JP6414248B2 - Rubber composition - Google Patents

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本発明は、スチールコードとの接着性能およびタイヤ耐久性を改良するゴム組成物に関する。   The present invention relates to a rubber composition that improves adhesion performance with a steel cord and tire durability.

空気入りタイヤには、スチールコードをコートゴム(スチールコード被覆用ゴム組成物)で被覆したカーカス層およびベルト層で、そのトレッド部を構成するものがある。これらのスチールコードとゴム部材との接着性が長期の使用に伴い低下すると故障が起きやすくなりタイヤ耐久性が低下する虞がある。しかし近年タイヤの使用期間が長くなる傾向があり、スチールコードによる補強効果を高くし、耐久性を長期にわたり維持することが益々重要になっている。   Some pneumatic tires include a carcass layer and a belt layer in which a steel cord is coated with a coat rubber (rubber composition for coating a steel cord) and the tread portion thereof. If the adhesiveness between these steel cords and rubber members decreases with long-term use, failure tends to occur and tire durability may decrease. In recent years, however, tires have been used for a longer period of time, and it has become increasingly important to increase the reinforcement effect of steel cords and maintain durability over a long period of time.

特許文献1は、ジエン系ゴムに有機酸コバルト塩を配合したゴム組成物により、スチールコードの接着性を改良することを提案している。しかし、需要者がスチールコードの接着性およびタイヤ耐久性の向上に求めるレベルはより高く更なる改良が求められていた。   Patent document 1 has proposed improving the adhesiveness of a steel cord by the rubber composition which mix | blended organic acid cobalt salt with diene type rubber. However, the level demanded by consumers to improve the adhesion of steel cords and tire durability is higher, and further improvements have been demanded.

特開2007−99868号公報JP 2007-99868 A

本発明の目的は、スチールコードに対する接着性能およびタイヤ耐久性を従来レベル以上に向上するようにしたゴム組成物を提供することにある。   An object of the present invention is to provide a rubber composition in which the adhesion performance to a steel cord and the durability of a tire are improved to a conventional level or more.

上記目的を達成する本発明のゴム組成物は、天然ゴムを含むジエン系ゴム100質量部に、カーボンブラックを40〜80質量部、ネオデカン酸ホウ酸コバルト、フェノール系樹脂および硬化剤を配合してなるゴム組成物であって、前記カーボンブラックのDBP吸油量が50×10-5〜80×10-53/kg、よう素吸着量が100〜150g/kgであり、かつ前記ゴム組成物の加硫物について、動歪2%、20℃における動的貯蔵弾性率(E′)が8MPa以上、60℃の正接損失(tanδ)が0.20以下、歪60%、400rpmの定歪疲労試験で破壊するまでの繰り返し回数が45,000回以上であることを特徴とする。 The rubber composition of the present invention that achieves the above object is obtained by blending 40 to 80 parts by mass of carbon black, cobalt neodecanoate, cobalt resin and a curing agent in 100 parts by mass of a diene rubber containing natural rubber. The carbon black has a DBP oil absorption of 50 × 10 −5 to 80 × 10 −5 m 3 / kg, an iodine adsorption of 100 to 150 g / kg, and the rubber composition. For a vulcanized product having a dynamic strain of 2%, a dynamic storage elastic modulus (E ′) at 20 ° C. of 8 MPa or more, a tangent loss (tan δ) of 60 ° C. of 0.20 or less, a strain of 60%, and a constant strain fatigue of 400 rpm. It is characterized in that the number of repetitions until destruction in the test is 45,000 times or more.

本発明のゴム組成物は、天然ゴムを含むジエン系ゴム100質量部に、特定のDBP吸油量、よう素吸着量を有するカーボンブラックを40〜80質量部、ネオデカン酸ホウ酸コバルト、フェノール系樹脂および硬化剤を配合してなり、ゴム組成物の加硫物の物性について、20℃における動的貯蔵弾性率(E′)を8MPa以上、60℃の正接損失(tanδ)を0.20以下、歪60%、400rpmの定歪疲労試験を45,000回以上で破壊するようにしたので、スチールコードに対する接着性能およびタイヤ耐久性を従来レベル以上に向上することができる。 The rubber composition of the present invention comprises 40 to 80 parts by mass of carbon black having a specific DBP oil absorption amount and iodine adsorption amount, 100 parts by mass of diene rubber containing natural rubber, cobalt borate neodecanoate, phenolic resin And the physical properties of the vulcanizate of the rubber composition, the dynamic storage elastic modulus (E ′) at 20 ° C. is 8 MPa or more, the tangent loss (tan δ) at 60 ° C. is 0.20 or less, Since the constant strain fatigue test at a strain of 60% and 400 rpm is broken at 45,000 times or more, the adhesion performance to the steel cord and the tire durability can be improved to the conventional level or more.

本発明のゴム組成物は、前記ジエン系ゴム100質量部に対し、前記ネオデカン酸ホウ酸コバルトを0.3〜1.5質量部、前記フェノール系樹脂を0.5質量部以上3.0質量部未満、前記硬化剤を0.5〜5.0質量部配合してなることが好ましい。   The rubber composition of the present invention is 0.3 to 1.5 parts by mass of the cobalt neodecanoate borate and 0.5 to 3.0 parts by mass of the phenolic resin with respect to 100 parts by mass of the diene rubber. It is preferable that the curing agent is blended in an amount of 0.5 to 5.0 parts by mass.

さらに前記ジエン系ゴム100質量部に対し、スルフェンアミド系加硫促進剤を0.1〜1.0質量部配合してなることが好ましい。   Furthermore, it is preferable to mix | blend 0.1-1.0 mass part of sulfenamide type | system | group vulcanization accelerators with respect to 100 mass parts of said diene rubbers.

本発明のゴム組成物をベルト層に使用した空気入りタイヤは、スチールコードに対する接着性能が改良され、タイヤ耐久性を従来レベル以上に向上することができる。   The pneumatic tire using the rubber composition of the present invention for the belt layer has improved adhesion performance to the steel cord, and the tire durability can be improved beyond the conventional level.

