JP6350222B2 - Moisture permeable film and moisture permeable film laminate - Google Patents

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本発明は、透湿性フィルムおよび透湿性フィルム積層体に関するものであり、特に、油汚れ防止用作業服、化学薬品防止用防護服、感染症防止用防護服、救急医療用防護服、外科手術用着衣類のように衣類として好適に利用できるものである。   The present invention relates to a moisture permeable film and a moisture permeable film laminate, and in particular, work clothes for preventing oil stains, protective clothes for preventing chemicals, protective clothes for preventing infectious diseases, protective clothes for emergency medical care, and surgical use. It can be suitably used as clothing such as clothing.

従来、ポリオレフィン系樹脂と無機充填材を含有する樹脂組成物からなる透湿性フィルムは、延伸によって樹脂と無機充填材との間で界面剥離し、発生した無数の空孔が連通孔を形成しているため、高い通気性、透湿性を有しながらも液体を透過させることはない。この相反する性能を満足する点から、紙おむつ、女性用生理用品などのバックシート、防水フィルムなどの衛生材料に使用され、着用時の蒸れや肌のかぶれと液漏れを防止している。   Conventionally, a moisture-permeable film made of a resin composition containing a polyolefin-based resin and an inorganic filler is peeled at the interface between the resin and the inorganic filler by stretching, and the innumerable voids that are generated form communication holes. Therefore, the liquid does not permeate while having high air permeability and moisture permeability. From the point of satisfying this conflicting performance, it is used for sanitary materials such as paper diapers, back sheets for feminine hygiene products, waterproof films, etc., and prevents stuffiness, skin irritation and liquid leakage when worn.

しかし近年では衛生材料以外にも、衣類として、油汚れ防止用作業服、化学薬品防止用防護服、感染症防止用防護服、救急医療用防護服、外科手術用着衣類への利用が増加しているが、適度な透湿性、機械強度および非常に高い耐水性や耐透液性(人工血液バリア性、ウイルスバリア性)をもつことが要求されている。   However, in recent years, in addition to sanitary materials, the use of clothing as work clothes for preventing oil stains, protective clothing for preventing chemicals, protective clothing for preventing infectious diseases, protective clothing for emergency medical care, and clothing for surgical operations has increased. However, it is required to have appropriate moisture permeability, mechanical strength, and extremely high water resistance and liquid permeability (artificial blood barrier property, virus barrier property).

しかしながら、これらの用途の透湿性フィルムは透湿性、機械強度および耐水性能を満足させるために、必要以上に坪量を大きくして分厚くするほか、特殊な熱可塑性エラストマーやフッ素系樹脂などを使用したり、透湿性フィルムや不織布に特殊なコーティングを施したり、または無機充填材を使用しない無孔フィルムとする事例等が多々あった。しかし、特殊な樹脂を使用することで、押出機やダイスなどにヤケが発生するなど生産効率の低下するおそれがあり、またコストが非常に高価になるため、衣類として使用することが困難であるという問題があった。   However, in order to satisfy moisture permeability, mechanical strength, and water resistance performance, the moisture permeable film for these applications uses a special thermoplastic elastomer, fluorine resin, etc. in addition to making the basis weight larger and thicker than necessary. There are many cases where a special coating is applied to a moisture permeable film or a non-woven fabric, or a non-porous film not using an inorganic filler is used. However, the use of a special resin may cause a decrease in production efficiency such as burns in an extruder or a die, and the cost becomes very expensive, making it difficult to use as clothing. There was a problem.

前記問題に対して、これまで主に使用されていた低密度ポリエチレン(LDPE)から高密度ポリエチレン(HDPE)やポリプロピレン(PP)などに変更することで、生産効率を低下させることなく、優れた機械強度や耐水強度が得られ、坪量やコストを低下させる方法が考案されている。しかしながら、透湿性フィルムの風合いが低下したり、延伸ムラの増大による巨大な空孔またはピンホール欠陥が多く発生したりしたため、耐水性や耐透液性が低下するおそれがある。   In response to the above problems, by changing from low-density polyethylene (LDPE), which has been mainly used so far, to high-density polyethylene (HDPE), polypropylene (PP), etc., an excellent machine without reducing production efficiency A method has been devised in which strength and water-resistant strength are obtained, and the basis weight and cost are reduced. However, since the texture of the moisture permeable film is reduced, or a large number of huge holes or pinhole defects are generated due to an increase in stretching unevenness, the water resistance and the liquid resistance may be lowered.

これを改善するためには、高密度ポリエチレン、ポリプロピレンなどの高強度のポリオレフィン系樹脂を用いながらも、延伸ムラ等による巨大な空孔やピンホール欠陥を生じない原材料選定、配合設計、製造方法を検討しなければならなかった。   In order to improve this, a high-strength polyolefin resin such as high-density polyethylene and polypropylene is used, but raw material selection, compounding design, and manufacturing method that do not cause huge voids and pinhole defects due to stretching unevenness etc. I had to consider.

これらを改善した技術として、特開2002−249622号公報(特許文献1)には、高い機械強度、定ピッチ印刷適性および柔軟性に優れた透湿性フィルムが開示されている。   As a technique for improving these, Japanese Patent Application Laid-Open No. 2002-249622 (Patent Document 1) discloses a moisture-permeable film excellent in high mechanical strength, constant pitch printability and flexibility.

特開2002−249622号公報JP 2002-249622 A

しかしながら、前記特許文献1に開示された多孔性フィルムは、衣類として、油汚れ防止用作業服、化学薬品防止用防護服、感染症防止用防護服、救急医療用防護服および外科手術用着衣類へと利用する際、透湿性能は不十分であり、相反する耐水性や耐透液性においても不十分であった。   However, the porous film disclosed in the above-mentioned patent document 1 includes, as clothing, work clothes for preventing oil stains, protective clothing for preventing chemicals, protective clothing for preventing infectious diseases, protective clothing for emergency medical care, and clothing for surgical operations. When it is used, the moisture permeation performance is insufficient, and the water resistance and liquid permeation resistance which are contradictory are also insufficient.

本発明は、前記課題に鑑みてなされたもので、優れた透湿性を有しながら、相反する耐水圧に優れ、かつ十分な機械強度を有する透湿性フィルムを提供することを目的とする。   This invention is made | formed in view of the said subject, and it aims at providing the moisture-permeable film which is excellent in the water pressure which opposes and has sufficient mechanical strength, while having the outstanding moisture permeability.

本発明者らは、前記課題を解決するために鋭意研究を重ねた結果、下記の発明により解決できることを見出した。すなわち本発明は、以下の透湿性フィルムを提供するものである。   As a result of intensive studies to solve the above-mentioned problems, the present inventors have found that the problem can be solved by the following invention. That is, the present invention provides the following moisture-permeable films.

本発明は、(A)高密度ポリエチレン、(B)直鎖状低密度ポリエチレンからなる樹脂成分、(C)無機充填材および(D)可塑剤を少なくとも含む樹脂組成物からなる透湿性フィルムであり、
前記(A)高密度ポリエチレンは、密度が0.940〜0.970g/cm、メルトフローレート(MFR)が0.1〜5g/10min、
前記(B)直鎖状低密度ポリエチレンは、密度が0.900〜0.939g/cm、メルトフローレート(MFR)が0.1〜5g/10minであり、
前記樹脂成分100質量部中の前記(A)高密度ポリエチレンの含有量は20〜60質量部、前記(B)直鎖状低密度ポリエチレンの含有量は40〜80質量部であり、
該樹脂組成物は、前記樹脂成分100質量部に対して、前記(C)無機充填材を100〜200質量部、前記(D)可塑剤を1〜20質量部含有し、
透気度が100〜5,000秒/100mL、表面張力が35mN/mの試験液による耐水圧が20kPa以上、かつ滲み出し面積が10%未満であることを特徴とする透湿性フィルムである。
The present invention is a moisture permeable film comprising a resin composition comprising at least (A) a high-density polyethylene, (B) a linear low-density polyethylene resin component, (C) an inorganic filler, and (D) a plasticizer. ,
The (A) high-density polyethylene has a density of 0.940 to 0.970 g / cm 3 , a melt flow rate (MFR) of 0.1 to 5 g / 10 min,
The (B) linear low-density polyethylene has a density of 0.900 to 0.939 g / cm 3 and a melt flow rate (MFR) of 0.1 to 5 g / 10 min.
The content of (A) high-density polyethylene in 100 parts by mass of the resin component is 20 to 60 parts by mass, and the content of (B) linear low-density polyethylene is 40 to 80 parts by mass.
The resin composition contains 100 to 200 parts by mass of the (C) inorganic filler and 1 to 20 parts by mass of the plasticizer (D) with respect to 100 parts by mass of the resin component.
A moisture-permeable film characterized by having a water pressure resistance of 20 kPa or more and a oozing area of less than 10% with a test solution having an air permeability of 100 to 5,000 seconds / 100 mL, a surface tension of 35 mN / m.

