description about the correlation with the reflection angle of the diffuse reflection in a solar cell module, and the amount of light collection of a solar cell element. 本発明の第1実施形態に係る裏面保護シートの層構成の一例を例示する断面の模式図である。It is a schematic diagram of the cross section which illustrates an example of the layer structure of the back surface protection sheet which concerns on 1st Embodiment of this invention. 本発明の第2実施形態に係る裏面保護シートの層構成の一例を例示する断面の模式図である。It is a schematic diagram of the cross section which illustrates an example of the layer structure of the back surface protection sheet which concerns on 2nd Embodiment of this invention.

以下、本発明の裏面保護シート、及びそれを用いた太陽電池モジュールの詳細について説明する。なお、本発明は以下に記載される実施形態に限定されるものではない。 Hereinafter, the back surface protection sheet of this invention and the detail of a solar cell module using the same are demonstrated. The present invention is not limited to the embodiments described below.

<太陽電池モジュールの基本構成>
先ず、本発明の裏面保護シートを用いた太陽電池モジュールの基本構成について説明する。図1は、太陽電池モジュ−ルの層構成の一例を示す断面模式図である。太陽電池モジュール10は、図1に示すように入射光6の受光面側から、透明前面基板5、受光面側封止材シート4、太陽電池素子3、非受光面側封止材シート2、本発明の裏面保護シート1が順に積層された構成である。これらを順次積層し、次いで真空吸引等により一体化して加熱圧着するラミネ−ション法等の通常の成形法を利用し、上記の各層を一体成形体として加熱圧着成形し、太陽電池モジュール10を製造することができる。
<Basic configuration of solar cell module>
First, the basic structure of the solar cell module using the back surface protective sheet of the present invention will be described. FIG. 1 is a schematic cross-sectional view showing an example of a layer structure of a solar cell module. As shown in FIG. 1, the solar cell module 10 includes a transparent front substrate 5, a light receiving surface side sealing material sheet 4, a solar cell element 3, a non-light receiving surface side sealing material sheet 2, from the light receiving surface side of the incident light 6. It is the structure by which the back surface protection sheet 1 of this invention was laminated | stacked in order. The solar cell module 10 is manufactured by sequentially laminating these layers and then using a conventional molding method such as a lamination method in which the layers are integrated by vacuum suction or the like and thermocompression bonded. can do.

図2は、太陽電池モジュール10の断面の一部を拡大して示した模式図である。図2に示す通り、裏面保護シート1を備えた太陽電池モジュール10においては、入射光のうち、発電に寄与せずに裏面保護シート1に到達した通過光6Aを、裏面保護シート1で反射して、太陽電池素子3の受光面へと到達させることができる。裏面保護シート1は、光の反射率を増大させつつ、拡散角度分布を最適化することによって、発電効率向上への寄与度を顕著に向上させたものである。   FIG. 2 is an enlarged schematic view showing a part of the cross section of the solar cell module 10. As shown in FIG. 2, in the solar cell module 10 provided with the back surface protection sheet 1, the incident light 6 </ b> A that has passed through the back surface protection sheet 1 and does not contribute to power generation is reflected by the back surface protection sheet 1. Thus, the light-receiving surface of the solar cell element 3 can be reached. The back surface protective sheet 1 is a material that significantly improves the contribution to the improvement of power generation efficiency by optimizing the diffusion angle distribution while increasing the light reflectance.

ここで、拡散角度分布とは、光反射層とする基材の表面で反射した光の反射後の角度(光路)の分布を示す指標値である。反射光の角度の分布は、JIS Z 8722「色の測定方法―反射及び透過物体色」5.3.3「分光反射率の測定」方法a(二光路の分光測定器を用いて置換方式による場合)に準拠して測定する。本発明においては、裏面保護シート等各種の光反射材の反射性能の評価指標として、この拡散角度分布に着目し、特に、受光角43°以上の反射光強度の積算総和の値を、光反射性能の評価指標とした。   Here, the diffusion angle distribution is an index value indicating the distribution of the angle (optical path) after reflection of light reflected by the surface of the base material used as the light reflection layer. The angle distribution of the reflected light is determined according to JIS Z 8722 “Color measurement method-reflective and transmissive object color” 5.3.3 “Spectral reflectance measurement” method a (substitution method using a two-path spectrophotometer. Measure in accordance with In the present invention, focusing on this diffusion angle distribution as an evaluation index of the reflection performance of various light reflecting materials such as the back surface protection sheet, in particular, the integrated total value of the reflected light intensity at a light receiving angle of 43 ° or more is used as the light reflection. It was used as an evaluation index for performance.

上記の評価指標を得る方法について説明する。先ず、評価対象とする反射基材表面への入射光の入射角を0°(基材表面に対する法線の角度)に固定する。次に、測定対象とする反射光を受ける受光角を、0°に対して30°〜75℃の範囲で可変させて反射光の強度を角度毎にそれぞれ測定する。そして、受光角43°以上の反射光強度の積算総和を算出し、この値を裏面保護シートの光反射性能の評価指標とした。   A method for obtaining the evaluation index will be described. First, the incident angle of the incident light on the surface of the reflective base material to be evaluated is fixed at 0 ° (normal angle with respect to the base material surface). Next, the light receiving angle that receives the reflected light to be measured is varied in the range of 30 ° to 75 ° C. with respect to 0 °, and the intensity of the reflected light is measured for each angle. Then, the total sum of the reflected light intensities having a light receiving angle of 43 ° or more was calculated, and this value was used as an evaluation index for the light reflection performance of the back surface protection sheet.

受光角43°以上の反射光強度の積算総和の値を、裏面保護シートの光反射性能の評価指標とした理由は以下の通りである。図3に示すように、例えば、標準的な太陽電池モジュールにおける評価用基準値として、受光面側封止材シート4の屈折率を1.4(n=1.4)、ガラス製の透明前面基板5の屈折率を1.51(n=1.51)を想定し、更に空気の屈折率を1(n=1)とする。そして、上記の通り0°の入射光の反射光について、透明前面基板5と空気の間の界面での反射光の挙動を、スネルの法則に基づいて算出する。すると、図3に示す通り、裏面保護シート1に反射した反射光のうち、受光角が43°(θ2=43°)以上の反射光が、透明前面基板5に全反射して太陽電池素子3の受光面に再度到達することとなる。   The reason why the total sum of the reflected light intensities at a light receiving angle of 43 ° or more is used as an evaluation index for the light reflection performance of the back surface protection sheet is as follows. As shown in FIG. 3, for example, as a reference value for evaluation in a standard solar cell module, the refractive index of the light-receiving surface side sealing material sheet 4 is 1.4 (n = 1.4), and the transparent front surface made of glass Assume that the refractive index of the substrate 5 is 1.51 (n = 1.51), and the refractive index of air is 1 (n = 1). As described above, with respect to the reflected light of 0 ° incident light, the behavior of the reflected light at the interface between the transparent front substrate 5 and the air is calculated based on Snell's law. Then, as shown in FIG. 3, the reflected light having a light receiving angle of 43 ° (θ2 = 43 °) or more out of the reflected light reflected on the back surface protective sheet 1 is totally reflected on the transparent front substrate 5 to be solar cell element 3. It will reach the light receiving surface again.

