JP6319457B2 - 燃料電池の状態推定装置、状態推定方法、及び燃料電池システム - Google Patents

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Description

この発明は、燃料電池の状態推定装置、状態推定方法、及び燃料電池システムに関する。
燃料電池の電圧値やインピーダンス値を測定し、これらの値に基づいて異常を推定することが知られている。燃料電池の異常としては、例えば、アノード電極における水素ガスの不足(水素スタベーション)、カソード電極における酸素の不足(酸素スタベーション)、及び電解質膜の乾燥(ドライアウト)等が考えられる。
WO2010128555には、いわゆるコールコールプロット図において描かれる燃料電池の内部インピーダンスの円弧が相対的に大きいときに、アノードの水素濃度が相対的に低い(すなわち、水素スタベーション状態である)と推定する水素濃度測定方法が提案されている。
水素スタベーションが発生すれば燃料電池全体の内部インピーダンスの値が増加し、内部インピーダンスの円弧は確かに大きくなると考えられる。しかしながら、内部インピーダンスの円弧が相対的に大きくなったからといって、その要因が水素スタベーションによるものであると断定することはできない。例えば、カソードの酸素濃度の低下によっても内部インピーダンスの円弧が大きくなることがある。従って、従来の内部インピーダンスを用いた燃料電池の状態推定方法では、燃料電池の状態を適切に推定することが難しかった。
本発明は、このような問題点に着目してなされたものであり、燃料電池の状態を適切に推定し得る燃料電池の状態推定装置及び方法を提供することを目的とする。さらに本発明では、この状態推定装置を用いた燃料電池システムを提供する。
本発明のある態様によれば、アノードガス及びカソードガスの供給を受けて発電する燃料電池の状態推定装置が提供される。より詳細には、この状態推定装置は、燃料電池から出力される所定周波数の交流信号に基づいて該燃料電池の内部インピーダンスを測定する内部インピーダンス測定手段を備える。また、この状態推定装置は、内部インピーダンスの測定値の虚数成分から求めた電極の状態量についての第2予備推定値を算出する状態量予備推定値算出手段を備える。さらに、状態推定装置は、該算出された第1予備推定値及び第2予備推定値に基づいて前記電極の状態量の最終推定値を決定する状態量最終推定値決定手段を備える。
図1は、本発明の実施形態による燃料電池の斜視図である。 図2は、図1の燃料電池のII−II断面図である。 図3は、本発明の実施形態による燃料電池システムの概略構成図である。 図4は、本発明の実施形態において採用される燃料電池スタックの等価回路モデルを示す図である。 図5は、第1の実施形態に係る燃料電池スタックの状態を示す最終推定値を決定する流れを示すフローチャートである。 図6は、内部インピーダンスZの虚数成分Zimに基づく予備推定値Ract1及び予備推定値Cdl1の算出の詳細を示すフローチャートである。 図7は、内部インピーダンスの実数成分Zreに基づく予備推定値Ract2と電気二重層容量の予備推定値Cdl2の算出の流れを示すフローチャートである。 図8は、電解質膜抵抗の算出の流れを示すフローチャートである。 図9は、第2の実施形態に係る燃料電池スタックの作動制御の流れを示すフローチャートである。 図10は、第1予備推定値と第2予備推定値の差を小さくする処理の流れを示すフローチャートである。 図11は、測定系のリアクタンス成分を考慮した燃料電池スタックの等価回路を示している。 図12は、S/N比増加処理を行った場合における出力電流と当該処理を行わない場合における出力電流の態様をノイズを含めて示している。 図13は、燃料電池スタックのセル電圧と反応抵抗の第1予備推定値Ract1と第2予備推定値Ract2の関係を示すグラフである。
以下、図面等を参照して本発明の実施形態について説明する。
燃料電池のセルは、燃料極としてのアノード電極と酸化剤極としてのカソード電極とによって電解質膜を挟んで構成されている。燃料電池のセルでは、水素を含有するアノードガスがアノード電極に供給される一方で、酸素を含有するカソードガスがカソード電極に供給されて、これらガスを用いることで発電が行われる。アノード電極及びカソード電極の両電極において進行する電極反応は、以下の通りである。
アノード電極: 2H2 → 4H++4e- ・・・(1)
カソード電極: 4H++4e-+O2 → 2H2O ・・・(2)
これら(1)、(2)の電極反応によって、燃料電池のセルは1V(ボルト)程度の起電力を生じる。ここで、上記(1)及び(2)で示す反応は可逆反応であるので、例えばカソード電極に対してアノード電極の電位を所定値以上高くするなどして、通常、燃料電池を負荷に繋いで使用する場合と逆符号の電圧を印加することにより、上記(1)及び(2)と逆の反応を生じさせることができる。従って、交流電圧を燃料電池セルに印加することによって、上記(1)及び(2)で表される反応及びこれとは逆の反応との相互の切り替わりが、当該交流電圧の正負変動に対応して生じることとなる。
図1及び図2は、本発明の一実施形態による燃料電池セル10の構成を説明するための図である。図1は燃料電池セル10の斜視図であり、図2は図1の燃料電池セル10のII−II断面図である。
図1及び図2に示すように、燃料電池セル10は、膜電極接合体(MEA)11と、MEA11を挟むように配置されるアノードセパレータ12及びカソードセパレータ13と、を備える。
MEA11は、電解質膜111と、アノード電極112と、カソード電極113とから構成されている。MEA11は、電解質膜111の一方の面側にアノード電極112を有しており、他方の面側にカソード電極113を有している。
電解質膜111は、フッ素系樹脂により形成されたプロトン伝導性のイオン交換膜である。電解質膜111は、湿潤状態で良好な電気伝導性を示す。なお、電解質膜111としては、想定される燃料電池の対応に応じて、例えばリン酸(H3PO4)を所定のマトリックスに含浸させたものなどの他の材料を用いるようにしても良い。
アノード電極112は、触媒層112Aとガス拡散層112Bとを備える。触媒層112Aは、白金又は白金等が担持されたカーボンブラック粒子により形成された部材であって、電解質膜111と接するように設けられる。ガス拡散層112Bは、触媒層112Aの外側に配置される。ガス拡散層112Bは、ガス拡散性及び導電性を有するカーボンクロスで形成された部材であって、触媒層112A及びアノードセパレータ12と接するように設けられる。
アノード電極112と同様に、カソード電極113も触媒層113Aとガス拡散層113Bとを備える。触媒層113Aは電解質膜111とガス拡散層113Bとの間に配置され、ガス拡散層113Bは触媒層113Aとカソードセパレータ13との間に配置される。
アノードセパレータ12は、ガス拡散層112Bの外側に配置される。アノードセパレータ12は、アノード電極112にアノードガス(水素ガス)を供給するための複数のアノードガス流路121を備えている。アノードガス流路121は、溝状通路として形成されている。
カソードセパレータ13は、ガス拡散層113Bの外側に配置される。カソードセパレータ13は、カソード電極113にカソードガス(空気)を供給するための複数のカソードガス流路131を備えている。カソードガス流路131は、溝状通路として形成されている。
アノードセパレータ12及びカソードセパレータ13は、アノードガス流路121を流れるアノードガスの流れ方向とカソードガス流路131を流れるカソードガスの流れ方向とが互いに逆向きとなるように構成されている。なお、アノードセパレータ12及びカソードセパレータ13は、これらガスの流れ方向が同じ向きに流れるように構成されてもよい。
このような燃料電池セル10を自動車用電源として使用する場合には、要求される電力が大きいため、数百枚の燃料電池セル10を積層した燃料電池スタックとして使用する。そして、燃料電池スタックにアノードガス及びカソードガスを供給する燃料電池システムを構成して、車両を駆動させるための電力を取り出す。
なお、本実施の形態では、燃料電池セル10が積層された燃料電池スタックの単位で後述するインピーダンス測定を行うが、燃料電池セル10一枚の単位や燃料電池スタックの一部(例えば数十枚のセル)の単位でインピーダンス測定を行うようにしても良い。
また、燃料電池スタックにおいては、一枚の燃料電池セル10におけるアノード電極112、カソード電極113、及び電解質膜111が、複数枚直列に配置されることによって総和としてのアノード電極、カソード電極、及び電解質膜が構成されることとなる。しかしながら、以下では説明の便宜上、この総和としてのアノード電極、カソード電極、及び電解質膜についても、セル単体のアノード電極112、カソード電極113、及び電解質膜111と同一の符号を付す。
図3は、本発明の一実施形態による燃料電池システム100の概略図である。
