JP2009286880A - Rubber composition - Google Patents

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Hidekazu Onoi
秀一 尾ノ井
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Abstract

<P>PROBLEM TO BE SOLVED: To provide a rubber composition capable of attaining low rolling resistance equal to a conventional level or more while performing formulation of a thermosetting resin such as a phenol resin as a modulus of elasticity enhancement means for compensating for reduction of a rubber material. <P>SOLUTION: The rubber composition is characterized in that 0.5-5 pts.wt. of at least one resin selected from a cashew-modified phenol resin, a cresol resin and a resorcinol condensation product and 0.5-3 pts.wt. of N-(1,3-dimethylbutyl)-N'-phenylquinonedimine are formulated relative to 100 pts.wt. of a diene based rubber. <P>COPYRIGHT: (C)2010,JPO&INPIT

Description

本発明は、ゴム組成物に関し、さらに詳しくは、ゴム材料の削減を補う弾性率向上手段として、フェノール樹脂などの熱硬化性樹脂の配合を行なうようにしながら、従来レベル又はそれ以上の低転がり抵抗を達成可能にしたゴム組成物に関する。   The present invention relates to a rubber composition, and more specifically, as a means for improving elastic modulus to compensate for the reduction of rubber material, while incorporating a thermosetting resin such as a phenol resin, a low rolling resistance at a conventional level or higher. The present invention relates to a rubber composition that can achieve the above.

近年、空気入りタイヤには、地球環境を保護する目的から燃費性能を向上することが増々強く望まれるようになっている。従来、燃費性能を向上する対策としては、タイヤ重量を軽量化する対策やゴム組成物のtanδを小さくしヒステリシスロスを低減することにより転がり抵抗を小さくする対策などが知られている。   In recent years, pneumatic tires have been increasingly desired to improve fuel efficiency for the purpose of protecting the global environment. Conventionally, as measures for improving fuel consumption performance, measures for reducing tire weight, measures for reducing rolling resistance by reducing tan δ of the rubber composition and reducing hysteresis loss, and the like are known.

前者のようにタイヤ重量を軽量化するためには、タイヤ構成部材の厚さを薄くしたり、省略したりするが、単に薄くしたり、省略したりするとタイヤ剛性が低下し、性能を維持することができなくなる。そのため、タイヤ構成部材の弾性率(特に、動的弾性率)を高くするなどして、タイヤ剛性を維持するようにしなければならないが、そのためにカーボンブラックの配合量を増加させることによりゴム組成物の弾性率を高くしようとすると、ゴム組成物の粘度が増大するばかりでなく、tanδが大きくなってしまうためヒステリシスロスの増大により転がり抵抗が悪化するという問題がある。また、フェノール樹脂などの熱硬化性樹脂を配合することにより弾性率を高くすることも提案されているが、この場合もtanδが大きくなり転がり抵抗が悪化するため燃費性能を向上することができないという問題があった(例えば特許文献1参照)。
特開2006−117927号公報
In order to reduce the weight of the tire as in the former case, the thickness of the tire component is reduced or omitted. However, if the thickness is simply reduced or omitted, the tire stiffness decreases and the performance is maintained. I can't do that. Therefore, it is necessary to maintain the tire rigidity by increasing the elastic modulus (particularly the dynamic elastic modulus) of the tire constituent member. For this purpose, the rubber composition is increased by increasing the amount of carbon black. When trying to increase the elastic modulus, there is a problem that not only the viscosity of the rubber composition is increased, but also tan δ is increased, so that rolling resistance is deteriorated due to an increase in hysteresis loss. In addition, it has been proposed to increase the elastic modulus by blending a thermosetting resin such as a phenol resin, but in this case as well, the fuel efficiency cannot be improved because tan δ increases and rolling resistance deteriorates. There was a problem (see, for example, Patent Document 1).
JP 2006-117927 A

本発明の目的は、ゴム材料の削減を補う弾性率向上手段として、フェノール樹脂などの熱硬化性樹脂の配合を行なうようにしながら、従来レベル又はそれ以上の低転がり抵抗を達成可能にしたゴム組成物を提供することにある。   An object of the present invention is to provide a rubber composition that can achieve a low rolling resistance of a conventional level or higher while blending a thermosetting resin such as a phenol resin as an elastic modulus improving means to supplement the reduction of rubber materials. To provide things.

