JP6428371B2 - Rubber composition for run flat liner and pneumatic tire using the same - Google Patents
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Description
本発明は、ランフラットライナー用ゴム組成物およびそれを用いた空気入りタイヤに関するものであり、詳しくは、硬度が高く、低発熱性であり、かつ耐クラック成長性に優れたランフラットライナー用ゴム組成物およびそれを用いた空気入りタイヤに関するものである。 The present invention relates to a rubber composition for a run flat liner and a pneumatic tire using the same, and more specifically, a rubber for a run flat liner having high hardness, low heat build-up, and excellent crack growth resistance. The present invention relates to a composition and a pneumatic tire using the composition.
タイヤがパンクした状態でもある一定距離を安全に走行できるようなランフラットタイヤの開発が進んでいる。このようなタイヤとしては、例えば、左右一対のサイドウォール部のカーカス層とインナーライナー層との間に高硬度のゴムからなる断面三日月形状のランフラットライナーを設けた構造を有する。このようなランフラットライナーを配置することにより、サイドウォール部の剛性を大幅に高め、空気が抜けてもサイドウォール部をたわみ難くしている。
しかし、低内圧時の走行ではランフラットライナーに大きな荷重がかかり、大きな変形が繰り返され、これによりランフラットライナーは発熱する。発熱はゴムの劣化を促進させる恐れがあるため、ランフラットライナーは高硬度および低発熱性であり、なおかつ耐クラック成長性が高いことが求められる。
Development of run-flat tires that can travel safely over a certain distance even when the tire is punctured is in progress. Such a tire has, for example, a structure in which a crescent-shaped run flat liner made of high hardness rubber is provided between a carcass layer and an inner liner layer of a pair of left and right sidewall portions. By arranging such a run-flat liner, the rigidity of the sidewall portion is greatly increased, and the sidewall portion is hardly bent even if air is released.
However, during running at a low internal pressure, a large load is applied to the run flat liner, and large deformations are repeated, whereby the run flat liner generates heat. Since heat generation may promote the deterioration of rubber, the run flat liner is required to have high hardness and low heat generation and to have high crack growth resistance.
ランフラットライナーの低発熱化のために、例えばカーボンブラックの配合量を減じる、硫黄の配合量を増加させる、等の手法がとられてきたが、硬度が低下し、また耐クラック成長性も悪化するという問題点があった。 In order to reduce the heat generation of run flat liners, for example, methods such as reducing the amount of carbon black and increasing the amount of sulfur have been taken, but the hardness decreases and crack growth resistance also deteriorates. There was a problem of doing.
なお下記特許文献１には、ゴム材料と特定構造のメチレンビス（アルキルスルフィド）およびフェノール系酸化防止剤等から選ばれる劣化防止剤とを混合する技術が開示されている。しかし特許文献１には、下記で説明する本発明のスチレン化フェノール化合物については開示も示唆もない。また、特定のスチレン化フェノール化合物を用い、硬度、発熱性および耐クラック成長性を同時に改善し、これをランフラットライナーに用いようとする技術思想は何ら開示されていない。 Patent Document 1 listed below discloses a technique in which a rubber material is mixed with a deterioration inhibitor selected from methylene bis (alkyl sulfide) having a specific structure and a phenolic antioxidant. However, Patent Document 1 does not disclose or suggest the styrenated phenol compound of the present invention described below. In addition, there is no disclosure of a technical idea that uses a specific styrenated phenol compound to simultaneously improve hardness, heat build-up, and crack growth resistance and to use it in a run-flat liner.
本発明の目的は、硬度が高く、低発熱性であり、かつ耐クラック成長性に優れたランフラットライナー用ゴム組成物およびそれを用いた空気入りタイヤを提供することにある。 An object of the present invention is to provide a rubber composition for a run flat liner having high hardness, low heat build-up, and excellent crack growth resistance, and a pneumatic tire using the same.
