JP6303703B2 - Thermal transfer sheet, coating material for forming color material layer, method for producing thermal transfer sheet, and image forming method - Google Patents
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本発明は、熱転写シート、色材層形成用塗工液、熱転写シートの製造方法、及び画像形成方法に関する。 The present invention relates to a thermal transfer sheet, a coating material for forming a color material layer, a method for producing a thermal transfer sheet, and an image forming method.
従来から、簡便な印刷方法として熱転写方法が広く使用されている。熱転写方法の一つである溶融転写方式は、顔料等の色材と、熱溶融性のワックスや樹脂等のバインダーを含む熱溶融インキ層を備える熱転写シートを、紙やプラスチックシート等の熱転写受像シートと重ね合わせ、熱転写シートの背面側からサーマルヘッド等の加熱手段により画像情報に応じたエネルギーを印加して、熱転写受像シート上に、色材をバインダーと共に転写する画像形成方法である。溶融転写方式による画像は、高濃度で鮮鋭性に優れ、文字等の２値画像の記録に適している。 Conventionally, a thermal transfer method has been widely used as a simple printing method. The thermal transfer method, which is one of the thermal transfer methods, is a thermal transfer image receiving sheet such as a paper or a plastic sheet. The thermal transfer sheet is provided with a color material such as a pigment and a hot melt ink layer containing a binder such as a hot melt wax or resin. And an image forming method in which energy corresponding to image information is applied from the back side of the thermal transfer sheet by a heating means such as a thermal head to transfer the color material together with the binder onto the thermal transfer image receiving sheet. An image obtained by the melt transfer method has a high density and excellent sharpness, and is suitable for recording binary images such as characters.
熱転写方法の一つである昇華転写方式は、昇華により熱移行する昇華性染料を含む色材層を備える熱転写シートを、基材シート上に染料受容層を設けてなる熱転写受像シートと重ね合わせ、熱転写シートの背面側からサーマルヘッド等の加熱手段により画像情報に応じたエネルギーを印加して、熱転写受像シート上に、昇華性染料を転写移行させる画像形成方法である。この昇華転写方式は、印加されるエネルギー量に応じて染料の移行量を制御できるため、サーマルヘッドのドット毎に画像濃度を制御した階調画像の形成を行なうことができる。また、使用する色材が染料であるため、形成される画像には透明性があり、異なる色の染料を重ねた場合の中間色の再現性が優れている。したがって、イエロー、マゼンタ、シアン、ブラック等の異なる色の熱転写シートを用い、熱転写受像シート上に各色染料を重ねて転写する際にも、中間色の再現性に優れた高画質な写真調フルカラー画像の形成が可能である。 Sublimation transfer method that is one of the thermal transfer methods, a thermal transfer sheet comprising a color material layer containing a sublimable dye that transfers heat by sublimation, and a thermal transfer image receiving sheet provided with a dye receiving layer on a substrate sheet, In this image forming method, energy corresponding to image information is applied from the back side of the thermal transfer sheet by a heating means such as a thermal head to transfer and transfer the sublimation dye onto the thermal transfer image receiving sheet. In this sublimation transfer method, the amount of dye transfer can be controlled in accordance with the amount of energy applied, so that it is possible to form a gradation image in which the image density is controlled for each dot of the thermal head. Further, since the color material to be used is a dye, the formed image is transparent, and the reproducibility of intermediate colors when dyes of different colors are superimposed is excellent. Therefore, when using thermal transfer sheets of different colors such as yellow, magenta, cyan, black, etc., and transferring each color dye on the thermal transfer image receiving sheet, high-quality photographic tone full-color images with excellent reproducibility of intermediate colors can be obtained. Formation is possible.
染料層（色材層）を形成するための塗工液（染料層形成用塗工液）は、所望の色相を出すために、選定した染料（色材）を、バインダー樹脂及び溶剤に、溶解ないし分散させて用意される。例えば、特許文献１には、構造の類似した染料として、互変異性形で構造の異なる２種類の染料を含有した染料インキと、その染料インキを基材シート上に塗工して染料層を形成した熱転写シートが開示されている。この熱転写シートは、染料層に含有する染料が、その染料層形成用塗工液で使用する溶剤に対して、溶解性が低いにも関わらず、印画物の画像の濃度が高く、耐光性を有することが記載されている。 The coating liquid (dye layer forming coating liquid) for forming the dye layer (coloring material layer) dissolves the selected dye (coloring material) in a binder resin and a solvent in order to obtain a desired hue. It is prepared by dispersing. For example, in Patent Document 1, as a dye having a similar structure, a dye ink containing two types of dyes having different structures in a tautomeric form, and the dye ink is applied on a base sheet to form a dye layer. A formed thermal transfer sheet is disclosed. In this thermal transfer sheet, the dye contained in the dye layer is low in solubility in the solvent used in the dye layer forming coating solution, but the image density of the printed matter is high, and the light resistance is high. It is described that it has.
しかしながら、上記のような熱転写シートでは、印画物の最高濃度は高くできるが、階調におけるハイライト部での印画濃度が低く、印画感度を上げる必要性が生じている。それは、昇華転写による階調画像で高画質な写真調カラー画像を形成させるためである。 However, in the thermal transfer sheet as described above, the maximum density of the printed matter can be increased, but the printing density at the highlight portion in the gradation is low, and there is a need to increase the printing sensitivity. This is to form a high-quality photographic color image with a gradation image by sublimation transfer.
また、熱転写シートは、一般的に巻き取られた状態で保管・使用されるところ、色材層に含まれる色材がブリード等により色材層の表面に局在化した状態で存在している場合には、当該昇華性染料が、熱転写シートの背面層側に移行（所謂キック）しやすくなる。そして、当該背面層側に移行した昇華性染料が、再び、色材層側に再移行（所謂バック）した場合、特に、色相が異なる各色の色材層が面順次に設けられた熱転写シートにおいて、背面層側に移行した昇華性染料が、当該昇華性染料とは色相が異なる他の色材層に移行した場合には、当該他の色材層を用いた画像形成時に発色特性の低下を引き起こす。 The thermal transfer sheet is generally stored and used in a wound state, and the color material contained in the color material layer is present in a localized state on the surface of the color material layer due to bleeding or the like. In this case, the sublimable dye is likely to shift (so-called kick) to the back layer side of the thermal transfer sheet. When the sublimation dye transferred to the back layer side is transferred again to the color material layer side (so-called back), in particular, in the thermal transfer sheet in which the color material layers of the different colors are provided in the surface order. When the sublimation dye transferred to the back layer side is transferred to another color material layer having a hue different from that of the sublimation dye, color development characteristics are reduced during image formation using the other color material layer. cause.
このような状況下、キックの発生の防止を目的とした熱転写シートについて、種々の検討がなされており、例えば、特許文献２には、基材の一方の面に染料層が設けられ、基材の他方の面に背面層が設けられた熱転写シートにおいて、染料層に、インドアニリン系の染料と、ポリビニルアセタール樹脂Ａ、及びポリビニルアセタール樹脂Ｂ（特許文献２における一般式（１）で示されるポリビニルアセタール樹脂）を含有せしめた熱転写シートが提案されている。また、特許文献３には、基材フィルムの一方の面に樹脂及び染料を含有する染料層を有し、他方の面に滑剤及び樹脂を含む背面層を有する熱転写シートにおいて、当該染料層中に所定の染料（特許文献３における一般式（１）で表される染料）を、所定の範囲で含有せしめた熱転写シートが提案されている。特許文献２、３に提案がされている熱転写シートによれば、熱転写シートの保存中に、背面層へ染料が移行することを防止できるとされている。
Under such circumstances, various studies have been made on a thermal transfer sheet for the purpose of preventing the occurrence of kick. For example,
しかしながら、特許文献２、３に提案がされている熱転写シートでは、染料層に含有される染料種、及びバインダー樹脂種が、所定の成分に限定されることから、材料選択の幅が狭いといった問題が内在する。
However, in the thermal transfer sheets proposed in
本発明はこのような状況に鑑みてなされたものであり、基材シート上に、色材層が設けられた熱転写シートにおいて、色材層に含有される色材の選択の幅を広げつつも、キックや、地汚れの発生を防止でき、かつ、形成される印画物の耐光性などの耐久性が高く、またハイライト部での印画濃度が低くなることを防止でき、昇華転写による階調画像で高画質な写真調カラー画像を形成できる熱転写シート、この熱転写シートの色材層を形成するための色材層形成用塗工液、及びこの熱転写シートの製造方法、並びに、この熱転写シートを用いた画像形成方法を提供することを主たる課題とする。 The present invention has been made in view of such circumstances, and in a thermal transfer sheet provided with a color material layer on a base material sheet, while expanding the range of selection of the color material contained in the color material layer. Can prevent the occurrence of kicks and smudges, has high durability such as light resistance of the printed matter, and can prevent the print density in the highlight area from being lowered. Thermal transfer sheet capable of forming high-quality photographic color image with image, coating material for forming color material layer for forming color material layer of thermal transfer sheet, method for producing thermal transfer sheet, and thermal transfer sheet It is a main subject to provide the image forming method used.
上記課題を解決するための本発明は、基材シートの一方の面上に色材層が設けられた熱転写シートであって、前記色材層は、所定の溶媒、当該所定の溶媒に分散可能な色材、分散剤、バインダー樹脂を含有しており、前記分散剤が、ポリエーテル系分散剤、グラフト型ポリマー分散剤、アクリル系ブロック型ポリマー分散剤、ウレタン系ポリマー分散剤、アゾ系分散剤から選択される１種または２種以上であることを特徴とする。 The present invention for solving the above problems is a thermal transfer sheet in which a color material layer is provided on one surface of a base sheet, and the color material layer is dispersible in a predetermined solvent and the predetermined solvent. Colorant, dispersant, binder resin, and the dispersant is a polyether-based dispersant, graft-type polymer dispersant, acrylic block-type polymer dispersant, urethane-based polymer dispersant, azo-based dispersant 1 type or 2 types or more selected from.
また、前記色材層は、前記所定の溶媒に分散可能な色材として下式１で表されるキノフタロン系色材を含有していてもよい。
また、前記色材層は、さらに下式２で表される色材を含有していてもよい。
また、上記課題を解決するための本発明は、熱転写シートの色材層を形成するための色材層形成用塗工液であって、前記色材層形成用塗工液は、所定の溶媒、当該所定の溶媒に分散可能な色材、分散剤、バインダー樹脂を含有しており、前記所定の溶媒に分散可能な色材は、前記色材層形成用塗工液中に５０ｎｍ以上３００ｎｍ以下の粒径で分散されており、前記分散剤が、ポリエーテル系分散剤、グラフト型ポリマー分散剤、アクリル系ブロック型ポリマー分散剤、ウレタン系ポリマー分散剤、アゾ系分散剤から選択される１種または２種以上であることを特徴とする。 Further, the present invention for solving the above problems is a color material layer forming coating solution for forming a color material layer of a thermal transfer sheet, wherein the color material layer forming coating solution is a predetermined solvent. The color material dispersible in the predetermined solvent, the dispersant, and the binder resin are contained, and the color material dispersible in the predetermined solvent is 50 nm to 300 nm in the color material layer forming coating liquid. The dispersant is selected from the group consisting of polyether dispersants, graft polymer dispersants, acrylic block polymer dispersants, urethane polymer dispersants, and azo dispersants. Or it is characterized by being 2 or more types.
また、上記の発明において前記色材層形成用塗工液は、前記所定の溶媒に分散可能な色材として上式１で表されるキノフタロン系色材を含有していてもよい。 In the above invention, the coating material for forming a color material layer may contain a quinophthalone-based color material represented by the above formula 1 as a color material dispersible in the predetermined solvent.
また、上記課題を解決するための本発明は、熱転写シートの製造方法であって、基材シートの一方の面上に色材層形成用塗工液を塗工して色材層を形成する色材層形成工程を含み、前記色材層形成工程で用いられる前記色材層形成用塗工液は、所定の溶媒、当該所定の溶媒に分散可能な色材、分散剤、バインダー樹脂を含有しており、前記所定の溶媒に分散可能な色材は、前記色材層形成用塗工液中に５０ｎｍ以上３００ｎｍ以下の粒径で分散されており、前記分散剤が、ポリエーテル系分散剤、グラフト型ポリマー分散剤、アクリル系ブロック型ポリマー分散剤、ウレタン系ポリマー分散剤、アゾ系分散剤から選択される１種または２種以上であることを特徴とする。 Moreover, this invention for solving the said subject is a manufacturing method of a thermal transfer sheet, Comprising: The coating material for color material layer formation is applied on one surface of a base material sheet, and a color material layer is formed. The color material layer forming step includes a color material layer forming step, and the color material layer forming coating solution used in the color material layer forming step includes a predetermined solvent, a color material dispersible in the predetermined solvent, a dispersant, and a binder resin. And the colorant dispersible in the predetermined solvent is dispersed in the colorant layer forming coating solution with a particle size of 50 nm or more and 300 nm or less, and the dispersant is a polyether dispersant. 1 type or 2 types or more selected from a graft type polymer dispersant, an acrylic block type polymer dispersant, a urethane type polymer dispersant, and an azo type dispersant.
また、前記色材層形成用塗工液は、前記所定の溶媒に分散可能な色材として上式１で表されるキノフタロン系色材を含有していてもよい。 The color material layer forming coating solution may contain a quinophthalone color material represented by the above formula 1 as a color material dispersible in the predetermined solvent.
また、上記課題を解決するための本発明は、基材シートの一方の面に色材層が設けられた熱転写シートと、他の基材シートの一方の面に受容層が設けられた熱転写受像シートとを組合せて使用して熱転写受像シート上に画像を形成する画像形成方法であって、前記熱転写シートの前記色材層は、所定の溶媒、当該所定の溶媒に分散可能な色材、分散剤、バインダー樹脂を含有しており、前記分散剤が、ポリエーテル系分散剤、グラフト型ポリマー分散剤、アクリル系ブロック型ポリマー分散剤、ウレタン系ポリマー分散剤、アゾ系分散剤から選択される１種または２種以上であることを特徴とする。 In addition, the present invention for solving the above-described problems provides a thermal transfer image in which a color material layer is provided on one surface of a base sheet, and a thermal transfer image in which a receiving layer is provided on one side of another base sheet. An image forming method for forming an image on a thermal transfer image-receiving sheet by using in combination with a sheet, wherein the color material layer of the thermal transfer sheet comprises a predetermined solvent, a color material dispersible in the predetermined solvent, a dispersion And a binder resin, and the dispersant is selected from a polyether dispersant, a graft polymer dispersant, an acrylic block polymer dispersant, a urethane polymer dispersant, and an azo dispersant 1 It is a seed or two or more kinds.
また、前記色材層は、前記所定の溶媒に分散可能な色材として上式１で表されるキノフタロン系色材を含有していてもよい。 The color material layer may contain a quinophthalone color material represented by the above formula 1 as a color material dispersible in the predetermined solvent.
本発明の熱転写シートによれば、その熱転写シートにより形成される印画物の耐光性などの耐久性が高く、またハイライト部での印画濃度が低くなることを防止でき、昇華転写による階調画像で高画質な写真調カラー画像を形成することができる。さらに、本発明の熱転写シートによれば、色材層に含有される色材の選択の幅を広げつつも、キックや、地汚れの発生を防止することができる。また、本発明の色材層形成用塗工液によれば、色材分散性が高く、塗工適性を向上させることができ、上記の特徴を有する熱転写シートの色材層を形成することができる。また、本発明の熱転写シートの製造方法によれば、上記効果を奏する熱転写シートを製造することができる。また、本発明の画像形成方法によれば、耐光性などの耐久性が高く、またハイライト部での印画濃度が低くなることを防止でき、昇華転写による階調画像で高画質な写真調カラー画像を形成することができる。 According to the thermal transfer sheet of the present invention, the printed matter formed by the thermal transfer sheet has high durability such as light resistance and can prevent the print density at the highlight portion from being lowered, and the gradation image by sublimation transfer. Can form high-quality photographic color images. Furthermore, according to the thermal transfer sheet of the present invention, it is possible to prevent the occurrence of kick and background contamination while expanding the range of selection of the color material contained in the color material layer. In addition, according to the color material layer forming coating liquid of the present invention, the color material dispersibility is high, the coating suitability can be improved, and the color material layer of the thermal transfer sheet having the above characteristics can be formed. it can. Moreover, according to the manufacturing method of the thermal transfer sheet of this invention, the thermal transfer sheet which has the said effect can be manufactured. In addition, according to the image forming method of the present invention, the durability such as light resistance is high, and it is possible to prevent the print density in the highlight portion from being lowered. An image can be formed.
図１に示すように、本発明の一実施形態の熱転写シート１は、基材シート２の一方の面に、プライマー層４、色材層３がこの順で設けられ、基材シート２の他方の面に、背面層５が設けられた構成をとる。なお、プライマー層４、背面層５は、本発明の熱転写シートにおける任意の構成である。なお、図１は、本発明の一実施形態の熱転写シートの一例を示す概略断面図である。
As shown in FIG. 1, a thermal transfer sheet 1 according to an embodiment of the present invention is provided with a primer layer 4 and a
以下、熱転写シート１を構成する各層について、詳細に説明する。
（基材シート）
熱転写シートを構成する基材シート２は、後記する色材層３、或いは任意の層であるプライマー層４や背面層５を支持するためのものであり、公知の材料を使用することができる。具体的には、従来公知のある程度の耐熱性と強度を有するものであれば何れのものでもよく、例えば、ポリエチレンテレフタレートフィルム、１，４−ポリシクロヘキシレンジメチレンテレフタレートフィルム、ポリエチレンナフタレートフィルム、ポリフェニレンサルフィドフィルム、ポリスチレンフィルム、ポリプロピレンフィルム、ポリサルホンフィルム、アラミドフィルム、ポリカーボネートフィルム、ポリビニルアルコールフィルム、セロハン、酢酸セルロース等のセルロース誘導体、ポリエチレンフィルム、ポリ塩化ビニルフィルム、ナイロンフィルム、ポリイミドフィルム、アイオノマーフィルム等の樹脂フィルム；コンデンサー紙、パラフィン紙、合成紙等の紙類；不織布；紙や不織布と樹脂との複合体、等が挙げられる。
Hereinafter, each layer constituting the thermal transfer sheet 1 will be described in detail.
(Substrate sheet)
The
基材シートの厚みについて特に限定はないが、通常０．５μｍ〜５０μｍ程度であり、好ましくは約３μｍ〜１０μｍである。基材シートは、必要に応じ、その一方の面又は両面に接着処理を施していてもよい。接着処理を施すことで、基材シートに色材層形成用塗工液を塗工して色材層を形成するときの、色材層形成用塗工液の濡れ性、接着性等を向上させることができる。上記接着処理としては、コロナ放電処理、火炎処理、オゾン処理、紫外線処理、放射線処理、粗面化処理、化学薬品処理、プラズマ処理、低温プラズマ処理、プライマー処理、グラフト化処理等、公知の樹脂表面改質技術をそのまま適用して、易接着処理することができる。また、それらの処理を二種以上併用することもできる。上記のプライマー処理は、プラスチックフィルムを延伸処理して製造する場合、未延伸フィルムにプライマー液を塗布し、その後に延伸処理して行うこともできる。 Although there is no limitation in particular about the thickness of a base material sheet, it is about 0.5 micrometer-50 micrometers normally, Preferably it is about 3 micrometers-10 micrometers. The base sheet may be subjected to adhesion treatment on one side or both sides thereof as necessary. Adhesive treatment improves the wettability and adhesion of the color material layer forming coating solution when the color material layer forming coating solution is applied to the base sheet to form the color material layer. Can be made. Examples of the above-mentioned adhesion treatment include corona discharge treatment, flame treatment, ozone treatment, ultraviolet treatment, radiation treatment, surface roughening treatment, chemical treatment, plasma treatment, low temperature plasma treatment, primer treatment, grafting treatment, etc. The modification technique can be applied as it is for easy adhesion treatment. Two or more of these treatments can be used in combination. When the above-mentioned primer treatment is produced by stretching a plastic film, the primer solution can be applied to an unstretched film and then stretched.
