JP2009078463A - Dye ink for sublimable heat transfer sheet and sublimable heat transfer sheet - Google Patents
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Description
本発明は、昇華型熱転写シート用染料インキ、及び、昇華型熱転写シートに関する。 The present invention relates to a dye ink for a sublimation thermal transfer sheet and a sublimation thermal transfer sheet.
熱転写を利用した画像の形成方法として、記録材としての熱拡散型染料（昇華型染料）からなる染料層をプラスチックフィルム等の基材上に担持させた熱拡散型熱転写シートと、紙やプラスチックフィルム等の別の基材上に染料の受容層を設けた熱転写受像シートとを互いに重ね合わせてフルカラー画像を形成する熱拡散型転写方式（昇華型熱転写方式）が知られている。 As a method of forming an image using thermal transfer, a thermal diffusion type thermal transfer sheet in which a dye layer composed of a thermal diffusion type dye (sublimation type dye) as a recording material is supported on a substrate such as a plastic film, and paper or plastic film A thermal diffusion transfer system (sublimation thermal transfer system) is known in which a thermal transfer image-receiving sheet provided with a dye-receiving layer on another substrate such as a superposition is formed to form a full-color image.
熱拡散型熱転写シートにおける染料層は、染料インキを塗工することにより形成される。この染料インキは、一般に、染料の結晶化による塗工面の品質悪化を防止するため、染料及びバインダー樹脂をトルエン、メチルエチルケトン等の溶剤に溶解させてインキ化している。このインキ化において、溶剤に対する溶解性が充分でない染料は、インキ中での染料含有量を高くすることができず、実用的な濃度を有するインキを形成することができない問題があった。また、溶剤に対する溶解性が充分な染料であっても、バインダー樹脂に対する溶解性が充分でない場合、乾燥塗膜中で染料の結晶生成等によるブリードアウトが生じ、結果として印画時に未印画部の地肌汚れを生じたり、リボンの背面側への裏写り及びオーバーコート層へのキックバックが生じる等の問題が発生し、染料インキに使用できなかった。 The dye layer in the thermal diffusion type thermal transfer sheet is formed by applying dye ink. In general, the dye ink is made into an ink by dissolving a dye and a binder resin in a solvent such as toluene or methyl ethyl ketone in order to prevent deterioration of the coating surface quality due to dye crystallization. In this ink-making, a dye that is not sufficiently soluble in a solvent has a problem that the dye content in the ink cannot be increased and an ink having a practical concentration cannot be formed. In addition, even if the dye has sufficient solubility in the solvent, if the solubility in the binder resin is not sufficient, bleeding out due to dye crystal formation or the like occurs in the dried coating film, and as a result, the background of the unprinted portion during printing Problems such as smudging, see-through on the back side of the ribbon, and kickback to the overcoat layer occurred, and the ink could not be used for dye ink.
染料の溶解度を向上させうる方法として、構造の類似した複数種の染料を混合する手法が知られている。
例えば、特許文献１の実施例１には、染料が溶剤に対して、３．８％の割合で溶解している染料インキが示されているが、用いられている染料のトルエン／メチルエチルケトン＝１／１（質量比）混合溶剤に対する２０℃での溶解性は、ＭＳ−ＲＥＤ−Ｇ（三井東圧製、ディスパースレッド６０）がそれぞれ１．０％、０．９％であり、マクロレックスバイオレットＲ（バイエル製、ディスパースバイオレット２６）ではそれぞれ３．０％、２．７％であった。特許文献１の実施例１で示されている染料インキは、ディスパースレッド６０が溶剤に対して２．１５％、ディスパースバイオレット２６は１．６１％溶解していることになる。
ディスパースレッド６０は、染料自体の溶解度を上回る量でインキ中に存在できているが、これは溶剤が混合溶剤であることによる染料の溶解性の向上、構造の異なる複数の染料を同時に存在させたことによる溶解性の向上、バインダー樹脂の存在によりインキ粘度が調整されているため、染料が沈殿しにくくなっていること等の理由が挙げられる。この染料インキは、溶剤に対する溶解性に対して約２倍程度の染料を含有させることができているものの、この方法を使った場合でも、実際に得られる溶解度はたかだか元の２倍程度である。また、この染料インキに使用する染料は、トルエン等の溶剤に対する２０℃の温度下における溶解性が１．０質量％程度と実用できる範囲内にあり、更に樹脂バインダーに対する溶解性も実用に耐え得る範囲内にある。
しかしながら、この染料インキでは、使用できる染料の選択範囲は限定されており、所望の色相を有し、高濃度且つ高耐久性である印画物を得ることができないといった場合がある。溶剤に対する溶解性が実用困難な範囲内にある染料を材料とする実用可能な染料インキは、未だ開示されていない。
For example, Example 1 of
The
However, in this dye ink, the selection range of the dyes that can be used is limited, and there are cases where it is not possible to obtain a printed matter having a desired hue and a high concentration and high durability. A practical dye ink using a dye having solubility in a solvent in a practically difficult range has not yet been disclosed.
本発明の目的は、上記現状に鑑み、溶剤溶解性が低い染料を含有するにもかかわらず染料含有量が高く、熱転写シートの染料層として適用可能な染料インキ及び高濃度であり耐光性が良い印画物を得ることができる熱転写シートを提供することにある。 The object of the present invention is, in view of the above-mentioned present situation, in spite of containing a dye having low solvent solubility, the dye content is high, the dye ink applicable as a dye layer of the thermal transfer sheet and a high concentration and light resistance are good. An object of the present invention is to provide a thermal transfer sheet from which a printed product can be obtained.
本発明は、染料、バインダー樹脂及び溶剤を含む昇華型熱転写シート用染料インキであって、上記染料は、少なくともＤｉｓｐｅｒｓｅ Ｙｅｌｌｏｗ １６０を含有することを特徴とする昇華型熱転写シート用染料インキである。 The present invention is a dye ink for a sublimation thermal transfer sheet comprising a dye, a binder resin and a solvent, wherein the dye contains at least Disperse Yellow 160.
本発明はまた、基材シートと、上記基材シート上に積層された染料層とを有する昇華型熱転写シートであって、上記染料層は、上述の昇華型熱転写シート用染料インキを用いて形成されたことを特徴とする昇華型熱転写シートでもある。
以下、本発明を詳細に説明する。
The present invention is also a sublimation type thermal transfer sheet having a base sheet and a dye layer laminated on the base sheet, wherein the dye layer is formed using the dye ink for the sublimation type thermal transfer sheet. It is also a sublimation type thermal transfer sheet characterized by the above.
Hereinafter, the present invention will be described in detail.
本発明は、染料、バインダー樹脂及び溶剤を含む昇華型熱転写シート用染料インキ（以下、単に「染料インキ」ともいう）である。
本発明の染料インキにおいて、上記染料は、少なくともＤｉｓｐｅｒｓｅ Ｙｅｌｌｏｗ １６０を含有する。
The present invention is a dye ink for a sublimation thermal transfer sheet (hereinafter also simply referred to as “dye ink”) containing a dye, a binder resin, and a solvent.
