JP6395821B2 - ビス(スルホニル)アルカノール含有ポリチオエーテル、その合成方法、及びその組成物 - Google Patents
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Description
最初の態様では、式(10):
-S(O)2-R10-CH(-OH)-R10-S(O)2- (10)
(式中、それぞれのR10はC1〜3アルカンジイル及び置換C1〜3アルカンジイルから独立して選択され、ここで置換基の1つ以上は−OHである)の部分を含むビス(スルホニル)アルカノール含有ポリチオエーテルが提供される。
(a) 式(4)のチオール末端ポリチオエーテル、式(4a)のチオール末端ポリチオエーテル、又はそれらの組み合わせを含む、チオール末端ポリチオエーテル:
HS-R1-[-S-(CH2)p-O-(R2-O)m-(CH2)2-S-R1-]n-SH (4)
{HS-R1-[-S-(CH2)p-O-(R2-O)m-(CH2)2-S-R1-]n-S-V’-}zB (4a)
(式中、
それぞれのR1は、C2〜10アルカンジイル、C6〜8シクロアルカンジイル、C6〜10アルカンシクロアルカンジイル、C5〜8ヘテロシクロアルカンジイル、又は−[(−CHR3−)s−X−]q−(−CHR3−)r−を独立して含み、
sは2〜6の整数であり、
qは1〜5の整数であり、
rは2〜10の整数であり、
それぞれのR3は水素又はメチルを独立して含み、
それぞれのXは−O−、−S−、又は−NR5−を独立して含み、R5は水素及びメチルから選択され;
それぞれのR2はC1〜10アルカンジイル、C6〜8シクロアルカンジイル、C6〜14アルカンシクロアルカンジイル、又は−[(−CHR3−)s−X−]q−(−CHR3−)r−を独立して含み、s、q、r、R3、及びXは、R1において定義され;
mは0〜50の整数であり、
nは1〜60の整数であり、
pは2〜6の整数である);そして、
BはZ価多官能性剤B(−V)zの核を表し、ここで、
zは3〜6の整数であり、
それぞれのVは末端チオール基と反応する末端基を含む基であり;そして、
それぞれの−V’−は、−Vとチオールとの反応に由来する);
(b) 式(5)のビス(スルホニル)アルカノール:
R8-S(O)2-R10-CH-(-OH)-R10-S(O)2-R8 (5)
(式中、
それぞれのR8は末端チオール基と反応する末端基を含む部分から独立して選択され;そして、
それぞれのR10はC1〜3アルカンジイル及び置換C1〜3アルカンジイルから独立して選択され、置換基の1つ以上は−OHである)。
(a) 式(6)のチオール末端ビス(スルホニル)アルカノール含有ポリチオエーテルと、式(6a)のチオール末端ビス(スルホニル)アルカノール含有ポリチオエーテルと、それらの組み合わせとを含む、チオール末端ビス(スルホニル)アルカノール含有ポリチオエーテル:
H-A-[-R9-S(O)2-R10-CH(-OH)-R10-S(O)2-R9-A-]N-H (6)
{H-A-[-R9-S(O)2-R10-CH(-OH)-R10-S(O)2-R9-A-]N-V’-}zB (6a)
(式中、
Nは1〜10の整数であり;
それぞれのR9は、ビス(スルホニル)アルカノールとチオール基との反応に由来する部分であり;
それぞれのR10は、C1〜3アルカンジイル及び置換C1〜3アルカンジイルから独立して選択され、置換基の1つ以上は−OHであり;
それぞれのAは、独立して式(2)の部分であり:
-S-R1-[-S-(CH2)p-O-(R2-O)m-(CH2)2-S-R1-]n-S- (2)
(式中、
それぞれのR1は、C2〜10アルカンジイル、C6〜8シクロアルカンジイル、C6〜10アルカンシクロアルカンジイル、C5〜8ヘテロシクロアルカンジイル、又は−[(−CHR3−)s−X−]q−(−CHR3−)r−を独立して含み、
sは2〜6の整数であり、
qは1〜5の整数であり、
rは2〜10の整数であり、
それぞれのR3は水素又はメチルを独立して含み、そして、
それぞれのXは−O−、−S−、又は−NR5−を独立して含み、R5は水素及びメチルから選択され;
それぞれのR2はC1〜10アルカンジイル、C6〜8シクロアルカンジイル、C6〜14アルカンシクロアルカンジイル、又は−[(−CHR3−)s−X−]q−(−CHR3−)r−を独立して含み、s、q、r、R3、及びXは、R1において定義され;
mは0〜50の整数であり、
nは1〜60の整数であり、
pは2〜6の整数である);
BはZ価アルケニル末端多官能性剤B(−V)zの核を表し、
zは3〜6の整数であり、そして、
それぞれのVは末端アルキル基を含む基であり;そして、
それぞれの−V’−は、−Vとチオールとの反応に由来する);
(b) ポリアルケニル化合物。
H-A-[-R9-S(O)2-R10-CH(-OH)-R10-S(O)2-R9-A-]N-H (6)
HS-R1-[-S-(CH2)p-O-(R2-O)m-(CH2)2-S-R1-]n-SH (4)
R8-S(O)2-R10-CH(-OH)-R10-S(O)2-R8 (5)
(式中、
Nは、1〜10の整数であり;
それぞれのR8は、末端チオール基と反応する末端基を含む部分から独立して選択され;
それぞれのR9は、ビス(スルホニル)アルカノールとチオール基との反応に由来する部分であり;
それぞれのR10は、C1〜3アルカンジイル及び置換C1〜3アルカンジイルから独立して選択され、置換基の1つ以上は−OHであり;
それぞれのAは、独立して式(2)の部分であり:
-S-R1-[-S-(CH2)p-O-(R2-O)m-(CH2)2-S-R1-]n-S- (2)
(式中、
それぞれのR1は、C2〜10アルカンジイル、C6〜8シクロアルカンジイル、C6〜10アルカンシクロアルカンジイル、C5〜8ヘテロシクロアルカンジイル、又は−[(−CHR3−)s−X−]q−(−CHR3−)r−を独立して含み、
sは2〜6の整数であり、
qは1〜5の整数であり、
rは2〜10の整数であり、
それぞれのR3は水素又はメチルを独立して含み、
それぞれのXは−O−、−S−、又は−NR5−を独立して含み、R5は水素又はメチルを含み;及び、
それぞれのR2はC1〜10アルカンジイル、C6〜8シクロアルカンジイル、C6〜14アルカンシクロアルカンジイル、又は−[(−CHR3−)s−X−]q−(−CHR3−)r−を独立して含み、s、q、r、R3、及びXは、R1において定義され;
mは0〜50の整数、
nは1〜60の整数、
pは2〜6の整数である))。
{H-A-[-R9-S(O)2-R10-CH(-OH)-R10-S(O)2-R9-A-]N-V’-}zB (6a)
H-A-[-R9-S(O)2-R10-CH(-OH)-R10-S(O)2-R9-A-]N-H (6)
B{V}z (7)
(式中、
それぞれのR9は、ビス(スルホニル)アルカノールとチオール基との反応に由来する部分であり;
それぞれのR10は、C1〜3アルカンジイル及び置換C1〜3アルカンジイルから独立して選択され、置換基の1つ以上は−OHであり;
それぞれのAは、独立して式(2)の部分であり:
-S-R1-[-S-(CH2)p-O-(R2-O)m-(CH2)2-S-R1-]n-S- (2)
(式中、
それぞれのR1は、C2〜10アルカンジイル、C6〜8シクロアルカンジイル、C6〜10アルカンシクロアルカンジイル、C5〜8ヘテロシクロアルカンジイル、又は−[(−CHR3−)s−X−]q−(−CHR3−)r−を独立して含み、
sは2〜6の整数であり、
qは1〜5の整数であり、
rは2〜10の整数であり、
それぞれのR3は水素又はメチルを独立して含み、そして、
それぞれのXは−O−、−S−、又は−NR5−を独立して含み、R5は水素又はメチルを含み;
それぞれのR2はC1〜10アルカンジイル、C6〜8シクロアルカンジイル、C6〜14アルカンシクロアルカンジイル、及び−[(−CHR3−)s−X−]q−(−CHR3−)r−から独立して選択され、s、q、r、R3、及びXは、R1において定義され;
mは0〜50の整数であり、
nは1〜60の整数であり、
pは2〜6の整数である);
BはZ価多官能性剤B(−V)zの核を表し、
zは3〜6の整数であり、
それぞれのVは末端チオール基と反応する末端基を含む基であり;
それぞれの−V’−は、−Vとチオールとの反応に由来する)。
定義
以下の説明の目的として、本開示で提供される実施形態は、特に反対のものを示すことがない限り、代替的なバリエーション及び一連の工程を推定することと理解される。さらに、実施例以外において、又は別段の指定がない限り、全ての数字の表現(例えば、本明細書及び特許請求の範囲で使用される成分量)は「約」との用語によりすべての例において修正されることとして理解される。したがって、反対のことが示されない限り、以下の明細書及び添付の特許請求の範囲に記載される数値パラメーターは、得られる所望特性に応じて変化する近似値である。少なくとも、及び特許請求の範囲の領域と同価の原則の適用を限定することを試みないために、それぞれの数値パラメーターは、報告される有効桁数の数字を踏まえて、そして通常のまるめる技術により、少なくとも解釈されるべきである。
-S(O)2-R10-CH(-OH)-R10-S(O)2-
(式中、R10は、C1〜3アルカンジイル及び置換C1〜3アルカンジイルから独立して選択され、置換基の1つ以上は−OHである)を有する基をいう。ある実施形態において、ビス(スルホニル)アルカノール基は構造−CH2−CH2−S(O)2−R10−CH(−OH)−R10−S(O)2−CH2−CH2−を有し、及びある実施形態において、構造−R9−S(O)2−R10−CH(−OH)−R10−S(O)2−R9−(ここで、それぞれのR8は末端アルケニル基を含み、それぞれのR10はC1〜3アルカンジイル及び置換C1〜3アルカンジイルから独立して選択され、置換基の1つ以上は−OHである)を有する。
R(-SH)w (A)
R8-S(O)2-R10-CH(-OH)-R10-S(O)2-R8 (B)
(式中、Rは有機部分であり、wは少なくとも2の整数であり、それぞれのR8はチオール基と反応する末端基(例えば、アルキレン基、及びエポキシ基、又は求核置換に非常に適切な脱離基(例えば、−Cl、−Br、−I、−OSO2CH3(メシレート)、−OSO2−C6H4−CH3(トシレート)など)を有する飽和炭素を含む基)を含む)とを、適切な割合で反応させることにより、プレポリマーに組み入れることができる。ある実施形態において、式Bのビス(スルホニル)アルカノールは、式
CH2=CH-S(O)2-R10-CH(-OH)-R10-S(O)2-CH=CH2