上記目的を達成する本発明のゴム組成物は、ジエン系ゴム100重量部に対し、カシュー変性フェノール樹脂、クレゾール樹脂、レゾルシン縮合物から選ばれる少なくとも1つの樹脂を0.5〜5重量部、N−(1,3−ジメチルブチル)−N′−フェニルキノンジイミンを0.5〜3重量部配合したことを特徴とする。   The rubber composition of the present invention that achieves the above object comprises 0.5 to 5 parts by weight of at least one resin selected from cashew-modified phenol resin, cresol resin, and resorcin condensate with respect to 100 parts by weight of diene rubber, N It is characterized by containing 0.5 to 3 parts by weight of-(1,3-dimethylbutyl) -N'-phenylquinonediimine.

このゴム組成物は、空気入りタイヤのトレッド部を構成するゴム、補強コードの被覆ゴムなど、いずれにも好適に使用可能である。   This rubber composition can be suitably used for any of rubber constituting a tread portion of a pneumatic tire, rubber covering a reinforcing cord, and the like.

本発明のゴム組成物によれば、ジエン系ゴム100重量部に対し、カシュー変性フェノール樹脂、クレゾール樹脂、レゾルシン縮合物から選ばれる少なくとも1つの樹脂0.5〜5重量部と、N−(1,3−ジメチルブチル)−N′−フェニルキノンジイミン0.5〜3重量部とを共に配合するようにしたので、ゴム組成物のtanδの増加を抑制して転がり抵抗性を従来レベルに維持しながら弾性率を高くすることができるため、ゴム材料の使用量を減らしてタイヤ重量を軽量化することで燃費性能を向上することができる。   According to the rubber composition of the present invention, 0.5 to 5 parts by weight of at least one resin selected from cashew-modified phenol resin, cresol resin, and resorcin condensate with respect to 100 parts by weight of the diene rubber, N- (1 , 3-Dimethylbutyl) -N'-phenylquinonediimine is mixed with 0.5 to 3 parts by weight, so that the increase in tan δ of the rubber composition is suppressed and the rolling resistance is maintained at the conventional level. However, since the elastic modulus can be increased, fuel consumption performance can be improved by reducing the amount of rubber material used and reducing the weight of the tire.

本発明のゴム組成物において、ゴム成分はジエン系ゴムとし、そのジエン系ゴムとしては、タイヤ用ゴム組成物に通常用いられる天然ゴム、イソプレンゴム、スチレン−ブタジエンゴム、ブタジエンゴム、アクリロニトリル−ブタジエンゴム、ブチルゴム等が挙げられる。好ましくは天然ゴム、スチレン−ブタジエンゴム、イソプレンゴム、ブタジエンゴムがよい。これらジエン系ゴムは、単独又は任意のブレンドとして使用することができる。   In the rubber composition of the present invention, the rubber component is a diene rubber, and as the diene rubber, natural rubber, isoprene rubber, styrene-butadiene rubber, butadiene rubber, acrylonitrile-butadiene rubber, which are usually used in rubber compositions for tires, are used. And butyl rubber. Natural rubber, styrene-butadiene rubber, isoprene rubber, and butadiene rubber are preferable. These diene rubbers can be used alone or as any blend.

