JP6277583B2 - Vacuum insulation outer packaging, vacuum insulation, and equipment with vacuum insulation - Google Patents

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本発明は、高温下においても優れた接着力および耐久性を有する真空断熱材用外包材、これを用いた真空断熱材、および真空断熱材付き機器に関する。   The present invention relates to an outer packaging material for a vacuum heat insulating material having excellent adhesive strength and durability even at high temperatures, a vacuum heat insulating material using the same, and a device with a vacuum heat insulating material.

近年、地球温暖化防止のため温室効果ガスの削減が推進されており、電気製品や車両、設備機器ならびに建物等の省エネルギー化が求められている。
中でも、消費電力量低減の観点から、電気製品等への真空断熱材の採用が進められている。電気製品等のように本体内部に発熱部を有する機器や、外部からの熱を利用した保温機能を有する機器においては、真空断熱材を備えることにより機器全体としての断熱性能を向上させることが可能となる。このため、真空断熱材の使用により、電気製品等の機器のエネルギー削減の取り組みがなされている。
In recent years, reduction of greenhouse gases has been promoted in order to prevent global warming, and energy saving is required for electrical products, vehicles, equipment and buildings.
Among these, from the viewpoint of reducing power consumption, the use of vacuum heat insulating materials for electrical products and the like is being promoted. In equipment that has a heat generating part inside the main body, such as electrical products, and equipment that has a heat retaining function using heat from the outside, it is possible to improve the heat insulation performance of the equipment as a whole by providing a vacuum heat insulating material It becomes. For this reason, efforts are being made to reduce the energy of devices such as electrical products by using vacuum heat insulating materials.

真空断熱材とは、外包材に芯材を封入し、上記外包材の内部を減圧密閉して真空状態として、上記外包材の端部を熱溶着することで形成されるものである。断熱材内部を真空状態とすることにより、気体の熱伝導率が低下して熱移動が遮断されるため、真空断熱材は高い断熱性能を発揮することができる。
また、真空断熱材の断熱性能を長時間維持するためには、外包材の内部を長期にわたって高い真空状態に保持する必要がある。そのため、外包材には、外部からガスが透過することを防止するためのガスバリア性、芯材を覆って密着封止するための熱接着性等の種々の機能が要求される。
したがって、上記外包材は、これらの各機能特性を有する複数のフィルムを有する積層体として構成されるものとなる。一般的な外包材の態様としては、熱溶着層、ガスバリア層および保護層が積層されてなるものであり、各層間は接着剤等を介して貼り合されている(特許文献1)。
The vacuum heat insulating material is formed by encapsulating a core material in an outer packaging material, sealing the inside of the outer packaging material under reduced pressure to form a vacuum state, and thermally welding the end portions of the outer packaging material. By making the inside of the heat insulating material into a vacuum state, the heat conductivity of the gas is lowered and the heat transfer is blocked, so that the vacuum heat insulating material can exhibit high heat insulating performance.
Further, in order to maintain the heat insulating performance of the vacuum heat insulating material for a long time, it is necessary to maintain the inside of the outer packaging material in a high vacuum state for a long time. Therefore, the outer packaging material is required to have various functions such as a gas barrier property for preventing gas from permeating from the outside and a thermal adhesive property for covering and sealing the core material.
Therefore, the outer packaging material is configured as a laminate having a plurality of films having these functional characteristics. As an aspect of a general outer packaging material, a heat welding layer, a gas barrier layer, and a protective layer are laminated, and each layer is bonded through an adhesive or the like (Patent Document 1).

特開2003−262296号公報JP 2003-262296 A

しかしながら、従来の真空断熱材の場合、100℃以上の高温環境下で長時間使用すると、外包材を構成する熱溶着層が劣化し、上記外包材を貼り合せた端部において剥離が生じてしまう。当該端部が剥離すると、空気や水分が内部に浸透し真空断熱材内部の真空状態が保てず、断熱性能の低下を引き起こすこととなる。また、熱溶着層の劣化だけでなく層間の接着力の低下に伴い、外包材自体の強度等も低下してしまう。
このため、高温環境下での使用においては、外包材の接着力および耐久性の低下により、真空断熱材は断熱効果を長期間保持できないという問題がある。
However, in the case of a conventional vacuum heat insulating material, if it is used for a long time in a high temperature environment of 100 ° C. or higher, the heat-welded layer constituting the outer packaging material deteriorates, and peeling occurs at the end portion where the outer packaging material is bonded. . When the end part is peeled off, air and moisture penetrate into the inside, and the vacuum state inside the vacuum heat insulating material cannot be maintained, resulting in a decrease in heat insulating performance. Further, not only the deterioration of the heat-welded layer but also the strength of the outer packaging material itself decreases as the adhesive strength between the layers decreases.
For this reason, when used in a high temperature environment, there is a problem that the vacuum heat insulating material cannot maintain the heat insulating effect for a long time due to a decrease in the adhesive strength and durability of the outer packaging material.