本発明に係わる透湿性フィルムは、軽量で優れた透湿性と耐水性、耐透液性、また機械強度を有するため、紙おむつ、女性用生理用品、透湿防水シートなどの衛生材料だけでなく、衣類として、油汚れ防止用作業服、化学薬品防止用防護服、感染症防止用防護服、救急医療用防護服および外科手術用着衣類などに好適に用いることができる。   The moisture-permeable film according to the present invention is lightweight and has excellent moisture permeability, water resistance, liquid resistance, and mechanical strength, so that not only sanitary materials such as disposable diapers, feminine sanitary products, moisture-permeable waterproof sheets, As clothing, it can be suitably used for work clothes for preventing oil stains, protective clothing for preventing chemicals, protective clothing for preventing infectious diseases, protective clothing for emergency medical care, clothing for surgical operations, and the like.

滲み出し面積の評価方法の説明図である。It is explanatory drawing of the evaluation method of a oozing area.

[透湿性フィルム]
本発明の透湿性フィルムは、(A)高密度ポリエチレン、(B)直鎖状低密度ポリエチレンからなる樹脂成分、(C)無機充填材および(D)可塑剤を少なくとも含む樹脂組成物からなる透湿性フィルムであり、前記(A)高密度ポリエチレンは、密度が0.940〜0.970g/cm、メルトフローレート(MFR)が0.1〜5g/10min、前記(B)直鎖状低密度ポリエチレンは、密度が0.900〜0.939g/cm、メルトフローレート(MFR)が0.1〜5g/10minであり、前記樹脂成分100質量部中の前記(A)高密度ポリエチレンの含有量は20〜60質量部、前記(B)直鎖状低密度ポリエチレンの含有量は40〜80質量部であり、該樹脂組成物は、前記樹脂成分100質量部に対して、前記(C)無機充填材を100〜200質量部、前記(D)可塑剤を1〜20質量部含有し、透気度が100〜5,000秒/100mL、表面張力が35mN/mの試験液による耐水圧が20kPa以上、かつ滲み出し面積が10%未満であることを特徴とするものである。
[Moisture permeable film]
The moisture-permeable film of the present invention comprises a resin composition comprising at least (A) a high-density polyethylene, (B) a resin component comprising linear low-density polyethylene, (C) an inorganic filler, and (D) a plasticizer. The (A) high-density polyethylene has a density of 0.940 to 0.970 g / cm 3 , a melt flow rate (MFR) of 0.1 to 5 g / 10 min, and the (B) linear low The density polyethylene has a density of 0.900 to 0.939 g / cm 3 , a melt flow rate (MFR) of 0.1 to 5 g / 10 min, and the (A) high-density polyethylene in 100 parts by mass of the resin component. The content is 20 to 60 parts by mass, the content of the (B) linear low density polyethylene is 40 to 80 parts by mass, and the resin composition is based on 100 parts by mass of the resin component. (C) 100 to 200 parts by mass of an inorganic filler, 1 to 20 parts by mass of the (D) plasticizer, a test solution having an air permeability of 100 to 5,000 seconds / 100 mL and a surface tension of 35 mN / m. The water pressure resistance is 20 kPa or more and the oozing area is less than 10%.

((A)高密度ポリエチレン)
(A)高密度ポリエチレンは、本発明の透湿性フィルムを薄膜化、軽量化させながらも、優れた機械特性を付与する成分であり、密度は0.940〜0.970g/cmであり、0.945g/cm以上あるいは0.965g/cm以下が好ましい。ここで、密度はピクノメーター法(JIS K7112 B法)により測定した密度であり、他の樹脂の密度の測定方法もこれと同じである。
((A) high density polyethylene)
(A) High-density polyethylene is a component that imparts excellent mechanical properties while reducing the thickness and weight of the moisture-permeable film of the present invention, and the density is 0.940 to 0.970 g / cm 3 . 0.945 g / cm 3 or more or 0.965 g / cm 3 or less is preferable. Here, the density is a density measured by a pycnometer method (JIS K7112 B method), and the methods for measuring the density of other resins are the same.

(A)高密度ポリエチレンとしては、例えばエチレン単独重合体、又はエチレン−(プロピレン)、エチレン−(1−ブテン)、エチレン−(1−ヘキセン)、エチレン−(4−メチル−1−ペンテン)、及びエチレン−(1−オクテン)などのエチレン−(α−オレフィン)共重合体からなるものを用いることができる。
これらの重合体の重合に用いられる重合触媒としては、例えば、公知のチーグラー系、フィリップス系などのマルチサイト触媒、ジルコノセン、チタノセン、ハフノセン(総称して、メタロセン)などのカミンスキー触媒、ポストメタロセン触媒などの高活性なシングルサイト触媒が挙げられる。
(A) As high density polyethylene, for example, ethylene homopolymer, or ethylene- (propylene), ethylene- (1-butene), ethylene- (1-hexene), ethylene- (4-methyl-1-pentene), And an ethylene- (α-olefin) copolymer such as ethylene- (1-octene) can be used.
Examples of the polymerization catalyst used for polymerization of these polymers include known Ziegler-type and Philips-type multisite catalysts, zirconocene, titanocene, hafnocene (generally called metallocene) and other Kaminsky catalysts, and post-metallocene catalysts. And highly active single site catalysts.

(A)高密度ポリエチレンの融点は、フィルムを薄膜化、軽量化し、かつ優れた機械特性を得る観点から、125〜150℃であることが好ましく、130℃以上あるいは140℃以下がより好ましい。ここで融点は、示差走査熱量計(DSC)を用いて、試料約10mgを加熱速度10℃/分で−40℃から200℃まで昇温して、200℃で1分間保持した後、冷却速度10℃/分で−40℃まで降温し、再度、加熱速度10℃/分で200℃まで昇温した時に測定されたサーモグラムから求めた結晶融解ピーク温度(Tm)であり、他の樹脂の融点の測定方法もこれと同じである。   (A) The melting point of the high-density polyethylene is preferably 125 to 150 ° C, more preferably 130 ° C or higher or 140 ° C or lower, from the viewpoints of making the film thinner and lighter and obtaining excellent mechanical properties. Here, the melting point was determined by using a differential scanning calorimeter (DSC) to heat about 10 mg of a sample from −40 ° C. to 200 ° C. at a heating rate of 10 ° C./min and holding at 200 ° C. for 1 minute, and then cooling rate The crystal melting peak temperature (Tm) obtained from the thermogram measured when the temperature was lowered to −40 ° C. at 10 ° C./min and again raised to 200 ° C. at a heating rate of 10 ° C./min. The method for measuring the melting point is the same.

(A)高密度ポリエチレンのメルトフローレート(MFR)は、フィルムを薄膜化、軽量化し、かつ優れた機械特性を得る観点から、0.1〜5g/10minであり、0.5g/10min以上あるいは3g/10min以下が好ましい。MFRが0.1g/10min以上とすることで、透湿性フィルムの成形性を十分に保持することができ、5g/10min以下とすることで、延伸ムラの発生が抑制され、十分な耐水性や耐透液性を有することができる。ここで、MFRはJIS K7219に準拠して測定される値であり、その測定条件は190℃、2.16kg荷重であり、他の樹脂のMFRの測定方法もこれと同じである。   (A) The melt flow rate (MFR) of the high-density polyethylene is 0.1 to 5 g / 10 min from the viewpoint of reducing the film thickness and weight, and obtaining excellent mechanical properties, and 0.5 g / 10 min or more or 3 g / 10 min or less is preferable. By setting the MFR to 0.1 g / 10 min or more, the moldability of the moisture-permeable film can be sufficiently maintained, and by setting the MFR to 5 g / 10 min or less, the occurrence of stretching unevenness is suppressed, and sufficient water resistance and It can have liquid permeation resistance. Here, MFR is a value measured according to JIS K7219, the measurement conditions are 190 ° C. and 2.16 kg load, and the MFR measurement methods for other resins are the same.

樹脂成分100質量部中の(A)高密度ポリエチレンの含有量は20〜60質量部であり、25質量部以上あるいは50質量部以下が好ましい。これにより、優れた透湿性、耐水性、耐透液性および機械強度を確保しながらも、延伸ムラやネッキングの発生が抑制される。   Content of (A) high density polyethylene in 100 mass parts of resin components is 20-60 mass parts, and 25 mass parts or more or 50 mass parts or less are preferable. This suppresses the occurrence of stretching unevenness and necking while ensuring excellent moisture permeability, water resistance, liquid resistance and mechanical strength.

