JP6391461B2 - 平版印刷インキ用樹脂、当該平版印刷インキ用樹脂を用いた印刷インキ組成物および当該印刷インキ組成物を用いて印刷した印刷物 - Google Patents
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Landscapes
- Inks, Pencil-Leads, Or Crayons (AREA)
Description
印刷インキ組成物と湿し水との乳化のバランスや乳化安定性(以下、本明細書ではこれらを総称して乳化適性ともいう)は、樹脂の特性に影響を受ける。天然の成分であるロジンは産地や季節によってその特性に変動があるため、ロジン変性フェノール樹脂に代表されるロジン含有樹脂を用いた印刷インキ組成物は、乳化適性を一定させるのが難しく、樹脂合成時に種々の調整を必要とする。場合によってはインキ製造時や印刷時にも調整を行うこともある。
本適用例に係る平版印刷インキ用樹脂は、アクリル酸、メタクリル酸、アクリル酸エステル、メタクリル酸エステルからなる群の少なくとも1種を含むモノマーを重合して得られ、SP値が7.3(cal/cm3)1/2以上13.0(cal/cm3)1/2以下であることを特徴とする。
(適用例2)
上記適用例に係る平版印刷インキ用樹脂は、重量平均分子量が5000以上500000以下であり、数平均分子量が5000以上500000以下であり、分子量分布は1.3以上50以下であることが好ましい。
(適用例3)
上記適用例に係る平版印刷インキ用樹脂は、ガラス転移温度が20℃以上160℃以下であることが好ましい。
上記適用例に係る平版印刷インキ用樹脂は、スチレンと、炭素数が8以上24以下の直鎖状アルキル基を備える(メタ)アクリルモノマーとを含むモノマー混合物を重合して得られるものであって、モノマー混合物中におけるスチレンの含有量が20質量%以上80質量%以下であり、炭素数が8以上24以下の直鎖状アルキル基を備える(メタ)アクリルモノマーの含有量が10質量%以上60質量%以下であることが好ましい。
(適用例5)
上記適用例に係る平版印刷インキ用樹脂は、SP値は7.8(cal/cm3)1/2以上9.5(cal/cm3)1/2以下であることが好ましい。
(適用例6)
上記適用例に係る平版印刷インキ用樹脂は、SP値は8.3(cal/cm3)1/2以上9.2(cal/cm3)1/2以下であることが好ましい。
上記適用例に係る平版印刷インキ用樹脂は、重量平均分子量が10000以上100000以下であり、その数平均分子量が5000以上50000以下であり、分子量分布が2以上10以下であることが好ましい。
(適用例8)
上記適用例に係る平版印刷インキ用樹脂は、ガラス転移温度が50℃以上110℃以下であることが好ましい。
本適用例に係る印刷インキ組成物は、顔料と、上記適用例にかかる平版印刷インキ用樹脂と、を含むことを特徴とする。
(適用例10)
上記適用例に係る印刷インキ組成物において、平版印刷インキ用樹脂の含有量が2質量%以上35質量%以下であることが好ましい。
本適用例に係る印刷物は、上記適用例にかかる印刷インキ組成物を用いて印刷されたことを特徴とする。
本発明の平版印刷インキ用樹脂は、アクリル酸、メタクリル酸、アクリル酸エステル、メタクリル酸エステルからなる群の少なくとも1種を含むモノマーを重合して得られるアクリル系樹脂であって、そのSP値が7.3(cal/cm3)1/2以上13.0(cal/cm3)1/2以下である。このようなアクリル系樹脂は、後述する平版印刷インキに含まれる石油系溶剤や植物油に対する溶解性にも優れるとともに、単独または他の樹脂と併用して使用した場合に印刷インキ組成物に適切な乳化適性を安定して与えることができる。
(メタ)アクリルモノマーとしては、直鎖状、分岐状または環状アルキルの(メタ)アクリレート、芳香族(メタ)アクリレート等が挙げられる。また、分子構造中に1以上の官能基を含む(メタ)アクリレートや、重合性基を複数備える(メタ)アクリレートも用いることができ、これらのうち1種または2種以上を組み合わせて用いることができる。