(式中、それぞれのR10は、C1〜3アルカンジイル、及び置換C1〜3アルカンジイルから独立して選択され、置換基の1つ以上は−OHである)を有するビス(ビニルスルホニル)アルカノールとすることができる。ある実施形態において、ビス(スルホニル)アルカノールは、1,3−ビス(ビニルスルホニル)−2−プロパノールとすることができる。代わりに、ビス(スルホニル)アルカノール基は、式Cのチオールキャップビス(スルホニル)アルカノールと、式Dの反応物とを適切な割合で反応させることにより、プレポリマー骨格に組み入れることができる:
HS-R-S(O)2-R10-CH(-OH)-R10-S(O)2-R-SH (C)
R”-R-R” (D)
(式中、それぞれのRは二価部分であり、それぞれのR10は本明細書において定義され、それぞれのR”は、チオール基と反応する末端基(例えばアルケニル基、エポキシ基、又は求核置換として周知の、例えば、−Cl、−Br、−I、−OSO2CH3(メシレート)、−OSO2−C6H4−CH3(トシレート)などの脱離基を有する飽和炭素を含む基を含む)。
-CH2-CH2-S(O)2-R10-CH(-OH)-R10-S(O)2-CH=CH2 (14a)
-CH2-CH2-S(O)2-CH2-CH(-OH)-CH2-S(O)2-CH=CH2 (14b)
(式中、それぞれのR10はC1〜3アルカンジイル及び置換C1〜3アルカンジイルから独立して選択され、置換基の1つ以上は−OHである)。
-Si(-R3)p(-OR3)3〜p
(式中、pは0、1、及び2から選択され、それぞれのR3はC1〜4アルキルから独立して選択される)を有する基をいう。ポリアルコキシリル基のある実施形態において、pは0、pは1、そしてある実施形態において、pは2である。ポリアルコキシリル基のある実施形態において、それぞれのR3はエチル及びメチルから独立して選択される。ポリアルコキシリル基のある実施形態において、それぞれのR3はエチル、そしてある実施形態において、それぞれのR3はメチルである。ポリアルコキシリル基のある実施形態において、基は、−Si(−OCH2CH3)3、−Si(−OCH3)3、−Si(−CH3)(−OCH3)2、−Si(−CH3)2(−OCH3)、−Si(−CH3)(−OCH2CH3)2、−Si(−CH3)2(−OCH2CH3)、−Si(−CH2CH3)(−OCH3)、及びSi(−CH2CH3)2(−OCH3)から選択される。
本開示により提供されるビス(スルホニル)アルカノール含有ポリチオエーテルは、ポリチオエーテルの主鎖に組み込まれる1つ以上のビス(スルホニル)アルカノール基を有することにより、特徴づけられる。
-S(O)2-R10-CH(-OH)-R10-S(O)2- (10)
(式中、それぞれのR10は、C1〜3アルカンジイル及び置換C1〜3アルカンジイルから独立して選択され、置換基の1つ以上は−OHである)。
-A-R9-S(O)2-R10-CH(-OH)-R10-S(O)2-R9-A- (1)
(式中、
それぞれのR9は、ビス(スルホニル)アルカノールとチオール基との反応に由来する部分であり;
それぞれのR10は、C1〜3アルカンジイル及び置換C1〜3アルカンジイルから独立して選択され、置換基の1つ以上は−OHであり;そして、
それぞれのAは、独立して式(2)の部分であり:
-S-R1-[-S-(CH2)p-O-(R2-O)m-(CH2)2-S-R1-]n-S- (2)
(式中、
それぞれのR1は、C2〜10アルカンジイル、C6〜8シクロアルカンジイル、C6〜10アルカンシクロアルカンジイル、C5〜8ヘテロシクロアルカンジイル、及び−[(−CHR3−)s−X−]q−(−CHR3−)r−から独立して選択され、
sは2〜6の整数であり、
qは1〜5の整数であり、
rは2〜10の整数であり、
それぞれのR3は水素及びメチルから独立して選択され、
それぞれのXは−O−、−S−、及び−NR5−から独立して選択され、R5は水素及びメチルから選択され;そして、
それぞれのR2はC1〜10アルカンジイル、C6〜8シクロアルカンジイル、C6〜14アルカンシクロアルカンジイル、及び−[(−CHR3−)s−X−]q−(−CHR3−)r−から独立して選択され、s、q、r、R3、及びXは、R1において定義され;
mは0〜50の整数であり、
nは1〜60の整数であり、
pは2〜6の整数である))。
R6-A-[-R9-S(O)2-R10-CH(-OH)-R10-S(O)2-R9-A-]N-R6 (3)
{R6-A-[-R9-S(O)2-R10-CH(-OH)-R10-S(O)2-R9-A-]N-V’-}zB (3a)
(式中、
Nは1〜10の整数であり;
それぞれのR9は、ビス(スルホニル)アルカノールとチオール基との反応に由来する部分であり;
それぞれのR10は、C1〜3アルカンジイル及び置換C1〜3アルカンジイルから独立して選択され、置換基の1つ以上は−OHであり;
それぞれのAは、独立して式(2)の部分であり:
-S-R1-[-S-(CH2)p-O-(R2-O)m-(CH2)2-S-R1-]n-S- (2)
(式中、
それぞれのR1は、C2〜10アルカンジイル、C6〜8シクロアルカンジイル、C6〜10アルカンシクロアルカンジイル、C5〜8ヘテロシクロアルカンジイル、及び−[(−CHR3−)s−X−]q−(−CHR3−)r−から独立して選択され、
sは2〜6の整数であり、
qは1〜5の整数であり、
rは2〜10の整数であり、
それぞれのR3は水素及びメチルから独立して選択され、そして、
それぞれのXは−O−、−S−、及び−NR5−から独立して選択され、R5は水素及びメチルから選択され;
それぞれのR2はC1〜10アルカンジイル、C6〜8シクロアルカンジイル、C6〜14アルカンシクロアルカンジイル、及び−[(−CHR3−)s−X−]q−(−CHR3−)r−から独立して選択され、s、q、r、R3、及びXはR1において定義され;
mは0〜50の整数であり、
nは1〜60の整数であり、
pは2〜6の整数である);
BはZ価多官能性剤B(−V)zの核を表し、
zは3〜6の整数であり、
それぞれのVは、チオール基と反応する末端基を含む基であり;そして、
それぞれの−V’−は、−Vとチオールとの反応に由来し;そして、
それぞれのR6は水素及び末端反応基を有する部分から独立して選択される)。
R11-R9-S(O)2-CH2-CH(-OH)-CH2-S(O)2-R9-R11
(構造中、それぞれのR9は本明細書において定義され;それぞれのR11は、H−[−S−(−R12−O−)2−R12−S−(−R12−O−)3−R12−]2−S−(−R12−O−)2−R12−S−(式中、それぞれのR12は、−CH2−CH2−である)を有する。
R11-CH2CH2-S(O)2-CH2-CH(-OH)-CH2-S(O)2-CH2CH2-R11
(構造中、それぞれのR11はH−[−S−(−R12−O−)2−R12−S−(−R12−O−)3−R12−]2−S−(−R12−O−)2−R12−S−(それぞれのR12は、−CH2−CH2−である)を有する。
H-A-[-R9-S(O)2-R10-CH(-OH)-R10-S(O)2-R9-A-]N-H (6)
{H-A-[-R9-S(O)2-R10-CH(-OH)-R10-S(O)2-R9-A-]N-V’-}zB (6a)
H-A-[-CH2-CH2-S(O)2-R10-CH(-OH)-R10-S(O)2-CH2-CH2-A-]N-H (6b)
{H-A-[-CH2-CH2-S(O)2-R10-CH(-OH)-R10-S(O)2-CH2-CH2-A-]N-V’-}zB (6c)
(式中、A、N、R9、R10、V’、z及びBは、本明細書において定義される)を有するチオール末端である。
{R8-S(O)2-R10-CH(-OH)-R10-S(O)2-R9-V’-}zB (20)
(式中、R8、R9、R10、B、及びV’は、本明細書において定義される)を有する多官能性剤とを反応させることにより、形成できる。
異なる硬化化学反応の使用において、ビス(スルホニル)アルカノール含有ポリチオエーテルに適合させるために、キャップすることも可能である。
は、式(6)のチオール末端ビス(スルホニル)アルカノール含有ポリチオエーテルと、ジイソシアナート(例えば、TDI、Isonate(登録商標)143 L(ポリカルボジイミド修飾ジフェニルメタンジイソシアナート)、Desmodur(商標)N3400(1,3−ジアゼチジン−2,4−ジオン、1,3−ビス(6−イソシアネートヘキシル)、IPDI(イソホロンジイソシアネート)、又はDesmodur(商標)W(H12MDI))とを、任意選択的にジブチル錫ジラウレートのような触媒の存在下において、約70℃〜約80℃の温度で反応させることにより調製できる。イソシアネート末端硫黄含有ポリマーは、他の末端修飾硫黄含有ポリマー(例えば、本開示で提供される特定のアミン末端及びチオール末端ビス(スルホニル)アルカノール含有ポリチオエーテル)の合成の中間体として使用できる。
(a) 式(4)のチオール末端ポリチオエーテル、式(4a)のチオール末端ポリチオエーテル、及びそれらの組み合わせを含む、チオール末端ポリチオエーテル:
HS-R1-[-S-(CH2)p-O-(R2-O)m-(CH2)2-S-R1-]n-SH (4)
{HS-R1-[-S-(CH2)p-O-(R2-O)m-(CH2)2-S-R1-]n-S-V’-}zB (4a)
(式中、
それぞれのR1は、C2〜10アルカンジイル、C6〜8シクロアルカンジイル、C6〜10アルカンシクロアルカンジイル、C5〜8ヘテロシクロアルカンジイル、及び−[(−CHR3−)s−X−]q−(−CHR3−)r−から独立して選択され、
sは2〜6の整数であり、
qは1〜5の整数であり、
rは2〜10の整数であり、
それぞれのR3は水素及びメチルから独立して選択され、
それぞれのXは−O−、−S−、及び−NR5−から独立して選択され、R5は水素及びメチルから選択され;
それぞれのR2はC1〜10アルカンジイル、C6〜8シクロアルカンジイル、C6〜14アルカンシクロアルカンジイル、及び−[(−CHR3−)s−X−]q−(−CHR3−)r−から独立して選択され、s、q、r、R3、及びXは、R1において定義され;
mは0〜50の整数であり、
nは1〜60の整数であり、
pは2〜6の整数であり;そして、
BはZ価多官能性剤B(−V)zの核を表し、
zは3〜6の整数であり、
それぞれのVはチオール基と反応する末端基を含む基であり;そして、
それぞれの−V’−は、−Vとチオールとの反応に由来する);および、
(b) 式(5)のビス(スルホニル)アルカノール:
R8-S(O)2-R10-CH-(-OH)-R10-S(O)2-R8 (5)
(式中、
