JP6443290B2 - Method for producing deinked waste paper pulp - Google Patents

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Description

本発明は、印刷古紙から再生パルプを得るための脱墨古紙パルプの製造方法に関する。 The present invention relates to a method for producing deinked waste paper pulp for obtaining recycled pulp from used waste paper.

近年、地球資源保護の観点から古紙を再生した再生紙の需要が急速に伸びてきている。これに応えるためには優れた品質の脱墨パルプを製造すると共に製造時の環境負荷を低減させることが重要な課題となってくる。現在の古紙原料は新聞古紙、雑誌古紙、上質古紙、などに大別される。新聞古紙、雑誌古紙はパルプの白色度が比較的低い機械パルプや脱墨パルプを主体とし、更には非塗工紙に印刷処理をした古紙が多く含まれていることから、インキの少ない高品質の脱墨パルプを製造するには、より適切な製造フローでの処理が必要である。印刷された上質古紙をベースとする脱墨パルプの使用においてもNBKPやLBKPなどのバージンパルプとの置換えなどを目的とする場合、より適切な処理を行う必要がある。 In recent years, the demand for recycled paper made from recycled paper has been growing rapidly from the viewpoint of protecting global resources. In order to meet this demand, it is an important issue to produce an excellent quality deinked pulp and to reduce the environmental load during the production. Current waste paper materials are broadly classified into newspaper waste paper, magazine waste paper, and high-quality waste paper. Old newspaper and magazine waste paper mainly consists of mechanical pulp and deinked pulp with relatively low whiteness of pulp, and also contains many waste papers that have been printed on non-coated paper. In order to produce this deinked pulp, it is necessary to process with a more appropriate production flow. Even in the use of deinked pulp based on printed high-quality waste paper, it is necessary to carry out a more appropriate treatment for the purpose of replacement with virgin pulp such as NBKP or LBKP.

脱墨パルプの製造において、パルプの白色度をより高くするためには、漂白薬品、アルカリ薬品各種界面活性剤の高添加や最終パルプの要求品質に応じて各種脱墨設備を最適化しているのが現状である。通常、脱墨パルプの製造工程では、離解処理工程においてアルカリ薬品(苛性ソーダ,珪酸ソーダ)、脱墨剤や浸透剤等の界面活性剤を使用し、パルプ繊維の膨潤とインキの剥離を行ったのち、各種分散処理、漂白処理、脱墨処理を行っており、この方法で脱墨パルプの白色度を高めることができる。 In the production of deinked pulp, in order to increase the whiteness of the pulp, various deinking facilities are optimized according to the required addition of bleaching chemicals and various surfactants and the required quality of the final pulp. Is the current situation. Usually, in the deinking pulp manufacturing process, surfactants such as alkaline chemicals (caustic soda and sodium silicate), deinking agents and penetrants are used in the decontamination process, and after swelling of the pulp fibers and ink peeling. Various dispersion treatments, bleaching treatments, and deinking treatments are performed, and the whiteness of the deinked pulp can be increased by this method.

しかし、通常の脱墨パルプ製造工程は、アルカリ性領域下(pH10〜13)で離解及び漂白処理を行っており、大量の苛性ソーダ及び珪酸ソーダを用いることで漂白後の排水に多量のCOD成分を発生させる。そのため、地球環境に優しいはずの再生パルプの製造法とは言えない状況である。 However, the normal deinked pulp manufacturing process performs disaggregation and bleaching treatment in an alkaline region (pH 10 to 13), and generates a large amount of COD components in the waste water after bleaching by using a large amount of caustic soda and sodium silicate. Let Therefore, it cannot be said that it is a method for producing recycled pulp that should be friendly to the global environment.

COD発生量の面から環境に優しい脱墨パルプの製造方法処理としては、例えば、印刷古紙を脱墨して得られた古紙脱墨パルプを酸化漂白したあと、更にFAS漂白を行う高白色度古紙パルプの製造方法が提案されている(例えば、特許文献1)。還元方式の特徴はコスト面のほか、過酸化水素漂白と比較してCOD発生原単位を大幅に低減できる点である。その理由として、漂白時の補助薬品に利用するアルカリ薬品(苛性ソーダ、珪酸ソーダ)の使用量が、通常行われる過酸化水素漂白時に比べて少ないことがあげられる。しかし、同時にアルカリ薬品の減少は脱墨パルプの残留インキの増加を招き、最終パルプの品質を損なうことになる。そのため、アルカリ条件下で熟成した印刷古紙を酸添加で中和する方法を採用し、中和後あるいは中和と同時に高せん断力をかけることで残留インキの少ない脱墨パルプの製造と脱墨パルプ製造工程から排出するCOD負荷を低減する方法が提案されている(例えば、特許文献2)。しかし、アルカリ熟成タワーや、高せん断力を掛けるための設備が必要であり、設備費、電力費等の製造コストアップに繋がる。 As a method for producing environmentally friendly deinked pulp from the viewpoint of the amount of COD generated, for example, high-whiteness wastepaper that undergoes FAS bleaching after oxidative bleaching of used paper deinked pulp obtained by deinking used printing paper A method for producing pulp has been proposed (for example, Patent Document 1). The feature of the reduction method is that, in addition to the cost, COD generation basic unit can be greatly reduced as compared with hydrogen peroxide bleaching. The reason for this is that the amount of alkali chemicals (caustic soda, sodium silicate) used as auxiliary chemicals during bleaching is small compared to the usual hydrogen peroxide bleaching. At the same time, however, the decrease in alkaline chemicals leads to an increase in the residual ink of the deinked pulp, degrading the quality of the final pulp. For this reason, a method of neutralizing waste printed paper that has been aged under alkaline conditions with acid addition, and producing a deinked pulp with less residual ink by applying a high shearing force after neutralization or simultaneously with neutralization, and deinked pulp A method for reducing the COD load discharged from the manufacturing process has been proposed (for example, Patent Document 2). However, an alkali aging tower and equipment for applying a high shear force are necessary, leading to an increase in manufacturing costs such as equipment costs and power costs.

特許第3098021号公報Japanese Patent No. 3098021 特開平11−200269号公報Japanese Patent Laid-Open No. 11-200269

本発明は、印刷古紙から製造する脱墨古紙パルプの製造工程より発生する排水中のCOD量の大幅な減少を可能とすることにより排水処理コストを大幅に削減する方法を提供することを目的とするものである。更には、アルカリ過酸化水素漂白に代表される高アルカリ領域での漂白工程を採用して製造される脱墨古紙パルプと遜色のない品質(白色度)の脱墨古紙パルプをより低コストで製造できる方法を提供することを目的とするものである。 It is an object of the present invention to provide a method for greatly reducing wastewater treatment costs by enabling a significant reduction in the amount of COD in wastewater generated from the manufacturing process of deinked wastepaper pulp produced from printed wastepaper. To do. Furthermore, deinked waste paper pulp manufactured using a bleaching process in a high alkali region typified by alkaline hydrogen peroxide bleaching and deinked wastepaper pulp of inferior quality (whiteness) are manufactured at a lower cost. It is intended to provide a method that can be used.

本発明者らは、印刷古紙から脱墨古紙パルプを製造する一連の工程において、分散工程と漂白工程が連続する組合せ工程を中間工程とし、該中間工程より後段の工程を中性のpH領域に調整した処理工程とするとともに、該後段の工程における脱水・洗浄工程より発生するろ液を主として後段の工程の希釈水及び/又は洗浄水として循環利用することにより、上記の課題を解決できることを見出し、以下の発明を成すに至ったものである。 In the series of steps for producing deinked waste paper pulp from printed waste paper, the intermediate step is a combined step in which a dispersion step and a bleaching step are continued, and the step subsequent to the intermediate step is set to a neutral pH region. It is found that the above-mentioned problems can be solved by adjusting the treatment process and circulatingly using the filtrate generated from the dehydration / washing process in the subsequent process mainly as dilution water and / or washing water in the subsequent process. The present inventors have made the following invention.