本発明のゴム組成物は、天然ゴムを含むジエン系ゴム100質量部に、DBP吸油量が50×10-5〜80×10-53/kg、よう素吸着量が100〜150g/kgのカーボンブラックを40〜80質量部、ネオデカン酸ホウ酸コバルト、フェノール系樹脂および硬化剤を配合してなり、動歪2%、20℃における動的貯蔵弾性率(E′)が8MPa以上、60℃の正接損失(tanδ)が0.20以下、歪60%、400rpmの定歪疲労試験で破壊するまでの繰り返し回数が45,000回以上である。 The rubber composition of the present invention has a DBP oil absorption of 50 × 10 −5 to 80 × 10 −5 m 3 / kg and an iodine adsorption of 100 to 150 g / kg on 100 parts by mass of diene rubber containing natural rubber. 40-80 parts by mass of carbon black, cobalt neodecanoate borate, phenolic resin and curing agent, dynamic strain 2%, dynamic storage elastic modulus (E ′) at 20 ° C. of 8 MPa or more, 60 The tangent loss (tan δ) at 0 ° C. is 0.20 or less, the strain is 60%, and the number of repetitions until breakage in a constant strain fatigue test at 400 rpm is 45,000 or more.

本発明において、ゴム組成物の動歪2%、20℃における動的貯蔵弾性率(E′)は8MPa以上、好ましくは8MPa以上14MPa未満、より好ましくは9〜12MPaである。動的貯蔵弾性率(E′)が8MPa未満であると、スチールコードに対する接着性能が劣り、タイヤ耐久性が不足する。動的貯蔵弾性率(E′)は、ゴム組成物の組成および温度、時間などの加硫条件により増減することができる。本明細書において、動的貯蔵弾性率(E′)はJIS−K6394に準拠して、粘弾性スペクトロメーターを用い、周波数20Hz、初期歪み10%、動歪±2%、温度20℃の条件により測定するものとする。   In the present invention, the dynamic storage elastic modulus (E ′) at 20% at 2% dynamic strain of the rubber composition is 8 MPa or more, preferably 8 MPa or more and less than 14 MPa, more preferably 9 to 12 MPa. When the dynamic storage elastic modulus (E ′) is less than 8 MPa, the adhesion performance to the steel cord is inferior and the tire durability is insufficient. The dynamic storage elastic modulus (E ′) can be increased or decreased depending on the composition of the rubber composition and the vulcanization conditions such as temperature and time. In this specification, the dynamic storage elastic modulus (E ′) is based on the conditions of a frequency of 20 Hz, initial strain of 10%, dynamic strain of ± 2%, and temperature of 20 ° C. using a viscoelastic spectrometer in accordance with JIS-K6394. Shall be measured.

本発明のゴム組成物は、60℃の正接損失(tanδ)が0.20以下、好ましくは0.14〜0.20、より好ましくは0.15〜0.19である。60℃のtanδが0.20を超えると、スチールコードに対する接着性能が低下する傾向があり、タイヤ耐久性が不足する。60℃のtanδは、ゴム組成物の組成および温度、時間などの加硫条件により増減することができる。本明細書において、60℃のtanδはJIS−K6394に準拠して、粘弾性スペクトロメーターを用い、周波数20Hz、初期歪み10%、動歪±2%、温度60℃の条件により測定するものとする。   The rubber composition of the present invention has a tangent loss (tan δ) at 60 ° C. of 0.20 or less, preferably 0.14 to 0.20, more preferably 0.15 to 0.19. If the tan δ at 60 ° C. exceeds 0.20, the adhesion performance to the steel cord tends to be lowered, resulting in insufficient tire durability. The tan δ at 60 ° C. can be increased or decreased depending on the composition of the rubber composition and the vulcanization conditions such as temperature and time. In the present specification, tan δ at 60 ° C. is measured according to JIS-K6394 using a viscoelastic spectrometer under the conditions of frequency 20 Hz, initial strain 10%, dynamic strain ± 2%, temperature 60 ° C. .

またゴム組成物の引張疲労特性は、歪60%、400rpmの定歪疲労試験で破壊するまでの繰り返し回数が45,000回以上、好ましくは50,000回以上である。ゴム組成物の歪60%の疲労寿命が45,000回未満であると、タイヤ耐久性が不足する。ゴム組成物の引張疲労特性は、ゴム組成物の組成および温度、時間などの加硫条件により調節することができる。本明細書において、ゴム組成物の引張疲労特性は、JIS−K6270を参考にして、ダンベル3号型の試験片(厚さ2mm)を用い、20℃、歪60%、試験周波数6.67Hz(回転数400rpm)の条件により測定するものとする。   In addition, the tensile fatigue characteristics of the rubber composition are such that the number of repetitions until fracture in a constant strain fatigue test at 60% strain and 400 rpm is 45,000 times or more, preferably 50,000 times or more. If the fatigue life with a 60% strain of the rubber composition is less than 45,000 times, the tire durability is insufficient. The tensile fatigue characteristics of the rubber composition can be adjusted by the composition of the rubber composition and the vulcanization conditions such as temperature and time. In this specification, the tensile fatigue characteristics of the rubber composition are as follows: JIS-K6270 is used, a dumbbell No. 3 type test piece (thickness 2 mm), 20 ° C., strain 60%, test frequency 6.67 Hz ( It shall be measured according to the condition of the number of rotations of 400 rpm.

本発明のゴム組成物において、ジエン系ゴムは、天然ゴムを必ず含む。天然ゴムの含有量は、ジエン系ゴム100質量%中、好ましくは80質量%以上、より好ましくは90〜100質量%である。天然ゴムの含有量が80質量%未満であるとスチールコードに対する接着性(例えばクロスプライ剥離力)を確保することができない。   In the rubber composition of the present invention, the diene rubber necessarily contains natural rubber. The content of the natural rubber is preferably 80% by mass or more, more preferably 90 to 100% by mass in 100% by mass of the diene rubber. If the content of the natural rubber is less than 80% by mass, it is not possible to ensure adhesion to the steel cord (for example, cross-ply peeling force).

本発明のゴム組成物は、ジエン系ゴムとして天然ゴム以外の他のジエン系ゴムを配合することができる。他のジエン系ゴムとしては、例えばイソプレンゴム、ブタジエンゴム、スチレン−ブタジエンゴム、アクリロニトリル−ブタジエンゴム、ブチルゴム、ハロゲン化ブチルゴム等を例示することができる。なかでもイソプレンゴム、ブタジエンゴム、スチレン−ブタジエンゴム、ハロゲン化ブチルゴムがよい。これらジエン系ゴムは、単独又は任意のブレンドとして使用することができる。他のジエン系ゴムの含有量は、ジエン系ゴム100質量%中、好ましくは20質量%以下、より好ましくは0〜10質量%である。   The diene rubber other than natural rubber can be blended as the diene rubber in the rubber composition of the present invention. Examples of other diene rubbers include isoprene rubber, butadiene rubber, styrene-butadiene rubber, acrylonitrile-butadiene rubber, butyl rubber, and halogenated butyl rubber. Of these, isoprene rubber, butadiene rubber, styrene-butadiene rubber, and halogenated butyl rubber are preferable. These diene rubbers can be used alone or as any blend. The content of the other diene rubber is preferably 20% by mass or less, more preferably 0 to 10% by mass in 100% by mass of the diene rubber.

