JP6331755B2

JP6331755B2 - Thermal transfer sheet with thermal transfer protective layer and printed matter

Info

Publication number: JP6331755B2
Application number: JP2014129608A
Authority: JP
Inventors: 傑有田
Original assignee: Toppan Inc
Current assignee: Toppan Inc
Priority date: 2014-06-24
Filing date: 2014-06-24
Publication date: 2018-05-30
Anticipated expiration: 2034-06-24
Also published as: JP2016007769A

Description

本発明は、熱転写性保護層付き熱転写シートおよび印画物に関する。 The present invention relates to a heat transfer sheet with a heat transferable protective layer and a printed matter.

熱転写記録媒体とは、一般に、サーマルリボンと呼ばれる感熱転写方式のプリンタに使用される熱転写インクリボンと、該熱転写インクリボンから染料または／および顔料を含むインクが転写されて、インク層からなる画像が形成される熱転写受像シートとの組合せをいう。
熱転写インクリボンには、通常、リボン基材の一方の面に感熱転写層、他方の面に耐熱滑性層（バックコート層）が設けられている。該感熱転写層は、インクを含む層である。
また、熱転写受像シートには、通常、受像シート基材の表面に、該感熱転写層から熱転写されるインクが固着される受像層が設けられている。 The thermal transfer recording medium is generally a thermal transfer ink ribbon used in a thermal transfer type printer called a thermal ribbon, and an image including an ink layer is formed by transferring ink containing a dye or / and a pigment from the thermal transfer ink ribbon. A combination with a thermal transfer image receiving sheet to be formed.
In general, a thermal transfer ink ribbon is provided with a heat-sensitive transfer layer on one side of a ribbon base material and a heat-resistant slipping layer (back coat layer) on the other side. The thermal transfer layer is a layer containing ink.
The thermal transfer image-receiving sheet is usually provided with an image-receiving layer on the surface of the image-receiving sheet substrate to which the ink thermally transferred from the thermal transfer layer is fixed.

印刷時には、感熱転写層中のインクは、プリンタのサーマルヘッドが発生する熱によって、熱転写受像シート側に転写され、インク層からなる画像を形成する。感熱転写方式によるインクを転写する方式としては、例えば、サーマルヘッドが発生する熱により、インクを昇華させて転写する方式（昇華転写方式）およびインクを溶融させて転写する方式（溶融転写方式）が挙げられる。 At the time of printing, the ink in the thermal transfer layer is transferred to the thermal transfer image receiving sheet side by the heat generated by the thermal head of the printer to form an image composed of the ink layer. As a method for transferring ink by the thermal transfer method, for example, there are a method in which ink is sublimated by heat generated by a thermal head (sublimation transfer method) and a method in which ink is melted and transferred (melt transfer method). Can be mentioned.

昇華転写方式は、プリンタの高機能化と併せて各種画像を簡便にフルカラー形成できるため、現在、デジタルカメラのセルフプリント、身分証明書等のカード類、アミューズメント用出力物等において広く利用されている。これらの用途においては、印画物の耐久性が要求されている。
印画物の耐久性を高めるため、印画物への耐久性を付与する熱転写性保護層付きの熱転写インクリボンが普及している。 The sublimation transfer system can easily form full-color images in conjunction with higher functionality of printers, and is currently widely used in digital camera self-prints, cards such as identification cards, and amusement output. . In these applications, durability of the printed material is required.
In order to increase the durability of the printed matter, a thermal transfer ink ribbon with a heat transferable protective layer that imparts durability to the printed matter has become widespread.

熱転写インクリボンの熱転写性保護層を熱転写受像シートに転写する際、熱転写性保護層に用いられる樹脂は、プリンタのサーマルヘッドが発生する熱によって、溶融あるいは軟化し、熱転写受像シートに転写される。
熱転写受像シート上に転写された熱転写性保護層は、通常、表面が平滑であるため、印画物に高い光沢性を与える。しかし、用途によっては光沢性の低い、いわゆるマット調の印画物が好まれる場合がある。 When the thermal transferable protective layer of the thermal transfer ink ribbon is transferred to the thermal transfer image-receiving sheet, the resin used for the thermal transferable protective layer is melted or softened by the heat generated by the thermal head of the printer and transferred to the thermal transfer image-receiving sheet.
Since the surface of the heat transferable protective layer transferred onto the heat transfer image-receiving sheet is usually smooth, it gives high gloss to the printed material. However, depending on the application, a so-called matte print with low gloss may be preferred.

近年、印画物にマット調を付与することができる熱転写性保護層およびその製法が開発されてきている。
例えば、特許文献１には、熱転写性保護層を熱転写受像シート上に転写した後に、エンボス版で型押しすることにより、印画物表面に凹凸を形成し、マット調の印画物を製造する方法が開示されている。
特許文献２には、熱転写時に膨張する微小球を添加することにより、印画物表面に凹凸を形成し、光沢を変化させることができる熱転写性保護層が開示されている。
特許文献３には、熱転写性保護層とリボン基材の間にフィラーを含有する離型層を形成することにより、印画物表面に凹凸を形成し、マット調を付与することができる熱転写性保護層付き熱転写シートが記載されている。 In recent years, a heat transferable protective layer capable of imparting a matte tone to a printed material and a method for producing the same have been developed.
For example, Patent Document 1 discloses a method for producing a mat-like printed material by forming irregularities on the surface of a printed material by embossing with an embossing plate after the thermal transferable protective layer is transferred onto the thermal transfer image-receiving sheet. It is disclosed.
Patent Document 2 discloses a thermal transferable protective layer which can form unevenness on the surface of a printed material and change the gloss by adding microspheres which expand during thermal transfer.
In Patent Document 3, by forming a release layer containing a filler between the heat transferable protective layer and the ribbon base material, heat transferable protection can be formed by forming irregularities on the surface of the printed material and giving a matte tone. A layered thermal transfer sheet is described.

特許第４４８９６６７号公報Japanese Patent No. 4,489,667 特許第４６６２６６２号公報Japanese Patent No. 4662662 特許第４１４２５１７号公報Japanese Patent No. 4142517

しかしながら、特許文献１に記載の方法は、印刷の際、印画物表面にエンボス版で型押しする工程が必要であり、プリンタ中に該工程のための装置を備えなければならず、製造コストが増大し、プリンタの小型化の障壁になる。
また、本発明者らの鋭意検討の結果、特許文献２に記載の熱転写性保護層により形成された印画物は、該熱転写性保護層と粒子の屈折率の差が大きく、画像に白濁が生じるため、該熱転写性保護層の透明性が低下し、画像品質に劣ることが分かった。さらに、特許文献３に記載の熱転写性保護層付き熱転写シートにより形成された印画物は、添加されるフィラーの大きさや形状にばらつきがあるため、印画物表面に不均一な凹凸が生じ、画像品質に劣ることが分かった。
これらの問題に鑑み、本発明は、エンボス版を使用せずに、印画物表面に均一な凹凸をより簡便に形成でき、形成された印画物がマット感および透明性に優れた熱転写性保護層付き熱転写シートを提供することを目的とする。 However, the method described in Patent Document 1 requires a step of embossing the surface of a printed material with an embossed plate at the time of printing, and a device for the step must be provided in the printer, resulting in a low manufacturing cost. This increases and becomes a barrier to miniaturization of printers.
Further, as a result of intensive studies by the present inventors, the printed matter formed by the thermal transferable protective layer described in Patent Document 2 has a large difference in refractive index between the thermal transferable protective layer and the particles, and the image is clouded. For this reason, it was found that the transparency of the thermal transferable protective layer was lowered and the image quality was poor. Furthermore, the printed matter formed by the thermal transfer sheet with the thermal transferable protective layer described in Patent Document 3 has variations in the size and shape of the filler added, resulting in uneven unevenness on the surface of the printed matter, resulting in image quality. It turned out to be inferior.
In view of these problems, the present invention can easily form uniform irregularities on the surface of a printed material without using an embossed plate, and the formed printed material has a matte feeling and transparency, and is a heat transferable protective layer. It is an object of the present invention to provide an attached thermal transfer sheet.

本発明は、以下の［１］〜［５］の態様を有する。
［１］リボン基材と、マット層と、熱転写性保護層とがこの順に積層されており、前記マット層は、セルロース誘導体からなるバインダー樹脂と、架橋アクリル樹脂からなり前記バインダー樹脂中に分散された球状フィラーとを含み、前記マット層には、前記熱転写性保護層側に凹凸面が形成されており、前記熱転写性保護層は、アクリル系樹脂を含み、前記凹凸面と接している、熱転写性保護層付き熱転写シート。
［２］前記マット層のうち前記球状フィラーが存在しない領域の平均層厚が、０．５〜１．５μｍであることを特徴とする、［１］に記載の熱転写性保護層付き熱転写シート。
［３］前記球状フィラーの平均粒径が、１．５〜２．５μｍであることを特徴とする、［１］または［２］に記載の熱転写性保護層付き熱転写シート。
［４］前記球状フィラーの粒径分布の変動係数（ＣＶ値）が、０．４以下であることを特徴とする、［１］ないし［３］のいずれかに記載の熱転写性保護層付き熱転写シート。
［５］熱転写受像シートと、前記熱転写受像シート上、および前記熱転写受像シート上に感熱転写されたインク層上のいずれか一方または両方の上に、［１］ないし［４］のいずれか一項に記載の熱転写性保護層付き熱転写シートから転写された熱転写性保護層と、を有する印画物。 The present invention has the following aspects [1] to [5].
[1] A ribbon base material, a mat layer, and a heat transferable protective layer are laminated in this order, and the mat layer is made of a binder resin made of a cellulose derivative and a cross-linked acrylic resin and is dispersed in the binder resin. The matte layer has an uneven surface on the thermal transferable protective layer side, and the thermal transferable protective layer contains an acrylic resin and is in contact with the uneven surface. Thermal transfer sheet with protective layer.
[2] The thermal transfer sheet with a heat transferable protective layer according to [1], wherein an average layer thickness of a region where the spherical filler is not present in the mat layer is 0.5 to 1.5 μm.
[3] The thermal transfer sheet with a heat transferable protective layer according to [1] or [2], wherein the spherical filler has an average particle size of 1.5 to 2.5 μm.
[4] The thermal transfer with a heat transferable protective layer according to any one of [1] to [3], wherein a coefficient of variation (CV value) of a particle size distribution of the spherical filler is 0.4 or less. Sheet.
[5] Any one of [1] to [4] on the thermal transfer image receiving sheet, the thermal transfer image receiving sheet, or one or both of the ink layers thermally transferred onto the thermal transfer image receiving sheet. A thermal transferable protective layer transferred from the thermal transfer sheet with a thermal transferable protective layer described in 1.

