JP6408439B2 - Deodorant resin container - Google Patents

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Description

本発明は、ガラス質消臭剤を含有または保持させた樹脂により構成された消臭性樹脂容器に関するものである。   The present invention relates to a deodorant resin container composed of a resin containing or holding a glassy deodorant.

樹脂容器は各種の食品容器、飲料容器等として広く用いられているほか、ごみ容器、おむつ容器、簡易トイレ等としても広く用いられている。内容物が臭気を発生するものである場合には、樹脂容器自体に消臭効果を付与することが考えられ、例えば特許文献1、特許文献2等にその例が示されている。   Resin containers are widely used as various food containers, beverage containers and the like, and are also widely used as garbage containers, diaper containers, simple toilets and the like. When the contents generate odor, it is conceivable to give a deodorizing effect to the resin container itself. Examples thereof are shown in Patent Document 1, Patent Document 2, and the like.

特許文献1では、消臭剤としてハイドロタルサイト及びシリカ系消臭剤が使用されており、特許文献2では無機多孔質粒子に機能剤を担持させたものが使用されている。しかしこのような悪臭成分を物理吸着あるいは化学吸着して消臭効果を発揮する吸着剤の消臭効果は、吸着剤の表面露出量に依存する。このため、消臭効果の持続性は消臭剤の露出量に依存することとなり、露出量によって消臭限界が決定される。従って、消臭効果の持続性に乏しいという問題がある。   In Patent Document 1, hydrotalcite and silica-based deodorant are used as the deodorant, and in Patent Document 2, a functional agent supported on inorganic porous particles is used. However, the deodorizing effect of the adsorbent that exhibits the deodorizing effect by physical adsorption or chemical adsorption of such malodorous components depends on the surface exposure amount of the adsorbent. For this reason, the persistence of the deodorizing effect depends on the exposure amount of the deodorant, and the deodorization limit is determined by the exposure amount. Therefore, there is a problem that the deodorizing effect is not sustainable.

また、本出願人は銀を含有するリン酸ガラスからなる水溶性のガラス質消臭剤(特許文献3)を先に開発している。このガラス質消臭剤は水分と接触すると徐々に銀イオンを放出するため、比較的長期間にわたり消臭効果を発揮できる利点がある。   The present applicant has previously developed a water-soluble glassy deodorant (Patent Document 3) made of phosphate glass containing silver. Since this glassy deodorant gradually releases silver ions when it comes into contact with moisture, there is an advantage that the deodorizing effect can be exhibited over a relatively long period of time.

しかし、一般にこのガラス質消臭剤は粒径がD96=40μm以下の微細な粉体であるから、銀の総含有量も小さく、しかもその効果はやはり表面露出量に依存する。このため、特許文献3のガラス質消臭剤も、銀イオンの放出が進行すると次第に消臭効果が低下することが避けられない。また、銀イオンは抗菌効果があるために菌が生成する悪臭を防ぐ効果があるが、低級脂肪酸や体臭成分等の悪臭物質に対する消臭効果はなく、これらの臭気が問題となる場合には適さないという問題があった。 However, since this glassy deodorant is generally a fine powder having a particle size of D 96 = 40 μm or less, the total silver content is also small, and the effect also depends on the surface exposure. For this reason, the deodorizing effect of the glassy deodorant of Patent Document 3 is inevitably lowered as the release of silver ions proceeds. Silver ions have an antibacterial effect and thus prevent odors produced by bacteria. However, silver ions have no deodorizing effect on malodorous substances such as lower fatty acids and body odor components, and are suitable when these odors are a problem. There was no problem.

特開2015−67705号公報Japanese Patent Laying-Open No. 2015-67705 特開2001−192563号公報JP 2001-192563 A 特開平5−202227号公報JP-A-5-202227

従って本発明の目的は上記した従来の問題点を解決し、消臭効果の持続性に優れ、硫化水素、メチルメルカプタン等の硫黄系悪臭物質のみならず、低級脂肪酸や体臭成分等の悪臭物質をも消臭する機能を備えた消臭性樹脂容器を提供することである。   Therefore, the object of the present invention is to solve the above-mentioned conventional problems, have excellent deodorizing effect, and not only sulfur-based malodorous substances such as hydrogen sulfide and methyl mercaptan, but also malodorous substances such as lower fatty acids and body odor components. Another object of the present invention is to provide a deodorant resin container having a function of deodorizing.

上記の課題を解決するためになされた本発明は、ガラス質消臭剤を含有または保持させた樹脂により構成された消臭性樹脂容器であって、このガラス質消臭剤は銅成分を含有し、Al の含有率を0〜5.5モル%としたアルカリ−アルカリ土類−ホウケイ酸ガラスまたは銅成分を含有し、Al の含有率を0〜5.5モル%としたアルカリ−アルカリ土類−ケイ酸塩ガラスからなり、銅成分をガラス中に保持させたまま、ガラス中に保持された銅成分の触媒作用により、容器内の空気中の悪臭成分を分解する機能を有することを特徴とするものである。 The present invention made to solve the above problems is a deodorant resin container composed of a resin containing or retaining a glassy deodorant, the glassy deodorant containing a copper component And an alkali-alkaline earth-borosilicate glass having a content of Al 2 O 3 of 0 to 5.5 mol% , or a copper component, and a content of Al 2 O 3 of 0 to 5.5 mol % Of alkali-alkaline earth-silicate glass, with the copper component held in the glass , the malodorous component in the air is decomposed by the catalytic action of the copper component held in the glass. It has the function to perform.

なお請求項2のように、ガラス質消臭剤の含有率を0.1〜15質量%とすることが好ましく、また請求項3のように、ガラス質消臭剤が、D96=40μm以下の粉体であることが好ましい。 As in claim 2, the content of the glassy deodorant is preferably 0.1 to 15% by mass, and as in claim 3, the glassy deodorant is D 96 = 40 μm or less. It is preferable that the powder is.

