JP2006306004A - Manufacturing method of porous polyethylene film - Google Patents
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Abstract
Description
本発明は多孔質ポリエチレンフィルムの新規な製造方法に関する。詳しくは、優れた通気性、透湿性を有しながら、全光線透過率によってもたらされる透視性が良好となる多孔質ポリエチレンフィルムの製造方法に関する。 The present invention relates to a novel method for producing a porous polyethylene film. More specifically, the present invention relates to a method for producing a porous polyethylene film that has excellent air permeability and moisture permeability, and has good transparency due to the total light transmittance.
ポリオレフィンに無機充填材を配合した未延伸フィルムを延伸することにより、該無機充填剤に基づく細孔を多数有する多孔質ポリオレフィンフィルムを製造することは従来から行われている。 It has been conventionally performed to produce a porous polyolefin film having a large number of pores based on the inorganic filler by stretching an unstretched film in which an inorganic filler is blended with polyolefin.
ところが、これらの多孔質ポリオレフィンフィルムは、延伸の際に樹脂と無機充填剤との界面剥離によって形成する空隙（ボイド）のためにフィルム全体が白濁し、全光線透過率が低く、透視性が悪くなり、該フィルムを介して反対面に存在する物の色、状態等を目視で確認することが困難であった。 However, these porous polyolefin films are voided due to voids formed by interfacial peeling between the resin and the inorganic filler during stretching, and the total light transmittance is low and the transparency is poor. Therefore, it was difficult to visually confirm the color, state, etc. of the object existing on the opposite surface through the film.
例えば、前記多孔質ポリオレフィンフィルムをバックシートに使用した使い捨ておむつにおいては、排尿或いは排便の状態を外側から視認することができず、新しいおむつへの取り替え時期が遅れてしまうという問題が発生していた。 For example, in the disposable diaper using the porous polyolefin film as a back sheet, the state of urination or defecation cannot be visually recognized from the outside, and there is a problem that the replacement time for a new diaper is delayed. .
そのため、使い捨ておむつ用バックシートのように透視性が要求される用途では、高い透湿性を有し、かつ、フィルムの全光線透過率（透視性）を向上させる工夫が成されるようになった。 Therefore, in applications that require transparency such as a backsheet for disposable diapers, a device has been made to have high moisture permeability and improve the total light transmittance (permeability) of the film. .
しかしながら、これらの多孔質ポリオレフィンフィルムを製造する場合、延伸倍率を高くすると透湿性は向上するものの、空隙（ボイド）が大きくなり透視性が著しく低下してしまい、逆に、延伸倍率を低くすると透視性は改良されるが、十分な透湿性が得られなかった。 However, when manufacturing these porous polyolefin films, the moisture permeability is improved when the stretch ratio is increased, but the voids are increased and the transparency is remarkably lowered. On the contrary, when the stretch ratio is decreased, the perspective is reduced. Although the property was improved, sufficient moisture permeability was not obtained.
前記のような透視性と透湿性の相反する物性を共に向上させる方法として、例えば、多孔質ポリオレフィンフィルムにエンボス加工を施して樹脂を部分的に溶融してその空隙を潰すことで、透視性をもたせた部分と、溶融していない透湿性を有する部分からなる多孔質ポリオレフィンフィルムが提案されている（特許文献１参照）。このような多孔質フィルムには、局所的に全光線透過率（透視性）の高い部分が存在し、この部分より外からフィルム内部を透視することが一応可能である。
しかしながら、前記エンボス法や不均一延伸等によって得られる、非多孔質部分或いは低多孔質部分と多孔質部分とが混在する不均一系の多孔質ポリオレフィンフィルムは、該多孔質部分における透視性は低く、フィルム全体の透視性を十分上げるためには、多孔質部分の割合を小さくすることが必要となり、透湿性の低下を余儀なくされる。
As a method of improving both the properties of the transparency and moisture permeability as described above, for example, by embossing a porous polyolefin film and partially melting the resin to crush the voids, There has been proposed a porous polyolefin film composed of a flared portion and a portion having moisture permeability that is not melted (see Patent Document 1). Such a porous film has a portion having a high total light transmittance (permeability) locally, and it is possible to see through the inside of the film from the outside from this portion.
However, a non-uniform porous polyolefin film obtained by the embossing method, non-uniform stretching, or the like in which a non-porous portion or a low porous portion and a porous portion are mixed has low transparency in the porous portion. In order to sufficiently improve the transparency of the entire film, it is necessary to reduce the ratio of the porous portion, and the moisture permeability must be reduced.
更に、荒いエンボス等を有する多孔質ポリオレフィンフィルムは、使用部位によって、非（低）多孔質部分と多孔質部分の割合が異なるため、透湿性等のフィルム物性にバラツキが生じ、外観も縞模様、斑点模様に見えるといった点で改善の余地があった。 Furthermore, the porous polyolefin film having rough embossing, etc., varies in the proportion of the non- (low) porous portion and the porous portion depending on the use site, resulting in variations in film properties such as moisture permeability, and the appearance is also striped. There was room for improvement in that it looked like a speckled pattern.
前記対策として、エンボス加工においては、エンボスの間隔を極めて小さくする手段も考えられるが、エンボスの間隔を小さくすることにより、エンボス部分の透視性が隣接する多孔質部分によって平均化される結果、透視性が低下する場合があった。 As the countermeasure, in embossing, a means for extremely reducing the embossing interval is conceivable. However, by reducing the embossing interval, the transparency of the embossed part is averaged by the adjacent porous part. In some cases, the sexiness decreased.
前記したように、従来のエンボス法等による不均一な多孔質ポリエチレンフィルムでは、透湿性と透視性を両立させることは可能であったが、均一で高品位な外観を得ることは困難であった。 As described above, in the non-uniform porous polyethylene film by the conventional embossing method or the like, it was possible to achieve both moisture permeability and transparency, but it was difficult to obtain a uniform and high-quality appearance. .
従って、本発明の目的は、十分な透湿性と高い全光線透過率（透視性）を有し、フィルム全体が均一に多孔化された多孔質ポリエチレンフィルムの製造方法を提供することにある。 Accordingly, an object of the present invention is to provide a method for producing a porous polyethylene film having sufficient moisture permeability and high total light transmittance (permeability) and having the entire film uniformly porous.
本発明者らは、かかる課題を解決するために鋭意研究を行った結果、無機充填剤とポリエチレン系樹脂を含む組成物をインフレーション法により製膜し、得られた未延伸フィルムを延伸して多孔質ポリエチレンフィルムを製造する方法において、フロストラインの高さと延伸倍率を限定することにより、前記目的を達成できることを見出し、本発明を完成するに至った。 As a result of intensive studies to solve such problems, the inventors of the present invention formed a composition containing an inorganic filler and a polyethylene resin by an inflation method, and stretched the resulting unstretched film to make it porous. In the method for producing a quality polyethylene film, the inventors have found that the object can be achieved by limiting the height of the frost line and the draw ratio, and have completed the present invention.
