JP6388531B2 - Oily cosmetics - Google Patents
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Description
本発明は、メイクアップ化粧料、まつげ又は眉毛化粧料、水中油型下地化粧料、及び日焼け止め化粧料等の油性化粧料に関する。 The present invention relates to oily cosmetics such as makeup cosmetics, eyelash or eyebrow cosmetics, oil-in-water base cosmetics, and sunscreen cosmetics.
口紅、リップクリーム、リップグロス、頬紅、ファンデーション、下地化粧料、マスカラ、アイブロウ等の油性化粧料には、化粧もちの向上を目的として、皮膚、まつげ、又は眉毛への付着性が良好であり、皮膚、まつげ、又は眉毛に塗布することで耐水性や耐皮脂性を付与することができる、ミツロウ、カルナウバロウ、キャンデリラワックス、パラフィンワックス等の固形の油剤が配合される。しかし、前記固形の油剤の配合量が多くなりすぎると、塗膜が曇ってマットな質感となり、艶感が得られないことや、展延性が悪くなることが問題であった。 Oily cosmetics such as lipstick, lip balm, lip gloss, blusher, foundation, foundation cosmetic, mascara, eyebrow have good adhesion to the skin, eyelashes or eyebrows for the purpose of improving makeup. Solid oils such as beeswax, carnauba wax, candelilla wax and paraffin wax, which can impart water resistance and sebum resistance by application to the skin, eyelashes or eyebrows, are blended. However, when the blending amount of the solid oil agent is too large, the coating film becomes cloudy and has a matte texture, resulting in a problem that glossiness cannot be obtained and spreadability is deteriorated.
また、紫外線から皮膚を防御する日焼け止め化粧料には、一般的に紫外線吸収剤や紫外線散乱剤等の紫外線防御剤と液状の油剤が配合されている(特許文献1〜3参照)。これらの紫外線防御剤は凝集し易く、十分な紫外線防御効果を得るための量を配合すると、紫外線防御剤が凝集して塗布した際に白浮きが生じたり、展延性が悪くなるという問題があった。また塗布後は、時間の経過と共に肌のきしみやかさつきが生じるという問題もあった。 In addition, sunscreen cosmetics that protect the skin from ultraviolet rays generally contain an ultraviolet protective agent such as an ultraviolet absorber or an ultraviolet scattering agent and a liquid oil agent (see Patent Documents 1 to 3). These UV protection agents are prone to agglomerate, and if an amount for obtaining a sufficient UV protection effect is blended, there is a problem that when the UV protection agent agglomerates and is applied, white floating occurs or spreadability deteriorates. It was. Moreover, after application | coating, there also existed a problem that the squeak and the skin became thick with progress of time.
本発明者は、油性化粧料の油剤として、固形の油剤又は液状の油剤に代えて、液状の油剤を適度に増粘したものを使用すると、分散安定性に優れ、皮膚、まつげ、又は眉毛への付着性及び展延性に優れ、皮膚、まつげ、又は眉毛へ塗布することにより艶感若しくはしっとり感を付与することができる油性化粧料が得られることを見いだした。しかし、従来の増粘剤(例えば、特開平8−59765号公報に記載のポリスチレン−水素化ポリイソプレンブロックコポリマー)では、粘度が高くなりすぎて良好な展延性が得られないことがわかった。
また、特開2009−155592号公報には、親水性又は親油性化合物のゲル化剤として、1,2,3−プロパントリカルボン酸トリス(2−メチルシクロヘキシルアミド)が記載されているが、前記化合物は油剤に溶解し難く、これを油剤の増粘剤として使用することは困難であることがわかった。
The present inventor has excellent dispersion stability when used as an oily agent for oily cosmetics instead of a solid oily agent or a liquid oily agent, and has excellent dispersion stability, to the skin, eyelashes, or eyebrows. It has been found that an oily cosmetic can be obtained which is excellent in adhesion and spreadability and can be given a glossy or moist feeling by applying to the skin, eyelashes or eyebrows. However, it has been found that conventional thickeners (for example, the polystyrene-hydrogenated polyisoprene block copolymer described in JP-A-8-59765) are too high in viscosity to obtain good spreadability.
Japanese Patent Application Laid-Open No. 2009-155592 discloses 1,2,3-propanetricarboxylic acid tris (2-methylcyclohexylamide) as a gelling agent for hydrophilic or lipophilic compounds. Was difficult to dissolve in oils, and it was found difficult to use it as a thickener for oils.
従って、本発明の目的は、分散安定性、皮膚、まつげ、又は眉毛への付着性、及び展延性に優れ、皮膚、まつげ、又は眉毛へ塗布することにより長時間持続可能な艶感若しくはしっとり感を付与することができる油性化粧料を提供することにある。 Accordingly, the object of the present invention is to provide excellent dispersion stability, adhesion to the skin, eyelashes or eyebrows, and spreadability, and a long-lasting gloss or moist feeling when applied to the skin, eyelashes or eyebrows. It is providing the oil-based cosmetics which can provide.
本発明者は上記課題を解決するため鋭意検討した結果、下記式(1)で表される化合物は、油剤を任意の粘度にまで増粘し、その粘度を安定的に維持することができること、前記化合物によって適度に増粘された油剤を含む油性化粧料は、分散安定性、皮膚、まつげ、又は眉毛への付着性、展延性に優れ、皮膚、まつげ、又は眉毛に塗布することで艶感若しくはしっとり感を付与することができ、該艶感若しくはしっとり感を長時間持続させることができることを見いだした。本発明はこれらの知見に基づいて完成させたものである。 As a result of intensive studies to solve the above problems, the present inventors have found that the compound represented by the following formula (1) can increase the viscosity of an oil agent to an arbitrary viscosity and stably maintain the viscosity. An oily cosmetic containing an oil agent moderately thickened by the above compound has excellent dispersion stability, adhesion to the skin, eyelashes, or eyebrows, and spreadability. Alternatively, it has been found that a moist feeling can be imparted and the glossiness or moist feeling can be maintained for a long time. The present invention has been completed based on these findings.
すなわち、本発明は、下記式(1)
R1−(CONH−R2)n (1)
(式中、R1はベンゼン、ベンゾフェノン、ビフェニル、ナフタレン、シクロヘキサン、又はブタンの構造式からn個の水素原子を除いた基であり、R2は炭素数4以上の脂肪族炭化水素基である。nは3以上の整数を示す。n個のR2は同一であってもよく、異なっていてもよい)
で表される化合物を含む増粘剤(A)と油剤(B)とを含有する油性化粧料を提供する。
That is, the present invention provides the following formula (1):
R 1- (CONH-R 2 ) n (1)
(In the formula, R 1 is a group obtained by removing n hydrogen atoms from the structural formula of benzene, benzophenone, biphenyl, naphthalene, cyclohexane, or butane, and R 2 is an aliphatic hydrocarbon group having 4 or more carbon atoms. N represents an integer greater than or equal to 3. n R <2> may be the same and may differ.
An oily cosmetic containing a thickener (A) containing the compound represented by formula (A) and an oil (B) is provided.
本発明は、また、式(1)で表される化合物を含む増粘剤(A)を油剤(B)100重量部に対して0.5〜50.0重量部含有する前記の油性化粧料を提供する。 The present invention also relates to the above oily cosmetic comprising 0.5 to 50.0 parts by weight of the thickener (A) containing the compound represented by the formula (1) with respect to 100 parts by weight of the oil (B). I will provide a.
本発明は、また、増粘剤(A)と油剤(B)の含有量の和が、油性化粧料全量の10.0重量%以上である前記の油性化粧料を提供する。 The present invention also provides the oily cosmetic described above, wherein the sum of the contents of the thickener (A) and the oil (B) is 10.0% by weight or more of the total amount of the oily cosmetic.
本発明は、また、油性化粧料が、メイクアップ化粧料、まつげ又は眉毛化粧料、水中油型下地化粧料、又は日焼け止め化粧料である前記の油性化粧料を提供する。 The present invention also provides the above oily cosmetic, wherein the oily cosmetic is a makeup cosmetic, an eyelash or eyebrow cosmetic, an oil-in-water base cosmetic, or a sunscreen cosmetic.
本発明の油性化粧料は、上記式(1)で表される化合物によって増粘され、適度な粘性を有し、その粘性が安定的に保持された油剤を含有するため、皮膚、まつげ、又は眉毛への付着性、展延性に優れ、皮膚、まつげ、又は眉毛に塗布することで艶感若しくはしっとり感を付与することができ、該艶感若しくはしっとり感を長時間持続させることができる。また、紫外線防御剤等の添加剤を含有する場合は、それらの分散安定性に優れる。そのため、本発明の油性化粧料はメイクアップ化粧料、まつげ又は眉毛化粧料、水中油型下地化粧料、又は日焼け止め化粧料等として好適に使用することができる。 Since the oily cosmetic of the present invention contains an oil agent that is thickened by the compound represented by the above formula (1) and has an appropriate viscosity and the viscosity is stably maintained, the skin, eyelashes, or It has excellent adhesion to the eyebrows and spreadability, and can be applied to the skin, eyelashes, or eyebrows to give a glossy feeling or moist feeling, and the glossiness or moist feeling can be maintained for a long time. Moreover, when containing additives, such as a ultraviolet protective agent, they are excellent in the dispersion stability. Therefore, the oily cosmetics of the present invention can be suitably used as makeup cosmetics, eyelash or eyebrow cosmetics, oil-in-water base cosmetics, sunscreen cosmetics, and the like.
[増粘剤(A)]
本発明は、下記式(1)で表される化合物を増粘剤として使用することを特徴とする。
R1−(CONH−R2)n (1)
[Thickener (A)]
The present invention is characterized by using a compound represented by the following formula (1) as a thickener.
R 1- (CONH-R 2 ) n (1)
式(1)中、R1はベンゼン、ベンゾフェノン、ビフェニル、ナフタレン、シクロヘキサン、又はブタンの構造式からn個の水素原子を除いた基であり、R2は炭素数4以上の脂肪族炭化水素基である。nは3以上の整数(好ましくは3〜4、特に好ましくは4)を示す。n個のR2は同一であってもよく、異なっていてもよい。 In the formula (1), R 1 is a group obtained by removing n hydrogen atoms from the structural formula of benzene, benzophenone, biphenyl, naphthalene, cyclohexane, or butane, and R 2 is an aliphatic hydrocarbon group having 4 or more carbon atoms. It is. n represents an integer of 3 or more (preferably 3 to 4, particularly preferably 4). n R < 2 > may be the same and may differ.
上記R2は炭素数4以上の脂肪族炭化水素基であり、例えば、n−ブチル、s−ブチル、t−ブチル、ペンチル、ヘキシル、オクチル、2−エチルヘキシル、デシル、ドデシル、ミリスチル、ステアリル、ノナデシル基等の炭素数4〜20程度(好ましくは6〜18)の直鎖状又は分岐鎖状アルキル基;2−ブテニル、2−ペンテニル、イソペンテニル、2−ヘキセニル、3−ヘキセニル、4−ヘキセニル、5−ヘキセニル、7−オクテニル、9−デセニル、11−ドデセニル、オレイル基等の炭素数4〜20程度(好ましくは6〜18)の直鎖状又は分岐鎖状アルケニル基;ブチニル、ペンチニル、ヘキシニル、オクチニル、デシニル、ペンタデシニル、オクタデシニル基等の炭素数4〜20程度(好ましくは6〜18)の直鎖状又は分岐鎖状アルキニル基等を挙げることができる。 R 2 is an aliphatic hydrocarbon group having 4 or more carbon atoms, such as n-butyl, s-butyl, t-butyl, pentyl, hexyl, octyl, 2-ethylhexyl, decyl, dodecyl, myristyl, stearyl, nonadecyl. A linear or branched alkyl group having about 4 to 20 carbon atoms (preferably 6 to 18) such as a group; 2-butenyl, 2-pentenyl, isopentenyl, 2-hexenyl, 3-hexenyl, 4-hexenyl, A linear or branched alkenyl group having about 4 to 20 carbon atoms (preferably 6 to 18) such as 5-hexenyl, 7-octenyl, 9-decenyl, 11-dodecenyl, oleyl group; butynyl, pentynyl, hexynyl, Linear or branched having about 4 to 20 carbon atoms (preferably 6 to 18) such as octynyl, decynyl, pentadecynyl and octadecynyl groups Jo alkynyl group and the like.
式(1)で表される化合物としては、なかでも、n個のR2が全て同一の基である化合物、若しくはn個のR2が2種の異なる基である化合物が、油剤(B)の溶解性に優れ、油剤(B)を所望の粘度に増粘することができる点で好ましい。 As the compound represented by the formula (1), among them, a compound in which n R 2 s are all the same group or a compound in which n R 2 s are two different groups is an oil agent (B). It is preferable at the point which is excellent in solubility, and can thicken oil agent (B) to desired viscosity.
式(1)で表される化合物のうち、n個のR2が全て同一の基(R21)である化合物(前記R21は、炭素数4以上の脂肪族炭化水素基を示す)としては、なかでも、R21が炭素数4〜20程度(好ましくは6〜18、特に好ましくは6〜12)の直鎖状又は分岐鎖状アルキル基である化合物が好ましい。 Among the compounds represented by formula (1), the compounds in which n R 2 s are all the same group (R 21 ) (wherein R 21 represents an aliphatic hydrocarbon group having 4 or more carbon atoms) Of these, compounds in which R 21 is a linear or branched alkyl group having about 4 to 20 carbon atoms (preferably 6 to 18 and particularly preferably 6 to 12) are preferred.