本発明の消臭性樹脂容器は、銅成分を含有し、Al の含有率を0〜5.5モル%としたアルカリ−アルカリ土類−ホウケイ酸ガラスまたは銅成分を含有し、Al の含有率を0〜5.5モル%としたアルカリ−アルカリ土類−ケイ酸塩ガラスからなるガラス質消臭剤を含有または保持させた樹脂により構成されたものであり、銅成分をガラス中に保持させたまま、ガラス中に保持された銅成分の触媒作用により、容器内の空気中の悪臭成分を分解することができる。具体的には、食品包装用容器として用いれば内部の臭気を軽減することができ、また樹脂容器のまま冷蔵庫に収納した場合には、冷蔵庫の内部の臭気をなくすことできる。さらに、トイレ用消臭容器として用いれば、内容物である消臭液体や消臭ゲルだけではなく、容器にも消臭効果を発揮させることできる。本発明の消臭性樹脂容器は消臭効果の持続性が高いので、中身は詰め替えが必要であるが、容器はそのまま使用しても消臭効果が継続する利点がある。本発明の消臭性樹脂容器は、後記するその他の用途にも広く適用可能である。 The deodorant resin container of the present invention contains an alkali-alkaline earth-borosilicate glass or copper component containing a copper component and having an Al 2 O 3 content of 0 to 5.5 mol%, and Al. It is composed of a resin containing or retaining a vitreous deodorant composed of an alkali-alkaline earth-silicate glass with a content ratio of 2 O 3 of 0 to 5.5 mol% , and a copper component The malodorous component in the air in the container can be decomposed by the catalytic action of the copper component retained in the glass while being retained in the glass. Specifically, the use as containers for food packaging it is possible to reduce the internal odor, also when stored in a refrigerator remain the resin container can be eliminated refrigerator interior odor. Furthermore, the use as toilet deodorant container, not only deodorizing liquids and deodorant gel is contents may be also exhibited deodorizing effect in the container. Since the deodorant resin container of the present invention has a high deodorizing effect, the contents need to be refilled, but the container has the advantage that the deodorizing effect continues even if the container is used as it is. The deodorant resin container of the present invention can be widely applied to other uses described later.

特許文献3に示すように、溶解性ガラスを用い、銀イオンと悪臭成分との化学反応を利用して消臭する消臭剤は開発されていたのに対し、従来、「触媒作用による消臭効果を示すガラス剤」は知られていなかった。本発明者らは、長年による研究の結果、上記組成のガラス中に含有させた銅成分が触媒として機能して、硫黄系悪臭物質の分解反応を促進し、硫黄系悪臭物質の消臭効果を奏するという新たな知見を見出した。   As shown in Patent Document 3, a deodorant using a soluble glass and deodorizing using a chemical reaction between silver ions and malodorous components has been developed. The “glass agent showing the effect” has not been known. As a result of many years of research, the inventors of the present invention, the copper component contained in the glass of the above composition functions as a catalyst, promotes the decomposition reaction of the sulfur-based malodorous substance, the deodorizing effect of the sulfur-based malodorous substance I found new knowledge to play.

本発明では、このように、ガラス中に含まれる銅成分を触媒として硫黄系悪臭物質の分解反応を促進するメカニズムを有するものであるため、化学吸着、物理吸着を利用した従来技術に比べて、消臭容量を増大させることができ、消臭効果を長期間に亘って安定して発揮することができる。すなわち、従来の化学吸着、物理吸着は何れも吸着剤の表面露出量に依存し、露出量によって消臭限界が決定されるのであるが、本発明では触媒反応を利用するため、露出量が少量であっても大きい消臭総量を得ることができる。このため消臭量のみに着目すればガラス質消臭剤の量は少量添加でもよいが、消臭スピードを加えるためには0.1〜15質量%とすることが好ましい。   In the present invention, as described above, since it has a mechanism for promoting the decomposition reaction of the sulfur-based malodorous substance using the copper component contained in the glass as a catalyst, compared to the conventional technology using chemical adsorption and physical adsorption, The deodorizing capacity can be increased, and the deodorizing effect can be exhibited stably over a long period of time. That is, both conventional chemical adsorption and physical adsorption depend on the surface exposure amount of the adsorbent, and the deodorization limit is determined by the exposure amount. However, in the present invention, since the catalytic reaction is used, the exposure amount is small. Even so, a large total deodorizing amount can be obtained. For this reason, if attention is paid only to the deodorizing amount, a small amount of the vitreous deodorant may be added.

本発明で用いたガラス質消臭剤は、特にメチルメルカプタンに対し、優れたな消臭効果を発揮することができる。すなわちこのガラス質消臭剤は、メチルメルカプタンを触媒的に酸化分解し、二量体のジメチルジスルフィドを生成する。このときラジカルが発生し、酸化分解される。同様に、他のガスに対しても同様の酸化分解が可能である。なお、この点については後記する実施例においても言及する。しかし、消臭可能な悪臭は硫黄系悪臭物質に限られるものではない。具体的には、低級脂肪酸や、体臭(汗、足臭)として知られる酢酸、イソ吉草酸を始め、悪臭防止法で定められるプロピオン酸、ノルマル酪酸、ノルマル吉草酸や、中鎖脂肪酸のカプロン酸、エナント酸や、加齢臭として知られるトランス−2−ノネナールも消臭可能である。一般的に、炭素数2〜4個のものを短鎖脂肪酸(低級脂肪酸)というが、本明細書においては炭素数1個の酢酸、5個の吉草酸も低級脂肪酸として取り扱う。   The vitreous deodorant used in the present invention can exhibit an excellent deodorizing effect particularly with respect to methyl mercaptan. That is, this glassy deodorant catalytically oxidatively decomposes methyl mercaptan to produce dimeric dimethyl disulfide. At this time, radicals are generated and oxidatively decomposed. Similarly, similar oxidative decomposition is possible for other gases. This point is also referred to in examples described later. However, the odor that can be deodorized is not limited to sulfur-based odor substances. Specific examples include lower fatty acids, acetic acid known as body odor (sweat, foot odor), isovaleric acid, propionic acid, normal butyric acid, normal valeric acid, and caproic acid, a medium chain fatty acid, as defined by the Malodor Control Law. Also, enanthic acid and trans-2-nonenal, known as an aging odor, can be deodorized. In general, those having 2 to 4 carbon atoms are referred to as short chain fatty acids (lower fatty acids), but in this specification, acetic acid having 1 carbon atom and 5 valeric acids are also treated as lower fatty acids.

なお、食品が傷んだ際の臭い成分や、タマネギ、チーズ、キャベツ等の臭い成分は、硫化水素、メチルメルカプタン、低級脂肪酸が主であり、本発明の樹脂容器は、これら特定食品向けの樹脂容器として適している。また、体臭成分としては、例えば、酢酸やイソ吉草酸、トランス−2−ノネナールが知られているが、本発明はこれらの臭気を分解できるので、おむつ用容器として適している。本発明はこれらの臭気を分解できるので、おむつ用容器、ペット用トイレや非常用簡易トイレ等として適している。またオムツ用容器のみならず、冷蔵庫や冷蔵庫内の容器類、空気清浄器などの家電製品、ゴミ箱、三角コーナー、生ごみ処理器などの生活用品にも広く適用することができる。   In addition, the odor component when food is damaged and the odor component such as onion, cheese, cabbage are mainly hydrogen sulfide, methyl mercaptan, and lower fatty acid, and the resin container of the present invention is a resin container for these specific foods. Suitable as Further, as body odor components, for example, acetic acid, isovaleric acid, and trans-2-nonenal are known, but the present invention can decompose these odors and is therefore suitable as a diaper container. Since the present invention can decompose these odors, it is suitable as a container for diapers, a pet toilet, an emergency toilet, etc. Moreover, it can be widely applied not only to diaper containers but also to household goods such as refrigerators, containers in refrigerators, household appliances such as air purifiers, trash cans, triangular corners, and garbage disposal equipment.