(1)印刷古紙の離解工程、脱墨処理するフローテーション工程、インキ分散処理する分散工程、漂白工程、脱水・洗浄工程を少なくとも有している一連の工程に従った脱墨古紙パルプの製造方法において、前記分散工程と漂白工程が連続する組み合わせ工程部分を中間工程とし、前記離解工程から該中間工程に至る前段の工程と該中間工程とを含む一連の工程における各工程をpH7.0〜13.0以下の範囲から選択されるpH条件下での処理工程とし、該中間工程に続く後段の工程を、pH6.0以上9.5未満の範囲から選択されるpH条件下で脱墨処理するフローテーション工程と脱水・洗浄工程を有する一連の工程とするとともに、該後段の工程中の脱水・洗浄工程から発生するろ液を主として後段の工程における希釈水及び/又は洗浄水として使用することを特徴とする、脱墨古紙パルプの製造方法。
(2)前記中間工程が、インキ分散処理する分散工程−漂白工程の順に連続する組み合わせ工程及びインキ分散処理する分散工程−漂白工程−インキ分散処理する分散工程の順に連続する組み合わせ工程から選択されるいずれかの組み合わせ工程よりなることを特徴とする(1)項に記載の脱墨パルプの製造方法。
(3)前記中間工程より後段の工程におけるpH6.0以上9.5未満の範囲から選択されるpH条件下で脱墨処理するフローテーション工程が、前記中間工程からのパルプスラリーのpHを酸の添加により調整して脱墨処理するフローテーション工程であることを特徴とする(1)項又は(2)項に記載の脱墨パルプの製造方法。
(4)前記中間工程より前段の工程中に、前記離解工程からの離解処理液を希釈水で希釈して脱墨処理するフローテーション工程と引き続く脱水・洗浄工程を有することを特徴とする(1)項〜(3)項のいずれか1項に記載の脱墨パルプの製造方法。
(5)前記中間工程より前段の工程中に、前記離解工程からの離解処理液を希釈水で希釈して脱墨処理するフローテーション工程と引き続く脱水・洗浄工程を有するとともに、該前段の工程におけるフローテーション工程に続く脱水・洗浄工程のろ液を前段の離解工程及び/又はフローテーション工程の希釈水として使用することを特徴とする(1)項〜(4)項のいずれか1項に記載の脱墨パルプの製造方法。
(6)前記中間工程より後段の工程におけるフローテーション工程の後の脱水・洗浄工程からの排水の一部を前記前段の工程における各工程の希釈水及び/又は洗浄水として使用することを特徴とする(1)項〜(5)項のいずれか1項に記載の脱墨パルプの製造方法。
(7)前記前段の工程、前記中間工程及び前記後段の工程からなる一連の工程が、離解工程、前段のフローテーション工程、前段の脱水/洗浄工程、中間工程(分散工程−漂白工程又は分散工程−漂白工程−分散工程)、後段のフローテーション工程、後段の脱水・洗浄工程の各工程を該順序となるように全工程中に配置されている一連の工程であることを特徴とする(1)項〜(6)項のいずれか1項に記載の脱墨パルプの製造方法。
(8)前記中間工程における漂白工程がアルカリ過酸化水素漂白工程であることを特徴とする(1)項〜(7)項のいずれか1項に記載の脱墨古紙パルプの製造方法。
(9)前記後段の工程中の前記フローテーション工程に導入されるパルプスラリーのpH調整が硫酸の添加によるpH調整であることを特徴とする(1)項〜(8)項のいずれか1項に記載の脱墨パルプの製造方法。
(1) A method for producing deinked waste paper pulp according to a series of steps having at least a disaggregation process of used printing paper, a flotation process for deinking, a dispersion process for dispersing ink, a bleaching process, and a dehydration / washing process In the above, the combination process part in which the dispersion process and the bleaching process are continuous is defined as an intermediate process, and each process in a series of processes including the preceding process from the disaggregation process to the intermediate process and the intermediate process is adjusted to pH 7.0-13. A treatment step under a pH condition selected from a range of 0.0 or less, and a subsequent step following the intermediate step is deinked under a pH condition selected from a range of pH 6.0 or more and less than 9.5 In addition to a series of steps including a flotation step and a dehydration / washing step, the filtrate generated from the dehydration / washing step in the latter step is mainly used as dilution water and / or in the latter step. Characterized by using as the washing water, a manufacturing method of deinked waste paper pulp.
(2) The intermediate step is selected from a combination step that is continuous in the order of the dispersion step of performing the ink dispersion treatment-the bleaching step and a combination step that is continuous in the order of the dispersion step of the ink dispersion treatment-the bleaching step-the dispersion step of the ink dispersion treatment. The method for producing deinked pulp according to item (1), comprising any combination step.
(3) The flotation process in which deinking is performed under a pH condition selected from a range of pH 6.0 or more and less than 9.5 in the process subsequent to the intermediate process, the pH of the pulp slurry from the intermediate process is adjusted to the acid level. The method for producing deinked pulp according to item (1) or (2), wherein the method is a flotation process in which deinking treatment is performed by adjustment by addition.
(4) It is characterized by having a flotation step of deinking treatment by diluting the disaggregation treatment liquid from the disaggregation step with dilution water and a subsequent dehydration / washing step before the intermediate step (1) The method for producing deinked pulp according to any one of items (1) to (3).
(5) A flotation step of deinking treatment by diluting the disaggregation treatment liquid from the disaggregation step with dilution water and a subsequent dehydration / washing step during the step preceding the intermediate step, Any one of the items (1) to (4), wherein the filtrate in the dehydration / washing step subsequent to the flotation step is used as dilution water in the previous disaggregation step and / or the flotation step. Method for producing deinked pulp.
(6) A part of drainage from the dehydration / washing step after the flotation step in the step subsequent to the intermediate step is used as dilution water and / or washing water in each step in the preceding step. The method for producing deinked pulp according to any one of (1) to (5).
(7) A series of steps including the preceding step, the intermediate step, and the subsequent step are a disaggregation step, a preceding flotation step, a preceding dehydration / washing step, an intermediate step (dispersion step-bleaching step or dispersion step). -Bleaching step-Dispersing step), the subsequent flotation step, and the subsequent dehydration / washing step are a series of steps arranged in all steps so as to be in this order (1 The method for producing deinked pulp according to any one of items (1) to (6).
(8) The method for producing deinked waste paper pulp according to any one of (1) to (7), wherein the bleaching step in the intermediate step is an alkali hydrogen peroxide bleaching step.
(9) Any one of items (1) to (8), wherein the pH adjustment of the pulp slurry introduced into the flotation step in the subsequent step is pH adjustment by addition of sulfuric acid. A method for producing the deinked pulp according to 1.

本発明の方法によれば、インキ分散処理する分散工程と漂白工程が連続する組み合わせ工程からなる中間工程より後段の工程中の脱墨処理するフローテーション工程における遊離インキの除去率が向上し、脱水・洗浄工程における歩留りも向上する。その結果、脱墨古紙パルプの白色度を高い水準に維持しつつ、漂白工程における薬品使用量を削減することが可能で、工程全体からのCODの排出量も少ない、低コストでの脱墨古紙パルプの製造方法が提供される。本発明の方法で製造される脱墨古紙パルプは、白色度が50%〜85%程度であり、特に高白色度が必要な上質系の紙用に適している。 According to the method of the present invention, the removal rate of free ink is improved in the flotation process in which the deinking process is performed after the intermediate process consisting of the combination process in which the dispersion process and the bleaching process in which the ink dispersion process is continued, and the dehydration・ The yield in the cleaning process is also improved. As a result, while maintaining the whiteness of the deinked wastepaper pulp at a high level, it is possible to reduce the amount of chemicals used in the bleaching process and reduce the amount of COD discharged from the entire process. A method for producing pulp is provided. The deinked waste paper pulp produced by the method of the present invention has a whiteness of about 50% to 85%, and is particularly suitable for high-quality paper that requires high whiteness.

本発明の脱墨古紙パルプの製造方法の処理フローの一例を示す概略図。Schematic which shows an example of the processing flow of the manufacturing method of the deinked waste paper pulp of this invention.