（プライマー層）
基材シートの接着処理として、基材シート上にプライマー層４を設けてもよい。プライマー層４は、本発明の熱転写シートにおける任意の構成であり、例えば、以下の有機材料及び無機材料から形成することができる。有機材料としては、ポリエステル系樹脂、ポリアクリル酸エステル系樹脂、ポリ酢酸ビニル系樹脂、ポリウレタン系樹脂、スチレンアクリレート系樹脂、ポリアクリルアミド系樹脂、ポリアミド系樹脂、ポリエーテル系樹脂、ポリスチレン系樹脂、ポリエチレン系樹脂、ポリプロピレン系樹脂、ポリ塩化ビニル樹脂やポリビニルアルコール樹脂、ポリビニルピロリドン及びその変性体等のビニル系樹脂、ポリビニルアセトアセタールやポリビニルブチラール等のポリビニルアセタール系樹脂等が挙げられる。無機材料としては、シリカ（コロイダルシリカ）、アルミナあるいはアルミナ水和物（アルミナゾル、コロイダルアルミナ、カチオン性アルミニウム酸化物又はその水和物、擬ベークマイト等）、珪酸アルミニウム、珪酸マグネシウム、炭酸マグネシウム、酸化マグネシウム、酸化チタン等のコロイド状無機顔料超微粒子等が挙げられる。これ以外にも、有機チタネート、例えば、テトラキス（２−エチルヘキシル）チタネート、ビス（エチル−３−オキソブタノレート−０1、０3）ビス（２−プロパノレート）チタン、又はイソプロピルトリイソステアロイルチタネートから形成され；或いは、チタンアルコキシド、例えば、チタンテトライソプロポキシド、又はチタンテトラ−ｎ−ブトキシドから形成される無機主鎖をもつポリマーをプライマー層の材料として用いることもできる。
(Primer layer)
As an adhesion treatment of the base sheet, the primer layer 4 may be provided on the base sheet. The primer layer 4 has an arbitrary configuration in the thermal transfer sheet of the present invention, and can be formed from, for example, the following organic materials and inorganic materials. Organic materials include polyester resins, polyacrylate resins, polyvinyl acetate resins, polyurethane resins, styrene acrylate resins, polyacrylamide resins, polyamide resins, polyether resins, polystyrene resins, polyethylene Resin, polypropylene resin, polyvinyl chloride resin, polyvinyl alcohol resin, polyvinyl pyrrolidone and modified resins thereof, polyvinyl acetal resins such as polyvinyl acetoacetal and polyvinyl butyral, and the like. Inorganic materials include silica (colloidal silica), alumina or alumina hydrate (alumina sol, colloidal alumina, cationic aluminum oxide or hydrate, pseudo-bakumaite, etc.), aluminum silicate, magnesium silicate, magnesium carbonate, magnesium oxide And colloidal inorganic pigment ultrafine particles such as titanium oxide. Other than this, formed from an organic titanate, for example, tetrakis (2-ethylhexyl) titanate, bis (ethyl-3-oxobutanolate-0 1 , 0 3 ) bis (2-propanolate) titanium, or isopropyl triisostearoyl titanate Alternatively, a polymer having an inorganic main chain formed from titanium alkoxide, for example, titanium tetraisopropoxide, or titanium tetra-n-butoxide can be used as the material for the primer layer.
基材シート２の色材層３が形成される面に接着処理を施す、或いは、基材シート２と色材層３との間に、プライマー層を設けることで、基材シート２と色材層３との密着性を向上させ、画像形成時に色材層３が異常転写されることを防止することができる。また、染料染着性の低い材料をプライマー層として使用することにより、プライマー層がないときと比べて印画濃度を向上させることができる。
Adhesive treatment is performed on the surface of the
プライマー層は、上述に例示される材料の中から選択される単独または複数の材料を、有機溶剤等の適当な溶剤に溶解または分散させてプライマー層形成用塗工液を調製し、これをグラビア印刷法、スクリーン印刷法またはグラビア版を用いたリバースコーティング法等の手段により、塗工、乾燥して形成することができる。プライマー層形成用塗工液の塗工量は特に限定はないが、通常、固形分で０．０２ｇ／ｍ2〜１０ｇ／ｍ2程度である。 The primer layer is prepared by preparing a primer layer forming coating solution by dissolving or dispersing one or more materials selected from the materials exemplified above in an appropriate solvent such as an organic solvent. It can be formed by coating and drying by means of a printing method, a screen printing method or a reverse coating method using a gravure plate. The coating amount of the primer layer forming coating solution is not particularly limited, and is usually, 0.02g / m 2 ~10g / m 2 approximately in solids.
（色材層）
図１に示すように、基材シート２の一方の面上には、直接的、或いは任意のプライマー層等を介して間接的に色材層３が設けられている。色材層３は、本発明の熱転写シートにおける必須の構成であり、色材層３は、所定の溶媒、当該所定の溶媒に分散可能な色材、分散剤、及びバインダー樹脂を含有している。また、本発明の熱転写シート１は、色材層３が含有している分散剤が、ポリエーテル系分散剤、グラフト型ポリマー分散剤、アクリル系ブロック型ポリマー分散剤、ウレタン系ポリマー分散剤、アゾ系分散剤から選択される１種または２種以上であることをさらなる特徴とする。
(Color material layer)
As shown in FIG. 1, a
上記特徴を満たす色材層３によれば、本発明の熱転写シート１において、色材層３に含有される色材の選択の幅を広げつつも、キックや地汚れの発生を防止することができる。また、形成される印画物の耐光性などの耐久性が高く、ハイライト部での印画濃度が低くなることを防止でき、さらには、昇華転写による階調画像で高画質な写真調カラー画像を形成することが可能となる。
According to the
以下、基材シート２の一方の面上に、バインダー樹脂、溶媒、当該溶媒に溶解可能な昇華性染料１０ｙを含有している色材層３Ｃが設けられた熱転写シート１Ｘ（図３参照）を例に挙げ、本発明の熱転写シート１の優位性を説明する。なお、図３は、色材層３Ｃ中における昇華性染料１０ｙの状態を模式的に示す熱転写シートの部分概略断面図である。
Hereinafter, a
溶媒に溶解可能な昇華性染料１０ｙは、通常、分子量が低く、また単分子であることから、図３に示すように、溶媒中に昇華性染料を溶解してなる塗工液を用いて形成した色材層３中において、昇華性染料１０ｙは、色材層３Ｃの界面に局在化した状態で存在している。熱転写シートは、一般的に小巻状態で保管され、当該小巻状態においては、色材層３Ｃと背面層とは直接に接触することから、図３に示すように、昇華性染料１０ｙが界面に局在化した状態で存在している場合には、熱転写シート１００Ｘを小巻状態で保管した際等に、昇華性染料１０ｙは、基材シート２の背面層側に移行しやすくなる。つまり、単純に、基材シート２上に、溶媒中に昇華性染料１０ｙを溶解してなる塗工液を用いて形成された色材層３Ｃを設けた場合には、キックの発生を抑制することができない。
The
一方で、分子量が高い昇華性染料を用いることにより、昇華性染料の界面への局在化を低減できたとしても、分子量の高い昇華性染料と、バインダーとの親和性が不十分であると、キックや地汚れの発生を防止することが困難となる。つまり、昇華性染料の界面への局在化を防止するという点では分子量が高い昇華性染料が好ましく、またキックや地汚れの発生を防止するという点ではバインダーとの親和性が高い昇華性染料が好ましいが、双方を両立する昇華性染料は限られており、材料選定の幅が制限される。 On the other hand, by using a sublimable dye having a high molecular weight, even if the localization of the sublimable dye to the interface can be reduced, the affinity between the high molecular weight sublimable dye and the binder is insufficient. It becomes difficult to prevent the occurrence of kicks and dirt. In other words, a sublimation dye having a high molecular weight is preferable in terms of preventing localization of the sublimation dye at the interface, and a sublimation dye having a high affinity with the binder in terms of preventing the occurrence of kicks and dirt. However, sublimable dyes that satisfy both requirements are limited, and the range of material selection is limited.
そこで、本発明の熱転写シート１は、図２に示すように、基材シート２の一方の面上に設けられる色材層３が、バインダー樹脂、所定の溶媒、色材１０ｘ、後述する「特定の分散剤」を含有しており、当該色材１０ｘが、所定の溶媒に分散可能な色材であることを特徴とする。換言すれば、基材シート２の一方の面上に、「特定の分散剤」、及びバインダー樹脂、色材１０ｘ、及び当該色材１０ｘを分散可能な所定の溶媒を含有し、色材を分散してなる色材層形成用塗工液を用いて形成された色材層３が設けられていることを特徴とする。
Therefore, in the thermal transfer sheet 1 of the present invention, as shown in FIG. 2, the
所定の溶媒と、当該所定の溶媒に分散可能な色材１０ｘを含有する色材層３によれば、図２に示すように、当該色材層３中に、色材１０ｘを分散した状態で存在させることができ、昇華性染料が界面へ局在化することに起因して生じ得るキックや地汚れの発生を防止できる。また、色材層３は、所定の溶媒に分散可能な色材１０ｘとともに、後述する「特定の分散剤」を含有していることから、色材層３中において、当該所定の溶媒に分散可能な色材１０ｘを均一に分散した状態で存在させることができ、上記所定の溶媒に分散可能な色材１０ｘと相俟ってキックや地汚れの発生をより効果的に防止することが可能となる。なお、図２は、色材層３が含有している、所定の溶媒に分散可能な色材１０ｘの状態を模式的に示す熱転写シートの部分概略断面図である。
According to the
「バインダー樹脂」
色材層３は、バインダー樹脂を含有している。バインダー樹脂は、所定の溶媒に分散可能な色材を担持するものである。バインダー樹脂としては、例えば、メチルセルロース、エチルセルロース、ヒドロキシエチルセルロース、エチルヒドロキシセルロース、ヒドロキシプロピルセルロース、酢酸セルロース、酪酸セルロース、ニトロセルロース等のセルロース系樹脂、ポリビニルアルコール、ポリ酢酸ビニル、ポリビニルブチラール、ポリビニルアセタール、ポリビニルピロリドン、ポリアクリルアミド等のビニル系樹脂、ポリウレタン系樹脂、ポリエステル系樹脂、フェノキシ樹脂等が挙げられる。
"Binder resin"
The
バインダー樹脂としては、更に、離型性グラフトコポリマーも挙げられる。離型性グラフトコポリマーは、離型剤として、上記バインダー樹脂とともに配合することもできる。上記離型性グラフトコポリマーは、ポリシロキサンセグメント、フッ化炭素セグメント、フッ化炭化水素セグメント及び長鎖アルキルセグメントから選択された少なくとも１種の離型性セグメントを、上述のバインダー樹脂を構成するポリマー主鎖にグラフト重合させたものである。上記離型性グラフトコポリマーとしては、中でも、ポリビニルアセタールからなる主鎖にポリシロキサンセグメントをグラフトさせて得られるグラフトコポリマーが好ましい。更に、離型性向上を目的に離型剤として、シリコーンオイル、リン酸エステル、脂肪酸エステル等を添加しても良い。 The binder resin further includes a releasable graft copolymer. The releasable graft copolymer can be blended with the binder resin as a release agent. The releasable graft copolymer comprises at least one releasable segment selected from a polysiloxane segment, a fluorocarbon segment, a fluorinated hydrocarbon segment, and a long-chain alkyl segment. It is graft polymerized to the chain. As the above releasable graft copolymer, a graft copolymer obtained by grafting a polysiloxane segment to a main chain made of polyvinyl acetal is particularly preferable. Furthermore, silicone oil, phosphate ester, fatty acid ester, and the like may be added as a release agent for the purpose of improving release properties.
「所定の溶媒」
色材層３は、色材１０ｘを分散可能な溶媒を含有している。色材層３が含有している所定の溶媒とは、色材１０ｘを分散させることができる溶媒を意味する。換言すれば、色材１０ｘを溶解不能な溶媒を意味する。所定の溶媒について特に限定はなく、色材層３中に含有される色材１０ｘとの関係に応じて適宜選択することができる。溶媒の一例としては、メチルエチルケトン、トルエン、キシレン、メチルイソブチルケトン、酢酸エチル、イソプロピルアルコール、エタノール等の有機溶剤や、水等を挙げることができる。所定の溶媒は、１種を単独で用いてもよく、２種以上を混合して用いることもできる。
"Predetermined solvent"
The
なお、本発明の熱転写シートでは、色材層３が所定の溶媒を含有していることを必須の条件としているが、これは、色材層３に、色材１０ｘを分散可能な所定の溶媒を積極的に含有させることを趣旨とするものではなく、色材層３が含有している所定の溶媒は、色材層３中に含まれる残留溶媒を意味する。色材層３中に含まれる残留溶媒の特定方法については後述する。
In the thermal transfer sheet of the present invention, it is essential that the
「所定の溶媒に分散可能な色材」
色材層３は、上記所定の溶媒に分散可能な色材１０ｘを含有している。本願明細書で言う色材とは、昇華性染料、及び顔料を含む概念である。所定の溶媒に分散可能な色材１０ｘについても特に限定はなく、上記所定の溶媒の種別に応じて適宜選択することができる。具体的には、色材層３が含有している上記所定の溶媒に分散可能な色材１０ｘであれば、いかなる色材であってもよい。
"Coloring material that can be dispersed in a given solvent"
The
上記所定の溶媒に分散可能な色材１０ｘとしては、例えば、以下に例示する昇華性染料や、顔料の中から、色材層３に含まれる溶媒に応じて適宜選択することができる。具体的には、所定の溶媒を選択し、次いで、以下に例示する昇華性染料や、顔料の中から、当該所定の溶媒に分散可能な色材を選択すればよい。
The
一例としての昇華性染料としては、ジアリールメタン系染料、トリアリールメタン系染料、チアゾール系染料、メロシアニン染料、ピラゾロン染料、ピラゾロンメチン、ピリドンメチン等のメチン系染料、インドアニリン系染料、インドナフトール系染料、アセトフェノンアゾメチン、ピラゾロアゾメチン、ピラゾロンアゾメチン、ピラゾロトリアゾールアゾメチン、イミダゾルアゾメチン、イミダゾアゾメチン、ピリドンアゾメチン等のアゾメチン系染料、キサンテン系染料、オキサジン系染料、ジシアノスチレン、トリシアノスチレン等のシアノスチレン系染料、チアジン系染料、アジン系染料、アクリジン系染料、ベンゼンアゾ系染料、ピリドンアゾ、チオフェンアゾ、チアゾールアゾ、イソチアゾールアゾ、ピロールアゾ、ピラゾールアゾ、イミダゾールアゾ、チアジアゾールアゾ、トリアゾールアゾ、ジスアゾ等のアゾ系染料、スピロピラン系染料、インドリノスピロピラン系染料、フルオラン系染料、ローダミンラクタム系染料、ナフトキノン系染料、アントラキノン系染料、キノフタロン系染料、アミノピラゾール系染料、ピラゾロトリアゾール系染料、ジシアノスチリル、トリシアノスチリル等のスチリル系染料等が挙げられる。 Examples of sublimation dyes include diarylmethane dyes, triarylmethane dyes, thiazole dyes, merocyanine dyes, pyrazolone dyes, pyrazolone methines, pyridone methine and other methine dyes, indoaniline dyes, indonaphthol dyes, Acetophenone azomethine, pyrazoloazomethine, pyrazolone azomethine, pyrazolotriazole azomethine, imidazoline dye such as imidazolazomethine, imidazoazomethine, pyridone azomethine, xanthene dye, oxazine dye, cyanostyrene dye such as dicyanostyrene, tricyanostyrene , Thiazine dyes, azine dyes, acridine dyes, benzeneazo dyes, pyridone azo, thiophenazo, thiazole azo, isothiazole azo, pyrrole azo, pyrazo Azo dyes such as azo, imidazole azo, thiadiazole azo, triazole azo, and disazo, spiropyran dyes, indolinospiropyran dyes, fluorane dyes, rhodamine lactam dyes, naphthoquinone dyes, anthraquinone dyes, quinophthalone dyes, amino Examples include pyrazole dyes, pyrazolotriazole dyes, styryl dyes such as dicyanostyryl and tricyanostyryl.
具体的には、Ｃ．Ｉ．（Ｃｏｌｏｒ ｉｎｄｅｘ）ディスパースイエロー５１，３，５４，７９，６０，２３，７，１４１，２０１，２３１、Ｃ．Ｉ．ディスパースブルー２４，５６，１４，３０１，３３４，１６５，１９，７２，８７，２８７，１５４，２６，３５４、Ｃ．Ｉ．ディスパースレッド１３５，１４６，５９，１，７３，６０，１６７、Ｃ．Ｉ．ディスパースオレンジ１４９、Ｃ．Ｉ．ディスパースバイオレット４，１３，２６，３６，５６，３１、Ｃ．Ｉ．ソルベントイエロー５６，１４，１６，２９，９３、Ｃ．Ｉ．ソルベントブルー７０，３５，６３，３６，５０，４９，１１１，１０５，９７，１１、Ｃ．Ｉ．ソルベントレッド１３５，８１，１８，２５，１９，２３，２４，１４３，１４６，１８２、Ｃ．Ｉ．ソルベントバイオレット１３、Ｃ．Ｉ．ソルベントブラック３、Ｃ．Ｉ．ソルベントグリーン３等を挙げることができる。上記昇華性染料としては、耐光性を有し、輝度も高いなどの点で、キノフタロン系染料、アントラキノン系染料等が好ましく、キノフタロン系染料がより好ましい。
Specifically, C.I. I. (Color index) Disperse Yellow 51, 3, 54, 79, 60, 23, 7, 141, 201, 231, C.I. I. Disperse blue 24, 56, 14, 301, 334, 165, 19, 72, 87, 287, 154, 26, 354, C.I. I. Disper thread 135,146,59,1,73,60,167, C.I. I. Disperse Orange 149, C.I. I. Disperse violet 4, 13, 26, 36, 56, 31, C.I. I. Solvent Yellow 56, 14, 16, 29, 93, C.I. I. Solvent Blue 70, 35, 63, 36, 50, 49, 111, 105, 97, 11, C.I. I. Solvent Red 135, 81, 18, 25, 19, 23, 24, 143, 146, 182, C.I. I. Solvent Violet 13, C.I. I.
キノフタロン系染料（色材）としては、下式１で表されるキノフタロン系色材が好ましい。式１で表されるキノフタロン系染料を色材層３に含有せしめることで、本発明の熱転写シートを用いて形成される印画物の耐光性や、鮮明性を向上させることができる。式１で表されるキノフタロン系色材は、Ｘ及びＲ1が共に水素原子の場合、ディスパースイエロー５４である。また、ＸがＢｒ、Ｒ1が水素原子の場合、ディスパースイエロー６４である。また下式１で表されるキノフタロン系色材として、ディスパースイエロー１４９、更に特開平１０−２８７８１８号公報に記載のキノフタロン系染料などが挙げられる。
As the quinophthalone dye (coloring material), a quinophthalone coloring material represented by the following formula 1 is preferable. By including the quinophthalone dye represented by Formula 1 in the
昇華性染料は市販品をそのまま用いることもでき、例えばイエロー染料としてフォロンブリリアントイエローＳ−６ＧＬ（サンド社製、ディスパースイエロー２３１）、マクロレックスイエロー６Ｇ（バイエル社製、ディスパースイエロー２０１）、マゼンタ染料としてＭＳ−ＲＥＤ−Ｇ（三井東圧化学株式会社製、ディスパースレッド６０）、マクロレックスレッドバイオレットＲ（バイエル社製、ディスパースバイオレット２６）、シアン染料はカヤセットブルー７１４（日本化薬株式会社製、ソルベントブルー６３）、フォロンブリリアントブルーＳ−Ｒ（サンド社製、ディスパースブルー３５４）、ワクソリンブルーＡＰ−ＦＷ（ＩＣＩ社製、ソルベントブルー３６）等を挙げることができる。 Commercially available sublimation dyes can be used as they are. For example, yellow dyes such as Foron Brilliant Yellow S-6GL (Sand Corp., Disperse Yellow 231), Macrolex Yellow 6G (Bayer Corp., Disperse Yellow 201), magenta MS-RED-G (manufactured by Mitsui Toatsu Chemical Co., Ltd., Disperse Red 60), Macrolex Red Violet R (manufactured by Bayer, Disperse Violet 26), cyan dye is Kayaset Blue 714 (Nippon Kayaku Co., Ltd. Manufactured by Solvent Blue 63), Foron Brilliant Blue S-R (Sand Corp., Disperse Blue 354), Waxolin Blue AP-FW (ICI, Solvent Blue 36), and the like.