それぞれのR8は末端チオール基と反応する末端基を含む部分から独立して選択され;そして、
それぞれのR10はC1〜3アルカンジイル及び置換C1〜3アルカンジイルから独立して選択され、置換基の1つ以上は−OHである)。
H-[-S-(-CH2CH2-O-)2-CH2CH2-S-(-CH2CH2-O-)3-CH2CH2-]2-S-(-CH2CH2-O-)2-CH2CH2-SH
を有する。
CH2=CH-S(O)2-R10-CH(-OH)-R10-S(O)2-CH=CH2 (5a)
(式中、R10は本明細書において定義される)
の構造を有する。
CH2=CH-S(O)2-CH2-CH2-CH(-OH)-CH2-CH2-S(O)2-CH=CH2 (5b)
の構造を有する。
(a) 式(8)のジチオール:
HS-R1-SH (8)
(式中、
R1は、C2〜6アルカンジイル、C6〜8シクロアルカンジイル、C6〜10アルカンシクロアルカンジイル、C5〜8ヘテロシクロアルカンジイル、及び−[(CHR3)s−X−]q−(CHR3)r−から選択され、
それぞれのR3は、水素及びメチルから独立して選択され、
それぞれのXは、−O−、−S−、−NH−、及び−NR−から独立して選択され、Rは水素及びメチルから選択され、
sは2〜6の整数であり、
qは1〜5の整数であり、及び
rは2〜10の整数である)及び;
(b) 式(9)のジビニルエーテル:
CH2=CH-O-[-R2-O-]m-CH=CH2 (9)
(式中、
それぞれのR2は、C1〜10アルカンジイル、C6〜8シクロアルカンジイル、C6〜14アルカンシクロアルカンジイル、及び−[(−CHR3−)s−X−]q−(−CHR3−)r−から独立して選択され、ここで、s、q、r、R3、及びXは上記において定義され、
mは0〜50の整数であり、
nは1〜60の整数であり、及び
pは2〜6の整数である)。
そして、ある実施形態において、反応物は、例えば多官能化合物B(−V)z(ここで、B、−V及びzは本明細書のように定義される)のような(c)多官能化合物を含むことができる。
HS-R1-SH (8)
(式中、
R1は、C2〜6アルカンジイル、C6〜8シクロアルカンジイル、C6〜10アルカンシクロアルカンジイル、C5〜8ヘテロシクロアルカンジイル、及び−[−(CHR3)s−X−]q−(CHR3)r−から選択され、
ここで、
それぞれのR3は、水素及びメチルから独立して選択され、
それぞれのXは、−O−、−S−、及び−NR5−から独立して選択され、R5は水素及びメチルから選択され、
sは2〜6の整数であり、
qは1〜5の整数であり、及び
rは2〜10の整数である)の構造を有する。
CH2=CH-O-(-R2-O-)m-CH=CH2 (9)
(式(9)においてR2は、C2〜6n−アルカンジイル基、C3〜6分岐アルカンジイル基、C6〜8シクロアルカンジイル基、C6〜10アルカンシクロアルカンジイル基、及び−[(−CH2−)p−O−]q−(−CH2−)r−から選択され、ここでpは2〜6の範囲の整数であり、qは1〜5の範囲の整数であり、rは2〜10の範囲の整数である)。式(9)のジビニルエーテルのある実施形態において、R2はC2〜6n−アルカンジイル基、C3〜6分岐アルカンジイル基、C6〜8シクロアルカンジイル基、C6〜10アルカンシクロアルカンジイル基、そしてある実施形態において、−[(−CH2−)p−O−]q−(−CH2−)r−である。
ブタンジオールジビニルエーテル(BD−DVE)(式(9)においてR2はブタンジイル、そしてmは1である)、ヘキサンジオールジビニルエーテル(HD−DVE)(式(9)においてR2はヘキサンジイル、そしてmは1である)、ジエチレングリコールジビニルエーテル(DEG−DVE)(式(9)においてR2はエタンジイル、そしてmは2である)、
トリエチレングリコールジビニルエーテル(式(9)においてR2はエタンジイル、そしてmは3である)、テトラエチレングリコールジビニルエーテル(式(9)においてR2はエタンジイル、そしてmは4である)、シクロヘキサンジメタノールジビニルエーテル、ポリテトラヒドロフリルジビニルエーテル、トリビニルエーテルモノマー(例えばトリメチロールプロパントリビニルエーテル)、四官能性エーテルモノマー(例えばペンタエリトリトールテトラビニルエーテル)を含む。ポリビニルエーテルは、アルキル基、ヒドロキシル基、アルコキシ基、及びアミン基から選択される、ペンダント基を1つ以上有することができる。
{HS-R1-[-S-(CH2)p-O-(R2-O)m-(CH2)2-S-R1-]n-S-V’-}zB (4a)
(式中、zは2.0を超える平均値を有し、そしてある実施形態において、2〜3の間の値、2〜4の間の値、3〜6の間の値、そしてある実施形態において、3〜6の整数である)の構造を有する多官能チオール末端ポリチオエーテルを含む。
一般的に、チオール末端ビス(スルホニル)アルカノール含有ポリチオエーテルは、チオール末端ポリチオエーテル又はチオール末端ポリチオエーテルの混合物と、ビス(スルホニル)アルカノール(例えばビス(ビニルスルホニル)アルカノール)との反応により調製できる。ある実施形態において、チオール末端ビス(スルホニル)アルカノール含有ポリチオエーテルは、二官能性チオール末端ポリチオエーテル又は二官能性チオール末端ポリチオエーテルの混合物と、ビス(スルホニル)アルカノール(例えばビス(ビニルスルホニル)アルカノール)又はチオール基と反応する末端基を有するビス(スルホニル)アルカノールとの反応により調製できる。
H-A-[-R9-S(O)2-R10-CH(-OH)-R10-S(O)2-R9-A-]N-H (6)
HS-R1-[-S-(CH2)p-O-(R2-O)m-(CH2)2-S-R1-]n-SH (4)
R8-S(O)2-R10-CH(-OH)-R10-S(O)2-R8 (5)
(式中、
Nは、1〜10の整数であり;
それぞれのR8は、末端チオール基と反応する末端基を含む部分から独立して選択され;
それぞれのR9は、ビス(スルホニル)アルカノールとチオール基との反応に由来する部分であり;
それぞれのR10は、C1〜3アルカンジイル及び置換C1〜3アルカンジイルから独立して選択され、置換基の1つ以上は−OHであり;
それぞれのAは、独立して式(2)の部分であり:
-S-R1-[-S-(CH2)p-O-(R2-O)m-(CH2)2-S-R1-]n-S- (2)
(式中、
それぞれのR1は、C2〜10アルカンジイル、C6〜8シクロアルカンジイル、C6〜10アルカンシクロアルカンジイル、C5〜8ヘテロシクロアルカンジイル、及び−[(−CHR3−)s−X−]q−(−CHR3−)r−から独立して選択され、
sは2〜6の整数であり、
qは1〜5の整数であり、
rは2〜10の整数であり、
それぞれのR3は水素及びメチルから独立して選択され、
それぞれのXは−O−、−S−、及び−NR5−から独立して選択され、R5は水素及びメチルから選択され;そして、
それぞれのR2はC1〜10アルカンジイル、C6〜8シクロアルカンジイル、C6〜14アルカンシクロアルカンジイル、及び−[(−CHR3−)s−X−]q−(−CHR3−)r−から独立して選択され、s、q、r、R3、及びXは、R1において定義され;
mは0〜50の整数であり、
nは1〜60の整数であり、
pは2〜6の整数である))。
{H-A-[-R9-S(O)2-R10-CH(-OH)-R10-S(O)2-R9-A-]N-V’-}zB (6a)
H-A-[-R9-S(O)2-R10-CH(-OH)-R10-S(O)2-R9-A-]N-H (6)
B{V}z (7)
(式中、
それぞれのR9は、ビス(スルホニル)アルカノールとチオール基との反応に由来する部分であり;
それぞれのR10は、C1〜3アルカンジイル及び置換C1〜3アルカンジイルから独立して選択され、ここで置換基の1つ以上は−OHであり;
それぞれのAは、独立して式(2)の部分であり:
-S-R1-[-S-(CH2)p-O-(R2-O)m-(CH2)2-S-R1-]n-S- (2)
(式中、
それぞれのR1は、C2〜10アルカンジイル、C6〜8シクロアルカンジイル、C6〜10アルカンシクロアルカンジイル、C5〜8ヘテロシクロアルカンジイル、及び−[(−CHR3−)s−X−]q−(−CHR3−)r−から独立して選択され、
sは2〜6の整数であり、
qは1〜5の整数であり、
rは2〜10の整数であり、
それぞれのR3は水素及びメチルから独立して選択され、
それぞれのXは−O−、−S−、及び−NR5−から独立して選択され、R5は水素及びメチルから選択され;
それぞれのR2はC1〜10アルカンジイル、C6〜8シクロアルカンジイル、C6〜14アルカンシクロアルカンジイル、及び−[(−CHR3−)s−X−]q−(−CHR3−)r−から独立して選択され、s、q、r、R3、及びXは、R1において定義され;
mは0〜50の整数であり、
nは1〜60の整数であり、
pは2〜6の整数である);
BはZ価多官能性剤B(−V)zの核を表し、
zは3〜6の整数であり、
それぞれのVはチオール基と反応する基を含む基であり;
それぞれの−V’−は、−Vとチオールとの反応に由来する)。
本開示により提供されるチオール末端ビス(スルホニル)アルカノール含有ポリチオエーテルは、アルケニル末端ビス(スルホニル)アルカノール含有ポリチオエーテルプレポリマーを提供するために、ポリアルケニル(例えばジアルケニルエーテル及び/又はアルケニル末端多官能性剤)と反応させることが可能である。アルケニル末端ビス(スルホニル)アルカノール含有ポリチオエーテルプレポリマーは、硬化可能な組成物(例えばシーリング材組成物)を提供するために、硬化剤と組み合わせることが可能である。
(a) 式(6)のチオール末端ビス(スルホニル)アルカノール含有ポリチオエーテルと、式(6a)のチオール末端ビス(スルホニル)アルカノール含有ポリチオエーテルと、それらの組み合わせとを含む、チオール末端ビス(スルホニル)アルカノール含有ポリチオエーテル:
H-A-[-R9-S(O)2-R10-CH(-OH)-R10-S(O)2-R9-A-]N-H (6)
{H-A-[-R9-S(O)2-R10-CH(-OH)-R10-S(O)2-R9-A-]N-V’-}zB (6a)
(式中、
Nは1〜10の整数であり;
それぞれのR9は、ビス(スルホニル)アルカノールとチオール基との反応に由来する部分であり;
それぞれのR10は、C1〜3アルカンジイル及び置換C1〜3アルカンジイルから独立して選択され、置換基の1つ以上は−OHであり;
それぞれのAは、独立して式(2)の部分であり:
-S-R1-[-S-(CH2)p-O-(R2-O)m-(CH2)2-S-R1-]n-S- (2)
(式中、