即ち、本発明は、ポリエチレン系樹脂３０〜５０質量％、無機充填剤７０〜５０質量％を含有する組成物をインフレーション法により製膜し、得られた未延伸フィルムを、フィルムの流れ方向に延伸する多孔質ポリエチレンフィルムの製造方法であって、未延伸フィルムを製膜する際に、フロストラインの高さをダイス径の０．５倍から４倍とし、かつ、得られた未延伸フィルムを、フィルムの流れ方向に１．１〜１．６倍の延伸倍率で延伸することを特徴とする多孔質ポリエチレンフィルムの製造方法である。 That is, the present invention forms a composition containing 30-50% by mass of a polyethylene resin and 70-50% by mass of an inorganic filler by an inflation method, and stretches the resulting unstretched film in the film flow direction. A method for producing a porous polyethylene film, wherein when forming an unstretched film, the height of the frost line is 0.5 to 4 times the die diameter, and the obtained unstretched film is A method for producing a porous polyethylene film, wherein the film is drawn at a draw ratio of 1.1 to 1.6 times in the flow direction of the film.
また、本発明は、前記ポリエチレン系樹脂が、直鎖状低密度ポリエチレン９０〜７０質量％、メルトインデックス２．０ｇ／１０ｍｉｎ以下の高密度ポリエチレン１０〜３０質量％を含んでなる多孔質ポリエチレンフィルムの製造方法である。 Moreover, the present invention provides a porous polyethylene film in which the polyethylene resin comprises 90 to 70% by mass of linear low density polyethylene and 10 to 30% by mass of high density polyethylene having a melt index of 2.0 g / 10 min or less. It is a manufacturing method.
本発明によれば、十分な透湿性と高い全光線透過率（透視性）を有し、フィルム全体が均一に多孔化された多孔質ポリエチレンフィルムを製造することができる。そのため、得られる多孔質ポリエチレンフィルムは、均質な透湿性を有しながら、極めて高い透湿度と全光線透過率を有するため、使い捨ておむつ用バックシートとして使用した際に、高い透湿性により装着感が良好であり、また、内容物の透視性が良いという最も重要な性状を併せ持ち、その有用性は極めて高いものである。 According to the present invention, it is possible to produce a porous polyethylene film having sufficient moisture permeability and high total light transmittance (permeability) and having the entire film uniformly porous. Therefore, the obtained porous polyethylene film has a very high moisture permeability and a total light transmittance while having a uniform moisture permeability, so when used as a backsheet for a disposable diaper, it has a high moisture permeability and has a feeling of wearing. It has the most important properties of being good and having good transparency of the contents, and its usefulness is extremely high.
更に、本発明の製造方法により得られる孔質ポリエチレンフィルムは、前記おむつのバックシートの用途に限定されるものではなく、前記特性を使用可能な種々の用途、例えば、屋根や壁の透湿・防水用シート等の建築用フィルム、おむつ以外の医療・衛生用フィルム、通気を必要とする物品の包装材料等に好適に使用することができる。 Furthermore, the porous polyethylene film obtained by the production method of the present invention is not limited to the use of the diaper backsheet, but can be used for various uses in which the above characteristics can be used, for example, moisture permeation of roofs and walls. It can be suitably used for architectural films such as waterproof sheets, medical / sanitary films other than diapers, and packaging materials for articles that require ventilation.
本発明の多孔質ポリエチレンフィルムの製造方法は、ポリエチレン系樹脂と無機充填剤とを含む組成物をインフレーション法により製膜し、得られた未延伸フィルムを、フィルムの流れ方向に延伸する方法である。 The method for producing a porous polyethylene film of the present invention is a method in which a composition containing a polyethylene resin and an inorganic filler is formed by an inflation method, and the obtained unstretched film is stretched in the film flow direction. .
本発明において、前記組成物を構成するポリエチレン系樹脂は、特に制限されるものではなく、高密度ポリエチレン、低密度ポリエチレン、直鎖状低密度ポリエチレン及びこれらの混合物を用いることができる。中でも、得られる多孔質ポリエチレンフィルムの物性を考えると直鎖状低密度ポリエチレンを使用することが好ましい。尚、これらポリエチレン系樹脂は、チーグラー触媒で重合されたものものであってもよいし、メタロセン触媒で重合されたものであってもよく、また、両触媒により重合されたものを混合したものであってもよい。 In the present invention, the polyethylene resin constituting the composition is not particularly limited, and high density polyethylene, low density polyethylene, linear low density polyethylene, and a mixture thereof can be used. Among these, it is preferable to use linear low density polyethylene in view of the physical properties of the obtained porous polyethylene film. These polyethylene resins may be polymerized with a Ziegler catalyst, may be polymerized with a metallocene catalyst, or may be a mixture of those polymerized with both catalysts. There may be.
本発明において、好適に使用することができる直鎖状低密度ポリエチレンを具体的に例示すると、エチレンとプロピレン、１−ブテン、１−ペンテン、１−ヘキセン、１−ヘプテン、１−オクテン、１−ノネン、１−デセン、３−メチル−１−ブテン、３−メチル−１−ペンテン、３−エチル−１−ペンテン、４−メチル−１−ペンテン、ビニルシクロブタン、ビニルシクロペンタン、ビニルシクロヘキサン等のα−オレフィンとの共重合体及びこれらの混合物が挙げられるが、特に、１−ブテン、１−ヘキセン、４−メチル−１−ペンテン、１−オクテン等の炭素数４〜８のα−オレフィンとの共重合体及びこれらの混合物を使用することが好ましい。前記直鎖状低密度ポリエチレン系樹脂の密度は、特に限定されないが、０．９１０〜０．９３５ｇ／ｃｍ３であることが好ましい。 Specific examples of linear low density polyethylene that can be suitably used in the present invention include ethylene and propylene, 1-butene, 1-pentene, 1-hexene, 1-heptene, 1-octene, 1-octene, Α such as nonene, 1-decene, 3-methyl-1-butene, 3-methyl-1-pentene, 3-ethyl-1-pentene, 4-methyl-1-pentene, vinylcyclobutane, vinylcyclopentane, vinylcyclohexane -Copolymers with olefins and mixtures thereof, in particular with α-olefins of 4 to 8 carbon atoms such as 1-butene, 1-hexene, 4-methyl-1-pentene, 1-octene, etc. Preference is given to using copolymers and mixtures thereof. The density of the linear low-density polyethylene resin is not particularly limited, but is preferably 0.910 to 0.935 g / cm 3 .
本発明において、前記直鎖状低密度ポリエチレンを使用する場合、直鎖状低密度ポリエチレンは、多孔質ポリエチレンフィルムの骨格となるものであるため、得られる多孔質ポリエチレンフィルムの強度等の機械的物性や、製造時の押出し成形性、延伸性などを勘案すると、メルトフローレートが１.０〜３０ｇ／１０分、さらに１．５〜１０ｇ／１０分のものが好ましい。 In the present invention, when the linear low density polyethylene is used, since the linear low density polyethylene is a skeleton of the porous polyethylene film, mechanical properties such as strength of the obtained porous polyethylene film. In view of extrudability and stretchability during production, the melt flow rate is preferably 1.0 to 30 g / 10 minutes, more preferably 1.5 to 10 g / 10 minutes.
