JP6371899B2 - Anti-scattering film and method for producing the same - Google Patents

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Description

本発明は、ニュートン環現象を除去できる飛散防止フィルム及びその製造方法に関する。   The present invention relates to an anti-scattering film capable of removing the Newton ring phenomenon and a method for manufacturing the same.

携帯電話等に適用されるタッチスクリーンパネルの構造は、従来の多層型構造から一体型構造に切り換えられる傾向にある。このような一体型タッチスクリーンパネル構造は、原価率の高い透明電極（ＩＴＯ）フィルムを用いなくても良いことに起因する。   The structure of a touch screen panel applied to a mobile phone or the like tends to be switched from a conventional multilayer structure to an integrated structure. Such an integrated touch screen panel structure results from the fact that it is not necessary to use a transparent electrode (ITO) film with a high cost rate.

一体型タッチスクリーンパネル構造により、製品のスリム化が可能であり、可視光線透過率を高めることができる。このような長所にもかかわらず、落下衝撃等によって表示面側のカバーガラスが割れる問題が頻繁に発生している。   With the integrated touch screen panel structure, the product can be slimmed and the visible light transmittance can be increased. In spite of such advantages, there is a frequent problem that the cover glass on the display surface side is broken by a drop impact or the like.

そのため、携帯機器のガラス破損時に発生する破片に対する安定性を強化するために、パネルとカバーガラスとの間に飛散防止フィルムを挿入してカバーガラスの飛散を防止している。   Therefore, in order to reinforce the stability against fragments generated when the glass of the portable device is broken, a scattering prevention film is inserted between the panel and the cover glass to prevent the cover glass from scattering.

このような飛散防止フィルムはハードコーティング層／基材／粘着層の構造を含むのが一般的であり、その特性上、ハードコーティング層に表面硬度及び光学的特性が求められる。   Such a scattering prevention film generally includes a structure of a hard coating layer / base material / adhesive layer, and surface hardness and optical characteristics are required for the hard coating layer.

一方、大面積のタッチスクリーンパネルの場合、飛散防止フィルムと偏光板との間にエアーギャップにより飛散防止フィルムが偏光板に接してニュートン環（Ｎｅｗｔｏｎ’ｓ ｒｉｎｇ）現象が発生することになり、これは光の干渉によって発生するものであって、そのために視認性が低下するという問題がある。   On the other hand, in the case of a large area touch screen panel, the anti-scattering film comes into contact with the polarizing plate due to an air gap between the anti-scattering film and the polarizing plate, and a Newton's ring phenomenon occurs. Is caused by the interference of light, and there is a problem that the visibility is lowered.

本発明は、透明フィルム、及び前記透明フィルムの上部に形成されたハードコーティング層を含み、前記ハードコーティング層は、紫外線硬化型アクリレート樹脂、疎水性に表面改質された無機ナノ粒子、光開始剤、及びケトン系溶剤とアルコール系溶剤とを含む混合溶剤を含む組成物からなる飛散防止フィルム及びその製造方法を提供する。   The present invention includes a transparent film and a hard coating layer formed on the transparent film, the hard coating layer comprising an ultraviolet curable acrylate resin, hydrophobically modified inorganic nanoparticles, and a photoinitiator. And a scattering prevention film comprising a composition containing a mixed solvent containing a ketone solvent and an alcohol solvent, and a method for producing the same.

なお、本発明が達成しようとする技術的課題は以上に言及した課題に制限されず、言及していないまた他の課題は下記の記載によって当業者に明らかに理解できるものである。   The technical problems to be achieved by the present invention are not limited to the problems mentioned above, and other problems that are not mentioned can be clearly understood by those skilled in the art from the following description.

本発明は、透明フィルム、及び前記透明フィルムの上部に形成されたハードコーティング層を含み、前記ハードコーティング層は、紫外線硬化型アクリレート樹脂、疎水性に表面改質された無機ナノ粒子、光開始剤、及びケトン系溶剤とアルコール系溶剤とを含む混合溶剤を含む組成物からなる飛散防止フィルムを提供する。   The present invention includes a transparent film and a hard coating layer formed on the transparent film, the hard coating layer comprising an ultraviolet curable acrylate resin, hydrophobically modified inorganic nanoparticles, and a photoinitiator. And an anti-scattering film comprising a composition containing a mixed solvent containing a ketone solvent and an alcohol solvent.

前記表面改質された無機ナノ粒子同士が固まって表面改質された無機ナノ粒子クラスタを形成し、前記表面改質された無機ナノ粒子クラスタは前記組成物内に一部のみ埋没し、埋没していない部分が露出した状態で前記ハードコーティング層の上部表面に複数の突出部を形成してもよい。   The surface-modified inorganic nanoparticles are solidified to form a surface-modified inorganic nanoparticle cluster, and the surface-modified inorganic nanoparticle cluster is partially embedded in the composition. A plurality of protrusions may be formed on the upper surface of the hard coating layer with the unexposed portions exposed.

前記表面改質された無機ナノ粒子クラスタは５００ｎｍ〜５μｍの大きさを有してもよい。   The surface-modified inorganic nanoparticle cluster may have a size of 500 nm to 5 μm.

前記複数の突出部は前記ハードコーティング層の上部表面１０ｃｍ２当たりに５０個〜３００個を有してもよい。 The plurality of protrusions may have 50 to 300 per 10 cm 2 of the upper surface of the hard coating layer.

前記複数の突出部は１００ｎｍ〜３００ｎｍの平均高さを有してもよい。   The plurality of protrusions may have an average height of 100 nm to 300 nm.

前記表面改質された無機ナノ粒子の外部表面に炭素数８個〜１２個のアルキル基が導入されてもよい。   An alkyl group having 8 to 12 carbon atoms may be introduced on the outer surface of the surface-modified inorganic nanoparticles.

前記混合溶剤の極性度は３〜５であってもよい。   The mixed solvent may have a polarity of 3-5.

前記混合溶剤は、アミド系溶剤、炭化水素系溶剤、エステル系溶剤、エーテル系溶剤及びグリコール系溶剤からなる群より選択された一つ以上のその他の溶剤をさらに含んでもよい。   The mixed solvent may further include one or more other solvents selected from the group consisting of amide solvents, hydrocarbon solvents, ester solvents, ether solvents, and glycol solvents.

前記混合溶剤は、ケトン系溶剤６０〜８０重量％、アルコール系溶剤１５〜３５重量％、及びその他の溶剤５〜１０重量％を含んでもよい。   The mixed solvent may include a ketone solvent of 60 to 80% by weight, an alcohol solvent of 15 to 35% by weight, and another solvent of 5 to 10% by weight.

前記組成物に表面改質されていない無機ナノ粒子をさらに含んでもよい。   The composition may further include inorganic nanoparticles that are not surface-modified.

前記表面改質されていない無機ナノ粒子は、前記組成物内に全部埋没した状態で前記ハードコーティング層の上部表面に突出部を形成しなくてもよい。   The inorganic nanoparticles that are not surface-modified may not form protrusions on the upper surface of the hard coating layer in a state where the inorganic nanoparticles are completely embedded in the composition.

前記組成物の全体１００重量部に対し、紫外線硬化型アクリレート樹脂１０〜７０重量部、表面改質された無機ナノ粒子１〜３０重量部、及び光開始剤１〜１５重量部であってもよい。   It may be 10 to 70 parts by weight of ultraviolet curable acrylate resin, 1 to 30 parts by weight of surface-modified inorganic nanoparticles, and 1 to 15 parts by weight of a photoinitiator with respect to 100 parts by weight of the total composition. .

前記組成物は、前記表面改質された無機ナノ粒子によるネットワーク構造を形成してもよい。   The composition may form a network structure with the surface-modified inorganic nanoparticles.

前記ハードコーティング層の厚さは０．１μｍ〜１０μｍであってもよい。   The hard coating layer may have a thickness of 0.1 μm to 10 μm.

前記ハードコーティング層の鉛筆硬度は１Ｈ〜９Ｈであってもよい。   The hard coating layer may have a pencil hardness of 1H to 9H.

前記ハードコーティング層の透過率は９０％〜１００％であってもよい。   The transmittance of the hard coating layer may be 90% to 100%.

前記透明フィルムの下部に形成された粘着層をさらに含んでもよい。   You may further contain the adhesion layer formed in the lower part of the said transparent film.

前記粘着層の下部に形成された離型フィルムをさらに含んでもよい。   You may further include the release film formed in the lower part of the said adhesion layer.