本発明の脱墨パルプの製造方法は、印刷古紙を離解する離解工程、脱墨処理するフローテーション工程、インキ分散処理する分散工程、漂白工程、脱水・洗浄工程を少なくとも有している古紙のパルプ化工程に従った方法である。そして、全工程中の中間工程としてインキ分散処理する分散工程と漂白工程が連続する工程部分を有していて、該中間工程及びそれより前段の工程における各工程をpH7.0〜13.0の中性からアルカリ性のpH領域から選ばれるpH条件下で処理を行う工程とし、該中間工程より後段の工程における各工程をpH6.0以上9.5未満のpH領域から選ばれるpH条件下で処理を行う工程とすることを特徴とする。本発明の方法を実施する一連の工程における前記中間工程は、分散工程に続く漂白工程の後にさらに分散工程を配置した組み合わせ工程である場合をも包含する。 The method for producing deinked pulp according to the present invention comprises a depulling step for disaggregating used printing paper, a flotation step for deinking, a dispersion step for dispersing ink, a bleaching step, and a dewatering / washing step. It is a method according to the conversion process. And it has a process part in which a dispersion process and a bleaching process for performing an ink dispersion treatment as an intermediate process among all processes, and each process in the intermediate process and the previous process is pH 7.0 to 13.0. The treatment is performed under a pH condition selected from a neutral to alkaline pH region, and each step in the subsequent step from the intermediate step is treated under a pH condition selected from a pH region of pH 6.0 or more and less than 9.5. It is characterized by making it the process of performing. The intermediate step in the series of steps for carrying out the method of the present invention includes a case where the intermediate step is a combined step in which a dispersing step is further arranged after the bleaching step following the dispersing step.

本発明の方法において、原料となる印刷古紙の例としては、新聞紙、微塗工紙、高灰分の塗工紙、非塗工紙等、灰分を7%〜40%含む古紙が挙げられる。本発明の方法は、多量の表面処理剤を含む脱墨性が悪い一部の中性新聞紙を含む印刷古紙や高灰分の塗工紙の処理にも効果的である。 In the method of the present invention, examples of the used printing paper used as a raw material include used paper containing 7% to 40% ash, such as newspaper, fine coated paper, high ash coated paper, and non-coated paper. The method of the present invention is also effective for the treatment of printed waste paper including some neutral newspapers having a large amount of surface treatment agent and having poor deinking properties and coated paper having a high ash content.

本発明の方法を実施する一連の工程における離解工程について特に制限は無い。離解工程における好ましい離解処理としては、原料印刷古紙を固形分濃度12〜18質量%になるように稀釈水に入れ、更にアルカリ薬品(水酸化ナトリウム等)を対パルプ0〜3.0質量%、好ましくは0.1〜2.5質量%添加して行う処理が挙げられる。
アルカリ薬品の添加による離解処理時のpHは、一般的にはpH10.0〜13.0とされる。
離解工程で脱墨剤を使用する場合には、パルプ繊維への浸透性が強く、インキの剥離性の強いものが好ましく、脱墨剤は対パルプ0.01〜0.5質量%、好ましくは0.03〜0.3質量%添加する。離解時間は、10〜30分、好ましくは10〜25分、更に好ましくは10〜18分であり、離解温度は10〜50℃、好ましくは30〜50℃である。
There is no restriction | limiting in particular about the disaggregation process in a series of processes which implement the method of this invention. As a preferable disaggregation process in the disaggregation process, raw printed paper is put in diluted water so as to have a solid content concentration of 12 to 18% by mass, and further an alkali chemical (such as sodium hydroxide) is added to 0 to 3.0% by mass of pulp, A treatment performed preferably by adding 0.1 to 2.5% by mass is mentioned.
The pH during the disaggregation treatment by adding an alkaline chemical is generally set to pH 10.0 to 13.0.
When a deinking agent is used in the disaggregation step, it is preferable that the ink has a strong permeability to pulp fibers and a strong ink peeling property, and the deinking agent is 0.01 to 0.5% by mass with respect to pulp, preferably Add 0.03-0.3 mass%. The disaggregation time is 10 to 30 minutes, preferably 10 to 25 minutes, more preferably 10 to 18 minutes, and the disaggregation temperature is 10 to 50 ° C, preferably 30 to 50 ° C.

インキの剥離性の強い脱墨剤としては、高級アルコール系脱墨剤、両性脱墨剤、高級アルコールと脂肪酸のハイブリットタイプ 等があり、例えば、以下のものを挙げることができるが、これらに限定されるものではない。
花王(株)社製のDI−7020、DI−7030、DI−767、DI−7282、DI−7300、DI−7250、日新化学研究所(株)社製のDIA−Z−100、DIA−Z−5000、東邦化学(株)社製のネオスコアFW−780、ネオスコアFW−790、ネオスコアFW−795、FT−467、FT−470、FT−487、FT−511、FT−513、FT−514、FT−515、FT−517、B−B剤、第一工業製薬(株)社製ダイホープ940、ダイホープ960、日華(株)社製リポブライトDP−810等。
Examples of deinking agents with strong ink peelability include higher alcohol deinking agents, amphoteric deinking agents, and hybrid types of higher alcohols and fatty acids. Examples include, but are not limited to: Is not to be done.
DI-7020, DI-7030, DI-767, DI-7282, DI-7300, DI-7250, manufactured by Kao Corporation, DIA-Z-100, DIA- manufactured by Nissin Chemical Laboratory Co., Ltd. Z-5000, Neoscore FW-780, Neoscore FW-790, Neoscore FW-795, FT-467, FT-470, FT-487, FT-511, FT-513, FT-514, manufactured by Toho Chemical Co., Ltd. , FT-515, FT-517, BB agent, Daihope 940, Daihope 960, manufactured by Daiichi Kogyo Seiyaku Co., Ltd., Lipobright DP-810, manufactured by Nikka Corporation.

本発明の方法を実施する一連の工程にはスクリーニング工程を配置することができる。スクリーニング工程で使用する装置等について特に制限はない。スクリーン・クリーナーで原料中の異物を取り除くことが可能であればよいが、スリットスクリーン(1段目0.15mmスリット以下、2段目0.15mmスリット以下)を使用することが好ましい。クリーナーは重量異物を効率良く取り除くことが可能であればいずれでもよい。 A screening step can be arranged in a series of steps for carrying out the method of the present invention. There are no particular restrictions on the apparatus used in the screening process. Although it is sufficient that foreign substances in the raw material can be removed with a screen cleaner, it is preferable to use a slit screen (first stage 0.15 mm slit or less, second stage 0.15 mm slit or less). Any cleaner may be used as long as it can efficiently remove heavy foreign matter.

本発明の方法において、インキを分散処理する分散工程と引き続く漂白工程を有する中間工程における該分散工程は分散機により分散処理する工程である。分散機としては、低速・高濃度用軸タイプの分散機や、ディスクタイプの分散機が適している。低速・高濃度用軸タイプの分散機としては、一軸型又は二軸型のニーダータイプのディスパーザーが好ましい。このタイプのディスパーザーは、軸状のローターに取り付けられた回転刃と、ケーシングに取り付けられた固定刃を有し、回転数50〜300rpmの低速で、処理濃度20%〜50%(パルプ濃度で質量%)の高濃度、好ましくは、25%〜40%で分散処理する。処理温度は25℃〜100℃、好ましくは40〜90℃である。このような軸タイプの分散機では、繊維間の摩擦作用が主体となって、インキ剥離・ダートの分散が起こる。処理濃度が20%未満では、機械的負荷がかかりにくく、インキ剥離・ダートの分散性が低下する上、温度上昇に必要なエネルギーが莫大となるため適さない。また、処理濃度50%を越えて高濃度にすると機械的に搾水するのが困難となる。 In the method of the present invention, the dispersing step in the intermediate step having the dispersing step of dispersing the ink and the subsequent bleaching step is a step of dispersing the ink with a disperser. As the disperser, a low speed / high concentration shaft type disperser and a disk type disperser are suitable. As the low-speed / high-concentration shaft type disperser, a uniaxial or biaxial kneader type disperser is preferable. This type of disperser has a rotary blade attached to a shaft-like rotor and a fixed blade attached to a casing, and has a processing concentration of 20% to 50% (in terms of pulp concentration) at a low speed of 50 to 300 rpm. The dispersion treatment is performed at a high concentration (mass%), preferably 25% to 40%. The processing temperature is 25 to 100 ° C, preferably 40 to 90 ° C. In such a shaft-type disperser, the friction between the fibers is the main component, and ink separation and dirt dispersion occur. If the treatment concentration is less than 20%, it is difficult to apply a mechanical load, ink dispersibility / dirt dispersibility is lowered, and energy required for temperature increase is enormous, which is not suitable. Further, when the treatment concentration exceeds 50% and the concentration is increased, it becomes difficult to squeeze mechanically.

