JP6452688B2 - Ｎ−ヨードアミドの調製のためのプロセス - Google Patents

Description

本発明は新しい安定な結晶Ｎ−ヨードアミドおよびその調製を提供する。本発明はさらに、この発明のＮ−ヨードアミドを使用した有機ヨウ化物の調製および廃水からのアミド共生成物の回収のためのプロセスを提供する。

市販のＮ−ヨードアミド、例えば１，３−ジヨード−５，５−ジメチルヒダントイン（ＤＩＨ、ＴＣＩＭＡＩＬ Ｎｏ．１４４、２０１１）およびＮ−ヨードスクシンイミド（ＮＩＳｅ−ＥＲＯＳ）は高い反応性ヨウ素化剤であり、研究室実施において、ヨウ素原子のアルケンへの付加、芳香族化合物中の水素のヨウ素による置換、または有機酸中のカルボン酸基のヨウ素原子による置換（ＷＯ２０１１１５４９５３Ａ１号；Ａｄｖ． Ｓｙｎｔｈ． Ｃａｔａｌ． ２０１１， ｖ． ３５３， １４３８）のための効率的な試薬として広く使用されている。Ｎ−ヨードアミドによるヨウ素化により、所望の有機ヨウ化物および共生成物としての等モル量のアミドの混合物が得られる。水溶性アミドは、親油性有機ヨウ化物から水処理により分離される。反応生成物の副産物からの分離の容易さは、安定なＮ−ヨードアミドの、研究室実施におけるヨウ素化剤としての成功および人気を決定づける。しかしながら、５，５−ジメチルヒダントインおよびスクシンイミド回収プロセスの欠如により、１，３−ジヨード−５，５−ジメチルヒダントインおよびＮ−ヨードスクシンイミドの業界での使用が制限される。理想的な場合、アミド共生成物は水に可溶性でなければならず、同時に水溶液から容易に回収することができる。Ｎ−ヨードサッカリン（ＮＩＳａｃ）は、サッカリンはアルカリ水溶液中で可溶性であり、酸性化後沈殿するので、理想のヨウ素化剤の役割について好適であると考えられる。しかしながら、ＮＩＳａｃの使用の範囲は、求電子ヨウ素化の反応により制限される（Ｓｙｎｌｅｔｔ ２０００， ５４４）。このように、ラジカルおよび求電子ヨウ素化に好適な新世代の安定なＮ−ヨードアミドの探索は実際の問題である。

工業的用途のためのＮ−ヨードアミドは純粋な状態で高い安定性を、ならびにラジカルおよび求電子反応において高い反応性を有さなければならない。Ｎ−ヨードアミドの調製方法は簡単で有効でなければならない。対応するアミドは水に可溶性でなければならず、同時に、水溶液から容易に回収することができる。

１つの実施形態では、この発明は、下記工程を含む、有機ヨウ化物の調製のためのプロセスを提供し：
（ａ）アミドをヨウ素および［ビス（アシルオキシ）ヨード］アレーンと非プロトン溶媒中で反応させ、Ｎ−ヨードアミドおよび共生成物としてのヨードアレーンを得る工程；
（ｂ）有機化合物を工程（ａ）の前記Ｎ−ヨードアミドと反応させて、所望の有機ヨウ化物および共生成物としてのアミドを得る工程；ならびに
（ｃ）前記アミド共生成物を、工程（ｂ）の反応混合物から回収する工程；
ここで、前記アミドは４，４−ジメチルオキサゾリジン−２−オン、サッカリンまたは３，５，５−トリメチルヒダントインであり、前記Ｎ−ヨードアミドは、それぞれ、３−ヨード−４，４−ジメチルオキサゾリジン−２−オン（ＩＤＭＯ）、Ｎ−ヨードサッカリン（ＮＩＳａｃ）または１−ヨード−３，５，５−トリメチルヒダントイン（１−ＩＴＭＨ）である。

別の実施形態では、有機化合物はカルボン酸、アルケン、アルカン、アルキン、ケトン、シクロアルカン、メチルアレーン、芳香族化合物またはそれらの組み合わせである。

別の実施形態では、カルボン酸化合物はＲ−ＣＯＯＨ、Ｒ−ＣＨ＝ＣＨ−ＣＯＯＨ、Ｒ−（ＣＨ_２）_ｏ−ＣＯＯＨまたはＲ−Ｃ≡Ｃ−ＣＯＯＨであり、式中、ｏは１〜６の整数であり、Ｒは置換または非置換直鎖または分枝アルキル、置換または非置換直鎖または分枝アルキレン、置換または非置換直鎖または分枝アルキン、置換または非置換アリール、置換または非置換Ｐｈ（ＣＨ_２）_ｐ−（式中、ｐは１〜６の整数である）、置換または非置換、飽和もしくは不飽和シクロアルキル、置換または非置換飽和もしくは不飽和ヘテロシクロアルキルまたはそれらの任意の組み合わせである。

１つの実施形態では、この発明は、一級または二級アミドをヨウ素および［ビス（アシルオキシ）ヨード］アレーンと非プロトン溶媒中で反応させ、所望のＮ−ヨードアミドおよび共生成物としてのヨードアレーンを得ることを含む、Ｎ−ヨードアミドの調製のためのプロセスを提供する。

別の実施形態では、この発明は、一級または二級アミドをヨウ素および［ビス（アシルオキシ）ヨード］アレーンと非プロトン溶媒中で反応させることを含む、Ｎ−ヨードアミドの調製のためのプロセスを提供し；ここで、前記アミドは

であり、前記Ｎ−ヨードアミドは

であり、
式中、
ＷはＣ＝Ｏ、ＳＯ_２、またはＣ（ＣＨ_３）_２であり；
ＴはＣＨ_２、Ｃ＝Ｏ、Ｃ（ＣＨ_３）_２であり；
ＱはＯ、ＮＣＨ_３、ＣＨ_２であり；あるいはＴおよびＱは炭素であり、置換または非置換ベンゼンと一緒に縮合され；ここで、前記置換基はＮＯ_２、ＣＮ、ＣＦ_３、ハロゲン、またはそれらの組み合わせである。

１つの実施形態では、この発明のプロセスにより調製されたＮ−ヨードアミドは下記である：３−ヨード−４，４−ジメチルオキサゾリジン−２−オン、１−ヨード−３，５，５−トリメチルヒダントイン、３−ヨード−１，５，５−トリメチルヒダントイン、Ｎ−ヨードサッカリン、Ｎ−ヨードスクシンイミド、Ｎ−ヨードフタルイミド、またはＮ−ヨード−４−ニトロフタルイミド。

１つの実施形態では、この発明は結晶形態の３−ヨード−４，４−ジメチルオキサゾリジン−２−オン（ＩＤＭＯ）を提供する。

１つの実施形態では、この発明は、２００（１）Ｋにて、空間群Ｐ２１／ｎおよび単位格子寸法ａ＝５．７９６３（３）Å、ｂ＝１０．９９８９（５）Å、ｃ＝１１．９８４９（６）Å、α＝γ＝９０°、β＝９８．５８０（２）°により規定される分子充填配列により特徴付けられる、結晶形態の３−ヨード−４，４−ジメチルオキサゾリジン−２−オン（ＩＤＭＯ）を提供する。

１つの実施形態では、この発明は化合物を提供し、ここで、前記化合物はＮ−ヨード置換Ｎ’，５，５−トリメチルヒダントインである。別の実施形態では、化合物は１−ヨード−３，５，５−トリメチルヒダントインまたは３−ヨード−１，５，５−トリメチルヒダントインである。

１つの実施形態では、この発明は、結晶１−ヨード−３，５，５−トリメチルヒダントインを提供する。１つの実施形態では、この発明は、２９３（２）Ｋにて、約１３．０±０．２、１７．０±０．２、２２．６±０．２、２２．９±０．２、２５．２±０．２、２６．４±０．２、２８．３±０．２、２９．５±０．２、および３４．７±０．２の２θ角度で表される特性ピークを有するＸ線粉末回折パターンにより特徴付けられる結晶１−ヨード−３，５，５−トリメチルヒダントインを提供する。

発明と見なされる対象物は、明細書の結びの部分において特定的に指摘され、明確に特許請求される。しかしながら、発明は、組織および操作方法の両方に関して、その目的、特徴および利点と一緒に、添付の図面と共に読む時に下記詳細な説明を参照することにより、最もよく理解され得る。

３−ヨード−４，４−ジメチルオキサゾリジン−２−オン分子のオークリッジ熱振動楕円体描画プログラム（ＯＲＴＥＰ）図および結晶３−ヨード−４，４−ジメチルオキサゾリジン−２−オンの単結晶Ｘ線解析から誘導される非水素原子の原子ナンバリングを示す。 ３−ヨード−４，４−ジメチルオキサゾリジン−２−オンの示差走査熱量測定（ＤＳＣ）曲線を示す。熱流５°／分。 結晶１−ヨード−３，５，５−トリメチルヒダントインの２９３（２）ＫでのＸ線粉末回折パターン（ＸＲＰＤ）を示す。 １−ヨード−３，５，５−トリメチルヒダントインの示差走査熱量測定（ＤＳＣ）曲線を示す。熱流５°／分。 ３−ヨード−１，５，５−トリメチルヒダントイン分子のオークリッジ熱振動楕円体描画プログラム（ＯＲＴＥＰ）図および結晶３−ヨード−１，５，５−トリメチルヒダントインの単結晶Ｘ線解析から誘導される非水素原子の原子ナンバリングを示す。 ３−ヨード−１，５，５−トリメチルヒダントインの示差走査熱量測定（ＤＳＣ）曲線を示す。熱流５°／分。 Ｎ−ヨードスクシンイミドの示差走査熱量測定（ＤＳＣ）曲線を示す。熱流５°／分。 １，３−ジヨード−５，５−ジメチルヒダントインの示差走査熱量測定（ＤＳＣ）曲線を示す。熱流５°／分。 ３，５，５−トリメチルヒダントイン分子のオークリッジ熱振動楕円体描画プログラム（ＯＲＴＥＰ）図および結晶３，５，５−トリメチルヒダントインの単結晶Ｘ線解析から誘導される非水素原子の原子ナンバリングを示す。 Ａ−Ｃ。ヨードアレーン共生成物の［ビス（アシルオキシ）ヨード］アレーンへの回収の概略図を示す。図１０Ａおよび１０Ｂはヨードアレーン（ＡｒＩ）の酸化剤（「Ｏ」）およびカルボン酸の存在下での酸化を示し、［ビス（アシルオキシ）ヨード］アレーンが得られる。Ｒ’は置換または非置換アルキルまたはアリールラジカルである。図１０Ｃはヨードベンゼンからの（ジアセトキシヨード）ベンゼン［ＰｈＩ（ＯＡｃ）_２］および［ビス（トリフルオロアセトキシ）ヨード］ベンゼン［ＰｈＩ（ＯＡｃ_Ｆ）_２］の調製のための具体例の概略図である。

説明を簡単にし、明確にするために、図において示される要素は必ずしも縮尺通りに描かれていないことが認識されるであろう。例えば、要素のいくつかの寸法は、明確にするために、他の要素に対して誇張され得る。さらに、適切であると考えられる場合、参照番号は、対応するまたは類似の要素を示すために図面の間で繰り返し使用され得る。

下記詳細な説明では、発明の完璧な理解を提供するために、多くの具体的詳細が明記される。しかしながら、当業者であれば、本発明はこれらの具体的詳細なしでも実施され得ることが理解されるであろう。他の例では、よく知られた方法、手順、および構成要素が、本発明を不明瞭にしないように詳細に記載されていない。

１つの実施形態では、この発明は、アミドをヨウ素およびビス（アシルオキシ）ヨードアレーンと反応させることを含む、Ｎ−ヨードアミドの調製のためのプロセスに関する。１つの実施形態では、この発明は、一級または二級アミドをヨウ素および［ビス（アシルオキシ）ヨード］アレーンと反応させることを含む、Ｎ−ヨードアミドの調製のためのプロセスに関する。別の実施形態では、Ｎ−ヨードアミドの調製のためのプロセスはスキームＡで示される：

１つの実施形態では、この発明は、式（１）により表されるＮ−ヨードアミドの調製のためのプロセスに関し：
Ｘ−Ｎ（−Ｙ）−Ｉ （１）
式（２）のアミド：
Ｘ−Ｎ（−Ｙ）−Ｈ （２）
を、ヨウ素および［ビス（アシルオキシ）ヨード］アレーンと非プロトン溶媒中で反応させることを含み；
式中、
Ｘは−Ｃ（＝Ｏ）ＣＨ_３、−Ｃ（＝Ｏ）ＯＣＨ_３、−Ｃ（＝Ｏ）ＮＨ_２、−Ｓ（＝Ｏ）_２ＣＨ_３または−Ｓ（＝Ｏ）_２ＮＨ_２であり；ここで、前記Ｃ（＝Ｏ）ＣＨ_３、−Ｃ（＝Ｏ）ＯＣＨ_３、−Ｃ（＝Ｏ）ＮＨ_２、−Ｓ（＝Ｏ）_２ＣＨ_３および−Ｓ（＝Ｏ）_２ＮＨ_２の前記ＣＨ_３または前記ＮＨ_２は任意で置換され；
Ｙは−Ｃ（ＣＨ_３）_３、−Ｃ（＝Ｏ）ＣＨ_３であり；ここで、前記−Ｃ（ＣＨ_３）_３および−Ｃ（＝Ｏ）ＣＨ_３の前記ＣＨ_３は任意で置換され；ならびに
ＸおよびＹは任意で環を形成する。

１つの実施形態では、式（１）のＮ−ヨードアミドおよび式（２）の対応するアミドは環状である。別の実施形態では式（１）のＮ−ヨードアミドおよび式（２）の対応するアミドの、ＸおよびＹは環を形成する。

別の実施形態では、式（１）および式（２）のＸは−Ｃ（＝Ｏ）ＣＨ_３、−Ｃ（＝Ｏ）ＯＣＨ_３、−Ｃ（＝Ｏ）ＮＨ_２、−Ｓ（＝Ｏ）_２ＣＨ_３または−Ｓ（＝Ｏ）_２ＮＨ_２であり；ここで、前記Ｃ（＝Ｏ）ＣＨ_３、−Ｃ（＝Ｏ）ＯＣＨ_３、−Ｃ（＝Ｏ）ＮＨ_２、−Ｓ（＝Ｏ）_２ＣＨ_３および−Ｓ（＝Ｏ）_２ＮＨ_２の前記ＣＨ_３または前記ＮＨ_２は任意で置換される。別の実施形態では、ＣＨ_３または前記ＮＨ_２はアルキル、ニトロ、ハロゲン、ヒドロキシル、−ＣＮ、−アミン、ＣＯＯＨまたはアルコキシにより置換される。

別の実施形態では、式（１）および式（２）のＹは−Ｃ（ＣＨ_３）_３、−Ｃ（＝Ｏ）ＣＨ_３であり；ここで、前記−Ｃ（ＣＨ_３）_３および−Ｃ（＝Ｏ）ＣＨ_３の前記ＣＨ_３は任意で置換される。別の実施形態では、ＣＨ_３はアルキル、ハロゲン、ヒドロキシル、−ＣＮ、−アミン、ＣＯＯＨまたはアルコキシにより置換される。

１つの実施形態では、この発明は、式（１Ａ）により表されるＮ−ヨードアミドの調製のためのプロセスに関し：
Ｌ−Ｃ（＝Ｏ）−Ｎ（−Ｍ）−Ｉ （１Ａ）
式（２Ａ）のアミド：
Ｌ−Ｃ（＝Ｏ）−Ｎ（−Ｍ）−Ｈ （２Ａ）
をヨウ素および［ビス（アシルオキシ）ヨード］アレーンと非プロトン溶媒中で反応させることを含み；
式中、Ｌは炭素、窒素または酸素原子であり；ならびに
Ｍは炭素または硫黄原子である。

１つの実施形態では、式（２Ａ）のアミドおよび式（１Ａ）のＮ−ヨードアミドは、直鎖、分枝または環状化合物の一部となるアミドである。別の実施形態では、Ｎ−アミドの調製のために使用されるアミド（式（２Ａ））はラクタム、カルボキサミド、スルホンアミド、カルバメート、ヒダントイン、イミド、もしくはウレイドまたはそれらの組み合わせである。

１つの実施形態では、この発明は、式（１Ａ）により表されるＮ−ヨードアミドの調製のためのプロセスに関し：
Ｌ−Ｃ（＝Ｏ）−Ｎ（Ｍ）−Ｉ （１Ａ）
式（２Ａ）のアミド：
Ｌ−Ｃ（＝Ｏ）−Ｎ（Ｍ）−Ｈ （２Ａ）
をヨウ素および［ビス（アシルオキシ）ヨード］アレーンと非プロトン溶媒中で反応させることを含み；
式中、ＬはＯ（ＣＨ_２）_ｎＺ；Ｎ（ＣＨ_３）Ｚ、Ｎ（ＣＨ_３）Ｃ（ＣＨ_３）_２Ｚ、−（ＣＨ_２）_ｎＺであり；ここで、ｎは０−４の整数であり；ならびにＺはＣＨ_３またはＣＯＣＨ_３であり；
ＭはＣ（ＣＨ_３）_２Ｚ’、Ｃ（＝Ｏ）Ｃ（ＣＨ_３）_２Ｚ’、ＳＯ_２（ＣＨ_２）_ｍＺ’、Ｃ（＝Ｏ）（ＣＨ_２）_ｍＺ’であり；ここで、ｍは０−４の整数であり；ならびにＺ’はＣＨ_３であり；ならびに
ここで、ＬおよびＭが環を形成する場合、Ｚは結合または−Ｃ（Ｏ）−であり、およびＺ’は結合であり；ここで、前記環は任意で置換または非置換フェニルと縮合される。

１つの実施形態では、この発明は、式（１Ｂ）により表されるＮ−ヨードアミドの調製のためのプロセスに関し：

式（２Ｂ）のアミド：

をヨウ素および［ビス（アシルオキシ）ヨード］アレーンと非プロトン溶媒中で反応させることを含み；
式中、
ＷはＣ＝Ｏ、ＳＯ_２、またはＣ（ＣＨ_３）_２であり；
ＴはＣＨ_２、Ｃ＝Ｏ、Ｃ（ＣＨ_３）_２であり；
ＱはＯ、ＮＣＨ_３、ＣＨ_２であり；あるいはＴおよびＱは炭素であり、置換または非置換ベンゼンと一緒に縮合され；ここで、前記置換基はＮＯ_２、ＣＮ、ＣＦ_３、ハロゲン、またはそれらの組み合わせである。

この発明のプロセスにより調製されるＮ−ヨードアミドの非限定的な例としては下記が挙げられる：
式ＩＤＭＯの３−ヨード−４，４−ジメチルオキサゾリジン−２−オン：

式１−ＩＴＭＨの１−ヨード−３，５，５−トリメチルヒダントイン：

式３−ＩＴＭＨの３−ヨード−１，５，５−トリメチルヒダントイン：

式ＮＩＳａｃのＮ−ヨードサッカリン：

式ＮＩＳのＮ−ヨードスクシンイミド：

式ＩＰＴのＮ−ヨードフタルイミド：

または式ＩＮＰＴのＮ−ヨード−４−ニトロフタルイミド：

１つの実施形態では、この発明は、アミドをヨウ素および［ビス（アシルオキシ）ヨード］アレーンと非水性媒体中で反応させることを含む、Ｎ−ヨードアミドの調製のためのプロセスを提供する。１つの実施形態では、この発明は、一級または二級アミドをヨウ素および［ビス（アシルオキシ）ヨード］アレーンと、非水性媒体中で反応させることを含む、Ｎ−ヨードアミドの調製のためのプロセスを提供する。別の実施形態では、Ｎ−ヨードアミドの調製のためのプロセスは非プロトン溶媒中においてである。別の実施形態では、「非プロトン溶媒」または「非水性」溶媒は下記溶媒を示す：芳香族（ベンゼン、トルエン）、脂肪族（ヘキサン、ヘプタン、シクロヘキサン）炭化水素、ハロゲン化芳香族（クロロベンゼン、ヨードベンゼン、ベンゾトリフルオリド）、ハロゲン化脂肪族炭化水素（ジクロロメタン、クロロホルム、四塩化炭素、１，２−ジクロロエタン）、ニトリル（アセトニトリル）、ニトロ化合物（ニトロメタン、ニトロベンゼン）、エステル（酢酸メチル、酢酸エチル、酢酸イソプロピル）、エーテル（エチルエーテル、１，４−ジオキサン、ジオキソラン、メチルｔｅｒｔ−ブチルエーテル）、置換アミド（ＤＭＦ、ＤＭＡ、ＮＭＰ）、またはそれらの任意の組み合わせ。

１つの実施形態では、この発明のＮ−ヨードアミドの調製のためのプロセスは、一級または二級アミドをヨウ素および［ビス（アシルオキシ）ヨード］アレーンと非プロトン溶媒中で反応させ、所望のＮ−ヨードアミドおよび共生成物としてのヨードアレーンを得ることを含む。別の実施形態では、反応は１〜１２時間−１０℃〜＋５０℃の温度で実施される。別の実施形態では、温度は−１０℃〜＋１０℃である。別の実施形態では、温度は０℃〜＋２０℃である。別の実施形態では、温度は０℃〜＋５℃である。別の実施形態では、温度は室温である。別の実施形態では、温度は＋２０℃〜＋４０℃である。別の実施形態では、Ｎ−ヨードアミドの調製のための反応は１〜１２時間実施される。別の実施形態では、Ｎ−ヨードアミドの調製のための反応は１〜５時間実施される。別の実施形態では、Ｎ−ヨードアミドの調製のための反応は１〜３時間実施される。別の実施形態では、Ｎ−ヨードアミドの調製のための反応は３〜８時間実施される。

１つの実施形態では、この発明は、アミドをヨウ素および［ビス（アシルオキシ）ヨード］アレーンと反応させることを含む、Ｎ−ヨードアミドの調製のためのプロセスに関する。別の実施形態では、１当量のアミド開始材料あたり０．５〜１．５モル当量の［ビス（アシルオキシ）ヨード］アレーンが使用される。別の実施形態では、１当量のアミド開始材料あたり１モル当量のビス（アシルオキシ）ヨードアレーンが使用される。別の実施形態では、１当量のアミド開始材料あたり０．８〜１．２モル当量の［ビス（アシルオキシ）ヨード］アレーンが使用される。

別の実施形態では、Ｎ−ヨードアミドは、実施例４に記載されるプロセスにより調製される。

１つの実施形態では、［ビス（アシルオキシ）ヨード］アレーンがＮ−ヨードアミドの調製のために使用され、ヨードアレーンが共生成物として、Ｎ−ヨードアミドと一緒に形成される（上記スキーム１において示される）。

別の実施形態では、［ビス（アシルオキシ）ヨード］アレーンまたはヨードアレーンの「アレーン」は非制限的な例、例えばベンゼン、トルエン、（トリフルメチル）ベンゼン、ピリジン、ナフタレン、ビフェニル、ピロール、ピラジン、ピリミジン、ピラゾール、フラン、チオフェン、チアゾール、イミダゾール、イソキサゾール、などを含む。別の実施形態では、アレーンは、ベンゼンである。別の実施形態では、アレーンは、トルエンである。別の実施形態では、アレーンは、（トリフルオロメチル）ベンゼンである。別の実施形態では、アレーンは、ピリジンである。別の実施形態では、アレーンは、ナフタレンである。別の実施形態では、アレーンは、ビフェニルである。別の実施形態では、アレーンは、ピロールである。別の実施形態では、アレーンは、ピラジンである。別の実施形態では、アレーンは、ピリミジンである。別の実施形態では、アレーンは、ピラゾールである。別の実施形態では、アレーンは、フランである。別の実施形態では、アレーンは、チオフェンである。別の実施形態では、アレーンは、チアゾールである。別の実施形態では、アレーンは、イミダゾールである。別の実施形態では、アレーンは、イソキサゾール、などである。別の実施形態では、アレーンは任意で、ハロゲン、ニトロ、アルコキシカルボニル（メトキシカルボニル、エトキシカルボニル）、ニトリル、ＣＦ_３、アルキル、置換アルキルまたはアルコキシ（メトキシ、エトキシ）基により置換される。

別の実施形態では、ビス（アシルオキシ）ヨードアレーンの「アシル」は置換または非置換アセチルまたはベンゾイルである。別の実施形態では、アセチルはアルキル、ハロゲン、アリールにより置換される。別の実施形態では、アシルはトリフルオロアセチル基である。