本発明のゴム組成物は、上述したジエン系ゴム100質量部に、カーボンブラックを40〜80質量部配合する。カーボンブラックをこのような範囲で配合することにより、ゴム組成物の機械的特性を確保し優れたタイヤ耐久性を得ることができる。カーボンブラックの配合量は、好ましくは43〜75質量部、より好ましくは45〜70質量部であるとよい。カーボンブラックの配合量が40質量部未満であると、定歪疲労試験での疲労寿命が悪化し、タイヤ耐久性が低下する。またカーボンブラックの配合量が80質量部を超えると、60℃のtanδが悪化する。   In the rubber composition of the present invention, 40 to 80 parts by mass of carbon black is blended with 100 parts by mass of the diene rubber described above. By blending carbon black in such a range, the mechanical properties of the rubber composition can be ensured and excellent tire durability can be obtained. The compounding amount of carbon black is preferably 43 to 75 parts by mass, more preferably 45 to 70 parts by mass. When the blending amount of the carbon black is less than 40 parts by mass, the fatigue life in the constant strain fatigue test is deteriorated and the tire durability is lowered. Moreover, when the compounding quantity of carbon black exceeds 80 mass parts, tan (delta) of 60 degreeC will deteriorate.

本発明で使用するカーボンブラックは、ISAF級のカーボンブラックであり、とりわけストラクチャーが小さいISAF級のカーボンブラックである。トレッド用ゴム組成物に通常、用いられるストラクチャーが大きいISAF級のカーボンブラックを配合すると、スチールコード被覆用ゴム組成物としてタイヤ耐久性が劣る。   The carbon black used in the present invention is an ISAF grade carbon black, particularly an ISAF grade carbon black having a small structure. When ISAF grade carbon black, which has a large structure, is used in the tread rubber composition, tire durability is inferior as a steel cord coating rubber composition.

本発明のゴム組成物において、カーボンブラックのDBP吸油量は50×10-5〜80×10-53/kg、好ましくは60×10-5〜78×10-53/kgである。カーボンブラックのDBP吸油量が50×10-53/kg未満であると、補強性が低下し、タイヤ耐久性が低下する。またDBP吸油量が80×10-53/kgを超えると、定歪疲労試験での疲労寿命が悪化し、タイヤ耐久性が低下する。本明細書において、CTAB吸着比表面積は、JIS K6217−3に準拠して、測定するものとする。 In the rubber composition of the present invention, the DBP oil absorption of carbon black is 50 × 10 −5 to 80 × 10 −5 m 3 / kg, preferably 60 × 10 −5 to 78 × 10 −5 m 3 / kg. . When the DBP oil absorption of carbon black is less than 50 × 10 −5 m 3 / kg, the reinforcing property is lowered and the tire durability is lowered. On the other hand, if the DBP oil absorption exceeds 80 × 10 −5 m 3 / kg, the fatigue life in the constant strain fatigue test deteriorates and the tire durability decreases. In this specification, CTAB adsorption specific surface area shall be measured according to JIS K6217-3.

またカーボンブラックのよう素吸着量は100〜150g/kg、好ましくは105〜125g/kgである。カーボンブラックのよう素吸着量が100g/kg未満であると、補強性が低下し、タイヤ耐久性が低下する。またよう素吸着量が150g/kgを超えると、60℃のtanδが悪化し、耐久性が低下する。本明細書において、よう素吸着量は、JIS K6217−1に準拠して、測定するものとする。   The iodine adsorption amount of carbon black is 100 to 150 g / kg, preferably 105 to 125 g / kg. When the iodine adsorption amount of carbon black is less than 100 g / kg, the reinforcing property is lowered and the tire durability is lowered. On the other hand, if the iodine adsorption amount exceeds 150 g / kg, tan δ at 60 ° C. deteriorates and durability deteriorates. In this specification, the iodine adsorption amount shall be measured in accordance with JIS K6217-1.

本発明において、カーボンブラックの窒素吸着比表面積(N2SA)は、好ましくは90×10-3〜115×10-32/kg、より好ましくは95×10-3〜110×10-32/kgであるとよい。カーボンブラックのN2SAが90×10-32/kg未満であると、補強性が低下し、タイヤ耐久性が低下する。またカーボンブラックのN2SAが115×10-32/kgを超えると、60℃のtanδが悪化し、耐久性が低下する。本明細書において、N2SAは、JIS K6217−2に準拠して、測定するものとする。 In the present invention, the nitrogen adsorption specific surface area (N 2 SA) of carbon black is preferably 90 × 10 −3 to 115 × 10 −3 m 2 / kg, more preferably 95 × 10 −3 to 110 × 10 −3. It may be m 2 / kg. When N 2 SA of carbon black is less than 90 × 10 −3 m 2 / kg, the reinforcing property is lowered and the tire durability is lowered. On the other hand, when N 2 SA of carbon black exceeds 115 × 10 −3 m 2 / kg, tan δ at 60 ° C. deteriorates and durability deteriorates. In the present specification, N 2 SA is measured in accordance with JIS K6217-2.

本発明のゴム組成物は、ネオデカン酸ホウ酸コバルトを配合することにより、スチールコードに対する接着性を高くする。ネオデカン酸ホウ酸コバルトは下記一般式(1)で表される化合物であり、その配合量は、ジエン系ゴム100質量部に対し好ましくは0.3〜1.5質量部、より好ましくは0.5質量部を超え1.5質量部以下にするとよい。ネオデカン酸ホウ酸コバルトの配合量が0.3質量部未満であると、スチールコードに対する初期接着性、耐久接着性を十分に高くすることができない虞がある。またネオデカン酸ホウ酸コバルトの配合量が1.5質量部を超えると定歪疲労特性が却って低下し、タイヤ耐久性が低下する虞がある。

Figure 0006414248
The rubber composition of the present invention increases adhesion to steel cords by blending cobalt neodecanoate borate. Cobalt neodecanoate is a compound represented by the following general formula (1), and the blending amount thereof is preferably 0.3 to 1.5 parts by mass, more preferably 0.8 parts per 100 parts by mass of the diene rubber. It is good to make it more than 5 mass parts and 1.5 mass parts or less. If the blending amount of cobalt neodecanoate is less than 0.3 parts by mass, the initial adhesiveness and durable adhesiveness to the steel cord may not be sufficiently increased. Moreover, when the compounding quantity of cobalt neodecanoate borate exceeds 1.5 mass parts, a constant strain fatigue characteristic will fall on the contrary and there exists a possibility that tire durability may fall.
Figure 0006414248

ネオデカン酸ホウ酸コバルトは、コバルト含量が好ましくは18〜26質量%、より好ましくは20〜24質量%であるとよい。ネオデカン酸ホウ酸コバルトとして、例えばローディア社製マノボンドC22.5及びマノボンド680C、Shepherd社製CoMend A及びCoMend B、DIC CORPORATION社製DICNATE NBC−II等を挙げることができる。   The cobalt neodecanoate borate preferably has a cobalt content of 18 to 26 mass%, more preferably 20 to 24 mass%. Examples of cobalt neodecanoate borate include Manobond C22.5 and Manobond 680C manufactured by Rhodia, CoMend A and CoMend B manufactured by Shepherd, and DICATE NBC-II manufactured by DIC Corporation.