特にゴミ袋に関して、最近ではゴミの分別化が進んだことから、自治体等のゴミ焼却施設でゴミが燃えにくいという事例がある。本発明のガラス質消臭剤は、後記する実施例Cに示すように、ラジカルによる酸化分解を促進することから、消臭効果のみならず、燃焼促進触媒としての機能も有している。つまり、ゴミ袋のみならず可燃ゴミに分類される樹脂組成物への利用に適している。ガラス質消臭剤の基本特性は、樹脂に練りこんでも、当然保持される。   In particular, with regard to garbage bags, there is a case where garbage is difficult to burn in garbage incineration facilities such as local governments because of the recent progress of waste separation. Since the vitreous deodorant of the present invention promotes oxidative decomposition by radicals as shown in Example C described later, it has not only a deodorizing effect but also a function as a combustion promoting catalyst. That is, it is suitable for use in resin compositions classified as combustible garbage as well as garbage bags. The basic characteristics of a glassy deodorant are naturally retained even when kneaded into a resin.

このほか、医薬品や電子部品・精密機器の技術分野でも悪臭成分の除去が求められることがある。すなわち、製造工程で使用される薬剤や医薬品自体からのアウトガスで硫化水素や酢酸が発生することがあり、これらは悪臭であるのみならず、金属腐食、製品劣化につながる腐食ガスでもある。本発明の消臭機能を持つ容器を用いることにより、製品寿命の延長や製品品質の安定化に寄与することができる。さらに、医薬品に臭気のある硫黄化合物を用いているものがあり、医薬品用容器としても適している。   In addition, removal of malodorous components may be required in the technical fields of pharmaceuticals, electronic parts and precision equipment. That is, hydrogen sulfide and acetic acid may be generated by outgas from chemicals used in the manufacturing process or the pharmaceutical itself, and these are not only bad odors but also corrosive gases that lead to metal corrosion and product deterioration. By using the container having the deodorizing function of the present invention, it is possible to contribute to the extension of the product life and the stabilization of the product quality. Furthermore, some drugs use odorous sulfur compounds, which are suitable as pharmaceutical containers.

第1の実施形態の消臭性樹脂容器を示す模式的な断面図である。It is typical sectional drawing which shows the deodorizing resin container of 1st Embodiment. 第2の実施形態の消臭性樹脂容器を示す模式的な断面図である。It is typical sectional drawing which shows the deodorizing resin container of 2nd Embodiment. 実施例Bの結果を示すグラフである。It is a graph which shows the result of Example B.

以下に本発明の実施形態を説明する。
図1に示されるように、第1の実施形態の消臭性樹脂容器は、ガラス質消臭剤1を含有させた樹脂により成形された食品用の広口壜2である。ガラス質消臭剤1は、銅成分を含有するアルカリ−アルカリ土類−ホウケイ酸ガラスまたは銅成分を含有するアルカリ−アルカリ土類−ケイ酸塩ガラスからなる。キャップは図示されていないが、キャップにもガラス質消臭剤1を含有させることができる。
Embodiments of the present invention will be described below.
As shown in FIG. 1, the deodorant resin container according to the first embodiment is a wide-mouthed jar 2 for food molded from a resin containing a vitreous deodorant 1. The vitreous deodorant 1 is composed of an alkali-alkaline earth-borosilicate glass containing a copper component or an alkali-alkaline earth-silicate glass containing a copper component. Although the cap is not shown in the figure, the cap can also contain the glassy deodorant 1.

ガラス質消臭剤1の含有率は、樹脂容器の質量の0.1〜15%程度が好ましい。ガラス質消臭剤1が少なすぎると消臭効果が不十分となる。より好ましい含有率は0.1〜10質量%である。本発明において、ガラス質消臭剤1は触媒効果によって消臭機能を発揮するため、消臭量がガラス質消臭剤1の露出量に依存しない。このため長期的には、少量が表面に露出していればよい。   The content of the glassy deodorant 1 is preferably about 0.1 to 15% of the mass of the resin container. If there is too little glassy deodorant 1, a deodorizing effect will become inadequate. A more preferable content rate is 0.1 to 10% by mass. In the present invention, since the vitreous deodorant 1 exhibits a deodorizing function due to a catalytic effect, the deodorizing amount does not depend on the exposed amount of the vitreous deodorant 1. For this reason, it is sufficient that a small amount is exposed on the surface in the long term.

ガラス質消臭剤1の粒径は、D96=40μm以下であることが望ましい。ここでD96は粒度分布測定を行い、累積分布させたときの積分値が96%に当たる粒径を意味する。D96が40μmを超えると樹脂中への均一分散が困難化するとともに、樹脂本来の機械的強度や成形性等が損なわれるおそれがある。なお、粒径が1μm未満になるとガラスの粉砕や分級の効率が極端に低下するので、製造上好ましくない。1〜40μm程度の粒径が実用的である。このようなガラス質消臭剤1は、調合原料を溶融したうえ急冷してプレ成形体を得た後、粉砕を行なう方法で製造することができる。粉砕には一般的に知られる粉砕機(例えば、ボールミル、ビーズミル、ジェットミル、CFミル等)を用いることができ、乾式でも湿式でも構わない。
次に、ガラス質消臭剤1の組成について説明する。
The particle size of the glassy deodorant 1 is desirably D 96 = 40 μm or less. Here, D 96 means a particle size at which the integral value when the particle size distribution measurement is performed and the cumulative distribution is 96%. With D 96 are uniformly dispersed difficulties of the exceeding 40μm resin, there is a possibility that the original mechanical strength and moldability resin is impaired. When the particle size is less than 1 μm, the efficiency of pulverizing and classifying glass is extremely lowered, which is not preferable in production. A particle size of about 1 to 40 μm is practical. Such a glassy deodorant 1 can be manufactured by a method in which a blended raw material is melted and rapidly cooled to obtain a pre-molded body, and then pulverized. For the pulverization, a generally known pulverizer (for example, a ball mill, a bead mill, a jet mill, a CF mill, etc.) can be used, and it may be dry or wet.
Next, the composition of the glassy deodorant 1 will be described.

