JP6385655B2 - Method for producing rubber composition - Google Patents

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Description

本発明は、ゴム組成物に関し、より詳細には、シリカ配合のゴム組成物の製造方法、またそれにより得られたゴム組成物および空気入りタイヤに関するものである。   The present invention relates to a rubber composition, and more particularly to a method for producing a rubber composition containing silica, and a rubber composition and a pneumatic tire obtained thereby.

ゴム組成物の低発熱化などを図るために、補強性充填剤としてシリカを配合することが知られている。しかしながら、シリカは、表面に存するシラノール基の影響により凝集しやすく、分散性に劣ることから、その性能を十分に発揮させることは難しい。そのため、シリカの分散性を改良するために、シランカップリング剤が併用されている。シランカップリング剤は、シリカとともにゴム成分に添加し混合することにより、シリカ表面のシラノール基と反応するとともに、ゴム成分のポリマーと反応することで、両者の間を連結して、シリカの分散性を向上させる。   In order to reduce the heat generation of the rubber composition, it is known to add silica as a reinforcing filler. However, silica easily aggregates due to the influence of silanol groups present on the surface and is inferior in dispersibility, so that it is difficult to sufficiently exhibit its performance. Therefore, in order to improve the dispersibility of silica, a silane coupling agent is used in combination. The silane coupling agent is added to and mixed with the rubber component together with the silica to react with the silanol groups on the silica surface and react with the polymer of the rubber component to link the two together and disperse the silica. To improve.

そのため、シリカ配合のゴム組成物において、その特性を安定的に発揮させるためには、シリカとシランカップリング剤との反応性が重要である。シランカップリング剤の反応率が低いものでは、ゴム組成物の物性全般、特に加工性や低発熱性能に劣ってしまい、例えば、タイヤのトレッドに用いた場合に、低燃費性能(転がり抵抗性能)を十分に発揮させることが難しい。一方、反応性を高めるために、混合工程や押出工程においてステップ数を重ねたり、長時間混合したりすることは、効率性、即ち、生産効率に劣ることになる。そのため、生産効率の悪化を抑えながら、加工性や低発熱性能などのゴム物性を向上することが望ましく、すなわち、生産効率とゴム物性をバランスよく改良することが求められる。   Therefore, in the rubber composition containing silica, the reactivity between silica and the silane coupling agent is important in order to stably exhibit the characteristics. When the reaction rate of the silane coupling agent is low, the overall physical properties of the rubber composition, particularly the processability and low heat generation performance, are inferior. For example, when used in a tire tread, low fuel consumption performance (rolling resistance performance) It is difficult to fully demonstrate. On the other hand, in order to increase the reactivity, it is inferior in efficiency, that is, production efficiency, that the number of steps is repeated or mixed for a long time in the mixing process or the extrusion process. Therefore, it is desirable to improve rubber physical properties such as processability and low heat generation performance while suppressing deterioration of production efficiency, that is, it is required to improve production efficiency and rubber physical properties in a balanced manner.

ところで、特許文献1には、シリカ配合のゴム組成物において、添加したシランカップリング剤の反応率を測定する方法が開示されている。また、特許文献2には、ゴム成分にシリカとシランカップリング剤を添加し混合することでシランカップリング剤の反応率が50〜80%であるノンプロゴム混合物を得て、該ノンプロゴム混合物を常温域で熟成させることにより、シランカップリング剤の反応を穏やかに進行させ、これにより、加工性と補強性と低発熱性能のバランスを向上することが開示されている。しかしながら、生産効率を悪化させることなく、加工性や低発熱性能を向上させる上で、更なる改善が求められる。   By the way, Patent Document 1 discloses a method for measuring the reaction rate of an added silane coupling agent in a silica-blended rubber composition. In Patent Document 2, silica and a silane coupling agent are added to a rubber component and mixed to obtain a non-pro rubber mixture in which the reaction rate of the silane coupling agent is 50 to 80%. It is disclosed that the reaction of the silane coupling agent is allowed to proceed gently by aging, thereby improving the balance between processability, reinforcement and low heat generation performance. However, further improvement is required to improve workability and low heat generation performance without deteriorating production efficiency.

特開2010−216952号公報JP 2010-216952 A 特開2012−255048号公報JP 2012-255048 A

本発明は、シリカ配合のゴム組成物において、生産効率と加工性や低発熱性能などのゴム物性とのバランスを改良することができる製造方法を提供することを目的とする。   An object of the present invention is to provide a production method capable of improving the balance between production efficiency and rubber physical properties such as processability and low heat generation performance in a rubber composition containing silica.

本発明に係るゴム組成物の製造方法は、ゴム成分にシリカとシランカップリング剤を添加し練り混合することでシランカップリング剤の反応率がA%である第1ゴム混合物を得る工程と、ゴム成分にシリカとシランカップリング剤を添加し練り混合することでシランカップリング剤の反応率が前記A%よりも高いB%である第2ゴム混合物を得る工程と、前記第1ゴム混合物と第2ゴム混合物とを、両者の合計量に対して前記第2ゴム混合物が8〜40質量%の割合で混合する工程と、を含むものである。 The method for producing a rubber composition according to the present invention includes a step of obtaining a first rubber mixture in which a reaction rate of a silane coupling agent is A% by adding and kneading silica and a silane coupling agent to a rubber component; Adding a silica and a silane coupling agent to the rubber component and kneading and mixing to obtain a second rubber mixture in which the reaction rate of the silane coupling agent is B% higher than the A%; and the first rubber mixture; And a step of mixing the second rubber mixture at a ratio of 8 to 40% by mass with respect to the total amount of the second rubber mixture.

請求項1に記載の製造方法では、前記第1ゴム混合物の反応率がA=50〜75%であり、前記第2ゴム混合物の反応率がB=70〜95%であり、前記第1ゴム混合物と第2ゴム混合物は、ゴム成分、シリカ及びシランカップリング剤についての配合が共通している。請求項2に記載の製造方法では、前記第1ゴム混合物の反応率がA=50〜75%であり、前記第2ゴム混合物の反応率がB=70〜95%であり、前記第1ゴム混合物と第2ゴム混合物は、それぞれ、加硫剤及び加硫促進剤からなる加硫系添加剤を含むか又は含んでおらず、前記第1ゴム混合物と第2ゴム混合物は、前記加硫系添加剤を除いた配合が共通してい The method according to claim 1, wherein the reaction ratio of the first rubber mix is A = 50 to 75%, the reaction rate of the second rubber mixture Ri B = 70 to 95% der, the first rubber mixture and the second rubber mixture, the rubber component, the formulation of the silica and silane coupling agent that are common. In the manufacturing method according to claim 2, a reaction rate of the first rubber mixture is A = 50 to 75%, a reaction rate of the second rubber mixture is B = 70 to 95%, and the first rubber is The mixture and the second rubber mixture each contain or do not contain a vulcanizing additive comprising a vulcanizing agent and a vulcanization accelerator, and the first rubber mixture and the second rubber mixture contain the vulcanizing system. additives excluding compounding that are common.