それぞれのR1は、C2〜10アルカンジイル、C6〜8シクロアルカンジイル、C6〜10アルカンシクロアルカンジイル、C5〜8ヘテロシクロアルカンジイル、及び−[(−CHR3−)s−X−]q−(−CHR3−)r−から独立して選択され、
sは2〜6の整数であり、
qは1〜5の整数であり、
rは2〜10の整数であり、
それぞれのR3は水素及びメチルから独立して選択され、
それぞれのXは−O−、−S−、及び−NR5−から独立して選択され、R5は水素及びメチルから選択され;
それぞれのR2はC1〜10アルカンジイル、C6〜8シクロアルカンジイル、C6〜14アルカンシクロアルカンジイル、及び−[(−CHR3−)s−X−]q−(−CHR3−)r−から独立して選択され、s、q、r、R3、及びXは、R1において定義され;
mは0〜50の整数であり、
nは1〜60の整数であり、
pは2〜6の整数である);
BはZ価多官能性剤B(−V)zの核を表し、
zは3〜6の整数であり、そして
それぞれのVはチオール基と反応する末端基を含む基であり;そして
それぞれの−V’−は、−Vとチオールとの反応に由来する)
(b) ポリアルケニル化合物。
ビス(スルホニル)アルカノール含有ポリチオエーテルは、ビス(スルホニル)アルカノール含有ポリチオエーテル(例えば、安定した官能性基を有するチオール末端ビス(スルホニル)アルカノール含有ポリチオエーテル)をキャップ又は末端化することにより特定の硬化化学反応の使用に適合することができる。チオール末端ポリチオエーテルのキャップされた類似体は、例えば、米国特許第6,172,179号において、及び米国出願公開番号2011/0319559号において開示される。
-CH2-C(R13)2-S(O)2-CR13=CH2 (11)
(式中、それぞれのR13は水素及びC1〜3アルキルから独立して選択される)の構造を有する。式(11)のある実施形態において、それぞれのR13は水素である。ある実施形態において、マイケル受容体−末端ビス(スルホニル)アルカノール含有ポリチオエーテルは、例えば、チオール末端ビス(スルホニル)アルカノール含有ポリチオエーテルと、末端マイケル受容体基及びチオール基と反応する基(例えばジビニルスルホン)を有する化合物とを、アミン触媒の存在下で反応させることにより調製することができる。マイケル受容体/ポリチオエーテル化学反応及び化合物は、2012年6月13日に出願された米国特許出願第13/529,237号で開示され、その全体は参照により組み込まれる。イソシアネートで、及びエポキシでキャップされたポリチオエーテルの例、及びイソシアネートで、及びエポキシでキャップされたポリチオエーテルの製造方法は、米国特許第7,879,955号B2において開示される。
本開示で提供される組成物は、1つ以上のビス(スルホニル)アルカノール含有ポリチオエーテル、及び/又は、1つ以上のビス(スルホニル)アルカノール含有ポリチオエーテルプレポリマーを含むことができる。硬化組成物は、硬化剤をさらに含むことができる。
組成物は、添加剤、触媒、充填剤及び/又は、例えばポリチオエーテル、ポリホーマル及び/又はポリスルフィドを含む他の硫黄含有プレポリマーを、さらに含むことができる。
ある実施形態において、本開示で提供される組成物は、ビス(スルホニル)アルカノール含有ポリチオエーテル又はビス(スルホニル)アルカノール含有プレポリマー、又は本明細書で開示される1つの反応の反応生成物、又はそれらのあらゆる組み合わせに加え、1つ以上のさらなる硫黄含有ポリマーを含む。硫黄含有ポリマーは、繰り返し単位において1つ以上の硫黄原子を有するいかなるポリマーであることもでき、限定されるものではないが、例えば、重合チオール、ポリチオール、チオエーテル、ポリチオエーテル、ポリホーマル及びポリスルフィドが挙げられる。本明細書で用いられる「チオール」は、チオール基又はメルカプタン基を含む化合物をいい、すなわち、単官能基としての「SH」基、又は、ヒドロキシル基等の他の官能基との結合としての「SH」基(例えばチオグリセロール)をいう。ポリチオールは、1つ以上のSH基(例えばジチオール又はより高い官能性チオール)を有する化合物をいう。そのような基は、一般的に、他の官能基と反応する活性水素を有するような端末又はペンダントである。ポリチオールは、端末及び/又はペンダントの両方の硫黄(−SH)と、非反応性硫黄原子(−S−又はS−S−)とを含むことができる。したがって、用語ポリチオールは、ポリチオエーテル及びポリスルフィドを一般的に含む。
-R1-[-S-(CH2)2-O-[-R2-O-]m-(CH2)2-S-R1-]n-
(構造中、R1は、C2〜6アルカンジイル、C6〜8シクロアルカンジイル、C6〜10シクロアルカンアルカンジイル、−[(−CH2−)s−X−]q−(−CH2−)r−、及び少なくとも1つの−CH2−部分がメチル基で置換される−[(−CH2−)s−X−]q−(−CH2−)r−、から選択され;R2はC2〜6アルカンジイル、C6〜8シクロアルカンジイル、C6〜10シクロアルカンアルカンジイル、−[(−CH2−)s−X−]q−(−CH2−)r−から選択され;Xは、O、S、及び−NR5−から選択され、R5は水素及びメチルから選択され;mは0〜10の整数であり;nは1〜60の整数であり;pは2〜6の整数であり;qは1〜5の整数であり;及びrは2〜10の整数である)を有するポリチオエーテルを含む。これらのポリチオエーテルは、米国特許第6,172,179号のコラム2、29行目〜コラム4、34行目に記載される。
本開示で提供される組成物を、例えばシーリング材、コーティング材、カプセル材及びポッティング組成物に用いることができる。シーリング材は、操作上の条件(例えば湿度及び温度)に抵抗する能力、及び材料(例えば水、燃料、ならびに他の液体及びガス)の伝送を少なくとも部分的に阻止する能力を有するフィルムを製造可能な組成物を含む。被覆組成物は、例えば基材の特性(例えば、外観、接着力、湿潤性、耐食性、耐摩耗性、耐燃料油性及び/又は耐摩耗性などである)などを改良するために、基材表面に適用される被覆材を含む。ポッティング組成物は、耐衝撃性及び耐振性を提供するため、ならびに湿度及び腐食剤を除外するために、電子部品に有用な材料を含む。ある実施形態において、本開示により提供されるシーリング材組成物は、例えば、航空宇宙のシーリング材として、及び燃料タンクのためのライニング材料として有用である。
本明細書において、基体に適用し、硬化した際、「燃料耐性」は、組成物が、例えば、ASTM D792(アメリカ材料試験協会)又はAMS 3269(航空宇宙材料規格)に記載の方法と類似の方法に従ったJet Reference Fluid(JRF)Type Iに大気圧力及び140°F(60℃)で1週間の浸漬後、40%を超えない、場合により25%を超えない、場合により20%超えない、さらに他の場合により10%を超えない体積膨張割合を示す、シーリング材等の硬化製造物を提供できることを意味する用語である。燃料耐性の決定のために使用される、Jet Reference Fluid JRF Type Iは以下の組成を有する:トルエン:28%±1体積%;シクロヘキサン(技術的な):34%±1体積%;イソオクタン:38%±1体積%;及び三級ジブチルジスルフィド:1%±0.005体積%(AMS2629参照、1989年7月1日刊行、§3.1.1など、SAE(アメリカ自動車技術者協会)から入手可能)。
チオール末端ポリチオエーテル
1,8−ジメルカプト−3,6−ジオキサオクタン(DMDO;1995.60g;10.95モル)を5リットルの四つ口丸底フラスコに装填した。フラスコに、窒素のガスアダプター、パドル攪拌機、及び温度プローブを装備した。フラスコを窒素でフラッシュし、そして、内容物を撹拌しながら60℃に加熱した。フリーラジカル開始剤Vazo(登録商標)−67(0.41g)を、フラスコに加えた。ジエチレングリコールジビニルエーテル(1154.51g、7.30モル)を6.25時間かけて反応混合物中に導入し、その間温度は60℃〜65℃で保たれた。反応温度は、77℃に上昇し、そして2つのVazo(登録商標)−67(それぞれ0.045g)を、3時間の間隔で加えた。反応混合物を、94℃で2時間加熱し、66℃まで冷やし、そして66℃〜74℃/15mmHgで、1時間真空にした。結果として生じるポリマー(ジチオール)は、430のメルカプト当量を有した。
チオール末端ビス(スルホニル)アルカノール含有ポリチオエーテル
例1のジチオール(55.04g;0.064モル)を、250mLの三つ口丸底フラスコに装填した。フラスコに、窒素のガスアダプター及びパドル攪拌機を装備した。内容物を7mmで30分間真空にし、そして真空を窒素下で解除した。撹拌しながら、塩基触媒DBU(1,8−ジアザビシクロウンデカ−7−エン;0.013g)を加え、続いてエタノール(10g)を添加し、そしてフラスコに温度プローブを装備した。冷却下で(水槽を用いて)、テトラヒドロフラン(90g)中の1,3−ビス(ビニルスルホニル)−2−プロパノールの溶液(7.69g;0.032モル)を、2時間かけて19℃〜20℃の温度に下げた。水槽を取り除き、そして反応物を周囲温度でさらに2時間間撹拌した。メルカプタン等価物を、反応がいつ完了したか決定するために用いた。溶媒を除去した後、1,166のメルカプト当量及び81ポアズの粘性を有する液体二官能性ポリマーが、得られた。
チオール末端ビス(スルホニル)アルカノール含有ポリチオエーテルプレポリマー
例2のジチオール(62g;0.0177モル)、250mLの3つ口丸底フラスコに装填した。撹拌すると共に、トリアリルシアヌレート(TAC)溶液(0.93 g;0.0037モル)及びトルエン(1.0g)中のジエチレングリコールジビニルエーテル(0.22g;0.0014モル)を内容物に導入し、そして内容物を77℃で加熱した。7つの部分(それぞれ0.016g)のラジカル開始剤Vazo(登録商標)−67を、反応を完了させるために1時間の間隔で加えた。真空下での溶媒の除去は、2.21の理論的なチオール官能性、1,659のメルカプト当量;及び195ポアズの粘性を提供した。
ビス(スルホニル)アルカノール含有ポリチオエーテルシーリング材
例3のプレポリマー(14.93g;0.009等価物)、及び炭酸カルシウム(Socal(登録商標)N2R;4.48g)を、ハウシルト・ミキサー(モデル:DAC 600 FVZ)のミキシングカップ(容量:60g)に装填した。内容物を、手で混合し、そして30秒間ハウシルト・ミキサーで混合した(速度:2300回転数/分)。内容物を、再び手で混合し、そして、さらに30秒間ハウシルト・ミキサーで混合した。エポキシ促進剤S−5304(PPG Aerospaceから入手可能;3.60g、0.009の等量)を加えた。内容物を、手で混合し、そして、さらに30秒間ハウシルト・ミキサーで混合した。塩基触媒DABCO 33−LV(0.12g)を加えた。内容物を、手で混合し、そして、さらに30秒間ハウシルト・ミキサーで混合した。