本発明において、得られる多孔質ポリエチレンフィルムの透湿性、透視性を更に高めるためには、前記ポリエチレン系樹脂は、前記直鎖状低密度ポリエチレン９０〜７０質量％、メルトインデックスが２．０ｇ／１０ｍｉｎ以下の高密度ポリエチレン１０〜３０質量％を含むものであることが好ましい。前記ポリエチレン系樹脂が、前記範囲を満足することにより、得られる多孔質ポリエチレンフィルムが優れた柔軟性を示し、かつ透湿性、透視性の高い多孔質ポリエチレンフィルムを得ることができる。得られる多孔質ポリエチレンフィルムの柔軟性、透湿性、透視性を考慮すると、直鎖状低密度ポリエチレン９０〜７５質量％、前記高密度ポリエチレン１０〜２５質量％であることがより好ましい。 In the present invention, in order to further improve the moisture permeability and transparency of the obtained porous polyethylene film, the polyethylene resin is composed of 90 to 70% by mass of the linear low-density polyethylene and a melt index of 2.0 g / 10 min. It is preferable to contain the following high-density polyethylene 10-30 mass%. When the polyethylene resin satisfies the above range, the resulting porous polyethylene film exhibits excellent flexibility, and a porous polyethylene film having high moisture permeability and high transparency can be obtained. Considering the flexibility, moisture permeability, and transparency of the obtained porous polyethylene film, it is more preferable that the linear low density polyethylene is 90 to 75% by mass and the high density polyethylene is 10 to 25% by mass.
また、前記高密度ポリエチレンのメルトインデックスは２．０ｇ／１０ｍｉｎ以下であることが好ましい。メルトインデックスが２．０ｇ／１０ｍｉｎ以下の高密度ポリエチレンを使用することにより、後記に詳述する製造方法において、得られる多孔質ポリエチレンフィルムが、より容易に透湿性、透視性が高いものとなり、更に、均一に多孔化されたものとすることができる。また、前記メルトインデックスの高密度ポリエチレンを使用することにより、引張強度の高い多孔質ポリエチレンフィルムを製造することができる。尚、前記高密度ポリエチレンのメルトインデックスの下限は、特に制限されるものではないが、工業的に入手可能なものを考慮すると０．３ｇ／１０ｍｉｎ以上である。 The melt index of the high-density polyethylene is preferably 2.0 g / 10 min or less. By using a high-density polyethylene having a melt index of 2.0 g / 10 min or less, in the production method described in detail later, the resulting porous polyethylene film becomes more easily moisture-permeable and highly transparent, It can be made uniformly porous. Moreover, a porous polyethylene film having high tensile strength can be produced by using the melt index high-density polyethylene. The lower limit of the melt index of the high-density polyethylene is not particularly limited, but is 0.3 g / 10 min or more in consideration of industrially available ones.
尚、前記高密度ポリエチレンは、その密度が、０．９４ｇ／ｃｍ３を超え０．９７未満のものである。 The high density polyethylene has a density of more than 0.94 g / cm 3 and less than 0.97.
本発明の組成物において、前記ポリエチレン系樹脂と混合する無機充填剤は、従来から該フィルムの製造において使用される公知のものが特に制限なく使用される。 In the composition of the present invention, as the inorganic filler to be mixed with the polyethylene resin, known ones conventionally used in the production of the film can be used without particular limitation.
例えば、炭酸カルシウム、硫酸カルシウム（石膏）、亜硫酸カルシウム、燐酸カルシウム、炭酸マグネシウム、水和珪酸、無水珪酸、ソーダ灰、硫酸バリウム、タルク、クレー、各種セメント、火山灰、シラス、酸化チタン、酸化鉄、カーボンブラック、種々の金属粉、その他無機物又は無機物を主体とする有機金属塩等を挙げることができる。これらの例示のうち、硫酸バリウム、炭酸カルシウム等が好ましく、特に炭酸カルシウムが好ましい。 For example, calcium carbonate, calcium sulfate (gypsum), calcium sulfite, calcium phosphate, magnesium carbonate, hydrated silicic acid, anhydrous silicic acid, soda ash, barium sulfate, talc, clay, various cements, volcanic ash, shirasu, titanium oxide, iron oxide, Examples thereof include carbon black, various metal powders, other inorganic substances, or organic metal salts mainly composed of inorganic substances. Of these examples, barium sulfate, calcium carbonate and the like are preferable, and calcium carbonate is particularly preferable.
本発明において、前記無機充填剤の粒径は、特に制限されるものではないが、得られる多孔質ポリエチレンフィルムがより優れた物性を有するためには、光散乱法により測定された５０％メディアン径（以下単に「メディアン径」という。）が１〜７μｍのもの、特に、２〜５μｍのものが好適に使用される。 In the present invention, the particle size of the inorganic filler is not particularly limited, but in order for the obtained porous polyethylene film to have more excellent physical properties, a 50% median diameter measured by a light scattering method is used. (Hereinafter, simply referred to as “median diameter”) having 1 to 7 μm, particularly 2 to 5 μm is preferably used.
本発明の組成物において、前記ポリエチレン系樹脂と前記無機充填剤との割合は、ポリエチレン系樹脂３０〜５０質量％、無機充填剤７０〜５０質量％である。前記組成物において、ポリエチレン系樹脂が３０質量％未満であって、無機充填剤が７０質量％を超える場合には、フィルム成形時に成形不良を生じたり、延伸性が低下するため好ましくない。一方、ポリエチレン系樹脂が５０質量％を超え、無機充填剤が５０質量％未満の場合には、得られる多孔質ポリエチレンフィルムの多孔化が十分に行われず、透湿性が低下するため好ましくない。成形時の成形性、延伸性、及び得られる多孔質ポリエチレンフィルムの透湿性を考慮すると、前記組成物は、ポリエチレン系樹脂４０〜５０質量％、無機充填剤６０〜５０質量％を含有することがより好ましい。 In the composition of the present invention, the ratio of the polyethylene resin and the inorganic filler is 30 to 50% by mass of the polyethylene resin and 70 to 50% by mass of the inorganic filler. In the composition, when the polyethylene-based resin is less than 30% by mass and the inorganic filler exceeds 70% by mass, it is not preferable because a molding defect occurs at the time of film forming or stretchability is lowered. On the other hand, when the polyethylene-based resin exceeds 50% by mass and the inorganic filler is less than 50% by mass, the resulting porous polyethylene film is not sufficiently porous and moisture permeability decreases, which is not preferable. In consideration of moldability at the time of molding, stretchability, and moisture permeability of the obtained porous polyethylene film, the composition may contain 40 to 50% by mass of a polyethylene resin and 60 to 50% by mass of an inorganic filler. More preferred.