本発明者らは鋭意研究を重ねた結果、特定の組成のジエン系ゴムに対し、特定の特性を有するカーボンブラックおよび特定の構造を有する化合物を特定量で配合することにより、上記課題を解決できることを見出し、本発明を完成することができた。
すなわち本発明は以下のとおりである。
１．ブタジエンゴムを７０〜９５質量部含むジエン系ゴム１００質量部に対し、窒素吸着比表面積（Ｎ２ＳＡ）が２５〜５０ｍ２／ｇのカーボンブラックを５５〜８０質量部およびジスチレン化フェノールまたはトリスチレン化フェノールを主成分とするスチレン化フェノール化合物を０．１〜１０質量部配合してなることを特徴とするランフラットライナー用ゴム組成物。
２．前記ブタジエンゴム中、シンジオタクチック−１，２−ポリブタジエンが１０質量部以上を占めることを特徴とする前記１に記載のランフラットライナー用ゴム組成物。
３．前記ジエン系ゴム１００質量部に対し、さらに硫黄を４．０〜８．０質量部配合してなることを特徴とする前記１または２に記載のランフラットライナー用ゴム組成物。
４．前記１〜３のいずれかに記載のゴム組成物をランフラットライナーに使用した空気入りタイヤ。
As a result of intensive studies, the present inventors can solve the above problems by blending a specific amount of carbon black having a specific characteristic and a compound having a specific structure with a diene rubber having a specific composition. The present invention was completed.
That is, the present invention is as follows.
1. 55 to 80 parts by mass of carbon black having a nitrogen adsorption specific surface area (N 2 SA) of 25 to 50 m 2 / g and distyrenated phenol or tristyrene with respect to 100 parts by mass of diene rubber containing 70 to 95 parts by mass of butadiene rubber A rubber composition for a run flat liner, comprising 0.1 to 10 parts by mass of a styrenated phenol compound mainly containing a fluorinated phenol.
2. 2. The rubber composition for a run-flat liner as described in 1 above, wherein syndiotactic-1,2-polybutadiene accounts for 10 parts by mass or more in the butadiene rubber.
3. 3. The rubber composition for a run flat liner according to the above 1 or 2, further comprising 4.0 to 8.0 parts by mass of sulfur with respect to 100 parts by mass of the diene rubber.
4). The pneumatic tire which used the rubber composition in any one of said 1-3 for a run flat liner.
本発明によれば、特定の組成のジエン系ゴムに対し、特定の特性を有するカーボンブラックおよび特定の構造を有する化合物を特定量で配合したので、硬度が高く、低発熱性であり、かつ耐クラック成長性に優れたランフラットライナー用ゴム組成物およびそれを用いた空気入りタイヤを提供することができる。 According to the present invention, since carbon black having a specific characteristic and a compound having a specific structure are blended in a specific amount with respect to a diene rubber having a specific composition, the hardness is high, the heat generation is low, and the resistance is high. A rubber composition for a run flat liner excellent in crack growth and a pneumatic tire using the rubber composition can be provided.
以下、本発明をさらに詳細に説明する。
（ジエン系ゴム）
本発明で使用されるジエン系ゴムは、ブタジエンゴム（ＢＲ）を必須成分とする。ＢＲの配合量は、ジエン系ゴム全体を１００質量部としたときに７０〜９５質量部であることが必要であり、７５〜９０質量部であることが好ましい。ＢＲの配合量が７０質量部未満であると発熱性が悪化し、逆に９５質量部を超えると耐クラック成長性および混合加工性が悪化し、好ましくない。
Hereinafter, the present invention will be described in more detail.
(Diene rubber)
The diene rubber used in the present invention contains butadiene rubber (BR) as an essential component. The blending amount of BR is required to be 70 to 95 parts by mass, preferably 75 to 90 parts by mass when the whole diene rubber is 100 parts by mass. If the blending amount of BR is less than 70 parts by mass, the exothermic property is deteriorated. Conversely, if it exceeds 95 parts by mass, the crack growth resistance and the mixing processability are deteriorated, which is not preferable.
また本発明では、本発明の効果が高まるという観点から、ＢＲ中、シンジオタクチック−１，２−ポリブタジエンが１０質量部以上を占めることが必要である（すなわちジエン系ゴム全体を１００質量部としたときにシンジオタクチック−１，２−ポリブタジエンが１０質量部以上配合される）。シンジオタクチック−１，２−ポリブタジエンの前記配合量は、１５〜３０質量部がさらに好ましい。 Moreover, in this invention, from a viewpoint that the effect of this invention increases, it is necessary for syndiotactic-1,2-polybutadiene to occupy 10 mass parts or more in BR (that is, the whole diene rubber is 100 mass parts). 10 parts by mass or more of syndiotactic-1,2-polybutadiene is added). The blending amount of syndiotactic-1,2-polybutadiene is more preferably 15 to 30 parts by mass.
