JP6394137B2 - Coating - Google Patents

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Description

磁気シールド性に優れた塗膜に関する。   It is related with the coating film excellent in magnetic shielding property.

近年、通信機器や電子機器は、高度化する一方で、小型化や軽量化も進められている。これら通信機器や電子機器は、機器内で発生する磁気ノイズや電磁波ノイズが外部に放射されたり、機器内での電磁干渉により機器が誤動作を起こしてしまうという問題がある。このようなノイズの発生や機器の誤動作等を防止するために、機器内に磁気シールド材を設けることが行われている。   In recent years, communication devices and electronic devices have become more sophisticated, and the size and weight have been reduced. These communication devices and electronic devices have problems that magnetic noise or electromagnetic noise generated in the device is radiated to the outside, or that the device malfunctions due to electromagnetic interference in the device. In order to prevent the occurrence of such noise and the malfunction of the device, a magnetic shield material is provided in the device.

低周波の磁気をシールドすることは特に難しく、磁気シールド材として、厚みのある金属を用いるなどの方法がとられることがある。しかし、このような方法では、機器の軽量化の妨げとなるため、より効果的に低周波の磁気をシールドできる磁気シールド材が求められている。   It is particularly difficult to shield low-frequency magnetism, and a method such as using a thick metal as a magnetic shield material is sometimes used. However, such a method hinders weight reduction of the device, and therefore a magnetic shield material that can more effectively shield low-frequency magnetism is required.

このような中、例えば、高い表面抵抗と高い透磁率を同時に有し、ノイズ抑制効果を向上させることを目的として、Fe−Si−Al合金からなる扁平状の軟磁性粉末と酸化物粉末とが有機結合剤中に分散されて構成された電磁干渉抑制体が開示されている(例えば、特許文献1参照)。   In such a situation, for example, a flat soft magnetic powder and an oxide powder made of an Fe-Si-Al alloy have a high surface resistance and a high magnetic permeability at the same time to improve the noise suppression effect. An electromagnetic interference suppressor configured to be dispersed in an organic binder is disclosed (for example, see Patent Document 1).

しかし、このような磁気シールド材は一般的にシート状であり、複雑な形状の部材に磁気シールド特性を付与するためには、複数のシートを部材の形状に沿って貼り合せる必要がある。そのため、シート間に隙間ができ、ノイズの発生や機器の誤動作を引き起こすことがあった。また、シートの製造過程において、プレスを行い、磁性材料を配向させるなどの必要があった。   However, such a magnetic shield material is generally in the form of a sheet, and in order to give a magnetic shield characteristic to a member having a complicated shape, it is necessary to bond a plurality of sheets along the shape of the member. Therefore, a gap is formed between the sheets, which may cause noise and malfunction of the device. Further, in the process of manufacturing the sheet, it is necessary to press and orient the magnetic material.

特開2012−222076号公報JP 2012-2222076 A

本発明は、このような課題を解決することを目的とするものである。すなわち、本発明は、複雑な形状の部材に対しても、塗装という簡便な工程で形成でき、優れた磁気シールド特性を有する塗膜を提供することを目的とする。   The present invention aims to solve such problems. That is, an object of the present invention is to provide a coating film having excellent magnetic shielding properties that can be formed on a member having a complicated shape by a simple process of painting.

本発明は、バインダー及び磁性フィラーを含み、条件(1)及び条件(2)を満たすことを特徴とする塗膜に関する。   The present invention relates to a coating film comprising a binder and a magnetic filler and satisfying the conditions (1) and (2).

条件(1):走査型電子顕微鏡により撮影された塗膜の膜厚方向の断面写真に、膜厚方向に延びる3本の平行な直線を3.0μm毎に描き、直線ごとに、直線と交わる、断面写真における最長部の長さが1.0μm以上である磁性フィラーの個数を数え、該個数を該直線の長さで除することにより直線1μm当たりの基準個数を算出した場合に、3本の直線における基準個数の平均値が0.15(個/μm)以上である。 Condition (1): Three parallel straight lines extending in the film thickness direction are drawn every 3.0 μm on the cross-sectional photograph in the film thickness direction of the coating film taken with a scanning electron microscope, and each straight line intersects with the straight line. When the number of magnetic fillers having a longest length of 1.0 μm or more in the cross-sectional photograph is counted and the number of magnetic fillers is divided by the length of the straight line, the reference number per 1 μm of straight line is calculated. The average value of the reference numbers in the straight line is 0.15 (pieces / μm) or more.

条件(2):走査型電子顕微鏡により撮影された塗膜の膜厚方向の断面写真に、3μm四方の単位領域が100個連なって形成される測定領域を設け、単位領域ごとに、バインダーが占める面積を測定した場合に、単位領域に対するバインダーが占める面積の割合が50%以上である単位領域の個数が、50個以下である。 Condition (2): A cross-sectional photograph in the film thickness direction of a coating film taken with a scanning electron microscope is provided with a measurement region formed by 100 unit regions of 3 μm square, and a binder occupies each unit region. When the area is measured, the number of unit regions in which the ratio of the area occupied by the binder to the unit regions is 50% or more is 50 or less.

バインダーは、ウレタン樹脂、アクリル樹脂、ポリエステル樹脂、エポキシ樹脂、ポリイミド樹脂及びシリコーン樹脂から選択される1以上であることが好ましい。   The binder is preferably at least one selected from urethane resin, acrylic resin, polyester resin, epoxy resin, polyimide resin, and silicone resin.

磁性フィラーは、Fe−Si−Al合金、Fe−Si合金、Fe−Si−Cr合金、Fe−Cr合金、Fe−Ni合金、Fe−Co合金、Feベースアモルファス、Coベースアモルファス、Mn−Zn系フェライト及びNi−Zn系フェライトから選択される1以上であることが好ましい。   Magnetic filler is Fe-Si-Al alloy, Fe-Si alloy, Fe-Si-Cr alloy, Fe-Cr alloy, Fe-Ni alloy, Fe-Co alloy, Fe-based amorphous, Co-based amorphous, Mn-Zn series It is preferably at least one selected from ferrite and Ni—Zn ferrite.