芳香族(メタ)アクリレートとしては、ベンジル(メタ)アクリレート等が挙げられる。
エポキシ基を有する(メタ)アクリレートとしては、グリシジル(メタ)アクリレート、3,4−エポキシシクロヘキシルメチル(メタ)アクリレート等が挙げられる。
アセトアセチル基を有する(メタ)アクリレートとしては、アセトアセトキシエチル(メタ)アクリレート、アセトアセトキシプロピル(メタ)アクリレート等のアセトアセトキシアルキル(メタ)アクリレート、2−シアノアセトアセトキシエチル(メタ)アクリレート等が挙げられる。
SP=SP1*m1+SP2*m2+・・・+SPn*mn
m1+m2+・・・+mn=1
(式中、SPは樹脂のSP値であり、SP1、SP2、・・・、SPnは各モノマーのSP値を表す。m1、m2、・・・、mnはモノマーのモル分率である。nは1以上の整数である。)
分子量が大きくなりすぎると、印刷物の光沢が低下するおそれがあるが、そのような場合には後述する他の樹脂と併用することにより光沢を補うことができる。光沢に優れた印刷インキ組成物はオフセット輪転印刷や枚葉印刷に好適に用いることができる。
本発明の平版印刷インキ用樹脂は、上述したような重合性モノマーを用いて重合することにより得ることができる。重合方法としては従来公知の方法を用いることができ、フリーラジカル重合を用いてもよいし、ATRP法やRAFT法といった、リビングラジカル重合を用いてもよい。また、溶液重合、塊状重合、乳化重合、懸濁重合等いずれの方法によっても合成することができる。
本発明の印刷インキ用樹脂は、オフ輪印刷用インキ、新聞印刷用インキ、枚葉印刷用インキ等の各種印刷インキ組成物に用いられる各種溶剤との相溶性がよく、印刷インキ組成物のワニス成分として好適に用いることができ、乳化適性を向上させることができる。さらに、ロジン変性フェノール等の天然由来成分を含む樹脂のみをワニスを用いた印刷インキ組成物に比べ、乳化適性の変動を抑制することができる。
本発明の印刷インキ組成物は、顔料と、ワニスとを少なくとも含む。必要に応じて体質顔料、石油系溶剤、植物油、添加剤等を加えて調整する。
無機顔料としては硫酸バリウム、酸化チタン、亜鉛華、弁柄、アルミナホワイト、炭酸カルシウム、群青、カーボンブラック、グラファイト、アルミニウム粉等が用いられる。
本発明の平版印刷インキ用樹脂を含むことで、印刷インキ組成物に適切な乳化適性を得ることができる。
本発明の樹脂をこのような割合で含むことにより、例えばロジン変性フェノール樹脂のような、印刷インキ組成物を乳化させ易く乳化適性を変動させやすい樹脂と併用した場合であっても、安定して優れた乳化適性を備えた印刷インキ組成物とすることができる。
これらの原料はインキに必要とされる粘度や流動性に合わせて使用量を調整する。また、これらの原料の添加時期は固定したものではなく、原料の混合状態等に基づいて適切に調整する。
以下のようにして、樹脂組成物1〜18を調整した。
(樹脂組成物1)
温度計、攪拌機、還流冷却管、窒素吹き込み管を備えた反応器に、メチルエチルケトン:300部を入れ、80℃まで昇温させた。その後、ラウリルメタクリレート:5部、スチレン:200部、ステアリルメタクリレート:72部、イソボルニルメタクリレート:10部、エチレングリコールジメタクリレート:3部のモノマー混合物、パーブチルO(日油株式会社製):10部を4時間かけて並行滴下し、滴下終了後3時間攪拌した。真空ポンプを用いてメチルエチルケトンを減圧留去した後、AFソルベント7号(JX日鉱日石エネルギー株式会社製):200部を加えて樹脂組成物1を得た。
用いるモノマー混合物の組成、重合開始剤、連鎖移動剤の添加量を表1〜3のようにした以外は樹脂組成物1と同様にして、樹脂組成物2〜18を得た。
調整した樹脂組成物を用い、以下のようにして実施例1〜20、比較例1〜2、従来例の印刷インキ組成物を調整した。
