JP6309449B2 - Cmos画像センサー内蔵irアップコンバージョン装置を組み込んだ赤外線撮像装置 - Google Patents

Cmos画像センサー内蔵irアップコンバージョン装置を組み込んだ赤外線撮像装置 Download PDF

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Description

関連出願への相互参照
本出願は、2011年6月6日に出願され、本出願における参照により図、表または図面を含めて本出願に全体として包含されている米国仮特許出願第61/493,691号明細書の利益を主張する。
近年、光アップコンバージョン装置が暗視、距離測定およびセキュリティならびに半導体ウエハー検査における潜在的用途の故に多くの研究上の関心を惹きつけている。初期の近赤外線(NIR)アップコンバージョン装置は、大部分、光検出部と発光部を直列とする無機半導体のヘテロ接合構造に基づいていた。アップコンバージョン装置は、主として光検出方法により区別される。装置のアップコンバージョン効率は、一般的に非常に低い。たとえば、発光ダイオード(LED)を半導体ベース光検出器と一体化するNIR光から可視光へのアップコンバージョン装置の一つは、0.048(4.8%)W/Wの最大外部変換効率を示すのみである。InGaAs/InP光検出器を有機発光ダイオード(OLED)に結合するハイブリッド有機/無機アップコンバージョン装置は、0.7%W/Wの外部変換効率を示す。
現在、無機およびハイブリッド・アップコンバージョン装置は、製造費用が高く、かつ、これらの装置を製造するために使用される工程は大面積応用と両立しない。高い変換効率を有する低コストのアップコンバージョン装置を実現する努力が尽くされているが、実用的なアップコンバージョン装置として十分な効率を与える装置は、いまだかつて知られていない。暗視装置などの一部の応用のために、幅広い吸収スペクトルを有する赤外線(IR)感知層を有するアップコンバージョン装置が非常に望ましい。また、月光または付加照明光源の必要なしの信号の増幅が望ましい。
本発明の実施形態は、多層スタック構造およびCMOS画像センサー(CIS)を有する透明な赤外線(IR)から可視へのアップコンバージョン装置を含む撮像装置を対象とする。このスタック化層構造は、透明な陽極、少なくとも1つのホール遮断層、IR感知層、少なくとも1つのホール・トランスポート層(HTL)、発光層(LED)、少なくとも1つの電子トランスポート層(ETL)、および透明な陰極を含む。また、このアップコンバージョン装置は、反射防止層および/またはIR通過可視遮断層を含むことができる。この多層スタックは、基板上に形成することができる。この基板はCISとすることができる。この基板は、剛体の支持層とすることができる。また、このアップコンバージョン装置は機械的固定具または接着剤によりCISに結合される。あるいは、この支持層を可撓性とすることができるが、この場合には、アップコンバージョン装置は薄層化され、CISに被されて撮像装置を形成する。
図1は、本発明の一実施形態による、CMOS画像センサー(CIS)とともに使用される赤外線から可視へのアップコンバージョン装置の断面略図である。 図2は、図1のアップコンバージョン装置のエネルギー・バンド図である。 図3は、本発明の一実施形態による撮像装置の赤外線(IR)感知層として組み合わせることができる種々の直径のPBSe QDの吸光度スペクトルの複合を示す。ここで、挿入図は、単分散PbSeの50nmの厚さのフィルムの吸光度スペクトルおよびこのフィルムのTEM画像を示す。 図4は、本発明の一実施形態において使用できる近赤外線(NIR)照射の下における挿入図に示した透明なアップコンバージョン装置の種々のバイアスに対応する変換効率の複合プロットを示す。 図5は、本発明の一実施形態による撮像装置の構造を示す。ここでは、稜線を形成するアップコンバージョン装置がCISと組み合わされている。 図6は、本発明の一実施形態による撮像装置の構造を示す。ここでは、可撓性のアップコンバージョン装置がCISに薄層として被されている。 図7は、本発明の一実施形態による撮像装置の構造を示す。ここでは、アップコンバージョン装置はCIS基板上に直接形成されている。