本発明の組成物には、本発明の効果を阻害しない範囲で、前記ポリエチレン系樹脂のほかに他の樹脂が配合されてもいてもよい。配合される樹脂としては、特に制限されないが、一般的には、プロピレン、１−ブテン、１−ペンテン、１−ヘキセン、１−ヘプテン、１−オクテン、１−ノネン、１−デセン、３−メチル−１−ブテン、３−メチル−１−ペンテン、３−エチル−１−ペンテン、４−メチル−１−ペンテン、ビニルシクロブタン、ビニルシクロペンタン、ビニルシクロヘキサン、等のオレフィンの単独重合体、これらのオレフィンやエチレン同士の共重合体等のポリオレフィン系樹脂やポリオレフィン系ワックス、または、これら樹脂の２種以上の混合物等を挙げることができる。また、これらポリオレフィン系樹脂やエチレン酢酸ビニル共重合体等の極性基を有する重合体やポリオレフィン系ワックスの酸化型やマレイン酸変性等、極性化された樹脂も支障なく使うことができる。さらに、脂肪族系炭化水素樹脂、脂環族系炭化水素樹脂、ロジン誘導体、テルペン樹脂、テルペンフェノール樹脂等およびこれらの水素添加系樹脂等の石油樹脂等の熱可塑性樹脂を挙げることができる。 In the composition of the present invention, other resins may be blended in addition to the polyethylene resin as long as the effects of the present invention are not impaired. Although it does not restrict | limit especially as resin to mix | blend, Generally, propylene, 1-butene, 1-pentene, 1-hexene, 1-heptene, 1-octene, 1-nonene, 1-decene, 3-methyl Homopolymers of olefins such as -1-butene, 3-methyl-1-pentene, 3-ethyl-1-pentene, 4-methyl-1-pentene, vinylcyclobutane, vinylcyclopentane, vinylcyclohexane, and the like And polyolefin resins such as copolymers of ethylene and polyolefin wax, or a mixture of two or more of these resins. In addition, polar resins such as polyolefin resins and polymers having polar groups such as ethylene vinyl acetate copolymer, and oxidized or maleic acid-modified polyolefin wax can be used without any problem. Furthermore, there can be mentioned thermoplastic resins such as aliphatic hydrocarbon resins, alicyclic hydrocarbon resins, rosin derivatives, terpene resins, terpene phenol resins and the like, and petroleum resins such as these hydrogenated resins.
さらに、本発明の組成物には、必要に応じて、安定剤、酸化防止剤、塩素捕捉剤、帯電防止剤、防曇剤、紫外線吸収剤、滑剤、結晶核剤、界面活性剤、顔料、充填剤、発泡剤、発泡助剤、可塑剤、架橋剤、架橋助剤、難燃剤、分散剤、加工助剤等の公知の各種添加剤が本発明の効果を阻害しない範囲で配合されていてもよい。 Furthermore, the composition of the present invention includes, if necessary, a stabilizer, an antioxidant, a chlorine scavenger, an antistatic agent, an antifogging agent, an ultraviolet absorber, a lubricant, a crystal nucleating agent, a surfactant, a pigment, Various known additives such as fillers, foaming agents, foaming aids, plasticizers, cross-linking agents, cross-linking aids, flame retardants, dispersants, processing aids are blended within a range that does not impair the effects of the present invention. Also good.
また、前記ポリエチレン系樹脂と前記無機充填剤とを混合する方法は特に限定されず、公知の方法が採用できる。例えば、スーパーミキサー、ヘンシェルミキサー等で混合した後、高混練タイプの二軸押出機等でペレット化する方法が一般的である。 Moreover, the method to mix the said polyethylene-type resin and the said inorganic filler is not specifically limited, A well-known method is employable. For example, a method of mixing with a super mixer, a Henschel mixer or the like and then pelletizing with a high kneading type twin screw extruder or the like is common.
次いで、本発明の多孔質ポリエチレンフィルムの製造方法について説明する。本発明の最大の特徴は、前記組成物を特定のフロストラインの高さとなるようにインフレーション法により製膜し、次いで、得られた未延伸フィルムをフィルムの流れ方向に特定の延伸倍率で延伸することにある。 Subsequently, the manufacturing method of the porous polyethylene film of this invention is demonstrated. The greatest feature of the present invention is that the composition is formed by an inflation method so as to have a specific frost line height, and then the resulting unstretched film is stretched at a specific stretching ratio in the film flow direction. There is.
先ず、前記組成物を製膜する方法を、図１を用いて説明する。図１は本発明で使用するインフレーション製膜機の一例を示す構成図である。インフレーション法による製膜では、押出機１により溶融させた組成物をインフレーション成形用の円状ダイス２から上方に押出す。そして、上方に押出した組成物（バブル）に空気を供給し、バブル３を膨らませるのと共に、エアリング４から冷却空気をバブル３に吹付け、バブル３を冷却する。こうしてバブル３は、上昇途中で溶融状態から、安定した固体状態へと変化する。この溶融状態と固体状態の境目がフロストラインである。本発明におけるフロストラインの高さＨとは、図１に示す通り、ダイス２の上面から、このフロストラインまでの高さを示すものとする。 First, a method for forming a film of the composition will be described with reference to FIG. FIG. 1 is a configuration diagram showing an example of an inflation film forming machine used in the present invention. In film formation by the inflation method, the composition melted by the extruder 1 is extruded upward from a circular die 2 for inflation molding. And while supplying air to the composition (bubble) extruded upwards, the bubble 3 is expanded, cooling air is sprayed on the bubble 3 from the air ring 4, and the bubble 3 is cooled. Thus, the bubble 3 changes from a molten state to a stable solid state in the middle of ascending. The boundary between the molten state and the solid state is the frost line. As shown in FIG. 1, the height H of the frost line in the present invention indicates the height from the upper surface of the die 2 to the frost line.
本発明の特徴は、前記組成物をインフレーション法により製膜する際に、フロストラインの高さＨを、ダイス径Ｌの０．５〜４．０倍にすることにある。フロストラインの高さＨを、ダイス径Ｌの０．５〜４．０倍として製膜した未延伸フィルムを、後記に詳述する延伸条件により延伸して得られた多孔質ポリエチレンフィルムは、透湿性、透視性の優れたものとなる。尚、前記フロストラインの高さは、冷却条件、例えば、冷却空気の吹付け方法、吹付け量等により調整することができる。 The feature of the present invention is that the height H of the frost line is set to 0.5 to 4.0 times the die diameter L when the composition is formed by an inflation method. A porous polyethylene film obtained by stretching an unstretched film formed with a frost line height H of 0.5 to 4.0 times the die diameter L under stretching conditions described in detail below is a transparent polyethylene film. It will be excellent in moisture and transparency. The height of the frost line can be adjusted by cooling conditions, for example, a cooling air spraying method, a spraying amount, and the like.