磁性フィラーは、厚さ1μm以下で偏平状又は針状であり、アスペクト比が20以上であることが好ましい。   The magnetic filler is preferably flat or needle-shaped with a thickness of 1 μm or less and an aspect ratio of 20 or more.

バインダーの固形分と磁性フィラーの質量比は30/70〜5/95であることが好ましい。   The mass ratio of the solid content of the binder to the magnetic filler is preferably 30/70 to 5/95.

本発明によれば、塗装という簡便な工程で形成でき、且つ、優れた磁気シールド特性を有する塗膜を提供することができる。   According to the present invention, it is possible to provide a coating film that can be formed by a simple process of coating and has excellent magnetic shielding properties.

本発明の実施の形態にかかる塗膜の膜厚方向の断面を操作型電子顕微鏡(SEM)により撮影した断面写真の模式図である。It is a schematic diagram of the cross-sectional photograph which image | photographed the cross section of the film thickness direction of the coating film concerning embodiment of this invention with the operation type electron microscope (SEM). 本発明の実施の形態にかかる塗膜の膜厚方向の断面を操作型電子顕微鏡(SEM)により撮影した断面写真の模式図である。It is a schematic diagram of the cross-sectional photograph which image | photographed the cross section of the film thickness direction of the coating film concerning embodiment of this invention with the operation type electron microscope (SEM). 図2の断面写真中に設けられた単位領域を拡大した模式図である。It is the schematic diagram which expanded the unit area | region provided in the cross-sectional photograph of FIG. 実施例1により得られた塗膜の膜厚方向の断面写真である。2 is a cross-sectional photograph of the coating film obtained in Example 1 in the film thickness direction. 比較例1により得られた塗膜の膜厚方向の断面写真である。2 is a cross-sectional photograph of a coating film obtained in Comparative Example 1 in the film thickness direction. 実施例1により得られた塗膜の複素透磁率の測定結果である。3 is a measurement result of complex permeability of a coating film obtained in Example 1. FIG. 比較例1により得られた塗膜の複素透磁率の測定結果である。3 is a measurement result of complex permeability of a coating film obtained in Comparative Example 1. FIG.

以下に、本発明の実施の形態について、図面等を用いて説明をするが、本発明の塗膜は、これらの実施の形態に記載されたものに限定されるものではない。   Hereinafter, embodiments of the present invention will be described with reference to the drawings and the like. However, the coating film of the present invention is not limited to those described in these embodiments.

本発明の塗膜は、バインダー及び磁性フィラーを含み、条件(1)および条件(2)を満たすものである。   The coating film of the present invention contains a binder and a magnetic filler and satisfies the conditions (1) and (2).

条件(1)とは、走査型電子顕微鏡により撮影された塗膜の膜厚方向の断面写真に、膜厚方向に延びる3本の平行な直線を3.0μm毎に描き、直線ごとに、直線と交わり、且つ、断面写真における最長部の長さが1.0μm以上である磁性フィラーの個数を数え、該個数を該直線の長さで除することにより直線1μm当たりの基準個数を算出した場合に、3本の直線における基準個数の平均値が0.15(個/μm)以上となることである。前記3本の直線における基準個数の平均値は、0.15〜1.0(個/μm)以上であることが好ましく、0.15〜0.5(個/μm)以上であることがより好ましい。基準個数の平均値が0.15(個/μm)よりも小さくなると、塗膜中の磁気フィラーの密度が低下し、塗膜の磁気シールド特性が低下する傾向にある。   Condition (1) means that three parallel straight lines extending in the film thickness direction are drawn every 3.0 μm on a cross-sectional photograph in the film thickness direction of the coating film taken with a scanning electron microscope. When the number of magnetic fillers that intersect with each other and the length of the longest part in the cross-sectional photograph is 1.0 μm or more is divided by the length of the straight line, the reference number per 1 μm of the straight line is calculated. Further, the average value of the reference numbers in the three straight lines is 0.15 (pieces / μm) or more. The average value of the reference numbers in the three straight lines is preferably 0.15 to 1.0 (pieces / μm) or more, and more preferably 0.15 to 0.5 (pieces / μm) or more. preferable. When the average value of the reference number is smaller than 0.15 (pieces / μm), the density of the magnetic filler in the coating film decreases, and the magnetic shielding properties of the coating film tend to decrease.

図1は、本発明の実施の形態にかかる塗膜を膜厚方向に沿って切断して得られる断面を操作型電子顕微鏡(SEM)により撮影した断面写真の模式図を示すものである。以下、図1の模式図を用いて、前記基準個数を算出するための手順を説明する。なお、図1では、断面写真100の上下方向が膜厚方向であり、例えば、断面写真100の上側になるほど塗膜の表面に近づき、断面写真100の下側になるほど塗膜と被塗装面との界面に近づく。   FIG. 1 is a schematic diagram of a cross-sectional photograph obtained by photographing a cross section obtained by cutting a coating film according to an embodiment of the present invention along the film thickness direction with an operation electron microscope (SEM). Hereinafter, the procedure for calculating the reference number will be described with reference to the schematic diagram of FIG. In FIG. 1, the vertical direction of the cross-sectional photograph 100 is the film thickness direction. For example, the closer to the upper surface of the cross-sectional photograph 100, the closer to the surface of the coating film. Approaches the interface.

