JP6433815B2 - 可視光応答性組成物とこれを用いた光電極、光触媒、光センサー - Google Patents
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Description
しかし、この酸化チタンはバンドギャップが大きいため、太陽光の大部分を占める可視光領域に吸収性がなく、太陽光を有効に利用することができない。また、酸化チタンは吸収性のある紫外光領域が極めて弱い室内光や自動車の車内光では機能しない。
このための対策として、新たに利用可能な可視光応答性組成物を開発するため、酸化チタン等の既存の組成物に他の元素を微量ドープするなどの改良研究や全く新規な可視光応答性組成物を探索する研究が行われている(例えば、非特許文献2、3)。
しかしながら、様々な元素を異なった割合で含む組成物の組み合わせの数は膨大なため、新規な組成物を合成しその可視光応答性を評価するには多くの時間と労力が必要であり、その研究開発は、これまであまり進展していなかった。
そこで、本発明者らは、多種類の元素を様々な比率で含む組成物の薄膜自動合成装置と、その薄膜の光照射に対する光電流応答性の自動評価装置を新たに開発し、可視光応答性を有し、光電極や光触媒、及び光センサー材料として有望な新規な組成物の高速探索研究を進めてきている(特許文献1)。本発明者らは、その過程でFe−Zr系やFe−Ti系の組成について着目し、研究開発を進め、Feが20%から80%、Zrが20%から50%、Tiが0%から30%の範囲にある可視光応答性複合酸化物(特許文献2)、Feが50%から85%、Zrが8%から48%、M(Al、Zn、In、Sn、Ta)が0.01%から29%の範囲にある可視光応答性複合酸化物(特許文献3)、Feが87%から90%、Tiが9%から10%、M(Si、Ba、Y)が0.1%から3%の範囲にある可視光応答性複合酸化物(特許文献4)、Feが85%から97%、Tiが1%から10%、M(La、Sr)が0.1%から7%の範囲にある可視光応答性複合酸化物(特許文献5)、Feが81%から90%、Tiが9%から10%、M(Ca、Bi)が0.1%から10%の範囲にある可視光応答性複合酸化物(特許文献6)、Feが89%から92%、Tiが1%から10%、Znが0.1%から10%の範囲にある可視光応答性複合酸化物(特許文献7)を見いだした。
しかしながら、Fe−Zr系やFe−Ti系以外の組成のものについては、未だ研究開発はあまり進展していない。
(1)Fe、Mg、Sm、酸素からなる組成物であって、Fe、Mg、Smの合計を100%としたときの元素含有比(モル比)が、Fe:40〜60%、Mg:10〜30%、Sm:30〜50%の範囲内にあることを特徴とする可視光応答性組成物。
(2)上記(1)に記載の可視光応答性組成物をもって構成されている光電極。
(3)上記(1)に記載の可視光応答性組成物をもって構成されている光触媒。
(4)上記(1)に記載の可視光応答性組成物をもって構成されている光センサー。
(5)上記(2)に記載の光電極を用いる太陽電池。
(6)上記(2)に記載の光電極及び/又は上記(3)に記載の光触媒による水分解方法。
(7)元素含有比(モル比)が、Fe:40〜50%、Mg:10〜30%、Sm:30〜40%である上記(1)に記載の可視光応答性組成物。
(8)粒状体、薄膜、焼結体、又は、積層体である上記(1)又は(7)に記載の可視光応答性組成物。
(9)基板上又は基材上に形成されたものである上記(1)、(7)、又は、(8)に記載の可視光応答性組成物。
(10)熱分解法、焼結法、又は、気相成膜法により形成されたものである上記(1)、(7)〜(9)のいずれか1項に記載の可視光応答性組成物。
(11)上記(7)〜(10)のいずれか1項に記載の可視光応答性組成物をもって構成されている光電極。
(12)上記(7)〜(10)のいずれか1項に記載の可視光応答性組成物をもって構成されている光触媒。
(13)上記(7)〜(10)のいずれか1項に記載の可視光応答性組成物をもって構成されている光センサー。
(14)上記(11)に記載の光電極を用いた太陽電池。
(15)上記(11)に記載の光電極及び/又は上記(12)に記載の光触媒による水分解方法。
酸素や空気中で焼成して本組成物を合成すれば、通常は最も安定な組成の酸化物になるが、雰囲気ガスを制御して酸化物以外の組成物を合成しても良い。例えば、NH3やH2S、CH4ガスを流しながら合成すれば、N、S、Cを一部含んだ組成物を合成できる。
光電極や光センサーとして利用する場合は、本発明の組成物を導電性基板上に固定する。例えば、導電性ガラスや金属等の耐熱性の導電性基板上に各元素を含んだ溶液を塗布して熱分解法で成膜する。
組成物薄膜の自動合成装置(特許文献1)を用いて塗布熱分解法によりFe−Mg−Smの3元系薄膜ライブラリーを合成した。この薄膜ライブラリーは、それぞれの元素の含有比が異なった組成物の薄膜を一枚の導電性ガラス基板上に間隔を置いて作製したものである。元素の含有量は表1のように変化させた。
導電性ガラス基板にそれぞれの溶液を所定の位置に塗布し焼成することを4回繰り返して積層膜を合成した。焼成は空気中550℃で0.5時間、その後昇温し700℃にて0.5時間行った。これらを「実施例1〜6、比較例1〜9」とした。
なお、酸化チタンについても、本発明の実施例と同様に薄膜ライブラリーを合成して光電流を測定したが、光電流はほとんど生じなかった(0μA)。
Claims (6)
- Fe、Mg、Sm、酸素からなる組成物であって、Fe、Mg、Smの合計を100%としたときの元素含有比(モル比)が、Fe:40〜50%、Mg:20〜30%、Sm:30〜40%の範囲内にあることを特徴とする可視光応答性組成物。
- Fe、Mg、Sm、酸素からなる組成物であって、Fe、Mg、Smの合計を100%としたときの元素含有比(モル比)が、Fe:40〜60%、Mg:10〜30%、Sm:30〜50%の範囲内にある可視光応答性組成物をもって構成されていることを特徴とする光電極。
- Fe、Mg、Sm、酸素からなる組成物であって、Fe、Mg、Smの合計を100%としたときの元素含有比(モル比)が、Fe:40〜60%、Mg:10〜30%、Sm:30〜50%の範囲内にある可視光応答性組成物をもって構成されていることを特徴とする光触媒。
- Fe、Mg、Sm、酸素からなる組成物であって、Fe、Mg、Smの合計を100%としたときの元素含有比(モル比)が、Fe:40〜60%、Mg:10〜30%、Sm:30〜50%の範囲内にある可視光応答性組成物をもって構成されていることを特徴とする光センサー。
- 請求項2に記載の光電極を用いる太陽電池。
- 請求項2に記載の光電極及び/又は請求項3に記載の光触媒による水分解方法。
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