シンジオタクチック−１，２−ポリブタジエンを含むポリブタジエンは公知であり、その製造方法は例えば特開２０００−４４６３３号公報に開示されている。また商業的に入手可能であり、例えば宇部興産（株）から商品名ＵＢＥＰＯＬ ＶＣＲ４１２として市販されている。 Polybutadiene including syndiotactic-1,2-polybutadiene is known, and its production method is disclosed in, for example, Japanese Patent Application Laid-Open No. 2000-44633. Moreover, it is commercially available, for example, it is marketed as a brand name UBEPOL VCR412 from Ube Industries.
なお、ＢＲ以外に使用される他のジエン系ゴムとしては、例えば、天然ゴム（ＮＲ）、合成イソプレンゴム（ＩＲ）、スチレン−ブタジエン共重合体ゴム（ＳＢＲ）、アクリロニトリル−ブタジエン共重合体ゴム（ＮＢＲ）等が挙げられる。これらは、単独で用いてもよく、２種以上を併用してもよい。また、その分子量やミクロ構造はとくに制限されず、アミン、アミド、シリル、アルコキシシリル、カルボキシル、ヒドロキシル基等で末端変性されていても、エポキシ化されていてもよい。中でも本発明の効果が向上するという観点から、ＮＲを併用するのが好ましい。 Other diene rubbers used in addition to BR include, for example, natural rubber (NR), synthetic isoprene rubber (IR), styrene-butadiene copolymer rubber (SBR), acrylonitrile-butadiene copolymer rubber ( NBR) and the like. These may be used alone or in combination of two or more. The molecular weight and microstructure are not particularly limited, and may be terminally modified with an amine, amide, silyl, alkoxysilyl, carboxyl, hydroxyl group or the like, or may be epoxidized. Among these, from the viewpoint of improving the effect of the present invention, it is preferable to use NR together.
（カーボンブラック）
本発明で使用するカーボンブラックは、窒素吸着比表面積（Ｎ２ＳＡ）が２５〜５０ｍ２／ｇのカーボンブラックであることが必要であり、本発明の効果が向上するという観点から、３０〜４５ｍ２／ｇであることが好ましい。窒素吸着比表面積（Ｎ２ＳＡ）が２５ｍ２／ｇ未満であると硬度が低下し、逆に５０ｍ２／ｇを超えると発熱性が悪化する。なお、窒素吸着比表面積（Ｎ２ＳＡ）はＪＩＳ Ｋ６２１７−２に準拠して求めた値である。
(Carbon black)
The carbon black used in the present invention is required to be a carbon black having a nitrogen adsorption specific surface area (N 2 SA) of 25 to 50 m 2 / g, and from the viewpoint of improving the effect of the present invention, 30 to 45 m. It is preferable that it is 2 / g. If the nitrogen adsorption specific surface area (N 2 SA) is less than 25 m 2 / g, the hardness decreases, and conversely if it exceeds 50 m 2 / g, the exothermic properties deteriorate. The nitrogen adsorption specific surface area (N 2 SA) is a value determined in accordance with JIS K6217-2.
（スチレン化フェノール化合物）
スチレン化フェノール化合物は、下記式で表すことができる。
(Styrenated phenol compound)
The styrenated phenol compound can be represented by the following formula.
本発明で使用されるスチレン化フェノール化合物は、ｎが２であるジスチレン化フェノールまたはｎが３であるトリスチレン化フェノールを主成分とする。本発明で使用されるスチレン化フェノール化合物は、公知の製造方法により製造することができ、また商業的に入手も可能である、市販品としては、例えば三光（株）製ＳＰ−２４（ジスチレン化フェノールを主成分とする）、ＴＳＰ（トリスチレン化フェノールを主成分とする）等が挙げられる。 The styrenated phenol compound used in the present invention is mainly composed of distyrenated phenol in which n is 2 or tristyrenated phenol in which n is 3. The styrenated phenol compound used in the present invention can be produced by a known production method, and is also commercially available. Examples of commercially available products include SP-24 (distyrenated) manufactured by Sanko Co., Ltd. And phenol (mainly phenol), TSP (mainly tristyrenated phenol), and the like.