まず、図1に示すように、走査型電子顕微鏡により撮影された、塗膜の膜厚方向の断面写真100において、膜厚方向に延びる3本の平行な直線(イ)、(ロ)及び(ハ)を描く。例えば、直線(イ)、(ロ)及び(ハ)のうち、真ん中となる直線(ロ)が断面写真100の左右方向の中央部分に位置するように描く。直線(イ)、(ロ)、及び(ハ)の間隔は、各々3μmである。   First, as shown in FIG. 1, in a cross-sectional photograph 100 taken in a film thickness direction of a coating film taken by a scanning electron microscope, three parallel straight lines (A), (B) and (B) extending in the film thickness direction. C) Draw. For example, the straight line (b), which is the center of the straight lines (b), (b), and (c), is drawn so as to be located at the center in the left-right direction of the cross-sectional photograph 100. The distance between the straight lines (A), (B), and (C) is 3 μm.

次に、三本の直線(イ)、(ロ)及び(ハ)の各々について、断面写真における最長部の長さが1.0μm以上であり、直線と交わっている磁性フィラーの個数を数える。例えば、磁性フィラー102の個数を、直線(イ)についてはα個、直線(ロ)についてはβ個、直線(ハ)についてはγ個である場合、直線の長さLμmで除することにより、各直線1μm当たりの基準個数が算出できる。つまり、各直線における基準個数は、α/L(個/μm)、β/L(個/μm)、γ/L(個/μm)となる。この場合、3本の直線における基準個数の平均値は、(α+β+γ)/3L(個/μm)となる。例えば、図1の直線(ハ)は、磁性フィラー102a〜eと交わっており、また、磁性フィラー102a〜eのいずれも断面写真における最長部の長さが1.0μm以上であるから、γは「5」となる。   Next, for each of the three straight lines (A), (B), and (C), the length of the longest portion in the cross-sectional photograph is 1.0 μm or more, and the number of magnetic fillers that intersect the straight line is counted. For example, when the number of magnetic fillers 102 is α for a straight line (A), β for a straight line (B), and γ for a straight line (C), by dividing by the length Lμm of the straight line, The reference number per 1 μm of each straight line can be calculated. That is, the reference number in each straight line is α / L (pieces / μm), β / L (pieces / μm), and γ / L (pieces / μm). In this case, the average value of the reference numbers in the three straight lines is (α + β + γ) / 3L (pieces / μm). For example, since the straight line (c) in FIG. 1 intersects with the magnetic fillers 102a to 102e, and the magnetic fillers 102a to 102e all have a longest length of 1.0 μm or more in the cross-sectional photograph, γ is “5”.

また、条件(2)とは、走査型電子顕微鏡により撮影された塗膜の膜厚方向の断面写真に、3μm四方の単位領域が100個連なって形成される測定領域を設け、単位領域ごとに、バインダーが占める面積を測定した場合に、単位領域に対するバインダーが占める面積の割合が50%以上である単位領域の個数が、50個以下となることである。塗膜の磁気シールド性を高めることができる点で、単位領域に対するバインダーが占める面積の割合が50%以上である単位領域の個数は、10〜50個であることがより好ましく、10〜30個であることがさらに好ましい。単位領域に対するバインダーが占める面積の割合が50%以上である単位領域の個数が10個未満となると、バインダー成分が連続して存在する領域が少ないため、塗膜の柔軟性が低くなる傾向にある。単位領域に対するバインダーが占める面積の割合が50%以上である単位領域の個数が50個を超えると、塗膜中の磁性フィラーの密度が低くなり、磁気シールド特性が低下する傾向にある。   In addition, the condition (2) is that a measurement region in which 100 unit regions of 3 μm square are continuously formed is provided in a cross-sectional photograph in the film thickness direction of a coating film taken by a scanning electron microscope. When the area occupied by the binder is measured, the number of unit regions in which the ratio of the area occupied by the binder to the unit region is 50% or more is 50 or less. The number of unit regions in which the ratio of the area occupied by the binder to the unit region is 50% or more is more preferably 10 to 50, and 10 to 30 in that the magnetic shielding property of the coating film can be improved. More preferably. When the number of unit regions in which the binder occupies 50% or more of the unit region is less than 10, the number of regions in which the binder component is continuously present is small, so the flexibility of the coating film tends to be low. . When the number of unit regions in which the binder occupies 50% or more of the unit regions exceeds 50, the density of the magnetic filler in the coating film decreases, and the magnetic shielding properties tend to be deteriorated.

図2は、本発明の実施の形態にかかる塗膜を膜厚方向に沿って切断して得られる断面を、走査型電子顕微鏡(SEM)により撮影した断面写真の模式図を示すものである。図3は、図2の断面写真中に設けられた単位領域を拡大した模式図を示すものである。以下、図2及び図3の模式図を用いて、単位領域に対するバインダーが占める面積の割合が50%以上である単位領域の個数を算出するための手順を説明する。   FIG. 2 is a schematic diagram of a cross-sectional photograph taken by a scanning electron microscope (SEM) of a cross section obtained by cutting the coating film according to the embodiment of the present invention along the film thickness direction. FIG. 3 shows an enlarged schematic view of a unit region provided in the cross-sectional photograph of FIG. Hereinafter, the procedure for calculating the number of unit regions in which the ratio of the area occupied by the binder to the unit regions is 50% or more will be described using the schematic diagrams of FIGS. 2 and 3.