１つの実施形態では、この発明は、アミドをヨウ素および［ビス（アシルオキシ）ヨード］アレーンと反応させ、Ｎ−ヨードアミドおよび共生成物としてのヨードアレーンを得ることを含む、Ｎ−ヨードアミドの調製のためのプロセスに関し、ここで、ヨードアレーンは反応混合物から単離、回収され、任意で酸化され、［ビス（アシルオキシ）ヨード］アレーンが得られる。

別の実施形態では、ヨードアレーン共生成物は、図１０Ａ−１０Ｃで示されるように、カルボン酸および酸化剤の存在下で酸化され、ビス（アシルオキシ）ヨード］アレーンが得られる。酸化剤の非限定的な例としてはａｑＨ_２Ｏ_２、ＡｃＯ_２Ｈ、ＮａＢＯ_４・Ｈ_２Ｏ、Ｎａ_２ＣＯ_３・１．５Ｈ_２Ｏ_２、Ｋ_２Ｓ_２Ｏ_８およびＨ_２Ｏ_２・尿素が挙げられる。使用されるカルボン酸はＲ’ＣＯＯＨであり、式中、Ｒ’は置換または非置換アルキルまたはアリールである。カルボン酸の非限定的な例としては下記が挙げられる：酢酸、トリフルオロ酢酸、プロピオン酸、安息香酸。

１つの実施形態では、この発明は、１−ヨード−３，５，５−トリメチルヒダントインに関する。１つの実施形態では、この発明は、３−ヨード−１，５，５−トリメチルヒダントインに関する。１つの実施形態では、この発明は、Ｎ−ヨードアミドに関し、ここで、前記Ｎ−ヨードアミドは１−ヨード−３，５，５−トリメチルヒダントインまたは３−ヨード−１，５，５−トリメチルヒダントインである。別の実施形態では、１−ヨード−３，５，５−トリメチルヒダントインおよび３−ヨード−１，５，５−トリメチルヒダントインは、実施例４に記載されるように調製される。

１つの実施形態では、この発明は、固体形態の３−ヨード−４，４−ジメチルオキサゾリジン−２−オン、３−ヨード−１，５，５−トリメチルヒダントイン、および１−ヨード−３，５，５−トリメチルヒダントインならびにその調製方法に関する。

Ｎ−ハロアミド安定性はその調製、貯蔵および使用の条件に対し重要な因子である。Ｎ−ハロアミドの物理的形態が主にその安定性を決定する。固体状態のＮ−ハロアミドは、液体状態よりも安定である。結晶形態はアモルファス形態よりも安定である。

１つの実施形態では、この発明は、結晶３−ヨード−４，４−ジメチルオキサゾリジン−２−オンに関する。１つの実施形態では、この発明は、２００（１）Ｋでの、空間群Ｐ２１／ｎおよび単位格子寸法ａ＝５．７９６３（３）Å、ｂ＝１０．９９８９（５）Å、ｃ＝１１．９８４９（６）Å、α＝γ＝９０°、β＝９８．５８０（２）°により規定される分子充填配列を有する結晶３−ヨード−４，４−ジメチルオキサゾリジン−２−オンに関する。別の実施形態では、結晶形態の３−ヨード−４，４−ジメチルオキサゾリジン−２−オンは、実施例５により得られる。別の実施形態では、３−ヨード−４，４−ジメチルオキサゾリジン−２−オンのＯＲＴＥＰ図は図１で示される通りである。

１つの実施形態では、この発明は、結晶１−ヨード−３，５，５−トリメチルヒダントインに関する。１つの実施形態では、この発明は、２９３（２）Ｋにて、約１３．０±０．２、１７．０±０．２、２２．６±０．２、２２．９±０．２、２５．２±０．２、２６．４±０．２、２８．３±０．２、２９．５±０．２、および３４．７±０．２の２θ角度で表される特性ピークを有するＸ線粉末回折パターンにより特徴付けられる結晶１−ヨード−３，５，５−トリメチルヒダントインに関する。別の実施形態では、結晶１−ヨード−３，５，５−トリメチルヒダントインは、実質的に図３で示される、２９３（２）ＫでのＸ線粉末回折パターンを示す。

１つの実施形態では、この発明は、結晶形態の３−ヨード−１，５，５−トリメチルヒダントインに関する。別の実施形態では、この発明は、２９３（２）Ｋにて、空間群Ｐｎｍａおよび単位格子寸法ａ＝１１．２１７（３）Å、ｂ＝７．４２３（２）Å、ｃ＝１０．４５４（２）Å，α＝β＝γ＝９０°により規定される分子充填配列を有する結晶形態の３−ヨード−１，５，５−トリメチルヒダントインに関する。別の実施形態では、結晶形態の３−ヨード−１，５，５−トリメチルヒダントインは、実施例６により得られる。別の実施形態では、３−ヨード−１，５，５−トリメチルヒダントインのＯＲＴＥＰ図は図５で示される通りである。

１つの実施形態では、この発明は、有機化合物をＮ−ヨードアミドと反応させ、所望の有機ヨウ化物および共生成物としてのアミドを得ることを含む、有機ヨウ化物の調製のためのプロセスを提供し；ここで、前記Ｎ−ヨードアミドは３−ヨード−４，４−ジメチルオキサゾリジン−２−オン（ＩＤＭＯ）または１−ヨード−３，５，５−トリメチルヒダントイン（１−ＩＴＭＨ）であり；前記アミドは、それぞれ、４，４−ジメチルオキサゾリジン−２−オンまたは３，５，５−トリメチルヒダントインである。

別の実施形態では、この発明は、有機化合物をＮ−ヨードアミドと反応させ、所望の有機ヨウ化物および共生成物としてのアミドを得ることを含む、有機ヨウ化物の調製のためのプロセスを提供し；ここで、前記有機化合物はカルボン酸、アルケン、アルキン、アルカン、シクロアルカン、メチルアレーン、ケトン、芳香族化合物またはそれらの組み合わせであり；前記Ｎ−ヨードアミドは３−ヨード−４，４−ジメチルオキサゾリジン−２−オン（ＩＤＭＯ）または１−ヨード−３，５，５−トリメチルヒダントイン（１−ＩＴＭＨ）であり；前記アミドは、それぞれ、４，４−ジメチルオキサゾリジン−２−オンまたは３，５，５−トリメチルヒダントインである。

１つの実施形態では、この発明は、下記の工程を含む、有機ヨウ化物の調製のためのプロセスに関し：
（ａ）アミドをヨウ素および［ビス（アシルオキシ）ヨード］アレーンと反応させ、Ｎ−ヨードアミドを得る工程；
（ｂ）有機化合物を工程（ａ）の前記Ｎ−ヨードアミドと反応させ、所望の有機ヨウ化物を得る工程；
ここで、工程（ｂ）の前記有機化合物はカルボン酸化合物、アルケン、アルカン、アルキン、ケトン、シクロアルカン、アルキルアレーン、芳香族化合物またはそれらの任意の組み合わせである。別の実施形態では、アルキルアレーンはメチルアレーンである。

１つの実施形態では、この発明は、下記の工程を含む、有機ヨウ化物の調製のためのプロセスを提供し：
（ａ）アミドをヨウ素および［ビス（アシルオキシ）ヨード］アレーンと非プロトン溶媒中で反応させ、Ｎ−ヨードアミドおよび共生成物としてのヨードアレーンを得る工程；
（ｂ）有機化合物を工程（ａ）の前記Ｎ−ヨードアミドと反応させて、所望の有機ヨウ化物および共生成物としてのアミドを得る工程；ならびに
（ｃ）前記アミド共生成物を、工程（ｂ）の反応混合物から回収する工程；
ここで、前記アミドは４，４−ジメチルオキサゾリジン−２−オン、サッカリンまたは３，５，５−トリメチルヒダントインであり、前記Ｎ−ヨードアミドは、それぞれ、３−ヨード−４，４−ジメチルオキサゾリジン−２−オン（ＩＤＭＯ）、Ｎ−ヨードサッカリン（ＮＩＳａｃ）または１−ヨード−３，５，５−トリメチルヒダントイン（１−ＩＴＭＨ）である。

別の実施形態では、カルボン酸化合物はＲ−ＣＯＯＨ、Ｒ−（ＣＨ_２）_ｏ−ＣＯＯＨ、Ｒ−ＣＨ＝ＣＨ−ＣＯＯＨまたはＲ−Ｃ≡Ｃ−ＣＯＯＨであり、式中、ｏは１〜６の整数であり、Ｒは置換または非置換直鎖または分枝アルキル、置換または非置換直鎖または分枝アルキレン、置換または非置換直鎖または分枝アルキン、置換または非置換アリール、置換または非置換Ｐｈ（ＣＨ_２）_ｐ−（式中、ｐは整数１〜６の整数である）、置換または非置換、飽和もしくは不飽和シクロアルキル、置換または非置換飽和もしくは不飽和ヘテロシクロアルキルまたはそれらの任意の組み合わせである。

１つの実施形態では、この発明は、この発明のプロセスにより調製されたＮ−ヨードアミドを使用した有機化合物のヨウ素化に関する。有機化合物のヨウ素化は、カルボン酸のヨード脱炭酸；ケトン、脂肪族、または芳香族化合物中の水素のヨウ素による置換；アルキルアレーン（すなわちメチルアレーン）のアルキル基中の水素の置換；アルカンまたはシクロアルカン中の水素の置換またはヨウ素原子のアルケンまたはアルキンへの付加を示す。この発明のプロセスにより調製されたＮ−ヨードアミドはラジカルおよび求電子反応においてヨウ素化剤として使用される。

１つの実施形態では、「有機化合物」は、カルボン酸化合物、Ｒ−ＣＯＯＨ、Ｒ−（ＣＨ_２）_ｏ−ＣＯＯＨ、Ｒ−ＣＨ＝ＣＨ−ＣＯＯＨ、Ｒ−Ｃ≡Ｃ−ＣＯＯＨ、アルケン、アルカン、アルキン、ケトン、シクロアルカン、アルキルアレーン、芳香族化合物またはそれらの組み合わせを示し；式中、ｏは１〜６の整数であり、Ｒは置換または非置換直鎖または分枝アルキル、置換または非置換直鎖または分枝アルキレン、置換または非置換直鎖または分枝アルキン、置換または非置換アリール、置換または非置換、飽和もしくは不飽和シクロアルキル、置換または非置換飽和もしくは不飽和ヘテロシクロアルキルまたはそれらの任意の組み合わせである。別の実施形態では、有機化合物はアルケンである。別の実施形態では、有機化合物はアルカンまたはシクロアルカンである。別の実施形態では、有機化合物はアルキルアレーンである。別の実施形態では、有機化合物はメチルアレーンである。別の実施形態では、有機化合物は芳香族化合物である。別の実施形態では、有機化合物はトルエンである。別の実施形態では、有機化合物はカルボン酸である。別の実施形態では、有機化合物は式Ｒ−ＣＯＯＨのカルボン酸である。別の実施形態では、有機化合物は式Ｒ−ＣＨ＝ＣＨ−ＣＯＯＨのカルボン酸である。別の実施形態では、有機化合物は、式Ｒ−（ＣＨ_２）_ｏ−ＣＯＯＨのカルボン酸であり、式中、ｏは１〜６の整数である。別の実施形態では、有機化合物は、式Ｒ−Ｃ≡Ｃ−ＣＯＯＨのカルボン酸であり；別の実施形態では、Ｒ−ＣＯＯＨ、Ｒ−（ＣＨ_２）_ｏ−ＣＯＯＨ、Ｒ−ＣＨ＝ＣＨ−ＣＯＯＨ、Ｒ−Ｃ≡Ｃ−ＣＯＯＨのＲは、置換または非置換直鎖または分枝アルキル、置換または非置換直鎖または分枝アルキレン、置換または非置換直鎖または分枝アルキン、置換または非置換アリール、置換または非置換、飽和もしくは不飽和シクロアルキル、置換または非置換飽和もしくは不飽和ヘテロシクロアルキルまたはそれらの任意の組み合わせである。別の実施形態では、有機化合物はＲ−ＣＯＯＨ、Ｒ−（ＣＨ_２）_ｏ−ＣＯＯＨ、Ｒ−ＣＨ＝ＣＨ−ＣＯＯＨまたはＲ−Ｃ≡Ｃ−ＣＯＯＨであり、式中、ｏは１〜６の整数であり、およびＲは置換または非置換アリールまたは置換または非置換不飽和シクロアルキルである。

１つの実施形態では、３−ヨード−４，４−ジメチルオキサゾリジン−２−オン、および１−ヨード−３，５，５−トリメチルヒダントインは、ラジカルおよび求電子反応においてヨウ素化剤として高い活性を有する。反応の重要な特徴は、得られた共生成物、４，４−ジメチルオキサゾリジン−２−オンおよび３，５，５−トリメチルヒダントインが水に可溶性であるが、有機溶媒（ジクロロメタン、クロロホルムまたは１，２−ジクロロエタン）を用いた抽出により、水溶液から容易に回収することもできることである。結果として、ヨウ素化反応で形成された廃水はかなり有機不純物から解放され得、回収されたアミドは、Ｎ−ヨードアミド再生のために使用され得る。

多くの場合、Ｎ−ハロアミドはラジカル反応条件下で異性化する傾向を有する。そのため、有用なヨウ素化剤であるＮ−ヨードスクシンイミドは、ラジカル反応条件下で不安定であり、再配列して３−ヨードプロピオニルイソシアネートとなる（ＪＡＣＳ１９８５、ｖ．１０７、６５８４）。１−ブロモ−３，５，５−トリメチルヒダントインはラジカル反応条件下で窒素から３−Ｎ−メチル基への臭素転位を受け、３−（ブロモメチル）−５，５−ジメチルヒダントインが得られた（Ｊ． Ｈｅｔｅｒｏｃｙｃｌｉｃ Ｃｈｅｍ． １９８２， ｖ． １９， １５３１）。
反応条件下でのＮ−ヨードアミドの不安定性は、Ｎ−ヨードアミド異性化生成物で汚染された反応混合物からのアミド回収に対し深刻な複雑性要因となる。
予想外に１−ヨード−３，５，５−トリメチルヒダントイン（１−ＩＴＭＨ）、３−ヨード−４，４−ジメチルオキサゾリジン−２−オン（ＩＤＭＯ）、およびＮ−ヨードサッカリン（ＮＩＳａｃ）はヘテロリティックおよびラジカル反応条件下で異性化を受けず、３，５，５−トリメチルヒダントイン、４，４−ジメチルオキサゾリジン−２−オン、およびサッカリンを反応混合物から、十分純粋な形態で、さらに精製する必要なく単離することができる。

１つの実施形態では、この発明は、下記の工程を含む、有機ヨウ化物の調製のためのプロセスに関し：
（ａ）下記スキームに従い、４，４−ジメチルオキサゾリジン−２−オンをヨウ素および［ビス（アシルオキシ）ヨード］アレーンと非プロトン溶媒中で反応させ、３−ヨード−４，４−ジメチルオキサゾリジン−２−オンを得る工程：

（ｂ）有機化合物を工程（ａ）の３−ヨード−４，４−ジメチルオキサゾリジン−２−オンと反応させ、所望の有機ヨウ化物を得る工程；ならびに
（ｃ）４，４−ジメチルオキサゾリジン−２−オン共生成物を工程（ｂ）の反応混合物から回収する工程；
ここで、工程（ｂ）の前記有機化合物はカルボン酸化合物、アルカン、シクロアルカン、アルキルアレーン、アルケン、アルキン、ケトン、芳香族化合物またはそれらの組み合わせである。別の実施形態では、アルキルアレーンはメチルアレーンである。

１つの実施形態では、この発明は、下記の工程を含む、有機ヨウ化物の調製のためのプロセスに関し：
（ａ）下記スキームに従い、３，５，５−トリメチルヒダントインをヨウ素および［ビス（アシルオキシ）ヨード］アレーンと非プロトン溶媒中で反応させ、１−ヨード−３，５，５−トリメチルヒダントインを得る工程：

（ｂ）有機化合物を工程（ａ）の１−ヨード−３，５，５−トリメチルヒダントインと反応させ、所望の有機ヨウ化物を得る工程；ならびに
（ｃ）３，５，５−トリメチルヒダントイン共生成物を工程（ｂ）の反応混合物から回収する工程
ここで、工程（ｂ）の前記有機化合物はカルボン酸化合物、アルカン、シクロアルカン、アルキン、ケトン、アルキルアレーン、アルケン、芳香族化合物またはそれらの組み合わせである。別の実施形態では、アルキルアレーンはメチルアレーンである。

１つの実施形態では、この発明は、下記の工程を含む、有機ヨウ化物の調製のためのプロセスに関し：
（ａ）下記スキームに従い、サッカリンをヨウ素および［ビス（アシルオキシ）ヨード］アレーンと非プロトン溶媒中で反応させ、Ｎ−ヨードサッカリンを得る工程：

（ｂ）有機化合物を工程（ａ）のＮ−ヨードサッカリンと反応させ、所望の有機ヨウ化物を得る工程；ならびに
（ｃ）サッカリン共生成物を工程（ｂ）の反応混合物から回収する工程；
ここで、工程（ｂ）の前記有機化合物はカルボン酸化合物、アルカン、シクロアルカン、アルキン、ケトン、アルケン、芳香族化合物またはそれらの組み合わせである。

１つの実施形態では、この発明は、下記の工程を含む、有機ヨウ化物の調製のためのプロセスに関し：
（ａ）アミドをヨウ素および［ビス（アシルオキシ）ヨード］アレーンと反応させ、Ｎ−ヨードアミドを得る工程；
（ｂ）有機化合物を工程（ａ）の前記Ｎ−ヨードアミドと反応させ、所望の有機ヨウ化物を得る工程；ならびに
（ｃ）前記アミド共生成物を、工程（ｂ）の反応混合物から回収する工程；
ここで、前記アミドは４，４−ジメチルオキサゾリジン−２−オン、サッカリンまたは３，５，５−トリメチルヒダントインであり、前記Ｎ−ヨードアミドは３−ヨード−４，４−ジメチルオキサゾリジン−２−オン、Ｎ−ヨードサッカリンまたは１−ヨード−３，５，５−トリメチルヒダントインであり；
ここで、工程（ｂ）の前記有機化合物はカルボン酸化合物、アルカン、シクロアルカン、アルキルアレーン、アルケン、アルキン、ケトン、芳香族化合物またはそれらの組み合わせである。別の実施形態では、アルキルアレーンはメチルアレーンである。

１つの実施形態では、この発明は、下記の工程を含む、有機ヨウ化物の調製のためのプロセスに関し：
（ａ）アミドをヨウ素および［ビス（アシルオキシ）ヨード］アレーンと非プロトン溶媒中で反応させ、Ｎ−ヨードアミドおよび共生成物としてのヨードアレーンを得る工程；
（ｂ）有機化合物を工程（ａ）の前記Ｎ−ヨードアミドと反応させ、所望の有機ヨウ化物を得る工程；ならびに
（ｃ）前記アミド共生成物を、工程（ｂ）の反応混合物から回収する工程；
ここで、前記アミドは４，４−ジメチルオキサゾリジン−２−オン、サッカリン、または３，５，５−トリメチルヒダントインであり、前記Ｎ−ヨードアミドは３−ヨード−４，４−ジメチルオキサゾリジン−２−オン（ＩＤＭＯ）、Ｎ−ヨードサッカリン（ＮＩＳａｃ）、または１−ヨード−３，５，５−トリメチルヒダントイン（１−ＩＴＭＨ）である。

１つの実施形態では、この発明の有機ヨウ化物の調製のためのヨウ素化反応は、任意で放射線および／または加熱下で実施される。別の実施形態では、この発明のヨウ素化反応はラジカルまたはヘテロリティック／イオン反応である。別の実施形態では、この発明のヨウ素化反応はラジカル反応である。別の実施形態では、この発明のヨウ素化反応はヘテロリティック／イオン反応である。

ラジカル反応は反応混合物の照射および／または加熱を含む。１つの実施形態では、ヨウ素化反応は、任意で電磁放射線下で実施される。１つの実施形態では、ヨウ素化反応は、任意で化学線下で実施される。別の実施形態では、放射線は赤外（ＩＲ）線、可視線（光）、マイクロ波放射線、または紫外（ＵＶ）線であってもよい。別の実施形態では、電磁放射線は可視光である。別の実施形態では、ヨウ素化反応は、任意で電磁放射線の存在下、約１時間〜約５時間の間実施される。別の実施形態では、ヨウ素化反応は、任意で電磁放射線の存在下、約１時間〜約５時間の間実施される。別の実施形態では、ヨウ素化反応は、任意で電磁放射線の存在下、約１時間〜約１０時間の間実施される。別の実施形態では、有機ヨウ化物の調製のためのプロセスは、任意で電磁放射線の存在下、約１時間〜約１５時間の間実施される。別の実施形態では、放射線はタングステン電球または蛍光灯照明である。

別の実施形態では、有機ヨウ化物の調製のためのプロセスは非プロトン溶媒中での還流条件下で実施される。

１つの実施形態では、この発明は、有機化合物をＮ−ヨードアミドと反応させることにより有機ヨウ化物を得るための有機化合物のヨウ素化に関し、ここで、有機化合物はカルボン酸化合物、Ｒ−ＣＯＯＨ、Ｒ−（ＣＨ_２）_ｏ−ＣＯＯＨ、Ｒ−ＣＨ＝ＣＨ−ＣＯＯＨまたはＲ−Ｃ≡Ｃ−ＣＯＯＨであり、ヨウ素化はカルボン酸基のヨウ素原子による置換であり、式中、ｏは１〜６の整数であり、Ｒは置換または非置換直鎖または分枝アルキル、置換または非置換直鎖または分枝アルキレン、置換または非置換直鎖または分枝アルキン、置換または非置換アリール、置換または非置換、飽和もしくは不飽和シクロアルキル、置換または非置換飽和もしくは不飽和ヘテロシクロアルキルまたはそれらの任意の組み合わせである。

別の実施形態では、有機カルボン酸のヨード脱炭酸は実施例７−１３に従い実施される。

別の実施形態では、この発明は、有機化合物をＮ−ヨードアミドと反応させることにより有機ヨウ化物を得るための有機化合物のヨウ素化に関し、ここで、有機化合物はアルケンであり、ヨウ素化はヨウ素原子のアルケンへの付加である。別の実施形態では、アルケンのヨウ素化は実施例１４、１５および１６に従い実施される。

別の実施形態では、この発明は、有機化合物をＮ−ヨードアミドと反応させることにより有機ヨウ化物を得るための有機化合物のヨウ素化に関し、ここで、有機化合物は芳香族化合物であり、ヨウ素化は、芳香族化合物における水素の置換である。別の実施形態では、芳香族化合物のヨウ素化は実施例１７に従い実施される。

別の実施形態では、この発明は、有機化合物をＮ−ヨードアミドと反応させることにより有機ヨウ化物を得るための有機化合物のヨウ素化に関し、ここで、有機化合物はアルキルアレーンであり、アリール基の水素の置換によるヨウ素化はヘテロリティック経路により実施される（暗所で実施することができるイオン反応）。別の実施形態では、アルキル側鎖のヨウ素化は、ラジカル経路により実施される（熱、可視光照射）。別の実施形態では、アルキルアレーン化合物のヨウ素化は実施例１８に従い実施される。

別の実施形態では、この発明は、有機化合物をＮ−ヨードアミドと反応させることにより有機ヨウ化物を得るための有機化合物のヨウ素化に関し、ここで、有機化合物はアルカンまたはシクロアルカンであり、ヨウ素化はアルカンまたはシクロアルカン中の水素の置換である。別の実施形態では、アルカンまたはシクロアルカンのヨウ素化は実施例１９に従い実施される。

別の実施形態では、この発明は、式Ｒ−ＣＯ_２Ｈのカルボン酸をＮ−ヨードアミドと反応させ、所望の有機ヨウ化物および共生成物としてのアミドを得ることを含む、式Ｒ−Ｉの有機ヨウ化物の調製のためのプロセスを提供し；
ここで、前記Ｎ−ヨードアミドは３−ヨード−４，４−ジメチルオキサゾリジン−２−オン（ＩＤＭＯ）または１−ヨード−３，５，５−トリメチルヒダントイン（１−ＩＴＭＨ）であり；前記アミドは、それぞれ、４，４−ジメチルオキサゾリジン−２−オンまたは３，５，５−トリメチルヒダントインであり；式中、Ｒは飽和、直鎖または分枝、置換または非置換アルキル；置換または非置換アリール；置換または非置換Ｐｈ（ＣＨ_２）_ｐ−（式中、ｐは１〜６の整数である）、飽和置換または非置換シクロアルキル、ヘテロシクロアルキルまたはそれらの組み合わせであり；
ここで、前記反応はスキーム（１）により表されるラジカルヨード脱炭酸であり：
Ｒ−ＣＯ_２Ｈ＋Ｎ−ヨードアミド→Ｒ−Ｉ＋アミド（１）
ここで、前記反応は反応混合物の可視光照射下で提供される。