本発明のゴム組成物は、ジエン系ゴムに、フェノール系樹脂およびその硬化剤を配合する。フェノール系樹脂および硬化剤を配合することにより、ゴム組成物の硬さ、引張り破断伸びおよびスチールコードに対する接着性能を向上し、タイヤ耐久性を優れたものにすることができる。   The rubber composition of this invention mix | blends phenolic resin and its hardening | curing agent with diene rubber. By blending the phenolic resin and the curing agent, it is possible to improve the hardness, tensile elongation at break and adhesion performance to the steel cord of the rubber composition and to improve the tire durability.

フェノール系樹脂としては、例えばクレゾール樹脂、レゾルシン樹脂、アルキルフェノール樹脂、変性フェノール樹脂を挙げることができる。変性フェノール樹脂としてはカシュー変性フェノール樹脂、オイル変性フェノール樹脂、エポキシ変性フェノール樹脂、アニリン変性フェノール樹脂、メラミン変性フェノール樹脂等が例示される。   Examples of phenolic resins include cresol resins, resorcin resins, alkylphenol resins, and modified phenol resins. Examples of the modified phenol resin include cashew modified phenol resin, oil modified phenol resin, epoxy modified phenol resin, aniline modified phenol resin, melamine modified phenol resin and the like.

クレゾール樹脂は、クレゾールとホルムアルデヒドとを反応させた化合物であり、特にm−クレゾールを用いた化合物が好適である。クレゾール樹脂としては例えば住友化学社製スミカノール610、日本触媒社製SP7000等を例示することができる。   The cresol resin is a compound obtained by reacting cresol and formaldehyde, and a compound using m-cresol is particularly preferable. Examples of the cresol resin include Sumicanol 610 manufactured by Sumitomo Chemical Co., Ltd. and SP7000 manufactured by Nippon Shokubai Co., Ltd.

レゾルシン樹脂は、レゾルシンとホルムアルデヒドとを反応させた化合物であり、例えばINDSPEC Chemical Corporation社製Penacolite B−18−S、同B−19−S、同B−20−S、同B−21−S等を例示することができる。またレゾルシン樹脂として、変性したレゾルシン樹脂を使用してもよく、例えばアルキルフェノール等により変性したレゾルシン樹脂が挙げられ、レゾルシン・アルキルフェノール・ホルマリン共重合体等を例示することができる。   Resorcin resin is a compound obtained by reacting resorcin and formaldehyde. For example, Penacolite B-18-S, B-19-S, B-20-S, B-20-S, etc. manufactured by INDSPEC Chemical Corporation, etc. Can be illustrated. Further, as the resorcin resin, a modified resorcin resin may be used, and examples thereof include a resorcin resin modified with alkylphenol and the like, and a resorcin / alkylphenol / formalin copolymer can be exemplified.

カシュー変性フェノール樹脂は、カシュー油を用いて変性したフェノール樹脂であり、例えば住友ベークライト社製スミライトレジンPR−YR−170、同PR−150、大日本インキ化学工業社製フェノライトA4−1419等を例示することができる。フェノール樹脂は、フェノールとホルムアルデヒドとの反応によって得られた未変性の樹脂であり、例えば住友化学社製スミカノール620等を例示することができる。   The cashew-modified phenol resin is a phenol resin modified with cashew oil, such as Sumitomo Bakelite's Sumilite Resin PR-YR-170, PR-150, Dainippon Ink & Chemicals Phenolite A4-1419, etc. Can be illustrated. The phenol resin is an unmodified resin obtained by a reaction between phenol and formaldehyde, and examples thereof include Sumikanol 620 manufactured by Sumitomo Chemical Co., Ltd.

フェノール系樹脂の配合量は、ジエン系ゴム100質量部に対し好ましくは0.5質量部以上3質量部未満、より好ましくは0.7〜2.0質量部にするとよい。フェノール系樹脂の配合量が0.5質量部未満であると、動的貯蔵弾性率(E′)が低下、60℃のtanδが増加、およびスチールコードに対する接着性が低下し、タイヤ耐久性が不足する虞がある。またフェノール系樹脂の配合量が3質量部以上であると60℃のtanδが却って増加し、定歪疲労特性が低下し、タイヤ耐久性が低下する虞がある。   The blending amount of the phenolic resin is preferably 0.5 parts by mass or more and less than 3 parts by mass, more preferably 0.7 to 2.0 parts by mass with respect to 100 parts by mass of the diene rubber. When the blending amount of the phenolic resin is less than 0.5 parts by mass, the dynamic storage elastic modulus (E ′) decreases, the tan δ at 60 ° C. increases, the adhesion to the steel cord decreases, and the tire durability decreases. There may be a shortage. On the other hand, if the blending amount of the phenolic resin is 3 parts by mass or more, the tan δ at 60 ° C. increases, the constant strain fatigue characteristics are lowered, and the tire durability may be lowered.

本発明において、上述したフェノール系樹脂を硬化させる硬化剤を配合する。硬化剤として、例えばヘキサメチレンテトラミン、ヘキサメトキシメチルメラミン、ヘキサメトキシメチロールメラミン、ペンタメトキシメチルメラミン、ヘキサエトキシメチルメラミン、パラ−ホルムアルデヒドのポリマー、メラミンのN−メチロール誘導体等が挙げられる。これらのメチレン供与体は、単独又は任意のブレンドとして使用することができる。   In this invention, the hardening | curing agent which hardens the phenol-type resin mentioned above is mix | blended. Examples of the curing agent include hexamethylenetetramine, hexamethoxymethyl melamine, hexamethoxymethylol melamine, pentamethoxymethyl melamine, hexaethoxymethyl melamine, para-formaldehyde polymer, melamine N-methylol derivative and the like. These methylene donors can be used alone or in any blend.