燃料電池システム100は、燃料電池スタック1と、カソードガス給排装置2と、アノードガス給排装置3と、電力システム5と、コントローラ6と、を備える。
燃料電池スタック1は、上述のように複数枚の燃料電池セル10(単位セル)を積層した積層電池である。燃料電池スタック1は、アノードガス及びカソードガスの供給を受けて、車両の走行に必要な電力を発電する。燃料電池スタック1は、電力を取り出す出力端子として、アノード電極側端子1Aと、カソード電極側端子1Bと、を有している。
カソードガス給排装置2は、燃料電池スタック1にカソードガスを供給するとともに、燃料電池スタック1から排出されるカソードオフガスを外部に排出する。カソードガス給排装置2は、カソードガス供給通路21と、カソードガス排出通路22と、フィルタ23と、エアフローセンサ24と、カソードコンプレッサ25と、カソード圧力センサ26と、水分回収装置(WRD;Water Recovery Device)27と、カソード調圧弁28と、を備える。
カソードガス供給通路21は、燃料電池スタック1に供給されるカソードガスが流れる通路である。カソードガス供給通路21の一端はフィルタ23に接続され、他端は燃料電池スタック1のカソードガス入口部に接続される。
カソードガス排出通路22は、燃料電池スタック1から排出されるカソードオフガスが流れる通路である。カソードガス排出通路22の一端は燃料電池スタック1のカソードガス出口部に接続され、他端は開口端として形成される。カソードオフガスは、カソードガスや電極反応によって生じた水蒸気等を含む混合ガスである。
フィルタ23は、カソードガス供給通路21に取り込まれるカソードガスに含まれる塵や埃等を除去する部材である。
カソードコンプレッサ25は、フィルタ23よりも下流側のカソードガス供給通路21に設けられる。カソードコンプレッサ25は、カソードガス供給通路21内のカソードガスを圧送して燃料電池スタック1に供給する。
エアフローセンサ24は、フィルタ23とカソードコンプレッサ25との間のカソードガス供給通路21に設けられる。エアフローセンサ24は、燃料電池スタック1に供給されるカソードガスの流量を検出する。
カソード圧力センサ26は、カソードコンプレッサ25とWRD27との間のカソードガス供給通路21に設けられる。カソード圧力センサ26は、燃料電池スタック1に供給されるカソードガスの圧力を検出する。カソード圧力センサ26で検出されたカソードガス圧力は、燃料電池スタック1のカソードガス流路等を含むカソード系全体の圧力を代表する。
WRD27は、カソードガス供給通路21とカソードガス排出通路22とに跨って接続される。WRD27は、カソードガス排出通路22を流れるカソードオフガス中の水分を回収し、その回収した水分を用いてカソードガス供給通路21を流れるカソードガスを加湿する装置である。
カソード調圧弁28は、WRD27よりも下流のカソードガス排出通路22に設けられる。カソード調圧弁28は、コントローラ6によって開閉制御され、燃料電池スタック1に供給されるカソードガスの圧力を調整する。
次に、アノードガス給排装置3について説明する。
アノードガス給排装置3は、燃料電池スタック1にアノードガスを供給するとともに、燃料電池スタック1から排出されるアノードオフガスをカソードガス排出通路22に排出する。アノードガス給排装置3は、高圧タンク31と、アノードガス供給通路32と、アノード調圧弁33と、アノード圧力センサ34と、アノードガス排出通路35と、バッファタンク36と、パージ通路37と、パージ弁38と、を備える。
高圧タンク31は、燃料電池スタック1に供給するアノードガスを高圧状態に保って貯蔵する容器である。
アノードガス供給通路32は、高圧タンク31から排出されるアノードガスを燃料電池スタック1に供給する通路である。アノードガス供給通路32の一端は高圧タンク31に接続され、他端は燃料電池スタック1のアノードガス入口部に接続される。
アノード調圧弁33は、高圧タンク31よりも下流のアノードガス供給通路32に設けられる。アノード調圧弁33は、コントローラ6によって開閉制御され、燃料電池スタック1に供給されるアノードガスの圧力を調整する。
アノード圧力センサ34は、アノード調圧弁33よりも下流のアノードガス供給通路32に設けられる。アノード圧力センサ34は、燃料電池スタック1に供給されるアノードガスの圧力を検出する。アノード圧力センサ34で検出されたアノードガス圧力は、バッファタンク36や燃料電池スタック1のアノードガス流路等を含むアノード系全体の圧力を代表する。
アノードガス排出通路35は、燃料電池スタック1から排出されたアノードオフガスを流す通路である。アノードガス排出通路35の一端は燃料電池スタック1のアノードガス出口部に接続され、他端はバッファタンク36に接続される。アノードオフガスには、電極反応で使用されなかったアノードガスや、カソードガス流路131からアノードガス流路121へとリークしてきた窒素等の不純物ガスや水分等が含まれる。
バッファタンク36は、アノードガス排出通路35を流れてきたアノードオフガスを一時的に蓄える容器である。バッファタンク36に溜められたアノードオフガスは、パージ弁38が開かれる時に、パージ通路37を通ってカソードガス排出通路22に排出される。
パージ通路37は、アノードオフガスを排出するための通路である。パージ通路37の一端はアノードガス排出通路35に接続され、他端はカソード調圧弁28よりも下流のカソードガス排出通路22に接続される。
パージ弁38は、パージ通路37に設けられる。パージ弁38は、コントローラ6によって開閉制御され、アノードガス排出通路35からカソードガス排出通路22に排出するアノードオフガスのパージ流量を制御する。
パージ弁38が開弁状態となるパージ制御が実行されると、アノードオフガスは、パージ通路37及びカソードガス排出通路22を通じて外部に排出される。この時、アノードオフガスは、カソードガス排出通路22内でカソードオフガスと混合される。このようにアノードオフガスとカソードオフガスとを混合させて外部に排出することで、混合ガス中のアノードガス濃度(水素濃度)が排出許容濃度以下の値に決定される。
電力システム5は、電流センサ51と、電圧センサ52と、走行モータ53と、インバータ54と、バッテリ55と、DC/DCコンバータ56と、交流電源57と、を備える。
電流センサ51は、燃料電池スタック1から取り出される出力電流を検出する。電圧センサ52は、燃料電池スタック1の出力電圧、つまりアノード電極側端子1Aとカソード電極側端子1Bの間の端子間電圧を検出する。電圧センサ52は、燃料電池セル10の1枚ごとの電圧を検出するように構成されてもよいし、燃料電池セル10の複数枚ごとの電圧を検出するように構成されてもよい。
走行モータ53は、三相交流同期モータであって、車輪を駆動するため駆動源である。走行モータ53は、燃料電池スタック1及びバッテリ55から電力の供給を受けて回転駆動する電動機としての機能と、外力によって回転駆動されることで発電する発電機としての機能と、を有する。
インバータ54は、IGBT等の複数の半導体スイッチから構成される。インバータ54の半導体スイッチは、コントローラ6によってスイッチング制御され、これにより直流電力が交流電力に、又は交流電力が直流電力に変換される。走行モータ53を電動機として機能させる場合、インバータ54は、燃料電池スタック1の出力電力とバッテリ55の出力電力との合成直流電力を三相交流電力に変換し、走行モータ53に供給する。これに対して、走行モータ53を発電機として機能させる場合、インバータ54は、走行モータ53の回生電力(三相交流電力)を直流電力に変換し、バッテリ55に供給する。
バッテリ55は、燃料電池スタック1の出力電力の余剰分及び走行モータ53の回生電力が充電されるように構成されている。バッテリ55に充電された電力は、必要に応じてカソードコンプレッサ25等の補機類や走行モータ53に供給される。
DC/DCコンバータ56は、燃料電池スタック1の出力電圧を昇降圧させる双方向性の電圧変換機である。DC/DCコンバータ56によって燃料電池スタック1の出力電圧を制御することで、燃料電池スタック1の出力電流等が調整される。
交流電源57は、後述する燃料電池スタック1の内部インピーダンス測定のために、燃料電池スタック1に交流電圧を印加する電源であり、コントローラ6によってその交流電圧の振幅や位相(特に角周波数ω)等のパラメータが制御される。なお、内部インピーダンス測定用の電源として、この交流電源57に代えて又はこれとともに、交流電流を燃料電池スタック1に供給する交流電流源を、燃料電池スタック1に対して直列に設置するようにしても良い。さらに、交流電源57や交流電流源を、端子1A及び1Bとインバータ54及びDC/DCコンバータ56との間の経路とは別系統に設けるようにしても良い。
コントローラ6は、中央演算装置(CPU)、読み出し専用メモリ(ROM)、ランダムアクセスメモリ(RAM)及び入出力インタフェース(I/Oインタフェース)を備えたマイクロコンピュータで構成される。コントローラ6には、電流センサ51や電圧センサ52等の各種センサからの信号の他、アクセルペダルの踏み込み量を検出するアクセルストロークセンサ(図示せず)等のセンサからの信号が入力される。