本発明は、上記問題点に鑑みてなされたものであり、高温下においても優れた接着力および耐久性を有する真空断熱材用外包材、これを用いた真空断熱材、および真空断熱材付き機器を提供することを主目的とする。   The present invention has been made in view of the above problems, and has an outer packaging material for vacuum heat insulating material having excellent adhesive force and durability even at high temperatures, a vacuum heat insulating material using the same, and a device with a vacuum heat insulating material The main purpose is to provide

上記課題を解決するために、本発明においては、熱溶着層、ガスバリア層および保護層を有する真空断熱材用外包材であって、少なくとも上記熱溶着層が層間接着剤を介して積層されたものであり、上記熱溶着層が無延伸ポリプロピレンを有し、上記層間接着剤が、ポリエステルウレタンを主成分とするエポキシ系接着剤であることを特徴とする真空断熱材用外包材を提供する。   In order to solve the above-mentioned problems, in the present invention, a vacuum heat insulating outer packaging material having a heat-welded layer, a gas barrier layer, and a protective layer, wherein at least the heat-welded layer is laminated via an interlayer adhesive The heat-sealing layer has unstretched polypropylene, and the interlayer adhesive is an epoxy-based adhesive mainly composed of polyester urethane.

本発明によれば、真空断熱材用外包材の熱溶着層として耐熱性を有する無延伸ポリプロピレンを用い、上記熱溶着層を積層させる際の層間接着剤としてポリエステルウレタンを主成分とするエポキシ系接着剤を用いることにより、高温下で長時間曝される場合であっても真空断熱材用外包材自体の劣化を抑制することができる。また、当該真空断熱材用外包材を貼り合せた端部の接着強度の低下が抑制され、上記端部における剥離の発生を防止することができる。これにより、本発明の真空断熱材用外包材を用いた真空断熱材では、長時間の高温環境下での使用においても、上記真空断熱材内部の真空状態が保たれ、断熱効果を発揮することができる。   According to the present invention, an unstretched polypropylene having heat resistance is used as a heat-welded layer of the outer packaging material for a vacuum heat insulating material, and an epoxy-based adhesive mainly composed of polyester urethane as an interlayer adhesive when the heat-welded layer is laminated. By using the agent, it is possible to suppress the deterioration of the outer packaging material for vacuum heat insulating material itself even when it is exposed to a high temperature for a long time. Moreover, the fall of the adhesive strength of the edge part which bonded the said outer packaging material for vacuum heat insulating materials is suppressed, and generation | occurrence | production of peeling in the said edge part can be prevented. Thereby, in the vacuum heat insulating material using the outer packaging material for vacuum heat insulating material of the present invention, the vacuum state inside the vacuum heat insulating material is maintained even in use under a high temperature environment for a long time, and the heat insulating effect is exhibited. Can do.

上記発明においては、上記熱溶着層の上記無延伸ポリプロピレンが、JIS−Z−1707の規格に基づく引張強度測定において20N以上を示すものであることあることが好ましい。上述の引張強度を有する無延伸ポリプロピレンは、ポリエステルウレタンを主成分とするエポキシ系接着剤と併用することにより、高温下においても高い接着力が保持され、良好な耐久性を発揮できるからである。   In the said invention, it is preferable that the said unstretched polypropylene of the said heat welding layer is what shows 20 N or more in the tensile strength measurement based on the specification of JIS-Z-1707. This is because the unstretched polypropylene having the above-described tensile strength is used in combination with an epoxy-based adhesive mainly composed of polyester urethane, so that a high adhesive force can be maintained even at high temperatures and good durability can be exhibited.

また、本発明においては、芯材と、上記芯材を封入する真空断熱材用外包材とを有する真空断熱材であって、上記真空断熱材用外包材は、熱溶着層、ガスバリア層および保護層を有し、少なくとも上記熱溶着層が層間接着剤を介して積層されたものであり、上記熱溶着層が無延伸ポリプロピレンを有し、上記層間接着剤が、ポリエステルウレタンを主成分とするエポキシ系接着剤であることを特徴とする真空断熱材を提供する。   Further, in the present invention, a vacuum heat insulating material having a core material and an outer packaging material for vacuum heat insulating material that encloses the core material, wherein the outer packaging material for vacuum heat insulating material includes a heat welding layer, a gas barrier layer, and a protective layer. A layer having at least the above-mentioned heat-welded layer laminated via an interlayer adhesive, the above-mentioned heat-welded layer has unstretched polypropylene, and the above-mentioned interlayer adhesive is an epoxy mainly composed of polyester urethane Provided is a vacuum heat insulating material characterized by being an adhesive.