チオール末端ビス(スルホニル)アルカノール含有二官能性ポリチオエーテル
例1のジチオール(636.40g;0.74モル)を、2リットルの、4つ口丸底フラスコに装填した。フラスコに、窒素のガスアダプター及びパドル攪拌機を装備した。内容物を8mmで1時間真空にし、そして真空を窒素下で解除した。撹拌しながら、エタノール(116g)を加え、続いて塩基触媒DBU(0.145g)及びフラスコを加えた。冷却化下で(水槽を用いて)、テトラヒドロフラン(1.04kg)中の1,3−ビス(ビニルスルホニル)−2−プロパノール溶液(88.91g;0.037モル)を、2時間かけて23℃〜27℃の温度に下げた。メルカプト当量を反応の進捗を決定するために使用した。水槽を取り除き、そして反応物を室温でさらに3時間撹拌した。溶媒の除去により、1,296のメルカプト当量及び107ポアズの粘性を有する二官能性ポリマーを得られた。
チオール末端ビス(スルホニル)アルカノール含有ポリチオエーテルプレポリマー
例5の二官能性ポリマー(725.29g;0.2798モル)を、2リットルの、4つ口丸底フラスコに装填した。フラスコに、窒素のガスアダプター及びパドル攪拌機を装備した。フラスコを窒素でフラッシュした。撹拌しながら、トルエン(5.0mL)中のトリアリルシアヌレート(10.22g;0.0041)及びジエチレングリコールジビニルエーテル(0.49g;0.0031モル)の溶液を反応混合物に導入し、内容物を70℃に加熱した。15の部分(それぞれ0.084g)のラジカル開始剤Vazo(登録商標)−67を、反応を完了させるために1時間の間隔で加えた。真空下での溶媒の除去は、2.21の理論的な官能性と、1675のメルカプト当量、及び138ポアズの粘性を有するポリマーが得られた。
ビス(スルホニル)アルカノール含有ポリチオエーテルシーリング材
例6のプレポリマー(30g;0.0179の等量)、及び炭酸カルシウム(Socal(登録商標)N2R;9.00g)を、ミキシングカップ(容量:100g)に装填した。内容物を、手で混合し、そして30秒間のハウシルト・ミキサーで混合した(速度:2300回転数/分)。内容物を、2回転手で混合し、そしてハウシルト・ミキサーでさらに4分間混合した。内容物を、周囲温度まで冷却した。エポキシ促進剤(S−5304、PPG Aerospaceから入手可能;7.16g、0.0179の等価物)を加えた。内容物を、2回転手で混合し、そしてハウシルト・ミキサーでさらに30秒間混合した。塩基触媒DABCO 33−LV(0.24g)を、加えた。内容物を、手で混合し、さらにハウシルト・ミキサーで30秒間混合し、グリッドへ流出し、そして流出物を形成した(近似の寸法:長さ:6インチ;幅:3.2インチ;厚み:0.1インチ)。シーリング材試料を、室温/7日の硬化サイクルに供し、続いて140°F/24時間で硬化した。硬化したシーリング材は、48の硬度ショアA、373psiの引張強度、及び472%の伸長度を有した。
以下に本願発明である。
[発明1]
式(10)の部分を含むビス(スルホニル)アルカノール含有ポリチオエーテル:
-S(O) 2 -R 10 -CH(-OH)-R 10 -S(O) 2 - (10)
(式中、それぞれのR 10 はC 1〜3 アルカンジイル、及び置換C 1〜3 アルカンジイルから独立して選択され、置換基の1つ以上は−OHである)。
[発明2]
式(1)の部分を含む、発明1に記載のポリチオエーテル:
-A-R 9 -S(O) 2 -R 10 -CH(-OH)-R 10 -S(O) 2 -R 9 -A- (1)
(式中、
それぞれのR 9 は、ビス(スルホニル)アルカノールとチオール基との反応に由来する部分であり;
それぞれのR 10 は、C 1〜3 アルカンジイル及び置換C 1〜3 アルカンジイルから独立して選択され、置換基の1つ以上は−OHであり;
それぞれのAは、独立して式(2)の部分であり:
-S-R 1 -[-S-(CH 2 ) p -O-(R 2 -O) m -(CH 2 ) 2 -S-R 1 -] n -S- (2)
(式中、
それぞれのR 1 は、C 2〜10 アルカンジイル、C 6〜8 シクロアルカンジイル、C 6〜10 アルカンシクロアルカンジイル、C 5〜8 ヘテロシクロアルカンジイル、又は−[(−CHR 3 −) s −X−] q −(−CHR 3 −) r −から独立して選択され、
sは2〜6の整数であり、
qは1〜5の整数であり、
rは2〜10の整数であり、
それぞれのR 3 は水素又はメチルを独立して含み、そして、
それぞれのXは−O−、−S−、又は−NR 5 −を独立して含み、R 5 は水素及びメチルから選択され;そして、
それぞれのR 2 はC 1〜10 アルカンジイル、C 6〜8 シクロアルカンジイル、C 6〜14 アルカンシクロアルカンジイル、又は−[(−CHR 3 −) s −X−] q −(−CHR 3 −) r −を独立して含み、s、q、r、R 3 、及びXは、R 1 において定義され;
mは0〜50の整数であり、nは1〜60の整数であり、そしてpは2〜6の整数である))。
[発明3]
それぞれのR 9 がエタン−ジイルであり、それぞれのR 10 がメタン−ジイルである、発明1に記載のポリチオエーテル。
[発明4]
ポリチオエーテルが、式(3)のビス(スルホニル)アルカノール含有ポリチオエーテル、式(3a)のビス(スルホニル)アルカノール含有ポリチオエーテル、又はそれらの組み合わせを含む、発明1に記載のポリチオエーテル:
R 6 -A-[-R 9 -S(O) 2 -R 10 -CH(-OH)-R 10 -S(O) 2 -R 9 -A-] N -R 6 (3)
{R 6 -A-[-R 9 -S(O) 2 -R 10 -CH(-OH)-R 10 -S(O) 2 -R 9 -A-] N -V’-} z B (3a)
(式中、
Nは1〜10の整数であり;
それぞれのR 9 は、ビス(スルホニル)アルカノールとチオール基との反応に由来する部分であり;
それぞれのR 10 は、C 1〜3 アルカンジイル及び置換C 1〜3 アルカンジイルから独立して選択され、置換基の1つ以上は−OHであり;
それぞれのAは、独立して式(2)の部分であり:
-S-R 1 -[-S-(CH 2 ) p -O-(R 2 -O) m -(CH 2 ) 2 -S-R 1 -] n -S- (2)
(式中、
それぞれのR 1 は、C 2〜10 アルカンジイル、C 6〜8 シクロアルカンジイル、C 6〜10 アルカンシクロアルカンジイル、C 5〜8 ヘテロシクロアルカンジイル、又は−[(−CHR 3 −) s −X−] q −(−CHR 3 −) r −を独立して含み、
sは2〜6の整数であり、
qは1〜5の整数であり、
rは2〜10の整数であり、
それぞれのR 3 は水素又はメチルを独立して含み、そして、
それぞれのXは−O−、−S−、又は−NR 5 −を独立して含み、R 5 は水素及びメチルから選択され;
それぞれのR 2 はC 1〜10 アルカンジイル、C 6〜8 シクロアルカンジイル、C 6〜14 アルカンシクロアルカンジイル、又は−[(−CHR 3 −) s −X−] q −(−CHR 3 −) r −を独立して含み、s、q、r、R 3 、及びXは、R 1 において定義され;
mは0〜50の整数であり、
nは1〜60の整数であり、
pは2〜6の整数である);
BはZ価多官能性剤B(−V) z の核を表し、
zは3〜6の整数であり、
それぞれのVは、末端チオール基と反応する末端基を含む基であり;そして、
それぞれの−V’−は、−Vとチオールとの反応に由来し;そして、
それぞれのR 6 は水素、又は末端反応基を有する部分を独立して含む)。
[発明5]
それぞれのR 6 が、水素である、発明4に記載のポリチオエーテル。
[発明6]
それぞれのR 9 が、エタン−ジイルであり、そしてそれぞれのR 10 がメタン−ジイルである、発明4に記載のポリチオエーテル。
[発明7]
それぞれのR 6 が同じであり、そして末端反応性基が−SH、−CH=CH 2 、−NH 2 、−OH、エポキシ基、ポリアルコキシリル基、イソシアネート基、及びマイケル受容体基から選択される、発明4に記載のポリチオエーテル。
[発明8]
下記の(a)と(b)とを含む反応物の反応生成物を含む、チオール末端ビス(スルホニル)アルカノール含有ポリチオエーテル:
(a) 式(4)のチオール末端ポリチオエーテル、式(4a)のチオール末端ポリチオエーテル、又はそれらの組み合わせを含む、チオール末端ポリチオエーテル:
HS-R 1 -[-S-(CH 2 ) p -O-(R 2 -O) m -(CH 2 ) 2 -S-R 1 -] n -SH (4)
{HS-R 1 -[-S-(CH 2 ) p -O-(R 2 -O) m -(CH 2 ) 2 -S-R 1 -] n -S-V’-}zB (4a)
(式中、
それぞれのR 1 は、C 2〜10 アルカンジイル、C 6〜8 シクロアルカンジイル、C 6〜10 アルカンシクロアルカンジイル、C 5〜8 ヘテロシクロアルカンジイル、又は−[(−CHR 3 −) s −X−] q −(−CHR 3 −) r −を独立して含み、
sは2〜6の整数であり、
qは1〜5の整数であり、
rは2〜10の整数であり、
それぞれのR 3 は水素又はメチルを独立して含み、そして、
それぞれのXは−O−、−S−、又は−NR 5 −を独立して含み、R 5 は水素及びメチルから選択される);
それぞれのR 2 はC 1〜10 アルカンジイル、C 6〜8 シクロアルカンジイル、C 6〜14 アルカンシクロアルカンジイル、又は−[(−CHR 3 −) s −X−] q −(−CHR 3 −) r −を独立して含み、s、q、r、R 3 、及びXは、R 1 において定義され;
mは0〜50の整数であり、
nは1〜60の整数であり、
pは2〜6の整数であり;そして、
BはZ価多官能性剤B(−V) z の核を表し、
zは3〜6の整数であり、
それぞれのVは末端チオール基と反応する末端基を含む基であり;そして、
それぞれの−V’−は、−Vとチオールとの反応に由来する)
(b) 式(5)のビス(スルホニル)アルカノール:
R 8 -S(O) 2 -R 10 -CH-(-OH)-R 10 -S(O) 2 -R 8 (5)
(式中、
それぞれのR 8 は末端チオール基と反応する末端基を有する基から独立して選択され;そして、
それぞれのR 10 はC 1〜3 アルカンジイル及び置換C 1〜3 アルカンジイルから独立して選択され、置換基の1つ以上は−OHである)。