まず、図2に示すように、走査型電子顕微鏡により撮影された、塗膜の膜厚方向(上下方向)の断面写真100において、30μm×30μmの正方形の測定領域103を設ける。単位領域104は3μm×3μmの正方形であり、測定領域103は10個(上下方向)×10個(左右方向)の単位領域104から構成される。次に、単位領域104ごとに、単位領域104中においてバインダー101が占める面積を測定し、例えば、図3のように、バインダー101の面積割合が50%以上である単位領域104の個数を数える。なお、図2では、バインダー101の面積割合が50%以上である単位領域104をハッチングで示す。なお、図2において、測定領域103は正方形状に形成されているが、単位領域104が100個連なって形成されていれば、その形状は特に限定されない。   First, as shown in FIG. 2, a 30 μm × 30 μm square measurement region 103 is provided in a cross-sectional photograph 100 taken in a film thickness direction (vertical direction) of a coating film taken by a scanning electron microscope. The unit area 104 is a 3 μm × 3 μm square, and the measurement area 103 is composed of 10 (vertical direction) × 10 (left and right direction) unit areas 104. Next, for each unit region 104, the area occupied by the binder 101 in the unit region 104 is measured. For example, as shown in FIG. 3, the number of unit regions 104 in which the area ratio of the binder 101 is 50% or more is counted. In FIG. 2, the unit region 104 in which the area ratio of the binder 101 is 50% or more is indicated by hatching. In FIG. 2, the measurement region 103 is formed in a square shape, but the shape is not particularly limited as long as 100 unit regions 104 are formed in a row.

本発明の塗膜は、例えば、バインダー、磁性フィラー及び溶媒を少なくとも含む磁気シールド塗料を塗布、乾燥することにより得られる。   The coating film of the present invention can be obtained, for example, by applying and drying a magnetic shield paint containing at least a binder, a magnetic filler, and a solvent.

本発明の塗膜を得るために用いられるバインダーは、ウレタン樹脂、アクリル樹脂、ポリエステル樹脂、エポキシ樹脂、ポリイミド樹脂及びシリコーン樹脂から選択される1以上であることが好ましい。中でも、塗膜中の磁気フィラーの密度が高く、且つ、柔軟性や被塗装面への密着性に優れた塗膜が得られやすい点で、ウレタン樹脂が好ましい。   It is preferable that the binder used in order to obtain the coating film of this invention is 1 or more selected from a urethane resin, an acrylic resin, a polyester resin, an epoxy resin, a polyimide resin, and a silicone resin. Among these, urethane resin is preferable because the density of the magnetic filler in the coating film is high and a coating film excellent in flexibility and adhesion to the surface to be coated can be easily obtained.

ウレタン樹脂は、ポリオールとポリイソシアネート化合物とを反応させることにより得られる。ウレタン樹脂としては、例えば、ポリエーテル系ポリウレタン、ポリカーボネート系ポリウレタン、ポリエステル系ポリウレタンが挙げられる。中でも、破断伸度が高く柔軟性に優れているの点で、ポリエステル系ポリウレタンが好ましい。   The urethane resin is obtained by reacting a polyol and a polyisocyanate compound. Examples of the urethane resin include polyether polyurethane, polycarbonate polyurethane, and polyester polyurethane. Among these, polyester-based polyurethane is preferable because it has a high elongation at break and excellent flexibility.

ポリエーテル系ポリウレタンは、ポリエーテルポリオールとポリイソシアネート化合物との反応物である。ポリエーテルポリオールとしては、例えば、ポリエチレングリコール、ポリプロピレングリコール、ポリテトラメチレングリコールなどが挙げられる。   Polyether polyurethane is a reaction product of a polyether polyol and a polyisocyanate compound. Examples of the polyether polyol include polyethylene glycol, polypropylene glycol, and polytetramethylene glycol.

ポリカーボネート系ポリウレタンは、ポリカーボネートポリオールとポリイソシアネート化合物との反応物である。ポリカーボネートポリオールとしては、例えば、ジオール(エチレングリコール、プロピレングリコール、1,3−プロパンジオール、1,4−ブタンジオール、1,5−ペンタンジオール、1,6−ヘキサンジオール、1,9−ノナンジオール、ネオペンチルグリコール等)と、カーボネート(ジメチルカーボネート、ジフェニルカーボネート、エチレンカーボネート、ホスゲン等)とを反応させて得られるポリカーボネートジオールなどが挙げられる。   Polycarbonate polyurethane is a reaction product of a polycarbonate polyol and a polyisocyanate compound. Examples of the polycarbonate polyol include diols (ethylene glycol, propylene glycol, 1,3-propanediol, 1,4-butanediol, 1,5-pentanediol, 1,6-hexanediol, 1,9-nonanediol, Neopentyl glycol etc.) and carbonate (dimethyl carbonate, diphenyl carbonate, ethylene carbonate, phosgene etc.) and the polycarbonate diol obtained by reacting.

ポリエステル系ポリウレタンは、ポリエステルポリオールとポリイソシアネート化合物との反応物である。ポリエステルポリオールとしては、例えば、ジカルボン酸(フタル酸、イソフタル酸、テレフタル酸、マレイン酸、フマル酸、アジピン酸、セバシン酸等)と、多価アルコール(エチレングリコール、プロピレングリコール、テトラメチレングリコール、1,4−ブタンジオール、1,6−ヘキサンジオール、ネオペンチルグリコール、トリメチロールプロパン、ペンタエリスリトール等)とを反応させて得られるものなどが挙げられる。   Polyester polyurethane is a reaction product of a polyester polyol and a polyisocyanate compound. Examples of the polyester polyol include dicarboxylic acids (phthalic acid, isophthalic acid, terephthalic acid, maleic acid, fumaric acid, adipic acid, sebacic acid, etc.) and polyhydric alcohols (ethylene glycol, propylene glycol, tetramethylene glycol, 1, And 4-butanediol, 1,6-hexanediol, neopentyl glycol, trimethylolpropane, pentaerythritol, etc.).

ポリイソシアネート化合物としては、例えばヘキサメチレンジイソシアネート、トリレンジイソシアネート、イソホロンジイソシアネート、キシリレンジイソシアネート、ノルボルネンジイソシアネート、1,3−ビス(イソシアナトメチル)シクロヘキサン、イソホロンジイソシアネートの3量体、水添キシリレンジイソシアネート、水添ジフェニルメタンジイソシアネートなどが挙げられる。   Examples of the polyisocyanate compound include hexamethylene diisocyanate, tolylene diisocyanate, isophorone diisocyanate, xylylene diisocyanate, norbornene diisocyanate, 1,3-bis (isocyanatomethyl) cyclohexane, isophorone diisocyanate trimer, hydrogenated xylylene diisocyanate, Examples thereof include hydrogenated diphenylmethane diisocyanate.