本発明において、前記フロストラインの高さＨが、ダイス径Ｌの０．５倍未満である場合には、後述の延伸条件で得られる多孔質ポリエチレンフィルムの透湿性が低下してしまうため好ましくない。また、得られる多孔質ポリエチレンフィルムにおいて、延伸ムラと思われる縞模様、斑点模様等の外観不良が生じるため好ましくない。一方、フロストラインの高さＨが、ダイス径Ｌの４．０倍を超える場合には、製膜が難しくなり、安定してフィルムを得ることができない。透湿性、外観と製膜安定性を考慮すると、フロストラインの高さＨは、ダイス径Ｌの１．０〜３．５倍が好ましく、更に、１．５〜３．５倍が好ましい。 In the present invention, when the height H of the frost line is less than 0.5 times the die diameter L, it is not preferable because the moisture permeability of the porous polyethylene film obtained under the stretching conditions described below is lowered. . Moreover, in the obtained porous polyethylene film, since appearance defects, such as a striped pattern and a spotted pattern considered to be stretching unevenness, are not preferable. On the other hand, if the height H of the frost line exceeds 4.0 times the die diameter L, film formation becomes difficult and a film cannot be obtained stably. In consideration of moisture permeability, appearance, and film formation stability, the frost line height H is preferably 1.0 to 3.5 times the die diameter L, and more preferably 1.5 to 3.5 times.
本発明において、前記フロストラインの高さＨを、ダイス径Ｌの０．５〜４．０倍にすることにより、得られる多孔質ポリエチレンフィルムが透湿性、透視性の両方を兼ね備えることができる理由は、明らかではないが、以下の通りに推定している。 In the present invention, by making the height H of the frost line 0.5 to 4.0 times the die diameter L, the resulting porous polyethylene film can have both moisture permeability and transparency Although it is not clear, it is estimated as follows.
一般に、無機充填剤とポリエチレン系樹脂を含む組成物を製膜し、得られる未延伸フィルムを延伸すると、ポリエチレン系樹脂と無機充填剤との界面において剥離が起こり空隙（ボイド）ができる。更に、多孔質ポリエチレンフィルム中の空隙を連結する貫通孔と呼ばれる細孔が形成され、透湿性が発現すると考えられている。従って、この貫通孔の径が大きく、その数が多いほど、透湿性に優れたフィルムとなる。この貫通孔は、未延伸フィルムの延伸倍率が高くなるとその径が大きくなり、その数も多くなる。その結果、得られる多孔質ポリエチレンフィルムは、優れた透湿性を示すが、一方で空隙も大きくなり透視性（全光線透過率）が著しく低下してしまう。以上のことから、貫通孔は、小さい径であって、その数が少なく、かつ、少ない数で空隙を有効に連結できるものであることが、多孔質ポリエチレンフィルムの透湿性及び透視性の両方を満足させるものと考えられる。そのため、貫通孔は、延伸倍率が低くても、簡単に効率よく形成されるものでなければならない。 In general, when a composition containing an inorganic filler and a polyethylene resin is formed and the resulting unstretched film is stretched, peeling occurs at the interface between the polyethylene resin and the inorganic filler to form voids. Furthermore, it is considered that pores called through-holes connecting voids in the porous polyethylene film are formed, and moisture permeability is expressed. Therefore, the larger the diameter of the through hole and the greater the number, the more excellent the moisture permeability. These through-holes increase in diameter and increase in number when the stretch ratio of the unstretched film increases. As a result, the obtained porous polyethylene film exhibits excellent moisture permeability, but on the other hand, the voids are also increased, and the transparency (total light transmittance) is significantly reduced. From the above, the through-holes have a small diameter, and the number of the through-holes is small, and it is possible to effectively connect the voids with a small number, both the moisture permeability and the transparency of the porous polyethylene film. It is considered to satisfy. Therefore, the through hole must be easily and efficiently formed even if the draw ratio is low.
この貫通孔は、未延伸フィルムを延伸する際に、ポリエチレン結晶のｃ軸（分子鎖軸）、すなわちラメラに垂直な方向に、平行に引張応力を受けた時、ラメラ間の開裂（破壊）によって起こるものと仮定すると、延伸後の多孔質ポリエチレンフィルムのポリエチレン結晶のｃ軸（分子鎖軸）が、よりフィルムの流れ方向へ配向していれば、フィルムの流れ方向の延伸倍率が低い場合でも、ラメラ間の開裂が容易に起こっているものと考えられる。そのため、未延伸フィルムにおいても、ポリエチレン結晶のｃ軸が延伸方向に配向しているほど、低倍率の延伸でも貫通孔が有効に形成されるものと考えられる。 This through-hole is formed by cleaving (breaking) between lamellas when a tensile stress is applied in parallel to the c-axis (molecular chain axis) of the polyethylene crystal, that is, in the direction perpendicular to the lamella, when the unstretched film is stretched. Assuming that this occurs, if the c-axis (molecular chain axis) of the polyethylene crystal of the porous polyethylene film after stretching is more oriented in the film flow direction, even if the draw ratio in the film flow direction is low, It is considered that cleavage between lamellae occurs easily. For this reason, even in an unstretched film, it is considered that through-holes are more effectively formed even when stretched at a lower magnification as the c-axis of the polyethylene crystal is oriented in the stretching direction.
以上のことから、本発明の多孔質ポリエチレンフィルムの製造方法において、インフレーション法によって製膜される未延伸フィルムは、フロストラインの高さＨを、ダイス径Ｌの０．５〜４．０倍となる条件で製膜される。即ち、フロストラインの高さを前記範囲とすることにより、未延伸フィルム中のポリエチレン結晶のｃ軸が、よりフィルムの流れ方向に配向しているものと考えられ、後述する低倍率の延伸でも、優れた透湿性を発揮するものと考えられる。 From the above, in the method for producing a porous polyethylene film of the present invention, the unstretched film formed by the inflation method has a frost line height H of 0.5 to 4.0 times the die diameter L. The film is formed under the following conditions. That is, by setting the height of the frost line in the above range, it is considered that the c-axis of the polyethylene crystal in the unstretched film is more oriented in the film flow direction. It is thought that it exhibits excellent moisture permeability.
更に、前記ポリエチレン系樹脂が、好ましい態様であるメルトインデックスが２．０ｇ／１０ｍｉｎである高密度ポリエチレンを含む場合、即ち、分子量が大きく、更に、結晶性の高い高密度ポリエチレンを含む場合には、フロストラインの高さを前記範囲にすることの作用がより顕著に発揮され、透湿性、透視性に優れた多孔質ポリエチレンフィルムを得ることができるものと考えられる。 Furthermore, when the polyethylene-based resin contains a high-density polyethylene having a melt index of 2.0 g / 10 min, which is a preferred embodiment, that is, when it contains a high-density polyethylene having a high molecular weight and high crystallinity, It is considered that the effect of setting the height of the frost line to the above range is more remarkably exhibited, and a porous polyethylene film excellent in moisture permeability and transparency can be obtained.