ここで、臨界値としての上記の43°という値は、太陽電池モジュールの層構成等によって若干の変動を起こす数値である。しかし、上記の受光角の値が43°近辺のある臨界値を超えたときを境にして、発電効率の向上の割合が非連続的に好ましい方向に変化するという受光角と発電効率の相関は、一般的な構成を有する太陽電池モジュールにおいて概ね普遍的に認められるものであるため、裏面保護シートの性能評価のための指標とする臨界値を43°と定めた。この値は、太陽電池モジュール用の裏面保護シートの光反射性能の汎用的な評価指標として極めて適切であると考えられる。
太陽電池素子3としては、特に限定なく従来公知の様々な太陽電池素子を用いることができる。ここで、一般に太陽電池素子は、300nm以上1500nm以下の光に対して高い分光感度を有している。より詳しくは、アモルファスシリコン型の太陽電池素子は、300nm以上1500nm以下、結晶型シリコン型の太陽電池素子は、300nm以上1200nm以下、CdTe型の太陽電池素子は400nm以上900nm以下、CIS型の太陽電池素子は、300nm以上1500nm以下、GaAs型の太陽電池素子は、300nm以上900nm以下の光に対して分光感度を有している。本発明の裏面保護シートは上記いずれの太陽電池素子を用いた太陽電池モジュールにも用いることができるが、後述するように、特に結晶型シリコン太陽電池素子等、1000nm以上の高波長領域の光に対して高い分光感度を有する太陽電池素子を用いた太陽電池モジュールに極めて好ましく用いることができる。又、片面受光型の太陽電池素子に限らず、両面受光型の太陽電池素子を備える太陽電池モジュールにも好ましく用いることができる。
Here, the value of 43 ° as the critical value is a numerical value that causes a slight variation depending on the layer configuration of the solar cell module. However, the correlation between the light receiving angle and the power generation efficiency that the rate of improvement in power generation efficiency changes discontinuously in the preferred direction when the above light receiving angle value exceeds a certain critical value near 43 ° is Since the solar cell module having a general configuration is generally universally recognized, the critical value as an index for evaluating the performance of the back surface protection sheet is set to 43 °. This value is considered to be extremely appropriate as a general-purpose evaluation index of the light reflection performance of the back surface protection sheet for solar cell modules.
As the solar cell element 3, various conventionally known solar cell elements can be used without particular limitation. Here, the solar cell element generally has a high spectral sensitivity with respect to light of 300 nm to 1500 nm. More specifically, the amorphous silicon type solar cell element is 300 nm to 1500 nm, the crystalline silicon type solar cell element is 300 nm to 1200 nm, the CdTe type solar cell element is 400 nm to 900 nm, and the CIS type solar cell. The element has a spectral sensitivity to light of 300 nm to 1500 nm, and the GaAs solar cell element has a spectral sensitivity to light of 300 nm to 900 nm. Although the back surface protective sheet of the present invention can be used for a solar cell module using any of the above solar cell elements, as will be described later, particularly for light in a high wavelength region of 1000 nm or more, such as a crystalline silicon solar cell element. On the other hand, it can be very preferably used for a solar cell module using a solar cell element having high spectral sensitivity. Moreover, it can use preferably also for a solar cell module provided with not only a single-sided light reception type solar cell element but a double-sided light reception type solar cell element.

非受光面側封止材シート2及び受光面側封止材シート4は、いずれも太陽電池モジュール10内において、主には太陽電池素子3を外部衝撃から保護するために太陽電池素子3の表面を覆って配置される樹脂シートである。これらの封止材シートを形成する樹脂基材としては、エチレン−酢酸ビニル共重合体樹脂(EVA)、アイオノマー、ポリビニルブチラール(PVB)、ポリエチレン等のポリオレフィン系樹脂等、各種の熱可塑性樹脂を適宜用いることができるが、裏面保護シートに効率よく光を取り込むことができることから、非受光面側封止材シート2は光透過率の高いものが好ましい。ここでいう光透過率とは、太陽電池素子が高い分光感度を有する300nm以上1500nm以下の波長の光の透過率であり、本発明の非受光面側封止材シート2の光透過率は、80%以上であることが好ましい。   The non-light-receiving surface side sealing material sheet 2 and the light-receiving surface side sealing material sheet 4 are both surfaces of the solar cell element 3 in the solar cell module 10 mainly for protecting the solar cell element 3 from external impact. It is the resin sheet arrange | positioned covering. As a resin base material forming these encapsulant sheets, various thermoplastic resins such as polyolefin resins such as ethylene-vinyl acetate copolymer resin (EVA), ionomer, polyvinyl butyral (PVB), and polyethylene are appropriately used. Although it can be used, the non-light-receiving surface side sealing material sheet 2 preferably has a high light transmittance because light can be efficiently taken into the back surface protection sheet. Here, the light transmittance is the transmittance of light having a wavelength of 300 nm to 1500 nm in which the solar cell element has high spectral sensitivity, and the light transmittance of the non-light-receiving surface side sealing material sheet 2 of the present invention is: It is preferable that it is 80% or more.

透明前面基板5は、一般にガラス製の基板である。透明前面基板5は、又、太陽電池モジュール10の耐候性、耐衝撃性、耐久性を維持しつつ、且つ、太陽光線を高い透過率で透過させるものであればその他の部材であってもよい。   The transparent front substrate 5 is generally a glass substrate. The transparent front substrate 5 may also be another member as long as it maintains the weather resistance, impact resistance, and durability of the solar cell module 10 and transmits sunlight with high transmittance. .

<裏面保護シート>
[第1実施形態]
図4に示す通り、本発明の第1実施形態に係る裏面保護シート1は、少なくとも基材層11と、第二反射層12と、第一反射層13が順に積層された多層構成の樹脂シートである。裏面保護シート1の厚さは、特に限定されないが、20μm以上500μm以下の範囲の厚さを一般的な例として挙げることができる。そして、図1に示す通り、裏面保護シート1は、この第一反射層13が受光面側となる態様で太陽電池モジュール10内に配置されて用いられる。なお、本発明における各層及びシートの厚さは、当該層又はシートの任意の5箇所の厚みをそれぞれ測定し、その算術平均値として与えられる。
<Back protection sheet>
[First Embodiment]
As shown in FIG. 4, the back surface protective sheet 1 according to the first embodiment of the present invention is a resin sheet having a multilayer structure in which at least a base material layer 11, a second reflective layer 12, and a first reflective layer 13 are sequentially laminated. It is. Although the thickness of the back surface protection sheet 1 is not specifically limited, The thickness of the range of 20 micrometers or more and 500 micrometers or less can be mentioned as a general example. And as shown in FIG. 1, the back surface protection sheet 1 is arrange | positioned and used in the solar cell module 10 in the aspect from which this 1st reflective layer 13 becomes a light-receiving surface side. In addition, the thickness of each layer and sheet | seat in this invention measures the thickness of the arbitrary 5 places of the said layer or sheet | seat, respectively, and is given as the arithmetic mean value.

本発明の裏面保護シート1は、0°入光時の受光角43°以上の反射光強度の積算総和が5.4以上であることを必須の要件とする。裏面保護シート1の上記反射光強度の積算総和を5.4以上とすることで、太陽電池モジュール10の発電効率を顕著に向上させることができる。   The back surface protective sheet 1 of the present invention has an essential requirement that the total sum of reflected light intensities at a light receiving angle of 43 ° or more when 0 ° light enters is 5.4 or more. By setting the total sum of the reflected light intensities of the back surface protection sheet 1 to 5.4 or more, the power generation efficiency of the solar cell module 10 can be significantly improved.

また、本発明の裏面保護シートの必須の構成要件ではないが、裏面保護シート1は、基材層11における第二反射層12の形成面とは反対側の面に、耐候層(図示せず)を更に備えてもよい。耐候層は、耐候性、耐熱性、耐光性等に優れたものを使用する。このような樹脂シートの好ましい具体例としては、ポリクロロトリフルオロエチレン(PCTFE)、テトラフルオロエチレンパーフルオロアルキルビニル・エステル共重合体(PFA)、ポリテトラフルオロエチレン(PTFE)、四フッ化エチレン・エチレン共重合体(ETFE)、ポリフッ化ビニリデン(PVDF)等のフッ素系樹脂等の樹脂シートを挙げることできる。   Moreover, although it is not an essential constituent requirement of the back surface protection sheet of the present invention, the back surface protection sheet 1 has a weather resistant layer (not shown) on the surface of the base material layer 11 opposite to the surface on which the second reflective layer 12 is formed. ) May be further provided. As the weather resistant layer, a layer excellent in weather resistance, heat resistance, light resistance and the like is used. Preferred examples of such a resin sheet include polychlorotrifluoroethylene (PCTFE), tetrafluoroethylene perfluoroalkyl vinyl ester copolymer (PFA), polytetrafluoroethylene (PTFE), tetrafluoroethylene A resin sheet such as an ethylene copolymer (ETFE) or a fluororesin such as polyvinylidene fluoride (PVDF) can be given.