本発明によれば、上述の真空断熱材用外包材を用いて芯材を覆い、端部を封止して内部を真空状態とした真空断熱材では、高温下で長時間使用した場合であっても、熱による当該外包材自体の劣化が抑えられる。また、熱溶着層の劣化が抑えられることにより、上記真空断熱材用外包材を貼り合せた端部の接着力を保持することができる。このため、上記端部において剥離が生じず、内部の真空状態が保持されることから、高温下での使用においても、本発明の真空断熱材は断熱性能を長時間発揮することができる。   According to the present invention, in the vacuum heat insulating material that covers the core material using the above-described vacuum heat insulating outer packaging material and seals the end portion so that the inside is in a vacuum state, the vacuum heat insulating material is used at a high temperature for a long time. However, deterioration of the outer packaging material itself due to heat can be suppressed. Moreover, the adhesive force of the edge part which bonded the said outer packaging material for vacuum heat insulating materials can be hold | maintained by suppressing deterioration of a heat welding layer. For this reason, peeling does not occur at the end portion, and the internal vacuum state is maintained. Therefore, the vacuum heat insulating material of the present invention can exhibit heat insulating performance for a long time even when used at high temperatures.

上記発明においては、上記熱溶着層の上記無延伸ポリプロピレンが、JIS−Z−1707の規格に基づく引張強度測定において20N以上を示すものであることが好ましい。上述の引張強度を有する無延伸ポリプロピレンは、ポリエステルウレタンを主成分とするエポキシ系接着剤と併用することにより、高温下においても高い接着力が保持され、良好な耐久性を発揮できるからである。   In the said invention, it is preferable that the said unstretched polypropylene of the said heat welding layer shows 20N or more in the tensile strength measurement based on the specification of JIS-Z-1707. This is because the unstretched polypropylene having the above-described tensile strength is used in combination with an epoxy-based adhesive mainly composed of polyester urethane, so that a high adhesive force can be maintained even at high temperatures and good durability can be exhibited.

また、本発明においては、本体又は内部に熱源部もしくは被保温部を有する機器、および真空断熱材を少なくとも備える真空断熱材付き機器であって、上記真空断熱材が、芯材と、上記芯材を封入する真空断熱材用外包材とをするものであり、上記真空断熱材用外包材が、熱溶着層、ガスバリア層および保護層を有し、少なくとも上記熱溶着層が層間接着剤を介して積層されたものであり、上記熱溶着層が無延伸ポリプロピレンを有し、上記層間接着剤が、ポリエステルウレタンを主成分とするエポキシ系接着剤であることを特徴とする真空断熱材付き機器を提供する。   Further, in the present invention, a main body or an apparatus having a heat source part or an insulated part inside, and an apparatus with a vacuum heat insulating material provided with at least a vacuum heat insulating material, wherein the vacuum heat insulating material includes a core material and the core material And the vacuum insulation material outer packaging material has a heat welding layer, a gas barrier layer and a protective layer, and at least the heat welding layer is interposed between the interlayer adhesives. Provided a device with a vacuum heat insulating material, characterized in that it is laminated, the heat welding layer has unstretched polypropylene, and the interlayer adhesive is an epoxy adhesive mainly composed of polyester urethane To do.

本発明によれば、上述した真空断熱材は、高温下で長時間使用しても上記真空断熱材用外包材を貼り合せた端部において剥離の発生が起こりにくく、上記真空断熱材内部の真空状態が保持されるため、優れた断熱効果を発揮することができる。
そのため、熱源部を有する機器においては、上記真空断熱材により熱源部からの熱を断熱し、機器全体の温度が高温となることを防止することができ、一方、被保温部を有する機器においては、上記真空断熱材により上記被保温部の温度状態を保つことができる。
これにより、消費電力を抑えた高い省エネルギー特性を有する機器とすることができる。
According to the present invention, the above-described vacuum heat insulating material is less likely to be peeled off at the end where the outer packaging material for vacuum heat insulating material is bonded even when used at a high temperature for a long time. Since the state is maintained, an excellent heat insulating effect can be exhibited.
Therefore, in the equipment having a heat source part, the heat from the heat source part can be insulated by the vacuum heat insulating material, and the temperature of the whole equipment can be prevented from becoming high temperature. The temperature state of the heat retaining portion can be maintained by the vacuum heat insulating material.
Thereby, it can be set as the apparatus which has the high energy saving characteristic which suppressed power consumption.

上記発明においては、上記熱溶着層の上記無延伸ポリプロピレンが、JIS−Z−1707の規格に基づく引張強度測定において20N以上を示すものであることが好ましい。上述の機器に付する真空断熱材において、真空断熱材用外包材の熱溶着層を上述の引張強度を示す無延伸ポリプロピレンを有するものとすることで、所定の材料を含む層間接着剤との併用により、高温下に長時間曝される場合であっても、上記真空断熱材の端部の接着力が保持される。このため、上記真空断熱材は、内部の真空状態が保たれて断熱性能を持続することができる。
これにより、上記真空断熱材を付した機器は、高い省エネルギー特性を長期間維持することが可能となるからである。
In the said invention, it is preferable that the said unstretched polypropylene of the said heat welding layer shows 20N or more in the tensile strength measurement based on the specification of JIS-Z-1707. In the vacuum heat insulating material attached to the above-mentioned equipment, the heat-welded layer of the vacuum heat insulating outer packaging material has unstretched polypropylene exhibiting the above-mentioned tensile strength, so that it can be used in combination with an interlayer adhesive containing a predetermined material. Thus, even when exposed to a high temperature for a long time, the adhesive force at the end of the vacuum heat insulating material is maintained. For this reason, the said vacuum heat insulating material can maintain an internal vacuum state and can maintain heat insulation performance.
This is because the device provided with the vacuum heat insulating material can maintain high energy saving characteristics for a long period of time.