本発明によれば、エンボス版を使用せずに、印画物表面に均一な凹凸をより簡便に形成でき、形成された印画物がマット感および透明性に優れた熱転写性保護層付き熱転写シートおよび印画物を提供することができる。
また、本発明によれば、熱転写受像シート上に感熱転写されたインク層への、熱転写性保護層の転写性が優れる。 According to the present invention, it is possible to more easily form uniform irregularities on the surface of a printed material without using an embossed plate, and the formed printed material has a matte feeling and a thermal transfer sheet with a protective layer excellent in transparency and Prints can be provided.
Further, according to the present invention, the transferability of the heat transferable protective layer to the ink layer thermally transferred onto the heat transfer image receiving sheet is excellent.

本発明の一実施態様の熱転写性保護層付き熱転写シートの側断面図である。It is a sectional side view of the thermal transfer sheet with a heat transferable protective layer of one embodiment of the present invention. 本発明の一実施態様の印画物および熱転写後の転写により保護層が剥れた熱転写シートの側断面図である。It is a sectional side view of the thermal transfer sheet from which the protective layer was peeled off by the printed matter of one embodiment of the present invention and transfer after thermal transfer.

以下、図１，２を利用して、本発明の熱転写性保護層付き熱転写シートおよび印画物の一実施態様を説明する。
［熱転写性保護層付き熱転写シート］
図１は、本発明の一実施態様の熱転写性保護層付き熱転写シート１の側断面図である。
本実施態様の熱転写性保護層付き熱転写シート１は、耐熱滑性層２０と、リボン基材１０と、マット層３０と、熱転写性保護層４０とがこの順に積層されている。前記マット層３０は、セルロース誘導体からなるバインダー樹脂３１と、架橋アクリル樹脂からなり前記バインダー樹脂３１中に分散された球状フィラー３２とを含む。前記マット層３０には、前記熱転写性保護層４０側に凹凸面が形成されている。前記熱転写性保護層４０は、アクリル系樹脂を含み、前記凹凸面と接している。
以下、各構成について説明する。 Hereinafter, an embodiment of a thermal transfer sheet with a thermal transferable protective layer and a printed matter of the present invention will be described with reference to FIGS.
[Thermal transfer sheet with thermal transfer protective layer]
FIG. 1 is a sectional side view of a thermal transfer sheet 1 with a thermal transfer protective layer according to an embodiment of the present invention.
In the heat transfer sheet 1 with a heat transferable protective layer of the present embodiment, a heat resistant slipping layer 20, a ribbon substrate 10, a mat layer 30, and a heat transferable protective layer 40 are laminated in this order. The mat layer 30 includes a binder resin 31 made of a cellulose derivative and a spherical filler 32 made of a crosslinked acrylic resin and dispersed in the binder resin 31. The mat layer 30 has an uneven surface on the heat transferable protective layer 40 side. The thermal transferable protective layer 40 includes an acrylic resin and is in contact with the uneven surface.
Each configuration will be described below.

（リボン基材）
リボン基材１０は、熱転写プリンタに用いられる公知のものでよい。中でも、熱転写における熱圧で軟化変形しない耐熱性と強度を有するものが好ましい。
リボン基材１０としては、例えば、ポリエチレンテレフタレート、ポリエチレンナフタレート、ポリプロピレン、セロファン、アセテート、ポリカーボネート、ポリサルフォン、ポリイミド、ポリビニルアルコール、芳香族ポリアミド、アラミド、ポリスチレン等の合成樹脂のフィルム、コンデンサー紙、パラフィン紙等の紙類が挙げられる。中でも、物性面、加工性、コスト面等の点から、ポリエチレンテレフタレートフィルムが好ましい。
リボン基材１０は、単層体でもよく、積層体でもよい。また、積層体の場合の素材は、２種以上を組合せてもよい。
リボン基材１０の厚さは、操作性、加工性を考慮すれば２〜５０μｍが好ましく、さらに、転写適性や加工性等のハンドリング性の点から、２〜１２μｍがより好ましい。 (Ribbon substrate)
The ribbon base material 10 may be a known one used in thermal transfer printers. Among these, those having heat resistance and strength that are not softened and deformed by heat pressure in thermal transfer are preferable.
Examples of the ribbon base 10 include polyethylene terephthalate, polyethylene naphthalate, polypropylene, cellophane, acetate, polycarbonate, polysulfone, polyimide, polyvinyl alcohol, aromatic polyamide, aramid, polystyrene, and other synthetic resin films, condenser paper, and paraffin paper. And other papers. Among these, a polyethylene terephthalate film is preferable from the viewpoint of physical properties, workability, cost, and the like.
The ribbon substrate 10 may be a single layer or a laminate. Moreover, the raw material in the case of a laminated body may combine 2 or more types.
The thickness of the ribbon base material 10 is preferably 2 to 50 μm in view of operability and workability, and more preferably 2 to 12 μm from the viewpoint of handling properties such as transfer suitability and workability.

（耐熱滑性層）
耐熱滑性層２０は、リボン基材１０の、後述するマット層３０側とは反対側の表面上に設けられる。耐熱滑性層２０は、熱転写時の熱転写性保護層付き熱転写シート１とサーマルヘッドとの摩擦を軽減し、熱転写時のスティッキングや熱転写性保護層４０にシワが発生するのを防止する。
耐熱滑性層２０は、公知のものでよく、例えば、バインダー樹脂、離型性や滑り性を付与する機能性添加剤、充填剤、硬化剤、溶媒等を配合した耐熱滑性層形成用塗布液を塗布、乾燥して形成したものでよい。 (Heat resistant slipping layer)
The heat-resistant slip layer 20 is provided on the surface of the ribbon base 10 opposite to the mat layer 30 side described later. The heat resistant slipping layer 20 reduces friction between the thermal transfer sheet 1 with the thermal transferable protective layer 1 and the thermal head at the time of thermal transfer, and prevents wrinkling at the sticking at the time of thermal transfer and the thermal transferable protective layer 40.
The heat resistant slipping layer 20 may be a well-known one, for example, a heat resistant slipping layer forming coating containing a binder resin, a functional additive imparting releasability and slipperiness, a filler, a curing agent, a solvent and the like. It may be formed by applying and drying a liquid.

耐熱滑性層２０に配合するバインダー樹脂としては、例えば、ポリビニルブチラール樹脂、ポリビニルアセトアセタール樹脂、ポリエステル樹脂、塩化ビニル−酢酸ビニル共重合体、ポリエーテル樹脂、ポリブタジエン樹脂、アクリルポリオール、ポリウレタンアクリレート、ポリエステルアクリレート、ポリエーテルアクリレート、エポキシアクリレート、ニトロセルロース樹脂、セルロースアセテート樹脂、ポリアミド樹脂、ポリイミド樹脂、ポリアミドイミド樹脂、ポリカーボネート樹脂、ポリアクリル樹脂、およびこれらの変性体等が挙げられる。
耐熱滑性層２０の平均層厚は、熱転写時の摩擦や熱転写性を考慮すると、０．１〜２．０μｍであることが好ましい。 Examples of the binder resin to be blended in the heat resistant slipping layer 20 include, for example, polyvinyl butyral resin, polyvinyl acetoacetal resin, polyester resin, vinyl chloride-vinyl acetate copolymer, polyether resin, polybutadiene resin, acrylic polyol, polyurethane acrylate, and polyester. Examples thereof include acrylate, polyether acrylate, epoxy acrylate, nitrocellulose resin, cellulose acetate resin, polyamide resin, polyimide resin, polyamideimide resin, polycarbonate resin, polyacrylic resin, and modified products thereof.
The average layer thickness of the heat-resistant slip layer 20 is preferably 0.1 to 2.0 μm in consideration of friction during thermal transfer and thermal transferability.

（マット層）
マット層３０は、バインダー樹脂３１と、該バインダー樹脂３１中に分散された球状フィラー３２とを含む。
図１に示すように、バインダー樹脂３１中に球状フィラー３２が分散していることにより、マット層３０の熱転写性保護層４０側表面に均一な凹凸が形成される。そして、熱転写性保護層４０のマット層３０側表面には、該凹凸に対応する凹凸が形成される。
図２に示すように、熱転写の際、マット層３０は、リボン基材１０側に残留するのに対し、熱転写性保護層４０は、マット層３０から剥離し、熱転写受像シート５０に形成されたインク層６０上に転写される。転写後の熱転写性保護層４０の表面には、マット層３０の均一な凹凸に対応した凹凸が形成されるため、印画物２に均一なマット感が付与される。 (Matte layer)
The mat layer 30 includes a binder resin 31 and spherical fillers 32 dispersed in the binder resin 31.
As shown in FIG. 1, since the spherical filler 32 is dispersed in the binder resin 31, uniform unevenness is formed on the surface of the mat layer 30 on the heat transferable protective layer 40 side. Then, unevenness corresponding to the unevenness is formed on the surface of the thermal transferable protective layer 40 on the mat layer 30 side.
As shown in FIG. 2, the mat layer 30 remains on the ribbon substrate 10 side during the thermal transfer, whereas the thermal transferable protective layer 40 is peeled off from the mat layer 30 and formed on the thermal transfer image receiving sheet 50. Transferred onto the ink layer 60. Since unevenness corresponding to the uniform unevenness of the mat layer 30 is formed on the surface of the heat transferable protective layer 40 after the transfer, a uniform mat feeling is imparted to the printed material 2.