式(1)で表される化合物のうち、n個のR2が2種の異なる基(R21、R22)である化合物(前記R21、R22は、互いに異なって炭素数4以上の脂肪族炭化水素基を示す)としては、なかでも、R21、R22の一方が炭素数4〜20程度(好ましくは4〜18、特に好ましくは4〜15、最も好ましくは4〜12、更に好ましくは4〜10)の直鎖状又は分岐鎖状アルキル基であり、R21、R22の他方が炭素数6〜20程度(好ましくは12〜20、特に好ましくは15〜20、最も好ましくは16〜20)の直鎖状アルキル基又は直鎖状アルケニル基である化合物が好ましい。 Of the compounds represented by the formula (1), n R 2 are two different groups (R 21 and R 22 ) (the R 21 and R 22 are different from each other and have 4 or more carbon atoms). As the aliphatic hydrocarbon group, among them, one of R 21 and R 22 has about 4 to 20 carbon atoms (preferably 4 to 18, particularly preferably 4 to 15, most preferably 4 to 12, more preferably Preferably, it is a linear or branched alkyl group having 4 to 10), and the other of R 21 and R 22 is about 6 to 20 carbon atoms (preferably 12 to 20, particularly preferably 15 to 20, most preferably The compound which is a linear alkyl group of 16-20) or a linear alkenyl group is preferable.
式(1)で表される化合物のうち、nが4である化合物としては、例えば、下記式で表される化合物等を挙げることができる。下記式中のR21、R22は前記に同じ。一分子中に複数のR21が存在する場合、それらは同一の基である。R22についても同様である。nが4以外の整数(例えば、n=3)である化合物は、下記式で表される化合物に対応する化合物等を挙げることができる。 Among the compounds represented by the formula (1), examples of the compound wherein n is 4 include compounds represented by the following formulas. R 21 and R 22 in the following formula are the same as described above. When a plurality of R 21 are present in one molecule, they are the same group. The same is true for R 22. Examples of the compound in which n is an integer other than 4 (for example, n = 3) include compounds corresponding to the compound represented by the following formula.
本発明においては、式(1)で表される化合物のなかでも、n個のR2が2種の異なる基である化合物が、幅広い油剤に対して優れた増粘性を有する点で好ましい。 In the present invention, among the compounds represented by the formula (1), compounds in which n R 2 are two different groups are preferred in that they have excellent thickening properties over a wide range of oils.
また、本発明の式(1)で表される化合物の分子量は、例えば500〜1300程度、好ましくは600〜1300、特に好ましくは800〜1300、最も好ましくは900〜1200である。式(1)で表される化合物の分子量が上記範囲を外れると、増粘効果が低減する傾向がある。 The molecular weight of the compound represented by the formula (1) of the present invention is, for example, about 500 to 1300, preferably 600 to 1300, particularly preferably 800 to 1300, and most preferably 900 to 1200. When the molecular weight of the compound represented by the formula (1) is out of the above range, the thickening effect tends to be reduced.
式(1)で表される化合物は、例えば、下記1又は2の方法等により製造することができる。
1.下記式(2)
R1−(COOH)n (2)
(R1、nは前記に同じ)
で表されるカルボン酸を塩化チオニルと反応させてカルボン酸クロライドを得、得られたカルボン酸クロライドにアミン(R2−NH2)(R2は前記に同じ)を反応させる方法
2.前記式(2)で表されるカルボン酸に対応するカルボン酸無水物にアミン(1)(R2−NH2、R2は前記に同じ)を反応させてアミック酸を得、更にアミン(2)(R2−NH2、R2は前記に同じ、アミン(1)と同一であってもよく、異なっていてもよい)を縮合剤を用いて縮合させる方法
The compound represented by the formula (1) can be produced, for example, by the method 1 or 2 below.
1. Following formula (2)
R 1- (COOH) n (2)
(R 1 and n are the same as above)
A method of reacting a carboxylic acid represented by the formula (1) with thionyl chloride to obtain a carboxylic acid chloride, and reacting the resulting carboxylic acid chloride with an amine (R 2 —NH 2 ) (R 2 is the same as above). The amine (1) (R 2 —NH 2 and R 2 are the same as above) is reacted with the carboxylic acid anhydride corresponding to the carboxylic acid represented by the formula (2) to obtain an amic acid. ) (R 2 —NH 2 and R 2 are the same as above, and may be the same as or different from amine (1)).
前記式(2)で表されるカルボン酸としては、例えば、1,3,5−ベンゼントリカルボン酸、1,2,4,5−ベンゼンテトラカルボン酸(=ピロメリット酸)、2,4,5−ベンゾフェノントリカルボン酸、3,4,3’−ベンゾフェノントリカルボン酸、3,4,4’−ベンゾフェノントリカルボン酸、3,3’,4,4’−ベンゾフェノンテトラカルボン酸、1,1’−ビフェニル−2,4,4’−トリカルボン酸、1,1’−ビフェニル−2,3,3’,4’−テトラカルボン酸、1,6,7−ナフタレントリカルボン酸、1,2,3−ナフタレントリカルボン酸、1,3,8−ナフタレントリカルボン酸、1,4,6−ナフタレントリカルボン酸、1,4,5,8−ナフタレンテトラカルボン酸、1,2,4−シクロヘキサントリカルボン酸、1,2,4,5−シクロヘキサンテトラカルボン酸、1,2,4−ブタントリカルボン酸、1,2,3,4−ブタンテトラカルボン酸等を挙げることができる。 Examples of the carboxylic acid represented by the formula (2) include 1,3,5-benzenetricarboxylic acid, 1,2,4,5-benzenetetracarboxylic acid (= pyromellitic acid), 2,4,5. -Benzophenone tricarboxylic acid, 3,4,3'-benzophenone tricarboxylic acid, 3,4,4'-benzophenone tricarboxylic acid, 3,3 ', 4,4'-benzophenone tetracarboxylic acid, 1,1'-biphenyl-2 , 4,4′-tricarboxylic acid, 1,1′-biphenyl-2,3,3 ′, 4′-tetracarboxylic acid, 1,6,7-naphthalenetricarboxylic acid, 1,2,3-naphthalenetricarboxylic acid, 1,3,8-naphthalenetricarboxylic acid, 1,4,6-naphthalenetricarboxylic acid, 1,4,5,8-naphthalenetetracarboxylic acid, 1,2,4-cyclohexane Carboxylic acid, 1,2,4,5-cyclohexane tetracarboxylic acid, 1,2,4-butane tricarboxylic acid, and 1,2,3,4 butane tetracarboxylic acid.
アミン(R2−NH2)としては、例えば、n−ブチルアミン、s−ブチルアミン、へキシルアミン、オクチルアミン、2−エチルヘキシルアミン、デシルアミン、ドデシルアミン、ミリスチルアミン、ステアリルアミン、オレイルアミン等の、前記R2が炭素数4以上(好ましくは、炭素数4〜20)の脂肪族炭化水素基(好ましくは、直鎖状若しくは分岐鎖状のアルキル基、アルケニル基、又はアルキニル基)であるアミンを挙げることができる。 The amine (R 2 -NH 2), for example, n- butylamine, s- butylamine, to hexylamine, octylamine, 2-ethylhexylamine, decylamine, dodecylamine, myristyl amine, stearyl amine, oleylamine, etc., the R 2 Is an amine having an aliphatic hydrocarbon group (preferably a linear or branched alkyl group, alkenyl group, or alkynyl group) having 4 or more carbon atoms (preferably 4 to 20 carbon atoms). it can.
カルボン酸クロライドとアミンの反応は、例えばアミンを仕込んだ系内にカルボン酸クロライドを滴下することにより行われる。 The reaction between the carboxylic acid chloride and the amine is performed, for example, by dropping the carboxylic acid chloride into the system charged with the amine.
アミンの使用量は、カルボン酸クロライド1モルに対して、例えば4〜8モル程度、好ましくは4〜6モルである。ここで、2種以上の異なるアミンを使用すると、式(1)で表される化合物のうちn個のR2が2種以上の異なる基である化合物が得られる。 The usage-amount of an amine is about 4-8 mol with respect to 1 mol of carboxylic acid chloride, Preferably it is 4-6 mol. Here, when two or more different amines are used, a compound in which n R 2 s are two or more different groups among the compounds represented by the formula (1) is obtained.
カルボン酸クロライドとアミンの反応は、溶媒の存在下又は非存在下で行われる。前記溶媒としては、例えば、ペンタン、ヘキサン、ヘプタン、オクタン、石油エーテル等の飽和又は不飽和炭化水素系溶媒;ベンゼン、トルエン、キシレン等の芳香族炭化水素系溶媒;塩化メチレン、クロロホルム、1,2−ジクロロエタン、クロロベンゼン、ブロモベンゼン等のハロゲン化炭化水素系溶媒;ジエチルエーテル、ジイソプロピルエーテル、ジブチルエーテル、テトラヒドロフラン、ジオキサン、1,2−ジメトキシエタン、シクロペンチルメチルエーテル等のエーテル系溶媒;アセトニトリル、ベンゾニトリル等のニトリル系溶媒;ジメチルスルホキシド等のスルホキシド系溶媒;スルホラン等のスルホラン系溶媒;ジメチルホルムアミド等のアミド系溶媒;シリコーンオイル等の高沸点溶媒等を挙げることができる。これらは1種を単独で、又は2種以上を組み合わせて使用することができる。 The reaction between the carboxylic acid chloride and the amine is carried out in the presence or absence of a solvent. Examples of the solvent include saturated or unsaturated hydrocarbon solvents such as pentane, hexane, heptane, octane and petroleum ether; aromatic hydrocarbon solvents such as benzene, toluene and xylene; methylene chloride, chloroform, 1, 2 -Halogenated hydrocarbon solvents such as dichloroethane, chlorobenzene, bromobenzene; ether solvents such as diethyl ether, diisopropyl ether, dibutyl ether, tetrahydrofuran, dioxane, 1,2-dimethoxyethane, cyclopentyl methyl ether; acetonitrile, benzonitrile, etc. Nitrile solvents; sulfoxide solvents such as dimethyl sulfoxide; sulfolane solvents such as sulfolane; amide solvents such as dimethylformamide; high-boiling solvents such as silicone oil. These can be used alone or in combination of two or more.
前記溶媒の使用量としては、カルボン酸クロライドとアミンの総量に対して、例えば50〜300重量%程度である。溶媒の使用量が上記範囲を上回ると反応成分の濃度が低くなり、反応速度が低下する傾向がある。 The amount of the solvent used is, for example, about 50 to 300% by weight with respect to the total amount of carboxylic acid chloride and amine. When the usage-amount of a solvent exceeds the said range, the density | concentration of a reaction component will become low and there exists a tendency for reaction rate to fall.
カルボン酸クロライドとアミンの反応(=滴下)は、通常、常圧下で行われる。また、上記反応(=滴下時)の雰囲気としては反応を阻害しない限り特に限定されず、例えば、空気雰囲気、窒素雰囲気、アルゴン雰囲気等の何れであってもよい。反応温度(=滴下時温度)は、例えば30〜60℃程度である。反応時間(=滴下時間)は、例えば0.5〜20時間程度である。反応(=滴下)終了後は、熟成工程を設けてもよい。熟成工程を設ける場合、熟成温度は例えば30〜60℃程度、熟成時間は例えば1〜5時間程度である。また、反応はバッチ式、セミバッチ式、連続式等の何れの方法でも行うことができる。 The reaction (= dropping) of carboxylic acid chloride and amine is usually carried out under normal pressure. Further, the atmosphere of the above reaction (= drip) is not particularly limited as long as the reaction is not inhibited, and may be any of an air atmosphere, a nitrogen atmosphere, an argon atmosphere, and the like. Reaction temperature (= temperature at the time of dripping) is about 30-60 degreeC, for example. The reaction time (= dropping time) is, for example, about 0.5 to 20 hours. After completion of the reaction (= dropping), an aging step may be provided. When the aging step is provided, the aging temperature is, for example, about 30 to 60 ° C., and the aging time is, for example, about 1 to 5 hours. The reaction can be carried out by any method such as batch, semi-batch and continuous methods.
反応終了後、得られた反応生成物は、例えば、濾過、濃縮、蒸留、抽出、晶析、吸着、再結晶、カラムクロマトグラフィー等の分離手段や、これらを組み合わせた分離手段により分離精製できる。 After completion of the reaction, the obtained reaction product can be separated and purified by separation means such as filtration, concentration, distillation, extraction, crystallization, adsorption, recrystallization, column chromatography, etc., or a separation means combining these.
上記2の製造方法では、例えば、カルボン酸無水物とアミン(1)及び下記溶媒を系内に仕込み、熟成させることによりアミック酸を形成し、その後、アミン(2)と縮合剤(例えば、カルボジイミド又はその塩)を仕込み、熟成させることにより式(1)で表される化合物を製造することができる。ここで、2種以上の異なるアミンを使用すると、本発明の式(1)で表される化合物のうちn個のR2が2種以上の異なる基である化合物が得られる。 In the above production method 2, for example, an amic acid is formed by charging and aging carboxylic acid anhydride, amine (1) and the following solvent into the system, and then amine (2) and a condensing agent (for example, carbodiimide). Alternatively, the compound represented by the formula (1) can be produced by charging and aging the salt. Here, when two or more different amines are used, a compound in which n R 2 are two or more different groups among the compounds represented by the formula (1) of the present invention is obtained.