コントローラ6は、燃料電池システム100の運転状態に応じて、アノード調圧弁33やカソード調圧弁28、カソードコンプレッサ25等を制御し、燃料電池スタック1に供給されるアノードガスやカソードガスの圧力や流量を調整する。
また、コントローラ6は、燃料電池システム100の運転状態に基づいて、燃料電池スタック1の目標出力電力を算出する。さらに、コントローラ6は、走行モータ53の要求電力やカソードコンプレッサ25等の補機類の要求電力、バッテリ55の充放電要求等に基づいて、目標出力電力を算出する。特に、本実施の形態では、後述する燃料電池スタック1の状態量の最終推定値に応じて、目標出力電力の値が調整される。
さらに、コントローラ6は、上述の算出された目標出力電力に基づいて、予め定められた燃料電池スタック1のIV特性(電流電圧特性)を参照して燃料電池スタック1の目標出力電流を算出する。そして、コントローラ6は、燃料電池スタック1の出力電流が目標出力電流となるように、DC/DCコンバータ56によって燃料電池スタック1の出力電圧を制御し、走行モータ53や補機類に必要な電流を供給する制御を行う。
また、コントローラ6は、燃料電池スタック1の各電解質膜111の湿潤度(含水量)が発電に適した状態となるように、カソードコンプレッサ25等を制御する。コントローラ6は、電解質膜111の湿潤度と相関関係のある燃料電池スタック1の電解質膜抵抗を算出する機能を備えている。また、コントローラ6は、電解質膜抵抗が電解質膜111の湿潤度が良好な状態になるように定められた所定の目標値をとるように、カソードコンプレッサ25等を制御する機能を備えていても良い。
さらに、本実施の形態においてコントローラ6は、燃料電池スタック1の内部インピーダンス測定にあたり、所定周波数の交流電圧を燃料電池スタック1に印加するように交流電源57を制御する。そして、コントローラ6は、このように印加された所定周波数の交流電圧、及びこれに対する燃料電池スタック1の出力交流電流であって電流センサ51で検出された値に基づいて、燃料電池スタック1の内部インピーダンスを測定する内部インピーダンス測定手段として機能する。
より詳細には、このコントローラ6は、交流電源57からの交流電圧値(すなわち、電圧センサ52に測定される値)に対してフーリエ変換を行った値と電流センサ51から受信する出力交流電圧値に対してフーリエ変換を行った値を除して、所定周波数における燃料電池スタック1の内部インピーダンスを算出する。
さらに、コントローラ6は、内部インピーダンスの測定値の実数成分から求めた電極の状態量についての第1予備推定値と、該内部インピーダンスの測定値の虚数成分から求めた電極の状態量についての第2予備推定値を算出する状態量予備推定値算出手段と、並びに該算出された各予備推定値に基づいて燃料電池スタック1の最終推定値を決定する状態量最終推定値決定手段として機能する。なお、各予備推定値の算出、及びこれらに基づく最終推定値の決定については後に詳細に説明する。
図4は、燃料電池スタック1の等価回路を示す模式図である。
本実施の形態に係る燃料電池スタック1の等価回路は、図4に示すように、燃料電池スタック1の電解質膜111の抵抗成分である電解質膜抵抗Rmと、カソード電極113の反応抵抗Ract及び電気二重層容量Cdlとによって構成されるものと考えることができる。すなわち、本実施の形態に係る燃料電池スタック1に係る等価回路では、アノード電極112における反応抵抗成分及び電気二重層容量成分を無視している。
その理由として、先ず、アノードガス流路内のアノードガス濃度が発電に適した濃度となっている場合には、アノード電極112側の反応抵抗の値は非常に小さくなるので、カソード電極113の反応抵抗値Ractに対して無視しても現実の等価回路モデルに大きく影響しない点が挙げられる。
また、このようにアノード電極112側の反応抵抗の値が非常に小さいことにより、燃料電池スタック1に交流電圧を印加した場合においては、このアノード電極112側の反応抵抗の部分に電流が非常に流れやすくなる。すなわち、これは、当該反応抵抗と並列に配置される電気二重層容量成分には電流がほぼ流れないことを意味するので、インピーダンス測定の際においてアノード電極112の電気二重層容量成分を無視しても現実の等価回路モデルに大きく影響しない。
以上の理由により、燃料電池スタック1の等価回路モデルにおいてはアノード電極112の影響を無視しても一定の精度を保つことができる。したがって、以下では、図4に示した燃料電池スタック1の等価回路モデルを前提に、各予備推定値の算出及び最終推定値の決定を行う。
また、一般に「周波数f」と「角周波数ω」との間にはω=2πfの関係があることは知られており、これらの間には無次元の定数2πを乗じた差異しかないため、以下では説明の簡略化のため、「周波数」と「角周波数」を同一視し、いずれを表す場合にも「ω」の記号を用いる。
(第1の実施の形態)
図5は、第1の形態に係る燃料電池スタック1の状態推定の流れを示すフローチャートである。なお、下記のステップS101〜ステップS104が内部インピーダンス測定工程、ステップS105及びステップS106が状態量予備推定値算出工程を構成し、ステップS107が状態量最終推定値算出工程を構成する。
図示のように、先ず、ステップS101において、コントローラ6は、内部インピーダンス測定タイミングにおいて、交流電源57により燃料電池スタック1に、所定の周波数帯(例えば数Hz〜数kHz)から選択した2つの異なる周波数ω1及びω2の交流電圧Vin1及びVin2を印加する。
ステップS102において、コントローラ6は、電流センサ51で測定された上記交流電圧Vin1及びVin2に対するそれぞれの出力電流の電流値Iout1及びIout2にフーリエ変換処理を施し、電流振幅値Iout(ω1)及びIout(ω2)を算出する。
ステップS103において、コントローラ6は、周波数ω1及びω2の交流電圧Vin1及びVin2にそれぞれにフーリエ変換処理を施し、電圧振幅値Vout(ω1)及びVout(ω2)を算出する。
ステップS104において、コントローラ6は、各周波数ω1及びω2について、上記電圧振幅値Vout(ω1)及びVout(ω2)をそれぞれ電流振幅値Iout(ω1)及びIout(ω2)で除して内部インピーダンスZ1、Z2を算出する。そして、この内部インピーダンスZ1、Z2の虚数成分Zim1及びZim2と実数成分Zre1及びZre2を求める。
ステップS105において、内部インピーダンスZ1、Z2の虚数成分Zim1及びZim2に基づいて反応抵抗の第1予備推定値Ract1及び燃料電池の電気二重層容量の第1予備推定値Cdl1を算出する。以下でこの算出の具体的手順を説明する。
図6は、内部インピーダンスZの虚数成分Zim1及びZim2に基づく第1予備推定値Ract1及び第2予備推定値Cdl1の算出の詳細を示すフローチャートである。
ステップS1101において、燃料電池スタック1の等価回路モデルに基づき内部インピーダンスZの虚数成分Zimの関係式を求める。
先ず、上記図4に示した燃料電池スタック1の等価回路モデルに基づく式は、以下のようになる。
Figure 0006319457
ただし、Zは燃料電池スタック1の内部インピーダンス、jは虚数単位、ωは交流信号の角周波数、Rmは電解質膜抵抗の値、Ractはカソード電極113の反応抵抗値、及びCdlはカソード電極113の電気二重層容量を意味する。
この式(1)について、両辺の虚数成分をとり、CdlをCdl1とし、RactをRact1と書き換えて変形すると、
Figure 0006319457
という内部インピーダンスの虚数成分Zimの関係式が得られる。
ステップS1102において、上記式(2)に対して、周波数ω1及びω2、並びにステップS104で求めた内部インピーダンスの虚数成分Zim1及びZim2を代入し、未知数をRact1及びCdl1とする方程式を得てこれを解く。
特に、上記式(2)について、縦軸に−1/ωZim、横軸に1/ω2と取って2つの周波数ω1、及びω2で当該座標上の2点をプロットして直線を描き、この直線の傾き及び切片を求めれば、この傾きが1/(Cdl1・Ract1 2)に等しくなり、切片がCdl1に等しくなることから、電気二重層容量の第1予備推定値Cdl1は切片の値として求めることができる。また、この求めた第1予備推定値Cdl1と傾きの値により反応抵抗の第1予備推定値Ract1を求めることができる。
図5に戻り、ステップS106において、コントローラ6は、内部インピーダンスZの実数成分Zreに基づき、反応抵抗の第2予備推定値Ract2及び電気二重層容量の第2予備推定値Cdl2を算出する。
図7は、内部インピーダンスZの実数成分Zreに基づく第2予備推定値Ract2及び第2予備推定値Cdl2の算出の詳細を示すフローチャートである。