In the dye ink of the present invention, the dye contains at least Disperse Yellow 160.
上記Ｄｉｓｐｅｒｓｅ Ｙｅｌｌｏｗ １６０は、下記化学式（１）で表される構造を有する染料であり、上記染料として該Ｄｉｓｐｅｒｓｅ Ｙｅｌｌｏｗ １６０を含有することで、本発明の染料インキは、溶剤溶解性が低い染料を含有するにもかかわらず染料含有量が高く、熱転写シートの染料層として適用可能な染料インキを得ることができる。 The Disperse Yellow 160 is a dye having a structure represented by the following chemical formula (1). By containing the Disperse Yellow 160 as the dye, the dye ink of the present invention contains a dye having low solvent solubility. Nevertheless, a dye ink having a high dye content and applicable as a dye layer of a thermal transfer sheet can be obtained.
上記化学式（１）で表される構造を有するＤｉｓｐｅｒｓｅ Ｙｅｌｌｏｗ １６０は、トルエン、メチルエチルケトン、酢酸エチル等、染料インキに汎用される有機溶剤に低溶解性であるにもかかわらず、インキ中での染料含有量を高くすることができる。そのため、本発明の染料インキでは、高い染料／樹脂比の染料担持層を形成することができる。よって、上記染料を含む染料インキからなる熱転写シートは、転写時の感度が良好であり、発色濃度にも優れるものとなる。 Disperse Yellow 160 having the structure represented by the above chemical formula (1) contains a dye in the ink although it has low solubility in organic solvents commonly used in dye inks such as toluene, methyl ethyl ketone, and ethyl acetate. The amount can be increased. Therefore, the dye ink of the present invention can form a dye carrying layer having a high dye / resin ratio. Therefore, a thermal transfer sheet made of a dye ink containing the above dye has good sensitivity at the time of transfer and excellent color density.
上記Ｄｉｓｐｅｒｓｅ Ｙｅｌｌｏｗ １６０は、トルエン中の吸光係数が５．１万ｍＬ／ｍｏｌ・ｃｍであり、通常１万〜１０万ｍＬ／ｍｏｌ・ｃｍが望ましいことから考え発色性の点で十分な性能を持っている。
本明細書において、上記吸光係数は、染料をトルエン中０．０００２質量％の溶液を作製し、島津製作所社製ＵＶ−３１００ＰＣにて最大吸収波長λｍａｘ時の吸光係数を測定した値である。
The Disperse Yellow 160 has an absorption coefficient in toluene of 51,000 mL / mol · cm, and is preferably 10,000 to 100,000 mL / mol · cm, and has sufficient performance in terms of color development. ing.
In the present specification, the extinction coefficient is a value obtained by preparing a 0.0002 mass% dye solution in toluene and measuring the extinction coefficient at the maximum absorption wavelength λmax with UV-3100PC manufactured by Shimadzu Corporation.
本発明の染料インキは、上記染料として上記化学式（１）で表される構造を有するＤｉｓｐｅｒｓｅ Ｙｅｌｌｏｗ １６０をバインダー樹脂及び溶剤中に分散させてなるものであり、また、上記染料として、上記化学式（１）で表されるＤｉｓｐｅｒｓｅ Ｙｅｌｌｏｗ １６０を上記溶剤に対する溶解度を超えた量で含有することができる。
すなわち、本発明の染料インキは、上記染料を溶解度の許す限り溶剤に溶解させ、更に、上記染料をバインダー樹脂及び溶剤に分散させてなるものである。
上記染料は、溶剤に対して低溶解性であるが、バインダー樹脂及び溶剤中に良好に分散されているため、本発明の染料インキは、所望の濃度、色相及び耐久性を有した印画物を形成するのに充分な量の染料を含有することが可能である。
The dye ink of the present invention is obtained by dispersing Disperse Yellow 160 having the structure represented by the above chemical formula (1) as the above dye in a binder resin and a solvent, and the above dye has the above chemical formula (1). Disperse Yellow 160 represented by the above formula can be contained in an amount exceeding the solubility in the solvent.
That is, the dye ink of the present invention is obtained by dissolving the dye in a solvent as long as the solubility allows, and further dispersing the dye in a binder resin and a solvent.
The above dye has low solubility in a solvent, but is well dispersed in a binder resin and a solvent. Therefore, the dye ink of the present invention is a print having a desired concentration, hue, and durability. It is possible to contain a sufficient amount of dye to form.
本発明の染料インキは、上記染料の含有量をａ（質量％）とし、上記染料の上記溶剤に対する２０℃での溶解度をｓ（質量％）としたときに、ａとｓとが、式ａ＞ｓで表される関係を満たすものであることが好ましい。
すなわち、本発明の染料インキにおいては、上記染料が溶剤に溶解する限度以上の量で存在することが可能であるし、バインダー樹脂の溶剤溶解液に溶解する限度を超えた量で存在することも可能である。
In the dye ink of the present invention, when the content of the dye is a (mass%) and the solubility of the dye in the solvent at 20 ° C. is s (mass%), a and s are represented by the formula a It is preferable that the relationship represented by> s is satisfied.
That is, in the dye ink of the present invention, it is possible for the dye to be present in an amount that exceeds the limit that dissolves in the solvent, or it may exist in an amount that exceeds the limit that dissolves in the solvent solution of the binder resin. Is possible.
なお、本明細書において、「分散」とは、染料インキを２０〜２５℃の温度下に１６８時間（７日間）静置後、染料粒子の沈降を目視で確認できない状態であることを意味する。
上記染料に関し、溶剤に溶解する限度とは、染料が溶剤１００ｇ中に２０℃の温度下で最大限に溶解する場合における該染料の質量を意味し、バインダー樹脂の溶剤溶解液に溶解する限度とは、染料がバインダー樹脂１質量％を溶解させた溶剤１００ｇ中に２０℃の温度下で染料が最大限に溶解する場合における該染料の質量を意味する。
In this specification, “dispersion” means that the dye ink is not allowed to be visually confirmed after standing for 168 hours (7 days) at a temperature of 20 to 25 ° C. .
Regarding the above-mentioned dye, the limit of dissolving in a solvent means the mass of the dye when the dye is fully dissolved in 100 g of solvent at a temperature of 20 ° C., and the limit of dissolving in the solvent solution of the binder resin. Means the mass of the dye when the dye dissolves to the maximum extent at 20 ° C. in 100 g of a solvent in which 1% by mass of the binder resin has been dissolved.