(アルカリ−アルカリ土類−ホウケイ酸ガラス)
上記した銅成分を含有するアルカリ−アルカリ土類−ホウケイ酸ガラスは、SiO:46〜70モル%、B+RO(R:アルカリ金属):15〜50モル%、R´O(R´:アルカリ土類金属):0〜10モル%、Al:0〜5.5モル%、CuO:0.01〜23モル%含有するガラスである。ここで、B:5〜20モル%、RO:10〜30モル%とすることができる。
(Alkali-alkaline earth-borosilicate glass)
The alkali-alkaline earth-borosilicate glass containing the above-described copper component is SiO 2 : 46 to 70 mol%, B 2 O 3 + R 2 O (R: alkali metal): 15 to 50 mol%, R′O. (R ′: Alkaline earth metal): 0 to 10 mol%, Al 2 O 3 : 0 to 5.5 mol%, CuO: 0.01 to 23 mol%. Here, B 2 O 3: 5~20 mol%, R 2 O: can be 10 to 30 mol%.

このガラス質消臭剤1の好ましい組成は、SiO:51〜63モル%、B+RO:21〜39モル%、R´O:2〜7モル%、Al:0〜5.5%、CuO:1〜13モル%である。ここで、B:8〜17モル%、RO:13〜22モル%とすることができる。またこのガラス質消臭剤1の最も好ましい組成は、SiO:53〜62モル%、B:10〜17モル%、RO:13〜19モル%、R´O:3〜6モル%、Al:0〜4.5%、CuO:4〜13モル%である。以下に、各ガラス組成について詳細に説明する。 Preferred compositions the vitreous deodorant 1, SiO 2: 51~63 mol%, B 2 O 3 + R 2 O: 21~39 mol%, R'O: 2 to 7 mol%, Al 2 O 3: 0 to 5.5%, CuO: 1 to 13 mol%. Here, B 2 O 3: 8~17 mol%, R 2 O: can be 13 to 22 mol%. The most preferred composition of this vitreous deodorant 1, SiO 2: 53-62 mol%, B 2 O 3: 10~17 mol%, R 2 O: 13~19 mol%, R'O: 3~ 6 mol%, Al 2 O 3: 0~4.5 %, CuO: 4~13 are mole%. Below, each glass composition is demonstrated in detail.

(SiO
SiOは、ガラスの構造骨格を形成する主成分であり、その含有量は46〜70モル%、好ましくは、51〜63モル%、更に好ましくは53〜62モル%とする。46モル%未満の場合、ガラスの化学的耐久性が不十分となり、またガラスが失透しやすくなり好ましくない。更に、46モル%未満の場合、ガラスの耐水性が不十分となり、水分存在下(大気中の水分を含む)で銅イオンが溶出しやすくなる結果、触媒作用による消臭効果よりも、イオン溶出によって起こる硫化反応による消臭効果が強くなるため好ましくない。70モル%を超える場合、融点が上昇することにより、ガラスの溶融性が困難となる他、粘度上昇も起こるため好ましくない。
(SiO 2 )
SiO 2 is a main component that forms the structural skeleton of glass, and its content is 46 to 70 mol%, preferably 51 to 63 mol%, and more preferably 53 to 62 mol%. If it is less than 46 mol%, the chemical durability of the glass becomes insufficient, and the glass tends to devitrify, which is not preferable. Furthermore, if it is less than 46 mol%, the water resistance of the glass becomes insufficient, and copper ions are more likely to elute in the presence of moisture (including moisture in the atmosphere). Since the deodorizing effect by the sulfurization reaction which occurs by this becomes strong, it is not preferable. If it exceeds 70 mol%, the melting point increases, which makes glass melting difficult and also causes an increase in viscosity.

(B
は、ガラスの溶解性、清澄性を向上させる成分であり、特定の組成においてはガラスの構造骨格を形成する成分ともなる。Bは、その含有量によって、ガラスの安定性を大きく左右するものであり、本願発明ではガラスの融剤としての意味合いが大きい。その含有量は、Bの揮発量を勘案して、5〜20モル%、好ましくは8〜17モル%、さらに好ましくは10〜17モル%とする。20モル%を超える場合、Bは溶融過程において揮発しやすく、組成制御が困難となるため好ましくない。
(B 2 O 3 )
B 2 O 3 is a component that improves the solubility and clarity of the glass, and in a specific composition, it also becomes a component that forms the structural skeleton of the glass. B 2 O 3 greatly affects the stability of the glass depending on its content, and in the present invention, the meaning as a flux of glass is large. Its content, in consideration of the volatilization amount of B 2 O 3, 5 to 20 mol%, preferably 8 to 17 mol%, further preferably 10 to 17 mol%. When it exceeds 20 mol%, B 2 O 3 is not preferred because it tends to volatilize in the melting process and the composition control becomes difficult.

(RO)
O(R=Li、Na、K)は、ガラスの構造骨格におけるSiとOの結合を切断して非架橋酸素を形成し、その結果、ガラスの粘性を低下させ、成形性や溶解性を向上させる成分であり、B同様の融剤である。その含有量は、ROの一種もしくは二種以上を、多成分との含有比も考慮しつつ、合計10〜30モル%、好ましくは13〜22モル%、更に好ましくは13〜19モル%とする。30モル%を超える場合、ガラスの化学的耐久性が不十分となる。具体的には、ガラス剤と大気中の水分が反応してブルームと称される白化現象が引き起こされる。ブルームが発生することにより、悪臭ガスとの接触面積が減少するため望ましくない。
(R 2 O)
R 2 O (R = Li, Na, K) breaks the bond between Si and O in the glass structure skeleton to form non-crosslinked oxygen, resulting in a decrease in glass viscosity, moldability and solubility. And a flux similar to B 2 O 3 . The content of one or more of R 2 O is 10 to 30 mol% in total, preferably 13 to 22 mol%, more preferably 13 to 19 mol%, considering the content ratio with multiple components. And When it exceeds 30 mol%, the chemical durability of the glass becomes insufficient. Specifically, a whitening phenomenon called bloom is caused by a reaction between the glass agent and moisture in the atmosphere. The occurrence of bloom is undesirable because it reduces the contact area with malodorous gas.

(B+RO)
前記のように、BとROは、共に、融剤として使用される。BとROの合計含有量が、15〜50モル%、好ましくは21〜39モル%の範囲が、安全に消臭効果を示す領域となる。15モル%未満の場合、ガラスの溶融性が不十分となり、成形の際に失透が発生しやすくなるため好ましくない。50モル%を超えると、ガラスの耐水性が不十分となり、水分存在下(大気中の水分を含む)で銅イオンが溶出しやすくなる結果、触媒作用による消臭効果よりも、イオン溶出によって起こる硫化反応による消臭効果が強くなるため好ましくない。また、50モル%を超えると、溶融の際に分相を起こしやすく、それに伴いガラス剤の消臭効果が不十分となるため好ましくない。
(B 2 O 3 + R 2 O)
As mentioned above, both B 2 O 3 and R 2 O are used as fluxing agents. The range in which the total content of B 2 O 3 and R 2 O is 15 to 50 mol%, preferably 21 to 39 mol%, is a region that safely exhibits the deodorizing effect. If it is less than 15 mol%, the meltability of the glass becomes insufficient, and devitrification tends to occur during molding, which is not preferable. If it exceeds 50 mol%, the water resistance of the glass becomes insufficient, and copper ions are likely to elute in the presence of moisture (including moisture in the atmosphere), resulting in ion elution rather than deodorizing effect due to catalysis. Since the deodorizing effect by a sulfurization reaction becomes strong, it is not preferable. On the other hand, if it exceeds 50 mol%, phase separation is likely to occur during melting, and the deodorizing effect of the glass agent becomes insufficient accordingly.