((B)直鎖状低密度ポリエチレン)
(B)直鎖状低密度ポリエチレンは、本発明の透湿性フィルムの基材となる樹脂成分であり、密度は0.900〜0.939g/cmであり、0.905g/cm以上あるいは0.929g/cm以下が好ましい。
((B) linear low density polyethylene)
(B) a linear low density polyethylene is a resin component as a base material of the moisture-permeable film of the present invention, the density is 0.900~0.939g / cm 3, 0.905g / cm 3 or more, or 0.929 g / cm 3 or less is preferable.

(B)直鎖状低密度ポリエチレンとしては、例えばエチレン単独重合体、又はエチレン−(プロピレン)、エチレン−(1−ブテン)、エチレン−(1−ヘキセン)、エチレン−(4−メチル−1−ペンテン)、及びエチレン−(1−オクテン)などのエチレン−(α−オレフィン)共重合体からなるものを用いることができる。
これらの重合体の重合に用いられる重合触媒としては、例えば、公知のチーグラー系、フィリップス系などのマルチサイト触媒、ジルコノセン、チタノセン、ハフノセン(総称して、メタロセン)などのカミンスキー触媒、ポストメタロセン触媒などの高活性なシングルサイト触媒が挙げられる。
(B) As the linear low density polyethylene, for example, ethylene homopolymer or ethylene- (propylene), ethylene- (1-butene), ethylene- (1-hexene), ethylene- (4-methyl-1- A pentene) and an ethylene- (α-olefin) copolymer such as ethylene- (1-octene) can be used.
Examples of the polymerization catalyst used for polymerization of these polymers include known Ziegler-type and Philips-type multisite catalysts, zirconocene, titanocene, hafnocene (generally called metallocene) and other Kaminsky catalysts, and post-metallocene catalysts. And highly active single site catalysts.

また、(B)直鎖状低密度ポリエチレンの融点は、フィルムを薄膜化、軽量化し、かつ優れた機械特性を得る観点から、100〜125℃であることが好ましく、105℃以上あるいは123℃以下がより好ましい。   The melting point of the linear low density polyethylene (B) is preferably 100 to 125 ° C from the viewpoint of reducing the film thickness and weight and obtaining excellent mechanical properties, and is 105 ° C or higher or 123 ° C or lower. Is more preferable.

(B)直鎖状低密度ポリエチレンのメルトフローレート(MFR)は、フィルムを薄膜化、軽量化し、かつ優れた機械特性を得る観点から、0.1〜5g/10minであり、0.5g/10min以上あるいは3g/10min以下が好ましい。MFRが0.1g/10min以上とすることで、透湿性フィルムの成形性を十分に保持することができ、5g/10min以下とすることで、十分な強度を有することができる。   (B) The melt flow rate (MFR) of the linear low density polyethylene is 0.1 to 5 g / 10 min from the viewpoint of reducing the film thickness and weight and obtaining excellent mechanical properties, and 0.5 g / 10 min or more or 3 g / 10 min or less is preferable. When the MFR is 0.1 g / 10 min or more, the moldability of the moisture-permeable film can be sufficiently maintained, and when the MFR is 5 g / 10 min or less, sufficient strength can be obtained.

樹脂成分100質量部中の(B)直鎖状低密度ポリエチレン樹脂の含有量は40〜80質量部であり、50質量部以上あるいは75質量部以下が好ましい。これにより、優れた透湿性、耐水性、耐透液性および機械強度を確保しながらも、延伸ムラやネッキングの発生が抑制される。   Content of (B) linear low density polyethylene resin in 100 mass parts of resin components is 40-80 mass parts, and 50 mass parts or more or 75 mass parts or less are preferable. This suppresses the occurrence of stretching unevenness and necking while ensuring excellent moisture permeability, water resistance, liquid resistance and mechanical strength.

また使用目的に応じて、前記樹脂成分以外に他の樹脂を添加してもよい。例えば、成形加工性の向上のために高圧法低密度ポリエチレン(LDPE)を添加してもよい。前記LDPEの含有量は、前記樹脂成分100質量部に対して、2〜30質量部が好ましい。   In addition to the resin component, other resins may be added depending on the purpose of use. For example, high-pressure low-density polyethylene (LDPE) may be added to improve moldability. The content of the LDPE is preferably 2 to 30 parts by mass with respect to 100 parts by mass of the resin component.

((C)無機充填材)
(C)無機充填材は、空孔の形成に寄与する成分であり、透湿性フィルムに通気性及び透湿性と耐透液性とを付与する成分である。
(C)無機充填材としては、炭酸カルシウム、硫酸カルシウム、炭酸バリウム、硫酸バリウム、酸化チタンン、水酸化マグネシウム、酸化ケイ素、酸化アルミニウム、タルク、クレイ、カオリナイト、モンモリロナイト、ハイドロタルサイトなどの微粒子、及び鉱物が挙げられ、これらを単独で又は複数種を用いることができる。これらの中でも、空孔の発現性、汎用性の高さ、低価格、及び銘柄の豊富さなどに優れることから、炭酸カルシウム、硫酸バリウムが好適である。
((C) inorganic filler)
(C) The inorganic filler is a component that contributes to the formation of pores, and is a component that imparts breathability, moisture permeability, and liquid resistance to the moisture permeable film.
(C) As inorganic filler, fine particles such as calcium carbonate, calcium sulfate, barium carbonate, barium sulfate, titanium oxide, magnesium hydroxide, silicon oxide, aluminum oxide, talc, clay, kaolinite, montmorillonite, hydrotalcite, And minerals, and these can be used alone or in combination. Among these, calcium carbonate and barium sulfate are preferable because they are excellent in pore development, high versatility, low price, and abundant brands.

(C)無機充填材の平均粒子径は0.5〜5μmが好ましく、0.7μm以上あるいは3μm以下がより好ましい。平均粒子径が0.5μm以上とすることで、無機充填材の分散不良や二次凝集が抑制され、延伸ムラの低減およびピンホールやブツの発生による欠陥が低減するために好ましい。一方で、平均粒子径が5μm以下とすることで、透湿性フィルムを製造の際、巨大な空孔の発生が抑制され、十分な機械強度と耐水性、耐透液性を有することができる。   (C) The average particle diameter of the inorganic filler is preferably 0.5 to 5 μm, more preferably 0.7 μm or more or 3 μm or less. By setting the average particle size to 0.5 μm or more, it is preferable because poor dispersion and secondary aggregation of the inorganic filler are suppressed, and stretching unevenness and defects due to the generation of pinholes and blisters are reduced. On the other hand, when the average particle diameter is 5 μm or less, the generation of huge pores is suppressed during the production of the moisture-permeable film, and sufficient mechanical strength, water resistance, and liquid resistance can be obtained.

また、(C)無機充填材は脂肪酸で表面処理されていることが好ましい。脂肪酸で表面処理することによって、(C)無機充填材は樹脂成分となじみやすくなり、分散性や混合性を十分に有することができる。
前記脂肪酸の種類は特に限定しないが、ステアリン酸、パルミチン酸などの高級脂肪酸が安価に入手できるため好ましい。
Further, (C) the inorganic filler is preferably surface-treated with a fatty acid. By subjecting the surface treatment with a fatty acid, the (C) inorganic filler can easily become familiar with the resin component, and can sufficiently have dispersibility and mixing properties.
The type of the fatty acid is not particularly limited, but higher fatty acids such as stearic acid and palmitic acid are preferable because they can be obtained at low cost.

樹脂成分100質量部に対する(C)無機充填材の含有量は、100〜200質量部であり、110質量部以上あるいは170質量部以下が好ましく、120質量部以上あるいは150質量部以下がより好ましい。(C)無機充填材との含有量が上記範囲内であることによって、十分な機械強度と耐水性、耐透液性を有することができる。   Content of (C) inorganic filler with respect to 100 mass parts of resin components is 100-200 mass parts, 110 mass parts or more or 170 mass parts or less are preferable, 120 mass parts or more or 150 mass parts or less are more preferable. (C) When content with an inorganic filler exists in the said range, it can have sufficient mechanical strength, water resistance, and liquid permeability.