本発明の染料インキにおいて、上記染料の含有量ａ（質量％）と上記溶解度ｓ（質量％）とが、上記式ａ＞ｓで表される関係を満たすものである場合、上記染料の含有量ａ（質量％）は、１〜１５質量％であることが好ましい。１質量％未満であると、転写感度不足のおそれがあり、１５質量％を超えると、インキを塗布するのに適切な粘度範囲を外れるおそれがある。上記含有量ａは、より好ましい下限は２質量％、より好ましい上限は１０質量％である。 In the dye ink of the present invention, when the dye content a (mass%) and the solubility s (mass%) satisfy the relationship represented by the formula a> s, the dye content It is preferable that a (mass%) is 1-15 mass%. If the amount is less than 1% by mass, the transfer sensitivity may be insufficient, and if it exceeds 15% by mass, the viscosity range suitable for applying the ink may be out of range. The content a is more preferably a lower limit of 2% by mass and a more preferable upper limit of 10% by mass.
また、上記染料は、粒度分布が０．０５μｍ≦Ｄ５０粒径≦１．０μｍ、及び、０．１μｍ≦Ｄ９０粒径≦５．０μｍであることが好ましい。 The above dye preferably has a particle size distribution of 0.05 μm ≦ D50 particle size ≦ 1.0 μm and 0.1 μm ≦ D90 particle size ≦ 5.0 μm.
上記Ｄ５０粒径、Ｄ９０粒径は、固形分濃度８．０質量％（このうち染料濃度４．５質量％、バインダー樹脂濃度３．５質量％）に調整した染料インキについて、大塚電子社製濃厚系粒子アナライザーＦＰＡＲ−１０００を用いて測定して得られる粒度分布において、累積体積５０％となる粒径をＤ５０粒径とし、累積体積９０％となる粒径をＤ９０粒径として算出した数値である。Ｄ５０粒径は平均粒径を、Ｄ９０粒径は粗大粒子の存在状態を理解するための指標である。
（測定条件）
・測定原理：動的光散乱法
・光源：半導体レーザ
・測定溶媒：バインダー樹脂５質量％溶液
ポリビニルアセタール樹脂（エスレックＫＳ−５、積水化学工業社製）をトルエン、メチルエチルケトン混合溶媒（質量比１：１）で溶液化したもの。
・溶媒屈折率：１．４３１８
・溶媒粘度：１１５．１８３９ｃｐ
The above D50 particle size and D90 particle size are concentrated by Otsuka Electronics Co., Ltd. for dye inks adjusted to a solid content concentration of 8.0% by mass (of which the dye concentration is 4.5% by mass and the binder resin concentration is 3.5% by mass). In the particle size distribution obtained by measurement using a system particle analyzer FPAR-1000, the particle size at which the cumulative volume is 50% is defined as D50 particle size, and the particle size at which the cumulative volume is 90% is calculated as D90 particle size. . The D50 particle size is an average particle size, and the D90 particle size is an index for understanding the existence state of coarse particles.
(Measurement condition)
Measurement principle: dynamic light scattering method Light source: semiconductor laser Measurement solvent:
Solvent refractive index: 1.4318
Solvent viscosity: 115.1839 cp
Ｄ５０粒径が０．０５μｍ未満であると染料が溶解している状態と同じ性質を有してしまい、その結果、本発明の染料インキを用いてなる熱転写シートの地肌汚れ等が起こる場合がある。Ｄ５０粒径が１．０μｍを超えると本発明の染料インキを用いてなる熱転写シートの転写感度不足が起こり所望の濃度が得られないことがある。
上記Ｄ５０粒径の下限は、０．１μｍであることがより好ましい。また、上記Ｄ５０粒径の上限は０．８μｍであることがより好ましい。
If the D50 particle size is less than 0.05 μm, it will have the same properties as the state in which the dye is dissolved, and as a result, the background stain of the thermal transfer sheet using the dye ink of the present invention may occur. . If the D50 particle size exceeds 1.0 μm, the transfer sensitivity of the thermal transfer sheet using the dye ink of the present invention may be insufficient and a desired concentration may not be obtained.
The lower limit of the D50 particle size is more preferably 0.1 μm. The upper limit of the D50 particle size is more preferably 0.8 μm.
Ｄ９０粒径が０．１μｍ未満であるとＤ５０粒径同様、染料が溶解している状態と同じ性能を有することがある。Ｄ９０粒径が５．０μｍを超えると染料をバインドしきれないことがあり、熱転写シートの地汚れ（サーマルヘッドで加熱しなくても着色する現象）が生じたり、熱転写シートを高温保存すると染料が析出してしまい、品質が劣ってしまうことがある。上記Ｄ９０粒径の下限は０．１μｍであることがより好ましく、上限は３．０μｍであることがより好ましい。 When the D90 particle size is less than 0.1 μm, the D50 particle size may have the same performance as the state in which the dye is dissolved. If the D90 particle size exceeds 5.0 μm, the dye may not be able to bind, resulting in background contamination of the thermal transfer sheet (a phenomenon of coloring without heating with a thermal head), or if the thermal transfer sheet is stored at high temperatures, It may precipitate and the quality may be inferior. The lower limit of the D90 particle size is more preferably 0.1 μm, and the upper limit is more preferably 3.0 μm.
本発明の染料インキは、バインダー樹脂を含む。上記バインダー樹脂は、上記染料を担持するものである。
上記バインダー樹脂としては、特に限定されず、従来公知のものを使用することができ、例えば、メチルセルロース、エチルセルロース、ヒドロキシエチルセルロース、ヒドロキシプロピルセルロース、酢酸セルロース、酪酸セルロース、酢酪酸セルロース等のセルロース系樹脂；ポリビニルアルコール、ポリ酢酸ビニル、ポリビニルブチラール、ポリビニルアセタール、ポリビニルピロリドン、ポリアクリルアミド等のビニル系樹脂；ポリエステル系樹脂；フェノキシ樹脂；等が挙げられる。
The dye ink of the present invention contains a binder resin. The binder resin carries the dye.
The binder resin is not particularly limited, and conventionally known resins can be used. For example, cellulose resins such as methyl cellulose, ethyl cellulose, hydroxyethyl cellulose, hydroxypropyl cellulose, cellulose acetate, cellulose butyrate, and cellulose acetate butyrate; Examples thereof include vinyl resins such as polyvinyl alcohol, polyvinyl acetate, polyvinyl butyral, polyvinyl acetal, polyvinyl pyrrolidone, and polyacrylamide; polyester resins; phenoxy resins;
上記樹脂バインダーとしては、更に、離型性グラフトコポリマーも挙げられる。上記離型性グラフトコポリマーは、離型剤として、上記樹脂バインダーとともに配合することもできる。
上記離型性グラフトコポリマーは、ポリシロキサンセグメント、フッ化炭素セグメント、フッ化炭化水素セグメント及び長鎖アルキルセグメントから選択された少なくとも１種の離型性セグメントを、上述の樹脂バインダーを構成するポリマー主鎖にグラフト重合させてなるものである。
上記離型性グラフトコポリマーとしては、なかでも、ポリビニルアセタールからなる主鎖にポリシロキサンセグメントをグラフトさせて得られるグラフトコポリマーが好ましい。
Examples of the resin binder further include a releasable graft copolymer. The releasable graft copolymer can be blended with the resin binder as a release agent.