本発明に係るゴム組成物は、これらの製造方法で得られたものであり、また、本発明の好ましい態様に係る空気入りタイヤは、その少なくとも一部に該ゴム組成物を用いたものである。   The rubber composition according to the present invention is obtained by these production methods, and the pneumatic tire according to a preferred embodiment of the present invention uses the rubber composition for at least a part thereof. .

本発明によれば、シリカとシランカップリング剤を含む第1ゴム混合物に、シランカップリング剤の反応率がより高い第2ゴム混合物をブレンドすることにより、生産効率の悪化を抑えながら、得られたゴム組成物の粘度が低下して加工性を向上することができ、また低発熱性能を改良することができる。   According to the present invention, the first rubber mixture containing silica and the silane coupling agent is blended with the second rubber mixture having a higher reaction rate of the silane coupling agent, thereby suppressing the deterioration in production efficiency. Further, the viscosity of the rubber composition can be lowered to improve processability, and the low heat generation performance can be improved.

以下、本発明の実施に関連する事項について詳細に説明する。   Hereinafter, matters related to the implementation of the present invention will be described in detail.

本実施形態に係るゴム組成物の製造方法は、ゴム成分にシリカとシランカップリング剤を添加し混合することで第1ゴム混合物を得る工程(以下、工程(1)という。)と、ゴム成分にシリカとシランカップリング剤を添加し混合することで第2ゴム混合物を得る工程(以下、工程(2)という。)と、第1ゴム混合物と第2ゴム混合物とを混合する工程(以下、工程(3)という。)と、を含むものである。   The method for producing a rubber composition according to this embodiment includes a step of obtaining a first rubber mixture by adding and mixing silica and a silane coupling agent to a rubber component (hereinafter referred to as step (1)), and a rubber component. A step of obtaining a second rubber mixture by adding and mixing silica and a silane coupling agent (hereinafter referred to as step (2)), and a step of mixing the first rubber mixture and the second rubber mixture (hereinafter referred to as steps). Step (3)).

本実施形態において、ゴム成分としては、特に限定されず、例えば、天然ゴム(NR)、ポリイソプレンゴム(IR)、ポリブタジエンゴム(BR)、スチレン−ブタジエンゴム(SBR)、スチレン−イソプレンゴム、ブタジエン−イソプレンゴム、スチレン−ブタジエン−イソプレンゴム、ニトリルゴム(NBR)、クロロプレンゴム(CR)、ブチルゴム(IIR)などが挙げられ、これらはそれぞれ単独で、または2種以上混合して用いることができる。より好ましくは、NR、SBR、BR、又はこれらの2種以上のブレンドゴムである。   In the present embodiment, the rubber component is not particularly limited. For example, natural rubber (NR), polyisoprene rubber (IR), polybutadiene rubber (BR), styrene-butadiene rubber (SBR), styrene-isoprene rubber, butadiene -Isoprene rubber, styrene-butadiene-isoprene rubber, nitrile rubber (NBR), chloroprene rubber (CR), butyl rubber (IIR) and the like can be used, and these can be used alone or in combination of two or more. More preferably, it is NR, SBR, BR, or a blend rubber of two or more thereof.

ジエン系ゴムとしては、また、上記で列挙したものの分子末端又は分子鎖中において、アミノ基、ヒドロキシル基、エポキシ基、アルコキシ基、アルキルシリル基、アルコキシシリル基及びカルボキシル基からなる群から選択された少なくとも1種の官能基が導入されることで、当該官能基により変性された変性ジエン系ゴムを用いてもよい。これらの官能基は、シリカの粒子表面のシラノール基と相互作用(反応性、親和性)があるものであり、シリカの分散性を向上させることができる。かかる変性ジエン系ゴムの使用量は、特に限定されず、例えば、ゴム成分100質量部のうち、1〜50質量部でもよく、5〜30質量部であってもよい。   The diene rubber was also selected from the group consisting of an amino group, a hydroxyl group, an epoxy group, an alkoxy group, an alkylsilyl group, an alkoxysilyl group, and a carboxyl group at the molecular terminal or molecular chain of those listed above. A modified diene rubber modified with the functional group by introducing at least one functional group may be used. These functional groups interact with silanol groups on the surface of silica particles (reactivity and affinity), and can improve the dispersibility of silica. The usage-amount of this modified diene rubber is not specifically limited, For example, 1-50 mass parts may be sufficient among 100 mass parts of rubber components, and 5-30 mass parts may be sufficient as it.

本実施形態において、シリカとしては、特に限定されないが、湿式沈降法シリカや湿式ゲル法シリカなどの湿式シリカが好ましく用いられる。シリカのコロイダル特性は、特に限定されず、例えば、BET比表面積(JIS K6430に記載のBET法に準じて測定)が80〜300m/gであるものを用いてもよく、150〜230m/gであるものを用いてもよい。シリカの配合量は、特に限定されず、例えば、ゴム成分100質量部に対して5〜150質量部であり、より好ましくは10〜120質量部であり、更に好ましくは30〜100質量部である。 In the present embodiment, the silica is not particularly limited, but wet silica such as wet precipitation silica or wet gel silica is preferably used. Colloidal properties of the silica is not particularly limited, for example, (measured according to BET method according to JIS K6430) BET specific surface area may also be used as a 80~300m 2 / g, 150~230m 2 / You may use what is g. The compounding quantity of a silica is not specifically limited, For example, it is 5-150 mass parts with respect to 100 mass parts of rubber components, More preferably, it is 10-120 mass parts, More preferably, it is 30-100 mass parts. .