本発明のゴム組成物は、カシュー変性フェノール樹脂、クレゾール樹脂、レゾルシン縮合物から選ばれる少なくとも1つの樹脂を配合することにより、ゴム組成物の弾性率を高くし、トレッド部や補強コード層等のタイヤ構成部材におけるゴム材料の使用量を減らしてもタイヤ剛性を維持することができる。また、カシュー変性フェノール樹脂、クレゾール樹脂、レゾルシン縮合物から選ばれる熱硬化性樹脂を含有させたゴム組成物は、これらの熱硬化性樹脂を含まないゴム組成物に比べtanδが大きくなりヒステリシスロスが悪化するのが通常である。しかしながら、本発明では、上述した熱硬化性樹脂とN−(1,3−ジメチルブチル)−N′−フェニルキノンジイミンとを共に配合することにより、tanδの増大を抑制するので転がり抵抗を熱硬化性樹脂を含有しないゴム組成物と同等レベルに維持することができる。   The rubber composition of the present invention increases the elastic modulus of the rubber composition by blending at least one resin selected from cashew-modified phenolic resin, cresol resin, and resorcin condensate, such as a tread portion and a reinforcing cord layer. Even if the amount of rubber material used in the tire component is reduced, the tire rigidity can be maintained. In addition, a rubber composition containing a thermosetting resin selected from cashew-modified phenol resin, cresol resin, and resorcin condensate has a larger tan δ and a hysteresis loss than a rubber composition not containing these thermosetting resins. Usually it gets worse. However, in the present invention, by adding the above-described thermosetting resin and N- (1,3-dimethylbutyl) -N′-phenylquinonediimine together, the increase in tan δ is suppressed, so that the rolling resistance is increased. It can be maintained at the same level as a rubber composition not containing a curable resin.

本発明において、カシュー変性フェノール樹脂、クレゾール樹脂、レゾルシン縮合物から選ばれる少なくとも1つの熱硬化性樹脂の配合量は、ジエン系ゴム100重量部に対し、0.5〜5重量部、好ましくは0.5〜4重量部である。熱硬化性樹脂の配合量が0.5重量部未満であると、ゴム組成物の弾性率を高くする効果が十分に得られない。また、熱硬化性樹脂の配合量が5重量部を超えると、ゴム組成物のtanδが大きくなりヒステリシスロスが悪化する。また、ゴム組成物の破断伸びが低下する。なお、本発明では、ゴム組成物の動的弾性率(E′)を弾性率の指標とし、静的歪み10%、動的歪み±2%、周波数20Hz、温度60℃の条件で測定したものとする。   In the present invention, the blending amount of at least one thermosetting resin selected from cashew-modified phenol resin, cresol resin, and resorcin condensate is 0.5 to 5 parts by weight, preferably 0, per 100 parts by weight of diene rubber. .5 to 4 parts by weight. When the blending amount of the thermosetting resin is less than 0.5 parts by weight, the effect of increasing the elastic modulus of the rubber composition cannot be obtained sufficiently. Moreover, when the compounding quantity of a thermosetting resin exceeds 5 weight part, tan-delta of a rubber composition will become large and hysteresis loss will deteriorate. In addition, the elongation at break of the rubber composition decreases. In the present invention, the dynamic elastic modulus (E ′) of the rubber composition is used as an index of elastic modulus, and measured under the conditions of static strain 10%, dynamic strain ± 2%, frequency 20 Hz, and temperature 60 ° C. And

本発明で使用する熱硬化性樹脂は、カシュー変性フェノール樹脂、クレゾール樹脂、レゾルシン縮合物から選ばれる少なくとも1つであり、タイヤ用ゴム組成物に通常配合されるものを使用すればよい。また、レゾルシン縮合物は、変性したレゾルシン縮合物を使用してもよい。変性レゾルシン縮合物としては、例えばアルキルフェノール等により変性したレゾルシン縮合物を例示することができる。これらの熱硬化性樹脂は、単独又は任意のブレンドとして使用することができる。   The thermosetting resin used in the present invention is at least one selected from a cashew-modified phenol resin, a cresol resin, and a resorcin condensate, and what is usually blended into a tire rubber composition may be used. A modified resorcin condensate may be used as the resorcin condensate. Examples of the modified resorcin condensate include resorcin condensates modified with alkylphenol or the like. These thermosetting resins can be used alone or as any blend.