本発明の一実現例において、（ａ）紫外線硬化型アクリレート樹脂、疎水性に表面改質された無機ナノ粒子、光開始剤、及びケトン系溶剤とアルコール系溶剤とを含む混合溶剤を含む組成物を準備するステップ、及び（ｂ）前記組成物を透明フィルムの上部面にコーティングしてハードコーティング層を形成するステップを含む飛散防止フィルムの製造方法を提供する。   In one embodiment of the present invention, a composition comprising (a) an ultraviolet curable acrylate resin, hydrophobically modified inorganic nanoparticles, a photoinitiator, and a mixed solvent comprising a ketone solvent and an alcohol solvent. And (b) coating the upper surface of the transparent film to form a hard coating layer.

前記（ｂ）ステップにおいて、コーティングされた組成物内の前記表面改質された無機ナノ粒子同士が固まって表面改質された無機ナノ粒子クラスタを形成し、前記表面改質された無機ナノ粒子クラスタが浮上して前記ハードコーティング層の上部表面に複数の突出部を形成してもよい。   In the step (b), the surface-modified inorganic nanoparticles clusters are formed by solidifying the surface-modified inorganic nanoparticles in the coated composition to form the surface-modified inorganic nanoparticle clusters. May float and form a plurality of protrusions on the upper surface of the hard coating layer.

本発明に係る飛散防止フィルムは、混合溶剤により無機ナノ粒子によってネットワーク構造を形成する組成物からなるハードコーティング層を含んでおり、ハードコーティング層が薄い厚さを有するとしても表面硬度及び光学的特性に優れる。   The anti-scattering film according to the present invention includes a hard coating layer made of a composition that forms a network structure with inorganic nanoparticles by a mixed solvent. Even if the hard coating layer has a small thickness, surface hardness and optical properties are included. Excellent.

また、コーティングされた組成物内の表面改質された無機ナノ粒子クラスタが浮上してハードコーティング層の上部表面に複数の突出部を形成しており、ニュートン環現象を効果的に除去することができる。   In addition, the surface-modified inorganic nanoparticle clusters in the coated composition float and form a plurality of protrusions on the upper surface of the hard coating layer, which can effectively remove the Newton ring phenomenon. it can.

本発明の実施例１による飛散防止フィルムにおいて複数の突出部が形成されたハードコーティング層の上部表面（４５°角度）及び比較例２による飛散防止フィルムのハードコーティング層の上部表面を比較して示したＦＥ−ＳＥＭ（ＨＩＴＡＣＨＩ、ＳＵ−８０１０）写真である。The upper surface (45 degree angle) of the hard coating layer in which the some protrusion part was formed in the scattering prevention film by Example 1 of this invention was compared, and the upper surface of the hard coating layer of the scattering prevention film by the comparative example 2 was shown. It is a FE-SEM (HITACHI, SU-8010) photograph. 本発明の一実現例による飛散防止フィルムを概略的に示す断面図である。It is sectional drawing which shows schematically the scattering prevention film by one implementation example of this invention.

以下、添付図面を参考にして本発明の実施例について本発明が属する技術分野で通常の知識を有した者が容易に実施できるように詳細に説明する。本発明は色々な互いに異なる形態に実現できるものであって、ここに説明する実施例に限定されるものではない。   Hereinafter, embodiments of the present invention will be described in detail with reference to the accompanying drawings so that those skilled in the art to which the present invention pertains can easily implement the embodiments. The present invention can be realized in various different forms and is not limited to the embodiments described herein.

本発明を明確に説明するために説明と関係ない部分は省略し、明細書の全体にわたり、同一または類似した構成要素に対しては同一の参照符号を付ける。   In order to clearly describe the present invention, portions not related to the description are omitted, and the same or similar components are denoted by the same reference numerals throughout the specification.

図面において複数の層及び領域を明確に表現するために厚さを拡大して示した。また、図面において、説明の便宜上、一部の層及び領域の厚さを誇張して示した。   In the drawing, the thickness is shown enlarged to clearly show a plurality of layers and regions. In the drawings, the thickness of some layers and regions is exaggerated for convenience of explanation.

以下において、基材の「上部（または下部）」に任意の構成が形成されるということは、任意の構成が前記基材の上面（または下面）に接して形成されることを意味するだけでなく、前記基材と基材上に（または下に）形成された任意の構成との間に他の構成を含まないことに限定するものではない。   In the following, the fact that an arbitrary configuration is formed on the “upper (or lower)” of the base material only means that the arbitrary configuration is formed in contact with the upper surface (or the lower surface) of the base material. In addition, the present invention is not limited to including no other structure between the base material and any structure formed on (or under) the base material.

飛散防止フィルム及びその製造方法
本発明は、透明フィルム、及び前記透明フィルムの上部に形成されたハードコーティング層を含み、前記ハードコーティング層は、紫外線硬化型アクリレート樹脂、疎水性に表面改質された無機ナノ粒子、光開始剤、及びケトン系溶剤とアルコール系溶剤とを含む混合溶剤を含む組成物からなる飛散防止フィルムを提供する。 The present invention includes a transparent film and a hard coating layer formed on the transparent film, and the hard coating layer is UV-modified acrylate resin, and is hydrophobically modified. Provided is a scattering prevention film comprising a composition comprising inorganic nanoparticles, a photoinitiator, and a mixed solvent containing a ketone solvent and an alcohol solvent.

前記表面改質された無機ナノ粒子同士が固まって表面改質された無機ナノ粒子クラスタを形成し、前記表面改質された無機ナノ粒子クラスタは前記組成物内に一部のみ埋没し、埋没していない部分が露出した状態で前記ハードコーティング層の上部表面に複数の突出部を形成することができる。   The surface-modified inorganic nanoparticles are solidified to form a surface-modified inorganic nanoparticle cluster, and the surface-modified inorganic nanoparticle cluster is partially embedded in the composition. A plurality of protrusions may be formed on the upper surface of the hard coating layer with the unexposed portions exposed.

また、本発明は、（ａ）紫外線硬化型アクリレート樹脂、疎水性に表面改質された無機ナノ粒子、光開始剤、及びケトン系溶剤とアルコール系溶剤とを含む混合溶剤を含む組成物を準備するステップ、及び（ｂ）前記組成物を透明フィルムの上部面にコーティングしてハードコーティング層を形成するステップを含む飛散防止フィルムの製造方法を提供する。   The present invention also provides a composition comprising (a) an ultraviolet curable acrylate resin, hydrophobically modified inorganic nanoparticles, a photoinitiator, and a mixed solvent containing a ketone solvent and an alcohol solvent. And (b) providing a method for producing an anti-scattering film comprising the steps of coating the composition on the upper surface of a transparent film to form a hard coating layer.

前記（ｂ）ステップにおいて、コーティングされた組成物内の前記表面改質された無機ナノ粒子同士が固まって表面改質された無機ナノ粒子クラスタを形成し、前記表面改質された無機ナノ粒子クラスタが浮上して前記ハードコーティング層の上部表面に複数の突出部を形成することができる。   In the step (b), the surface-modified inorganic nanoparticles clusters are formed by solidifying the surface-modified inorganic nanoparticles in the coated composition to form the surface-modified inorganic nanoparticle clusters. And a plurality of protrusions can be formed on the upper surface of the hard coating layer.

図２は、本発明の一実現例による飛散防止フィルムを概略的に示す断面図である。   FIG. 2 is a cross-sectional view schematically showing a scattering prevention film according to an embodiment of the present invention.

図２を参照すれば、本発明の一実現例による飛散防止フィルムは、上から形成されたハードコーティング層１２０及び透明フィルム１１０を含み、前記透明フィルム１１０の下部に順に形成された粘着層１３０及び離型フィルム１４０をさらに含むことができる。前記ハードコーティング層１２０の上部表面に複数の突出部が形成されることができる。   Referring to FIG. 2, the anti-scattering film according to an embodiment of the present invention includes a hard coating layer 120 and a transparent film 110 formed from above, and an adhesive layer 130 formed in order under the transparent film 110 and A release film 140 may be further included. A plurality of protrusions may be formed on the upper surface of the hard coating layer 120.

前記透明フィルム１１０は、タッチスクリーンパネル（ｔｏｕｃｈ ｓｃｒｅｅｎ ｐａｎｅｌ）の強化ガラスのようなガラスの飛散を防止することができるように強度に優れ、さらには光学的特性を害しないように透過率が少なくとも９０％以上、好ましくは９０〜１００％の透明性に優れたフィルムであってもよい。   The transparent film 110 is strong enough to prevent scattering of glass such as tempered glass of a touch screen panel, and further has a transmittance of at least 90 so as not to impair optical properties. % Or more, preferably 90 to 100% of a film having excellent transparency.

