JP6458816B2

JP6458816B2 - Recording method

Info

Publication number: JP6458816B2
Application number: JP2017023825A
Authority: JP
Inventors: 福本　浩; 福本　　浩; 敏行餘田
Original assignee: Seiko Epson Corp
Current assignee: Seiko Epson Corp
Priority date: 2017-02-13
Filing date: 2017-02-13
Publication date: 2019-01-30
Anticipated expiration: 2031-07-11
Also published as: JP2017125194A

Description

本発明は、紫外線硬化型インクジェット用インク組成物、記録方法に関する。 The present invention relates to an ultraviolet curable inkjet ink composition and a recording method.

従来、紙などの被記録媒体に、画像データ信号に基づき画像を形成する記録方法として、種々の方式が利用されてきた。このうち、インクジェット方式は、安価な装置で、必要とされる画像部のみにインクを吐出し被記録媒体上に直接画像形成を行うため、インクを効率良く使用でき、ランニングコストが安い。さらに、インクジェット方式は騒音が小さいため、記録方法として優れている。 Conventionally, various methods have been used as a recording method for forming an image on a recording medium such as paper based on an image data signal. Among these, the ink jet system is an inexpensive apparatus, and ink is ejected only to a required image portion to form an image directly on a recording medium. Therefore, the ink can be used efficiently, and the running cost is low. Furthermore, the inkjet method is excellent as a recording method because of its low noise.

近年、高い耐水性、耐溶剤性、及び耐擦過性などを有する印字を被記録媒体の表面に形成するため、インクジェット方式の記録方法において、紫外線を照射すると硬化する紫外線硬化型インクジェット用インク組成物が使用されている。 In recent years, in order to form a print having high water resistance, solvent resistance, scratch resistance, and the like on the surface of a recording medium, an ultraviolet curable inkjet ink composition that is cured when irradiated with ultraviolet rays in an inkjet recording method. Is used.

例えば、特許文献１には、顔料と、エチレン性二重結合を２個以上含有する化合物である１，６−ヘキサンジオールジアクリレート、ネオペンチルグリコールジアクリレート、又はトリメチロールプロパントリアクリレートと、分子量が９０〜２１０のエチレン性二重結合を１個含有する化合物である２−フェノキシエチルアクリレート、アクリロイルモルフォリン、又はイソボルニルアクリレートと、開始剤である２−ベンジル−２−ジメチルアミノ−１−（４−モルフォリノフェニル）−ブタノン−１及びアシルフォスフィンオキサイド類と、を含有する活性エネルギー線硬化型インクジェットインクが開示されている。 For example, Patent Document 1 discloses that a pigment, 1,6-hexanediol diacrylate, neopentyl glycol diacrylate, or trimethylolpropane triacrylate, which is a compound containing two or more ethylenic double bonds, has a molecular weight. 2-phenoxyethyl acrylate, acryloylmorpholine, or isobornyl acrylate, which is a compound containing one ethylenic double bond of 90 to 210, and 2-benzyl-2-dimethylamino-1- ( An active energy ray-curable inkjet ink containing 4-morpholinophenyl) -butanone-1 and acylphosphine oxides is disclosed.

特開２００２−２４１６４７号公報JP 2002-241647 A

しかしながら、特許文献１に開示のインクジェットインクをインクジェットヘッドから吐出しようとすると、インクジェットヘッドに使用されている接着剤が膨潤してしまい、インクジェットヘッドの耐久性に劣る場合があるという問題が生じる。そのため、インクジェット用インクの特性に優れ、かつ、吐出を繰り返してもインクジェットヘッドの耐久性に優れたインクジェット用インクが強く要求されている。一方で、ヘッドの耐久性に優れたインク組成においては、光重合開始剤の溶解性に劣り、ひいては吐出信頼性に劣る場合が多い。そのため、ヘッドの耐久性と吐出信頼性との両立が求められている。 However, when the inkjet ink disclosed in Patent Document 1 is to be ejected from the inkjet head, there is a problem that the adhesive used in the inkjet head swells and the inkjet head may have poor durability. For this reason, there is a strong demand for ink-jet inks that are excellent in ink-jet ink characteristics and that have excellent durability of the ink-jet head even after repeated ejection. On the other hand, an ink composition having excellent head durability is often inferior in solubility of the photopolymerization initiator, and thus inferior in ejection reliability. Therefore, it is required to satisfy both the durability of the head and the ejection reliability.

そこで、本発明は、インクジェットヘッドの耐久性に優れ、更には吐出信頼性にも優れた紫外線硬化型インクジェット用インク組成物を提供することを目的の一つとする。 Therefore, an object of the present invention is to provide an ultraviolet curable ink composition for inkjet which is excellent in durability of an inkjet head and is also excellent in ejection reliability.

本発明者らは上記課題を解決するため鋭意検討した。その結果、インクジェットヘッドの耐久性に優れたインクを得るためには、インクジェットヘッドに使用される接着剤を膨潤させないようなインク組成とすればよいことに想到した。当該接着剤として、エポキシ系接着剤、アクリル系接着剤、及びシリコン系接着剤などが用いられている。そこで、これらのうちエポキシ系接着剤を用いる場合に、インク特性に優れる紫外線硬化型インクジェット用インクの組成について更に鋭意検討を重ねた。 The present inventors have intensively studied to solve the above problems. As a result, in order to obtain an ink having excellent durability of the inkjet head, it has been conceived that an ink composition that does not swell the adhesive used in the inkjet head may be used. As the adhesive, an epoxy adhesive, an acrylic adhesive, a silicon adhesive, or the like is used. Therefore, in the case of using an epoxy-based adhesive among these, further intensive investigations were made on the composition of an ultraviolet curable ink jet ink excellent in ink characteristics.

その結果、Ｓｍａｌｌの式で算出されるＳＰ値が所定範囲であるモノマーを所定量含む紫外線硬化型インクジェット用インク組成物により、上記課題が解決できることを見出し、本発明を完成した。 As a result, the inventors found that the above problems can be solved by an ultraviolet curable inkjet ink composition containing a predetermined amount of a monomer having an SP value calculated by the Small formula in a predetermined range, and completed the present invention.

すなわち、本発明は下記のとおりである。
［１］
モノマーと光重合開始剤とを含む紫外線硬化型インクジェット用インク組成物であって、Ｓｍａｌｌの式で算出されるＳＰ値（σ）が｜σ−１０．５｜≧１．０で表される条件を満足するモノマーを、該インク組成物の総質量に対して２０質量％以上の範囲で含み、前記ＳＰ値（σ）が０．５≦｜σ−１０．５｜＜１．０で表される条件を満足するモノマーを、該インク組成物の総質量に対して２０質量％以上の範囲で含み、前記ＳＰ値（σ）が｜σ−１０.５｜＜０．５で表される条件を満足するモノマーが含まれる場合は、該モノマーを該インク組成物の総質量に対して２０質量％以下の範囲で含み、かつ、エポキシ系接着剤を用いたインクジェットヘッドから吐出される、紫外線硬化型インクジェット用インク組成物。
［２］
前記ＳＰ値（σ）が０．５≦｜σ−１０．５｜＜１．０で表される条件を満足するモノマーを、該インク組成物の総質量に対して２０質量％以上６５質量％以下の範囲で含む、［１］に記載の紫外線硬化型インクジェット用インク組成物。
［３］
前記ＳＰ値（σ）が｜σ−１０．５｜≧１．０で表される条件を満足するモノマーを、該インク組成物の総質量に対して２０質量％以上７０質量％以下の範囲で含む、［１］又は［２］に記載の紫外線硬化型インクジェット用インク組成物。
［４］
前記ＳＰ値（σ）が｜σ−１０．５｜≧１．０で表される条件を満足するモノマーが、下記一般式（Ｉ）：
ＣＨ₂＝ＣＲ¹−ＣＯＯＲ²−Ｏ−ＣＨ＝ＣＨ−Ｒ³ ・・・（Ｉ）
（式中、Ｒ¹は水素原子又はメチル基であり、Ｒ²は炭素数２〜２０の２価の有機残基であり、Ｒ³は水素原子又は炭素数１〜１１の１価の有機残基である。）
で表されるビニルエーテル基含有（メタ）アクリル酸エステル類である、［１］〜［３］のいずれかに記載の紫外線硬化型インクジェット用インク組成物。
［５］
前記一般式（Ｉ）で表されるビニルエーテル基含有（メタ）アクリル酸エステル類が、（メタ）アクリル酸２−（ビニロキシエトキシ）エチルである、［４］に記載の紫外線硬化型インクジェット用インク組成物。
［６］
［１］〜［５］のいずれかに記載の紫外線硬化型インクジェット用インク組成物を、エポキシ系接着剤を用いたインクジェットヘッドから被記録媒体へ吐出させる吐出工程を含む、記録方法。 That is, the present invention is as follows.
[1]
A UV curable inkjet ink composition comprising a monomer and a photopolymerization initiator, wherein the SP value (σ) calculated by the Small formula is represented by | σ-10.5 | ≧ 1.0 In the range of 20% by mass or more with respect to the total mass of the ink composition, and the SP value (σ) is represented by 0.5 ≦ | σ−10.5 | <1.0. The monomer satisfying the above conditions is contained in the range of 20% by mass or more with respect to the total mass of the ink composition, and the SP value (σ) is represented by | σ−10.5 | <0.5. Is contained in a range of 20% by mass or less with respect to the total mass of the ink composition, and is discharged from an inkjet head using an epoxy adhesive. Ink jet ink composition.
[2]
Monomers satisfying the condition that the SP value (σ) is expressed as 0.5 ≦ | σ−10.5 | <1.0 are 20% by mass or more and 65% by mass with respect to the total mass of the ink composition. The ultraviolet curable inkjet ink composition according to [1], which is contained in the following range.
[3]
A monomer satisfying the condition that the SP value (σ) is represented by | σ-10.5 | ≧ 1.0 is within a range of 20% by mass to 70% by mass with respect to the total mass of the ink composition. The ultraviolet curable inkjet ink composition according to [1] or [2].
[4]
A monomer satisfying the condition that the SP value (σ) is represented by | σ-10.5 | ≧ 1.0 is represented by the following general formula (I):
_{^{^{CH 2 = CR 1 -COOR 2 -O}}} -CH = CH-R 3 ··· (I)
Wherein R ¹ is a hydrogen atom or a methyl group, R ² is a divalent organic residue having 2 to 20 carbon atoms, and R ³ is a hydrogen atom or a monovalent organic residue having 1 to 11 carbon atoms. Group.)
The ultraviolet curable inkjet ink composition according to any one of [1] to [3], which is a vinyl ether group-containing (meth) acrylic acid ester represented by:
[5]
The ultraviolet curable inkjet ink according to [4], wherein the vinyl ether group-containing (meth) acrylic acid ester represented by the general formula (I) is 2- (vinyloxyethoxy) ethyl (meth) acrylate. Composition.
[6]
[1] A recording method comprising an ejection step of ejecting the ultraviolet curable inkjet ink composition according to any one of [5] from an inkjet head using an epoxy adhesive onto a recording medium.

以下、本発明を実施するための形態について詳細に説明する。なお、本発明は、以下の実施形態に制限されるものではなく、その要旨の範囲内で種々変形して実施することができる。 Hereinafter, embodiments for carrying out the present invention will be described in detail. In addition, this invention is not restrict | limited to the following embodiment, A various deformation | transformation can be implemented within the range of the summary.

本明細書において、「硬化性」とは、光に感応して硬化する性質をいう。 In this specification, “curability” refers to a property of curing in response to light.

本明細書において、「（メタ）アクリレート」は、アクリレート及びそれに対応するメタクリレートのうち少なくともいずれかを意味し、「（メタ）アクリル」はアクリル及びそれに対応するメタクリルのうち少なくともいずれかを意味する。 In this specification, “(meth) acrylate” means at least one of acrylate and its corresponding methacrylate, and “(meth) acryl” means at least one of acryl and its corresponding methacryl.

本明細書において、「ＳＰ値」とは、相溶化パラメーター（ＳｏｌｕｂｉｌｉｔｙＰａｒａｍｅｔｅｒ）とも言い、以下に示されるＳｍａｌｌの式を用いて算出された値を意味する。
σ＝ρ・（ΣＦｉ）／Ｍ
（上記式中、σはＳＰ値を表し、ρは密度を表し、Ｆｉはモル吸引力定数を表し、かつ、Ｍはポリマーの繰り返し単位（モノマー）の分子量を表す。） In the present specification, the “SP value” is also referred to as a solubilization parameter (Solubility Parameter) and means a value calculated using the Small formula shown below.
σ = ρ · (ΣFi) / M
(In the above formula, σ represents the SP value, ρ represents the density, Fi represents the molar attractive force constant, and M represents the molecular weight of the repeating unit (monomer) of the polymer.)