図示のように、ステップS1201において、燃料電池スタック1の等価回路モデルに基づき内部インピーダンスZの実数成分Zreの関係式を求める。
具体的に、上記式(1)について、両辺の実数成分をとり、CdlをCdl2とし、RactをRact2と書き換えて変形すると、
Figure 0006319457
という内部インピーダンスZの実数成分Zreの関係式が得られる。
ここで、上記(3)式においては、未知数は、電気二重層容量の第2予備推定値Cdl2、反応抵抗の第2予備推定値Ract2、及び電解質膜抵抗Rmであるので、反応抵抗の第2予備推定値Ract2を求めるためには、ステップS104で求めた実数成分Zre1及びZre2に加えて、電解質膜抵抗Rmを求める必要がある。従って、次のステップS1202において、電解質膜抵抗Rmを求める。
図8は、電解質膜抵抗Rmの測定(以下ではこの測定をHFR測定とも記載する)の流れを示すフローチャートである。なお、このHFR測定は、上記内部インピーダンス測定と併せて行われても良いが、本実施の形態では例えば、電解質膜111の湿潤度を確認する等の理由で予め別個に行われていることが想定される。
ステップS1301において、コントローラ6は、内部インピーダンス測定タイミングにおいて、交流電源57により燃料電池スタック1に、高周波数ω(数kHz〜数十kHz)の交流電圧Vinを印加する。
ステップS1302において、コントローラ6は、電流センサ51で測定された上記交流電圧Vinに対する出力電流の電流値Ioutにフーリエ変換処理を施し、電流振幅値Iout(ω)を算出する。
ステップS1303において、コントローラ6は、交流電圧Vinにフーリエ変換処理を施し、電圧振幅値Vout(ω)を算出する。
ステップS1304において、上記電圧振幅値Vout(ω)を電流振幅値Iout(ω)で除して内部インピーダンスZを算出し、この実数成分を燃料電池スタック1の電解質膜抵抗Rmとして決定する。
なお、上記等価回路モデルの式(1)で表される燃料電池スタック1の内部インピーダンスにおいて、周波数が数kHz以上のオーダーの十分に大きな値である場合には、ω→∞とするものと扱い、式(1)の右辺の第2項の値をほぼ0と近似することができる。従って、周波数が数十kHz以上のオーダーである場合には、内部インピーダンスZの実数成分Zreは電解質膜抵抗の値Rmとほぼ一致することとなるので、当該測定により高精度の電解質膜抵抗の値Rmが得られる。
図7に戻り、ステップS1203において、上記式(3)に対して、2つの周波数ω1及びω2、内部インピーダンスの実数成分Zre1及びZre2、並びに算出した電解質膜抵抗値Rmを代入し、未知数をCdl2及びRact2とする方程式を得てこれを解く。
特に、縦軸に1/(ZRe−Rm)、横軸にω2を取って2つの周波数ω1、及びω2で当該座標上の2点をプロットして直線を描き、この直線の傾き及び切片を求めれば、この傾きがCdl2 2・Ract2に等しくなり、切片が1/Ract2と等しくなる。したがって、切片の値からRact2を求めることができ、求めたRact2及び傾きの値からCdl2を算出することができる。
なお、上記電解質膜抵抗Rmを求める方法として、ステップS1301〜S1303でHFR測定に代えて、3つの周波数ω1、ω2、及びω3で内部インピーダンスの実部成分Zreの測定を行い、これら周波数ω1、ω2、及びω3とZreの測定値を式(3)に代入し、Cdl2、Ract2、及びRmを未知数とする得られた方程式を解くようにしても良い。これにより、HFR測定を行うことなく電気二重層容量の第2予備推定値Cdl2、及び反応抵抗の第2予備推定値Ract2を算出することができる。
図5に戻り、ステップS107において、算出された反応抵抗の第1予備推定値Ract1及び第2予備推定値Ract2、並びに電気二重層容量の第1予備推定値Cdl1及び第2予備推定値Cdl2に基づいて、反応抵抗の最終推定値Ractf及び電気二重層容量の最終推定値Cdlfを算出する。
具体的に、反応抵抗の最終推定値RactfをMax{Ract1,Ract2}とし、電気二重層容量の最終推定値CdlfをMin{Cdl1,Cdl2}として決定する。ただし、Max{x,y}は、xとyの値の内の大きい値を意味する(x=yの場合はxとyのいずれでも良い)。また、Min{x,y}は、xとyの値の内の小さい値を意味する(x=yの場合はxとyのいずれでも良い)。なお、反応抵抗の最終推定値Ractf及びCdlfの算出は、この方法に限られず、例えば、Ractf=(Ract1+Ract2)/2、Cdlf=(Cdl1+Cdl2)/2などの他の算出方法により行っても良い。
以上のような各工程により得られた最終推定値Ractf及びCdlfは、燃料電池スタック1の実際の反応抵抗の値及び電気二重層容量に良好に近似することとなる。特に、燃料電池スタック1に何らかの異常が生じた場合には、反応抵抗の値は大きくなる傾向にある一方で、電気二重層容量は小さくなる傾向にあることが知られている。
したがって、上述のように反応抵抗の最終推定値RactfをMax{Ract1,Ract2}とし、電気二重層容量の最終推定値CdlfをMin{Cdl1,Cdl2}として決定することにより、最終推定値(Ractf,Cdlf)を制御パラメータの一つとする燃料電池スタック1の作動制御にあたり、異常状態を速やかに検知するための十分な余裕を確保することができる。
上記した本実施形態のコントローラ6(状態推定装置)及びこれを有する燃料電池システム100によれば、以下の効果を得ることができる。
コントローラ6は、燃料電池スタック1から出力される所定周波数(ω1,ω2)の交流信号(Iout1,Iout2)に基づいて該燃料電池スタック1の内部インピーダンスZを測定する内部インピーダンス測定手段として機能する。また、コントローラ6は、内部インピーダンスの測定値(Z1,Z2)の虚数成分Z im から求めた電極としてのカソード電極113の状態量についての第1予備推定値(Ract1,Cdl1)と、該内部インピーダンスの測定値(Z1,Z2)の実数成分Z re から求めたカソード電極113の状態量についての第2予備推定値(Ract2,Cdl2)を算出する状態量予備推定値算出手段として機能する。さらに、コントローラ6は、該算出された第1予備推定値(Ract1,Cdl1)及び第2予備推定値(Ract2,Cdl2)に基づいて燃料電池スタック1の状態量の最終推定値(Ractf,Cdlf)を決定する状態量最終推定値決定手段として機能する。
これによれば、図5に示したステップS107の部分で説明したように、燃料電池スタック1の状態を推定する最終推定値(Ractf,Cdlf)が、互いに独立した成分である内部インピーダンス虚数成分Zim及び内部インピーダンス実数成分Zreからそれぞれ算出される第1予備推定値(Ract1,Cdl1)及び第2予備推定値(Ract2,Cdl2)を用いて決定されることとなる。したがって、当該最終推定値(Ractf,Cdlf)は、燃料電池スタック1の状態に合致した高精度な値となる。結果として、この最終推定値(Ractf,Cdlf)を制御パラメータとして用いれば、燃料電池スタック1の好適な作動制御を実行することができる。
特に、本実施の形態のように、コントローラ6により、最終推定値Ractf及びCdlfは、第1予備推定値(Ract1,Cdl1)及び第2予備推定値(Ract2,Cdl2)に対してMax{Ract1,Ract2}及びMin{Cdl1,Cdl2}をとることで決定されることで、最終推定値Ractf及びCdlfを決定するための演算も容易となる。
特に燃料電池スタック1に何らかの異常が発生した場合には反応抵抗の値が大きくなる傾向にあるので、上述のように、反応抵抗値の第1予備推定値Ract1及び第2予備推定値Ract2の内の値が大きい方であるMax{Ract1,Ract2}を最終推定値Ractfとすることで、燃料電池スタック1の異常状態を速やかに検知する保守的な燃料電池スタック1の制御が可能となる。
また、燃料電池スタック1の反応抵抗値の第1予備推定値Ract1を求めるにあたっては、上記式(2)に基づいて、各周波数ω1及びω2、並びにこれら各周波数ω1及びω2に対応する内部インピーダンスの虚数成分の測定値Zim1及びZim2を用いる。これにより、第1予備推定値Ract1をより確実に求めることができる。
特に、横軸を1/ω2とし縦軸を−1/(ω・Zim)とする座標上で、各周波数ω1及びω2、並びにこれら各周波数ω1及びω2に対応する内部インピーダンスの虚数成分の測定値Zim1及びZim2を用いて前記座標上の2点をプロットし、該2点を結んで得られる直線の傾き及び切片を算出し、該算出した傾き及び切片に基づいて上記第1予備推定値Ract1を求めるようにすることが好ましい。
これにより、第1予備推定値Ract1を、電解質膜抵抗Rm等の他のパラメータを求めること無く、上記傾き及び切片から簡便且つ高速に算出することができる。なお、上述の座標上のプロット数は3点以上であっても良い。プロット数を3点以上とることで、より実際の値に合致した精度の高い直線が得られ、結果として第1予備推定値Ract1を用いて最終的に得られる最終推定値Ractfの精度もより向上することとなる。