前記カルボン酸無水物としては、1,2,4,5−ベンゼンテトラカルボン酸−1,2:4,5−二無水物、3,3’,4,4’−ベンゾフェノンテトラカルボン酸二無水物、1,1’−ビフェニル−2,3,3’,4’−テトラカルボン酸−2,3:3’,4’−二無水物、ナフタレン1,4,5,8−テトラカルボン酸−1,8:4,5−二無水物、1,2,4,5−シクロヘキサンテトラカルボン酸−1,2:4,5−二無水物、meso−ブタン−1,2,3,4−テトラカルボン酸二無水物等を好適に使用することができる。 Examples of the carboxylic acid anhydride include 1,2,4,5-benzenetetracarboxylic acid-1,2: 4,5-dianhydride, 3,3 ′, 4,4′-benzophenone tetracarboxylic dianhydride. 1,1′-biphenyl-2,3,3 ′, 4′-tetracarboxylic acid-2,3: 3 ′, 4′-dianhydride, naphthalene 1,4,5,8-tetracarboxylic acid-1 , 8: 4,5-dianhydride, 1,2,4,5-cyclohexanetetracarboxylic acid-1,2: 4,5-dianhydride, meso-butane-1,2,3,4-tetracarboxylic acid An acid dianhydride etc. can be used conveniently.
前記アミン(1)、(2)としては、上記1の製造方法で使用できるものと同様の例を挙げることができる。 Examples of the amines (1) and (2) include the same examples as those that can be used in the above production method 1.
アミン(1)の使用量としては、カルボン酸無水物1モルに対して、例えば2〜4モル程度、好ましくは2〜3モルである。また、アミン(2)の使用量としては、カルボン酸無水物1モルに対して、例えば2〜4モル程度、好ましくは2〜3モルである。 The amount of amine (1) used is, for example, about 2 to 4 mol, preferably 2 to 3 mol, per 1 mol of carboxylic anhydride. Moreover, as the usage-amount of amine (2), it is about 2-4 mol with respect to 1 mol of carboxylic anhydrides, Preferably it is 2-3 mol.
前記カルボジイミドは下記式(3)で表される。
R−N=C=N−R’ (3)
上記式(3)中、R、R’としては、例えば、ヘテロ原子含有置換基を有していてもよい、炭素数3〜8の直鎖状若しくは分岐鎖状のアルキル基、3〜8員のシクロアルキル基等を挙げることができる。R、R’は同一であってもよく、異なっていてもよい。また、RとR’は互いに結合して(−N=C=N−)基と共に環を形成していてもよい。
The carbodiimide is represented by the following formula (3).
RN = C = N-R '(3)
In the above formula (3), as R and R ′, for example, a linear or branched alkyl group having 3 to 8 carbon atoms, which may have a heteroatom-containing substituent, or 3 to 8 members And the like. R and R ′ may be the same or different. R and R ′ may be bonded to each other to form a ring together with a (—N═C═N—) group.
前記炭素数3〜8の直鎖状若しくは分岐鎖状のアルキル基としては、例えば、プロピル、イソプロピル、ブチル、イソブチル、s−ブチル、t−ブチル、ペンチル、イソペンチル、s−ペンチル、t−ペンチル、ヘキシル、イソヘキシル、s−ヘキシル、t−ヘキシル基等を挙げることができる。 Examples of the linear or branched alkyl group having 3 to 8 carbon atoms include propyl, isopropyl, butyl, isobutyl, s-butyl, t-butyl, pentyl, isopentyl, s-pentyl, t-pentyl, Examples include hexyl, isohexyl, s-hexyl, and t-hexyl groups.
前記3〜8員のシクロアルキル基としては、例えば、シクロプロピル、シクロブチル、シクロペンチル、シクロヘキシル、シクロオクチル基等を挙げることができる。 Examples of the 3- to 8-membered cycloalkyl group include cyclopropyl, cyclobutyl, cyclopentyl, cyclohexyl, and cyclooctyl groups.
前記ヘテロ原子含有置換基としては、アミノ基、ジメチルアミノ基等のジ(C1-3)アルキルアミノ基等の窒素原子含有置換基を挙げることができる。 Examples of the heteroatom-containing substituent include nitrogen atom-containing substituents such as di (C 1-3 ) alkylamino groups such as amino groups and dimethylamino groups.
カルボジイミドとしては、例えば、ジイソプロピルカルボジイミド、ジシクロヘキシルカルボジイミド、N−(3−ジメチルアミノプロピル)−N’−エチルカルボジイミド等を挙げることができる。また、カルボジイミドの塩としては、例えば、塩酸塩(具体的には、N−(3−ジメチルアミノプロピル)−N’−エチルカルボジイミド塩酸塩等)等を挙げることができる。これらは1種を単独で、又は2種以上を組み合わせて使用することができる。 Examples of the carbodiimide include diisopropylcarbodiimide, dicyclohexylcarbodiimide, N- (3-dimethylaminopropyl) -N′-ethylcarbodiimide and the like. Examples of the carbodiimide salt include hydrochloride (specifically, N- (3-dimethylaminopropyl) -N′-ethylcarbodiimide hydrochloride) and the like. These can be used alone or in combination of two or more.
カルボジイミドの使用量としては、カルボン酸無水物1モルに対して、例えば2〜6モル程度、好ましくは2〜4モルである。 The amount of carbodiimide used is, for example, about 2 to 6 mol, preferably 2 to 4 mol, per 1 mol of carboxylic anhydride.
前記溶媒としては、アミック酸の溶解性に優れるプロトン受容性溶媒(例えば、ピリジン、トリエチルアミン、トリブチルアミン等)を使用することが好ましい。これらは1種を単独で、又は2種以上を混合して使用することができる。 As the solvent, it is preferable to use a proton-accepting solvent (for example, pyridine, triethylamine, tributylamine, etc.) excellent in solubility of amic acid. These can be used individually by 1 type or in mixture of 2 or more types.
前記溶媒の使用量としては、アミック酸の総量に対して、例えば50〜300重量%程度、好ましくは100〜250重量%である。溶媒の使用量が上記範囲を上回ると反応成分の濃度が低くなり、反応速度が低下する傾向がある。 As the usage-amount of the said solvent, it is about 50 to 300 weight% with respect to the total amount of amic acid, Preferably it is 100 to 250 weight%. When the usage-amount of a solvent exceeds the said range, the density | concentration of a reaction component will become low and there exists a tendency for reaction rate to fall.
上記反応は、通常、常圧下で行われる。また、上記反応の雰囲気としては反応を阻害しない限り特に限定されず、例えば、空気雰囲気、窒素雰囲気、アルゴン雰囲気等の何れであってもよい。熟成温度(反応温度)は、例えば30〜70℃程度である。カルボン酸無水物とアミンの熟成時間は、例えば0.5〜5時間程度であり、アミック酸とアミンの熟成時間は、例えば0.5〜20時間程度である。また、反応はバッチ式、セミバッチ式、連続式等の何れの方法でも行うことができる。 The above reaction is usually performed under normal pressure. Further, the atmosphere of the reaction is not particularly limited as long as the reaction is not inhibited, and may be any of an air atmosphere, a nitrogen atmosphere, an argon atmosphere, and the like. The aging temperature (reaction temperature) is, for example, about 30 to 70 ° C. The aging time of the carboxylic acid anhydride and the amine is, for example, about 0.5 to 5 hours, and the aging time of the amic acid and the amine is, for example, about 0.5 to 20 hours. The reaction can be carried out by any method such as batch, semi-batch and continuous methods.
反応終了後、得られた反応生成物は、例えば、濾過、濃縮、蒸留、抽出、晶析、吸着、再結晶、カラムクロマトグラフィー等の分離手段や、これらを組み合わせた分離手段により分離精製できる。 After completion of the reaction, the obtained reaction product can be separated and purified by separation means such as filtration, concentration, distillation, extraction, crystallization, adsorption, recrystallization, column chromatography, etc., or a separation means combining these.
式(1)で表される化合物はアミド結合部位において水素結合により自己会合してファイバー状の自己組織体を形成することができる。更に、R2基が油剤(B)に対して親和性を有する。そのため、油剤(B)と相溶させることにより、油剤(B)を適度に、且つ経時安定的に増粘することができる。特に、式(1)中のR2が2種以上の異なる基である場合は適度の結晶性を有するため、油剤(B)の種類に限定されることなく増粘することができ、より広い範囲の油剤(B)に対して増粘作用を発揮することができる。すなわち、幅広い油剤選択性を有する。 The compound represented by the formula (1) can self-associate by hydrogen bonding at the amide bond site to form a fibrous self-assembly. Further, the R 2 group has an affinity for the oil agent (B). Therefore, by making it compatible with the oil agent (B), the oil agent (B) can be thickened appropriately and stably over time. In particular, when R 2 in the formula (1) is two or more different groups, it has appropriate crystallinity, so it can be thickened without being limited to the type of the oil agent (B), and wider A thickening action can be exerted on the range of the oil agent (B). That is, it has a wide range of oil agent selectivity.
[油剤(B)]
本発明の油剤(B)としては、皮膚、まつげ、又は眉毛に塗布することにより艶感若しくはしっとり感を付与できる油剤であれば特に制限無く使用することができる。油剤には極性油及び非極性油が含まれる。油剤は1種を単独で、又は2種以上を組み合わせて使用することができる。
[Oil agent (B)]
The oil agent (B) of the present invention can be used without particular limitation as long as it is an oil agent that can give glossiness or moist feeling when applied to the skin, eyelashes, or eyebrows. Oils include polar oils and nonpolar oils. An oil agent can be used individually by 1 type or in combination of 2 or more types.
前記極性油としては、例えば、オリーブ油等の油脂類、ラノリン等のロウ類、エステル類[ミリスチン酸イソプロピル、オレイン酸デシル、オクタン酸セチル、2−エチルヘキサン酸セチル、トリ−2−エチルヘキサン酸グリセリル、パルミチン酸オクチル等の炭素数8以上(好ましくは、炭素数8〜25)の脂肪酸とアルコールとのエステル]、高級脂肪酸類[ラウリン酸、オレイン酸、ステアリン酸、イソステアリン酸等の炭素数12以上(好ましくは、炭素数12〜25)の脂肪酸]、常温で固体の高級アルコール類[セタノール、セトステアリルアルコール等の炭素数12以上(好ましくは、炭素数12〜25)のアルコール]等を挙げることができる。 Examples of the polar oil include oils and fats such as olive oil, waxes such as lanolin, esters [isopropyl myristate, decyl oleate, cetyl octanoate, cetyl 2-ethylhexanoate, and glyceryl tri-2-ethylhexanoate. , Esters of fatty acids and alcohols having 8 or more carbon atoms (preferably 8 to 25 carbon atoms) such as octyl palmitate, and higher fatty acids [lauric acid, oleic acid, stearic acid, isostearic acid, etc. 12 or more carbon atoms. (Preferably fatty acids having 12 to 25 carbon atoms), higher alcohols that are solid at room temperature [alcohols having 12 or more carbon atoms (preferably 12 to 25 carbon atoms) such as cetanol and cetostearyl alcohol] and the like. Can do.
前記非極性油としては、スクワラン、ワセリン、炭化水素油(イソドデカン、イソパラフィン、流動パラフィン等)、鎖状又は環状のシリコーン油(ジメチルポリシロキサン、デカメチルシクロペンタシロキサン等)等を挙げることができる。 Examples of the nonpolar oil include squalane, petrolatum, hydrocarbon oil (isododecane, isoparaffin, liquid paraffin, etc.), chain or cyclic silicone oil (dimethylpolysiloxane, decamethylcyclopentasiloxane, etc.), and the like.
[その他の成分(C)]
本発明の油性化粧料は、必要に応じて他の成分を含有することができる。
[Other components (C)]
The oily cosmetic of the present invention can contain other components as necessary.
例えば、本発明の油性化粧料が口紅、リップクリーム、リップグロス、頬紅、ファンデーション等のメイクアップ化粧料である場合は、多糖脂肪酸エステルを含有することが、皮膚への付着性、艶感、及び艶感の持続性をより一層向上することができる点で好ましい。 For example, when the oily cosmetic composition of the present invention is a makeup cosmetic composition such as lipstick, lip balm, lip gloss, blusher, foundation, etc., the polysaccharide fatty acid ester may contain the adhesion to the skin, glossiness, and This is preferable because the durability of glossiness can be further improved.
前記多糖脂肪酸エステルは、2個以上の単糖類がグリコシド結合して得られる多糖類と脂肪酸とのエステルである。前記多糖類としては、例えば、デキストリン、シクロデキストリン、グリコーゲン、プルラン、グルコマンナン、フコイダン、イヌリン、セルロース、キチン、ヒアルロン酸、コンドロイチン硫酸等の、分子式(C6H10O5)t(tは2以上の整数)で示される化合物である。前記脂肪酸としては、例えば、オクタン酸、デカン酸、ラウリン酸、ミリスチン酸、オイレン酸、ステアリン酸などのC8-20脂肪酸等を挙げることができる。 The polysaccharide fatty acid ester is an ester of a polysaccharide and a fatty acid obtained by glycosidic bonding of two or more monosaccharides. Examples of the polysaccharide include molecular formula (C 6 H 10 O 5 ) t (t is 2) such as dextrin, cyclodextrin, glycogen, pullulan, glucomannan, fucoidan, inulin, cellulose, chitin, hyaluronic acid, chondroitin sulfate, and the like. A compound represented by the above integer). Examples of the fatty acid include C 8-20 fatty acids such as octanoic acid, decanoic acid, lauric acid, myristic acid, oleic acid, and stearic acid.
本発明の多糖脂肪酸エステルとしては、デキストリンラウリン酸エステル、デキストリンミリスチン酸エステル等から選択される少なくとも1種を使用することが好ましい。 As the polysaccharide fatty acid ester of the present invention, it is preferable to use at least one selected from dextrin laurate, dextrin myristic ester and the like.