本発明によれば、真空断熱材用外包材において、無延伸ポリプロピレンを有する熱溶着層を、ポリエステルウレタンを主成分とするエポキシ系の層間接着剤を介してガスバリア層等に積層させることにより、高温下においても優れた接着強度および耐久性を有することが可能になるという効果を奏する。
また、当該真空断熱材用外包材を用いた真空断熱材は、高温環境下においても端部の剥離が生じず、内部の真空状態が保持されることから、断熱性能を長時間保持することができるという効果を奏する。
さらに、当該真空断熱材を用いた真空断熱材付き機器は、高い省エネルギー特性を長期間維持することが可能となるという効果を奏する。
According to the present invention, in an outer packaging material for a vacuum heat insulating material, a heat-welding layer having unstretched polypropylene is laminated on a gas barrier layer or the like via an epoxy-based interlayer adhesive mainly composed of polyester urethane. Even under the effect, it is possible to have excellent adhesive strength and durability.
Further, the vacuum heat insulating material using the vacuum heat insulating material outer packaging material does not peel off the end portion even in a high temperature environment, and the internal vacuum state is maintained, so that the heat insulating performance can be maintained for a long time. There is an effect that can be done.
Furthermore, the apparatus with a vacuum heat insulating material using the vacuum heat insulating material has an effect that high energy saving characteristics can be maintained for a long time.

本発明の真空断熱材用外包材の例を示す概略断面図である。It is a schematic sectional drawing which shows the example of the outer packaging material for vacuum heat insulating materials of this invention. 本発明の真空断熱材の例を示す概略断面図である。It is a schematic sectional drawing which shows the example of the vacuum heat insulating material of this invention.

以下、本発明の真空断熱材用外包材、真空断熱材、および真空断熱材付き機器について説明する。   Hereinafter, the outer packaging material for vacuum heat insulating material, the vacuum heat insulating material, and the device with the vacuum heat insulating material of the present invention will be described.

A.真空断熱材用外包材
まず、本発明の真空断熱材用外包材について説明する。本発明の真空断熱材用外包材は、熱溶着層、ガスバリア層および保護層を有する真空断熱材用外包材であって、少なくとも上記熱溶着層が層間接着剤を介して積層されたものであり、上記熱溶着層が無延伸ポリプロピレンを有し、上記層間接着剤が、ポリエステルウレタンを主成分とするエポキシ系接着剤であることを特徴とするものである。
A. First, the outer packaging material for vacuum heat insulating material of the present invention will be described. The outer packaging material for a vacuum heat insulating material according to the present invention is an outer packaging material for a vacuum heat insulating material having a heat welding layer, a gas barrier layer, and a protective layer, and at least the above heat welding layer is laminated via an interlayer adhesive. The heat-welded layer has unstretched polypropylene, and the interlayer adhesive is an epoxy adhesive mainly composed of polyester urethane.

本発明の真空断熱材用外包材について、図を例示して説明する。図1は、本発明の真空断熱材用外包材の例を示す概略断面図である。
図1で例示されるように、本発明の真空断熱材用外包材10は、無延伸ポリプロピレンを有する熱溶着層1、ガスバリア層3および保護層4が積層されたものであり、上記熱溶着層1と上記ガスバリア層3とは層間接着剤2を介して貼り合されたものである。なお、図1で例示される真空断熱材用外包材10は、他の層間においても上記層間接着層2を介して積層されたものとする。
また、上記層間接着剤2は、ポリエステルウレタンを主成分とするエポキシ系接着剤が用いられるものである。
The outer packaging material for a vacuum heat insulating material of the present invention will be described with reference to the drawings. FIG. 1 is a schematic cross-sectional view showing an example of an outer packaging material for a vacuum heat insulating material according to the present invention.
As illustrated in FIG. 1, an outer packaging material 10 for a vacuum heat insulating material according to the present invention is obtained by laminating a heat welding layer 1 having a non-stretched polypropylene, a gas barrier layer 3, and a protective layer 4. 1 and the gas barrier layer 3 are bonded through an interlayer adhesive 2. It is assumed that the outer packaging material 10 for a vacuum heat insulating material illustrated in FIG. 1 is laminated via the interlayer adhesive layer 2 also in other layers.
The interlayer adhesive 2 is an epoxy adhesive mainly composed of polyester urethane.