本実施形態において、シランカップリング剤としては、分子中に硫黄を含むものが好ましく用いられ、ゴム組成物においてシリカとともに配合される各種の硫黄含有シランカップリング剤を用いることができる。例えば、ビス(3−トリエトキシシリルプロピル)テトラスルフィド、ビス(3−トリエトキシシリルプロピル)ジスルフィド、ビス(2−トリエトキシシリルエチル)テトラスルフィド、ビス(4−トリエキトシシリルブチル)ジスルフィド、ビス(3−トリメトキシシリルプロピル)テトラスルフィド、ビス(2−トリメトキシシリルエチル)ジスルフィドなどのスルフィドシラン; 3−メルカプトプロピルトリメトキシシラン、3−メルカプトプロピルトリエトキシシラン、3−メルカプトプロピルメチルジメトキシシラン、3−メルカプトプロピルジメチルメトキシシラン、メルカプトエチルトリエトキシシラン、式:HS−(CH−Si(OC(O(CO)−C1327で表されるエボニック・デグサ社製「VP Si363」(式中、m=平均1、n=平均2、k=平均5)などのメルカプトシラン; 3−オクタノイルチオ−1−プロピルトリエトキシシラン(式:CH(CHC(=O)S−(CH−Si(OC)、3−プロピオニルチオプロピルトリメトキシシランなどの保護化メルカプトシラン(即ち、メルカプト基がアシル基で保護されたチオールエステル構造を持つシラン化合物)などが挙げられ、これらはいずれか1種単独で、又は2種以上組み合わせて用いることができる。シランカップリング剤の配合量は、シリカ100質量部に対して2〜25質量部であることが好ましく、より好ましくは4〜15質量部である。 In this embodiment, as a silane coupling agent, what contains sulfur in a molecule | numerator is used preferably, and various sulfur containing silane coupling agents mix | blended with a silica in a rubber composition can be used. For example, bis (3-triethoxysilylpropyl) tetrasulfide, bis (3-triethoxysilylpropyl) disulfide, bis (2-triethoxysilylethyl) tetrasulfide, bis (4-triethoxysilylbutyl) disulfide, bis ( Sulfide silanes such as 3-trimethoxysilylpropyl) tetrasulfide and bis (2-trimethoxysilylethyl) disulfide; 3-mercaptopropyltrimethoxysilane, 3-mercaptopropyltriethoxysilane, 3-mercaptopropylmethyldimethoxysilane, 3 - mercaptopropyl dimethyl methoxy silane, mercaptoethyl triethoxysilane formula: HS- table in (CH 2) 3 -Si (OC 2 H 5) m (O (C 2 H 4 O) k -C 13 H 27) n Evo Click-Degussa Co. "VP Si363" (where, m = average 1, n = average 2, k = average 5) mercaptosilane such as, 3-octanoylthio-1-propyltriethoxysilane (Formula: CH 3 ( CH 2 ) 6 C (═O) S— (CH 2 ) 3 —Si (OC 2 H 5 ) 3 ), protected mercaptosilanes such as 3-propionylthiopropyltrimethoxysilane (ie, the mercapto group is an acyl group) A silane compound having a protected thiol ester structure), and the like can be used singly or in combination of two or more. It is preferable that the compounding quantity of a silane coupling agent is 2-25 mass parts with respect to 100 mass parts of silica, More preferably, it is 4-15 mass parts.

本実施形態に係るゴム組成物には、通常、加硫剤及び加硫促進剤が配合される。加硫剤としては、特に限定するものではないが、通常は硫黄が用いられる。加硫剤としての硫黄としては、例えば、粉末硫黄、沈降硫黄、コロイド硫黄、不溶性硫黄、オイル処理硫黄などが挙げられる。これらはそれぞれ単独で、又は2種以上混合して用いることができる。加硫剤の配合量としては、特に限定するものではないが、上記ゴム成分100質量部に対して0.1〜10質量部であることが好ましく、より好ましくは0.5〜5質量部である。   The rubber composition according to this embodiment is usually blended with a vulcanizing agent and a vulcanization accelerator. Although it does not specifically limit as a vulcanizing agent, Usually, sulfur is used. Examples of sulfur as a vulcanizing agent include powdered sulfur, precipitated sulfur, colloidal sulfur, insoluble sulfur, and oil-treated sulfur. These may be used alone or in combination of two or more. Although it does not specifically limit as a compounding quantity of a vulcanizing agent, It is preferable that it is 0.1-10 mass parts with respect to 100 mass parts of said rubber components, More preferably, it is 0.5-5 mass parts. is there.

加硫促進剤としては、例えば、N−シクロヘキシル−2−ベンゾチアゾリルスルフェンアミド(CBS)、N−tert−ブチル−2−ベンゾチアゾリルスルフェンアミド(BBS)、N−オキシジエチレン−2−ベンゾチアゾリルスルフェンアミド(OBS)、N,N−ジイソプロピル−2−ベンゾチアゾリルスルフェンアミド(DPBS)などのスルフェンアミド系、テトラメチルチウラムジスルフィド(TMTD)、テトラブチルチウラムジスルフィド(TBTD)などのチウラム系、1,3−ジフェニルグアニジン(DPG)、1,3−ジ−O−トリルグアニジン(DOTG)などのグアニジン系、ジベンゾチアゾリルジスルフィド(MBTS)、2−メルカプトベンゾチアゾール(MBT)などのチアゾール系などが挙げられる。これらはそれぞれ単独で、又は2種以上組み合わせて用いることができる。加硫促進剤の配合量としては、特に限定するものではないが、上記ゴム成分100質量部に対して0.1〜7質量部であることが好ましく、より好ましくは0.5〜5質量部である。   Examples of the vulcanization accelerator include N-cyclohexyl-2-benzothiazolylsulfenamide (CBS), N-tert-butyl-2-benzothiazolylsulfenamide (BBS), N-oxydiethylene-2- Sulfenamides such as benzothiazolylsulfenamide (OBS) and N, N-diisopropyl-2-benzothiazolylsulfenamide (DPBS), tetramethylthiuram disulfide (TMTD), tetrabutylthiuram disulfide (TBTD), etc. Thiuram series, 1,3-diphenylguanidine (DPG), guanidine series such as 1,3-di-O-tolylguanidine (DOTG), dibenzothiazolyl disulfide (MBTS), 2-mercaptobenzothiazole (MBT), etc. And thiazole series. These can be used alone or in combination of two or more. Although it does not specifically limit as a compounding quantity of a vulcanization accelerator, It is preferable that it is 0.1-7 mass parts with respect to 100 mass parts of said rubber components, More preferably, it is 0.5-5 mass parts. It is.

本実施形態に係るゴム組成物には、上記した成分の他に、カーボンブラックなどの他の補強性充填剤、プロセスオイルなどの軟化剤、可塑剤、老化防止剤、亜鉛華、ステアリン酸、ワックス、樹脂類など、通常ゴム工業で使用される各種添加剤を配合することができる。   In the rubber composition according to this embodiment, in addition to the above-described components, other reinforcing fillers such as carbon black, softeners such as process oil, plasticizers, anti-aging agents, zinc white, stearic acid, wax Various additives usually used in the rubber industry, such as resins, can be blended.

上記工程(1)では、ゴム成分に、シリカ、シランカップリング剤、及び、その他の添加剤を添加し混合することにより、シランカップリング剤の反応率がA%である第1ゴム混合物を得る。混合は、ゴム分野において一般に使用される各種混合機、例えば、バンバリーミキサーやロール、ニーダーなどを用いて行うことができ、好ましくはバンバリーミキサー等の密閉式混練機を用いることである。   In the said process (1), the 1st rubber mixture whose reaction rate of a silane coupling agent is A% is obtained by adding and mixing a silica, a silane coupling agent, and another additive to a rubber component. . Mixing can be performed using various mixers generally used in the rubber field, for example, a Banbury mixer, a roll, a kneader, etc., preferably using a closed kneader such as a Banbury mixer.