(R´O)
R´O(R´=Mg、Ca、Sr、Ba)は、ガラスの化学的耐久性を向上させる成分である。その含有量は、R´O(R´=Mg、Ca、Sr、Ba)の一種もしくは二種以上を、合計0〜10モル%、好ましくは2〜7モル%、更に好ましくは3〜6モル%とする。10モル%を超えると溶融時の粘性が高くなるとともに、ガラスが失透しやすくなるため好ましくない。なおR´Oは発明の消臭剤において必須成分ではなく、その含有量は0モル%でもよいが、2モル%以上とすることが好ましい。
(R'O)
R′O (R ′ = Mg, Ca, Sr, Ba) is a component that improves the chemical durability of the glass. The content is one or two or more of R′O (R ′ = Mg, Ca, Sr, Ba) in a total of 0 to 10 mol%, preferably 2 to 7 mol%, more preferably 3 to 6 mol. %. If it exceeds 10 mol%, the viscosity at the time of melting becomes high and the glass tends to be devitrified, which is not preferable. Note that R′O is not an essential component in the deodorant of the invention, and its content may be 0 mol%, but is preferably 2 mol% or more.

(Al
Alは、ガラスの化学的耐久性を向上させ、結晶構造安定性に影響を与える成分である。また、Alは、ガラスの分相を抑制しガラス剤の均質性を高める働きをする。粘性を上げること、添加によってガラス中の銅イオンの酸化還元状態に影響を与える可能性があることから、その含有量は5.5モル%以下、最も好ましくは4.5モル%以下とする。
(Al 2 O 3 )
Al 2 O 3 is a component that improves the chemical durability of the glass and affects the crystal structure stability. Further, Al 2 O 3 functions to suppress the phase separation of the glass and increase the homogeneity of the glass agent. The content is made 5.5 mol% or less, and most preferably 4.5 mol% or less because there is a possibility that the addition or addition may affect the redox state of copper ions in the glass.

(CuO)
CuOは、触媒として機能して、硫黄系悪臭物質の分解反応を促進し、硫黄系悪臭物質の消臭効果を奏するものである。その含有量は、0.01〜23モル%、好ましくは1〜13モル%、さらに好ましくは4〜13モル%とする。23モル%を超えると未溶解物が残留しやすくなる他、急冷の際や加工時に金属銅が析出しやすくなるため好ましくない。金属銅の析出に伴いガラスに変色を生じるため、ガラスの変色が問題となる用途には適さない。また、金属銅として析出した場合、被毒が進行してしまう。これに対し、CuOをガラス成分として含ませれば被毒が進行し難く、触媒機能を長期間に亘って安定して発揮することができる。
(CuO)
CuO functions as a catalyst, accelerates the decomposition reaction of the sulfurous malodorous substance, and exhibits the deodorizing effect of the sulfurous malodorous substance. The content is 0.01 to 23 mol%, preferably 1 to 13 mol%, more preferably 4 to 13 mol%. If it exceeds 23 mol%, undissolved material tends to remain, and metal copper tends to precipitate during rapid cooling or processing, which is not preferable. Since the glass is discolored with the deposition of metallic copper, it is not suitable for applications where discoloration of the glass is a problem. Moreover, when it precipitates as metallic copper, poisoning will advance. On the other hand, if CuO is included as a glass component, poisoning does not proceed easily, and the catalytic function can be stably exhibited over a long period of time.

(その他の微量成分)
上記成分以外にも、微量成分として、ZnO、SrO、BaO、TiO、ZrO、Nb、P、CsO、RbO、TeO、BeO、GeO、Bi、La、Y、WO、MoO、またはFe等も含めることができる。さらに、F、Cl、SO、Sb、SnO、あるいはCe等を清澄剤として添加してもよい。
(Other trace components)
In addition to the above components, ZnO, SrO, BaO, TiO 2 , ZrO 2 , Nb 2 O 5 , P 2 O 5 , Cs 2 O, Rb 2 O, TeO 2 , BeO, GeO 2 , Bi 2 can be used as trace components. O 3 , La 2 O 3 , Y 2 O 3 , WO 3 , MoO 3 , Fe 2 O 3 or the like can also be included. Furthermore, F, Cl, SO 3 , Sb 2 O 3 , SnO 2 , Ce, or the like may be added as a clarifier.

(アルカリ−アルカリ土類−ケイ酸塩ガラス)
また本発明ではガラス質消臭剤1として、銅成分を含有するアルカリ−アルカリ土類−ケイ酸塩ガラスを用いることもできる。このガラスは、SiO:50〜70モル%、RO:10〜33モル%、R´O:0〜15モル%、Al:0〜5.5%、CuO:0.01〜23モル%含有するガラスである。
(Alkali-alkaline earth-silicate glass)
In the present invention, an alkali-alkaline earth-silicate glass containing a copper component can also be used as the vitreous deodorant 1. This glass, SiO 2: 50-70 mol%, R 2 O: 10~33 mol%, R'O: 0 to 15 mol%, Al 2 O 3: 0~ 5.5%, CuO: 0.01 Glass containing ˜23 mol%.

このガラス質消臭剤1の好ましい組成は、SiO:55〜70モル%、RO:12〜24モル%、R´O:2〜10モル%、Al:0〜5.5%、CuO:1〜20モル%である。またこのガラス質消臭剤1の最も好ましい組成は、SiO:55〜65モル%、RO:12〜20モル%、R´O:3〜7モル%、Al:0〜5%、CuO:4〜13モル%である。 The preferred composition of the vitreous deodorant 1, SiO 2: 55 to 70 mol%, R 2 O: 12~24 mol%, R'O: 2 to 10 mol%, Al 2 O 3: 0~5 . 5%, CuO: 1 to 20 mol%. The most preferred composition of this vitreous deodorant 1, SiO 2: 55 to 65 mol%, R 2 O: 12~20 mol%, R'O: 3 to 7 mol%, Al 2 O 3: 0~ 5%, CuO: 4 to 13 mol%.

アルカリ−アルカリ土類−ケイ酸塩ガラスは、上記したアルカリ−アルカリ土類−ホウケイ酸ガラスとは異なりBを含有しないため組成の数値範囲が多少変化しているが、数値限定の理由はアルカリ−アルカリ土類−ホウケイ酸ガラスと同様である。 Unlike the alkali-alkaline earth-borosilicate glass described above, the alkali-alkaline earth-silicate glass does not contain B 2 O 3 , so the numerical range of the composition is slightly changed. Is the same as alkali-alkaline earth-borosilicate glass.