カシュー変性フェノール樹脂としては、例えば住友ベークライト社製スミライトレジンPR−150、大日本インキ化学工業社製フェノライトA4−1419等を例示することができる。クレゾール樹脂としては、例えば住友化学社製スミカノール610、日本触媒社製SP7000等を例示することができる。また、変性レゾルシン縮合物としては例えばレゾルシン・アルキルフェノール・ホルマリン共重合体(住友化学社製スミカノール620)等を例示することができる。   Examples of the cashew-modified phenol resin include Sumitomo Bakelite Co., Ltd. Sumilite Resin PR-150, Dainippon Ink and Chemicals Phenolite A4-1419, and the like. Examples of the cresol resin include SUMICANOL 610 manufactured by Sumitomo Chemical Co., Ltd. and SP7000 manufactured by Nippon Shokubai Co., Ltd. Examples of the modified resorcin condensate include resorcin / alkylphenol / formalin copolymer (Sumitanol 620 manufactured by Sumitomo Chemical Co., Ltd.).

本発明のゴム組成物において、カシュー変性フェノール樹脂、クレゾール樹脂、レゾルシン縮合物から選ばれる少なくとも樹脂は、硬化剤を配合しないでも、アミン系加硫促進剤を配合することによりゴム組成物の弾性率を十分に高くすることができる。アミン系加硫促進剤としては、スルフェンアミド系、グアニジン系、チウラム系等の加硫促進剤が使用できる。なお、これらの熱硬化性樹脂は、硬化剤と共に配合してもよい。硬化剤としては、特に限定されるものではなく、熱硬化性樹脂の種類に応じたものを使用すればよい。例えば、ポリアミン系、酸無水物系、ポリフェノール系、ポリメルカプタン系等を例示することができる。なかでもポリアミン系の硬化剤が好ましく、例えばヘキサメチレンテトラミン、メラミン、メチロールメラミン等が挙げられる。特にヘキサメチレンテトラミンは、熱硬化性樹脂の硬度を上昇させる作用に優れる点で好ましい。   In the rubber composition of the present invention, at least the resin selected from cashew-modified phenol resin, cresol resin, and resorcin condensate does not contain a curing agent, but by adding an amine vulcanization accelerator, the elastic modulus of the rubber composition Can be made high enough. As amine-based vulcanization accelerators, sulfenamide-based, guanidine-based, thiuram-based vulcanization accelerators can be used. In addition, you may mix | blend these thermosetting resins with a hardening | curing agent. The curing agent is not particularly limited, and a curing agent may be used according to the type of thermosetting resin. For example, a polyamine type, an acid anhydride type, a polyphenol type, a polymercaptan type, etc. can be illustrated. Of these, polyamine-based curing agents are preferred, and examples include hexamethylenetetramine, melamine, and methylolmelamine. In particular, hexamethylenetetramine is preferable in that it has an excellent effect of increasing the hardness of the thermosetting resin.