(基材層)
基材層11は、裏面保護シート1の基材として配置される樹脂層である。基材層11の材料としては、下記の樹脂材料をシート状に成型したものを用いることができる。例えば、ポリエチレン系樹脂、環状ポリオレフィン系樹脂、ポリスチレン系樹脂、アクリロニトリル−スチレン共重合体、アクリロニトリル−ブタジエン−スチレン共重合体、ポリ塩化ビニル系樹脂、ポリ(メタ)アクリル系樹脂、ポリカーボネート系樹脂、ポリエチレンテレフタレート(PET)、ポリエチレンナフタレート等のポリエステル系樹脂、各種のナイロン等のポリアミド系樹脂、ポリイミド系樹脂、ポリアミドイミド系樹脂、ポリアリールフタレート系樹脂、シリコーン系樹脂、ポリスルホン系樹脂、ポリフェニレンスルフィド系樹脂、ポリエーテルスルホン系樹脂、ポリウレタン系樹脂、アセタール系樹脂、セルロース系樹脂等、各種の樹脂シートを、基材層11として用いることができる。これらの中でも、絶縁性能、機械強度、コスト、透明性等の物性及び経済性の観点からポリエチレンテレフタレート(PET)を、基材層11の材料として好ましく用いることができる。又、機械強度や水蒸気バリア性向上の更なる向上の観点から、上記PETの他に更に耐加水分解性PETを最外層に積層した多層シートを、基材層11として、特に好ましく用いることができる。
(Base material layer)
The base material layer 11 is a resin layer disposed as a base material of the back surface protection sheet 1. As a material of the base material layer 11, what molded the following resin material in the sheet form can be used. For example, polyethylene resin, cyclic polyolefin resin, polystyrene resin, acrylonitrile-styrene copolymer, acrylonitrile-butadiene-styrene copolymer, polyvinyl chloride resin, poly (meth) acrylic resin, polycarbonate resin, polyethylene Polyester resins such as terephthalate (PET) and polyethylene naphthalate, polyamide resins such as various nylons, polyimide resins, polyamideimide resins, polyarylphthalate resins, silicone resins, polysulfone resins, polyphenylene sulfide resins Various resin sheets such as polyethersulfone resin, polyurethane resin, acetal resin, and cellulose resin can be used as the base material layer 11. Among these, polyethylene terephthalate (PET) can be preferably used as the material of the base material layer 11 from the viewpoints of physical properties such as insulation performance, mechanical strength, cost, transparency, and economy. Further, from the viewpoint of further improving mechanical strength and water vapor barrier property, a multilayer sheet obtained by further laminating hydrolysis-resistant PET in addition to the above PET as the outermost layer can be particularly preferably used as the base material layer 11. .

基材層11の厚さは、特に限定されない。上記の通り一般に20〜500μmの範囲にある裏面保護シート1の総厚さを考慮して適宜決定すればよいが、10μm以上250μm以下の厚さであることが好ましい。基材層11の厚さが10μm以上であることにより、裏面保護シート1に好ましい耐久性、耐候性を付与することができ、基材層11の厚さが250μm以下であることにより、ラミネート加工時のシート搬送適性を付与することができる。   The thickness of the base material layer 11 is not particularly limited. As described above, the thickness may be appropriately determined in consideration of the total thickness of the back surface protective sheet 1 generally in the range of 20 to 500 μm, but it is preferably 10 μm or more and 250 μm or less. When the thickness of the base material layer 11 is 10 μm or more, preferable durability and weather resistance can be imparted to the back surface protection sheet 1, and when the thickness of the base material layer 11 is 250 μm or less, lamination processing is performed. It is possible to impart sheet transportability at the time.

(第二反射層)
第二反射層12は、基材層11と第一反射層13の間に配置される層であり、第一反射層13と共に光反射性を備える層である。第二反射層12の材料としては、各種樹脂シートを用いることができるが、オレフィン系の樹脂、具体的には、ポリプロピレン(PP)系又はポリエチレン(PE)系の樹脂をベース樹脂として好ましく用いることができる。特に、第二反射層12のベース樹脂として、ポリプロピレン(PP)系樹脂を用いることにより、裏面保護シート1に適切な耐熱性を付与することができる。
(Second reflection layer)
The second reflective layer 12 is a layer disposed between the base material layer 11 and the first reflective layer 13, and is a layer having light reflectivity together with the first reflective layer 13. As the material of the second reflective layer 12, various resin sheets can be used, but an olefin resin, specifically, a polypropylene (PP) or polyethylene (PE) resin is preferably used as the base resin. Can do. In particular, by using a polypropylene (PP) resin as the base resin of the second reflective layer 12, appropriate heat resistance can be imparted to the back surface protective sheet 1.

尚、第二反射層12のベース樹脂として、ポリエチレン(PE)系の樹脂を用いることによっても、裏面保護シート1を、太陽電池モジュールのバリア性や耐久性を向上させる上で好ましいものとすることができる。これは、ポリエチレン(PE)系の樹脂は融点が低く、ラミネート時の溶融により層間の密着性が高まること、又、化学的に安定性が高く樹脂の耐久性が高いことによるものである。このようなポリエチレン(PE)系樹脂の具体例として、例えば、0.890g/cm〜0.910g/cm以下程度の直鎖低密度ポリエチレン(LLDPE)を挙げることができる。 In addition, the back surface protection sheet 1 should be preferable for improving the barrier property and durability of the solar cell module by using a polyethylene (PE) resin as the base resin of the second reflective layer 12. Can do. This is because polyethylene (PE) -based resin has a low melting point, and adhesion between layers is increased by melting at the time of lamination, and chemical stability is high and durability of the resin is high. Specific examples of such a polyethylene (PE) resin include linear low density polyethylene (LLDPE) of about 0.890 g / cm 3 to 0.910 g / cm 3 or less.

第二反射層12の厚さは、裏面保護シート1に要求される厚さを考慮して適宜決定すればよい。一例として、第二反射層12の厚さとして3〜200μmが挙げられ特に限定されない。第二反射層12の厚さが3μm以上であることにより、裏面保護シート1の他の層との間の十分な密着性を付与することができる。   The thickness of the second reflective layer 12 may be determined as appropriate in consideration of the thickness required for the back surface protective sheet 1. As an example, the thickness of the second reflective layer 12 is 3 to 200 μm, and is not particularly limited. When the thickness of the 2nd reflective layer 12 is 3 micrometers or more, sufficient adhesiveness between the other layers of the back surface protection sheet 1 can be provided.

第二反射層12には、平均粒子径が0.40μm以下の白色粒子が含有され、それにより、同層は白色の光反射層としての機能を発揮する。第二反射層12に含有される白色粒子の種類は特に限定されず、炭酸カルシウム、炭酸マグネシウム、炭酸バリウム、硫酸マグネシウム、硫酸バリウム、硫酸カルシウム、酸化亜鉛、酸化マグネシウム、酸化カルシウム、酸化チタン、アルミナ、水酸化アルミニウム、ヒドロキシアパタイト、シリカ、マイカ、タルク、カオリン、クレー、ガラス粉、アスベスト粉、ゼオライト、珪酸白土等、各種の白色粒子を用いることができる。特に、ベース樹脂との屈折率差が大きく優れた反射性能が得られるという観点から、屈折率の大きい白色粒子を用いるのが好ましい。具体的には、屈折率が1.6以上である炭酸カルシウム、硫酸バリウム、酸化チタン、酸化亜鉛等を挙げることができる。   The second reflective layer 12 contains white particles having an average particle diameter of 0.40 μm or less, whereby the same layer exhibits a function as a white light reflective layer. The type of white particles contained in the second reflective layer 12 is not particularly limited, and calcium carbonate, magnesium carbonate, barium carbonate, magnesium sulfate, barium sulfate, calcium sulfate, zinc oxide, magnesium oxide, calcium oxide, titanium oxide, and alumina. Various white particles such as aluminum hydroxide, hydroxyapatite, silica, mica, talc, kaolin, clay, glass powder, asbestos powder, zeolite, silicate clay, etc. can be used. In particular, it is preferable to use white particles having a large refractive index from the viewpoint that a large difference in refractive index from the base resin is obtained and an excellent reflection performance is obtained. Specific examples include calcium carbonate, barium sulfate, titanium oxide, and zinc oxide having a refractive index of 1.6 or more.