上記した銅成分を含有するアルカリ−アルカリ土類−ホウケイ酸ガラスまたは銅成分を含有するアルカリ−アルカリ土類−ケイ酸塩ガラスからなるガラス質消臭剤1は、樹脂容器を構成する樹脂中に含有され、消臭効果を発揮する。前記したようにこのガラス質消臭剤1はガラス中に保持された銅成分の触媒作用により、悪臭成分を分解する機能を有するものである。溶解性ガラスとは異なり、銅成分はガラス中に保持されたままで触媒作用により悪臭成分を分解するため、長期間にわたり消臭効果が維持され、持続性に優れる。また、溶解性ガラスは酸性ガラスであるため酸性悪臭である低級脂肪酸に対する消臭効果はないが、本発明におけるガラス質消臭剤1は、低級脂肪酸や体臭成分等の悪臭物質に対する消臭効果を持つ。   The vitreous deodorant 1 comprising an alkali-alkaline earth-borosilicate glass containing a copper component or an alkali-alkali earth-silicate glass containing a copper component is contained in a resin constituting a resin container. Contained and exhibits a deodorizing effect. As described above, the vitreous deodorant 1 has a function of decomposing malodorous components by the catalytic action of the copper component held in the glass. Unlike the soluble glass, the copper component decomposes the malodorous component by the catalytic action while being retained in the glass, so that the deodorizing effect is maintained over a long period of time and the durability is excellent. Further, since the soluble glass is acidic glass, it has no deodorizing effect on lower fatty acids that are acidic malodors. However, the glassy deodorant 1 in the present invention has a deodorizing effect on malodorous substances such as lower fatty acids and body odor components. Have.

なお、樹脂容器を構成する樹脂の種類は特に限定されるものではなく、ポリエチレン、ポリプロピレン、塩素化ポリプロピレン、ポリ塩化ビニル、ポリ塩化ビニリデン、ポリスチレン、アルキド樹脂、ポリ酢酸ビニル、酢酸ビニルナイロン、ポリエステル、ポリビニルアルコール、アクリル樹脂、塩化ビニル・酢酸ビニル共重合樹脂、スチレン樹脂、エポキシ樹脂、ポリメチルペンテン、ポリメタクリロ酸メチル、ポリビニルブチラール、アイオノマー、ポリウレタン及びセルロール誘導体等の合成樹脂などを用いることができる。またこれらの各種樹脂の一種もしくは二種以上を混練、複層してもよい。このような樹脂で容器の一部を構成してもよく、結晶化する場合も消臭効果には問題ない。   The type of resin constituting the resin container is not particularly limited, and polyethylene, polypropylene, chlorinated polypropylene, polyvinyl chloride, polyvinylidene chloride, polystyrene, alkyd resin, polyvinyl acetate, vinyl acetate nylon, polyester, Synthetic resins such as polyvinyl alcohol, acrylic resin, vinyl chloride / vinyl acetate copolymer resin, styrene resin, epoxy resin, polymethylpentene, polymethyl methacrylate, polyvinyl butyral, ionomer, polyurethane, and cellulose derivatives can be used. One or two or more of these various resins may be kneaded and multilayered. A part of the container may be constituted by such a resin, and there is no problem in the deodorizing effect even in the case of crystallization.

上記したほか、ポリエチレンテレフタレート(PET)、ポリカーボネート(PC)、ポリアミド(PA)といった汎用エンプラを始め、ポリフェニレンスルフィド(PPS)、変性ポリフェニレンエーテル(m−PPE)、ポリエーテルイミド(PEI)、ポリエーテルスルホン(PES),ポリアリレート(PAR)、耐熱ポリアミド(ナイロン6T、ナイロン66、ナイロン12、ナイロン9T、ナイロン46T)、ポリブチレンテレフタレート(PBT)、ポリアセタール(POM)、ポリエーテルエーテルケトン(PEEK)、液晶ポリマー(LCP)、熱硬化系樹脂などの耐熱性の樹脂も用いることができる。これらの各種樹脂についても、一種もしくは二種以上を混練、複層してもよい。このような樹脂で容器の一部を構成してもよく、結晶化する場合も消臭効果には問題ない。   In addition to the above, general-purpose engineering plastics such as polyethylene terephthalate (PET), polycarbonate (PC), polyamide (PA), polyphenylene sulfide (PPS), modified polyphenylene ether (m-PPE), polyetherimide (PEI), polyethersulfone (PES), polyarylate (PAR), heat-resistant polyamide (nylon 6T, nylon 66, nylon 12, nylon 9T, nylon 46T), polybutylene terephthalate (PBT), polyacetal (POM), polyether ether ketone (PEEK), liquid crystal A heat resistant resin such as a polymer (LCP) or a thermosetting resin can also be used. These various resins may be kneaded or multilayered by one kind or two or more kinds. A part of the container may be constituted by such a resin, and there is no problem in the deodorizing effect even in the case of crystallization.

なお、上記した実施形態ではガラス質消臭剤1を単独で使用したが、汎用のシリカゲル、ゼオライト、活性炭、粘土鉱物、光触媒(二酸化チタン)等の無機系消臭剤と複合使用することもできる。また特許文献1に記載の銀を含有するリン酸ガラスとともに使用することもできる。このような複合使用により、消臭速度のスピードアップや消臭対象ガス拡大、コストダウン等の効果を狙うことが可能となる。   In the above-described embodiment, the glassy deodorant 1 is used alone, but it can also be used in combination with inorganic deodorants such as general-purpose silica gel, zeolite, activated carbon, clay mineral, photocatalyst (titanium dioxide). . Moreover, it can also be used with the phosphate glass containing the silver of patent document 1. Such combined use makes it possible to aim at effects such as speeding up the deodorization speed, expanding the gas to be deodorized, and reducing costs.

図2は本発明の第2の実施形態である、簡易トイレ用の樹脂容器3を示す斜視図である。この簡易トイレ用の樹脂容器3もガラス質消臭剤1を含有したものである。4は便座、5は樹脂製の袋である。トイレ臭の主成分であるメチルメルカプタン及びアンモニアは、樹脂容器3に含有されるガラス質消臭剤1により消臭される。なお、本発明はペット用のトイレ容器にも用いるに適している。   FIG. 2 is a perspective view showing a resin container 3 for a simple toilet, which is a second embodiment of the present invention. The resin container 3 for the simple toilet also contains the glassy deodorant 1. 4 is a toilet seat, and 5 is a resin bag. Methyl mercaptan and ammonia, which are the main components of toilet odor, are deodorized by the vitreous deodorant 1 contained in the resin container 3. In addition, this invention is suitable for using also for the toilet container for pets.