[発明9]
ビス(スルホニル)アルカノールが、式(5a):
CH 2 =CH-S(O) 2 -R 10 -CH(-OH)-R 10 -S(O) 2 -CH=CH 2 (5a)
のビス(ビニルスルホニル)アルカノールを含む、発明8に記載のポリチオエーテル。
[発明10]
式(4)のポリチオエーテルが、1,8−ジメルカプト−3,6−ジオキサオクタンと、ジエチレングリコールジビニルエーテルとの反応生成物を含む、発明8に記載のポリチオエーテル。
[発明11]
式(4a)のポリチオエーテルが、1,8−ジメルカプト−3,6−ジオキサオクタンと、ジエチレングリコールジビニルエーテルと、トリアリルシアヌレートとの、反応生成物を含む、発明8に記載のポリチオエーテル。
[発明12]
下記の(a)と(b)とを含む反応物の反応生成物を含む、チオール末端ビス(スルホニル)アルカノール含有ポリチオエーテルプレポリマー:
(a) 式(6)のチオール末端ビス(スルホニル)アルカノール含有ポリチオエーテル、式(6a)のチオール末端ビス(スルホニル)アルカノール含有ポリチオエーテル、又はそれらの組み合わせを含む、チオール末端ビス(スルホニル)アルカノール含有ポリチオエーテル:
H-A-[-R 9 -S(O) 2 -R 10 -CH(-OH)-R 10 -S(O) 2 -R 9 -A-] N -H (6)
{H-A-[-R 9 -S(O) 2 -R 10 -CH(-OH)-R 10 -S(O) 2 -R 9 -A-] N -V’-} z B (6a)
(式中、
Nは1〜10の整数であり;
それぞれのR 9 はビス(スルホニル)アルカノールとチオール基との反応に由来する部分であり;
それぞれのR 10 は、C 1〜3 アルカンジイル及び置換C 1〜3 アルカンジイルから独立して選択され、置換基の1つ以上は−OHであり;
それぞれのAは、独立して式(2)であり:
-S-R 1 -[-S-(CH 2 ) p -O-(R 2 -O) m -(CH 2 ) 2 -S-R 1 -] n -S- (2)
(式中、
それぞれのR 1 は、C 2〜10 アルカンジイル、C 6〜8 シクロアルカンジイル、C 6〜10 アルカンシクロアルカンジイル、C 5〜8 ヘテロシクロアルカンジイル、又は−[(−CHR 3 −) s −X−] q −(−CHR 3 −) r −を独立して含み、
sは2〜6の整数であり、
qは1〜5の整数であり、
rは2〜10の整数であり、
それぞれのR 3 は水素又はメチルを独立して含み、そして、
それぞれのXは−O−、−S−、又は−NR 5 −を独立して含み、R 5 は水素及びメチルから選択され;
それぞれのR 2 はC 1〜10 アルカンジイル、C 6〜8 シクロアルカンジイル、C 6〜14 アルカンシクロアルカンジイル、又は−[(−CHR 3 −) s −X−] q −(−CHR 3 −) r −を独立して含み、s、q、r、R 3 、及びXは、R 1 において定義され;
mは0〜50の整数であり、
nは1〜60の整数であり、
pは2〜6の整数である);
BはZ価アルケニル末端多官能性剤B(−V) z の核を表し、
zは3〜6の整数であり、そして、
それぞれのVは末端アルケニル基を含む基であり;そして
それぞれの−V’−は、−Vとチオールとの反応に由来する)
(b) ポリアルケニル化合物。
[発明13]
式(6)のチオール末端ビス(スルホニル)アルカノール含有ポリチオエーテル、及びポリアルケニル化合物が、ジエチレングリコールジビニルエーテル、トリアリルシアヌルレート、又はそれらの組み合わせを含む、発明12に記載のプレポリマー。
[発明14]
式(4)のチオール末端ポリチオエーテルの(N+1)モルと、(5)のビス(スルホニル)アルカノールの(N)モルとを反応させる工程を含む、式(6)のチオール末端ビス(スルホニル)アルカノール含有ポリチオエーテルを調製する方法:
H-A-[-R 9 -S(O) 2 -R 10 -CH(-OH)-R 10 -S(O) 2 -R 9 -A-] N -H (6)
HS-R 1 -[-S-(CH 2 ) p -O-(R 2 -O) m -(CH 2 ) 2 -S-R 1 -] n -SH (4)
R 8 -S(O) 2 -R 10 -CH(-OH)-R 10 -S(O) 2 -R 8 (5)
(式中、
Nは1〜10の整数であり;
それぞれのR 8 は、末端チオール基と反応する末端基を含む部分から独立して選択され;
それぞれのR 9 は、ビス(スルホニル)アルカノールとチオール基との反応に由来する部分であり;
それぞれのR 10 は、C 1〜3 アルカンジイル及び置換C 1〜3 アルカンジイルから独立して選択され、置換基の1つ以上は−OHであり;
それぞれのAは、独立して式(2)の部分であり:
-S-R 1 -[-S-(CH 2 ) p -O-(R 2 -O) m -(CH 2 ) 2 -S-R 1 -] n -S- (2)
(式中、
それぞれのR 1 は、C 2〜10 アルカンジイル、C 6〜8 シクロアルカンジイル、C 6〜10 アルカンシクロアルカンジイル、C 5〜8 ヘテロシクロアルカンジイル、又は−[(−CHR 3 −) s −X−] q −(−CHR 3 −) r −を独立して含み、
sは2〜6の整数であり、
qは1〜5の整数であり、
rは2〜10の整数であり、
それぞれのR 3 は水素又はメチルを独立して含み、そして、
それぞれのXは−O−、−S−、又は−NR 5 −を独立して含み、R 5 は水素又はメチルを含み;そして、
それぞれのR 2 はC 1〜10 アルカンジイル、C 6〜8 シクロアルカンジイル、C 6〜14 アルカンシクロアルカンジイル、又は−[(−CHR 3 −) s −X−] q −(−CHR 3 −) r −を独立して含み、s、q、r、R 3 、及びXは、R 1 において定義され;
mは0〜50の整数であり、
nは1〜60の整数であり、
pは2〜6の整数である))。
[発明15]
ビス(スルホニル)アルカノールが、式(5a):
CH 2 =CH-S(O) 2 -R 10 -CH(-OH)-R 10 -S(O) 2 -CH=CH 2 (5a)
のビス(ビニルスルホニル)アルカノールを含む、発明14に記載のポリチオエーテル。
[発明16]
式(6)のチオール末端ビス(スルホニル)アルカノール含有ポリチオエーテルの(z)モルと、式(7)の多官能性剤の1モルとを反応させる工程を含む、式(6a)のチオール末端ビス(スルホニル)アルカノール含有ポリチオエーテルを調製する方法:
{H-A-[-R 9 -S(O) 2 -R 10 -CH(-OH)-R 10 -S(O) 2 -R 9 -A-] N -V’-} z B (6a)
H-A-[-R 9 -S(O) 2 -R 10 -CH(-OH)-R 10 -S(O) 2 -R 9 -A-] N -H (6)
B{V} z (7)
(式中、
それぞれのR 9 は、ビス(スルホニル)アルカノールと、チオール基との、反応に由来する部分であり;
それぞれのR 10 は、C 1〜3 アルカンジイル及び置換C 1〜3 アルカンジイルから選択され、置換基の1つ以上は−OHであり;
それぞれのAは、独立して式(2)の部分であり:
-S-R 1 -[-S-(CH 2 ) p -O-(R 2 -O) m -(CH 2 ) 2 -S-R 1 -] n -S- (2)
(式中、
それぞれのR 1 は、C 2〜10 アルカンジイル、C 6〜8 シクロアルカンジイル、C 6〜10 アルカンシクロアルカンジイル、C 5〜8 ヘテロシクロアルカンジイル、又は−[(−CHR 3 −) s −X−] q −(−CHR 3 −) r −を独立して含み、
sは2〜6の整数であり、
qは1〜5の整数であり、
rは2〜10の整数であり、
それぞれのR 3 は水素又はメチルを独立して含み、そして、
それぞれのXは−O−、−S−、又は−NR 5 −を独立して含み、R 5 は水素又はメチルを含み;
それぞれのR 2 はC 1〜10 アルカンジイル、C 6〜8 シクロアルカンジイル、C 6〜14 アルカンシクロアルカンジイル、又は−[(−CHR 3 −) s −X−] q −(−CHR 3 −) r −を独立して含み、s、q、r、R 3 、及びXは、R 1 において定義され;
mは0〜50の整数であり、
nは1〜60の整数であり、
pは2〜6の整数である);そして、
BはZ価多官能性剤B(−V) z の核を表し、
zは3〜6の整数であり、
それぞれのVは末端チオール基と反応する末端基を含む基であり;
それぞれの−V’−は、−Vとチオールとの反応に由来する)。
[発明17]
ビス(スルホニル)アルカノールが、式(5a):
CH 2 =CH-S(O) 2 -R 10 -CH(-OH)-R 10 -S(O) 2 -CH=CH 2 (5a)
のビス(ビニルスルホニル)アルカノールを含む、発明16に記載のポリチオエーテル。
[発明18]
(a)発明1に記載のビス(スルホニル)アルカノール含有ポリチオエーテルと、
(b)発明1に記載のビス(スルホニル)アルカノール含有ポリチオエーテルの末端基と反応する末端基を2つ以上含む硬化剤
とを、含む組成物。
[発明19]
ビス(スルホニル)アルカノール含有ポリチオエーテルの末端基がチオール末端であり、そして硬化剤がポリエポキシを含む、発明18に記載の組成物。
[発明20]
硫黄含有プレポリマーを含み、前記硫黄含有プレポリマーが、ポリチオエーテルプレポリマー、ポリスルフィドプレポリマー、ポリホルマールプレポリマー、及びそれらのあらゆる組合せから選択される、発明18に記載の組成物。
Claims (21)
- ビス(スルホニル)アルカノール含有ポリチオエーテルプレポリマーが、式(3)のビス(スルホニル)アルカノール含有ポリチオエーテルプレポリマー、式(3a)のビス(スルホニル)アルカノール含有ポリチオエーテルプレポリマー、又はそれらの組み合わせを含む、ビス(スルホニル)アルカノール含有ポリチオエーテルプレポリマー:
R6-A-[-R9-S(O)2-R10-CH(-OH)-R10-S(O)2-R9-A-]n1-R6 (3)
{R6-A-[-R9-S(O)2-R10-CH(-OH)-R10-S(O)2-R9-A-]n1-V’-}zB (3a)
(式中、
n1は1〜10の整数であり;
それぞれのR9は、独立してC2〜10アルカンジイル、置換C2〜10アルカンジイル、C2〜10ヘテロアルカンジイル、置換C2〜10ヘテロアルカンジイル、C4〜14アルカンシクロアルカンジイル、置換C4〜14アルカンシクロアルカンジイル、C4〜14ヘテロアルカンシクロアルカンジイル、置換C4〜14ヘテロアルカンシクロアルカンジイル、C4〜14アルカンアレーンジイル、置換C4〜14アルカンアレーンジイル、C4〜14ヘテロアルカンアレーンジイル、及び置換C4〜14ヘテロアルカンアレーンジイルから選択され;