例えば、本発明の油性化粧料がマスカラ、アイブロウ等のまつげ又は眉毛化粧料である場合は、温度安定性、ボリューム効果、カール効果等の点から、30℃において固形の油剤を含有することが好ましい。 For example, when the oily cosmetic of the present invention is eyelashes such as mascara and eyebrow or eyebrow cosmetics, it is preferable to contain a solid oil at 30 ° C. from the viewpoint of temperature stability, volume effect, curl effect and the like. .
前記30℃において固形の油剤(=固形油)としては、例えば、パラフィン、マイクロクリスタリンワックス、ポリエチレンワックス、キャンデリラロウ、カルナバロウ、ミツロウ、モクロウ、ホホバエステル、合成ワックス等を挙げることができる。これらは1種を単独で、又は2種以上を組み合わせて使用することができる。 Examples of the solid oil agent (= solid oil) at 30 ° C. include paraffin, microcrystalline wax, polyethylene wax, candelilla wax, carnauba wax, beeswax, mole, jojoba ester, and synthetic wax. These can be used alone or in combination of two or more.
例えば、本発明の油性化粧料が水中油型下地化粧料である場合は、水性成分として、例えば、水;エタノール、イソプロピルアルコール等のアルコール類;プロピレングリコール、1、3−ブチレングリコール、ジプロピレングリコール、ポリエチレングリコール等のグリコール類;グリセリン、ジグリセリン、ポリグリセリン等のグリセリン類等から選択される少なくとも1種を含有することが好ましい。 For example, when the oily cosmetic of the present invention is an oil-in-water base cosmetic, the aqueous component includes, for example, water; alcohols such as ethanol and isopropyl alcohol; propylene glycol, 1,3-butylene glycol, dipropylene glycol It is preferable to contain at least one selected from glycols such as polyethylene glycol; glycerols such as glycerol, diglycerol and polyglycerol.
例えば、本発明の油性化粧料が日焼け止め化粧料である場合は、紫外線防御剤を含有することが好ましい。 For example, when the oily cosmetic of the present invention is a sunscreen cosmetic, it is preferable to contain a UV protection agent.
前記紫外線防御剤は、紫外線によって引き起こされるダメージから皮膚等を保護する作用を発揮する化合物であり、紫外線散乱剤と紫外線吸収剤が含まれる。これらは1種を単独で、又は2種以上を組み合わせて使用することができる。本発明においては、なかでも、紫外線散乱剤を使用することが、使用時のベタつきを抑制することができる点で好ましい。 The ultraviolet protective agent is a compound that exhibits an action of protecting the skin and the like from damage caused by ultraviolet rays, and includes an ultraviolet scattering agent and an ultraviolet absorbing agent. These can be used alone or in combination of two or more. In the present invention, it is particularly preferable to use an ultraviolet scattering agent from the viewpoint that stickiness during use can be suppressed.
前記紫外線散乱剤としては、例えば、酸化チタン、酸化亜鉛、酸化セリウム等の金属酸化物;水酸化鉄等の金属水酸化物;板状酸化鉄、アルミニウムフレーク等の金属フレーク類;炭化珪素等のセラミック類等を挙げることができる。 Examples of the ultraviolet scattering agent include metal oxides such as titanium oxide, zinc oxide, and cerium oxide; metal hydroxides such as iron hydroxide; metal flakes such as plate-like iron oxide and aluminum flakes; Examples thereof include ceramics.
前記紫外線散乱剤の平均粒子径は、例えば5〜100nm程度である。 The average particle diameter of the ultraviolet scattering agent is, for example, about 5 to 100 nm.
前記紫外線散乱剤は、従来公知の表面処理により新たな特性(例えば、撥水性等)が付与されたものであっても良い。前記表面処理としては、例えば、フッ素化合物処理、シリコーン処理、シリコーン樹脂処理、ペンダント処理、シランカップリング剤処理、チタンカップリング剤処理、シラン処理、油剤処理、N−アシル化リジン処理、ポリアクリル酸処理、金属石鹸処理、アクリル樹脂処理、金属酸化物処理等を挙げることができる。これらは1種を単独で、又は2種以上を組み合わせて施すことができる。 The ultraviolet light scattering agent may be provided with new properties (for example, water repellency) by a conventionally known surface treatment. Examples of the surface treatment include fluorine compound treatment, silicone treatment, silicone resin treatment, pendant treatment, silane coupling agent treatment, titanium coupling agent treatment, silane treatment, oil agent treatment, N-acylated lysine treatment, and polyacrylic acid. Treatment, metal soap treatment, acrylic resin treatment, metal oxide treatment and the like. These can be applied singly or in combination of two or more.
前記紫外線吸収剤としては、例えば、2−ヒドロキシ−4−メトキシベンゾフェノン、2−ヒドロキシ−4−メトキシベンゾフェノン−5−硫酸、2,2’−ジヒドロキシ−4−メトキシベンゾフェノン、p−メトキシハイドロ桂皮酸ジエタノールアミン塩、パラアミノ安息香酸、エチルジヒドロキシプロピル安息香酸、グリセリル安息香酸、サリチル酸ホモメンチル、メチル−o−アミノベンゾエート、2−エチルヘキシル−2−シアノ−3,3−ジフェニルアクリレート、オクチルジメチル安息香酸、サリチル酸オクチル、2−フェニル−ベンズイミダゾール−5−硫酸、サリチル酸トリエタノールアミン、3−(4−メチルベンジリデン)カンフル、2,4−ジヒドロキシベンゾフェノン、2,2’,4,4’−テトラヒドロキシベンゾフェノン、2,2’−ジヒドロキシ−4,4’−ジメトキシベンゾフェノン、2−ヒドロキシ−4−N−オクトキシベンゾフェノン、4−イソプロピルジベンゾイルメタン、ブチルメトキシジベンゾイルメタン、4−(3,4−ジメトキシフェニルメチレン)−2,5−ジオキソ−1−イミダゾリジンプロピオン酸2−エチルヘキシル、オクチルトリアゾン、ジメトキシ桂皮酸イソオクタン酸グリセリド、及びこれらの高分子誘導体やシラン誘導体等を挙げることができる。 Examples of the ultraviolet absorber include 2-hydroxy-4-methoxybenzophenone, 2-hydroxy-4-methoxybenzophenone-5-sulfuric acid, 2,2′-dihydroxy-4-methoxybenzophenone, and p-methoxyhydrocinnamic acid diethanolamine. Salt, paraaminobenzoic acid, ethyldihydroxypropylbenzoic acid, glycerylbenzoic acid, homomenthyl salicylate, methyl-o-aminobenzoate, 2-ethylhexyl-2-cyano-3,3-diphenylacrylate, octyldimethylbenzoic acid, octyl salicylate, 2 -Phenyl-benzimidazole-5-sulfuric acid, triethanolamine salicylate, 3- (4-methylbenzylidene) camphor, 2,4-dihydroxybenzophenone, 2,2 ', 4,4'-tetrahydroxyben Phenone, 2,2′-dihydroxy-4,4′-dimethoxybenzophenone, 2-hydroxy-4-N-octoxybenzophenone, 4-isopropyldibenzoylmethane, butylmethoxydibenzoylmethane, 4- (3,4-dimethoxy) Phenylmethylene) -2,5-dioxo-1-imidazolidinepropionate 2-ethylhexyl, octyl triazone, dimethoxycinnamic acid isooctanoic acid glyceride, and polymer derivatives and silane derivatives thereof.
[油性化粧料]
本発明の油性化粧料は、上記増粘剤(A)と油剤(B)を少なくとも含有する。
[Oil cosmetics]
The oily cosmetic of the present invention contains at least the thickener (A) and the oil (B).
本発明の油性化粧料の粘度[25℃、せん断速度10s-1における]は、用途に応じて適宜調整することができるが、0.1〜20.0Pa・s程度であることが、展延性、皮膚、まつげ、又は眉毛への付着性に優れ、皮膚、まつげ、又は眉毛に塗布することで、艶感若しくはしっとり感を付与することができ、該艶感若しくはしっとり感を長時間(例えば、3時間以上)持続させることができる点で好ましい。
本発明の油性化粧料がメイクアップ化粧料である場合は、好ましくは0.5〜20.0Pa・s、特に好ましくは5.0〜15.0Pa・s、最も好ましくは7.0〜13.0Pa・sである。
本発明の油性化粧料がまつげ又は眉毛化粧料である場合は、好ましくは0.2〜10.0Pa・s、特に好ましくは3.0〜10.0Pa・s、最も好ましくは5.0〜9.0Pa・sである。
本発明の油性化粧料が水中油型下地化粧料である場合は、好ましくは0.5〜10.0Pa・s、特に好ましくは1.0〜5.0Pa・sである。
本発明の油性化粧料が日焼け止め化粧料である場合は、好ましくは0.1〜10.0Pa・s、特に好ましくは0.5〜5.0Pa・sである。
The viscosity [at 25 ° C., at a shear rate of 10 s −1 ] of the oily cosmetic of the present invention can be appropriately adjusted according to the use, but it is about 0.1 to 20.0 Pa · s. It has excellent adhesion to skin, eyelashes, or eyebrows, and can be applied to the skin, eyelashes, or eyebrows to give it a glossy or moist feeling. It is preferable in that it can be maintained for 3 hours or more).
When the oily cosmetic of the present invention is a makeup cosmetic, it is preferably 0.5 to 20.0 Pa · s, particularly preferably 5.0 to 15.0 Pa · s, and most preferably 7.0 to 13.3. 0 Pa · s.
When the oily cosmetic of the present invention is an eyelash or eyebrow cosmetic, it is preferably 0.2 to 10.0 Pa · s, particularly preferably 3.0 to 10.0 Pa · s, and most preferably 5.0 to 9. 0.0 Pa · s.
When the oily cosmetic of the present invention is an oil-in-water type base cosmetic, it is preferably 0.5 to 10.0 Pa · s, particularly preferably 1.0 to 5.0 Pa · s.
When the oily cosmetic of the present invention is a sunscreen cosmetic, it is preferably 0.1 to 10.0 Pa · s, particularly preferably 0.5 to 5.0 Pa · s.
本発明の油性化粧料は、例えば、増粘剤(A)と油剤(B)とを相溶させる工程を経て製造することができる。より詳細には、上記増粘剤(A)と油剤(B)の全量を混合して加温し、相溶させた後、冷却することにより製造することができる。また、油剤(B)の一部に上記増粘剤(A)を混合して、加温、相溶させた後、冷却し、その後、残りの油剤(B)を混合する方法でも製造することができる。 The oily cosmetic of the present invention can be produced, for example, through a step of making the thickener (A) and the oil agent (B) compatible. More specifically, it can be produced by mixing and heating the thickener (A) and the oil agent (B), allowing them to be dissolved, and then cooling. In addition, the thickener (A) is mixed with a part of the oil agent (B), heated and compatible, then cooled, and then mixed with the remaining oil agent (B). Can do.
本発明の油性化粧料における増粘剤(A)の含有量(2種以上使用する場合はその総量)は、用途に応じて適宜調整することができるが、油性化粧料に含まれる油剤(B)100重量部に対して0.5〜50.0重量部程度であることが、油剤(B)に適度な粘度を付与することができ、分散安定性、展延性、及び皮膚、まつげ、又は眉毛への付着性に優れ、皮膚、まつげ、又は眉毛に塗布することで艶感若しくはしっとり感を付与することができ、該艶感若しくはしっとり感を長時間持続させることができる油性化粧料が得られる点で好ましい。一方、増粘剤(A)の含有量が上記範囲を下回ると、油性化粧料の粘度を安定的に保持することが困難となり、良好な分散安定性や付着性が得られにくくなり、艶感若しくはしっとり感を長時間持続させることが困難となる傾向がある。また、増粘剤(A)の含有量が上記範囲を上回っても有利な効果は得られ難く、かえって油性化粧料の展延性が低下する場合がある。
本発明の油性化粧料がメイクアップ化粧料である場合は、好ましくは0.5〜25.0重量部、特に好ましくは1.0〜20.0重量部である。
本発明の油性化粧料がまつげ又は眉毛化粧料である場合は、好ましくは0.5〜10.0重量部、特に好ましくは1.0〜8.0重量部である。
本発明の油性化粧料が水中油型下地化粧料である場合は、好ましくは1.0〜50.0重量部、特に好ましくは10.0〜50.0重量部、最も好ましくは20.0〜50.0重量部である。
本発明の油性化粧料が日焼け止め化粧料である場合は、好ましくは0.5〜10.0重量部、特に好ましくは1.0〜5.0重量部である。
The content of the thickener (A) in the oily cosmetic of the present invention (the total amount when two or more are used) can be adjusted as appropriate according to the use, but the oil (B ) About 0.5 to 50.0 parts by weight with respect to 100 parts by weight can impart an appropriate viscosity to the oil agent (B), dispersion stability, spreadability, and skin, eyelashes, or An oily cosmetic that has excellent adhesion to eyebrows and can give gloss or moist feeling by applying to the skin, eyelashes, or eyebrows, and can maintain the gloss or moist feeling for a long time. This is preferable. On the other hand, when the content of the thickener (A) is below the above range, it becomes difficult to stably maintain the viscosity of the oily cosmetic, and it becomes difficult to obtain good dispersion stability and adhesion, and glossiness. Or it tends to be difficult to maintain a moist feeling for a long time. Moreover, even if content of a thickener (A) exceeds the said range, an advantageous effect is hard to be acquired, and the spreading property of oily cosmetics may fall on the contrary.
When the oily cosmetic of the present invention is a makeup cosmetic, the amount is preferably 0.5 to 25.0 parts by weight, particularly preferably 1.0 to 20.0 parts by weight.
When the oily cosmetic of the present invention is an eyelash or eyebrow cosmetic, the amount is preferably 0.5 to 10.0 parts by weight, particularly preferably 1.0 to 8.0 parts by weight.