何れの実施形態においても、ガラス質消臭剤1を樹脂中に含有させた。樹脂中への混合は、ガラス質消臭剤1をマスターバッチとして樹脂中に添加する方法や、ガラス質消臭剤1の粉末を直接樹脂中に混合する方法を採用することができる。しかしガラス質消臭剤1を樹脂容器の表面に保持させることもできる。この場合には、ガラス質消臭剤1を樹脂容器の表面にスプレーや印刷によって保持させることができる。しかし容器の耐久性を考慮すると、樹脂中に練り込むことが好ましい。   In any embodiment, the glassy deodorant 1 was contained in the resin. For mixing into the resin, a method of adding the glassy deodorant 1 as a master batch into the resin or a method of directly mixing the glassy deodorant 1 powder into the resin can be employed. However, the glassy deodorant 1 can also be held on the surface of the resin container. In this case, the glassy deodorant 1 can be held on the surface of the resin container by spraying or printing. However, considering the durability of the container, it is preferable to knead into the resin.

以下に本発明の実施例を示す。   Examples of the present invention are shown below.

表1に示す組成となるようにガラス原料を調合し、びんガラスなどの汎用ガラス組成同様の常法により溶融、成形、必要に応じて粉砕してガラス質消臭剤を製造した。得られたガラス質消臭剤を表2に示すように樹脂容器(図1状容器、500mL)に保持させ、消臭性樹脂容器を成形した。この消臭性樹脂容器を用いて消臭効果の確認試験を行った。試験は樹脂容器に悪臭成分を封入し、室温で経過時間に伴う樹脂容器内の悪臭濃度を測定した。悪臭成分としては、硫化水素、メチルメルカプタン、低級脂肪酸、トランス−2−ノネナールを使用した。なお比較のために、表3に示す組成の溶解性ガラス1〜4をPEに1質量%添加し、同形状の樹脂容器を製造した。   A glass raw material was prepared so as to have the composition shown in Table 1, and melted, molded, and ground as necessary to produce a vitreous deodorant by a conventional method similar to a general glass composition such as bottle glass. The obtained glassy deodorant was held in a resin container (FIG. 1 container, 500 mL) as shown in Table 2, and a deodorant resin container was molded. A deodorizing effect confirmation test was conducted using this deodorant resin container. In the test, a malodorous component was enclosed in a resin container, and the malodor concentration in the resin container with the elapsed time at room temperature was measured. As malodorous components, hydrogen sulfide, methyl mercaptan, lower fatty acids, and trans-2-nonenal were used. For comparison, 1% by mass of soluble glass 1-4 having the composition shown in Table 3 was added to PE to produce a resin container having the same shape.

(実施例A:消臭効果の確認)
表2の実験例1〜29の樹脂容器、溶解性ガラス1〜4の樹脂容器に悪臭成分を封入し、室温で、経過時間に伴う容器内の悪臭濃度を測定した。硫化水素、酢酸、プロピオン酸、イソ吉草酸はガス検知管で、メチルメルカプタンはガスクロマトグラフで、トランス−2−ノネナールは高速液体クロマトグラフで測定した。その結果を表4〜5に示す。なお、銅成分を含まないブランクは、実験例7に該当する。その結果、表4の通り、実験例7を除いて全て消臭効果が確認された。また、表5の通り、溶解性ガラスは消臭限界に達したのに対し、銅成分を含ませたものは消臭総量が大きいことが確認された。溶解性ガラスは、露出量に応じて消臭量が決定するのに対し、実験例は触媒作用を示すため、少量でも消臭総量が期待できる。しかし、ガラスは組成によって連続的に変化し、その効果も触媒反応から溶解性ガラスの吸着反応まで連続的に変化する。実験例9は耐久性が低下した組成のため、溶解性ガラス同様に吸着反応を示し、消臭限界に達したことが確認された。
(Example A: Confirmation of deodorizing effect)
The malodorous component was enclosed in the resin containers of Experimental Examples 1 to 29 in Table 2 and the resin containers of soluble glass 1 to 4, and the malodor concentration in the container with the elapsed time was measured at room temperature. Hydrogen sulfide, acetic acid, propionic acid and isovaleric acid were measured with a gas detector tube, methyl mercaptan was measured with a gas chromatograph, and trans-2-nonenal was measured with a high performance liquid chromatograph. The results are shown in Tables 4-5. A blank containing no copper component corresponds to Experimental Example 7. As a result, as shown in Table 4, all the deodorizing effects were confirmed except for Experimental Example 7. Further, as shown in Table 5, it was confirmed that the soluble glass reached the deodorization limit, but the one containing the copper component had a large total deodorization amount. While the deodorizing amount of the soluble glass is determined according to the exposure amount, the experimental example shows a catalytic action, and therefore, the total deodorizing amount can be expected even with a small amount. However, the glass changes continuously depending on the composition, and the effect also changes continuously from the catalytic reaction to the adsorption reaction of the soluble glass. Since Experimental Example 9 had a composition with reduced durability, it exhibited an adsorption reaction like the soluble glass, and it was confirmed that the deodorization limit was reached.

(実施例B:ガラス質消臭剤の基本特性・分解作用)
50=4.2μmまで粉砕した表1の組成番号6からなるガラス1gとメチルメルカプタンを5Lのテドラーバッグに封入し、室温で、経過時間に伴う袋内のメチルメルカプタン、ジメチルジスルフィドをガスクロマトグラフで測定した。またブランクとして、ガラス質消臭剤なしで同様の操作を行った。なお、事前にガスクロマトグラフ質量分析計にて、袋内に存在するガス成分がこの二成分のみであることを確認していた。その結果、図3に示すように、本発明のガラス質消臭剤がメチルメルカプタンを分解し、ジメチルジスルフィドを生成する作用を示すことを確認した。ガラス質消臭剤の基本特性は、樹脂に練りこんでも、当然保持される。また、実施例Aのとき、ガラス質消臭剤が露出していることを確認している。
(Example B: Basic characteristics and decomposition action of glassy deodorant)
1 g of glass consisting of composition number 6 in Table 1 pulverized to D 50 = 4.2 μm and methyl mercaptan were sealed in a 5 L Tedlar bag, and methyl mercaptan and dimethyl disulfide in the bag over time were measured with a gas chromatograph at room temperature. did. Moreover, the same operation was performed as a blank, without a glassy deodorant. In addition, it was confirmed in advance by a gas chromatograph mass spectrometer that the gas components present in the bag were only these two components. As a result, as shown in FIG. 3, it was confirmed that the vitreous deodorant of the present invention has an action of decomposing methyl mercaptan and generating dimethyl disulfide. The basic characteristics of a glassy deodorant are naturally retained even when kneaded into a resin. In Example A, it was confirmed that the vitreous deodorant was exposed.