それぞれのR10は、C1〜3アルカンジイル及び置換C1〜3アルカンジイルから独立して選択され、置換基の1つ以上は−OHであり;
それぞれのAは、独立して式(2)で表される基であり:
-S-R1-[-S-(CH2)p-O-(R2-O)m-(CH2)2-S-R1-]n-S- (2)
(式中、
それぞれのR1は、C2〜10アルカンジイル、C6〜8シクロアルカンジイル、1以上のアルキル基を有するC6〜10シクロアルカンジイル、C5〜8ヘテロシクロアルカンジイル、及び−[(−CHR3−)s−X−]q−(−CHR3−)r−から独立して選択され、
sは2〜6の整数であり、
qは1〜5の整数であり、
rは2〜10の整数であり、
それぞれのR3は水素及びメチルから独立して選択され、そして、
それぞれのXは−O−、−S−、及び−NR5−から独立して選択され、R5は水素及びメチルから選択され;
それぞれのR2はC1〜10アルカンジイル、C6〜8シクロアルカンジイル、1以上のアルキル基を有するC6〜14シクロアルカンジイル、及び−[(−CHR3−)s−X−]q−(−CHR3−)r−から独立して選択され、s、q、r、R3、及びXは、R1において定義され;
mは0〜50の整数であり、
nは1〜60の整数であり、
pは2〜6の整数である);
BはZ価多官能性剤B(−V)zの核を表し、
zは3〜6の整数であり、
それぞれのVは、末端チオール基と反応する末端基を含む基であり;そして、
それぞれの−V’−は、−Vとチオールとの反応に由来し;そして、
それぞれのR6は水素、及び末端反応基を有する部分から独立して選択され、前記末端反応基は−SH、マイケル受容体基ではない−CH=CH2、−NH2、−OH、エポキシ基、ポリアルコキシリル基、イソシアネート基、及びマイケル受容体基から選択される)。 - それぞれのR6が、水素である、請求項1に記載のポリチオエーテルプレポリマー。
- それぞれのR9が、エタン−ジイルであり、そしてそれぞれのR10がメタン−ジイルである、請求項1に記載のポリチオエーテルプレポリマー。
- それぞれのR6が同じである、請求項1に記載のポリチオエーテルプレポリマー。
- 下記の(a)と(b)との反応生成物を含む、ポリチオエーテルプレポリマー:
(a) 式(4)のチオール末端ポリチオエーテル、式(4a)のチオール末端ポリチオエーテル、又はそれらの組み合わせを含む、チオール末端ポリチオエーテル:
HS-R1-[-S-(CH2)p-O-(R2-O)m-(CH2)2-S-R1-]n-SH (4)
{HS-R1-[-S-(CH2)p-O-(R2-O)m-(CH2)2-S-R1-]n-S-V’-}zB (4a)
(式中、
それぞれのR1は、C2〜10アルカンジイル、C6〜8シクロアルカンジイル、1以上のアルキル基を有するC6〜10シクロアルカンジイル、C5〜8ヘテロシクロアルカンジイル、及び−[(−CHR3−)s−X−]q−(−CHR3−)r−から独立して選択され、
sは2〜6の整数であり、
qは1〜5の整数であり、
rは2〜10の整数であり、
それぞれのR3は水素及びメチルから独立して選択され、そして、
それぞれのXは−O−、−S−、及び−NR5−から独立して選択され、R5は水素及びメチルから選択される);
それぞれのR2はC1〜10アルカンジイル、C6〜8シクロアルカンジイル、1以上のアルキル基を有するC6〜14シクロアルカンジイル、及び−[(−CHR3−)s−X−]q−(−CHR3−)r−から独立して選択され、s、q、r、R3、及びXは、R1において定義され;
mは0〜50の整数であり、
nは1〜60の整数であり、
pは2〜6の整数であり;そして、
BはZ価多官能性剤B(−V)zの核を表し、
zは3〜6の整数であり、
それぞれのVは末端チオール基と反応する末端基を含む基であり;そして、
それぞれの−V’−は、−Vとチオールとの反応に由来する)
(b) 式(5)のビス(スルホニル)アルカノール:
R8-S(O)2-R10-CH-(-OH)-R10-S(O)2-R8 (5)
(式中、
それぞれのR8は、独立して、マイケル受容体基ではないアルケニル基、エポキシ基、及びマイケル受容体基から選択され;そして、
それぞれのR10はC1〜3アルカンジイル及び置換C1〜3アルカンジイルから独立して選択され、置換基の1つ以上は−OHである)。 - ビス(スルホニル)アルカノールが、式(5a):
CH2=CH-S(O)2-R10-CH(-OH)-R10-S(O)2-CH=CH2 (5a)
のビス(ビニルスルホニル)アルカノールを含む、請求項5に記載のポリチオエーテルプレポリマー。 - 式(4)のチオール末端ポリチオエーテルが、1,8−ジメルカプト−3,6−ジオキサオクタンと、ジエチレングリコールジビニルエーテルとの反応生成物を含む、請求項5に記載のポリチオエーテルプレポリマー。
- 式(4a)のチオール末端ポリチオエーテルが、1,8−ジメルカプト−3,6−ジオキサオクタンと、ジエチレングリコールジビニルエーテルと、トリアリルシアヌレートとの、反応生成物を含む、請求項5に記載のポリチオエーテルプレポリマー。
- 下記の(a)と(b)との反応生成物を含む、ポリチオエーテルプレポリマー:
(a) 式(6)のポリチオエーテルプレポリマー、式(6a)のプレポリマー、又はそれらの組み合わせを含む、ポリチオエーテルプレポリマー:
H-A-[-R9-S(O)2-R10-CH(-OH)-R10-S(O)2-R9-A-]n1-H (6)
{H-A-[-R9-S(O)2-R10-CH(-OH)-R10-S(O)2-R9-A-]n1-V’-}zB (6a)
(式中、
n1は1〜10の整数であり;
それぞれのR9は、独立してC2〜10アルカンジイル、置換C2〜10アルカンジイル、C2〜10ヘテロアルカンジイル、置換C2〜10ヘテロアルカンジイル、C4〜14アルカンシクロアルカンジイル、置換C4〜14アルカンシクロアルカンジイル、C4〜14ヘテロアルカンシクロアルカンジイル、置換C4〜14ヘテロアルカンシクロアルカンジイル、C4〜14アルカンアレーンジイル、置換C4〜14アルカンアレーンジイル、C4〜14ヘテロアルカンアレーンジイル、及び置換C4〜14ヘテロアルカンアレーンジイルから選択され;
それぞれのR10は、C1〜3アルカンジイル及び置換C1〜3アルカンジイルから独立して選択され、置換基の1つ以上は−OHであり;
それぞれのAは、独立して式(2)で表される基であり:
-S-R1-[-S-(CH2)p-O-(R2-O)m-(CH2)2-S-R1-]n-S- (2)
(式中、
それぞれのR1は、C2〜10アルカンジイル、C6〜8シクロアルカンジイル、1以上のアルキル基を有するC6〜10シクロアルカンジイル、C5〜8ヘテロシクロアルカンジイル、及び−[(−CHR3−)s−X−]q−(−CHR3−)r−から独立して選択され、
sは2〜6の整数であり、
qは1〜5の整数であり、
rは2〜10の整数であり、
それぞれのR3は水素及びメチルから独立して選択され、そして、
それぞれのXは−O−、−S−、及び−NR5−から独立して選択され、R5は水素及びメチルから選択され;
それぞれのR2はC1〜10アルカンジイル、C6〜8シクロアルカンジイル、1以上のアルキル基を有するC6〜14シクロアルカンジイル、及び−[(−CHR3−)s−X−]q−(−CHR3−)r−から独立して選択され、s、q、r、R3、及びXは、R1において定義され;
mは0〜50の整数であり、
nは1〜60の整数であり、
pは2〜6の整数である);
BはZ価アルケニル末端多官能性剤B(−V)zの核を表し、
zは3〜6の整数であり、そして、
それぞれのVは末端アルケニル基を含む基であり;そして
それぞれの−V’−は、−Vとチオールとの反応に由来する)
(b) ポリアルケニル化合物。 - ポリアルケニル化合物が、ジエチレングリコールジビニルエーテル、トリアリルシアヌルレート、及びそれらの組み合わせから選択される、請求項9に記載のポリチオエーテルプレポリマー。
- 式(4)のチオール末端ポリチオエーテルの(N+1)モルと、(5)のビス(スルホニル)アルカノールの(N)モルとを反応させる工程を含む、式(6)のチオール末端ビス(スルホニル)アルカノール含有ポリチオエーテルプレポリマーを調製する方法:
H-A-[-R9-S(O)2-R10-CH(-OH)-R10-S(O)2-R9-A-]n1-H (6)
HS-R1-[-S-(CH2)p-O-(R2-O)m-(CH2)2-S-R1-]n-SH (4)
R8-S(O)2-R10-CH(-OH)-R10-S(O)2-R8 (5)
(式中、
n1は1〜10の整数であり;
それぞれのR8は、独立して、マイケル受容体基ではないアルケニル基、エポキシ基、及びマイケル受容体基から選択され;
それぞれのR9は、独立してC2〜10アルカンジイル、置換C2〜10アルカンジイル、C2〜10ヘテロアルカンジイル、置換C2〜10ヘテロアルカンジイル、C4〜14アルカンシクロアルカンジイル、置換C4〜14アルカンシクロアルカンジイル、C4〜14ヘテロアルカンシクロアルカンジイル、置換C4〜14ヘテロアルカンシクロアルカンジイル、C4〜14アルカンアレーンジイル、置換C4〜14アルカンアレーンジイル、C4〜14ヘテロアルカンアレーンジイル、及び置換C4〜14ヘテロアルカンアレーンジイルから選択され;
それぞれのR10は、C1〜3アルカンジイル及び置換C1〜3アルカンジイルから独立して選択され、置換基の1つ以上は−OHであり;
それぞれのAは、独立して式(2)で表される基であり:
-S-R1-[-S-(CH2)p-O-(R2-O)m-(CH2)2-S-R1-]n-S- (2)
(式中、
それぞれのR1は、C2〜10アルカンジイル、C6〜8シクロアルカンジイル、1以上のアルキル基を有するC6〜10シクロアルカンジイル、C5〜8ヘテロシクロアルカンジイル、及び−[(−CHR3−)s−X−]q−(−CHR3−)r−から独立して選択され、
sは2〜6の整数であり、
qは1〜5の整数であり、
rは2〜10の整数であり、
それぞれのR3は水素及びメチルから独立して選択され、そして、
それぞれのXは−O−、−S−、及び−NR5−から独立して選択され、R5は水素及びメチルから選択され;そして、
それぞれのR2はC1〜10アルカンジイル、C6〜8シクロアルカンジイル、1以上のアルキル基を有するC6〜14シクロアルカンジイル、及び−[(−CHR3−)s−X−]q−(−CHR3−)r−から独立して選択され、s、q、r、R3、及びXは、R1において定義され;
mは0〜50の整数であり、
nは1〜60の整数であり、
pは2〜6の整数である))。 - ビス(スルホニル)アルカノールが、式(5a):