従来の真空断熱材用外包材では、熱溶着層に使用される樹脂の融点が低く、100℃以上の高温下で長時間使用する場合、当該樹脂の劣化が進み、真空断熱材用外包材を貼り合せた端部において剥離が生じるという問題がある。
また、熱溶着層、ガスバリア層および保護層の各層を積層する際の層間接着剤としては、主にアクリル、ポリエステル、シリコン等の樹脂が用いられるが、これらの層間接着剤と高融点の材料を含む熱溶着層とを併用した真空断熱材用外包材であっても、高温下における接着力の低下を抑制する効果が十分に得られず、上記端部において剥離が発生してしまう。
さらに、高温環境下で長時間使用すると、熱溶着層の劣化と共に上記真空断熱材用外包材の層間の接着力も低下することから、当該外装材自体も引張強度が低下する等の劣化が生じ、所望の耐久性を有することが困難となるといった問題がある。
In the conventional outer packaging material for vacuum heat insulating material, the melting point of the resin used for the heat welding layer is low, and when used for a long time at a high temperature of 100 ° C. or more, the deterioration of the resin proceeds, and the outer packaging material for vacuum heat insulating material is used. There is a problem that peeling occurs at the bonded ends.
In addition, as an interlayer adhesive when laminating each layer of the heat welding layer, the gas barrier layer and the protective layer, resins such as acrylic, polyester, and silicon are mainly used. These interlayer adhesives and high melting point materials are used. Even the outer packaging material for a vacuum heat insulating material that is used in combination with the heat-sealing layer that is included cannot sufficiently obtain an effect of suppressing a decrease in adhesive strength at high temperatures, and peeling occurs at the end portion.
Furthermore, when used in a high temperature environment for a long time, since the adhesive strength between the layers of the outer packaging material for vacuum heat insulating material is reduced together with the deterioration of the heat-welded layer, the exterior material itself is deteriorated such that the tensile strength is reduced, There is a problem that it becomes difficult to have the desired durability.

これに対し、本発明によれば、真空断熱材用外包材の熱溶着層および層間接着剤の材料の組合せにより、高温環境下に長時間曝された場合であっても、上記真空断熱材用外包材が所望の接着強度および耐久性を有することを見出した。
すなわち、本発明では、真空断熱材用外包材の熱溶着層として耐熱性の高い無延伸ポリプロピレンを用い、熱溶着層を積層する際の層間接着剤として、ポリエステルウレタンを主成分とするエポキシ系接着剤を用いることにより、高温環境下に長時間曝されても真空断熱材用外包材を貼り合せた端部において接着強度を保持することができ、剥離の発生を抑制することを可能とした。
また、上述の熱溶着層と層間接着剤との併用により、真空断熱材用外包材自体の劣化を抑制することが可能となり、耐久性を向上させるに至った。
On the other hand, according to the present invention, the combination of the heat-welding layer of the outer packaging material for the vacuum heat insulating material and the material of the interlayer adhesive can be used for the vacuum heat insulating material even when exposed to a high temperature environment for a long time. It has been found that the outer packaging material has the desired adhesive strength and durability.
That is, in the present invention, non-stretched polypropylene having high heat resistance is used as the heat welding layer of the vacuum insulation outer packaging material, and an epoxy-based adhesive mainly composed of polyester urethane is used as an interlayer adhesive when laminating the heat welding layer. By using the agent, the adhesive strength can be maintained at the end where the outer packaging material for a vacuum heat insulating material is bonded even when exposed to a high temperature environment for a long time, and the occurrence of peeling can be suppressed.
In addition, the combined use of the above-described heat-welded layer and the interlayer adhesive makes it possible to suppress the deterioration of the vacuum insulation outer packaging material itself, thereby improving the durability.

本発明の真空断熱材用外包材は、熱溶着層、ガスバリア層、保護層および層間接着剤を少なくとも有するものである。以下、各構成について説明する。   The outer packaging material for a vacuum heat insulating material of the present invention has at least a heat welding layer, a gas barrier layer, a protective layer, and an interlayer adhesive. Each configuration will be described below.

1.層間接着剤
本発明における層間接着剤は、ポリエステルウレタンを主成分とするエポキシ系接着剤である。また、上記層間接着剤は、少なくとも上記熱溶着層をガスバリア層等の他の層と積層させる際に介在させるものである。
1. Interlaminar Adhesive The interlaminar adhesive in the present invention is an epoxy adhesive mainly composed of polyester urethane. The interlayer adhesive is interposed when at least the thermal welding layer is laminated with another layer such as a gas barrier layer.

本発明における層間接着剤は、ポリエステルウレタンを主成分とするエポキシ系接着剤であり、後述する物性を示すものである。そのため、高温下で長時間曝されても、真空断熱材用外包材を貼り合せた端部において剥離等が発生せず、良好な接着強度を有することができる。そのため、真空断熱材の内部の真空度を使用初期から低下させることなく、真空状態を保持することが可能となる。
上記層間接着剤は、通常、主剤および硬化剤を含む2液硬化型の接着剤であるが、主剤および主剤と混合しても反応しないようにブロック化した潜在性硬化剤を混ぜ合せた1液硬化型接着剤や、硬化剤および混合しても反応しないようにブロック化した潜在性主剤と硬化剤を混ぜ合わせた1液硬化型接着剤であってもよい。主剤や硬化剤をブロック化する方法は公知の方法を採用することができる。
以下、本発明における層間接着剤の各組成について説明する。
The interlayer adhesive in the present invention is an epoxy adhesive mainly composed of polyester urethane, and exhibits the physical properties described later. Therefore, even if it is exposed for a long time at a high temperature, peeling or the like does not occur at the end portion where the outer packaging material for vacuum heat insulating material is bonded, and it can have good adhesive strength. Therefore, it is possible to maintain a vacuum state without lowering the degree of vacuum inside the vacuum heat insulating material from the beginning of use.
The above-mentioned interlayer adhesive is usually a two-component curable adhesive containing a main agent and a curing agent, but is a one-part mixture of a latent curing agent that is blocked so that it does not react even when mixed with the main agent. It may be a curable adhesive or a one-component curable adhesive obtained by mixing a curing agent and a latent main agent blocked so as not to react even when mixed with a curing agent. As a method for blocking the main agent and the curing agent, a known method can be adopted.
Hereinafter, each composition of the interlayer adhesive in the present invention will be described.