(実施例C:ガラス質消臭剤の基本特性・ラジカル発生)
50=5.0μmまで粉砕した表1の組成番号6、9、表3の溶解性ガラス1からなるガラス200mgに対し、pH=7.4の0.1mоl・L−1のリン酸緩衝溶液200μLを添加した。そこに9.2mоl・L−1のDMPO(LABOTEC.製、LM−2110)10μLを添加し、シェイクした。DMPO添加時点から10秒後、1分後、5分後にシェイクをやめ、溶液のみをヘマトクリット管で採取し、ESR(日本電子株式会社製、FR−30、Xバンド)測定を実施した。また、ガラスを除いたものをブランクとした。全て、室温、蛍光灯下で実施した。当手法は、ラジカル測定の一般的手法であるスピントラップ法に該当し、DMPOがラジカルを補足するとスピンアダクトが生成する。この生成物(DMPO−OH)をESRで検出した。なお、検出値の単位は、基準物質Mn2+に対するピーク面積値比率(エリアシングル/エリアマンガン、S/M)である。その結果を表6に示す。組成番号6のガラスはDMPO−OHの生成が確認されたのに対し、組成番号9、溶解性ガラス1はブランクと同様にバックグラウンドの値を示しただけであった。本発明のガラス質消臭剤がラジカルを発生する可能性が高いことが確認された。
(Example C: Basic characteristics of glassy deodorant / radical generation)
D 50 = 0.1 mol·L −1 phosphate buffer solution of pH = 7.4 with respect to 200 mg of the glass composed of the soluble glass 1 of composition numbers 6 and 9 and table 3 of Table 1 ground to 5.0 μm 200 μL was added. Thereto, 10 μL of 9.2 mol·L −1 DMPO (manufactured by LABOTEC, LM-2110) was added and shaken. Shake was stopped 10 seconds, 1 minute, and 5 minutes after DMPO addition, and only the solution was collected with a hematocrit tube, and ESR (manufactured by JEOL Ltd., FR-30, X band) measurement was performed. Moreover, the thing except glass was made into the blank. All were performed at room temperature under fluorescent light. This technique corresponds to the spin trap method, which is a general technique for measuring radicals, and spin adducts are generated when DMPO captures radicals. This product (DMPO-OH) was detected by ESR. The unit of the detected value is a peak area value ratio (area single / area manganese, S / M) with respect to the reference material Mn 2+ . The results are shown in Table 6. The composition No. 6 glass was confirmed to produce DMPO-OH, whereas the composition No. 9 and the soluble glass 1 only showed a background value as in the blank. It was confirmed that the vitreous deodorant of the present invention has a high possibility of generating radicals.

(実施例D:ガラス質消臭剤の基本特性・触媒劣化の抑制)
50=4.2μmまで粉砕した表2の組成番号6からなるガラス0.1gとCuO試薬(平均粒径4μm)0.1gのそれぞれを1Lのテドラーバッグに封入し、室温で、経過時間に伴う袋内のメチルメルカプタン濃度をガスクロマトグラフで測定した。メチルメルカプタンの初期濃度は55ppmとし、繰返し10回まで実施した。また、ブランクとしてガラスなしで同様の操作を行った。その結果、表7に示すように、CuO試薬は、繰返しに伴い消臭効果が低減している。これは、一般的に知られるCuOの触媒劣化(硫黄吸着)である。それに対し、ガラスは消臭効果を維持しており、持続性が高いことが確認された。このメカニズム解明は課題が残るが、ガラス化することで触媒劣化が抑制されることが確認された。このときのガラス表面をXPS(アルバックファイ(株)製、PHI 5000 VersaProbe)で解析したところ、表8に示すように、確かに消臭後に硫黄の吸着がないことが確認された。ガラス質消臭剤の基本特性は、フィルム等に練りこんでも、当然保持される。
(Example D: Basic characteristics of glassy deodorant and suppression of catalyst deterioration)
D 50 = 4.2 μm crushed glass of composition number 6 in Table 2 0.1 g and CuO reagent (average particle size 4 μm) 0.1 g each was sealed in a 1 L Tedlar bag at room temperature with time The methyl mercaptan concentration in the bag was measured with a gas chromatograph. The initial concentration of methyl mercaptan was 55 ppm and repeated up to 10 times. Moreover, the same operation was performed without glass as a blank. As a result, as shown in Table 7, the deodorizing effect of the CuO reagent is reduced with repetition. This is a generally known catalyst deterioration (sulfur adsorption) of CuO. On the other hand, it was confirmed that the glass maintained the deodorizing effect and was highly sustainable. Although elucidation of this mechanism remains, it has been confirmed that catalyst degradation is suppressed by vitrification. When the glass surface at this time was analyzed by XPS (manufactured by ULVAC-PHI Co., Ltd., PHI 5000 VersaProbe), as shown in Table 8, it was confirmed that there was certainly no sulfur adsorption after deodorization. The basic characteristics of a glassy deodorant are naturally maintained even when kneaded into a film or the like.

1 ガラス質消臭剤
2 広口壜
3 簡易トイレ用の樹脂容器
4 便座
5 樹脂製の袋
DESCRIPTION OF SYMBOLS 1 Glassy deodorant 2 Wide mouth cup 3 Resin container for simple toilets 4 Toilet seat 5 Resin bag

Claims (3)

ガラス質消臭剤を含有または保持させた樹脂により構成された消臭性樹脂容器であって、
このガラス質消臭剤は銅成分を含有し、Al の含有率を0〜5.5モル%としたアルカリ−アルカリ土類−ホウケイ酸ガラスまたは銅成分を含有し、Al の含有率を0〜5.5モル%としたアルカリ−アルカリ土類−ケイ酸塩ガラスからなり、
銅成分をガラス中に保持させたまま、ガラス中に保持された銅成分の触媒作用により、容器内の空気中の悪臭成分を分解する機能を有することを特徴とする消臭性樹脂容器。
A deodorant resin container composed of a resin containing or holding a glassy deodorant,
This glassy deodorant contains a copper component, and contains an alkali-alkaline earth-borosilicate glass in which the content of Al 2 O 3 is 0 to 5.5 mol% , or a copper component, and Al 2 O 3 consisting of an alkali-alkaline earth-silicate glass with a content of 0 to 5.5 mol% ,
A deodorant resin container having a function of decomposing malodorous components in the air in the container by the catalytic action of the copper component held in the glass while the copper component is held in the glass.
ガラス質消臭剤の含有率を0.1〜15質量%としたことを特徴とする請求項1記載の消臭性樹脂容器。   The deodorant resin container according to claim 1, wherein the content of the glassy deodorant is 0.1 to 15% by mass. ガラス質消臭剤が、D96=40μm以下の粉体であることを特徴とする請求項1または2記載の消臭性樹脂容器。 The deodorant resin container according to claim 1 or 2, wherein the glassy deodorant is a powder having a D 96 of 40 µm or less.
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