所定の溶媒に分散可能な昇華性染料は１種を単独で用いてもよく、２種以上を組合せて用いることもできる。また、所定の溶媒に分散可能な色材として、昇華性染料と、顔料とを併用することもできる。また、２種以上の顔料を組合せて用いることもできる。なお、色材層３は、当該色材層３が含有しているいずれかの溶媒に対して分散可能な色材１０ｘを１種以上含有しており、当該分散可能な色材１０ｘは、色材層３が含有している全ての溶媒に対し溶解不能であることを条件とする。これは、色材層３が、所定の溶媒と、当該所定の溶媒に分散可能な色材１０ｘを含有している場合であっても、当該所定の溶媒に分散可能な色材１０ｘが、色材層３が含有している他の溶媒に溶解可能である場合には、色材層形成用塗工液中において、所定の溶媒に分散可能な溶媒が、溶解された状態で存在してしまうことによる。
As the sublimable dye dispersible in a predetermined solvent, one kind may be used alone, or two or more kinds may be used in combination. Further, as a colorant dispersible in a predetermined solvent, a sublimable dye and a pigment can be used in combination. Two or more pigments can be used in combination. The
所定の溶媒に分散可能な色材１０ｘとして顔料を用いる場合には、公知の有機または無機の顔料を適宜選択すればよい。顔料は、十分な着色濃度を有し、光、熱等により変色、退色しないものが好ましい。顔料の色としては、シアン、マゼンタ、イエロー、ブラックに限定されるものではなく、種々の色の着色剤を使用することができる。
When a pigment is used as the
顔料の一例としては、アゾ系顔料、フタロシアニン系顔料、キナクリドン系顔料、ペリレン・ペリノン系顔料、イソインドリノン系顔料、イソインドリン系顔料、ジオキサジン系顔料、キノフタロン系顔料、ジケトピロロピロール系顔料、アンスラキノン系顔料、チオインジゴ系顔料、金属錯体系顔料などが挙げられる。これらの有機顔料の中でも特にＣ．Ｉ．ピグメントイエロー１３８、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１５０、Ｃ．Ｉ．ピグメントグリーン７、Ｃ．Ｉ．ピグメントグリーン３６、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド１２２およびＣ．Ｉ．ピグメントバイオレット１９などが、輝度が高く好ましい。 Examples of pigments include azo pigments, phthalocyanine pigments, quinacridone pigments, perylene / perinone pigments, isoindolinone pigments, isoindoline pigments, dioxazine pigments, quinophthalone pigments, diketopyrrolopyrrole pigments, Anthraquinone pigments, thioindigo pigments, metal complex pigments and the like can be mentioned. Among these organic pigments, C.I. I. Pigment yellow 138, C.I. I. Pigment yellow 150, C.I. I. Pigment green 7, C.I. I. Pigment green 36, C.I. I. Pigment red 122 and C.I. I. Pigment Violet 19 and the like are preferable because of high luminance.
上式１で表されるキノフタロン系色材は、主にイエローの色相を有するが、その色材層に下式２で表される色材（顔料）を添加して使用することが、色材の分散性及びインキの安定性が向上し、また色材層から色材が転移し、さらに再転移して汚染することを防止できるため好ましい。
The quinophthalone color material represented by the above formula 1 mainly has a yellow hue, but it is possible to add the color material (pigment) represented by the following
上式２で表される色材（顔料）の中でより好ましい色材としては、Ｒ1〜Ｒ5が少なくとも１つのスルホン酸基（−ＳＯ3Ｈ）、又はスルホンアミド基で置換させたスルホン化誘導体を有するものである。更に、スルホン酸基の一部、もしくは全部がアミンやアンモニウムヒドロキシド、クロリド、ブロミド等や、金属等によって塩形成され、スルホン酸塩となっていても良い。式２で表される色材の誘導体は、下式３で表される。
Among the color materials (pigments) represented by the
上記のスルホン化誘導体を色材として使用することが、熱転写シートの基材シートとの密着性が高まり、また色材層における色材の分散性が高まるなど利点が多く、好ましい。また、このスルホン化誘導体は、イエローの色相ではあるが、上式１で表されるキノフタロン系色材の色相と比べると若干変化しているので、色再現上、少量の割合、色材全体の１５％以下（質量）で添加することが好ましい。 Use of the sulfonated derivative as a color material is preferable because it has many advantages such as improved adhesion of the thermal transfer sheet to the base material sheet and increased dispersibility of the color material in the color material layer. In addition, this sulfonated derivative has a yellow hue, but is slightly different from the hue of the quinophthalone colorant represented by the above formula 1. It is preferable to add at 15% or less (mass).
また、本発明の熱転写シート１は、色材層３が分散剤を含有しており、この分散剤が、ポリエーテル系分散剤、グラフト型ポリマー分散剤、アクリル系ブロック型ポリマー分散剤、ウレタン系ポリマー分散剤、アゾ系分散剤から選択される１種または２種以上であることを特徴とする。以下、これらの分散剤を総称して「特定の分散剤」と言う場合がある。
Further, in the thermal transfer sheet 1 of the present invention, the
ポリエーテル系分散剤としては、例えば、ポリエーテル系カルボン酸、ポリエーテル系リン酸、ポリエーテル系フェノール等が挙げられる。上記ポリエーテル系分散剤は、市販品では楠本化成社製の商品名 ＤＩＳＰＡＲＬＯＮ ＤＡ２３４、ＤＩＳＰＡＲＬＯＮＤＡ３２５、ソルスパース２００００（ルーブリゾール（株）社製）等を挙げることができる。 Examples of the polyether dispersant include polyether carboxylic acid, polyether phosphoric acid, polyether phenol, and the like. Examples of commercially available polyether dispersants include trade names DISPARLON DA234, DISPARLONDA325, Solsperse 20000 (Lubrisol Co., Ltd.) manufactured by Enomoto Kasei Co., Ltd., and the like.
グラフト型ポリマー分散剤は、複数の塩基性基などの官能基を有する幹ポリマー１分子に、２分子以上の枝ポリマーがグラフト結合した構造のポリマーをいい、例えば、幹ポリマー部がポリアリルアミン、枝ポリマー部がε−カプロラクトンの開環重合体で構成されるポリマーが挙げられる。上記グラフト型ポリマーの分散剤としては、アジスパーＰＢ８２１、アジスパーＰＢ８２２、アジスパーＰＢ８２３、アジスパーＰＢ８２４、アジスパーＰＢ８２７、アジスパーＰＢ８８０、アジスパーＰＢ８８１（味の素ファインテクノ株式会社製）等を挙げることができる。グラフト型ポリマー分散剤は、１種を単独で使用してもよく、２種以上を組み合わせて使用してもよい。 The graft type polymer dispersant is a polymer having a structure in which two or more branch polymers are graft-bonded to one molecule of a backbone polymer having a plurality of functional groups such as a basic group. A polymer in which the polymer part is composed of a ring-opening polymer of ε-caprolactone is exemplified. Examples of the dispersant for the graft-type polymer include Ajisper PB821, Ajisper PB822, Ajisper PB823, Ajisper PB824, Azisper PB827, Azisper PB880, Ajisper PB881 (manufactured by Ajinomoto Fine Techno Co., Ltd.). One type of graft type polymer dispersant may be used alone, or two or more types may be used in combination.
アクリル系ブロック型ポリマー分散剤としては、そのポリマーの主鎖構造が、例えばメタクリル系樹脂、アクリル系樹脂等であるものが挙げられ、特に３級アミノ基を有するメタクリル系、アクリル系のブロック型ポリマー分散剤が好ましい。このブロック型ポリマー分散剤の重量平均分子量（Ｍｗ）は、５００以上２００００以下であることが好ましく、１０００以上１５０００以下であることがより好ましく、３０００以上１２０００以下であることがさらに好ましい。重量平均分子量（Ｍｎ）が上記好ましい範囲のアクリル系ブロック型ポリマー分散剤を用いることで、色材を均一に分散させる分散初期の色材に対する濡れ性と分散安定性を両立することが可能となる。本願明細書で言う重量平均分子量（Ｍｎ）は、ゲル・パーミエーション・クロマトグラフィー（ＧＰＣ）により、標準ポリスチレン換算値として求めることができる。上記の３級アミノ基を有するメタクリル系、アクリル系のブロック型ポリマー分散剤は、例えば、ビックケミー社製のＤｉｓｐｅｒｂｙｋ２０００、Ｄｉｓｐｅｒｂｙｋ−２００１、ＢＹＫ−ＬＰＮ６９１９、ＢＹＫ−ＬＰＮ２１１１６、ＢＹＫ−ＬＰＮ２１３２４等を挙げることができる。アクリル系ブロック型ポリマー分散剤は、１種を単独で使用してもよく、２種以上を組み合わせて使用してもよい。 Examples of the acrylic block type polymer dispersant include those whose main chain structure of the polymer is, for example, a methacrylic resin, an acrylic resin, etc., and in particular, a methacrylic or acrylic block type polymer having a tertiary amino group. A dispersant is preferred. The weight average molecular weight (Mw) of the block polymer dispersant is preferably 500 or more and 20000 or less, more preferably 1000 or more and 15000 or less, and further preferably 3000 or more and 12000 or less. By using an acrylic block type polymer dispersant having a weight average molecular weight (Mn) in the above preferred range, it is possible to achieve both wettability and dispersion stability for the initial color material in which the color material is uniformly dispersed. . The weight average molecular weight (Mn) referred to in the present specification can be determined as a standard polystyrene equivalent value by gel permeation chromatography (GPC). Examples of the methacrylic and acrylic block polymer dispersant having the tertiary amino group include Disperbyk2000, Disperbyk-2001, BYK-LPN6919, BYK-LPN21116, BYK-LPN21324 and the like manufactured by Big Chemie. . One type of acrylic block polymer dispersant may be used alone, or two or more types may be used in combination.
ウレタン系ポリマー分散剤としては、ウレタン系のブロック型ポリマー分散剤を好ましく用いることができる。このブロック型ポリマー分散剤の重量平均分子量（Ｍｗ）は、４０００以上３０００００以下であることが好ましく、５０００以上２０００００以下であることがより好ましく、６０００以上１０００００以下であることが更に好ましく、１００００以上５００００以下であることが特に好ましい。上記のブロック型ポリマー分散剤は、例えば、ＢＹＫ Ｃｈｅｍｉｅ社製「ＢＹＫ−１６１、ＢＹＫ−１６２、ＢＹＫ−１６３、ＢＹＫ−１６４、ＢＹＫ−１６７」、ＥＦＫＡ社製「ＥＦＫＡ４０４７、４０５０、４０１０、４１６５」等を挙げることができる。ウレタン系ポリマー分散剤は、１種を単独で使用してもよく、２種以上を組み合わせて使用してもよい。 As the urethane polymer dispersant, a urethane block polymer dispersant can be preferably used. The block type polymer dispersant has a weight average molecular weight (Mw) of preferably from 4,000 to 300,000, more preferably from 5,000 to 200,000, still more preferably from 6,000 to 100,000, and even more preferably from 10,000 to 50,000. It is particularly preferred that The block type polymer dispersant is, for example, “BYK-161, BYK-162, BYK-163, BYK-164, BYK-167” manufactured by BYK Chemie, “EFKA 4047, 4050, 4010, 4165” manufactured by EFKA, etc. Can be mentioned. A urethane type polymer dispersing agent may be used individually by 1 type, and may be used in combination of 2 or more type.
アゾ系分散剤としては、アゾ顔料誘導体を好ましく用いることができる。アゾ系顔料誘導体は、例えば、ソルスパース２２０００（ルーブリゾール（株）社製）等を挙げることができる。アゾ系分散剤は、１種を単独で使用してもよく、２種以上を組み合わせて使用してもよい。 As the azo dispersant, an azo pigment derivative can be preferably used. Examples of the azo pigment derivative include Solsperse 22000 (manufactured by Lubrizol Corporation). An azo dispersing agent may be used individually by 1 type, and may be used in combination of 2 or more type.
所定の溶媒に分散可能な色材１０ｘを分散させるための分散剤は、数多く存在するが、本発明では、色材層３が、「特定の分散剤」を含有していることから、所定の溶媒に分散可能な色材１０ｘの分散安定性を高く維持することができる。なお、色材層が、「特定の分散剤」以外の分散剤を含有している場合には、「特定の分散剤」を含有する色材層３と比較して、キックや地汚れの防止性能、耐光性、形成される印画物の印画品質等が低くなる。「特定の分散剤」は、１種を単独で、又は２種以上を混合して使用することができる。「特定の分散剤」の含有量は、色材１００質量部に対して、通常、１００質量部以下、好ましくは０．５〜１００質量部、さらに好ましくは１〜７０質量部、特に好ましくは１０〜５０質量部である。この場合、「特定の分散剤」の含有量が１００質量部を超えると、鮮明性等が損なわれる恐れがある。また一方で、「特定の分散剤」の含有量が少なすぎると、「特定の分散剤」としての機能が十分に発揮できなくなる。以下、色材層３が含有する色材、及び「特定の分散剤」の好ましい組合せについて一例を挙げて説明する。なお、色材層３が含有している色材、及び「特定の分散剤」は、以下の組合せに限定されるものでなく、色材層３が、所定の溶媒、当該所定の溶媒に分散可能な色材、「特定の分散剤」、バインダー樹脂を含有しているとの条件を満たせば、当該色材層を備える熱転写シートにおいて、キックや、地汚れの発生、ハイライト部での印画濃度が低くなることを抑制でき、かつ、形成される印画物の耐光性などの耐久性を向上させることができるとともに、高画質な画像を形成することができる。
There are many dispersants for dispersing the
好ましい一例の色材層３は、上式１で表されるキノフタロン系色材、上式２で表される色材、アクリル系ブロック型ポリマー分散剤、所定の溶媒、及びバインダー樹脂を含有している。換言すれば、好ましい一例の色材層３は、上式１で表されるキノフタロン系色材、上式２で表される色材、所定の溶媒、アクリル系ブロック型ポリマー分散剤、及びバインダー樹脂を含有してなる色材層形成用塗工液を用いて形成されてなる色材層である。上式１で表されるキノフタロン系色材、上式２で表される色材、所定の溶媒、アクリル系ブロック型ポリマー分散剤、及びバインダー樹脂を含有してなる色材層形成用塗工液によれば、当該色材層形成用塗工液中に、上式１で表されるキノフタロン系色材を小さな粒径で分散、具体的には２００ｎｍ以下の粒径で分散させることができる。したがって、当該色材層形成用塗工液を用いて形成された色材層を備える熱転写シートとすることで、上記の効果に加え、濃度の高い画像形成が可能となり、また、基材シート２と色材層３との密着性を向上させることができる。
A preferable example of the
好ましい他の一例の色材層３は、上式１で表されるキノフタロン系色材、所定の溶媒、ウレタン系ポリマー分散剤、アゾ系分散剤、及びバインダー樹脂を含有している。換言すれば、好ましい他の一例の色材層３は、上式１で表されるキノフタロン系色材、所定の溶媒、ウレタン系ポリマー分散剤、アゾ系分散剤、及びバインダー樹脂を含有してなる色材層形成用塗工液を用いて形成されてなる色材層である。色材と、分散剤とをこの組合せで含有してなる色材層形成用塗工液においても、上記第１実施形態の色材層と同様に、色材層形成用塗工液中に、上式１で表されるキノフタロン系色材を２００ｎｍ以下の粒径で分散させることができる。
Another preferred example of the
ウレタン系ポリマー分散剤と、アゾ系分散剤の配合比率について特に限定はないが、質量比率で９：１〜１：９程度であることが好ましい。 Although there is no limitation in particular about the compounding ratio of a urethane type polymer dispersing agent and an azo type dispersing agent, it is preferable that it is about 9: 1 to 1: 9 by mass ratio.
また、好ましい他の一例の色材層３は、「特定の色材層形成用塗工液の調製方法」によって調製された色材層形成用塗工液を用いて形成された色材層である。「特定の色材層形成用塗工液の調製方法」は、バインダー樹脂が存在していない、或いはバインダー樹脂が微小に存在している条件下で、「特定の分散剤」を用いて所定の溶媒に色材が分散されてなる分散液を調製し、当該分散液に、バインダー樹脂を後添加して色材層形成用塗工液を調製する方法である。この調製方法により調製された色材層形成用塗工液によれば、バインダー樹脂の存在下で「特定の分散剤」を用いて所定の溶媒に色材を分散させた色材層形成用塗工液と比較して、色材層形成用塗工液中に、短時間で色材を小さな粒径で存在させることができる。「特定の色材層形成用塗工液の調製方法」については、本発明の色材層形成用塗工液において具体的に説明する。
Further, another preferable example of the
「所定の溶媒に対する色材の分散性の特定方法」
色材層３中に含まれている色材が、所定の溶媒に分散可能である否かは、以下の方法により判断することができる。所定の溶媒に、目的とする色材を２ｗ／ｖ％の量となるように添加し、５０℃にて１時間加熱撹拌する。次いで、得られた液を２５℃にて６０時間放置した後に、目的とする色材の析出の有無を目視で確認する。このときに、目的とする色材の析出を目視で確認できなかった場合には、目的とする色材は、所定の溶媒に溶解可能な色材であると判断することができる。一方、目的とする色材の析出を目視で確認できた場合には、目的とする色材は、所定の溶媒に溶解不能、換言すれば分散可能な色材であると判断することができる。昇華性染料についても同様の方法により、判断することができる。
"Method for identifying dispersibility of coloring materials in a given solvent"
Whether or not the color material contained in the
「色材、残留溶媒の特定方法」
対象とする熱転写シート（以下、対象熱転写シートという）が、本発明の熱転写シートの発明特定事項を充足するものであるか否かは、例えば、以下の方法により判別可能である。まず、対象熱転写シートの色材層を分析して当該色材層に含まれている色材成分を特定する。色材成分の特定方法としては、核磁気共鳴分光法、ＩＲスペクトル法等の従来公知の分析方法を用いて特定することができる。
"Identification method of coloring material and residual solvent"
Whether or not the target thermal transfer sheet (hereinafter referred to as the target thermal transfer sheet) satisfies the invention-specific matters of the thermal transfer sheet of the present invention can be determined by the following method, for example. First, the color material layer of the target thermal transfer sheet is analyzed to identify the color material component contained in the color material layer. The color material component can be identified using a conventionally known analysis method such as nuclear magnetic resonance spectroscopy or IR spectroscopy.
次いで、当該色材層に残留している溶媒の種別を特定する。溶媒の種別の特定方法としては、例えば、ガスクロマトグラフィー法を用いて特定することができる。ガスクロマトグラフィー法による溶媒の種別の特定には、例えば、島津製作所製のガスクロマトグラフィー ＧＣ１４−Ａ等を使用することができる。なお、対象熱転写シートの基材や、背面層、或いは任意の層中に含有されている溶媒を排除すべく、溶媒の種別の特定においては、対象熱転写シートの色材層に対応する層についての特定を行う必要がある。具体的には、ガスクロマトグラフィー法を用いて溶媒の種別の特定を行う場合には、対象熱転写シートの色材層に対応する層の一部分のみを採取して分析を行うことが重要である。 Next, the type of the solvent remaining in the color material layer is specified. As a method for specifying the type of solvent, for example, it can be specified using a gas chromatography method. For example, a gas chromatography GC14-A manufactured by Shimadzu Corporation can be used to specify the type of solvent by gas chromatography. In addition, in order to exclude the solvent contained in the base material, the back layer, or any layer of the target thermal transfer sheet, in specifying the type of solvent, the layer corresponding to the color material layer of the target thermal transfer sheet Need to be identified. Specifically, when the type of solvent is specified using a gas chromatography method, it is important to collect and analyze only a part of the layer corresponding to the color material layer of the target thermal transfer sheet.
そして上記で特定された色材成分の少なくとも１種が、上記で特定された溶媒に分散可能な色材成分であり、かつ分散剤として、上記「特定の分散剤」が含有されている場合には、対象熱転写シートは、本発明の熱転写シートの発明特定事項を充足しているものと判別できる。特定された色材成分が、特定された溶媒に溶解可能、或いは分散可能なものであるかは、上記「所定の溶媒に対する色材の分散性の特定方法」を用いて特定することができる。 When at least one of the colorant components specified above is a colorant component dispersible in the solvent specified above, and the above-mentioned “specific dispersant” is contained as a dispersant. Can be determined that the target thermal transfer sheet satisfies the invention-specific matters of the thermal transfer sheet of the present invention. Whether or not the specified color material component is soluble or dispersible in the specified solvent can be specified using the above-mentioned “Method for specifying dispersibility of color material in a predetermined solvent”.