(1)主剤
上記主剤は、ポリエステルウレタンとエポキシ成分とを少なくとも含むものである。
上記ポリエステルウレタンとしては、多価アルコール類、多塩基酸およびイソシアネート成分から得ることができる。
(1) Main agent The main agent contains at least polyester urethane and an epoxy component.
The polyester urethane can be obtained from polyhydric alcohols, polybasic acids and isocyanate components.

上記多価アルコール類としては、特に限定されるものではないが、例えばエチレングリコール、ジエチレングリコール、プロピレングリコール、ジプロピレングリコール、1,4−ブタンジオール、1,6−ヘキサンジオール、ネオペンチルグリコール等の2価アルコールや、グリセリン、トリメチロールプロパン等の3価アルコール、ビスフェノールA、ビスフェノールF、ビスフェノールS等を用いることができる。本発明においては、中でも1,4−ブタンジオール、ビスフェノールAおよびビスフェノールFが好ましい。
なお、これらの多価アルコールは単独で使用してもよく、2種以上を任意に組み合わせて使用してもよい。
Although it does not specifically limit as said polyhydric alcohol, For example, 2 such as ethylene glycol, diethylene glycol, propylene glycol, dipropylene glycol, 1,4-butanediol, 1,6-hexanediol, neopentyl glycol, etc. A trihydric alcohol such as hydric alcohol, glycerin or trimethylolpropane, bisphenol A, bisphenol F, bisphenol S, or the like can be used. In the present invention, 1,4-butanediol, bisphenol A and bisphenol F are particularly preferable.
In addition, these polyhydric alcohols may be used independently and may be used in combination of 2 or more types arbitrarily.

また、上記多塩基酸としては、脂肪族多塩基酸であってもよく、芳香族多塩基酸であってもよい。
脂肪族多塩基酸としては、例えばシュウ酸、マロン酸、コハク酸、グルタル酸、アジピン酸、ピメリン酸、スベリン酸、アゼライン酸、セバシン酸、ヘキサヒドロフタル酸、テトラヒドロフタル酸、マレイン酸、フマル酸、1,10−デカメチレンジカルボン酸、ドデカン二酸、シクロヘキサンジカルボン酸、ダイマ酸等が挙げられる。
また、芳香族多塩基酸としては、例えばフタル酸、イソフタル酸、テレフタル酸、オルソフタル酸、トリメシン酸、ピロメリット酸、ナフタレンジカルボン酸、安息香酸、p−ターシャリーブチル安息香酸、無水フタル酸、無水トリメリット酸等が挙げられる。本発明においては、中でもアジピン酸が好ましい。
なお、これらの多塩基酸は単独で使用してもよく、2種以上を任意に組み合わせて使用してもよい。
The polybasic acid may be an aliphatic polybasic acid or an aromatic polybasic acid.
Examples of the aliphatic polybasic acid include oxalic acid, malonic acid, succinic acid, glutaric acid, adipic acid, pimelic acid, suberic acid, azelaic acid, sebacic acid, hexahydrophthalic acid, tetrahydrophthalic acid, maleic acid, fumaric acid 1,10-decamethylene dicarboxylic acid, dodecanedioic acid, cyclohexane dicarboxylic acid, dimer acid and the like.
Examples of the aromatic polybasic acid include phthalic acid, isophthalic acid, terephthalic acid, orthophthalic acid, trimesic acid, pyromellitic acid, naphthalenedicarboxylic acid, benzoic acid, p-tertiarybutylbenzoic acid, phthalic anhydride, and anhydrous And trimellitic acid. In the present invention, adipic acid is particularly preferable.
In addition, these polybasic acids may be used independently and may be used in combination of 2 or more types arbitrarily.