一般的には、一軸型ニーダーとして次のものが使用される。ニーディング・ディスパージャーKD(商品名:アイ・エイチ・アイ フォイト ペーパーテクノロジー社製)、ディスパーザー(商品名:相川鉄工社製)、ディスパーザー(商品名:アセック社製)、ディスパーザー(商品名:三栄レギュレーター社製)、CCE型ニーディングマシン(商品名:新浜ポンプ製作所社製)、ニーダー(商品名:山本百馬製作所社製)。また、二軸型ニーダーとしては、新浜ポンプ製作所社製、山本百馬製作所製のものなどが使用される。一方、ディスクタイプのディスパーザーとしては、ディスパージャーHTD(商品名:アイ・エイチ・アイ フォイト ペーパーテクノロジー社製)、KRIMAホットディスパージョン設備(商品名:Cellwood社製)、コニディスク(商品名:相川鉄工社製)、コニカルディスパージョンシステム/HIプリヒーター/OptiFinerディスパーザー(商品名:メッツォ SHI社製)などが使用される。ただし、これらの機種に限定されるものではない。 Generally, the following are used as a uniaxial kneader. Kneading Disperser KD (trade name: IH IVOIT Paper Technology), Disperser (trade name: Aikawa Tekko), Disperser (trade name: ASEC), Disperser (trade name) : Sanei Regulator Co., Ltd.), CCE type kneading machine (trade name: Niihama Pump Manufacturing Co., Ltd.), kneader (trade name: Yamamoto Hyakuma Manufacturing Co., Ltd.). Further, as the biaxial kneader, those manufactured by Niihama Pump Manufacturing Co., Ltd., Yamamoto Hyakuma Manufacturing Co., Ltd., etc. are used. On the other hand, as a disc type disperser, Disperser HTD (trade name: manufactured by IH IFOIT Paper Technology Co., Ltd.), KRIMA hot dispersion equipment (trade name: manufactured by Cellwood), Koni Disc (trade name: Aikawa) Iron Disperser, Conical Dispersion System / HI Preheater / OptiFinner Disperser (trade name: Metso SHI) and the like are used. However, it is not limited to these models.

本発明の方法を実施する一連の工程において、インキ分散処理する分散工程と引き続く漂白工程を有する中間工程における漂白工程は、古紙再生のための漂白薬品を使用して漂白処理を行う工程である。漂白薬品としては過酸化水素、ハイドロサルファイド、二酸化チオ尿素、ハイポ等が使用される。本発明の方法では主に過酸化水素を使用してアルカリ過酸化水素漂白を行う。過酸化水素は対パルプ0.1〜5.0質量%添加する。これ以上過酸化水素の添加量を増やしても白色度上昇はサチュレーションする傾向にある。
アルカリ過酸化水素漂白時には、苛性ソーダを対パルプ0.3〜3.0質量%、珪酸ソーダを対パルプ0.3〜3.5質量%添加する。苛性ソーダ及び珪酸ソーダは、添加率の低い方が排水中へのCODの発生量を低減させることができるため、0.5〜2.0質量%とするのが好ましい。
In a series of steps for carrying out the method of the present invention, a bleaching step in an intermediate step having a dispersing step for dispersing the ink and a subsequent bleaching step is a step of performing a bleaching treatment using a bleaching chemical for recycling used paper. Hydrogen peroxide, hydrosulfide, thiourea dioxide, hypo, etc. are used as bleaching chemicals. In the method of the present invention, alkaline hydrogen peroxide bleaching is mainly performed using hydrogen peroxide. Hydrogen peroxide is added to the pulp in an amount of 0.1 to 5.0% by mass. Even if the amount of hydrogen peroxide added is further increased, the increase in whiteness tends to saturate.
During alkaline hydrogen peroxide bleaching, 0.3 to 3.0 mass% of caustic soda and 0.3 to 3.5 mass% of sodium silicate are added to pulp. Caustic soda and sodium silicate are preferably 0.5 to 2.0% by mass because the lower the addition rate, the lower the amount of COD generated in the waste water.

漂白時間は10分間〜5時間、好ましくは1.5〜3時間で行う。漂白時間は短すぎると過酸化水素が十分に反応しきらないため好ましくない、また5時間より長くしても逆に過酸化水素の消費が進み、残過酸化水素がなくなった時点からパルプの黄色化が起きるため、適切ではない。
漂白処理時のパルプ濃度(質量%)は15〜35%、好ましくは25〜30%であり、濃度が15%より低くなると過酸化水素の反応性が悪くなる。また、35%より高い濃度にしようとすると、ディスパーザーでの薬品との混合に斑ができるため好ましくない。
また、漂白処理時のpHは、10.5〜12.0が好ましく、この範囲を外れると過酸化水素の漂白性が劣る。漂白温度は50〜120℃で行うことが効果的である。
The bleaching time is 10 minutes to 5 hours, preferably 1.5 to 3 hours. If the bleaching time is too short, the hydrogen peroxide will not react sufficiently, which is not preferable. Also, if the bleaching time is longer than 5 hours, the consumption of hydrogen peroxide will proceed and the yellow of the pulp will start from the point when the remaining hydrogen peroxide is exhausted. It is not appropriate because it will occur.
The pulp concentration (% by mass) during bleaching is 15 to 35%, preferably 25 to 30%. When the concentration is lower than 15%, the reactivity of hydrogen peroxide becomes worse. On the other hand, if the concentration is higher than 35%, it is not preferable because the disperser is mixed with chemicals.
Further, the pH during the bleaching treatment is preferably 10.5 to 12.0, and if it is outside this range, the bleaching property of hydrogen peroxide is inferior. It is effective to carry out the bleaching temperature at 50 to 120 ° C.

本発明の方法を実施する一連の工程において、前記中間工程より後段の工程で脱墨処理を行うフローテーション工程は、pHをほぼ中性のpH領域に調整してフローテーション処理を行う工程である。
中間工程における分離工程でのディスパーザー処理により剥離したインキを、後段の工程における上記pH領域に調整したフローテーション工程で除去することが特に効率的である。剥離したインキを脱水・洗浄工程で除去する方法を採用する場合には、インキ粒子が洗浄ろ液とともに白水中に含まれた状態で循環してパルプの完成白色度に悪影響を与える恐れがあるので好ましくない。
フローテーション工程でのフローテーターの形式に制限はない。フローテーション工程での処理濃度は0.7〜1.5質量%、処理温度は10〜55℃、好ましくは30〜50℃である。
In the series of steps for carrying out the method of the present invention, the flotation step in which deinking treatment is performed in a step subsequent to the intermediate step is a step in which the flotation treatment is performed by adjusting the pH to a substantially neutral pH region. .
It is particularly efficient to remove the ink peeled by the disperser process in the separation process in the intermediate process in the flotation process adjusted to the pH range in the subsequent process. When adopting the method of removing the peeled ink in the dehydration / washing process, the ink particles may circulate in the white water together with the washing filtrate, which may adversely affect the finished whiteness of the pulp. It is not preferable.
There is no restriction on the form of the flotator in the flotation process. The treatment concentration in the flotation process is 0.7 to 1.5 mass%, and the treatment temperature is 10 to 55 ° C, preferably 30 to 50 ° C.

前記中間工程より後段の工程において脱墨処理を行うフローテーション工程ではインキ凝集性の脱墨剤を添加した処理が行われる。インキ凝集性の強い脱墨剤としては、脂肪酸系あるいは脂肪酸誘導体系の脱墨剤がある。脂肪酸系の脱墨剤としては、花王(株)社製のDI−254(オレイン酸)、DI−268、第一工業製薬(株)社製のK−4004−D等が挙げられる。また、脂肪酸誘導体系としては、花王(株)社製のDI−1120、DI−1121、DI−1050、日新化学研究所(株)社製のDIY−23543、第一工業製薬(株)社製のペーパーエイドW等がある。しかし、これらに限定されるものではない。 In the flotation process in which the deinking process is performed in a process subsequent to the intermediate process, a process in which an ink aggregating deinking agent is added is performed. Examples of deinking agents having strong ink aggregating properties include fatty acid-based or fatty acid derivative-based deinking agents. Examples of fatty acid-based deinking agents include DI-254 (oleic acid) and DI-268 manufactured by Kao Corporation, and K-4004-D manufactured by Daiichi Kogyo Seiyaku Co., Ltd. In addition, as fatty acid derivatives, DI-1120, DI-1211, DI-1050 manufactured by Kao Corporation, DIY-23543 manufactured by Nissin Chemical Laboratory Co., Ltd., Daiichi Kogyo Seiyaku Co., Ltd. Paper Aid W made by However, it is not limited to these.