ヘキサメチレンテトラミンとしては、例えば三新化学工業社製サンセラーHT−PO等を例示することができる。ヘキサメトキシメチロールメラミン(HMMM)としては、例えばCYTEC INDUSTRIES社製CYREZ 964RPC等を例示することができる。ペンタメトキシメチルメラミン(PMMM)としては、例えばBARA CHEMICAL Co.,LTD.社製スミカノール507A等を例示することができる。   Examples of hexamethylenetetramine include Sunseller HT-PO manufactured by Sanshin Chemical Industry Co., Ltd. Examples of hexamethoxymethylolmelamine (HMMM) include CYREZ 964RPC manufactured by CYTEC INDUSTRIES. Examples of pentamethoxymethylmelamine (PMMM) include BARA CHEMICAL Co. , LTD. An example is Sumikanol 507A manufactured by the company.

硬化剤の配合量は、ジエン系ゴム100質量部に対し好ましくは0.5〜5質量部、より好ましくは0.7〜4.0質量部にするとよい。硬化剤の配合量が0.5質量部未満であると、動的貯蔵弾性率(E′)が低下、60℃のtanδが増加、およびスチールコードに対する接着性が低下し、タイヤ耐久性が不足する虞がある。また硬化剤の配合量が5質量部を超えると、定歪疲労特性が低下し、タイヤ耐久性が低下する虞がある。   The blending amount of the curing agent is preferably 0.5 to 5 parts by mass, more preferably 0.7 to 4.0 parts by mass with respect to 100 parts by mass of the diene rubber. When the compounding amount of the curing agent is less than 0.5 parts by mass, the dynamic storage elastic modulus (E ′) is decreased, the tan δ at 60 ° C. is increased, the adhesion to the steel cord is decreased, and the tire durability is insufficient. There is a risk of doing. Moreover, when the compounding quantity of a hardening | curing agent exceeds 5 mass parts, there exists a possibility that a constant strain fatigue characteristic may fall and tire durability may fall.

本発明のゴム組成物は、ジエン系ゴムに硫黄および加硫促進剤を配合する。硫黄の配合量は、ジエン系ゴム100質量部に対し好ましくは3.0〜9.0質量部、より好ましくは4.0〜8.0質量部である。硫黄の配合量が3.0質量部未満であると、スチールコードに対する接着性が低下する虞がある。また硫黄の配合量が9.0質量部を超えると、タイヤ耐久性が低下する虞がある。本明細書において、硫黄の配合量は、加硫のために配合する硫黄および/または加硫剤中に含まれる硫黄の正味の配合量とする。   The rubber composition of the present invention contains sulfur and a vulcanization accelerator in a diene rubber. The amount of sulfur is preferably 3.0 to 9.0 parts by mass, more preferably 4.0 to 8.0 parts by mass with respect to 100 parts by mass of the diene rubber. There exists a possibility that the adhesiveness with respect to a steel cord may fall that the compounding quantity of sulfur is less than 3.0 mass parts. Further, if the amount of sulfur exceeds 9.0 parts by mass, tire durability may be reduced. In this specification, the compounding amount of sulfur is the net compounding amount of sulfur contained for vulcanization and / or sulfur contained in the vulcanizing agent.

加硫促進剤としては特に限定されるものではないが、好ましくはスルフェンアミド系加硫促進剤が好ましい。スルフェンアミド系加硫促進剤としては、例えばN,N−ジシクロヘキシル−1,3−ベンゾチアゾール−2−スルフェンアミド(DZ)、N−シクロヘキシル−2−ベンゾチアゾールスルフェンアミド(CZ)、N−オキシジエチレン−2−ベンゾチアゾールスルフェンアミド(OBS)、N−(tert−ブチル)ベンゾチアゾール−2−スルフェンアミド(NS)を挙げることができる。これらスルフェンアミド系加硫促進剤は単独でまたは複数を組合わせて配合することができる。なかでもN,N−ジシクロヘキシル−1,3−ベンゾチアゾール−2−スルフェンアミド(DZ)および/またはN−(tert−ブチル)ベンゾチアゾール−2−スルフェンアミド(NS)を配合することが好ましい。   Although it does not specifically limit as a vulcanization accelerator, Preferably a sulfenamide type | system | group vulcanization accelerator is preferable. Examples of the sulfenamide-based vulcanization accelerator include N, N-dicyclohexyl-1,3-benzothiazole-2-sulfenamide (DZ), N-cyclohexyl-2-benzothiazole sulfenamide (CZ), N -Oxydiethylene-2-benzothiazole sulfenamide (OBS), N- (tert-butyl) benzothiazole-2-sulfenamide (NS) can be mentioned. These sulfenamide-based vulcanization accelerators can be blended singly or in combination. Among these, N, N-dicyclohexyl-1,3-benzothiazole-2-sulfenamide (DZ) and / or N- (tert-butyl) benzothiazole-2-sulfenamide (NS) is preferably blended. .

加硫促進剤の配合量は、ジエン系ゴム100質量部に対し好ましくは0.1〜1.0質量部、より好ましくは0.2〜0.8質量部である。加硫促進剤の配合量が0.1質量部未満であると、60℃のtanδが大きくなり、タイヤ耐久性が低下する虞がある。また加硫促進剤の配合量が1.0質量部を超えると、劣化時の接着性が低下する虞がある。加硫促進剤として、スルフェンアミド系加硫促進剤をジエン系ゴム100質量部に対し好ましくは0.1〜1.0質量部、より好ましくは0.2〜0.8質量部配合するとよい。   The blending amount of the vulcanization accelerator is preferably 0.1 to 1.0 part by mass, more preferably 0.2 to 0.8 part by mass with respect to 100 parts by mass of the diene rubber. If the blending amount of the vulcanization accelerator is less than 0.1 parts by mass, tan δ at 60 ° C. is increased, and tire durability may be reduced. Moreover, when the compounding quantity of a vulcanization accelerator exceeds 1.0 mass part, there exists a possibility that the adhesiveness at the time of deterioration may fall. As the vulcanization accelerator, a sulfenamide-based vulcanization accelerator is preferably added in an amount of 0.1 to 1.0 part by weight, more preferably 0.2 to 0.8 part by weight, based on 100 parts by weight of the diene rubber. .

本発明では、カーボンブラック以外の他の無機充填剤を配合することができる。他の無機充填剤として、例えばシリカ、クレー、タルク、マイカ、炭酸カルシウム等を挙げることができる。なかでもシリカが好ましく、60℃のtanδをより小さくすることができる。   In the present invention, inorganic fillers other than carbon black can be blended. Examples of other inorganic fillers include silica, clay, talc, mica, and calcium carbonate. Of these, silica is preferable, and tan δ at 60 ° C. can be further reduced.