ウレタン樹脂の重量平均分子量は、1000〜100000であることが好ましく、5000〜50000であることがより好まし。ウレタン樹脂の重量平均分子量が1000未満となると、塗膜の耐久性が低下したり、磁気シールド特性が低下する傾向にあり、ウレタン樹脂の重量平均分子量が100000を超えると、塗膜の柔軟性や、被塗装面との密着性が低下し、フィラーの配向性が悪くなる傾向にある。   The weight average molecular weight of the urethane resin is preferably 1000 to 100,000, more preferably 5000 to 50000. When the weight average molecular weight of the urethane resin is less than 1000, the durability of the coating film tends to decrease or the magnetic shielding properties tend to decrease. When the weight average molecular weight of the urethane resin exceeds 100,000, the flexibility of the coating film The adhesion to the surface to be coated tends to decrease, and the orientation of the filler tends to deteriorate.

本発明に用いられる磁性フィラーとしては、軟磁性材料であれば特に限定されないが、例えば、Fe−Si−Al合金、Fe−Si合金、Fe−Si−Cr合金、Fe−Cr合金、Fe−Ni合金、Fe−Co合金、Feベースアモルファス、Coベースアモルファス、Mn−Zn系フェライト及びNi−Zn系フェライトから選択される1以上であることが好ましい。中でも、優れた磁気シールド特性が得られる観点から、Fe−Si−Al合金(例えば、センダスト)が好ましい。   The magnetic filler used in the present invention is not particularly limited as long as it is a soft magnetic material. For example, Fe-Si-Al alloy, Fe-Si alloy, Fe-Si-Cr alloy, Fe-Cr alloy, Fe-Ni One or more selected from alloys, Fe—Co alloys, Fe-based amorphous, Co-based amorphous, Mn—Zn based ferrite and Ni—Zn based ferrite are preferable. Among these, an Fe—Si—Al alloy (for example, Sendust) is preferable from the viewpoint of obtaining excellent magnetic shielding characteristics.

磁性フィラーの形状は特に限定されないが、厚さ1μm以下で偏平状又は針状であることが好ましい。扁平状とは、例えば、球状や直方体等の立体形状のものを一方向で押し潰したような形状を有するものであり、板状、鱗片状、薄膜状等の形状も含む概念である。また、針状とは、一方向に直線状に延びる細長い形状をいう。   The shape of the magnetic filler is not particularly limited, but is preferably flat or needle-like with a thickness of 1 μm or less. The flat shape has, for example, a shape in which a three-dimensional shape such as a sphere or a rectangular parallelepiped is crushed in one direction, and is a concept including shapes such as a plate shape, a scale shape, and a thin film shape. The needle shape refers to an elongated shape extending linearly in one direction.

磁性フィラーの厚さは、0.5μm以下であることがより好ましく、0.3μm以下であることがさらに好ましい。磁性フィラーの厚さが1μmを超えると、膜厚方向の磁性フィラーの個数が減少し磁気シールド特性が低下する。   The thickness of the magnetic filler is more preferably 0.5 μm or less, and further preferably 0.3 μm or less. When the thickness of the magnetic filler exceeds 1 μm, the number of magnetic fillers in the film thickness direction decreases and the magnetic shielding characteristics deteriorate.

磁性フィラーのアスペクト比は20以上であることが好ましい。膜厚方向の磁性フィラーの個数が増え、フィラー間の空隙が少なくなる点で、磁性フィラーのアスペクト比は、40以上であることがより好ましく、100以上であることがさらに好ましい。ここで、アスペクト比とは、磁性フィラーの最も長い部分の長さを平均厚さで除したものをいう。アスペクト比が20未満となると、膜厚方向の磁性フィラーの個数が減少し磁気シールド特性が低下する。   The aspect ratio of the magnetic filler is preferably 20 or more. The aspect ratio of the magnetic filler is more preferably 40 or more, and even more preferably 100 or more, in that the number of magnetic fillers in the film thickness direction increases and the gap between the fillers decreases. Here, the aspect ratio means a value obtained by dividing the length of the longest portion of the magnetic filler by the average thickness. When the aspect ratio is less than 20, the number of magnetic fillers in the film thickness direction decreases and the magnetic shield characteristics deteriorate.

本発明で用いられる磁気シールド塗料は、バインダーの固形分と磁性フィラーの質量比が30/70〜5/95であることが好ましく、25/75〜10/90であることがより好ましく、20/80〜10/90であることがさらに好ましい。バインダーの固形分と磁性フィラーの質量比が30/70より大きくなると、すなわち、バインダーの固形分が多すぎると、塗膜の磁気シールド特性が低下する傾向にあり、バインダーの固形分と磁性フィラーの質量比が5/95より小さくなると、すなわち、バインダーの固形分が少なすぎると、得られる塗膜の柔軟性が失われ脆くなったり、フィラー間の接触が不十分になり磁気シールド特性が低下する。   In the magnetic shielding coating used in the present invention, the mass ratio of the solid content of the binder to the magnetic filler is preferably 30/70 to 5/95, more preferably 25/75 to 10/90, and 20 / More preferably, it is 80-10 / 90. When the mass ratio of the solid content of the binder to the magnetic filler is larger than 30/70, that is, when the solid content of the binder is too large, the magnetic shielding properties of the coating film tend to deteriorate, and the solid content of the binder and the magnetic filler If the mass ratio is smaller than 5/95, that is, if the solid content of the binder is too small, the resulting coating film loses its flexibility and becomes brittle, or the contact between the fillers becomes insufficient and the magnetic shielding properties are degraded. .