本発明の方法において、前記中間工程より後段の工程におけるフローテーション工程での処理は、pH6.0〜9.5の範囲で行うことが適しており、pH7.0〜8.5のpH領域で行うことがより好ましい。pHが6.0より低いと配管、設備の腐食が問題となり、設備費が高価になる。また、pHが9.5を超えると脱墨パルプのインキ除去性が著しく悪化する。
フローテーション工程の処理pHを低減させる薬剤としては硫酸が適しているが、塩酸、有機酸等でも構わない。pH調整時には、必要に応じて、苛性ソーダ、ケイ酸ソーダ等を用いてもよい。一方、後段の工程におけるフローテーション工程で使用する希釈水としては、清水又は前記中間工程より後段の工程における脱水・洗浄工程からの排水を使用する。中性pH領域での脱水・洗浄時に発生するろ液(排水)は、通常行われているアルカリpH領域での脱水・洗浄ろ液に比べて、パルプスラリーからろ液中へのCOD成分の溶け出しが抑制されているため、特に後段の工程における各工程の洗浄水や希釈水としての使用に適している。
In the method of the present invention, the treatment in the flotation step subsequent to the intermediate step is suitably performed in the pH range of 6.0 to 9.5, and in the pH range of pH 7.0 to 8.5. More preferably. When the pH is lower than 6.0, the corrosion of piping and equipment becomes a problem, and the equipment cost becomes expensive. Moreover, when pH exceeds 9.5, the ink removability of a deinked pulp will deteriorate remarkably.
Although sulfuric acid is suitable as an agent for reducing the treatment pH in the flotation process, hydrochloric acid, organic acid, or the like may be used. When adjusting the pH, caustic soda, sodium silicate, or the like may be used as necessary. On the other hand, as the diluting water used in the flotation process in the subsequent process, fresh water or waste water from the dehydration / washing process in the process subsequent to the intermediate process is used. The filtrate (drainage) generated during dehydration / washing in the neutral pH region dissolves the COD component from the pulp slurry into the filtrate compared to the usual dehydration / washing filtrate in the alkaline pH region. Since the discharge is suppressed, it is particularly suitable for use as washing water or diluting water in each of the subsequent steps.

前記中間工程より後段の工程におけるフローテーション工程で脱墨処理を行なった後の工程として、フローテーターで取り除けなかった微細なインキを除去する脱水・洗浄工程を配置する。pH6.0〜9.5の範囲のpH領域で脱水処理及び洗浄処理を行うことができるものであれば脱水・洗浄装置に特に制限は無い。濃度0.6〜1.5質量%のパルプスラリーを清水又は抄紙機のクリア白水で希釈した後、15〜35質量%まで脱水して洗浄することが好ましい。
脱水・洗浄工程で使用する装置としては、エキストラクター、フォールウオッシャー(栄工機製)、ダブルニップシックナー(石川島産業機械製)等があるが、脱水・洗浄装置は、原料中のインキ分を優先的に除去し、繊維分、灰分のロスを最小限に止める装置であることが好ましい。中でもワイヤー洗浄機が好ましく、目穴は20〜200メッシュ程度までが考えられるが、好ましくは40〜100メッシュがよく、更に好ましくは50〜80メッシュが適している。
As a process after the deinking process is performed in the flotation process in the process subsequent to the intermediate process, a dehydration / washing process for removing fine ink that could not be removed by the floatator is provided. There is no particular limitation on the dehydrating / cleaning apparatus as long as it can perform the dehydrating process and the cleaning process in a pH range of pH 6.0 to 9.5. It is preferable that the pulp slurry having a concentration of 0.6 to 1.5% by mass is diluted with clean water or clear white water of a paper machine and then dehydrated to 15 to 35% by mass and washed.
Equipment used in the dehydration and washing process includes extractors, fall washers (Eiko), and double nip thickener (Ishikawajima Sangyo), but the dehydration and washing equipment gives priority to the ink content in the raw material. It is preferable that the apparatus removes the loss of fiber and ash to a minimum. Among them, a wire washer is preferable, and the eye hole can be about 20 to 200 mesh, preferably 40 to 100 mesh, more preferably 50 to 80 mesh.

前記後段の工程における脱水・洗浄工程の直前のパルプスラリーに紙力剤、歩留剤、凝結剤等の薬剤を添加しても構わない。添加できる薬剤としては、灰分及び繊維分の歩留を向上させる薬剤が好適に使用できる。そのような薬剤としては次のようなものを挙げることができる。
ポリアクリルアミド、硫酸アルミニウム、ポリダドマック、ポリアミン、ポリエチレンイミン、2−(メタクリロイルオキシ)エチルトリメチルアンモニウムクロリド重合物、変性ポリエチレンイミン等が主材となっている薬剤から選択された何れか1つ若しくは複数の混合物から成るもの。(メタ)アクリルアミドと水溶性カチオン性モノマーと水溶性アニオン性モノマーを構成成分とした薬剤(総称して両性アクリルアミドであり、例えば、ハリマ化成社製ハリアップACが挙げられる。)。その他の市販の薬剤(例えば、荒川化学社製ポリストロン372、KW−387−20、MTアクアポリマー社製アキュラック208E、アキュラック100E、栗田工業社製フィクサージュ621、ハイモ社製ハイモロックNR−70、ソマール社製リアライザーR500、リアライザーR600、協和産業社製キースロックRP−532 等)等。中でも両性アクリルアミドを成分とする薬剤が歩留向上に特に有効である。
You may add chemical | medical agents, such as a paper strength agent, a retention agent, and a coagulant | flocculant, to the pulp slurry immediately before the dehydration and washing | cleaning process in the said latter process. As a drug that can be added, a drug that improves the yield of ash and fiber can be preferably used. The following can be mentioned as such a chemical | medical agent.
One or more mixtures selected from drugs mainly composed of polyacrylamide, aluminum sulfate, polydadomac, polyamine, polyethyleneimine, 2- (methacryloyloxy) ethyltrimethylammonium chloride polymer, modified polyethyleneimine, etc. What consists of. A drug comprising (meth) acrylamide, a water-soluble cationic monomer, and a water-soluble anionic monomer as constituents (generally referred to as amphoteric acrylamide, for example, Hariup AC manufactured by Harima Kasei Co., Ltd.). Other commercially available drugs (for example, Polystron 372, KW-387-20 manufactured by Arakawa Chemical Co., Ltd., Acracac 208E manufactured by MT Aquapolymer Co., Accurac 100E, Fixage 621 manufactured by Kurita Kogyo Co., Ltd., Hymolock NR-70 manufactured by Hymo Co., Ltd. , Somali Realizer R500, Realizer R600, Kyowa Sangyo Keith Lock RP-532, etc.). Among them, a drug containing amphoteric acrylamide as a component is particularly effective for improving the yield.

上記薬剤の添加量は、好ましくは1ppm〜3000ppmであり、より好ましくは1000ppm〜2000ppmである。薬剤の添加量が過剰となると、灰分、繊維分とともにインキもパルプスラリーに吸着されて白色度の低下を招くし、また不経済でもある。薬剤がパルプに吸着しないで排水に流出すると排水CODの上昇を招くこととなるため、必要最小限の添加に留める必要がある。   The amount of the drug added is preferably 1 ppm to 3000 ppm, more preferably 1000 ppm to 2000 ppm. When the amount of the added chemical is excessive, the ink is adsorbed by the pulp slurry together with the ash and fiber, resulting in a decrease in whiteness, and it is also uneconomical. If the chemical flows out into the wastewater without adsorbing to the pulp, the wastewater COD will rise, so it is necessary to keep the minimum addition.