中でも、屈折率が2.5以上である酸化チタンは、ベース樹脂との屈折率差を顕著に大きくすることができるため、他の充填剤を使用した場合よりも少ない配合量で、高い反射性能と遮熱性能とを第二反射層12に付与することができる。また、酸化チタンは耐候性に優れ、塗料化が容易であり、汎用的に用いられていることから種々の平均粒子径のものが安価で入手可能である。   Above all, titanium oxide with a refractive index of 2.5 or more can remarkably increase the difference in refractive index from the base resin, so it has a high reflection performance with a smaller blending amount than when other fillers are used. And heat shielding performance can be imparted to the second reflective layer 12. Titanium oxide is excellent in weather resistance, can be easily made into a paint, and is widely used. Therefore, titanium oxide having various average particle diameters is available at low cost.

又、第二反射層12に含有される白色粒子の含有量は、裏面保護シートとしての0°入光時の受光角43°以上の反射光強度の積算総和が5.4以上になれば特に限定されないが、層を形成する樹脂成分中の含有量が、10質量%30質量%以下が好ましく、15質量%以上25質量%以下がより好ましい。白色粒子の上記含有量が10質量%未満であると反射性能が低くなり発電効率が低くなるため好ましくなく、又、白色粒子の上記含有量が30質量%を超えると、樹脂が硬く、脆くなることで機械的強度の低下が生じるため好ましくない。   Further, the content of the white particles contained in the second reflective layer 12 is particularly as long as the total sum of the reflected light intensities of the light receiving angle of 43 ° or more when entering 0 ° as the back surface protective sheet is 5.4 or more. Although not limited, 10 mass% or less and 30 mass% or less are preferable, and, as for content in the resin component which forms a layer, 15 to 25 mass% is more preferable. When the content of the white particles is less than 10% by mass, the reflection performance is lowered and the power generation efficiency is lowered, which is not preferable. When the content of the white particles exceeds 30% by mass, the resin is hard and brittle. This is not preferable because the mechanical strength is lowered.

第二反射層12に含有される白色粒子は、平均粒子径が0.40μm以下であり、より好ましくは0.30μm以下である。裏面保護シート1は、第二反射層12と第一反射層13に含有される粒子を独自の組合せとすることにより、裏面保護シート1の反射性能、即ち、上述の拡散角度分布を最適化したものである点に特徴がある。
ここで、本発明における平均粒子径とは、レーザー回折法により測定される体積平均粒子径を示し、その測定はISO 13320に準じて行う。
The white particles contained in the second reflective layer 12 have an average particle size of 0.40 μm or less, more preferably 0.30 μm or less. The back surface protection sheet 1 has optimized the reflection performance of the back surface protection sheet 1, that is, the above-described diffusion angle distribution, by making the particles contained in the second reflection layer 12 and the first reflection layer 13 into a unique combination. It is characteristic in that it is a thing.
Here, the average particle diameter in the present invention indicates a volume average particle diameter measured by a laser diffraction method, and the measurement is performed according to ISO 13320.

(第一反射層)
第一反射層13は、第二反射層12における基材層11とは反対側の面に配置される層であり、第二反射層12と共に光反射性を備える層である。第一反射層13の材料としては、上述の第二反射層12と同様に選択される。ここで、第一反射層13と第二反射層12とは、同種の熱可塑性樹脂からなる共押出し層であることが好ましい。上記の両層を同種の熱可塑性樹脂で形成することにより、両層間の密着性が向上するため、裏面保護シート1のバリア性や耐久性を好ましいものとすることができる。
(First reflective layer)
The first reflective layer 13 is a layer disposed on the surface of the second reflective layer 12 opposite to the base material layer 11, and is a layer having light reflectivity together with the second reflective layer 12. The material of the first reflective layer 13 is selected in the same manner as the second reflective layer 12 described above. Here, the first reflective layer 13 and the second reflective layer 12 are preferably coextruded layers made of the same kind of thermoplastic resin. By forming the two layers with the same kind of thermoplastic resin, the adhesion between the two layers is improved, so that the barrier property and durability of the back surface protective sheet 1 can be made preferable.

第一反射層13には、平均粒子径が0.75μm以上の板状形状の白色粒子が含有される。白色粒子の種類は特に限定されず、上記平均粒子径及び形状を満たす各種の白色粒子を用いることができる。特に、平均粒子径が0.75μm以上の白色粒子が硬い粒子であると、押出成形やシートの断裁の際、製造機械への負担が大きくなり、製膜が不可能な場合もあることから、モース硬度の小さい白色粒子を用いるのが好ましい。具体的には、モース硬度が3.0以下である炭酸カルシウム、硫酸カルシウム、タルク等を挙げることができる。
ここで、粒子の長軸とは、粒子の最大長さを示す線分を意味し、粒子の短軸とは、前記長軸方向に対して垂直な方向における粒子の最大長さを示す線分を意味し、粒子の厚さとは、粒子を水平面上に安定的に載置した状態での、前記水平面と垂直な方向における粒子の最大長さを示す線分を意味する。また、本発明における板状形状とは、短軸と厚さの長さの比(短軸長/厚さ長)が2以上であるものをいう。第一反射層に含有される板状粒子において、当該比は、5〜1000であることが好ましく、より好ましくは10〜1000である。上記の板状粒子を第一反射層13に用いることで、より光の反射率に優れ、かつ光の拡散角度分布が最適化された裏面保護シート1を得ることができる。
The first reflective layer 13 contains plate-shaped white particles having an average particle diameter of 0.75 μm or more. The kind of white particle is not particularly limited, and various white particles satisfying the above average particle diameter and shape can be used. In particular, when the white particles having an average particle diameter of 0.75 μm or more are hard particles, the extrusion machine and the sheet are cut, the burden on the manufacturing machine increases, and film formation may be impossible. It is preferable to use white particles having a low Mohs hardness. Specific examples include calcium carbonate, calcium sulfate, and talc having a Mohs hardness of 3.0 or less.
Here, the long axis of the particle means a line segment indicating the maximum length of the particle, and the short axis of the particle is a line segment indicating the maximum length of the particle in a direction perpendicular to the long axis direction. The thickness of the particle means a line segment indicating the maximum length of the particle in a direction perpendicular to the horizontal plane when the particle is stably placed on the horizontal plane. Further, the plate-like shape in the present invention refers to a plate having a minor axis / thickness length ratio (minor axis length / thickness length) of 2 or more. In the plate-like particles contained in the first reflective layer, the ratio is preferably 5 to 1000, more preferably 10 to 1000. By using the plate-like particles for the first reflective layer 13, it is possible to obtain the back surface protective sheet 1 that is more excellent in light reflectivity and optimized in the light diffusion angle distribution.

第一反射層13は、第二反射層12との組合せにより、裏面保護シート1の拡散角度分布を最適化する。本発明の第二反射層12には、平均粒子径が0.40μm以下の一般的な汎用白色粒子が含有されており、光反射率に優れているものの、単層の第二反射層12に入射する光を考えた場合、その入射光はほぼ正反射する。一方、第一反射層には、平均粒子径が0.75μm以上という、第二反射層12と比較して平均粒径が大きく、板状形状の白色粒子が含有されており、入射した光を様々な方向に拡散する効果に優れる。本発明の裏面保護シート1は、第一反射層13と第二反射層12を備えることで、高角度領域の光反射率が増大し、発電効率の向上に寄与することができる。   The first reflective layer 13 optimizes the diffusion angle distribution of the back surface protective sheet 1 in combination with the second reflective layer 12. The second reflective layer 12 of the present invention contains general general-purpose white particles having an average particle diameter of 0.40 μm or less, and has excellent light reflectivity. When incident light is considered, the incident light is almost regularly reflected. On the other hand, the first reflective layer has an average particle diameter of 0.75 μm or more, has an average particle size larger than that of the second reflective layer 12, and contains plate-shaped white particles. Excellent diffusion effect in various directions. By providing the first reflective layer 13 and the second reflective layer 12, the back surface protective sheet 1 of the present invention increases the light reflectance in the high angle region, and can contribute to the improvement of power generation efficiency.