工程(1)で添加するその他の添加剤には、加硫剤及び加硫促進剤からなる加硫系添加剤を含んでもよく、含まなくてもよい。第1ゴム混合物が加硫系添加剤を含まない場合、工程(1)は、通常のノンプロ練り工程に従い、例えば、排出温度(最高混合温度)を160℃以下(好ましくは120〜150℃)として、1回又は複数回の練り回数にて混合することにより行うことができる。一方、第1ゴム混合物に加硫系添加剤を含ませる場合、工程(1)は、まず、通常のノンプロ練り工程に従い、加硫系添加剤を除いた配合で、上記のように160℃以下の排出温度で1回又は複数回の練り回数にて混合した後、通常のプロ練り工程に従い、加硫系添加剤を添加し、110℃以下(好ましくは80〜100℃)の排出温度で1回混合することにより行うことができる。   The other additives added in the step (1) may or may not include a vulcanizing additive composed of a vulcanizing agent and a vulcanization accelerator. When the first rubber mixture does not contain a vulcanizing additive, step (1) follows a normal non-pro kneading step, for example, the discharge temperature (maximum mixing temperature) is 160 ° C. or less (preferably 120 to 150 ° C.). It can carry out by mixing by the number of times of kneading once or several times. On the other hand, when the vulcanizing additive is included in the first rubber mixture, the step (1) is first carried out in accordance with a normal non-pro kneading process and excluding the vulcanizing additive. After mixing at a discharge temperature of 1 or a plurality of kneading times, a vulcanizing additive is added according to a normal professional kneading process, and a discharge temperature of 110 ° C. or less (preferably 80 to 100 ° C.) is 1 This can be done by mixing once.

第1ゴム混合物についてのシランカップリング剤の反応率Aは高い方が好ましいが、本実施形態では、生産効率の観点から反応率A=50〜75%であることが好ましい。反応率Aが50%以上であることにより、反応率の高い第2ゴム混合物のブレンド比を抑えることができ、生産効率を向上することができる。より好ましくは、反応率A=55〜70%である。   The higher reaction rate A of the silane coupling agent for the first rubber mixture is preferable, but in this embodiment, the reaction rate A is preferably 50 to 75% from the viewpoint of production efficiency. When the reaction rate A is 50% or more, the blend ratio of the second rubber mixture having a high reaction rate can be suppressed, and the production efficiency can be improved. More preferably, the reaction rate A = 55 to 70%.

上記工程(2)では、ゴム成分に、シリカ、シランカップリング剤、及び、その他の添加剤を添加し混合することにより、シランカップリング剤の反応率がB%である第2ゴム混合物を得る。使用可能な混合機、加硫系添加剤を含んでも含まなくてもよい点、及び加硫系添加剤の有無による混合方法の違いについては、工程(1)と同様であり、説明は省略する。   In the said process (2), the 2nd rubber mixture whose reaction rate of a silane coupling agent is B% is obtained by adding and mixing a silica, a silane coupling agent, and another additive to a rubber component. . About the mixer which can be used, the point which may or may not contain the vulcanizing additive, and the difference in the mixing method depending on the presence or absence of the vulcanizing additive are the same as in step (1), and the description is omitted. .

第2ゴム混合物は、第1ゴム混合物よりも、シランカップリング剤の反応率が高い点に特徴がある(すなわち、B%>A%)。工程(2)において、反応率が高いゴム混合物を得るためには、上記のノンプロ練り工程に準じた練り回数を、工程(1)よりも多くすればよい。第2ゴム混合物についてのシランカップリング剤の反応率はB=70〜95%であることが好ましく、より好ましくは75〜90%である。反応率Bが反応率Aよりも高くかつ70%以上であることにより、第1ゴム混合物と混合したときに、ゴム物性の改善効果を高めることができる。第1ゴム混合物と第2ゴム混合物との反応率の差(B−A(%))は、特に限定されないが、10%以上であることが好ましく、より好ましくは20%以上である。   The second rubber mixture is characterized in that the reaction rate of the silane coupling agent is higher than that of the first rubber mixture (that is, B%> A%). In step (2), in order to obtain a rubber mixture having a high reaction rate, the number of times of kneading in accordance with the non-pro kneading step may be larger than that in step (1). The reaction rate of the silane coupling agent for the second rubber mixture is preferably B = 70 to 95%, more preferably 75 to 90%. When the reaction rate B is higher than the reaction rate A and 70% or more, the effect of improving rubber properties can be enhanced when mixed with the first rubber mixture. The difference in reaction rate between the first rubber mixture and the second rubber mixture (BA (%)) is not particularly limited, but is preferably 10% or more, and more preferably 20% or more.

本明細書において、シランカップリング剤の反応率は、特開2010−216952号公報に記載の方法により測定される。すなわち、未加硫のゴム混合物に対しゴム成分が溶解しない溶媒(但し、未反応のシランカップリング剤を含む薬品が溶解する有機溶媒)を用いて抽出処理を行うことにより、ゴム混合物中に含まれる未反応のシランカップリング剤を抽出し、抽出後のゴム混合物に含まれる硫黄量を定量することで反応済みのシランカップリング剤の含有量を求め、求めた反応済みのシランカップリング剤の含有量を、シランカップリング剤の配合量と比較することによりシランカップリング剤の反応率を求めることができる。   In the present specification, the reaction rate of the silane coupling agent is measured by the method described in JP 2010-216952 A. That is, it is contained in the rubber mixture by performing an extraction treatment using a solvent in which the rubber component does not dissolve in the unvulcanized rubber mixture (however, an organic solvent in which a chemical containing an unreacted silane coupling agent is dissolved). The unreacted silane coupling agent is extracted, and the content of the reacted silane coupling agent is determined by quantifying the amount of sulfur contained in the rubber mixture after extraction. The reaction rate of the silane coupling agent can be determined by comparing the content with the blending amount of the silane coupling agent.

詳細には、シランカップリング剤の反応率は、下記式(I)により求められる。
反応率(%)={(S−S)/S}×(m/m)×100 …(I)
式中、Sは、抽出後のゴム混合物に含まれる硫黄分(質量%)である。Sは、シランカップリング剤を除いて同配合のゴム混合物について測定した抽出後のゴム混合物に含まれる硫黄分(質量%)である。Sは、シランカップリング剤の配合量から算出される抽出前のゴム混合物中に含まれるシランカップリング剤による硫黄分(質量%)である。mは、抽出前のゴム混合物の質量であり、mは、抽出後のゴム混合物の質量である。
In detail, the reaction rate of a silane coupling agent is calculated | required by following formula (I).
Reaction rate (%) = {(S−S 0 ) / S r } × (m / m 0 ) × 100 (I)
In the formula, S is a sulfur content (% by mass) contained in the rubber mixture after extraction. S 0 is the sulfur content (% by mass) contained in the rubber mixture after extraction measured for a rubber mixture of the same composition excluding the silane coupling agent. Sr is the sulfur content (mass%) by the silane coupling agent contained in the rubber mixture before extraction calculated from the blending amount of the silane coupling agent. m 0 is the mass of the rubber mixture before extraction, and m is the mass of the rubber mixture after extraction.