［紫外線硬化型インクジェット用インク組成物］
本発明の一実施形態に係る紫外線硬化型インクジェット用インク組成物（以下、単に「インク組成物」とも言う。）は、エポキシ系接着剤を用いたインクジェットヘッドから吐出されるものであって、Ｓｍａｌｌの式で算出されるＳＰ値（σ）が｜σ−１０．５｜≧１．０で表される条件を満足するモノマーを、当該インク組成物の総質量（１００質量％）に対して２０質量％以上の範囲で含み、０．５≦｜σ−１０．５｜＜１．０で表される条件を満足するモノマーを、当該インク組成物の総質量（１００質量％）に対して２０質量％以上の範囲で含み、かつ、｜σ−１０.５｜＜０．５で表される条件を満足するモノマーが含まれる場合は、当該モノマーを当該インク組成物の総質量（１００質量％）に対して２０質量％以下の範囲で含む。 [UV-curable inkjet ink composition]
An ultraviolet curable ink composition for inkjet according to an embodiment of the present invention (hereinafter also simply referred to as “ink composition”) is ejected from an inkjet head using an epoxy adhesive and is small. The monomer satisfying the condition that the SP value (σ) calculated by the formula of | σ-10.5 | ≧ 1.0 is 20 relative to the total mass (100% by mass) of the ink composition. A monomer that satisfies the condition represented by 0.5 ≦ | σ-10.5 | <1.0 in a range of not less than mass% is 20 with respect to the total mass (100 mass%) of the ink composition. In the case where a monomer that is included in a range of at least mass% and satisfies the condition represented by | σ−10.5 | <0.5 is included, the monomer is added to the total mass (100 mass%) of the ink composition ) In a range of 20% by mass or less.

このように、本実施形態のインク組成物に含まれるモノマーは、Ｓｍａｌｌの式で算出されるＳＰ値（σ）を用いた特定の式から導出される所定範囲の値を有するものである。
ここで、上記「１０．５」とは、実験により導き出された数値であるが、エポキシ系接着剤の構成成分であるエポキシ樹脂のＳＰ値に近いものであることが推察される。上記ＳＰ値が１０．５に近い値を有するモノマーであるほど、エポキシ系接着剤、即ち熱硬化性樹脂であるエポキシ樹脂に当該モノマーが浸透しやすくなり、その結果、エポキシ系接着剤が柔らかくなり膨潤してしまう。換言すれば、｜σ−１０．５｜の値が大きいほど、エポキシ樹脂へのアタック、即ちエポキシ基開環重合によって生成された水酸基を有する樹脂）中への浸透、を防止できる。 As described above, the monomer contained in the ink composition of the present embodiment has a value in a predetermined range derived from a specific formula using the SP value (σ) calculated by the Small formula.
Here, the above “10.5” is a numerical value derived from experiments, but it is presumed that it is close to the SP value of the epoxy resin that is a constituent component of the epoxy adhesive. The monomer having the SP value close to 10.5 is likely to penetrate the epoxy adhesive, that is, the epoxy resin which is a thermosetting resin, and as a result, the epoxy adhesive becomes softer. It will swell. In other words, as the value of | σ-10.5 | increases, the attack to the epoxy resin, that is, the penetration into the resin having a hydroxyl group generated by epoxy group ring-opening polymerization can be prevented.

その一方で、｜σ−１０．５｜の値が小さいほど、ビス（２，４，６−トリメチルベンゾイル）−フェニルフォスフィンオキサイド（例えばBASF社製のＩＲＧＡＣＵＲＥ８１９）のような、芳香環を有する光重合開始剤の溶解性に優れる傾向があることを見出した。このようにして、インク組成物が｜σ−１０．５｜の値が大きすぎることも小さすぎることもないモノマーをより多く含有することで、エポキシ系接着剤を用いたインクジェットヘッドから吐出されるのに好適なインクが得られることを本発明者は見出したのである。 On the other hand, as the value of | σ-10.5 | is smaller, it has an aromatic ring such as bis (2,4,6-trimethylbenzoyl) -phenylphosphine oxide (for example, IRGACURE 819 manufactured by BASF). It has been found that the solubility of the photopolymerization initiator tends to be excellent. In this way, the ink composition contains more monomer that does not have a too large or too small value of | σ-10.5 |, and is thus ejected from an inkjet head using an epoxy adhesive. The present inventor has found that a suitable ink can be obtained.

以下、本実施形態の紫外線硬化型インクジェット用インクに含まれるか、又は含まれ得る添加剤（成分）を説明する。 Hereinafter, additives (components) contained in or capable of being contained in the ultraviolet curable inkjet ink of the present embodiment will be described.

〔モノマー〕
本実施形態のインク組成物に含まれるモノマーは、後述する光重合開始剤の作用により光照射時に重合されて、印刷されたインク組成物を硬化させることができる。〔monomer〕
The monomer contained in the ink composition of the present embodiment is polymerized at the time of light irradiation by the action of a photopolymerization initiator described later, and the printed ink composition can be cured.

（１．ＳＰ値（σ）が｜σ−１０．５｜≧１．０を満たすモノマー）
本実施形態のインク組成物に含まれるＳＰ値（σ）が｜σ−１０．５｜≧１．０を満たすモノマーとしては、以下に限定されないが、例えば、イソボルニルアクリレート（ＳＰ値７．２４）、イソステアリルアクリレート（ＳＰ値８．２３）、イソデシルアクリレート（ＳＰ値８．３６）、ラウリルアクリレート（ＳＰ値８．３６）、イソオクチルアクリレート（ＳＰ値８．４２）、ＭＥＤＯＬ−１０（大阪有機化学社（OSAKA ORGANIC CHEMICAL INDUSTRY LTD.）製商品名、（２−メチル−２−エチル−１，３−ジオキソラン−４−イル）メチルアクリレート、ＳＰ値８．５９）、ジエチレングリコールジビニルエーテル（ＳＰ値９．０７）、１，９−ノナンジオールジアクリレート（ＳＰ値９．０８）、ジペンタエリスリトールヘキサアクリレート（ＳＰ値９．３１）、１，６−ヘキサンジオールジアクリレート（ＳＰ値９．３１）、エチルカルビトールアクリレート（ＳＰ値９．３７）、アクロイルモルホリン（ＳＰ値１１．５５）、Ｖ＃１５０Ｄ（ｎ＝５）（大阪有機化学社製商品名、ＳＰ値１１．５８)、ＤＡ−１４１（ナガセケムテックス社（Nagase Chemtex Corporation）製商品名、ＳＰ値１１．８３）、及びヒドロキシエチルアクリルアミド（ＳＰ値１５．６３）、並びに下記一般式（Ｉ）で表されるビニルエーテル基含有（メタ）アクリル酸エステル類のうちＳＰ値（σ）が｜σ−１０．５｜≧１．０を満たすモノマー（例えば、ＳＰ値９．４１のアクリル酸２−（２−ビニロキシエトキシ）エチル）が挙げられる。
ＣＨ₂＝ＣＲ¹−ＣＯＯＲ²−Ｏ−ＣＨ＝ＣＨ−Ｒ³ ・・・（Ｉ）
（式中、Ｒ¹は水素原子又はメチル基であり、Ｒ²は炭素数２〜２０の２価の有機残基であり、Ｒ³は水素原子又は炭素数１〜１１の１価の有機残基である。） (1. Monomer with SP value (σ) satisfying | σ-10.5 | ≧ 1.0)
The monomer satisfying | σ-10.5 | ≧ 1.0 as the SP value (σ) contained in the ink composition of the present embodiment is not limited to the following, but for example, isobornyl acrylate (SP value of 7. 24), isostearyl acrylate (SP value 8.23), isodecyl acrylate (SP value 8.36), lauryl acrylate (SP value 8.36), isooctyl acrylate (SP value 8.42), MEDOL-10 ( OSAKA ORGANIC CHEMICAL INDUSTRY LTD. Trade name, (2-methyl-2-ethyl-1,3-dioxolan-4-yl) methyl acrylate, SP value 8.59), diethylene glycol divinyl ether (SP Value 9.07), 1,9-nonanediol diacrylate (SP value 9.08), dipentaerythritol hexaacrylate (SP Value 9.31), 1,6-hexanediol diacrylate (SP value 9.31), ethyl carbitol acrylate (SP value 9.37), acroylmorpholine (SP value 11.55), V # 150D (n = 5) (trade name, SP value 11.58 made by Osaka Organic Chemical Co., Ltd.), DA-141 (trade name made by Nagase Chemtex Corporation, SP value 11.83), and hydroxyethylacrylamide (SP value) 15.63), and a monomer satisfying an SP value (σ) of | σ-10.5 | ≧ 1.0 among vinyl ether group-containing (meth) acrylic acid esters represented by the following general formula (I) (for example, , 2- (2-vinyloxyethoxy) ethyl acrylate having an SP value of 9.41).
_{^{^{CH 2 = CR 1 -COOR 2 -O}}} -CH = CH-R 3 ··· (I)
Wherein R ¹ is a hydrogen atom or a methyl group, R ² is a divalent organic residue having 2 to 20 carbon atoms, and R ³ is a hydrogen atom or a monovalent organic residue having 1 to 11 carbon atoms. Group.)

上記の中でも、インクの硬化性を良好なものとすることができるため、上記ビニルエーテル基含有（メタ）アクリル酸エステル類のうちＳＰ値（σ）が｜σ−１０．５｜≧１．０を満たすモノマーが好ましい。以下、このビニルエーテル基含有（メタ）アクリル酸エステル類について詳細に説明するが、そのうち、ＳＰ値（σ）が｜σ−１０．５｜≧１．０であるもののみが、上記モノマーに該当する。 Among these, since the curability of the ink can be improved, among the vinyl ether group-containing (meth) acrylic acid esters, the SP value (σ) is | σ-10.5 | ≧ 1.0. A monomer that fills is preferred. Hereinafter, the vinyl ether group-containing (meth) acrylic acid esters will be described in detail, but only those having an SP value (σ) of | σ-10.5 | ≧ 1.0 correspond to the monomers. .

上記の一般式（Ｉ）において、Ｒ²で表される２価の有機残基としては、炭素数２〜２０の直鎖状、分枝状又は環状の置換されていてもよいアルキレン基、構造中にエーテル結合及びエステル結合のうち少なくともいずれかによる酸素原子を有する置換されていてもよい炭素数２〜２０のアルキレン基、炭素数６〜１１の置換されていてもよい２価の芳香族基が好適である。これらの中でも、エチレン基、ｎ−プロピレン基、イソプロピレン基、及びブチレン基などの炭素数２〜６のアルキレン基、オキシエチレン基、オキシｎ−プロピレン基、オキシイソプロピレン基、及びオキシブチレン基などの構造中にエーテル結合による酸素原子を有する炭素数２〜９のアルキレン基が好適に用いられる。 In the above general formula (I), the divalent organic residue represented by R ² may be a linear, branched or cyclic alkylene group having 2 to 20 carbon atoms and a structure. An optionally substituted alkylene group having 2 to 20 carbon atoms and an optionally substituted divalent aromatic group having 6 to 11 carbon atoms having an oxygen atom by at least one of an ether bond and an ester bond Is preferred. Among these, C2-C6 alkylene groups such as ethylene group, n-propylene group, isopropylene group, and butylene group, oxyethylene group, oxy n-propylene group, oxyisopropylene group, and oxybutylene group An alkylene group having 2 to 9 carbon atoms having an oxygen atom due to an ether bond in the structure is preferably used.

上記の一般式（Ｉ）において、Ｒ³で表される炭素数１〜１１の１価の有機残基としては、炭素数１〜１０の直鎖状、分枝状又は環状の置換されていてもよいアルキル基、炭素数６〜１１の置換されていてもよい芳香族基が好適である。これらの中でも、メチル基又はエチル基である炭素数１〜２のアルキル基、フェニル基及びベンジル基などの炭素数６〜８の芳香族基が好適に用いられる。 In the general formula (I), the monovalent organic residue having 1 to 11 carbon atoms represented by R ³ is a linear, branched or cyclic substituted group having 1 to 10 carbon atoms. Suitable alkyl groups and optionally substituted aromatic groups having 6 to 11 carbon atoms are preferred. Among these, C6-C2 aromatic groups, such as a C1-C2 alkyl group which is a methyl group or an ethyl group, a phenyl group, and a benzyl group, are used suitably.

上記の各有機残基が置換されていてもよい基である場合、その置換基は、炭素原子を含む基及び炭素原子を含まない基に分けられる。まず、上記置換基が炭素原子を含む基である場合、当該炭素原子は有機残基の炭素数にカウントされる。炭素原子を含む基として、以下に限定されないが、例えばカルボキシル基、アルコキシ基等が挙げられる。次に、炭素原子を含まない基として、以下に限定されないが、例えば水酸基、ハロ基が挙げられる。 When each of the organic residues is an optionally substituted group, the substituent is divided into a group containing a carbon atom and a group not containing a carbon atom. First, when the substituent is a group containing a carbon atom, the carbon atom is counted in the carbon number of the organic residue. Examples of the group containing a carbon atom include, but are not limited to, a carboxyl group and an alkoxy group. Next, examples of the group not containing a carbon atom include, but are not limited to, a hydroxyl group and a halo group.