本発明の脱墨古紙パルプの製造方法は、前記の印刷古紙の離解工程、脱墨処理するフローテーション工程、インキ分散処理する分散工程、漂白工程、脱水・洗浄工程を含む限り、通常の古紙パルプの製造方法で採用されるその他の処理工程をも含む一連の工程に従って実施することができる。一般的には、古紙に混入して脱墨古紙パルプの製造工程内に持ち込まれる異物の除去を目的とするスクリーンやクリーナーなどを使用した異物除去工程乃至除塵工程(スクリーニング工程)も採用できる。古紙には粘着剤、接着剤、粘着テープ、雑誌の背のり、ビニールテープ、ポリヒモ、フィルム等の異物が含まれているので異物除去に関しては特定の異物を除去するための装置に限定するものでなく、各種異物を除去する装置を組み合わせてもかまわない。本発明の方法においては、異物除去装置の設置場所は、前記前段の工程における離解工程の直後が好ましいが、前記後段の工程における脱水・洗浄工程の前に設置することもできるし、その両方に設置することもできる。また、スクリーンとしては0.15mmスリット以下のものとポリヒモ、フィルム等を取り除くための丸穴を組合せたものとすることが好ましい。クリーナーは重量異物を効率良く取り除くことが可能であれば形態は問わない。 The method of producing the deinked waste paper pulp of the present invention is a normal waste paper pulp as long as it includes the above-mentioned disintegration process of the used waste paper, the flotation process for the deinking process, the dispersion process for the ink dispersion process, the bleaching process, and the dehydration and washing process It can be carried out according to a series of steps including other processing steps employed in the manufacturing method. In general, a foreign matter removing step or a dust removing step (screening step) using a screen or a cleaner for the purpose of removing foreign matters mixed in the waste paper and brought into the manufacturing process of the deinked waste paper pulp can be employed. Waste paper contains foreign materials such as adhesives, adhesives, adhesive tapes, magazine backs, vinyl tapes, poly straps, films, etc., so foreign matter removal is limited to devices for removing specific foreign materials. In addition, a device for removing various foreign substances may be combined. In the method of the present invention, the foreign matter removing apparatus is preferably installed immediately after the disaggregation process in the preceding process, but can also be installed before the dehydration / washing process in the subsequent process, or both. It can also be installed. Further, it is preferable that the screen is a combination of a screen having a slit of 0.15 mm or less and a round hole for removing poly string, film and the like. The form of the cleaner is not limited as long as heavy foreign substances can be efficiently removed.

前記の前段の工程に、離解工程、スクリーニング工程等を経たパルプスラリーを希釈した後、脱墨処理するための前段のフローテーション工程を設けることもできる。この前段のフローテーション工程では前記離解工程で添加する脱墨剤によりインキを凝集させて分離できるが、前記後段の工程におけるフローテーション工程で使用されると同様のインキ凝集性の脱墨剤等を新たに添加してもよい。 It is also possible to provide a pre-stage flotation process for deinking treatment after the pulp slurry that has undergone the disaggregation process, the screening process and the like is diluted in the pre-stage process. In the former flotation process, the ink can be agglomerated and separated by the deinking agent added in the disaggregation process, but when used in the flotation process in the latter process, the same ink aggregating deinking agent is used. You may add newly.

以下の実施例及び比較例により本発明をより具体的に説明するが、もちろん、本発明はこれらの実施例に限定されるものではない。なお、実施例及び比較例における薬品の添加率は、特に断らない限り絶乾パルプ質量当たりの質量%を示す。
実施例1及び7は参考例である。

The present invention will be described more specifically with reference to the following examples and comparative examples, but the present invention is of course not limited to these examples. In addition, unless otherwise indicated, the addition rate of the chemical | medical agent in an Example and a comparative example shows the mass% per the absolute dry pulp mass.
Examples 1 and 7 are reference examples.

<COD測定方法>
製造工程より発生した排水中のCOD量を後述のように求めた。COD量はJIS K 0102規格17に準じて各COD濃度を測定したのち、絶乾パルプ量あたりのCOD量(CODkg/パルプT)に換算した結果で示した。具体的には、図1で示す工程における、離解工程で利用しきれなかった余剰排水中のCOD量と、前段フローテーション工程より発生するフロス排水及び後段フローテーション工程より発生するフロス排水中のCOD量を合計して全COD量を求めた。
ここでいう「全COD量」は、脱墨古紙パルプ製造工程系外に排出される全COD量を示す指標となり、全COD量が少ない程、排水処理コストを低く抑えることが可能であることを意味する。
<COD measurement method>
The amount of COD in the wastewater generated from the production process was determined as described below. The COD amount is shown as a result of measuring each COD concentration according to JIS K 0102 standard 17 and then converting it to the COD amount per COD (COD kg / pulp T). Specifically, in the process shown in FIG. 1, the amount of COD in the surplus drainage that could not be used in the disaggregation process, and the COD in the floss drainage generated from the flotation drainage process and the flotation drainage process generated from the subsequent flotation process. The amounts were summed to determine the total COD amount.
The “total COD amount” here is an index indicating the total amount of COD discharged out of the deinked waste paper pulp manufacturing process system, and the smaller the total COD amount, the lower the wastewater treatment cost. means.

<白色度測定方法>
完成パルプを離解後、パルプスラリーに硫酸バンドを対絶乾パルプ20.0%加え、Tappi試験法T205os−71(JIS P 8209)に従って、坪量60g/m2のシートを作製した。その後、パルプの白色度については、分光白色度測色計(スガ試験機製)で蛍光強度カットの白色度を測定した。ここでいう「白色度」は、主にフローテーションによる脱墨処理で除去できなかった遊離インキがどの程度残留しているかを示す指標となり、白色度が高いほど、残留している遊離インキが少ないことを意味する。
<Whiteness measurement method>
After the finished pulp was disaggregated, a sulfuric acid band was added to the pulp slurry in an amount of 20.0% against dry pulp, and a sheet having a basis weight of 60 g / m 2 was produced according to Tappi test method T205os-71 (JIS P 8209). Then, about the whiteness of the pulp, the whiteness of the fluorescence intensity cut was measured with a spectral whiteness colorimeter (manufactured by Suga Test Instruments). The “whiteness” here is an index indicating how much free ink that could not be removed mainly by the deinking process by flotation remains. The higher the whiteness, the less free ink remains. Means that.

実施例1
新聞紙及びチラシを主体とする古紙(灰分含有量13.9質量%)の原料をパルパーに仕込み、原料濃度3.5質量%になるように希釈水を調整し、苛性ソーダ添加率0.5質量%、高級アルコール系脱墨剤(花王社製、DI−7020)添加率0.1質量%を添加して離解した。
離解後の原料スラリー(pH11.9)を濃度1.1質量%になるように希釈水で調整してフローテーター(王子エンジニアリング社製)に送り、温度40℃にて前段のフローテーション処理を行った。
フローテーション処理後の原料スラリーに対してエキストラクター、ディスクシックナーにて前段の脱水・洗浄処理をし(洗浄ろ液pH11.2)、スクリュープレスで原料濃度29質量%まで脱水濃縮した。
続いて、脱水濃縮原料に対して相川鉄工社製ディスパーザーを用いて一度目のインキ分散処理を行い、得られた分散処理液に、過酸化水素添加率(対パルプ)3.5質量%、水酸化ナトリウム添加率2.0質量%、珪酸ナトリウム添加率(対パルプ:水酸化ナトリウム換算)0.6質量%を添加し、漂白時間120分で漂白処理を行った。漂白処理直後のpHは10.9であった。次いで、該漂白処理液の温度、濃度を保持したまま、前記相川鉄工社製ディスパーザーを用いて二度目の分散処理をした。
Example 1
The raw material of waste paper (ash content: 13.9% by mass), mainly newspapers and leaflets, is charged to the pulper, the dilution water is adjusted to a raw material concentration of 3.5% by mass, and the caustic soda addition rate is 0.5% by mass. Then, a higher alcohol-based deinking agent (manufactured by Kao Corporation, DI-7020) was added at an addition rate of 0.1% by mass to disaggregate.
The raw slurry (pH 11.9) after disaggregation is adjusted with dilution water to a concentration of 1.1% by mass and sent to a floatator (manufactured by Oji Engineering Co., Ltd.), and the previous flotation treatment is performed at a temperature of 40 ° C. It was.
The raw slurry after the flotation treatment was subjected to the previous dehydration and washing treatment with an extractor and disc thickener (washing filtrate pH 11.2), and dehydrated and concentrated to a raw material concentration of 29% by mass with a screw press.
Subsequently, the first ink dispersion treatment was performed on the dehydrated concentrated raw material using a Disperser manufactured by Aikawa Tekko Co., Ltd., and the obtained dispersion treatment liquid was added with a hydrogen peroxide addition rate (vs. pulp) of 3.5% by mass, A sodium hydroxide addition rate of 2.0% by mass and a sodium silicate addition rate (vs. pulp: sodium hydroxide equivalent) of 0.6% by mass were added, and bleaching was performed with a bleaching time of 120 minutes. The pH immediately after the bleaching treatment was 10.9. Next, while maintaining the temperature and concentration of the bleaching solution, a second dispersion treatment was performed using the Disperser manufactured by Aikawa Tekko.