本発明において、N−(1,3−ジメチルブチル)−N′−フェニルキノンジイミンと上述した熱硬化性樹脂とを共に配合することにより、熱硬化性樹脂を含有するゴム組成物のtanδの増大を抑制しヒステリシスロスを従来レベルに維持することができる。熱硬化性樹脂を含有させずにN−(1,3−ジメチルブチル)−N′−フェニルキノンジイミンだけを配合させたゴム組成物のtanδは、N−(1,3−ジメチルブチル)−N′−フェニルキノンジイミンを含まないゴム組成物のtanδよりも大きくなるのが通常である。しかしながら、N−(1,3−ジメチルブチル)−N′−フェニルキノンジイミンと上述した熱硬化性樹脂とを共に配合することにより、ゴム組成物のtanδの増加を抑制し、従来レベルに維持することが可能になる。この理由は明らかではないが、N−(1,3−ジメチルブチル)−N′−フェニルキノンジイミンは、上述した熱硬化性樹脂及びジエン系ゴムの両方と反応性があるため、熱硬化性樹脂とジエン系ゴムとを結びつけることにより、両者の分子運動を抑制するものと推定される。   In the present invention, by blending together N- (1,3-dimethylbutyl) -N′-phenylquinonediimine and the above-mentioned thermosetting resin, the tan δ of the rubber composition containing the thermosetting resin is adjusted. The increase can be suppressed and the hysteresis loss can be maintained at the conventional level. The tan δ of the rubber composition containing only N- (1,3-dimethylbutyl) -N′-phenylquinonediimine without containing a thermosetting resin is N- (1,3-dimethylbutyl)- Usually, it is larger than tan δ of a rubber composition not containing N′-phenylquinonediimine. However, by adding N- (1,3-dimethylbutyl) -N'-phenylquinonediimine and the above-mentioned thermosetting resin together, the increase in tan δ of the rubber composition is suppressed and maintained at the conventional level. It becomes possible to do. The reason for this is not clear, but N- (1,3-dimethylbutyl) -N'-phenylquinonediimine is reactive with both the thermosetting resin and the diene rubber described above, and is therefore thermosetting. By combining the resin and the diene rubber, it is presumed to suppress the molecular motion of both.

N−(1,3−ジメチルブチル)−N′−フェニルキノンジイミンの配合量は、ジエン系ゴム100重量部に対し、0.5〜3重量部、好ましくは0.5〜2重量部である。N−(1,3−ジメチルブチル)−N′−フェニルキノンジイミンの配合量が0.5重量部未満であると、熱硬化性樹脂を含むゴム組成物のtanδの増加を抑制する効果が十分に得られないと共に、ゴム組成物の粘度を低減する効果が不足する。また、N−(1,3−ジメチルブチル)−N′−フェニルキノンジイミンの配合量が3重量部を超えると、ゴム組成物の破断特性が悪化する。   The amount of N- (1,3-dimethylbutyl) -N′-phenylquinonediimine is 0.5-3 parts by weight, preferably 0.5-2 parts by weight, per 100 parts by weight of the diene rubber. is there. When the blending amount of N- (1,3-dimethylbutyl) -N′-phenylquinonediimine is less than 0.5 parts by weight, the effect of suppressing an increase in tan δ of the rubber composition containing the thermosetting resin is obtained. In addition to being insufficiently obtained, the effect of reducing the viscosity of the rubber composition is insufficient. On the other hand, when the compounding amount of N- (1,3-dimethylbutyl) -N′-phenylquinonediimine exceeds 3 parts by weight, the breaking properties of the rubber composition are deteriorated.

本発明のゴム組成物は、カーボンブラックを配合することによりゴム組成物の弾性率を高くする。カーボンブラックの配合量は、ジエン系ゴム100重量部に対し、好ましくは
30〜100重量部であり、より好ましくは40〜70重量部である。カーボンブラックの配合量が30重量部未満の場合には、破断強度や弾性率を十分に高くすることができない。また、カーボンブラックの配合量が100重量部を超えるとtanδが大きくなり転がり抵抗が悪化する。また、ゴム組成物の粘度が増大し成形加工性が悪化する。
The rubber composition of the present invention increases the elastic modulus of the rubber composition by blending carbon black. The compounding amount of the carbon black is preferably 30 to 100 parts by weight, more preferably 40 to 70 parts by weight with respect to 100 parts by weight of the diene rubber. When the blending amount of carbon black is less than 30 parts by weight, the breaking strength and elastic modulus cannot be sufficiently increased. On the other hand, when the blending amount of carbon black exceeds 100 parts by weight, tan δ increases and rolling resistance deteriorates. In addition, the viscosity of the rubber composition increases and the molding processability deteriorates.