The releasable graft copolymer is composed of at least one releasable segment selected from a polysiloxane segment, a fluorocarbon segment, a fluorinated hydrocarbon segment, and a long-chain alkyl segment. It is obtained by graft polymerization on the chain.
Among these, the releasable graft copolymer is preferably a graft copolymer obtained by grafting a polysiloxane segment to a main chain composed of polyvinyl acetal.
本発明の染料インキは、溶剤を含む。
上記溶剤としては特に限定されず、染料インキの材料として従来公知のものが挙げられ、例えば、アセトン、メタノール、水、メチルエチルケトン、トルエン、エタノール、イソプロピルアルコール、シクロヘキサノン、酢酸エチル、これらの混合溶剤等が挙げられる。
The dye ink of the present invention contains a solvent.
The solvent is not particularly limited, and examples of dye ink materials include conventionally known materials such as acetone, methanol, water, methyl ethyl ketone, toluene, ethanol, isopropyl alcohol, cyclohexanone, ethyl acetate, and mixed solvents thereof. Can be mentioned.
上記溶剤は、本発明の染料インキが塗工中に蒸発して粘度アップするのを防止することができるといった塗工適性の点で、沸点が低い溶剤と沸点がやや高い溶剤との混合溶剤を使用することが好ましい。
また、上記溶剤は、上記バインダー樹脂を溶解するものが好ましく、該バインダー樹脂を、２０℃において該溶剤の３質量％に相当する量以上溶解できるものが特に好ましい。バインダー樹脂を溶解する溶剤を使用することにより、インキ粘度を調節することが可能となり染料の析出をおきにくくすることができる。
上記バインダー樹脂の溶解度は、上記範囲内であれば２０℃において実用上該溶剤の５０質量％に相当する量程度以下であってもよい。
上記溶剤としては、トルエン、メチルエチルケトン、トルエンとメチルエチルケトンとの混合溶剤がより好ましい。
The above solvent is a mixed solvent of a solvent having a low boiling point and a solvent having a slightly higher boiling point in terms of coating suitability such that the dye ink of the present invention can be prevented from evaporating and increasing in viscosity during coating. It is preferable to use it.
The solvent is preferably one that dissolves the binder resin, and particularly preferably one that can dissolve the binder resin at 20 ° C. in an amount corresponding to 3% by mass or more of the solvent. By using a solvent that dissolves the binder resin, the ink viscosity can be adjusted and the precipitation of the dye can be made difficult to occur.
If the solubility of the binder resin is within the above range, it may be about 20% or less in terms of practically equivalent to 50% by mass of the solvent.
As the solvent, toluene, methyl ethyl ketone, and a mixed solvent of toluene and methyl ethyl ketone are more preferable.
本発明の染料インキは、上記染料、バインダー樹脂及び溶剤に加え、更に、従来公知の各種添加剤を含有していてもよい。
上記添加剤としては、例えば、シランカップリング剤、ポリエチレンワックス、有機微粒子、無機微粒子、染料の分散性を安定させる為に添加する分散剤等が挙げられる。
上記分散剤としては、例えば、常温液体の界面活性剤や常温固体の高分子界面活性剤等が挙げられる。
本発明の染料インキは、上記分散剤を０．０２〜１０質量％の量で含有するものであってもよい。
The dye ink of the present invention may further contain various conventionally known additives in addition to the dye, binder resin and solvent.
Examples of the additive include a silane coupling agent, polyethylene wax, organic fine particles, inorganic fine particles, and a dispersant added to stabilize the dispersibility of the dye.
As said dispersing agent, normal temperature liquid surfactant, normal temperature solid polymer surfactant, etc. are mentioned, for example.
The dye ink of the present invention may contain the dispersant in an amount of 0.02 to 10% by mass.
本発明の染料インキは、上述した染料とバインダー樹脂との合計量、すなわち固形分が質量基準で２〜３０質量％程度であることが好ましい。
上記固形分の好ましい含有量は、使用するコーティング方式により任意に選定できる。例えば、グラビアコーティングではインキを塗布するにあたって適した粘度範囲とする点で、固形分としては１０質量％前後が好適である。よって、その場合の染料含有量は１〜１０質量％となる。
The dye ink of the present invention preferably has a total amount of the above-described dye and binder resin, that is, a solid content of about 2 to 30% by mass.
The preferable content of the solid content can be arbitrarily selected depending on the coating method used. For example, in the case of gravure coating, the solid content is preferably about 10% by mass in terms of a viscosity range suitable for applying ink. Therefore, the dye content in that case is 1 to 10% by mass.
本発明の染料インキは、例えば、ペイントシェーカー、プロペラ型攪拌機、ディゾルバー、ホモミキサー、ボールミル、ビーズミル、サンドミル、２本ロールミル、３本ロールミル、超音波分散機、ニーダー、ラインミキサー、２軸押出機等を用いる従来公知の製造方法により製造することができる。 The dye ink of the present invention is, for example, a paint shaker, a propeller type stirrer, a dissolver, a homomixer, a ball mill, a bead mill, a sand mill, a two roll mill, a three roll mill, an ultrasonic disperser, a kneader, a line mixer, a twin screw extruder, etc. It can manufacture by the conventionally well-known manufacturing method using this.
本発明の染料インキを製造する１つの手法として、ビーズミル、ボールミルを用いる場合、用いるビーズ、ボールとしては、ガラス、セラミック、スチール、ジルコニア等が挙げられ、なかでもジルコニアビーズは特に硬度、耐磨耗性及び粒径の点から好適である。
ビーズ径としては０．０５〜２．０ｍｍのものが好ましく、特に染料の初期粒径に応じてビーズ径を選定すればよい。
As one method for producing the dye ink of the present invention, when using a bead mill or ball mill, the beads and balls used include glass, ceramic, steel, zirconia, etc. Among them, zirconia beads are particularly hard and wear resistant. From the viewpoint of properties and particle size.
The bead diameter is preferably 0.05 to 2.0 mm, and the bead diameter may be selected according to the initial particle diameter of the dye.
本発明の染料インキを製造する別の１つの手法として、高シェアレートで染料／バインダー樹脂の塊を混練し、それに溶剤を加えペイントシェーカーにて溶解・分散させる手法がある。
例えば、アイメックス（株）製 ウルトラビスコミル ＵＶＭ−２を用いてジルコニアビーズ（平均直径０．３ｍｍ）、回転数１０００ｒｐｍで１０時間分散処理した染料インキと、関西ロール（株）製 ２本ロールミルを用いてロール温度２０℃、ロール回転数を前ロール２０ｒｐｍ、後ロール２４ｒｐｍの条件にて染料：バインダー樹脂：溶剤＝３：３：４の割合で混練し、それに溶剤を加えペイントシェーカーにて溶解・分散させることにより調製できる。
As another method for producing the dye ink of the present invention, there is a method in which a lump of dye / binder resin is kneaded at a high share rate, and a solvent is added thereto and dissolved and dispersed with a paint shaker.