本発明で用いられる磁気シールド塗料には、溶媒として有機溶剤が用いられる。有機溶剤としては、例えば、トルエン、メチルエチルケトン、イソプロパノール、酢酸ブチル、酢酸エチル、ブチルセロソルブ、ブチルカルビトールアセテート、キシレンなどが用いられる。中でも、乾燥性および塗装作業性の観点から、トルエン、メチルエチルケトン、イソプロパノールが好ましい。   In the magnetic shield paint used in the present invention, an organic solvent is used as a solvent. As the organic solvent, for example, toluene, methyl ethyl ketone, isopropanol, butyl acetate, ethyl acetate, butyl cellosolve, butyl carbitol acetate, xylene and the like are used. Of these, toluene, methyl ethyl ketone, and isopropanol are preferable from the viewpoints of drying properties and coating workability.

また、本発明で用いられる磁気シールド塗料には、バインダー、磁性フィラー、有機溶剤、分散剤や消泡剤の他、本発明の趣旨を逸脱しない範囲で、顔料、充填剤、紫外線吸収剤、光安定剤、酸化防止剤、などの任意の成分が含まれていてもよい。   The magnetic shield paint used in the present invention includes a binder, a magnetic filler, an organic solvent, a dispersant and an antifoaming agent, as well as pigments, fillers, ultraviolet absorbers, light, and the like within the scope of the present invention. Arbitrary components, such as a stabilizer and antioxidant, may be contained.

本発明で用いられる磁気シールド塗料は、有機溶剤の含有量を調整するなどにより、粘度1.0〜100dPa・sに調整をすることが好ましく、粘度2〜50dPa・sに調整をすることがより好ましい。磁気シールド塗料の粘度が1.0mPa・sより低くなると、塗布時に塗膜がダレてしまう。一方、磁気シールド塗料の粘度が100mPa・sより高くなると磁性フィラーの配向性が悪くなり膜厚方向の磁性フィラーの個数が減少してしまう。   The magnetic shield coating used in the present invention is preferably adjusted to a viscosity of 1.0 to 100 dPa · s, and more preferably adjusted to a viscosity of 2 to 50 dPa · s by adjusting the content of the organic solvent. preferable. If the viscosity of the magnetic shield paint is lower than 1.0 mPa · s, the coating film will sag during application. On the other hand, when the viscosity of the magnetic shield coating is higher than 100 mPa · s, the orientation of the magnetic filler is deteriorated and the number of magnetic fillers in the film thickness direction is reduced.

(塗装方法)
本発明の磁気シールド塗料の塗装方法としては、被塗布面を均一に被覆できれば、その方法は特に限定されないが、例えば、スプレー塗装などが挙げられる。例えば、ガン口径1.0〜5.0mmのスプレーガンを用いて、1.0〜10kg/cmの圧力で、スプレー塗装することが好ましい。
(Painting method)
The method for applying the magnetic shield paint of the present invention is not particularly limited as long as the coated surface can be uniformly coated, and examples thereof include spray coating. For example, it is preferable to perform spray coating at a pressure of 1.0 to 10 kg / cm 2 using a spray gun having a gun diameter of 1.0 to 5.0 mm.

また、塗装後の乾燥方法も特に限定されず、常温で乾燥してもよく、加熱乾燥してもよいが、磁性フィラーが膜厚方向に垂直な方向に配向しやすくする観点から、常温で乾燥することが好ましい。   Also, the drying method after coating is not particularly limited, and it may be dried at room temperature or may be heat-dried, but from the viewpoint of easy orientation of the magnetic filler in the direction perpendicular to the film thickness direction, it is dried at room temperature. It is preferable to do.

(用途)
本発明の塗膜は、例えば、病院やオフィスビル、データセンターなどの内壁および外壁、電気自動車やハイブリッド自動車のバッテリーケース、モータやトランス、磁気デバイスなどの磁気シールドに用いることができる。
(Use)
The coating film of the present invention can be used, for example, for magnetic shields such as inner walls and outer walls of hospitals, office buildings, data centers, etc., battery cases of electric vehicles and hybrid vehicles, motors, transformers, and magnetic devices.

以下に、実施例等により本発明をさらに詳しく説明するが、本発明はこれらの実施例によって何ら限定されない。   Hereinafter, the present invention will be described in more detail with reference to examples and the like, but the present invention is not limited to these examples.

(実施例1)
ウレタン樹脂(荒川化学工業株式会社製、ポリエステル系ポリウレタン「ユリアーノ2456」、重量平均分子量30000)22.97質量部、センダスト(大同特殊鋼株式会社製、「DAPMSA10」、厚さ1.0μm、アスペクト比40)38.28質量部、分散剤としてリン酸ポリエステル系分散剤(ビックケミ−ジャパン株式会社製、「BYK−111」)0.31質量部、有機溶剤としてトルエン38.28質量部、及び消泡剤として非シリコーン系消泡剤(ビックケミ−ジャパン株式会社製、「BYK−1752」)0.15質量部を、ディスパーを用いて混合し、磁気シールド塗料を得た。得られた磁気シールド塗料の不揮発分は45%であり、粘度は5.0dPa・sであった。磁気シールド塗料を、ガン口径1.5mmのスプレーガンを用いて4.0kg/cmの圧力で、ガラス板へ、乾燥後の塗膜の厚さが200μmとなるように塗布し、常温で乾燥して、実施例1の塗膜を得た。
Example 1
Urethane resin (manufactured by Arakawa Chemical Industries, Ltd., polyester polyurethane “Yuriano 2456”, weight average molecular weight 30000) 22.97 parts by mass, Sendust (manufactured by Daido Special Steel Co., Ltd., “DAPMSA10”, thickness 1.0 μm, aspect ratio 40) 38.28 parts by mass, 0.31 part by mass of a phosphoric acid polyester-based dispersant (Bikchem-Japan Co., Ltd., “BYK-111”) as a dispersant, 38.28 parts by mass of toluene as an organic solvent, and antifoaming 0.15 parts by mass of a non-silicone antifoaming agent (manufactured by Big Chemi Japan Co., Ltd., “BYK-1752”) as an agent was mixed using a disper to obtain a magnetic shield paint. The obtained magnetic shielding paint had a nonvolatile content of 45% and a viscosity of 5.0 dPa · s. Apply the magnetic shield paint to a glass plate with a spray gun with a gun diameter of 1.5 mm at a pressure of 4.0 kg / cm 2 so that the thickness of the coating after drying is 200 μm, and dry at room temperature. Thus, a coating film of Example 1 was obtained.