また、本発明において、前記組成物をインフレーション法により製膜するその他の条件は、特に制限されるものではないが、ブローアップ比が１．５〜４．０の範囲で吹き上げることが好ましい。また、吹き上げ時の冷却温度は、１０℃〜４０℃であることが好ましい。 In the present invention, other conditions for forming the composition by the inflation method are not particularly limited, but it is preferable that the blow-up ratio is blown in the range of 1.5 to 4.0. Moreover, it is preferable that the cooling temperature at the time of blowing up is 10 to 40 degreeC.
次いで、本発明の多孔質ポリエチレンフィルムの製造方法において、前記方法により得られた未延伸フィルムの延伸条件について説明する。 Next, in the method for producing a porous polyethylene film of the present invention, the stretching conditions of the unstretched film obtained by the above method will be described.
本発明において、前記特定の条件で製膜された未延伸フィルムを延伸する際の延伸倍率は、フィルムの流れ方向に１．１〜１．６倍である。前記未延伸フィルムをこの延伸倍率の範囲で延伸することにより、貫通孔を効率良く形成できるものと考えられ、透湿度、透視性に優れたものを得ることができる。延伸倍率が、フィルムの流れ方向に１．１倍未満である場合には、透湿性が低下するため好ましくない。一方、１．６倍を超える場合には、透視性が低下し、得られる多孔質ポリエチレンフィルムが白濁して外観不良となるため好ましくない。得られる多孔質ポリエチレンフィルムの透湿性、透視性、外観を考慮すると、延伸倍率は、フィルムの流れ方向に、好ましくは１．１５〜１．５、更に好ましくは、１．２〜１．５倍である。 In this invention, the draw ratio at the time of extending | stretching the unstretched film formed into the said specific conditions is 1.1 to 1.6 times in the flow direction of a film. By stretching the unstretched film in the range of the stretching ratio, it is considered that the through holes can be formed efficiently, and a film having excellent moisture permeability and transparency can be obtained. When the draw ratio is less than 1.1 times in the film flow direction, the moisture permeability is lowered, which is not preferable. On the other hand, when it exceeds 1.6 times, the transparency is deteriorated, and the resulting porous polyethylene film becomes clouded and the appearance is poor. Considering moisture permeability, transparency and appearance of the obtained porous polyethylene film, the draw ratio is preferably 1.15 to 1.5, more preferably 1.2 to 1.5 times in the film flow direction. It is.
尚、延伸方法は、延伸倍率がフィルムの流れ方向に１．１〜１．６倍であれば特に制限されるものではなく、公知の方法を採用することができる。 The stretching method is not particularly limited as long as the stretching ratio is 1.1 to 1.6 times in the film flow direction, and a known method can be adopted.
本発明の製造方法により得られる多孔質ポリエチレンフィルムの最大孔径は、０．３〜１．０μｍであることが好ましく、更に０．６〜０．９μｍとなることが好ましい。最大孔径が前記範囲を満足することにより、透湿性、透視性の優れた多孔質ポリエチレンフィルムを得ることができる。 The maximum pore diameter of the porous polyethylene film obtained by the production method of the present invention is preferably 0.3 to 1.0 μm, and more preferably 0.6 to 0.9 μm. When the maximum pore diameter satisfies the above range, a porous polyethylene film having excellent moisture permeability and transparency can be obtained.
尚、本発明において、前記最大孔径とは、フィルムを延伸した際にフィルムを貫通した連通孔の中で、最も大きな貫通孔径であり、詳しくは、以下に示す方法によって求めることができる。まず、フィルムから直径５０ｍｍの円部を任意にサンプリングし、浸透性が高く、揮発性の低い液体の入ったシャーレ等の中に十分浸漬し、フィルム中の多孔部分に液体を充填させる。ここで、浸透性が高く揮発性の低い液体としてメタノール、エタノール、フッ素系不活性液体等を用いることができ、その中でも長時間の測定においてはフッ素系不活性液体を用いる。測定当初、液体は毛細管張力によってフィルム内に保持されているが、試料両面間に空気圧差を徐々に加えていくと、ある圧力で貫通孔中において最も孔径が大きい貫通孔から液体が排除される。この時の孔径を最大孔径とする。 In the present invention, the maximum hole diameter is the largest through-hole diameter among the communication holes that penetrate the film when the film is stretched, and can be determined in detail by the method described below. First, a circular portion having a diameter of 50 mm is arbitrarily sampled from the film, sufficiently immersed in a petri dish or the like containing a liquid having high permeability and low volatility, and the liquid is filled in the porous portion in the film. Here, methanol, ethanol, a fluorine-based inert liquid, or the like can be used as a liquid having high permeability and low volatility, and among these, a fluorine-based inert liquid is used for long-time measurement. At the beginning of the measurement, the liquid is held in the film by capillary tension, but if a differential air pressure is gradually applied between the two surfaces of the sample, the liquid is removed from the through hole with the largest hole diameter at a certain pressure. . The hole diameter at this time is defined as the maximum hole diameter.
また、本発明の製造方法により得られる多孔質ポリエチレンフィルムの透湿度は、１５００ｇ／ｍ２・２４ｈｒ以上であることが好ましく、２０００ｇ／ｍ２・２４ｈｒ以上であることがより好適である。透湿度が１５００ｇ／ｍ２・２４ｈｒ以上であることにより、おむつの用途で使用する場合、着用者のムレやかぶれの発生を低減できるため好ましい。 The moisture permeability of the porous polyethylene film obtained by the production method of the present invention is preferably 1500 g / m 2 · 24 hr or more, and more preferably 2000 g / m 2 · 24 hr or more. When the moisture permeability is 1500 g / m 2 · 24 hr or more, when used for diapers, the wearer's stuffiness and rash can be reduced, which is preferable.
尚、本発明における透湿度は、フィルムから直径４０ｍｍの円部を任意に５箇所サンプリングし、それぞれの円部について、温度４０℃、湿度６０％の条件下での２４時間の水分蒸発透過量を測定し、ｍ２単位での透湿度に換算した各測定値の平均値である。 Incidentally, the moisture permeability in the present invention is obtained by sampling a circular portion having a diameter of 40 mm from the film arbitrarily at five locations, and regarding each circular portion, the moisture evaporation permeation amount for 24 hours under the conditions of a temperature of 40 ° C. and a humidity of 60%. It is the average value of each measured value measured and converted to moisture permeability in m 2 units.
また、本発明の製造方法により得られる多孔質ポリエチレンフィルムの透視性は、フィルムの全光線透過率によって判断できる。本発明の製造方法により得られる多孔質ポリエチレンフィルムは、おむつ等の用途で好適に使用するには、全光線透過率が５５％以上であることが好ましく、更に、６０％以上であることが好ましい。 Moreover, the transparency of the porous polyethylene film obtained by the production method of the present invention can be determined by the total light transmittance of the film. The porous polyethylene film obtained by the production method of the present invention preferably has a total light transmittance of 55% or more, more preferably 60% or more, in order to be suitably used in applications such as diapers. .