１つの実施形態では、この発明は、下記の工程を含む、有機ヨウ化物の調製のためのプロセスに関し：
（ａ）アミドをヨウ素および［ビス（アシルオキシ）ヨード］アレーンと非プロトン溶媒中で反応させ、Ｎ−ヨードアミドおよび共生成物としてのヨードアレーンを得る工程；
（ｂ）有機化合物を工程（ａ）の前記Ｎ−ヨードアミドと反応させて、所望の有機ヨウ化物および共生成物としてのアミドを得る工程；ならびに
（ｃ）前記アミド共生成物を、工程（ｂ）の反応混合物から回収する工程；
ここで、工程（ｂ）の前記反応はスキーム（１）により表され：
Ｒ−ＣＯ_２Ｈ＋Ｎ−ヨードアミド→Ｒ−Ｉ＋アミド（１）
前記反応は反応混合物の可視光照射下で提供され、ここで、前記有機化合物はＲ−ＣＯ_２Ｈであり、前記Ｎ−ヨードアミドは１−ヨード−３，５，５−トリメチルヒダントイン（１−ＩＴＭＨ）または３−ヨード−４，４−ジメチル−２−オキサゾリジノン（ＩＤＭＯ）であり；式中、Ｒは飽和、直鎖または分枝、置換または非置換アルキル；置換または非置換アリール；置換または非置換Ｐｈ（ＣＨ_２）_ｏ−（式中、ｏは１〜６の整数である）、飽和、置換または非置換シクロアルキルまたはヘテロシクロアルキルまたはそれらの組み合わせである。

１つの実施形態では、この発明は、式Ｒ−ＣＨ＝ＣＨ−ＣＯ_２Ｈのアクリル酸誘導体をＮ−ヨードアミドと反応させ、所望のヨードアルケンおよび共生成物としてのアミドを得ることを含む、式Ｒ−ＣＨ＝ＣＨ−Ｉのヨードアルケンの調製のためのプロセスを提供し；
ここで、前記Ｎ−ヨードアミドは３−ヨード−４，４−ジメチルオキサゾリジン−２−オン（ＩＤＭＯ）またはヨード−３，５，５−トリメチルヒダントイン（１−ＩＴＭＨ）であり；前記アミドは、それぞれ、４，４−ジメチルオキサゾリジン−２−オンまたは３，５，５−トリメチルヒダントインであり；式中、Ｒは飽和、直鎖または分枝、置換または非置換アルキル；置換または非置換アリール；置換または非置換Ｐｈ（ＣＨ_２）_ｐ−（式中、ｐは１〜６の整数である）；飽和もしくは不飽和、置換または非置換シクロアルキルまたはヘテロシクロアルキルまたはそれらの組み合わせであり；
ここで、前記反応はスキーム（２）により表される、アクリル酸誘導体の求電子ヨード脱炭酸であり：
Ｒ−ＣＨ＝ＣＨ−ＣＯ_２Ｈ＋Ｎ−ヨードアミド→Ｒ−ＣＨ＝ＣＨ−Ｉ＋アミド（２）
ここで、前記反応はヘテロリティック反応条件下で提供され；ここで、前記反応はさらに触媒を含み、ここで、前記触媒は有機塩基、ＬｉＯＡｃ、Ｂｕ_４Ｎ^＋ＣＦ_３ＣＯ_２ ⁻である。

１つの実施形態では、この発明は、下記の工程を含む、有機ヨウ化物の調製のためのプロセスに関する：
（ａ）アミドをヨウ素および［ビス（アシルオキシ）ヨード］アレーンと非プロトン溶媒中で反応させ、Ｎ−ヨードアミドおよび共生成物としてのヨードアレーンを得る工程；
（ｂ）有機化合物を工程（ａ）の前記Ｎ−ヨードアミドと反応させて、所望の有機ヨウ化物および共生成物としてのアミドを得る工程；ならびに
（ｃ）前記アミド共生成物を、工程（ｂ）の反応混合物から回収する工程；
ここで、工程（ｂ）の前記反応は、スキーム（２）により表される、アクリル酸誘導体の求電子ヨード脱炭酸であり：
Ｒ−ＣＨ＝ＣＨ−ＣＯ_２Ｈ＋Ｎ−ヨードアミド→Ｒ−ＣＨ＝ＣＨ−Ｉ＋アミド（２）
ここで、前記反応はヘテロリティック反応条件下で提供され；ここで、前記有機化合物はＲ−ＣＨ＝ＣＨ−ＣＯ_２Ｈであり、前記Ｎ−ヨードアミドは１−ヨード−３，５，５−トリメチルヒダントイン（１−ＩＴＭＨ）、３−ヨード−４，４−ジメチル−２−オキサゾリジノン（ＩＤＭＯ）、またはＮ−ヨードサッカリン（ＮＩＳａｃ）であり；ここで、前記プロセスはさらに触媒を含み、ここで、触媒は有機塩基、ＬｉＯＡｃ、Ｂｕ_４Ｎ^＋ＣＦ_３ＣＯ_２ ⁻であり；式中、Ｒは飽和、直鎖または分枝、置換または非置換アルキル；置換または非置換Ｐｈ（ＣＨ_２）_ｐ−（式中、ｐは１〜６の整数である）；置換または非置換アリール；飽和もしくは不飽和、置換または非置換シクロアルキルまたはヘテロシクロアルキル、またはそれらの組み合わせである。

別の実施形態では、この発明は、式Ｒ−Ｃ≡Ｃ−ＣＯ_２Ｈのプロピオール酸誘導体をＮ−ヨードアミドと反応させ、所望のヨードアルキンおよび共生成物としてのアミドを得ることを含む、式Ｒ−Ｃ≡Ｃ−Ｉのヨードアルキンの調製のためのプロセスを提供し；ここで、前記Ｎ−ヨードアミドは３−ヨード−４，４−ジメチルオキサゾリジン−２−オン（ＩＤＭＯ）または１−ヨード−３，５，５−トリメチルヒダントイン（１−ＩＴＭＨ）であり；前記アミドは、それぞれ、４，４−ジメチルオキサゾリジン−２−オンまたは３，５，５−トリメチルヒダントインであり；式中、Ｒは飽和、直鎖または分枝、置換または非置換アルキル；置換または非置換アリール；置換または非置換Ｐｈ（ＣＨ_２）_ｐ−（式中、ｐは１〜６の整数である）；飽和もしくは不飽和、置換または非置換シクロアルキルまたはヘテロシクロアルキルまたはそれらの組み合わせであり；
ここで、前記反応はスキーム（３）により表される、プロピオール酸誘導体の求電子ヨード脱炭酸であり：
Ｒ−Ｃ≡Ｃ−ＣＯ_２Ｈ＋Ｎ−ヨードアミド→Ｒ−Ｃ≡Ｃ−Ｉ＋アミド（３）
ここで、前記反応はヘテロリティック反応条件下で提供され；ここで、前記反応はさらに触媒を含み、ここで、前記触媒は有機塩基、ＬｉＯＡｃ、Ｂｕ_４Ｎ^＋ＣＦ_３ＣＯ_２ ⁻である。

１つの実施形態では、この発明は、下記の工程を含む、有機ヨウ化物の調製のためのプロセスに関し：
（ａ）アミドをヨウ素および［ビス（アシルオキシ）ヨード］アレーンと非プロトン溶媒中で反応させ、Ｎ−ヨードアミドおよび共生成物としてのヨードアレーンを得る工程；
（ｂ）有機化合物を工程（ａ）の前記Ｎ−ヨードアミドと反応させて、所望の有機ヨウ化物および共生成物としてのアミドを得る工程；ならびに
（ｃ）前記アミド共生成物を、工程（ｂ）の反応混合物から回収する工程；
ここで、工程（ｂ）の前記反応はスキーム（３）により表される、プロピオール酸誘導体の求電子ヨード脱炭酸であり：
Ｒ−Ｃ≡Ｃ−ＣＯ_２Ｈ＋Ｎ−ヨードアミド→Ｒ−ＣＨ≡ＣＨ−Ｉ＋アミド（３）
ここで、前記反応はヘテロリティック反応条件下で提供され；ここで、前記有機化合物はＲ−ＣＨ≡ＣＨ−ＣＯ_２Ｈであり；前記Ｎ−ヨードアミドは１−ヨード−３，５，５−トリメチルヒダントイン（１−ＩＴＭＨ）、３−ヨード−４，４−ジメチル−２−オキサゾリジノン（ＩＤＭＯ）、またはＮ−ヨードサッカリン（ＮＩＳａｃ）であり；ここで、前記プロセスはさらに触媒を含み、ここで触媒は有機塩基、ＬｉＯＡｃ、Ｂｕ_４Ｎ^＋、ＣＦ_３ＣＯ_２ ⁻であり；式中、Ｒは飽和、直鎖または分枝、置換または非置換アルキル；置換または非置換Ｐｈ（ＣＨ_２）ｐ−（式中、ｐは１〜６の整数である）；置換または非置換アリール；飽和もしくは不飽和、置換または非置換シクロアルキルまたはヘテロシクロアルキル環またはそれらの組み合わせである。

別の実施形態では、この発明は、式Ａｒ−Ｈの芳香族化合物をＮ−ヨードアミドと反応させ、所望のヨードアレーンおよび共生成物としてのアミドを得ることを含む、式Ａｒ−Ｉのヨードアレーンの調製のためのプロセスを提供し；
ここで、前記Ｎ−ヨードアミドは３−ヨード−４，４−ジメチルオキサゾリジン−２−オン（ＩＤＭＯ）または１−ヨード−３，５，５−トリメチルヒダントイン（１−ＩＴＭＨ）であり；前記アミドは、それぞれ、４，４−ジメチルオキサゾリジン−２−オンまたは３，５，５−トリメチルヒダントインであり；ここで、前記Ａｒは置換または非置換アリール基であり；
ここで、前記反応はスキーム（４）により表される求電子芳香族ヨウ素化であり：
Ａｒ−Ｈ＋Ｎ−ヨードアミド→Ａｒ−Ｉ＋アミド（４）
ここで、前記反応はヘテロリティック反応条件下で提供される。

１つの実施形態では、この発明は、下記の工程を含む、有機ヨウ化物の調製のためのプロセスに関する：
（ａ）アミドをヨウ素および［ビス（アシルオキシ）ヨード］アレーンと非プロトン溶媒中で反応させ、Ｎ−ヨードアミドおよび共生成物としてのヨードアレーンを得る工程；
（ｂ）有機化合物を工程（ａ）の前記Ｎ−ヨードアミドと反応させて、所望の有機ヨウ化物および共生成物としてのアミドを得る工程；ならびに
（ｃ）前記アミド共生成物を、工程（ｂ）の反応混合物から回収する工程；
ここで、工程（ｂ）の前記反応はスキーム（４）により表される求電子芳香族ヨウ素化であり：
Ａｒ−Ｈ＋Ｎ−ヨードアミド→Ａｒ−Ｉ＋アミド（４）
ここで、前記反応はヘテロリティック反応条件下で提供され、ここで、有機化合物はＡｒ−Ｈであり、Ｎ−ヨードアミドは１−ヨード−３，５，５−トリメチルヒダントイン（１−ＩＴＭＨ）、３−ヨード−４，４−ジメチル−２−オキサゾリジノン（ＩＤＭＯ）、またはＮ−ヨードサッカリン（ＮＩＳａｃ）であり；ここで、前記Ａｒは置換または非置換アリール基である。

１つの実施形態では、この発明は、式ＡｒＣＨ_３のメチルアレーンをＮ−ヨードアミドと反応させ、所望の（ヨードメチル）アレーンおよび共生成物としてのアミドを得ることを含む、式ＡｒＣＨ_２Ｉの（ヨードメチル）アレーンの調製のためのプロセスを提供し；
ここで、前記Ｎ−ヨードアミドは３−ヨード−４，４−ジメチルオキサゾリジン−２−オン（ＩＤＭＯ）または１−ヨード−３，５，５−トリメチルヒダントイン（１−ＩＴＭＨ）であり；前記アミドは、それぞれ、４，４−ジメチルオキサゾリジン−２−オンまたは３，５，５−トリメチルヒダントインであり；ここで、前記Ａｒは置換または非置換アリール基であり；
ここで、前記反応はスキーム（５）により表されるメチルアレーンのメチル基のラジカルヨウ素化であり：
ＡｒＣＨ_３＋Ｎ−ヨードアミド→ＡｒＣＨ_２Ｉ＋アミド（５）
ここで、前記反応は反応混合物の可視光照射下で提供される。

１つの実施形態では、この発明は、下記の工程を含む、有機ヨウ化物の調製のためのプロセスに関し：
（ａ）アミドをヨウ素および［ビス（アシルオキシ）ヨード］アレーンと非プロトン溶媒中で反応させ、Ｎ−ヨードアミドおよび共生成物としてのヨードアレーンを得る工程；
（ｂ）有機化合物を工程（ａ）の前記Ｎ−ヨードアミドと反応させて、所望の有機ヨウ化物および共生成物としてのアミドを得る工程；ならびに
（ｃ）前記アミド共生成物を、工程（ｂ）の反応混合物から回収する工程；
ここで、工程（ｂ）の前記反応は、スキーム（５）により表されるメチルアレーンのメチル基のラジカルヨウ素化である：
ＡｒＣＨ_３＋Ｎ−ヨードアミド→ＡｒＣＨ_２Ｉ＋アミド（５）

ここで、前記プロセスは、反応混合物の可視光照射下で提供されるラジカル反応であり、ここで、前記有機化合物はＡｒＣＨ_３であり；前記Ｎ−ヨードアミドは１−ヨード−３，５，５−トリメチルヒダントイン（１−ＩＴＭＨ）または３−ヨード−４，４−ジメチル−２−オキサゾリジノン（ＩＤＭＯ）であり、ここで、前記Ａｒは置換または非置換アリール基である。

１つの実施形態では、この発明は、Ｒ^３−ＨをＮ−ヨードアミドと反応させ、所望の有機ヨウ化物および共生成物としてのアミドを得ることを含む、式Ｒ^３−Ｉの有機ヨウ化物の調製のためのプロセスを提供し；
ここで、前記Ｎ−ヨードアミドは３−ヨード−４，４−ジメチルオキサゾリジン−２−オン（ＩＤＭＯ）または１−ヨード−３，５，５−トリメチルヒダントイン（１−ＩＴＭＨ）であり；前記アミドは、それぞれ、４，４−ジメチルオキサゾリジン−２−オンまたは３，５，５−トリメチルヒダントインであり；ここで、前記Ｒ３は飽和、直鎖または分枝、置換または非置換アルキル、シクロアルキルまたはヘテロシクロアルキルであり；
ここで、前記反応はスキーム（６）により表されるアルカンまたはシクロアルカンのラジカルヨウ素化であり：
Ｒ^３−Ｈ＋Ｎ−ヨードアミド→Ｒ^３−Ｉ＋アミド（６）
ここで、前記反応は反応混合物の可視光照射下で提供される。

１つの実施形態では、この発明は、下記の工程を含む、有機ヨウ化物の調製のためのプロセスに関し：
（ａ）アミドをヨウ素および［ビス（アシルオキシ）ヨード］アレーンと非プロトン溶媒中で反応させ、Ｎ−ヨードアミドおよび共生成物としてのヨードアレーンを得る工程；
（ｂ）有機化合物を工程（ａ）の前記Ｎ−ヨードアミドと反応させて、所望の有機ヨウ化物および共生成物としてのアミドを得る工程；ならびに
（ｃ）前記アミド共生成物を、工程（ｂ）の反応混合物から回収する工程；
ここで、工程（ｂ）の反応は、スキーム（６）により表されるアルカンまたはシクロアルカンのラジカルヨウ素化であり：
Ｒ^３−Ｈ＋Ｎ−ヨードアミド→Ｒ^３−Ｉ＋アミド（６）
ここで、前記反応は反応混合物の可視光照射下で提供され；ここで、前記有機化合物はＲ^３−Ｈであり；前記Ｎ−ヨードアミドは１−ヨード−３，５，５−トリメチルヒダントイン（１−ＩＴＭＨ）または３−ヨード−４，４−ジメチル−２−オキサゾリジノン（ＩＤＭＯ）であり、前記Ｒ^３は飽和、直鎖または分枝、置換または非置換アルキルシクロアルキルまたはヘテロシクロアルキルである。

１つの実施形態では、この発明は、式ＲＣＨ＝ＣＨＲ^１のアルケンおよび式ＨＸの化合物をＮ−ヨードアミドと反応させ、所望の有機ヨウ化物および共生成物としてのアミドを得ることを含む、式ＲＣＨＸＣＨＩＲ^１の有機ヨウ化物の調製のためのプロセスを提供し；
ここで、前記Ｎ−ヨードアミドは３−ヨード−４，４−ジメチルオキサゾリジン−２−オン（ＩＤＭＯ）または１−ヨード−３，５，５−トリメチルヒダントイン（１−ＩＴＭＨ）であり；前記アミドは、それぞれ、４，４−ジメチルオキサゾリジン−２−オンまたは３，５，５−トリメチルヒダントインであり；式中、Ｒは飽和、直鎖または分枝、置換または非置換アルキル；置換または非置換Ｐｈ（ＣＨ_２）_ｐ−（式中、前記ｐは１〜６の整数である）；置換または非置換アリール；飽和もしくは不飽和、置換または非置換シクロアルキルまたはヘテロシクロアルキルであり；Ｒ^１は水素、飽和、直鎖または分枝、置換または非置換アルキル；置換または非置換アリール；置換または非置換Ｐｈ（ＣＨ_２）_ｔ−（式中、ｔは１〜６の整数である）；飽和もしくは不飽和、置換または非置換シクロアルキルまたはヘテロシクロアルキルであり；ならびにＲおよびＲ^１は任意で環を形成し；式中、ＸはＯＨ、ハロゲン、アルコキシまたはアシルオキシ基であり；
ここで、前記反応は、スキーム（７）により表されるアルケンの求電子ヨウ素化であり：
ＲＣＨ＝ＣＨＲ^１＋Ｎ−ヨードアミド＋ＨＸ→ＲＣＨＸＣＨＩＲ^１＋アミド（７）
ここで、前記反応はヘテロリティック反応条件下で提供される。

１つの実施形態では、この発明は、下記の工程を含む、有機ヨウ化物の調製のためのプロセスに関する：
（ａ）アミドをヨウ素および［ビス（アシルオキシ）ヨード］アレーンと非プロトン溶媒中で反応させ、Ｎ−ヨードアミドおよび共生成物としてのヨードアレーンを得る工程；
（ｂ）有機化合物を工程（ａ）の前記Ｎ−ヨードアミドと反応させて、所望の有機ヨウ化物および共生成物としてのアミドを得る工程；ならびに
（ｃ）前記アミド共生成物を、工程（ｂ）の反応混合物から回収する工程；
ここで、工程（ｂ）の前記反応はスキーム（７）により表されるアルケンの求電子ヨウ素化であり：
ＲＣＨ＝ＣＨＲ^１＋Ｎ−ヨードアミド＋ＨＸ→ＲＣＨＸＣＨＩＲ^１＋アミド（７）
ここで、前記反応はヘテロリティック反応条件下で提供され；ならびにここで、前記有機化合物はＲＣＨ＝ＣＨＲ^１であり；前記Ｎ−ヨードアミドは１−ヨード−３，５，５−トリメチルヒダントイン（１−ＩＴＭＨ）、３−ヨード−４，４−ジメチル−２−オキサゾリジノン（ＩＤＭＯ）、またはＮ−ヨードサッカリン（ＮＩＳａｃ）であり；式中、ＸはＯＨ、ハロゲン、アルコキシまたはアシルオキシ基であり；ならびにＲは飽和、直鎖または分枝、置換または非置換アルキル；置換または非置換アリール；置換または非置換Ｐｈ（ＣＨ_２）ｏ−（式中、ｏは１−６の整数である）；飽和もしくは不飽和、置換または非置換シクロアルキルまたはヘテロシクロアルキルであり；Ｒ^１は水素、飽和、直鎖または分枝、置換または非置換アルキル；置換または非置換アリール；置換または非置換Ｐｈ（ＣＨ_２）ｔ−（式中、ｔは１−６の整数である）；飽和もしくは不飽和、置換または非置換シクロアルキルまたはヘテロシクロアルキルであり、ならびにＲおよびＲ^１は任意で環を形成する。

別の実施形態では、この発明は、式ＲＣ≡ＣＲ^１のアルキンをＮ−ヨードアミドおよび式ＨＸの化合物と反応させ、所望のヨードアルケンおよび共生成物としてのアミドを得ることを含む、式ＲＣＸ＝ＣＩＲ^１のヨードアルケンまたはその互変異性体（ＸがＯＨである場合）の調製のためのプロセスを提供し；
ここで、前記Ｎ−ヨードアミドは３−ヨード−４，４−ジメチルオキサゾリジン−２−オン（ＩＤＭＯ）または１−ヨード−３，５，５−トリメチルヒダントイン（１−ＩＴＭＨ）であり；前記アミドは、それぞれ、４，４−ジメチルオキサゾリジン−２−オンまたは３，５，５−トリメチルヒダントインであり；式中、Ｒは飽和、直鎖または分枝、置換または非置換アルキル；置換または非置換Ｐｈ（ＣＨ_２）_ｏ−（式中、前記ｏは１〜６の整数である）；置換または非置換アリール；飽和もしくは不飽和、置換または非置換シクロアルキルまたはヘテロシクロアルキルであり；Ｒ^１は水素、飽和、直鎖または分枝、置換または非置換アルキル；置換または非置換アリール；置換または非置換Ｐｈ（ＣＨ_２）_ｔ−（式中、ｔは１〜６の整数である）；飽和もしくは不飽和、置換または非置換シクロアルキルまたはヘテロシクロアルキルであり；式中、Ｘはハロゲン、ＯＨアルコキシまたはアシルオキシ基であり；
ここで、前記反応は、スキーム（８）により表されるアルキンの求電子ヨウ素化であり：
ＲＣ≡ＣＲ^１＋Ｎ−ヨードアミド＋ＨＸ→ＲＣＸ＝ＣＩＲ^１＋アミド（８）
ここで、前記反応はヘテロリティック反応条件下で提供される。

１つの実施形態では、この発明は、下記の工程を含む、有機ヨウ化物の調製のためのプロセスに関し：
（ａ）アミドをヨウ素および［ビス（アシルオキシ）ヨード］アレーンと非プロトン溶媒中で反応させ、Ｎ−ヨードアミドおよび共生成物としてのヨードアレーンを得る工程；
（ｂ）有機化合物を工程（ａ）の前記Ｎ−ヨードアミドと反応させて、所望の有機ヨウ化物および共生成物としてのアミドを得る工程；ならびに
（ｃ）前記アミド共生成物を、工程（ｂ）の反応混合物から回収する工程；
ここで、工程（ｂ）の前記反応はスキーム（８）により表されるアルキンの求電子ヨウ素化であり：
ＲＣ≡ＣＲ^１＋Ｎ−ヨードアミド＋ＨＸ→ＲＣＸ＝ＣＩＲ^１＋アミド（８）
ここで、前記反応はヘテロリティック反応条件下で提供され；ならびにここで、前記有機化合物はＲＣ≡ＣＲ^１であり；前記Ｎ−ヨードアミドは１−ヨード−３，５，５−トリメチルヒダントイン（１−ＩＴＭＨ）、３−ヨード−４，４−ジメチル−２−オキサゾリジノン（ＩＤＭＯ）、またはＮ−ヨードサッカリン（ＮＩＳａｃ）であり；式中、ＸはＯＨ、ハロゲン、アルコキシまたはアシルオキシ基であり；ならびにＲは飽和、直鎖または分枝、置換または非置換アルキル；置換または非置換アリール；置換または非置換Ｐｈ（ＣＨ_２）ｏ−（式中、ｏは１−６の整数である）；飽和もしくは不飽和、置換または非置換シクロアルキルまたはヘテロシクロアルキルであり；Ｒ^１は水素、飽和、直鎖または分枝、置換または非置換アルキル；置換または非置換アリール；置換または非置換Ｐｈ（ＣＨ_２）ｔ−（式中、ｔは１−６の整数である）；飽和もしくは不飽和、置換または非置換シクロアルキルまたはヘテロシクロアルキルであり、ならびにＲおよびＲ^１は任意で環を形成する。