マット層３０が含むバインダー樹脂３１は、セルロース誘導体からなる。セルロース誘導体としては、例えば、ニトロセルロース、セルロースアセテート、セルロースアセテートプロピオネート、エチルセルロース、プロピルセルロース、酪酸セルロース等が挙げられる。バインダー樹脂３１がセルロース誘導体からなることにより、マット層３０からのアクリル系樹脂を含む熱転写性保護層４０の剥離性が優れ、これにより該熱転写性保護層４０の転写性を良好にする。
バインダー樹脂３１として用いるセルロース誘導体は、１種でもよく、２種以上を組合せて用いてもよい。
中でも、熱転写前の安定性の点、剥離性がさらに優れる点から、セルロース誘導体は、ニトロセルロース、セルロースアセテートおよびセルロースアセテートプロピオネートからなる群から選択される１種または２種以上が好ましく、セルロースアセテートがより好ましい。
マット層３０中のバインダー樹脂３１の含有量は、剥離性をより良好にする点から、５〜９９質量％が好ましく、５０〜８０質量％がより好ましい。 The binder resin 31 included in the mat layer 30 is made of a cellulose derivative. Examples of the cellulose derivative include nitrocellulose, cellulose acetate, cellulose acetate propionate, ethyl cellulose, propyl cellulose, and butyric acid cellulose. When the binder resin 31 is made of a cellulose derivative, the peelability of the thermal transferable protective layer 40 containing the acrylic resin from the mat layer 30 is excellent, thereby improving the transferability of the thermal transferable protective layer 40.
The cellulose derivative used as the binder resin 31 may be one kind or a combination of two or more kinds.
Among them, the cellulose derivative is preferably one or more selected from the group consisting of nitrocellulose, cellulose acetate, and cellulose acetate propionate, from the viewpoint of stability before heat transfer and further excellent peelability. Acetate is more preferred.
The content of the binder resin 31 in the mat layer 30 is preferably 5 to 99% by mass and more preferably 50 to 80% by mass from the viewpoint of making the peelability better.

マット層３０が含む球状フィラー３２は、架橋アクリル樹脂からなる。架橋アクリル樹脂からなる球状フィラー３２と、後述するアクリル系樹脂を含む熱転写性保護層４０とが組合せられると、該球状フィラー３２が球状であるため、熱転写性保護層４０がフィラーの凹みに入り込むことが少なくなる。そのため、球状フィラー３２に対する熱転写性保護層４０の投錨効果が生じにくくなることから、マット層３０からの熱転写性保護層４０の剥離性が優れ、これにより該熱転写性保護層４０の転写性を良好にする。さらに、該球状フィラー３２と該熱転写性保護層４０とが組合せられると、熱転写の際に、該球状フィラー３２の一部がマット層３０から脱離して熱転写性保護層４０側に移行してしまっても、該球状フィラー３２と該熱転写性保護層４０との屈折率の差が小さいため、印画物２の画像に白濁が生じるのを防げ、透明性が低下しない。
本発明において「球状」は、真球でなくてよく、例えば、真球状、楕円体、立方体や直方体の角が丸まった立体形状であってもよい。中でも、真球状が好ましい。真球状であることにより、球状フィラー３２の表面積がより小さくなるため、マット層３０と熱転写性保護層４０との接触面がより小さくなる。そうすると、マット層３０からの熱転写性保護層４０の剥離性がより良好になるため、熱転写性保護層４０の後述するインク層６０への転写性がより良好になる。なお、本発明で「真球状」とは、球状フィラー３２を走査型電子顕微鏡により撮影した画像における、該球状フィラー３２を２次元平面に投影した図形において、下記式（１）により求めた値、すなわち、周長Ｐの二乗を該図形の面積Ｓで除した値Ｆが、４π〜４．８πである粒子のことを指す。
Ｆ＝Ｐ^２／Ｓ・・・（１）
Ｐ：２次元平面に投影した図形における球状フィラー３２の周長
Ｓ：２次元平面に投影した図形における球状フィラー３２の面積 The spherical filler 32 included in the mat layer 30 is made of a crosslinked acrylic resin. When a spherical filler 32 made of a cross-linked acrylic resin and a thermal transferable protective layer 40 containing an acrylic resin, which will be described later, are combined, since the spherical filler 32 is spherical, the thermal transferable protective layer 40 enters the dent of the filler. Less. Therefore, since the anchoring effect of the heat transferable protective layer 40 on the spherical filler 32 is less likely to occur, the peelability of the heat transferable protective layer 40 from the mat layer 30 is excellent, thereby improving the transferability of the heat transferable protective layer 40. To. Further, when the spherical filler 32 and the thermal transferable protective layer 40 are combined, a part of the spherical filler 32 is detached from the mat layer 30 and transferred to the thermal transferable protective layer 40 side during thermal transfer. However, since the difference in refractive index between the spherical filler 32 and the thermal transferable protective layer 40 is small, it is possible to prevent white turbidity from occurring in the image of the printed matter 2, and transparency does not deteriorate.
In the present invention, the “spherical shape” does not have to be a true sphere, and may be, for example, a true sphere, an ellipsoid, a cube or a solid shape with rounded corners. Among these, a true spherical shape is preferable. Since the spherical filler 32 has a smaller surface area due to the true spherical shape, the contact surface between the mat layer 30 and the heat transferable protective layer 40 becomes smaller. Then, the peelability of the thermal transferable protective layer 40 from the mat layer 30 becomes better, and the transferability of the thermal transferable protective layer 40 to the ink layer 60 described later becomes better. In the present invention, the “true sphere” is a value obtained by the following equation (1) in a figure obtained by projecting the spherical filler 32 onto a two-dimensional plane in an image obtained by photographing the spherical filler 32 with a scanning electron microscope. That is, it refers to a particle whose value F obtained by dividing the square of the circumference P by the area S of the figure is 4π to 4.8π.
F = P ² / S (1)
P: Perimeter of the spherical filler 32 in the figure projected onto the two-dimensional plane S: Area of the spherical filler 32 in the figure projected onto the two-dimensional plane

球状フィラー３２の平均粒径は、１．５〜２．５μｍであることが好ましい。球状フィラー３２の平均粒径が前記下限値以上であれば、印画物２表面に充分な深さの凹凸が形成され、印画物２表面のマット感がより良好になる。一方、前記上限値以下であれば、印画物２表面の光沢がより均一になる。
なお、ここでの平均粒径とは、レーザー回折・散乱方式を用いて体積基準で粒径の分布を測定し、累積％が５０％となる粒径を算出したものである。 The average particle size of the spherical filler 32 is preferably 1.5 to 2.5 μm. If the average particle diameter of the spherical filler 32 is equal to or greater than the lower limit, irregularities with a sufficient depth are formed on the surface of the printed material 2, and the mat feeling on the surface of the printed material 2 becomes better. On the other hand, if it is below the upper limit, the gloss of the surface of the printed material 2 becomes more uniform.
Here, the average particle size is obtained by measuring the particle size distribution on a volume basis using a laser diffraction / scattering method and calculating a particle size at which the cumulative percentage becomes 50%.

球状フィラー３２の粒径分布の変動係数（ＣＶ値）は、０．４以下であることが好ましい。球状フィラー３２の粒径分布のＣＶ値が０．４以下であれば、印画物２表面に形成される凹凸の大きさに差が生じにくくなり、印画物２表面のマット感がより均一になる。
なお、ここでの粒径分布とは、レーザー回折・散乱方式を用いて体積基準で粒径の分布を測定したものである。また、ＣＶ値とは、粒径分布の標準偏差を平均粒径で除した値である。 The variation coefficient (CV value) of the particle size distribution of the spherical filler 32 is preferably 0.4 or less. If the CV value of the particle size distribution of the spherical filler 32 is 0.4 or less, a difference in the size of the unevenness formed on the surface of the printed material 2 is less likely to occur, and the mat feeling on the surface of the printed material 2 becomes more uniform. .
Here, the particle size distribution is a particle size distribution measured on a volume basis using a laser diffraction / scattering method. The CV value is a value obtained by dividing the standard deviation of the particle size distribution by the average particle size.

マット層３０のうち球状フィラー３２が存在しない領域の平均層厚は、０．５〜１．５μｍであることが好ましい。該平均層厚が前記下限値以上であれば、熱転写時に熱転写性保護層４０の剥離性がより良好になる。一方、前記上限値以下であれば、印画物２表面に充分な深さの凹凸が形成され、得られる印画物２により充分なマット感が付与される。 It is preferable that the average layer thickness of the area | region where the spherical filler 32 does not exist among the mat layers 30 is 0.5-1.5 micrometers. When the average layer thickness is equal to or greater than the lower limit, the peelability of the heat transferable protective layer 40 becomes better during heat transfer. On the other hand, if the upper limit is not exceeded, unevenness with a sufficient depth is formed on the surface of the printed material 2, and a sufficient matte feeling is imparted to the printed material 2 obtained.