第1ゴム混合物と第2ゴム混合物は、異なる配合とすることもできるが、基本的には同じ配合系でシランカップリング剤の反応率が異なるものであることが好ましい。詳細には、第1ゴム混合物と第2ゴム混合物は、ゴム成分、シリカ及びシランカップリング剤についての配合が共通していること(すなわち、これらの各成分の種類と量が一致していること)が好ましい。より好ましくは、第1ゴム混合物と第2ゴム混合物は、加硫系添加剤を除いた配合が共通していることであり、すなわち、加硫系添加剤の有無を除いて、両者の配合が一致しており、練り回数の違いにより両者のシランカップリング剤反応率が異なるものであることが好ましい。   The first rubber mixture and the second rubber mixture can be blended differently, but basically it is preferable that the reaction rate of the silane coupling agent is different in the same blending system. Specifically, the first rubber mixture and the second rubber mixture have the same compounding for the rubber component, silica, and silane coupling agent (that is, the types and amounts of these components are the same). ) Is preferred. More preferably, the first rubber mixture and the second rubber mixture have the same composition except for the vulcanizing additive, that is, the blending of both is the same except for the presence or absence of the vulcanizing additive. It is preferable that the two silane coupling agent reaction rates differ depending on the number of times of kneading.

なお、工程(1)と工程(2)とは、何れを先に実施してもよく、また、別々の混合機を用いて同時に実施してもよく、その順序は問わない。   In addition, any of process (1) and process (2) may be implemented first, and may be implemented simultaneously using a separate mixer, and the order is not ask | required.

上記工程(3)は、第1ゴム混合物と第2ゴム混合物とを混合する工程であり、ファイナル混合工程に相当する。第1ゴム混合物と第2ゴム混合物は、両者の合計量に対して第2ゴム混合物の割合が8質量%以上となるようにブレンドされる。より好ましくは8〜50質量%(即ち、第1ゴム混合物/第2ゴム混合物(質量比)=92/8〜50/50)であり、更に好ましくは10〜40質量%(同質量比=90/10〜60/40)であり、特に好ましくは15〜30質量%(同質量比=85/15〜70/30)である。このようにシランカップリング剤反応率の高い第2ゴム混合物を、比較的少量にて、シランカップリング剤反応率の低い第1ゴム混合物にブレンドすることにより、得られたゴム組成物の粘度が低下し加工性が向上し、特に押し出し性能が改善する。このことにより、ファイナル混合工程に至るまでのゴムの再練り又は押し出しステップ数を減らすことができる。また、得られたゴム組成物の低発熱性能を改善することができ、タイヤに用いた場合に転がり抵抗性能を向上することができる。   The step (3) is a step of mixing the first rubber mixture and the second rubber mixture, and corresponds to a final mixing step. The first rubber mixture and the second rubber mixture are blended so that the ratio of the second rubber mixture is 8% by mass or more with respect to the total amount of both. More preferably, it is 8-50 mass% (namely, 1st rubber mixture / 2nd rubber mixture (mass ratio) = 92 / 8-50 / 50), More preferably, it is 10-40 mass% (same mass ratio = 90). / 10-60 / 40), particularly preferably 15-30% by mass (the same mass ratio = 85 / 15-70 / 30). Thus, by blending the second rubber mixture having a high silane coupling agent reaction rate with the first rubber mixture having a low silane coupling agent reaction rate in a relatively small amount, the viscosity of the obtained rubber composition is increased. The processability is improved and the extrusion performance is improved. This can reduce the number of rubber re-kneading or extrusion steps up to the final mixing step. Moreover, the low heat generation performance of the obtained rubber composition can be improved, and the rolling resistance performance can be improved when used in a tire.

工程(3)は、ファイナル混合工程であるため、最終的なゴム組成物に必要な所定量の加硫系添加剤が、必要に応じて添加し混合される。例えば、工程(1)及び工程(2)ともに加硫系添加剤を添加していない場合、工程(3)において、第1ゴム混合物と第2ゴム混合物を混合する際に必要量の加硫系添加剤を添加し混合すればよく、また、工程(1)及び工程(2)のいずれか一方において加硫系添加剤が添加されている場合、工程(3)において、残りの加硫系添加剤を添加し混合すればよい。なお、工程(3)では加硫系添加剤が添加されているので、通常のプロ練り工程に従い、110℃以下(好ましくは80〜100℃)の排出温度で1回混合することが好ましい。使用可能な混合機は、工程(1)と同様である。   Since the step (3) is a final mixing step, a predetermined amount of a vulcanizing additive necessary for the final rubber composition is added and mixed as necessary. For example, when no vulcanizing additive is added in both step (1) and step (2), a necessary amount of vulcanizing system is added when mixing the first rubber mixture and the second rubber mixture in step (3). What is necessary is just to add and mix an additive, and also when the vulcanization system additive is added in any one of process (1) and process (2), in process (3), the remaining vulcanization system addition What is necessary is just to add and mix an agent. In addition, since the vulcanization system additive is added in the process (3), it is preferable to mix once at the discharge temperature of 110 degrees C or less (preferably 80-100 degreeC) according to a normal professional kneading process. Usable mixers are the same as in step (1).

本実施形態では、第1ゴム混合物及び第2ゴム混合物のそれぞれについて、ある反応率のものを得るが、シランカップリング剤の反応率を測定すること自体は、本実施形態のゴム組成物の製造方法において必須ではない。すなわち、ゴム組成物の製造工程を定める際に上記各段階での反応率を測定して、該反応率が上記所定条件を満たすように練り回数などを決定しておけば、実際のゴム組成物の製造に際しては反応率を測定する必要はない。もちろん、ゴム組成物の製造方法として、上記反応率の測定ステップを含むものであってもよい。   In the present embodiment, each of the first rubber mixture and the second rubber mixture is obtained with a certain reaction rate, but measuring the reaction rate of the silane coupling agent itself is the production of the rubber composition of the present embodiment. It is not essential in the method. That is, when the rubber composition manufacturing process is determined, the reaction rate at each of the above stages is measured, and if the number of times of kneading is determined so that the reaction rate satisfies the predetermined condition, the actual rubber composition It is not necessary to measure the reaction rate in the production of. Of course, the method for producing the rubber composition may include a step for measuring the reaction rate.

このようにして得られるゴム組成物の用途は、特に限定されず、タイヤ(例えば、トレッドやサイドウォール、ビード部などの各部位)、防振ゴム(例えば、エンジンマウント、ストラットマウント、ボディマウント、サスペンションブッシュなど)、免震ゴム(建築用免震ゴムなど)、コンベアベルトなどのベルトなど、各種ゴム製品に用いることができる。好ましくは、タイヤに用いることであり、常法に従い、例えば140〜180℃で加硫成形することにより、各種空気入りタイヤのゴム部分を構成することができる。一実施形態として、空気入りタイヤのトレッドゴム及び/又はサイドウォールゴムに用いることが好ましく、転がり抵抗を低減して低燃費性能に優れたタイヤを製造することができる。   The use of the rubber composition thus obtained is not particularly limited, and tires (eg, parts such as treads, sidewalls, and bead parts), vibration-proof rubbers (eg, engine mounts, strut mounts, body mounts, Suspension bush, etc.), seismic isolation rubber (construction seismic isolation rubber, etc.), belts such as conveyor belts, etc. Preferably, it is used for tires, and rubber parts of various pneumatic tires can be constituted by vulcanization molding at 140 to 180 ° C., for example, according to a conventional method. As one embodiment, it is preferably used for a tread rubber and / or a sidewall rubber of a pneumatic tire, and a tire excellent in low fuel consumption performance can be produced by reducing rolling resistance.