上記の一般式（Ｉ）で表されるビニルエーテル基含有（メタ）アクリル酸エステル類の具体例としては、以下に限定されないが、（メタ）アクリル酸２−ビニロキシエチル、（メタ）アクリル酸３−ビニロキシプロピル、（メタ）アクリル酸１−メチル−２−ビニロキシエチル、（メタ）アクリル酸２−ビニロキシプロピル、（メタ）アクリル酸４−ビニロキシブチル、（メタ）アクリル酸１−メチル−３−ビニロキシプロピル、（メタ）アクリル酸１−ビニロキシメチルプロピル、（メタ）アクリル酸２−メチル−３−ビニロキシプロピル、（メタ）アクリル酸１，１−ジメチル−２−ビニロキシエチル、（メタ）アクリル酸３−ビニロキシブチル、（メタ）アクリル酸１−メチル−２−ビニロキシプロピル、（メタ）アクリル酸２−ビニロキシブチル、（メタ）アクリル酸４−ビニロキシシクロヘキシル、（メタ）アクリル酸６−ビニロキシヘキシル、（メタ）アクリル酸４−ビニロキシメチルシクロヘキシルメチル、（メタ）アクリル酸３−ビニロキシメチルシクロヘキシルメチル、（メタ）アクリル酸２−ビニロキシメチルシクロヘキシルメチル、（メタ）アクリル酸ｐ−ビニロキシメチルフェニルメチル、（メタ）アクリル酸ｍ−ビニロキシメチルフェニルメチル、（メタ）アクリル酸ｏ−ビニロキシメチルフェニルメチル、（メタ）アクリル酸２−（ビニロキシエトキシ）エチル、（メタ）アクリル酸２−（ビニロキシイソプロポキシ）エチル、（メタ）アクリル酸２−（ビニロキシエトキシ）プロピル、（メタ）アクリル酸２−（ビニロキシエトキシ）イソプロピル、（メタ）アクリル酸２−（ビニロキシイソプロポキシ）プロピル、（メタ）アクリル酸２−（ビニロキシイソプロポキシ）イソプロピル、（メタ）アクリル酸２−（ビニロキシエトキシエトキシ）エチル、（メタ）アクリル酸２−（ビニロキシエトキシイソプロポキシ）エチル、（メタ）アクリル酸２−（ビニロキシイソプロポキシエトキシ）エチル、（メタ）アクリル酸２−（ビニロキシイソプロポキシイソプロポキシ）エチル、（メタ）アクリル酸２−（ビニロキシエトキシエトキシ）プロピル、（メタ）アクリル酸２−（ビニロキシエトキシイソプロポキシ）プロピル、（メタ）アクリル酸２−（ビニロキシイソプロポキシエトキシ）プロピル、（メタ）アクリル酸２−（ビニロキシイソプロポキシイソプロポキシ）プロピル、（メタ）アクリル酸２−（ビニロキシエトキシエトキシ）イソプロピル、（メタ）アクリル酸２−（ビニロキシエトキシイソプロポキシ）イソプロピル、（メタ）アクリル酸２−（ビニロキシイソプロポキシエトキシ）イソプロピル、（メタ）アクリル酸２−（ビニロキシイソプロポキシイソプロポキシ）イソプロピル、（メタ）アクリル酸２−（ビニロキシエトキシエトキシエトキシ）エチル、（メタ）アクリル酸２−（ビニロキシエトキシエトキシエトキシエトキシ）エチル、（メタ）アクリル酸２−（イソプロペノキシエトキシ）エチル、（メタ）アクリル酸２−（イソプロペノキシエトキシエトキシ）エチル、（メタ）アクリル酸２−（イソプロペノキシエトキシエトキシエトキシ）エチル、（メタ）アクリル酸２−（イソプロペノキシエトキシエトキシエトキシエトキシ）エチル、（メタ）アクリル酸ポリエチレングリコールモノビニルエーテル、及び（メタ）アクリル酸ポリプロピレングリコールモノビニルエーテルが挙げられる。 Specific examples of the vinyl ether group-containing (meth) acrylic acid ester represented by the general formula (I) are not limited to the following, but include 2-vinyloxyethyl (meth) acrylate and 3-vinyl (meth) acrylate. Roxypropyl, 1-methyl-2-vinyloxyethyl (meth) acrylate, 2-vinyloxypropyl (meth) acrylate, 4-vinyloxybutyl (meth) acrylate, 1-methyl-3-vinyloxypropyl (meth) acrylate 1-vinyloxymethylpropyl (meth) acrylate, 2-methyl-3-vinyloxypropyl (meth) acrylate, 1,1-dimethyl-2-vinyloxyethyl (meth) acrylate, (meth) acrylic acid 3- Vinyloxybutyl, 1-methyl-2-vinyloxypropyl (meth) acrylate, 2-vinyl (meth) acrylate Xylbutyl, 4-vinyloxycyclohexyl (meth) acrylate, 6-vinyloxyhexyl (meth) acrylate, 4-vinyloxymethylcyclohexylmethyl (meth) acrylate, 3-vinyloxymethylcyclohexylmethyl (meth) acrylate, (Meth) acrylic acid 2-vinyloxymethylcyclohexylmethyl, (meth) acrylic acid p-vinyloxymethylphenylmethyl, (meth) acrylic acid m-vinyloxymethylphenylmethyl, (meth) acrylic acid o-vinyloxymethylphenyl Methyl, 2- (vinyloxyethoxy) ethyl (meth) acrylate, 2- (vinyloxyisopropoxy) ethyl (meth) acrylate, 2- (vinyloxyethoxy) propyl (meth) acrylate, (meth) acrylic acid 2- (Vinyloxyethoxy) isopropyl (Meth) acrylic acid 2- (vinyloxyisopropoxy) propyl, (meth) acrylic acid 2- (vinyloxyisopropoxy) isopropyl, (meth) acrylic acid 2- (vinyloxyethoxyethoxy) ethyl, (meth) acrylic acid 2- (vinyloxyethoxyisopropoxy) ethyl, 2- (vinyloxyisopropoxyethoxy) ethyl (meth) acrylate, 2- (vinyloxyisopropoxyisopropoxy) ethyl (meth) acrylate, (meth) acrylic acid 2 -(Vinyloxyethoxyethoxy) propyl, (meth) acrylic acid 2- (vinyloxyethoxyisopropoxy) propyl, (meth) acrylic acid 2- (vinyloxyisopropoxyethoxy) propyl, (meth) acrylic acid 2- (vinyl) Loxyisopropoxyisopropoxy) propyl, (meta ) Acrylic acid 2- (vinyloxyethoxyethoxy) isopropyl, (meth) acrylic acid 2- (vinyloxyethoxyisopropoxy) isopropyl, (meth) acrylic acid 2- (vinyloxyisopropoxyethoxy) isopropyl, (meth) acrylic acid 2- (vinyloxyisopropoxyisopropoxy) isopropyl, 2- (vinyloxyethoxyethoxyethoxy) ethyl (meth) acrylate, 2- (vinyloxyethoxyethoxyethoxyethoxy) ethyl (meth) acrylate, (meth) acrylic acid 2- (isopropenoxyethoxy) ethyl, (meth) acrylic acid 2- (isopropenoxyethoxyethoxy) ethyl, (meth) acrylic acid 2- (isopropenoxyethoxyethoxyethoxy) ethyl, (meth) acrylic acid 2- (Isopropenoxye Ethoxy ethoxy) ethyl, and (meth) Polyethylene glycol monovinyl ether acrylate, and (meth) acrylic acid polypropylene glycol monovinyl ether.

上記したものの中でも、（メタ）アクリル酸２−ビニロキシエチル、（メタ）アクリル酸３−ビニロキシプロピル、（メタ）アクリル酸１−メチル−２−ビニロキシエチル、（メタ）アクリル酸２−ビニロキシプロピル、（メタ）アクリル酸４−ビニロキシブチル、（メタ）アクリル酸４−ビニロキシシクロヘキシル、（メタ）アクリル酸５−ビニロキシペンチル、（メタ）アクリル酸６−ビニロキシヘキシル、（メタ）アクリル酸４−ビニロキシメチルシクロヘキシルメチル、（メタ）アクリル酸ｐ−ビニロキシメチルフェニルメチル、（メタ）アクリル酸２−（ビニロキシエトキシ）エチル、（メタ）アクリル酸２−（ビニロキシエトキシエトキシ）エチル、（メタ）アクリル酸２−（ビニロキシエトキシエトキシエトキシ）エチルが好ましい。 Among those described above, 2-vinyloxyethyl (meth) acrylate, 3-vinyloxypropyl (meth) acrylate, 1-methyl-2-vinyloxyethyl (meth) acrylate, 2-vinyloxypropyl (meth) acrylate, ( 4-vinyloxybutyl (meth) acrylate, 4-vinyloxycyclohexyl (meth) acrylate, 5-vinyloxypentyl (meth) acrylate, 6-vinyloxyhexyl (meth) acrylate, 4-vinyloxy (meth) acrylate Methylcyclohexylmethyl, p-vinyloxymethylphenylmethyl (meth) acrylate, 2- (vinyloxyethoxy) ethyl (meth) acrylate, 2- (vinyloxyethoxyethoxy) ethyl (meth) acrylate, (meth) acrylic The acid 2- (vinyloxyethoxyethoxyethoxy) ethyl is preferred Arbitrariness.

これらの中でも、低粘度で、引火点が高く、かつ、硬化性に優れるため、（メタ）アクリル酸２−（ビニロキシエトキシ）エチルがより好ましく、アクリル酸２−（ビニロキシエトキシ）エチルがさらに好ましい。（メタ）アクリル酸２−（ビニロキシエトキシ）エチルとしては、（メタ）アクリル酸２−（２−ビニロキシエトキシ）エチル及び（メタ）アクリル酸２−（１−ビニロキシエトキシ）エチルが挙げられ、アクリル酸２−（ビニロキシエトキシ）エチルとしては、アクリル酸２−（２−ビニロキシエトキシ）エチル（ＳＰ値９．４１）及びアクリル酸２−（１−ビニロキシエトキシ）エチルが挙げられる。 Of these, 2- (vinyloxyethoxy) ethyl (meth) acrylate is more preferred, and 2- (vinyloxyethoxy) ethyl acrylate is further preferred because of its low viscosity, high flash point, and excellent curability. preferable. Examples of 2- (vinyloxyethoxy) ethyl (meth) acrylate include 2- (2-vinyloxyethoxy) ethyl (meth) acrylate and 2- (1-vinyloxyethoxy) ethyl (meth) acrylate. Examples of 2- (vinyloxyethoxy) ethyl acrylate include 2- (2-vinyloxyethoxy) ethyl acrylate (SP value 9.41) and 2- (1-vinyloxyethoxy) ethyl acrylate.

上記ビニルエーテル基含有（メタ）アクリル酸エステル類の含有量は、インク組成物の総質量（１００質量％）に対し、好ましくは２０〜７０質量％である。含有量が上記範囲内であると、特にインクの硬化性とヘッドの信頼性とを良好に両立することができる。 The content of the vinyl ether group-containing (meth) acrylic acid esters is preferably 20 to 70% by mass with respect to the total mass (100% by mass) of the ink composition. When the content is within the above range, both the curability of the ink and the reliability of the head can be achieved particularly well.

上記ビニルエーテル基含有（メタ）アクリル酸エステル類の製造方法としては、以下に限定されないが、（メタ）アクリル酸と水酸基含有ビニルエーテル類とをエステル化する方法（製法Ｂ）、（メタ）アクリル酸ハロゲン化物と水酸基含有ビニルエーテル類とをエステル化する方法（製法Ｃ）、（メタ）アクリル酸無水物と水酸基含有ビニルエーテル類とをエステル化する方法（製法Ｄ）、（メタ）アクリル酸エステル類と水酸基含有ビニルエーテル類とをエステル交換する方法（製法Ｅ）、（メタ）アクリル酸とハロゲン含有ビニルエーテル類とをエステル化する方法（製法Ｆ）、（メタ）アクリル酸アルカリ（土類）金属塩とハロゲン含有ビニルエーテル類とをエステル化する方法（製法Ｇ）、水酸基含有（メタ）アクリル酸エステル類とカルボン酸ビニルとをビニル交換する方法（製法Ｈ）、水酸基含有（メタ）アクリル酸エステル類とアルキルビニルエーテル類とをエーテル交換する方法（製法Ｉ）が挙げられる。 The method for producing the vinyl ether group-containing (meth) acrylic acid esters is not limited to the following, but is a method of esterifying (meth) acrylic acid and a hydroxyl group-containing vinyl ether (Production Method B), (meth) acrylic acid halogen Method of esterifying a compound and a hydroxyl group-containing vinyl ether (Production method C), Method of esterifying (meth) acrylic anhydride and a hydroxyl group-containing vinyl ether (Production method D), (Meth) acrylic acid ester and a hydroxyl group Method of transesterifying vinyl ethers (production method E), Method of esterifying (meth) acrylic acid and halogen-containing vinyl ethers (production method F), alkali (earth) metal salt of (meth) acrylic acid and halogen-containing vinyl ether Esterification method (Production G), hydroxyl group-containing (meth) acrylic acid ester And a method of a carboxylic acid vinyl for vinyl exchange (Procedure H), hydroxyl group-containing (meth) How to ether exchange and acrylic acid esters and alkyl vinyl ethers (formula I).

これらの中でも、本実施形態に所望の効果を一層発揮することができるため、製法Ｅが好ましい。 Among these, since the desired effect can be further exhibited in this embodiment, the production method E is preferable.