上記イソシアネート成分としては、芳香族系イソシアネートでもよく、脂肪族系イソシアネートでもよい。
芳香族系イソシアネートとしては、p−フェニレンジイソシアネート、m−フェニレンジイソシアネート、p−キシレンジイソシアネート、m−キシレンジイソシアネート(MXDI)、2,4−トリレンジイソシアネート(2,4−TDI)、2,6−トリレンジイソシアネート(2,6−TDI)、4,4´−ジフェニルメタンジイソシアネート(4,4´−MDI)、2,4´−ジフェニルメタンジイソシアネート(2,4´−MDI)、テトラメチルキシリレンジイソシアネート(TMXDI)、トリジンジイソシアネート(TODI)、1,5−ナフタレンジイソシアネート(NDI)、またはこれらの異性体等が挙げられる。
また、脂肪族系イソシアネートとしては、例えば、1,6−ヘキサメチレンジイソシアナート、水素化メチレンジフェニルジイソシアナート(HMDI)、エチレンジイソシアナート、イソホロンジイソシアナート、シクロヘキサン−1,4−ジイソシアナート、リジンジイソシアネート、トリメチルヘキサメチレンメチレンジイソシアネート、4,4´−ジシクロヘキシルメタンジイソシアネート、ノルボヌレンジイソシアネート等が挙げられる。
中でも、イソシアネート成分として、2,4−トリレンジイソシアネート(2,4−TDI)、2,6−トリレンジイソシアネート(2,6−TDI)であることが好ましい。
なお、上記イソシアネート成分は単独で用いてもよく、2種類以上を混合して用いてもよい。
The isocyanate component may be an aromatic isocyanate or an aliphatic isocyanate.
As aromatic isocyanates, p-phenylene diisocyanate, m-phenylene diisocyanate, p-xylene diisocyanate, m-xylene diisocyanate (MXDI), 2,4-tolylene diisocyanate (2,4-TDI), 2,6-triisocyanate Range isocyanate (2,6-TDI), 4,4'-diphenylmethane diisocyanate (4,4'-MDI), 2,4'-diphenylmethane diisocyanate (2,4'-MDI), tetramethylxylylene diisocyanate (TMXDI) , Tolidine diisocyanate (TODI), 1,5-naphthalene diisocyanate (NDI), or isomers thereof.
Examples of the aliphatic isocyanate include 1,6-hexamethylene diisocyanate, hydrogenated methylene diphenyl diisocyanate (HMDI), ethylene diisocyanate, isophorone diisocyanate, cyclohexane-1,4-diisocyanate. Examples thereof include narate, lysine diisocyanate, trimethylhexamethylenemethylene diisocyanate, 4,4′-dicyclohexylmethane diisocyanate, and norbornylene diisocyanate.
Among these, 2,4-tolylene diisocyanate (2,4-TDI) and 2,6-tolylene diisocyanate (2,6-TDI) are preferable as the isocyanate component.
In addition, the said isocyanate component may be used independently and may mix and use 2 or more types.

上記エポキシ成分としては、エポキシ基を有するものであればよく、ビスフェノールA型エポキシ樹脂、ビスフェノールF型エポキシ樹脂、ノボラック型エポキシ樹脂、芳香族エポキシ樹脂、脂環族エポキシ樹脂、脂肪族エポキシ樹脂、グリシジルエステル型エポキシ樹脂ならびにこれらの水添化物、グリシジルアミン型エポキシ樹脂ならびにこれらの水添化物、グリシジル(メタ)アクリレートとラジカル重合性モノマーとの共重合体、共役ジエン化合物を主体とする重合体またはその部分水添物の重合体の不飽和炭素の二重結合をエポキシ化したもの、上述のエポキシ基含有の樹脂にNBR、CTBN、ポリブタジエン、アクリルゴム等のゴム成分を含有させたゴム変成エポキシ樹脂等、特開2005−290211号公報で開示されるエポキシ成分が挙げられる。本発明においては、中でもビスフェノールA型エポキシ樹脂およびビスフェノールF型エポキシ樹脂が好ましい。   Any epoxy component may be used as long as it has an epoxy group, such as bisphenol A type epoxy resin, bisphenol F type epoxy resin, novolac type epoxy resin, aromatic epoxy resin, alicyclic epoxy resin, aliphatic epoxy resin, glycidyl. Ester-type epoxy resins and hydrogenated products thereof, glycidylamine-type epoxy resins and hydrogenated products thereof, copolymers of glycidyl (meth) acrylate and radical polymerizable monomers, polymers based on conjugated diene compounds or the like Partially hydrogenated polymer with epoxidized unsaturated carbon double bond, rubber modified epoxy resin containing rubber component such as NBR, CTBN, polybutadiene, acrylic rubber in the above epoxy group-containing resin, etc. Disclosed in JP-A-2005-290211 Epoxy components. In the present invention, bisphenol A type epoxy resin and bisphenol F type epoxy resin are particularly preferable.

上記主剤固形分の全重量100重量%に対するエポキシ成分の含有量としては、20重量%〜50重量%の範囲内、中でも30重量%〜50重量%の範囲内、特に40重量%〜50重量%の範囲内が好ましい。エポキシ成分の含有量を上記範囲内とすることにより、後述する硬化剤との反応が進みやすくなるため短時間で硬化させることができる。また、後述する硬化剤との反応により好適な架橋密度を有するため、層間接着力を高いものとすることができる。   The content of the epoxy component with respect to the total weight of 100% by weight of the main component solids is in the range of 20% to 50% by weight, particularly in the range of 30% to 50% by weight, in particular 40% to 50% by weight. Within the range of is preferable. By making content of an epoxy component in the said range, since reaction with the hardening | curing agent mentioned later advances easily, it can be hardened in a short time. Moreover, since it has a suitable crosslinking density by reaction with the hardening | curing agent mentioned later, an interlayer adhesive force can be made high.