For example, using zirconia beads (average diameter 0.3 mm) using Ultraviscomil UVM-2 manufactured by Imex Co., Ltd., dye ink that has been dispersed for 10 hours at a rotation speed of 1000 rpm, and a two-roll mill manufactured by Kansai Roll Co., Ltd. Knead at a ratio of dye: binder resin: solvent = 3: 3: 4 under conditions of a roll temperature of 20 ° C. and a roll rotation speed of 20 rpm for the front roll and 24 rpm for the rear roll, and the solvent is added thereto and dissolved and dispersed in a paint shaker. Can be prepared.
上記２つの手法で作製した染料インキの粒度分布は、両者とも上記粒度分布測定において所望の染料粒径範囲が達成されることが確認できている。 It has been confirmed that the particle size distributions of the dye inks produced by the above two methods can achieve a desired dye particle size range in the particle size distribution measurement.
従来、溶剤への溶解度が１質量％未満である等、溶剤に対する溶解性が低い染料を含有する染料インキ、及び、そのような染料インキを乾燥固化させた染料層を持った熱転写シートは実用化されていなかった。これに対し、本発明の染料インキは、上述のＤｉｓｐｅｒｓｅ Ｙｅｌｌｏｗ １６０を含有する染料を選択することにより、溶剤溶解性が低い染料を熱転写シートにおける染料層の材料として実用的なレベルで含有することができる。
ゆえに、本発明の染料インキは、熱転写シートにおける染料層の材料として使用することで、得られた熱転写シートは、塗工面のムラ等がなく、高濃度で優れた品質の印画物を形成することができる。
Conventionally, a dye ink containing a dye having low solubility in a solvent, such as a solubility in a solvent of less than 1% by mass, and a thermal transfer sheet having a dye layer obtained by drying and solidifying such a dye ink have been put into practical use. Was not. On the other hand, the dye ink of the present invention may contain a dye having low solvent solubility at a practical level as a material for the dye layer in the thermal transfer sheet by selecting the dye containing Disperse Yellow 160 described above. it can.
Therefore, the dye ink of the present invention is used as a material for the dye layer in the thermal transfer sheet, and the obtained thermal transfer sheet has no unevenness on the coated surface and forms a printed matter of excellent quality at a high concentration. Can do.
本発明の染料インキを用いてなる昇華型熱転写シートも本発明の一つである。
すなわち、本発明の昇華型熱転写シート（以下、本発明の熱転写シートともいう）は、基材シートと、上記基材シート上に積層された染料層とを有する昇華型熱転写シートであって、上記染料層は、上述の昇華型熱転写シート用染料インキからなることを特徴とするものである。
A sublimation type thermal transfer sheet using the dye ink of the present invention is also one aspect of the present invention.
That is, the sublimation type thermal transfer sheet of the present invention (hereinafter also referred to as the thermal transfer sheet of the present invention) is a sublimation type thermal transfer sheet having a base sheet and a dye layer laminated on the base sheet. The dye layer is made of the dye ink for a sublimation type thermal transfer sheet described above.
上記基材シートとしては、従来公知のある程度の耐熱性と強度とを有するものであれば、いずれのものでもよい。
上記基材シートとしては、例えば、グラシン紙、コンデンサー紙、パラフィン紙等の紙類；ポリエチレンテレフタレート、ポリエチレンナフタレート、ポリブチレンテレフタレート、ポリフェニレンサルファイド、ポリエーテルケトン、ポリエーテルサルホン等の耐熱性の高いポリエステル、ポリプロピレン、ポリカーボネート、酢酸セルロース、ポリエチレンの誘導体、ポリ塩化ビニル、ポリ塩化ビニリデン、ポリスチレン、ポリアミド、ポリイミド、ポリメチルペンテン、アイオノマー等のプラスチック等が挙げられる。
上記基材シートとしてのプラスチックは、延伸フィルムであってもよいし、未延伸フィルムであってもよい。
本発明における基材シートは、上述の紙類、プラスチック等を積層したものであってもよい。
本発明の熱転写シートにおいて、基材シートの厚さは、強度、耐熱性等が適切になるように材料に応じて適宜選択することができるが、通常は１〜１００μｍ程度が好ましい。
The substrate sheet may be any material as long as it has a certain level of heat resistance and strength known in the art.
Examples of the base sheet include papers such as glassine paper, condenser paper, and paraffin paper; high heat resistance such as polyethylene terephthalate, polyethylene naphthalate, polybutylene terephthalate, polyphenylene sulfide, polyether ketone, and polyether sulfone. Examples thereof include polyester, polypropylene, polycarbonate, cellulose acetate, polyethylene derivatives, polyvinyl chloride, polyvinylidene chloride, polystyrene, polyamide, polyimide, polymethylpentene, ionomer, and other plastics.
The plastic as the substrate sheet may be a stretched film or an unstretched film.
The substrate sheet in the present invention may be a laminate of the above-mentioned papers, plastics and the like.
In the thermal transfer sheet of the present invention, the thickness of the base sheet can be appropriately selected depending on the material so that the strength, heat resistance and the like are appropriate, but usually about 1 to 100 μm is preferable.
本発明の熱転写シートにおける染料層は、上述した本発明の昇華型熱転写シート用染料インキから得られるものである。
本発明の熱転写シートは、上述の本発明の染料インキから得られる染料層を１種のみ有するものであってもよいし、上記染料層を２種有するものであってもよい。
更に、本発明の熱転写シートは、染料層として、上述の本発明の染料インキから得られる染料層を少なくとも１つ有するものであれば、他の種類の染料インキから形成された染料層を有するものであってもよい。
The dye layer in the thermal transfer sheet of the present invention is obtained from the dye ink for a sublimation thermal transfer sheet of the present invention described above.
The thermal transfer sheet of the present invention may have only one kind of dye layer obtained from the above-described dye ink of the present invention, or may have two kinds of the dye layer.
Furthermore, the thermal transfer sheet of the present invention has a dye layer formed from another type of dye ink as long as it has at least one dye layer obtained from the above-described dye ink of the present invention as a dye layer. It may be.
本発明の熱転写シートは、更に、上述の染料層を形成する面と反対側の基材シート面上に、耐熱滑性層を設けてなるものであってもよい。
上記耐熱滑性層は、ステッキングや印画しわ等、熱転写時にサーマルヘッドの熱が原因で生じる問題を防止するために設けるものである。
The thermal transfer sheet of the present invention may further comprise a heat-resistant slipping layer provided on the substrate sheet surface opposite to the surface on which the dye layer is formed.
The heat resistant slipping layer is provided to prevent problems caused by heat of the thermal head during thermal transfer, such as sticking and printing wrinkles.