上記の｜σ−１０．５｜≧１．０を満たすモノマーは、１種単独で用いてもよく、２種以上を組み合わせて用いてもよい。 Monomers satisfying the above | σ-10.5 | ≧ 1.0 may be used alone or in combination of two or more.

上記の｜σ−１０．５｜≧１．０を満たすモノマーの含有量は、インク組成物の総質量（１００質量％）に対して、２０質量％以上の範囲であり、２０〜７０質量％が好ましい。含有量が上記範囲内であると、特にインクジェットヘッドに使用される接着剤の膨潤を効果的に防止できるため、インク組成物を吐出するためのインクジェットヘッドの耐久性に優れたものとなる。 The content of the monomer satisfying the above | σ-10.5 | ≧ 1.0 is in a range of 20% by mass or more with respect to the total mass (100% by mass) of the ink composition, and 20 to 70% by mass. Is preferred. When the content is within the above range, the swelling of the adhesive used in the inkjet head can be effectively prevented, so that the durability of the inkjet head for discharging the ink composition is excellent.

（２．ＳＰ値（σ）が０．５≦｜σ−１０．５｜＜１．０を満たすモノマー）
本実施形態のインク組成物に含まれるＳＰ値（σ）が０．５≦｜σ−１０．５｜＜１．０を満たすモノマーとしては、以下に限定されないが、例えば、トリプロピレングリコールジアクリレート（ＳＰ値９．４９）、ジプロピレングリコールジアクリレート（ＳＰ値９．５５）、テトラエチレングリコールジアクリレート（ＳＰ値９．９５）、テトラヒドロフルフリルアクリレート（ＳＰ値９．９７）、フェノキシエチルアクリレート（ＳＰ値９．９９）、ベンジルアクリレート（ＳＰ値１０．００）、Ｎ−ビニルホルムアミド（ＳＰ値１１．０１）、及び４−ヒドロキシブチルアクリレート（ＳＰ値１１．３１）が挙げられる。 (2. Monomer satisfying SP value (σ) of 0.5 ≦ | σ-10.5 | <1.0)
The monomer satisfying the SP value (σ) contained in the ink composition of the present embodiment satisfying 0.5 ≦ | σ−10.5 | <1.0 is not limited to the following. For example, tripropylene glycol diacrylate (SP value 9.49), dipropylene glycol diacrylate (SP value 9.55), tetraethylene glycol diacrylate (SP value 9.95), tetrahydrofurfuryl acrylate (SP value 9.97), phenoxyethyl acrylate ( SP value 9.99), benzyl acrylate (SP value 10.00), N-vinylformamide (SP value 11.01), and 4-hydroxybutyl acrylate (SP value 11.31).

上記の０．５≦｜σ−１０．５｜＜１．０を満たすモノマーは、１種単独で用いてもよく、２種以上を組み合わせて用いてもよい。 Monomers satisfying the above 0.5 ≦ | σ-10.5 | <1.0 may be used alone or in combination of two or more.

上記の０．５≦｜σ−１０．５｜＜１．０を満たすモノマーの含有量は、インク組成物の総質量（１００質量％）に対して、２０質量％以上の範囲であり、２０〜６５質量％の範囲が好ましく、２０〜５０質量％がより好ましい。含有量が２０質量％以上であると、光重合開始剤の溶解性に優れる。また、含有量の上限が６５質量％であると、接着剤膨潤率が低くなるためインクジェットヘッドの耐久性に優れる。 The content of the monomer satisfying the above 0.5 ≦ | σ−10.5 | <1.0 is in the range of 20% by mass or more with respect to the total mass (100% by mass) of the ink composition. The range of -65 mass% is preferable, and 20-50 mass% is more preferable. It is excellent in the solubility of a photoinitiator as content is 20 mass% or more. Further, when the upper limit of the content is 65% by mass, the adhesive swelling rate is lowered, and thus the durability of the inkjet head is excellent.

（３．ＳＰ値（σ）が｜σ−１０.５｜＜０．５を満たすモノマー）
ＳＰ値（σ）が｜σ−１０.５｜＜０．５を満たすモノマーは、任意成分である。当該モノマーとしては、以下に限定されないが、例えば、ＰＨＥ−２（第一工業製薬社（Dai-ichi Kogyo Seiyaku Co. , Ltd.）製商品名、フェノキシジエチレングリコールアクリレート、ＳＰ値１０．０１）、ＭＥ−４Ｓ（第一工業製薬社製商品名、メトキシテトラエチレングリコールアクリレート（ＥＯ変性タイプ）、ＳＰ値１０．１５）、ペンタエリスリトールトリアクリレート（ＳＰ値１０．２５）、ジシクロペンタニルジメチレンジアクリレート（ＳＰ値１０．３４）、ＦＡ５１３ＡＳ（日立化成工業社（Hitachi Chemical Co., Ltd.）製商品名、ジシクロペンタニルオキシアクリレート、ＳＰ値１０．３５）、ＦＡ５１２ＡＳ（日立化成工業社製商品名、ジシクロペンテニルオキシエチルアクリレート、ＳＰ値１０．４４)、ＦＡ５１１ＡＳ（日立化成工業社製商品名、シクロヘキシルアクリレート、ＳＰ値１０．５４）、及びＮ−ビニルカプロラクタム（ＳＰ値１０．６５）が挙げられる。 (3. Monomer with SP value (σ) satisfying | σ-10.5 | <0.5)
A monomer having an SP value (σ) satisfying | σ-10.5 | <0.5 is an optional component. Examples of the monomer include, but are not limited to, PHE-2 (Dai-ichi Kogyo Seiyaku Co., Ltd., trade name, phenoxydiethylene glycol acrylate, SP value of 10.1), ME -4S (trade name, methoxytetraethylene glycol acrylate (EO-modified type), SP value 10.15), pentaerythritol triacrylate (SP value 10.25), dicyclopentanyl dimethylene diacrylate (manufactured by Daiichi Kogyo Seiyaku Co., Ltd.) SP value 10.34), FA513AS (trade name, manufactured by Hitachi Chemical Co., Ltd., dicyclopentanyloxyacrylate, SP value 10.35), FA512AS (trade name, manufactured by Hitachi Chemical Co., Ltd.) Dicyclopentenyloxyethyl acrylate, SP value 10.44), FA511AS (Hitachi Chemical) Gosha trade name, cyclohexyl acrylate, SP value 10.54), and N- vinylcaprolactam (SP value 10.65) and the like.

上記の｜σ−１０.５｜＜０．５を満たすモノマーは、１種単独で用いてもよく、２種以上を組み合わせて用いてもよい。 Monomers satisfying the above | σ-10.5 | <0.5 may be used singly or in combination of two or more.

｜σ−１０.５｜＜０．５を満たすモノマーがインク組成物に含まれる場合、当該モノマーの含有量は、当該インク組成物の総質量（１００質量％）に対して、２０質量％以下の範囲であり、１０質量％以下が好ましい。含有量が上記範囲内であると、インクジェットヘッドに使用される接着剤の膨潤を効果的に防止できるため、インク組成物を吐出するためのインクジェットヘッドの耐久性に優れたものとなる。 When a monomer satisfying | σ-10.5 | <0.5 is included in the ink composition, the content of the monomer is 20% by mass or less with respect to the total mass (100% by mass) of the ink composition. And is preferably 10% by mass or less. When the content is within the above range, swelling of the adhesive used in the ink jet head can be effectively prevented, so that the ink jet head for discharging the ink composition has excellent durability.

〔光重合開始剤〕
本実施形態のインク組成物に含まれる光重合開始剤は、紫外線の照射による光重合によって、被記録媒体の表面に存在するインクを硬化させて印字を形成するために用いられる。放射線の中でも紫外線（ＵＶ）を用いることにより、安全性に優れ、且つ光源ランプのコストを抑えることができる。光（紫外線）のエネルギーによって、ラジカルやカチオンなどの活性種を生成し、上記重合性化合物の重合を開始させるものであれば、制限はないが、光ラジカル重合開始剤や光カチオン重合開始剤を使用することができ、中でも光ラジカル重合開始剤を使用することが好ましい。 (Photopolymerization initiator)
The photopolymerization initiator contained in the ink composition of the present embodiment is used to form a print by curing the ink present on the surface of the recording medium by photopolymerization by ultraviolet irradiation. By using ultraviolet rays (UV) among the radiation, the safety is excellent and the cost of the light source lamp can be suppressed. There is no limitation as long as it generates active species such as radicals and cations by the energy of light (ultraviolet rays) and initiates the polymerization of the polymerizable compound. However, a photo radical polymerization initiator or a photo cationic polymerization initiator may be used. Among them, it is preferable to use a radical photopolymerization initiator.

上記の光ラジカル重合開始剤としては、例えば、芳香族ケトン類、アシルホスフィンオキサイド化合物、芳香族オニウム塩化合物、有機過酸化物、チオ化合物（チオキサントン化合物、チオフェニル基含有化合物など）、ヘキサアリールビイミダゾール化合物、ケトオキシムエステル化合物、ボレート化合物、アジニウム化合物、メタロセン化合物、活性エステル化合物、炭素ハロゲン結合を有する化合物、及びアルキルアミン化合物が挙げられる。 Examples of the photo radical polymerization initiator include aromatic ketones, acylphosphine oxide compounds, aromatic onium salt compounds, organic peroxides, thio compounds (thioxanthone compounds, thiophenyl group-containing compounds, etc.), hexaarylbiimidazoles, and the like. Examples include compounds, ketoxime ester compounds, borate compounds, azinium compounds, metallocene compounds, active ester compounds, compounds having a carbon halogen bond, and alkylamine compounds.

これらの中でも、特にインク組成物の硬化性を良好にすることができるため、アシルホスフィンオキサイド化合物及びチオキサントン化合物のうち少なくともいずれかが好ましく、アシルホスフィンオキサイド化合物及びチオキサントン化合物がより好ましい。 Among these, since the curability of the ink composition can be particularly improved, at least one of an acylphosphine oxide compound and a thioxanthone compound is preferable, and an acylphosphine oxide compound and a thioxanthone compound are more preferable.

光ラジカル重合開始剤の具体例としては、アセトフェノン、アセトフェノンベンジルケタール、１−ヒドロキシシクロヘキシルフェニルケトン、２，２−ジメトキシ−２−フェニルアセトフェノン、キサントン、フルオレノン、べンズアルデヒド、フルオレン、アントラキノン、トリフェニルアミン、カルバゾール、３−メチルアセトフェノン、４−クロロベンゾフェノン、４，４'−ジメトキシベンゾフェノン、４，４'−ジアミノベンゾフェノン、ミヒラーケトン、ベンゾインプロピルエーテル、ベンゾインエチルエーテル、ベンジルジメチルケタール、１−（４−イソプロピルフェニル）−２−ヒドロキシ−２−メチルプロパン−１−オン、２−ヒドロキシ−２−メチル−１−フェニルプロパン−１−オン、チオキサントン、ジエチルチオキサントン、２−イソプロピルチオキサントン、２−クロロチオキサントン、２−メチル−１−［４−（メチルチオ）フェニル］−２−モルホリノ−プロパン−１−オン、ビス（２，４，６−トリメチルベンゾイル）−フェニルフォスフィンオキサイド、２，４，６−トリメチルベンゾイル−ジフェニル−フォスフィンオキサイド、２，４−ジエチルチオキサントン、及びビス−（２，６−ジメトキシベンゾイル）−２，４，４−トリメチルペンチルフォスフィンオキシドが挙げられる。 Specific examples of the photo radical polymerization initiator include acetophenone, acetophenone benzyl ketal, 1-hydroxycyclohexyl phenyl ketone, 2,2-dimethoxy-2-phenylacetophenone, xanthone, fluorenone, benzaldehyde, fluorene, anthraquinone, triphenylamine. , Carbazole, 3-methylacetophenone, 4-chlorobenzophenone, 4,4′-dimethoxybenzophenone, 4,4′-diaminobenzophenone, Michler's ketone, benzoin propyl ether, benzoin ethyl ether, benzyldimethyl ketal, 1- (4-isopropylphenyl) ) -2-hydroxy-2-methylpropan-1-one, 2-hydroxy-2-methyl-1-phenylpropan-1-one, thioxanthone, diethylthio Xanthone, 2-isopropylthioxanthone, 2-chlorothioxanthone, 2-methyl-1- [4- (methylthio) phenyl] -2-morpholino-propan-1-one, bis (2,4,6-trimethylbenzoyl) -phenyl Phosphine oxide, 2,4,6-trimethylbenzoyl-diphenyl-phosphine oxide, 2,4-diethylthioxanthone, and bis- (2,6-dimethoxybenzoyl) -2,4,4-trimethylpentylphosphine oxide Can be mentioned.