一般的に製造されたスチレン化フェノール化合物は、フェノール１モルに対してスチレン１モルが付加したモノスチレン化フェノール（上記式中、ｎ＝１）；フェノール１モルに対してスチレン２モルが付加したジスチレン化フェノール（上記式中、ｎ＝２）；フェノール１モルに対してスチレン３モルが付加したトリスチレン化フェノール（上記式中、ｎ＝３）；およびその他の成分の混合物となる。本発明では、これらのスチレン化フェノール化合物のうち、主成分としてジスチレン化フェノールおよびトリスチレン化フェノールを使用する。上述のように製造されたスチレン化フェノール化合物は、主に、モノ、ジおよびトリ体の混合物であるので、本発明で使用されるスチレン化フェノール化合物は、モノ体がある程度存在することができる。したがって本発明で言う、「ジスチレン化フェノールまたはトリスチレン化フェノールを主成分とする」とは、ジスチレン化フェノールまたはトリスチレン化フェノールが全体の５０モル％以上、好ましくは６０モル％以上、さらに好ましくは６５モル％以上を占めることを意味し、それ以外の成分としてモノスチレン化フェノールやその他の成分（例えばテトラ体あるいはそれ以上の付加物のスチレン化フェノール化合物）が含まれていてもよい。 Generally produced styrenated phenol compounds are monostyrenated phenols in which 1 mole of styrene is added to 1 mole of phenol (where n = 1); 2 moles of styrene are added to 1 mole of phenol. This is a mixture of distyrenated phenol (in the above formula, n = 2); tristyrenated phenol in which 3 mol of styrene is added to 1 mol of phenol (in the above formula, n = 3); and other components. In the present invention, among these styrenated phenol compounds, distyrenated phenol and tristyrenated phenol are used as main components. Since the styrenated phenol compound produced as described above is mainly a mixture of mono-, di-, and tri-isomers, the styrenated phenol compound used in the present invention can have some mono-isomers. Therefore, in the present invention, “having distyrenated phenol or tristyrenated phenol as a main component” means that distyrenated phenol or tristyrenated phenol is 50 mol% or more, preferably 60 mol% or more, more preferably It means that it occupies 65 mol% or more, and monostyrenated phenol and other components (for example, a styrenated phenol compound of a tetra-form or more) may be contained as other components.
なお、上記式におけるスチレン部位は、スチレンの誘導体であってもよい。例えば、α−メチルスチレン、ｏ−メチルスチレン、１，３−ジメチルスチレン等が挙げられる。 The styrene moiety in the above formula may be a styrene derivative. For example, α-methylstyrene, o-methylstyrene, 1,3-dimethylstyrene and the like can be mentioned.
（ゴム組成物の配合割合）
本発明のゴム組成物は、ジエン系ゴム１００質量部に対し、窒素吸着比表面積（Ｎ２ＳＡ）が２５〜５０ｍ２／ｇのカーボンブラックを５５〜８０質量部およびジスチレン化フェノールまたはトリスチレン化フェノールを主成分とするスチレン化フェノール化合物を０．１〜１０質量部配合してなることを特徴とする。
前記カーボンブラックの配合量が５５質量部未満であると、硬度が低下し、逆に８０質量部を超えると発熱性および耐クラック成長性が悪化する。
前記スチレン化フェノール化合物の配合量が０．１質量部未満であると、配合量が少な過ぎて本発明の効果を奏することができない。逆に１０質量部を超えると硬度低下や発熱性が悪化する。
(Rubber composition ratio)
The rubber composition of the present invention comprises 55 to 80 parts by mass of carbon black having a nitrogen adsorption specific surface area (N 2 SA) of 25 to 50 m 2 / g and distyrenated phenol or tristyrenated with respect to 100 parts by mass of the diene rubber. It is characterized by blending 0.1 to 10 parts by mass of a styrenated phenol compound mainly composed of phenol.