マット層３０は、該マット層３０の特性を損なわない範囲で、バインダー樹脂３１および球状フィラー３２以外の添加剤を含んでいてもよい。該添加剤としては、例えば、イソシアネート化合物、シランカップリング剤、分散剤、粘度調整剤、離型剤等が挙げられる。 The mat layer 30 may contain additives other than the binder resin 31 and the spherical filler 32 as long as the properties of the mat layer 30 are not impaired. As this additive, an isocyanate compound, a silane coupling agent, a dispersing agent, a viscosity modifier, a mold release agent etc. are mentioned, for example.

（熱転写性保護層）
熱転写性保護層４０は、アクリル系樹脂を含む。熱転写性保護層４０は、熱転写時に熱転写受像シート５０に形成されたインク層６０上に転写される層である。熱転写性保護層４０が、アクリル系樹脂を含むことにより、熱転写後の熱転写性保護層４０に透明性が確保され、印画物２の画像品質が優れたものになる。
熱転写性保護層４０が含むアクリル系樹脂としては、ポリメタクリル酸メチル、ポリアクリル酸エチル、ポリアクリル酸、ポリアクリル酸−２−メトキシエチル、ポリアクリル酸メチル、ポリアクリル酸−２−ナフチル、ポリアクリル酸イソボルニル、ポリメタクリニトリル、ポリアクリロニトリル、ポリメチルクロロアクリレート、ポリメタクリル酸エチル、ポリメタクリル酸−ｔ−ブチル、ポリメタクリル酸イソブチル、ポリメタクリル酸フェニル、メタクリル酸メチルとメタアクリル酸アルキル（但し、アルキル基の炭素数は２〜６個）のコポリマー等が挙げられる。
熱転写性保護層４０に含ませるアクリル系樹脂は、１種でもよく、２種以上の組合せでもよい。
中でも、透明性がさらに良好になる点から、アクリル系樹脂は、ポリメタクリル酸メチルおよびポリアクリル酸エチルのうちいずれか一方または両方であることが好ましい。 (Thermal transfer protective layer)
The heat transferable protective layer 40 includes an acrylic resin. The thermal transferable protective layer 40 is a layer that is transferred onto the ink layer 60 formed on the thermal transfer image receiving sheet 50 during thermal transfer. By including the acrylic resin in the heat transferable protective layer 40, transparency is ensured in the heat transferable protective layer 40 after the heat transfer, and the image quality of the printed matter 2 becomes excellent.
Examples of the acrylic resin included in the heat transferable protective layer 40 include polymethyl methacrylate, polyethyl acrylate, polyacrylic acid, poly-2-methoxyethyl polyacrylate, polymethyl acrylate, poly-2-naphthyl acrylate, poly Isobornyl acrylate, polymethacrylonitrile, polyacrylonitrile, polymethyl chloroacrylate, polyethyl methacrylate, poly-t-butyl methacrylate, polyisobutyl methacrylate, polyphenyl methacrylate, methyl methacrylate and alkyl methacrylate (provided that And a copolymer having 2 to 6 carbon atoms in the alkyl group.
The acrylic resin to be included in the thermal transferable protective layer 40 may be one type or a combination of two or more types.
Especially, it is preferable that acrylic resin is any one or both among polymethyl methacrylate and polyethyl acrylate from the point which transparency becomes still more favorable.

熱転写性保護層４０は、該熱転写性保護層４０の特性を損なわない範囲で、アクリル系樹脂以外の添加剤を含んでいてもよい。該添加剤としては、無機顔料微粒子、イソシアネート化合物、シランカップリング剤、分散剤、粘度調整剤、離型剤、ワックス・樹脂フィラーに代表される滑り剤、紫外線吸収剤、光安定剤、酸化防止剤、蛍光増白剤、帯電防止剤等が挙げられる。 The heat transferable protective layer 40 may contain an additive other than the acrylic resin as long as the characteristics of the heat transferable protective layer 40 are not impaired. The additives include inorganic pigment fine particles, isocyanate compounds, silane coupling agents, dispersants, viscosity modifiers, mold release agents, slip agents represented by wax and resin fillers, UV absorbers, light stabilizers, and antioxidants. Agents, fluorescent whitening agents, antistatic agents and the like.

熱転写性保護層４０中のアクリル系樹脂の含有量は、５０〜１００質量％が好ましく、６５〜８０質量％がより好ましい。熱転写性保護層４０中のアクリル系樹脂の含有量が前記下限値以上であれば、熱転写後の熱転写性保護層４０の透明性をより良好にし、印画物２の画像品質がより優れたものになる。一方、前記上限値以下であれば、上述の球状フィラー３２との組合せにより、印画物２表面に均一な凹凸形状が形成されると共に、熱転写性保護層４０の後述するインク層６０への熱転写性がより優れる。
熱転写性保護層４０の平均層厚は、０．１〜５．０μｍであることが好ましく、熱転写性や透明性等の点から、０．５〜３．０μｍがより好ましい。 50-100 mass% is preferable and, as for content of acrylic resin in the heat transferable protective layer 40, 65-80 mass% is more preferable. If the content of the acrylic resin in the thermal transferable protective layer 40 is not less than the lower limit value, the transparency of the thermal transferable protective layer 40 after thermal transfer is made better, and the image quality of the printed product 2 is more excellent. Become. On the other hand, if the upper limit is not exceeded, a combination of the above-described spherical filler 32 forms a uniform uneven shape on the surface of the printed material 2 and the thermal transferability of the thermal transferable protective layer 40 to the ink layer 60 described later. Is better.
The average layer thickness of the thermal transferable protective layer 40 is preferably 0.1 to 5.0 μm, and more preferably 0.5 to 3.0 μm from the viewpoint of thermal transferability and transparency.

（製造方法）
リボン基材１０は、上述のとおり、熱転写における熱圧で軟化変形しない耐熱性と強度を有するものであれば、市販されているものでもよく、公知の製法により製造したものでもよい。
リボン基材１０を積層体とする場合、積層は、一般に行われているフィルムや紙類の積層方法により行われればよい。 (Production method)
As described above, the ribbon base material 10 may be commercially available or manufactured by a known manufacturing method as long as it has heat resistance and strength that does not soften and deform due to heat pressure in thermal transfer.
When the ribbon base material 10 is used as a laminate, the lamination may be performed by a generally used method for laminating films and papers.

耐熱滑性層２０は、耐熱滑性層形成用塗布液を、リボン基材１０のマット層３０側とは反対側の表面上に塗布し、乾燥することにより形成することができる。
耐熱滑性層形成用塗布液は、溶媒に、バインダー樹脂、離型性や滑り性を付与する機能性添加剤、充填剤、硬化剤等を、所望の量で分散して作製される。
耐熱滑性層形成用塗布液に用いる溶媒としては、メチルエチルケトン、トルエン等が挙げられる。
塗布方法は、公知の方法でよく、例えば、グラビアコーティング法、スクリーン印刷法、スプレーコーティング法、リバースロールコート法等が挙げられる。
耐熱滑性層形成用塗布液の塗布量は、塗布、乾燥後の、耐熱滑性層２０の平均層厚が、上述した好ましい範囲になる量とすることが好ましい。 The heat resistant slipping layer 20 can be formed by applying a coating solution for forming a heat resistant slipping layer on the surface of the ribbon substrate 10 opposite to the mat layer 30 side and drying.
The heat-resistant slip layer forming coating solution is prepared by dispersing a binder resin, a functional additive imparting releasability and slipperiness, a filler, a curing agent, and the like in a solvent in a desired amount.
Examples of the solvent used in the coating solution for forming the heat resistant slipping layer include methyl ethyl ketone and toluene.
The application method may be a known method, and examples thereof include a gravure coating method, a screen printing method, a spray coating method, and a reverse roll coating method.
The coating amount of the coating solution for forming the heat resistant slipping layer is preferably such that the average layer thickness of the heat resistant slipping layer 20 after application and drying is within the above-mentioned preferred range.

マット層３０は、マット層形成用塗布液を、リボン基材１０の、耐熱滑性層２０側とは反対側の表面上に塗布し、乾燥することにより形成することができる。
マット層形成用塗布液は、溶媒に、バインダー樹脂３１と、球状フィラー３２と、必要により添加剤を、所望の量で分散して作製される。
マット層形成用塗布液に用いる溶媒としては、メチルエチルケトン等が挙げられる。
塗布方法は、公知の方法でよく、例えば、グラビアコーティング法、スクリーン印刷法、スプレーコーティング法、リバースロールコート法等が挙げられる。
マット層形成用塗布液の塗布量は、塗布、乾燥後の、マット層３０のうち球状フィラー３２が存在しない領域の平均層厚が、上述した好ましい範囲になる量とすることが好ましい。 The mat layer 30 can be formed by applying a mat layer forming coating solution on the surface of the ribbon base 10 opposite to the heat-resistant slip layer 20 side and drying.
The mat layer forming coating solution is prepared by dispersing a binder resin 31, a spherical filler 32, and, if necessary, an additive in a solvent in a desired amount.
Examples of the solvent used in the mat layer forming coating solution include methyl ethyl ketone.
The application method may be a known method, and examples thereof include a gravure coating method, a screen printing method, a spray coating method, and a reverse roll coating method.
The coating amount of the coating liquid for forming the mat layer is preferably set to an amount in which the average layer thickness in the region where the spherical filler 32 does not exist in the mat layer 30 after coating and drying is within the above-described preferable range.