別の実施形態では、この発明は、式ＲＣＯＣＨ_２Ｒ^１のケトンをＮ−ヨードアミドと反応させ、所望のα−ヨードケトンおよび共生成物としてのアミドを得ることを含む式ＲＣＯＣＨＩＲ^１のα−ヨードケトンの調製のためのプロセスを提供し；
ここで、前記Ｎ−ヨードアミドは３−ヨード−４，４−ジメチルオキサゾリジン−２−オン（ＩＤＭＯ）または１−ヨード−３，５，５−トリメチルヒダントイン（１−ＩＴＭＨ）であり；前記アミドは、それぞれ、４，４−ジメチルオキサゾリジン−２−オンまたは３，５，５−トリメチルヒダントインであり；式中、Ｒは飽和、直鎖または分枝、置換または非置換アルキル；置換または非置換Ｐｈ（ＣＨ_２）_ｐ−（前記ｐは１〜６の整数である）；置換または非置換アリール；飽和もしくは不飽和、置換または非置換シクロアルキルまたはヘテロシクロアルキルであり；Ｒ^１は水素、飽和、直鎖または分枝、置換または非置換アルキル；置換または非置換アリール；置換または非置換Ｐｈ（ＣＨ_２）_ｔ−（式中、ｔは１〜６の整数である）；飽和もしくは不飽和、置換または非置換シクロアルキルまたはヘテロシクロアルキルであり；ならびにＲおよびＲ^１は任意で環を形成し；
ここで、前記反応は、スキーム（９）により表されるケトンの求電子ヨウ素化であり：
ＲＣＯＣＨ_２Ｒ^１＋Ｎ−ヨードアミド→ＲＣＯＣＨＩＲ^１＋アミド（９）
ここで、前記反応はヘテロリティック反応条件下で提供される。

１つの実施形態では、この発明は、下記の工程を含む、有機ヨウ化物の調製のためのプロセスに関し：
（ａ）アミドをヨウ素および［ビス（アシルオキシ）ヨード］アレーンと非プロトン溶媒中で反応させ、Ｎ−ヨードアミドおよび共生成物としてのヨードアレーンを得る工程；
（ｂ）有機化合物を工程（ａ）の前記Ｎ−ヨードアミドと反応させて、所望の有機ヨウ化物および共生成物としてのアミドを得る工程；ならびに
（ｃ）前記アミド共生成物を、工程（ｂ）の反応混合物から回収する工程；
ここで、工程（ｂ）の前記反応はスキーム（９）により表されるケトンの求電子ヨウ素化であり：
ＲＣＯＣＨ_２Ｒ^１＋Ｎ−ヨードアミド→ＲＣＯＣＨＩＲ^１＋アミド（９）
ここで、前記反応はヘテロリティック反応条件下で提供され；ならびにここで、前記有機化合物はＲＣＯＣＨ_２Ｒ^１であり；前記Ｎ−ヨードアミドは１−ヨード−３，５，５−トリメチルヒダントイン（１−ＩＴＭＨ）、３−ヨード−４，４−ジメチル−２−オキサゾリジノン（ＩＤＭＯ）、またはＮ−ヨードサッカリン（ＮＩＳａｃ）であり；式中、ＸはＯＨ、ハロゲン、アルコキシまたはアシルオキシ基であり；ならびにＲは飽和、直鎖または分枝、置換または非置換アルキル；置換または非置換アリール；置換または非置換Ｐｈ（ＣＨ_２）ｏ−（式中、ｏは１−６の整数である）；飽和もしくは不飽和、置換または非置換シクロアルキルまたはヘテロシクロアルキルであり；Ｒ^１は水素、飽和、直鎖または分枝、置換または非置換アルキル；置換または非置換アリール；置換または非置換Ｐｈ（ＣＨ_２）ｔ−（式中、ｔは１−６の整数である）；飽和もしくは不飽和、置換または非置換シクロアルキルまたはヘテロシクロアルキルであり、ならびにＲおよびＲ^１は任意で環を形成する。

１つの実施形態では、この発明は、有機化合物をこの発明のプロセスにより調製されたＮ−ヨードアミドと反応させ、アミド共生成物を反応混合物から回収することを含む、有機化合物のヨウ素化に関する。別の実施形態では、Ｎ−ヨードアミドは３−ヨード−４，４−ジメチルオキサゾリジン−２−オン（ＩＤＭＯ）であり、回収されたアミドは４，４−ジメチルオキサゾリジン−２−オン（ＤＭＯ）である。別の実施形態では、Ｎ−ヨードアミドは３−ヨード−１，５，５−トリメチルヒダントインまたは１−ヨード−３，５，５−トリメチルヒダントイン（１−ＩＴＭＨ）であり、回収されたアミドは、それぞれ、１，５，５−トリメチルヒダントインおよび３，５，５−トリメチルヒダントイン（ＴＭＨ）である。別の実施形態では、回収されたアミドは、さらに、この発明のプロセスに従うＮ−ヨードアミドの調製のために使用される。

１つの実施形態では、有機ヨウ化物の調製のためのプロセスは、アミドの回収工程を含む。別の実施形態では、アミドは、ジクロロメタン、クロロホルムまたは１，２−ジクロロエタンを用いた抽出により水溶液から回収される。

別の実施形態では、Ｎ−ヨードアミドとしてＩＤＭＯを使用する有機酸のヨード脱炭酸プロセスからのＤＭＯの回収は、実施例８による。

別の実施形態では、Ｎ−ヨードアミドとしてＩＤＭＯを使用するアルケンのヨウ素化からのＤＭＯの回収は、実施例１４による。

別の実施形態では、Ｎ−ヨードアミドとしてＩＤＭＯを使用する芳香族化合物のヨウ素化からのＤＭＯの回収は、実施例１７による。

別の実施形態では、Ｎ−ヨードアミドとして１−ＩＴＭＨを使用する有機酸のヨード脱炭酸プロセスからの３，５，５−ＴＭＨの回収は、実施例９による。

別の実施形態では、Ｎ−ヨードアミドとして１−ＩＴＭＨを使用するアルケンのヨウ素化からの３，５，５−ＴＭＨの回収は、実施例１５による。

別の実施形態では、Ｎ−ヨードアミドとして１−ＩＴＭＨを使用する芳香族化合物のヨウ素化からの３，５，５−ＴＭＨの回収は、実施例１７による。

「約」という用語は、本明細書では、当業者によって決定される特定の値に対する許容誤差範囲内を意味し、一部には、その値がどのように測定されまたは決定されたか、すなわち、測定システムの限界に依存する。例えば、「約」は当技術分野における実施につき、１または１を超える標準偏差内を意味することができる。あるいは、「約」は所定の値の約５％まで、約１０％までまたは約２０％までの範囲を意味することができる。

「有機ヨウ化物」という用語は、１つ以上の炭素原子が共有結合により、１つ以上のヨウ素原子と結合される化合物を示す。

「アルキル」は、１つの実施形態では、直鎖、分枝鎖または環状を含む飽和脂肪族基を示す。非分枝アルカンの末端炭素原子からの水素原子の除去により誘導された基はノルマルアルキル（ｎ−アルキル）基のサブクラスを形成する。ＲＣＨ_２−、Ｒ_２ＣＨ−（Ｒ≠Ｈ）、およびＲ_３Ｃ−（Ｒ≠Ｈ）基はそれぞれ、一級、二級および三級アルキル基である。１つの実施形態では、アルキル基は１−２０個の炭素を有する。別の実施形態では、アルキル基は１０−２０個の炭素を有する。別の実施形態では、アルキル基は１−６個の炭素を有する。別の実施形態では、アルキル基は２−７個の炭素を有する。別の実施形態では、環状アルキル基は３−８個の炭素を有する。別の実施形態では、環状アルキル基は３−１２個の炭素を有する。別の実施形態では、分枝アルキルは１〜５個の炭素のアルキル側鎖により置換されたアルキルである。別の実施形態では、分枝アルキルは１〜５個の炭素のハロアルキル側鎖により置換されたアルキルである。アルキル基は非置換であってもよく、または、ハロゲン、フェニル、アリール、ハロアルキル、保護ヒドロキシル、シアノ、アジド、カルボン酸、アルデヒド、アルコキシ、カルボニル、アミド、アルキルアミド、ニトロ、保護アミノ、アルキルアミノ、保護チオおよび／またはチオアルキルから選択される１つ以上の基により置換されてもよい。

「アルケニル」という用語は、少なくとも１つの二重結合を有する不飽和脂肪族基（「アルキル」に対して上記で規定される）を示す。

「アルキニル」という用語は、少なくとも１つの三重結合を有する不飽和脂肪族基（「アルキル／アルカン」に対して上記で規定される）を示す。

「アリール」は、１つの実施形態では、共役平面環を示す。別の実施形態では、「アリール」は、非置換であってもよく、または、ハロゲン、アリール、ハロアルキル、保護ヒドロキシル、シアノ、アジド、カルボン酸、アルデヒド、アルコキシ、カルボニル、アミド、アルキルアミド、ニトロ、保護アミノ、アルキルアミノ、保護チオおよび／またはチオアルキルから選択される１つ以上の基により置換されてもよい。「アリール」基の非限定的な例はフェニル、トリル、ピリジル、ナフチル、ビフェニル、ピロリル、ピラジニル、ピリミジニル、ピラゾリル、ピリジニル、フラニル、チオフェニル、チアゾリル、イミダゾリル、イソキサゾリル、などである。

「シクロアルキル」は、炭素および水素元素からなる飽和炭素環状の１つ以上の環を示す。シクロアルキルの非限定的な例としては下記が挙げられる：シクロブチル、ノルボルニル、シクロペンチルおよびシクロヘキシル。１つの実施形態では、それらは非置換であってもよく、または、ハロゲン、アルキル、アリール、ハロアルキル、保護ヒドロキシル、シアノ、アジド、カルボン酸、アルデヒド、アルコキシ、カルボニル、アミド、アルキルアミド、ニトロ、保護アミノ、アルキルアミノ、保護チオおよび／またはチオアルキルから選択される１つ以上の基により置換されてもよい。

「ヘテロシクロアルキル」は、炭素原子の１つが、窒素、硫黄、酸素、リンまたはそれらの組み合わせの少なくとも１つにより置き換えられた、以上で記載されるシクロアルキルを示す。

「アルキルアレーン」という用語は、アルキル基で置換されたアレーンを示す。「メチルアレーン」という用語は、メチル基で置換されたアレーンを示す。好適なメチルアレーンとしてはトルエン、ｏ−、ｍ−もしくはｐ−キシレン、メシチレン、デュレン、ｏ−、ｍ−もしくはｐ−クロロトルエン、ｏ−、ｍ−もしくはｐ−ニトロトルエンなどが挙げられ、これらは全て任意で置換され得る。

「有機塩基」という用語は、三級アミン（トリアルキルアミン）、およびＮ−複素環化合物（Ｎ−アルキルピペリジン、Ｎ−アルキルピロリジン、Ｎ−アルキルモルホリン）を示し、有機塩基の非限定的な例としては、トリエチルアミン（Ｅｔ_３Ｎ）、Ｎ，Ｎ−ジイソプロピルエチルアミン、Ｎ−メチルピペリジン、Ｎ−エチルピペリジン、Ｎ−メチルピロリジン、Ｎ−エチルピロリジン、Ｎ−メチルモルホリン、Ｎ−エチルモルホリン、１，８−ジアザビシクロ［５．４．０］ウンデク−７−エン（ＤＢＵ）、１，５−ジアザビシクロ［４．３．０］ノン−５−エン（ＤＢＮ）、１，４−ジアザビシクロ［２．２．２］オクタンが挙げられる。別の実施形態では、有機塩基はトリエチルアミン（Ｅｔ_３Ｎ）である。別の実施形態では、有機塩基は、Ｎ，Ｎ−ジイソプロピルエチルアミンである。

１つの実施形態では、「１つの（ａ）」または「１つの（ｏｎｅ）」または「１つの（ａｎ）」という用語は、少なくとも１つを示す。１つの実施形態では、「２つ以上」という句は、特定の目的に適合する任意の単位名称のものとすることができる。１つの実施形態では、「約」または「およそ」は、＋１％、またはいくつかの実施形態では−１％、またはいくつかの実施形態では±２．５％、またはいくつかの実施形態では±５％、またはいくつかの実施形態では±７．５％、またはいくつかの実施形態では±１０％、またはいくつかの実施形態では±１５％、またはいくつかの実施形態では、±２０％、またはいくつかの実施形態では±２５％の示された用語からの逸脱を含み得る。

下記実施例は、発明の好ましい実施形態をより詳しく説明するために提示される。しかしながら、これらは、決して、発明の広い範囲を限定するものとして解釈されるべきではない。

実施例
実験の詳細：
試薬：全ての試薬および溶媒は、特に指定がない限り、Ａｌｄｒｉｃｈ Ｃｈｅｍｉｃａｌ Ｃｏｍｐａｎｙから購入し、さらに精製せずに使用した。

技術：全ての反応は、窒素雰囲気下、不燃乾燥ガラス製品内で実施した。変換を、^１Ｈ ＮＭＲにより決定し、単離した生成物の収率は、^１Ｈ ＮＭＲによる９５％超の純度を有する生成物を示す。フラッシュカラムクロマトグラフィーを、６３−２００μｍシリカゲル６０を用い、標準技術（Ｊ． Ｏｒｇ． Ｃｈｅｍ． １９７８， ｖ． ４３， ２９２３）に従い実施した。

分析方法：ＧＣ分析を、水素炎イオン化検出器（ＦＩＤ）を備えたＳｈｉｍａｄｚｕ ＧＣ−２０１０ガスクロマトグラフで、３０ｍ×０．２５ｍｍ Ｑｕａｄｒｅｘキャピラリーカラムを使用し、メチル５％フェニルシリコーン固定相、０．２５μｍフィルム厚を用いて実施した。ＴＬＣ分析では、ＭｅｒｃｋプレコートＴＬＣプレート（ガラスプレート上のシリカゲル６０Ｆ−２５４、０．２５ｍｍ）を使用した。ＮＭＲスペクトルをＢｒｕｋｅｒ ＡＭ−４００（^１Ｈ：４００ＭＨｚ、^１３Ｃ：１００ＭＨｚ）機器上で溶媒としてＣＤＣｌ_３（別記されない限り）を使用して記録した。データを下記の通りに報告する：内部ＴＭＳに対するｐｐｍで表した化学シフト、多重度、Ｈｚで表したカップリング定数および積分。文献で記載される化合物はそれらの^１Ｈおよび／または^１３Ｃ ＮＭＲスペクトルを前に報告されたデータと比較することにより特徴付けられた。新しい化合物はさらに高分解能質量スペクトルにより特徴付けた。

粉末Ｘ線回折パターン（ＸＲＰＤ）を、ＲｉｋａｇｕＳｍａｒｔＬａｂＸ線回折計を使用して取得した。

融点をオープンキャピラリーチューブにおいてＳｔｕａｒｔＳＭＰ１融点装置を用いて決定し、未較正とする。融点は一般に試料の純度レベルに依存する。

同じ温度プログラム（示差走査熱量測定、ＤＳＣ）に供する、試料と基準パンの温度の間の差の測定をＴＡ Ｉｎｓｔｒｕｍｅｎｔｓ Ｑ１０示差走査熱量計で取得した。

下記略語が使用される：
Ａｌｋ＝アルキル
Ａｒ＝アリール
ｄ＝二重項
ＤＣＥ＝１，２−ジクロロエタン
ＤＣＭ＝ジクロロメタン
ＤＩＨ＝１，３−ジヨード−５，５−ジメチルヒダントイン
ＤＭＯ＝４，４−ジメチル−２−オキサゾリジノンまたは４，４−ジメチルオキサゾリジン−２−オン
ＤＳＣ＝示差走査熱量測定
ＦＬ＝蛍光灯
ＩＤＭＯ＝３−ヨード−４，４−ジメチル−２−オキサゾリジノンまたは３−ヨード−４，４−ジメチルオキサゾリジン−２−オン
ＩＮＰＴ＝Ｎ−ヨード−４−ニトロフタルイミド
ＩＰＴ＝Ｎ−ヨードフタルイミド
１−ＩＴＭＨ＝１−ヨード−３，５，５−トリメチルヒダントイン
３−ＩＴＭＨ＝３−ヨード−１，５，５−トリメチルヒダントイン
ｍ＝多重項
「Ｎ−Ｉ」＝Ｎ−ヨード試薬
Ｎ−ヨードアミド＝ヨードアミド（ヨウ素原子が直接窒素原子に付着される）
ＮＩＳ＝Ｎ−ヨードスクシンイミド
ＮＩＳａｃ＝Ｎ−ヨードサッカリン
ＮＬ＝暗所
ＯＲＴＥＰ＝結晶構造説明のためのオークリッジ熱振動楕円体描画プログラム
ＰｈＩ（ＯＡｃ_Ｆ）_２＝［ビス（トリフルオロアセトキシ）ヨード］ベンゼン
ｒｔ＝室温
ｓ＝一重項
ｔ＝三重項
ＴＬ＝タングステン電球照射
１，５，５−ＴＭＨ＝１，５，５−トリメチルヒダントイン
３，５，５−ＴＭＨ＝３，５，５−トリメチルヒダントイン
ＸＲＰＤ＝Ｘ線粉末回折
ｈν＝可視光照射
Δ＝加熱

実施例１
ＤＭＯおよび３，５，５−ＴＭＨの調製
４，４−ジメチルオキサゾリジン−２−オン（ＤＭＯ）の調製

２−アミノ−２−メチル−１−プロパノール（１０．０ｇ、１１２ｍｍｏｌｅ）および尿素（１３．５ｇ、２２４ｍｍｏｌｅ）の混合物を１時間１７０−１８０℃で、１時間２１０−２２０℃で加熱し、室温まで冷却し、水（５０ｍＬ）に溶解した。溶液を、ＤＣＭ（５×５０ｍＬ）で抽出した。抽出物を合わせ、Ｎａ_２ＳＯ_４上で乾燥させ、濾過し、真空で濃縮し、１０．３ｇ（８０％）の４，４−ジメチルオキサゾリジン−２−オンを得た。^１Ｈ ＮＭＲ（ＣＤＣｌ_３）：δ６．１３（ｂｒｓ、１Ｈ、ＮＨ）、４．０７（ｓ、２Ｈ、ＣＨ_２）、１．３２（ｓ、６Ｈ、２ＣＨ_３）ｐｐｍ。^１３Ｃ ＮＭＲ（ＣＤＣｌ_３）δ１５９．４、７７．１、５５．４、２７．７ｐｐｍ。

３，５，５−トリメチルヒダントイン（３，５，５−ＴＭＨ）の調製

５，５−ジメチルヒダントイン（１２．８ｇ、１００ｍｍｏｌ）、（ＭｅＯ）_２ＳＯ_２（１２．０ｇ、９５ｍｍｏｌ）、Ｋ_２ＣＯ_３（２０．７ｇ、１５０ｍｍｏｌ）およびアセトン（２００ｍＬ）の混合物を１６時間室温で撹拌し、真空で濃縮した。残渣の水溶液を、ＤＣＭ（３×５０ｍＬ）で抽出した。有機抽出物を合わせ、水（５０ｍＬ）で洗浄し、Ｎａ_２ＳＯ_４上で乾燥させ、濾過し、真空で濃縮し、１１．８ｇ（８３％）の３，５，５−トリメチルヒダントインを得た。^１Ｈ ＮＭＲδ：６．４９（ｂｒｓ、１Ｈ）、３．００（ｓ、３Ｈ、ＣＨ_３）、１．４３（ｓ、６Ｈ、２ＣＨ_３）ｐｐｍ。^１３Ｃ ＮＭＲδ：１７７．６、１５７．０、５９．０、２５．１、２４．７ｐｐｍ。

３，５，５−トリメチルヒダントイン（３，５，５−ＴＭＨ）の調製

ＭｅＩ（７．５ｍＬ、０．１２ｍｏｌ）を、１滴ずつ、５，５−ジメチルヒダントイン（１２．８ｇ、０．１０ｍｏｌ）、５０％ａｑＮａＯＨ（８．０ｇ、０．１０ｍｏｌ）、およびＥｔＯＨ（７０ｍＬ）の撹拌混合物に室温で添加した。得られた混合物を２時間室温で、３時間６０℃で撹拌し、真空で濃縮した。残渣を含む水溶液（５０ｍＬ）を、ＣＨＣｌ_３（２×５０ｍＬ）で抽出した。有機抽出物を合わせ、水（５０ｍＬ）で洗浄し、Ｎａ_２ＳＯ_４上で乾燥させ、濾過し、真空で濃縮した。残渣を水から再結晶させ、１２．４ｇ（８７％）の３，５，５−トリメチルヒダントインを得た。

実施例２
３，５，５−トリメチルヒダントインの結晶（３，５，５−ＴＭＨ）

３，５，５−トリメチルヒダントイン（０．２ｇ）を、アセトン（２ｍＬ）に溶解した。溶媒を混合物から室温で、空気上で徐々に蒸発させ、３，５，５−トリメチルヒダントインの０．６０×０．１１４×０．０９３ｍｍ結晶を得た。結晶３，５，５−トリメチルヒダントインは、２００（２）Ｋでの単結晶Ｘ線解析により特徴付けられ、結晶パラメータ（表２．１）、単位格子の原点に対する全ての原子の原子配置（表２．２）、結合長（表２．３）、および結合角（表２．４）が得られる。

単位格子寸法は３つのパラメータにより規定される：格子の辺の長さ、辺の互いに対する相対角度および格子の体積。単位格子の辺の長さはａ、ｂおよびｃにより規定される。格子辺の相対角度はα、βおよびγにより規定される。格子の体積はＶとして規定される。

図９は３，５，５−トリメチルヒダントイン分子のＯＲＴＥＰ図および結晶３，５，５−トリメチルヒダントインの単結晶Ｘ線解析から誘導される非水素原子の原子ナンバリングを示す。

実施例３
アミドの水溶液からの回収
アミド（アミドの重量（Ｗ）：０．２−０．５ｇ）、水（２０−１００ｍＬ）および水と混和しない有機溶媒（水と同じ体積）の混合物を２５℃で０．５時間撹拌した。有機層を完全に分離し、Ｎａ_２ＳＯ_４上で乾燥させ、濾過し、真空で濃縮し、アミドを回収した。分配係数Ｋを式Ｋ＝Ｗ_ｏ／Ｗ−Ｗ_ｏに従い計算し、ここで、Ｗ_ｏはｇで表される回収されたアミドの重量である。ヘキサン、ベンゼン、ＣＣｌ_４およびＤＣＭ中での３，５，５−トリメチルヒダントイン（３，５，５−ＴＭＨ）、４，４−ジメチルオキサゾリジン−２−オン（ＤＭＯ）、５，５−ジメチルヒダントイン（ＤＭＨ）およびスクシンイミドの分配係数を、表３．１に示す。

分配係数値が大きいほど、より多くのアミドが各抽出により溶媒に移動され、アミドを水溶液から本質的に完全に除去するのに必要とされる溶媒の分量はより少なくなる。３，５，５−トリメチルヒダントイン（３，５，５−ＴＭＨ）および、より少ない程度では、４，４−ジメチルオキサゾリジン−２−オン（ＤＭＯ）は、水溶液からジクロロメタンにより抽出することができる。

実施例４
Ｎ−ヨードアミドの調製

注：反応は全て、暗所で提供した
ＰｈＩ（ＯＡｃ）_２を使用した３−ヨード−４，４−ジメチルオキサゾリジン−２−オンの調製およびヨードベンゼンの回収

Ｉ_２（９．４ｇ、３６．９ｍｍｏｌ）を、４，４−ジメチルオキサゾリジン−２−オン（６．５ｇ、５６．７ｍｍｏｌ）、ＰｈＩ（ＯＡｃ）_２（１１．０ｇ、３４．０ｍｍｏｌ）、およびＭｅＣＮ（１２０ｍＬ）の撹拌混合物に添加した。混合物を３時間室温で撹拌した。ＭｅＣＮを減圧下で混合物から蒸発させた。ＣＣｌ_４（１２０ｍＬ）を残渣に添加し、得られた混合物を１５分間室温で、１時間０〜５℃で撹拌した。沈殿した固体を濾過し、フィルタ上にて冷ＣＣｌ_４ ^＊で洗浄し、真空で乾燥させ、１１．０ｇ（８０％）の３−ヨード−４，４−ジメチルオキサゾリジン−２−オンをオフホワイトの結晶粉末として得た。Ｍｐ １４８−９℃（ｄｅｃ）；^１Ｈ ＮＭＲ：δ４．２４（ｓ、２Ｈ、ＣＨ_２）、１．１４（ｓ、６Ｈ、２ＣＨ_３）ｐｐｍ；^１３Ｃ ＮＭＲ：δ１５８．３、７４．６、６２．０、２６．０ｐｐｍ；ＨＲＭＳ−ＥＳＩ：（Ｍ＋Ｈ）^＋２４１．９６７８、Ｃ_５Ｈ_９ＮＯ_２Ｉ計算質量２４１．９６７８。