以下、本発明の実施例を示すが、本発明はこれらの実施例に限定されるものではない。実施例及び比較例で使用した原材料は以下の通りである。   Examples of the present invention will be described below, but the present invention is not limited to these examples. The raw materials used in the examples and comparative examples are as follows.

下記表1に示した配合(質量部)に従い、バンバリーミキサーを用いて、表1記載の練り回数にてゴム混合物を調製した。詳細には、加硫系添加剤を含まないゴム混合物1−1〜1−4及び2−1〜2−4については、ゴム成分に表1記載の配合剤を添加し、表1記載の練り回数となるように混合(排出温度=150℃)を行った。一方、加硫系添加剤を含むゴム混合物1−5,1−6,2−5,2−6については、まず、加硫系添加剤を除く配合剤をゴム成分に添加し、表1記載の練り回数よりも1回少ない回数まで練り(排出温度=150℃)を行った後、最後の練り段階で加硫系添加剤を添加し混練して(排出温度=100℃)、トータルの練り回数が表1記載の回数となるように混合を行った。表1中の各成分の詳細は以下の通りである。   According to the composition (parts by mass) shown in Table 1 below, a rubber mixture was prepared using a Banbury mixer at the number of times shown in Table 1. Specifically, for the rubber mixtures 1-1 to 1-4 and 2-1 to 2-4 which do not contain a vulcanizing additive, the compounding agents described in Table 1 are added to the rubber component, and the kneading described in Table 1 is performed. Mixing (discharge temperature = 150 ° C.) was performed so that the number of times reached. On the other hand, for rubber mixtures 1-5, 1-6, 2-5, and 2-6 containing a vulcanizing additive, first, a compounding agent excluding the vulcanizing additive is added to the rubber component and listed in Table 1. After kneading to the number of times less than the number of times of kneading (discharge temperature = 150 ° C.), vulcanizing additives are added and kneaded at the final kneading stage (discharge temperature = 100 ° C.), and total kneading Mixing was performed so that the number of times was the number of times described in Table 1. The details of each component in Table 1 are as follows.

・SBR:JSR(株)製「SBR1502」
・変性SBR:アルコキシル基及びアミノ基末端変性溶液重合SBR、JSR(株)製「HPR350」
・BR:宇部興産(株)製「BR150B」
・NR:RSS3号
・カーボンブラック:FEFカーボンブラック(N550)
・シリカ:東ソー・シリカ(株)製「ニップシールAQ」(BET=205m/g)
・シランカップリング剤:ビス(3−トリエトキシシリルプロピル)ジスルフィド、デグサ社製「Si75」
・オイル:JX日鉱日石サンエナジー株式会社製「プロセスNC140」
・ステアリン酸:花王(株)製「ルナックS20」
・亜鉛華:三井金属鉱業(株)製「亜鉛華1種」
・老化防止剤:住友化学(株)製「アンチゲン6C」
・ワックス:日本精鑞(株)製「OZOACE0355」
・加硫促進剤:住友化学(株)製「ソクシノールCZ」
・硫黄:鶴見化学工業(株)製「粉末硫黄」
・ SBR: "SBR1502" manufactured by JSR Corporation
-Modified SBR: alkoxy group and amino group terminal modified solution polymerization SBR, "HPR350" manufactured by JSR Corporation
-BR: “BR150B” manufactured by Ube Industries, Ltd.
・ NR: RSS No. 3 ・ Carbon black: FEF carbon black (N550)
・ Silica: “Nip seal AQ” manufactured by Tosoh Silica Co., Ltd. (BET = 205 m 2 / g)
Silane coupling agent: bis (3-triethoxysilylpropyl) disulfide, “Si75” manufactured by Degussa
・ Oil: “Process NC140” manufactured by JX Nippon Oil & Energy Sun Energy Co., Ltd.
・ Stearic acid: “Lunac S20” manufactured by Kao Corporation
・ Zinc flower: “Zinc flower 1” manufactured by Mitsui Mining & Smelting Co., Ltd.
Anti-aging agent: “Antigen 6C” manufactured by Sumitomo Chemical Co., Ltd.
・ Wax: Nippon Seiki Co., Ltd. “OZOACE0355”
・ Vulcanization accelerator: “Soxinol CZ” manufactured by Sumitomo Chemical Co., Ltd.
・ Sulfur: “Powder sulfur” manufactured by Tsurumi Chemical Co., Ltd.

得られた各ゴム混合物について、シランカップリング剤の反応率を測定した。測定方法は、以下の通りである。   About each obtained rubber mixture, the reaction rate of the silane coupling agent was measured. The measuring method is as follows.

・シランカップリング剤の反応率:特開2010−216952号公報に記載の方法に従い、質量m=1.00gに調整した厚み1mm以下のシート状の試料を、アセトンで8時間ソックスレー抽出を行い、抽出後のゴム混合物を30℃で5時間真空乾燥して質量mを測定した。次いで、日本ダイオネクス株式会社製イオンクロマトグラフ「ICS−1500」により、抽出後のゴム混合物に含まれる硫黄分S(硫黄濃度:質量%)を求めた。また、表1に示す配合においてシランカップリング剤を配合しない以外は同一のゴム組成物を同様の操作により作製し、抽出後のゴム混合物に含まれる硫黄分S(質量%)を求め、上記式(I)によりシランカップリング剤の反応率を求めた。なお、シランカップリング剤の配合量から算出される抽出前のゴム混合物中に含まれるシランカップリング剤による硫黄分S(質量%)は、ゴム混合物1−1〜1−4及び2−1〜2−4では0.536%であり、ゴム混合物1−5,1−6,2−5,2−6では0.528%である。 -Reaction rate of silane coupling agent: According to the method described in Japanese Patent Application Laid-Open No. 2010-216952, a sheet-like sample having a thickness of 1 mm or less adjusted to mass m 0 = 1.00 g was subjected to Soxhlet extraction with acetone for 8 hours. The rubber mixture after extraction was vacuum-dried at 30 ° C. for 5 hours, and the mass m was measured. Subsequently, the sulfur content S (sulfur concentration: mass%) contained in the rubber mixture after extraction was determined by an ion chromatograph “ICS-1500” manufactured by Nippon Dionex Co., Ltd. Further, the same rubber composition was prepared by the same operation except that the silane coupling agent was not blended in the blending shown in Table 1, and the sulfur content S O (mass%) contained in the rubber mixture after extraction was determined. The reaction rate of the silane coupling agent was determined from the formula (I). Incidentally, the sulfur content S r (wt%) with a silane coupling agent contained in the rubber mixture before extraction which is calculated from the amount of the silane coupling agent, the rubber mixture 1-1 through 1-4 and 2-1 It is 0.536% in ˜2-4, and 0.528% in rubber mixture 1-5, 1-6, 2-5, 2-6.