When the blending amount of the carbon black is less than 55 parts by mass, the hardness decreases, and conversely, when it exceeds 80 parts by mass, the heat generation and crack growth resistance deteriorate.
When the blending amount of the styrenated phenol compound is less than 0.1 parts by mass, the blending amount is too small to achieve the effects of the present invention. On the other hand, when the amount exceeds 10 parts by mass, hardness reduction and exothermicity deteriorate.
さらに好ましい前記カーボンブラックの配合量は、ジエン系ゴム１００質量部に対し、６０〜７０質量部である。
さらに好ましい前記スチレン化フェノール化合物の配合量は、ジエン系ゴム１００質量部に対し、１〜８質量部（とくに好ましくは３〜６質量部）である。
A more preferable blending amount of the carbon black is 60 to 70 parts by mass with respect to 100 parts by mass of the diene rubber.
The blending amount of the styrenated phenol compound is more preferably 1 to 8 parts by mass (particularly preferably 3 to 6 parts by mass) with respect to 100 parts by mass of the diene rubber.
（その他成分）
本発明におけるランフラットライナー用ゴム組成物には、前記した成分に加えて、加硫又は架橋剤；加硫又は架橋促進剤；酸化亜鉛；老化防止剤；可塑剤；各種充填剤などのランフラットライナー用ゴム組成物に一般的に配合されている各種添加剤を配合することができ、かかる添加剤は一般的な方法で混練して組成物とし、加硫又は架橋するのに使用することができる。これらの添加剤の配合量も、本発明の目的に反しない限り、従来の一般的な配合量とすることができる。
(Other ingredients)
The rubber composition for the run flat liner according to the present invention includes run flats such as a vulcanization or crosslinking agent; a vulcanization or crosslinking accelerator; a zinc oxide; an antiaging agent; a plasticizer; Various additives generally blended in the rubber composition for liners can be blended, and such additives can be kneaded by a general method into a composition and used for vulcanization or crosslinking. it can. The blending amounts of these additives can be set to conventional general blending amounts as long as the object of the present invention is not violated.
なお本発明においては、前記ジエン系ゴム１００質量部に対し、硫黄を４．０〜８．０質量部の範囲で配合するのが好ましい。この硫黄の配合量の範囲内であれば、発熱性および耐クラック成長性をさらに高めることができる。
また本発明のゴム組成物には、ワックスを配合しないことが好ましい。
In addition, in this invention, it is preferable to mix | blend sulfur in the range of 4.0-8.0 mass parts with respect to 100 mass parts of said diene rubbers. If it is in the range of the amount of sulfur, heat generation and crack growth resistance can be further improved.
Moreover, it is preferable not to mix | blend a wax with the rubber composition of this invention.
また本発明のゴム組成物は、硬度が高く、低発熱性であり、かつ耐クラック成長性に優れているので、ランフラットタイヤのランフラットライナーに好適に用いられる。また本発明のゴム組成物は、従来の空気入りタイヤの製造方法に従って空気入りタイヤを製造することができる。 In addition, the rubber composition of the present invention has high hardness, low heat build-up, and excellent crack growth resistance. Therefore, the rubber composition is suitably used for a run flat liner of a run flat tire. Moreover, the rubber composition of this invention can manufacture a pneumatic tire according to the manufacturing method of the conventional pneumatic tire.
以下、本発明を実施例および比較例によりさらに説明するが、本発明は下記例に制限されるものではない。 EXAMPLES Hereinafter, although an Example and a comparative example further demonstrate this invention, this invention is not restrict | limited to the following example.
標準例１〜２、実施例１〜５および比較例１〜３
サンプルの調製
表１に示す配合（質量部）において、加硫促進剤と硫黄を除く成分を１．７リットルの密閉式バンバリーミキサーで５分間混練した後、加硫促進剤および硫黄を加えてさらに混練し、ランフラットライナー用ゴム組成物を得た。次に得られたランフラットライナー用ゴム組成物を所定の金型中で１６０℃、２０分間プレス加硫して加硫ゴム試験片を得、以下に示す試験法で加硫ゴム試験片の物性を測定した。
Standard Examples 1-2, Examples 1-5, and Comparative Examples 1-3
Sample Preparation In the formulation (parts by mass) shown in Table 1, the components except the vulcanization accelerator and sulfur were kneaded for 5 minutes with a 1.7 liter closed Banbury mixer, and then added with the vulcanization accelerator and sulfur. The rubber composition for run flat liner was obtained by kneading. Next, the obtained rubber composition for run flat liner was press vulcanized in a predetermined mold at 160 ° C. for 20 minutes to obtain a vulcanized rubber test piece, and the physical properties of the vulcanized rubber test piece were measured by the following test methods. Was measured.