図２は、結晶３−ヨード−４，４−ジメチルオキサゾリジン−２−オンの示差走査熱量測定（ＤＳＣ）曲線を示す。比較のために、Ｎ−ヨードスクシンイミドの示差走査熱量測定曲線を参照されたい（図７）。

^＊濾液を１Ｍ ａｑＮａ_２ＳＯ_３（２×５０ｍＬ）で洗浄し、乾燥させ（Ｎａ_２ＳＯ_４）、濾過した。ＣＣｌ_４を減圧下で濾液から蒸発させ、残渣中にＰｈＩを得た。

溶媒としてベンゼンを使用した３−ヨード−４，４−ジメチルオキサゾリジン−２−オンの調製

Ｉ_２（１．５３ｇ、６．０２ｍｍｏｌ）を、４，４−ジメチルオキサゾリジン−２−オン（１．０７ｇ、９．２５ｍｍｏｌ）、ＰｈＩ（ＯＡｃ）_２（１．７９ｇ、５．５５ｍｍｏｌ）、およびベンゼン（２０ｍＬ）の撹拌混合物に添加した。混合物を６０時間室温で、１時間０〜５℃で撹拌した。沈殿した固体を濾過し、フィルタ上にて冷ベンゼンで洗浄し、真空で乾燥させ、１．６４ｇ（７５％）の３−ヨード−４，４−ジメチルオキサゾリジン−２−オンの結晶をオフホワイト粉末として得た。

ビス（トリフルオロアセトキシ）ヨード］ベンゼンを使用した、３−ヨード−４，４−ジメチルオキサゾリジン−２−オンの調製

４，４−ジメチルオキサゾリジン−２−オン（０．５０ｇ、４．３ｍｍｏｌ）、［ビス（トリフルオロアセトキシ）ヨード］ベンゼン（１．１２ｇ、２．６ｍｍｏｌ）、Ｉ_２（０．７２ｇ、２．８ｍｍｏｌ）およびＭｅＣＮ（１０ｍＬ）の混合物を室温で３時間撹拌し、真空で濃縮した。ＣＣｌ_４（１０ｍＬ）を残渣に添加し、得られた混合物を１５分間室温で、１時間０〜５℃で撹拌した。沈殿した固体を濾過し、フィルタ上にて冷ＣＣｌ_４で洗浄し、真空で乾燥させ、０．６２ｇ（６０％）の３−ヨード−４，４−ジメチルオキサゾリジン−２−オンをオフホワイト粉末として得た。

ＭｅＣＮ中での１−ヨード−３，５，５−トリメチルヒダントインの調製

３，５，５−トリメチルヒダントイン（１０．０ｇ、７０．４ｍｍｏｌ）、ＰｈＩ（ＯＡｃ）_２（１３．６ｇ、４２．２ｍｍｏｌ）、Ｉ_２（１１．６ｇ、４５．７ｍｍｏｌ）、およびＭｅＣＮ（１００ｍＬ）の混合物を室温で暗所にて６時間撹拌し、その後、真空で濃縮した。ＣＣｌ_４（１００ｍＬ）を残渣に添加し、得られた混合物を１５分間室温で、１時間０〜５℃で撹拌した。沈殿した固体を濾過し、フィルタ上にて冷ＣＣｌ_４で洗浄し、真空で乾燥させ、１７．９ｇ（９５％）の結晶１−ヨード−３，５，５−トリメチルヒダントインを得た。Ｍｐ１９８−９℃（ｄｅｃ）；^１Ｈ ＮＭＲ：δ３．０７（ｓ、３Ｈ、ＣＨ_３）、１．２４（ｓ、６Ｈ、２ＣＨ_３）ｐｐｍ；^１３Ｃ ＮＭＲ：δ１７５．１、１５６．１、６５．５、２６．４、２４．６ｐｐｍ；ＨＲＭＳ−ＥＳＩ：（Ｍ＋Ｈ）^＋２６８．９７７３、Ｃ_６Ｈ_１０Ｎ_２Ｏ_２Ｉ計算質量２６８．９７８７。

図３は２９３（２）Ｋでの結晶１−ヨード−３，５，５−トリメチルヒダントインの実験Ｘ線粉末回折パターンを提示する。結晶１−ヨード−３，５，５−トリメチルヒダントインは、２９３（２）Ｋにて、約１３．０±０．２、１７．０±０．２、２２．６±０．２、２２．９±０．２、２５．２±０．２、２６．４±０．２、２８．３±０．２、２９．５±０．２、および３４．７±０．２の２θ角度で表される特性ピークを有するＸ線粉末回折パターンを示す。

図４は、結晶１−ヨード−３，５，５−トリメチルヒダントインの示差走査熱量測定（ＤＳＣ）曲線を提示する。比較のために、１，３−ジヨード−５，５−トリメチルヒダントインの示差走査熱量測定曲線を参照されたい（図８）。

ＣＣｌ_４中での１−ヨード−３，５，５−トリメチルヒダントインの調製

３，５，５−トリメチルヒダントイン（１．００ｇ、７．０ｍｍｏｌ）、ＰｈＩ（ＯＡｃ）_２（１．３６ｇ、４．２ｍｍｏｌ）、Ｉ_２（１．１６ｇ、４．５７ｍｍｏｌ）およびＣＣｌ_４（１２ｍＬ）の混合物を６時間室温で、１時間０〜５℃で撹拌した。沈殿した固体を濾過し、フィルタ上にて冷ＣＣｌ_４で洗浄し、真空で乾燥させ、１．４３ｇ（７０％）の結晶１−ヨード−３，５，５−トリメチルヒダントインを得た。

ベンゼン中での１−ヨード−３，５，５−トリメチルヒダントインの調製

３，５，５−トリメチルヒダントイン（１．０ｇ、７ｍｍｏｌ）、ＰｈＩ（ＯＡｃ）_２（１．３６ｇ、４．２２ｍｍｏｌ）、Ｉ_２（１．１７ｇ、４．５７ｍｍｏｌ）、およびベンゼン（２０ｍＬ）の混合物を室温で、１時間０〜５℃で撹拌した。沈殿した固体を濾過し、フィルタ上にて冷ベンゼンで洗浄し、真空で乾燥させ、１．５６ｇ（８３％）の結晶１−ヨード−３，５，５−トリメチルヒダントインを得た。

トルエン中での１−ヨード−３，５，５−トリメチルヒダントインの調製

３，５，５−トリメチルヒダントイン（１．０ｇ、７ｍｍｏｌ）、ＰｈＩ（ＯＡｃ）_２（１．３６ｇ、４．２２ｍｍｏｌ）、Ｉ_２（１．１７ｇ、４．５７ｍｍｏｌ）、およびトルエン（２０ｍＬ）の混合物を室温で１５時間、１時間０〜５℃で撹拌した。沈殿した固体を濾過し、フィルタ上にて冷トルエンで洗浄し、真空で乾燥させ、１．２１ｇ（６５％）の結晶１−ヨード−３，５，５−トリメチルヒダントインを得た。

シクロヘキサン中での１−ヨード−３，５，５−トリメチルヒダントインの調製

３，５，５−トリメチルヒダントイン（１．０ｇ、７ｍｍｏｌ）、ＰｈＩ（ＯＡｃ）_２（１．３６ｇ、４．２２ｍｍｏｌ）、Ｉ_２（１．１７ｇ、４．５７ｍｍｏｌ）、およびシクロヘキサン（２０ｍＬ）の混合物を室温で４０時間、１時間０〜５℃で撹拌した。沈殿した固体を濾過し、フィルタ上にて冷シクロヘキサンで洗浄し、真空で乾燥させ、１．６４ｇ（８８％）の結晶１−ヨード−３，５，５−トリメチルヒダントインを得た。

ビス（トリフルオロアセトキシ）ヨード］ベンゼンを使用した、１−ヨード−３，５，５−トリメチルヒダントインの調製

３，５，５−トリメチルヒダントイン（実施例１により調製）（１．００ｇ、７．０ｍｍｏｌ）、［ビス（トリフルオロアセトキシ）ヨード］ベンゼン（１．８２ｇ、４．２ｍｍｏｌ）、Ｉ_２（１．１６ｇ、４．６ｍｍｏｌ）およびＭｅＣＮ（１０ｍＬ）の混合物を５時間室温で撹拌し、真空で濃縮した。ＣＣｌ_４（１０ｍＬ）を残渣に添加し、得られた混合物を１５分間室温で、１時間０〜５℃で撹拌した。沈殿した固体を濾過し、フィルタ上にて冷ＣＣｌ_４で洗浄し、真空で乾燥させ、１．８４ｇ（９８％）の結晶１−ヨード−３，５，５−トリメチルヒダントインをオフホワイト粉末として得た。

３−ヨード−１，５，５−トリメチルヒダントインの調製

１，５，５−トリメチルヒダントイン（市販品）（１．００ｇ、７．０ｍｍｏｌ）、ＰｈＩ（ＯＡｃ）_２（１．４ｇ、４．２ｍｍｏｌ）、Ｉ_２（１．２ｇ、４．６ｍｍｏｌ）およびＭｅＣＮ（１０ｍＬ）の混合物を室温で５時間撹拌し、その後、真空で濃縮した。混合物を５時間室温で撹拌し、真空で濃縮した。ＣＣｌ_４（１０ｍＬ）を残渣に添加し、得られた混合物を１５分間室温で、１時間０〜５℃で撹拌した。沈殿した固体を濾過し、フィルタ上にて冷ＣＣｌ_４で洗浄し、真空で乾燥させ、１．８４ｇ（９８％）の結晶３−ヨード−１，５，５−トリメチルヒダントインを得た。Ｍｐ２１３−４℃（ｄｅｃ）；^１Ｈ ＮＭＲ：δ２．９５（ｓ、３Ｈ）、１．３９（ｓ、６Ｈ）ｐｐｍ；^１３Ｃ ＮＭＲ：δ１７８．６、１５４．４、６４．２、２６．０、２２．９ｐｐｍ；ＨＲＭＳ−ＥＳＩ：（Ｍ＋Ｈ）^＋２６８．９７９５、Ｃ_６Ｈ_１０Ｎ_２Ｏ_２Ｉ計算質量２６８．９７８７。

図６は、結晶３−ヨード−１，５，５−トリメチルヒダントインの示差走査熱量測定（ＤＳＣ）曲線を提示する。

ＣＣｌ_４中でのＮ−ヨードサッカリンの調製

サッカリン（１．００ｇ、５．４６ｍｍｏｌ）、ＰｈＩ（ＯＡｃ）_２（１．１０ｇ、３．２８ｍｍｏｌ）、Ｉ_２（０．９０ｇ、３．５５ｍｍｏｌ）、およびＣＣｌ_４（２０ｍＬ）の混合物を６時間室温で、１時間０〜５℃で撹拌した。沈殿した固体を濾過し、フィルタ上にて冷ＣＣｌ_４で洗浄し、真空で乾燥させ、１．６７ｇ（９９％）のＮ−ヨードサッカリンをオフホワイト粉末として得た。^１Ｈ ＮＭＲ（ＣＤ_３ＣＮ）δ：７．９８（ｔ、Ｊ＝７．９Ｈｚ、２Ｈ）、７．８５（ｍ、２Ｈ）ｐｐｍ；^１３Ｃ ＮＭＲ（ＣＤ_３ＣＮ）δ：１６２．６、１３９．７、１３５．８、１３５．４、１２８．５、１２６．２、１２２．３ｐｐｍ。

ＭｅＣＮ中でのＮ−ヨードサッカリンの調製

サッカリン（０．４０ｇ、２．１８ｍｍｏｌ）、ＰｈＩ（ＯＡｃ）_２（０．４２ｇ、１．３１ｍｍｏｌ）、Ｉ_２（０．３６ｇ、１．４２ｍｍｏｌ）、およびＭｅＣＮ（１０ｍＬ）の混合物を室温で６時間撹拌し、その後、真空で濃縮した。ＣＣｌ_４（１０ｍＬ）を残渣に添加し、得られた混合物を１５分間室温で、１時間０〜５℃で撹拌した。沈殿した固体を濾過し、フィルタ上にて冷ＣＣｌ_４で洗浄し、真空で乾燥させ、０．６７ｇ（９９％）のＮ−ヨードサッカリンをオフホワイト粉末として得た。

ベンゼン中でのＮ−ヨードサッカリンの調製

サッカリン（１．００ｇ、５．４６ｍｍｏｌ）、ＰｈＩ（ＯＡｃ）_２（１．１０ｇ、３．２８ｍｍｏｌ）、Ｉ_２（０．９０ｇ、３．５５ｍｍｏｌ）、およびベンゼン（２０ｍＬ）の混合物を６０時間室温で、１時間０〜５℃で撹拌した。沈殿した固体を濾過し、フィルタ上にて冷ベンゼンで洗浄し、真空で乾燥させ、１．０８ｇ（７０％）のＮ−ヨードサッカリンをオフホワイト粉末として得た。

ＣＣｌ_４中でのＮ−ヨードスクシンイミドの調製

スクシンイミド（０．３０ｇ、３．０ｍｍｏｌ）、ＰｈＩ（ＯＡｃ）_２（０．５９ｇ、１．８ｍｍｏｌ）、Ｉ_２（０．５ｇ、１．９７ｍｍｏｌ）およびＣＣｌ_４（１０ｍＬ）の混合物を３時間室温で、１時間０〜５℃で撹拌した。沈殿した固体を濾過し、フィルタ上にて冷ＣＣｌ_４で洗浄し、真空で乾燥させ、０．６４ｇ（９３％）のＮ−ヨードスクシンイミドを得た。^１Ｈ ＮＭＲ：δ３．０３（ｓ）ｐｐｍ；^１３Ｃ ＮＭＲ：δ１７７．６、２９．５ｐｐｍ。ＨＲＭＳ−ＥＳＩ：（Ｍ＋Ｈ）^＋２２５．９３２６、Ｃ_４Ｈ_５ＮＯ_２Ｉ計算質量２２５．９３６５。

ＭｅＣＮ中でのＮ−ヨードスクシンイミドの調製

スクシンイミド（０．２０ｇ、２．０ｍｍｏｌ）、ＰｈＩ（ＯＡｃ）_２（０．３９ｇ、１．２ｍｍｏｌ）、Ｉ_２（０．３３ｇ、１．３ｍｍｏｌ）およびＭｅＣＮ（１０ｍＬ）の混合物を室温で６時間撹拌し、その後、真空で濃縮した。ＣＣｌ_４（１０ｍＬ）を残渣に添加し、得られた混合物を１５分間室温で、１時間０〜５℃で撹拌した。沈殿した固体を濾過し、フィルタ上にて冷ＣＣｌ_４で洗浄し、真空で乾燥させ、０．４２ｇ（９２％）のＮ−ヨードスクシンイミドを得た。

ベンゼン中でのＮ−ヨードスクシンイミドの調製

スクシンイミド（１．０ｇ、１０．１ｍｍｏｌ）、ＰｈＩ（ＯＡｃ）_２（１．９５ｇ、６．０６ｍｍｏｌ）、Ｉ_２（１．６７ｇ、６．５７ｍｍｏｌ）およびベンゼン（２０ｍＬ）の混合物を１５時間室温で、１時間０〜５℃で撹拌した。沈殿した固体を濾過し、フィルタ上にて冷ベンゼンで洗浄し、真空で乾燥させ、２．２ｇ（９９％）のＮ−ヨードスクシンイミドを得た。

シクロヘキサン中でのＮ−ヨードスクシンイミドの調製

スクシンイミド（１．０ｇ、１０．１ｍｍｏｌ）、ＰｈＩ（ＯＡｃ）_２（１．９５ｇ、６．０６ｍｍｏｌ）、Ｉ_２（１．６７ｇ、６．５７ｍｍｏｌ）およびシクロヘキサン（２０ｍＬ）の混合物を１５時間室温で、１時間０〜５℃で撹拌した。沈殿した固体を濾過し、フィルタ上にて冷シクロヘキサンで洗浄し、真空で乾燥させ、２．２ｇ（９９％）のＮ−ヨードスクシンイミドを得た。

Ｎ−ヨードフタルイミドの調製

フタルイミド（１．００ｇ、６．８ｍｍｏｌ）、ＰｈＩ（ＯＡｃ）_２（１．３１ｇ、４．１ｍｍｏｌ）、Ｉ_２（１．１２ｇ、４．４ｍｍｏｌ）、およびＭｅＣＮ（２５ｍＬ）の混合物を６時間室温で撹拌し、真空で濃縮した。ＣＣｌ_４（２５ｍＬ）を残渣に添加し、得られた混合物を１５分間室温で、１時間０〜５℃で撹拌した。沈殿した固体を濾過し、フィルタ上にて冷ＣＣｌ_４で洗浄し、真空で乾燥させ、１．８０ｇ（９７％）のＮ−ヨードフタルイミドをオフホワイト粉末として得た。^１Ｈ ＮＭＲ（ＤＭＳＯ−ｄ_６）：δ７．８２−７．７２（ｍ、４Ｈ）ｐｐｍ；^１３Ｃ ＮＭＲ（ＤＭＳＯ−ｄ_６）：δ１７０．７、１３３．８、１３２．８、１２２．８ｐｐｍ。

Ｎ−ヨード−４−ニトロフタルイミドの調製

４−ニトロフタルイミド（０．４０ｇ、２．０８ｍｍｏｌ）、ＰｈＩ（ＯＡｃ）_２（０．４０ｇ、１．２５ｍｍｏｌ）、Ｉ_２（０．３４ｇ、１．３５ｍｍｏｌ）およびＭｅＣＮ（１０ｍＬ）の混合物を４時間室温で撹拌し、真空で濃縮した。ＣＣｌ_４（１０ｍＬ）を残渣に添加し、得られた混合物を１５分間室温で、１時間０〜５℃で撹拌した。沈殿した固体を濾過して除去し、フィルタ上にて冷ＣＣｌ_４で洗浄し、真空で乾燥させ、０．６３ｇ（１００％）のＮ−ヨード−４−ニトロフタルイミドを得た。^１Ｈ ＮＭＲ（ＣＤ_３ＣＮ）：δ８．５１（ｄ、Ｊ＝８．８Ｈｚ、１Ｈ）、８．４７（ｓ、１Ｈ）７．９７（ｄ、Ｊ＝８．６Ｈｚ、１Ｈ）ｐｐｍ；^１３Ｃ ＮＭＲ（ＣＤ_３ＣＮ）：δ１６９．３、１６８．９、１５２．３、１３８．４、１３５．１、１３０．０、１２５．３、１１９．０ｐｐｍ。ＨＲＭＳ−ＡＰＣＩ：（Ｍ＋Ｈ_２Ｏ）^＋３３５．９２．４０、Ｃ_８Ｈ_３Ｎ_２Ｏ_４Ｉ＋Ｈ_２Ｏ計算質量３３５．９２４３。

実施例５
式ＩＤＭＯの３−ヨード−４，４−ジメチルオキサゾリジン−２−オンの結晶

３−ヨード−４，４−ジメチルオキサゾリジン−２−オン（０．２ｇ）を、アセトン（２ｍＬ）に溶解した。溶媒を混合物から、室温で、空気上で徐々に蒸発させ、０．６６×０．４６×０．３９ｍｍ結晶の３−ヨード−４，４−ジメチルオキサゾリジン−２−オンを得た。結晶３−ヨード−４，４−ジメチルオキサゾリジン−２−オンは、２００（１）Ｋでの単結晶Ｘ線解析により特徴付けられ、３−ヨード−４，４−ジメチルオキサゾリジン−２−オン分子の結晶パラメータ（表５．１）、単位格子の原点に対する全ての原子の原子配置（表５．２）、結合長（表５．３）、および結合角（表５．４）が得られる。

単位格子寸法は、３つのパラメータにより規定される：格子の辺の長さ、辺の互いに対する相対角度および格子の体積。単位格子の辺の長さは、ａ、ｂおよびｃにより規定される。格子辺の相対角度は、α、βおよびγにより規定される。格子の体積は、Ｖとして規定される。

図１は３−ヨード−４，４−ジメチルオキサゾリジン−２−オン分子のＯＲＴＥＰ図および結晶３−ヨード−４，４−ジメチルオキサゾリジン−２−オンの単結晶Ｘ線解析から誘導される非水素原子の原子ナンバリングを示す。

実施例６
式（３−ＩＴＭＨ）の３−ヨード−１，５，５−トリメチルヒダントインの結晶

３−ヨード−１，５，５−トリメチルヒダントイン（０．２ｇ）を、アセトン（２ｍＬ）に溶解した。溶媒を混合物から室温で徐々に蒸発させ、０．６３×０．３７×０．２２ｍｍ結晶の３−ヨード−１，５，５−トリメチルヒダントインを得た。結晶３−ヨード−１，５，５−トリメチルヒダントインは２９３（２）Ｋでの単結晶Ｘ線解析により特徴付けられ、３−ヨード−１，５，５−トリメチルヒダントイン分子の結晶パラメータ（表６．１）、単位格子の原点に対する全ての原子の原子配置（表６．２）、結合長（表６．３）、および結合角（表６．４）が得られる。

単位格子寸法は、３つのパラメータにより規定される：格子の辺の長さ、辺の互いに対する相対角度および格子の体積。単位格子の辺の長さは、ａ、ｂおよびｃにより規定される。格子辺の相対角度は、α、βおよびγにより規定される。格子の体積は、Ｖとして規定される。

図５は、３−ヨード−１，５，５−トリメチルヒダントイン分子のＯＲＴＥＰ図および結晶３−ヨード−１，５，５−トリメチルヒダントインの単結晶Ｘ線解析から誘導される非水素原子の原子ナンバリングを提示する。

表６．２．結晶３−ヨード−１，５，５−トリメチルヒダントインに対する原子座標（×１０^４）および等価等方性変位パラメータ（Å^２×１０^３）。Ｕ（ｅｑ）は、直交Ｕｉｊテンソルのトレースの３分の１として規定される。

実施例７
アルカン酸のヨード脱炭酸

溶媒効果
Ｐｈ（ＣＨ_２）_４ＣＯ_２Ｈ（０．２５ｍｍｏｌ）、Ｎ−ヨードアミド（０．２５ｍｍｏｌ）、および溶媒（１ｍＬ）の混合物を２５０Ｗタングステン電球による照射（ｈν）下で１時間還流させた（Δ）。変換度を、反応混合物の^１Ｈ ＮＭＲスペクトルにより決定した。溶媒効果を、表７．１で提示する：

溶媒および放射線効果

Ｎ−ヨードアミド
Ｐｈ（ＣＨ_２）_４ＣＯ_２Ｈ（１ｍｍｏｌ）、Ｎ−ヨードアミド、および溶媒（４ｍＬ）の混合物を２５０Ｗタングステン電球（ＴＬ）による照射下または蛍光室内照明（ＦＬ）下、還流させた（Δ）。変換度を、反応混合物の^１Ｈ ＮＭＲスペクトルにより決定した。Ｎ−ヨードアミド、溶媒および放射線効果を、表７．２で提示する。

溶媒および放射線効果

５−フェニル吉草酸（１ｍｍｏｌ）、Ｎ−ヨードアミド、および溶媒（５ｍＬ）の混合物を、暗所（ＮＬ）、または２５０Ｗタングステン電球（ＴＬ）による照射下または蛍光室内照明下（ＦＬ）で還流させた（Δ）。反応混合物を真空で濃縮した。残渣を、ヘキサン（５ｍＬ）に溶解し、１Ｍ ａｑＮａ_２ＳＯ_３（２×５ｍＬ）で洗浄し、Ｎａ_２ＳＯ_４上で乾燥させ、短い中性アルミナパッドを通して濾過し、真空で濃縮して、（４−ヨードブチル）ベンゼンを得た。
Ｎ−ヨードアミド、溶媒および放射線効果を、表７．３で提示する。