このような透明フィルム１１０としてはポリエチレンテレフタレート（ｐｏｌｙｅｔｈｙｌｅｎｅ ｔｅｒｅｐｈｔｈａｌａｔｅ；ＰＥＴ）、ポリエチレンナフタレート（ｐｏｌｙｅｔｈｙｌｅｎｅ ｎａｐｈｔｈａｌａｔｅ；ＰＥＮ）、ポリエーテルスルホン（ｐｏｌｙｅｔｈｅｒｓｕｌｆｏｎｅ；ＰＥＳ）、ポリカーボネート（Ｐｏｌｙ ｃａｒｂｏｎａｔｅ；ＰＣ）、ポリエチレン（ｐｏｌｙｅｔｈｙｌｅｎｅ；ＰＥ）、ポリプロピレン（ｐｏｌｙ ｐｒｏｐｙｌｅｎｅ；ＰＰ）またはこれらの組み合わせからなる群より選択された一つ以上を用いることが好ましく、可視光線透過率が９２％の光学用ＰＥＴフィルムを用いることがより好ましいが、これらに限定されるものではない。   Examples of the transparent film 110 include polyethylene terephthalate (PET), polyethylene naphthalate (PEN), polyethersulfone (PES), polycarbonate (poly) and polyethylene (polyPE). It is preferable to use one or more selected from the group consisting of polypropylene (PP) or a combination thereof, and it is more preferable to use an optical PET film having a visible light transmittance of 92%. It is not limited.

前記ハードコーティング層１２０は前記透明フィルム１１０の上部に形成されたものであり、紫外線硬化型アクリレート樹脂、疎水性に表面改質された無機ナノ粒子、光開始剤、及びケトン系溶剤とアルコール系溶剤とを含む混合溶剤を含む組成物からなることを特徴とする。   The hard coating layer 120 is formed on the transparent film 110, and includes an ultraviolet curable acrylate resin, hydrophobically modified inorganic nanoparticles, a photoinitiator, and a ketone solvent and an alcohol solvent. It comprises the composition containing the mixed solvent containing these.

この時、前記ハードコーティング層１２０は混合溶剤により無機ナノ粒子によってネットワーク構造を形成する組成物からなるものであり、ハードコーティング層１２０が薄い厚さを有するとしても表面硬度及び光学的特性に優れる。   At this time, the hard coating layer 120 is made of a composition that forms a network structure with inorganic nanoparticles using a mixed solvent, and even if the hard coating layer 120 has a small thickness, it has excellent surface hardness and optical characteristics.

また、前記表面改質された無機ナノ粒子同士が固まって表面改質された無機ナノ粒子クラスタを形成し、前記表面改質された無機ナノ粒子クラスタが浮上して前記組成物内に一部のみ埋没し、埋没していない部分が露出した状態で前記ハードコーティング層１２０の上部表面に複数の突出部を形成しており、ニュートン環現象を効果的に除去することができる。   Further, the surface-modified inorganic nanoparticles are solidified to form a surface-modified inorganic nanoparticle cluster, and the surface-modified inorganic nanoparticle cluster floats and only a part of the surface is formed in the composition. A plurality of protrusions are formed on the upper surface of the hard coating layer 120 in a state where the buried and unburied portions are exposed, and the Newton ring phenomenon can be effectively removed.

具体的には、大半の表面改質された無機ナノ粒子は、互いに固まって表面改質された無機ナノ粒子クラスタを形成し、前記組成物内に一部のみ埋没し、埋没していない部分が露出した状態で複数の突出部を形成するためのものである。図面には示していないが、幾つかの表面改質された無機ナノ粒子は、互いに固まって表面改質された無機ナノ粒子クラスタを形成し、複数の突出部を形成することができずに前記組成物内に全部埋没し、幾つかの表面改質された無機ナノ粒子は、表面改質された無機ナノ粒子クラスタを形成することができず、複数の突出部を形成することができずに個別的に前記組成物内に全部埋没する。   Specifically, most of the surface-modified inorganic nanoparticles are solidified to form a surface-modified inorganic nanoparticle cluster, and only a part of the inorganic nanoparticles are embedded in the composition. It is for forming a some protrusion part in the exposed state. Although not shown in the drawings, some of the surface-modified inorganic nanoparticles solidify with each other to form a surface-modified inorganic nanoparticle cluster, and cannot form a plurality of protrusions. Some surface-modified inorganic nanoparticles, all embedded in the composition, cannot form surface-modified inorganic nanoparticle clusters and cannot form multiple protrusions Individually embed all in the composition.

以下、前記組成物について詳細に説明する。   Hereinafter, the composition will be described in detail.

前記組成物は飛散防止フィルムのハードコーティング層１２０を形成するためのものであり、紫外線硬化型アクリレート樹脂、疎水性に表面改質された無機ナノ粒子、光開始剤、及びケトン系溶剤とアルコール系溶剤とを含む混合溶剤を含む。   The composition is for forming a hard coating layer 120 of an anti-scattering film, and includes an ultraviolet curable acrylate resin, hydrophobically modified inorganic nanoparticles, a photoinitiator, and a ketone solvent and an alcohol system. Including mixed solvent including solvent.

前記紫外線硬化型アクリレート樹脂は少なくとも２個以上、好ましくは２〜１５個の官能基を含み、硬度の向上及びカール（Ｃｕｒｌ）の防止に寄与する。この時、紫外線硬化型アクリレート樹脂に含まれた官能基数が２個未満であれば、その添加効果が不充分であり、その反面、官能基数が１５個超過であれば、カールの発生を招く。この時、前記紫外線硬化型アクリレート樹脂は、高い表面エネルギーを有することによって、前記組成物内の表面改質された無機ナノ粒子を効果的に浮上するようにすることができる。   The UV curable acrylate resin contains at least 2 functional groups, preferably 2 to 15 functional groups, and contributes to improvement of hardness and prevention of curling. At this time, if the number of functional groups contained in the ultraviolet curable acrylate resin is less than 2, the effect of addition is insufficient. On the other hand, if the number of functional groups is more than 15, curling occurs. At this time, the ultraviolet curable acrylate resin has a high surface energy, so that the surface-modified inorganic nanoparticles in the composition can be effectively levitated.

また、前記紫外線硬化型アクリレート樹脂は、組成物の全体１００重量部に対して１０〜７０重量部で添加されることができる。この時、紫外線硬化型アクリレート樹脂が１０重量部未満の場合には、その添加効果が不充分であり、紫外線硬化型アクリレート樹脂が７０重量部超過の場合には、コーティング液が有した機能性が付与されないことがある。   The UV curable acrylate resin may be added in an amount of 10 to 70 parts by weight with respect to 100 parts by weight of the total composition. At this time, if the ultraviolet curable acrylate resin is less than 10 parts by weight, the effect of the addition is insufficient, and if the ultraviolet curable acrylate resin is more than 70 parts by weight, the functionality of the coating liquid is reduced. It may not be granted.

前記疎水性に表面改質された無機ナノ粒子は無機ナノ粒子の一部表面が疎水性に改質されたものを言い、無機ナノ粒子の一部表面のみ疎水性に改質され、無機ナノ粒子の残りの一部表面は親水性をそのまま有してもよい。   The hydrophobic surface-modified inorganic nanoparticles are those in which a part of the surface of the inorganic nanoparticles is modified to be hydrophobic, and only a part of the surface of the inorganic nanoparticles is modified to be hydrophobic. The remaining part of the surface may have hydrophilicity as it is.

前記無機ナノ粒子はナノの大きさの無機粒子を意味し、硬度及びカール（Ｃｕｒｌ）を確保するためのものである。前記無機ナノ粒子はシリカ、アルミナ、ジルコニア、ゼオライト、チタン酸化物及びこれらの組み合わせからなる群より選択された一つ以上であってもよく、この中でも性能及び費用の側面でシリカがより好ましいが、これらに限定されるものではない。   The inorganic nanoparticles mean nano-sized inorganic particles for securing hardness and curl. The inorganic nanoparticles may be one or more selected from the group consisting of silica, alumina, zirconia, zeolite, titanium oxide and combinations thereof, and among these, silica is more preferable in terms of performance and cost, It is not limited to these.

前記表面改質された無機ナノ粒子は粒子表面に炭素数８個〜１２個のアルキル基が導入されることができるため、表面エネルギーを十分に下げることによって相対的に高いレベルの疎水性の性質が付与され、それにより、前記組成物内で効果的に浮上することによって突出部を容易に形成してニュートン環現象を効果的に除去することができる。   Since the surface-modified inorganic nanoparticles can have an alkyl group having 8 to 12 carbon atoms introduced on the particle surface, a relatively high level of hydrophobic properties can be obtained by sufficiently reducing the surface energy. Thus, the protrusion can be easily formed by effectively floating in the composition, and the Newton ring phenomenon can be effectively removed.