When the oily cosmetic of the present invention is an oil-in-water base cosmetic, it is preferably 1.0 to 50.0 parts by weight, particularly preferably 10.0 to 50.0 parts by weight, and most preferably 20.0 to 50.0 parts by weight.
When the oily cosmetic of the present invention is a sunscreen cosmetic, it is preferably 0.5 to 10.0 parts by weight, particularly preferably 1.0 to 5.0 parts by weight.
本発明の油性化粧料における増粘剤(A)と油剤(B)の含有量の和は、用途に応じて適宜調整することができるが、油性化粧料全量の10.0重量%以上(好ましくは40重量%以上、特に好ましくは60重量%以上)であることが、分散安定性、展延性、及び皮膚、まつげ、又は眉毛への付着性に優れ、皮膚、まつげ、又は眉毛に塗布することで艶感若しくはしっとり感を付与することができ、該艶感若しくはしっとり感を長時間持続させることができる油性化粧料が得られる点で好ましい。
本発明の油性化粧料がメイクアップ化粧料である場合は、好ましくは10〜100重量%、より好ましくは20〜100重量%、更に好ましくは40〜100重量%、最も好ましくは60〜100重量%である。
本発明の油性化粧料がまつげ又は眉毛化粧料である場合は、好ましくは20〜99重量%、特に好ましくは40〜95重量%、最も好ましくは60〜90重量%である。
本発明の油性化粧料が水中油型下地化粧料である場合は、油性化粧料全量の、好ましくは1〜50重量%、特に好ましくは5〜30重量%、最も好ましくは10〜25重量%である。また、水中油型下地化粧料の油相を構成する化合物全量の、好ましくは30〜100重量%、更に好ましくは50〜100重量%、特に好ましくは60〜100重量%、最も好ましくは70〜100重量%である。
本発明の油性化粧料が日焼け止め化粧料である場合は、好ましくは20〜99重量%、特に好ましくは40〜95重量%、最も好ましくは60〜95重量%である。
The sum of the contents of the thickener (A) and the oil agent (B) in the oily cosmetic composition of the present invention can be appropriately adjusted according to the use, but is 10.0% by weight or more of the total amount of the oily cosmetic composition (preferably 40% by weight or more, particularly preferably 60% by weight or more) is excellent in dispersion stability, spreadability, and adhesion to the skin, eyelashes or eyebrows, and is applied to the skin, eyelashes or eyebrows. It is preferable in terms of providing an oily cosmetic that can give a glossy feeling or moist feeling and can maintain the glossiness or moist feeling for a long time.
When the oily cosmetic of the present invention is a makeup cosmetic, it is preferably 10 to 100% by weight, more preferably 20 to 100% by weight, still more preferably 40 to 100% by weight, and most preferably 60 to 100% by weight. It is.
When the oily cosmetic of the present invention is an eyelash or eyebrow cosmetic, it is preferably 20 to 99% by weight, particularly preferably 40 to 95% by weight, and most preferably 60 to 90% by weight.
When the oily cosmetic of the present invention is an oil-in-water base cosmetic, it is preferably 1 to 50% by weight, particularly preferably 5 to 30% by weight, most preferably 10 to 25% by weight of the total amount of the oily cosmetic. is there. The total amount of the compounds constituting the oil phase of the oil-in-water base cosmetic is preferably 30 to 100% by weight, more preferably 50 to 100% by weight, particularly preferably 60 to 100% by weight, and most preferably 70 to 100%. % By weight.
When the oily cosmetic of the present invention is a sunscreen cosmetic, it is preferably 20 to 99% by weight, particularly preferably 40 to 95% by weight, and most preferably 60 to 95% by weight.
本発明の油性化粧料には増粘剤(A)として、式(1)で表される化合物以外の他の増粘剤を含有してもよいが、油性化粧料に含まれる全増粘剤に占める式(1)で表される化合物の割合は、例えば30重量%以上、好ましくは50重量%以上、特に好ましくは70重量%以上、最も好ましくは85重量%以上である。式(1)で表される化合物の割合の上限は100重量%である。他の増粘剤の割合が過剰となると、本発明の効果が得られにくくなる傾向がある。尚、本発明における「増粘剤」とは、粘性を付与する増粘剤、ゲル化するゲル化剤、及び組成物の成分を均一に安定化する安定剤を含む概念である。 The oily cosmetic of the present invention may contain other thickeners other than the compound represented by the formula (1) as the thickener (A), but the total thickener contained in the oily cosmetics. The proportion of the compound represented by the formula (1) in the formula is, for example, 30% by weight or more, preferably 50% by weight or more, particularly preferably 70% by weight or more, and most preferably 85% by weight or more. The upper limit of the ratio of the compound represented by the formula (1) is 100% by weight. If the ratio of the other thickener is excessive, the effect of the present invention tends to be difficult to obtain. The “thickener” in the present invention is a concept including a thickener that imparts viscosity, a gelling agent that gels, and a stabilizer that uniformly stabilizes the components of the composition.
本発明の油性化粧料における油剤(B)の含有量(2種以上含有する場合はその総量)は、用途に応じて適宜調整することができるが、油性化粧料全量の1.0重量%以上であることが、皮膚、まつげ、又は眉毛に塗布することにより、皮膚、まつげ、又は眉毛に艶感若しくはしっとり感を付与することができる点でが好ましい。
本発明の油性化粧料がメイクアップ化粧料である場合は、好ましくは65.0〜99.0重量%である。前記範囲の下限は好ましくは70.0重量%、特に好ましくは75.0重量%、最も好ましくは80.0重量%である。また、前記範囲の上限は、好ましくは95.0重量%である。
本発明の油性化粧料がまつげ又は眉毛化粧料である場合は、好ましくは30.0〜90.0重量%、特に好ましくは50.0〜85.0重量%である。
本発明の油性化粧料が水中油型下地化粧料である場合は、好ましくは1.0〜20.0重量%、特に好ましくは5.0〜15.0重量%、最も好ましくは7.0〜12.0重量%である。
本発明の油性化粧料が日焼け止め化粧料である場合は、好ましくは30.0〜99.5重量%である。前記範囲の下限は好ましくは40.0重量%、特に好ましくは60.0重量%、最も好ましくは70.0重量%である。また、前記範囲の上限は、好ましくは98.9重量%、特に好ましくは98.5重量%、最も好ましくは95.0重量%、更に好ましくは90.0重量%である。
The content of the oil agent (B) in the oily cosmetic of the present invention (the total amount when containing two or more) can be appropriately adjusted according to the use, but is 1.0% by weight or more of the total amount of the oily cosmetic. It is preferable that it can give glossiness or moist feeling to the skin, eyelashes or eyebrows by applying to the skin, eyelashes or eyebrows.
When the oily cosmetic of the present invention is a makeup cosmetic, it is preferably 65.0 to 99.0% by weight. The lower limit of the range is preferably 70.0% by weight, particularly preferably 75.0% by weight, and most preferably 80.0% by weight. The upper limit of the range is preferably 95.0% by weight.
When the oily cosmetic of the present invention is an eyelash or eyebrow cosmetic, it is preferably 30.0 to 90.0% by weight, particularly preferably 50.0 to 85.0% by weight.
When the oily cosmetic of the present invention is an oil-in-water base cosmetic, it is preferably 1.0 to 20.0% by weight, particularly preferably 5.0 to 15.0% by weight, and most preferably 7.0 to 12.0% by weight.
When the oily cosmetic of the present invention is a sunscreen cosmetic, it is preferably 30.0 to 99.5% by weight. The lower limit of the range is preferably 40.0% by weight, particularly preferably 60.0% by weight, most preferably 70.0% by weight. The upper limit of the range is preferably 98.9% by weight, particularly preferably 98.5% by weight, most preferably 95.0% by weight, and more preferably 90.0% by weight.
増粘剤(A)と油剤(B)の組み合わせは、増粘剤(A)と油剤(B)が相溶する組み合わせであれば特に制限されない。 The combination of a thickener (A) and an oil agent (B) will not be restrict | limited especially if a thickener (A) and an oil agent (B) are compatible.
相溶の際の温度は増粘剤(A)と油剤(B)の種類によって適宜選択されるものであり特に制限されないが、100℃を越えないことが好ましく、油剤(B)の沸点が100℃以下の場合には沸点程度が好ましい。 The temperature at the time of the compatibility is appropriately selected depending on the types of the thickener (A) and the oil agent (B), and is not particularly limited, but preferably does not exceed 100 ° C., and the boiling point of the oil agent (B) is 100. When the temperature is not higher than ° C., the boiling point is preferable.
相溶後の冷却は、室温(例えば、25℃以下)まで冷却することができればよく、室温で徐々に冷却してもよいし、氷冷等により急速冷却してもよい。 Cooling after the compatibilization may be performed as long as it can be cooled to room temperature (for example, 25 ° C. or less), and may be gradually cooled at room temperature, or may be rapidly cooled by ice cooling or the like.
本発明の油性化粧料がメイクアップ化粧料である場合は、更に多糖脂肪酸エステルを含有することが好ましく、その含有量(2種以上含有する場合はその総量)は、油性化粧料全量の例えば0.5〜30.0重量%程度であり、好ましくは1.0〜25.0重量%である。多糖脂肪酸エステルを上記範囲で含有すると、皮膚への付着性、艶感、及び艶感の持続性をより一層向上することができる点で好ましい。 When the oily cosmetic of the present invention is a makeup cosmetic, it is preferable to further contain a polysaccharide fatty acid ester, and the content thereof (the total amount when containing two or more types) is, for example, 0 of the total amount of the oily cosmetic. It is about 5 to 30.0% by weight, preferably 1.0 to 25.0% by weight. When the polysaccharide fatty acid ester is contained in the above range, it is preferable in that the adhesion to the skin, glossiness, and durability of glossiness can be further improved.
本発明の油性化粧料がまつげ又は眉毛化粧料である場合は、更に30℃において固形の油剤を含有することが好ましく、その含有量(2種以上含有する場合はその総量)は、油性化粧料全量の例えば0.5〜10.0重量%程度であり、好ましくは1.0〜5.0重量%である。 When the oily cosmetic of the present invention is an eyelash or eyebrow cosmetic, it is preferable to further contain a solid oil at 30 ° C., and the content thereof (the total amount when containing two or more) is an oily cosmetic. The total amount is, for example, about 0.5 to 10.0% by weight, and preferably 1.0 to 5.0% by weight.
本発明の油性化粧料が水中油型下地化粧料である場合の水性成分の含有量(2種以上含有する場合はその総量)は、水中油型下地化粧料全量の例えば30.0〜80.0重量%程度であり、好ましくは40.0〜70.0重量%である。水性成分を上記範囲で含有する水中油型下地化粧料は、展延性や保湿性に優れ、良好な使用感を有する。 When the oily cosmetic of the present invention is an oil-in-water base cosmetic, the content of the aqueous component (the total amount when containing two or more types) is, for example, 30.0-80. It is about 0% by weight, preferably 40.0-70.0% by weight. The oil-in-water base cosmetic containing an aqueous component in the above range is excellent in spreadability and moisture retention and has a good feeling in use.
本発明の油性化粧料が日焼け止め化粧料である場合は、更に紫外線防御剤を含有することが好ましく、その含有量(2種以上含有する場合はその総量)は、日焼け止め化粧料全量の例えば0.1〜40.0重量%程度であり、好ましくは0.1〜35.0重量%、特に好ましくは0.5〜30.0重量%、最も好ましくは5.0〜20.0重量%である。紫外線防御剤の使用量が上記範囲を下回ると、十分な紫外線防御効果を得ることが困難となる傾向がある。一方、紫外線防御剤(C)の使用量が上記範囲を上回ると、分散安定性が得られにくくなる傾向がある。 When the oily cosmetic of the present invention is a sunscreen cosmetic, it is preferable to further contain a UV protection agent, and the content thereof (the total amount when containing two or more types) is, for example, the total amount of the sunscreen cosmetic. It is about 0.1 to 40.0% by weight, preferably 0.1 to 35.0% by weight, particularly preferably 0.5 to 30.0% by weight, and most preferably 5.0 to 20.0% by weight. It is. When the usage-amount of a ultraviolet protective agent is less than the said range, there exists a tendency for it to become difficult to acquire sufficient ultraviolet protective effect. On the other hand, when the usage-amount of a ultraviolet protective agent (C) exceeds the said range, there exists a tendency for dispersion stability to become difficult to be acquired.
本発明の油性化粧料は、上記成分以外にも、本発明の効果を損なわない範囲で、通常の油性化粧料に用いられる成分(例えば、多価アルコール等の保湿剤、水、紫外線防御剤、抗酸化剤、消炎剤、防腐剤、顔料、染料、香料、樹脂粉末、被膜剤、金属石けん等)を1種又は2種以上含有していてもよいが、これらの含有量は、油性化粧料全量の25.0重量%以下程度、好ましくは5.0〜21.0重量%、特に好ましくは10.0〜21.0重量%である。また、本発明の油性化粧料は、ポリブテンやポリイソブテン等の高重合度炭化水素油類や、α−オレフィンオリゴマーを含有していてもよいがこれらの含有量(2種以上含有する場合はその総量)は、油性化粧料全量の例えば2.0重量%未満、好ましくは1.0重量%以下である。これらの含有量が前記範囲を上回ると、臭気が強くなり、べたつきが生じるため好ましくない。 In addition to the above components, the oily cosmetics of the present invention are components that are used in ordinary oily cosmetics (for example, humectants such as polyhydric alcohols, water, UV protection agents, Antioxidants, anti-inflammatory agents, preservatives, pigments, dyes, fragrances, resin powders, coating agents, metal soaps, etc.) may be contained in one or more types. It is about 25.0% by weight or less of the total amount, preferably 5.0 to 21.0% by weight, particularly preferably 10.0 to 21.0% by weight. The oily cosmetic of the present invention may contain high-polymerization hydrocarbon oils such as polybutene and polyisobutene, and α-olefin oligomers, but these contents (the total amount when containing two or more kinds) ) Is, for example, less than 2.0% by weight, preferably 1.0% by weight or less of the total amount of the oily cosmetic. When these contents exceed the above range, the odor becomes strong and stickiness occurs, which is not preferable.