本発明の実施形態は、CMOS画像センサー(CIS)上に形成されるか、またはそれと結合される可視光発光層と赤外線(IR)感知層を結合するアップコンバージョン装置を対象とする。図1は、陰極と陽極の間に挟まれている、IR感知層および可視光を発生する有機発光層(LED)を含む多層スタックからなるアップコンバージョン装置の略図を示す。図2は、本発明の一実施形態によるアップコンバージョン装置のバンド図を示す。この図では、アップコンバージョン装置における暗電流を低減するためにホール遮断層がIR感知層と陽極の間に挿入されている。
本発明の一実施形態では、このアップコンバージョン装置は、多分散PbSe量子ドット(QD)のフィルムをIR感知層として使用する。この場合、種々の寸法のQDが1μm未満から約2μmの波長範囲にわたって種々の吸収極大でIR放射(すなわち、この出願で使用されるIR)を吸収し、IR感知層の幅広いスペクトル感度を与える。
図3に示した複合スペクトルは、種々の寸法のQDの様々の吸光極大を示している。図3の挿入図は、1.3μmに吸光ピークを有する単分散PbSe QDの50nmの厚さのフィルムの吸光スペクトルを示している。しかし、図4に示すように、光子相互間変換効率は、図3の挿入図に示した単分散QDにより構築されたアップコンバージョン装置の場合、20Vという比較的高いバイアスにおいてもNIR照射の数パーセントを超える効率を達成しない。この範囲における変換効率は10%未満であるので、IR信号の適度の検出は、IR入力信号または可視光出力信号の増幅により達成することができる。
本発明の実施形態では、出力信号は、アップコンバージョン装置をCISと結合することにより最適化される。このアップコンバージョン装置の電極は透明であるので、到来するIR照射はIR感知層に伝えられ、かつ、アップコンバージョン装置の外部表面に存在する光の下で、到来する光および発生された光はCISの表面に到達することができる。CIS技術は成熟しており、市販デジタル・カメラの画像を捕らえるために広く使用されている。これらのCISは、光検出器を備える少なくとも1つの増幅器を有する画素をもっている。アップコンバージョン装置のCIS包含により、IR生成画像信号の増幅がCISとの結合により達成され、IR照射源の強度が低い場合においてもこの撮像装置を暗視応用のために使用することを可能にする。
図2は、本発明の一実施形態によるIR感知層を有するアップコンバージョン装置のエネルギー・バンド図の略図である。この感知層は、多分散QDを含む幅広い吸収感知層とすることができる。HBLは、たとえば、2,9−ジメチル−4,7−ジフェニル−1,10−フェナントロリン(BCP)p−ビス(トリフェニルシリル)ベンゼン(UGH2)、4,7−ジフェニル−1,10−フェナントロリン(BPhen)、トリス−(8ヒドロキシ・キノリン)アルミニウム(Alq)、3,5’N,N’−ジカルバゾールベンゼン(mCP)、C60、またはトリス[3−(3−ピリジル)−メシチル]ボラン(3TPYMB)を含む有機HBLとすることができる。ホール遮断層(HBL)は、たとえば、ZnOまたはTiOを含む無機HBLとすることができる。陽極は、以下とすることができるが、これらには限られない:インジウム・スズ酸化物(ITO)、インジウム亜鉛酸化物(IZO)、アルミニウム・スズ酸化物(ATO)、アルミニウム亜鉛酸化物(AZO)またはカーボン・ナノチューブ。
ホール・トランスポート層(HTL)として使用できる材料は、以下を含むが、これらには限られない:1,1−ビス[(ジ−4−トリルアミノ)フェニル]シクロヘキサン(TAPC)、N,N’ジフェニル−N,N’(2−ナフチル)−(1,1’−フェニル)−4,4’−ジアミン(NPB)、およびN,N’−ジフェニル−N,N’−ジ(m−トリル)ベンジジン(TPD)。使用できる電場発光(LED)材料は、以下を含むが、これらには限られない:トリス−(2−フェニルピイジン)イリジウム、Ir(ppy)、ポリ−[2−メトキシ,5−(2’−エチル−ヘキシルオキシ)フェニレン・ビニレン](MEH−PPV)、トリス−(8−ヒドロキシ・キノリン)アルミニウム(Alq)、およびイリジウム(III)ビス−[(4,6−ジ−フルオロフェニル)−ピリジナト−N,C2’]ピコリナト(FIrpic)。電子トランスポート層(ETL)として使用できる材料は、以下を含むが、これらに限られない:トリス[3−(3−ピリジル)−メシチル]ボラン(3TPYMB)、2,9−ジメチル−4,7−ジフェニル−1,10−フェナントロリン(BCP)、4,7−ジフェニル−1,10−フェナントロリン(BPhen)、およびトリス−(8−ヒドロキシ・キノリン)アルミニウム(Alq)。