また、本発明における第一反射層13と第二反射層12との組合せは、次のような効果ももたらす。上述したように、一般に太陽電池素子は、300nm以上1500nm以下の光に対して高い分光感度を有している。裏面保護シートの受光面側に平均粒子径が0.4μm以下の一般的な汎用白色粒子が含有される層のみを用いた場合、波長350nmにおける反射率は90〜100%と高いが、長波長になるにつれ反射率が低下していき、太陽電池素子の吸収感度限界である1500nm付近の反射率は30〜40%にまで低下する。すなわち、人間の目にとって最も高感度の波長域の光を反射する一般的な汎用白色粒子では、近赤外領域の波長を有効利用することができない。そこで、一般的な汎用白色粒子よりも平均粒子径の大きな白色顔料を用いることで、近赤外領域の光を反射させて、太陽電池素子の発電効率を向上させることができる。
尚、第一反射層13内において、板状形状の白色粒子の長軸方向が、基材層11の第一反射層側の平面方向とある程度の角度をなすことで、第一反射層13の光を拡散する効果がより増大され、太陽電池モジュールの発電効率をさらに向上させることができる。上記角度は、10度以上60度以下が好ましく、15度以上50度以下がさらに好ましい。上記角度が10度より小さいと、光の拡散効果は増大されず、上記角度が60度を超えると、第一反射層13に含有される板状形状の白色粒子に光が当たりづらくなり、結果として発電効率を十分に向上させることができない。光の拡散効果は、第一反射層13内の全白色粒子中の80質量%以上、より好ましくは90質量%以上が上記角度をなすことで顕著となる。また、第一反射層13内において、板状形状の白色粒子の短軸方向が、基材層11の第一反射層側の平面方向と上記角度をなすことでも、第一反射層13の光を拡散する効果が増大され、太陽電池モジュールの発電効率を向上させることができる。
第一反射層13に含有される白色粒子は、平均粒子径が0.75μm以上であり、より好ましくは1.0μm以上、さらに好ましくは1.5μm以上である。白色粒子の粒径が、少なくとも反射させたい波長λの半分となるλ/2あれば、その波長を反射できることが知られているため、1500nmの波長の光を反射させたい場合は、少なくとも平均粒子径が750nm=0.75μmの白色粒子を含有する層を設けた裏面保護シートであれば、高効率で1500nmの波長の光を反射させることができる。
Moreover, the combination of the 1st reflective layer 13 and the 2nd reflective layer 12 in this invention brings about the following effects. As described above, the solar cell element generally has a high spectral sensitivity with respect to light of 300 nm to 1500 nm. When only the layer containing general general-purpose white particles having an average particle diameter of 0.4 μm or less is used on the light-receiving surface side of the back protective sheet, the reflectance at a wavelength of 350 nm is as high as 90 to 100%, but the long wavelength As it becomes, the reflectance decreases, and the reflectance near 1500 nm, which is the limit of absorption sensitivity of the solar cell element, decreases to 30 to 40%. That is, the general-purpose white particles that reflect light in the wavelength range with the highest sensitivity for the human eye cannot effectively use wavelengths in the near-infrared region. Therefore, by using a white pigment having an average particle size larger than that of general general-purpose white particles, light in the near infrared region can be reflected to improve the power generation efficiency of the solar cell element.
In the first reflective layer 13, the major axis direction of the plate-like white particles forms a certain angle with the plane direction of the base layer 11 on the first reflective layer side, so that the first reflective layer 13 The effect of diffusing light is further increased, and the power generation efficiency of the solar cell module can be further improved. The angle is preferably 10 degrees or more and 60 degrees or less, and more preferably 15 degrees or more and 50 degrees or less. If the angle is less than 10 degrees, the light diffusion effect is not increased, and if the angle exceeds 60 degrees, it is difficult for light to hit the plate-shaped white particles contained in the first reflective layer 13, resulting in As a result, the power generation efficiency cannot be sufficiently improved. The light diffusion effect becomes significant when 80% by mass or more, more preferably 90% by mass or more, of all the white particles in the first reflective layer 13 form the above angle. Further, in the first reflective layer 13, even if the minor axis direction of the plate-shaped white particles forms the above angle with the plane direction of the base layer 11 on the first reflective layer side, Can be increased, and the power generation efficiency of the solar cell module can be improved.
The white particles contained in the first reflective layer 13 have an average particle diameter of 0.75 μm or more, more preferably 1.0 μm or more, and further preferably 1.5 μm or more. It is known that if the particle size of the white particles is at least λ / 2 which is half the wavelength λ to be reflected, it is known that the wavelength can be reflected. If it is a back surface protection sheet provided with a layer containing white particles having a diameter of 750 nm = 0.75 μm, light having a wavelength of 1500 nm can be reflected with high efficiency.

第一反射層13に含有される白色粒子の含有量は、裏面保護シートとしての0°入光時の受光角43°以上の反射光強度の積算総和が5.4以上になれば特に限定されないが、層を形成する樹脂成分中の含有量が、3質量%25質量%以下が好ましく、5質量%以上20質量%以下がより好ましい。白色粒子の上記含有量が3質量%未満であると反射性能が低くなり発電効率が低くなるため好ましくなく、又、白色粒子の上記含有量が25質量%を超えると、反射性能が低くなることに加え、樹脂が硬く、脆くなることで機械的強度の低下が生じるため好ましくない。   The content of the white particles contained in the first reflective layer 13 is not particularly limited as long as the total sum of reflected light intensities at a light receiving angle of 43 ° or more when entering 0 ° as a back protective sheet is 5.4 or more. However, the content in the resin component forming the layer is preferably 3% by mass or less and 25% by mass or less, and more preferably 5% by mass or more and 20% by mass or less. When the content of the white particles is less than 3% by mass, the reflection performance is lowered and power generation efficiency is lowered, which is not preferable. When the content of the white particles exceeds 25% by mass, the reflection performance is decreased. In addition, since the resin is hard and brittle, a decrease in mechanical strength is not preferable.

第一反射層13の厚さは、裏面保護シート1に要求される厚さを考慮して適宜決定すればよい。一例として、第一反射層13の厚さとして1〜200μmが挙げられ特に限定されない。第一反射層12の厚さが1μm以上であることにより、裏面保護シート1及び太陽電池モジュール10の他の層との間の十分な密着性を付与することができる。   The thickness of the first reflective layer 13 may be appropriately determined in consideration of the thickness required for the back surface protective sheet 1. As an example, 1-200 micrometers is mentioned as thickness of the 1st reflective layer 13, and it does not specifically limit. When the thickness of the 1st reflection layer 12 is 1 micrometer or more, sufficient adhesiveness between the back surface protection sheet 1 and the other layer of the solar cell module 10 can be provided.

尚、第一反射層13における第二反射層12とは反対側の面に他の層が配置されない場合、裏面保護シート1は、第一反射層13が非受光面側封止材シート2と接する態様で太陽電池モジュール10内に配置されて用いられる。ここで、太陽電池モジュール用裏面保護シートには、光反射性に加え、裏面保護シート側からの水分の侵入を防止する目的で、封止材との強固な密着性を有する必要がある。この封止材との密着性を有する密着層を構成する一般的な樹脂を用いた場合、その厚みが厚いと、モジュール作成の際のラミネート時に位置ずれが起こる、ラミネート時の高温により密着層が流れ出てしまい製造機器を汚染する、カールが発生しやすい、等の問題があることから、密着層は平均厚さ1.0μm以上20.0μm以下で成形することが望ましい。しかしながら、一般的な汎用白色粒子よりも相対的に粒径が大きく、モース硬度の高い白色粒子を有する層を、粒径に対してある膜厚以下の厚さで成形すると、製膜の際に密着層が破れてしまうという問題があった。よって、裏面保護シート1において第一反射層13が非受光面側封止材シート2と接する態様である場合、第一反射層13の平均厚さは1.0μm以上20.0μm以下で、かつ第一反射層13に含有される平均粒子径が0.75μm以上の板状形状の白色粒子は、モース硬度が3.0以下であることが好ましい。   In addition, when the other layer is not disposed on the surface of the first reflective layer 13 opposite to the second reflective layer 12, the back surface protective sheet 1 includes the first reflective layer 13 and the non-light-receiving surface side sealing material sheet 2. It arrange | positions and uses in the solar cell module 10 in the aspect which touches. Here, in addition to light reflectivity, the back surface protection sheet for solar cell modules needs to have strong adhesion to the sealing material for the purpose of preventing moisture from entering from the back surface protection sheet side. In the case of using a general resin constituting an adhesive layer having adhesiveness with this sealing material, if the thickness is thick, positional displacement occurs at the time of lamination at the time of module creation. The adhesion layer is preferably formed with an average thickness of 1.0 μm or more and 20.0 μm or less because it causes problems such as contamination of manufacturing equipment and curling easily. However, if a layer having white particles having a relatively large particle size and high Mohs hardness is formed with a thickness equal to or less than a certain film thickness relative to the particle size, the film is formed. There was a problem that the adhesion layer was torn. Accordingly, when the first reflective layer 13 is in contact with the non-light-receiving surface side sealing material sheet 2 in the back surface protective sheet 1, the average thickness of the first reflective layer 13 is 1.0 μm or more and 20.0 μm or less, and The plate-like white particles having an average particle diameter of 0.75 μm or more contained in the first reflective layer 13 preferably have a Mohs hardness of 3.0 or less.