Figure 0006385655
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次いで、上記ゴム混合物を用いて、下記表2及び表3に記載の配合(質量部)に従い、バンバリーミキサーを用いて、ファイナル混合を行うことにより(排出温度=100℃)、タイヤトレッド用ゴム組成物を調製した。なお、上記ゴム混合物に加硫系添加剤を含む場合も含まない場合も、最終的に各ゴム組成物に含まれる加硫促進剤及び硫黄の量が、それぞれゴム成分100質量部に対して0.7質量部及び2.2質量部となるように、必要に応じてこの段階で添加し混合した。   Next, by using the above rubber mixture and final mixing using a Banbury mixer according to the composition (parts by mass) described in Table 2 and Table 3 below (discharge temperature = 100 ° C.), a rubber composition for a tire tread A product was prepared. Whether or not the rubber mixture contains a vulcanizing additive, the amount of the vulcanization accelerator and sulfur finally contained in each rubber composition is 0 with respect to 100 parts by mass of the rubber component. It was added and mixed at this stage as necessary so as to be 0.7 parts by mass and 2.2 parts by mass.

表2及び表3中におけるシランカップリング剤の反応率は、使用したゴム混合物についての反応率であり、ブレンドする場合は、ブレンド比に応じた比例計算により算出した。また、練り回数は、最終的なゴム組成物を得るまでのトータルの練り回数(ファイナル混合工程も1回として加算)であり、2種のゴム混合物をブレンドする場合、ブレンド比に応じた比例計算により算出した。   The reaction rate of the silane coupling agent in Table 2 and Table 3 is the reaction rate for the rubber mixture used, and when blending, it was calculated by proportional calculation according to the blend ratio. The number of times of kneading is the total number of times of kneading until the final rubber composition is obtained (the final mixing process is also added as one time). When blending two types of rubber mixtures, proportional calculation according to the blend ratio Calculated by

得られた各ゴム組成物について、加工性の指標として未加硫状態でのムーニー粘度を測定した。また、該ゴム組成物を用いて、キャップ/ベース構造のトレッドを有するタイヤのキャップトレッドに適用し、205/65R15 94Hの空気入りラジアルタイヤを常法に従い製造し、転がり抵抗を評価した。各測定・評価方法は以下の通りである。   About each obtained rubber composition, the Mooney viscosity in an unvulcanized state was measured as a processability parameter | index. Further, the rubber composition was applied to a cap tread of a tire having a tread having a cap / base structure, and a 205 / 65R159H pneumatic radial tire was produced according to a conventional method, and rolling resistance was evaluated. Each measurement / evaluation method is as follows.

(ムーニー粘度)
JIS K6300に準拠して(株)東洋精機製作所製ロータレスムーニー測定機を用い、未加硫ゴムを100℃で1分間予熱後、4分後のトルク値をムーニー単位で測定した値であり、表2では比較例2の値を、表3では比較例6の値を、それぞれ100とした指数で表示した。指数が小さいほど粘度が低く、加工性に優れることを示す。
(Mooney viscosity)
In accordance with JIS K6300, using a rotorless Mooney measuring machine manufactured by Toyo Seiki Seisakusho, the unvulcanized rubber is preheated at 100 ° C. for 1 minute, and the torque value after 4 minutes is measured in Mooney units. Table 2 shows the values of Comparative Example 2 and Table 3 shows the values of Comparative Example 6 as 100, respectively. The smaller the index, the lower the viscosity and the better the workability.

(転がり抵抗)
使用リムを15×6.5JJとしてタイヤを装着し、空気圧230kPa、荷重4.4kNとして、転がり抵抗測定用の1軸ドラム試験機にて23℃で80km/hで走行させたときの転がり抵抗を測定した。結果は、表2では比較例2の値を、表3では比較例6の値を、それぞれ100とした指数で表示した。指数が小さいほど、転がり抵抗が小さく(低発熱性能に優れ)、従って低燃費性能に優れることを示す。
(Rolling resistance)
Rolling resistance when running at 23km and 80km / h on a single-axis drum tester for rolling resistance measurement, with a rim of 15x6.5JJ and tires mounted, air pressure of 230kPa and load of 4.4kN It was measured. The results are shown as an index with Table 2 indicating the value of Comparative Example 2 and Table 3 indicating the value of Comparative Example 6 as 100, respectively. The smaller the index, the lower the rolling resistance (excellent in low heat generation performance), and thus the lower fuel consumption performance.

表2に示すように、コントロールに相当する比較例2に対し、比較例1ではシランカップリング剤の反応率が低かったため、加工性と低燃費性能が劣っていた。これに対し、反応率が55%と低いゴム混合物1−1に、反応率が87%と高いゴム混合物1−3を、比較的少量(35質量%)ブレンドした実施例1であると、比較例2に対して練り回数を低減しつつ、加工性と低燃費性能が同等以下であり、生産効率とゴム物性(加工性/低燃費性能)のバランスが改良されていた。   As shown in Table 2, since the reaction rate of the silane coupling agent was lower in Comparative Example 1 than in Comparative Example 2 corresponding to the control, processability and fuel efficiency were inferior. On the other hand, when Example 1 was blended with a rubber mixture 1-1 having a low reaction rate of 55% and a rubber mixture 1-3 having a high reaction rate of 87%, a relatively small amount (35% by mass) was compared. Compared to Example 2, while reducing the number of times of kneading, the workability and the low fuel consumption performance were equal or less, and the balance between production efficiency and rubber physical properties (workability / low fuel consumption performance) was improved.

比較例3は、反応率が55%のゴム混合物1−1に、反応率が92%のゴム混合物1−4を5質量%にてブレンドしたものであり、反応率の高いゴム混合物のブレンド量が少なすぎて、加工性と低発熱性能の改善効果に劣っていた。これに対し、反応率が55%のゴム混合物1−1に、反応率が92%のゴム混合物1−4を10質量%ブレンドした実施例2であると、比較例3に対して練り回数の増加を抑えつつ、加工性と低燃費性能が顕著に改善されており、また、比較例2に対して加工性と低燃費性能が同等でありながら、練り回数を低減することができ、よって、生産効率とゴム物性のバランスに優れていた。   In Comparative Example 3, the rubber mixture 1-1 having a reaction rate of 55% was blended at 5% by mass with the rubber mixture 1-4 having a reaction rate of 92%, and the blend amount of the rubber mixture having a high reaction rate There was too little, and it was inferior to the improvement effect of workability and low exothermic performance. On the other hand, in Example 2 in which the rubber mixture 1-1 having a reaction rate of 55% and 10% by mass of the rubber mixture 1-4 having a reaction rate of 92% were blended, the number of times of kneading was compared with that of Comparative Example 3. While suppressing the increase, the workability and fuel efficiency performance are remarkably improved, and the number of times of kneading can be reduced while the processability and fuel efficiency performance are comparable to Comparative Example 2, Excellent balance between production efficiency and rubber properties.