例えば、前記炭素数８個〜１２個のアルキル基は、シリカ粒子と前記炭素数８個〜１２個のアルキル基を含むシラン化合物を化学反応させて導入することができる。前記シラン化合物は加水分解反応及び縮合反応等を通じて前記シリカ粒子の表面にシロキサン結合で連結されることができるが、これに制限されるものではない。   For example, the alkyl group having 8 to 12 carbon atoms can be introduced by chemically reacting silica particles and the silane compound containing the alkyl group having 8 to 12 carbon atoms. The silane compound may be connected to the surface of the silica particles through a hydrolysis reaction, a condensation reaction, or the like with a siloxane bond, but is not limited thereto.

前記シラン化合物は、例えば、メチルトリメトキシシラン、メチルトリエトキシシラン、エチルトリメトキシシラン、エチルトリエトキシシラン、ｎ−プロピルトリメトキシシラン、ｎ−プロピルトリエトキシシラン、イソブチルトリエトキシシラン、ジメチルジメトキシシラン、ジメチルジエトキシシラン、ジメトキシジメチルシラン及びこれらの組み合わせからなる群より選択された少なくとも一つを含むことができるが、これらに限定されるものではない。   Examples of the silane compound include methyltrimethoxysilane, methyltriethoxysilane, ethyltrimethoxysilane, ethyltriethoxysilane, n-propyltrimethoxysilane, n-propyltriethoxysilane, isobutyltriethoxysilane, dimethyldimethoxysilane, At least one selected from the group consisting of dimethyldiethoxysilane, dimethoxydimethylsilane, and combinations thereof may be included, but is not limited thereto.

また、前記表面改質された無機ナノ粒子同士が固まって表面改質された無機ナノ粒子クラスタを形成し、無機ナノ粒子の一部表面のみ疎水性に改質され、無機ナノ粒子の残りの一部表面は親水性をそのまま有することができるため、このような親水性により水素結合によって無機ナノ粒子同士が固まってクラスタを形成することができるのである。この時、前記表面改質された無機ナノ粒子クラスタは５００ｎｍ〜５μｍの大きさを有することができる。   In addition, the surface-modified inorganic nanoparticles are solidified to form a surface-modified inorganic nanoparticle cluster, and only a part of the surface of the inorganic nanoparticle is modified to be hydrophobic, and the remaining inorganic nanoparticle is formed. Since the surface of the part can have hydrophilicity as it is, the inorganic nanoparticles can be solidified by hydrogen bonds to form clusters due to such hydrophilicity. At this time, the surface-modified inorganic nanoparticle clusters may have a size of 500 nm to 5 μm.

また、前記表面改質された無機ナノ粒子は、組成物の全体１００重量部に対して１〜３０重量部で添加されることができ、１〜１０重量部で添加されることが好ましいが、これに限定されるものではない。この時、表面改質された無機ナノ粒子が前記範囲未満の場合には、その添加効果が不充分であり、表面改質された無機ナノ粒子が前記範囲超過の場合には、ヘイズが上昇して光学用製品として用いることができないという問題がある。   The surface-modified inorganic nanoparticles may be added in an amount of 1 to 30 parts by weight, preferably 1 to 10 parts by weight, based on 100 parts by weight of the total composition. It is not limited to this. At this time, if the surface-modified inorganic nanoparticles are less than the above range, the effect of addition is insufficient, and if the surface-modified inorganic nanoparticles exceed the above range, the haze increases. Therefore, there is a problem that it cannot be used as an optical product.

前記組成物に表面改質されていない無機ナノ粒子をさらに含むことができる。前記表面改質されていない無機ナノ粒子は、前述した前記表面改質された無機ナノ粒子とは異なり、別途に外部表面を改質していない状態をいう。   The composition may further include inorganic nanoparticles that are not surface-modified. Unlike the above-described surface-modified inorganic nanoparticles, the non-surface-modified inorganic nanoparticles refer to a state where the external surface is not separately modified.

この時、前記表面改質されていない無機ナノ粒子は、前記組成物内に全部埋没した状態で前記ハードコーティング層１２０の上部表面に突出部を形成しない。具体的には、前記組成物内の前記表面改質されていないシリカ粒子は前記表面改質されたシリカ粒子とは異なって浮上しないため、前記ニュートン環防止フィルムの内部に埋没して含まれ、前記突出部を形成しない。   At this time, the inorganic nanoparticles that have not been surface-modified do not form protrusions on the upper surface of the hard coating layer 120 in a state where they are all embedded in the composition. Specifically, since the non-surface-modified silica particles in the composition do not float unlike the surface-modified silica particles, the silica particles are included in the Newton ring prevention film, The protrusion is not formed.

また、前記表面改質されていない無機ナノ粒子は組成物内に追加のネットワーク構造を形成するためのものであり、５ｎｍ〜２０ｎｍの大きさを有することが好ましいが、これに限定されるものではない。この時、表面改質されていない無機ナノ粒子の大きさが５ｎｍ未満の場合には、硬度確保のために含量が増加するという問題があり、表面改質されていない無機ナノ粒子の大きさが２０ｎｍ超過の場合には、ヘイズが発生するという問題がある。   The non-surface-modified inorganic nanoparticles are for forming an additional network structure in the composition, and preferably have a size of 5 nm to 20 nm, but are not limited thereto. Absent. At this time, if the size of the inorganic nanoparticles that are not surface-modified is less than 5 nm, there is a problem that the content increases to ensure hardness, and the size of the inorganic nanoparticles that are not surface-modified is large. If it exceeds 20 nm, there is a problem that haze occurs.

また、前記表面改質されていない無機ナノ粒子は、組成物の全体１００重量部に対して１〜３０重量部で添加されることができる。この時、表面改質されていない無機ナノ粒子が１重量部未満の場合には、その添加効果が不充分であり、表面改質されていない無機ナノ粒子が３０重量部超過の場合には、コーティング液が有した機能性が付与されないことがある。   In addition, the non-surface-modified inorganic nanoparticles may be added in an amount of 1 to 30 parts by weight with respect to 100 parts by weight of the total composition. At this time, when the surface-modified inorganic nanoparticles are less than 1 part by weight, the addition effect is insufficient, and when the surface-unmodified inorganic nanoparticles exceeds 30 parts by weight, The functionality possessed by the coating liquid may not be imparted.

前記光開始剤は紫外線によって励起されて光重合を開始する役割をする。前記光開始剤としては公知の光開始剤を用いることができ、ベンゾフェノン；置換されたベンゾフェノン；アセトフェノン；置換されたアセトフェノン；ベンゾイン；ベンゾインアルキルエステル；キサントン；置換されたキサントン；ホスフィンオキシド；ジエトキシ−アセトフェノン；ベンゾインメチルエーテル；ベンゾインエチルエーテル；ベンゾインイソプロピルエーテル；ジエトキシキサントン；クロロ−チオ−キサントン；Ｎ−メチルジエタノール−アミン−ベンゾフェノン；２−ヒドロキシ−２−メチル−１−フェニル−プロパン−１−オン；２−ベンジル−２−（ジメチルアミノ）−１−［４−（４−モルホリニル）フェニル］−１−ブタノン；及びこれらの組み合わせからなる群より選択された一つ以上を用いることが好ましいが、これらに限定されるものではない。   The photoinitiator serves to initiate photopolymerization when excited by ultraviolet rays. As the photoinitiator, known photoinitiators can be used. Benzophenone; Substituted benzophenone; Acetophenone; Substituted acetophenone; Benzoin; Benzoin alkyl ester; Xanthone; Substituted xanthone; Phosphine oxide; Diethoxy-acetophenone Benzoin methyl ether; benzoin ethyl ether; benzoin isopropyl ether; diethoxyxanthone; chloro-thio-xanthone; N-methyldiethanol-amine-benzophenone; 2-hydroxy-2-methyl-1-phenyl-propan-1-one; It is preferable to use one or more selected from the group consisting of 2-benzyl-2- (dimethylamino) -1- [4- (4-morpholinyl) phenyl] -1-butanone; and combinations thereof. Shii is not limited thereto.