(その他の成分)
第二反射層12及び第一反射層13には、更にその他の成分を含有させることができる。例えば、裏面保護シート1に、耐候性を付与するための各種の耐候性マスターバッチ、各種フィラー、光安定化剤、紫外線吸収剤、熱安定剤等の成分が例示される。これらの添加剤を含むことにより、裏面保護シート1に、長期に亘る安定した機械強度の向上や、黄変やひび割れ等の防止効果等を付与することができる。
(Other ingredients)
The second reflective layer 12 and the first reflective layer 13 can further contain other components. For example, components such as various weather resistance master batches, various fillers, light stabilizers, ultraviolet absorbers, and heat stabilizers for imparting weather resistance to the back protective sheet 1 are exemplified. By containing these additives, the back surface protective sheet 1 can be provided with a long-term stable improvement in mechanical strength, an effect of preventing yellowing, cracking, and the like.

[第2実施形態]
図5は、本発明の第2実施形態に係る裏面保護シートの層構成を示す断面模式図である。本実施形態のように、第一反射層13及び第二反射層12に賦形を施すことで、第一反射層13の板状形状の白色粒子に角度を付与することができることに加え、賦形による光の拡散性向上により、太陽光の経時の入射角度の変化による発電効率の変化を小さくして、例えば同気象条件における一日当りの総発電量を増やすことができる。
[Second Embodiment]
FIG. 5 is a schematic cross-sectional view showing the layer structure of the back surface protective sheet according to the second embodiment of the present invention. In addition to being able to give an angle to the plate-shaped white particles of the first reflective layer 13 by shaping the first reflective layer 13 and the second reflective layer 12 as in the present embodiment, the shape of the first reflective layer 13 and the second reflective layer 12 is given. By improving the light diffusibility due to the shape, the change in power generation efficiency due to the change in the incident angle of sunlight over time can be reduced, for example, the total power generation amount per day under the same weather conditions can be increased.

又、裏面保護シート1は、本実施形態のように、第一反射層13における第二反射層12とは反対側の最表面に、封止材密着層14を備えてもよい。封止材密着層は、非受光面側封止材シートとの密着性に優れたものを使用する。封止材密着層の好ましい例としては、オレフィン系樹脂、具体的には融点が低く密着性に優れたポリエチレン(PE)系樹脂、又は剛性と耐熱性を付与することが可能なポリプロピレン(PP)系樹脂を挙げることできる。また、第一反射層13と封止材密着層14を同種の熱可塑性樹脂で形成することで、両層間の密着性が向上し、裏面保護シート1のバリア性や耐久性をより好ましいものとすることができる。   Moreover, the back surface protection sheet 1 may include the sealing material adhesion layer 14 on the outermost surface of the first reflective layer 13 opposite to the second reflective layer 12 as in the present embodiment. As the sealing material adhesion layer, a material having excellent adhesion to the non-light-receiving surface side sealing material sheet is used. Preferable examples of the sealing material adhesion layer include olefin resins, specifically polyethylene (PE) resins having a low melting point and excellent adhesion, or polypropylene (PP) capable of imparting rigidity and heat resistance. Based resins. Further, by forming the first reflective layer 13 and the sealing material adhesion layer 14 with the same kind of thermoplastic resin, the adhesion between both layers is improved, and the barrier property and durability of the back surface protective sheet 1 are more preferable. can do.

ここで、表面に凹凸形状を有する裏面保護シートである場合には、太陽電池モジュールの一体化工程における加熱圧着処理時に、凹凸形状を保持しうるに足る耐熱性も要求される。よって、第二反射層12は、融点160℃以上のポリプロピレン(PP)樹脂をベース樹脂として使用することが好ましい。第二反射層12を上記樹脂とすることで、第二反射層12自体はラミネートによって軟化しにくく受光面側の表面全体の形状を維持することができる。そのため、ラミネート温度は、好ましくは110℃以上160℃以下の範囲内、より好ましくは135℃以上155℃以下の範囲内とすることで、第二反射層12の賦形が、ラミネート前後においてその構造を維持することができるようになるため好ましい
<裏面保護シートの製造方法>
本発明の裏面保護シートの製造方法について説明する。裏面保護シート1は、基材層11を構成する基材樹脂シートを形成する基材樹脂シート形成工程と、第一反射層13及び第二反射層12を構成する反射性樹脂シートを形成する反射性樹脂シート形成工程と、基材樹脂シートに反射性樹脂シートを積層して一体化する一体化工程とを経ることによって製造することができる。
Here, in the case of the back surface protective sheet having a concavo-convex shape on the surface, heat resistance sufficient to hold the concavo-convex shape is also required during the thermocompression treatment in the integration step of the solar cell module. Therefore, the second reflective layer 12 preferably uses a polypropylene (PP) resin having a melting point of 160 ° C. or higher as the base resin. By using the second reflective layer 12 as the resin, the second reflective layer 12 itself is hard to be softened by the laminate and can maintain the shape of the entire surface on the light receiving surface side. Therefore, the laminating temperature is preferably in the range of 110 ° C. or higher and 160 ° C. or lower, more preferably in the range of 135 ° C. or higher and 155 ° C. or lower. It is preferable because it becomes possible to maintain <a manufacturing method of a back surface protection sheet>
The manufacturing method of the back surface protection sheet of this invention is demonstrated. The back surface protection sheet 1 includes a base resin sheet forming step for forming a base resin sheet constituting the base layer 11 and a reflective resin sheet for forming the first reflective layer 13 and the second reflective layer 12. It can manufacture by passing through the resin resin sheet formation process and the integration process of laminating and integrating the reflective resin sheet on the base resin sheet.

(基材樹脂シート形成工程)
基材層11を形成する基材樹脂シートは、上記において説明したPET等の樹脂材料を、押し出し法、キャスト成形法、Tダイ法、切削法、インフレーション法、その他の成膜化法等により成膜することにより形成することができる。尚、基材樹脂シートは、本発明の効果を害さない範囲で、上記樹脂材料の他に顔料等のその他の添加物を含むものであってもよい。
(Base resin sheet forming process)
The base resin sheet for forming the base layer 11 is made of the resin material such as PET described above by an extrusion method, a cast molding method, a T-die method, a cutting method, an inflation method, other film forming methods, or the like. It can be formed by forming a film. The base resin sheet may contain other additives such as pigments in addition to the resin material as long as the effects of the present invention are not impaired.

(反射性樹脂シート形成工程)
反射性樹脂シートは、オレフィン系樹脂、好ましくはポリプロピレン(PP)若しくはポリエチレン(PE)を主成分とし、所定の白色粒子を含有する第一反射層13用の樹脂組成物と、所定の白色粒子を含有する第二反射層12用の樹脂組成物とを、公知の共押出し法により一体成形することにより得ることができる。
(Reflective resin sheet forming process)
The reflective resin sheet includes an olefin resin, preferably polypropylene (PP) or polyethylene (PE) as a main component, a resin composition for the first reflective layer 13 containing predetermined white particles, and predetermined white particles. The resin composition for the second reflective layer 12 that is contained can be obtained by integral molding by a known coextrusion method.

(一体化工程)
上記において説明した基材樹脂シート、反射性樹脂シート、及び必要に応じて同様の方法によって形成したその他の層を形成するシートを積層して、更に一体化することにより、本発明の裏面保護シート1を得ることができる。各シートの一体化は従来公知のドライラミネート法によることができる。ラミネート接着剤は従来公知のものが利用でき特に限定されず、ウレタン系、エポキシ系等の主剤と硬化剤とからなる2液硬化型のドライラミネート接着剤等が適宜使用可能である。
(Integration process)
The back surface protective sheet of the present invention is formed by laminating and further integrating the base resin sheet, the reflective resin sheet described above, and a sheet for forming other layers formed by the same method as necessary. 1 can be obtained. The integration of the sheets can be performed by a conventionally known dry laminating method. Conventionally known laminating adhesives can be used and are not particularly limited. A two-component curable dry laminating adhesive composed of a main agent such as urethane or epoxy and a curing agent can be used as appropriate.