耐クラック成長性：ＪＩＳ Ｋ６２６０によって測定した。結果は、標準例１の値を１００として指数で示した。指数が大きいほど、クラックが成長せず、クラック成長性に優れることを示す。
硬度（２０℃）：ＪＩＳ Ｋ６２５３に準拠して２０℃にて測定した。結果は、標準例１の値を１００として指数表示した。指数が大きいほど硬度が高いことを示す。
ｔａｎδ（６０℃）：（株）東洋精機製作所製、粘弾性スペクトロメーターを用い、初期歪１０％、振幅±２％、周波数２０Ｈｚ、温度６０℃の条件で、ｔａｎδ（６０℃）を測定した。結果は、標準例１の値を１００として指数表示した。指数が小さいほど低発熱性であることを示す。
結果を表１に併せて示す。
Crack growth resistance: Measured according to JIS K6260. The results are shown as an index with the value of Standard Example 1 being 100. A larger index indicates that cracks do not grow and crack growth is more excellent.
Hardness (20 ° C.): Measured at 20 ° C. according to JIS K6253. The results are shown as an index with the value of standard example 1 being 100. The larger the index, the higher the hardness.
tan δ (60 ° C.): Using a viscoelastic spectrometer manufactured by Toyo Seiki Seisakusho, tan δ (60 ° C.) was measured under the conditions of initial strain 10%, amplitude ± 2%, frequency 20 Hz, and temperature 60 ° C. The results are shown as an index with the value of standard example 1 being 100. A smaller index indicates a lower exothermic property.
The results are also shown in Table 1.
＊１：ＮＲ（ＴＳＲ２０）
＊２：ＢＲ（日本ゼオン（株）製ＮＩＰＯＬ ＢＲ １２２０）
＊３：シンジオタクチック−１，２−ポリブタジエン（宇部興産（株）製ＵＢＥＰＯＬ ＶＣＲ４１２。なお表１では、シンジオタクチック−１，２−ポリブタジエン量を示した）
＊４：カーボンブラック−１（東海カーボン（株）製シーストＦ、Ｎ２ＳＡ＝４０ｍ２／ｇ）
＊５：カーボンブラック−２（東海カーボン（株）社製商品名シーストＮ、Ｎ２ＳＡ＝７０ｍ２／ｇ）
＊６：酸化亜鉛（正同化学工業（株）製酸化亜鉛３種）
＊７：ステアリン酸（日油（株）製ステアリン酸ＹＲ）
＊８：老化防止剤（FLEXSYS社製Santoflex 6PPD）
＊９：アロマオイル（出光興産（株）製ダイアナプロセスＮＨ−６０）
＊１０：スチレン化フェノール化合物−１（三光（株）製ＳＰ−Ｆ。モノスチレン化フェノール６５モル％以上、ジスチレン化フェノール３２モル％以下、トリスチレン化フェノール１モル％以下）
＊１１：スチレン化フェノール化合物−２（三光（株）製ＳＰ−２４。モノスチレン化フェノール０モル％、ジスチレン化フェノール６０モル％以上、トリスチレン化フェノール４０モル％以下）
＊１２：スチレン化フェノール化合物−３（三光（株）製ＴＳＰ。モノスチレン化フェノール０モル％、ジスチレン化フェノール３０モル％以下、トリスチレン化フェノール６５モル％以上）
＊１３：硫黄（四国化成工業（株）製ミュークロンＯＴ−２０）
＊１４：加硫促進剤（大内新興化学工業（株）製ノクセラーＤＺ−Ｇ）
* 1: NR (TSR20)
* 2: BR (NIPOL BR 1220 manufactured by Nippon Zeon Co., Ltd.)