また、前記光開始剤は、組成物の全体１００重量部に対して１〜１５重量部で添加されることができる。この時、光開始剤が１重量部未満の場合には、硬化反応時間が長くなるという問題があり、光開始剤が１５重量部超過の場合には、未反応の光開始剤が不純物として残るという問題がある。   The photoinitiator may be added in an amount of 1 to 15 parts by weight based on 100 parts by weight of the total composition. At this time, if the photoinitiator is less than 1 part by weight, there is a problem that the curing reaction time becomes long. If the photoinitiator exceeds 15 parts by weight, unreacted photoinitiator remains as an impurity. There is a problem.

前記混合溶剤はケトン系溶剤及びアルコール系溶剤を含むことを特徴とする。ケトン系溶剤としてはメチルエチルケトン、メチルイソブチルケトン、１−メチル−２−ピロリジノン、シクロヘキサノンまたはアセトン等が挙げられ、アルコール系溶剤としてはプロピレングリコールモノメチルエーテル、メタノール、エタノール、イソプロピルアルコールまたはブチルアルコール等が挙げられる。   The mixed solvent includes a ketone solvent and an alcohol solvent. Examples of the ketone solvent include methyl ethyl ketone, methyl isobutyl ketone, 1-methyl-2-pyrrolidinone, cyclohexanone, and acetone. Examples of the alcohol solvent include propylene glycol monomethyl ether, methanol, ethanol, isopropyl alcohol, and butyl alcohol. .

前記混合溶剤の極性度（Ｐｏｌａｒｉｔｙ Ｉｎｄｅｘ）は３〜５であってもよい。この時、混合溶剤の極性度が３未満の場合には、極性が低すぎて無機ナノ粒子が完全に分散されて無機ナノ粒子によるネットワーク構造を形成することができないという問題があり、混合溶剤の極性度が５超過の場合には、極性が高すぎて無機ナノ粒子が分散されずに固まるという問題がある。   The mixed solvent may have a degree of polarity (Polarity Index) of 3 to 5. At this time, if the degree of polarity of the mixed solvent is less than 3, there is a problem that the polarity is too low to completely disperse the inorganic nanoparticles to form a network structure with the inorganic nanoparticles. When the degree of polarity exceeds 5, there is a problem that the polarity is too high and the inorganic nanoparticles are solidified without being dispersed.

前記混合溶剤は、アミド系溶剤、炭化水素系溶剤、エステル系溶剤、エーテル系溶剤及びグリコール系溶剤からなる群より選択された一つ以上のその他の溶剤をさらに含むことができる。アミド系溶剤としてはＮ，Ｎ−ジメチルアセトアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド、ジメチルスルホキシド、Ｎ−メチルピロリドンまたはホルムアミド等が挙げられ、炭化水素系溶剤としてはヘキサンまたはヘプタン等のような脂肪族炭化水素系溶剤、及びアニソール、メシチレンまたはキシレン等のような芳香族炭化水素系溶剤が挙げられ、エステル系溶剤としてはメチルアセテート、エチルアセテート、プロピルアセテート、メチルプロピオネート、エチルプロピオネート、γ−ブチロラクトン、γ−バレロラクトン、γ−カプロラクトン、δ−バレロラクトンまたはε−カプロラクトン等が挙げられ、エーテル系溶剤としてはテトラヒドロフラン、２−メチルテトラヒドロフランまたはジブチルエーテル等が挙げられる。   The mixed solvent may further include one or more other solvents selected from the group consisting of amide solvents, hydrocarbon solvents, ester solvents, ether solvents, and glycol solvents. Examples of amide solvents include N, N-dimethylacetamide, N, N-dimethylformamide, dimethyl sulfoxide, N-methylpyrrolidone, and formamide. Examples of hydrocarbon solvents include aliphatic hydrocarbons such as hexane and heptane. And aromatic hydrocarbon solvents such as anisole, mesitylene or xylene, etc., and ester solvents include methyl acetate, ethyl acetate, propyl acetate, methyl propionate, ethyl propionate, γ-butyrolactone , Γ-valerolactone, γ-caprolactone, δ-valerolactone, ε-caprolactone, and the like. Examples of the ether solvent include tetrahydrofuran, 2-methyltetrahydrofuran, and dibutyl ether.

前記混合溶剤がケトン系溶剤、アルコール系溶剤及びその他の溶剤を含む場合、前記混合溶剤はケトン系溶剤６０〜８０重量％、アルコール系溶剤１５〜３５重量％及びその他の溶剤５〜１０重量％を含むことが好ましいが、これに限定されるものではない。このような重量比を維持することにより、前記混合溶剤は一定の極性度を有することによって第１無機ナノ粒子の適切な分散を誘導して組成物内にネットワーク構造を形成することができる。   When the mixed solvent includes a ketone solvent, an alcohol solvent, and other solvents, the mixed solvent contains 60 to 80% by weight of the ketone solvent, 15 to 35% by weight of the alcohol solvent, and 5 to 10% by weight of the other solvent. Although it is preferable to include, it is not limited to this. By maintaining such a weight ratio, the mixed solvent has a certain degree of polarity, so that appropriate dispersion of the first inorganic nanoparticles can be induced to form a network structure in the composition.

前記組成物は、飛散防止フィルムにおいてハードコーティング層１２０として用いられるためにハードコーティング性を維持できる限り、添加剤をさらに追加することができ、例えば、染料、充填剤（フィラー）、補強剤、難燃剤、可塑剤、潤滑剤、安定剤（酸化防止剤、紫外線吸収剤、熱安定剤等）、離型剤、帯電防止剤、界面活性剤、分散剤、流動調整剤、レベリング（ｌｅｖｅｌｉｎｇ）剤、消泡剤、表面改質剤、低応力化剤（シリコーン油（ｓｉｌｉｃｏｎｅ ｏｉｌ）、シリコンゴム、各種のプラスチック粉末等）、耐熱性改良剤等をさらに追加することができる。   Since the composition can be used as the hard coating layer 120 in the anti-scattering film, an additive can be further added as long as the hard coating property can be maintained. For example, a dye, a filler (filler), a reinforcing agent, a difficult agent Flame retardants, plasticizers, lubricants, stabilizers (antioxidants, ultraviolet absorbers, heat stabilizers, etc.), mold release agents, antistatic agents, surfactants, dispersants, flow regulators, leveling agents, An antifoaming agent, a surface modifier, a stress reducing agent (silicone oil, silicone rubber, various plastic powders, etc.), a heat resistance improving agent, and the like can be further added.

前記ハードコーティング層１２０は前記組成物を透明フィルムの上部表面にコーティングして形成し、コーティング方法としてはスピンコーティング（ｓｐｉｎ ｃｏａｔｉｎｇ）法、スプレーコーティング（ｓｐｒａｙ ｃｏａｔｉｎｇ）法、キャスト（ｃａｓｔ）法、バーコーティング（ｂａｒ ｃｏａｔｉｎｇ）法、ロールツーロールコーティング（ｒｏｌｌ ｔｏ ｒｏｌｌ ｃｏａｔｉｎｇ）法、グラビアコーティング（ｇｒａｖｕｒｅ ｃｏａｔｉｎｇ）法、ディッピング（ｄｉｐｐｉｎｇ）法等が挙げられる。これらの方法のうち、生産性の側面でロールツーロールコーティング法が最も好ましいが、これに限定されるものではない。   The hard coating layer 120 is formed by coating the composition on an upper surface of a transparent film. As a coating method, a spin coating method, a spray coating method, a cast method, or a bar coating method is used. (Bar coating) method, roll-to-roll coating method, gravure coating method, dipping method and the like. Among these methods, the roll-to-roll coating method is most preferable in terms of productivity, but is not limited thereto.

前記コーティングされた組成物内の前記表面改質された無機ナノ粒子同士が固まって表面改質された無機ナノ粒子クラスタを形成し、前記表面改質された無機ナノ粒子クラスタが浮上する。   The surface-modified inorganic nanoparticles in the coated composition are solidified to form a surface-modified inorganic nanoparticle cluster, and the surface-modified inorganic nanoparticle cluster floats.

具体的には、前記表面改質された無機ナノ粒子同士が固まってクラスタを形成することができ、前記表面改質された無機ナノ粒子は疎水性の表面改質によって表面エネルギーを十分に下げることによって相対的に高いレベルの疎水性の性質が付与され、それにより、前記表面改質された無機ナノ粒子クラスタがコーティングされた組成物内で効果的に浮上できるものである。   Specifically, the surface-modified inorganic nanoparticles can be clustered together to form a cluster, and the surface-modified inorganic nanoparticles can sufficiently reduce the surface energy by hydrophobic surface modification. Imparts a relatively high level of hydrophobic properties so that the surface-modified inorganic nanoparticle clusters can effectively float within the coated composition.