上記耐熱滑性層は、主に耐熱性樹脂からなるものである。
上記耐熱性樹脂としては、特に限定されず、例えば、ポリビニルブチラール樹脂、ポリビニルアセトアセタール樹脂、ポリエステル樹脂、塩化ビニル−酢酸ビニル共重合体樹脂、ポリエーテル樹脂、ポリブタジエン樹脂、スチレン−ブタジエン共重合体樹脂、アクリルポリオール、ポリウレタンアクリレート、ポリエステルアクリレート、ポリエーテルアクリレート、エポキシアクリレート、ウレタン又はエポキシのプレポリマー、ニトロセルロース樹脂、セルロースナイトレート樹脂、セルロースアセテートプロピオネート樹脂、セルロースアセテートブチレート樹脂、セルロースアセテートヒドロジエンフタレート樹脂、酢酸セルロース樹脂、芳香族ポリアミド樹脂、ポリイミド樹脂、ポリアミドイミド樹脂、ポリカーボネート樹脂、塩素化ポリオレフィン樹脂等が挙げられる。
The heat-resistant slip layer is mainly composed of a heat-resistant resin.
The heat-resistant resin is not particularly limited. For example, polyvinyl butyral resin, polyvinyl acetoacetal resin, polyester resin, vinyl chloride-vinyl acetate copolymer resin, polyether resin, polybutadiene resin, styrene-butadiene copolymer resin. , Acrylic polyol, polyurethane acrylate, polyester acrylate, polyether acrylate, epoxy acrylate, urethane or epoxy prepolymer, nitrocellulose resin, cellulose nitrate resin, cellulose acetate propionate resin, cellulose acetate butyrate resin, cellulose acetate hydrogen Phthalate resin, cellulose acetate resin, aromatic polyamide resin, polyimide resin, polyamideimide resin, polycarbonate resin, salt Polyolefin resins.
上記耐熱滑性層は、耐熱性樹脂に加え、滑り性付与剤、架橋剤、離型剤、有機粉末、無機粉末等の添加剤を配合してなるものであってもよい。 The heat-resistant slip layer may be formed by blending additives such as a slipperiness-imparting agent, a crosslinking agent, a release agent, an organic powder, and an inorganic powder in addition to the heat-resistant resin.
本発明の熱転写シートは、例えば、本発明の染料インキを基材シートの一方の面に塗工し乾燥して染料層を形成することで製造することができる。また、上記耐熱滑性層を有する本発明の熱転写シートは、例えば、（１）基材の一方の面に、耐熱滑性層塗工液を塗工し、乾燥することにより耐熱滑性層を形成し、（２）得られた耐熱滑性層を有する基材シートに対し、該耐熱滑性層と反対側の面に、上記染料インキを塗工し乾燥して染料層を形成することで製造することができる。 The thermal transfer sheet of the present invention can be produced, for example, by applying the dye ink of the present invention to one surface of a substrate sheet and drying to form a dye layer. In addition, the thermal transfer sheet of the present invention having the above heat-resistant slip layer is, for example, (1) a heat-resistant slip layer is coated on one surface of a base material by drying and dried. (2) By applying the dye ink on the surface opposite to the heat-resistant slipping layer and drying the resulting base sheet having the heat-resistant slipping layer to form a dye layer Can be manufactured.
上記耐熱滑性層は、通常、上述の耐熱性樹脂、並びに、所望により添加する上記滑り性付与剤及び添加剤を適当な溶剤中に加えて、各成分を溶解又は分散させて耐熱滑性層塗工液を調製し、その後、該耐熱滑性層塗工液を基材の上に塗工し、乾燥させて形成することができる。
上記耐熱滑性層塗工液の塗工法としては、例えば、ワイヤーバーコーティング、グラビア印刷法、スクリーン印刷法、グラビア版を用いたリバースロールコーティング法等が挙げられるが、なかでもグラビアコーティングが好ましい。
上記耐熱滑性層塗工液は、乾燥塗布量が好ましくは０．１〜３ｇ／ｍ２、より好ましくは１．５ｇ／ｍ２以下となるよう塗布すればよい。
The heat-resistant slipping layer is usually prepared by adding the above-mentioned heat-resistant resin, and optionally adding the slipperiness-imparting agent and the additive to an appropriate solvent, and dissolving or dispersing each component. A coating solution can be prepared, and then the heat resistant slipping layer coating solution can be applied onto a substrate and dried.
Examples of the coating method of the heat resistant slipping layer coating solution include wire bar coating, gravure printing, screen printing, reverse roll coating using a gravure plate, and gravure coating is particularly preferable.
The heat-resistant slip layer coating solution, dry coating amount is preferably 0.1 to 3 g / m 2, more preferably may be applied so as to be 1.5 g / m 2 or less.
上記染料層は、上述の本発明の昇華型熱転写用染料インキを基材シート上に塗工し、乾燥させて形成することができる。
上記染料層の塗工法としては、例えば、ワイヤーバーコーティング、グラビア印刷法、グラビア版を用いたリバースロールコーティング法等が挙げられるが、なかでもグラビアコーティングが好ましい。
上記染料インキは、乾燥塗布量が好ましくは０．２〜３ｇ／ｍ２程度、より好ましくは０．４〜１．０ｇ／ｍ２程度となるよう塗布すればよい。
上記乾燥は、不充分であると、地汚れや巻取りにした際に染料インキが裏移りし、更にその裏移りした染料インキが巻き返した際に異なる色相である染料層に再移転する、いわゆるキックバックが生じるといった問題がある。
上記乾燥は、上記問題の発生しない範囲で任意に選択するとよく、６０〜１２０℃の温度にて１秒〜５分程度行うことが好ましい。
The dye layer can be formed by applying the above-described dye ink for sublimation thermal transfer of the present invention onto a base sheet and drying it.
Examples of the method for coating the dye layer include wire bar coating, gravure printing, reverse roll coating using a gravure plate, and gravure coating is particularly preferable.
The dye ink may be applied so that the dry coating amount is preferably about 0.2 to 3 g / m 2 , more preferably about 0.4 to 1.0 g / m 2 .
When the above drying is insufficient, the dye ink is transferred to the background when it is soiled or wound, and further transferred to the dye layer having a different hue when the transferred dye ink is turned back. There is a problem that kickback occurs.
The drying may be arbitrarily selected within the range where the above problems do not occur, and is preferably performed at a temperature of 60 to 120 ° C. for about 1 second to 5 minutes.
本発明の染料インキは、上記構成からなるものであるので、溶剤溶解性の低い染料であるにもかかわらず、熱転写シートにおける染料層の材料として、染料濃度を実用的なレベルとすることができる。従って、本発明の染料インキを染料層の材料として使用して得られる熱転写シートは、塗工面のムラ等がなく、高濃度で耐光性等に優れた印画物を形成することができる。
本発明の熱転写シートは、上記構成からなるものであるので、塗工面のムラ等がなく、高濃度で優れた品質の印画物を形成することができる。
Since the dye ink of the present invention has the above-described configuration, the dye concentration can be set to a practical level as a material for the dye layer in the thermal transfer sheet, even though the dye has low solvent solubility. . Therefore, the thermal transfer sheet obtained by using the dye ink of the present invention as the material of the dye layer can form a printed matter having no unevenness on the coated surface and having excellent light resistance at a high concentration.