BECACITE 1126HV(DIC株式会社製):49部、大豆油:20部、AFソルベント7号:30部、アセトアセテートアルミニウムジノルマルブチレート:1部を用いてロジン変性フェノール樹脂ワニスを調整した。
調整した樹脂組成物1:26.0部、ロジン変性フェノール樹脂ワニス:24.0部、FASTOGENBLUE FA5375(DIC株式会社製):15.1部、炭酸カルシウム白艶華TDD(白石工業株式会社製):14.9部を、三本ロールミルにて練和度(JIS K 5701−1 A値)が5.0μm以下になるまで練肉分散し、大豆油:9.2部、AFソルベント7号:10.5部、乾燥防止剤として2,6−ジ−ターシャリーブチル−4−クレゾール(H−BHT 本州化学工業株式会社製):0.3部を混合して実施例1の印刷インキ組成物を調整した。
用いる材料の組成を表4〜7に示すようにした以外は、実施例1と同様にして、実施例2〜20、比較例1〜2、従来例の印刷インキ組成物を調整した。なお、表4〜7における樹脂1〜18とは、上記のようにして調整した樹脂組成物であり、AFソルベント7号を40%含むものである。
調整した実施例1〜20、比較例1〜2、従来例の印刷インキ組成物を用い、以下のようにして評価を行った。結果を、表4〜7にまとめた。
RIテスター(株式会社明製作所製)を用い、インキ0.125mlを2分割ロールにてOKトップコート紙に展色した後、200℃に保温されたコンベア型乾燥機を5秒間かけて通過させ、展色物のべた付き具合を指触にて確認し、展色物が乾燥するまでにコンベアを通過させた回数を測定した。乾燥するまでにコンベアを通過させた回数によって、ヒートセット性を5段階で評価した。
5:従来例のインキが乾燥までに要する通過回数よりも4回以上少ない
4:従来例のインキが乾燥までに要する通過回数よりも1〜4回少ない
3:従来例のインキが乾燥までに要する通過回数と同等である
2:従来例のインキが乾燥までに要する通過回数よりも1〜4回多い
1:従来例のインキが乾燥までに要する通過回数よりも4回以上多い
RIテスターを用い、インキ0.15mlを2分割ロールにてOKトップコート紙に展色した後、雰囲気温度100℃の乾燥機に10秒放置し乾燥させた。乾燥後24時間経過した展色物の光沢値を60°光沢計(BYK Garder GmbH製)で測定し、5段階で評価した。
5:従来例のインキと比較して+8以上である
4:従来例のインキと比較して+3以上+7以下である
3:従来例のインキと比較して−2以上+2以下である
2:従来例のインキと比較して−7以上−3以下である
1:従来例のインキと比較して−8以下である
リソトロニック乳化試験機(novocontrol社製)を使用して、インキ量25g、温度40℃、水の添加速度 2mL/分、撹拌速度 1200rpm、水添加開始前のコンディショニング5分、撹拌翼とカップの間隙1mmの条件で最大乳化率を測定した。
リソトロニック乳化試験機は、一定量のインキを測定用のカップに入れて、同装置の撹拌翼で撹拌しながら、一定速度で水を加えていったときの撹拌翼にかかるトルクを経時的に測定する装置である。カップに入れたインキに水を添加していくと、その後水の添加量が増えるに従ってトルクも上昇していく。トルクが単調に増加して最大値に至り一気に低下する場合と、トルクが極大値をもちその後徐々に低下していく場合があるが、いずれの場合も添加した水がインキに混合されなくなりトルクが低下したり不安定となったりした時点の乳化率を最大乳化率とする。最大乳化率は下式で示される。
最大乳化率(%)=〔(水の滴下量)/(サンプル量)〕×100
5:30%以上40%未満
4:40%以上60%未満
3:60%以上80%未満
2:20%以上30%未満または80%以上100%未満
1:0%以上20%未満または100%以上
インキの感脂性が高いと、版の非画線部が親油化してしまい、印刷中や印刷を一旦停止した後の再立ち上げ時などに、インキが非画線部から取れにくくなり、紙面に汚れが発生し易くなる。