光ラジカル重合開始剤の市販品としては、例えば、ＩＲＧＡＣＵＲＥ６５１（２，２−ジメトキシ−１，２−ジフェニルエタン−１−オン）、ＩＲＧＡＣＵＲＥ１８４（１−ヒドロキシ−シクロヘキシル−フェニル−ケトン）、ＤＡＲＯＣＵＲ１１７３（２−ヒドロキシ−２−メチル−１−フェニル−プロパン−１−オン）、ＩＲＧＡＣＵＲＥ２９５９（１−［４−（２−ヒドロキシエトキシ）−フェニル］−２−ヒドロキシ−２−メチル−１−プロパン−１−オン）、ＩＲＧＡＣＵＲＥ１２７（２−ヒドロキシ−１−｛４−［４−（２−ヒドロキシ−２−メチル−プロピオニル）−ベンジル］フェニル]−２−メチル−プロパン−１−オン｝、ＩＲＧＡＣＵＲＥ９０７（２−メチル−１−（４−メチルチオフェニル）−２−モルフォリノプロパン−１−オン）、ＩＲＧＡＣＵＲＥ３６９（２−ベンジル−２−ジメチルアミノ−１−（４−モルフォリノフェニル）−ブタノン−１）、ＩＲＧＡＣＵＲＥ３７９（２−（ジメチルアミノ）−２−［（４−メチルフェニル）メチル］−１−［４−（４−モルホリニル）フェニル］−１−ブタノン）、ＤＡＲＯＣＵＲＴＰＯ（２，４，６−トリメチルベンゾイル−ジフェニル−フォスフィンオキサイド）、ＩＲＧＡＣＵＲＥ８１９（ビス（２，４，６−トリメチルベンゾイル）−フェニルフォスフィンオキサイド）、ＩＲＧＡＣＵＲＥ７８４（ビス（η５−２，４−シクロペンタジエン−１−イル）−ビス（２，６−ジフルオロ−３−（１Ｈ−ピロール−１−イル）−フェニル）チタニウム）、ＩＲＧＡＣＵＲＥＯＸＥ０１（１．２−オクタンジオン，１−［４−（フェニルチオ）−，２−（Ｏ−ベンゾイルオキシム）］）、ＩＲＧＡＣＵＲＥＯＸＥ０２（エタノン，１−［９−エチル−６−（２−メチルベンゾイル）−９Ｈ−カルバゾール−３−イル］−，１−（Ｏ−アセチルオキシム））、ＩＲＧＡＣＵＲＥ７５４（オキシフェニル酢酸、２−[２−オキソ−２−フェニルアセトキシエトキシ]エチルエステルとオキシフェニル酢酸、２−（２−ヒドロキシエトキシ）エチルエステルの混合物）（以上、BASF社製）、ＫＡＹＡＣＵＲＥＤＥＴＸ−Ｓ（２，４−ジエチルチオキサントン）（日本化薬社（Nippon Kayaku Co., Ltd.）製）、ＬｕｃｉｒｉｎＴＰＯ、ＬＲ８８９３、ＬＲ８９７０（以上、BASF社製）、及びユベクリルＰ３６（UCB社製）などが挙げられる。 Examples of commercially available photo radical polymerization initiators include IRGACURE 651 (2,2-dimethoxy-1,2-diphenylethane-1-one), IRGACURE 184 (1-hydroxy-cyclohexyl-phenyl-ketone), DAROCUR 1173. (2-hydroxy-2-methyl-1-phenyl-propan-1-one), IRGACURE 2959 (1- [4- (2-hydroxyethoxy) -phenyl] -2-hydroxy-2-methyl-1-propane- 1-one), IRGACURE 127 (2-hydroxy-1- {4- [4- (2-hydroxy-2-methyl-propionyl) -benzyl] phenyl] -2-methyl-propan-1-one}, IRGACURE 907 (2-Methyl-1- (4-methylthiophenyl) -2-morphol Linopropan-1-one), IRGACURE 369 (2-benzyl-2-dimethylamino-1- (4-morpholinophenyl) -butanone-1), IRGACURE 379 (2- (dimethylamino) -2-[(4- Methylphenyl) methyl] -1- [4- (4-morpholinyl) phenyl] -1-butanone), DAROCUR TPO (2,4,6-trimethylbenzoyl-diphenyl-phosphine oxide), IRGACURE 819 (bis (2, 4,6-trimethylbenzoyl) -phenylphosphine oxide), IRGACURE 784 (bis (η5-2,4-cyclopentadien-1-yl) -bis (2,6-difluoro-3- (1H-pyrrole-1-) Yl) -phenyl) titanium), IRGACURE OXE 01 (1.2-octanedione, 1- [4- (phenylthio)-, 2- (O-benzoyloxime)]), IRGACURE OXE 02 (ethanone, 1- [9-ethyl-6- (2-methylbenzoyl) -9H-carbazol-3-yl]-, 1- (O-acetyloxime)), IRGACURE 754 (oxyphenylacetic acid, 2- [2-oxo-2-phenylacetoxyethoxy] ethyl ester and oxyphenylacetic acid, 2- (Mixture of (2-hydroxyethoxy) ethyl ester) (above, manufactured by BASF), KAYACURE DETX-S (2,4-diethylthioxanthone) (manufactured by Nippon Kayaku Co., Ltd.), Lucirin TPO LR8883, LR8970 (manufactured by BASF), Ubekrill P36 (UCB), and the like.

上記光重合開始剤は、１種単独で用いてもよく、２種以上を組み合わせて用いてもよい。 The said photoinitiator may be used individually by 1 type, and may be used in combination of 2 or more type.

光重合開始剤は、紫外線硬化速度を十分に発揮させ、且つ、光重合開始剤の溶け残りや光重合開始剤に由来する着色を避けるため、インク組成物の総質量（１００質量％）に対し、３〜１５質量％であることが好ましい。 The photopolymerization initiator sufficiently exhibits the ultraviolet curing rate, and avoids undissolved photopolymerization initiator and coloring derived from the photopolymerization initiator, so that the total mass (100% by mass) of the ink composition is used. 3 to 15% by mass is preferable.

〔色材〕
本実施形態のインク組成物は、色材をさらに含んでもよい。色材は、顔料及び染料のうち少なくとも一方を用いることができる。 [Color material]
The ink composition of the present embodiment may further include a color material. As the color material, at least one of a pigment and a dye can be used.

（顔料）
本実施形態において、色材として顔料を用いることにより、インク組成物の耐光性を向上させることができる。顔料は、無機顔料及び有機顔料のいずれも使用することができる。 (Pigment)
In this embodiment, the light resistance of the ink composition can be improved by using a pigment as the color material. As the pigment, both inorganic pigments and organic pigments can be used.

無機顔料としては、ファーネスブラック、ランプブラック、アセチレンブラック、チャネルブラック等のカーボンブラック（Ｃ．Ｉ．ピグメントブラック７）類、酸化鉄、酸化チタンを使用することができる。 As the inorganic pigment, carbon black (CI pigment black 7) such as furnace black, lamp black, acetylene black and channel black, iron oxide, and titanium oxide can be used.

有機顔料としては、不溶性アゾ顔料、縮合アゾ顔料、アゾレーキ、キレートアゾ顔料等のアゾ顔料、フタロシアニン顔料、ペリレン及びペリノン顔料、アントラキノン顔料、キナクリドン顔料、ジオキサン顔料、チオインジゴ顔料、イソインドリノン顔料、キノフタロン顔料等の多環式顔料、染料キレート（例えば、塩基性染料型キレート、酸性染料型キレート等）、染色レーキ（塩基性染料型レーキ、酸性染料型レーキ）、ニトロ顔料、ニトロソ顔料、アニリンブラック、昼光蛍光顔料が挙げられる。 Organic pigments include insoluble azo pigments, condensed azo pigments, azo lakes and chelate azo pigments, phthalocyanine pigments, perylene and perinone pigments, anthraquinone pigments, quinacridone pigments, dioxane pigments, thioindigo pigments, isoindolinone pigments, quinophthalone pigments, etc. Polycyclic pigments, dye chelates (eg basic dye chelates, acid dye chelates, etc.), dye rakes (basic dye rakes, acid dye rakes), nitro pigments, nitroso pigments, aniline black, daylight A fluorescent pigment is mentioned.

更に詳しくは、ブラックインクとして使用されるカーボンブラックとしては、Ｎｏ．２３００、Ｎｏ．９００、ＭＣＦ８８、Ｎｏ．３３、Ｎｏ．４０、Ｎｏ．４５、Ｎｏ．５２、ＭＡ７、ＭＡ８、ＭＡ１００、Ｎｏ．２２００Ｂ等（以上、三菱化学社（Mitsubishi Chemical Corporation）製）、Ｒａｖｅｎ５７５０、Ｒａｖｅｎ５２５０、Ｒａｖｅｎ５０００、Ｒａｖｅｎ３５００、Ｒａｖｅｎ１２５５、Ｒａｖｅｎ７００等（以上、コロンビアカーボン（Carbon Columbia）社製）、Ｒｅｇａ１４００Ｒ、Ｒｅｇａ１３３０Ｒ、Ｒｅｇａ１６６０Ｒ、ＭｏｇｕｌＬ、Ｍｏｎａｒｃｈ７００、Ｍｏｎａｒｃｈ８００、Ｍｏｎａｒｃｈ８８０、Ｍｏｎａｒｃｈ９００、Ｍｏｎａｒｃｈ１０００、Ｍｏｎａｒｃｈ１１００、Ｍｏｎａｒｃｈ１３００、Ｍｏｎａｒｃｈ１４００等（キャボット社（CABOT JAPAN K．K．）製）、ＣｏｌｏｒＢｌａｃｋＦＷ１、ＣｏｌｏｒＢｌａｃｋＦＷ２、ＣｏｌｏｒＢｌａｃｋＦＷ２Ｖ、ＣｏｌｏｒＢｌａｃｋＦＷ１８、ＣｏｌｏｒＢｌａｃｋＦＷ２００、ＣｏｌｏｒＢ１ａｃｋＳ１５０、ＣｏｌｏｒＢｌａｃｋＳ１６０、ＣｏｌｏｒＢｌａｃｋＳ１７０、Ｐｒｉｎｔｅｘ３５、ＰｒｉｎｔｅｘＵ、ＰｒｉｎｔｅｘＶ、Ｐｒｉｎｔｅｘ１４０Ｕ、ＳｐｅｃｉａｌＢｌａｃｋ６、ＳｐｅｃｉａｌＢｌａｃｋ５、ＳｐｅｃｉａｌＢｌａｃｋ４Ａ、ＳｐｅｃｉａｌＢｌａｃｋ４等（以上、デグッサ（Degussa）社製）が挙げられる。 More specifically, as carbon black used as black ink, No. 2300, no. 900, MCF88, No. 33, no. 40, no. 45, no. 52, MA7, MA8, MA100, no. 2200B and the like (manufactured by Mitsubishi Chemical Corporation), Raven 5750, Raven 5250, Raven 5000, Raven 3500, Raven 1255, Raven 700, etc. (and above, manufactured by Columbia Columbia), Regal 400R, Rega1 330R, Rega1 660R, Mogul L, Monarch 700, Monarch 800, Monarch 880, Monarch 900, Monarch 1000, Monarch 1100, Monarch 1300, Monarch 1400, etc. (CABOT JAPAN K. F. manufactured by CABOT JAPAN B.C. , Color Black FW2, Color Black FW2V, Color Black FW 18, Color Black FW200, Color B1ack S150, Color Black S160, Color Black S170, Printex 35, Printex U, Printex V, Printex 140U, Special Black 6, Sep, Special Black 6, Sep, Color Black S170, Color Black S170, Color Black S170 (Degussa)).

ホワイトインクに使用される顔料としては、Ｃ．Ｉ．ピグメントホワイト６，１８，２１が挙げられる。 Examples of pigments used in white ink include C.I. I. Pigment white 6,18,21.

イエローインクに使用される顔料としては、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１，２，３，４，５，６，７，１０，１１，１２，１３，１４，１６，１７，２４，３４，３５，３７，５３，５５，６５，７３，７４，７５，８１，８３，９３，９４，９５，９７，９８，９９，１０８，１０９，１１０，１１３，１１４，１１７，１２０，１２４，１２８，１２９，１３３，１３８，１３９，１４７，１５１，１５３，１５４，１６７，１７２，１８０が挙げられる。 Examples of pigments used in yellow ink include C.I. I. Pigment Yellow 1, 2, 3, 4, 5, 6, 7, 10, 11, 12, 13, 14, 16, 17, 24, 34, 35, 37, 53, 55, 65, 73, 74, 75, 81, 83, 93, 94, 95, 97, 98, 99, 108, 109, 110, 113, 114, 117, 120, 124, 128, 129, 133, 138, 139, 147, 151, 153, 154 167, 172, 180.

マゼンタインクに使用される顔料としては、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド１，２，３，４，５，６，７，８，９，１０，１１，１２，１４，１５，１６，１７，１８，１９，２１，２２，２３，３０，３１，３２，３７，３８，４０，４１，４２，４８（Ｃａ），４８（Ｍｎ），５７（Ｃａ），５７：１，８８，１１２，１１４，１２２，１２３，１４４，１４６，１４９，１５０，１６６，１６８，１７０，１７１，１７５，１７６，１７７，１７８，１７９，１８４，１８５，１８７，２０２，２０９，２１９，２２４，２４５、Ｃ．Ｉ．ピグメントヴァイオレット１９，２３，３２，３３，３６，３８，４３，５０が挙げられる。 Examples of pigments used in magenta ink include C.I. I. Pigment Red 1, 2, 3, 4, 5, 6, 7, 8, 9, 10, 11, 12, 14, 15, 16, 17, 18, 19, 19, 21, 22, 23, 30, 31, 32, 37, 38, 40, 41, 42, 48 (Ca), 48 (Mn), 57 (Ca), 57: 1, 88, 112, 114, 122, 123, 144, 146, 149, 150, 166, 168 170, 171, 175, 176, 177, 178, 179, 184, 185, 187, 202, 209, 219, 224, 245, C.I. I. Pigment violet 19, 23, 32, 33, 36, 38, 43, 50.