本発明の油性化粧料には、口紅、リップクリーム、リップグロス、頬紅、ファンデーションのメイクアップ化粧料;マスカラ、アイブロウ等のまつげ又は眉毛化粧料;メイクアップ用化粧料を塗布する前に皮膚に塗布する水中油型化粧下地(=下地化粧料);サンスクリーン剤等の日焼け止め化粧料等が含まれる。 The oily cosmetic composition of the present invention includes lipstick, lip balm, lip gloss, blusher, foundation makeup cosmetics; eyelashes such as mascara and eyebrow or eyebrow cosmetics; applied to the skin before applying cosmetic makeup. Oil-in-water cosmetic base (= base cosmetic); sunscreen cosmetics such as sunscreen agents are included.
本発明の油性化粧料は上記特性を兼ね備える為、分散安定性、皮膚、まつげ、又は眉毛への付着性、展延性に優れ、皮膚、まつげ、又は眉毛に塗布することで艶感若しくはしっとり感を付与することができ、該艶感若しくはしっとり感を長時間持続させることができる。 Since the oily cosmetic composition of the present invention has the above properties, it has excellent dispersion stability, adhesion to the skin, eyelashes, or eyebrows, and spreadability. When applied to the skin, eyelashes, or eyebrows, it has a glossy or moist feeling. The glossiness or moist feeling can be maintained for a long time.
以下、実施例により本発明をより具体的に説明するが、本発明はこれらの実施例により限定されるものではない。 EXAMPLES Hereinafter, although an Example demonstrates this invention more concretely, this invention is not limited by these Examples.
調製例1(増粘剤(1):1,2,4,5−ベンゼンテトラカルボン酸テトラヘキシルアミドの合成)
ジムロート冷却管、窒素導入口、滴下ロート、及び熱電対を備えた100mL4つ口セパラブルフラスコにクロロホルム20mL、ヘキシルアミン3.6g(0.036mol)を仕込んで、系内温度を40℃に設定した。
その後、ピロメリット酸テトラクロリド3g(0.009mol)の10mLクロロホルム溶液を2時間かけて滴下し、更に2時間熟成を行った。
その後、得られた粗液の低沸分をエバポレータにて除去し、メタノールで洗浄し、白色の湿粉を得た。更に得られた湿粉についてCHCl3/CH3OH(70/30(v/v))で再結晶を行い、1,2,4,5−ベンゼンテトラカルボン酸テトラヘキシルアミド(分子量:586)を3.5g得た(収率:67%)。反応生成物の構造は1H−NMRにより確認した。
Preparation Example 1 (Thickener (1): Synthesis of 1,2,4,5-benzenetetracarboxylic acid tetrahexylamide)
Chloroform 20 mL and hexylamine 3.6 g (0.036 mol) were charged into a 100 mL four-neck separable flask equipped with a Dimroth condenser, nitrogen inlet, dropping funnel, and thermocouple, and the system temperature was set to 40 ° C. .
Thereafter, a 10 mL chloroform solution of 3 g (0.009 mol) of pyromellitic acid tetrachloride was added dropwise over 2 hours, followed by further aging for 2 hours.
Thereafter, the low boiling content of the obtained crude liquid was removed by an evaporator and washed with methanol to obtain a white wet powder. Further, the obtained wet powder was recrystallized with CHCl 3 / CH 3 OH (70/30 (v / v)) to obtain 1,2,4,5-benzenetetracarboxylic acid tetrahexylamide (molecular weight: 586). 3.5 g was obtained (yield: 67%). The structure of the reaction product was confirmed by 1 H-NMR.
調製例2(増粘剤(2):1,2,4,5−ベンゼンテトラカルボン酸テトラオクチルアミドの合成)
ヘキシルアミンに代えてオクチルアミン4.8g(0.036mol)を使用した以外は調製例1と同様にして、1,2,4,5−ベンゼンテトラカルボン酸テトラオクチルアミド(分子量:699)を3.7g得た(収率:59%)。
Preparation Example 2 (Thickener (2): Synthesis of 1,2,4,5-benzenetetracarboxylic acid tetraoctylamide)
In the same manner as in Preparation Example 1 except that 4.8 g (0.036 mol) of octylamine was used instead of hexylamine, 3 of 1,2,4,5-benzenetetracarboxylic acid tetraoctylamide (molecular weight: 699) was used. 0.7 g was obtained (yield: 59%).
調製例3(増粘剤(3):1,2,4,5−ベンゼンテトラカルボン酸ジ2−エチルヘキシルアミドジオレイルアミドの合成)
ジムロート冷却管、窒素導入口、滴下ロート、及び熱電対を備えた100mL4つ口セパラブルフラスコにピリジン20mL、1,2,4,5−ベンゼンテトラカルボン酸−1,2:4,5−二無水物3.0g(0.014mol)、オレイルアミン7.4g(0.028mol)を仕込んだ。系内温度を50℃に設定し、3時間熟成した。
その後、2−エチルヘキシルアミン3.6g(0.028mol)、ジイソプロピルカルボジイミド7.0g(0.056mol)を仕込み、更に8時間熟成を行った。
その後、得られた粗液の低沸分をエバポレータにて除去し、メタノールで洗浄し、淡黄色の湿粉を得た。更に得られた湿粉についてCHCl3/CH3OH(70/30(v/v))で再結晶を行い、1,2,4,5−ベンゼンテトラカルボン酸ジ2−エチルヘキシルアミドジオレイルアミド(分子量:975)[1,2,4,5−ベンゼンテトラカルボン酸−1,4−ジ(2−エチルヘキシルアミド)−2,5−ジ(オレイルアミド)と1,2,4,5−ベンゼンテトラカルボン酸−1,5−ジ(2−エチルヘキシルアミド)−2,4−ジ(オレイルアミド)の混合物]を5.9g得た(収率:51%)。
Preparation Example 3 (Thickener (3): Synthesis of 1,2,4,5-benzenetetracarboxylic acid di-2-ethylhexylamide dioleylamide)
20 mL of pyridine, 1,2,4,5-benzenetetracarboxylic acid-1,2: 4,5-dianhydride in a 100 mL four-necked separable flask equipped with a Dimroth condenser, nitrogen inlet, dropping funnel, and thermocouple 3.0 g (0.014 mol) of the product and 7.4 g (0.028 mol) of oleylamine were charged. The system temperature was set to 50 ° C. and aged for 3 hours.
Thereafter, 3.6 g (0.028 mol) of 2-ethylhexylamine and 7.0 g (0.056 mol) of diisopropylcarbodiimide were added, followed by further aging for 8 hours.
Thereafter, the low boiling content of the obtained crude liquid was removed by an evaporator and washed with methanol to obtain a pale yellow wet powder. Further, the obtained wet powder was recrystallized with CHCl 3 / CH 3 OH (70/30 (v / v)) to obtain 1,2,4,5-benzenetetracarboxylic acid di-2-ethylhexylamide dioleylamide ( Molecular weight: 975) [1,2,4,5-benzenetetracarboxylic acid-1,4-di (2-ethylhexylamide) -2,5-di (oleylamide) and 1,2,4,5-benzenetetra 5.9 g of carboxylic acid-1,5-di (2-ethylhexylamide) -2,4-di (oleylamide) mixture] (yield: 51%).
調製例4(増粘剤(4):3,3’,4,4’−ベンゾフェノンテトラカルボン酸テトラドデシルアミドの合成)
ジムロート冷却管、窒素導入口、滴下ロート、及び熱電対を備えた100mL4つ口セパラブルフラスコにクロロホルム20mL、ドデシルアミン11.4g(0.062mol)を仕込んだ。系内温度を50℃に設定し、3,3’,4,4’−ベンゾフェノンテトラカルボン酸テトラクロリド4.97g(0.011mol)の10mLクロロホルム溶液を0.5時間かけて滴下し、更に4時間熟成を行った。その後、得られた粗液の低沸分をエバポレータにて除去し、メタノールで洗浄し、淡黄色の湿粉を得た。更に得られた湿粉についてCHCl3/CH3OH(70/30(v/v))で再結晶を行い、3,3’,4,4’−ベンゾフェノンテトラカルボン酸テトラドデシルアミド(分子量:923)を2.4g得た(収率:27%)。
Preparation Example 4 (Thickener (4): Synthesis of 3,3 ′, 4,4′-benzophenonetetracarboxylic acid tetradodecylamide)
A 100 mL four-neck separable flask equipped with a Dimroth condenser, nitrogen inlet, dropping funnel, and thermocouple was charged with 20 mL of chloroform and 11.4 g (0.062 mol) of dodecylamine. The system temperature was set to 50 ° C., and a 10 mL chloroform solution of 4.97 g (0.011 mol) of 3,3 ′, 4,4′-benzophenonetetracarboxylic acid tetrachloride was added dropwise over 0.5 hours. Aged for time. Thereafter, the low boiling content of the obtained crude liquid was removed by an evaporator and washed with methanol to obtain a pale yellow wet powder. Further, the obtained wet powder was recrystallized with CHCl 3 / CH 3 OH (70/30 (v / v)) to obtain 3,3 ′, 4,4′-benzophenonetetracarboxylic acid tetradodecylamide (molecular weight: 923). ) Was obtained (yield: 27%).
調製例5(増粘剤(5):1,2,3,4−ブタンテトラカルボン酸ジ2−エチルヘキシルアミドジオレイルアミドの合成)
ジムロート冷却管、窒素導入口、滴下ロート、及び熱電対を備えた100mL4つ口セパラブルフラスコにピリジン20mL、1,2,3,4−ブタンテトラカルボン酸−1,2:3,4−二無水物4.2g(0.021mol)、オレイルアミン11.3g(0.042mol)を仕込んだ。系内温度を50℃に設定し、3時間熟成した。
その後、2−エチルヘキシルアミン5.4g(0.042mol)、ジイソプロピルカルボジイミド5.8g(0.048mol)を仕込み、更に8時間熟成を行った。
その後、得られた粗液の低沸分をエバポレータにて除去し、メタノールで洗浄し、淡黄色の湿粉を得た。更に得られた湿粉についてCHCl3/CH3OH(70/30(v/v))で再結晶を行い、1,2,3,4−ブタンテトラカルボン酸ジ2−エチルヘキシルアミドジオレイルアミド(分子量:1024.95)[1,2,3,4−ブタンテトラカルボン酸−1,4−ジ(2−エチルヘキシルアミド)−2,3−ジ(オレイルアミド)と1,2,3,4−ブタンテトラカルボン酸−1,3−ジ(2−エチルヘキシルアミド)−2,4−ジ(オレイルアミド)の混合物]を16.7g得た(収率:83%)。
Preparation Example 5 (Thickener (5): Synthesis of 1,2,3,4-butanetetracarboxylic acid di2-ethylhexylamide dioleylamide)
20 mL of pyridine, 1,2,3,4-butanetetracarboxylic acid-1,2: 3,4-dianhydride in a 100 mL four-neck separable flask equipped with a Dimroth condenser, nitrogen inlet, dropping funnel, and thermocouple 4.2 g (0.021 mol) of the product and 11.3 g (0.042 mol) of oleylamine were charged. The system temperature was set to 50 ° C. and aged for 3 hours.
Thereafter, 5.4 g (0.042 mol) of 2-ethylhexylamine and 5.8 g (0.048 mol) of diisopropylcarbodiimide were charged, followed by further aging for 8 hours.
Thereafter, the low boiling content of the obtained crude liquid was removed by an evaporator and washed with methanol to obtain a pale yellow wet powder. Further, the obtained wet powder was recrystallized with CHCl 3 / CH 3 OH (70/30 (v / v)), and 1,2,3,4-butanetetracarboxylic acid di-2-ethylhexylamide dioleylamide ( Molecular weight: 1024.95) [1,2,3,4-butanetetracarboxylic acid-1,4-di (2-ethylhexylamide) -2,3-di (oleylamide) and 1,2,3,4- 16.7 g of a mixture of butanetetracarboxylic acid-1,3-di (2-ethylhexylamide) -2,4-di (oleylamide)] (yield: 83%).
調製例6(増粘剤(6):1,2,4,5−シクロヘキサンテトラカルボン酸ジn−ブチルアミドジオレイルアミドの合成)
ジムロート冷却管、窒素導入口、滴下ロート、及び熱電対を備えた100mL4つ口セパラブルフラスコにピリジン20mL、1,2,4,5−シクロヘキサンテトラカルボン酸−1,2:4,5−二無水物4.5g(0.02mol)、オレイルアミン10.7g(0.04mol)を仕込んだ。系内温度を50℃に設定し、3時間熟成した。
その後、n−ブチルアミン2.9g(0.02mol)、ジイソプロピルカルボジイミド5.5g(0.044mol)を仕込み、更に8時間熟成を行った。
その後、得られた粗液の低沸分をエバポレータにて除去し、メタノールで洗浄し、淡黄色の湿粉を得た。更に得られた湿粉についてCHCl3/CH3OH(70/30(v/v))で再結晶を行い、1,2,4,5−シクロヘキサンテトラカルボン酸ジn−ブチルアミドジオレイルアミド(分子量:869.43)[1,2,4,5−シクロヘキサンテトラカルボン酸−1,4−ジ(n−ブチルアミド)−2,5−ジ(オレイルアミド)と1,2,4,5−シクロヘキサンテトラカルボン酸−1,5−ジ(n−ブチルアミド)−2,4−ジ(オレイルアミド)の混合物]を11.6g得た(収率:67%)。
Preparation Example 6 (Thickener (6): Synthesis of 1,2,4,5-cyclohexanetetracarboxylic acid di-n-butylamide dioleylamide)
20 mL of pyridine, 1,2,4,5-cyclohexanetetracarboxylic acid-1,2: 4,5-dianhydride in a 100 mL four-necked separable flask equipped with a Dimroth condenser, nitrogen inlet, dropping funnel, and thermocouple 4.5 g (0.02 mol) of the product and 10.7 g (0.04 mol) of oleylamine were charged. The system temperature was set to 50 ° C. and aged for 3 hours.