また、色材層３は、必須の成分であるバインダー樹脂、所定の溶媒、当該所定の溶媒に分散可能な色材、及び「特定の分散剤」であるポリエーテル系分散剤、グラフト型ポリマー分散剤、アクリル系ブロック型ポリマー分散剤、ウレタン系ポリマー分散剤、アゾ系分散剤から選択される１種または２種以上の分散剤とともに、他の任意の成分、例えば、熱転写受像シートの受容層との離型性を向上させるための離型剤、帯電防止剤、受容層との滑性を制御するための有機または無機フィラー等が含まれていてもよい。
Further, the
離型剤としては、シリコーンオイル、ポリエチレンワックス、アミドワックス、テフロン（登録商標）、弗素系やリン酸エステル系の界面活性剤等を挙げることができる。色材層中における離型剤の含有量について特に限定はないが、色材層に含まれるバインダー樹脂の固形分総量に対し、０．１質量％以上１０質量％以下の範囲内であることが好ましい。この範囲内で離型剤を含有させることで、受容層が離型剤を含有していない場合であっても、色材層３と受容層との離型性を十分に満足させることができる。
Examples of the releasing agent include silicone oil, polyethylene wax, amide wax, Teflon (registered trademark), fluorine-based and phosphate-based surfactants, and the like. Although there is no limitation in particular about content of the mold release agent in a color material layer, it may exist in the range of 0.1 mass% or more and 10 mass% or less with respect to solid content total amount of the binder resin contained in a color material layer. preferable. By including the release agent within this range, even when the receiving layer does not contain the release agent, the release property between the
色材層３の形成方法について特に限定はないが、バインダー樹脂、溶媒、当該溶媒に分散可能な色材、「特定の分散剤」、必要に応じて添加される任意の成分を用い、所定の溶媒中に色材を分散させた色材層形成用塗工液を調製し、これをグラビア印刷法、スクリーン印刷法またはグラビア版を用いたリバースコーティング法等の手段により、塗工、乾燥して形成することができる。色材層形成用塗工液の塗工量は特に限定はないが、通常、固形分で０．２ｇ／ｍ2〜１０ｇ／ｍ2程度である。
The method for forming the
（背面層）
図１に示すように、本発明の熱転写シートは、基材シートの裏面、すなわち、色材層の設けてある面と反対面に、サーマルヘッドの熱によるスティッキングやシワなどの悪影響を防止し、熱転写プリンター等での滑り性をもたせ、搬送性を高めるために、背面層５を設けることができる。上記の背面層を形成する樹脂としては、従来公知のものであればよく、例えば、ポリビニルブチラール樹脂、ポリビニルアセトアセタール樹脂、ポリエステル樹脂、塩化ビニル−酢酸ビニル共重合体、ポリエーテル樹脂、ポリブタジエン樹脂、スチレンブタジエン共重合体、アクリルポリオール、ポリウレタンアクリレート、ポリエステルアクリレート、ポリエーテルアクリレート、エポキシアクリレート、ウレタンまたはエポキシのプレポリマー、ニトロセルロース樹脂、セルロースナイトレート樹脂、セルロースアセトプロピオネート樹脂、セルロースアセテートブチレート樹脂、セルロースアセテートヒドロジエンフタレート樹脂、酢酸セルロース樹脂、芳香族ポリアミド樹脂、ポリイミド樹脂、ポリアミドイミド樹脂、ポリカーボネート樹脂、塩素化ポリオレフィン樹脂などが挙げられる。
(Back layer)
As shown in FIG. 1, the thermal transfer sheet of the present invention prevents adverse effects such as sticking and wrinkles due to the heat of the thermal head on the back surface of the base material sheet, that is, the surface opposite to the surface on which the color material layer is provided. The
これらの樹脂からなる背面層に添加、あるいは上塗りする滑り性付与剤としては、リン酸エステル、シリコーンオイル、グラファイトパウダー、シリコーン系グラフトポリマー、フッ素系グラフトポリマー、アクリルシリコーングラフトポリマー、アクリルシロキサン、アリールシロキサン等のシリコーン重合体が挙げられるが、好ましくは、ポリオール、例えば、ポリアルコール高分子化合物とポリイソシアネート化合物及びリン酸エステル系化合物からなる層であり、更に充填剤を添加することがより好ましい。 The slipperiness-imparting agent added to or overcoating the back layer made of these resins includes phosphate ester, silicone oil, graphite powder, silicone graft polymer, fluorine graft polymer, acrylic silicone graft polymer, acrylic siloxane, aryl siloxane. The polymer is preferably a layer comprising a polyol, for example, a polyalcohol polymer compound, a polyisocyanate compound and a phosphate ester compound, and it is more preferable to add a filler.
背面層は、上記に記載した樹脂、滑り性付与剤、更に充填剤を、適当な溶剤により、溶解又は分散させて、背面層形成用塗工液を調製し、これを、基材シート２の他方の面上に、例えば、グラビア印刷法、スクリーン印刷法、グラビア版を用いたリバースコーティング法等の形成手段により塗工し、乾燥することで形成することができる。背面層形成用塗工液の塗工量は、融着防止や滑性等が果たせられる程度であればよく、固形分で通常０．１ｇ／ｍ2〜３ｇ／ｍ2程度である。 The back layer is prepared by dissolving or dispersing the above-described resin, slipperiness imparting agent, and filler with an appropriate solvent to prepare a back layer forming coating solution. On the other surface, for example, it can be formed by applying and drying by a forming means such as a gravure printing method, a screen printing method, or a reverse coating method using a gravure plate. The coating amount of the back layer forming coating solution may be any degree of fusion preventive and lubricating the like are fulfill, is usually 0.1g / m 2 ~3g / m 2 approximately in solids.
（背面プライマー層）
また、基材シート２と背面層５との間に背面プライマー層（図示しない）を設けることもできる。背面プライマー層は、基材シート２と、背面層５との密着性を向上させるために設けられる層であり、任意の層である。背面プライマー層としては、例えば、ポリエステル樹脂、ポリウレタン樹脂、アクリル樹脂、ポリカーボネート樹脂、ポリアミド樹脂、ポリイミド樹脂、ポリアミドイミド樹脂、塩化ビニル／酢酸ビニル共重合体、ポリビニルブチラール樹脂、ポリビニルアルコール樹脂、ポリビニルピロリドン樹脂等が挙げられる。また、適宜導電性を付与するための導電材を含有させてもよい。例えば、スルホン化ポリアニリン、カーボン粒子、銀粒子、金粒子等が挙げられる。
(Back primer layer)
Further, a back primer layer (not shown) can be provided between the
以上、本発明の一実施形態の熱転写シートについて説明を行ったが、本発明の熱転写シートは、本発明の趣旨を妨げない範囲で各種の変形形態をとることができる。例えば、上記で説明した色材層３にかえて、以下で説明する変形例１の色材層や、変形例２の色材層を基材シート２上に設けることもできる。また、図１に示す構成において、基材シート２の同一面上に色材層３と、図示しない転写性保護層を面順次に設けた一体型の熱転写シートとしてもよい。また、基材シート２の同一面上に色相の異なる色材層が面順次に設けられていてもよい。例えば、基材シート２上に、イエロー色材層、マゼンタ色材層、シアン色材層が面順次に設けられていてもよい。この場合、面順次に設けられた少なくとも１つの色材層が、上記で説明した色材層３であればよい。
The thermal transfer sheet according to one embodiment of the present invention has been described above. However, the thermal transfer sheet of the present invention can take various modifications without departing from the spirit of the present invention. For example, instead of the
＜変形例１の色材層＞
変形例１の色材層３は、図４に示すように、所定の溶媒、当該所定の溶媒に分散可能な色材１０ｘ、「特定の分散剤」、バインダー樹脂とともに、色材層３が含有しているいずれかの溶媒、例えば、色材１０ｘを分散可能な溶媒に溶解可能な昇華性染料１０ｙを含有している。換言すれば、変形例１の色材層３は、色材１０ｘが分散され、昇華性染料１０ｙが溶解されてなり、「特定の分散剤」、及びバインダー樹脂を含有する色材層形成用塗工液を用いて形成された色材層３である。変形例１の色材層は、上記で説明した色材層３が、さらに、色材層３が含有しているいずれかの溶媒に溶解可能な昇華性染料１０ｙを含有している点でのみ上記で説明した色材層３と相違している。なお、図４は、色材層３が含有している、所定の溶媒に分散可能な色材１０ｘ、及び色材層３が含有しているいずれかの溶媒に溶解可能な昇華性染料１０ｙの状態を模式的に示す熱転写シート１の部分概略断面図である。
<Color Material Layer of Modification 1>
As shown in FIG. 4, the
変形例１の色材層３は、色材層３が含有しているいずれかの溶媒、例えば、色材１０ｘを分散可能な溶媒によって溶解可能な昇華性染料１０ｙを含有している。したがって、従来であれば、図３に示すように昇華性染料１０ｙは、自由界面に向かって局在化しキックや地汚れの発生要因となる。しかしながら、変形例１の色材層３は、色材層３が含有しているいずれかの溶媒に溶解可能な昇華性染料１０ｙとともに、色材層３が含有している所定の溶媒に分散可能な色材１０ｘを含有していることから、当該所定の溶媒に分散可能な色材１０ｘの働きにより、昇華性染料１０ｙの界面への局在化を抑制することができる。これにより、昇華性染料１０ｙが界面へ局在化することに起因するキックや地汚れの発生を抑制することができる。
The
昇華性染料１０ｙの界面への局在化が抑制される詳細なメカニズムは現在のところ必ずしも明らかとはなっていないが、色材層３が含有している所定の溶媒に分散可能な色材１０ｘと、色材層３が含有しているいずれかの溶媒に溶解可能な昇華性染料１０ｙとの親和性によるものと推察される。具体的には、色材層３が含有している所定の溶媒に分散可能な色材１０ｘと、色材層３が含有しているいずれかの溶媒に溶解可能な昇華性染料１０ｙとの親和性によって、図４に示すように、変形例１の色材層３においては、昇華性染料１０ｙを、分散状態で存在している色材１０ｘの周辺に存在させることができているものと推察される。
Although the detailed mechanism for suppressing the localization of the
色材層３が含有している溶媒に溶解可能な昇華性染料１０ｙは、色材層３が含有している溶媒との関係において適宜選択することができ、例えば、色材層３が含有している溶媒、例えば、色材１０ｘを分散可能な所定の溶媒がメチルエチルケトン／トルエンの混合溶媒である場合には、当該所定の溶媒に溶解可能な昇華性染料としてディスパースイエロー２０１等を使用することができる。
The
また、変形例１の色材層３によれば、色材層３中に、昇華性染料１０ｙを分子レベルで存在させることができ、キックや地汚れの発生を防止しつつも、濃度の高い画像の形成が可能となる。
Further, according to the
変形例１の色材層３が含有している溶媒は、１種であってもよく２種以上であってもよいが、変形例１の色材層３が、２種以上の溶媒、例えば、溶媒Ａ、溶媒Ｂを含有し、当該溶媒Ａが昇華性染料１０ｙを溶解可能な溶媒である場合、昇華性染料１０ｙを溶解可能な溶媒Ａは、色材１０ｘを溶解不能な溶媒であることを条件とする。溶媒Ｂについても同様である。そして、溶媒Ａ、Ｂのいずれか一方の溶媒が、所定の溶媒、すなわち、色材１０ｘを分散可能な溶媒であればよい。なお、昇華性染料１０ｙは、上記溶媒Ａによって溶解されることから、溶媒Ｂは、昇華性染料１０ｙを溶解可能な溶媒であってもよく、昇華性染料１０ｙを溶解不能な溶媒であってもよい。また、変形例１の染料層には、上記溶媒Ａ、溶媒Ｂ以外の溶媒がさらに含まれていてもよいが、変形例１の色材層に含まれる少なくとも１種の色材は、色材層に含まれる全ての溶媒に溶解不能であることを条件とする。
The solvent contained in the
＜変形例２の色材層＞
変形例２の色材層３は、図５に示すように、基材シート２側から、第１の色材層３Ａ、第２の色材層３Ｂがこの順で積層されてなる積層構成を呈しており、第１の色材層３Ａが、バインダー樹脂、溶媒、当該溶媒に溶解可能な昇華性染料１０ｙを含有しており、第２の色材層３Ｂが、バインダー樹脂、「特定の分散剤」、所定の溶媒、当該所定の溶媒に分散可能な色材１０ｘを含有している。つまり、第２の色材層３Ｂは、上記で説明した色材層３、或いは変形例１の色材層３と同じ構成をとる。なお、図５は、第１の色材層３Ａが含有している溶媒に溶解可能な昇華性染料１０ｙ、及び第２の色材層３Ｂが含有している所定の溶媒に分散可能な色材１０ｘの分散状態を模式的に示す熱転写シート１の部分概略断面図である。
<Color Material Layer of
As shown in FIG. 5, the
変形例２の色材層によれば、第１の色材層３Ａ上に設けられる第２の色材層３Ｂが、第１の色材層３Ａの界面に局在化した昇華性染料１０ｙを塞ぐ蓋としての役割を果たし、これにより、キックや地汚れの発生を抑制することができる。
According to the color material layer of the second modification, the second
上記変形例２の色材層３において、第１の色材層３Ａが含有している溶媒と、第２の色材層３Ｂが含有している溶媒は、共通する溶媒であってもよいが、この場合には、第２の色材層３Ｂには、共通する溶媒に分散可能な色材が少なくとも１種含まれていることを条件とする。また、第１の色材層３Ａに含まれる昇華性染料１０ｙと、第２の色材層３Ｂに含まれる色材１０ｘは同一の色材であってもよい。この場合、第１の色材層３Ａは、同一の色材を溶解可能な溶媒を含有しており、第２の色材層３Ｂは、同一の色材を分散可能な溶媒を含有していることを条件とする。第１の色材層３Ａが含有しているバインダー樹脂と、第２の色材層３Ｂが含有しているバインダー樹脂は、同一のバインダー樹脂であってもよく、異なるものであってもよい。また、第１の色材層３Ａ、第２の色材層３Ｂは、任意の成分を含有していてもよい。
In the
第１の色材層３Ａの形成方法について特に限定はないが、バインダー樹脂、溶媒、当該溶媒によって溶解可能な昇華性染料１０ｙを含有し、当該溶媒中に昇華性染料１０ｙを溶解してなる塗工液を調製し、当該塗工液を、グラビア印刷法、スクリーン印刷法、グラビア版を用いたリバースロールコーティング法等の公知の手段を用い基材シート２上に塗工・乾燥することで形成することができる。塗工液の塗工量についても特に限定はないが、固形分で０．１ｇ／ｍ2〜５ｇ／ｍ2程度であることが好ましい。
Although there is no limitation in particular about the formation method of 3 A of 1st color material layers, the
第２の色材層３Ｂは、上記で説明した色材層３、或いは上記で説明した変形例１の色材層３をそのまま用いることができ、ここでの詳細な説明は省略する。
As the second
＜＜色材層形成用塗工液＞＞
次に、本発明の色材層形成用塗工液について説明する。本発明の色材層形成用塗工液は、上記で説明した熱転写シートの色材層を形成するための塗工液であって、所定の溶媒、当該所定の溶媒に分散可能な色材、分散剤、バインダー樹脂を含有する塗工液であることを特徴とする。
<< Coloring material layer forming coating liquid >>
Next, the color material layer forming coating solution of the present invention will be described. The color material layer forming coating liquid of the present invention is a coating liquid for forming the color material layer of the thermal transfer sheet described above, and is a predetermined solvent, a color material dispersible in the predetermined solvent, It is a coating liquid containing a dispersant and a binder resin.
本発明の色材層形成用塗工液は、さらに、色材層形成用塗工液中に、所定の溶媒に分散可能な色材が５０ｎｍ以上３００ｎｍ以下の粒径で分散されており、分散剤が、上記「特定の分散剤」、すなわち、ポリエーテル系分散剤、グラフト型ポリマー分散剤、アクリル系ブロック型ポリマー分散剤、ウレタン系ポリマー分散剤、アゾ系分散剤から選択される１種または２種以上であることを特徴とする。本発明の色材層形成用塗工液では、所定の溶媒に分散可能な色材の粒径を上記の通り規定しているが、ここで言う色材の粒径とは、色材層形成用塗工液中の色材の平均分散粒径を意味する。具体的には、塗工液の分散媒体中に分散している色材粒子の分散粒径であって、レーザー光散乱粒度分布計により測定されるものである。このレーザー光散乱粒度分布計による粒径の測定としては、塗工液に含有されている所定の溶媒で、塗工液をレーザー光散乱粒度分布計で測定可能な濃度に適宜希釈（例えば、１０００倍など）し、レーザー光散乱粒度分布計（例えば、日機装社製ナノトラック粒度分布測定装置ＵＰＡ−ＥＸ１５０）を用いて動的光散乱法により２３℃にて測定することができる。ここでの平均分散粒径は、体積平均粒径である。 In the color material layer forming coating liquid of the present invention, a color material dispersible in a predetermined solvent is further dispersed in the color material layer forming coating liquid with a particle size of 50 nm to 300 nm. The agent is selected from the above-mentioned “specific dispersants”, that is, one selected from polyether dispersants, graft polymer dispersants, acrylic block polymer dispersants, urethane polymer dispersants, azo dispersants, or It is characterized by being 2 or more types. In the coating material for forming a color material layer of the present invention, the particle size of the color material that can be dispersed in a predetermined solvent is defined as described above. Means the average dispersed particle size of the coloring material in the coating liquid. Specifically, the dispersion particle diameter of the colorant particles dispersed in the dispersion medium of the coating liquid, which is measured by a laser light scattering particle size distribution meter. For the measurement of the particle size with this laser light scattering particle size distribution meter, the coating solution is appropriately diluted to a concentration measurable with the laser light scattering particle size distribution meter (for example, 1000). And can be measured at 23 ° C. by a dynamic light scattering method using a laser light scattering particle size distribution analyzer (for example, Nanotrack particle size distribution measuring device UPA-EX150 manufactured by Nikkiso Co., Ltd.). The average dispersed particle size here is a volume average particle size.
また、「色材層形成用塗工液中に色材が分散されている」とは、色材層形成用塗工液を２０〜２５℃の温度下に１２０時間（５日間）静置後、色材粒子の沈降を目視で確認できない状態であることを意味する。本発明の色材層形成用塗工液では、当該色材層形成用塗工液中に、所定の溶媒に分散可能な色材が５０ｎｍ以上３００ｎｍ以下の粒径で分散されていることを条件としているが、これは、当該分散されている色材の粒径が５０ｎｍ未満である場合、バインダー樹脂との相互作用でゲル化しやすく、また色材が溶解している状態と同じ性質を有してしまい、その結果、印画時に地肌汚れ（非印画部に汚れが生じる）などが生じやすいことによる。また一方で、分散されている色材の粒径が３００ｎｍより大きい場合には、色材層形成用塗工液の経時変化により、色材の沈降が生じやすく、また転写感度が不足し、所望の印画濃度が得られないことによる。 Further, “the color material is dispersed in the color material layer forming coating solution” means that the color material layer forming coating solution is left at a temperature of 20 to 25 ° C. for 120 hours (5 days). This means that the sedimentation of the color material particles cannot be visually confirmed. In the color material layer forming coating solution of the present invention, the color material layer forming coating solution is provided with a condition that a color material dispersible in a predetermined solvent is dispersed with a particle diameter of 50 nm to 300 nm. However, when the particle diameter of the dispersed color material is less than 50 nm, it is easy to gel by interaction with the binder resin, and has the same properties as the state in which the color material is dissolved. As a result, background stains (stain occurs in the non-printed area) are likely to occur during printing. On the other hand, when the particle size of the dispersed color material is larger than 300 nm, the color material is liable to settle due to the change over time of the color material layer forming coating solution, and the transfer sensitivity is insufficient. This is because the print density of 1 is not obtained.