((D)可塑剤)
(D)可塑剤は、樹脂組成物をフィルム状に成形とする際の加工性の向上に寄与する成分である。
(D)可塑剤として、例えば、ひまし油、水添ひまし油、硬化ひまし油、脱水ひまし油などのひまし油類、高級脂肪酸、高級脂肪酸エステル、高級脂肪酸アミド、金属石鹸、高級アルコール、ワセリン、パラフィンワックス、グリセリン脂肪酸エステル、ポリグリセリン脂肪酸エステル、ソルビタン脂肪酸エステル、プロピレングリコール脂肪酸エステル、芳香族エステル、芳香族アミドおよびポリエーテル、ポリエステルなどの低分子量ポリマー(オリゴマー)などが挙げられ、これらを単独で又は複数種を用いることができる。
((D) Plasticizer)
(D) A plasticizer is a component which contributes to the improvement of the workability at the time of making a resin composition into a film shape.
(D) As a plasticizer, for example, castor oil such as castor oil, hydrogenated castor oil, hardened castor oil, dehydrated castor oil, higher fatty acid, higher fatty acid ester, higher fatty acid amide, metal soap, higher alcohol, petroleum jelly, paraffin wax, glycerin fatty acid ester , Polyglycerin fatty acid ester, sorbitan fatty acid ester, propylene glycol fatty acid ester, aromatic ester, aromatic amide and polyether, low molecular weight polymer (oligomer) such as polyester, etc., and these may be used alone or in combination Can do.

本発明においては、優れた撥水性、耐水性、耐透液性を有する透湿性フィルムが得られる観点から、ひまし油、水添ひまし油、硬化ひまし油、脱水ひまし油などのひまし油類が好ましく、中でも12−ヒドロキシオクタデカン酸とグリセリンからなるトリグリセライドを主成分とする硬化ひまし油がより好ましく用いられる。硬化ひまし油は、融点が80〜90℃の粉末状であるため、生産時のハンドリングが容易であり、また、樹脂成分に優れた可塑性、延展性を付与するので、樹脂組成物をフィルム状に成形とする際の加工性が得られる。   In the present invention, castor oils such as castor oil, hydrogenated castor oil, hydrogenated castor oil, and dehydrated castor oil are preferred from the viewpoint of obtaining a moisture-permeable film having excellent water repellency, water resistance, and liquid permeability. Hardened castor oil mainly composed of triglyceride composed of octadecanoic acid and glycerin is more preferably used. Hardened castor oil is in the form of powder with a melting point of 80-90 ° C, so it is easy to handle during production, and it gives excellent plasticity and extensibility to the resin component, so the resin composition is formed into a film. The workability at the time of is obtained.

樹脂成分100質量部に対する(D)可塑剤の含有量は、1〜20質量部であり、3質量部以上あるいは15質量部以下が好ましく、5質量部以上あるいは12質量部以下がより好ましい。(D)可塑剤の含有量が上記範囲内であると、生産時のハンドリングが容易であり、また、樹脂成分に優れた可塑性、延展性を付与するので、樹脂組成物をフィルム状に成形とする際の加工性が得られ、また耐水性、耐透液性が得られる。   Content of (D) plasticizer with respect to 100 mass parts of resin components is 1-20 mass parts, 3 mass parts or more or 15 mass parts or less are preferable, and 5 mass parts or more or 12 mass parts or less are more preferable. (D) When the content of the plasticizer is within the above range, handling during production is easy, and since the resin component has excellent plasticity and extensibility, the resin composition is formed into a film shape. In addition, the workability during the process is obtained, and the water resistance and liquid permeation resistance are obtained.

また前記(A)〜(D)成分以外で、使用目的に応じて、相容化剤、加工助剤、酸化防止剤、熱安定剤、光安定剤、紫外線吸収剤、アンチブロッキング剤、防曇剤、艶消し剤、界面活性剤、抗菌剤、消臭剤、帯電防止剤、着色剤および顔料などを樹脂組成物に添加してもよい。中でも熱安定剤が好適に用いられ、該熱安定剤の含有量は、樹脂組成物100質量部に対して0.01〜3質量部が好ましい。   In addition to the components (A) to (D), a compatibilizer, a processing aid, an antioxidant, a heat stabilizer, a light stabilizer, an ultraviolet absorber, an antiblocking agent, and an antifogging agent are used depending on the purpose of use. Agents, matting agents, surfactants, antibacterial agents, deodorants, antistatic agents, colorants and pigments may be added to the resin composition. Among these, a heat stabilizer is preferably used, and the content of the heat stabilizer is preferably 0.01 to 3 parts by mass with respect to 100 parts by mass of the resin composition.

[透湿性フィルムの物性]
本発明の透湿性フィルムは優れた通気性を有しており、透気度が100〜5,000秒/100mLである。透気度が100秒/100mL以上であることによって、耐水性および耐透液性を十分に有することができ、透気度が5,000秒/100mL以下であることによって、十分な連通性を有することを示唆している。透気度は、200秒/100mL以上あるいは3,000秒/100mL以下が好ましく、400秒/100mL以上あるいは2,000秒/100mL以下がより好ましい。
[Physical properties of moisture-permeable film]
The moisture-permeable film of the present invention has excellent air permeability and has an air permeability of 100 to 5,000 seconds / 100 mL. When the air permeability is 100 seconds / 100 mL or more, it can have sufficient water resistance and liquid resistance, and when the air permeability is 5,000 seconds / 100 mL or less, sufficient communication can be achieved. Suggests having. The air permeability is preferably 200 seconds / 100 mL or more or 3,000 seconds / 100 mL or less, more preferably 400 seconds / 100 mL or more or 2,000 seconds / 100 mL or less.

ここで、透気度はJIS P8117:2009(ガーレー試験機法)に規定される方法に準じて測定される100mLの空気が紙片を通過する秒数であり、例えば透気度測定装置(旭精工製 王研式透気度測定機 EGO1−55型)を用いて測定することができる。本発明においては、サンプルは無作為に10点測定し、その算術平均値を透気度とした。   Here, the air permeability is the number of seconds in which 100 mL of air measured according to the method defined in JIS P8117: 2009 (Gurley tester method) passes through a piece of paper. For example, the air permeability measuring device (Asahi Seiko) It is possible to measure using a Oken type air permeability measuring machine EGO1-55 type). In the present invention, the sample was randomly measured at 10 points, and the arithmetic average value was taken as the air permeability.

本発明の透湿性フィルムは、表面張力が35mN/mの試験液による耐水圧は20kPa以上であり、30kPa以上が好ましく、40kPa以上がより好ましい。表面張力35mN/mの試験液による耐水圧が20kPa以上であることにより、防護服をはじめとした衣類として用いる際、着用者が有害な薬品やウイルスや病原体を含んだ液体により汚染されず十分に防護できる。また、上限については特に限定しないが、他の物性とのバランスの観点から、150kPa以下が好ましい。
前記耐水圧を20kPa以上とするためには、樹脂組成物に含まれる(A)高密度ポリエチレンの含有量を調整したり、特定の延伸条件で微多孔質化したりすることによって、連通孔が迷路のように屈曲した構造となり、表面張力の低い試験液が裏面まで滲み出さなくなるため、達成することができる。
The moisture-permeable film of the present invention has a water pressure resistance of 20 kPa or more, preferably 30 kPa or more, more preferably 40 kPa or more, with a test liquid having a surface tension of 35 mN / m. Because the water pressure resistance of the test liquid with a surface tension of 35 mN / m is 20 kPa or more, when used as clothing such as protective clothing, the wearer will not be contaminated by liquids containing harmful chemicals, viruses or pathogens. Can protect. Moreover, although it does not specifically limit about an upper limit, 150 kPa or less is preferable from a viewpoint of balance with other physical properties.
In order to set the water pressure resistance to 20 kPa or more, the communication hole is a labyrinth by adjusting the content of (A) high-density polyethylene contained in the resin composition or by making it microporous under specific stretching conditions. This is achieved because the test solution having a low surface tension does not ooze out to the back surface.