Thereafter, 2.9 g (0.02 mol) of n-butylamine and 5.5 g (0.044 mol) of diisopropylcarbodiimide were added, followed by further aging for 8 hours.
Thereafter, the low boiling content of the obtained crude liquid was removed by an evaporator and washed with methanol to obtain a pale yellow wet powder. Further, the obtained wet powder was recrystallized with CHCl 3 / CH 3 OH (70/30 (v / v)), and 1,2,4,5-cyclohexanetetracarboxylic acid di-n-butylamide dioleylamide ( Molecular weight: 869.43) [1,2,4,5-cyclohexanetetracarboxylic acid-1,4-di (n-butylamide) -2,5-di (oleylamide) and 1,2,4,5-cyclohexane 11.6 g of a mixture of tetracarboxylic acid-1,5-di (n-butylamide) -2,4-di (oleylamide)] was obtained (yield: 67%).
調製例7(増粘剤(7):1,2,3−プロパントリカルボン酸トリス(2−メチルシクロヘキシルアミド)の合成)
ジムロート冷却管、窒素導入口、滴下ロート、及び熱電対を備えた100mL4つ口セパラブルフラスコにピリジン20mL、1,2,3−プロパントリカルボン酸2.97g(0.017mol)、ジイソプロピルカルボジイミド7.0g(0.056mol)を仕込み、系内温度を50℃に設定して、3時間熟成した。
更に2−メチルシクロヘキシルアミン5.7g(0.051mol)を仕込み8時間熟成を行った。
その後、得られた粗液の低沸分をエバポレータにて除去し、メタノールで洗浄し、淡黄色の湿粉を得た。更に得られた湿粉についてアセトンで洗浄し、1,2,3−プロパントリカルボン酸トリス(2−メチルシクロヘキシルアミド)を4.7g得た(収率:61%)。
Preparation Example 7 (Thickener (7): Synthesis of 1,2,3-propanetricarboxylic acid tris (2-methylcyclohexylamide))
In a 100 mL four-neck separable flask equipped with a Dimroth condenser, nitrogen inlet, dropping funnel, and thermocouple, 20 mL of pyridine, 2.97 g (0.017 mol) of 1,2,3-propanetricarboxylic acid, 7.0 g of diisopropylcarbodiimide (0.056 mol) was added, the system temperature was set to 50 ° C., and the mixture was aged for 3 hours.
Further, 5.7 g (0.051 mol) of 2-methylcyclohexylamine was added and aged for 8 hours.
Thereafter, the low boiling content of the obtained crude liquid was removed by an evaporator and washed with methanol to obtain a pale yellow wet powder. Further, the obtained wet powder was washed with acetone to obtain 4.7 g of 1,2,3-propanetricarboxylic acid tris (2-methylcyclohexylamide) (yield: 61%).
実施例1
下記表1に記載の処方(単位は重量部)に従って増粘剤(A)と油剤(B)を混合し、80℃で加熱撹拌してこれらを相溶させ、その後、25℃まで冷却して、リップグロス(1)(25℃、せん断速度10s-1における粘度:10.2Pa・s)を得た。
Example 1
The thickener (A) and the oil agent (B) are mixed according to the formulation shown in Table 1 below (unit: part by weight), and heated and stirred at 80 ° C. to dissolve them, and then cooled to 25 ° C. Lip gloss (1) (viscosity at 25 ° C. and shear rate of 10 s −1 : 10.2 Pa · s) was obtained.
得られたリップグロス(1)について、下記評価を実施した。
(官能評価)
20名の健常女性パネラーにより、「展延性(のび)」、「皮膚への付着性」、「べたつき感のなさ」、「艶」、及び「塗布後3時間の艶」について官能評価を行った。尚、各評価項目を5点満点として20名の平均点を算出し、以下の基準により評価した。
◎:4.5点以上(非常に良好)
○:4.0点以上、4.5点未満(良好)
△:3.0点以上、4.0点未満(やや悪い)
×:3.0点未満(悪い)
(経時安定性評価)
得られたリップグロス(1)を、40℃の恒温槽に1ヶ月暴露し、臭気の経時変化を下記基準で評価した。尚、臭気の評価はモニター試験により行った。
○:調製直後の臭気と比べ、差がない
△:調製直後の臭気と比べ、僅かに異臭がある
×:調製直後の臭気と比べ、異臭がある
The following evaluation was performed on the obtained lip gloss (1).
(sensory evaluation)
Twenty healthy female panelists performed sensory evaluations on "spreadability", "adhesion to the skin", "no stickiness", "gloss", and "gloss for 3 hours after application" . In addition, the average score of 20 persons was calculated by setting each evaluation item as a perfect score, and evaluated according to the following criteria.
A: 4.5 or more (very good)
○: 4.0 points or more and less than 4.5 points (good)
Δ: 3.0 points or more and less than 4.0 points (somewhat bad)
X: Less than 3.0 points (bad)
(Stability evaluation over time)
The obtained lip gloss (1) was exposed to a constant temperature bath at 40 ° C. for one month, and the change in odor over time was evaluated according to the following criteria. The odor was evaluated by a monitor test.
○: There is no difference compared with the odor immediately after preparation. Δ: There is a slightly different odor compared with the odor immediately after preparation. ×: There is a different odor compared with the odor immediately after preparation.
実施例2〜5、比較例1〜3
下記表1に記載のとおりに処方(単位は重量部)を変更した以外は実施例1と同様にしてリップグロスを得、それらについて実施例1と同様にして評価を行った。
Examples 2-5, Comparative Examples 1-3
Lip gloss was obtained in the same manner as in Example 1 except that the formulation (unit: part by weight) was changed as described in Table 1 below, and these were evaluated in the same manner as in Example 1.
上記結果をまとめて示す。
実施例6
下記表2に記載の処方(単位は重量部)に従って増粘剤(A)と油剤(B)を混合し、80℃で加熱撹拌してこれらを相溶させ、その後、25℃まで冷却してから、更に残りの成分を配合してマスカラ(1)(25℃、せん断速度10s-1における粘度:8.2Pa・s)を得た。
Example 6
The thickener (A) and the oil agent (B) are mixed according to the formulation shown in Table 2 below (unit: part by weight), and heated and stirred at 80 ° C. to dissolve them, and then cooled to 25 ° C. Then, the remaining components were further blended to obtain mascara (1) (viscosity at 25 ° C., shear rate of 10 s −1 : 8.2 Pa · s).
得られたマスカラ(1)について、カール効果、カール持続効果、塗布後の艶、発色性、セパレート効果(まつげ同士のくっつきがなく、まつげの1本1本がさばかれた状態であるか)、及び高温安定性を評価した。
20名の健常女性パネラーにより、まつげにマスカラを10回塗布してその状態を目視で観察し、下記基準により評価した。尚、カール持続効果、艶、及び発色性については、塗布後3時間経過後に評価を行った。
(評価基準)
◎:20名中、16名以上が効果があり又は優れていると回答
○:20名中、10〜15名が効果があり又は優れていると回答
△:20名中、5〜9名が効果があり又は優れていると回答
×:20名中、4名以下が効果があり又は優れていると回答
About the obtained mascara (1), curl effect, curl lasting effect, gloss after application, color developability, separate effect (whether there is no eyelash-to-eyelash sticking, each eyelash is in a state of being separated), And high temperature stability was evaluated.
Twenty healthy female panelists applied mascara 10 times to the eyelashes, visually observed the state, and evaluated according to the following criteria. The curling effect, gloss, and color developability were evaluated 3 hours after application.
(Evaluation criteria)
◎: Among 20 people, 16 or more responded that they were effective or excellent. ○: Among 20 people, 10 to 15 responded that they were effective or excellent. △: Among 20 people, 5 to 9 people answered. Answered that it was effective or excellent ×: Out of 20 people, 4 or less answered that it was effective or excellent
(高温安定性評価)
マスカラを、50℃で4週間保持した後、その外観を目視で観察し、下記基準に従って評価した。
(評価基準)
◎:油分の染み出しや色材の沈降、系の分離がみられない
○:若干、油分の染み出しや色材の沈降、系の分離がみられるが、使用には問題ない
△:油分の染み出しや色材の沈降、系の分離がみられるが、使用は可能である
×:油分の染み出しや色材の沈降、系の分離がみられ、使用不可能である
(High temperature stability evaluation)
After holding the mascara at 50 ° C. for 4 weeks, the appearance was visually observed and evaluated according to the following criteria.
(Evaluation criteria)
◎: No oil seepage, coloring material settling, or system separation ○: Some oily exudation, coloring material settling, or system separation is observed, but there is no problem in use △: Oil content Exudation, sedimentation of coloring material, and separation of system are observed, but can be used. ×: Exudation of oil, sedimentation of coloring material, separation of system is observed, and cannot be used.
実施例7〜11、比較例4
下記表2に記載のとおりに処方(単位は重量部)を変更した以外は実施例6と同様にしてマスカラを得、それらについて実施例6と同様にして評価を行った。
Examples 7-11, Comparative Example 4
Mascara was obtained in the same manner as in Example 6 except that the formulation (unit: parts by weight) was changed as described in Table 2 below, and these were evaluated in the same manner as in Example 6.
上記結果をまとめて示す。
実施例12
下記表3に記載の処方(単位は重量部)に従って増粘剤(A)と油剤(B)を混合し、80℃で加熱撹拌してこれらを相溶させ、その後、25℃まで冷却して、前記油剤が増粘されてなる油組成物を得た。
得られた油組成物に残りの成分を混合し、均一に分散させて水中油型下地化粧料(1)(25℃、せん断速度10s-1における粘度:3.9Pa・s)を得た。
Example 12
The thickener (A) and the oil agent (B) are mixed according to the formulation shown in Table 3 below (unit is part by weight), and heated and stirred at 80 ° C. to dissolve them, and then cooled to 25 ° C. An oil composition obtained by thickening the oil was obtained.
The remaining components were mixed into the obtained oil composition and dispersed uniformly to obtain an oil-in-water base cosmetic (1) (viscosity at 25 ° C., shear rate 10 s −1 : 3.9 Pa · s).
得られた水中油型下地化粧料(1)について、「展延性」、「しっとり感」、及び併用するファンデーションの化粧被膜持続性について、以下に示す評価方法及び判定基準により評価した。
(展延性としっとり感の評価)
展延性としっとり感について、化粧品専門パネラー20名が、以下の評価基準により評点を付し、全パネラーの評点の平均点を算出し、以下の判定基準により判定した。
[評点の基準]
5点:非常に良好
4点:良好
3点:普通
2点:やや不良
1点:不良
[平均点の判定基準]
◎:4.5点以上
○:3.5点以上〜4.5点未満
△:2.0点以上〜3.5点未満
×:2.0点未満
About the obtained oil-in-water type | formula base cosmetic (1), "the spreadability", "moisture feeling", and the cosmetic-film persistence of the foundation used together were evaluated with the evaluation method and determination criterion shown below.
(Evaluation of extensibility and moist feeling)
About the extensibility and moist feeling, 20 panelists specialized in cosmetics gave a score according to the following evaluation criteria, calculated the average score of all panelists, and judged according to the following criteria.
[Grade Criteria]
5 points: Very good 4 points: Good 3 points: Normal 2 points: Slightly bad 1 point: Bad [judgment criteria for average score]
◎: 4.5 points or more ○: 3.5 points or more to less than 4.5 points △: 2.0 points or more to less than 3.5 points ×: Less than 2.0 points
(化粧被膜持続性の評価)
得られた水中油型下地化粧料(1)0.1gを、ウレタン製人工皮膚(商品名「バイオプレート」、BEAULAX社製)に、3cm×5cmの長方形状に指で均一に塗布し、化粧用マットを使用してパウダーファンデーション(商品名「プレミアムシルキィパクトUV」、(株)カネボウ化粧品製)又はリキッドファンデーション(商品名「エッセンスリキッドファンデーション」、オルビス(株)製)約0.1gを均一に塗布した。10分後に塗布面の上から水道水(3L/分)で60秒間流し、化粧被膜の持続性を目視で観察し、下記基準で評価した。
[評価基準]
◎:変化なし
○:わずかに変化したが、化粧被膜は持続している
△:変化し、化粧被膜がほぼ持続していない
×:変化し、化粧被膜がまったく持続していない
(Evaluation of makeup film durability)
Apply 0.1 g of the obtained oil-in-water base cosmetic (1) to urethane artificial skin (trade name “Bioplate”, manufactured by BEAULAX) with a finger in a 3 cm × 5 cm rectangular shape to make up About 0.1 g of powder foundation (trade name “Premium Silky Pact UV”, manufactured by Kanebo Cosmetics Co., Ltd.) or liquid foundation (trade name “Essence Liquid Foundation”, manufactured by Orbis Co., Ltd.) Applied. Ten minutes later, tap water (3 L / min) was poured for 60 seconds from the top of the coated surface, and the durability of the decorative coating was visually observed and evaluated according to the following criteria.