<太陽電池モジュールの製造方法>
太陽電池モジュール10は、例えば、上記の透明前面基板5、受光面側封止材シート4、太陽電池素子3、非受光面側封止材シート2、及び裏面保護シート1からなる部材を順次積層してから真空吸引等により一体化し、その後、ラミネーション法等の成形法により、上記の部材を一体成形体として加熱圧着成形して製造することができる。例えば真空熱ラミネート加工による場合、ラミネート温度は、110℃〜160℃の範囲内とすることが好ましい。又、ラミネート時間は、5〜20分の範囲内が好ましく、特に8〜15分の範囲内が好ましい。このようにして、上記各層を一体成形体として加熱圧着成形して、太陽電池モジュ−ル10を製造することができる。
<Method for manufacturing solar cell module>
For example, the solar cell module 10 sequentially stacks the members including the transparent front substrate 5, the light receiving surface side sealing material sheet 4, the solar cell element 3, the non-light receiving surface side sealing material sheet 2, and the back surface protection sheet 1. Then, they can be integrated by vacuum suction or the like, and then manufactured by thermocompression-bonding the above-mentioned member as an integral molded body by a molding method such as a lamination method. For example, in the case of vacuum heat laminating, the laminating temperature is preferably in the range of 110 ° C to 160 ° C. The laminating time is preferably in the range of 5 to 20 minutes, particularly preferably in the range of 8 to 15 minutes. In this way, the solar cell module 10 can be manufactured by thermocompression-bonding each of the above layers as an integral molded body.

以下、実施例により本発明を更に具体的に説明するが、本発明は、以下の実施例に限定されるものではない。   EXAMPLES Hereinafter, although an Example demonstrates this invention further more concretely, this invention is not limited to a following example.

<裏面保護シートの製造>
上記に記載の「裏面保護シートの製造方法」に準じて、下記に記載の各樹脂シート材料をドライラミネート加工により一体化して、図4に示す層構成の裏面保護シートを製造し、それぞれ実施例及び比較例の裏面保護シートとした。
<Manufacture of backside protection sheet>
In accordance with the above-mentioned “Production method of the back surface protection sheet”, the resin sheet materials described below are integrated by dry laminating to produce the back surface protection sheet having the layer structure shown in FIG. And it was set as the back surface protection sheet of a comparative example.

[反射性樹脂シート]
下記の各層用の組成物を共押し出しによって多層フィルムとして成形し、厚さ60μm(第一反射層6.0μm/第二反射層54.0μm)の樹脂シートとし、各実施例、比較例の裏面保護シートの第一反射層及び第二反射層を構成する反射性樹脂シートとした。
[Reflective resin sheet]
The following composition for each layer was formed as a multilayer film by coextrusion to form a resin sheet having a thickness of 60 μm (first reflective layer 6.0 μm / second reflective layer 54.0 μm), and the back surface of each example and comparative example A reflective resin sheet constituting the first reflective layer and the second reflective layer of the protective sheet was used.

(第二反射層用組成物)
ベース樹脂:ホモPP(融点164℃)とエチレンを含有するランダムPP樹脂(融点140℃、エチレン含有量3質量%)と、エラストマーPP樹脂(融点125℃、エチレン含有量7質量%)とを、8:1:1の割合で混錬したPP系樹脂を用いた。
(Second reflection layer composition)
Base resin: Homo PP (melting point 164 ° C.), random PP resin (melting point 140 ° C., ethylene content 3% by mass) containing ethylene, and elastomer PP resin (melting point 125 ° C., ethylene content 7% by mass), A PP resin kneaded at a ratio of 8: 1: 1 was used.

白色粒子:下記の酸化チタンを表1に示すように選択的に用い、ベース樹脂中の含有量が20質量%となるようにベース樹脂中に混錬した。     White particles: The following titanium oxide was selectively used as shown in Table 1, and kneaded into the base resin so that the content in the base resin was 20% by mass.

酸化チタン1:「Ti−pure R105(Dupont製)」 平均粒子径0.23μm
酸化チタン2:「赤外線遮蔽酸化チタン(テイカ製)」 平均粒子径1.0μm
(第一反射層用組成物)
ベース樹脂:ホモPP(融点164℃)とエチレンを含有するランダムPP樹脂(融点140℃、エチレン含有量3質量%)と、エラストマーPP樹脂(融点125℃、エチレン含有量7質量%)とを、8:1:1の割合で混錬したPP系樹脂を用いた。
Titanium oxide 1: “Ti-pure R105 (manufactured by Dupont)” Average particle size 0.23 μm
Titanium oxide 2: "Infrared shielding titanium oxide (manufactured by Teica)" Average particle diameter 1.0 μm
(First reflective layer composition)
Base resin: Homo PP (melting point 164 ° C.), random PP resin (melting point 140 ° C., ethylene content 3% by mass) containing ethylene, and elastomer PP resin (melting point 125 ° C., ethylene content 7% by mass), A PP resin kneaded at a ratio of 8: 1: 1 was used.

白色粒子:下記のタルクを表1に示すように選択的に用い、ベース樹脂中の含有量が20質量%となるようにベース樹脂中に混錬した。     White particles: The following talc was selectively used as shown in Table 1, and kneaded into the base resin so that the content in the base resin was 20% by mass.

タルク1:「ナノエース(日本タルク製)」 平均粒子径0.8μm
タルク2:「ミクロエース(日本タルク製)」、板状形状、平均粒子径2.5μm
タルク3:「ナノエース(日本タルク製)」 平均粒子径0.6μm
[基材樹脂シート]
基材樹脂シートとしては下記のPETフィルムとHR−PETフィルムを用いた。そして、これらをドライラミネート法で積層して、基材樹脂シートとした。
Talc 1: “Nanoace (Nippon Talc)” Average particle size 0.8μm
Talc 2: “Microace (manufactured by Nippon Talc)”, plate shape, average particle size 2.5 μm
Talc 3: “Nanoace (made by Nippon Talc)” Average particle size 0.6μm
[Base resin sheet]
The following PET film and HR-PET film were used as the base resin sheet. And these were laminated | stacked by the dry lamination method, and it was set as the base-material resin sheet.

ポリエチレンテレフタレート(PET)フィルム:厚さ188μm(商品名「ルミラーS10」、東レ社製)
耐加水分解ポリエチレンテレフタレート(HR−PET)フィルム:厚さ50μm(商品名「ルミラーX10S」、東レ社製)
[0°入光時の受光角43°以上の反射光強度の積算総和]
JIS Z 8722「色の測定方法―反射及び透過物体色」5.3.3「分光反射率の測定」方法a(二光路の分光測定器を用いて置換方式による場合)に準じて行った。
Polyethylene terephthalate (PET) film: thickness 188 μm (trade name “Lumirror S10”, manufactured by Toray Industries, Inc.)
Hydrolysis-resistant polyethylene terephthalate (HR-PET) film: thickness 50 μm (trade name “Lumirror X10S”, manufactured by Toray Industries, Inc.)
[Total sum of reflected light intensities with a light receiving angle of 43 ° or more at 0 ° incident light]
This was performed in accordance with JIS Z 8722 “Color measurement method—reflection and transmission object color” 5.3.3 “Spectral reflectance measurement” method a (in the case of a substitution method using a two-pass spectrophotometer).

拡散角度分布の測定は、以下の手順で行った。先ず、上記実施例及び比較例の裏面保護シートについて、受光角度30°から75°の範囲で1°ずつ角度を変え、波長700nmの光の反射光強度を測定した。次に、受光角度43°以上の反射光強度の総和、即ち43°から75°の範囲における積分値を算出した。   The diffusion angle distribution was measured according to the following procedure. First, about the back surface protection sheet of the said Example and the comparative example, the angle was changed 1 degree in the range of light reception angle 30 degrees-75 degrees, and the reflected light intensity of the light of wavelength 700nm was measured. Next, the total sum of reflected light intensities at a light receiving angle of 43 ° or more, that is, an integral value in a range of 43 ° to 75 ° was calculated.