実施例８
３−ヨード−４，４−ジメチルオキサゾリジン−２−オン（ＩＤＭＯ）を用いたヨード脱炭酸および４，４−ジメチルオキサゾリジン−２−オン（ＤＭＯ）の回収

ＩＤＭＯを用いたＤＣＭ中での（４−ヨードブチル）ベンゼンの調製およびＤＭＯの回収

５−フェニル吉草酸（０．５０ｇ、２．８ｍｍｏｌ）、３−ヨード−４，４−ジメチルオキサゾリジン−２−オン（０．８５ｇ、３．５ｍｍｏｌ）、およびＤＣＭ（１０ｍＬ）の混合物をタングステン電球による照射下で３時間還流させ、真空で濃縮した。残渣を、ヘキサン（１０ｍＬ）および１Ｍ ａｑ Ｎａ_２ＳＯ_３（５ｍＬ）で処理し、ヘキサン（２×１０ｍＬ）で、その後ＤＣＭ（３×２０ｍＬ）で抽出した。ＤＣＭ抽出物を合わせ、Ｎａ_２ＳＯ_４上で乾燥させ、濾過し、真空で濃縮し、０．３５ｇ（８７％）の４，４−ジメチル−２−オキサゾリジノンを得た。ヘキサン抽出物を合わせ、１Ｍ ａｑ Ｎａ_２ＳＯ_３（５ｍＬ）で洗浄し、Ｎａ_２ＳＯ_４上で乾燥させ、短いアルミナパッドを通して濾過し、真空で濃縮し、０．６７ｇ（９２％）の（４−ヨードブチル）ベンゼンを得た。^１Ｈ ＮＭＲ：δ７．３１（ｍ、２Ｈ）、７．２１（ｍ、３Ｈ）、３．２２（ｔ、Ｊ＝６．９Ｈｚ、２Ｈ、ＣＨ_２Ｉ）、２．６６（ｔ、Ｊ＝７．５Ｈｚ、２Ｈ）、１．８７（ｍ、２Ｈ）、１．７７（ｍ、２Ｈ）；^１３Ｃ ＮＭＲ：δ１４１．９、１２８．５、１２６．０、３４．９、３３．０、３２．３、６．９（Ｃ−Ｉ）。

ＩＤＭＯを用いた３−クロロヨードベンゼンの調製およびＤＭＯの回収

３−クロロ安息香酸（０．３１ｇ、２．０ｍｍｏｌ）、３−ヨード−４，４−ジメチルオキサゾリジン−２−オン（０．７２ｇ、３．０ｍｍｏｌ）、およびＣＣｌ_４（１０ｍＬ）の混合物を、タングステン電球による照射下で２４時間還流させた。冷反応混合物を１Ｍ ａｑ Ｎａ_２ＳＯ_３（２×５ｍＬ）で洗浄し、Ｎａ_２ＳＯ_４上で乾燥させ、短い中性アルミナパッドを通して濾過し、真空で濃縮し、０．２４ｇ（５０％）の３−クロロヨードベンゼンを得た。亜硫酸ナトリウム洗浄水溶液を合わせ、ＤＣＭ（３×１０ｍＬ）で抽出し、濃塩酸でｐＨ２まで注意深く酸性化し、０−５℃で２時間撹拌した。沈殿した固体を濾過して除去し、フィルタ上にて冷水で洗浄し、真空で乾燥させ、０．１３ｇ（４２％）の３−クロロ安息香酸を回収した。ＤＣＭ抽出物を合わせ、Ｎａ_２ＳＯ_４上で乾燥させ、濾過し、真空で濃縮して、０．２４ｇ（６９％）の４，４−ジメチルオキサゾリジン−２−オンを得た。

ＩＤＭＯを用いたシクロヘキサン中での（４−ヨードブチル）ベンゼンの調製

５−フェニル吉草酸（０．１８ｇ、１．０ｍｍｏｌ）、３−ヨード−４，４−ジメチルオキサゾリジン−２−オン（０．３６ｇ、１．５ｍｍｏｌ）、およびシクロヘキサン（４ｍＬ）の混合物を、タングステン電球による照射下で２４時間還流させた。冷反応混合物を１Ｍ ａｑ Ｎａ_２ＳＯ_３（２×５ｍＬ）で洗浄し、Ｎａ_２ＳＯ_４上で乾燥させ、短いアルミナパッドを通して濾過し、真空で濃縮し、０．２０ｇ（７５％）の（４−ヨードブチル）ベンゼンを得た。

ＩＤＭＯを用いたベンゼン中での（４−ヨードブチル）ベンゼンの調製

５−フェニル吉草酸（０．１８ｇ、１．０ｍｍｏｌ）、３−ヨード−４，４−ジメチルオキサゾリジン−２−オン（０．３６ｇ、１．５ｍｍｏｌ）、およびＰｈＨ（４ｍＬ）の混合物を、タングステン電球による照射下で、４時間還流させた。冷反応混合物を１Ｍ ａｑ Ｎａ_２ＳＯ_３（２×５ｍＬ）で洗浄し、Ｎａ_２ＳＯ_４上で乾燥させ、短いアルミナパッドを通して濾過し、真空で濃縮し、０．２２ｇ（８５％）の（４−ヨードブチル）ベンゼンを得た。

ＩＤＭＯを用いたＣＣｌ_４中での（４−ヨードブチル）ベンゼンの調製

５−フェニル吉草酸（０．１８ｇ、１．０ｍｍｏｌ）、３−ヨード−４，４−ジメチルオキサゾリジン−２−オン（０．３６ｇ、１．５ｍｍｏｌ）、およびＣＣｌ_４（４ｍＬ）の混合物を、タングステン電球による照射下で４時間還流させた。冷反応混合物を１Ｍ ａｑ Ｎａ_２ＳＯ_３（２×５ｍＬ）で洗浄し、Ｎａ_２ＳＯ_４上で乾燥させ、短いアルミナパッドを通して濾過し、真空で濃縮し、０．２２ｇ（８５％）の（４−ヨードブチル）ベンゼンを得た。

ＩＤＭＯを用いた１−（２−ヨードエチル）−４−メトキシベンゼンの調製

３−（４−メトキシフェニル）プロパン酸（０．１８ｇ、１．００ｍｍｏｌ）、３−ヨード−４，４−ジメチルオキサゾリジン−２−オン（０．３０ｇ、１．２５ｍｍｏｌ）、およびＤＣＭ（５ｍＬ）の混合物を、タングステン電球による照射下で１時間還流させ、真空で濃縮した。残渣を、１Ｍ ａｑ Ｎａ_２ＳＯ_３（５ｍＬ）で処理し、ヘキサン（２×５ｍＬ）で抽出した。有機抽出物を合わせ、１Ｍ ａｑ Ｎａ_２ＳＯ_３（５ｍＬ）で洗浄し、Ｎａ_２ＳＯ_４上で乾燥させ、短い中性アルミナパッドを通して濾過し、真空で濃縮し、０．１８ｇ（７０％）の１−（２−ヨードエチル）−４−メトキシベンゼンを得た。^１Ｈ ＮＭＲ：δ７．１２（ｄ、Ｊ＝８．４Ｈｚ、２Ｈ）、６．８６（ｄ、Ｊ＝８．４Ｈｚ、２Ｈ）、３．８０（ｓ、３Ｈ）、３．３２（ｔ、Ｊ＝７．８Ｈｚ、２Ｈ）、３．１２（ｔ、Ｊ＝７．８Ｈｚ、２Ｈ）ｐｐｍ；^１３Ｃ ＮＭＲ：δ１５８．７、１３２．９、１２９．４、１１４．１、５５．３、３９．６、６．５ｐｐｍ。

実施例９
１−ヨード−３，５，５−トリメチルヒダントイン（１−ＩＴＭＨ）を用いたヨード脱炭酸および３，５，５−トリメチルヒダントイン（３，５，５−ＴＭＨ）の回収

１−ＩＴＭＨを用いたＤＣＭ中での（４−ヨードブチル）ベンゼンの調製および３，５，５−ＴＭＨの回収

５−フェニル吉草酸（０．３０ｇ、１．７ｍｍｏｌ）、１−ヨード−３，５，５−トリメチルヒダントイン（０．５７ｇ、２．１ｍｍｏｌ）、およびＤＣＭ（１０ｍＬ）の混合物をタングステン電球による照射下で３時間還流させ、その後、真空で濃縮した。残渣を、ヘキサン（５ｍＬ）および１Ｍ ａｑ Ｎａ_２ＳＯ_３（５ｍＬ）で処理し、ヘキサン（２×５ｍＬ）、その後、ＤＣＭ（３×１０ｍＬ）で抽出した。ＤＣＭ抽出物を合わせ、Ｎａ_２ＳＯ_４上で乾燥させ、濾過し、真空で濃縮し、０．２７ｇ（９０％）の３，５，５−トリメチルヒダントインを得た。ヘキサン抽出物を合わせ、１Ｍ ａｑ Ｎａ_２ＳＯ_３（５ｍＬ）で洗浄し、Ｎａ_２ＳＯ_４上で乾燥させ、短い中性アルミナパッドを通して濾過し、真空で濃縮し、０．３９ｇ（９０％）の（４−ヨードブチル）ベンゼンを得た。

１−ＩＴＭＨを用いたシクロヘキサン中での（４−ヨードブチル）ベンゼンの調製および３，５，５−ＴＭＨの回収

５−フェニル吉草酸（０．３０ｇ、１．７ｍｍｏｌ）、１−ヨード−３，５，５−トリメチルヒダントイン（０．５７ｇ、２．１ｍｍｏｌ）、およびシクロヘキサン（１０ｍＬ）の混合物を、タングステン電球による照射下で３時間還流させた。冷反応混合物を１Ｍ ａｑ Ｎａ_２ＳＯ_３（５ｍＬ）で処理し、シクロヘキサン（２×１０ｍＬ）、その後ＤＣＭ（３×１０ｍＬ）で抽出した。ＤＣＭ抽出物を合わせ、Ｎａ_２ＳＯ_４上で乾燥させ、濾過し、真空で濃縮し、０．２６ｇ（８６％）の３，５，５−トリメチルヒダントインを得た。シクロヘキサン抽出物を合わせ、１Ｍ ａｑ Ｎａ_２ＳＯ_３（１０ｍＬ）で洗浄し、Ｎａ_２ＳＯ_４上で乾燥させ、短い中性アルミナパッドを通して濾過し、真空で濃縮し、０．４０ｇ（９２％）の（４−ヨードブチル）ベンゼンを得た。

１−ＩＴＭＨを用いたＣＣｌ_４中での３−ブロモヨードベンゼンの調製および３，５，５−ＴＭＨの回収

３−ブロモ安息香酸（０．４０ｇ、２．０ｍｍｏｌ）、１−ヨード−３，５，５−トリメチルヒダントイン（０．８０ｇ、３．０ｍｍｏｌ）、およびＣＣｌ_４（１０ｍＬ）の混合物を、タングステン電球による照射下で１５時間還流させた。冷反応混合物を１Ｍ ａｑ Ｎａ_２ＳＯ_３（２×５ｍＬ）で洗浄し、Ｎａ_２ＳＯ_４上で乾燥させ、短い中性アルミナパッドを通して濾過し、真空で濃縮し、０．３５ｇ（６１％）の３−ブロモヨードベンゼンを得た。亜硫酸ナトリウム洗浄水溶液を合わせ、ＤＣＭ（３×１０ｍＬ）で抽出し、濃塩酸でｐＨ２まで注意深く酸性化し、０−５℃で２時間撹拌した。沈殿した固体を濾過して除去し、フィルタ上にて冷水で洗浄し、真空で乾燥させ、０．１２ｇ（３０％）の３−ブロモ安息香酸を回収した。ＤＣＭ抽出物を合わせ、Ｎａ_２ＳＯ_４上で乾燥させ、濾過し、真空で濃縮して、０．２１ｇ（７５％）の３，５，５−トリメチルヒダントインを得た。

１−ＩＴＭＨを用いたベンゼン中での（４−ヨードブチル）ベンゼンの調製

５−フェニル吉草酸（０．１８ｇ、１．０ｍｍｏｌ）、１−ヨード−３，５，５−トリメチルヒダントイン１−ＩＴＭＨ（０．４０ｇ、１．５ｍｍｏｌ）、およびＰｈＨ（５ｍＬ）の混合物を、タングステン電球による照射下で４時間還流させた。冷反応混合物を１Ｍ ａｑ Ｎａ_２ＳＯ_３（２×５ｍＬ）で洗浄し、Ｎａ_２ＳＯ_４上で乾燥させ、短いアルミナパッドを通して濾過し、真空で濃縮し、０．２４ｇ（９０％）の（４−ヨードブチル）ベンゼンを得た。

１−ＩＴＭＨを用いたＣＣｌ_４中での（４−ヨードブチル）ベンゼンの調製

５−フェニル吉草酸（０．１８ｇ、１．０ｍｍｏｌ）、１−ヨード−３，５，５−トリメチルヒダントイン（０．４０ｇ、１．５ｍｍｏｌ）、およびＣＣｌ_４（５ｍＬ）の混合物を蛍光室内照明下で２４時間還流させた。冷反応混合物を１Ｍ ａｑ Ｎａ_２ＳＯ_３（２×５ｍＬ）で洗浄し、Ｎａ_２ＳＯ_４上で乾燥させ、短いアルミナパッドを通して濾過し、真空で濃縮し、０．２４ｇ（９０％）の（４−ヨードブチル）ベンゼンを得た。

１−ＩＴＭＨを用いたＥｔＯＡｃ中での（４−ヨードブチル）ベンゼンの調製

５−フェニル吉草酸（０．０９ｇ、０．５ｍｍｏｌ）、１−ヨード−３，５，５−トリメチルヒダントイン（０．２ｇ、０．７５ｍｍｏｌ）、およびＥｔＯＡｃ（２ｍＬ）の混合物を、タングステン電球による照射下で３時間還流させ、その後、真空で濃縮した。残渣を、ヘキサン（５ｍＬ）および１Ｍ ａｑ Ｎａ_２ＳＯ_３（５ｍＬ）で処理し、ヘキサン（２×５ｍＬ）で抽出した。ヘキサン抽出物を合わせ、１Ｍ ａｑ Ｎａ_２ＳＯ_３（５ｍＬ）で洗浄し、Ｎａ_２ＳＯ_４上で乾燥させ、短い中性アルミナパッドを通して濾過し、真空で濃縮し、０．１２ｇ（９０％）の（４−ヨードブチル）ベンゼンを得た。

１−ＩＴＭＨを用いたＣＨＣｌ_３中での（４−ヨードブチル）ベンゼンの調製

５−フェニル吉草酸（０．０９ｇ、０．５ｍｍｏｌ）、１−ヨード−３，５，５−トリメチルヒダントイン（０．２ｇ、０．７５ｍｍｏｌ）、およびＣＨＣｌ_３（２ｍＬ）の混合物を、タングステン電球による照射下で３時間還流させ、その後、真空で濃縮した。残渣を、ヘキサン（５ｍＬ）および１Ｍ ａｑ Ｎａ_２ＳＯ_３（５ｍＬ）で処理し、ヘキサン（２×５ｍＬ）で抽出した。ヘキサン抽出物を合わせ、１Ｍ ａｑ Ｎａ_２ＳＯ_３（５ｍＬ）で洗浄し、Ｎａ_２ＳＯ_４上で乾燥させ、短い中性アルミナパッドを通して濾過し、真空で濃縮し、０．１３ｇ（９０％）の（４−ヨードブチル）ベンゼンを得た。

１−ＩＴＭＨを用いたＤＣＥ中での蛍光室内照明下における（４−ヨードブチル）ベンゼンの調製

５−フェニル吉草酸（０．１８ｇ、１．０ｍｍｏｌ）、１−ヨード−３，５，５−トリメチルヒダントイン（０．４ｇ、１．５ｍｍｏｌ）、およびＤＣＥ（４ｍＬ）の混合物を、蛍光室内照明下で２４時間還流させ、その後、真空で濃縮した。残渣を、ヘキサン（５ｍＬ）および１Ｍ ａｑ Ｎａ_２ＳＯ_３（５ｍＬ）で処理し、ヘキサン（２×５ｍＬ）で抽出した。ヘキサン抽出物を合わせ、１Ｍ ａｑ Ｎａ_２ＳＯ_３（５ｍＬ）で洗浄し、Ｎａ_２ＳＯ_４上で乾燥させ、短い中性アルミナパッドを通して濾過し、真空で濃縮し、０．２２ｇ（８５％）の（４−ヨードブチル）ベンゼンを得た。

１−ＩＴＭＨを用いた暗所での（４−ヨードブチル）ベンゼンの調製

５−フェニル吉草酸（０．１８ｇ、１．０ｍｍｏｌ）、１−ヨード−３，５，５−トリメチルヒダントイン１−ＩＴＭＨ（０．４ｇ、１．５ｍｍｏｌ）、およびＤＣＥ（４ｍＬ）の混合物を、暗所で１５時間還流させ、その後、真空で濃縮した。残渣を、ヘキサン（５ｍＬ）および１Ｍ ａｑ Ｎａ_２ＳＯ_３（５ｍＬ）で処理し、ヘキサン（２×５ｍＬ）で抽出した。ヘキサン抽出物を合わせ、１Ｍ ａｑ Ｎａ_２ＳＯ_３（５ｍＬ）で洗浄し、Ｎａ_２ＳＯ_４上で乾燥させ、短い中性アルミナパッドを通して濾過し、真空で濃縮し、０．１６ｇ（６２％）の（４−ヨードブチル）ベンゼンを得た。

１−ＩＴＭＨを用いた１−（２−ヨードエチル）−４−メトキシベンゼンの調製

３−（４−メトキシフェニル）プロパン酸（０．１８ｇ、１．００ｍｍｏｌ）、１−ヨード−３，５，５−トリメチルヒダントイン（０．３４ｇ、１．２５ｍｍｏｌ）、およびＤＣＭ（５ｍＬ）の混合物を、タングステン電球による照射下で３時間還流させ、その後、真空で濃縮した。残渣を、１Ｍ ａｑ Ｎａ_２ＳＯ_３（５ｍＬ）で処理し、ヘキサン（３×５ｍＬ）で抽出した。ヘキサン抽出物を合わせ、１Ｍ ａｑ Ｎａ_２ＳＯ_３（５ｍＬ）で洗浄し、Ｎａ_２ＳＯ_４上で乾燥させ、短い中性アルミナパッドを通して濾過し、真空で濃縮し、０．１７ｇ（６３％）の１−（２−ヨードエチル）−４−メトキシベンゼンを得た。

１−ＩＴＭＨを用いた１−アセチル−４−ヨードピペリジンの調製

１−アセチルピペリジン−４−カルボン酸（０．１７ｇ、１．０ｍｍｏｌ）、１−ヨード−３，５，５−トリメチルヒダントイン（０．３４ｇ、１．２５ｍｍｏｌ）、およびＤＣＭ（５ｍＬ）の混合物を、タングステン電球による照射下で２時間還流させ、その後、真空で濃縮した。残渣を、１Ｍ ａｑ Ｎａ_２ＳＯ_３（５ｍＬ）で処理し、ＣＣｌ_４（２×５ｍＬ）で抽出した。有機抽出物を合わせ、１Ｍ ａｑ Ｎａ_２ＳＯ_３（５ｍＬ）で洗浄し、Ｎａ_２ＳＯ_４上で乾燥させ、短い中性アルミナパッドを通して濾過し、真空で濃縮し、０．１２ｇ（４６％）の１−アセチル−４−ヨードピペリジンを得た。^１Ｈ ＮＭＲ：δ７．９４（ｄ、Ｊ＝９．０Ｈｚ、２Ｈ）、７．９１（ｄ、Ｊ＝９．０Ｈｚ、２Ｈ）ｐｐｍ；^１３Ｃ ＮＭＲ：δ１４７．９、１３８．８、１２４．９、１０２．８ｐｐｍ。

１−ＩＴＭＨを用いた１−ヨード−４，７，７−トリメチル−２−オキサビシクロ［２．２．１］ヘプタン−３−オンの調製

カンファン酸（０．２０ｇ、１．０ｍｍｏｌ）、１−ヨード−３，５，５−トリメチルヒダントイン（０．３４ｇ、１．２５ｍｍｏｌ）、およびＤＣＭ（５ｍＬ）の混合物を、タングステン電球による照射下で２時間還流させ、その後、真空で濃縮した。残渣を、１Ｍ ａｑ Ｎａ_２ＳＯ_３（５ｍＬ）で処理し、ヘキサン（２×５ｍＬ）で抽出した。有機抽出物を合わせ、１Ｍ ａｑ Ｎａ_２ＳＯ_３（５ｍＬ）で洗浄し、Ｎａ_２ＳＯ_４上で乾燥させ、短い中性アルミナパッドを通して濾過し、真空で濃縮し、０．１７ｇ（６０％）の１−ヨード−４，７，７−トリメチル−２−オキサビシクロ［２．２．１］ヘプタン−３−オンを得た。^１Ｈ ＮＭＲ：δ７．３１（ｍ、２Ｈ）、７．２１（ｍ、３Ｈ）、３．２２（ｔ、Ｊ＝６．９Ｈｚ、２Ｈ、ＣＨ_２−Ｉ）、２．６６（ｔ、Ｊ＝７．５Ｈｚ、２Ｈ）、１．８７（ｍ、２Ｈ）、１．７７（ｍ、２Ｈ）；^１３Ｃ ＮＭＲ：δ１４１．９、１２８．５、１２６．０、３４．９、３３．０、３２．３、６．９（Ｃ−Ｉ）。

実施例１０
アリールカルボン酸のヨード脱炭酸

ＡｒＣＯ_２Ｈ（１ｍｍｏｌ）、Ｎ−ヨードアミド、および溶媒（５ｍＬ）の混合物を、２５０Ｗタングステン電球による照射下（ｈν）で還流させた（Δ）。冷反応混合物を１Ｍ ａｑ Ｎａ_２ＳＯ_３（２×５ｍＬ）で洗浄し、Ｎａ_２ＳＯ_４上で乾燥させ、濾過し、真空で濃縮して、粗ヨードアレーンＡｒ−Ｉを得た。粗生成物をクロマトグラフィーによりシリカゲル上で精製した（溶離液ヘキサン／ＤＣＭ１００：０〜０：１００）。結果を、表１７で提示する。

エントリ１−３：３−クロロヨードベンゼン：^１Ｈ ＮＭＲ：δ７．７２（ｓ、１Ｈ）、７．５９（ｄ、Ｊ＝８．０、１Ｈ）、７．３２（ｄ、Ｊ＝８．０、１Ｈ）、７．０３（ｔ、Ｊ＝８．０、１Ｈ）ｐｐｍ；^１３Ｃ ＮＭＲ：δ１３７．３、１３５．８、１３５．２、１３１．１、１２８．１、９４．２ｐｐｍ。

エントリ４−９：４−クロロヨードベンゼン：^１Ｈ ＮＭＲ：δ７．６１（ｄ、Ｊ＝８．５、２Ｈ）、７．０９（ｄ、Ｊ＝８．５、２Ｈ）ｐｐｍ；^１３Ｃ ＮＭＲ：δ１３８．８、１３４．３、１３０．６、９１．２ｐｐｍ。

エントリ１０−１２：３−ブロモヨードベンゼン：^１Ｈ ＮＭＲ：δ７．８７（ｔ、Ｊ＝１．７Ｈｚ、１Ｈ）、７．６３（ｄ、Ｊ＝８．０Ｈｚ、１Ｈ）、７．４６（ｄ、Ｊ＝８．０Ｈｚ、１Ｈ）、６．９７（ｔ、Ｊ＝８．０、１Ｈ）ｐｐｍ；^１３Ｃ ＮＭＲ：δ１３９．８、１３６．２、１３１．４、１３０．９、１２３．２、９４．６ｐｐｍ。

エントリ１３−１６：４−ブロモヨードベンゼン：^１Ｈ ＮＭＲ：δ７．５４（ｄ、Ｊ＝８．５Ｈｚ、２Ｈ）、７．２３（ｄ、Ｊ＝８．５Ｈｚ、２Ｈ）ｐｐｍ；^１３Ｃ ＮＭＲ：δ１３９．２、１３３．６、１２２．３、９２．１ｐｐｍ。