その後、上記二度目の分散処理後の処理液を希釈水で希釈した後、pHを硫酸添加によりpH9.0に調整し、前記フローテーター(王子エンジニアリング社製)にて後段のフローテーション処理を行なった。後段のフローテーターによる脱墨処理は、特殊脂肪酸誘導体(花王社製、DI−1120)の添加率0.11質量%、フローテーターの処理濃度1.1質量%、フローテーターの処理温度40℃で行った。
エキストラクター、ディスクシックナーにて後段の脱水・洗浄処理を行った後、スクリュープレスで15質量%まで濃縮し、完成の脱墨古紙パルプを得た。
Thereafter, the treatment liquid after the second dispersion treatment was diluted with dilution water, and then the pH was adjusted to 9.0 by adding sulfuric acid, and the subsequent flotation treatment was performed with the above-mentioned floatator (manufactured by Oji Engineering Co., Ltd.). It was. The deinking process by the latter stage floatator is performed at an addition rate of 0.11% by mass of a special fatty acid derivative (manufactured by Kao Corporation, DI-1120), a process concentration of 1.1% by mass of the floatator, and a process temperature of the floatator of 40 ° C. went.
After subsequent dehydration and washing treatment with an extractor and disc thickener, it was concentrated to 15% by mass with a screw press to obtain a finished deinked waste paper pulp.

本実施例の方法では、離解工程及び前段フローテーション工程の希釈水として、図1に示されている前段の脱水・洗浄工程の排水(b)を主として使用し、一部、後段の脱水・洗浄工程の排水(a)を使用した。また、中間工程(一度目の分散工程−漂白工程−二度目の分散工程)後の後段のフローテーション工程の希釈水としては後段の脱水・洗浄工程の排水(a)を使用した。
以上に示した離解処理、フローテーション処理、脱水・洗浄処理、漂白処理、インキ分散処理には、通常の脱墨古紙パルプの製造に用いられる設備を使用した。以上の処理フローを図1に示した。全COD量、得られた脱墨古紙パルプの白色度を表1に示す。
In the method of the present embodiment, the waste water (b) of the preceding dewatering / washing process shown in FIG. 1 is mainly used as the diluting water in the disaggregation process and the pre-stage flotation process. Process wastewater (a) was used. In addition, the waste water (a) from the subsequent dehydration / washing process was used as the dilution water in the subsequent flotation process after the intermediate process (first dispersion process-bleaching process-second dispersion process).
For the disaggregation treatment, flotation treatment, dehydration / washing treatment, bleaching treatment, and ink dispersion treatment described above, equipment used for the production of ordinary deinked waste paper pulp was used. The above processing flow is shown in FIG. Table 1 shows the total COD amount and the whiteness of the obtained deinked waste paper pulp.

実施例2
実施例1の方法において、前記後段のフローテーション工程におけるフローテーター入り原料を硫酸でpH8.0に調整した以外は、実施例1と同様の処理を行なって脱墨古紙パルプを得た。全COD量、得られた脱墨古紙パルプの白色度を表1に示す。
Example 2
In the method of Example 1, a deinked waste paper pulp was obtained by performing the same treatment as in Example 1 except that the raw material containing a floatator in the subsequent flotation step was adjusted to pH 8.0 with sulfuric acid. Table 1 shows the total COD amount and the whiteness of the obtained deinked waste paper pulp.

実施例3
実施例1の方法において、前記後段のフローテーション工程におけるフローテーター入り原料を硫酸でpH7.0に調整した以外は、実施例1と同様の処理を行なって脱墨古紙パルプを得た。全COD量、得られた脱墨古紙パルプの白色度を表1に示す。
Example 3
In the method of Example 1, a deinked waste paper pulp was obtained by performing the same treatment as in Example 1 except that the raw material containing a floatator in the subsequent flotation step was adjusted to pH 7.0 with sulfuric acid. Table 1 shows the total COD amount and the whiteness of the obtained deinked waste paper pulp.

実施例4
実施例1の方法において、前記前段のフローテーション工程におけるフローテーター入り原料を硫酸で9.0に調整し、前記後段のフローテーション工程におけるフローテーター入り原料を硫酸でpH8.0に調整した以外は、実施例1と同様の処理を行なって脱墨古紙パルプを得た。全COD量、得られた脱墨古紙パルプの白色度を表1に示す。
Example 4
In the method of Example 1, the raw material containing a floatator in the preceding flotation step was adjusted to 9.0 with sulfuric acid, and the raw material containing the floatator in the latter flotation step was adjusted to pH 8.0 with sulfuric acid. The same treatment as in Example 1 was performed to obtain deinked waste paper pulp. Table 1 shows the total COD amount and the whiteness of the obtained deinked waste paper pulp.

実施例5
実施例4の方法において、前記前段のフローテーション工程におけるフローテーター入り原料を硫酸で8.0に調整した以外は、実施例4と同様の処理を行なって脱墨古紙パルプを得た。全COD量、得られた脱墨古紙パルプの白色度を表1に示す。
Example 5
In the method of Example 4, a deinked waste paper pulp was obtained by performing the same treatment as in Example 4 except that the raw material containing a floatator in the previous flotation step was adjusted to 8.0 with sulfuric acid. Table 1 shows the total COD amount and the whiteness of the obtained deinked waste paper pulp.

実施例6
実施例4の方法において、前記前段のフローテーション工程におけるフローテーター入り原料を硫酸で7.0に調整した以外は、実施例4と同様の処理を行なって脱墨古紙パルプを得た。全COD量、得られた脱墨古紙パルプの白色度を表1に示す。
Example 6
In the method of Example 4, a deinked waste paper pulp was obtained by performing the same treatment as in Example 4 except that the raw material containing a floatator in the previous flotation step was adjusted to 7.0 with sulfuric acid. Table 1 shows the total COD amount and the whiteness of the obtained deinked waste paper pulp.

実施例7
実施例1の方法において、前記二度目の分散処理を行わなかった以外は、実施例1と同様の処理を行って脱墨古紙パルプを得た。全COD量、得られた脱墨古紙パルプの白色度を表1に示す。
Example 7
In the method of Example 1, a deinked waste paper pulp was obtained by performing the same treatment as in Example 1 except that the second dispersion treatment was not performed. Table 1 shows the total COD amount and the whiteness of the obtained deinked waste paper pulp.

比較例1
実施例1の方法において、前記後段のフローテーション工程におけるフローテーター入り原料に硫酸を添加しない以外は、実施例1と同様の処理を行なって脱墨古紙パルプを得た。全COD量、得られた脱墨古紙パルプの白色度を表1に示す。
Comparative Example 1
In the method of Example 1, a deinked waste paper pulp was obtained by performing the same treatment as in Example 1 except that sulfuric acid was not added to the raw material containing the floatator in the subsequent flotation step. Table 1 shows the total COD amount and the whiteness of the obtained deinked waste paper pulp.

比較例2
比較例1の方法において、漂白工程にて、水酸化ナトリウム添加率3.0%、珪酸ナトリウム添加率(水酸化ナトリウム換算)0.9%とした以外は、比較例1と同様の処理を行なって脱墨古紙パルプを得た。全COD量、得られた脱墨古紙パルプの白色度を表1に示す。
Comparative Example 2
In the method of Comparative Example 1, the same treatment as in Comparative Example 1 was performed except that the sodium hydroxide addition rate was 3.0% and the sodium silicate addition rate (converted to sodium hydroxide) was 0.9% in the bleaching step. To obtain deinked waste paper pulp. Table 1 shows the total COD amount and the whiteness of the obtained deinked waste paper pulp.