ゴム組成物には、加硫促進助剤、老化防止剤、素練促進剤、各種オイル、可塑剤などのタイヤ用ゴム組成物に一般的に使用される各種添加剤を配合することができ、かかる添加剤は一般的な方法で混練してゴム組成物とし、加硫又は架橋するのに使用することができる。これらの添加剤の配合量は本発明の目的に反しない限り、従来の一般的な配合量とすることができる。本発明のゴム組成物は、通常のゴム用混練機械、例えば、バンバリーミキサー、ニーダー、ロール等を使用して、上記各成分を混合することによって製造することができる。   The rubber composition can be blended with various additives commonly used in tire rubber compositions such as vulcanization accelerators, aging inhibitors, peptizers, various oils, and plasticizers, Such additives can be kneaded by a general method to form a rubber composition, which can be used for vulcanization or crosslinking. As long as the amount of these additives is not contrary to the object of the present invention, a conventional general amount can be used. The rubber composition of the present invention can be produced by mixing the above components using a normal rubber kneading machine, such as a Banbury mixer, a kneader, or a roll.

本発明のゴム組成物は、空気入りタイヤのスチールコード被覆部を構成するのに好適に使用することができる。好ましくはベルト層および/またはカーカス層のスチールコードを被覆するコートゴムに使用するのがよい。特に好ましくはベルト層のスチールコードを被覆するコートゴムに使用するのがよい。スチールコードのコートゴムに本発明のゴム組成物を使用した空気入りタイヤは、スチールコードに対する接着性能を改良したので、スチールコードと被覆ゴムとの剥離を抑制することができる。これにより、空気入りタイヤの耐久性を従来レベル以上に維持・向上することができる。   The rubber composition of the present invention can be suitably used for constituting a steel cord covering portion of a pneumatic tire. It is preferable to use it for the coated rubber for covering the steel cord of the belt layer and / or the carcass layer. It is particularly preferable to use the coated rubber for covering the steel cord of the belt layer. Since the pneumatic tire using the rubber composition of the present invention for the coated rubber of the steel cord has improved the adhesion performance to the steel cord, it is possible to suppress the peeling between the steel cord and the covering rubber. Thereby, the durability of the pneumatic tire can be maintained and improved to a level higher than the conventional level.

以下、実施例によって本発明をさらに説明するが、本発明の範囲はこれらの実施例に限定されるものではない。   EXAMPLES Hereinafter, although an Example demonstrates this invention further, the scope of the present invention is not limited to these Examples.

表3に示す共通配合を有し、表1,2に示す配合からなる15種類のゴム組成物(実施例1〜6、標準例、比較例1〜7)を調製するに当たり、それぞれ硫黄及び加硫促進剤を除く成分を秤量し、1.7L密閉式バンバリーミキサーで5分間混練した後、そのマスターバッチを放出し室温冷却した。このマスターバッチを1.7L密閉式バンバリーミキサーに供し、硫黄及び加硫促進剤を加え、混合しゴム組成物を得た。表3において、各配合剤は、表1,2に記載したジエン系ゴム100質量部に対する配合量(質量部)を記載する。   In preparing 15 types of rubber compositions (Examples 1 to 6, Standard Examples and Comparative Examples 1 to 7) having the common compositions shown in Table 3 and comprising the compositions shown in Tables 1 and 2, sulfur and additive were respectively used. The components excluding the sulfur accelerator were weighed and kneaded with a 1.7 L closed Banbury mixer for 5 minutes, and then the master batch was discharged and cooled at room temperature. This master batch was subjected to a 1.7 L hermetic Banbury mixer, and sulfur and a vulcanization accelerator were added and mixed to obtain a rubber composition. In Table 3, each compounding agent describes the compounding amount (part by mass) with respect to 100 parts by mass of the diene rubber described in Tables 1 and 2.

上記で得られたゴム組成物を、それぞれ所定形状の金型中で、170℃、10分間加硫して試験片を作製し、下記に示す方法により動的貯蔵弾性率(E′)、60℃のtanδ、および定歪疲労試験の評価を行った。また後述する方法で、スチールコードの接着性(指数ゴム付着量)およびタイヤ耐久性試験を行った。   The rubber composition obtained above was vulcanized in a mold having a predetermined shape at 170 ° C. for 10 minutes to prepare a test piece. A dynamic storage elastic modulus (E ′), 60 The tan δ at 0 ° C. and the constant strain fatigue test were evaluated. Further, steel cord adhesiveness (index rubber adhesion amount) and tire durability test were conducted by the method described later.

動的貯蔵弾性率(E′)、60℃のtanδ
得られた試験片をJIS K6394に準拠して、東洋精機製作所社製粘弾性スペクトロメーターを用いて、初期歪み10%、動歪±2%、周波数20Hzの条件で、温度20℃における動的貯蔵弾性率(E′)および温度60℃における損失正接tanδを測定した。得られたE′およびtanδの結果は、表1,2の「20℃のE′」および「60℃のtanδ」の欄に示した。
Dynamic storage elastic modulus (E ′), tan δ at 60 ° C.
Based on JIS K6394, the obtained test piece was dynamically stored at a temperature of 20 ° C. under the conditions of initial strain 10%, dynamic strain ± 2%, frequency 20 Hz, using a viscoelastic spectrometer manufactured by Toyo Seiki Seisakusho. The elastic modulus (E ′) and loss tangent tan δ at a temperature of 60 ° C. were measured. The obtained results of E ′ and tan δ are shown in the columns “E ′ at 20 ° C.” and “tan δ at 60 ° C.” in Tables 1 and 2.

定歪疲労試験
得られた試験片を使用し、JIS K6251に準拠して、ダンベルJIS3号形試験片を作製し、JIS−K6270を参考にして、20℃、歪60%、試験周波数6.67Hz(回転数400rpm)の条件で引張定歪疲労試験を行い、破壊するまでの繰り返し回数を測定した。得られた結果は、表1,2の「引張定歪疲労特性」の欄に記載した。
Constant strain fatigue test Using the obtained test piece, a dumbbell JIS No. 3 type test piece was prepared in accordance with JIS K6251, and 20 ° C., strain 60%, test frequency 6.67 Hz with reference to JIS-K6270. A tensile constant strain fatigue test was performed under the condition of (rotation speed: 400 rpm), and the number of repetitions until breaking was measured. The obtained results are listed in the column of “Tensile Constant Strain Fatigue Properties” in Tables 1 and 2.