その後、前記ハードコーティング層１２０は光硬化工程によって形成され、光硬化工程によって前記表面改質された無機ナノ粒子クラスタが前記組成物内に一部のみ埋没し、埋没していない部分が露出した状態で前記ハードコーティング層の上部表面に複数の突出部を形成することにより、ハードコーティング層１２０の上部表面に凹凸を形成するためのエンボス加工等の追加工程を省略して製造工程を単純化させることで、時間及び費用を節減して優れた経済性を実現することができる。   Thereafter, the hard coating layer 120 is formed by a photocuring process, and the surface-modified inorganic nanoparticle clusters are partially embedded in the composition, and a non-embedded part is exposed. By forming a plurality of protrusions on the upper surface of the hard coating layer, an additional process such as embossing for forming irregularities on the upper surface of the hard coating layer 120 can be omitted to simplify the manufacturing process. As a result, it is possible to save time and money and realize excellent economy.

前記光硬化は、例えば紫外線硬化等であってもよく、通常のメタルハライドランプ（ｍｅｔａｌ ｈａｌｉｄｅ ｌａｍｐ）等を用いて行われることができるが、これに限定されるものではない。また、前記紫外線硬化は、例えば、約１００ｍＪ／ｃｍ２〜約５００ｍＪ／ｃｍ２の紫外線を照射して行われることができるが、これに限定されるものではない。 The photocuring may be, for example, ultraviolet curing or the like, and can be performed using a normal metal halide lamp or the like, but is not limited thereto. The ultraviolet curing can be performed by irradiating with an ultraviolet ray of about 100 mJ / cm 2 to about 500 mJ / cm 2 , but is not limited thereto.

前記ハードコーティング層１２０の厚さは０．１μｍ〜１０μｍであってもよく、０．１μｍ〜１μｍであることが好ましく、０．１μｍ〜０．８μｍであることがより好ましく、０．１μｍ〜０．７μｍであることがさらに好ましいが、これらに限定されるものではない。前記ハードコーティング層１２０は、上記のように薄い厚さを有するとしても、混合溶剤により無機ナノ粒子によるネットワーク構造によって表面硬度及び光学的特性を確保することができる。この時、前記ハードコーティング層１２０の厚さが薄すぎる場合には、ハードコーティング性に問題があり、前記ハードコーティング層１２０の厚さが厚すぎる場合には、ハードコーティングによる費用上昇の問題がある。   The hard coating layer 120 may have a thickness of 0.1 μm to 10 μm, preferably 0.1 μm to 1 μm, more preferably 0.1 μm to 0.8 μm, and 0.1 μm to 0 μm. Although it is more preferable that it is 0.7 μm, it is not limited to these. Even if the hard coating layer 120 has a small thickness as described above, the surface hardness and optical characteristics can be ensured by the network structure of the inorganic nanoparticles by the mixed solvent. At this time, when the thickness of the hard coating layer 120 is too thin, there is a problem with hard coating properties, and when the thickness of the hard coating layer 120 is too thick, there is a problem of cost increase due to hard coating. .

前記ハードコーティング層１２０の鉛筆硬度は１Ｈ〜９Ｈであってもよい。前記ハードコーティング層１２０が前記範囲の鉛筆硬度を有することによって優れた耐摩耗性を実現することができる。   The hard coating layer 120 may have a pencil hardness of 1H to 9H. When the hard coating layer 120 has a pencil hardness in the above range, excellent wear resistance can be realized.

また、前記ハードコーティング層１２０の透過率は９０％〜１００％であってもよい。前記ハードコーティング層１２０が前記範囲の透過率を有することによって高いレベルの透明性を維持して優れた光学的特性を実現することができる。   The transmittance of the hard coating layer 120 may be 90% to 100%. The hard coating layer 120 having the transmittance in the above range can maintain a high level of transparency and realize excellent optical characteristics.

従来には、飛散防止フィルムのニュートン環現象を除去するために、ハードコーティング層の上部表面にエンボス加工等を適用して凹凸を形成しているが、エンボス加工が追加されて製造工程が複雑で時間及び費用が多くかかるという問題があった。   Conventionally, in order to remove the Newton ring phenomenon of the anti-scattering film, the upper surface of the hard coating layer is embossed to form irregularities, but the embossing is added and the manufacturing process is complicated. There was a problem that it took a lot of time and money.

前記ハードコーティング層１２０の上部表面に複数の突出部が形成され、このような複数の突出部は、前記表面改質された無機ナノ粒子クラスタが前記組成物内に一部のみ埋没し、埋没していない部分が露出した状態で形成されることができる。前記組成物内の前記表面改質された無機ナノ粒子は疎水性の性質によって前記組成物より低い表面エネルギーを有するため、それにより、前記表面改質された無機ナノ粒子クラスタがコーティングされた組成物内で効果的に浮上して、前記ハードコーティング層１２０の上部表面に複数の突出部を形成することができるものである。このように複数の突出部を形成することによって、別途の追加工程なしに表面粗度を適切に調節してニュートン環現象を除去することができる。   A plurality of protrusions are formed on the upper surface of the hard coating layer 120, and the plurality of protrusions are embedded in the surface of the surface-modified inorganic nanoparticle clusters. It can be formed with the unexposed portion exposed. The surface-modified inorganic nanoparticles in the composition have a lower surface energy than the composition due to their hydrophobic nature, thereby coating the surface-modified inorganic nanoparticle clusters The plurality of protrusions can be formed on the upper surface of the hard coating layer 120. By forming a plurality of protrusions in this way, the Newton ring phenomenon can be removed by appropriately adjusting the surface roughness without additional steps.

前記複数の突出部は、前記ハードコーティング層１２０の上部表面１０ｃｍ２当たりに５０個〜３００個を有することができる。 The plurality of protrusions may include 50 to 300 per 10 cm 2 of the upper surface of the hard coating layer 120.

前記複数の突出部は前記表面改質された無機ナノ粒子クラスタの大きさ及び前記表面改質された無機ナノ粒子の表面エネルギーにより左右されるものであり、１００ｎｍ〜３００ｎｍの平均高さを有することができる。   The plurality of protrusions depend on the size of the surface-modified inorganic nanoparticle cluster and the surface energy of the surface-modified inorganic nanoparticle, and have an average height of 100 nm to 300 nm. Can do.

前記粘着層１３０は前記透明フィルム１１０の下部に形成されるものであり、前記粘着層１３０は被着面であるタッチスクリーンパネル等に付着のためにさらに形成されることができる。   The adhesive layer 130 is formed below the transparent film 110, and the adhesive layer 130 may be further formed for adhesion to a touch screen panel or the like that is an attachment surface.

具体的に、前記粘着層１３０は前記透明フィルム１１０の下部面に直接コーティングして形成されるか、前記粘着層１３０は前記離型フィルム１４０の上部面に予めコーティングした後に透明フィルム１１０の下部面に離型フィルム１４０を貼り合わせることにより形成されることができる。   Specifically, the adhesive layer 130 may be formed by directly coating the lower surface of the transparent film 110 or the adhesive layer 130 may be coated on the upper surface of the release film 140 and then the lower surface of the transparent film 110. It can be formed by attaching a release film 140 to each other.

このような粘着層１３０は、アクリル系粘着剤、シリコーン系粘着剤、無酸（ａｃｉｄ−ｆｒｅｅ）タイプのヒドロキシル（ｈｙｄｒｏｘｙｌ）含有粘着剤等の公知の粘着剤を制限されずに用いることができる。粘着層１３０はこれらの中から選択された１種以上を含むことができる。例えば、無酸タイプのヒドロキシル含有粘着剤は２−エチルヘキシルアクリレート（２−ｅｔｈｙｌｈｅｘｙｌ ａｃｒｙｌａｔｅ）、ヒドロキシエチルアクリレート（Ｈｙｄｒｏｘｙｅｔｈｙｌ ａｃｒｙｌａｔｅ）及びベンゾフェノン等の公知の光開始剤を含むことができ、添加剤をさらに含むことができる。添加剤は粘着剤の物性を向上させるためのものであり、公知の硬化促進剤、可塑剤、分散剤、界面活性剤、帯電防止剤、消泡剤、レベリング剤等を制限されずに用いることができる。   The pressure-sensitive adhesive layer 130 may be a known pressure-sensitive adhesive such as an acrylic pressure-sensitive adhesive, a silicone pressure-sensitive adhesive, or an acid-free type hydroxyl-containing pressure-sensitive adhesive without being restricted. The adhesive layer 130 may include one or more selected from these. For example, the acid-free type hydroxyl-containing pressure-sensitive adhesive may include a known photoinitiator such as 2-ethylhexyl acrylate, hydroxyethyl acrylate and benzophenone, and may further include an additive. Can do. Additives are used to improve the physical properties of pressure-sensitive adhesives, and use of known curing accelerators, plasticizers, dispersants, surfactants, antistatic agents, antifoaming agents, leveling agents, etc. are not limited. Can do.