比較例3
実施例7の方法において、前記後段のフローテーション工程におけるフローテーター入り原料に硫酸を添加しない以外は、実施例7と同様の処理を行なって脱墨古紙パルプを得た。全COD量、得られた脱墨古紙パルプの白色度を表1に示す。
Comparative Example 3
In the method of Example 7, a deinked waste paper pulp was obtained by performing the same treatment as in Example 7 except that sulfuric acid was not added to the raw material containing the floatator in the latter flotation step. Table 1 shows the total COD amount and the whiteness of the obtained deinked waste paper pulp.

Figure 0006443290
表1の実施例1〜7及び比較例1〜3の結果から、前記中間工程より後段の工程中の脱墨処理するフローテーション工程を中性領域のpH値に調整して行うことが、遊離インキの除去を効率的に行うことを可能として脱墨古紙パルプの白色度を高い水準に維持することができるとともに、工程全体からのCODの排出量を少なくすることも可能とする手段であることが明らかである。
Figure 0006443290
From the results of Examples 1 to 7 and Comparative Examples 1 to 3 in Table 1, adjusting the flotation process for deinking in the process subsequent to the intermediate process to a pH value in the neutral region is free. It is a means that makes it possible to efficiently remove ink and maintain the whiteness of the deinked waste paper pulp at a high level, and to reduce COD emissions from the entire process. Is clear.

本発明によれば、白色度を高い水準に維持しつつ、漂白工程における薬品使用量を削減することが可能で、工程全体からのCODの排出量も少ない、低コストでの脱墨古紙パルプの製造方法が提供される。 According to the present invention, the amount of chemicals used in the bleaching process can be reduced while maintaining the whiteness at a high level, and the amount of COD discharged from the entire process is small. A manufacturing method is provided.

(a):後段の工程における脱水・洗浄工程排水
(b):前段の工程における脱水・洗浄工程排水
(A): Dewatering / washing process wastewater in the subsequent process (b): Dewatering / washing process wastewater in the previous process

Claims (8)

印刷古紙の離解工程、脱墨処理するフローテーション工程、インキ分散処理する分散工程、漂白工程、脱水・洗浄工程を少なくとも有している一連の工程に従った脱墨古紙パルプの製造方法において、分散工程と漂白工程が連続する組み合わせ工程部分を中間工程とし、前記中間工程における漂白工程がアルカリ過酸化水素漂白工程であり、前記離解工程から該中間工程に至る前段の工程と該中間工程とを含む一連の工程における各工程をpH値7.0以上13.0以下の範囲から選択されるpH条件下での処理工程とし、該中間工程に引き続く後段の工程を、pH6.0以上8.5以下の範囲から選択されるpH条件下で脱墨処理するフローテーション工程と、脱水・洗浄工程とを有する一連の工程とするとともに、該後段の工程中の脱水・洗浄工程から発生するろ液を主として後段の一連の工程における希釈水及び/又は洗浄水として使用することを特徴とする、脱墨古紙パルプの製造方法。 Dispersion in deinked waste paper pulp manufacturing method according to a series of steps that have at least a disaggregation process of printed waste paper, a flotation process for deinking treatment, a dispersion process for ink dispersion treatment, a bleaching process, and a dehydration / washing process A combination process part in which a process and a bleaching process are continuous is an intermediate process, the bleaching process in the intermediate process is an alkali hydrogen peroxide bleaching process, and includes the preceding process from the disaggregation process to the intermediate process and the intermediate process Each step in the series of steps is a treatment step under a pH condition selected from the range of pH 7.0 to 13.0, and subsequent steps subsequent to the intermediate step are pH 6.0 to 8.5 A series of steps including a flotation step for deinking under pH conditions selected from the range of steps, and a dehydration / washing step, and dehydration during the subsequent steps Characterized by using as dilution water and / or wash water filtrate produced from the washing step in primarily subsequent series of steps, the production method of deinked waste paper pulp. 前記中間工程が、インキ分散処理する分散工程−漂白工程の順に連続する組み合わせ工程及びインキ分散処理する分散工程−漂白工程−インキ分散処理する分散工程の順に連続する組み合わせ工程から選択されるいずれかの組み合わせ工程よりなることを特徴とする請求項1に記載の脱墨パルプの製造方法。 Either of the intermediate steps is selected from a combination step that is continuous in the order of a dispersion step for ink dispersion treatment-a bleaching step and a combination step that is a sequence of a dispersion step for ink dispersion treatment-a bleaching step-a dispersion step for ink dispersion treatment The method for producing deinked pulp according to claim 1, comprising a combination step. 前記中間工程より後段の工程におけるpH6.0以上8.5以下の範囲から選択されるpH条件下で脱墨処理するフローテーション工程が、前記中間工程からのパルプスラリーのpH値を酸の添加により調整して脱墨処理するフローテーション工程であることを特徴とする請求項1又は2に記載の脱墨パルプの製造方法。 The flotation step of deinking treatment under a pH condition selected from the range of pH 6.0 or more and 8.5 or less in the step subsequent to the intermediate step is performed by adding acid to the pH value of the pulp slurry from the intermediate step. 3. The method for producing deinked pulp according to claim 1 or 2, wherein the method is a flotation step for adjusting and deinking. 前記中間工程より前段の工程中に、前記離解工程からの離解処理液を希釈水で希釈して脱墨処理するフローテーション工程と引き続く脱水・洗浄工程を有することを特徴とする請求項1〜3のいずれか1項に記載の脱墨パルプの製造方法。 4. A flotation step of deinking treatment by diluting a disaggregation treatment liquid from the disaggregation step with dilution water and a subsequent dehydration / washing step in a step preceding the intermediate step. The manufacturing method of the deinking pulp of any one of these. 前記中間工程より前段の工程中に、前記離解工程からの離解処理液を希釈水で希釈して脱墨処理するフローテーション工程と引き続く脱水・洗浄工程を有するとともに、該フローテーション工程に引き続く脱水・洗浄工程における排水を前記離解工程及び/又は該フローテーション工程の希釈水として使用することを特徴とする請求項1〜4のいずれか1項に記載の脱墨パルプの製造方法。 In the process preceding the intermediate process, the decontamination process liquid from the disaggregation process has a flotation process for deinking by diluting with dilution water and a subsequent dehydration / washing process. The method for producing deinked pulp according to any one of claims 1 to 4, wherein waste water in the washing step is used as dilution water in the disaggregation step and / or the flotation step. 前記中間工程より後段の工程におけるフローテーション工程後の脱水・洗浄工程からの排水の一部を前記前段の工程における希釈水及び/又は洗浄水として使用することを特徴とする請求項1〜5のいずれか1項に記載の脱墨パルプの製造方法。 The part of the waste water from the dehydration / washing process after the flotation process in the process subsequent to the intermediate process is used as dilution water and / or cleaning water in the process in the previous process. The method for producing a deinked pulp according to any one of the preceding claims. 前記の前段の工程、中間工程及び後段の工程からなる一連の工程が、離解工程、前段のフローテーション工程、前段の脱水/洗浄工程、中間工程(分散工程−漂白工程又は分散工程−漂白工程−分散工程)、後段のフローテーション工程、後段の脱水・洗浄工程の各工程を該順序となるように全工程中に配置されている一連の工程であることを特徴とする請求項1〜6のいずれか1項に記載の脱墨パルプの製造方法。 A series of steps consisting of the preceding step, the intermediate step, and the latter step are a disaggregation step, a previous flotation step, a preceding dehydration / washing step, an intermediate step (dispersion step-bleaching step or dispersion step-bleaching step- The dispersion step), the subsequent flotation step, and the subsequent dehydration / washing step are a series of steps arranged in all steps so as to be in this order. The method for producing a deinked pulp according to any one of the preceding claims. 前記後段の工程中のフローテーション工程に導入されるパルプスラリーのpH調整が硫酸の添加によるpH調整であることを特徴とする請求項1〜のいずれか1項に記載の脱墨パルプの製造方法。 The deinked pulp production according to any one of claims 1 to 7 , wherein the pH adjustment of the pulp slurry introduced into the flotation step in the subsequent step is pH adjustment by addition of sulfuric acid. Method.
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