陰極は、インジウム・スズ酸化物(ITO)、インジウム亜鉛酸化物(IZO)、アルミニウム・スズ酸化物(ATO)、アルミニウム亜鉛酸化物(AZO)、カーボン・ナノチューブ、銀ナノワイヤ、またはMg:Al層とすることができる。本発明の一実施形態では、厚さ20nm未満のスタック化10:1 Mg:Ag層を透明な電極として使用する。本発明の一実施形態では、透明な陰極の外部表面に反射防止層を配置する。たとえば、Alq層は、Alq層の厚さが約100nm未満である場合に、良好な透明性を与える反射防止層となることができる。別案として、反射防止層は、MoOなどの金属酸化物の厚さ約50nm以下の層とすることができる。本発明の一実施形態では、可視光出口表面は、約10nmの10:1 Mg:Al陰極層を含み、かつ、50nmのAlq層は陰極の上に配置される。
この開示を受けた当業者は、陽極、陰極、LED材料、ホール・トランスポート層、HBL、および電子トランスポート層の適切な組み合わせをそれらの相対的仕事関数、HOMOおよびLUMOレベル、層両立性、およびそれらの製造中に使用される望ましい堆積法の性質により、直ちに識別することができる。本発明の実施形態では、陽極および陰極は透明であり、また、多層スタックはガラスなどの剛性または有機ポリマーなどの可撓性の透明な支持物上に形成することができる。
本発明の一実施形態では、アップコンバージョン装置は、基板と陽極との間に配置されるIR通過可視遮断層を含む。アップコンバージョン装置において使用されるIR通過可視遮断層は、多段誘電体スタック層を使用することができる。このIR通過可視遮断層は、相異なる屈折率を有する交互フィルム(一方が高い屈折率を有し、他方がそれよりかなり低い屈折率を有する)による誘電体フィルム・スタックを含む。例示的IR通過可視遮断層は、厚さ10〜100nmのTa(RI=2.1)およびSiO(RI=1.45)の2〜80段の交互層の複合から構築される。
種々の方法によりCISをアップコンバージョン装置に結合して撮像装置を形成することができる。図5および図6では、アップコンバージョン装置はCISとは独立に構築され、これらの2つの装置はこれらの2つの装置を積み重ねることにより結合される。これにより、発光層により放射された可視光がCISの画素の光検出装置を駆動し、その結果の電子信号が画素中の増幅器により増幅されることとなる。図5のアップコンバージョン装置は1対のガラス基板を含んでおり、CIS上に配置される。これらの2つの剛体の装置は、たとえば、機械的固定具または接着剤により結合することができる。図6では、アップコンバージョン装置は、透明な可撓性フィルムとして構築され、次にそのフィルムがCISの上に被される。
本発明の一部の実施形態では、CISは画像センサーであり、特定の放射周波数範囲のフィルターすなわち光を画素の光検出器に差し向けるマイクロ・レンズを必要とせずに増幅を行う。
本発明の別の実施形態では、図7に示すように、CISは基板として使用され、そしてその上にアップコンバージョン装置の層が構築され、その結果、撮像装置のアップコンバージョン装置およびCISを含む単一のモジュールがもたらされる。
本明細書において参照または言及されたすべての特許、特許出願、仮出願、および公刊物は、それらが本明細書の明示的教示に矛盾しない限りにおいて参照によりすべての図および表を含めてその全体が含まれる。
当然のことであるが、本出願において記述された例および実施形態は、もっぱら説明のためであり、また、それを踏まえる種々の改良形態または変更形態が当業者に示唆され、かつ、本出願の精神および範囲の中に含まれている。

Claims (18)