Since the thermal transfer sheet of the present invention has the above-described configuration, there is no unevenness of the coated surface and the like, and it is possible to form a high-density printed matter with excellent quality.
次に、実施例及び比較例を挙げて、本発明を更に詳述するが、本発明はこれらの実施例のみに限定されるものではない。なお、文中、部又は％とあるのは、特に断りのない限り質量基準である。 EXAMPLES Next, although an Example and a comparative example are given and this invention is further explained in full detail, this invention is not limited only to these Examples. In the text, “part” or “%” is based on mass unless otherwise specified.
（実施例１）
以下の手順に従って、染料インキ及び熱転写シートを作製した。
（染料インキの作製）
２００ｍＬカップサイズのガラス瓶に、下記量の染料、バインダー樹脂及び溶剤、更に平均粒径０．３ｍｍのジルコニアビーズを約２５０部投入し、ペイントシェーカー（浅田鉄工（株）製）で３時間染料を分散させた。
＜染料インキ組成＞
Ｄｉｓｐｅｒｓｅ Ｙｅｌｌｏｗ １６０（有本化学工業（株）製Ｐｌａｓｔ Ｙｅｌｌｏｗ ８０５０） ４．５部
トルエン／ＭＥＫ＝１／１ ９２部
ポリビニルアセタール樹脂（エスレックＫＳ−５、積水化学工業社製） ３．５部
Example 1
A dye ink and a thermal transfer sheet were prepared according to the following procedure.
(Preparation of dye ink)
About 200 parts of the following amount of dye, binder resin and solvent, and zirconia beads with an average particle size of 0.3 mm are placed in a 200 mL cup size glass bottle, and the dye is dispersed for 3 hours with a paint shaker (manufactured by Asada Tekko Co., Ltd.). I let you.
<Dye ink composition>
Disperse Yellow 160 (Plast Yellow 8050, manufactured by Arimoto Chemical Industry Co., Ltd.) 4.5 parts Toluene / MEK = 1/1 92 parts Polyvinyl acetal resin (ESREC KS-5, manufactured by Sekisui Chemical Co., Ltd.) 3.5 parts
（熱転写シートの作製）
基材シートとして、厚さ４．５μｍのポリエチレンテレフタレートフィルム〔ＰＥＴ〕上に、上記染料インキをグラビアコーティングにより、乾燥塗布量が０．６ｇ／ｍ２になるように塗布し、８０℃で２分乾燥して染料層を形成し、熱転写シートを作製した。
なお、上記基材シートの他方の面に、予め下記組成の耐熱滑性層塗工液をワイヤーバーにより、乾燥塗布量が１．０ｇ／ｍ２になるように塗布、乾燥して、耐熱滑性層を形成しておいた。
(Preparation of thermal transfer sheet)
As a base sheet, the above dye ink was applied to a polyethylene terephthalate film [PET] having a thickness of 4.5 μm by gravure coating to a dry coating amount of 0.6 g / m 2 , and at 80 ° C. for 2 minutes. A dye layer was formed by drying to prepare a thermal transfer sheet.
A heat resistant slipping layer coating solution having the following composition was applied to the other surface of the base sheet with a wire bar in advance so that the dry coating amount was 1.0 g / m 2 and dried. A sex layer was formed.
＜耐熱滑性層塗工液組成＞
ポリビニルブチラール樹脂（エスレックＢＸ−１、積水化学工業社製） １３．６部
ポリイソシアネート硬化剤（タケネートＤ２１８、武田薬品工業社製） ０．６部
リン酸エステル（プライサーフＡ２０８Ｓ、第一工業製薬社製） ０．８部
メチルエチルケトン ４２．５部
トルエン ４２．５部
<Heat resistant slipping layer coating solution composition>
Polyvinyl butyral resin (ESREC BX-1, manufactured by Sekisui Chemical Co., Ltd.) 13.6 parts polyisocyanate curing agent (Takenate D218, manufactured by Takeda Pharmaceutical Co., Ltd.) 0.6 parts Phosphate ester (Plysurf A208S, Daiichi Kogyo Seiyaku Co., Ltd.) 0.8 parts Methyl ethyl ketone 42.5 parts Toluene 42.5 parts
（比較例１）
染料インキにおいて、染料を下記構造（化合物１）のキノフタロン系染料に代えた以外は、実施例１と同様に代えた以外は、実施例１と同様にして、比較例１の熱転写シートを作製した。
(Comparative Example 1)
A thermal transfer sheet of Comparative Example 1 was prepared in the same manner as in Example 1 except that the dye was replaced with a quinophthalone dye having the following structure (Compound 1) in the same manner as Example 1. .
（比較例２）
染料インキにおいて、染料をＤｉｓｐｅｒｓｅ Ｙｅｌｌｏｗ ２０１（ＤＹ２０１）に代えた以外は、実施例１と同様にして、比較例２の熱転写シートを作製した。
(Comparative Example 2)
A thermal transfer sheet of Comparative Example 2 was produced in the same manner as in Example 1 except that the dye was replaced with Disperse Yellow 201 (DY201).
（比較例３）
染料インキにおいて、染料をＳｏｌｖｅｎｔ Ｙｅｌｌｏｗ ９３（ＳＹ９３）に代えた以外は、実施例１と同様にして、比較例３の熱転写シートを作製した。
(Comparative Example 3)
A thermal transfer sheet of Comparative Example 3 was produced in the same manner as in Example 1 except that the dye was replaced with Solvent Yellow 93 (SY93).
（評価）
各実施例及び比較例で作製した染料インキ及び熱転写シートについて、以下の評価を行った。
(Evaluation)
The following evaluation was performed about the dye ink and thermal transfer sheet which were produced by each Example and the comparative example.
＜染料溶解性＞
トルエン／メチルエチルケトン＝１／１（質量比）に各染料を１ｗｔ／ｖ％となるよう添加し、５０℃にて加熱攪拌した。続いて、２０℃にて６０時間放置した後、目視にて染料の溶解性を判断した。結果を表１に示す。
<Dye solubility>
Each dye was added to toluene / methyl ethyl ketone = 1/1 (mass ratio) so that it might become 1 wt / v%, and it heated and stirred at 50 degreeC. Subsequently, after leaving at 20 ° C. for 60 hours, the solubility of the dye was visually determined. The results are shown in Table 1.