ローランド社製のR704印刷機を使用し、同一濃度で5000部印刷後、そのままの状態で30分間放置した。再び刷りだした時に汚れがとれるまでに何枚要したかを調べ、5段階で評価した。
5:20部以上39部以下
4:40部以上59部以下
3:60部以上79部以下
2:80部以上99部以下
1:100部以上
水着けローラー上に印刷インキ組成物が固着すると、印刷版上への湿し水の供給が不安定となり、印刷物の紙面に汚れを引き起こす。
ローランド社製のR704印刷機を使用し、同一濃度で5000部印刷を行ない、停止後の水着けローラーへの印刷インキ組成物の固着状態を指触評価した。
5:ほとんど固着していない
4:固着はあるが、従来例のインキと比較して軟らかい
3:従来例のインキと同等の硬さの固着がある
2:従来例のインキよりも硬い固着がある
1:ほとんど指に着かない硬さの固着物がある
Claims (11)
- アクリル酸、メタクリル酸、アクリル酸エステル、メタクリル酸エステルからなる群の少なくとも1種を含むモノマーを重合して得られ、SP値が7.3(cal/cm3)1/2以上13.0(cal/cm3)1/2以下であり、重量平均分子量が5000以上75000以下であり、ガラス転移温度が17℃以上110℃以下であり、前記モノマーは炭素数が8以上24以下の直鎖状アルキル基を備える(メタ)アクリルモノマーを含むことを特徴とする平版印刷インキ用樹脂。
- 数平均分子量が5000以上500000以下であり、分子量分布が1.3以上50以下であることを特徴とする請求項1に記載の平版印刷インキ用樹脂。
- ガラス転移温度が20℃以上であることを特徴とする請求項1または2に記載の平版印刷インキ用樹脂。
- スチレンと、前記炭素数が8以上24以下の直鎖状アルキル基を備える(メタ)アクリルモノマーとを含むモノマー混合物を重合して得られるものであって、モノマー混合物中におけるスチレンの含有量が20質量%以上80質量%以下であり、炭素数が8以上24以下の直鎖状アルキル基を備える(メタ)アクリルモノマーの含有量が10質量%以上60質量%以下であることを特徴とする請求項1乃至3のいずれか一項に記載の平版印刷インキ用樹脂。
- 前記SP値が7.8(cal/cm3)1/2以上9.5(cal/cm3)1/2以下であることを特徴とする請求項1乃至4のいずれか一項に記載の平版印刷インキ用樹脂。
- 前記炭素数が8以上24以下の直鎖状アルキル基を備える(メタ)アクリルモノマーが、n−オクチル(メタ)アクリレート、デシル(メタ)アクリレート、ドデシル(メタ)アクリレート、トリデシル(メタ)アクリレート、テトラデシル(メタ)アクリレート、ヘキサデシル(メタ)アクリレート、オクタデシル(メタ)アクリレート、エイコシル(メタ)アクリレート、ドコシル(メタ)アクリレート、テトラコシル(メタ)アクリレートからなる群から選ばれる少なくとも一種を含むことを特徴とする請求項1乃至5のいずれか一項に記載の平版印刷インキ用樹脂。
- 前記重量平均分子量が10000以上100000以下であり、前記数平均分子量が5000以上50000以下であり、前記分子量分布が2以上10以下であることを特徴とする請求項1乃至6のいずれか一項に記載の平版印刷インキ用樹脂。
- 顔料と、
請求項1乃至7のいずれか一項に記載の平版印刷インキ用樹脂と、を含むことを特徴とする印刷インキ組成物。 - 前記印刷インキ中における前記平版印刷インキ用樹脂の含有量が、2質量%以上35質量%以下であることを特徴とする請求項8に記載の印刷インキ組成物。
- 前記印刷インキ中における前記平版印刷インキ用樹脂の含有量が、10.02質量%以上30質量%以下であることを特徴とする請求項8に記載の印刷インキ組成物。
- 請求項8乃至10のいずれか一項に記載の印刷インキ組成物を用いて印刷された印刷物。
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