  1. 透明なIRアップコンバージョン装置およびCMOS画像センサー(CIS)を含む撮像装置において、前記透明なIRアップコンバージョン装置は多層スタックを含み、前記多層スタックは、陽極層、ホール遮断層、IR感知層、ホール・トランスポート層、発光層、電子トランスポート層、および陰極を含み、
    前記アップコンバージョン装置が接着剤により前記CISに結合される
    ことを特徴とする撮像装置。
  2. 請求項1に記載の撮像装置において、前記陽極がインジウム・スズ酸化物(ITO)、インジウム亜鉛酸化物(IZO)、アルミニウム・スズ酸化物(ATO)、アルミニウム亜鉛酸化物(AZO)、カーボン・ナノチューブ、または銀ナノワイヤを含むことを特徴とする撮像装置。
  3. 請求項1に記載の撮像装置において、前記ホール遮断層がTiO、ZnO、BCP、Bphen、3TPYMB、またはUGH2を含むことを特徴とする撮像装置。
  4. 請求項1に記載の撮像装置において、前記IR感知層がPbSe QDを含むことを特徴とする撮像装置。
  5. 請求項1に記載の撮像装置において、前記ホール・トランスポート層が1,1−ビス[ジ−4−トリルアミノ)フェニル]シクロヘキサン(TAPC)、N,N’ジフェニル−N,N’(2−ナフチル)−(1,1’−フェニル)−4,4’−ジアミン(NPB)、またはN,N’−ジフェニル−N,N’−ジ(m−トリル)ベンジジン(TPD)を含むことを特徴とする撮像装置。
  6. 請求項1に記載の撮像装置において、前記発光層がトリス−(2−フェニルピイジン)イリジウム、Ir(ppy)、ポリ−[2−メトキシ,5−(2’−エチル−ヘキシルオキシ)フェニレン・ビニレン](MEH−PPV)、トリス−(8−ヒドロキシ・キノリン)アルミニウム(Alq)、またはイリジウム(Ill)ビス−[(4,6−ジ−フルオロフェニル)−ピリジナト−N,C2’]ピコリナト(FIrpic)を含むことを特徴とする撮像装置。
  7. 請求項1に記載の撮像装置において、前記電子トランスポート層がトリス[3−(3−ピリジル)−メシチル]ボラン(3TPYMB)、2,9−ジメチル−4,7−ジフェニル−1,10−フェナントロリン(BCP)、4,7−ジフェニル−1,10−フェナントロリン(BPhen)、またはトリス−(8−ヒドロキシ・キノリン)アルミニウム(Alq)を含むことを特徴とする撮像装置。
  8. 請求項1に記載の撮像装置において、前記陰極がインジウム・スズ酸化物(ITO)、インジウム亜鉛酸化物(IZO)、アルミニウム・スズ酸化物(ATO)、アルミニウム亜鉛酸化物(AZO)、カーボン・ナノチューブ、銀ナノワイヤ、またはMg:Alを含むことを特徴とする撮像装置。
  9. 請求項1に記載の撮像装置において、前記陰極が厚さ30nm未満の10:1 Mg:Ag層を含むことを特徴とする撮像装置。
  10. 請求項1に記載の撮像装置において、前記多層スタックがさらに、前記極上に反射防止層を含むことを特徴とする撮像装置。
  11. 請求項9に記載の撮像装置において、前記反射防止層が200nm未満の厚さを有するAlq層を含むことを特徴とする撮像装置。
  12. 請求項1に記載の撮像装置において、前記多層スタックがさらに前記陽極上に配置されるIR通過可視遮断層を含むことを特徴とする撮像装置。
  13. 請求項12に記載の撮像装置において、前記IR通過可視遮断層が異なる屈折率を有する材料からなる複数の交互層を含むことを特徴とする撮像装置。
  14. 請求項13に記載の撮像装置において、前記交互層が厚さ10〜100nmのTa層およびSiO層を含み、前記IR通過可視遮断断層が2〜80段の層を含むことを特徴とする撮像装置。
  15. 請求項1に記載の撮像装置において、前記CISが前記多層スタックの基板であることを特徴とする撮像装置。
  16. 請求項1に記載の撮像装置において、前記多層スタックがさらに支持層を含むことを特徴とする撮像装置。
  17. 請求項16に記載の撮像装置において、前記支持層が剛体であることを特徴とする撮像装置。
  18. 請求項16に記載の撮像装置において、前記支持層が可撓性であり、前記アップコンバージョン装置が前記CISに薄層として被されることを特徴とする撮像装置。
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