前記離型フィルム１４０は前記粘着層１３０の下部に形成されるものであり、前記粘着層１３０を保護するためのものである。   The release film 140 is formed under the adhesive layer 130 and protects the adhesive layer 130.

このような離型フィルム１４０としてはポリエチレンテレフタレート（Ｐｏｌｙｅｔｈｙｌｅｎｅ ｔｅｒｅｐｈｔｈａｌａｔｅ；ＰＥＴ）フィルム等といった様々なフィルムを用いることができ、離型を容易にするように離型力が１０ｇ／ｉｎ程度の離型用ＰＥＴフィルムを用いることが好ましいが、これに限定されるものではない。   As such a release film 140, various films such as a polyethylene terephthalate (PET) film can be used, and a release PET having a release force of about 10 g / in to facilitate the release. Although it is preferable to use a film, it is not limited to this.

以下、本発明の理解を助けるために好ましい実施例を提示する。但し、下記の実施例は本発明をより容易に理解するために提供されるものに過ぎず、下記の実施例によって本発明の内容が限定されるものではない。   Hereinafter, preferred examples will be presented to help understanding of the present invention. However, the following examples are provided only for easier understanding of the present invention, and the contents of the present invention are not limited by the following examples.

実施例１
ケトン系溶剤としてメチルエチルケトン（ＭＥＫ）５０重量部、アルコール系溶剤としてプロピレングリコールモノメチルエーテル（ＰＧＭＥ）４５重量部、及びアミド系溶剤としてＮ，Ｎ−ジメチルアセトアミド５重量部を含む混合溶剤を準備した。準備された混合溶剤と、組成物の全体１００重量部に対し、紫外線硬化型アクリレート樹脂３０重量部、約５０ｎｍの大きさの粒子表面に炭素数１０個のアルキル基が導入されて疎水性に表面改質されたシリカ（ＣＩＫ、ＡＢ−Ｓ ｓｅｒｉｅｓ）５重量部及びベンゾフェノン１０重量部を含んで、ネットワーク構造を形成する組成物を製造した。製造された組成物をロールツーロールコーティングによりＰＥＴ透明フィルムの上部にコーティングした。コーティングされた組成物内の表面改質されたシリカ同士が固まって表面改質されたシリカクラスタを形成し、表面改質されたシリカクラスタが浮上した。その後、乾燥及びＵＶ硬化して約２μｍ厚さのハードコーティング層を製造し、ハードコーティング層の上部表面に表面改質されたシリカクラスタが組成物内に一部のみ埋没し、埋没していない部分が表面に露出した状態で約２００ｎｍ大きさの複数の突出部を形成することによって飛散防止フィルムを製造した（図１（ａ）参照）。この時、複数の突出部はハードコーティング層の上部表面１０ｃｍ２当たりに約２００個を有する。 Example 1
A mixed solvent containing 50 parts by weight of methyl ethyl ketone (MEK) as a ketone solvent, 45 parts by weight of propylene glycol monomethyl ether (PGME) as an alcohol solvent, and 5 parts by weight of N, N-dimethylacetamide as an amide solvent was prepared. With respect to the prepared mixed solvent and 100 parts by weight of the whole composition, 30 parts by weight of an ultraviolet curable acrylate resin, an alkyl group having 10 carbon atoms is introduced on the surface of a particle having a size of about 50 nm, and the surface becomes hydrophobic. A composition forming a network structure was prepared containing 5 parts by weight of modified silica (CIK, AB-S series) and 10 parts by weight of benzophenone. The prepared composition was coated on top of a PET transparent film by roll-to-roll coating. The surface-modified silica in the coated composition hardened together to form a surface-modified silica cluster, and the surface-modified silica cluster surfaced. Thereafter, drying and UV curing are performed to produce a hard coating layer having a thickness of about 2 μm, and the silica cluster whose surface is modified on the upper surface of the hard coating layer is partially embedded in the composition, and the portion that is not embedded Was formed on the surface by forming a plurality of protrusions having a size of about 200 nm (see FIG. 1 (a)). At this time, the plurality of protrusions has about 200 per 10 cm 2 of the upper surface of the hard coating layer.

実施例２
組成物に約１０ｎｍ大きさの表面改質されていないシリカ１０重量部をさらに含むことを除いては、実施例１と同様の方法により飛散防止フィルムを製造した。 Example 2
An anti-scattering film was produced in the same manner as in Example 1 except that the composition further contained 10 parts by weight of silica having no surface modification having a size of about 10 nm.

比較例１
混合溶剤の代わりにケトン系溶剤としてメチルイソブチルケトン（ＭＩＢＫ）を単独で用いたことを除いては、実施例１と同様の方法により飛散防止フィルムを製造した。 Comparative Example 1
An anti-scattering film was produced in the same manner as in Example 1 except that methyl isobutyl ketone (MIBK) was used alone as a ketone solvent instead of the mixed solvent.

比較例２
表面改質されたシリカの代わりに表面改質されていないシリカのみを含むことを除いては、実施例１と同様の方法により飛散防止フィルムを製造した（図１（ｂ）参照）。 Comparative Example 2
An anti-scattering film was produced by the same method as in Example 1 except that only silica that was not surface-modified was included instead of silica that was surface-modified (see FIG. 1B).

実験例：物性の評価
実施例１〜２及び比較例１〜２により製造された飛散防止フィルムの鉛筆硬度の測定、可視光線透過率の測定及びニュートン環現象の観察結果は下記の表１に示す。 Experimental example: Evaluation of physical properties Measurement of pencil hardness, scattering of visible light transmittance and observation of Newton ring phenomenon of anti-scattering films produced in Examples 1-2 and Comparative Examples 1-2 are shown in Table 1 below. .

鉛筆硬度はＪＩＳ Ｋ５６００−５−４に基づいて７５０ｇの錘を使って測定し、可視光線透過率はＪＩＳ Ｋ７３６１−１に基づいて分光光度計（Ｋｏｎｉｃａ Ｍｉｎｏｌｔａ社製、ＣＭ−５）を使って測定し、ニュートン環現象は１ｋｇローラで強く擦って肉眼で観察した（ニュートン環現象が発生しないものを◎、ニュートン環現象が微細に発生したものを○、ニュートン環現象が少し発生したものを△、ニュートン環現象が多数発生したものを×で表示）。   Pencil hardness is measured using a weight of 750 g based on JIS K5600-5-4, and visible light transmittance is measured using a spectrophotometer (Konica Minolta, CM-5) based on JIS K7361-1. The Newton ring phenomenon was observed with naked eyes by rubbing it strongly with a 1 kg roller (◎ when the Newton ring phenomenon did not occur, ◎ when the Newton ring phenomenon occurred finely, △ when the Newton ring phenomenon occurred slightly, △, (A large number of Newton ring phenomena are indicated by x).

Figure 0006371899
Figure 0006371899

前記表１に示すように、実施例１〜２による飛散防止フィルムは、混合溶剤によりシリカによってネットワーク構造を形成する組成物からなるハードコーティング層を含んでおり、ハードコーティング層が薄い厚さを有するとしても、鉛筆硬度及び可視光線透過率に優れることを確認することができた。また、シリカが浮上してハードコーティング層の上部表面に複数の突出部を形成しており、ニュートン環現象を効果的に除去することを確認することができた。   As shown in Table 1, the anti-scattering films according to Examples 1 and 2 include a hard coating layer made of a composition that forms a network structure with silica using a mixed solvent, and the hard coating layer has a thin thickness. Even so, it was confirmed that the pencil hardness and the visible light transmittance were excellent. Moreover, the silica surfaced and formed a plurality of protrusions on the upper surface of the hard coating layer, and it was confirmed that the Newton ring phenomenon was effectively removed.

一方、比較例１による飛散防止フィルムは、組成物が表面改質されたシリカによってネットワーク構造を形成することができず、鉛筆硬度が低下するという問題があることを確認することができ、比較例２による飛散防止フィルムは、組成物に表面改質されていないシリカのみを含んでおり、ハードコーティング層の上部表面に突出部を形成することができず、ニュートン環現象が発生するという問題があることを確認することができた。   On the other hand, the anti-scattering film according to Comparative Example 1 can confirm that there is a problem that the composition cannot be formed with the surface-modified silica and the pencil hardness is lowered. The anti-scattering film according to No. 2 contains only silica that is not surface-modified in the composition, so that no protrusions can be formed on the upper surface of the hard coating layer, and a Newton ring phenomenon occurs. I was able to confirm that.