熱転写性保護層４０は、熱転写性保護層形成用塗布液を、形成されたマット層３０上に塗布し、乾燥することにより形成することができる。
熱転写性保護層形成用塗布液は、溶媒に、アクリル系樹脂と、必要により添加剤とを、所望の量で分散して作製される。
熱転写性保護層形成用塗布液に用いる溶媒としては、メチルエチルケトン、トルエン等が挙げられる。
塗布方法は、公知の方法でよく、例えば、グラビアコーティング法、スクリーン印刷法、スプレーコーティング法、リバースロールコート法等が挙げられる。
熱転写性保護層形成用塗布液の塗布量は、塗布、乾燥後の熱転写性保護層４０の平均層厚が、上述した好ましい範囲になる量とすることが好ましい。 The thermal transferable protective layer 40 can be formed by applying a coating solution for forming a thermal transferable protective layer on the formed mat layer 30 and drying it.
The coating solution for forming a heat transferable protective layer is produced by dispersing an acrylic resin and, if necessary, an additive in a solvent in a desired amount.
Examples of the solvent used for the coating solution for forming the heat transferable protective layer include methyl ethyl ketone and toluene.
The application method may be a known method, and examples thereof include a gravure coating method, a screen printing method, a spray coating method, and a reverse roll coating method.
The coating amount of the heat transferable protective layer forming coating solution is preferably set to an amount in which the average layer thickness of the heat transferable protective layer 40 after coating and drying is within the above-described preferred range.

［他の実施態様］
リボン基材１０のマット層３０側表面には、マット層３０および熱転写性保護層４０等が形成されていない領域があってもよい。その領域内には、感熱転写されるインクを含む層が形成されていてもよい。同じリボン基材１０上に、感熱転写されるインクを含む層と、マット層３０および熱転写性保護層４０等を有する積層体とが備えられることにより、印刷の際、熱転写受像シート５０上へのインクの転写によるインク層６０の形成と、該インク層６０上への熱転写性保護層４０の形成とを連続的に行うことができる。
リボン基材１０の表面は、マット層３０または／および耐熱滑性層２０が接着しやすくするために、易接着処理を施してもよい。
易接着処理方法としては、コロナ処理、火炎処理、オゾン処理、紫外線処理、放射線処理、粗面化処理、プラズマ処理、プライマー処理等の公知の方法が挙げられる。
易接着処理は、１種の処理のみでもよく、２種以上の処理を併用してもよい。 [Other Embodiments]
On the surface of the ribbon base 10 on the mat layer 30 side, there may be a region where the mat layer 30 and the heat transferable protective layer 40 are not formed. A layer containing ink to be thermally transferred may be formed in the region. By providing the same ribbon base material 10 with a layer containing the ink to be thermally transferred, and a laminate having the mat layer 30 and the heat transferable protective layer 40, etc., the printing onto the heat transfer image receiving sheet 50 during printing is performed. Formation of the ink layer 60 by ink transfer and formation of the thermal transferable protective layer 40 on the ink layer 60 can be performed continuously.
The surface of the ribbon base 10 may be subjected to an easy adhesion treatment so that the mat layer 30 and / or the heat resistant slip layer 20 can be easily adhered.
Examples of the easy adhesion treatment method include known methods such as corona treatment, flame treatment, ozone treatment, ultraviolet treatment, radiation treatment, roughening treatment, plasma treatment, and primer treatment.
The easy adhesion treatment may be only one kind of treatment, or two or more kinds of treatments may be used in combination.

耐熱滑性層２０は、熱転写時に、インク基材１０がサーマルヘッドとの摩擦が小さく、熱転写時のスティッキングや熱転写された熱転写性保護層４０に発生するシワが抑えられていれば、設けられていなくてもよい。
マット層３０とリボン基材１０との間には、マット層３０とリボン基材１０との密着性を向上させるため、中間層が設けられていてもよい。 The heat-resistant slip layer 20 is provided if the ink substrate 10 has low friction with the thermal head during thermal transfer, and sticking during thermal transfer and wrinkles generated in the thermally transferred thermal transfer protective layer 40 are suppressed. It does not have to be.
An intermediate layer may be provided between the mat layer 30 and the ribbon base material 10 in order to improve the adhesion between the mat layer 30 and the ribbon base material 10.

熱転写性保護層４０は、熱転写時の剥離性を良好にするため、多層構造を有するものとし、そのうちマット層３０に接する層を剥離層としてもよい。熱転写性保護層４０を多層構造とする場合、熱転写性保護層４０はいずれかの層がアクリル系樹脂を含んでいればよい。剥離層は、熱転写時にマット層３０中の球状フィラー３２が熱転写性保護層４０側に移行してしまった場合にも、画像が白っぽく濁り、濃い色にしまりがなくなることが防げる点から、アクリル系樹脂を含むことが好ましい。
熱転写性保護層４０のマット層３０側とは反対側の表面には、熱転写の際、該熱転写性保護層４０のインク層６０への接着性を高める目的で、接着層が積層されていてもよい。接着層は、そのような目的に用いられる公知のものが形成されればよい。 The thermal transferable protective layer 40 has a multilayer structure in order to improve the peelability at the time of thermal transfer, and a layer in contact with the mat layer 30 may be a release layer. When the thermal transferable protective layer 40 has a multilayer structure, any one of the thermal transferable protective layers 40 only needs to contain an acrylic resin. The release layer is an acrylic type from the point that even when the spherical filler 32 in the mat layer 30 has moved to the thermal transferable protective layer 40 side during thermal transfer, the image is whitish and turbid and can be prevented from becoming dark. It is preferable that resin is included.
An adhesive layer may be laminated on the surface of the thermal transferable protective layer 40 opposite to the mat layer 30 for the purpose of improving the adhesiveness of the thermal transferable protective layer 40 to the ink layer 60 during thermal transfer. Good. The adhesive layer may be a known layer used for such purposes.

［印画物］
図２は、本実施態様の印画物２および熱転写後の転写により保護層が剥れた熱転写シート３の側断面図である。なお、図２中図１と同じ構成については、同じ符号を付し、以下説明を省略する。
本実施態様の印画物２は、熱転写受像シート５０と、該熱転写受像シート５０上に感熱転写されたインク層６０と、上述の熱転写性保護層付き熱転写シート１から前記インク層６０上に転写された熱転写性保護層４０とを有する。
熱転写受像シート５０は、受像シート基材５１と、該受像シート基材５１の熱転写受像側に積層された受像層５２とを備える。
受像シート基材５１の材質は、一般の熱転写受像シートに用いられる公知の受像シート基材でよく、例えば、樹脂フィルム、紙、布、金属箔等が挙げられる。樹脂フィルムとしては、白色発泡ポリエチレンテレフタレートフィルム等が挙げられる。 [Printed matter]
FIG. 2 is a side sectional view of the printed product 2 of this embodiment and the thermal transfer sheet 3 from which the protective layer has been peeled off after the thermal transfer. In FIG. 2, the same components as those in FIG.
The printed product 2 of this embodiment is transferred onto the ink layer 60 from the thermal transfer image receiving sheet 50, the ink layer 60 thermally transferred onto the thermal transfer image receiving sheet 50, and the above-described thermal transfer sheet 1 with a heat transferable protective layer. And a heat transferable protective layer 40.
The thermal transfer image receiving sheet 50 includes an image receiving sheet substrate 51 and an image receiving layer 52 laminated on the thermal transfer image receiving side of the image receiving sheet substrate 51.
The material of the image receiving sheet substrate 51 may be a known image receiving sheet substrate used for a general thermal transfer image receiving sheet, and examples thereof include a resin film, paper, cloth, and metal foil. Examples of the resin film include white foamed polyethylene terephthalate film.

受像層５２は、熱転写インクリボンから熱転写されたインクが固着される層である。受像層５２は、塩化ビニル−酢酸ビニル−ビニルアルコール共重合体やアミノ変性シリコーンオイルを含むことが好ましい。
なお、受像シート基材５１のみでも、感熱転写層から熱転写されるインクが充分に固着でき、インク層６０が安定して形成される場合には、熱転写受像シート５０は受像層５２を備えていなくてもよい。
インク層６０は、熱転写受像シート５０上に転写されて形成される。インク層６０は、感熱転写方式により形成されたインク層であれば特に限定されず、昇華転写方式により形成されたものでもよく、溶融転写方式により形成されたものでもよい。
熱転写性保護層４０は、熱転写受像シート５０上にインク層６０が形成されていない領域がある場合には、該領域において、熱転写受像シート５０に接していてもよい。また、インク層６０が形成されていない熱転写受像シート５０を用いる場合には、熱転写性保護層４０は、全面において、熱転写受像シート５０に接していてもよい。 The image receiving layer 52 is a layer to which the ink thermally transferred from the thermal transfer ink ribbon is fixed. The image receiving layer 52 preferably contains a vinyl chloride-vinyl acetate-vinyl alcohol copolymer or an amino-modified silicone oil.
Note that the thermal transfer image-receiving sheet 50 does not include the image-receiving layer 52 when the ink transferred from the heat-sensitive transfer layer can be sufficiently fixed with the image-receiving sheet substrate 51 alone and the ink layer 60 is stably formed. May be.
The ink layer 60 is formed by being transferred onto the thermal transfer image receiving sheet 50. The ink layer 60 is not particularly limited as long as it is an ink layer formed by a thermal transfer method, and may be formed by a sublimation transfer method or may be formed by a melt transfer method.
When there is a region where the ink layer 60 is not formed on the thermal transfer image receiving sheet 50, the thermal transfer protective layer 40 may be in contact with the thermal transfer image receiving sheet 50 in the region. When using the thermal transfer image receiving sheet 50 on which the ink layer 60 is not formed, the thermal transfer protective layer 40 may be in contact with the thermal transfer image receiving sheet 50 on the entire surface.