色材層形成用塗工液において、所定の溶媒に分散可能な色材は、バインダー樹脂１００質量部に対して、５０〜３００質量部であることが好ましく、８５〜２５０質量部であることがより好ましい。また、色材層形成用塗工液の総質量に対する、所定の溶媒に分散可能な色材の含有量は、０．５〜２０質量％であることが好ましい。さらに、色材層形成用塗工液の総質量に対する、所定の溶媒に分散可能な色材、バインダー樹脂、「特定の分散剤」との合計量、すなわち固形分は質量基準で２〜４０質量％であることが好ましく、５〜３５質量％であることがより好ましい。なお、色材層形成用塗工液が、所定の溶媒に分散可能な色材を２種以上の含有するものである場合、上記色材の含有量及び固形分量は、何れも各色素の合計量を表す。 In the color material layer forming coating solution, the color material dispersible in a predetermined solvent is preferably 50 to 300 parts by mass, and 85 to 250 parts by mass with respect to 100 parts by mass of the binder resin. More preferred. Moreover, it is preferable that content of the color material which can be disperse | distributed to a predetermined solvent with respect to the total mass of the coating liquid for color material layer formation is 0.5-20 mass%. Furthermore, the total amount of the color material dispersible in a predetermined solvent, the binder resin, and the “specific dispersant” with respect to the total mass of the color material layer forming coating liquid, that is, the solid content is 2 to 40 mass on a mass basis. %, And more preferably 5 to 35% by mass. In addition, when the coating material for forming the color material layer contains two or more color materials that can be dispersed in a predetermined solvent, the content and the solid content of the color material are the sum of the respective dyes. Represents an amount.
色材層形成用塗工液には、上記所定の溶媒に分散可能な色材として、ディスパースイエロー５４などの染料と、上式３などの顔料を混合して含有せしめることで、インキ安定性が良好で、印画物の耐光性などの耐久性に優れ、また印画時の転写感度を高くすることができ好ましい。熱転写シートの色材層は、サーマルヘッド等の加熱により、昇華等により熱移行する色材を含有する層であり、上記の染料を主体にして、上記顔料を混合させることが好ましい。詳しくは顔料を使用する場合、染料／顔料＝７／３〜９．５／０．５（質量比）の範囲で混合することが好ましい。
The color material layer forming coating solution contains a dye such as Disperse Yellow 54 and a pigment such as the
色材層形成用塗工液における必須の成分である所定の溶媒、所定の溶媒に分散可能な色材、「特定の分散剤」、バインダー樹脂の詳細は、前記の熱転写シートの色材層に関する記載で述べたとおりである。また、色材層形成用塗工液中における、「特定の分散剤」、所定の溶媒に分散可能な色材の好ましい組合せは、上記本発明の熱転写シートの色材層３で説明した組合せ等を挙げることができる。本発明の色材層形成用塗工液は、上記必須の成分に加え、必要に応じて従来公知の各種添加剤を任意で含有していてもよい。任意の添加剤としては、例えば、ポリエチレンワックス、シランカップリング剤、有機微粒子、無機微粒子等が挙げられる。
Details of the predetermined solvent, which is an essential component in the coating liquid for forming the color material layer, the color material dispersible in the predetermined solvent, the “specific dispersant”, and the binder resin are related to the color material layer of the thermal transfer sheet. As described in the description. Further, in the coating liquid for forming the color material layer, a preferable combination of the “specific dispersant” and the color material dispersible in a predetermined solvent may be a combination described in the
「色材層形成用塗工液の第１の調製方法」
色材層形成用塗工液は、例えば、ペイントシェーカー、プロペラ型攪拌機、ディゾルバー、ホモミキサー、ボールミル、ビーズミル、サンドミル、２本ロールミル、３本ロールミル、超音波分散機、ニーダー、ラインミキサー、２軸押出機等を用いる従来公知の製造方法により製造することが出来る。色材層形成用塗工液を製造する１つの手法として、ビーズミル、ボールミルを用いる場合、用いるビーズ、ボールとしては、ガラス、セラミック、スチール、ジルコニア等が挙げられ、なかでもジルコニアビーズは特に硬度、耐磨耗性、比重及び粒径の点から好適である。ビーズ径としては０．０５〜２．０ｍｍのものが好ましく、特に色材の初期粒径に応じてビーズ径を選定すればよい。
“First Preparation Method of Coloring Material Layer Forming Coating Liquid”
The coating material for forming the color material layer includes, for example, a paint shaker, a propeller type stirrer, a dissolver, a homomixer, a ball mill, a bead mill, a sand mill, a two roll mill, a three roll mill, an ultrasonic disperser, a kneader, a line mixer, and biaxial It can be produced by a conventionally known production method using an extruder or the like. As one method for producing a coating solution for forming a color material layer, when using a bead mill or a ball mill, the beads and balls to be used include glass, ceramic, steel, zirconia, etc. Among them, zirconia beads are particularly hard, It is suitable in terms of wear resistance, specific gravity and particle size. The bead diameter is preferably 0.05 to 2.0 mm, and the bead diameter may be selected according to the initial particle diameter of the color material.
「色材層形成用塗工液の第２の調製方法」
また、色材層形成用塗工液を製造する他の手法として、高シェアレートで、所定の溶媒に分散可能な色材、「特定の分散剤」、バインダー樹脂の塊を混練し、それに所定の溶媒を加え、ペイントシェーカーにて所定の溶媒に分散可能な色材を分散させる手法がある。例えば、アイメックス（株）製 ウルトラビスコミル ＵＶＭ−２を用いてジルコニアビーズ（平均直径０．３ｍｍ）、回転数１０００ｒｐｍで１０時間分散処理したインキと、関西ロール（株）製 ２本ロールミルを用いてロール温度２０℃、ロール回転数を前ロール２０ｒｐｍ、後ロール２４ｒｐｍの条件にて所定の溶媒に分散可能な色材、「特定の分散剤」、バインダー樹脂及び溶剤を混練し、それに溶剤を加えペイントシェーカーにて分散させることにより調製できる。上記２つの手法で作製した色材層形成用塗工液の色材の粒度分布は、両者とも前記粒度分布測定において、粒径が５０ｎｍ〜３００ｎｍであることが確認できている。
“Second Method for Preparing Coloring Material Layer Forming Coating Liquid”
As another method for producing a coating material for forming a color material layer, a color material dispersible in a predetermined solvent at a high share rate, a “specific dispersant”, and a lump of a binder resin are kneaded and predetermined. There is a method in which a color material that can be dispersed in a predetermined solvent is dispersed with a paint shaker. For example, using zirconia beads (average diameter 0.3 mm) using Imvis Co., Ltd. Ultra Viscomill UVM-2, ink dispersed for 10 hours at 1000 rpm, and a two-roll mill manufactured by Kansai Roll Co., Ltd. A color material dispersible in a predetermined solvent under the conditions of a roll temperature of 20 ° C., a roll rotation speed of 20 rpm on the front roll and 24 rpm on the rear roll, a “specific dispersant”, a binder resin and a solvent are kneaded, and a solvent is added to the paint. It can be prepared by dispersing with a shaker. As for the particle size distribution of the color material of the coating material for forming a color material layer produced by the above two methods, it has been confirmed that the particle size is 50 nm to 300 nm in the particle size distribution measurement.
「特定の色材層形成用塗工液の調製方法（色材層形成用塗工液の第３の調製方法」）
上記２つの手法では、バインダー樹脂の存在下において、「特定の分散剤」を用いて、所定の溶媒に、所定の溶媒に分散可能な色材を分散させているが、色材層形成用塗工液に含有されるバインダー樹脂の種別によっては、当該バインダー樹脂が、「特定の分散剤」による色材の分散性を阻害する場合がある。そこで、「特定の色材層形成用塗工液の調製方法」は、「特定の分散剤」による色材の分散性を十分に発揮させるべく、バインダー樹脂が存在しない、或いは、バインダー樹脂が微小に存在する条件下で、「特定の分散剤」を用いて所定の溶媒に色材を分散させてなる分散液を調製する。次いで、当該分散液に、バインダー樹脂、或いはバインダー樹脂を含む液を後添加することで、所定の溶媒、当該所定の溶媒に分散可能な色材、「特定の分散剤」、及びバインダー樹脂を含有する色材層形成用塗工液が調製される。この調製方法によれば、「特定の分散剤」による色材の分散性を阻害する要因となるバインダー樹脂の影響を受けない、或いは影響が小さい状態で、所定の溶媒に色材を分散させることができ、上記２つの手法と比較して、最終的に調製される色材層形成用塗工液中に、色材を小さな粒径で存在させることができる。この色材層形成用塗工液の調製方法は、バインダー樹脂が存在しない、或いは微小に存在する条件下で色材の分散を行う点、色材を分散させた後にバインダー樹脂を後添加する点以外は、上記２つの手法等を適宜選択して用いることができる。
“Preparation Method of Specific Color Material Layer Forming Coating Liquid (Third Preparation Method of Color Material Layer Forming Coating Liquid”)
In the above two methods, a color material dispersible in a predetermined solvent is dispersed in a predetermined solvent using a “specific dispersant” in the presence of the binder resin. Depending on the type of binder resin contained in the working fluid, the binder resin may inhibit the dispersibility of the color material by the “specific dispersant”. Therefore, “a method for preparing a coating material for forming a specific color material layer” has no binder resin or a very small amount of binder resin in order to sufficiently exhibit the dispersibility of the color material by the “specific dispersant”. A dispersion is prepared by dispersing a coloring material in a predetermined solvent using a “specific dispersant” under the conditions existing in the above. Next, by adding a binder resin or a liquid containing the binder resin to the dispersion liquid, a predetermined solvent, a colorant dispersible in the predetermined solvent, a “specific dispersant”, and a binder resin are contained. A colorant layer forming coating solution is prepared. According to this preparation method, the color material is dispersed in a predetermined solvent without being affected by the binder resin, which is a factor that hinders the dispersibility of the color material due to the “specific dispersant”, or in a state where the influence is small. Compared with the above two methods, the color material can be present in a small particle size in the color material layer forming coating solution finally prepared. The method for preparing the coating material for forming the color material layer is that the color material is dispersed under the condition that the binder resin is not present or minutely present, and the binder resin is added after the color material is dispersed. Other than the above, the above two methods and the like can be appropriately selected and used.
本発明の色材層形成用塗工液は、上記必須の成分に加え、任意の成分を含有していてもよい。例えば、上記変形例２の色材層３で説明したように、色材層形成用塗工液が含有しているいずれかの溶媒に溶解可能な昇華性染料を含有していてもよい。
The coating material for forming a color material layer of the present invention may contain an optional component in addition to the essential components. For example, as described in the
＜＜熱転写シートの製造方法＞＞
次に、本発明の熱転写シートの製造方法について説明する。本発明の熱転写シートの製造方法は、基材シートの一方の面上に色材層形成用塗工液を塗工して色材層を形成する色材層形成工程を含み、色材層形成工程で用いられる色材層形成用塗工液は、所定の溶媒、当該所定の溶媒に分散可能な色材、分散剤、バインダー樹脂を含有しており、所定の溶媒に分散可能な色材は、色材層形成用塗工液中に５０ｎｍ以上３００ｎｍ以下の粒径で分散されており、分散剤が、ポリエーテル系分散剤、グラフト型ポリマー分散剤、アクリル系ブロック型ポリマー分散剤、ウレタン系ポリマー分散剤、アゾ系分散剤から選択される１種または２種以上であることを特徴とする。
<< Method for producing thermal transfer sheet >>
Next, the manufacturing method of the thermal transfer sheet of this invention is demonstrated. The method for producing a thermal transfer sheet of the present invention includes a color material layer forming step of forming a color material layer by applying a color material layer forming coating solution on one surface of a base sheet, and forming a color material layer The coating material for forming a color material layer used in the process contains a predetermined solvent, a color material dispersible in the predetermined solvent, a dispersant, and a binder resin, and the color material dispersible in the predetermined solvent is , Dispersed in the colorant layer forming coating solution with a particle size of 50 nm or more and 300 nm or less, and the dispersant is a polyether-based dispersant, graft-type polymer dispersant, acrylic block-type polymer dispersant, urethane-based It is one type or two or more types selected from a polymer dispersant and an azo dispersant.
（色材層形成工程）
色材層形成工程で用いられる色材層形成用塗工液は、上記で説明した本発明の色材層形成用塗工液をそのまま用いることができ、ここでの詳細な説明は省略する。
(Coloring material layer forming process)
As the color material layer forming coating solution used in the color material layer forming step, the color material layer forming coating solution of the present invention described above can be used as it is, and a detailed description thereof is omitted here.
色材層形成用塗工液の塗工方法についても特に限定はなく、グラビア印刷法、スクリーン印刷法またはグラビア版を用いたリバースコーティング法等の従来公知の塗工方法を適宜選択して用いることができる。色材層形成用塗工液の塗工量について特に限定はないが、通常、固形分で０．２ｇ／ｍ2〜１０ｇ／ｍ2程度である。 The coating method of the coating material for forming the color material layer is not particularly limited, and a conventionally known coating method such as a gravure printing method, a screen printing method or a reverse coating method using a gravure plate may be appropriately selected and used. Can do. Although there is no particular limitation on the coating amount of the color material layer forming coating solution is usually, 0.2g / m 2 ~10g / m 2 approximately in solids.
また、本発明の熱転写シートの製造方法は、上記色材層形成工程以外の任意の工程を含んでいてもよい。例えば、基材シートの他方の面上に背面層を形成する背面層形成工程、基材シートと背面層との間に背面プライマー層を形成する工程等を含んでいてもよい。また、上記で説明した変形例２の色材層とすべく、基材シートと、色材層形成工程により形成される色材層との間に、溶媒、当該溶媒によって溶解可能な昇華性染料、バインダー樹脂を含有する塗工液を用いて、上記第１の色材層３Ａを形成する工程を含んでいてもよい。
Moreover, the manufacturing method of the thermal transfer sheet of this invention may include arbitrary processes other than the said color material layer formation process. For example, the back surface layer formation process which forms a back surface layer on the other surface of a base material sheet, the process of forming a back surface primer layer between a base material sheet and a back surface layer, etc. may be included. Further, in order to obtain the color material layer of
＜＜画像形成方法＞＞
次に、本発明の画像形成方法について説明する。本発明の画像形成方法は、基材シートの一方の面に色材層が設けられた熱転写シートと、他の基材シートの一方の面に受容層が設けられた熱転写受像シートとを組合せて使用して熱転写受像シート上に画像を形成する画像形成方法であって、熱転写シートの色材層は、所定の溶媒、当該所定の溶媒に分散可能な色材、分散剤、バインダー樹脂を含有しており、分散剤が、ポリエーテル系分散剤、グラフト型ポリマー分散剤、アクリル系ブロック型ポリマー分散剤、ウレタン系ポリマー分散剤、アゾ系分散剤から選択される１種または２種以上であることを特徴とする。
<< Image Forming Method >>
Next, the image forming method of the present invention will be described. The image forming method of the present invention is a combination of a thermal transfer sheet provided with a color material layer on one side of a base sheet and a thermal transfer image receiving sheet provided with a receiving layer on one side of the other base sheet. An image forming method for forming an image on a thermal transfer image-receiving sheet using a color material layer of the thermal transfer sheet, comprising a predetermined solvent, a color material dispersible in the predetermined solvent, a dispersant, and a binder resin. And the dispersant is one or more selected from polyether dispersants, graft polymer dispersants, acrylic block polymer dispersants, urethane polymer dispersants, and azo dispersants. It is characterized by.
（熱転写シート）
本発明の画像形成方法で用いられる熱転写シートは、上記で説明した本発明の熱転写シート１をそのまま用いることができ、ここでの詳細な説明は省略する。
(Thermal transfer sheet)
As the thermal transfer sheet used in the image forming method of the present invention, the thermal transfer sheet 1 of the present invention described above can be used as it is, and detailed description thereof is omitted here.
（熱転写受像シート）
上記熱転写シートと組合せて用いられる熱転写受像シートは、他の基材シートと、当該他の基材シート上に設けられる受容層を必須の構成としている。熱転写受像シートは、この構成を備えるものであれば、いかなる限定もされることはなく、従来公知のあらゆる熱転写受像シートを適宜選択して用いることができる。
(Thermal transfer image receiving sheet)
The thermal transfer image-receiving sheet used in combination with the above-described thermal transfer sheet has an essential configuration of another base sheet and a receiving layer provided on the other base sheet. The thermal transfer image receiving sheet is not limited as long as it has this configuration, and any conventionally known thermal transfer image receiving sheet can be appropriately selected and used.
（画像の形成）
熱転写シートの色材層と、熱転写受像シートの受容層とを重ね合わせ、サーマルヘッド等の加熱手段により熱転写シートの背面側から熱を印加して、色材層に含まれる色材を受容層側に移行させることで画像を形成することができる。
(Image formation)
The color material layer of the thermal transfer sheet and the receiving layer of the thermal transfer image receiving sheet are overlapped, and heat is applied from the back side of the thermal transfer sheet by a heating means such as a thermal head, so that the color material contained in the color material layer is received on the receiving layer side. By shifting to, an image can be formed.
次に実施例を挙げて、本発明を更に具体的に説明する。以下、特に断りのない限り、部または％は質量基準である。
（実施例１）
以下に記載する手順により、色材層形成用塗工液及び熱転写シートを作製した。
Next, the present invention will be described more specifically with reference to examples. Hereinafter, unless otherwise specified, parts or% is based on mass.
Example 1
A color material layer forming coating solution and a thermal transfer sheet were prepared by the procedure described below.
（色材層形成用塗工液１の作製）
下記組成のとおり、色材、分散剤、バインダー樹脂、及び溶剤及び粒径２．０ｍｍジルコニアビーズ２５０質量部をガラス瓶に入れ密閉し、予備解砕としてペイントシェーカー（浅田鉄工社製）にて１時間振とうし、次いで前記ジルコニアビーズを取り除いてから粒径０．１ｍｍのジルコニアビーズ２５０質量部をガラス瓶に入れ、同様に本解砕としてペイントシェーカーにて２４時間分散を行い、色材層形成用塗工液１を作製した。以下の色材層形成用塗工液２〜７、１０の作製も同様にして行った。
(Preparation of coating material 1 for forming the color material layer)
As shown in the composition below, a coloring material, a dispersant, a binder resin, a solvent, and 250 parts by mass of zirconia beads having a particle size of 2.0 mm are placed in a glass bottle and sealed, and preliminarily crushed with a paint shaker (manufactured by Asada Tekko) for 1 hour. Shake, then remove the zirconia beads, and then add 250 parts by weight of zirconia beads having a particle size of 0.1 mm to a glass bottle. A working fluid 1 was prepared. The following colorant layer forming
以下の色材層形成用塗工液に含まれる色材がトルエン／メチルエチルケトン混合溶媒に溶解可能、或いは分散可能であるかは、予め以下の方法により判断した。
トルエン／メチルエチルケトン＝１／１混合溶媒を用い、色材の濃度が２ｗ／ｖ％の量となるように添加し、５０℃にて１時間加熱撹拌した。次いで、得られた液を２５℃にて６０時間放置した後に、色材の析出の有無を目視で確認した。確認の結果、色材の析出がない場合は、溶解可能な色材と判断し、析出が見られた場合は分散可能な色材と判断した。
It was judged in advance by the following method whether the color material contained in the following color material layer forming coating solution was soluble or dispersible in a toluene / methyl ethyl ketone mixed solvent.
Using a mixed solvent of toluene / methyl ethyl ketone = 1/1, it was added so that the concentration of the coloring material was 2 w / v%, and the mixture was heated and stirred at 50 ° C. for 1 hour. Subsequently, after leaving the obtained liquid at 25 degreeC for 60 hours, the presence or absence of coloring material precipitation was confirmed visually. As a result of the confirmation, when there was no precipitation of the color material, it was judged as a dissolvable color material, and when the precipitation was seen, it was judged as a dispersible color material.