* 3: Syndiotactic-1,2-polybutadiene (UBEPOL VCR412 manufactured by Ube Industries, Ltd. In Table 1, the amount of syndiotactic-1,2-polybutadiene is shown)
* 4: Carbon black-1 (Tokai Carbon Co., Ltd. Seest F, N 2 SA = 40 m 2 / g)
* 5: Carbon black-2 (trade name Seast N, N 2 SA = 70 m 2 / g, manufactured by Tokai Carbon Co., Ltd.)
* 6: Zinc oxide (3 types of zinc oxide manufactured by Shodo Chemical Industry Co., Ltd.)
* 7: Stearic acid (Stearic acid YR manufactured by NOF Corporation)
* 8: Anti-aging agent (Santoflex 6PPD manufactured by FLEXSYS)
* 9: Aroma oil (Diana Process NH-60 manufactured by Idemitsu Kosan Co., Ltd.)
* 10: Styrenated phenol compound-1 (SP-F manufactured by Sanko Co., Ltd. Monostyrenated phenol 65 mol% or more, distyrenated phenol 32 mol% or less, tristyrenated phenol 1 mol% or less)
* 11: Styrenated phenol compound-2 (SP-24 manufactured by Sanko Co., Ltd. Monostyrenated phenol 0 mol%, distyrenated phenol 60 mol% or more, tristyrenated phenol 40 mol% or less)
* 12: Styrenated phenol compound-3 (TSP manufactured by Sanko Co., Ltd. Monostyrenated phenol 0 mol%, distyrenated phenol 30 mol% or less, tristyrenated phenol 65 mol% or more)
* 13: Sulfur (Muklon OT-20, manufactured by Shikoku Chemicals Co., Ltd.)
* 14: Vulcanization accelerator (Ouchi Shinsei Chemical Co., Ltd. Noxeller DZ-G)
上記の表１から明らかなように、実施例１〜３で調製されたゴム組成物は、特定の組成のジエン系ゴムに対し、特定の特性を有するカーボンブラックおよび特定のスチレン化フェノール化合物を特定量で配合したので、従来の代表的な標準例１に対し、硬度が高く、低発熱性であり、かつ耐クラック成長性に優れている。
これに対し、比較例１は、モノスチレン化フェノールを主成分とするスチレン化フェノール化合物を使用しているので、発熱性が悪化した。
比較例２は、カーボンブラックの窒素吸着比表面積（Ｎ２ＳＡ）が本発明で規定する上限を超えているので、発熱性および耐クラック成長性が悪化した。
また標準例１に対してカーボンブラックの配合量を増量した標準例２では、硬度は高まるものの、耐クラック成長性および発熱性が悪化している。一方、標準例２の組成物のアロマオイルに替えて特定のスチレン化フェノール化合物を配合した実施例４〜５は、標準例２に対して耐クラック成長性、硬度および発熱性がいずれも向上した。
比較例３は、モノスチレン化フェノールを主成分とするスチレン化フェノール化合物を使用しているので、標準例２との比較において、発熱性が悪化した。
As apparent from Table 1 above, the rubber compositions prepared in Examples 1 to 3 specified carbon black having specific characteristics and specific styrenated phenolic compounds with respect to the diene rubber having a specific composition. Since it is blended in an amount, it has higher hardness, lower heat build-up and excellent crack growth resistance than the conventional representative standard example 1.
On the other hand, since the comparative example 1 uses the styrenated phenol compound which has monostyrenated phenol as a main component, exothermic property deteriorated.
In Comparative Example 2, since the nitrogen adsorption specific surface area (N 2 SA) of carbon black exceeded the upper limit defined in the present invention, the heat generation and crack growth resistance were deteriorated.
Further, in Standard Example 2 in which the blending amount of carbon black is increased with respect to Standard Example 1, although the hardness is increased, the crack growth resistance and the exothermic property are deteriorated. On the other hand, Examples 4-5 which mix | blended the specific styrenated phenol compound instead of the aroma oil of the composition of the standard example 2 improved all the crack growth resistance, hardness, and exothermicity with respect to the standard example 2. .
Since the comparative example 3 uses the styrenated phenol compound which has monostyrenated phenol as a main component, compared with the standard example 2, exothermic property deteriorated.
Claims (4)
Priority Applications (1)
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