(3本の直線における基準個数の平均値)
上記塗膜の断面について、走査型電子顕微鏡(日本電子株式会社製、JSM−6360LV)により1000倍の倍率で、塗膜の膜厚方向の断面写真を撮影した。走査型電子顕微鏡により撮影した断面写真を図4に示す。撮影した断面写真に、膜厚方向に延びる3本の平行な直線を3.0μm毎に描いた。直線ごとに、直線と交わる、断面写真における最長部の長さが1.0μm以上である磁性フィラーの個数を数え、数えた個数を直線の長さで除することにより直線1μm当たりの基準個数を算出し、3本の直線における基準個数の平均値を算出した。結果を表1に示す。
(Average number of reference numbers on three straight lines)
About the cross section of the said coating film, the cross-sectional photograph of the film thickness direction of the coating film was image | photographed by the scanning electron microscope (the JEOL Co., Ltd. make, JSM-6360LV) at 1000-times multiplication factor. FIG. 4 shows a cross-sectional photograph taken with a scanning electron microscope. Three parallel straight lines extending in the film thickness direction were drawn every 3.0 μm on the photographed cross-sectional photograph. For each straight line, count the number of magnetic fillers that intersect the straight line and the longest length in the cross-sectional photograph is 1.0 μm or more, and divide the counted number by the length of the straight line to obtain the reference number per 1 μm of the straight line. The average value of the reference numbers in the three straight lines was calculated. The results are shown in Table 1.

(バインダーが占める面積の割合が50%以上の単位領域の個数)
基準個数の測定と同様の方法で、走査型電子顕微鏡により撮影された塗膜の膜厚方向の断面写真に、3μm四方の単位領域100個(上下方向に10個×左右方向に10個)が連なって形成される測定領域を設け、単位領域ごとに、バインダーが占める面積を測定した場合に、単位領域に対するバインダーが占める面積の割合が50%以上となる単位領域の個数を求めた。結果を表1に示す。
(Number of unit regions where the percentage of the area occupied by the binder is 50% or more)
In the same manner as the measurement of the reference number, the cross-sectional photograph in the film thickness direction of the coating film taken by the scanning electron microscope has 100 unit areas of 3 μm square (10 in the vertical direction × 10 in the horizontal direction). When the measurement area formed in a row was provided and the area occupied by the binder was measured for each unit area, the number of unit areas where the ratio of the area occupied by the binder to the unit area was 50% or more was determined. The results are shown in Table 1.

(複素透磁率)
実施例1にて得られた塗膜について、RFインピーダンスマテリアルアナライザー装置(アジデントテクノロジー株式会社製、E4991A)を用いて、1M〜1GHzの周波数帯域における複素透磁率の実部μr’と虚部μr”を測定した。測定結果を図5に示す。
(Complex permeability)
About the coating film obtained in Example 1, the real part μr ′ and the imaginary part μr of the complex permeability in the frequency band of 1 M to 1 GHz using an RF impedance material analyzer device (E4991A, manufactured by Agilent Technologies). ”Was measured. The measurement results are shown in FIG.

(比較例1)
アクリル樹脂(藤倉化成株式会社製、「アクリベースLH101」、重量平均分子量40000)22.97質量部、センダスト(大同特殊鋼株式会社製、「DAPMSA10」、厚さ1.0μm、アスペクト比40)38.28質量部、分散剤としてリン酸ポリエステル系分散剤(ビックケミ−ジャパン株式会社製、「BYK−111」)0.31質量部、有機溶剤としてトルエン38.28質量部、及び消泡剤として非シリコーン系消泡剤(ビックケミ−ジャパン株式会社製、「BYK−1752」)0.15質量部を、ディスパーを用いて混合し、磁気シールド塗料を得た。
(Comparative Example 1)
Acrylic resin (Fujikura Kasei Co., Ltd., “Acrybase LH101”, weight average molecular weight 40000) 22.97 parts by mass, Sendust (Daido Special Steel Co., Ltd., “DAPMSA10”, thickness 1.0 μm, aspect ratio 40) 38 .28 parts by mass, 0.31 part by mass of a phosphoric acid polyester-based dispersant (BIC Chemi Japan Co., Ltd., “BYK-111”) as a dispersant, 38.28 parts by mass of toluene as an organic solvent, and non-defoamer 0.15 parts by mass of a silicone-based antifoaming agent (Bikchem-Japan Co., Ltd., “BYK-1752”) was mixed using a disper to obtain a magnetic shield paint.

得られた磁気シールド塗料を、実施例1と同様の方法で塗装して、比較例1の塗膜を得た。得られた塗膜について、実施例1と同様の方法で、3本の直線における基準個数の平均値と、バインダーが占める面積の割合が50%以上の単位領域の個数を算出した。結果を表1に示す。比較例1の塗膜について、走査型電子顕微鏡により撮影した塗膜の膜厚方向の断面写真を図6に示す。また、比較例1の塗膜について、実施例1と同様の方法で、複素透磁率を測定した。測定結果を図7に示す。   The obtained magnetic shielding paint was applied in the same manner as in Example 1 to obtain a coating film of Comparative Example 1. About the obtained coating film, the number of unit regions in which the average value of the reference numbers in the three straight lines and the area ratio occupied by the binder were 50% or more were calculated in the same manner as in Example 1. The results are shown in Table 1. About the coating film of the comparative example 1, the cross-sectional photograph of the film thickness direction of the coating film image | photographed with the scanning electron microscope is shown in FIG. Further, the complex permeability of the coating film of Comparative Example 1 was measured by the same method as in Example 1. The measurement results are shown in FIG.