本発明の製造方法により得られる多孔質ポリエチレンフィルムの厚みは、特に制限されないが、前記全光線透過率、機械物性等の関係より、１０〜６０μｍ、より好ましくは１５〜４０μｍであることが好適である。また、前記多孔質ポリエチレンフィルムは、コロナ処理、火炎処理、プラズマ処理等の表面処理が施されてもよい。 The thickness of the porous polyethylene film obtained by the production method of the present invention is not particularly limited, but is preferably 10 to 60 μm, more preferably 15 to 40 μm, from the relationship of the total light transmittance, mechanical properties, and the like. is there. The porous polyethylene film may be subjected to a surface treatment such as a corona treatment, a flame treatment, or a plasma treatment.
以下、実施例及び比較例を示すが、本発明はこれらの実施例に制限されるものではない。 Examples and Comparative Examples are shown below, but the present invention is not limited to these Examples.
尚、実施例及び比較例に掲載した物性測定値は以下に示す方法によって行ったものである。 In addition, the physical property measurement value published in the Example and the comparative example was performed by the method shown below.
１）最大孔径
ＡＳＴＭ Ｆ３１６法に準拠して、ＰＭＩ社製パームポロメーターＡＰＰ−１２００ＡＥＩＦＸ装置を用いて下記条件で測定した。
浸透液： フロリナート（３Ｍ社製）。
測定モード：最大孔径測定。
昇圧速度： ５ｋＰａ。
1) Maximum pore diameter Based on ASTM F316 method, it measured on condition of the following using the palm porometer APP-1200 AEIFX apparatus by PMI.
Osmotic solution: Fluorinert (manufactured by 3M).
Measurement mode: Maximum pore size measurement.
Boosting speed: 5 kPa.
２）無機充填剤のメディアン径
レーザー回折式粒度分布測定装置（(株)島津製作所製ＳＡＬＤ２０００）を用いて、炭酸カルシウムの粒度分布を測定した。平均粒径は、相対粒子量５０％における粒子径（μｍ）とした。
2) Median diameter of inorganic filler The particle size distribution of calcium carbonate was measured using a laser diffraction particle size distribution analyzer (SALD2000 manufactured by Shimadzu Corporation). The average particle size was the particle size (μm) at a relative particle amount of 50%.
３）全光線透過率（透視性）
スガ試験機製 直読ヘーズコンピューター ＨＧＭ−２ＤＰを使用しＪＩＳ Ｋ７１０５に準じて測定を行った。
3) Total light transmittance (transparency)
Measurement was performed according to JIS K7105 using a direct reading haze computer HGM-2DP manufactured by Suga Test Instruments.
４）透湿度（透湿性）
多孔性フィルムから、任意の５箇所で、直径４０ｍｍの円部をサンプリングし、それぞれの円部について、ＡＳＴＭ Ｅ−９６に準じて温度４０℃、相対湿度６０％の条件下での２４時間の水分蒸発透過量を測定し、ｍ２単位での透湿度に換算した。得られた５箇所の測定値の平均を透湿度として示した。
4) Moisture permeability (moisture permeability)
From a porous film, a circular part with a diameter of 40 mm is sampled at an arbitrary five locations, and each circular part has a moisture content of 24 hours under conditions of a temperature of 40 ° C. and a relative humidity of 60% in accordance with ASTM E-96. The amount of evaporated permeation was measured and converted to moisture permeability in m 2 units. The average of the five measured values obtained was shown as moisture permeability.
５）外観
目視により確認を行い、以下の評価を行った。
○：縞模様、斑点模様がなく、透視できるもの
×：縞模様、斑点模様が発生した、または、白濁して透視できないもの。
5) Appearance Visual confirmation was performed and the following evaluation was performed.
○: There is no striped pattern or speckled pattern and can be seen through. ×: Striped pattern or spotted pattern is generated or it is cloudy and cannot be seen through.
６）フィルム強度
島津製作所製ＡＧＩ５００型オートグラフ装置を用い、ＪＩＳ Ｐ８１１３に準じて、フィルム流れ方向のフィルム強度測定を行った。
6) Film strength The film strength in the film flow direction was measured according to JIS P8113 using an AGI500 autograph apparatus manufactured by Shimadzu Corporation.
実施例１
融点が１２５℃でＭＩが４．０ｇ／１０ｍｉｎの直鎖状低密度ポリエチレン（ＬＬＤＰＥ）８７．５質量％（出光石化社製０４３４）及び融点が１４０℃でＭＩが０．５ｇ／１０ｍｉｎの高密度ポリエチレン（ＨＤＰＥ）１２．５質量％（日本ポリエチレンＨＹ５３０）を含んでなるポリエチレン系樹脂４０質量％と、平均粒径２μｍの重質炭酸カルシウム６０質量％を含んでなる組成物１００質量部に対して、ステアリン酸亜鉛１質量部を加え、スーパーミキサーにて混合した後、５０ｍｍ径の二軸混練押出機で２２０℃のシリンダー温度で溶融混練し、ペレット状に加工した。このペレットを、インフレーション押出機を用いて、ダイス径１５０ｍｍφ、シリンダー温度１８５℃、ダイ温度１７５℃で、ブローアップ比２．２、フロスト高さが３００ｍｍ、折径４２０ｍｍ、冷却温度２５℃、シート厚み３０μｍで吹上げ、引取り速度１１ｍ／ｍｉｎの条件にて、筒状の未延伸フィルムを成形した後、６０℃で縦方向（フィルムの流れ方向）に１．３０倍で縦延伸して厚さ２０μｍの多孔質ポリエチレンフィルムを得た。原料、製膜条件、得られた多孔質ポリエチレンフィルムの諸特性を前記方法で測定し、表１に示した。
Example 1
Linear low density polyethylene (LLDPE) 87.5 mass% (0434 manufactured by Idemitsu Petrochemical Co., Ltd.) having a melting point of 125 ° C. and MI of 4.0 g / 10 min and a high density of 140 ° C. and MI of 0.5 g / 10 min. With respect to 100 parts by mass of a composition comprising 40% by mass of a polyethylene resin comprising 12.5% by mass of polyethylene (HDPE) (Nippon Polyethylene HY530) and 60% by mass of heavy calcium carbonate having an average particle diameter of 2 μm After adding 1 part by mass of zinc stearate and mixing with a super mixer, it was melt kneaded at a cylinder temperature of 220 ° C. with a 50 mm diameter twin-screw kneading extruder and processed into pellets. Using an inflation extruder, the pellets were blown at a die diameter of 150 mm, cylinder temperature of 185 ° C., die temperature of 175 ° C., blow-up ratio of 2.2, frost height of 300 mm, folding diameter of 420 mm, cooling temperature of 25 ° C., sheet thickness. After forming a cylindrical unstretched film under conditions of blowing up at 30 μm and a take-up speed of 11 m / min, the film was stretched at 1.30 times in the longitudinal direction (film flow direction) at 60 ° C. A 20 μm porous polyethylene film was obtained. The raw materials, film forming conditions, and various properties of the obtained porous polyethylene film were measured by the above methods and are shown in Table 1.