本発明において使用するカーボンブラックは、窒素吸着比表面積(NSA)が好ましくは20〜120m/g、より好ましくは25〜100m/gのものを使用する。カーボンブラックの窒素吸着比表面積が20m/g未満の場合には、破断強度や弾性率を十分に高くすることができない。窒素吸着比表面積が120m/gを超えるとtanδが大きくなり転がり抵抗が悪化する。カーボンブラックの窒素吸着比表面積(NSA)は、JIS K6217−2に準拠して求められるものとする。 The carbon black used in the present invention has a nitrogen adsorption specific surface area (N 2 SA) of preferably 20 to 120 m 2 / g, more preferably 25 to 100 m 2 / g. When the nitrogen adsorption specific surface area of carbon black is less than 20 m 2 / g, the breaking strength and elastic modulus cannot be sufficiently increased. When the nitrogen adsorption specific surface area exceeds 120 m 2 / g, tan δ increases and rolling resistance deteriorates. The nitrogen adsorption specific surface area (N 2 SA) of carbon black is determined in accordance with JIS K6217-2.

本発明のゴム組成物には、カーボンブラック以外の無機充填剤を配合してもよい。無機充填剤としては、例えば、シリカ、クレー、炭酸カルシウム、水酸化アルミニウム、マイカ、タルク等を例示することができる。また、ゴム組成物には、加硫剤、加硫促進剤、老化防止剤、可塑剤、カップリング剤などのゴム組成物に一般的に使用される各種添加剤を配合することができ、かかる添加剤は一般的な方法で混練してゴム組成物とし、加硫又は架橋するのに使用することができる。これらの添加剤の配合量は本発明の目的に反しない限り、従来の一般的な配合量とすることができる。本発明のゴム組成物は、公知のゴム用混練機械、例えば、バンバリーミキサー、ニーダー、ロール等を使用して、上記各成分を混合することによって製造することができる。   You may mix | blend inorganic fillers other than carbon black with the rubber composition of this invention. Examples of the inorganic filler include silica, clay, calcium carbonate, aluminum hydroxide, mica, talc and the like. Moreover, various additives generally used for rubber compositions such as a vulcanizing agent, a vulcanization accelerator, an anti-aging agent, a plasticizer, and a coupling agent can be blended in the rubber composition. The additive can be kneaded by a general method to form a rubber composition, which can be used for vulcanization or crosslinking. The blending amounts of these additives may be conventional conventional blending amounts as long as the object of the present invention is not adversely affected. The rubber composition of the present invention can be produced by mixing each of the above components using a known rubber kneading machine such as a Banbury mixer, a kneader, or a roll.

本発明のゴム組成物は、熱硬化性樹脂を配合して弾性率を高くし構成部材のゴム材料の使用量を減らし軽量化を可能にすると共に、tanδの増加を抑制し低転がり抵抗性を従来レベルに維持することができる。このゴム組成物は、トレッド部や補強コードの被覆ゴムに適用することが好ましく、このゴム組成物からトレッド部やコード補強層が構成された空気入りタイヤは、軽量化を達成し、かつ燃費性能を向上することができる。   The rubber composition of the present invention is blended with a thermosetting resin to increase the elastic modulus, reduce the amount of rubber material used as a constituent member and reduce the weight, and suppress the increase in tan δ and reduce the rolling resistance. It can be maintained at a conventional level. This rubber composition is preferably applied to the tread portion and the rubber covering the reinforcing cord. The pneumatic tire in which the tread portion and the cord reinforcing layer are formed from this rubber composition achieves weight reduction and fuel efficiency. Can be improved.

以下、実施例によって本発明をさらに説明するが、本発明の範囲はこれらの実施例に限定されるものではない。   EXAMPLES Hereinafter, although an Example demonstrates this invention further, the scope of the present invention is not limited to these Examples.