さらに、反応抵抗値の第2予備推定値Ract2を求めるにあたっては、上記(3)式に基づいて、各周波数ω1及びω2、これら各周波数ω1及びω2に対応する内部インピーダンスの実数成分の測定値Zre1及びZre2、並びに予め算出された電解質膜抵抗Rmを用いる。これにより、第2予備推定値Ract2をより確実に求めることができる。
特に、横軸をω2とし縦軸を1/(Zre−Rm)とする座標上で、各周波数ω1及びω2、これら各周波数ω1及びω2に対応する内部インピーダンスの実数成分の測定値Zre1及びZre2、並びに予め算出された電解質膜抵抗Rmを用いて前記座標上の2点をプロットし、該2点を結んで得られる直線の切片を算出し、該算出した切片に基づいて上記第2予備推定値Ract2を求めるようにすることが好ましい。
これにより、内部インピーダンスの実数成分Zreを用いた第2予備推定値Ract2の算出においては、例えば、燃料電池スタック1の性質に大きく影響を及ぼすと考えられる電解質膜111の湿潤度等の状態を把握するために電解質膜抵抗Rmを予め算出している場合などに、これを利用することができる。このように予め算出されている電解質膜抵抗Rmをそのまま利用することにより、簡便且つ高速に第2予備推定値Ract2を求めることができる。
また、コントローラ6は、カソード電極113の状態量として電気二重層容量を用いる場合には、電気二重層容量の第1予備推定値Cdl1及び第2予備推定値Cdl2における値が小さい方、すなわちMin{Cdl1,Cdl2}を最終推定値Cdlfとする。
これによると、燃料電池スタック1に何らかの異常が発生した場合には燃料電池スタック1の電気二重層容量が小さくなる傾向にあるので、第1予備推定値Cdl1及び第2予備推定値Cdl2の内の小さい値を電気二重層容量の最終推定値Cdlfとすることで、燃料電池スタック1の異常状態を速やかに検知する保守的な燃料電池スタック1の制御が可能となる。
さらに、燃料電池スタック1の電気二重層容量の第1予備推定値Cdl1を求めるにあたっては、上述の(2)式に基づいて、各周波数ω1及びω2、並びにこれら各周波数ω1及びω2に対応する内部インピーダンスの虚数成分の測定値Zim1及びZim2を用いて前記電気二重層容量の第1予備推定値Cdl1を求める。これにより、電気二重層容量の第1予備推定値Cdl1をより確実に求めることができる。
特に、横軸を1/ω2とし縦軸を−1/(ω・Zim)とする座標上で、各周波数ω1及びω2、並びにこれら各周波数ω1及びω2に対応する内部インピーダンスの虚数成分の測定値Zim1及びZim2を用いて前記座標上の2点をプロットし、該2点を結んで得られる直線の切片を算出し、該算出した切片に基づいて上記第1予備推定値Cdl1を求めるようにすることが好ましい。
これにより、第1予備推定値Cdl1を、電解質膜抵抗Rm等の他のパラメータを求めること無く、上記傾き及び切片から簡便且つ高速に算出することができる。なお、上述の座標上のプロット数は3点以上であっても良い。このようにプロット数を3点以上とって最小二乗法等の近似法を用いて直線を定めることで、より実際の値に合致した精度の高い直線が得られ、結果として第1予備推定値Cdl1及び第2予備推定値Cdl2から最終的に得られる最終推定値Cdlfの精度もより向上することとなる。
また、燃料電池スタック1の電気二重層容量の第2予備推定値Cdl2を求めるにあたっては、上述の式(3)に基づいて、各周波数ω1及びω2、これら各周波数ω1及びω2に対応する内部インピーダンスの実数成分の測定値Zre1及びZre2、並びに予め算出された電解質膜抵抗Rmを用いて前記電気二重層容量の第2予備推定値Cdl2を求める。これにより、より確実に電気二重層容量の第2予備推定値Cdl2を求めることができる。
特に、横軸をω2とし縦軸を1/(Zre−Rm)とする座標上で、各周波数ω1及びω2、これら各周波数ω1及びω2に対応する内部インピーダンスの実数成分の測定値Zre1及びZre2、並びに予め算出された電解質膜抵抗Rmを用いて前記座標上の2点をプロットし、該2点を結んで得られる直線の傾き及び切片を算出し、該算出した傾き及び切片に基づき電気二重層容量の第2予備推定値Cdl2を求めるようにすることが好ましい。
これによれば、第2予備推定値Cdl2の算出においては、例えば、燃料電池スタック1の性質に大きく影響を及ぼすと考えられる電解質膜111の湿潤度等の状態を把握するために電解質膜抵抗Rmを予め算出している場合などに、これを利用することができる。このように予め算出されている電解質膜抵抗Rmをそのまま利用することにより、簡便且つ高速に第2予備推定値Cdl2を求めることができる。
(第2の実施の形態)
以下、第2の実施の形態について説明する。なお、第1の実施の形態と同様の要素には同一の符号を付し、その説明を省略する。
本実施の形態では、特に、第1の実施の形態において求められた反応抵抗の第1予備推定値Ract1と第2予備推定値Ract2を相互に比較し、また、電気二重層容量の第1予備推定値Cdl1と第2予備推定値Cdl2を相互に比較する。そして、これらの比較結果に基づいて燃料スタック1の作動制御のパラメータとして反応抵抗値及び電気二重層容量の最終推定値を決定し、これに基づいて燃料電池システム100の作動制御を行う。
具体的には、上記第1予備推定値と第2予備推定値が実質的に相互に一致する場合には、燃料電池スタック1における状態量の推定は正常に行うことができるものと判断され、そのまま各予備推定値に所定の演算を施し得られた最終推定値が採用される。
一方で、上記第1予備推定値と第2予備推定値が実質的に相互に一致しない場合には、燃料電池スタック1における状態量の推定を正常に行うことができないものと判断される。この場合、上述のように各予備推定値に所定の演算を施して得られる最終推定値の精度は低いと考えられるので、他の代替的な最終推定値を決定する処理が行われる。以下、本実施の形態に係る処理の詳細について説明する。
図9は、燃料電池スタック1の最終推定値の決定及び該最終推定値に基づく燃料電池スタック1の作動制御の流れを示すフローチャートである。図10は、図9に示した処理の一部の副処理を示すフローチャートである。なお、以下の各処理における各演算は、コントローラ6に具備されている中央演算装置やランダムアクセスメモリ等を用いて実行される。
ステップS201において、任意の内部インピーダンス測定タイミングで測定した内部インピーダンスに基づく上述の第1予備推定値Ract1と第2予備推定値Ract2との差ΔRact(=|Ract2−Ract1|)が所定値Rα以上であるか、又は第1予備推定値Cdl1と第2予備推定値Cdl2との差ΔCdl(=|Cact2−Cact1|)が所定値Cα以上であるかどうかが判定される。なお、所定値Rα及び所定値Cαは、燃料電池スタック1の仕様やセルの積層数等の種々の要素を考慮して適宜決定される閾値である。
すなわち、本ステップにおいては、反応抵抗の第1予備推定値Ract1及び第2予備推定値Ract2、並びに電気二重層容量の第1予備推定値Cdl1及び第2予備推定値Cdl2が、実質的に相互に一致しているかどうかの判定がなされることとなる。そして、コントローラ6により、上述のように第1予備推定値と第2予備推定値がそれぞれ実質的に一致している場合(ΔRact<Rα且つΔCdl<Cα)には、燃料電池スタック1の推定が正常に行われるものと判断され、一致しない場合(ΔRact≧Rα又はΔCdl≧Cα)には正常に行われないものと判断される。
以下には、燃料電池スタック1の状態量の推定を正常に行うことができなくなるケースの例を挙げ、この場合に第1予備推定値と第2予備推定値とが実質的に一致しなくなることを説明する。
先ず、燃料電池スタック1の状態量の推定を正常に行うことができなくなるケースの一つとして、燃料電池スタック1について上記図4に示した等価回路モデルを想定した場合において、上記HFR測定により求めた電解質膜抵抗の値Rmが現実の値と大きくずれる場合が挙げられる。
このように現実の値とずれた電解質膜抵抗Rmを、上記ステップS1203に記載したように、式(3)に代入して第2予備推定値(Ract2,Cact2)を算出すれば、第2予備推定値(Ract2,Cact2)の算出結果に現実の値とずれた電解質膜抵抗の値Rmの影響が含まれ、誤差が生じることとなる。
一方で、式(2)には電解質膜抵抗Rmの項が含まれていないので、この式(2)に基づいて算出された第1予備推定値(Ract1,Cact1)には、現実の値とずれた電解質膜抵抗の値Rmの影響は含まれず、正確な値が維持される。したがって、この正確な第1予備推定値(Ract1,Cact1)と上述の誤差が生じた第2予備推定値(Ract2,Cact2)の値は、必然的に一致しなくなると考えられる。