エントリ１７−１８：２−ニトロヨードベンゼン：^１Ｈ ＮＭＲ：δ８．０５（ｄｄ、Ｊ＝８、１Ｈｚ、ＩＨ）、７．８６（ｄｄ、Ｊ＝８、１Ｈｚ、１Ｈ）、７．４９（ｍ、１Ｈ）、７．２７（ｍ、１Ｈ）；^１３Ｃ ＮＭＲ：δ１５３．２、１４２．１、１３３．５、１２９．２、１２５．４、８６．３（Ｃ−Ｉ）。

エントリ１９−２２：３−ニトロヨードベンゼン：^１Ｈ ＮＭＲ：δ８．５６（ｓ、１Ｈ）、８．２０（ｄ、Ｊ＝８．３Ｈｚ、１Ｈ）、８．０２（ｄ、Ｊ＝８．３Ｈｚ、１Ｈ）、７．２９（ｔ、Ｊ＝８．３Ｈｚ、１Ｈ）ｐｐｍ；^１３Ｃ ＮＭＲ：δ１４８．６、１４３．５、１３２．５、１３０．８、１２２．８、９３．５ｐｐｍ。

エントリ２３−２６：４−ニトロヨードベンゼン：^１Ｈ ＮＭＲ：δ７．９４（ｄ、Ｊ＝９．０Ｈｚ、２Ｈ）、７．９１（ｄ、Ｊ＝９．０Ｈｚ、２Ｈ）ｐｐｍ；^１３Ｃ ＮＭＲ：δ１４７．９、１３８．８、１２４．９、１０２．８ｐｐｍ。

実施例１１
ｏ−トルイル酸のヨード脱炭酸

ｏ−トルイル酸（１ｍｍｏｌ）、Ｎ−ヨードアミド、および溶媒（５ｍＬ）の混合物を２５０Ｗタングステン電球による照射下（ｈν）で還流させ（Δ）、真空で濃縮した。残渣を、１Ｍ ａｑ Ｎａ_２ＳＯ_３（５ｍＬ）で処理し、ＣＣｌ_４（２×１０ｍＬ）で抽出した。有機抽出物を合わせ、１Ｍ ａｑ Ｎａ_２ＳＯ_３（５ｍＬ）で洗浄し、Ｎａ_２ＳＯ_４上で乾燥させ、濾過し、真空で濃縮して、２−ヨードトルエンおよびフタリドの混合物を得た。混合物中の生成物比を、^１Ｈ ＮＭＲにより決定した。結果を、表１８で提示する。

実施例１２
アクリル酸誘導体のヨード脱炭酸

注：反応は全て、暗所で提供した
ＤＩＨを使用した（Ｅ）−１−（２−ヨードビニル）−４−メトキシベンゼンの調製

１，３−ジヨード−５，５−ジメチルヒダントイン（０．２３ｇ、０．６ｍｍｏｌ）を室温で４−メトキシ桂皮酸（０．１８ｇ、１．０ｍｍｏｌ）、Ｅｔ_３Ｎ（７ｍｇ、０．０７ｍｍｏｌ）およびＤＣＭ（５ｍＬ）の撹拌混合物に添加した。得られた混合物を室温で２時間撹拌し、１Ｍ ａｑ Ｎａ_２ＳＯ_３（２×５ｍＬ）で洗浄し、Ｎａ_２ＳＯ_４上で乾燥させ、短いアルミナパッドを通して濾過し、真空で濃縮し、０．１６ｇ（６２％）の（Ｅ）−１−（２−ヨードビニル）−４−メトキシベンゼンを得た。^１Ｈ ＮＭＲ：δ７．３５（ｄ、Ｊ＝１４．８Ｈｚ、１Ｈ）、７．２３（ｄ、Ｊ＝８．８Ｈｚ、２Ｈ）、６．８４（ｄ、Ｊ＝８．８Ｈｚ、２Ｈ）、６．６２（ｄ、Ｊ＝１４．８Ｈｚ、１Ｈ）、３．８０（ｓ、３Ｈ）ｐｐｍ；^１３Ｃ ＮＭＲ：δ１５９．９、１４４．４、１３０．８、１２７．４、１１４．２、７３．７、５５．４ｐｐｍ。

ＩＤＭＯを使用した（Ｅ）−１−（２−ヨードビニル）−４−メトキシベンゼンの調製

３−ヨード−４，４−ジメチルオキサゾリジン−２−オン（０．２９ｇ、１．２ｍｍｏｌ）を室温で４−メトキシ桂皮酸（０．１８ｇ、１．０ｍｍｏｌ）、Ｅｔ_３Ｎ（７ｍｇ、０．０７ｍｍｏｌ）、およびＤＣＭ（５ｍＬ）の撹拌混合物に添加した。得られた混合物を室温で２時間撹拌し、真空で濃縮した。残渣を含むヘキサン（１０ｍＬ）の溶液を１Ｍ ａｑ Ｎａ_２ＳＯ_３（２×１０ｍＬ）で洗浄し、Ｎａ_２ＳＯ_４上で乾燥させ、短いアルミナパッドを通して濾過し、真空で濃縮し、０．１４ｇ（６２％）の（Ｅ）−１−（２−ヨードビニル）−４−メトキシベンゼンを得た。

１−ＩＴＭＨを使用した（Ｅ）−１−（２−ヨードビニル）−４−メトキシベンゼンの調製

１−ヨード−３，５，５−トリメチルヒダントイン（０．３２ｇ、１．２ｍｍｏｌ）を室温で４−メトキシ桂皮酸（０．１８ｇ、１．０ｍｍｏｌ）、Ｅｔ_３Ｎ（７ｍｇ、０．０７ｍｍｏｌ）およびＤＣＭ（５ｍＬ）の撹拌混合物に添加した。得られた混合物を室温で２時間撹拌し、真空で濃縮した。残渣を含むヘキサン（１０ｍＬ）の溶液を１Ｍ ａｑ Ｎａ_２ＳＯ_３（２×１０ｍＬ）で洗浄し、Ｎａ_２ＳＯ_４上で乾燥させ、短いアルミナパッドを通して濾過し、真空で濃縮し、０．１９ｇ（７５％）の（Ｅ）−１−（２−ヨードビニル）−４−メトキシベンゼンを得た。

実施例１３
プロピオール酸誘導体のヨード脱炭酸。

注：反応は全て、暗所で提供した
ＤＩＨを使用した（ヨードエチニル）ベンゼンの調製

１，３−ジヨード−５，５−ジメチルヒダントイン（０．２３ｇ、０．６ｍｍｏｌ）を、フェニルプロピオール酸（０．１５ｇ、１．０ｍｍｏｌ）、Ｅｔ_３Ｎ（７ｍｇ、０．０７ｍｍｏｌ）およびＤＣＭ（５ｍＬ）の撹拌溶液に添加した。得られた混合物を室温で５分間撹拌し、１Ｍ ａｑ Ｎａ_２ＳＯ_３（２×５ｍＬ）で洗浄し、Ｎａ_２ＳＯ_４上で乾燥させ、短いアルミナパッドを通して濾過し、真空で濃縮し、０．２１ｇ（９２％）の（ヨードエチニル）ベンゼンを得た。^１Ｈ ＮＭＲ：δ７．４６−７．４２（ｍ、２Ｈ）、７．３３−７．３０（ｍ、３Ｈ）ｐｐｍ；^１３Ｃ ＮＭＲ：δ１３２．４、１２８．９、１２８．３、１２３．５、９４．３、６．２ｐｐｍ。

ＩＤＭＯを使用した（ヨードエチニル）ベンゼンの調製

３−ヨード−４，４−ジメチルオキサゾリジン−２−オン（０．２９ｇ、１．２ｍｍｏｌ）を室温でフェニルプロピオール酸（０．１５ｇ、１．０ｍｍｏｌ）、Ｅｔ_３Ｎ（７ｍｇ、０．０７ｍｍｏｌ）およびＤＣＭ（５ｍＬ）の撹拌混合物に添加した。得られた混合物を室温で５分間撹拌し、真空で濃縮した。残渣を含むヘキサン（１０ｍＬ）の溶液を１Ｍ ａｑ Ｎａ_２ＳＯ_３（２×１０ｍＬ）で洗浄し、Ｎａ_２ＳＯ_４上で乾燥させ、短いアルミナパッドを通して濾過し、真空で濃縮し、０．２２ｇ（９６％）の（ヨードエチニル）ベンゼンを得た。

１−ＩＴＭＨを使用した（ヨードエチニル）ベンゼンの調製

１−ヨード−３，５，５−トリメチルヒダントイン（０．３２ｇ、１．２ｍｍｏｌ）を室温でフェニルプロピオール酸（０．１５ｇ、１．０ｍｍｏｌ）、Ｅｔ_３Ｎ（７ｍｇ、０．０７ｍｍｏｌ）およびＤＣＭ（５ｍＬ）の撹拌混合物に添加した。得られた混合物を室温で５分間撹拌し、真空で濃縮した。残渣を含むヘキサン（１０ｍＬ）の溶液を１Ｍ ａｑ Ｎａ_２ＳＯ_３（２×１０ｍＬ）で洗浄し、Ｎａ_２ＳＯ_４上で乾燥させ、短いアルミナパッドを通して濾過し、真空で濃縮し、０．２２ｇ（９７％）の（ヨードエチニル）ベンゼンを得た。

実施例１４
３−ヨード−４，４−ジメチルオキサゾリジン−２−オン（ＩＤＭＯ）を用いたアルケンのヨウ素化および４，４−ジメチルオキサゾリジン−２−オン（ＤＭＯ）の回収

ＩＤＭＯを用いた２−ｔｒａｎｓ−ヨードシクロヘキサノールの調製および４，４−ジメチルオキサゾリジン−２−オンの回収

３−ヨード−４，４−ジメチルオキサゾリジン−２−オン（０．４８ｇ、２．０ｍｍｏｌ）を、シクロヘキセン（０．１６ｇ、２．０ｍｍｏｌ）および水（２．５ｍＬ）を含むアセトン（１２．５ｍＬ）の撹拌溶液に０−５℃で添加した。混合物を２時間室温で撹拌し、真空で濃縮した。残渣の１Ｍ ａｑ Ｎａ_２ＳＯ_３（２．５ｍＬ）との混合物を、ヘキサン（３×１０ｍＬ）、その後ＤＣＭ（３×１０ｍＬ）で抽出した。ＤＣＭ抽出物を合わせ、Ｎａ_２ＳＯ_４上で乾燥させ、濾過し、真空で濃縮し、０．１６ｇ（７０％）の４，４−ジメチル−２−オキサゾリジノンを得た。ヘキサン抽出物を合わせ、１Ｍ ａｑ Ｎａ_２ＳＯ_３（１０ｍＬ）で洗浄し、Ｎａ_２ＳＯ_４上で乾燥させ、濾過し、真空で濃縮し、０．３９ｇ（８７％）の２−ｔｒａｎｓ−ヨードシクロヘキサノールを得た。^１Ｈ ＮＭＲ：δ４．０６−３．９８（ｍ、１Ｈ）、３．６８−３．５９（ｍ、１Ｈ）、２．４−２．３９（ｍ、２Ｈ）、２．１４−１．９６（ｍ、２Ｈ）、１．８７−１．７８（ｍ、１Ｈ）、１．５５−１．４７（ｍ、１Ｈ）、１．４５−１．１８（ｍ、３Ｈ）ｐｐｍ；^１３Ｃ ＮＭＲ：δ７７．０、４３．４、３８．７、３３．７、２８．０、２４．５ｐｐｍ。

ｔｒａｎｓ−１−ヨード−２−メトキシシクロヘキサンの調製

３−ヨード−４，４−ジメチルオキサゾリジン−２−オン（０．４８ｇ、２．０ｍｍｏｌ）を、シクロヘキセン（０．１４ｇ、２．０ｍｍｏｌ）を含むＭｅＯＨ（５ｍＬ）の撹拌溶液に０−５℃で添加した。混合物を２時間室温で撹拌し、真空で濃縮した。残渣を、１Ｍ ａｑ Ｎａ_２ＳＯ_３（５ｍＬ）で処理し、ヘキサン（３×５ｍＬ）で抽出した。有機相を合わせ、１Ｍ ａｑ Ｎａ_２ＳＯ_３（５ｍＬ）で洗浄し、Ｎａ_２ＳＯ_４上で乾燥させ、濾過し、真空で濃縮し、０．３６ｇ（７５％）のｔｒａｎｓ−１−ヨード−２−メトキシシクロヘキサンを得た。^１Ｈ ＮＭＲ：δ４．０９−４．００（ｍ、１Ｈ）、３．３８（ｓ、３Ｈ）、３．２６−３．１８（ｍ、１Ｈ）、２．４１−２．３８（ｍ、１Ｈ）、２．２１−２．１３（ｍ、１Ｈ）、２．０１−１．９０（ｍ、１Ｈ）、１．８４−１．７６（ｍ、１Ｈ）、１．５６−１．４７（ｍ、１Ｈ）、１．３８−１．２０（ｍ、３Ｈ）ｐｐｍ；^１３Ｃ ＮＭＲ：δ８３．９、５６．９、３７．８、３５．４、３０．３、２７．２、２３．６ｐｐｍ。

ｔｒａｎｓ−２−ヨードシクロヘキシルアセテートの調製

３−ヨード−４，４−ジメチルオキサゾリジン−２−オン（０．４８ｇ、２．０ｍｍｏｌ）を、シクロヘキセン（０．１４ｇ、２．０ｍｍｏｌ）を含むＡｃＯＨ（５ｍＬ）の撹拌溶液に添加した。混合物を２時間室温で撹拌し、水（１０ｍＬ）で希釈し、ヘキサン（３×１０ｍＬ）で抽出した。ヘキサン抽出物を合わせ、１Ｍ ａｑ Ｎａ_２ＳＯ_３（１０ｍＬ）で洗浄し、Ｎａ_２ＳＯ_４上で乾燥させ、濾過し、真空で濃縮し、０．４４ｇ（８３％）のｔｒａｎｓ−２−ヨードシクロヘキシルアセテートを得た。^１Ｈ ＮＭＲ：δ４．９２−４．８４（ｍ、１Ｈ）、４．０８−４．００（ｍ、１Ｈ）、２．４７−２．３９（ｍ、１Ｈ）、２．０７（ｓ、３Ｈ）、２．０５−１．９５（ｍ、２Ｈ）、１．８４−１．７６（ｍ、１Ｈ）、１．６０−１．５２（ｍ、１Ｈ）、１．４８−１．２３（ｍ、３Ｈ）ｐｐｍ；^１３Ｃ ＮＭＲ：δ１７０．０、７６．７、３７．９、３１．９、３１．７、２７．１、２３．６、２１．３ｐｐｍ。

２−ヨード−１−フェニルエタノールの調製

３−ヨード−４，４−ジメチルオキサゾリジン−２−オン（０．４８ｇ、２．０ｍｍｏｌ）を、スチレン（０．２１ｇ、２．０ｍｍｏｌ）および水（２．５ｍＬ）を含むアセトン（１２．５ｍＬ）の撹拌溶液に０−５℃で添加した。混合物を室温で３時間撹拌し、真空で濃縮した。残渣を、１Ｍ ａｑ Ｎａ_２ＳＯ_３（５ｍＬ）で処理し、ヘキサン（３×５ｍＬ）で抽出した。有機抽出物を合わせ、１Ｍ ａｑ Ｎａ_２ＳＯ_３（５ｍＬ）で洗浄し、Ｎａ_２ＳＯ_４上で乾燥させ、濾過し、真空で濃縮し、０．４４ｇ（９０％）の２−ヨード−１−フェニルエタノールを得た。^１Ｈ ＮＭＲ：δ７．３９−７．３０（ｍ、５Ｈ）、４．８５−４．８０（ｍ、１Ｈ）、３．４９（ｄｄ、Ｊ＝３．５Ｈｚ、Ｊ＝１０．３Ｈｚ、１Ｈ）、３．４０（ｔ、Ｊ＝９．８Ｈｚ、１Ｈ）、２．５７（ｄ、Ｊ＝３．５Ｈｚ、１Ｈ）ｐｐｍ；^１３Ｃ ＮＭＲ：δ１４１．２、１２８．８、１２８．４、１２５．８、７４．１４、１５．４ｐｐｍ。

（２−ヨード−１−メトキシエチル）ベンゼンの調製

３−ヨード−４，４−ジメチルオキサゾリジン−２−オン（０．４８ｇ、２．０ｍｍｏｌ）を、スチレン（０．２１ｇ、２．０ｍｍｏｌ）を含むＭｅＯＨ（５ｍＬ）の撹拌溶液に０−５℃で添加した。混合物を３時間室温で撹拌し、真空で濃縮した。残渣を、１Ｍ ａｑ Ｎａ_２ＳＯ_３（５ｍＬ）で処理し、ヘキサン（３×５ｍＬ）で抽出した。有機抽出物を合わせ、１Ｍ ａｑ Ｎａ_２ＳＯ_３（５ｍＬ）で洗浄し、Ｎａ_２ＳＯ_４上で乾燥させ、濾過し、真空で濃縮し、０．４７ｇ（９０％）の（２−ヨード−１−メトキシエチル）ベンゼンを得た。^１Ｈ ＮＭＲ：δ７．４１−７．２９（ｍ、５Ｈ）、４．３３−４．２７（ｍ、１Ｈ）、３．３７−３．３２（ｍ、２Ｈ）、３．３１（ｓ、３Ｈ）ｐｐｍ；^１３Ｃ ＮＭＲ：δ１３９．８、１２８．８、１２８．５、１２６．６、８３．６、５７．４、１０．５ｐｐｍ。

２−ヨード−１−フェニルエチルアセテートの調製

３−ヨード−４，４−ジメチルオキサゾリジン−２−オン（０．４８ｇ、２．０ｍｍｏｌ）を、スチレン（０．２１ｇ、２．０ｍｍｏｌ）を含むＡｃＯＨ（５ｍＬ）の撹拌溶液に添加した。混合物を２時間室温で撹拌し、水（１０ｍＬ）で処理し、ヘキサン（３×１０ｍＬ）で抽出した。ヘキサン抽出物を合わせ、１Ｍ ａｑ Ｎａ_２ＳＯ_３（２×１０ｍＬ）で洗浄し、Ｎａ_２ＳＯ_４上で乾燥させ、濾過し、真空で濃縮し、０．５５ｇ（９４％）の２−ヨード−１−フェニルエチルアセテートを得た。^１Ｈ ＮＭＲ：δ７．４１−７．３２（ｍ、５Ｈ）、５．９１−５．８５（ｍ、１Ｈ）、３．５０−３．４４（ｍ、２Ｈ）、２．１３（ｓ、３Ｈ）ｐｐｍ；^１３Ｃ ＮＭＲ：δ１６９．９、１３８．５、１２８．８、１２６．５、１２５．８、７５．２、２１．１、７．９ｐｐｍ。

実施例１５
１−ＩＴＭＨを用いたアルケンのヨウ素化

１−ＩＴＭＨを用いた２−ヨード−１−フェニルエタノールの調製および３，５，５−トリメチルヒダントインの回収

１−ヨード−３，５，５−トリメチルヒダントイン（０．５６ｇ、２．１ｍｍｏｌ）を、スチレン（０．２２ｇ、２．１ｍｍｏｌ）および水（２．５ｍＬ）を含むアセトン（１２．５ｍＬ）の撹拌溶液に０−５℃で添加した。混合物を３時間室温で撹拌し、真空で濃縮した。残渣を、１Ｍ ａｑ Ｎａ_２ＳＯ_３（５ｍＬ）で処理し、ヘキサン（３×１０ｍＬ）、その後ＤＣＭ（３×１０ｍＬ）で抽出した。ＤＣＭ抽出物を合わせ、Ｎａ_２ＳＯ_４上で乾燥させ、濾過し、真空で濃縮し、０．２２ｇ（７５％）の３，５，５−トリメチルヒダントインを得た。ヘキサン抽出物を合わせ、１Ｍ ａｑ Ｎａ_２ＳＯ_３（１０ｍＬ）で洗浄し、Ｎａ_２ＳＯ_４上で乾燥させ、濾過し、真空で濃縮し、０．４２ｇ（８２％）の２−ヨード−１−フェニルエタノールを得た。

実施例１６
Ｎ−ヨードサッカリン（ＮＩＳａｃ）を用いたアルケンのヨウ素化

Ｎ−ヨードサッカリン（０．６２ｇ、２．０ｍｍｏｌ）を、スチレン（０．２１ｇ、２．０ｍｍｏｌ）および水（２．５ｍＬ）を含むアセトン（１２．５ｍＬ）の撹拌溶液に０−５℃で添加した。混合物を室温で１時間撹拌し、真空で濃縮した。残渣を、１Ｍ ａｑ Ｎａ_２ＳＯ_３（５ｍＬ）で処理し、ＤＣＭ（２×１０ｍＬ）で抽出した。水層を濃ＨＣｌでｐＨ１まで酸性化させ、１時間室温で、２時間０−５℃で撹拌した。沈殿した固体を濾過して除去し、フィルタ上にて冷水（２ｍＬ）で洗浄し、真空で乾燥させ、０．２６ｇ（７０％）のサッカリンを得た。ＤＣＭ抽出物を合わせ、１Ｍ ａｑ Ｎａ_２ＳＯ_３（５ｍＬ）で洗浄し、Ｎａ_２ＳＯ_４上で乾燥させ、濾過し、真空で濃縮し、０．４２ｇ（８２％）の２−ヨード−１−フェニルエタノールを得た。

実施例１７
芳香族炭化水素。核ヨウ素化

Ｎ−ヨードアミド
アミド
注：反応は暗所で提供した
ＩＤＭＯを用いた４−ヨード−１，２−ジメトキシベンゼンの調製およびＤＭＯの回収

ベラトロール（０．２２ｇ、１．６３ｍｍｏｌ）、３−ヨード−４，４−ジメチルオキサゾリジン−２−オン（０．６ｇ、２．４４ｍｍｏｌ）およびＭｅＣＮ（１０ｍＬ）の混合物を還流条件下で１５時間撹拌し、真空で濃縮した。残渣を、１Ｍ ａｑ Ｎａ_２ＳＯ_３（５ｍＬ）で処理し、ヘキサン（３×１０ｍＬ）、その後ＤＣＭ（３×１０ｍＬ）で抽出した。ＤＣＭ抽出物を合わせ、Ｎａ_２ＳＯ_４上で乾燥させ、濾過し、真空で濃縮し、０．２７ｇ（９５％）の４，４−ジメチル−２−オキサゾリジノンを得た。ヘキサン抽出物を合わせ、１Ｍ ａｑ Ｎａ_２ＳＯ_３（１０ｍＬ）で洗浄し、Ｎａ_２ＳＯ_４上で乾燥させ、濾過し、真空で濃縮した。残渣をクロマトグラフィーによりシリカゲル上で精製し（溶離液ヘキサン／ＤＣＭ１００：０〜０：１００ｖ／ｖ）、０．３６ｇ（８５％）の４−ヨード−１，２−ジメトキシベンゼンを得た。^１Ｈ ＮＭＲ：δ７．１９（ｄｄ、Ｊ＝１．５Ｈｚ、Ｊ＝８．５Ｈｚ、１Ｈ）、７．０９（ｄ、Ｊ＝１．５Ｈｚ、１Ｈ）、６．５９（ｄ、Ｊ＝８．５Ｈｚ、１Ｈ）、３．８３（ｓ、３Ｈ）、３．８２（ｓ、３Ｈ）ｐｐｍ；^１３Ｃ ＮＭＲ：δ１４９．．８、１４９．１、１２９．７、１２０．３、１１３．２、８２．３、５６．１、５５．９ｐｐｍ。

１−ＩＴＭＨを用いた４−ヨード−１，２−ジメトキシベンゼンの調製および３，５，５ＴＭＨの回収

ベラトロール（０．２２ｇ、１．６３ｍｍｏｌ）、１−ヨード−３，５，５−トリメチルヒダントイン（０．５３ｇ、１．９７ｍｍｏｌ）およびＭｅＣＮ（１０ｍＬ）の混合物を４８時間室温で撹拌し、真空で濃縮した。残渣を、１Ｍ ａｑ Ｎａ_２ＳＯ_３（５ｍＬ）で処理し、ヘキサン（３×１０ｍＬ）、その後ＤＣＭ（３×１０ｍＬ）で抽出した。ＤＣＭ抽出物を合わせ、Ｎａ_２ＳＯ_４上で乾燥させ、濾過し、真空で濃縮し、０．２５ｇ（９０％）の３，５，５−トリメチルヒダントイン（３，５，５−ＴＭＨ）を得た。ヘキサン抽出物を合わせ、１Ｍ ａｑ Ｎａ_２ＳＯ_３（１０ｍＬ）で洗浄し、Ｎａ_２ＳＯ_４上で乾燥させ、濾過し、真空で濃縮した。残渣をクロマトグラフィーによりシリカゲル上で精製し（溶離液ヘキサン／ＤＣＭ１００：０〜０：１００ｖ／ｖ）、０．３１ｇ（６１％）の４−ヨード−１，２−ジメトキシベンゼンを得た。