表1,2に示す配合からなる15種類のゴム組成物(実施例1〜5、比較例1〜10)を、それぞれ硫黄及び加硫促進剤を除く配合成分を秤量し、1.5Lのバンバリーミキサーで4分間混練し、温度160℃でマスターバッチを放出し室温冷却した。このマスターバッチを1.5Lのバンバリーミキサーに供し、硫黄及び加硫促進剤を加え混合し、ゴム組成物を調製した。   15 kinds of rubber compositions (Examples 1 to 5 and Comparative Examples 1 to 10) having the compositions shown in Tables 1 and 2 were weighed for the ingredients except for sulfur and a vulcanization accelerator, respectively, and 1.5 L Banbury. The mixture was kneaded for 4 minutes with a mixer, and the master batch was discharged at a temperature of 160 ° C. and cooled to room temperature. This master batch was subjected to a 1.5 L Banbury mixer, and sulfur and a vulcanization accelerator were added and mixed to prepare a rubber composition.

得られた15種類のゴム組成物(実施例1〜5、比較例1〜10)のムーニー粘度を下記に示す方法により測定した。また、各ゴム組成物をそれぞれ所定形状の金型中で、150℃、30分間加硫して試験片を作製し、下記に示す方法により、動的弾性率(E′)、tanδ及び破断伸びの試験を行った。   The Mooney viscosities of the 15 types of rubber compositions obtained (Examples 1 to 5, Comparative Examples 1 to 10) were measured by the method shown below. In addition, each rubber composition was vulcanized in a mold having a predetermined shape at 150 ° C. for 30 minutes to prepare a test piece, and the dynamic elastic modulus (E ′), tan δ and elongation at break were measured by the following methods. The test was conducted.

ムーニー粘度
ゴム組成物のムーニー粘度(ML1+4)を、JIS K6300に準拠してムーニー粘度計にてL型ロータを使用し、予熱時間1分、ロータの回転時間4分、温度100℃、2rpmの条件で測定した。得られた結果は、表1,2に示した。このムーニー粘度が小さいほど成形加工性が優れることを意味する。
Mooney viscosity The Mooney viscosity (ML 1 + 4 ) of the rubber composition was measured using a Mooney viscometer in accordance with JIS K6300 using an L-shaped rotor, preheating time 1 minute, rotor rotation time 4 minutes, temperature 100 ° C., 2 rpm. Measured under conditions. The obtained results are shown in Tables 1 and 2. A smaller Mooney viscosity means better molding processability.

動的弾性率(E)′,tanδ
東洋精機製作所社製粘弾性スペクトロメーターを用いて、温度20℃における動的弾性率(E′)及び温度60℃におけるtanδを、静的歪み10%、動的歪み±2%、周波数20Hzの条件で測定した。得られた結果は、比較例1の値をそれぞれ100とする指数で表わし表1に示した。動的弾性率(E)′の指数が大きいほど弾性率が高く操縦安定性に優れ、tanδの指数が小さいほどヒステリシスロスが小さく低転がり性に優れることを意味する。
Dynamic elastic modulus (E) ', tan δ
Using a viscoelastic spectrometer manufactured by Toyo Seiki Seisakusho Co., Ltd., the dynamic elastic modulus (E ′) at a temperature of 20 ° C. and tan δ at a temperature of 60 ° C. are conditions of a static strain of 10%, a dynamic strain of ± 2%, and a frequency of 20 Hz. Measured with The obtained results are shown in Table 1, represented by an index with the value of Comparative Example 1 as 100. It means that the larger the index of the dynamic elastic modulus (E) ′, the higher the elastic modulus and the better the steering stability, and the smaller the index of tan δ, the smaller the hysteresis loss and the better the low rolling property.

破断伸び
JIS K6251に準拠し、3号型ダンベル試験片、20℃、引張り速度500mm/分の条件で引張り試験を行ない、破断伸びを測定した。得られた結果は、比較例1の値を100とする指数で表わし表1,2に示した。この指数が大きいほど破断伸びが高いことを意味する。
Breaking Elongation According to JIS K6251, a tensile test was conducted under the conditions of a No. 3 type dumbbell test piece, 20 ° C., and a tensile speed of 500 mm / min, and the breaking elongation was measured. The obtained results are shown in Tables 1 and 2 as an index with the value of Comparative Example 1 as 100. The larger this index, the higher the elongation at break.