ここで、耐水圧は以下の測定方法によって求めた値である。
本測定に用いる表面張力が35mN/mの試験液は、G. VazquezらによるJ. Chem. Eng. Data, 40(1995), 611, Table. 4の2−プロパノール/水系の表面張力データを参考とした。
前記試験液の調整方法として、蒸留水(和光純薬工業(株)製)85.0質量部、2−プロパノール(和光純薬工業(株)製)15.0質量部、および青色1号顔料(和光純薬工業(株)製;ブリリアントブルーFCF)0.10質量部を均一に溶解、分散するまで5分間撹拌して得られた15質量%アルコール水溶液を試験液とした。この時、ペンダントドロップ式表面張力測定装置より、表面張力が35.0±1.0mN/mの範囲内であることを確認した。
前記耐水圧の測定方法として、JIS L1092 B法(高水圧法)に準拠する測定装置のシリンダー部に、前記試験液を充填した。20.0±3.0℃の環境下、装置シリンダーハンドルを徐々に回して50kPa/minの速度で上昇させ、青い水滴が3点滲み出した時の圧力を耐水圧とした。
Here, the water pressure resistance is a value obtained by the following measuring method.
For the test solution with a surface tension of 35 mN / m used in this measurement, refer to the surface tension data of 2-propanol / water system in J. Chem. Eng. Data, 40 (1995), 611, Table. 4 by G. Vazquez et al. It was.
As a method for adjusting the test solution, 85.0 parts by mass of distilled water (manufactured by Wako Pure Chemical Industries, Ltd.), 15.0 parts by mass of 2-propanol (manufactured by Wako Pure Chemical Industries, Ltd.), and Blue No. 1 pigment (Wako Pure Chemical Industries, Ltd .; Brilliant Blue FCF) A 15 mass% aqueous alcohol solution obtained by stirring for 5 minutes until uniformly dissolving and dispersing 0.10 parts by mass was used as a test solution. At this time, it was confirmed by a pendant drop type surface tension measuring device that the surface tension was in the range of 35.0 ± 1.0 mN / m.
As a method for measuring the water pressure resistance, the test liquid was filled in a cylinder part of a measuring device based on JIS L1092 B method (high water pressure method). Under an environment of 20.0 ± 3.0 ° C., the device cylinder handle was gradually turned up and raised at a speed of 50 kPa / min, and the pressure when blue water droplets oozed out at three points was taken as the water pressure resistance.

本発明の透湿性フィルムは、滲み出し面積が10%未満であり、5%未満が好ましい。滲み出し面積が10%未満であることにより、衣類として用いた際、十分な防護性能を得ることができる。
試験液に一定の荷重を加えると、透湿性フィルムの空孔や連通孔が濡れて浸透するため、透湿性フィルムの裏面に滲み出す。滲み出し面積によって、透湿性フィルムに巨大な空孔が無いこと、または連通孔が屈曲しており、耐透液性が高いことがうかがえる。
前記滲み出し面積を10%未満とするためには、樹脂組成物に含まれる(A)高密度ポリエチレンの含有量を調整したり、特定の延伸条件で微多孔質化したりすることによって達成することができる。
The moisture-permeable film of the present invention has a oozing area of less than 10% and preferably less than 5%. When the oozing area is less than 10%, sufficient protective performance can be obtained when used as clothing.
When a certain load is applied to the test solution, the pores and the communication holes of the moisture permeable film are wetted and penetrated, so that the moisture penetrates to the back surface of the moisture permeable film. Depending on the oozing area, it can be seen that the moisture permeable film does not have huge pores, or the communication holes are bent, and the liquid permeability is high.
In order to make the exudation area less than 10%, it can be achieved by adjusting the content of (A) high-density polyethylene contained in the resin composition or by making it microporous under specific stretching conditions. Can do.

ここで、滲み出し面積は以下の測定方法によって求めた値である。
蒸留水99.8質量部に、カチオン型界面活性剤(「エレガン263−40(商品名)」,日油(株)製)0.2質量部、赤色40号顔料(和光純薬工業(株)製)0.30質量部を徐々に加えて、1時間攪拌し、均一に溶解、分散させて赤色の試験液を準備した。
温度23℃、相対湿度50%に調温湿された恒温恒湿屋内で、図1に示されるように、ろ紙(「FILTER PAPER No.2(商品名)」,アドバンテック(株)製,直径:70mm)の上に、100mm×100mm角に切り出した透湿性フィルム、70mm×70mm角に切り出した市販のキッチンペーパーを重ねて、試験液を該キッチンペーパーの中心部分にスポイトで静かに2.0mL滴下した。滴下した後、前記キッチンペーパーの上に、樹脂プレート(直径:60mm,厚み:5mm)を重ねて、さらに質量が2kgの分銅を載せて30分間放置した。ろ紙が試験液の滲み出しにより赤色に着色された部分(図1の試験後のろ紙に示される着色部分)の面積を測定して、加圧したろ紙全体において、該面積の占める割合を算出した値を滲み出し面積とする。
Here, the oozing area is a value obtained by the following measurement method.
To 99.8 parts by weight of distilled water, 0.2 part by weight of a cationic surfactant (“Elegan 263-40 (trade name)”, manufactured by NOF Corporation), Red No. 40 pigment (Wako Pure Chemical Industries, Ltd.) )) 0.30 part by mass was gradually added, stirred for 1 hour, and uniformly dissolved and dispersed to prepare a red test solution.
As shown in FIG. 1, a filter paper (“FILTER PAPER No. 2 (trade name)”, manufactured by Advantech Co., Ltd., diameter: in a constant temperature and humidity room adjusted to a temperature of 23 ° C. and a relative humidity of 50%. 70mm), a breathable film cut into a 100mm x 100mm square, and a commercially available kitchen paper cut into a 70mm x 70mm square are layered, and 2.0mL of the test solution is gently dropped with a dropper on the center of the kitchen paper. did. After dripping, a resin plate (diameter: 60 mm, thickness: 5 mm) was layered on the kitchen paper, and a weight of 2 kg was placed thereon and left for 30 minutes. The area of the filter paper colored in red due to the bleeding of the test liquid (colored portion shown in the filter paper after the test in FIG. 1) was measured, and the ratio of the area in the entire pressurized filter paper was calculated. The value is the exudation area.

本発明の透湿性フィルムの坪量は10〜50g/m2が好ましく、12g/m2以上あるいは40g/m2以下がより好ましく、15g/m2以上あるいは30g/m2以下が更に好ましい。坪量が規定された範囲内であることによって、衣類として用いた場合に快適性を十分に達成することができる。
ここで坪量は、サンプル(機械流れ方向(MD):250mm、垂直方向(TD):200mm)の質量を電子天秤で測定し、その数値を20倍した値を坪量とした。
The basis weight of the moisture-permeable film of the present invention is preferably 10~50g / m 2, 12g / m 2 or more, or 40 g / m 2 or less, and still more preferably 15 g / m 2 or more, or 30 g / m 2 or less. When the basis weight is within the specified range, comfort can be sufficiently achieved when used as clothing.
Here, the basis weight was determined by measuring the mass of a sample (machine flow direction (MD): 250 mm, vertical direction (TD): 200 mm) with an electronic balance and multiplying the numerical value by 20 as the basis weight.

本発明の透湿性フィルムの透湿度は1,000〜15,000g/(m2・24h)が好ましく、2,000g/(m2・24h)以上あるいは12,000g/(m2・24h)以下がより好ましく、3,000g/(m2・24h)以上あるいは10,000g/(m2・24h)以下が更に好ましい。透湿度が15,000g/(m2・24h)以下であることによって、耐水性を有することを示唆している。また、透湿度が1,000g/(m2・24h)以上であることによって、空孔が十分な連通性を有することが示唆される。
ここで、透湿度はJIS Z0208(防湿包装材料の透湿度試験方法(カップ法))の諸条件に準拠する。吸湿剤として塩化カルシウムを15g用い、温度40℃、相対湿度90%の恒温恒湿環境下で測定した。サンプルは無作為に2点測定し、その算術平均値を求めた。
Moisture permeability 1,000~15,000g / (m 2 · 24h) are preferred moisture-permeable film of the present invention, 2,000g / (m 2 · 24h ) or more or 12,000g / (m 2 · 24h) or less Is more preferably 3,000 g / (m 2 · 24 h) or more, or 10,000 g / (m 2 · 24 h) or less. When the moisture permeability is 15,000 g / (m 2 · 24 h) or less, the water resistance is suggested. In addition, the moisture permeability is 1,000 g / (m 2 · 24h) or more, which suggests that the pores have sufficient communication.
Here, the moisture permeability conforms to the conditions of JIS Z0208 (moisture-proof packaging material moisture permeability test method (cup method)). 15 g of calcium chloride was used as a hygroscopic agent, and measurement was performed in a constant temperature and humidity environment at a temperature of 40 ° C. and a relative humidity of 90%. Samples were randomly measured at two points, and the arithmetic average value was obtained.