上記の判断により、各色材層形成用塗工液に含まれる「ディスパースイエロー５４」（下式Ａ）は、トルエン／メチルエチルケトン混合溶媒に分散可能な色材であると判断された。なお、上式３で示される「Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１３８のスルホン化誘導体」は、「ディスパースイエロー５４の分散性を向上させるための分散剤として機能するとともに、トルエン／メチルエチルケトン混合溶媒に分散可能な色材（顔料）であると判断された。また、「ディスパースイエロー２０１」、下式４で表されるキノフタロン系染料は、トルエン／メチルエチルケトン混合溶媒に、溶解可能な色材であると判断された。
Based on the above determination, it was determined that “dispers yellow 54” (the following formula A) contained in each color material layer forming coating liquid is a color material that can be dispersed in a toluene / methyl ethyl ketone mixed solvent. The “sulfonated derivative of CI Pigment Yellow 138” represented by the
＜色材層形成用塗工液１＞
・Ｃ．Ｉ．Ｄｉｓｐｅｒｓｅ Ｙｅｌｌｏｗ ５４（「染料Ａ」とする） ４．７５部
・ポリアリルアミン系グラフト型ポリマーの分散剤 １．７部
（アジスパーＰＢ８８１、Ｍｗ：４００００〜５００００、味の素ファインテクノ（株））
・ポリビニルアセタール樹脂 ２．０５部
（ＫＳ−５、積水化学工業社製）
・メチルエチルケトン ３２．２５部
・トルエン ３２．２５部
染料Ａの化学式を下記に示す。
<Coloring material layer forming coating solution 1>
・ C. I. Disperse Yellow 54 (referred to as “dye A”) 4.75 parts, polyallylamine-based graft polymer dispersant 1.7 parts (Ajisper PB881, Mw: 40000 to 50000, Ajinomoto Fine Techno Co., Ltd.)
-Polyvinyl acetal resin 2.05 parts (KS-5, manufactured by Sekisui Chemical Co., Ltd.)
-Chemical formula of 32.25 parts of methyl ethyl ketone and 32.25 parts of toluene Dye A is shown below.
（熱転写シートの作製）
基材シートとして、厚さ４．５μｍのポリエチレンテレフタレートフィルム（ＰＥＴ）上に、下記組成のプライマー層形成用塗工液をワイヤーバーコーティングにより、固形分の塗工量が０．０５ｇ／ｍ2になるように塗布、乾燥してプライマー層を形成した。
(Preparation of thermal transfer sheet)
As a base sheet, on a polyethylene terephthalate film (PET) having a thickness of 4.5 μm, a primer layer-forming coating solution having the following composition is coated with wire bar so that the coating amount of the solid content is 0.05 g / m 2 . The primer layer was formed by coating and drying.
＜プライマー層形成用塗工液＞
・アルミナゾル（平均１次粒子径１０×１００ｎｍ（固形分１０％）） ３０部
（アルミナゾル２００ 日産化学工業（株））
・ポリビニルピロリドン樹脂） ３部
（Ｋ−９０ ＩＳＰ社）
・水 ５０部
・イソプロピルアルコール １７部
<Primer layer forming coating solution>
Alumina sol (average primary particle size 10 × 100 nm (solid content 10%)) 30 parts (Alumina sol 200 Nissan Chemical Industries, Ltd.)
・ Polyvinylpyrrolidone resin) 3 parts (K-90 ISP)
・ Water 50 parts ・ Isopropyl alcohol 17 parts
そのプライマー層の上に、上記色材層形成用塗工液１をワイヤーバーコーティングにより、固形分の塗工量が０．８ｇ／ｍ2になるように塗布、８０℃２分乾燥して色材層を形成し、熱転写シートを作製した。なお、上記基材シートの他方の面に、下記組成の背面層形成用塗工液をワイヤーバーコーティングにより、固形分の塗工量が１．０ｇ／ｍ2になるように塗布、乾燥して、背面層を予め形成しておいた。 On the primer layer, the above color material layer forming coating solution 1 is applied by wire bar coating so that the solid content is 0.8 g / m 2 and dried at 80 ° C. for 2 minutes. A material layer was formed to produce a thermal transfer sheet. In addition, it apply | coats to the other surface of the said base material sheet, and the coating liquid for back surface layer formation of the following composition is applied and dried so that the coating amount of solid content may be 1.0 g / m < 2 > by wire bar coating. The back layer was previously formed.
＜背面層形成用塗工液＞
・ポリビニルブチラール樹脂 ４．５５部
（エスレックＢＸ−１、積水化学工業（株）製）
・ポリイソシアネート ２１．０部
（バーノックＤ７５０−４５、固形分４５質量％、大日本インキ化学工業（株）製）
・リン酸エステル系界面活性剤 ３．０部
（プライサーフＡ２０８Ｎ、第一工業製薬（株）製）
・タルク ０．７部
（ミクロエースＰ−３、日本タルク工業（株）製）
・メチルエチルケトン １００部
・トルエン １００部
<Back layer forming coating solution>
・ 4.55 parts of polyvinyl butyral resin (ESREC BX-1, manufactured by Sekisui Chemical Co., Ltd.)
Polyisocyanate 21.0 parts (Bernock D750-45, solid content 45% by mass, manufactured by Dainippon Ink & Chemicals, Inc.)
・ Phosphate surfactant 3.0 parts (Pricesurf A208N, manufactured by Daiichi Kogyo Seiyaku Co., Ltd.)
・ 0.7 parts of talc (Microace P-3, manufactured by Nippon Talc Industry Co., Ltd.)
・ Methyl ethyl ketone 100 parts ・ Toluene 100 parts
（実施例２）
色材層形成用塗工液１にかえて、色材層形成用塗工液１のポリアリルアミン系グラフト型ポリマーの分散剤１．７部を、ポリエーテル系分散剤（Ｓｏｌｓｐｅｒｓｅ２００００、重量平均分子量１９００、ルーブリゾール社製）１．７部に変更した色材層形成用塗工液２を使用した以外は、全て実施例１と同様にして、実施例２の熱転写シートを作製した。
(Example 2)
In place of the color material layer forming coating solution 1, 1.7 parts of a polyallylamine-based graft polymer dispersant of the color material layer forming coating solution 1 are mixed with a polyether dispersant (Solsperse 20000, weight average molecular weight 1900). (Manufactured by Lubrizol Co., Ltd.) A thermal transfer sheet of Example 2 was prepared in the same manner as in Example 1 except that the
（実施例３）
色材層形成用塗工液１にかえて、色材層形成用塗工液１のポリアリルアミン系グラフト型ポリマーの分散剤１．７部を、アクリル系ブロック型ポリマー分散剤（ＢＹＫ−ＬＰＮ６９１９、重量平均分子量９０００、固形分 ６０％、ビックケミー社製）２．８３部（固形分１．７部）に変更した色材層形成用塗工液３を使用した以外は、全て実施例１と同様にして、実施例３の熱転写シートを作製した。
(Example 3)
Instead of the color material layer forming coating solution 1, 1.7 parts of the polyallylamine-based graft polymer dispersant of the color material layer forming coating solution 1 was added to an acrylic block polymer dispersant (BYK-LPN6919, (Weight average molecular weight 9000, solid content 60%, manufactured by Big Chemie) All the same as Example 1 except that the
（実施例４）
色材層形成用塗工液１にかえて、下記組成の色材層形成用塗工液４を使用した以外は、全て実施例１と同様にして、実施例４の熱転写シートを作製した。
Example 4
A thermal transfer sheet of Example 4 was produced in the same manner as in Example 1 except that instead of the color material layer forming coating solution 1, a color material layer forming coating solution 4 having the following composition was used.
＜色材層形成用塗工液４＞
・Ｃ．Ｉ．Ｄｉｓｐｅｒｓｅ Ｙｅｌｌｏｗ ５４（「染料Ａ」） ４．７５部
・アクリル系ブロック型ポリマー分散剤 １．６７部（固形分１．０部）
（ＢＹＫ−ＬＰＮ６９１９、重量平均分子量９０００、固形分 ６０％、ビックケミー社製）
・ポリエーテル系分散剤 ０．７部
（Ｓｏｌｓｐｅｒｓｅ２００００、重量平均分子量１９０００、ルーブリゾール社製）
・ポリビニルアセタール樹脂 ２．０５部
（ＫＳ−５、積水化学工業社製）
・メチルエチルケトン ３２．２５部
・トルエン ３２．２５部
染料Ａの化学式は上記の通り。
<Coloring material layer forming coating solution 4>
・ C. I. Disperse Yellow 54 ("Dye A") 4.75 parts, acrylic block type polymer dispersant 1.67 parts (solid content 1.0 part)
(BYK-LPN6919, weight average molecular weight 9000, solid content 60%, manufactured by Big Chemie)
-0.7 parts of polyether dispersant (Solsperse 20000, weight average molecular weight 19000, manufactured by Lubrizol)
-Polyvinyl acetal resin 2.05 parts (KS-5, manufactured by Sekisui Chemical Co., Ltd.)
-Methyl ethyl ketone 32.25 parts-Toluene 32.25 parts The chemical formula of Dye A is as described above.
（実施例５）
色材層形成用塗工液１にかえて、下記組成の色材層形成用塗工液５を使用した以外は、全て実施例１と同様にして、実施例５の熱転写シートを作製した。
(Example 5)
A thermal transfer sheet of Example 5 was produced in the same manner as in Example 1 except that the color material layer forming
＜色材層形成用塗工液５＞
・Ｃ．Ｉ．Ｄｉｓｐｅｒｓｅ Ｙｅｌｌｏｗ ５４（「染料Ａ」） ４．２７５部
・上式３で表される顔料 ０．４７５部
（Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１３８のスルホン化誘導体）
・アクリル系ブロック型ポリマー分散剤 ２．８３部（固形分１．７部）
（ＢＹＫ−ＬＰＮ６９１９、重量平均分子量９０００、固形分 ６０％、ビックケミー社製）
・ポリビニルアセタール樹脂 ２．０５部
（ＫＳ−５、積水化学工業社製）
・メチルエチルケトン ３２．２５部
・トルエン ３２．２５部
染料Ａの化学式は上記の通り。
<Coloring material layer forming
・ C. I. Disperse Yellow 54 ("Dye A") 4.275 parts-Pigment represented by the
-Acrylic block type polymer dispersant 2.83 parts (solid content 1.7 parts)
(BYK-LPN6919, weight average molecular weight 9000, solid content 60%, manufactured by Big Chemie)
-Polyvinyl acetal resin 2.05 parts (KS-5, manufactured by Sekisui Chemical Co., Ltd.)
-Methyl ethyl ketone 32.25 parts-Toluene 32.25 parts The chemical formula of Dye A is as described above.
（実施例６）
色材層形成用塗工液１にかえて、下記組成の色材層形成用塗工液６を使用した以外は、全て実施例１と同様にして、実施例６の熱転写シートを作製した。
(Example 6)
A thermal transfer sheet of Example 6 was prepared in the same manner as in Example 1 except that instead of the color material layer forming coating solution 1, a color material layer forming coating solution 6 having the following composition was used.
＜色材層形成用塗工液６＞
・Ｃ．Ｉ．Ｄｉｓｐｅｒｓｅ Ｙｅｌｌｏｗ ５４（「染料Ａ」） ９．００部
・上式３で表される顔料 ０．９０部
（Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１３８のスルホン化誘導体）
・アクリル系ブロック型ポリマー分散剤 ４．０８部（固形分２．４５部）
（ＢＹＫ−ＬＰＮ６９１９、重量平均分子量９０００、固形分 ６０％、ビックケミー社製）
・ポリビニルアセタール樹脂 ３．５０部
（ＫＳ−５、積水化学工業社製）
・メチルエチルケトン ４２．００部
・トルエン ４２．００部
染料Ａの化学式は上記の通り。
<Coloring material layer forming coating solution 6>
・ C. I. Disperse Yellow 54 ("Dye A") 9.00 parts-Pigment represented by the
-Acrylic block type polymer dispersant 4.08 parts (solid content 2.45 parts)
(BYK-LPN6919, weight average molecular weight 9000, solid content 60%, manufactured by Big Chemie)
-Polyvinyl acetal resin 3.50 parts (KS-5, manufactured by Sekisui Chemical Co., Ltd.)
-Methyl ethyl ketone 42.00 parts-Toluene 42.00 parts The chemical formula of dye A is as described above.
（実施例７）
色材層形成用塗工液１にかえて、色材層形成用塗工液５のアクリル系ブロック型ポリマー分散剤（ＢＹＫ−ＬＰＮ６９１９、重量平均分子量９０００、固形分 ６０％、ビックケミー社製）２．８３部（固形分１．７部）を、アクリル系ブロック型ポリマー分散剤（ＢＹＫ−ＬＰＮ２１１１６、重量平均分子量８０００、固形分 ４０％、ビックケミー社製）４．２５部（固形分１．７部）に変更した色材層形成用塗工液７を使用した以外は、全て実施例１と同様にして、実施例７の熱転写シートを作製した。
(Example 7)
Instead of the color material layer forming coating solution 1, an acrylic block type polymer dispersant of the color material layer forming coating solution 5 (BYK-LPN6919, weight average molecular weight 9000, solid content 60%, manufactured by Big Chemie) 2 .83 parts (solid content 1.7 parts), 4.25 parts (solid content 1.7 parts) acrylic block type polymer dispersant (BYK-LPN21116, weight average molecular weight 8000, solid content 40%, manufactured by Big Chemie) The thermal transfer sheet of Example 7 was produced in the same manner as Example 1 except that the colorant layer forming coating solution 7 changed to (1) was used.
（実施例８）
色材層形成用塗工液１にかえて、下記の方法で作製した色材層形成用塗工液８を使用した以外は、全て実施例１と同様にして、実施例８の熱転写シートを作製した。
(Example 8)
The thermal transfer sheet of Example 8 was used in the same manner as in Example 1 except that instead of the color material layer forming coating liquid 1, the color material layer forming coating liquid 8 produced by the following method was used. Produced.
（色材層形成用塗工液８の作製）
下記組成のとおり、色材、分散剤、及び溶剤及び粒径２．０ｍｍジルコニアビーズ２５０質量部をガラス瓶に入れ密閉し、予備解砕としてペイントシェーカー（浅田鉄工社製）にて１時間振とうし、次いで前記ジルコニアビーズを取り除いてから粒径０．１ｍｍのジルコニアビーズ２５０質量部をガラス瓶に入れ、同様に本解砕としてペイントシェーカーにて３時間分散を行うことで分散液を作製した。次いで、形成した分散液５０部に対し、下記組成のバインダー液を５０部添加することで、色材層形成用塗工液８を作製した。
(Preparation of coating material 8 for forming the color material layer)
As shown in the composition below, 250 parts by weight of a coloring material, a dispersant, a solvent, and a particle size of 2.0 mm zirconia beads are placed in a glass bottle and sealed, and shaken for 1 hour with a paint shaker (manufactured by Asada Tekko Co., Ltd.) as a preliminary crushing. Then, after removing the zirconia beads, 250 parts by mass of zirconia beads having a particle diameter of 0.1 mm were put in a glass bottle, and similarly, the dispersion was prepared by performing dispersion for 3 hours with a paint shaker as the main crushing. Next, 50 parts of a binder liquid having the following composition was added to 50 parts of the formed dispersion to prepare a color material layer forming coating liquid 8.
＜分散液＞
・Ｃ．Ｉ．Ｄｉｓｐｅｒｓｅ Ｙｅｌｌｏｗ ５４（「染料Ａ」） ９．９部
・アゾ系分散剤 １．１部
（Ｓｏｌｓｐｅｒｓｅ２２０００、ルーブリゾール社製）
・ウレタン系ポリマー分散剤 １３．３３部（固形分４．０部）
（ＢＹＫ−１６１、固形分３０％、ビックケミー社製）
・メチルエチルケトン ３２．２５部
・トルエン ３２．２５部
染料Ａの化学式は上記の通り。
<Dispersion>
・ C. I. Disperse Yellow 54 ("Dye A") 9.9 parts, azo-based dispersant 1.1 parts (Solsperse 22000, manufactured by Lubrizol)
・ Urethane polymer dispersant 13.33 parts (solid content 4.0 parts)
(BYK-161, solid content 30%, manufactured by Big Chemie)
-Methyl ethyl ketone 32.25 parts-Toluene 32.25 parts The chemical formula of Dye A is as described above.
＜バインダー液＞
・ポリビニルアセタール樹脂 ４．６８部
（ＫＳ−５、積水化学工業社製）
・メチルエチルケトン ５０部
・トルエン ５０部
<Binder liquid>
-Polyvinyl acetal resin 4.68 parts (KS-5, manufactured by Sekisui Chemical Co., Ltd.)
・ Methyl ethyl ketone 50 parts ・ Toluene 50 parts
（実施例９）
色材層形成用塗工液１にかえて、下記の方法で作製した色材層形成用塗工液９を使用した以外は、全て実施例１と同様にして、実施例９の熱転写シートを作製した。
Example 9
The thermal transfer sheet of Example 9 was used in the same manner as in Example 1 except that instead of the color material layer forming coating solution 1, the color material layer forming coating solution 9 produced by the following method was used. Produced.
（色材層形成用塗工液９の作製）
上記色材層形成用塗工液８の作製に用いた分散液にかえて、当該分散液のウレタン系ポリマー分散剤（ＢＹＫ−１６１、固形分３０％、ビックケミー社製）１３．３３部（固形分４．０部）を、ウレタン系ポリマー分散剤（ＢＹＫ−１６２、固形分３８％、ビックケミー社製）１０．５３部（固形分４．０部）に変更した分散液を使用した以外は、全て色材層形成用塗工液８と同様の作製方法にて、色材層形成用塗工液９を作製した。
(Preparation of coating material 9 for forming the color material layer)
Instead of the dispersion used for the preparation of the coating material 8 for forming the color material layer, 13.33 parts (solid) of urethane-based polymer dispersant (BYK-161, solid content 30%, manufactured by BYK Chemie) of the dispersion. 4.0 parts) was changed to 10.53 parts (4.0 parts solids) of urethane polymer dispersant (BYK-162, solid content 38%, manufactured by Big Chemie) except that the dispersion was used. A coating material 9 for forming a color material layer was prepared by the same manufacturing method as that for the coating material 8 for forming a color material layer.
（実施例１０）
色材層形成用塗工液１にかえて、下記組成の色材層形成用塗工液１０を使用した以外は、全て実施例１と同様にして、実施例１０の熱転写シートを作製した。
(Example 10)
A thermal transfer sheet of Example 10 was prepared in the same manner as in Example 1 except that instead of the color material layer forming coating solution 1, a color material layer forming coating solution 10 having the following composition was used.
＜色材層形成用塗工液１０＞
・Ｃ．Ｉ．Ｄｉｓｐｅｒｓｅ Ｙｅｌｌｏｗ ２０１ ２．０部
・Ｃ．Ｉ．Ｄｉｓｐｅｒｓｅ Ｙｅｌｌｏｗ ５４（「染料Ａ」） ４．０部
・下式４で表されるキノフタロン系染料 ２．０部
・上式（３）で示される顔料 ０．４２部
（Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１３８のスルホン化誘導体）
・アクリル系ブロック型ポリマー分散剤 ４．２５部（固形分１．７部）
（ＢＹＫ−ＬＰＮ２１１１６ 重量平均分子量８０００、固形分 ４０％、 ビックケミー社製）
・ポリビニルアセトアセタール樹脂 ２．５０部
（ＫＳ−５ 積水化学工業（株））
・ポリエチレンワックス（粒径 ５μｍ ） ０．０９部
・トルエン ３３部
・メチルエチルケトン ３３部
染料Ａの化学式は上記の通り。
<Coloring material layer forming coating solution 10>
・ C. I. Disperse Yellow 201 2.0 parts C.I. I. Disperse Yellow 54 ("Dye A") 4.0 parts, quinophthalone dye represented by the following formula 4 2.0 parts, pigment represented by the above formula (3) 0.42 parts (CI Pigment Yellow 138) Sulfonated derivatives of
-Acrylic block type polymer dispersant 4.25 parts (solid content 1.7 parts)
(BYK-LPN21116 weight average molecular weight 8000, solid content 40%, manufactured by Big Chemie)
-Polyvinyl acetoacetal resin 2.50 parts (KS-5 Sekisui Chemical Co., Ltd.)