（製造方法）
受像層５２は、公知の塗布方法にて、受像層形成用塗布液を、受像シート基材５１上に塗布し、乾燥して得られる。受像層形成用塗布液に用いる溶媒としては、メチルエチルケトン、トルエン等が挙げられる。
塗布方法としては、グラビアコーティング法、スクリーン印刷法、スプレーコーティング法、リバースロールコート法等が挙げられる。
印画物２の製造においては、まず、例えば、一般に用いられる熱転写インクリボンを用いて、例えば、通常の感熱転写法により、熱転写受像シート５０上にインク層６０が形成される。次いで、上述の熱転写性保護層付き熱転写シート１から、例えば、通常の感熱転写法により、インク層６０上に熱転写性保護層４０を熱転写することにより、印画物２が得られる。
上述したように、同じリボン基材１０上に、感熱転写されるインクを含む層と、マット層３０および熱転写性保護層４０等を有する積層体とが備えられた熱転写性保護層付き熱転写シート１を用いて、熱転写受像シート５０上へのインクの転写によるインク層６０の形成と、該インク層６０上への熱転写性保護層４０の形成とを連続的に行い、印画物２を製造してもよい。
また、リボン基材１０上にマット層３０および熱転写性保護層４０を有する積層体が備えられた熱転写性保護層付き熱転写シート１を用いて、インク層６０を形成していない熱転写受像シート５０上に熱転写性保護層４０を形成し、印画物２を製造してもよい。 (Production method)
The image receiving layer 52 is obtained by applying a coating solution for forming an image receiving layer on the image receiving sheet substrate 51 and drying it by a known coating method. Examples of the solvent used for the image-receiving layer forming coating solution include methyl ethyl ketone and toluene.
Examples of the application method include a gravure coating method, a screen printing method, a spray coating method, and a reverse roll coating method.
In the production of the printed matter 2, first, the ink layer 60 is formed on the thermal transfer image receiving sheet 50 by using, for example, a commonly used thermal transfer ink ribbon, for example, by a normal thermal transfer method. Next, the printed material 2 is obtained by thermally transferring the thermal transferable protective layer 40 onto the ink layer 60 from the thermal transfer sheet 1 with the thermal transferable protective layer, for example, by a normal thermal transfer method.
As described above, the thermal transfer sheet 1 with the heat transferable protective layer provided with the layer containing the ink to be thermally transferred on the same ribbon substrate 10 and the laminate having the mat layer 30 and the heat transferable protective layer 40 and the like. In this way, the ink layer 60 is formed by transferring the ink onto the thermal transfer image receiving sheet 50 and the thermal transferable protective layer 40 is continuously formed on the ink layer 60 to produce the print 2. Also good.
Further, on the thermal transfer image receiving sheet 50 in which the ink layer 60 is not formed using the thermal transfer sheet 1 with the thermal transfer protective layer provided with the laminate having the mat layer 30 and the thermal transfer protective layer 40 on the ribbon base material 10. The printed material 2 may be manufactured by forming the heat transferable protective layer 40 on the surface.

［作用効果］
本発明によれば、架橋アクリル樹脂からなる球状フィラーとアクリル系樹脂を含む熱転写性保護層とを組合せることにより、エンボス版を使用せずに、印画物表面に均一な凹凸をより簡便に形成でき、形成された印画物がマット感に優れた熱転写性保護層付き熱転写シートおよび印画物を提供することができる。
また、本発明によれば、マット層中のバインダー樹脂がセルロース誘導体からなること、および該マット層中のフィラーが球状であることにより、該マット層からのアクリル系樹脂を含む熱転写性保護層の剥離性が優れ、これにより該熱転写性保護層の転写性が良好になる。
また、本発明では、架橋アクリル樹脂からなる球状フィラーとアクリル系樹脂を含む熱転写性保護層とを組合せていることから、熱転写の際に、球状フィラーの一部がマット層から脱離して熱転写性保護層側に移行しても、球状フィラーと熱転写性保護層との屈折率の差が小さいと推定される。そのため、印画物の画像に白濁が生じるのを防げ、画像の透明性が優れる。 [Function and effect]
According to the present invention, by combining a spherical filler made of a cross-linked acrylic resin and a heat transferable protective layer containing an acrylic resin, uniform unevenness can be more easily formed on the surface of the printed material without using an embossed plate. In addition, it is possible to provide a thermal transfer sheet with a heat transferable protective layer and a printed matter, in which the formed printed matter has an excellent mat feeling.
Further, according to the present invention, since the binder resin in the mat layer is made of a cellulose derivative, and the filler in the mat layer is spherical, the thermal transferable protective layer containing an acrylic resin from the mat layer is provided. The peelability is excellent, whereby the transferability of the thermal transferable protective layer is improved.
Further, in the present invention, since a spherical filler made of a cross-linked acrylic resin is combined with a thermal transferable protective layer containing an acrylic resin, a part of the spherical filler is detached from the mat layer during the thermal transfer, so that the thermal transferability is achieved. Even when moving to the protective layer side, it is estimated that the difference in refractive index between the spherical filler and the thermal transferable protective layer is small. Therefore, it is possible to prevent white turbidity from occurring in the image of the printed matter, and the image has excellent transparency.

以下に、本発明の各実施例および各比較例に用いた材料を示す。なお、文中で「部」とあるのは、特に断りのない限り質量基準であり。また、本発明は実施例に限定されるものではない。 Below, the material used for each Example and each comparative example of this invention is shown. In the text, “part” is based on mass unless otherwise specified. The present invention is not limited to the examples.

［実施例１］
（耐熱滑性層付きリボン基材の作製）
リボン基材は、４．５μｍ厚の片面易接着処理付きポリエチレンテレフタレートフィルムを使用した。該リボン基材の非易接着処理面に、下記組成の耐熱滑性層形成用塗布液を、グラビアコーティング法により、乾燥後の塗布量が０．５ｇ／ｍ^２になるように塗布し、１００℃で１分乾燥することで耐熱滑性層付きリボン基材を得た。
「耐熱滑性層形成用塗布液」
ポリビニルアセタール２５．３部
イソシアネート硬化剤１．１部
タルク１．０部
メチルエチルケトン３６．３部
トルエン３６．３部 [Example 1]
(Preparation of ribbon substrate with heat-resistant slip layer)
As the ribbon base material, a polyethylene terephthalate film with a single-side easy adhesion treatment having a thickness of 4.5 μm was used. A coating solution for forming a heat-resistant slipping layer having the following composition is applied to the non-easy adhesion treated surface of the ribbon base material by a gravure coating method so that the coating amount after drying is 0.5 g / m ^2. The ribbon base material with a heat-resistant slipping layer was obtained by drying at 0 degreeC for 1 minute.
"Coating liquid for forming heat resistant slipping layer"
Polyvinyl acetal 25.3 parts Isocyanate curing agent 1.1 parts Talc 1.0 parts Methyl ethyl ketone 36.3 parts Toluene 36.3 parts

（マット層および熱転写性保護層の形成）
まず、耐熱滑性層付きリボン基材の易接着処理面に、下記組成のマット層形成用塗布液１を、グラビアコーティング法により塗布し、乾燥後の球状フィラーが存在しない領域の平均層厚が１．０μｍのマット層を形成した。
次いで、該マット層上に、下記組成の熱転写性保護層形成用塗布液１をグラビアコーティング法により塗布し、９０℃で１分乾燥することで、乾燥後の平均層厚が１．５μｍの熱転写性保護層を形成して、熱転写性保護層付き熱転写シートを作製した。
「マット層形成用塗布液１」
セルロースアセテート樹脂（ダイセル化学工業社製「Ｌ−４０」）１２．０部
メチルエチルケトン８０．０部
架橋アクリル樹脂製球状フィラー１（積水化学社製「テクポリマーＳＳＸ−１０２」）
（真球状、平均粒径２．０μｍ、ＣＶ値＝０．３３）８．０部
「熱転写性保護層形成用塗布液１」
アクリル系樹脂（三菱レイヨン社製「ＢＲ−８３」）２０．０部
メチルエチルケトン４０．０部
トルエン４０．０部 (Formation of mat layer and heat transferable protective layer)
First, the mat layer forming coating liquid 1 having the following composition is applied to the easily adhesive-treated surface of the ribbon base material with a heat resistant slipping layer by the gravure coating method, and the average layer thickness in the region where no spherical filler is present after drying. A 1.0 μm mat layer was formed.
Next, a thermal transferable protective layer-forming coating solution 1 having the following composition is applied onto the mat layer by a gravure coating method and dried at 90 ° C. for 1 minute, so that the average layer thickness after drying is 1.5 μm. A heat transfer sheet with a heat transferable protective layer was prepared by forming a heat transferable protective layer.
“Matte layer forming coating solution 1”
Cellulose acetate resin ("L-40" manufactured by Daicel Chemical Industries, Ltd.) 12.0 parts Methyl ethyl ketone 80.0 parts Cross-linked acrylic resin spherical filler 1 ("Techpolymer SSX-102" manufactured by Sekisui Chemical Co., Ltd.)
(True sphere, average particle size 2.0 μm, CV value = 0.33) 8.0 parts “Coating liquid 1 for forming a thermal transferable protective layer”
Acrylic resin ("BR-83" manufactured by Mitsubishi Rayon Co., Ltd.) 20.0 parts Methyl ethyl ketone 40.0 parts Toluene 40.0 parts

［実施例２］
マット層形成用塗布液１を下記マット層形成用塗布液２に替えた以外は、実施例１と同様にして熱転写性保護層付き熱転写シートを得た。
「マット層形成用塗布液２」
セルロースアセテート樹脂（ダイセル化学工業社製「Ｌ−４０」）１２．０部
メチルエチルケトン８０．０部
架橋アクリル樹脂製球状フィラー２（綜研化学社製「ケミスノーＭＸ−５０」）
（真球状、平均粒径１．２μｍ、ＣＶ値＝０．３５）８．０部 [Example 2]
A thermal transfer sheet with a heat transferable protective layer was obtained in the same manner as in Example 1 except that the mat layer forming coating solution 1 was changed to the following mat layer forming coating solution 2.
“Matte layer forming coating solution 2”
Cellulose acetate resin ("L-40" manufactured by Daicel Chemical Industries, Ltd.) 12.0 parts Methyl ethyl ketone 80.0 parts Cross-linked acrylic resin spherical filler 2 ("Kemisnow MX-50" manufactured by Soken Chemical Co., Ltd.)
(True sphere, average particle size 1.2 μm, CV value = 0.35) 8.0 parts

