JP6343258B2 - 二酸化炭素の還元方法及び還元装置 - Google Patents
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Description
第1の方法 CO:CH4=9:1〜4:1
第2の方法 CO:CH4=6:1〜2:1
第3の方法 H2:CO:CH4=2:8:1
(光触媒薄膜の作製)
図2は、本発明の実施例1にかかる光触媒による二酸化炭素の還元方法に使用する光触媒薄膜200を示す構成図である。光触媒薄膜200は、まず、厚さ1μmのSiO2薄膜202が形成された大きさ3インチ(直径76mm)、厚さ400μmのSi基板201(SiO2薄膜付きSi基板)上に、金属微粒子を混合したMODコート剤を液膜化する。MODコート剤は、TiO2の単金属酸化物の成分を有するMOD塗布型材料を用い、金属微粒子にはAg粉末(<35nm)を用いた。MODコート剤は、TiO2に対するAgの重量濃度が0.5%となるようにAg粉末を混合して調製し、Ag粉末を混合したMODコート剤を30分間超音波処理してMODコート剤中にAg粉末を均一に分散させた。このAg粉末入りMODコート剤を、SiO2膜付きSi基板上にスピンコートすることで液膜化した。
図3は、本発明の実施例1に係る光触媒による二酸化炭素の還元方法に使用する還元装置300の構成を示す図である。本実施例において、内容量5mlの石英反応セル301に、蒸留水である水溶液302を注入する。光触媒薄膜200を石英反応セル中301に傾きを持たせて固定して、水溶液302中に完全に浸漬する。水溶液302は、蒸留水を使用し、光源304は、500Wのキセノンランプ(波長:250〜400nm、積算強度:6.8mW/cm2)を用い、光触媒薄膜200のAg微粒子204が付着した面に光が照射されるように、石英反応セル201の外に配置される。
実施例2においては、MODコート内に混入させる金属微粒子として、実施例1のAg粉末(<35nm)の替わりにAgナノ分散液(10nm)を用いる。そのほかの光触媒薄膜の製造方法は、実施例1と同一である。Agナノ分散液入りMODコート剤が液膜化されたSiO2薄膜102付きSi基板201を、電気炉において熱処理する。熱処理後のTiO2膜をTEM観察像により確認すると、Ag微粒子は凝集することなく、10〜20nmのサイズでTiO2膜に付着していることがわかった。
実施例2の光触媒薄膜及び還元装置を使用し、セル内の溶液を100rpmで攪拌して二酸化炭素の還元を行い、光触媒活性評価を行った。図6は、比較例1において二酸化炭素の還元を行った場合のそれぞれの反応生成物の生成に使われた電子数を示す図である。光反応に消費された電子数の50%がCH4、48%がCOの生成に使われていることを確認した。
実施例2の光触媒薄膜及び還元装置を使用し、セル内の溶液を300rpmで攪拌して二酸化炭素の還元を行い、光触媒活性評価を行った。図7は、比較例2において酸化還元反応を行った場合のそれぞれの反応生成物の生成に使われた電子数を示す図である。光反応に消費された電子数の37%がCH4、61%がCOの生成に使われていることを確認した。
実施例1及び2において、水溶液の攪拌をせずに、反応セル内に光触媒薄膜を静置させて光を照射して二酸化炭素の還元を行うことにより、反応電子の約8割がCH4生成に消費されたことを確認した。このCH4生成選択率は、非特許文献のCH4生成比率よりも高い。
101、301 反応セル
102、302 水溶液
103、303 攪拌手段
104、304 光源
110、200 光触媒薄膜
111 基板
112 半導体層
113 金属微粒子
201 Si基板
202 SiO2薄膜
203 TiO2薄膜
204 Ag微粒子
Claims (6)
- 二酸化炭素が溶解した水溶液が注入された反応セルと、
前記反応セル内に取り付けられ、前記水溶液を攪拌する攪拌手段と、
前記反応セル中に固定された光触媒薄膜であって、基板と、前記基板上に形成され、光照射により触媒機能を発揮する半導体薄膜と、前記半導体薄膜上に付着した金属微粒子とを備え、前記半導体薄膜及び前記金属微粒子に光が照射されると、前記半導体薄膜及び前記金属微粒子に接触している二酸化炭素が還元され、前記光触媒薄膜周囲の前記水溶液の流動性を、前記攪拌手段により制御することにより、メタンと一酸化炭素との生成比率を変化させる
ことを特徴とする二酸化炭素の還元装置。 - 前記光触媒薄膜周囲の前記水溶液の流動性を、前記攪拌手段により制御するときに、
前記攪拌手段の攪拌速度を増加させることにより、メタンに対する一酸化炭素の生成比率を増加させる、
ことを特徴とする請求項1に記載の二酸化炭素の還元装置。 - 前記半導体薄膜は二酸化チタンにより形成され、前記金属微粒子は、Ag、Ni又はCuのいずれか1種類以上の金属から形成されることを特徴とする請求項1又は2に記載の二酸化炭素の還元装置。
- 前記金属微粒子は、10nm以上5μm以下のサイズで前記半導体薄膜の表面に複数存在していることを特徴とする請求項1乃至3のいずれか1項に記載の二酸化炭素の還元装置。
- 請求項1乃至4のいずれか1項に記載の二酸化炭素の還元装置において、メタンを主成分とする気体を生成する二酸化炭素の還元方法であって、
前記水溶液中に二酸化炭素を溶解させるステップと、
前記水溶液中において、前記半導体薄膜と、前記半導体薄膜に付着した前記金属微粒子とに光を照射して、前記光触媒薄膜周囲の前記水溶液の流動性を、前記攪拌手段により制御することにより、メタンと一酸化炭素との生成比率を変化させるステップと
を含むことを特徴とする二酸化炭素の還元方法。 - 前記光触媒薄膜周囲の前記水溶液の流動性を、前記攪拌手段により制御するステップは、
前記攪拌手段の攪拌速度を増加させることにより、メタンに対する一酸化炭素の生成比率を増加させる、
ことを特徴とする請求項5に記載の二酸化炭素の還元方法。
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