[Evaluation criteria]
◎: No change ○: Slightly changed, but the cosmetic film is sustained △: Changed, the cosmetic film is hardly sustained ×: Changed, and the cosmetic film is not maintained at all
実施例13〜17、比較例5〜7
下記表3に記載のとおりに処方(単位は重量部)を変更した以外は実施例12と同様にして水中油型下地化粧料を得、それらについて実施例12と同様にして評価を行った。
Examples 13-17, Comparative Examples 5-7
Except for changing the formulation (units are parts by weight) as shown in Table 3 below, oil-in-water base cosmetics were obtained in the same manner as in Example 12 and evaluated in the same manner as in Example 12.
上記結果をまとめて示す。
実施例18
(成分)(重量部)
(1)水 (残量)
(2)水添レシチン (1.5)
(3)コレステロール (0.1)
(4)グリセリン (5)
(5)1,3−ブチレングリコール (7)
(6)マカデミアナッツ脂肪酸フィトステリル(商品名「YOFCO MAS」、日本精化(株)製) (2)
(7)エチルヘキサン酸セチル (1.2)
(8)(ジメチコン/ビニルジメチコン)コポリマー(商品名「KSG−16」、信越化学工業(株)製) (0.5)
(9)ジメチコン(商品名「シリコンKF−96(6CS)」、信越化学工業(株)製) (3)
(10)メトキシケイヒ酸エチルヘキシル (3)
(11)増粘剤(1) (1)
(12)イソステアリン酸 (0.6)
(13)ラウロイルグルタミン酸ジ(フィトステリル・オクチルドデシル)(商品名「エルデュウPS−203」、味の素(株)製) (0.6)
(14)水 (適量)
(15)ポリエチレングリコール−400 (1.2)
(16)カルボマー (1.5)
(17)アルギニン (0.16)
(18)水酸化ナトリウム (0.16)
(19)水 (適量)
(20)エタノール (7)
(21)メチルパラベン (0.2)
(22)ポリビニルピロリドン (0.6)
(23)合成金雲母 (5)
(24)メタクリル酸メチルクロスポリマー (1)
(25)酸化亜鉛 (0.5)
(26)シリカ (0.1)
(27)酸化鉄 (0.1)
(28)タルク (3)
Example 18
(Ingredient) (parts by weight)
(1) Water (Remaining amount)
(2) Hydrogenated lecithin (1.5)
(3) Cholesterol (0.1)
(4) Glycerin (5)
(5) 1,3-butylene glycol (7)
(6) Macadamia nut fatty acid phytosteryl (trade name “YOFCO MAS”, manufactured by Nippon Seika Co., Ltd.) (2)
(7) Cetyl ethylhexanoate (1.2)
(8) (Dimethicone / vinyl dimethicone) copolymer (trade name “KSG-16”, manufactured by Shin-Etsu Chemical Co., Ltd.) (0.5)
(9) Dimethicone (trade name “Silicon KF-96 (6CS)”, manufactured by Shin-Etsu Chemical Co., Ltd.) (3)
(10) Ethylhexyl methoxycinnamate (3)
(11) Thickener (1) (1)
(12) Isostearic acid (0.6)
(13) Lauroyl glutamate di (phytosteryl octyldodecyl) (trade name “El Dew PS-203”, manufactured by Ajinomoto Co., Inc.) (0.6)
(14) Water (appropriate amount)
(15) Polyethylene glycol-400 (1.2)
(16) Carbomer (1.5)
(17) Arginine (0.16)
(18) Sodium hydroxide (0.16)
(19) Water (appropriate amount)
(20) Ethanol (7)
(21) Methylparaben (0.2)
(22) Polyvinylpyrrolidone (0.6)
(23) Synthetic phlogopite (5)
(24) Methyl methacrylate cross polymer (1)
(25) Zinc oxide (0.5)
(26) Silica (0.1)
(27) Iron oxide (0.1)
(28) Talc (3)
(製造方法)
工程1:成分1〜5をディスパーにて分散し、70℃で加熱した
工程2:工程1で得られた化合物に成分6〜13を添加し、70℃で混合した。
工程3:成分14〜15を混合して、70℃で加熱した。
工程4:工程3で得られた化合物に工程2で得られた化合物を加え、乳化した。
工程5:工程4で得られた化合物に成分16〜22を加え均一に混合し、冷却した。
工程6:工程5で得られた化合物に、45℃にて成分23〜28を添加し均一に混合し、室温まで冷却して水中油型下地化粧料を得た。
(Production method)
Step 1: Components 1 to 5 were dispersed with a disper and heated at 70 ° C. Step 2: Components 6 to 13 were added to the compound obtained in Step 1 and mixed at 70 ° C.
Step 3: Components 14 to 15 were mixed and heated at 70 ° C.
Step 4: The compound obtained in Step 2 was added to the compound obtained in Step 3 and emulsified.
Step 5: Components 16 to 22 were added to the compound obtained in Step 4 and mixed uniformly and cooled.
Step 6: Components 23 to 28 were added to the compound obtained in Step 5 at 45 ° C., mixed uniformly, and cooled to room temperature to obtain an oil-in-water base cosmetic.
実施例18で得られた水中油型下地化粧料は、しっとり感、止まりの滑らかさ、及び後から使用するファンデーションの化粧被膜持続性が良好なものであった。 The oil-in-water base cosmetic obtained in Example 18 had good moist feeling, smoothness of the stop, and good makeup film persistence of the foundation used later.
実施例19
下記表4に記載の処方(単位は重量部)に従って増粘剤(A)と油剤(B)を混合し、80℃で加熱撹拌してこれらを相溶させ、その後、25℃まで冷却して油組成物(1)(25℃、せん断速度10s-1における粘度:4.2Pa・s)を得、得られた油組成物(1)に紫外線防御剤として、表面がシラン処理された酸化チタン微粒子(平均粒子径:20nm)を10重量部混合して日焼け止め化粧料(1)(25℃、せん断速度10s-1における粘度:3.8Pa・s)を得た。
Example 19
The thickener (A) and the oil agent (B) are mixed according to the formulation shown in Table 4 below (unit: parts by weight), and heated and stirred at 80 ° C. to dissolve them, and then cooled to 25 ° C. Obtained oil composition (1) (viscosity at 25 ° C., shear rate of 10 s −1 : 4.2 Pa · s), and obtained oil composition (1) was treated with silane-treated titanium oxide as a UV protection agent 10 parts by weight of fine particles (average particle size: 20 nm) were mixed to obtain a sunscreen cosmetic (1) (viscosity at 25 ° C., shear rate of 10 s −1 : 3.8 Pa · s).
得られた日焼け止め化粧料(1)について下記方法により白浮き発生の有無、展延性、及びかさつき感の有無について評価を行った。
<評価方法>
(1)白浮き、展延性、及びかさつき感の評価
得られた日焼け止め化粧料について、官能特性評価試験を行った。具体的には、20名の専門パネラーが日焼け止め化粧料1.0gを顔面に塗布した時の感触(白浮き、伸びの重さ)、及び塗布6時間後のかさつき感を以下の5段階で評価し、その平均点を求め、4.0以上を◎、3.0以上4.0未満を○、2.0以上3.0未満を△、2.0未満を×とした。
評価基準
5:非常に好ましい
4:好ましい
3:どちらともいえない
2:好ましくない
1:非常に好ましくない
The obtained sunscreen cosmetic (1) was evaluated for the presence or absence of whitening, spreadability, and the presence of a feeling of bulkiness by the following methods.
<Evaluation method>
(1) Evaluation of whitening, spreadability, and feeling of bulkiness The obtained sunscreen cosmetic was subjected to a sensory property evaluation test. Specifically, 20 professional panelists applied the sunscreen cosmetics 1.0g on their face (feel white, weight of elongation) and the feeling of bulkiness after 6 hours of application in the following 5 levels. The average point was evaluated, and 4.0 or higher was evaluated as ◎, 3.0 or higher and lower than 4.0 as ◯, 2.0 or higher and lower than 3.0 as Δ, and less than 2.0 as X.
Evaluation Criteria 5: Very favorable 4: Preferred 3: Neither 2: Unfavorable 1: Very unfavorable
実施例20〜26、比較例8〜10
下記表4に記載のとおりに処方(単位は重量部)を変更した以外は実施例19と同様にして日焼け止め化粧料を得、それらについて実施例19と同様にして評価を行った。
Examples 20 to 26, Comparative Examples 8 to 10
Sunscreen cosmetics were obtained in the same manner as in Example 19 except that the formulation (unit: parts by weight) was changed as described in Table 4 below, and these were evaluated in the same manner as in Example 19.
本発明の日焼け止め化粧料は、白浮きがなく、展延性に優れ、かさつき感がなかった。一方、従来公知の増粘剤(7)(1,2,3−プロパントリカルボン酸トリス(2−メチルシクロヘキシルアミド))を使用した日焼け止め化粧料は、前記増粘剤が何れの油剤にも溶解しなかったため、紫外線防御剤を高分散することができず、紫外線防御剤は凝集した状態で含まれていた。そのため、白浮きが発生し、展延性が悪かった。 The sunscreen cosmetic of the present invention had no white float, was excellent in spreadability, and did not feel bulky. On the other hand, in the sunscreen cosmetics using the conventionally known thickener (7) (1,2,3-propanetricarboxylic acid tris (2-methylcyclohexylamide)), the thickener is soluble in any oil. Therefore, the ultraviolet protective agent could not be highly dispersed, and the ultraviolet protective agent was contained in an aggregated state. As a result, whitening occurred and the spreadability was poor.
Claims (4)
R1−(CONH−R2)n (1)
(式中、R1はベンゼン、ベンゾフェノン、ビフェニル、ナフタレン、シクロヘキサン、又はブタンの構造式からn個の水素原子を除いた基であり、R2は炭素数4以上の脂肪族炭化水素基である。nは3以上の整数を示す。尚、R 1 がシクロヘキサンの構造式からn個の水素原子を除いた基である場合、nは4である。n個のR2は同一であってもよく、異なっていてもよい)
で表される化合物を含む増粘剤(A)と油剤(B)とを含有する油性化粧料(ヘアオイル及びクレンジング化粧料を除く)。 Following formula (1)
R 1- (CONH-R 2 ) n (1)
(In the formula, R 1 is a group obtained by removing n hydrogen atoms from the structural formula of benzene, benzophenone, biphenyl, naphthalene, cyclohexane, or butane, and R 2 is an aliphatic hydrocarbon group having 4 or more carbon atoms. N represents an integer greater than or equal to 3. When R 1 is a group obtained by removing n hydrogen atoms from the structural formula of cyclohexane, n is 4. Even if n R 2 are the same, Well, may be different)
Oily cosmetics (except hair oil and cleansing cosmetics ) containing a thickener (A) containing the compound represented by formula (A) and an oil agent (B ) .
R 1 −(CONH−R 2 ) n (1)
(式中、R 1 はベンゼン、ベンゾフェノン、ビフェニル、ナフタレン、シクロヘキサン、又はブタンの構造式からn個の水素原子を除いた基であり、R 2 は炭素数4以上の脂肪族炭化水素基である。nは3以上の整数を示す。尚、R 1 がシクロヘキサンの構造式からn個の水素原子を除いた基である場合、nは4である。n個のR 2 は同一であってもよく、異なっていてもよい)
で表される化合物を含む増粘剤(A)と油剤(B)とを含有し、前記増粘剤(A)の含有量が、前記油剤(B)100重量部に対して0.5〜50.0重量部である油性化粧料(ヘアオイルを除く)。 Following formula (1)
R 1- (CONH-R 2 ) n (1)
(In the formula, R 1 is a group obtained by removing n hydrogen atoms from the structural formula of benzene, benzophenone, biphenyl, naphthalene, cyclohexane, or butane, and R 2 is an aliphatic hydrocarbon group having 4 or more carbon atoms. N represents an integer greater than or equal to 3. When R 1 is a group obtained by removing n hydrogen atoms from the structural formula of cyclohexane, n is 4. Even if R 2 is the same, Well, may be different)
A thickener (A) containing a compound represented by formula (A) and an oil agent (B), and the content of the thickener (A) is 0.5 to 100 parts by weight based on 100 parts by weight of the oil agent (B). 50.0 parts by weight of an oily cosmetic (excluding hair oil ) .
R 1 −(CONH−R 2 ) n (1)
(式中、R 1 はベンゼン、ベンゾフェノン、ビフェニル、ナフタレン、シクロヘキサン、又はブタンの構造式からn個の水素原子を除いた基であり、R 2 は炭素数4以上の脂肪族炭化水素基である。nは3以上の整数を示す。尚、R 1 がシクロヘキサンの構造式からn個の水素原子を除いた基である場合、nは4である。n個のR 2 は同一であってもよく、異なっていてもよい)
で表される化合物を含む増粘剤(A)と油剤(B)とを含有する、メイクアップ化粧料、まつげ又は眉毛化粧料、水中油型下地化粧料、及び日焼け止め化粧料から選択される油性化粧料。 Following formula (1)
R 1- (CONH-R 2 ) n (1)
(In the formula, R 1 is a group obtained by removing n hydrogen atoms from the structural formula of benzene, benzophenone, biphenyl, naphthalene, cyclohexane, or butane, and R 2 is an aliphatic hydrocarbon group having 4 or more carbon atoms. N represents an integer greater than or equal to 3. When R 1 is a group obtained by removing n hydrogen atoms from the structural formula of cyclohexane, n is 4. Even if R 2 is the same, Well, may be different)
Selected from makeup cosmetics, eyelash or eyebrow cosmetics, oil-in-water base cosmetics, and sunscreen cosmetics containing a thickener (A) containing the compound represented by formula (A) and an oil (B) Oily cosmetics .
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