また、燃料電池スタック1の状態量の推定を正常に行うことができなくなる他のケースとして、コントローラ6等のインピーダンス測定系のリアクタンス成分の影響が無視できない程度に強くなることが挙げられる。この場合には、燃料電池スタック1の等価回路モデルが図11に示す回路モデルに近づき、すなわち想定された図4の等価回路モデルが成り立たなくなるので、燃料電池スタック1の状態量の最終推定値を正確に求めることができなくなる。
この場合において、図11に記載の等価回路モデルに基づいて算出される内部インピーダンスのより定まる式は、
Figure 0006319457
と表される。ただし、Lはインピーダンス測定系のリアクタンスの値である。したがって、式(4)の両辺の虚数成分をとり、変形すると、
Figure 0006319457
となる。
したがって、仮にリアクタンス値Lが既知であるとし、内部インピーダンスの測定値の虚数成分Zim1及びZim2を用いて式(5)に基づいて、反応抵抗の推定値Ractや電気二重層容量の推定値Cdlを求めれば、これらの値にはこのリアクタンス値Lの影響が含まれるので、図4の等価回路モデルに基づく式(2)から算出された第1予備推定値(Ract1,Cact1)とは、値がずれることがわかる。
一方で、上記式(4)を参照すれば明らかなようにリアクタンス値Lの項は純虚数成分であるから、式(4)において両辺の実数成分をとると、当該リアクタンスLの項は残らない。したがって、式(4)の実数成分をとった式は上記式(3)に一致するので、もともと式(3)に基づいて算出されていた第2予備推定値(Ract2,Cact2)について、値が変わらない。これにより、インピーダンス測定系のリアクタンス成分の影響が無視できない場合には、第1予備推定値(Ract1,Cact1)と第2予備推定値(Ract2,Cact2)の値は一致しなくなると考えられる。
次に、ステップS202では、ステップS201においてΔRactが所定値Rα未満であり且つΔCdlが所定値Cα未満であると判定された場合に、燃料電池スタック1の状態の推定を正常に行うことができると判断される。そして、この場合には、上述のステップS107の場合と同様に、第1予備推定値Ract1及び第2予備推定値Ract2に基づくMax{Ract1,Ract2}、並びに第1予備推定値Cdl1及び第2予備推定値Cdl2に基づくMin{Cdl1,Cdl2}がそれぞれ、反応抵抗の最終推定値Ractf、及び電気二重層容量の最終推定値Cdlfとして決定されて、後述するステップS206の処理に移行する。
一方、ステップS203では、ステップS201においてΔRactが所定値Rα以上であるか、又はΔCdlが所定値Cα以上であると判定された場合に、ΔRact又はΔCdlの値を減少させる処理を行う。これはすなわち、第1予備推定値Ract1と第2予備推定値Ract2が実質的に一致しないか、又は第1予備推定値Cdl1と第2予備推定値Cdl2が実質的に一致しないことにより燃料電池スタック1の状態の推定を正常に行うことができない場合に、推定を正常に行うことができるように是正を試みる処理である。以下ではこの処理の詳細について説明する。
図10において、ΔRact又はΔCdlの値を減少させる処理の流れをフローチャートに示している。
先ず、ステップS2101において、S/N比増加処理を行う。具体的には、出力電流の情報をノイズから区別することが容易となるように、コントローラ6により、内部インピーダンス測定時に燃料電池スタック1に印加される電圧Vin1及びVin2の振幅を大きくして出力電流を調整する処理が行われる。
なお、本実施の形態に係るS/N比とは、電流センサ51で測定される出力電流Ioutの実効値を、測定される雑音電流の実効値で除した値として定義されるものである。また、この雑音電流を測定するための装置としては公知のノイズ測定装置を用いることができる。
図12において、印加電圧Vinの振幅を大きくする処理を行った場合における出力電流Ioutと行わない場合における出力電流Ioutの態様の一例を示している。当図においては、S/N比増加処理を行う前の出力電流及びノイズを破線で示しており、S/N比増加処理を行った後の出力電流及びノイズを実線で示している。さらに、ノイズのみを相対的に細かい破線で示している。図から明らかなように、上記処理を行う前の相対的に振幅の小さい出力電流においてはノイズが相対的に大きいために、出力電流の情報が得られにくい。
一方で、印加電圧Vinの振幅を大きくする処理を行った後では出力電流の振幅が増加し、ノイズが相対的に小さくなるため、出力電流の情報を得ることが容易になる。しかしながら、印加電圧Vinの振幅を大きくする処理は、出力電流Ioutの増大に起因するアノード極112における水素消費が大きくなり過ぎない程度に調整されることが好ましい。なお、このS/N比増加処理(S2101)は必要に応じて省略し、次の周波数探索処理(S2102)のみを行うようにしても良い。
次に、ステップS2102においては、ΔRact及びΔCdlの値を極力小さくするような周波数ωの値を探索する処理が行われる。具体的には、コントローラ6により交流電源57から燃料電池スタック1に印加される電圧Vin1及びVin2における周波数ω1及びω2の値を所定の範囲で連続的に変化させて、この変化した周波数に対応したΔRact及びΔCdlの値を求める。そして、ΔRact及びΔCdlの値が最も小さくなる場合において、このときの周波数ω1及びω2の値及びΔRact及びΔCdlの値を記録する。なお、周波数ω1及びω2の値を変化させる範囲について特に制限は無いが、図4に示した等価回路モデルが現実の燃料電池スタック1に良く合致すると考えられる数Hz〜数kHzの間で変化させることが好ましい。
ここで、例えばある周波数の値においては図11に示したようなインピーダンス測定系のリアクタンス成分が強く影響してΔRact及びΔCdlの値が大きくなってしまう一方で、他の周波数の値においてはこのリアクタンス成分の影響を無視することができて、結果として現実の燃料電池スタック1が図4に示した等価回路モデルに良好に合致するということがある。
したがって、当該周波数探索処理により、上述のΔRact及びΔCdlの値が最小の周波数を発見し、このような周波数を採用して内部インピーダンス測定を行うことで、結果としてΔRact及びΔCdlの値を減少させて、現実の燃料電池スタック1を図4に示した等価回路モデルに良好に合致させるようにすることができる。
以下では、ΔRact及びΔCdlの値が最も小さくなる周波数ω1及びω2を、それぞれ(ω1min及び(ω2minと記載し、このときのΔRact及びΔCdlを、それぞれ(ΔRactmin及び(ΔCdlminと記載する。
図9に戻り、ステップS204において、上述の(ΔRactminが所定値Rα以上であるか、又は(ΔCdlminが所定値Cα以上であるかどうかが判定される。すなわち、ΔRact及びΔCdlの値を減少させる処理が行われた後の(ΔRactmin及び(ΔCdlminが、燃料電池スタック1の状態の推定を正常に行うことができる程度に小さくなっているかどうか判定される。
ここで、(ΔRactminが所定値Rα未満であり且つ(ΔCdlminが所定値Cα未満であると判定された場合には、燃料電池スタック1の状態の推定を正常に行うことができると判断され、上記ステップS202に進み、上記(ω1min及び(ω2minに基づいて求められるMax{Ract1,Ract2}、並びにMin{Cdl1,Cdl2}がそれぞれ、反応抵抗の最終推定値Ractf、及び電気二重層容量の最終推定値Cdlfとして決定される。
一方で、(ΔRactminが所定値Rα以上であるか、又は(ΔCdlminが所定値Cα以上であると判定された場合には、ステップS205において、燃料電池スタック1の状態の推定を正常に行うことができないと判断され、代替的な最終推定値の決定処理が行われる。
具体的に、最終推定値の例外決定処理では、以前の測定(例えば前回の測定)であって、ΔRactが所定値Rα未満であり、且つΔCdlが及び所定値Cα未満であると判定された測定の際に決定された最終推定値(Ractf、Cdlf)を、代替的な最終推定値(R´actf、C´dlf)として決定する。
なお、代替的な最終推定値(R´actf、C´dlf)の決定をスムーズに行うことができるように、上述の以前の測定における最終推定値を、例えばコントローラ6等に具備された所定の記憶手段に記憶させておき、この記憶手段から当該最終推定値(Ractf、Cdlf)を代替的な最終推定値(R´actf、C´dlf)として読み出すようにしても良い。
さらに、上記今回以前の測定における最終推定値を用いる方法に代えて、予め定められた値を代替的な最終推定値(R´actf、C´dlf)として決定するようにしても良い。この場合には安全性等の事情を考慮して、当該値を、余裕を持たせた保守的な値に設定することが好ましい。
次に、ステップS206において、コントローラ6により、上記ステップS202又はステップS205において決定された最終推定値(Ractf、Cdlf)又は代替的な最終推定値(R´actf、C´dlf)に基づき、燃料電池スタック1の作動制御が行われる。