図4及び図5の断面写真、表1の結果から分かるように、実施例1の塗膜は、比較例1に比べ、磁性フィラーが高い密度で、膜厚方向とは垂直な方向に配向している。また、図6及び図7に示した複素透磁率測定の結果から分かるように、実施例1の塗膜は、比較例1の塗膜に比べ、特に低周波数帯域での透磁率に優れている。   As can be seen from the cross-sectional photographs of FIGS. 4 and 5 and the results in Table 1, the coating film of Example 1 has a higher density of magnetic filler than Comparative Example 1, and is oriented in a direction perpendicular to the film thickness direction. ing. Moreover, as can be seen from the results of the complex permeability measurement shown in FIGS. 6 and 7, the coating film of Example 1 is superior to the coating film of Comparative Example 1 in particular in the low frequency band. .

100 断面写真
101 バインダー
102 磁性フィラー
103 測定領域
104 単位領域

100 Cross-sectional photograph 101 Binder 102 Magnetic filler 103 Measurement area 104 Unit area

Claims (4)

バインダー及び磁性フィラーを含み、バインダーがウレタン樹脂であり、条件(1)および条件(2)を満たすことを特徴とする塗膜。
条件(1):走査型電子顕微鏡により撮影された塗膜の膜厚方向の断面写真に、膜厚方向に延びる3本の平行な直線を3.0μm毎に描き、直線ごとに、直線と交わる、断面写真における最長部の長さが1.0μm以上である磁性フィラーの個数を数え、該個数を該直線の長さで除することにより直線1μm当たりの基準個数を算出した場合に、3本の直線における基準個数の平均値が0.15(個/μm)以上である。
条件(2):走査型電子顕微鏡により撮影された塗膜の膜厚方向の断面写真に、3μm四方の単位領域が100個連なって形成される測定領域を設け、単位領域ごとに、バインダーが占める面積を測定した場合に、単位領域に対するバインダーが占める面積の割合が50%以上である単位領域の個数が、50個以下である。
A coating film comprising a binder and a magnetic filler, wherein the binder is a urethane resin and satisfies the conditions (1) and (2).
Condition (1): Three parallel straight lines extending in the film thickness direction are drawn every 3.0 μm on the cross-sectional photograph in the film thickness direction of the coating film taken with a scanning electron microscope, and each straight line intersects with the straight line. When the number of magnetic fillers having a longest length of 1.0 μm or more in the cross-sectional photograph is counted and the number of magnetic fillers is divided by the length of the straight line, the reference number per 1 μm of straight line is calculated. The average value of the reference numbers in the straight line is 0.15 (pieces / μm) or more.
Condition (2): A cross-sectional photograph in the film thickness direction of a coating film taken with a scanning electron microscope is provided with a measurement region formed by 100 unit regions of 3 μm square, and a binder occupies each unit region. When the area is measured, the number of unit regions in which the ratio of the area occupied by the binder to the unit regions is 50% or more is 50 or less.
磁性フィラーが、Fe−Si−Al合金、Fe−Si合金、Fe−Si−Cr合金、Fe−Cr合金、Fe−Ni合金、Fe−Co合金、Feベースアモルファス、Coベースアモルファス、Mn−Zn系フェライト及びNi−Zn系フェライトから選択される1以上である、請求項に記載の塗膜。 Magnetic filler is Fe-Si-Al alloy, Fe-Si alloy, Fe-Si-Cr alloy, Fe-Cr alloy, Fe-Ni alloy, Fe-Co alloy, Fe-based amorphous, Co-based amorphous, Mn-Zn series it is one or more selected from ferrite and Ni-Zn ferrite, coating of claim 1. 磁性フィラーが、厚さ1μm以下で偏平状又は針状であり、アスペクト比が20以上である、請求項1又は2に記載の塗膜。 The coating film according to claim 1 or 2 , wherein the magnetic filler has a thickness of 1 µm or less and is flat or needle-shaped and has an aspect ratio of 20 or more. バインダーの固形分と磁性フィラーの質量比が30/70〜5/95である、請求項1〜のいずれかに記載の塗膜。 Mass ratio of solids and the magnetic filler binder is 30/70 to 5/95, the coating film according to any one of claims 1-3.
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* Cited by examiner, † Cited by third party
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JP7236326B2 (en) * 2019-05-30 2023-03-09 東洋紡株式会社 Electronic component sealing body and method for manufacturing electronic component sealing body
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Family Cites Families (6)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2523390B2 (en) * 1990-05-01 1996-08-07 ティーディーケイ株式会社 Method for producing soft magnetic powder for magnetic shield and magnetic shield material
JPH1154985A (en) * 1997-08-05 1999-02-26 Tokin Corp Composite magnetic paste
JP4764220B2 (en) * 2005-03-30 2011-08-31 地方独立行政法人 大阪市立工業研究所 Thermally conductive sheet
JP2009088237A (en) * 2007-09-28 2009-04-23 Nitta Ind Corp Electromagnetic interference suppressor and electromagnetic interference suppressing method using the same
WO2011145411A1 (en) * 2010-05-19 2011-11-24 東海ゴム工業株式会社 Conducting layer, and transducer and flexible wiring board using the same
JP6249852B2 (en) * 2014-03-27 2017-12-20 住友理工株式会社 Dielectric film manufacturing method

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