シアンインクに使用される顔料としては、Ｃ．Ｉ．ピグメントブルー１，２，３，１５，１５：１，１５：２，１５：３，１５：３４，１５：４，１６，１８，２２，２５，６０，６５，６６、Ｃ．Ｉ．バットブルー４，６０が挙げられる。 Examples of pigments used for cyan ink include C.I. I. Pigment Blue 1, 2, 3, 15, 15: 1, 15: 2, 15: 3, 15:34, 15: 4, 16, 18, 22, 25, 60, 65, 66, C.I. I. Bat Blue 4,60.

また、マゼンタ、シアン、及びイエロー以外の顔料としては、例えば、Ｃ．Ｉ．ピグメントグリーン７，１０、Ｃ．Ｉ．ピグメントブラウン３，５，２５，２６、Ｃ．Ｉ．ピグメントオレンジ１，２，５，７，１３，１４，１５，１６，２４，３４，３６，３８，４０，４３，６３が挙げられる。 Examples of pigments other than magenta, cyan, and yellow include C.I. I. Pigment green 7,10, C.I. I. Pigment brown 3, 5, 25, 26, C.I. I. Pigment orange 1, 2, 5, 7, 13, 14, 15, 16, 24, 34, 36, 38, 40, 43, 63.

上記顔料は１種単独で用いてもよく、２種以上を併用してもよい。 The said pigment may be used individually by 1 type, and may use 2 or more types together.

上記の顔料を使用する場合、その平均粒子径は特に限定されないが、３００ｎｍ以下であればよく、５０〜２００ｎｍ程度が好ましい。平均粒子径が上記の範囲内にあると、インク組成物における吐出信頼性や分散安定性などの信頼性に一層優れるとともに、優れた画質の画像を形成することができる。ここで、本明細書における平均粒子径は、動的光散乱法により測定される。 When using said pigment, the average particle diameter is although it does not specifically limit, It should just be 300 nm or less, and about 50-200 nm is preferable. When the average particle diameter is in the above range, the ink composition is more excellent in reliability such as ejection reliability and dispersion stability, and an image with excellent image quality can be formed. Here, the average particle diameter in the present specification is measured by a dynamic light scattering method.

（染料）
本実施形態において、色材として染料を用いることができる。染料としては、特に限定されることなく、酸性染料、直接染料、反応性染料、及び塩基性染料が使用可能である。前記染料として、例えば、Ｃ．Ｉ．アシッドイエロー１７，２３，４２，４４，７９，１４２、Ｃ．Ｉ．アシッドレッド５２，８０，８２，２４９，２５４，２８９、Ｃ．Ｉ．アシッドブルー９，４５，２４９、Ｃ．Ｉ．アシッドブラック１，２，２４，９４、Ｃ．Ｉ．フードブラック１，２、Ｃ．Ｉ．ダイレクトイエロー１，１２，２４，３３，５０，５５，５８，８６，１３２，１４２，１４４，１７３、Ｃ．Ｉ．ダイレクトレッド１，４，９，８０，８１，２２５，２２７、Ｃ．Ｉ．ダイレクトブルー１，２，１５，７１，８６，８７，９８，１６５，１９９，２０２、Ｃ．Ｉ．ダイレクドブラック１９，３８，５１，７１，１５４，１６８，１７１，１９５、Ｃ．Ｉ．リアクティブレッド１４，３２，５５，７９，２４９、Ｃ．Ｉ．リアクティブブラック３，４，３５が挙げられる。 (dye)
In the present embodiment, a dye can be used as the color material. The dye is not particularly limited, and acid dyes, direct dyes, reactive dyes, and basic dyes can be used. Examples of the dye include C.I. I. Acid Yellow 17, 23, 42, 44, 79, 142, C.I. I. Acid Red 52, 80, 82, 249, 254, 289, C.I. I. Acid Blue 9, 45, 249, C.I. I. Acid Black 1, 2, 24, 94, C.I. I. Food Black 1, 2, C.I. I. Direct Yellow 1,12,24,33,50,55,58,86,132,142,144,173, C.I. I. Direct Red 1,4,9,80,81,225,227, C.I. I. Direct Blue 1, 2, 15, 71, 86, 87, 98, 165, 199, 202, C.I. I. Directed Black 19, 38, 51, 71, 154, 168, 171, 195, C.I. I. Reactive Red 14, 32, 55, 79, 249, C.I. I. Reactive black 3, 4, and 35 are mentioned.

上記染料は１種単独で用いてもよく、２種以上を併用してもよい。 The said dye may be used individually by 1 type, and may use 2 or more types together.

色材の含有量は、粘度が低く且つ優れた隠蔽性及び色再現性が得られるため、インク組成物の総質量（１００質量％）に対して、２〜６質量％が好ましい。 The content of the color material is preferably 2 to 6% by mass with respect to the total mass (100% by mass) of the ink composition because the viscosity is low and excellent concealability and color reproducibility are obtained.

〔分散剤〕
本実施形態のインク組成物が顔料を含む場合、顔料分散性をより良好なものとするため、分散剤をさらに含んでもよい。分散剤として、特に限定されないが、例えば、高分子分散剤などの顔料分散液を調製するのに慣用されている分散剤が挙げられる。その具体例として、ポリオキシアルキレンポリアルキレンポリアミン、ビニル系ポリマー及びコポリマー、アクリル系ポリマー及びコポリマー、ポリエステル、ポリアミド、ポリイミド、ポリウレタン、アミノ系ポリマー、含珪素ポリマー、含硫黄ポリマー、含フッ素ポリマー、及びエポキシ樹脂のうち一種以上を主成分とするものが挙げられる。高分子分散剤の市販品として、味の素ファインテクノ社製のアジスパーシリーズ、アビシア社（Avecia Co．）から入手可能なソルスパーズシリーズ（Ｓｏｌｓｐｅｒｓｅ３６０００等）、ＢＹＫＣｈｅｍｉｅ社製のディスパービックシリーズ、楠本化成社製のディスパロンシリーズが挙げられる。 [Dispersant]
When the ink composition of this embodiment contains a pigment, it may further contain a dispersant in order to improve pigment dispersibility. Although it does not specifically limit as a dispersing agent, For example, the dispersing agent currently used for preparing pigment dispersion liquids, such as a polymer dispersing agent, is mentioned. Specific examples include polyoxyalkylene polyalkylene polyamines, vinyl polymers and copolymers, acrylic polymers and copolymers, polyesters, polyamides, polyimides, polyurethanes, amino polymers, silicon-containing polymers, sulfur-containing polymers, fluorine-containing polymers, and epoxies. The thing which has 1 or more types of resin as a main component is mentioned. Commercially available polymer dispersants include Ajinomoto Fine Techno Co., Ajisper series, Solsperse series (Solsperse 36000, etc.) available from Avecia Co., BYK Chemie, Dispersic series, Enomoto Kasei Co., Ltd. Disparon series made by the company.

〔その他の添加剤〕
本実施形態のインク組成物は、上記に挙げた添加剤以外の添加剤（成分）を含んでもよい。このような成分としては、特に制限されないが、例えば従来公知の、スリップ剤（界面活性剤）、重合促進剤、浸透促進剤、及び湿潤剤（保湿剤）、並びにその他の添加剤があり得る。上記のその他の添加剤として、例えば従来公知の、定着剤、防黴剤、防腐剤、酸化防止剤、紫外線吸収剤、キレート剤、及び増粘剤が挙げられる。 [Other additives]
The ink composition of the present embodiment may include additives (components) other than the additives listed above. Such components are not particularly limited, and may include, for example, conventionally known slip agents (surfactants), polymerization accelerators, penetration enhancers, wetting agents (humectants), and other additives. Examples of the other additives include conventionally known fixing agents, antifungal agents, preservatives, antioxidants, ultraviolet absorbers, chelating agents, and thickeners.

［被記録媒体］
本実施形態の紫外線硬化型インクジェット用インク組成物は、後述する記録方法によって、被記録媒体上に吐出されること等により、記録物が得られる。この被記録媒体として、例えば、吸収性又は非吸収性の被記録媒体が挙げられる。上記記録方法は、水溶性インクの浸透が困難な非吸収性被記録媒体から、水溶性インクの浸透が容易な吸収性被記録媒体まで、様々な吸収性能を持つ被記録媒体に幅広く適用できる。ただし、上記インク組成物を非吸収性の被記録媒体に適用した場合は、紫外線を照射し硬化させた後に乾燥工程を設けること等が必要となる場合がある。 [Recording medium]
The ultraviolet curable inkjet ink composition of the present embodiment can be recorded by being ejected onto a recording medium by a recording method described later. Examples of the recording medium include an absorptive or non-absorbable recording medium. The above recording method can be widely applied to recording media having various absorption performances, from non-absorbing recording media in which water-soluble ink penetration is difficult to absorbent recording media in which water-soluble ink penetration is easy. However, when the ink composition is applied to a non-absorbable recording medium, it may be necessary to provide a drying step after being cured by irradiation with ultraviolet rays.

吸収性被記録媒体としては、特に限定されないが、例えば、水性インクの浸透性に優れた電子写真用紙などの普通紙、インクジェット用紙（シリカ粒子やアルミナ粒子から構成されたインク吸収層、あるいは、ポリビニルアルコール（ＰＶＡ）やポリビニルピロリドン（ＰＶＰ）等の親水性ポリマーから構成されたインク吸収層を備えたインクジェット専用紙）から、水性インクの浸透性が比較的低い一般のオフセット印刷に用いられるアート紙、コート紙、キャスト紙等が挙げられる。 The absorbent recording medium is not particularly limited. For example, plain paper such as electrophotographic paper excellent in water-based ink permeability, inkjet paper (an ink absorbing layer composed of silica particles or alumina particles, or polyvinyl chloride). Art paper used for general offset printing in which water-based ink has relatively low permeability from an ink-dedicated paper having an ink absorbing layer composed of a hydrophilic polymer such as alcohol (PVA) or polyvinylpyrrolidone (PVP), Examples thereof include coated paper and cast paper.

非吸収性被記録媒体としては、特に限定されないが、例えば、ポリ塩化ビニル、ポリエチレン、ポリプロピレン、ポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）等のプラスチック類のフィルムやプレート、鉄、銀、銅、アルミニウム等の金属類のプレート、又はそれら各種金属を蒸着により製造した金属プレートやプラスチック製のフィルム、ステンレスや真鋳等の合金のプレート等が挙げられる。 The non-absorbable recording medium is not particularly limited. For example, films and plates of plastics such as polyvinyl chloride, polyethylene, polypropylene, and polyethylene terephthalate (PET), and metals such as iron, silver, copper, and aluminum are used. Examples thereof include a plate, a metal plate produced by vapor deposition of these various metals, a plastic film, a plate made of an alloy such as stainless steel or brass.

［記録方法］
本実施形態の紫外線硬化型インクジェット用インク組成物は、記録方法に用いることができる。当該記録方法は、被記録媒体上に、上記インク組成物を吐出する吐出工程を含む。加えて、上記記録方法は、上記吐出工程により吐出されたインク組成物に紫外線を照射して、上記インク組成物を硬化する硬化工程を含んでもよい。このようにして、被記録媒体上で硬化したインク組成物により、塗膜（硬化膜）が形成される。 [Recording method]
The ultraviolet curable inkjet ink composition of the present embodiment can be used in a recording method. The recording method includes a discharge step of discharging the ink composition onto a recording medium. In addition, the recording method may include a curing step of curing the ink composition by irradiating the ink composition ejected in the ejection step with ultraviolet rays. In this way, a coating film (cured film) is formed by the ink composition cured on the recording medium.