本発明の透湿性フィルムの機械方向(MD)の引張破断強度は7N/25mm以上が好ましく、10N/25mm以上がより好ましい。前記引張破断強度が7N/25mm以上であることによって、実用上十分な機械強度と柔軟性を確保することができる。また、上限については特に限定しないが、延伸性を鑑みると30N/25mm以下であることが好ましい。
ここで、機械方向(MD)の引張破断強度はJIS K7127に準拠して、長さ100mm×幅25mmに切り出したサンプルを作製し、23℃、相対湿度50%の環境下で、引張速度200m/min、チャック間距離50mmの条件で3連式引張試験機を用いて破断した際の引張破断強度である。本発明においては、3回測定を行い算出した引張破断強度の算術平均値とした。
The tensile strength at break in the machine direction (MD) of the moisture-permeable film of the present invention is preferably 7 N / 25 mm or more, and more preferably 10 N / 25 mm or more. When the tensile breaking strength is 7 N / 25 mm or more, practically sufficient mechanical strength and flexibility can be ensured. Moreover, although it does not specifically limit about an upper limit, In view of stretchability, it is preferable that it is 30 N / 25mm or less.
Here, the tensile strength at break in the machine direction (MD) was prepared in accordance with JIS K7127 by preparing a sample cut into a length of 100 mm and a width of 25 mm under an environment of 23 ° C. and a relative humidity of 50% at a tensile speed of 200 m / It is the tensile strength at break when ruptured using a triple tensile tester under the conditions of min and the distance between chucks of 50 mm. In this invention, it was set as the arithmetic average value of the tensile fracture strength computed by measuring 3 times.

また、本発明の透湿性フィルムは、用途及び目的に応じて、単層構造としてもよく、また上記の本発明の透湿性フィルムからなる層を少なくとも一層有する、二層以上の多層構造を有する透湿性フィルム積層体として用いてもよい。この場合、用途に応じて、本発明の透湿性フィルムと、他の樹脂フィルム、合成樹脂からなるフラットヤーン、テキスタイルまたは不織布など他の材質からなるシートと組み合わせて用いてもよい。   Further, the moisture-permeable film of the present invention may have a single-layer structure depending on applications and purposes, and has a multilayer structure of two or more layers having at least one layer composed of the moisture-permeable film of the present invention. You may use as a wet film laminated body. In this case, the moisture permeable film of the present invention may be used in combination with a sheet made of another material such as another resin film, a flat yarn made of a synthetic resin, a textile, or a nonwoven fabric.

[透湿性フィルムの製造方法]
次に本発明の透湿性フィルムの製造方法について説明するが、本発明はかかる製造方法により製造される透湿性フィルムのみに限定されるものではないが、本発明の透湿性フィルムは、前記樹脂組成物を溶融混練後、Tダイ法またはインフレーション法でフィルム状に成形し、延伸して微多孔質化されることが好ましい。
[Method for producing moisture-permeable film]
Next, although the manufacturing method of the moisture-permeable film of this invention is demonstrated, this invention is not limited only to the moisture-permeable film manufactured by this manufacturing method, The moisture-permeable film of this invention is the said resin composition. After melt-kneading the product, it is preferably formed into a film by the T-die method or the inflation method, and stretched to make it microporous.

フィルム状に成形する方法は特に限定されず公知の方法を用いてよい。
まず、樹脂組成物に含まれる成分、すなわち樹脂成分、無機充填剤、可塑剤、及び必要に応じて各種添加剤を混合機で混合し、混練機を用いて溶融混練することが好ましい。混合機としては、例えばタンブラーミキサー、ミキシングロール、バンバリーミキサー、リボンブレンダー、スーパーミキサーなどが挙げられ、通常5分〜1時間程度混合する。
The method for forming the film is not particularly limited, and a known method may be used.
First, it is preferable that components contained in the resin composition, that is, a resin component, an inorganic filler, a plasticizer, and various additives as necessary are mixed in a mixer and melt-kneaded using a kneader. Examples of the mixer include a tumbler mixer, a mixing roll, a Banbury mixer, a ribbon blender, a super mixer, and the like. Usually, the mixing is performed for about 5 minutes to 1 hour.

混練機としては、異方向二軸押出機、同方向二軸押出機などの多軸混練機を用いることができる。混練機を用いることで、樹脂組成物の均一な分散分配を促すことができる。樹脂組成物の配合に応じて、例えば、混合機による混合を行わず、該樹脂組成物の各成分を直接混練機に投入することも可能である。この時の溶融温度は、(A)高密度ポリエチレンの融点以上が好ましく、(A)高密度ポリエチレンの融点に20℃加えた温度以上がより好ましい。   As the kneader, a multi-screw kneader such as a different-direction twin-screw extruder or a same-direction twin-screw extruder can be used. By using a kneader, uniform dispersion and distribution of the resin composition can be promoted. Depending on the blending of the resin composition, for example, each component of the resin composition can be directly fed into the kneader without mixing by a mixer. The melting temperature at this time is preferably equal to or higher than the melting point of (A) high-density polyethylene, and more preferably equal to or higher than the temperature of 20 ° C. added to the melting point of (A) high-density polyethylene.

得られた樹脂組成物は、製造過程を考慮するとストランドカット、ダイカットなどの方法により一旦ペレット化することが好ましいが、そのままダイを通じて薄いフィルム状に直接成形することも可能である。   The obtained resin composition is preferably pelletized once by a method such as strand cutting or die cutting in consideration of the production process, but can be directly formed into a thin film through a die as it is.

樹脂組成物をフィルム状に成形する方法には、特に限定はなく、公知の方法を適用することができる。例えば、製造効率、コストなどから、前記樹脂組成物を溶融押出後、インフレーション、チューブラ、及びTダイなど成形方式により薄いフィルム状に成形する方式が好ましい。   There is no limitation in particular in the method of shape | molding a resin composition in a film form, A well-known method is applicable. For example, from the standpoint of production efficiency and cost, a method of molding the resin composition into a thin film by a molding method such as inflation, tubular, and T-die after melt extrusion is preferable.

前記工程でフィルム状にした樹脂組成物を、少なくとも機械方向(MD)に30〜100℃の温度範囲内で、2.0〜3.5倍延伸を行うのが好ましい。前記延伸工程により樹脂組成物のフィルムに空孔が形成し、微多孔質化するので、透湿性フィルムが得られる。
樹脂組成物のフィルムに空孔を形成し、微多孔質化する方法としては、延伸開孔法が一般的であるが、その方法についても限定することはない。延伸方法としては、一軸延伸方式、二軸延伸方式のいずれでもよく、例えば、ロール延伸方式、テンター方式、同時式、及び逐次式などの二軸延伸方式などの公知の延伸方式を適用することができる。本発明においては少なくとも機械方向(MD)に1回、または延伸ムラ、通気性との兼ね合いより2回以上行なってもよい。
The resin composition formed into a film in the step is preferably stretched 2.0 to 3.5 times at least in the temperature direction of 30 to 100 ° C. in the machine direction (MD). Since the pores are formed in the film of the resin composition by the stretching process and become microporous, a moisture-permeable film can be obtained.
As a method for forming pores in a film of the resin composition and making it microporous, a stretch-opening method is common, but the method is not limited. The stretching method may be either a uniaxial stretching method or a biaxial stretching method. For example, a known stretching method such as a biaxial stretching method such as a roll stretching method, a tenter method, a simultaneous method, and a sequential method may be applied. it can. In the present invention, it may be carried out at least once in the machine direction (MD) or twice or more in consideration of stretching unevenness and air permeability.

透湿性フィルムの製造方法において、延伸温度は30〜100℃がより好ましく、50℃以上あるいは85℃以下がさらに好ましい。延伸温度が30℃以上とすることで延伸ムラが低減し、耐水性と耐透液性が保たれる。一方で、延伸温度が100℃以下とすることで十分な透湿性を有することができる。
また、延伸倍率は2.0〜3.5倍が好ましく、2.5倍以上あるいは3.2倍以下がより好ましい。延伸倍率が2.0倍以上とすることで、延伸ムラが低減され、かつ十分な透湿性と機械方向(MD)の強度を有することができる。一方で、延伸倍率が3.5倍以下とすることで、耐水性、耐透液性と巨大な空孔もしくはピンホール欠陥の発生が抑制される。
In the method for producing a moisture-permeable film, the stretching temperature is more preferably from 30 to 100 ° C, further preferably from 50 ° C to 85 ° C. By setting the stretching temperature to 30 ° C. or more, stretching unevenness is reduced, and water resistance and liquid permeation resistance are maintained. On the other hand, when the stretching temperature is 100 ° C. or lower, sufficient moisture permeability can be obtained.
The draw ratio is preferably 2.0 to 3.5 times, more preferably 2.5 times or more or 3.2 times or less. By setting the draw ratio to 2.0 times or more, stretching unevenness can be reduced, and sufficient moisture permeability and strength in the machine direction (MD) can be obtained. On the other hand, when the draw ratio is 3.5 or less, water resistance, liquid resistance, and generation of huge holes or pinhole defects are suppressed.