＜染料溶解度＞
メチルエチルケトン／トルエン＝１／１の混合溶剤中に、２０℃の温度下で５質量％の染料を含む染料溶液２０ｇを作製後４０℃で２時間攪拌し、７２時間放置した。その後、溶液の上積み部分を５ｇ採取して直径１８５ｍｍのフィルターペーパー（東洋濾紙（株）製）でろ過し、得られたろ液を６０℃、５時間で乾燥させることにより溶剤を揮発させた後、残った染料の量から溶解度を算出した。結果を表１に示す。
<Dye solubility>
In a mixed solvent of methyl ethyl ketone / toluene = 1/1, 20 g of a dye solution containing 5% by mass of a dye was prepared at a temperature of 20 ° C., stirred at 40 ° C. for 2 hours, and left for 72 hours. Thereafter, 5 g of the upper part of the solution was collected and filtered with a filter paper having a diameter of 185 mm (manufactured by Toyo Filter Paper Co., Ltd.), and the obtained filtrate was dried at 60 ° C. for 5 hours to volatilize the solvent. Solubility was calculated from the amount of dye remaining. The results are shown in Table 1.
＜粒度分布測定＞
大塚電子社製濃厚系粒子アナライザーＦＰＡＲ−１０００を用いて測定した。なお、測定用の染料インキは、実施例及び比較例で作製したものである。結果を表１に示す。
<Particle size distribution measurement>
Measurement was performed using a dense particle analyzer FPAR-1000 manufactured by Otsuka Electronics. In addition, the dye ink for a measurement is produced by the Example and the comparative example. The results are shown in Table 1.
＜濃度、色相変化＞
ＯＬＹＭＰＵＳ社製Ｐ−４００プリンター専用のＡ４サイズスタンダードペーパーを被転写体として用いた。各熱転写シートの染料層と上記被転写体の染料受容面とを対向させて重ね合わせ、熱転写シートの裏面からサーマルヘッドを用いて熱転写記録を行い、印画エネルギーが等間隔となるイエローの階調画像を形成した。また、画像形成後上記Ｐ−４００プリンター専用リボンのオーバーコートを熱転写した。
（印字条件）
・サーマルヘッド：Ｆ３５９８（東芝ホクト電子株式会社製）
・発熱体平均抵抗値：５１７６（Ω）
・主走査方向印字密度：３００ｄｐｉ
・副走査方向印字密度：３００ｄｐｉ
・印字電力：０．１２（Ｗ／ｄｏｔ）
・１ライン周期：２（ｍｓｅｃ．）
・パルスＤｕｔｙ：８５％
・印字開始温度：３５．５（℃）
<Density and hue change>
A4 size standard paper dedicated to PLY400 printer manufactured by OLYMPUS was used as the transfer target. A yellow gradation image in which the printing energy is evenly spaced by performing thermal transfer recording using the thermal head from the back side of the thermal transfer sheet, with the dye layer of each thermal transfer sheet and the dye receiving surface of the transfer target facing each other. Formed. Further, after the image formation, the overcoat of the ribbon dedicated to the P-400 printer was thermally transferred.
(Printing conditions)
・ Thermal head: F3598 (Toshiba Hokuto Electronics Co., Ltd.)
-Heating element average resistance: 5176 (Ω)
・ Print density in the main scanning direction: 300 dpi
-Sub-scanning direction printing density: 300 dpi
・ Printing power: 0.12 (W / dot)
1 line cycle: 2 (msec.)
・ Pulse duty: 85%
-Printing start temperature: 35.5 (° C)
（測色条件）
・測色器：分光測定器ＳｐｅｃｔｒｏＬｉｎｏ（Ｇｒｅｔａｇ Ｍａｃｂｅｔｈ社製）
・光源：Ｄ６５
・視野角：２°
・フィルター：ＡＮＳＩ Ｓｔａｔｕｓ Ａ
(Colorimetric conditions)
Colorimeter: Spectrometer SpectroLino (manufactured by Gretag Macbeth)
・ Light source: D65
-Viewing angle: 2 °
-Filter: ANSI Status A
得られたイエロー画像をキセノンウェザオメター（アトラス社製、Ｃｉ４０００：ブラックパネル温度５０℃、フィルター：Ｓタイプボロシリイケイト、試験機内４０℃５０％、照射制御３４０ｎｍの紫外線を０．３５ｗ／ｍ２に固定）にて９６時間照射を行い、照射前後の濃度変化（濃度残存率（％）＝試験後濃度／初期濃度×１００）および色相変化（ΔＥ＊ａｂ＝（（照射後Ｌ＊−照射前Ｌ＊）２＋（照射後ａ＊−照射前ａ＊）２＋（照射後ｂ＊−照射前ｂ＊）２）１／２；（式中、Ｌ＊、ａ＊及びｂ＊は、ＣＩＥ１９７６Ｌ＊ａ＊ｂ＊表色系に基づくものであり、Ｌ＊は明度を、ａ＊及びｂ＊は、知覚色度指数を表す。）を確認した。なお、表２に初期濃度と濃度残存率との関係を示し、図１に初期濃度と濃度残存率との関係を示すグラフを示す。また、表３に初期濃度と色相変化との関係を示し、図２に初期濃度と色相変化との関係を示すグラフを示した。
The obtained yellow image was converted into xenon weatherweather (Atlas, Ci4000: black panel temperature 50 ° C., filter: S-type borosilicate, 40 ° C. 50% in the testing machine, and ultraviolet light with irradiation control 340 nm at 0.35 w / m. (Fixed at 2 ) for 96 hours, density change before and after irradiation (concentration residual ratio (%) = post-test density / initial density × 100) and hue change (ΔE * ab = ((post-irradiation L * −irradiation) before
表１〜３より、実施例は、耐光性及び濃度共に優れていた。一方、比較例１は耐光性は良好であるものの、最高濃度が低く、比較例２は最高濃度は良好であるものの耐光性に劣り、比較例３は濃度、耐光性共に劣る。 From Tables 1 to 3, the Examples were excellent in both light resistance and concentration. On the other hand, although Comparative Example 1 has good light resistance, the maximum density is low, Comparative Example 2 has good maximum density, but is inferior in light resistance, and Comparative Example 3 is inferior in both density and light resistance.
本発明の染料インキは、上記構成からなるものであるので、溶剤溶解性の低い染料であるにもかかわらず、熱転写シートにおける染料層の材料として染料濃度を実用的なレベルとすることができる。従って、本発明の染料インキは、熱転写シートにおける染料層の材料として使用することで、得られる熱転写シートは、塗工面のムラ等がなく、高濃度で耐光性等に優れた印画物を形成することができる。
本発明の熱転写シートは、上記構成からなるものであるので、塗工面のムラ等がなく、高濃度で優れた品質の印画物を形成することができる。
Since the dye ink of the present invention has the above-described configuration, the dye concentration can be set to a practical level as a material for the dye layer in the thermal transfer sheet, even though the dye has low solvent solubility. Therefore, when the dye ink of the present invention is used as a material for a dye layer in a thermal transfer sheet, the resulting thermal transfer sheet has no unevenness on the coated surface, and forms a printed matter with high density and excellent light resistance. be able to.
Since the thermal transfer sheet of the present invention has the above-described configuration, there is no unevenness of the coated surface and the like, and it is possible to form a high-density printed matter with excellent quality.
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