〔吐出工程〕
上記吐出工程においては、従来公知のインクジェット記録装置を用いることができ、上記インクジェット記録装置が備えるインクジェットヘッドから被記録媒体に向けて、インク組成物を吐出させる。上記インクジェットヘッドは、当該ヘッドの内部や表面などのインク組成物と接触する部分の少なくとも一部に、上述のエポキシ系接着剤を用いた（エポキシ系接着剤の硬化物により構成された）ヘッドとすることが好ましい。当該エポキシ系接着剤としては、特に限定されないが、例えば、エポキシ基を有する化合物を含む主剤を硬化剤により硬化させる従来公知の接着剤が挙げられる。上記の主剤に含まれるエポキシ基を有する化合物としては、特に限定されないが、例えば、ビスフェノールＡ型やビスフェノールＦ型などのビスフェノール型エポキシ、フェノールノボラック型やクレゾールノボラック型などのノボラック型エポキシ、エポキシポリオール型エポキシ、ウレタン変性エポキシ、キレート変性エポキシ、及びゴム変性エポキシを用いることができる。上記の硬化剤としては、特に限定されないが、例えば、アミンやポリアミン等のアミン類、酸無水物、アミドやポリアミド等のアミド類、イミダゾール類、及びポリメルカプタンを用いることができる。中でも、主剤としてビスフェノール型エポキシ、かつ、硬化剤としてアミン類が特に好ましい。主剤と硬化剤との混合比（主剤：硬化剤）は、１０：１〜１：１０が好ましい。
インク組成物の吐出の際は、インク組成物の粘度を、４０ｍＰａ・ｓ未満とするのが好ましく、１５ｍＰａ・ｓ未満とするのがより好ましい。インク組成物の粘度が上記範囲であれば、インク組成物を加熱せずに、例えば室温で吐出させることができる。一方、インク組成物を所定の温度に加熱することによって粘度をさらに低下させて吐出させてもよい。インク組成物を加熱すれば、良好な吐出信頼性が実現される。 [Discharge process]
In the ejection step, a conventionally known inkjet recording apparatus can be used, and the ink composition is ejected from an inkjet head included in the inkjet recording apparatus toward a recording medium. The inkjet head includes a head (made of a cured product of an epoxy adhesive) that uses the above-described epoxy adhesive in at least a part of a portion that comes into contact with the ink composition such as the inside or the surface of the head. It is preferable to do. Although it does not specifically limit as the said epoxy-type adhesive agent, For example, the conventionally well-known adhesive agent which hardens the main ingredient containing the compound which has an epoxy group with a hardening | curing agent is mentioned. The compound having an epoxy group contained in the main agent is not particularly limited. For example, bisphenol type epoxy such as bisphenol A type and bisphenol F type, novolak type epoxy such as phenol novolak type and cresol novolak type, and epoxy polyol type Epoxy, urethane-modified epoxy, chelate-modified epoxy, and rubber-modified epoxy can be used. Although it does not specifically limit as said hardening | curing agent, For example, amines, such as an amine and a polyamine, acid anhydrides, amides, such as an amide and a polyamide, imidazoles, and a polymercaptan can be used. Of these, bisphenol type epoxy as the main agent and amines as the curing agent are particularly preferable. The mixing ratio of the main agent and the curing agent (main agent: curing agent) is preferably 10: 1 to 1:10.
When discharging the ink composition, the viscosity of the ink composition is preferably less than 40 mPa · s, and more preferably less than 15 mPa · s. If the viscosity of the ink composition is within the above range, the ink composition can be discharged at room temperature, for example, without heating. On the other hand, the ink composition may be discharged at a lower temperature by heating the ink composition to a predetermined temperature. If the ink composition is heated, good ejection reliability is realized.

本実施形態のインク組成物は、通常のインクジェット記録用インクで使用される水性インクより粘度が高いため、吐出時の温度変動による粘度変動が大きい。かかるインクの粘度変動は、液滴サイズの変化及び液滴吐出速度の変化に対して大きな影響を与え、ひいては画質劣化を引き起こし得る。したがって、吐出時のインクの温度はできるだけ一定に保つことが好ましい。 Since the ink composition of the present embodiment has a higher viscosity than the water-based ink used in a normal inkjet recording ink, the viscosity variation due to temperature variation during ejection is large. Such fluctuations in the viscosity of the ink have a great influence on the change in the droplet size and the change in the droplet discharge speed, which can cause image quality deterioration. Therefore, it is preferable to keep the temperature of the ink during ejection as constant as possible.

〔硬化工程〕
次に、上記硬化工程においては、被記録媒体上に吐出されたインク組成物が、紫外線（光）の照射によって硬化する。これは、インク組成物に含まれる光重合開始剤が紫外線の照射により分解して、ラジカル、酸、及び塩基などの開始種を発生し、光重合性化合物の重合反応が、その開始種の機能によって促進されたり、紫外線の照射によって光重合性化合物の重合反応が開始したりするためである。このとき、インク組成物において光重合開始剤と共に増感色素が存在すると、系中の増感色素が活性放射線を吸収して励起状態となり、光重合開始剤と接触することによって光重合開始剤の分解を促進させ、より高感度の硬化反応を達成させることができる。 [Curing process]
Next, in the curing step, the ink composition ejected on the recording medium is cured by irradiation with ultraviolet rays (light). This is because the photopolymerization initiator contained in the ink composition is decomposed by irradiation with ultraviolet rays to generate starting species such as radicals, acids, and bases, and the polymerization reaction of the photopolymerizable compound functions as the starting species. This is because the polymerization reaction of the photopolymerizable compound is started by the irradiation of ultraviolet rays. At this time, if a sensitizing dye is present together with the photopolymerization initiator in the ink composition, the sensitizing dye in the system absorbs actinic radiation to be in an excited state and comes into contact with the photopolymerization initiator. Degradation can be accelerated and a more sensitive curing reaction can be achieved.

紫外線源としては、水銀ランプやガス・固体レーザー等が主に利用されており、紫外線硬化型インクジェット用インク組成物の硬化に使用される光源としては、水銀ランプ、メタルハライドランプが広く知られている。その一方で、現在環境保護の観点から水銀フリー化が強く望まれており、ＧａＮ系半導体紫外発光デバイスへの置き換えは産業的、環境的にも非常に有用である。さらに、紫外線発光ダイオード（ＵＶ−ＬＥＤ）及び紫外線レーザダイオード（ＵＶ−ＬＤ）は小型、高寿命、高効率、低コストであり、紫外線硬化型インクジェット用光源として期待されている。これらの中でも、ＵＶ−ＬＥＤが好ましい。 Mercury lamps and gas / solid lasers are mainly used as ultraviolet sources, and mercury lamps and metal halide lamps are widely known as light sources used for curing ultraviolet curable ink-jet ink compositions. . On the other hand, there is a strong demand for mercury-free from the viewpoint of environmental protection, and replacement with a GaN-based semiconductor ultraviolet light-emitting device is very useful industrially and environmentally. Furthermore, an ultraviolet light emitting diode (UV-LED) and an ultraviolet laser diode (UV-LD) are small, have a long lifetime, high efficiency, and low cost, and are expected as light sources for ultraviolet curable ink jets. Among these, UV-LED is preferable.

ここで、紫外線源としては、発光ピーク波長が、好ましくは３５０〜４２０ｎｍの範囲、より好ましくは３６５〜４０５ｎｍの範囲にある紫外線を、好ましくは４００ｍＪ／ｃｍ²未満、より好ましくは２００ｍＪ／ｃｍ²未満の照射エネルギーで照射することが可能である。本実施形態のインク組成物によれば、その組成を調整することにより低エネルギー且つ高速での硬化が可能であり、照射時間を短縮することができ、かつ、印刷速度を増大させることが可能である。なお、照射エネルギーは、照射時間に照射強度を乗じて算出される。また、発光ピーク波長は、上記の波長範囲内に１つあってもよいし複数あってもよい。複数ある場合であっても上記発光ピーク波長を有する紫外線の全体の照射エネルギーを上記の照射エネルギーとする。
他方、本実施形態のインク組成物はその組成を調整することによって照射強度を減少させることもでき、照射強度を減少させることができれば、装置の小型化やコストの低下が実現する。このような低エネルギーの紫外線照射には、ＵＶ−ＬＥＤを用いることが好ましい。このようなインク組成物は、上記波長範囲の紫外線照射により分解する光重合開始剤と上記波長範囲の紫外線照射により重合を開始する重合性化合物とのうち少なくともいずれかを含むことにより得られる。 Here, as the ultraviolet light source, an ultraviolet light having an emission peak wavelength of preferably in the range of 350 to 420 nm, more preferably in the range of 365 to 405 nm, preferably less than 400 mJ / cm ² , more preferably less than 200 mJ / cm ^2. It is possible to irradiate with the irradiation energy. According to the ink composition of the present embodiment, by adjusting the composition, curing at low energy and high speed is possible, irradiation time can be shortened, and printing speed can be increased. is there. The irradiation energy is calculated by multiplying the irradiation time by the irradiation intensity. Further, the emission peak wavelength may be one or plural within the above wavelength range. Even in the case where there are a plurality, the total irradiation energy of the ultraviolet rays having the emission peak wavelength is set as the irradiation energy.
On the other hand, the irradiation intensity of the ink composition of the present embodiment can be reduced by adjusting the composition. If the irradiation intensity can be reduced, the apparatus can be downsized and the cost can be reduced. It is preferable to use a UV-LED for such low-energy ultraviolet irradiation. Such an ink composition can be obtained by including at least one of a photopolymerization initiator that decomposes upon irradiation with ultraviolet rays in the wavelength range and a polymerizable compound that starts polymerization upon irradiation with ultraviolet rays in the wavelength range.

このように、本実施形態によれば、低粘度であって硬化性及び光重合開始剤の溶解性に優れるとともに、接着剤膨潤率が低いため接着剤の膨潤を効果的に防止できることから、インクジェットヘッドの耐久性及び吐出信頼性のいずれにも優れた紫外線硬化型インクジェット用インク組成物を提供することができる。 As described above, according to the present embodiment, since the viscosity is low, the curability and the solubility of the photopolymerization initiator are excellent, and the adhesive swelling rate is low, the adhesive swelling can be effectively prevented. It is possible to provide an ultraviolet curable inkjet ink composition which is excellent in both durability and ejection reliability of the head.

以下、本発明の実施形態を実施例及び比較例によってさらに具体的に説明するが、本実施形態はこれらの実施例のみに限定されるものではない。 Hereinafter, the embodiments of the present invention will be described more specifically with reference to examples and comparative examples. However, the present embodiment is not limited to only these examples.

［使用成分］
下記の実施例及び比較例において使用した成分は、以下の通りである。
〔ＳＰ値（σ）が｜σ−１０．５｜≧１．０を満たすモノマー〕
・１，９−ノナンジオールジアクリレート（Ｖ＃２６０〔商品名〕、大阪有機化学社製、ＳＰ値９．０８、以下ではＮＤＤＡと略記した。）
・１，６−ヘキサンジオールジアクリレート（Ｖ＃２３０〔商品名〕、大阪有機化学社製、ＳＰ値９．３１、以下ではＨＤＤＡと略記した。）
・アクリル酸２−（２−ビニロキシエトキシ）エチル（ＶＥＥＡ〔商品名〕、日本触媒社製、ＳＰ値９．４１、以下ではＶＥＥＡと略記した。）
〔ＳＰ値（σ）が０．５≦｜σ−１０．５｜＜１．０を満たすモノマー〕
・フェノキシエチルアクリレートＶ＃１９２（大阪有機化学社製商品名、ＳＰ値９．９９、以下ではＰＥＡと略記した。）
・４−ヒドロキシブチルアクリレート（ビスコート４−ＨＢＡ〔商品名〕、大阪有機化学社製、ＳＰ値１１．３、以下では４ＨＢＡと略記した。）
〔ＳＰ値（σ）が｜σ−１０.５｜＜０．５を満たすモノマー〕
・Ｎ−ビニルカプロラクタム（Ｖ−ＣＡＰ〔商品名〕、ＩＳＰジャパン社製、ＳＰ値１０．６５、以下ではＮＶＣと略記した。）
〔光重合開始剤〕
・ＩＲＧＡＣＵＲＥ８１９（BASF社製商品名、固形分１００％、以下では８１９と略記した。）
・ＤＡＲＯＣＵＲＥＴＰＯ（BASF社製商品名、固形分１００％、以下ではＴＰＯと略記した。）
〔顔料〕
・Ｃ．Ｉ．ピグメントブルー１５：３（東洋インキ製造社製、以下ではブルーと略記した。） [Use ingredients]
The components used in the following examples and comparative examples are as follows.
[Monomer with SP value (σ) satisfying | σ-10.5 | ≧ 1.0]
1,9-nonanediol diacrylate (V # 260 [trade name], Osaka Organic Chemical Co., Ltd., SP value 9.08, hereinafter abbreviated as NDDA)
1,6-hexanediol diacrylate (V # 230 [trade name], manufactured by Osaka Organic Chemical Co., Ltd., SP value of 9.31, hereinafter abbreviated as HDDA)
2- (2-vinyloxyethoxy) ethyl acrylate (VEEA [trade name], manufactured by Nippon Shokubai Co., Ltd., SP value 9.41, hereinafter abbreviated as VEEA)
[Monomer satisfying SP value (σ) of 0.5 ≦ | σ-10.5 | <1.0]
Phenoxyethyl acrylate V # 192 (trade name, Osaka Organic Chemical Co., Ltd., SP value 9.99, hereinafter abbreviated as PEA)
4-Hydroxybutyl acrylate (Biscoat 4-HBA [trade name], Osaka Organic Chemical Co., Ltd., SP value 11.3, hereinafter abbreviated 4HBA)
[Monomer with SP value (σ) satisfying | σ-10.5 | <0.5]
N-vinylcaprolactam (V-CAP [trade name], manufactured by ISP Japan, SP value 10.65, hereinafter abbreviated as NVC)
(Photopolymerization initiator)
IRGACURE 819 (trade name, manufactured by BASF, solid content: 100%, hereinafter abbreviated as 819)
DAROCURE TPO (trade name, manufactured by BASF, solid content: 100%, hereinafter abbreviated as TPO)
[Pigment]
・ C. I. Pigment Blue 15: 3 (manufactured by Toyo Ink Manufacturing Co., Ltd., abbreviated as blue below)

［実施例１〜７、比較例１〜９］
下記表１及び表２に記載の成分を、表１及び表２に記載の組成（単位：質量％）となるように添加し、これを高速水冷式撹拌機により撹拌することにより、シアン色の紫外線硬化型インクジェット用インク組成物を得た。 [Examples 1-7, Comparative Examples 1-9]
The components described in Table 1 and Table 2 below were added so as to have the composition (unit: mass%) described in Table 1 and Table 2, and this was stirred with a high-speed water-cooled stirrer, An ultraviolet curable ink composition for inkjet was obtained.