すなわち、コントローラ6は、これら最終推定値(Ractf、Cdlf)や代替的な最終推定値(R´actf、C´dlf)に基づき、燃料電池スタック1の容量や劣化の程度を把握しつつ、負荷である走行モータ53等へ供給する目標出力電力の値の調整を行う。
上記した本実施形態のコントローラ6(状態推定装置)及びこれを有する燃料電池システム100によれば、以下の効果を得ることができる。
本実施の形態に係るコントローラ6は、第1予備推定値(Ract1、Cdl1)と第2予備推定値(Ract2、Cdl2)との差が所定値以上の場合に燃料電池スタック1が正常に行われないと判断する燃料電池異常状態判定機能をさらに備える。これにより、燃料電池スタック1の状態を正常に推定することができない場合の判断を適切に行うことができる。
本実施の形態に係るコントローラ6は、第1予備推定値(Ract1、Cdl1)と第2予備推定値(Ract2、Cdl2)との差が所定値未満の場合に燃料電池スタック1の推定が正常に行われると判断する燃料電池正常状態判定手段としての機能をさらに備える。これにより、燃料電池スタック1の状態を正常に推定することができる場合の判断を適切に行うことができる。
ここで、以下では、第1予備推定値(Ract1、Cdl1)と第2予備推定値(Ract2、Cdl2)との実質的な一致・不一致により、燃料電池スタック1の推定を正常に行うことができるどうかを判断できる点について、その客観的根拠を説明する。
図13は、セル電圧と第1予備推定値Ract1及び第2予備推定値Ract2との関係を示すグラフである。なお、このグラフにおいて第1予備推定値Ract1及び第2予備推定値Ract2を算出するための内部インピーダンス測定に用いた周波数ω1及びω2は、例えば15Hz近傍の特定周波数帯に含まれる周波数である。また、図においてはセル電圧の大小は、アノード極112の触媒層112Aにおける水素濃度の大小と対応している。また、ここでは十分なS/N比が確保されている。
図から明らかなように、セル電圧の大小にかかわらず、第1予備推定値Ract1と第2予備推定値Ract2は相互にほぼ一致していることがわかる。一方で、上記特定周波数帯に含まれる上記周波数ω1及びω2では、現実の燃料電池スタック1が図4に示す等価回路モデルに合致することがわかっている。したがってこの場合、図4の等価回路モデルに基づいて決定された最終推定値(Ractf、Cdlf)の精度は高く保たれているので、結果としてこの最終推定値(Ractf、Cdlf)を用いれば、燃料電池スタック1の状態の正常な推定が可能であると考えられる。
このような理由から、第1予備推定値Ract1と第2予備推定値Ract2との一致していることと、燃料電池スタック1の正常な推定が可能であることは相関していることがわかる。
なお、上記特定周波数帯は、測定条件や燃料電池スタック1の構成等の種々の条件に照らして適宜定められるものである。しかしながら、内部インピーダンス測定のための周波数があまりにも大きな値であると、上述したインピーダンス測定系のリアクタンス成分を無視できなくなり、図4に示した等価回路モデルと現実の燃料電池スタック1の特性が一致しなくなる。したがって、上記特定周波数帯としては、一般的には数Hz〜数kHzで、特に数Hz〜数百Hz、特に数Hz〜数十Hzであることが想定される。
さらに、コントローラ6は、上記ステップS201及びステップ2102で説明したように、第1予備推定値(Ract1、Cdl1)と第2予備推定値(Ract2、Cdl2)との差が所定値(Rα,Cα)以上の場合に、第1予備推定値(Ract1、Cdl1)と第2予備推定値(Ract2、Cdl2)との差(ΔRact及びΔCdl)が減少するように、内部インピーダンス測定のために印加する交流信号(Vin1,Vin2)の周波数(ω1,ω2)の値を変化させる。
これによれば、燃料電池スタック1において何らかの異常が生じ、想定した等価回路モデルが現実の燃料電池スタック1に合致しなくなり、燃料電池スタック1の状態の正常な推定ができなくなった場合において、印加する交流信号(Vin1,Vin2)の周波数(ω1,ω2)の値を変化させて上記差(ΔRact及びΔCdl)を減少させる周波数を探索することで、上記想定した等価回路モデルを使用することができる周波数を探し出すことができる。したがって、この探し出した周波数を内部インピーダンス測定に用いることで、高精度の最終推定値(Ractf、Cdlf)を得ることができ、燃料電池スタック1の状態の正常な推定に資することとなる。
また、コントローラ6は、上記ステップS201及びステップ2101で説明したように、第1予備推定値(Ract1、Cdl1)と第2予備推定値(Ract2、Cdl2)との差が所定値(Rα,Cα)以上の場合に、第1予備推定値(Ract1、Cdl1)と第2予備推定値(Ract2、Cdl2)との差(ΔRact,ΔCdl)が減少するように、内部インピーダンス測定のために印加する交流信号(Vin1,Vin2)の振幅値を大きくしても良い。
これによれば、燃料電池スタック1の状態の正常な推定ができなくなった場合において、内部インピーダンス測定のために印加する交流信号(Vin1,Vin2)の振幅値を大きくすることで、S/N比を確保しやすくなる。したがって、より明確な出力信号(Iin1,Iin2)の情報を得ることができ、測定精度の向上に資することとなる。
さらに、上記ステップS205において説明したように、コントローラ6は、印加する交流信号(Vin1,Vin2)の周波数(ω1,ω2)の値の変化及び/又は振幅値の増加によっては第1予備推定値(Ract1、Cdl1)と第2予備推定値(Ract2、Cdl2)との差((ΔRactmin,(ΔCdlmin)が所定値(Rα,Cα)未満となるまで減少しない場合に、第1予備推定値(Ract1、Cdl1)と第2予備推定値(Ract2、Cdl2)との差(ΔRact,ΔCdl)が所定値(Rα,Cα)未満であると判定された際の以前の内部インピーダンス測定値に基づく最終推定値を代替的な最終推定値(R´actf、C´dlf)として決定し、決定された代替的な最終推定値(R´actf、C´dlf)に基づいて燃料電池スタック1の作動制御を行なう燃料電池作動制御手段としての機能をさらに備えている。
これによれば、第1予備推定値(Ract1、Cdl1)と第2予備推定値(Ract2、Cdl2)が実質的に相互にずれた場合には、これらを演算することで決定される最終推定値(Ractf、Cdlf)の信頼性が低下したものとして、当該予備推定値相互のずれが生じる以前の測定における最終推定値を代替的な最終推定値(R´actf、C´dlf)とするので、信頼性の低下したパラメータで燃料電池スタック1の作動制御を行うことを防止することができる。なお、燃料電池スタック1の状態の判定を正常に行うことができない判断される一回前の測定時において記憶された最終推定値を、代替的な最終推定値(R´actf、C´dlf)と決定することが好ましい。
さらに、コントローラ6は、上記ステップS205において説明したように、コントローラ6は、印加する交流信号(Vin1,Vin2)の周波数(ω1,ω2)の値の変化及び/又は振幅値の増加によっては第1予備推定値(Ract1、Cdl1)と第2予備推定値(Ract2、Cdl2)との差((ΔRactmin,(ΔCdlmin)が所定値(Rα,Cα)未満となるまで減少しない場合に、予め定められた値を代替的な最終推定値(R´actf、C´dlf)として決定し、該決定された代替的な最終推定値(R´actf、C´dlf)に基づいて燃料電池スタック1の作動制御を行なう燃料電池作動制御手段として機能する。
これにより、第1予備推定値(Ract1、Cdl1)と第2予備推定値(Ract2、Cdl2)が実質的に相互にずれることで燃料電池スタック1の状態の推定が正常にできなくなった場合であっても、予め定められた値を代替的な最終推定値(R´actf、C´dlf)として燃料電池スタック1の作動制御を継続することができる。なお、この場合には安全性等の事情を考慮して、当該値を、安全面で余裕を持たせた保守的な値に設定することが望ましい。
以上、本発明の実施形態について説明したが、上記実施形態は本発明の適用例の一部を示したに過ぎず、本発明の技術的範囲を上記実施形態の具体的構成に限定する趣旨ではない。
例えば、上記実施の形態では、車両の走行モータ53に駆動電力を供給する燃料電池スタック1に本発明の構成を適用する例について説明しているが、これに限られず、例えばパーソナルコンピュータや他の乗り物等における負荷要素に電力を供給する用途で使用される任意の燃料電池に本発明の構成を適用することができる。
また、内部インピーダンスZの測定のための回路構成等も種々の変更が可能である。例えば、本実施の形態では燃料電池スタック1に交流電源57により電圧を印加し、出力される交流電流を測定して、当該印加電圧と出力交流電流に基づき内部インピーダンスを計算しているが、燃料電池スタック1に所定の電流源から交流電流を供給するようにして、出力される交流電圧を測定し、当該交流電流と出力交流電圧に基づき内部インピーダンスを計算するようにしても良い。