スチールコードの接着性(指数ゴム付着量)
12.7mm間隔で平行に並べたブラスめっきスチールコードを上記ゴム組成物で被覆すると共に、埋め込み長さ12.7mmで埋め込み、170℃,10分間の加硫条件で加硫接着してサンプルを作製した。ASTM D−2229に準拠して前記サンプルからスチールコードを引き抜き、その表面を被覆する指数ゴム付着量(%)により評価した。得られた結果は、表1,2の「指数ゴム付着量」の欄に記載した。
Steel cord adhesion (index rubber adhesion)
A brass-plated steel cord arranged in parallel at 12.7 mm intervals is coated with the rubber composition, embedded at an embedding length of 12.7 mm, and vulcanized and bonded under vulcanization conditions at 170 ° C. for 10 minutes to produce a sample. did. In accordance with ASTM D-2229, a steel cord was drawn from the sample and evaluated based on the attached amount (%) of index rubber covering the surface. The obtained results are shown in the column of “index rubber adhesion amount” in Tables 1 and 2.

タイヤ耐久性試験
得られたゴム組成物をベルト層のコートゴムに使用して空気入りタイヤ(サイズ295/35R21)を加硫成形した。得られたタイヤをリム(21×10.5J)に装着し、酸素濃度100%の気体を充填し空気圧350kPaにして、温度70℃の環境中に14日間、静置した。その後、空気圧170kPaに調整し、ドラム径1707mmで、JIS D4230に準拠する室内ドラム試験機にかけて、JATMA規定加重の88%から2時間ごとに13%ずつ荷重を増加させながら、速度60km/hの条件で、6,000kmの走行試験を行った。走行試験後、タイヤを分解してベルト層におけるエッジセパレーションの量(mm)を測定した。得られた結果は、表1,2の「タイヤ耐久性(剥離量)」の欄に記載した。
Tire Durability Test A pneumatic tire (size 295 / 35R21) was vulcanized using the rubber composition obtained as a coating rubber for the belt layer. The obtained tire was mounted on a rim (21 × 10.5 J), filled with a gas having an oxygen concentration of 100%, adjusted to an air pressure of 350 kPa, and allowed to stand in an environment at a temperature of 70 ° C. for 14 days. Thereafter, the air pressure is adjusted to 170 kPa, the drum diameter is 1707 mm, and the load is increased by 13% every 2 hours from 88% of the JIS D4230 indoor drum tester, while the speed is 60 km / h. Then, a running test of 6,000 km was conducted. After the running test, the tire was disassembled and the amount (mm) of edge separation in the belt layer was measured. The obtained results are shown in the column of “Tire durability (peeling amount)” in Tables 1 and 2.

Figure 0006414248
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Figure 0006414248
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表1,2において使用した原材料の種類を下記に示す。
・NR:天然ゴム、TSR20
・CB−1:カーボンブラックHAF級LS、東海カーボン社製シースト300、DBP吸油量が75×10-53/kg、よう素吸着量が86g/kg、窒素吸着比表面積が84×10-32/kg
・CB−2:カーボンブラックISAF級LS、東海カーボン社製シースト600、DBP吸油量が75.6×10-53/kg、よう素吸着量が112.8g/kg、窒素吸着比表面積が101.9×10-32/kg
・CB−3:カーボンブラックISAF級HS、東海カーボン社製シースト5H、DBP吸油量が129×10-53/kg、よう素吸着量が104g/kg、窒素吸着比表面積が99×10-32/kg
・ステアリン酸Co:ステアリン酸コバルト、DIC CORPORATION社製ステアリン酸コバルト(コバルト含量9.5質量%)
・ネオデカン酸ホウ酸Co:前記一般式(1)で表されるネオデカン酸ホウ酸コバルト、DIC CORPORATION社製DICNATE NBC−II(コバルト含量22.2質量%)
・フェノール系樹脂−1:レゾルシン樹脂、INDSPEC社製PENACOLITE RESIN B−18−S
・フェノール系樹脂−2:クレゾール樹脂、住友化学社製スミカノール610
・硬化剤:ヘキサメトキシメチロールメラミン(HMMM)、CYTEC INDUSTRIES社製CYREZ 964RPC
・加硫促進剤:N,N−ジシクロヘキシル−1,3−ベンゾチアゾール−2−スルフェンアミド、大内新興化学社製ノクセラー DZ
The types of raw materials used in Tables 1 and 2 are shown below.
・ NR: Natural rubber, TSR20
CB-1: carbon black HAF grade LS, Toast Carbon Co., Ltd. Seest 300, DBP oil absorption is 75 × 10 −5 m 3 / kg, iodine adsorption is 86 g / kg, nitrogen adsorption specific surface area is 84 × 10 − 3 m 2 / kg
CB-2: Carbon black ISAF grade LS, Tokai Carbon Co., Ltd. Seast 600, DBP oil absorption is 75.6 × 10 −5 m 3 / kg, iodine adsorption is 112.8 g / kg, nitrogen adsorption specific surface area is 101.9 × 10 −3 m 2 / kg
CB-3: carbon black ISAF grade HS, Tokai Carbon Co., Ltd. Seest 5H, DBP oil absorption 129 × 10 −5 m 3 / kg, iodine adsorption 104 g / kg, nitrogen adsorption specific surface area 99 × 10 − 3 m 2 / kg
Cobalt stearate: cobalt stearate, cobalt stearate manufactured by DIC Corporation (cobalt content: 9.5% by mass)
-Neodecanoic acid boric acid Co: Cobalt neodecanoic acid borate represented by the above general formula (1), DICRATE NBC-II (cobalt content 22.2% by mass) manufactured by DIC Corporation
・ Phenolic resin-1: Resorcin resin, PENACOLLITE RESIN B-18-S manufactured by INDSPEC
-Phenol resin-2: Cresol resin, Sumikanol 610 manufactured by Sumitomo Chemical Co., Ltd.
Curing agent: Hexamethoxymethylol melamine (HMMM), CYREZ 964RPC manufactured by CYTEC INDUSTRIES
Vulcanization accelerator: N, N-dicyclohexyl-1,3-benzothiazole-2-sulfenamide, Nouchira DZ manufactured by Ouchi Shinsei Chemical Co., Ltd.

Figure 0006414248
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表3において使用した原材料の種類を下記に示す。
・酸化亜鉛:正同化学工業社製酸化亜鉛3種
・老化防止剤:フレキシス社製サントフレックス 6PPD
・硫黄:四国化成工業社製ミュークロン OT−20(硫黄含有量が80質量%)
The types of raw materials used in Table 3 are shown below.
・ Zinc oxide: 3 types of zinc oxide manufactured by Shodo Chemical Industry Co., Ltd. ・ Anti-aging agent: Santoflex 6PPD manufactured by Flexis
・ Sulfur: Shikoku Kasei Kogyo Co., Ltd. Mukuron OT-20 (Sulfur content is 80% by mass)

表1から明らかなように実施例1〜6のゴム組成物は、スチールコードに接着するゴム付着量(%)が多く、ベルト層におけるエッジセパレーションの量が抑制され、タイヤ耐久性が標準例以上に向上することが確認された。   As is clear from Table 1, the rubber compositions of Examples 1 to 6 have a large amount (%) of rubber adhering to the steel cord, the amount of edge separation in the belt layer is suppressed, and the tire durability is higher than the standard example. It was confirmed that it improved.