Figure 2009286880
Figure 2009286880

Figure 2009286880
Figure 2009286880

なお、表1,2において使用した原材料の種類を下記に示す。
NR:天然ゴム、TSR20
SBR:スチレン−ブタジエンゴム、日本ゼオン社製Nipol 1502
カーボンブラック:東海カーボン社製シーストSO(窒素吸着比表面積42m/g)
変性レゾルシン縮合物:住友化学社製スミカノール620
クレゾール樹脂:住友化学社製スミカノール610
カシュー変性フェノール樹脂:住友ベークライト社製スミライトレジン PR−150
QDI:N−(1,3−ジメチルブチル)−N′−フェニルキノンジイミン、フレキシス社製Q−FLEX QDI
亜鉛華:正同化学工業社製酸化亜鉛3種
ステアリン酸:日本油脂社製ビーズステアリン酸YR
老化防止剤:精工化学社製オゾノン6C
硫黄:四国化成工業社製ミュークロンOT−20(硫黄含有率80%)
加硫促進剤:大内新興化学工業社製ノクセラーNS−P
The types of raw materials used in Tables 1 and 2 are shown below.
NR: natural rubber, TSR20
SBR: styrene-butadiene rubber, Nipol 1502 manufactured by Nippon Zeon
Carbon black: Seest SO manufactured by Tokai Carbon Co., Ltd. (nitrogen adsorption specific surface area 42 m 2 / g)
Modified resorcin condensate: Sumikanol 620 manufactured by Sumitomo Chemical Co., Ltd.
Cresol resin: Sumikanol 610 manufactured by Sumitomo Chemical Co., Ltd.
Cashew modified phenolic resin: Sumitrite resin PR-150 manufactured by Sumitomo Bakelite Co., Ltd.
QDI: N- (1,3-dimethylbutyl) -N′-phenylquinonediimine, Q-FLEX QDI manufactured by Flexis
Zinc Hana: Zinc Oxide 3 types manufactured by Shodo Chemical Co., Ltd. Stearate: Beads stearic acid YR manufactured by NOF Corporation
Anti-aging agent: Seiko Chemical Co., Ltd. Ozonon 6C
Sulfur: Shikoku Kasei Kogyo Co., Ltd. Mukuron OT-20 (sulfur content 80%)
Vulcanization accelerator: Nouchira NS-P manufactured by Ouchi Shinsei Chemical Industry Co., Ltd.

Claims (3)

ジエン系ゴム100重量部に対し、カシュー変性フェノール樹脂、クレゾール樹脂、レゾルシン縮合物から選ばれる少なくとも1つの樹脂を0.5〜5重量部、N−(1,3−ジメチルブチル)−N′−フェニルキノンジイミンを0.5〜3重量部配合したゴム組成物。   0.5 to 5 parts by weight of at least one resin selected from cashew-modified phenolic resin, cresol resin, and resorcin condensate per 100 parts by weight of diene rubber, N- (1,3-dimethylbutyl) -N′- A rubber composition containing 0.5 to 3 parts by weight of phenylquinone diimine. トレッド部を構成するゴム、補強コードの被覆ゴムから選ばれる少なくとも1つに使用される請求項1に記載のゴム組成物。   The rubber composition according to claim 1, wherein the rubber composition is used for at least one selected from rubber constituting the tread portion and covering rubber of the reinforcing cord. 請求項1又は2に記載のゴム組成物によりトレッド部、コード補強層から選ばれる少なくとも1つの部材を構成した空気入りタイヤ。   A pneumatic tire comprising at least one member selected from a tread portion and a cord reinforcing layer by the rubber composition according to claim 1.
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