〔評価項目〕
（１．接着剤の膨潤率）
エポキシ系接着剤（シェル（shell）社製のエポキシ樹脂であるＥＰＩＫＯＴＥ８２８及びコグニス（COGNIS）社製の硬化剤であるＶＥＲＳＡＭＩＤ１２５を等量混合したもの）を約０．２ｇ硬化させ接着剤片を作成し重量を測定した。その後、スクリュー管に入れたインク中に上記接着剤片を浸漬して蓋をし、６０℃環境に７日放置した。放置後、接着剤片を取り出しインクをよく洗い流した後、重量を測定した。そして、膨潤率は以下の式より算出した。
重量変化率（％）＝｛（投入後重量−投入前重量）／投入前重量｝×１００
評価基準は下記のとおりである。評価結果を下記表３及び表４に示す。
ＡＡ：５０％未満、
Ａ：５０％以上６０％未満、
Ｂ：６０％以上。〔Evaluation item〕
(1. Swelling rate of adhesive)
About 0.2 g of epoxy adhesive (a mixture of EPIKOTE 828, which is an epoxy resin manufactured by shell), and VERSAMID 125, which is a curing agent manufactured by COGNIS, is cured by about 0.2 g. The weight was prepared and measured. Thereafter, the adhesive piece was dipped in the ink placed in the screw tube, capped, and left in a 60 ° C. environment for 7 days. After leaving, the adhesive piece was taken out and the ink was washed thoroughly, and the weight was measured. And the swelling rate was computed from the following formula | equation.
Weight change rate (%) = {(weight after charging−weight before charging) / weight before charging} × 100
The evaluation criteria are as follows. The evaluation results are shown in Tables 3 and 4 below.
AA: less than 50%,
A: 50% or more and less than 60%,
B: 60% or more.

（２．硬化性）
インクジェットプリンターＰＸ−Ｇ５０００（セイコーエプソン社（Seiko Epson Corporation）製商品名）を改造したものを用いて、上記の紫外線硬化型インクジェット用インク組成物をそれぞれのノズル列に充填した。常温、常圧下で、ＰＥＴフィルムＰＥＴ５０（Ｋ２４１１）ＰＡ−Ｔ１８ＬＫ〔商品名〕、リンテック社（Lintec Corporation）製）上に、記録解像度７２０ｄｐｉ×７２０ｄｐｉ及び液滴重量７ｎｇの条件で、ベタパターン画像を印刷した。なお、このベタパターン画像は、記録解像度で規定される最小記録単位領域である画素の全ての画素に対してドットを記録した画像である。
上記の印刷と共に、キャリッジの横に搭載した紫外線照射装置内のＵＶ−ＬＥＤから、照射強度が４００ｍＷ／ｃｍ²であり、且つ波長が３９５ｎｍである紫外線を６００ｍＪ／ｃｍ²照射してベタパターン画像を硬化させた。なお、指触試験により画像（塗膜表面）のタック感がなくなった時点で硬化したものと判断した。 (2. Curability)
Using a modified inkjet printer PX-G5000 (trade name, manufactured by Seiko Epson Corporation), each of the nozzle arrays was filled with the above-described ultraviolet curable inkjet ink composition. A solid pattern image is printed on a PET film PET50 (K2411) PA-T1 8LK (trade name, manufactured by Lintec Corporation) at room temperature and normal pressure under the conditions of a recording resolution of 720 dpi × 720 dpi and a droplet weight of 7 ng. Printed. Note that this solid pattern image is an image in which dots are recorded for all of the pixels that are the minimum recording unit area defined by the recording resolution.
Along with the printing described above, a solid pattern image is obtained by irradiating UV light having an irradiation intensity of 400 mW / cm ² and a wavelength of 395 nm with 600 mJ / cm ² from the UV-LED in the UV irradiation device mounted on the side of the carriage. Cured. In addition, it was judged that it was hardened | cured when the tackiness of the image (coating film surface) disappeared by the finger touch test.

評価は、硬化の際に要した紫外線の照射エネルギーを算出することにより行った。照射エネルギー［ｍＪ／ｃｍ²］は、光源から照射される被照射表面における照射強度［ｍＷ／ｃｍ²］を測定し、これと照射継続時間［ｓ］との積から求めた。照射強度の測定は、紫外線強度計ＵＭ−１０、受光部ＵＭ−４００（いずれもコニカミノルタセンシング社（KONICA MINOLTA SENSING,INC.）製）を用いて行った。
評価基準は以下のとおりである。評価結果を下記表３及び表４に示す。
ＡＡ：２００ｍＪ／ｃｍ²未満の照射エネルギーで硬化した。
Ａ：２００ｍＪ／ｃｍ²以上４００ｍＪ／ｃｍ²未満の照射エネルギーで硬化した。 Evaluation was performed by calculating the irradiation energy of ultraviolet rays required for curing. The irradiation energy [mJ / cm ² ] was determined from the product of the irradiation intensity [mW / cm ² ] on the irradiated surface irradiated from the light source and the irradiation duration [s]. The irradiation intensity was measured using an ultraviolet intensity meter UM-10 and a light receiving unit UM-400 (both manufactured by KONICA MINOLTA SENSING, INC.).
The evaluation criteria are as follows. The evaluation results are shown in Tables 3 and 4 below.
AA: Cured with an irradiation energy of less than 200 mJ / cm ² .
A: Cured with an irradiation energy of 200 mJ / cm ² or more and less than 400 mJ / cm ² .

（３．粘度）
上記の紫外線硬化型インクジェット用インク組成物の粘度を、Ｅ型粘度計（東機産業社（TOKI SANGYO CO.,LTD.）製）を用いて、温度２０℃、回転数１０ｒｐｍの条件下で測定した。評価結果を下記表３及び表４に示す。
ＡＡ：１５ｍＰａ・ｓ未満、
Ａ：１５ｍＰａ・ｓ以上４０ｍＰａ・ｓ未満。 (3. Viscosity)
Viscosity of the above UV curable ink composition for inkjet is measured using an E-type viscometer (manufactured by Toki Sangyo Co., Ltd.) at a temperature of 20 ° C. and a rotation speed of 10 rpm. did. The evaluation results are shown in Tables 3 and 4 below.
AA: less than 15 mPa · s,
A: 15 mPa · s or more and less than 40 mPa · s.

（４．光重合開始剤の溶解性）
上記の紫外線硬化型インクジェット用インク組成物を０℃で１日間保管した後、メンブレンフィルター（ミリポア社（Millipore Corporation）製、ポリテトラフルオロエチレン（ＰＴＦＥ）疎水性、孔径１０μｍ）でろ過したときの開始剤の析出を目視確認した。
評価結果を下記表３及び表４に示す。
○：溶け残りがなかった。
×：溶け残りがあった。 (4. Photopolymerization initiator solubility)
Start when the UV curable ink-jet ink composition is stored at 0 ° C. for 1 day and then filtered through a membrane filter (Millipore Corporation, polytetrafluoroethylene (PTFE) hydrophobic, pore size 10 μm) The precipitation of the agent was visually confirmed.
The evaluation results are shown in Tables 3 and 4 below.
○: There was no undissolved residue.
X: There was undissolved residue.

表３及び表４より、エポキシ系接着剤を用いたインクジェットヘッドから吐出される紫外線硬化型インクジェット用インク組成物において、｜σ−１０．５｜≧１．０を満たすモノマーを２０質量％以上含み、かつ、０．５≦｜σ−１０．５｜＜１．０を満たすモノマーを２０質量％以上含むインク組成物（実施例）は、低粘度であって硬化性及び光重合開始剤の溶解性に優れるとともに、接着剤膨潤率が低いためインクジェットヘッドの耐久性にも優れることが分かった。具体的に言えば、インク組成物が｜σ−１０．５｜≧１．０を満たすモノマーを２０質量％以上含むことで、そうでないインク組成物（比較例１〜４，７）と比較して、接着剤膨潤率が顕著に低いためインクジェットヘッドの耐久性に優れることが分かった。また、インク組成物が０．５≦｜σ−１０．５｜＜１．０を満たすモノマーを２０質量％以上含むことで、そうでないインク組成物（比較例５，９）と比較して、光重合開始剤の溶解性に優れることが分かった。
光重合開始剤の溶解性（開始剤溶解性）に優れると、低温においても光重合開始剤が析出しにくくなるため、吐出信頼性が優れたものとなる。 From Table 3 and Table 4, the ultraviolet curable inkjet ink composition discharged from the inkjet head using an epoxy adhesive contains 20% by mass or more of a monomer satisfying | σ-10.5 | ≧ 1.0. And an ink composition (Example) containing 20% by mass or more of a monomer satisfying 0.5 ≦ | σ−10.5 | <1.0 has low viscosity, is curable, and dissolves a photopolymerization initiator. It was found that the durability of the ink jet head was also excellent because of its low adhesive swelling ratio. Specifically, when the ink composition contains 20% by mass or more of a monomer satisfying | σ-10.5 | ≧ 1.0, the ink composition is compared with other ink compositions (Comparative Examples 1 to 4 and 7). Thus, it was found that the durability of the inkjet head is excellent because the adhesive swelling rate is remarkably low. In addition, the ink composition contains 20% by mass or more of a monomer satisfying 0.5 ≦ | σ−10.5 | <1.0, and compared with other ink compositions (Comparative Examples 5 and 9), It was found that the photopolymerization initiator was excellent in solubility.
If the photopolymerization initiator is excellent in solubility (initiator solubility), the photopolymerization initiator hardly precipitates even at a low temperature, so that the ejection reliability is excellent.

これに加えて、ＳＰ値（σ）が｜σ−１０.５｜＜０．５を満たすモノマーがインク組成物に含まれる場合は、当該モノマーを２０質量％以下の範囲で含むようにすることで、そうでないインク組成物（特に比較例６，８）と比較して、接着剤の膨潤率を低く抑えることができることが分かった。
なお、本発明者らは、低温下でも光重合開始剤の析出が起こらないような組成でインクを調製した場合、光重合開始剤の添加量（含有量）が少なくなるため、硬化性に劣ることを確認している。 In addition to this, when a monomer satisfying the SP value (σ) of | σ−10.5 | <0.5 is included in the ink composition, the monomer is included in a range of 20% by mass or less. Thus, it was found that the swelling rate of the adhesive can be suppressed to a low level as compared with ink compositions other than that (particularly Comparative Examples 6 and 8).
Note that when the ink is prepared with a composition that does not cause precipitation of the photopolymerization initiator even at a low temperature, the addition amount (content) of the photopolymerization initiator is reduced, and thus the curability is poor. I have confirmed that.

Claims

A discharge step of discharging an ultraviolet curable inkjet ink composition from an inkjet head using an epoxy adhesive to a recording medium;
The ultraviolet curable ink jet ink composition is:
A monomer and a photopolymerization initiator,
The SP value (σ) is from 9.08 to 9.41 as a monomer satisfying the condition that the SP value (σ) calculated by the Small formula satisfies | σ-10.5 | ≧ 1.0. A compound in a range of 47% by mass or more based on the total mass of the ink composition;
Phenoxyethyl acrylate as a monomer satisfying the condition represented by the SP value (σ) of 0.5 ≦ | σ-10.5 | <1.0 is 20% by mass with respect to the total mass of the ink composition. In the above range,
When the SP value (σ) includes a monomer satisfying the condition represented by | σ−10.5 | <0.5, the monomer is contained in an amount of 20% by mass or less based on the total mass of the ink composition. Recording method including in the range.

The monomer satisfying the condition that the SP value (σ) is expressed as 0.5 ≦ | σ−10.5 | <1.0 is 20% by mass or more and 50% by mass with respect to the total mass of the ink composition. The recording method according to claim 1, which is included in the following range.

A monomer satisfying the condition that the SP value (σ) is represented by | σ-10.5 | ≧ 1.0 is within a range of 47% by mass to 70% by mass with respect to the total mass of the ink composition. The recording method according to claim 1 or 2, comprising:

A monomer satisfying the condition that the SP value (σ) is represented by | σ-10.5 | ≧ 1.0 is represented by the following general formula (I):
_{^{^{CH 2 = CR 1 -COOR 2 -O}}} -CH = CH-R 3 ··· (I)
Wherein R ¹ is a hydrogen atom or a methyl group, R ² is a divalent organic residue having 2 to 20 carbon atoms, and R ³ is a hydrogen atom or a monovalent organic residue having 1 to 11 carbon atoms. Group.)
The recording method according to claim 1, which is a vinyl ether group-containing (meth) acrylic acid ester represented by:

The recording method according to claim 4, wherein the vinyl ether group-containing (meth) acrylic acid ester represented by the general formula (I) is 2- (vinyloxyethoxy) ethyl (meth) acrylate.

The recording method according to claim 1, wherein the photopolymerization initiator includes at least one of an acylphosphine oxide compound and a thioxanthone compound.