製造方法において、延伸温度と延伸倍率とを上記範囲内で組み合わせることで、透湿性フィルムを薄膜化、軽量化ができ、また優れた通気性、透湿性、さらに機械方向流れの機械特性、耐透液性、及び耐熱性をバランスよく得られ、所望の性能に応じてその条件を適宜選択することができる。
例えば、延伸倍率を大きくするほど、通気性が向上する(透気度が小さくなり、透湿度が大きくなる)一方、耐水性、及び耐透液性が低下する傾向となる。また、引張弾性率、及び引張強度は大きくなるため生産ラインにおける優れた機械特性が得られる一方、硬さ、シャリ感、及びゴワゴワ感が発現する傾向となる。また、延伸倍率を小さくするほど、耐水性、及び耐透液性が向上する傾向となる一方、通気性が低下する傾向となる。また、引張弾性率、及び引張強度は小さくなるので肌触りが良く、優れたはき心地が得られる一方、機械特性が低下する傾向にある。
また、延伸温度を低くするほど、空孔が形成しやすく、より微多孔質化するため、優れた通気性が得られる一方、耐水性、及び耐透液性が低下する傾向となる。極めて優れた通気性を得るためには、延伸温度を低くして、延伸倍率を大きくすればよく、一方、通気性を低くしたいときには、延伸温度を高くして、延伸倍率を小さくする、といったように、延伸温度と延伸倍率との組み合わせにより調整することも可能である。
In the manufacturing method, by combining the stretching temperature and the stretching ratio within the above range, the moisture permeable film can be made thinner and lighter, and it has excellent air permeability, moisture permeability, mechanical properties in the machine direction flow, and resistance to permeation. Liquidity and heat resistance can be obtained in a well-balanced manner, and the conditions can be appropriately selected according to desired performance.
For example, as the draw ratio is increased, the air permeability is improved (the air permeability is reduced and the moisture permeability is increased), while the water resistance and the liquid permeability are liable to be lowered. Further, since the tensile elastic modulus and the tensile strength are increased, excellent mechanical properties in the production line can be obtained, while hardness, sharpness, and a feeling of tingling tend to be expressed. Further, as the draw ratio is decreased, water resistance and liquid permeation resistance tend to be improved, while air permeability tends to decrease. Further, since the tensile elastic modulus and the tensile strength are small, the touch is good and excellent wear comfort is obtained, while the mechanical properties tend to be lowered.
Further, the lower the stretching temperature, the easier the formation of pores and the more microporous, so that excellent air permeability is obtained, while water resistance and liquid permeation resistance tend to decrease. In order to obtain extremely excellent breathability, it is only necessary to lower the stretching temperature and increase the stretching ratio. On the other hand, when it is desired to lower the breathability, the stretching temperature is increased and the stretching ratio is decreased. Moreover, it is also possible to adjust by a combination of the stretching temperature and the stretching ratio.

透湿性フィルムの延伸方向の熱収縮対策として、延伸工程の後に熱固定を行うことが好ましい。熱固定の工程を経た透湿性フィルムは、ロール状巻物として長期保管しても、弾性回復、及び熱による収縮及び巻き絞まり、フィルム同士の貼り付き及びブロッキングが少なく、次工程でも問題なく加工できる。熱固定とは、あらかじめフィルムに熱をかけフィルムをわざと熱収縮させて、製品ロールの収縮を抑えることを指す。   As a measure against heat shrinkage in the stretching direction of the moisture-permeable film, it is preferable to perform heat setting after the stretching step. Even if the moisture-permeable film that has undergone the heat setting process is stored for a long time as a roll-shaped roll, there is little elastic recovery, shrinkage and squeezing by heat, film sticking and blocking, and it can be processed without problems in the next process. The heat setting refers to suppressing the shrinkage of the product roll by heating the film in advance and causing the film to thermally shrink.

熱固定の方法としては、例えば、ロール延伸方式を採用する場合、延伸後のフィルムを加熱したロール(アニールロール)により加熱しながらドロー比([巻出側ロール速度−巻取側ロール速度]/巻出側ロール速度)を負数にする方法が挙げられる。また、テンター延伸方法を採用する場合、テンター出口付近でフィルムを過熱し、両端のクリップ幅を延伸後の幅より狭くすることでフィルムを収縮させる方法が挙げられる。   As a heat setting method, for example, when a roll stretching method is adopted, a draw ratio ([unwinding side roll speed−winding side roll speed] / An example is a method in which the unwinding side roll speed is set to a negative number. Moreover, when employ | adopting the tenter extending | stretching method, the method of shrinking a film by heating a film in the tenter exit vicinity and making the clip width | variety of both ends narrower than the width | variety after extending | stretching is mentioned.

熱固定の温度は、70〜120℃が好ましい。熱固定の温度が70℃以上であると、フィルムが十分に熱固定されるので製品ロールの収縮を抑えることができ、120℃以下であると、フィルムがロールに巻きつく、破れるなどの製造トラブルが生じにくくなる。
負数のドロー比としては、−20〜−10%が好ましい。負数のドロー比を上記範囲内とすると、製造面で熱固定がトラブルなく施され、十分な熱寸法安定性を得ることができる。また、これらのロールは表面が平滑にクロムめっき加工された熱容量の大きい金属製であるのが好ましい。
なお、前記延伸処理と同様に熱固定も複数回分割して実施してもよい。
The heat setting temperature is preferably 70 to 120 ° C. If the heat setting temperature is 70 ° C. or higher, the film is sufficiently heat fixed, so that the shrinkage of the product roll can be suppressed, and if it is 120 ° C. or lower, the production trouble such as the film winding around the roll or tearing. Is less likely to occur.
The negative draw ratio is preferably -20 to -10%. When the negative draw ratio is within the above range, heat fixation can be performed without any trouble in production, and sufficient thermal dimensional stability can be obtained. These rolls are preferably made of a metal having a large heat capacity and a smooth chrome plating surface.
Note that, similarly to the stretching process, the heat setting may be divided into a plurality of times.

以下、実施例により、本発明を更に詳細に説明するが、本発明はこれら実施例によって何ら限定されるものではない。   EXAMPLES Hereinafter, although an Example demonstrates this invention further in detail, this invention is not limited at all by these Examples.

(1)透気度
上記の方法に従い、透気度を測定した。
(2)耐水圧
上記の方法に従い、表面張力が35mN/mの試験液による耐水圧を測定した。
(3)滲み出し面積
上記の方法に従い、滲み出し面積を算出して、以下の基準で評価した。
A:滲み出し面積が5%未満
B:滲み出し面積が5%以上10%未満
C:滲み出し面積が10%以上30%未満
D:滲み出し面積が30%以上
(4)坪量
上記の方法に従い、坪量を測定した。
(5)透湿度
上記の方法に従い、透湿度を測定した。
(6)機械方向(MD)の引張破断強度
上記の方法に従い、引張破断強度を測定した。
(1) Air permeability According to said method, the air permeability was measured.
(2) Water pressure resistance According to the above method, the water pressure resistance was measured with a test solution having a surface tension of 35 mN / m.
(3) Exudation area According to the above method, the exudation area was calculated and evaluated according to the following criteria.
A: Exudation area is less than 5% B: Exudation area is 5% or more and less than 10% C: Exudation area is 10% or more and less than 30% D: Exudation area is 30% or more (4) Basis weight The basis weight was measured according to
(5) Moisture permeability The moisture permeability was measured according to the above method.
(6) Tensile breaking strength in the machine direction (MD) The tensile breaking strength was measured according to the above method.

[実施例1及び2]
以下の表1に示される樹脂組成物の各成分を用意し、これらをヘンシェルミキサーに投入し、5分間混合、分散させて、同方向二軸押出機を用いて設定押出温度を180℃として溶融混練させて樹脂組成物を得て、これをストランドカット方式でコンパウンドペレットを得た。得られたペレットを用いて、単軸押出機とインフレーション・ダイを用いてフィルム状に成形し、ロール式縦延伸機を用いて、延伸温度70℃、延伸倍率3.0倍で機械方向(MD)に延伸を一回行い、次いで、100℃で熱固定、弛緩することで透湿性フィルムを得た。得られた透湿性フィルムの評価結果は以下の表2に示す。
[Examples 1 and 2]
Prepare the components of the resin composition shown in Table 1 below, put them into a Henschel mixer, mix and disperse for 5 minutes, and melt at a set extrusion temperature of 180 ° C using a same-direction twin screw extruder. A resin composition was obtained by kneading, and a compound pellet was obtained by a strand cut method. Using the obtained pellets, it was formed into a film using a single-screw extruder and an inflation die, and using a roll type longitudinal stretching machine at a stretching temperature of 70 ° C. and a stretching ratio of 3.0 times in the machine direction (MD The film was stretched once and then heat fixed and relaxed at 100 ° C. to obtain a moisture permeable film. The evaluation results of the obtained moisture-permeable film are shown in Table 2 below.