CH2=CH-S(O)2-R10-CH(-OH)-R10-S(O)2-CH=CH2 (5a)
のビス(ビニルスルホニル)アルカノールを含む、請求項11に記載の方法。 - 式(6)のチオール末端ビス(スルホニル)アルカノール含有ポリチオエーテルの(z)モルと、式(7)の多官能性剤の1モルとを反応させる工程を含む、式(6a)のチオール末端ビス(スルホニル)アルカノール含有ポリチオエーテルプレポリマーを調製する方法:
{H-A-[-R9-S(O)2-R10-CH(-OH)-R10-S(O)2-R9-A-]n1-V’-}zB (6a)
H-A-[-R9-S(O)2-R10-CH(-OH)-R10-S(O)2-R9-A-]n1-H (6)
B{V}z (7)
(式中、
n1は1〜10の整数であり;
それぞれのR9は、独立してC2〜10アルカンジイル、置換C2〜10アルカンジイル、C2〜10ヘテロアルカンジイル、置換C2〜10ヘテロアルカンジイル、C4〜14アルカンシクロアルカンジイル、置換C4〜14アルカンシクロアルカンジイル、C4〜14ヘテロアルカンシクロアルカンジイル、置換C4〜14ヘテロアルカンシクロアルカンジイル、C4〜14アルカンアレーンジイル、置換C4〜14アルカンアレーンジイル、C4〜14ヘテロアルカンアレーンジイル、及び置換C4〜14ヘテロアルカンアレーンジイルから選択され;
それぞれのR10は、C1〜3アルカンジイル及び置換C1〜3アルカンジイルから選択され、置換基の1つ以上は−OHであり;
それぞれのAは、独立して式(2)で表される基であり:
-S-R1-[-S-(CH2)p-O-(R2-O)m-(CH2)2-S-R1-]n-S- (2)
(式中、
それぞれのR1は、C2〜10アルカンジイル、C6〜8シクロアルカンジイル、1以上のアルキル基を有するC6〜10シクロアルカンジイル、C5〜8ヘテロシクロアルカンジイル、及び−[(−CHR3−)s−X−]q−(−CHR3−)r−から独立して選択され、
sは2〜6の整数であり、
qは1〜5の整数であり、
rは2〜10の整数であり、
それぞれのR3は水素及びメチルから独立して選択され、そして、
それぞれのXは−O−、−S−、及び−NR5−から独立して選択され、R5は水素及びメチルから選択され;
それぞれのR2はC1〜10アルカンジイル、C6〜8シクロアルカンジイル、1以上のアルキル基を有するC6〜14シクロアルカンジイル、及び−[(−CHR3−)s−X−]q−(−CHR3−)r−から独立して選択され、s、q、r、R3、及びXは、R1において定義され;
mは0〜50の整数であり、
nは1〜60の整数であり、
pは2〜6の整数である);そして、
BはZ価多官能性剤B(−V)zの核を表し、
zは3〜6の整数であり、
それぞれのVは末端チオール基と反応する末端基を含む基であり;
それぞれの−V’−は、−Vとチオールとの反応に由来する)。 -
式(4)のチオール末端ポリチオエーテルプレポリマーを、式(5a)のビス(ビニルスルホニル)アルカノールと反応させることにより、式(6)の化合物が調製される、請求項13に記載の方法。
HS-R1-[-S-(CH2)p-O-(R2-O)m-(CH2)2-S-R1-]n-SH (4)
CH2=CH-S(O)2-R10-CH(-OH)-R10-S(O)2-CH=CH2 (5a)
- (a)請求項1〜10のいずれか一項に記載のポリチオエーテルプレポリマーと、
(b)前記ポリチオエーテルプレポリマーの前記少なくとも2つの末端反応性基と反応する末端基を2つ以上含む硬化剤
とを、含む組成物。 - 前記少なくとも2つの末端反応性基がチオール基であり、そして硬化剤がポリエポキシを含む、請求項15に記載の組成物。
- 硫黄含有プレポリマーをさらに含み、前記硫黄含有プレポリマーが、ポリチオエーテルプレポリマー、ポリスルフィドプレポリマー、硫黄含有ポリホルマールプレポリマー、及びそれらのあらゆる組合せから選択される、請求項15に記載の組成物。
- 前記少なくとも2つの末端反応性基が−SH、マイケル受容体基ではない−CH=CH2、−NH2、−OH、エポキシ基、ポリアルコキシリル基、イソシアネート基、及びマイケル受容体基から選択される、請求項15に記載の組成物。
- それぞれのR9がエタンジイル(−CH2−CH2−)である、請求項1又は9に記載のポリチオエーテルプレポリマー又は請求項11又は13に記載の方法。
- それぞれのR8がアルケニル(−CH=CH2)である、請求項5に記載のポリチオエーテルプレポリマー又は請求項11に記載の方法。
- R1が−[(−CH2−)s−O−]q−(−CH2−)r−であり、R2がC1〜10アルカンジイルである、請求項1、5、及び9のいずれか一項に記載のポリチオエーテルプレポリマー、又は請求項11又は13に記載の方法。
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Family Cites Families (26)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
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US4366307A (en) | 1980-12-04 | 1982-12-28 | Products Research & Chemical Corp. | Liquid polythioethers |
US4609762A (en) | 1984-01-30 | 1986-09-02 | Products Research & Chemical Corp. | Thioethers having a high sulfur content and method therefor |
US5061566A (en) | 1989-12-28 | 1991-10-29 | Chomerics, Inc. | Corrosion inhibiting emi/rfi shielding coating and method of its use |
US5270364A (en) | 1991-09-24 | 1993-12-14 | Chomerics, Inc. | Corrosion resistant metallic fillers and compositions containing same |
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JPH07234478A (ja) * | 1994-02-22 | 1995-09-05 | Fuji Photo Film Co Ltd | ハロゲン化銀写真感光材料 |
JPH09111135A (ja) | 1995-10-23 | 1997-04-28 | Mitsubishi Materials Corp | 導電性ポリマー組成物 |
US5912319A (en) * | 1997-02-19 | 1999-06-15 | Courtaulds Aerospace, Inc. | Compositions and method for producing fuel resistant liquid polythioether polymers with good low temperature flexibility |
US6509418B1 (en) | 1997-02-19 | 2003-01-21 | Prc-Desoto International, Inc. | Sealants and potting formulations including mercapto-terminated polymers produced by the reaction of a polythiol and polyvinyl ether monomer |
US6525168B2 (en) | 2000-03-09 | 2003-02-25 | Pbt Brands, Inc. | Chemically resistant polythiothers and formation thereof |
JP2002278009A (ja) * | 2001-03-21 | 2002-09-27 | Mitsubishi Paper Mills Ltd | ハロゲン化銀写真感光材料 |
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US7097883B2 (en) * | 2003-06-05 | 2006-08-29 | Ppg Industries Ohio, Inc. | Low temperature liquid polythioether polymers |
US20050010003A1 (en) | 2003-07-11 | 2005-01-13 | Prc-Desoto International, Inc. | Epoxy-capped polythioethers |
US7390859B2 (en) * | 2005-02-08 | 2008-06-24 | Ppg Industries Ohio, Inc. | Compositions and methods of making compositions exhibiting fuel resistance |
US7879955B2 (en) | 2007-05-01 | 2011-02-01 | Rao Chandra B | Compositions including a polythioether |
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US20110319559A1 (en) * | 2010-06-25 | 2011-12-29 | PRC-DeSolo International, Inc. | Polythioether polymers, methods for preparation thereof, and compositions comprising them |
US8729198B2 (en) * | 2010-08-13 | 2014-05-20 | Prc Desoto International, Inc. | Compositions comprising thiol-terminated polymers and sulfur-containing ethylenically unsaturated silanes and related cured sealants |
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