・ Polyethylene wax (
（比較例１）
下記組成のとおり、色材、溶剤及び粒径２．０ｍｍジルコニアビーズ２５０質量部をガラス瓶に入れ密閉し、予備解砕としてペイントシェーカー（浅田鉄工社製）にて１時間振とうし、次いで前記ジルコニアビーズを取り除いてから粒径０．１ｍｍのジルコニアビーズ２５０質量部をガラス瓶に入れ、同様に本解砕としてペイントシェーカーにて９６時間分散を行うことで色材層形成用塗工液Ａを作製した。色材層形成用塗工液１にかえて、下記の方法で作製した色材層形成用塗工液Ａを使用した以外は、全て実施例１と同様にして、比較例１の熱転写シートを作製した。
(Comparative Example 1)
As shown in the composition below, 250 parts by weight of a coloring material, a solvent, and a particle size of 2.0 mm zirconia beads are placed in a glass bottle, sealed, and shaken for 1 hour in a paint shaker (manufactured by Asada Tekko Co., Ltd.) as a pre-crush, After removing the beads, 250 parts by weight of zirconia beads having a particle diameter of 0.1 mm were placed in a glass bottle, and similarly, this dispersion was dispersed for 96 hours with a paint shaker to prepare a coating material A for forming a color material layer. . The thermal transfer sheet of Comparative Example 1 was used in the same manner as in Example 1 except that the color material layer forming coating solution A prepared by the following method was used instead of the color material layer forming coating solution 1. Produced.
＜色材層形成用塗工液Ａ＞
・Ｃ．Ｉ．Ｄｉｓｐｅｒｓｅ Ｙｅｌｌｏｗ ５４（「染料Ａ」） ４．７５部
・ポリビニルアセタール樹脂 ３．７５部
（ＫＳ−５、積水化学工業社製）
・メチルエチルケトン ３２．２５部
・トルエン ３２．２５部
染料Ａの化学式は上記の通り。
<Coloring material layer forming coating liquid A>
・ C. I. Disperse Yellow 54 (“Dye A”) 4.75 parts, polyvinyl acetal resin 3.75 parts (KS-5, manufactured by Sekisui Chemical Co., Ltd.)
-Methyl ethyl ketone 32.25 parts-Toluene 32.25 parts The chemical formula of Dye A is as described above.
（比較例２）
色材層形成用塗工液１にかえて、下記組成の色材層形成用塗工液Ｂを使用した以外は、全て実施例１と同様にして、比較例２の熱転写シートを作製した。なお、色材層形成用塗工液Ｂは、溶剤に、染料及び樹脂を溶解して調製したものである。色材層形成用塗工液Ｃも同様である。
(Comparative Example 2)
A thermal transfer sheet of Comparative Example 2 was prepared in the same manner as in Example 1 except that the color material layer forming coating solution B having the following composition was used instead of the color material layer forming coating solution 1. The colorant layer forming coating solution B is prepared by dissolving a dye and a resin in a solvent. The same applies to the coating material C for forming the color material layer.
＜色材層形成用塗工液Ｂ＞
・上式４で表されるキノフタロン系染料 ４．７５部
・ポリビニルアセタール樹脂 ３．７５部
（ＫＳ−５、積水化学工業社製）
・メチルエチルケトン ３２．２５部
・トルエン ３２．２５部
<Coloring material layer forming coating solution B>
-4.75 parts of quinophthalone dye represented by the above formula 4. 3.75 parts of polyvinyl acetal resin (KS-5, manufactured by Sekisui Chemical Co., Ltd.)
・ Methyl ethyl ketone 32.25 parts ・ Toluene 32.25 parts
（比較例３）
色材層形成用塗工液１にかえて、下記組成の色材層形成用塗工液Ｃを使用した以外は、全て実施例１と同様にして、比較例３の熱転写シートを作製した。
(Comparative Example 3)
A thermal transfer sheet of Comparative Example 3 was prepared in the same manner as in Example 1 except that the color material layer forming coating solution C having the following composition was used instead of the color material layer forming coating solution 1.
＜色材層形成用塗工液Ｃ＞
・Ｃ．Ｉ．Ｄｉｓｐｅｒｓｅ Ｙｅｌｌｏｗ ２０１ ４．７５部
・ポリビニルアセトアセタール樹脂 ３．７５部
（ＫＳ−５ 積水化学工業（株））
・ポリエチレンワックス（粒径 ５μｍ ） ０．０９部
・トルエン ３３部
・メチルエチルケトン ３３部
<Coloring material layer forming coating solution C>
・ C. I. Disperse Yellow 201 4.75 parts, polyvinylacetoacetal resin 3.75 parts (KS-5 Sekisui Chemical Co., Ltd.)
・ Polyethylene wax (particle size 5μm) 0.09 parts ・ Toluene 33 parts ・ Methyl ethyl ketone 33 parts
（色材の体積平均粒径）
上記で作製した各実施例、及び比較例の熱転写シートを形成するための色材層形成用塗工液１〜１０、Ａ〜Ｃについて、上記の色材分散条件にて、分散した色材の体積平均粒径（ｎｍ）を、上記で説明したレーザー光散乱粒度分布計による粒径の測定方法で測定した。測定結果を表１に示す。
(Volume average particle diameter of coloring material)
For the coating materials 1 to 10 and A to C for forming the color material layer for forming the thermal transfer sheets of the examples and comparative examples prepared above, the color materials dispersed under the above color material dispersion conditions. The volume average particle size (nm) was measured by the particle size measurement method using the laser light scattering particle size distribution meter described above. The measurement results are shown in Table 1.
（塗工液の状態）
上記で作製した各実施例、及び比較例の熱転写シートを形成するための色材層形成用塗工液について、上記の色材分散条件にて調製した色材層形成用塗工液の初期の時と、常温で１２０時間放置した後で、その塗工液で沈殿物の有無を目視で観察して調べた。評価は、以下の基準である。
１；全く沈殿物が無い。
２；ほぼ沈殿物が無い。
３；少し沈殿物が有る。
４；多くの沈殿物が有る。
(State of coating liquid)
About the coating material for forming a color material layer for forming the thermal transfer sheet of each example and comparative example prepared above, the initial color material layer forming coating solution prepared under the above-mentioned color material dispersion conditions After standing for 120 hours at room temperature, the presence or absence of precipitates was visually observed and examined with the coating solution. Evaluation is based on the following criteria.
1: no precipitate at all
2: There is almost no precipitate.
3; There is some precipitate.
4: There are many precipitates.
（密着性）
上記で作製した各熱転写シートにおいて、セロハンテープを色材層表面に親指で、１往復擦って、貼り付け後、すぐに１８０度剥離にて、手で剥がし取って色材層の基材シートとの密着性を調べた。評価は剥がし取ったセロハンテープへの色材層の転移の状態を目視で調べて行なった。評価の基準は以下の通りである。
１；セロハンテープへの色材層の転移は認められない。
２；セロハンテープへ色材層の転移が、ごくわずか認められるが、実用上問題ない。
３；セロハンテープへ色材層の転移が少し認められるが、実用上問題ない。
４；セロハンテープへ色材層の転移が認められる。
(Adhesion)
In each of the thermal transfer sheets prepared above, the cellophane tape was rubbed once on the surface of the color material layer with a thumb, and attached, and immediately after peeling off by 180 ° peeling off by hand. The adhesion of was examined. The evaluation was performed by visually examining the state of transfer of the color material layer to the peeled cellophane tape. The criteria for evaluation are as follows.
1: No transfer of the color material layer to the cellophane tape is observed.
2: Only slight transition of the color material layer to the cellophane tape is observed, but there is no practical problem.
3: A slight transition of the color material layer to the cellophane tape is observed, but there is no practical problem.
4: Transfer of color material layer to cellophane tape is observed.
（印画適性）
テストプリンターを用いて、上記の各熱転写シートと、下記条件で作製した熱転写受像シートを組み合わせて、下記印画条件１で、イエロー階調パターンを印画して、濃度特性と異常転写の有無を調べた。濃度特性の評価は、最大エネルギーをかけたときの最高濃度と６０％エネルギーをかけたときのハイライト部の濃度で評価した。濃度の測定値を表１に示す。また、異常転写の評価は、以下の基準である。
１；異常転写が認められない。
２；実用上、問題ないレベルであるが、熱転写シートの熱転写受像シートとの印画後の剥離性で少し抵抗が強いレベルである。
３；異常転写が認められる。
(Printing suitability)
Using a test printer, each of the above thermal transfer sheets was combined with a thermal transfer image-receiving sheet prepared under the following conditions, and a yellow gradation pattern was printed under the following printing conditions 1 to examine the density characteristics and the presence or absence of abnormal transfer. . The density characteristics were evaluated based on the maximum density when the maximum energy was applied and the density of the highlight portion when 60% energy was applied. The measured concentration values are shown in Table 1. The evaluation of abnormal transfer is based on the following criteria.
1: Abnormal transcription is not observed.
2: Although there is no problem in practical use, the resistance of the thermal transfer sheet is slightly high due to the peelability after printing from the thermal transfer image-receiving sheet.
3: Abnormal transcription is observed.
（印画条件１）
・サーマルヘッド：Ｆ３５９８（東芝ホクト電子株式会社製）
・発熱体平均抵抗値：５１７６（Ω）
・主走査方向印字密度：３００ｄｐｉ
・副走査方向印字密度：３００ｄｐｉ
・印画電力：０．１２（Ｗ／ｄｏｔ）
・１ライン周期：２（ｍｓｅｃ．）
・パルスＤｕｔｙ：８５％
・印画開始温度：３５．５（℃）
(Printing condition 1)
・ Thermal head: F3598 (Toshiba Hokuto Electronics Co., Ltd.)
-Heating element average resistance: 5176 (Ω)
・ Print density in the main scanning direction: 300 dpi
-Sub-scanning direction printing density: 300 dpi
・ Printing power: 0.12 (W / dot)
1 line cycle: 2 (msec.)
・ Pulse duty: 85%
-Printing start temperature: 35.5 (° C)
（熱転写受像シートの作製）
多孔質ポリエチレンフィルム（トヨパール−ＳＳ Ｐ４２５５ 東洋紡績（株）製 厚さ３５μｍ）からなる多孔質フィルム層上に、下記組成の中間層形成用塗工液、受容層形成用塗工液をグラビアリバースコート方式で、順次塗布、乾燥して、中間層、受容層を形成した。その中間層、受容層の設けられた面と反対面の多孔質ポリエチレンフィルムに、下記組成の接着層形成用塗工液を用いて、グラビアリバースロールコート方式で塗布、乾燥して、接着層を形成し、ＲＣ原紙（１５５ｇ／ｍ2、厚さ１５１μｍ）（三菱製紙（株））と貼り合わせ熱転写受像シートを作製した。上記の各々の塗工量は、全て固形分で、中間層は１．５ｇ／ｍ2、受容層は５．０ｇ／ｍ2、接着層は５．０ｇ／ｍ2であった。
(Preparation of thermal transfer image receiving sheet)
Gravure reverse coating with a coating solution for forming an intermediate layer and a coating layer for receiving layer having the following composition on a porous film layer made of a porous polyethylene film (Toyopearl-SS P4255, manufactured by Toyobo Co., Ltd., thickness 35 μm) By the method, the intermediate layer and the receiving layer were formed by sequentially applying and drying. The adhesive layer is applied to the porous polyethylene film on the surface opposite to the surface on which the intermediate layer and the receiving layer are provided, using a coating liquid for forming an adhesive layer having the following composition, and dried by a gravure reverse roll coating method. Then, an RC base paper (155 g / m 2 , thickness 151 μm) (Mitsubishi Paper Co., Ltd.) and a thermal transfer image receiving sheet were prepared. All of the above coating amounts were solid contents, the intermediate layer was 1.5 g / m 2 , the receiving layer was 5.0 g / m 2 , and the adhesive layer was 5.0 g / m 2 .
＜中間層形成用塗工液＞
・ポリエステル樹脂 ５０部
（ポリエスターＷＲ−９０５ 日本合成化学工業（株）製）
・酸化チタン ２０部
（ＴＣＡ８８８ （株）トーケムプロダクツ製）
・蛍光増白剤 １．２部
（ユビテックスＢＡＣ チバ・スペシャリティーケミカルズ（株）製）
・水／イソプロピルアルコール＝１／１ ２８．８部
<Intermediate layer forming coating solution>
・ Polyester resin 50 parts (Polyester WR-905 manufactured by Nippon Synthetic Chemical Industry Co., Ltd.)
・ Titanium oxide 20 parts (TCA888 manufactured by Tochem Products Co., Ltd.)
・ Fluorescent whitening agent 1.2 parts (Ubitex BAC Ciba Specialty Chemicals Co., Ltd.)
Water / isopropyl alcohol = 1/1 28.8 parts
＜受容層形成用塗工液＞
・塩化ビニル−酢酸ビニル共重合体 ６０部
（ソルバインＣ，日信化学工業(株)製）
・エポキシ変性シリコーン １．２部
（Ｘ−２２−３０００Ｔ、信越化学工業（株）製）
・メチルスチル変性シリコーン ０．６部
（Ｘ−２４−５１０，信越化学工業（株）製）
・メチルエチルケトン／トルエン（質量比１／１） ５部
<Coating liquid for forming receiving layer>
・ 60 parts of vinyl chloride-vinyl acetate copolymer (Solvine C, manufactured by Nissin Chemical Industry Co., Ltd.)
-Epoxy-modified silicone 1.2 parts (X-22-3000T, manufactured by Shin-Etsu Chemical Co., Ltd.)
・ Methylstil modified silicone 0.6 part (X-24-510, manufactured by Shin-Etsu Chemical Co., Ltd.)
・ Methyl ethyl ketone / toluene (mass ratio 1/1) 5 parts
＜接着層形成用塗工液＞
・ウレタン樹脂 ３０部
（タケラックＡ−９６９Ｖ 三井武田ケミカル（株）製）
・イソシアネート １０部
（タケネートＡ−５ 三井武田ケミカル（株）製）
・酢酸エチル １００部
<Adhesive layer forming coating solution>
・ 30 parts of urethane resin (Takelac A-969V, manufactured by Mitsui Takeda Chemical Co., Ltd.)
・ Isocyanate 10 parts (Takenate A-5 manufactured by Mitsui Takeda Chemical Co., Ltd.)
・ 100 parts of ethyl acetate
（耐光性評価）
各熱転写シートの色材層と、熱転写受像シートの受容層面とを対向させて重ね合わせ、熱転写シートの裏面からテストプリンターを用いて上記印画条件１で印画を行い、０／２５５〜２５５／２５５（濃度Ｍａｘ）の階調パターン１８ｓｔｅｐのイエロー印画パターンを形成した。さらに、下記条件で作製した保護層転写シートを用い、下記印画条件２にて、イエロー印画パターン上に転写性保護層を転写することで最終印画物を得た。
(Light resistance evaluation)
The color material layer of each thermal transfer sheet and the receiving layer surface of the thermal transfer image-receiving sheet are overlapped with each other, and printing is performed from the back surface of the thermal transfer sheet under the above-mentioned printing condition 1 using a test printer, and 0/255 to 255/255 ( A yellow print pattern having a gradation pattern of 18 steps (density Max) was formed. Furthermore, using a protective layer transfer sheet prepared under the following conditions, a final print was obtained by transferring the transferable protective layer onto the yellow print pattern under the following
（保護層転写シートの作製）
基材シートとして、厚さ４．５μｍのポリエチレンテレフタレートフィルム（ＰＥＴ）を用い、当該基材の一方の面上に、下記組成の剥離層形成用塗工液１をワイヤーコーターバーにて固形分塗工量１．０ｇ／ｍ2となるように塗工し、１１０℃のオーブンにて１分間乾燥させることで剥離層を形成した。次いで、剥離層上に、上記熱転写シートの作製で使用した上記プライマー層形成用塗工液をワイヤーコーターバーにて固形分塗工量が０．２ｇ／ｍ2となるように塗工し、１１０℃のオーブンにて１分間乾燥させることでプライマー層を形成した。次いで、プライマー層上に、下記組成の接着層形成用塗工液を、ワイヤーコーターバーにて固形分塗工量１．０ｇ／ｍ2となるように塗工し、１１０℃のオーブンにて１分間乾燥させることで接着層を形成した。なお、上記基材シートの他方の面に、上記熱転写シートの作製で使用した上記組成の背面層形成用塗工液１をワイヤーバーコーティングにより、固形分の塗工量が１．０ｇ／ｍ2になるように塗工、乾燥して、背面層を予め形成しておいた。これにより、基材シートの一方の面上に、転写性保護層を構成する剥離層、プライマー層、接着層がこの順で設けられ、基材シートの他方の面上に背面層が設けられた保護層転写シートを得た。
(Preparation of protective layer transfer sheet)
A polyethylene terephthalate film (PET) having a thickness of 4.5 μm is used as a base sheet, and a coating solution 1 for forming a release layer having the following composition is applied to one surface of the base with a wire coater bar. The release layer was formed by coating at a work rate of 1.0 g / m 2 and drying in an oven at 110 ° C. for 1 minute. Next, on the release layer, the primer layer forming coating solution used in the preparation of the thermal transfer sheet was applied with a wire coater bar so that the solid content coating amount was 0.2 g / m 2. The primer layer was formed by drying in an oven at 0 ° C. for 1 minute. Next, an adhesive layer-forming coating solution having the following composition was applied on the primer layer with a wire coater bar so that the solid content coating amount was 1.0 g / m 2, and 1 in a 110 ° C. oven. The adhesive layer was formed by drying for minutes. In addition, the coating amount of the back layer forming coating liquid 1 having the above-mentioned composition used in the preparation of the thermal transfer sheet is applied to the other surface of the base sheet by wire bar coating, so that the coating amount of solid content is 1.0 g / m 2. The back layer was formed in advance by coating and drying. Thereby, the peeling layer, the primer layer, and the adhesive layer constituting the transferable protective layer were provided in this order on one side of the base sheet, and the back layer was provided on the other side of the base sheet. A protective layer transfer sheet was obtained.
＜剥離層形成用塗工液＞
・ポリメチルメタクリル酸（ＰＭＭＡ） ２０部
（ダイヤナールＢＲ−８７ 三菱レイヨン（株））
・トルエン ４０部
・ＭＥＫ ４０部
<Peeling layer forming coating solution>
・ 20 parts of polymethylmethacrylic acid (PMMA) (Dianal BR-87 Mitsubishi Rayon Co., Ltd.)
・ Toluene 40 parts ・ MEK 40 parts
＜接着層形成用塗工液＞
・ポリエステル樹脂 ２３．５部
（バイロン７００ 東洋紡績（株））
・ＵＶＡ化合物 ６部
（チヌビン９００ チバ・スペシャリティ・ケミカルズ（株））
・シリカフィラー ０．５部
（サイリシア３１０Ｐ 富士シリシア（株））
・トルエン ３５部
・ＭＥＫ ３５部
<Adhesive layer forming coating solution>
・ Polyester resin 23.5 parts (Byron 700 Toyobo Co., Ltd.)
・ UVA compound 6 parts (Tinubin 900 Ciba Specialty Chemicals Co., Ltd.)
・ Silica filler 0.5 part (Silicia 310P Fuji Silysia)
・ Toluene 35 parts ・ MEK 35 parts
（印画条件２）
・サーマルヘッド：Ｆ３５９８（東芝ホクト電子株式会社製）
・発熱体平均抵抗値：５１７６（Ω）
・主走査方向印字密度：３００ｄｐｉ
・副走査方向印字密度：３００ｄｐｉ
・印画電力：０．０９６（Ｗ／ｄｏｔ）
・１ライン周期：２（ｍｓｅｃ．）
・パルスＤｕｔｙ：８５％
・印画開始温度：３５．５（℃）
(Printing condition 2)
・ Thermal head: F3598 (Toshiba Hokuto Electronics Co., Ltd.)
-Heating element average resistance: 5176 (Ω)
・ Print density in the main scanning direction: 300 dpi
-Sub-scanning direction printing density: 300 dpi
・ Printing power: 0.096 (W / dot)
1 line cycle: 2 (msec.)
・ Pulse duty: 85%
-Printing start temperature: 35.5 (° C)
上記で得られた最終印画物のイエロー印画パターン上に下記条件にて光照射した。
（照射条件）
・照射試験器：アトラス社製Ｃｉ３５
・光源：キセノンランプ
・フィルタ：内側＝ＩＲフィルタ、外側＝ソーダライムガラス
・ブラックパネル温度：４５℃
・照射強度：１．２Ｗ／ｍ2 −４２０ｎｍでの測定値
・照射エネルギー：７００ｋＪ／ｍ2 −４２０ｎｍでの積算値
The yellow print pattern of the final print obtained above was irradiated with light under the following conditions.