実施例２
フロスト高さを２００ｍｍの条件で吹上げた以外、実施例１と同様にして多孔質ポリエチレンフィルムを得た。原料、製膜条件、得られた多孔質ポリエチレンフィルムの諸特性を前記方法で測定し、表１に示した。
Example 2
A porous polyethylene film was obtained in the same manner as in Example 1 except that the frost height was blown up at 200 mm. The raw materials, film forming conditions, and various properties of the obtained porous polyethylene film were measured by the above methods and are shown in Table 1.
実施例３、４
延伸倍率を１．２０倍及び１．５０倍にした以外、実施例１と同様にして多孔質ポリエチレンフィルムを得た。原料、製膜条件、得られた多孔質ポリエチレンフィルムの諸特性を前記方法で測定し、表１に示した。
Examples 3 and 4
A porous polyethylene film was obtained in the same manner as in Example 1 except that the draw ratio was 1.20 times and 1.50 times. The raw materials, film forming conditions, and various properties of the obtained porous polyethylene film were measured by the above methods and are shown in Table 1.
実施例５
ポリエチレン系樹脂中のＬＬＤＰＥを７５質量％、ＨＤＰＥを２５質量％にした以外、実施例１と同様にして多孔質ポリエチレンフィルムを得た。原料、製膜条件、得られた多孔質ポリエチレンフィルムの諸特性を前記方法で測定し、表１に示した。
Example 5
A porous polyethylene film was obtained in the same manner as in Example 1 except that LLDPE in the polyethylene resin was 75% by mass and HDPE was 25% by mass. The raw materials, film forming conditions, and various properties of the obtained porous polyethylene film were measured by the above methods and are shown in Table 1.
実施例６
組成物中の無機充填剤を５５質量％、ポリエチレン系樹脂中のＨＤＰＥを２２．２質量％にした以外、実施例１と同様にして多孔質ポリエチレンフィルムを得た。原料、製膜条件、得られた多孔質ポリエチレンフィルムの諸特性を前記方法で測定し、表１に示した。
Example 6
A porous polyethylene film was obtained in the same manner as in Example 1 except that the inorganic filler in the composition was 55% by mass and the HDPE in the polyethylene resin was 22.2% by mass. The raw materials, film forming conditions, and various properties of the obtained porous polyethylene film were measured by the above methods and are shown in Table 1.
実施例７
ポリエチレン系樹脂として直鎖状低密度ポリエチレンのみを使用した以外、実施例１と同様にして多孔質ポリエチレンフィルムを得た。原料、製膜条件、得られた多孔質ポリエチレンフィルムの諸特性を前記方法で測定し、表１に示した。
Example 7
A porous polyethylene film was obtained in the same manner as in Example 1 except that only linear low density polyethylene was used as the polyethylene resin. The raw materials, film forming conditions, and various properties of the obtained porous polyethylene film were measured by the above methods and are shown in Table 1.
比較例１
フロスト高さを５０ｍｍの条件で吹上げた以外、実施例１と同様にして多孔質ポリエチレンフィルムを得た。原料、製膜条件、得られた多孔質ポリエチレンフィルムの諸特性を前記方法で測定し、表１に示した。得られた多孔質ポリエチレンフィルムは、縞模様、斑点模様が見られ、外観不良であった。
Comparative Example 1
A porous polyethylene film was obtained in the same manner as in Example 1 except that the frost height was blown up under the condition of 50 mm. The raw materials, film forming conditions, and various properties of the obtained porous polyethylene film were measured by the above methods and are shown in Table 1. The obtained porous polyethylene film had striped patterns and spotted patterns, and had poor appearance.
比較例２
延伸倍率を１．０５倍とした以外、実施例１と同様にして多孔質ポリエチレンフィルムを得た。原料、製膜条件、得られた多孔質ポリエチレンフィルムの諸特性を前記方法で測定し、表１に示した。
Comparative Example 2
A porous polyethylene film was obtained in the same manner as in Example 1 except that the draw ratio was 1.05. The raw materials, film forming conditions, and various properties of the obtained porous polyethylene film were measured by the above methods and are shown in Table 1.
比較例３
延伸倍率を１．７倍とした以外、実施例１と同様にして多孔質ポリエチレンフィルムを得た。原料、製膜条件、得られた多孔質ポリエチレンフィルムの諸特性を前記方法で測定し、表１に示した。得られた多孔質ポリエチレンフィルムは、白濁しており、外観不良であった。
Comparative Example 3
A porous polyethylene film was obtained in the same manner as in Example 1 except that the draw ratio was 1.7 times. The raw materials, film forming conditions, and various properties of the obtained porous polyethylene film were measured by the above methods and are shown in Table 1. The obtained porous polyethylene film was cloudy and had poor appearance.
１ 押出機
２ ダイス
３ バブル
４ エアリング
５ 未延伸フィルム
Ｈ フロストラインの高さ
Ｌ ダイス径
1 Extruder 2 Die 3 Bubble 4 Air Ring 5 Unstretched Film H Frost Line Height L Die Diameter
Claims (2)
The said polyethylene-type resin is 90-70 mass% of linear low density polyethylene, and comprises 10-30 mass% of high density polyethylenes with a melt index of 2.0 g / 10min or less. A method for producing a porous polyethylene film.
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Cited By (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2016089009A (en) * | 2014-11-04 | 2016-05-23 | 三菱樹脂株式会社 | Moisture permeable film and moisture permeable film laminate |
| WO2018212179A1 (en) * | 2017-05-16 | 2018-11-22 | 株式会社Ｔｂｍ | Method for producing sheet-shaped resin object |
| KR20190101703A (en) * | 2018-02-23 | 2019-09-02 | 영보화학 주식회사 | Composition for porous sheet which has good shock-absorptivity, method for irradiation cross-linked porous sheet and irradiation cross-linked porous sheet manufactured therefrom |
Citations (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPH05138734A (en) * | 1991-11-19 | 1993-06-08 | Showa Denko Kk | Production of inflation film |
| JPH10292059A (en) * | 1997-02-19 | 1998-11-04 | Mitsui Chem Inc | Production of air-permeable film |
-
2005
- 2005-06-08 JP JP2005168891A patent/JP2006306004A/en active Pending
Patent Citations (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPH05138734A (en) * | 1991-11-19 | 1993-06-08 | Showa Denko Kk | Production of inflation film |
| JPH10292059A (en) * | 1997-02-19 | 1998-11-04 | Mitsui Chem Inc | Production of air-permeable film |
Cited By (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2016089009A (en) * | 2014-11-04 | 2016-05-23 | 三菱樹脂株式会社 | Moisture permeable film and moisture permeable film laminate |
| WO2018212179A1 (en) * | 2017-05-16 | 2018-11-22 | 株式会社Ｔｂｍ | Method for producing sheet-shaped resin object |
| KR20190101703A (en) * | 2018-02-23 | 2019-09-02 | 영보화학 주식회사 | Composition for porous sheet which has good shock-absorptivity, method for irradiation cross-linked porous sheet and irradiation cross-linked porous sheet manufactured therefrom |
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