前述した本発明の説明は例示するためのものであって、本発明が属する技術分野の通常の知識を有した者であれば、本発明の技術的思想や必須の特徴を変更せずに他の具体的な形態に容易に変形が可能であるということを理解することができるであろう。よって、以上で記述した実施例は全ての面で例示的なものであって限定的なものではないことを理解しなければならない。   The above description of the present invention is for illustrative purposes only, and any person having ordinary knowledge in the technical field to which the present invention belongs can be used without changing the technical idea and essential features of the present invention. It will be understood that modifications can be easily made to the specific form. Thus, it should be understood that the embodiments described above are illustrative in all aspects and not limiting.

１１０ ・・・透明フィルム
１２０ ・・・ハードコーティング層
１３０ ・・・粘着層
１４０ ・・・離型フィルム 110: Transparent film 120: Hard coating layer 130: Adhesive layer 140: Release film

Claims (20)

透明フィルム、及び
前記透明フィルムの上部に形成されたハードコーティング層を含み、
前記ハードコーティング層は、紫外線硬化型アクリレート樹脂、疎水性に表面改質された無機ナノ粒子、光開始剤、及びケトン系溶剤とアルコール系溶剤とを含む混合溶剤を含む組成物からなる飛散防止フィルム。 A transparent film, and a hard coating layer formed on the transparent film,
The hard coating layer comprises an ultraviolet curable acrylate resin, hydrophobic surface-modified inorganic nanoparticles, a photoinitiator, and a composition containing a mixed solvent containing a ketone solvent and an alcohol solvent. . 前記表面改質された無機ナノ粒子同士が固まって表面改質された無機ナノ粒子クラスタを形成し、前記表面改質された無機ナノ粒子クラスタは前記組成物内に一部のみ埋没し、埋没していない部分が露出した状態で前記ハードコーティング層の上部表面に複数の突出部を形成する、請求項１に記載の飛散防止フィルム。   The surface-modified inorganic nanoparticles are solidified to form a surface-modified inorganic nanoparticle cluster, and the surface-modified inorganic nanoparticle cluster is partially embedded in the composition. The scattering prevention film according to claim 1, wherein a plurality of protrusions are formed on an upper surface of the hard coating layer in a state in which a non-exposed portion is exposed. 前記表面改質された無機ナノ粒子クラスタは５００ｎｍ〜５μｍの大きさを有する、請求項２に記載の飛散防止フィルム。   The scattering prevention film according to claim 2, wherein the surface-modified inorganic nanoparticle clusters have a size of 500 nm to 5 μm. 前記複数の突出部は前記ハードコーティング層の上部表面１０ｃｍ２当たりに５０個〜３００個を有する、請求項２に記載の飛散防止フィルム。 It said plurality of projections having a 50 to 300 amino on the upper surface 10 cm 2 per the hard coating layer, shatterproof film of claim 2. 前記複数の突出部は１００ｎｍ〜３００ｎｍの平均高さを有する、請求項２に記載の飛散防止フィルム。   The scattering prevention film according to claim 2, wherein the plurality of protrusions have an average height of 100 nm to 300 nm. 前記表面改質された無機ナノ粒子の外部表面に炭素数８個〜１２個のアルキル基が導入される、請求項１に記載の飛散防止フィルム。   The scattering prevention film according to claim 1, wherein an alkyl group having 8 to 12 carbon atoms is introduced into an outer surface of the surface-modified inorganic nanoparticles. 前記混合溶剤の極性度は３〜５である、請求項１に記載の飛散防止フィルム。   The scattering prevention film according to claim 1, wherein the mixed solvent has a polarity of 3 to 5. 前記混合溶剤は、アミド系溶剤、炭化水素系溶剤、エステル系溶剤、エーテル系溶剤及びグリコール系溶剤からなる群より選択された一つ以上のその他の溶剤をさらに含む、請求項１に記載の飛散防止フィルム。   2. The scattering according to claim 1, wherein the mixed solvent further includes at least one other solvent selected from the group consisting of an amide solvent, a hydrocarbon solvent, an ester solvent, an ether solvent, and a glycol solvent. Prevention film. 前記混合溶剤は、ケトン系溶剤６０〜８０重量％、アルコール系溶剤１５〜３５重量％、及びその他の溶剤５〜１０重量％を含む、請求項８に記載の飛散防止フィルム。   The anti-scattering film according to claim 8, wherein the mixed solvent contains 60 to 80% by weight of a ketone solvent, 15 to 35% by weight of an alcohol solvent, and 5 to 10% by weight of another solvent. 前記組成物に表面改質されていない無機ナノ粒子をさらに含む、請求項１に記載の飛散防止フィルム。   The scattering prevention film according to claim 1, further comprising inorganic nanoparticles that are not surface-modified in the composition. 前記表面改質されていない無機ナノ粒子は、前記組成物内に全部埋没した状態で前記ハードコーティング層の上部表面に突出部を形成しない、請求項１０に記載の飛散防止フィルム。   The scattering prevention film according to claim 10, wherein the inorganic nanoparticles that are not surface-modified are not embedded in the composition and do not form protrusions on the upper surface of the hard coating layer. 前記組成物の全体１００重量部に対し、紫外線硬化型アクリレート樹脂１０〜７０重量部、表面改質された無機ナノ粒子１〜３０重量部、及び光開始剤１〜１５重量部である、請求項１に記載の飛散防止フィルム。   The UV curable acrylate resin is 10 to 70 parts by weight, the surface-modified inorganic nanoparticles are 1 to 30 parts by weight, and the photoinitiator is 1 to 15 parts by weight with respect to 100 parts by weight of the total composition. The scattering prevention film of 1. 前記組成物は、前記表面改質された無機ナノ粒子によるネットワーク構造を形成する、請求項１に記載の飛散防止フィルム。   The scattering prevention film according to claim 1, wherein the composition forms a network structure of the surface-modified inorganic nanoparticles. 前記ハードコーティング層の厚さは０．１μｍ〜１０μｍである、請求項１に記載の飛散防止フィルム。   The scattering prevention film according to claim 1, wherein the hard coating layer has a thickness of 0.1 μm to 10 μm. 前記ハードコーティング層の鉛筆硬度は１Ｈ〜９Ｈである、請求項１に記載の飛散防止フィルム。   The scattering prevention film according to claim 1, wherein the hard coating layer has a pencil hardness of 1H to 9H. 前記ハードコーティング層の透過率は９０％〜１００％である、請求項１に記載の飛散防止フィルム。   The scattering prevention film according to claim 1, wherein the transmittance of the hard coating layer is 90% to 100%. 前記透明フィルムの下部に形成された粘着層をさらに含む、請求項１に記載の飛散防止フィルム。   The scattering prevention film according to claim 1, further comprising an adhesive layer formed at a lower portion of the transparent film. 前記粘着層の下部に形成された離型フィルムをさらに含む、請求項１７に記載の飛散防止フィルム。   The anti-scattering film according to claim 17, further comprising a release film formed under the adhesive layer. （ａ）紫外線硬化型アクリレート樹脂、疎水性に表面改質された無機ナノ粒子、光開始剤、及びケトン系溶剤とアルコール系溶剤とを含む混合溶剤を含む組成物を準備するステップ、及び
（ｂ）前記組成物を透明フィルムの上部面にコーティングしてハードコーティング層を形成するステップを含む飛散防止フィルムの製造方法。 (A) preparing a composition comprising an ultraviolet curable acrylate resin, hydrophobically modified inorganic nanoparticles, a photoinitiator, and a mixed solvent including a ketone solvent and an alcohol solvent; and (b) ) A method for producing an anti-scattering film comprising a step of coating the composition on the upper surface of a transparent film to form a hard coating layer. 前記（ｂ）ステップにおいて、コーティングされた組成物内の前記表面改質された無機ナノ粒子同士が固まって表面改質された無機ナノ粒子クラスタを形成し、前記表面改質された無機ナノ粒子クラスタが浮上して前記ハードコーティング層の上部表面に複数の突出部を形成する、請求項１９に記載の飛散防止フィルムの製造方法。   In the step (b), the surface-modified inorganic nanoparticles clusters are formed by solidifying the surface-modified inorganic nanoparticles in the coated composition to form the surface-modified inorganic nanoparticle clusters. The manufacturing method of the scattering prevention film of Claim 19 which floats and forms several protrusion part in the upper surface of the said hard-coating layer.
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