表2から明らかなように、比較例1のゴム組成物は、特定のDBP吸油量およびよう素吸着量を有するカーボンブラックCB−2の配合量が40質量部未満、定歪疲労寿命が45,000回未満であるので、エッジセパレーションの量が劣る。   As is apparent from Table 2, the rubber composition of Comparative Example 1 has a specific DBP oil absorption amount and an iodine adsorption amount of carbon black CB-2 of less than 40 parts by mass, a constant strain fatigue life of 45, Since it is less than 000 times, the amount of edge separation is inferior.

比較例2のゴム組成物は、定歪疲労寿命が45,000回未満であるので、スチールコードの接着性(指数ゴム付着量)が劣り、エッジセパレーションの量が大きくなる。   Since the rubber composition of Comparative Example 2 has a constant strain fatigue life of less than 45,000 times, the steel cord adhesion (index rubber adhesion amount) is inferior, and the amount of edge separation increases.

比較例3のゴム組成物は、定歪疲労寿命が45,000回未満であるので、スチールコードの接着性(指数ゴム付着量)およびエッジセパレーションの量が劣る。   Since the rubber composition of Comparative Example 3 has a constant strain fatigue life of less than 45,000 times, the steel cord adhesion (index rubber adhesion amount) and the amount of edge separation are inferior.

比較例4のゴム組成物は、20℃の動的貯蔵弾性率(E′)が8MPa未満、定歪疲労寿命が45,000回未満であるので、スチールコードの接着性(指数ゴム付着量)が劣り、エッジセパレーションの量が大きくなる。   The rubber composition of Comparative Example 4 has a dynamic storage elastic modulus (E ′) at 20 ° C. of less than 8 MPa and a constant strain fatigue life of less than 45,000 times. And the amount of edge separation increases.

比較例5のゴム組成物は、60℃のtanδが0.20を超え、定歪疲労寿命が45000回未満であるので、エッジセパレーションの量が大きくなる。   Since the rubber composition of Comparative Example 5 has a tan δ at 60 ° C. of more than 0.20 and a constant strain fatigue life of less than 45,000 times, the amount of edge separation increases.

比較例6のゴム組成物は、60℃のtanδが0.20を超え、定歪疲労寿命が45,000回未満であるので、スチールコードの接着性(指数ゴム付着量)が劣り、エッジセパレーションの量が大きくなる。   Since the rubber composition of Comparative Example 6 has a tan δ at 60 ° C. of more than 0.20 and a constant strain fatigue life of less than 45,000 times, the steel cord has poor adhesion (index rubber adhesion amount) and edge separation. The amount of increases.

比較例7のゴム組成物は、定歪疲労寿命が45,000回未満であるので、スチールコードの接着性(指数ゴム付着量)およびエッジセパレーションの量が大きくなる。   Since the rubber composition of Comparative Example 7 has a constant strain fatigue life of less than 45,000 times, the steel cord adhesion (index rubber adhesion amount) and the amount of edge separation increase.

比較例8のゴム組成物は、カーボンブラックCB−3のDBP吸油量が80×10-53/kgを超え、定歪疲労寿命が45,000回未満であるので、スチールコードの接着性(指数ゴム付着量)およびエッジセパレーションの量が大きくなる。 In the rubber composition of Comparative Example 8, the DBP oil absorption of carbon black CB-3 exceeds 80 × 10 −5 m 3 / kg and the constant strain fatigue life is less than 45,000 times. (Index rubber adhesion amount) and the amount of edge separation increase.

Claims (4)

天然ゴムを含むジエン系ゴム100質量部に、カーボンブラックを40〜80質量部、ネオデカン酸ホウ酸コバルト、フェノール系樹脂および硬化剤を配合してなるゴム組成物であって、前記カーボンブラックのDBP吸油量が50×10-5〜80×10-53/kg、よう素吸着量が100〜150g/kgであり、かつ前記ゴム組成物の加硫物について、動歪2%、20℃における動的貯蔵弾性率(E′)が8MPa以上、60℃の正接損失(tanδ)が0.20以下、歪60%、400rpmの定歪疲労試験で破壊するまでの繰り返し回数が45,000回以上であることを特徴とするゴム組成物。 A rubber composition comprising 40 to 80 parts by mass of carbon black, cobalt neodecanoate borate, a phenolic resin, and a curing agent in 100 parts by mass of a diene rubber containing natural rubber, wherein the DBP of the carbon black The oil absorption is 50 × 10 −5 to 80 × 10 −5 m 3 / kg, the iodine adsorption is 100 to 150 g / kg, and the vulcanizate of the rubber composition has a dynamic strain of 2%, 20 ° C. The dynamic storage elastic modulus (E ′) at 8 MPa is 8 MPa or more, the tangent loss (tan δ) at 60 ° C. is 0.20 or less, the strain is 60%, and the number of repetitions until it breaks in a constant strain fatigue test at 400 rpm is 45,000 The rubber composition characterized by the above. 前記ジエン系ゴム100質量部に対し、前記ネオデカン酸ホウ酸コバルトを0.3〜1.5質量部、前記フェノール系樹脂を0.5質量部以上3.0質量部未満、前記硬化剤を0.5〜5.0質量部配合してなることを特徴とする請求項1に記載のゴム組成物。   The cobalt neodecanoate borate is 0.3 to 1.5 parts by mass, the phenolic resin is 0.5 parts by mass or more and less than 3.0 parts by mass, and the curing agent is 0 parts by mass with respect to 100 parts by mass of the diene rubber. The rubber composition according to claim 1, which is blended in an amount of 0.5 to 5.0 parts by mass. 前記ジエン系ゴム100質量部に対し、スルフェンアミド系加硫促進剤を0.1〜1.0質量部配合してなることを特徴とする請求項1または2に記載のゴム組成物。   The rubber composition according to claim 1, wherein 0.1 to 1.0 part by mass of a sulfenamide vulcanization accelerator is blended with 100 parts by mass of the diene rubber. 請求項1〜3のいずれかに記載のゴム組成物からなるベルト層を含む空気入りタイヤ。   The pneumatic tire containing the belt layer which consists of a rubber composition in any one of Claims 1-3.
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