［実施例３］
マット層形成用塗布液１を下記マット層形成用塗布液３に替えた以外は、実施例１と同様にして熱転写性保護層付き熱転写シートを得た。
「マット層形成用塗布液３」
セルロースアセテート樹脂（ダイセル化学工業社製「Ｌ−４０」）１２．０部
メチルエチルケトン８０．０部
架橋アクリル樹脂製球状フィラー３（積水化学社製「テクノポリマーＳＳＸ−１０３」）
（真球状、平均粒径２．８μｍ、ＣＶ値＝０．３１）８．０部 [Example 3]
A thermal transfer sheet with a heat transferable protective layer was obtained in the same manner as in Example 1 except that the mat layer forming coating solution 1 was changed to the following mat layer forming coating solution 3.
"Matte layer forming coating solution 3"
Cellulose acetate resin ("L-40" manufactured by Daicel Chemical Industries, Ltd.) 12.0 parts Methyl ethyl ketone 80.0 parts Cross-linked acrylic resin spherical filler 3 ("Technopolymer SSX-103" manufactured by Sekisui Chemical Co., Ltd.)
(True sphere, average particle size 2.8 μm, CV value = 0.31) 8.0 parts

［実施例４］
マット層形成用塗布液１をマット層形成用塗布液４に替えた以外は、実施例１と同様にして熱転写性保護層付き熱転写シートを得た。
「マット層形成用塗布液４」
セルロースアセテート樹脂（ダイセル化学工業社製「Ｌ−４０」）１２．０部
メチルエチルケトン８０．０部
架橋アクリル樹脂製球状フィラー４（日本触媒社製「エポスターＭＡ１００２」）
（真球状、平均粒径２．０μｍ、ＣＶ値＝０．５０）８．０部 [Example 4]
A thermal transfer sheet with a heat transferable protective layer was obtained in the same manner as in Example 1 except that the mat layer forming coating solution 1 was replaced with the mat layer forming coating solution 4.
“Matte layer forming coating solution 4”
Cellulose acetate resin ("L-40" manufactured by Daicel Chemical Industries, Ltd.) 12.0 parts Methyl ethyl ketone 80.0 parts Cross-linked acrylic resin spherical filler 4 ("Epaster MA1002" manufactured by Nippon Shokubai Co., Ltd.)
(True sphere, average particle size 2.0 μm, CV value = 0.50) 8.0 parts

［実施例５］
マット層の平均層厚が０．４μｍとなるようにした以外は、実施例１と同様にして熱転写性保護層付き熱転写シートを得た。 [Example 5]
A heat transfer sheet with a heat transferable protective layer was obtained in the same manner as in Example 1 except that the average thickness of the mat layer was 0.4 μm.

［実施例６］
乾燥後の球状フィラーが存在しない領域の平均層厚が２．０μｍのマット層を形成した以外は、実施例１と同様にして熱転写性保護層付き熱転写シートを得た。 [Example 6]
A thermal transfer sheet with a thermal transferable protective layer was obtained in the same manner as in Example 1 except that a mat layer having an average layer thickness of 2.0 μm in the region where no spherical filler was present after drying was formed.

［比較例１］
マット層形成用塗布液１を下記マット層形成用塗布液５に替えた以外は、実施例１と同様にして熱転写性保護層付き熱転写シートを得た。
「マット層形成用塗布液５」
セルロースアセテート樹脂（ダイセル化学工業社製「Ｌ−４０」）２０．０部
メチルエチルケトン８０．０部 [Comparative Example 1]
A thermal transfer sheet with a heat transferable protective layer was obtained in the same manner as in Example 1 except that the mat layer forming coating solution 1 was changed to the following mat layer forming coating solution 5.
“Matte layer forming coating solution 5”
Cellulose acetate resin ("L-40" manufactured by Daicel Chemical Industries) 20.0 parts Methyl ethyl ketone 80.0 parts

［比較例２］
マット層形成用塗布液１をマット層形成用塗布液６に替えた以外は、実施例１と同様にして熱転写性保護層付き熱転写シートを得た。
「マット層形成用塗布液６」
架橋アクリル樹脂製球状フィラー１
（真球状、平均粒径２．０μｍ、ＣＶ値＝０．３３）２０．０部
メチルエチルケトン８０．０部 [Comparative Example 2]
A thermal transfer sheet with a heat transferable protective layer was obtained in the same manner as in Example 1 except that the mat layer forming coating solution 1 was replaced with the mat layer forming coating solution 6.
“Matte layer forming coating solution 6”
Cross-linked acrylic resin spherical filler 1
(Spherical shape, average particle size 2.0 μm, CV value = 0.33) 20.0 parts Methyl ethyl ketone 80.0 parts

［比較例３］
マット層形成用塗布液１をマット層形成用塗布液７に替えた以外は、実施例１と同様にして熱転写性保護層付き熱転写シートを得た。
「マット層形成用塗布液７」
ポリエステル樹脂（東洋紡績社製「バイロン２９０」）１２．０部
メチルエチルケトン８０．０部
架橋アクリル樹脂製球状フィラー１
（真球状、平均粒径２．０μｍ、ＣＶ値＝０．３３）８．０部 [Comparative Example 3]
A thermal transfer sheet with a heat transferable protective layer was obtained in the same manner as in Example 1 except that the mat layer forming coating solution 1 was replaced with the mat layer forming coating solution 7.
"Matte layer forming coating solution 7"
Polyester resin (Toyobo "Byron 290") 12.0 parts Methyl ethyl ketone 80.0 parts Cross-linked acrylic resin spherical filler 1
(True sphere, average particle size 2.0 μm, CV value = 0.33) 8.0 parts

［比較例４］
マット層形成用塗布液１をマット層形成用塗布液８に替えた以外は、実施例１と同様にして熱転写性保護層付き熱転写シートを得た。
「マット層形成用塗布液８」
セルロースアセテート樹脂（ダイセル化学工業社製「Ｌ−４０」）１８．０部
メチルエチルケトン８０．０部
メラミン縮合樹脂製球状フィラー（日産化学社製「オプトビーズ２０００Ｍ」）
（真球状、平均粒径２．０μｍ、ＣＶ値＝０．３１）２．０部 [Comparative Example 4]
A thermal transfer sheet with a heat transferable protective layer was obtained in the same manner as in Example 1 except that the mat layer forming coating solution 1 was changed to the mat layer forming coating solution 8.
"Matte layer forming coating solution 8"
Cellulose acetate resin ("L-40" manufactured by Daicel Chemical Industries, Ltd.) 18.0 parts Methyl ethyl ketone 80.0 parts Spherical filler made of melamine condensation resin ("Opto Beads 2000M" manufactured by Nissan Chemical Co., Ltd.)
(True sphere, average particle size 2.0 μm, CV value = 0.31) 2.0 parts

［比較例５］
熱転写性保護層形成用塗布液１を下記熱転写性保護層形成用塗布液２に替えた以外は、実施例１と同様にして熱転写性保護層付き熱転写シートを得た。
「熱転写性保護層形成用塗布液２」
塩化ビニル−酢酸ビニル共重合体（日信化学工業社製「ソルバインＡ」）２０．０部
メチルエチルケトン４０．０部
トルエン４０．０部 [Comparative Example 5]
A thermal transfer sheet with a thermal transferable protective layer was obtained in the same manner as in Example 1 except that the thermal transferable protective layer forming coating solution 1 was changed to the following thermal transferable protective layer forming coating solution 2.
"Coating solution 2 for forming a heat transferable protective layer"
Vinyl chloride-vinyl acetate copolymer (“Solvine A” manufactured by Nissin Chemical Industry Co., Ltd.) 20.0 parts Methyl ethyl ketone 40.0 parts Toluene 40.0 parts

上述の実施例１〜６および比較例１〜５における、バインダー樹脂の材質、球状フィラーの材質、平均粒径およびＣＶ値、マット層のうち球状フィラーが存在しない領域の平均層厚、ならびに、熱転写性保護層の材質を、以下の表１にまとめて示す。なお、表１中、「塩ビ−酢ビ共重合体」は、塩化ビニル−酢酸ビニル共重合体を意味する。 In the above Examples 1 to 6 and Comparative Examples 1 to 5, the material of the binder resin, the material of the spherical filler, the average particle diameter and the CV value, the average layer thickness of the area in which no spherical filler exists in the mat layer, and thermal transfer The materials of the protective layer are summarized in Table 1 below. In Table 1, “vinyl chloride-vinyl acetate copolymer” means vinyl chloride-vinyl acetate copolymer.