<光学特性及びPV特性の評価>
実施例及び比較例1の裏面保護シートについて、拡散反射率と、短絡電流値を求めた。評価は以下の方法で測定した数値に基づいて行った。結果を表2に示す。
<Evaluation of optical characteristics and PV characteristics>
About the back surface protection sheet of an Example and the comparative example 1, the diffuse reflectance and the short circuit current value were calculated | required. Evaluation was performed based on the numerical value measured by the following method. The results are shown in Table 2.

(拡散反射率の測定)
波長700μmの光に対する拡散反射率を以下の方法で測定した。
(Measurement of diffuse reflectance)
The diffuse reflectance for light having a wavelength of 700 μm was measured by the following method.

拡散反射率の測定は、各裏面保護シートの密着強化層側から光を入射したときの、波長700nmの光の拡散反射率(%)を、分光光度計(株式会社島津製作所製、UV−3100)により測定した値であり、硫酸バリウムの微粉末を固めた白板の拡散反射率を100%とする拡散反射率の相対値とした。   The diffuse reflectance is measured by measuring the diffuse reflectance (%) of light having a wavelength of 700 nm when light is incident from the adhesion reinforcing layer side of each back protective sheet using a spectrophotometer (manufactured by Shimadzu Corporation, UV-3100). ), And the relative value of the diffuse reflectance, with the diffuse reflectance of the white plate solidified with fine barium sulfate powder being 100%.

(短絡電流値の測定)
実施例及び比較例の裏面保護シートを用いて実施例及び比較例の太陽電池モジュールを作成し、太陽電池モジュールとしてのPV特性を評価した。具体的には、アスデン株式会社製単結晶セル(ASG−180A)の上下に下記の封止材シートを積層して、非受光面側の最外層に実施例又は比較例の各裏面保護シートを、受光面側の最外層に青板ガラスを積層して熱ラミネーション法により一体化して太陽電池モジュールの実施例及び比較例の評価用モジュール試料を得た。試験は、各評価用モジュール試料につきソーラーシュミレータ(英弘精機株式会社製EWXS−300S−50)を用いて、セル裏面温度25℃、照度100mW/cmの条件で短絡電流値を測定することによって行った。本測定によって得た短絡電流値の値を太陽電池モジュールの発電効率の指標、すなわちPV特性とした。
(Measurement of short circuit current value)
The solar cell module of an Example and a comparative example was created using the back surface protection sheet of an Example and a comparative example, and PV characteristic as a solar cell module was evaluated. Specifically, the following sealing material sheets are laminated on the upper and lower sides of a single crystal cell (ASG-180A) manufactured by Asden Co., Ltd., and the respective back surface protective sheets of Examples or Comparative Examples are formed on the outermost layer on the non-light-receiving surface side. Then, blue plate glass was laminated on the outermost layer on the light receiving surface side and integrated by a thermal lamination method to obtain module samples for evaluation of examples of solar cell modules and comparative examples. The test is performed by measuring a short-circuit current value for each evaluation module sample using a solar simulator (EWXS-300S-50 manufactured by Eihiro Seiki Co., Ltd.) at a cell back surface temperature of 25 ° C. and an illuminance of 100 mW / cm 2. It was. The value of the short circuit current value obtained by this measurement was used as an index of the power generation efficiency of the solar cell module, that is, the PV characteristic.

表1、2に示す結果より、本発明の裏面保護シートは、光の拡散角度分布を最適化した光反射層を有し、太陽電池モジュールの発電効率に寄与する波長700nm程度の光の反射光強度と受光角度43°以上の反射光強度の総和を最適化することにより、太陽電池モジュールの発電効率向上に大きく寄与することができるものであることが分る。   From the results shown in Tables 1 and 2, the back protective sheet of the present invention has a light reflection layer with an optimized light diffusion angle distribution, and reflects light with a wavelength of about 700 nm that contributes to the power generation efficiency of the solar cell module. It can be seen that by optimizing the sum of the intensity and the intensity of the reflected light having a light receiving angle of 43 ° or more, it can greatly contribute to the improvement of the power generation efficiency of the solar cell module.

尚、表2から、単に拡散反射率を増加させても必ずしも太陽電池モジュールの発電効率の向上には直結するとは限らないことも分る。本発明の裏面保護シートは、臨界角以上での反射光強度の総和を極大化することで、発電効率を向上させるという独自の知見に基づいて創作されたものである。   In addition, it can be seen from Table 2 that simply increasing the diffuse reflectance does not always directly improve the power generation efficiency of the solar cell module. The back surface protective sheet of the present invention has been created based on a unique finding that power generation efficiency is improved by maximizing the sum of reflected light intensities above a critical angle.

1 裏面保護シート
11 基材層
12 第二反射層
13 第一反射層
14 封止材密着層
2 非受光面側封止材シート
3 太陽電池素子
4 受光面側封止材シート
5 透明前面基板
6 入射光
6A 通過光
10 太陽電池モジュール
DESCRIPTION OF SYMBOLS 1 Back surface protection sheet 11 Base material layer 12 2nd reflection layer 13 1st reflection layer 14 Sealing material adhesion layer 2 Non-light-receiving surface side sealing material sheet 3 Solar cell element 4 Light-receiving surface side sealing material sheet 5 Transparent front substrate 6 Incident light 6A Passing light 10 Solar cell module

Claims (4)

少なくとも基材層と、第二反射層と、第一反射層の順に積層された多層シートを含む太陽電池モジュール用裏面保護シートであって、
ISO 13320に準じたレーザー回折法により測定される、球形粒子を仮定して得られる球等価粒子径分布に基づく体積平均粒子径を平均粒子径とするとき、
前記第一反射層は、平均粒子径が0.75μm以上の板状形状の白色粒子を含有し、
前記第二反射層は、平均粒子径が0.40μm以下の白色粒子を含有し、
下記の拡散角度分布の測定によって得た、0°入光時の受光角43°以上の反射光強度の積算総和が5.4以上である裏面保護シート。
拡散角度分布の測定は、JIS Z 8722「色の測定方法―反射及び透過物体色」5.3.3「分光反射率の測定」方法a(二光路の分光測定器を用いて置換方式による場合)に準じて行う。
A solar cell module back surface protection sheet comprising a multilayer sheet laminated in the order of at least a base material layer, a second reflective layer, and a first reflective layer,
When a volume average particle size based on a spherical equivalent particle size distribution obtained by assuming spherical particles, measured by a laser diffraction method according to ISO 13320, is an average particle size,
The first reflective layer contains plate-shaped white particles having an average particle diameter of 0.75 μm or more,
The second reflective layer contains white particles having an average particle size of 0.40 μm or less,
A back surface protective sheet obtained by measurement of the following diffusion angle distribution, wherein the total sum of reflected light intensities at a light receiving angle of 43 ° or more at 0 ° incident light is 5.4 or more.
The diffusion angle distribution is measured according to JIS Z 8722 “Measurement Method of Color-Reflection and Transmission Object Color” 5.3.3 “Measurement of Spectral Reflectance” Method a (when using a two-pass spectrophotometer and a substitution method) ).
前記第一反射層の厚さが1.0μm以上20.0μm以下であり、前記第一反射層に含有される前記白色粒子がモース硬度3.0以下である請求項1記載の裏面保護シート。 2. The back protective sheet according to claim 1, wherein the thickness of the first reflective layer is 1.0 μm or more and 20.0 μm or less, and the white particles contained in the first reflective layer have a Mohs hardness of 3.0 or less. 前記第一反射層に含有される前記白色粒子が、前記第一反射層内において、前記白色粒子の長軸方向と前記基材層の前記第一反射層側の平面方向とのなす角度が10度以上60度以下となる様態で配向している請求項1または2に記載の裏面保護シート。 In the first reflective layer, the white particles contained in the first reflective layer have an angle formed by a major axis direction of the white particles and a plane direction on the first reflective layer side of the base material layer of 10 The back surface protective sheet according to claim 1 or 2, wherein the back surface protective sheet is oriented in a manner of at least 60 degrees and not more than 60 degrees. 請求項1から3のいずれかに記載の裏面保護シートを備える太陽電池モジュール。

A solar cell module provided with the back surface protection sheet in any one of Claim 1 to 3.

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