(Irradiation conditions)
・ Irradiation tester: Ci35 manufactured by Atlas
-Light source: Xenon lamp-Filter: Inside = IR filter, Outside = soda lime glass-Black panel temperature: 45 ° C
Irradiation intensity: 1.2 W / m 2 measured values, irradiation energy at -420nm: 700kJ / m 2 cumulative value at -420Nm
上記照射条件による照射前後の画像の色差を、分光測定器（グレタグマクベス社製、ｓｐｅｃｔｒｏｌｉｎｏ）により測定した。測定結果を表１に示す。測定に際しては照射前のＹｅ（イエロー印画部）のＯＤが１．０付近で測定を行なった。
色差ΔＥ*ab＝（（Δａ*）2＋（Δｂ*）2）1/2
ＣＩＥ１９７６ Ｌａ*ｂ*表色系（ＪＩＳ Ｚ８７２９（１９８０））参照
Δａ*＝ａ*（照射後）−ａ*（照射前）
Δｂ*＝ｂ*（照射後）−ｂ*（照射前）
なお、ａ*及びｂ*は、ＣＩＥ１９７６Ｌ*ａ*ｂ*表色系に基づくものであり、ａ*及びｂ*は、知覚明度指数を表す。
The color difference between the images before and after the irradiation under the above irradiation conditions was measured with a spectrophotometer (Spectrolino, manufactured by Gretag Macbeth). The measurement results are shown in Table 1. In the measurement, the measurement was performed when the OD of Ye (yellow printing part) before irradiation was around 1.0.
Color difference ΔE * ab = ((Δa * ) 2 + (Δb * ) 2 ) 1/2
CIE1976 La * b * color system (JIS Z8729 (1980)) reference Δa * = a * (after irradiation) −a * (before irradiation)
Δb * = b * (after irradiation) −b * (before irradiation)
Note that a * and b * are based on the CIE 1976 L * a * b * color system, and a * and b * represent a perceptual lightness index.
（背面層への汚染性）
熱転写シートの保存性を判断するために背面層への汚染性を評価した。評価は、作製した染料面と、以下の背面層付基材の背面層面とを合わせて２０ｋｇ／ｍ2の荷重を加え４０℃９０％ＲＨの環境に９８時間保存し、背面層面への色材の移行性を評価した。移行性の評価は、保存前後の背面層面を、分光測定器（グレタグマクベス社製、ｓｐｅｃｔｒｏｌｉｎｏ）により測定し、下記式で色差（ΔＥ*ab）を求めることにより行なった。測定結果を表１に示す。背面層付基材は、厚さ４．５μｍのポリエチレンテレフタレートフィルム（ＰＥＴ）上に、上記熱転写シートの作製で使用した上記組成の背面層形成用塗工液１をワイヤーバーコーティングにより、固形分の塗工量が１．０ｇ／ｍ2になるように塗工、乾燥して背面層を形成することで得たものである。
色差ΔＥ*ab＝（（Δａ*）2＋（Δｂ*）2）1/2
ＣＩＥ１９７６ Ｌａ*ｂ*表色系（ＪＩＳ Ｚ８７２９（１９８０））参照
Δａ*＝ａ*（保存後）−ａ*（保存前）
Δｂ*＝ｂ*（保存後）−ｂ*（保存前）
なお、ａ*及びｂ*は、ＣＩＥ１９７６Ｌ*ａ*ｂ*表色系に基づくものであり、ａ*及びｂ*は、知覚明度指数を表す。
また、ΔＥ*abの値が小さいほど、汚染性が少ない、換言すれば、キックの度合が少ないことを示す。
(Contamination to the back layer)
In order to judge the preservability of the thermal transfer sheet, the contamination of the back layer was evaluated. Evaluation was made by combining the prepared dye surface and the back layer surface of the following substrate with a back layer, applying a load of 20 kg / m 2 and storing it in an environment of 40 ° C. and 90% RH for 98 hours, and coloring the back layer surface The migration of was evaluated. The migration was evaluated by measuring the back layer surface before and after storage with a spectrophotometer (Spectrolino, manufactured by Gretag Macbeth Co., Ltd.) and obtaining the color difference (ΔE * ab ) by the following formula. The measurement results are shown in Table 1. The base material with the back layer is formed on a polyethylene terephthalate film (PET) having a thickness of 4.5 μm by coating the back layer forming coating liquid 1 having the above composition used in the preparation of the thermal transfer sheet by wire bar coating. It was obtained by coating and drying to form a back layer so that the coating amount was 1.0 g / m 2 .
Color difference ΔE * ab = ((Δa * ) 2 + (Δb * ) 2 ) 1/2
CIE1976 La * b * color system (JIS Z8729 (1980)) reference Δa * = a * (after storage) −a * (before storage)
Δb * = b * (after storage) −b * (before storage)
Note that a * and b * are based on the CIE 1976 L * a * b * color system, and a * and b * represent a perceptual lightness index.
Further, the smaller the value of ΔE * ab, the less the contamination, in other words, the less the degree of kick.
上記の各評価結果を表１に示す。
上記通り、実施例１〜１０の熱転写シートを形成するための色材層形成用塗工液１〜１０は、全て色材の体積平均粒径は２７０ｎｍ未満で均一に分散され、沈殿物はほぼ無く塗工液として実用上問題がないものであった。また、密着性も問題がなかった。さらに、実施例１〜１０の熱転写シートを用いて形成された印画物は、全て異常転写が無く、濃度も最高濃度で２．３以上を示し良好であった。また、耐光性も良好であった。さらに背面層面への色材の汚染性も少なく熱転写シートの保存性も良好であった。特に、実施例７〜１０の熱転写シートを形成するための色材層形成用塗工液７〜１０では、色材の粒径が１９０ｎｍ以下まで微細化されており、６０％エネルギーでの濃度や、最高エネルギーでの濃度も比較的高く、また、色材層形成用塗工液７〜１０を用いて形成された色材層を有する実施例７〜１０の熱転写シートは、背面層面への色材の汚染性も少なく、熱転写シートの保存性が良好であった。 As described above, all of the color material layer forming coating liquids 1 to 10 for forming the thermal transfer sheets of Examples 1 to 10 are uniformly dispersed with the volume average particle diameter of the color material being less than 270 nm, and the precipitates are almost There was no practical problem as a coating solution. Also, there was no problem with adhesion. Furthermore, the prints formed using the thermal transfer sheets of Examples 1 to 10 were all excellent with no abnormal transfer and a maximum density of 2.3 or higher. Moreover, light resistance was also favorable. Furthermore, there was little contamination of the color material on the back layer surface, and the storage stability of the thermal transfer sheet was good. In particular, in the color material layer forming coating liquids 7 to 10 for forming the thermal transfer sheets of Examples 7 to 10, the particle size of the color material is refined to 190 nm or less, and the concentration at 60% energy is The thermal transfer sheets of Examples 7 to 10 having a color material layer formed using the color material layer forming coating liquids 7 to 10 have a relatively high density at the highest energy. There was little contamination of the material, and the storage stability of the thermal transfer sheet was good.
特に、上記「色材層形成用塗工液の第３の調製方法」を用いて調製した色材層形成用塗工液、すなわち、バインダー樹脂を含む液を後添加して調製した色材層形成用塗工液８、９では、短時間の分散（色材層形成用塗工液１〜７、１０では２４時間分散、色材層形成用塗工液８、９では３時間分散）で、粒径を小さくすることができた。 Particularly, a color material layer prepared by post-adding a color material layer forming coating solution prepared by using the above “third preparation method of color material layer forming coating solution”, that is, a solution containing a binder resin. In the forming coating liquids 8 and 9, the dispersion is performed in a short time (the coloring material layer forming coating liquids 1 to 7 and 10 are dispersed for 24 hours, and the coloring material layer forming coating liquids 8 and 9 are dispersed for 3 hours). The particle size could be reduced.
また、溶媒に分散可能な色材と、溶解可能な色材を含有してなる色材層形成用塗工液１０を用いて作成した実施例１０の熱転写シートでは、６０％エネルギーでの濃度や、最高エネルギーでの濃度をより高くすることができ、かつ耐光性や、保存性も良好なものとすることができた。 Further, in the thermal transfer sheet of Example 10 prepared using the color material layer-forming coating liquid 10 containing a color material dispersible in a solvent and a dissolvable color material, the concentration at 60% energy is Thus, the concentration at the highest energy could be increased, and the light resistance and storage stability could be improved.
それに対し、比較例１の熱転写シートを用いて形成された印画物は、ハイライトの濃度が劣る結果であり、また異常転写が認められた。比較例１の熱転写シートを形成するための色材層形成用塗工液Ａは、色材の体積平均粒径が３００ｎｍよりも大きく、色材の沈降が生じやすく、実用上問題であった。また比較例１の熱転写シートにおける密着性が低く、実用上問題である。比較例２、３の熱転写シートは、背面層面への色材の汚染性が大きい結果となった。 In contrast, the printed matter formed using the thermal transfer sheet of Comparative Example 1 was a result of inferior highlight density, and abnormal transfer was observed. The coating material A for forming a color material layer for forming the thermal transfer sheet of Comparative Example 1 has a problem in practical use because the color material has a volume average particle diameter larger than 300 nm and the color material is likely to settle. Moreover, the adhesiveness in the thermal transfer sheet of Comparative Example 1 is low, which is a practical problem. The thermal transfer sheets of Comparative Examples 2 and 3 resulted in a large contamination of the color material to the back layer surface.
１…熱転写シート
２…基材シート
３…色材層
４…プライマー層
５…背面層
１Ｘ…比較の熱転写シート
DESCRIPTION OF SYMBOLS 1 ...
Claims (4)
前記色材層は、所定の溶媒、下記の特定方法により当該所定の溶媒に分散可能であると特定される色材、分散剤、及びバインダー樹脂を含有しており、
前記所定の溶媒には、１つ、又は複数の溶媒が含まれ、前記所定の溶媒が複数である場合、前記所定の溶媒に分散可能であると特定される色材は、当該複数の溶媒の全てに対し分散可能であると特定される色材であり、
前記分散剤が、ポリエーテル系分散剤、グラフト型ポリマー分散剤、アクリル系ブロック型ポリマー分散剤、ウレタン系ポリマー分散剤、アゾ系分散剤から選択される１種または２種以上であり、
前記所定の溶媒に分散可能であると特定される色材が、下式１で表されるキノフタロン系色材であり、
前記色材層が、さらに下式２で表される色材を含有していることを特徴とする熱転写シート。
（特定方法）
所定の溶媒に、目的とする色材を２ｗ／ｖ％の量となるように添加し、５０℃にて１時間加熱撹拌する。次いで、得られた液を２５℃にて６０時間放置した後に、目的とする色材の析出の有無を目視で確認する。このときに、目的とする色材の析出を目視で確認できなかった場合には、目的とする色材は、所定の溶媒に溶解可能な色材であると特定する。一方、目的とする色材の析出を目視で確認できた場合には、目的とする色材は、所定の溶媒に分散可能な色材であると特定する。所定の溶媒が複数である場合、それぞれについて行う。
The color material layer contains a predetermined solvent, a color material specified as dispersible in the predetermined solvent by the following specific method , a dispersant, and a binder resin.
The predetermined solvent includes one or a plurality of solvents, and when there are a plurality of the predetermined solvents, the coloring material specified as dispersible in the predetermined solvent is the plurality of the solvents. It is a colorant that is specified as being dispersible for all,
The dispersant is a polyether-based dispersants, graft-type polymer dispersing agent, an acrylic block polymer dispersants, urethane polymer dispersing agent state, and are one or more selected from azo-based dispersing agent,
The color material specified as dispersible in the predetermined solvent is a quinophthalone color material represented by the following formula 1.
The thermal transfer sheet , wherein the color material layer further contains a color material represented by Formula 2 below .
(Identification method)
A target color material is added to a predetermined solvent so as to have an amount of 2 w / v%, and the mixture is heated and stirred at 50 ° C. for 1 hour. Next, after the obtained liquid is allowed to stand at 25 ° C. for 60 hours, the presence or absence of precipitation of the target color material is visually confirmed. At this time, when precipitation of the target color material cannot be visually confirmed, the target color material is specified as a color material that can be dissolved in a predetermined solvent. On the other hand, when the deposition of the target color material can be visually confirmed, the target color material is specified as a color material that can be dispersed in a predetermined solvent. When there are a plurality of predetermined solvents, it is performed for each.
前記色材層形成用塗工液は、所定の溶媒、下記の特定方法により当該所定の溶媒に分散可能であると特定される色材、分散剤、及びバインダー樹脂を含有しており、 The color material layer forming coating liquid contains a predetermined solvent, a color material specified as dispersible in the predetermined solvent by the following specific method, a dispersant, and a binder resin.
前記所定の溶媒に分散可能であると特定される色材は、前記色材層形成用塗工液中に５０ｎｍ以上３００ｎｍ以下の粒径で分散されており、 The color material specified as dispersible in the predetermined solvent is dispersed in a particle size of 50 nm to 300 nm in the color material layer forming coating solution,
前記分散剤が、ポリエーテル系分散剤、グラフト型ポリマー分散剤、アクリル系ブロック型ポリマー分散剤、ウレタン系ポリマー分散剤、アゾ系分散剤から選択される１種または２種以上であり、 The dispersant is one or more selected from polyether dispersants, graft polymer dispersants, acrylic block polymer dispersants, urethane polymer dispersants, and azo dispersants,
前記所定の溶媒に分散可能であると特定される色材が、下式１で表されるキノフタロン系色材であり、 The color material specified as dispersible in the predetermined solvent is a quinophthalone color material represented by the following formula 1.
前記色材層形成用塗工液が、さらに下式２で表される色材を含有していることを特徴とする色材層形成用塗工液。 The coating material for forming a color material layer further contains a color material represented by Formula 2 below.
（特定方法） (Identification method)
所定の溶媒に、目的とする色材を２ｗ／ｖ％の量となるように添加し、５０℃にて１時間加熱撹拌する。次いで、得られた液を２５℃にて６０時間放置した後に、目的とする色材の析出の有無を目視で確認する。このときに、目的とする色材の析出を目視で確認できなかった場合には、目的とする色材は、所定の溶媒に溶解可能な色材であると特定する。一方、目的とする色材の析出を目視で確認できた場合には、目的とする色材は、所定の溶媒に分散可能な色材であると特定する。所定の溶媒が複数である場合、それぞれについて行う。 A target color material is added to a predetermined solvent so as to have an amount of 2 w / v%, and the mixture is heated and stirred at 50 ° C. for 1 hour. Next, after the obtained liquid is allowed to stand at 25 ° C. for 60 hours, the presence or absence of precipitation of the target color material is visually confirmed. At this time, when precipitation of the target color material cannot be visually confirmed, the target color material is specified as a color material that can be dissolved in a predetermined solvent. On the other hand, when the deposition of the target color material can be visually confirmed, the target color material is specified as a color material that can be dispersed in a predetermined solvent. When there are a plurality of predetermined solvents, it is performed for each.
基材シートの一方の面上に色材層形成用塗工液を塗工して色材層を形成する色材層形成工程を含み、 Including a color material layer forming step of coating the color material layer forming coating solution on one surface of the base sheet to form a color material layer;
前記色材層形成工程で用いられる前記色材層形成用塗工液は、 The color material layer forming coating solution used in the color material layer forming step is:
所定の溶媒、下記の特定方法により当該所定の溶媒に分散可能であると特定される色材、分散剤、及びバインダー樹脂を含有しており、 Containing a predetermined solvent, a colorant specified as dispersible in the predetermined solvent by the following specific method, a dispersant, and a binder resin;
前記所定の溶媒に分散可能であると特定される色材は、前記色材層形成用塗工液中に５０ｎｍ以上３００ｎｍ以下の粒径で分散されており、 The color material specified as dispersible in the predetermined solvent is dispersed in a particle size of 50 nm to 300 nm in the color material layer forming coating solution,
前記分散剤が、ポリエーテル系分散剤、グラフト型ポリマー分散剤、アクリル系ブロック型ポリマー分散剤、ウレタン系ポリマー分散剤、アゾ系分散剤から選択される１種または２種以上であり、 The dispersant is one or more selected from polyether dispersants, graft polymer dispersants, acrylic block polymer dispersants, urethane polymer dispersants, and azo dispersants,
前記所定の溶媒に分散可能であると特定される色材が、下式１で表されるキノフタロン系色材であり、 The color material specified as dispersible in the predetermined solvent is a quinophthalone color material represented by the following formula 1.
前記色材層形成用塗工液が、さらに下式２で表される色材を含有していることを特徴とする熱転写シートの製造方法。 The method for producing a thermal transfer sheet, wherein the coating material for forming a color material layer further contains a color material represented by Formula 2 below.
（特定方法） (Identification method)
所定の溶媒に、目的とする色材を２ｗ／ｖ％の量となるように添加し、５０℃にて１時間加熱撹拌する。次いで、得られた液を２５℃にて６０時間放置した後に、目的とする色材の析出の有無を目視で確認する。このときに、目的とする色材の析出を目視で確認できなかった場合には、目的とする色材は、所定の溶媒に溶解可能な色材であると特定する。一方、目的とする色材の析出を目視で確認できた場合には、目的とする色材は、所定の溶媒に分散可能な色材であると特定する。所定の溶媒が複数である場合、それぞれについて行う。 A target color material is added to a predetermined solvent so as to have an amount of 2 w / v%, and the mixture is heated and stirred at 50 ° C. for 1 hour. Next, after the obtained liquid is allowed to stand at 25 ° C. for 60 hours, the presence or absence of precipitation of the target color material is visually confirmed. At this time, when precipitation of the target color material cannot be visually confirmed, the target color material is specified as a color material that can be dissolved in a predetermined solvent. On the other hand, when the deposition of the target color material can be visually confirmed, the target color material is specified as a color material that can be dispersed in a predetermined solvent. When there are a plurality of predetermined solvents, it is performed for each.
前記熱転写シートの前記色材層は、所定の溶媒、下記の特定方法により当該所定の溶媒に分散可能であると特定される色材、分散剤、及びバインダー樹脂を含有しており、 The color material layer of the thermal transfer sheet contains a predetermined solvent, a color material specified as dispersible in the predetermined solvent by the following specific method, a dispersant, and a binder resin.
前記所定の溶媒には、１つ、又は複数の溶媒が含まれ、前記所定の溶媒が複数である場合、前記所定の溶媒に分散可能であると特定される色材は、当該複数の溶媒の全てに対し分散可能であると特定される色材であり、 The predetermined solvent includes one or a plurality of solvents, and when there are a plurality of the predetermined solvents, the coloring material specified as dispersible in the predetermined solvent is the plurality of the solvents. It is a colorant that is specified as being dispersible for all,
前記分散剤が、ポリエーテル系分散剤、グラフト型ポリマー分散剤、アクリル系ブロック型ポリマー分散剤、ウレタン系ポリマー分散剤、アゾ系分散剤から選択される１種または２種以上であり、 The dispersant is one or more selected from polyether dispersants, graft polymer dispersants, acrylic block polymer dispersants, urethane polymer dispersants, and azo dispersants,
前記所定の溶媒に分散可能であると特定される色材が、下式１で表されるキノフタロン系色材であり、 The color material specified as dispersible in the predetermined solvent is a quinophthalone color material represented by the following formula 1.
前記色材層が、さらに下式２で表される色材を含有していることを特徴とする画像形成方法。 The image forming method, wherein the color material layer further contains a color material represented by Formula 2 below.
（特定方法） (Identification method)
所定の溶媒に、目的とする色材を２ｗ／ｖ％の量となるように添加し、５０℃にて１時間加熱撹拌する。次いで、得られた液を２５℃にて６０時間放置した後に、目的とする色材の析出の有無を目視で確認する。このときに、目的とする色材の析出を目視で確認できなかった場合には、目的とする色材は、所定の溶媒に溶解可能な色材であると特定する。一方、目的とする色材の析出を目視で確認できた場合には、目的とする色材は、所定の溶媒に分散可能な色材であると特定する。所定の溶媒が複数である場合、それぞれについて行う。 A target color material is added to a predetermined solvent so as to have an amount of 2 w / v%, and the mixture is heated and stirred at 50 ° C. for 1 hour. Next, after the obtained liquid is allowed to stand at 25 ° C. for 60 hours, the presence or absence of precipitation of the target color material is visually confirmed. At this time, when precipitation of the target color material cannot be visually confirmed, the target color material is specified as a color material that can be dissolved in a predetermined solvent. On the other hand, when the deposition of the target color material can be visually confirmed, the target color material is specified as a color material that can be dispersed in a predetermined solvent. When there are a plurality of predetermined solvents, it is performed for each.
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