さらに、上記実施の形態では、カソード電極113の反応抵抗及び電気二重層容量についての第1予備推定値(Ract1、Cdl1)及び第2予備推定値(Ract2、Cdl2)を求めているが、これに限られず、例えばアノードガス流路内のアノードガス濃度が不足するいわゆる水素スタベーション状態等の場合であってアノード電極112側の反応抵抗等の状態量が無視できない程度に大きい場合には、アノード電極112の反応抵抗及び電気二重層容量についての第1予備推定値及び第2予備推定値を求めるようにしても良い。

Claims (14)

  1. アノードガス及びカソードガスの供給を受けて発電する燃料電池の状態推定装置であって、
    前記燃料電池から出力される所定周波数の交流信号に基づいて該燃料電池の内部インピーダンスを測定する内部インピーダンス測定手段と、
    前記内部インピーダンスの測定値の虚数成分から求めた電極の状態量についての第1予備推定値と、該内部インピーダンスの測定値の実数成分から求めた電極の状態量についての第2予備推定値を算出する状態量予備推定値算出手段と、
    該算出された第1予備推定値及び第2予備推定値に基づいて前記電極の状態量の最終推定値を決定する状態量最終推定値決定手段と、
    を備えた状態推定装置。
  2. 請求項1に記載の状態推定装置であって、
    前記電極の状態量は、反応抵抗値であり、
    前記状態量最終推定値決定手段は、前記反応抵抗値の第1予備推定値及び前記第2予備推定値の内の値が大きい方を前記反応抵抗値の最終推定値として決定する状態推定装置。
  3. 請求項1又は2に記載の状態推定装置であって、
    前記状態量予備推定値算出手段は、
    前記燃料電池の等価回路モデルにより定めた内部インピーダンスの虚数成分Zimの式
    Figure 0006319457
    (ただし、Zimは燃料電池の内部インピーダンスの虚数成分、ωは交流信号の角周波数を意味する。)に基づいて、各周波数ω1及びω2、並びにこれら各周波数ω1及びω2に対応する内部インピーダンスの虚数成分の測定値Zim1及びZim2を用いて反応抵抗値の第1予備推定値Ract1を求め、
    前記燃料電池の等価回路モデルにより定めた内部インピーダンスの実数成分Zreの式
    Figure 0006319457

    に基づいて、各周波数ω1及びω2、これら各周波数ω1及びω2に対応する内部インピーダンスの実数成分の測定値Zre1及びZre2、並びに予め算出された電解質膜抵抗Rmを用いて前記反応抵抗値の第2予備推定値Ract2を求める状態推定装置。
  4. 請求項3に記載の状態推定装置であって、
    前記反応抵抗値の第1予備推定値Ract1は、
    横軸を1/ω2とし縦軸を−1/(ω・Zim)とする座標上で、前記各周波数ω1及びω2、並びに前記内部インピーダンスの虚数成分の測定値Zim1及びZim2を用いて前記座標上にプロットした2点を結んで得られる直線の傾き及び切片に基づいて求められ、
    前記反応抵抗値の第2予備推定値Ract2は、
    横軸をω2とし縦軸を1/(Zre−Rm)とする座標上で、前記各周波数ω1及びω2、前記内部インピーダンスの実数成分の測定値Zre1及びZre2、並びに予め算出された電解質膜抵抗Rmを用いて前記座標上にプロットした2点を結んで得られる直線の切片に基づいて求められる状態推定装置。
  5. 請求項1又は2に記載の状態推定装置であって、
    前記電極の状態量は、電気二重層容量であり、
    前記状態量最終推定値決定手段は、前記電気二重層容量の第1予備推定値及び前記第2予備推定値の内の値が小さい方を前記電気二重層容量の最終推定値として決定する状態推定装置。
  6. 請求項5に記載の状態推定装置であって、
    前記状態量予備推定値算出手段は、
    前記燃料電池の等価回路モデルにより定めた内部インピーダンスの虚数成分Zimの式
    Figure 0006319457
    (ただし、Zimは燃料電池の内部インピーダンスの虚数成分、ωは交流信号の角周波数を意味する。)に基づいて、各周波数ω1及びω2、並びにこれら各周波数ω1及びω2に対応する内部インピーダンスの虚数成分の測定値Zim1及びZim2を用いて前記電気二重層容量の第1予備推定値Cdl1を求め、
    前記燃料電池の等価回路モデルにより定めた内部インピーダンスの実数成分Zreの式
    Figure 0006319457

    に基づいて、各周波数ω1及びω2、これら各周波数ω1及びω2に対応する内部インピーダンスの実数成分の測定値Zre1及びZre2、並びに予め算出された電解質膜抵抗Rmを用いて前記電気二重層容量の第2予備推定値Cdl2を求める状態推定装置。
  7. 請求項6に記載の状態推定装置であって、
    前記電気二重層容量の第1予備推定値Cdl1は、
    横軸を1/ω2とし縦軸を−1/(ω・Zim)とする座標上で、前記各周波数ω1及びω2、並びに前記内部インピーダンスの虚数成分の測定値Zim1及びZim2を用いて前記座標上にプロットした2点を結んで得られる直線の切片に基づいて求められ、
    前記電気二重層容量の第2予備推定値Cdl2は、
    横軸をω2とし縦軸を1/(Zre−Rm)とする座標上で、前記各周波数ω1及びω2、前記内部インピーダンスの実数成分の測定値Zre1及びZre2、並びに予め算出された電解質膜抵抗Rmを用いて前記座標上にプロットした2点を結んで得られる直線の傾き及び切片に基づいて求められる状態推定装置。
  8. 請求項1〜請求項7のいずれか1項に記載の状態推定装置であって、
    前記第1予備推定値と前記第2予備推定値との差が所定値以上の場合に燃料電池の状態の推定が正常に行われないと判断する燃料電池異常状態判定手段をさらに備えた状態推定装置。
  9. 請求項1〜請求項8のいずれか1項に記載の状態推定装置であって、
    前記第1予備推定値と前記第2予備推定値との差が所定値未満の場合に燃料電池の状態推定が正常に行われると判断する燃料電池正常状態判定手段をさらに備えた状態推定装置。
  10. 請求項8又は9に記載の状態推定装置であって、
    前記内部インピーダンス測定手段は、
    前記第1予備推定値と前記第2予備推定値との差が所定値以上の場合に、前記第1予備推定値と前記第2予備推定値との差が減少するように、前記内部インピーダンス測定のために印加する交流信号の周波数の値を変化させる状態推定装置。
  11. 請求項8〜請求項10のいずれか1項に記載の状態推定装置であって、
    前記内部インピーダンス測定手段は、
    前記第1予備推定値と前記第2予備推定値との差が所定値以上の場合に、前記第1予備推定値と前記第2予備推定値との差が減少するように、前記内部インピーダンスの測定のために印加する交流信号の振幅値を増加させる状態推定装置。
  12. 請求項8〜請求項11のいずれか1項に記載の状態推定装置を用いた燃料電池システムであって、
    前記状態量最終推定値決定手段は、
    加する交流信号の周波数の値の変化及び/又は振幅値の増加によっては前記第1予備推定値と前記第2予備推定値との差が前記所定値未満となるまで減少しない場合に、前記第1予備推定値と前記第2予備推定値との差が所定値未満であると判定された際の以前の内部インピーダンス測定値に基づく前記最終推定値を、代替的な最終推定値として決定し、
    該決定された代替的な最終推定値に基づいて前記燃料電池の作動制御を行なう燃料電池作動制御手段をさらに備えた燃料電池システム。
  13. 請求項8〜請求項11のいずれか1項に記載の状態推定装置を用いた燃料電池システムであって、
    前記状態量最終推定値決定手段は、
    前記内部インピーダンス測定のために印加する交流信号の周波数の値の変化及び/又は振幅値の増加によっては前記第1予備推定値と前記第2予備推定値との差が前記所定値未満となるまで減少しない場合に、予め定められた値を代替的な最終推定値として決定し、
    該決定された代替的な最終推定値に基づいて前記燃料電池の作動制御を行なう燃料電池作動制御手段をさらに備えた燃料電池システム。
  14. アノードガス及びカソードガスの供給を受けて発電する燃料電池の状態推定方法であって、
    前記燃料電池から出力される所定周波数の交流信号に基づいて該燃料電池の内部インピーダンスを測定する内部インピーダンス測定工程と、
    前記内部インピーダンスの測定値の虚数成分から求めた電極の状態量についての第1予備推定値と、該内部インピーダンスの測定値の実数成分から求めた電極の状態量についての第2予備推定値を算出する状態量予備推定値算出工程と、
    該算出された第1予備推定値及び第2予備推定値に基づいて前記燃料電池の状態量の最終推定値を決定する状態量最終推定値算出工程と、
    を備えた状態推定方法。
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