［評価方法］
（熱転写受像シートの作製）
受像シート基材として、１８８μｍの白色発泡ポリエチレンテレフタレートフィルムを使用し、その一方の面に下記組成の受像層形成用塗布液を、グラビアコーティング法により、乾燥後の受像層の平均層厚が５．０μｍになるように塗布、乾燥し受像層を形成して、熱転写受像シートを作製した。
「受像層形成用塗布液」
塩化ビニル−酢酸ビニル−ビニルアルコール共重合体１９．５部
アミノ変性シリコーンオイル０．５部
メチルエチルケトン４０．０部
トルエン４０．０部 [Evaluation method]
(Preparation of thermal transfer image receiving sheet)
As the image receiving sheet substrate, a white foamed polyethylene terephthalate film having a size of 188 μm is used, and an image receiving layer forming coating solution having the following composition is applied to one surface thereof by a gravure coating method. The thermal transfer image receiving sheet was prepared by coating and drying to a thickness of 0 μm to form an image receiving layer.
"Coating liquid for image-receiving layer formation"
Vinyl chloride-vinyl acetate-vinyl alcohol copolymer 19.5 parts Amino-modified silicone oil 0.5 part Methyl ethyl ketone 40.0 parts Toluene 40.0 parts

（剥離評価）
まず、一般に用いられている熱転写インクリボンを使用し、サーマルシミュレーター（（株）ウェッジ製）にて熱転写受像シートの受像層側に反射濃度ＯＤ＝２．０の黒ベタ画像のインク層を形成した。
次いで、形成したインク層上に、実施例１〜６および比較例１〜５の熱転写性保護層付き熱転写シートをそれぞれ重ね合わせ、サーマルシミュレーター（（株）ウェッジ製）で加熱した。
次いで、熱転写性保護層付き熱転写シートのリボン基材側を剥離した。剥離後、熱転写受像シートに熱転写性保護層が転写されているか、また、剥離する際、手応えが軽いかを評価した。 (Peeling evaluation)
First, a commonly used thermal transfer ink ribbon was used, and a black solid image ink layer having a reflection density of OD = 2.0 was formed on the image receiving layer side of the thermal transfer image receiving sheet with a thermal simulator (manufactured by Wedge Corporation). .
Next, the thermal transfer sheets with a heat transferable protective layer of Examples 1 to 6 and Comparative Examples 1 to 5 were superposed on the formed ink layer and heated with a thermal simulator (manufactured by Wedge Corporation).
Subsequently, the ribbon base material side of the thermal transfer sheet with a thermal transferable protective layer was peeled off. After peeling, it was evaluated whether the thermal transferable protective layer was transferred to the thermal transfer image-receiving sheet and whether the response was light when peeling.

（印画評価）
一般に用いられている熱転写インクリボンを使用し、サーマルシミュレーター（（株）ウェッジ製）にて熱転写受像シートの受像層側に反射濃度ＯＤ＝２．０の黒ベタ画像のインク層を形成した。
次いで、形成したインク層上に、実施例１〜６および比較例１〜５の熱転写性保護層付き熱転写シートをそれぞれ重ね合わせ、サーマルシミュレーター（（株）ウェッジ製）で加熱した。
次いで、熱転写性保護層付き熱転写シートのリボン基材側を剥離して、印画物を得た。
得られた印画物について、以下の手順で、光沢評価および外観目視評価を行った。 (Print evaluation)
A commonly used thermal transfer ink ribbon was used, and an ink layer of a solid black image having a reflection density of OD = 2.0 was formed on the image receiving layer side of the thermal transfer image receiving sheet with a thermal simulator (manufactured by Wedge Corporation).
Next, the thermal transfer sheets with a heat transferable protective layer of Examples 1 to 6 and Comparative Examples 1 to 5 were superposed on the formed ink layer and heated with a thermal simulator (manufactured by Wedge Corporation).
Subsequently, the ribbon base material side of the thermal transfer sheet with a thermal transfer protective layer was peeled off to obtain a printed matter.
The obtained printed matter was subjected to gloss evaluation and visual appearance evaluation according to the following procedure.

「光沢評価」
光沢評価は、印画方向と入射角が平行になるように、印画物面に対し２０°の反射光沢度をＪＩＳ−Ｚ−８７４１に準じた方法で測定することにより行った。 "Gloss evaluation"
The gloss evaluation was performed by measuring the reflection glossiness of 20 ° with respect to the surface of the printed material by a method according to JIS-Z-8741 so that the printing direction and the incident angle are parallel.

「外観目視評価」
外観黙示評価は、目視にて、以下の項目について、それぞれ以下の基準で行った。
・マット感
○：充分光沢が低下し、非常に好ましいマット感が得られた。
△：光沢が低下し、好ましいマット感が得られた。
×：光沢の低下が不足しており、マット感がまだ不充分であった。
・均一感
○：印画物表面に、均一で滑らかなマット感が得られた。
△：印画物表面に、滑らかさが低く、凹凸感があるマット感が得られた。
×：印画物表面が、ざらついた不均一なマット感となった。
・白濁感
○：画像が全体的に白っぽくなることなく、濃い色の引き締まった画像が得られた。
×：画像が全体的に白っぽく、ぼやけた画像が得られた。 `` Visual appearance evaluation ''
The appearance implied evaluation was visually performed on the following items according to the following criteria.
-Matte feeling ○: The gloss was sufficiently lowered and a very preferable matte feeling was obtained.
(Triangle | delta): The glossiness fell and the preferable mat | matte feeling was obtained.
X: The glossiness was insufficient, and the matte feeling was still insufficient.
-Uniformity O: A uniform and smooth matte feeling was obtained on the surface of the printed material.
(Triangle | delta): The mat | matte feeling with low smoothness and a feeling of unevenness was obtained on the printed material surface.
X: The surface of the printed material became a rough and uneven matte feeling.
-Cloudiness ○: An image with a dark color was tightened without the image being generally whitish.
X: The image was generally whitish and a blurred image was obtained.

以上の剥離評価および印画評価の結果を表２に示す。 The results of the above peeling evaluation and printing evaluation are shown in Table 2.

表２に示すように、実施例１〜６の熱転写性保護層付き熱転写シートは、転写性に優れ、光沢が低下し、マット感が均一で優れており、また、画像が白っぽく濁り、濃い色にしまりがなくなった画像にはならなかった。特に、実施例１，３〜５の熱転写性保護層付き熱転写シートは、光沢が低下し、充分なマット感を印画物に付与できることができた。さらに、実施例１、２、５、６の熱転写性保護層付き熱転写シートは、均一なマット感を付与することができ、印画物は特に外観に優れていた。
一方、比較例１の熱転写性保護層付き熱転写シートは、光沢度が低下せず、印画物に充分なマット感を付与しなかった。また、比較例２、３の熱転写性保護層付き熱転写シートは、熱転写性保護層が転写せず、転写性に劣った。また、比較例４，５の熱転写性保護層付き熱転写シートは、マット感は得られるものの、画像が白っぽく濁り、濃い色にしまりがない画像となった。 As shown in Table 2, the thermal transfer sheet with the thermal transferable protective layer of Examples 1 to 6 is excellent in transferability, gloss is lowered, the matte feeling is uniform and excellent, and the image is whitish and turbid and has a dark color. It didn't become an image that disappeared. In particular, the thermal transfer sheets with the thermal transferable protective layer of Examples 1 and 3 to 5 had a reduced gloss and were able to impart a sufficient matte feel to the printed matter. Furthermore, the thermal transfer sheets with the thermal transferable protective layer of Examples 1, 2, 5, and 6 were able to impart a uniform matte feeling, and the printed matter was particularly excellent in appearance.
On the other hand, the heat transfer sheet with the heat transferable protective layer of Comparative Example 1 did not have a reduced glossiness and did not give a sufficient matte feel to the printed material. Moreover, the thermal transfer sheet with the heat transferable protective layer of Comparative Examples 2 and 3 was inferior in transferability because the heat transferable protective layer was not transferred. Moreover, although the thermal transfer sheet with the heat transferable protective layer of Comparative Examples 4 and 5 provided a matte feeling, the image became whitish and cloudy and became an image having no dark color.

本発明により得られる熱転写性保護層付き熱転写シートは、熱転写方式のプリンタに使用することができ、マット調に優れた印画物を簡便に形成できるため、デジタルカメラのセルフプリント、アミューズメント用出力物、身分証明書等のカード類等に広く利用できる。 The thermal transfer sheet with a heat transferable protective layer obtained by the present invention can be used in a thermal transfer type printer, and can easily form a printed matter having an excellent matte tone, so a digital camera self-print, an output for amusement, Can be widely used for cards such as identification cards.

１熱転写性保護層付き熱転写シート、
２印画物、
３転写により保護層が剥れた熱転写シート、
１０リボン基材、
２０耐熱滑性層、
３０マット層、
３１バインダー樹脂、
３２球状フィラー、
４０熱転写性保護層、
５０熱転写受像シート、
５１受像シート基材、
５２受像層、
６０インク層 1 Thermal transfer sheet with thermal transfer protective layer,
2 Prints,
3 Thermal transfer sheet with protective layer removed by transfer,
10 Ribbon substrate,
20 heat resistant slipping layer,
30 matte layer,
31 binder resin,
32 spherical filler,
40 heat transferable protective layer,
50 thermal transfer image-receiving sheet,
51 image-receiving sheet base material,
52 image receiving layer,
60 ink layers

Claims

Ribbon base material, mat layer, and heat transferable protective layer are laminated in this order,
The mat layer includes a binder resin made of a cellulose derivative and a spherical filler made of a crosslinked acrylic resin and dispersed in the binder resin,
The mat layer has an uneven surface on the thermal transferable protective layer side,
The thermal transferable protective layer includes an acrylic resin and is in contact with the uneven surface ,
A thermal transfer sheet with a thermal transfer protective layer , wherein the cellulose derivative is cellulose acetate .

2. The thermal transfer sheet with a thermal transfer protective layer according to claim 1, wherein an average layer thickness of a region where the spherical filler is not present in the mat layer is 0.5 to 1.5 μm.

The thermal transfer sheet with a heat transferable protective layer according to claim 1 or 2, wherein the spherical filler has an average particle size of 1.5 to 2.5 µm.

The thermal transfer sheet with a heat transferable protective layer according to any one of claims 1 to 3, wherein a coefficient of variation (CV value) of a particle size distribution of the spherical filler is 0.4 or less.

From the thermal transfer sheet with the thermal transferable protective layer according to any one of claims 1 to 4, on either or both of the thermal transfer image receiving sheet and the ink layer thermally transferred onto the thermal transfer image receiving sheet. A method for producing a printed product, comprising a step of transferring a thermal transferable protective layer.