[比較例1及び2]
以下の表1に示される樹脂組成物の各成分を用意し、これらをヘンシェルミキサーに投入し、5分間混合、分散させて、同方向二軸押出機を用いて設定押出温度を180℃として溶融混練させて樹脂組成物を得て、これをストランドカット方式でコンパウンドペレットを得た。得られたペレットを用いて、単軸押出機とインフレーション・ダイを用いてフィルム状に成形し、ロール式縦延伸機を用いて、延伸温度60℃、延伸倍率2.5倍で機械方向(MD)に延伸を一回行い、次いで、100℃で熱固定、弛緩することで透湿性フィルムを得た。得られた透湿性フィルムの評価結果は以下の表2に示す。
[Comparative Examples 1 and 2]
Prepare the components of the resin composition shown in Table 1 below, put them into a Henschel mixer, mix and disperse for 5 minutes, and melt at a set extrusion temperature of 180 ° C using a same-direction twin screw extruder. A resin composition was obtained by kneading, and a compound pellet was obtained by a strand cut method. Using the obtained pellets, it was formed into a film using a single screw extruder and an inflation die, and using a roll type longitudinal stretching machine at a stretching temperature of 60 ° C. and a stretching ratio of 2.5 times in the machine direction (MD The film was stretched once and then heat fixed and relaxed at 100 ° C. to obtain a moisture permeable film. The evaluation results of the obtained moisture-permeable film are shown in Table 2 below.

Figure 0006350222
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Figure 0006350222
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実施例1および実施例2では、(A)高密度ポリエチレンを含むフィルムを延伸することで高い引張強度が得られ、さらに特定の延伸条件で微多孔質化することによって、延伸ムラの低減、高い透湿性、耐水性および耐透液性のバランスを両立させた透湿性フィルムが得られた。
一方、比較例1は樹脂組成物に(A)高密度ポリエチレンが含まれておらず、(C)無機充填材の含有量が過多であったため、耐水性および耐透液性が悪化した。さらに、延伸ムラを抑制させるために液体ポリエステル系可塑剤を添加したが、耐水性および耐透液性がより悪化した。比較例2は、MFRが5.0g/10minを超える(A)高密度ポリエチレン樹脂を大量に含むため、機械強度が劣り、延伸ムラが発生しただけでなく、耐透液性も不十分であった。
In Example 1 and Example 2, (A) High tensile strength can be obtained by stretching a film containing high-density polyethylene, and by making it microporous under specific stretching conditions, reduction in stretching unevenness is high. A moisture permeable film having a balance of moisture permeability, water resistance and liquid resistance was obtained.
On the other hand, in Comparative Example 1, since the resin composition did not contain (A) high-density polyethylene and the content of (C) inorganic filler was excessive, water resistance and liquid permeation resistance deteriorated. Further, a liquid polyester plasticizer was added in order to suppress stretching unevenness, but the water resistance and liquid permeation resistance were further deteriorated. Since Comparative Example 2 contains a large amount of (A) high-density polyethylene resin having an MFR exceeding 5.0 g / 10 min, not only the mechanical strength was inferior, but also stretching unevenness occurred, and the liquid permeation resistance was insufficient. It was.

本発明の透湿性フィルムは、軽量でありながら優れた透湿性と耐水性、耐透液性、また機械強度を両立できるため、紙おむつ、女性用生理用品、透湿防水シートなどの衛生材料以外にも、衣類として、油汚れ防止用作業服、化学薬品防止用防護服、感染症防止用防護服、救急医療用防護服および外科手術用着衣類などの使い捨てタイプのものにも好適に利用することができる。   The moisture-permeable film of the present invention is lightweight, yet has excellent moisture permeability, water resistance, liquid resistance, and mechanical strength, so that it can be used in addition to sanitary materials such as disposable diapers, feminine hygiene products, and moisture-permeable waterproof sheets. Also, it should be used appropriately for disposable clothes such as work clothes for preventing oil stains, protective clothes for preventing chemicals, protective clothes for preventing infectious diseases, protective clothes for emergency medical care, and clothes for surgical operations. Can do.

Claims (8)

(A)高密度ポリエチレン、(B)直鎖状低密度ポリエチレンからなる樹脂成分、(C)無機充填材および(D)可塑剤を少なくとも含む樹脂組成物からなる透湿性フィルムであり、
前記(A)高密度ポリエチレンは、密度が0.940〜0.970g/cm、メルトフローレート(MFR)が0.1〜5g/10min、
前記(B)直鎖状低密度ポリエチレンは、密度が0.900〜0.939g/cm、メルトフローレート(MFR)が0.1〜5g/10minであり、
前記樹脂成分100質量部中の前記(A)高密度ポリエチレンの含有量は20〜60質量部、前記(B)直鎖状低密度ポリエチレンの含有量は40〜80質量部であり、
該樹脂組成物は、前記樹脂成分100質量部に対して、前記(C)無機充填材を100〜200質量部、前記(D)可塑剤を1〜20質量部含有し、
透気度が100〜5,000秒/100mL、表面張力が35mN/mの試験液による耐水圧が20kPa以上、かつ滲み出し面積が10%未満であることを特徴とする透湿性フィルム。
(A) a high-density polyethylene, (B) a resin component comprising a linear low-density polyethylene, (C) an inorganic filler, and (D) a moisture-permeable film comprising a resin composition containing at least a plasticizer,
The (A) high-density polyethylene has a density of 0.940 to 0.970 g / cm 3 , a melt flow rate (MFR) of 0.1 to 5 g / 10 min,
The (B) linear low-density polyethylene has a density of 0.900 to 0.939 g / cm 3 and a melt flow rate (MFR) of 0.1 to 5 g / 10 min.
The content of (A) high-density polyethylene in 100 parts by mass of the resin component is 20 to 60 parts by mass, and the content of (B) linear low-density polyethylene is 40 to 80 parts by mass.
The resin composition contains 100 to 200 parts by mass of the (C) inorganic filler and 1 to 20 parts by mass of the plasticizer (D) with respect to 100 parts by mass of the resin component.
A moisture-permeable film characterized by having an air permeability of 100 to 5,000 seconds / 100 mL, a water pressure resistance of 20 kPa or more with a test solution having a surface tension of 35 mN / m, and an exudation area of less than 10%.
前記(C)無機充填材が脂肪酸で表面処理されたものである請求項1に記載の透湿性フィルム。   The moisture-permeable film according to claim 1, wherein the inorganic filler (C) is surface-treated with a fatty acid. 前記(D)可塑剤が、ひまし油類である請求項1または請求項2に記載の透湿性フィルム。   The moisture-permeable film according to claim 1 or 2, wherein the (D) plasticizer is castor oil. 坪量が10〜50g/mであり、かつ透湿度が1,000〜15,000g/(m・24h)である請求項1乃至請求項3のいずれか1項に記載の透湿性フィルム。 4. The moisture-permeable film according to claim 1, wherein the basis weight is 10 to 50 g / m 2 and the moisture permeability is 1,000 to 15,000 g / (m 2 · 24 h). . 機械方向(MD)の引張破断強度が7N/25mm以上である請求項1乃至請求項4のいずれか1項に記載の透湿性フィルム。   The moisture-permeable film according to any one of claims 1 to 4, wherein the tensile strength at break in the machine direction (MD) is 7 N / 25 mm or more. 請求項1乃至請求項のいずれか1項に記載の透湿性フィルムからなる層を少なくとも一層有する透湿性フィルム積層体。 The moisture-permeable film laminated body which has at least one layer which consists of a moisture-permeable film of any one of Claims 1 thru | or 5 . 請求項に記載の透湿性フィルム積層体を用いた衣類。 A garment using the moisture-permeable film laminate according to claim 6 . 請求項1乃至請求項5のいずれか1項に記載の透湿フィルムの製造方法であって、
フィルム状の樹脂組成物を、機械方向(MD)に30〜100℃の温度範囲内で、2.0〜3.5倍に延伸する工程を含むことを特徴とする透湿性フィルムの製造方法。
A method for producing a moisture permeable film according to any one of claims 1 to 5,
The manufacturing method of a moisture-permeable film characterized by including the process of extending | stretching a film-form resin composition 2.0 to 3.5 times within the temperature range of 30-100 degreeC in a machine direction (MD) .
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