実施例3は、反応率が55%のゴム混合物1−1に、反応率が92%のゴム混合物1−4を20質量%ブレンドしたものであり、実施例2に対して練り回数の増加を抑えつつ、加工性と低燃費性能が顕著に改善されていた。   Example 3 is a mixture of rubber mixture 1-1 having a reaction rate of 55% and 20% by mass of rubber mixture 1-4 having a reaction rate of 92%. While suppressing, the processability and fuel efficiency were significantly improved.

実施例4は、反応率が55%のゴム混合物1−1に、反応率が76%のゴム混合物1−5を15質量%ブレンドしたものであって、反応率が高いゴム混合物が加硫系添加剤を含む例であるが、この場合も、コントロールである比較例2に比べて、練り回数を低減しつつ、加工性と低燃費性能が同等以下であり、生産効率とゴム物性(加工性/低燃費性能)のバランスが改良されていた。   In Example 4, a rubber mixture 1-1 having a reaction rate of 55% was blended with 15% by mass of a rubber mixture 1-5 having a reaction rate of 76%, and the rubber mixture having a high reaction rate was vulcanized. This example includes additives, but in this case as well, the number of times of kneading is reduced and the processability and fuel efficiency are less than or equal to those of the comparative example 2, which is the control. The balance of (/ low fuel consumption performance) has been improved.

実施例5は、反応率が72%のゴム混合物1−2に、反応率が89%で加硫系添加剤を含むゴム混合物1−6を10質量%ブレンドしたものであり、比較例2に対して、練り回数の増加を抑えつつ、加工性と低燃費性能が顕著に改善されていた。また、反応が76%で加硫系添加剤を含むゴム混合物1−5を単独で用いた比較例4に比べても、練り回数を低減しつつ、加工性と低燃費性能が改善されており、生産効率とゴム物性のバランスに優れていた。   In Example 5, a rubber mixture 1-2 having a reaction rate of 72% was blended with 10% by mass of a rubber mixture 1-6 having a reaction rate of 89% and containing a vulcanizing additive. On the other hand, the workability and fuel efficiency were significantly improved while suppressing the increase in the number of times of kneading. Also, compared to Comparative Example 4 where the reaction was 76% and rubber mixture 1-5 containing a vulcanizing additive alone was used, the workability and fuel efficiency were improved while reducing the number of times of kneading. Excellent balance between production efficiency and rubber properties.

表3は、ゴム混合物として変性ジエン系ゴムを含むゴム混合物2−1〜2−6を用いたものであるが、この場合も、上述した表2とほぼ同等の結果が得られ、実施例6〜10であると、生産効率とゴム物性(加工性/低燃費性能)のバランスが改良されていた。   Table 3 uses rubber mixtures 2-1 to 2-6 containing a modified diene rubber as the rubber mixture. In this case as well, almost the same results as in Table 2 described above were obtained. Example 6 The balance between production efficiency and rubber physical properties (processability / low fuel consumption performance) was improved.

Figure 0006385655
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Claims (3)

ゴム成分にシリカとシランカップリング剤を添加し練り混合することでシランカップリング剤の反応率がA%である第1ゴム混合物を得る工程と、
ゴム成分にシリカとシランカップリング剤を添加し練り混合することでシランカップリング剤の反応率が前記A%よりも高いB%である第2ゴム混合物を得る工程と、
前記第1ゴム混合物と第2ゴム混合物とを、両者の合計量に対して前記第2ゴム混合物が8〜40質量%の割合で混合する工程と、
を含み、
前記第1ゴム混合物の反応率がA=50〜75%であり、前記第2ゴム混合物の反応率がB=70〜95%であり、
前記第1ゴム混合物と第2ゴム混合物は、ゴム成分、シリカ及びシランカップリング剤についての配合が共通している
ゴム組成物の製造方法。
Adding a silica and a silane coupling agent to the rubber component and kneading to obtain a first rubber mixture in which the reaction rate of the silane coupling agent is A%;
Adding a silica and a silane coupling agent to the rubber component and kneading to obtain a second rubber mixture in which the reaction rate of the silane coupling agent is B% higher than the A%;
Mixing the first rubber mixture and the second rubber mixture in a ratio of 8 to 40% by mass of the second rubber mixture with respect to the total amount of both;
Only including,
The reaction rate of the first rubber mixture is A = 50 to 75%, the reaction rate of the second rubber mixture is B = 70 to 95%,
The said 1st rubber mixture and the 2nd rubber mixture are the manufacturing methods of the rubber composition with which the compounding about a rubber component, a silica, and a silane coupling agent is common .
ゴム成分にシリカとシランカップリング剤を添加し練り混合することでシランカップリング剤の反応率がA%である第1ゴム混合物を得る工程と、
ゴム成分にシリカとシランカップリング剤を添加し練り混合することでシランカップリング剤の反応率が前記A%よりも高いB%である第2ゴム混合物を得る工程と、
前記第1ゴム混合物と第2ゴム混合物とを、両者の合計量に対して前記第2ゴム混合物が8〜40質量%の割合で混合する工程と、
を含み、
前記第1ゴム混合物の反応率がA=50〜75%であり、前記第2ゴム混合物の反応率がB=70〜95%であり、
前記第1ゴム混合物と第2ゴム混合物は、それぞれ、加硫剤及び加硫促進剤からなる加硫系添加剤を含むか又は含んでおらず、前記第1ゴム混合物と第2ゴム混合物は、前記加硫系添加剤を除いた配合が共通している
ゴム組成物の製造方法。
Adding a silica and a silane coupling agent to the rubber component and kneading to obtain a first rubber mixture in which the reaction rate of the silane coupling agent is A%;
Adding a silica and a silane coupling agent to the rubber component and kneading to obtain a second rubber mixture in which the reaction rate of the silane coupling agent is B% higher than the A%;
Mixing the first rubber mixture and the second rubber mixture in a ratio of 8 to 40% by mass of the second rubber mixture with respect to the total amount of both;
Only including,
The reaction rate of the first rubber mixture is A = 50 to 75%, the reaction rate of the second rubber mixture is B = 70 to 95%,
The first rubber mixture and the second rubber mixture each contain or do not contain a vulcanizing additive comprising a vulcanizing agent and a vulcanization accelerator, and the first rubber mixture and the second rubber mixture are A method for producing a rubber composition having a common composition excluding the vulcanizing additive .
請求項1又は2に記載の方法でゴム組成物を製造し、得られたゴム組成物を用いて空気入りタイヤを製造する空気入りタイヤの製造方法。 The manufacturing method of the pneumatic tire which manufactures a rubber composition by the method of Claim 1 or 2 , and manufactures a pneumatic tire using the obtained rubber composition.
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