１−ＩＴＭＨを用いた１，２−ジヨード−４，５−ジメトキシベンゼンの調製

ベラトロール（０．２１ｇ、１．５２ｍｍｏｌ）、１−ヨード−３，５，５−トリメチルヒダントイン（１．１０ｇ、２．５０ｍｍｏｌ）およびＭｅＣＮ（１０ｍＬ）の混合物を２４時間還流条件下で撹拌し、真空で濃縮した。残渣の１Ｍ ａｑ Ｎａ_２ＳＯ_３（５ｍＬ）およびヘキサン（５ｍＬ）との混合物を０．５時間室温で、２時間０−５℃で撹拌した。沈殿した固体を濾過して除去し、フィルタ上にて水および冷ヘキサンで洗浄し、真空で乾燥させ、０．４２ｇ（７５％）の１，２−ジヨード−４，５−ジメトキシベンゼンを得た。^１Ｈ ＮＭＲ：δ７．１９（ｄｄ、Ｊ＝１．５Ｈｚ、Ｊ＝８．５Ｈｚ、１Ｈ）、７．０９（ｄ、Ｊ＝１．５Ｈｚ、１Ｈ）、６．５９（ｄ、Ｊ＝８．５Ｈｚ、１Ｈ）、３．８３（ｓ、３Ｈ）、３．８２（ｓ、３Ｈ）ｐｐｍ；^１３Ｃ ＮＭＲ：δ１４９．８、１４９．１、１２９．７、１２０．３、１１３．２、８２．３、５６．１、５５．９ｐｐｍ。

実施例１８
メチルアレーン。側鎖対核ヨウ素化

蛍光照射下でのトルエンのヨウ素化

Ｎ−ヨードアミド（５１ｍｇ、０．１９ｍｍｏｌ）、トルエン（１ｍＬ）およびＣＣｌ_４（４ｍＬ）の混合物を還流条件（Δ）および蛍光照射（ｈν）下で４８時間撹拌した。反応混合物をＧＣにより分析した。異なるＮ−ヨードアミドによるトルエンヨウ素化の実験結果を、表１８．１で提示する。

^ａＧＣ収率

１−ＩＴＭＨを用いた、メチルアレーンのＷｏｈｌ−Ｚｉｅｇｌｅｒヨウ素化

１−ヨード−３，５，５−トリメチルヒダントイン（１−ＩＴＭＨ）（５１ｍｇ、０．１９ｍｍｏｌ）、ＡｒＭｅ（１ｍＬ）および溶媒（４ｍＬ）の混合物を還流条件（Δ）および蛍光照射（ＦＬ）下または暗所（ＮＬ）で撹拌した。反応混合物をＧＣにより分析した。メチルアレーンの側鎖および核ヨウ素化実験結果を、表１８．２で提示する。

^ａＧＣ収率

１−ＩＴＭＨを用いたトルエンのＷｏｈｌ−Ｚｉｅｇｌｅｒヨウ素化および３，５，５−ＴＭＨの回収

１−ヨード−３，５，５−トリメチルヒダントイン（０．５１ｇ、１．９ｍｍｏｌ）、トルエン（１０ｍＬ）、およびＣＣｌ_４（４０ｍＬ）の混合物を還流条件（Δ）および蛍光照射（ｈν）下で４８時間撹拌した。冷反応混合物を１Ｍ ａｑ Ｎａ_２ＳＯ_３（２×５０ｍＬ）で洗浄し、Ｎａ_２ＳＯ_４上で乾燥させ、濾過し、真空で濃縮した。残渣をクロマトグラフィーによりシリカゲル上で精製し（溶離液−ペンタン）、０．１４ｇ（３３％）のヨウ化ベンジルを得た。^１Ｈ ＮＭＲ：δ７．２４（ｄ、Ｊ＝７．２Ｈｚ、２Ｈ）、７．１０−７．１７（ｍ、３Ｈ）、４．３０（ｓ、２Ｈ）ｐｐｍ；^１３Ｃ ＮＭＲ：δ１３９．３、１２８．８２、１２８．７７、１２７．９、６．０ｐｐｍ。
亜硫酸ナトリウム洗浄水溶液を合わせ、ＤＣＭ（３×５０ｍＬ）で抽出した。ＤＣＭ抽出物を合わせ、Ｎａ_２ＳＯ_４上で乾燥させ、濾過し、真空で濃縮して、０．２３ｇ（８５％）の３，５，５−トリメチルヒダントインを得た。

暗所でのｍ−キシレンの核ヨウ素化

ｍ−キシレン（０．２０ｇ、１．８８ｍｍｏｌ）、１−ヨード−３，５，５−トリメチルヒダントイン（０．６３ｇ、２．３５ｍｍｏｌ）およびＭｅＣＮ（１０ｍＬ）の混合物を、４８時間暗所で還流条件下にて撹拌し、真空で濃縮した。残渣を、１Ｍ ａｑ Ｎａ_２ＳＯ_３（１０ｍＬ）で処理し、ヘキサン（３×１０ｍＬ）で抽出した。有機抽出物を合わせ、１Ｍ ａｑ Ｎａ_２ＳＯ_３（１０ｍＬ）で洗浄し、Ｎａ_２ＳＯ_４上で乾燥させ、濾過し、真空で濃縮した。残渣をクロマトグラフィーによりシリカゲル上で精製し（溶離液ヘキサン）、０．３０ｇ（６８％）の１−ヨード−２，４−ジメチルベンゼンを得た。^１Ｈ ＮＭＲ：δ７．１９（ｄｄ、Ｊ＝１．５Ｈｚ、Ｊ＝８．５Ｈｚ、１Ｈ）、７．０９（ｄ、Ｊ＝１．５Ｈｚ、１Ｈ）、６．５９（ｄ、Ｊ＝８．５Ｈｚ、１Ｈ）、３．８３（ｓ、３Ｈ）、３．８２（ｓ、３Ｈ）ｐｐｍ；^１３Ｃ ＮＭＲ：δ１４９．８、１４９．１、１２９．７、１２０．３、１１３．２、８２．３、５６．１、５５．９ｐｐｍ。

実施例１９
Ｎ−ヨードアミドを用いた脂肪族炭化水素のヨウ素化

異なるＮ−ヨードアミドによるシクロヘキサンのヨウ素化

Ｎ−ヨードアミド（０．１９ｍｍｏｌ）およびシクロヘキサン（５ｍＬ）の混合物を、還流条件（Δ）および２５０Ｗタングステン電球による照射（ｈν）下で２時間撹拌した。反応混合物をＧＣにより分析した。異なるＮ−ヨードアミドによるシクロヘキサンヨウ素化の実験結果を、表１９．１で提示する。

^ａＧＣ収率；^ｂ２時間暗所で還流

１−ヨード−３，５，５−トリメチルヒダントインを用いたアルカンのヨウ素化

１−ヨード−３，５，５−トリメチルヒダントイン（１−ＩＴＭＨ）（１．９ｍｍｏｌ）、アルカンＲ−Ｈ（１０ｍＬ）および溶媒（４０ｍＬ）の混合物を還流条件（Δ）および２５０Ｗタングステン電球による照射（ｈν）下で撹拌した。反応混合物をＧＣにより分析した。生成物単離のために、反応混合物をａｑ Ｎａ_２ＳＯ_３で洗浄し、Ｎａ_２ＳＯ_４上で乾燥させた。溶媒を蒸留により除去し、残渣をクロマトグラフィーによりシリカゲル上で精製した（溶離液−ペンタン）。１−ヨード−３，５，５−トリメチルヒダントインを用いたアルカンヨウ素化の実験結果を、表１９．２で提示する。

エントリ 時間 収率
^ａＲ−ＩのＧＣ収率、丸括弧内−単離収率、異性体比を、ＧＣにより決定した；^ｂ異性体比を、^１Ｈ ＮＭＲにより決定した。

エントリ１：ヨードシクロヘキサン^１Ｈ ＮＭＲ：δ４．３５（ｍ、１Ｈ）、２．１３（ｍ、２Ｈ）、１．９３−１．９９（ｍ、２Ｈ）、１．６０−１．７０（ｍ、３Ｈ）、１．３０−１．４０（ｍ、３Ｈ）ｐｐｍ；^１３Ｃ ＮＭＲ：δ３６．７、３２．８、２７．４、２５．３ｐｐｍ；ＨＲＭＳ−ＡＰＳＩ：（Ｍ）^＋２０９．９９００、Ｃ_６Ｈ_１１Ｉ計算質量２０９．９９０６。

エントリ４：ヨードシクロオクタン：^１Ｈ ＮＭＲ：δ４．５７（ｍ、１Ｈ）、２．２−２．２３（ｍ、４Ｈ）、１．４−１．７（ｍ．１０Ｈ）ｐｐｍ；^１３Ｃ ＮＭＲ：δ３８．２、３７．０、２７．５、２６．７、２５．２ｐｐｍ；ＨＲＭＳ−ＥＳＩ：（Ｍ＋Ｈ）^＋２３９．０２６７、Ｃ_８Ｈ_１６Ｉ計算質量２３９．０２９７。

エントリ７：１，２−ジクロロ−１−ヨードエタン：^１Ｈ ＮＭＲ：δ５．７１（ｄｄ、Ｊ＝８．３、４．８Ｈｚ、１Ｈ）、４．１６（ｄｄ、Ｊ＝１２．０、４．８Ｈｚ、１Ｈ）、４．０３（ｄｄ、Ｊ＝１２．０、８．３Ｈｚ、１Ｈ）ｐｐｍ；^１３Ｃ ＮＭＲ：δ５３．０、２５．７ｐｐｍ；ＨＲＭＳ−ＥＳＩ：（Ｍ）^＋２２３．８６５０、Ｃ_２Ｈ_３Ｃｌ_２Ｉ計算質量２２３．８６５０。

１−ＩＴＭＨを用いたシクロヘキサンのヨウ素化および３，５，５−ＴＭＨの回収

１−ヨード−３，５，５−トリメチルヒダントイン（０．５１ｇ、１．９ｍｍｏｌ）およびシクロヘキサン（５０ｍＬ）の混合物を還流条件（Δ）および２５０Ｗタングステン電球による照射（ｈν）下で４８時間撹拌した。冷反応混合物を１Ｍ ａｑ Ｎａ_２ＳＯ_３（２×５０ｍＬ）で洗浄し、Ｎａ_２ＳＯ_４上で乾燥させ、濾過した。シクロヘキサンを蒸留により除去した。残渣をクロマトグラフィーによりシリカゲル上で精製し（溶離液−ペンタン）、０．２５ｇ（６２％）のヨードシクロヘキサンを得た。
亜硫酸ナトリウム洗浄水溶液を合わせ、ＤＣＭ（３×５０ｍＬ）で抽出した。ＤＣＭ抽出物を合わせ、Ｎａ_２ＳＯ_４上で乾燥させ、濾過し、真空で濃縮して、０．１９ｇ（７１％）の３，５，５−トリメチルヒダントインを得た。

発明のある一定の特徴を本明細書で説明し、記載してきたが、多くの改変、置換、変更および等価物は今や、当業者であれば思いつくであろう。そのため、添付の特許請求の範囲は、発明の真の精神内に含まれるそのような改変および変更を全て含むことが意図されることが理解されるべきである。

Claims (8)

1. （ａ）アミドをヨウ素および［ビス（アシルオキシ）ヨード］アレーンと非プロトン溶媒中で反応させ、Ｎ−ヨードアミドおよび共生成物としてのヨードアレーンを得る工程；
   （ｂ）有機化合物を工程（ａ）の前記Ｎ−ヨードアミドと反応させて、所望の有機ヨウ化物および共生成物としてのアミドを得る工程；ならびに
   （ｃ）前記アミド共生成物を、工程（ｂ）の前記反応混合物から回収する工程
   を含み、
   前記アミドは４，４−ジメチルオキサゾリジン−２−オン、サッカリンまたは３，５，５−トリメチルヒダントインであり、前記Ｎ−ヨードアミドは、それぞれ、３−ヨード−４，４−ジメチルオキサゾリジン−２−オン（ＩＤＭＯ）、Ｎ−ヨードサッカリン（ＮＩＳａｃ）または１−ヨード−３，５，５−トリメチルヒダントイン（１−ＩＴＭＨ）であり、
   前記有機化合物はカルボン酸、または前記カルボン酸とアルケン、アルキン、アルカン、シクロアルカン、メチルアレーン、ケトン、もしくは芳香族化合物から選ばれた少なくとも一種との組み合わせであり、
   前記カルボン酸は、式Ｒ−ＣＯ _２ Ｈの化合物であり、前記Ｎ−ヨードアミドは１−ヨード−３，５，５−トリメチルヒダントイン（１−ＩＴＭＨ）または３−ヨード−４，４−ジメチル−２−オキサゾリジノン（ＩＤＭＯ）であり；式中、Ｒは飽和、直鎖または分枝、置換または非置換アルキル；置換または非置換アリール；置換または非置換Ｐｈ（ＣＨ _２ ） _ｐ −（式中、ｐは１〜６の整数である）、飽和置換または非置換シクロアルキル、ヘテロシクロアルキルまたはそれらの組み合わせであり；ならびに、前記有機ヨウ化物はＲ−Ｉであり；
   工程（ｂ）の前記反応はスキーム（１）により表されるラジカルヨード脱炭酸であり：
   Ｒ−ＣＯ _２ Ｈ＋Ｎ−ヨードアミド→Ｒ−Ｉ＋アミド（１）
   前記反応は前記反応混合物の可視光照射下で提供される、
   又は
   前記カルボン酸は式Ｒ−ＣＨ＝ＣＨ−ＣＯ _２ Ｈのアクリル酸誘導体であり；前記Ｎ−ヨードアミドは１−ヨード−３，５，５−トリメチルヒダントイン（１−ＩＴＭＨ）、３−ヨード−４，４−ジメチル−２−オキサゾリジノン（ＩＤＭＯ）、またはＮ−ヨードサッカリン（ＮＩＳａｃ）であり；式中、Ｒは飽和、直鎖または分枝、置換または非置換アルキル；置換または非置換アリール；置換または非置換Ｐｈ（ＣＨ _２ ） _ｐ −（式中、ｐは１〜６の整数である）；飽和もしくは不飽和、置換または非置換シクロアルキルまたはヘテロシクロアルキルまたはそれらの組み合わせであり；ならびに、前記有機ヨウ化物はＲ−ＣＨ＝ＣＨ−Ｉであり；
   前記工程（ｂ）の反応はスキーム（２）により表されるアクリル酸誘導体の求電子ヨード脱炭酸であり：
   Ｒ−ＣＨ＝ＣＨ−ＣＯ _２ Ｈ＋Ｎ−ヨードアミド→Ｒ−ＣＨ＝ＣＨ−Ｉ＋アミド（２）
   前記反応はヘテロリティック反応条件下で提供され；前記反応はさらに触媒を含み、前記触媒は有機塩基、ＬｉＯＡｃ、Ｂｕ _４ Ｎ ^＋ ＣＦ _３ ＣＯ _２ ⁻ である、
   又は
   前記カルボン酸は式Ｒ−Ｃ≡Ｃ−ＣＯ _２ Ｈのプロピオール酸誘導体であり；前記Ｎ−ヨードアミドは１−ヨード−３，５，５−トリメチルヒダントイン（１−ＩＴＭＨ）、３−ヨード−４，４−ジメチル−２−オキサゾリジノン（ＩＤＭＯ）、またはＮ−ヨードサッカリン（ＮＩＳａｃ）であり；式中、Ｒは飽和、直鎖または分枝、置換または非置換アルキル；置換または非置換Ｐｈ（ＣＨ _２ ） _ｐ −（式中、ｐは１〜６の整数である）；置換または非置換アリール；飽和もしくは不飽和、置換または非置換シクロアルキルまたはヘテロシクロアルキル環またはそれらの組み合わせであり；前記有機ヨウ化物はＲ−Ｃ≡Ｃ−Ｉであり；
   工程（ｂ）の前記反応は、スキーム（３）により表されるプロピオール酸誘導体の求電子ヨード脱炭酸であり：
   Ｒ−Ｃ≡Ｃ−ＣＯ _２ Ｈ＋Ｎ−ヨードアミド→Ｒ−Ｃ≡Ｃ−Ｉ＋アミド（３）
   前記反応はヘテロリティック反応条件下で提供され；前記反応はさらに触媒を含み、前記触媒は有機塩基、ＬｉＯＡｃ、Ｂｕ _４ Ｎ ^＋ ＣＦ _３ ＣＯ _２ ⁻ である、
   有機ヨウ化物の調製のためのプロセス。
2. （ａ）アミドをヨウ素および［ビス（アシルオキシ）ヨード］アレーンと非プロトン溶媒中で反応させ、Ｎ−ヨードアミドおよび共生成物としてのヨードアレーンを得る工程；
   （ｂ）有機化合物を工程（ａ）の前記Ｎ−ヨードアミドと反応させて、所望の有機ヨウ化物および共生成物としてのアミドを得る工程；ならびに
   （ｃ）前記アミド共生成物を、工程（ｂ）の前記反応混合物から回収する工程
   を含み、
   前記アミドは４，４−ジメチルオキサゾリジン−２−オン、サッカリンまたは３，５，５−トリメチルヒダントインであり、前記Ｎ−ヨードアミドは、それぞれ、３−ヨード−４，４−ジメチルオキサゾリジン−２−オン（ＩＤＭＯ）、Ｎ−ヨードサッカリン（ＮＩＳａｃ）または１−ヨード−３，５，５−トリメチルヒダントイン（１−ＩＴＭＨ）であり、
   前記有機化合物はメチルアレーン、または前記メチルアレーンとカルボン酸、アルケン、アルキン、アルカン、シクロアルカン、ケトン、もしくは芳香族化合物から選ばれた少なくとも一種との組み合わせであり、
   前記メチルアレーンは式ＡｒＣＨ _３ の化合物であり；前記Ｎ−ヨードアミドは１−ヨード−３，５，５−トリメチルヒダントイン（１−ＩＴＭＨ）または３−ヨード−４，４−ジメチル−２−オキサゾリジノン（ＩＤＭＯ）であり；前記Ａｒは置換または非置換アリール基であり；前記有機ヨウ化物はＡｒＣＨ _２ Ｉであり；
   工程（ｂ）の前記反応はスキーム（５）により表されるメチルアレーンのメチル基のラジカルヨウ素化であり：
   ＡｒＣＨ _３ ＋Ｎ−ヨードアミド→ＡｒＣＨ _２ Ｉ＋アミド（５）
   前記反応は前記反応混合物の可視光照射下で提供される、
   有機ヨウ化物の調製のためのプロセス。
3. （ａ）アミドをヨウ素および［ビス（アシルオキシ）ヨード］アレーンと非プロトン溶媒中で反応させ、Ｎ−ヨードアミドおよび共生成物としてのヨードアレーンを得る工程；
   （ｂ）有機化合物を工程（ａ）の前記Ｎ−ヨードアミドと反応させて、所望の有機ヨウ化物および共生成物としてのアミドを得る工程；ならびに
   （ｃ）前記アミド共生成物を、工程（ｂ）の前記反応混合物から回収する工程
   を含み、
   前記アミドは４，４−ジメチルオキサゾリジン−２−オン、サッカリンまたは３，５，５−トリメチルヒダントインであり、前記Ｎ−ヨードアミドは、それぞれ、３−ヨード−４，４−ジメチルオキサゾリジン−２−オン（ＩＤＭＯ）、Ｎ−ヨードサッカリン（ＮＩＳａｃ）または１−ヨード−３，５，５−トリメチルヒダントイン（１−ＩＴＭＨ）であり、
   前記有機化合物はアルカンもしくはシクロアルカン、またはこれらアルカンもしくはシクロアルカンとカルボン酸、アルケン、アルキン、メチルアレーン、ケトン、もしくは芳香族化合物から選ばれた少なくとも一種との組み合わせであり、
   前記アルカンまたはシクロアルカンは式Ｒ ^３ −Ｈの化合物であり；前記Ｎ−ヨードアミドは１−ヨード−３，５，５−トリメチルヒダントイン（１−ＩＴＭＨ）または３−ヨード−４，４−ジメチル−２−オキサゾリジノン（ＩＤＭＯ）であり、式中、Ｒ ^３ は直鎖または分枝、置換または非置換アルキルまたはシクロアルキルであり；ならびに前記有機ヨウ化物はＲ ^３ −Ｉであり；
   工程（ｂ）の前記反応は、スキーム（６）により表されるアルカンまたはシクロアルカンのラジカルヨウ素化であり：
   Ｒ ^３ −Ｈ＋Ｎ−ヨードアミド→Ｒ ^３ −Ｉ＋アミド（６）
   前記反応は反応混合物の可視光照射下で提供される、
   有機ヨウ化物の調製のためのプロセス。
4. 工程（ｃ）の前記回収されたアミドは、さらに工程（ａ）におけるＮ−ヨードアミドの調製のために使用される、請求項１、２、３のいずれか一項に記載のプロセス。
5. 一級または二級アミドをヨウ素および［ビス（アシルオキシ）ヨード］アレーンと非プロトン溶媒中で反応させ、所望のＮ−ヨードアミドおよび共生成物としてのヨードアレーンを得ることを含む、Ｎ−ヨードアミドの調製のためのプロセスであって、
   前記Ｎ−ヨードアミドは式（１Ｂ）により表され：
   

   

   式中、ＷはＣ＝Ｏ、ＳＯ _２ 、またはＣ（ＣＨ _３ ） _２ であり；ＴはＣＨ _２ 、Ｃ＝Ｏ、Ｃ（ＣＨ _３ ） _２ であり；
   ＱはＯ、ＮＣＨ _３ 、ＣＨ _２ であり；あるいはＴおよびＱは炭素であり、置換または非置換ベンゼンと一緒に縮合され；前記置換基はＮＯ _２ 、ＣＮ、ＣＦ _３ 、ハロゲン、またはそれらの組み合わせである、
   Ｎ−ヨードアミドの調製のためのプロセス。
6. 前記Ｎ−ヨードアミドは３−ヨード−４，４−ジメチルオキサゾリジン−２−オン（ＩＤＭＯ）、１−ヨード−３，５，５−トリメチルヒダントイン（１−ＩＴＭＨ）、３−ヨード−１，５，５−トリメチルヒダントイン（３−ＩＴＭＨ）、Ｎ−ヨードサッカリン（ＮＩＳａｃ）、Ｎ−ヨードスクシンイミド（ＮＩＳ）、Ｎ−ヨードフタルイミド（ＩＰＴ）、またはＮ−ヨード−４−ニトロフタルイミド（ＩＮＰＴ）である、請求項５に記載のプロセス。
7. 前記ヨードアレーン共生成物は、さらに前記反応混合物から単離され、任意で酸化され、［ビス（アシルオキシ）ヨード］アレーンが得られる、請求項１、２、３、５のいずれか一項に記載のプロセス。
8. 前記［ビス（アシルオキシ）ヨード］アレーンの前記アレーンは置換または非置換ベンゼンである、
   又は
   前記［ビス（アシルオキシ）ヨード］アレーンの前記アシル基は置換または非置換アセチルまたはベンゾイル基である、
   又は
   前記非プロトン溶媒は、芳香族（ベンゼン、トルエン）または脂肪族（ヘキサン、ヘプタン、シクロヘキサン）炭化水素、ハロゲン化芳香族（クロロベンゼン、ヨードベンゼン、ベンゾトリフルオリド）またはハロゲン化脂肪族炭化水素（ジクロロメタン、クロロホルム、四塩化炭素、１，２−ジクロロエタン）、ニトリル（アセトニトリル）、ニトロ化合物（ニトロメタン、ニトロベンゼン）、エステル（酢酸メチル、酢酸エチル、酢酸イソプロピル）、エーテル（エチルエーテル、１，４−ジオキサン、ジオキソラン、メチルｔｅｒｔ−ブチルエーテル）、置換アミド（ＤＭＦ、ＤＭＡ、ＮＭＰ）、あるいはそれらの混合物である、請求項１、２、３、５のいずれか一項に記載のプロセス。
   

Images