上記主剤は、上述した材料の他に、必要に応じて他のモノマー成分等を含んでいてもよい。このような材料としては、例えばカプロラクトン等が挙げられる。   The main agent may contain other monomer components and the like as necessary in addition to the materials described above. Examples of such a material include caprolactone.

上記主剤の数平均分子量としては、25000〜95000の範囲内であることが好ましく、中でも30000〜90000の範囲内であることが好ましい。
主剤の数平均分子量が上記範囲よりも小さいと、得られる層間接着剤が硬くなり、接着強度が低下してしまう場合がある。一方、上記範囲よりも大きいと、後述する硬化剤と十分に反応できず、得られる層間接着剤の耐熱性等が低下してしまう場合がある。
なお、上記数平均分子量はゲルパーミテーションクロマトグラフィーによって測定された値である。
The number average molecular weight of the main agent is preferably in the range of 25,000 to 95,000, and more preferably in the range of 30000 to 90000.
When the number average molecular weight of the main agent is smaller than the above range, the obtained interlayer adhesive may become hard and the adhesive strength may be lowered. On the other hand, if it is larger than the above range, it may not sufficiently react with the curing agent described later, and the heat resistance and the like of the resulting interlayer adhesive may be lowered.
The number average molecular weight is a value measured by gel permeation chromatography.

また、上記主剤の重量平均分子量としては、45000〜200000の範囲内であることが好ましく、中でも50000〜160000の範囲内であることが好ましい。
主剤の重量平均分子量が上記範囲よりも小さいと、層間接着剤の初期凝集力が不十分となり、熱溶着層とその他の層とを接着する際に浮きが発生する場合がある。そのため、真空断熱材用外包材を貼り合せた端部において、剥離が生じる可能性がある。一方、上記範囲よりも大きいと、層間接着剤の初期凝集力は十分得られるが、粘度が高くなり過ぎ塗布できない場合がある。
なお、上記重量平均分子量はゲルパーミテーションクロマトグラフィーによって測定された値である。
Further, the weight average molecular weight of the main agent is preferably in the range of 45,000 to 200,000, and more preferably in the range of 50,000 to 160000.
When the weight average molecular weight of the main agent is smaller than the above range, the initial cohesive force of the interlayer adhesive becomes insufficient, and floating may occur when the heat-welded layer and other layers are bonded. Therefore, peeling may occur at the end where the outer packaging material for vacuum heat insulating material is bonded. On the other hand, if it is larger than the above range, the initial cohesive force of the interlayer adhesive can be obtained sufficiently, but the viscosity may become too high to be applied.
The weight average molecular weight is a value measured by gel permeation chromatography.

(2)硬化剤
上記層間接着剤に含まれる硬化剤としては、上述した主剤によって適宜選択することができる。主成分であるポリエステルウレタンを硬化させる硬化剤としては、少なくとも2つ以上のイソシアネート基を有するポリイソシアネートを含むことが好ましく、中でも芳香族系ポリイソシアネートを含むことが好ましく、特にウレタン結合を有する芳香族系ポリイソシアネートを含むことが好ましい。なお、ポリイソシアネートは、イソシアネート成分と多価アルコール成分とを含むものである。
(2) Curing agent The curing agent contained in the interlayer adhesive can be appropriately selected depending on the main agent described above. As a curing agent for curing the main component polyester urethane, it is preferable to include a polyisocyanate having at least two isocyanate groups, and it is preferable to include an aromatic polyisocyanate, particularly an aromatic having a urethane bond. It is preferable to contain a polyisocyanate. In addition, polyisocyanate contains an isocyanate component and a polyhydric alcohol component.

上記芳香族系ポリイソシアネートのイソシアネート成分としては、上述した「(1)主剤」の項で説明したイソシアネート成分と同様のものが挙げられる。本発明においては、中でもイソシアネート成分が2,4−トリレンジイソシアネート(2,4−TDI)、2,6−トリレンジイソシアネート(2,6−TDI)であることが好ましい。なお、上記イソシアネート成分は単独で用いてもよく、2種類以上を混合して用いてもよい。   Examples of the isocyanate component of the aromatic polyisocyanate include the same isocyanate components as those described in the above-mentioned section “(1) Main agent”. In the present invention, the isocyanate component is preferably 2,4-tolylene diisocyanate (2,4-TDI) or 2,6-tolylene diisocyanate (2,6-TDI). In addition, the said isocyanate component may be used independently and may mix and use 2 or more types.

また、上記イソシアネート成分と反応する多価アルコール成分としては、1分子中に2個以上、好ましくは2個〜3個の水酸基を有するものが好ましく、ジプロピレングリコール、プロピレングリコール、1,3−ブタンジオール、1,4−ブタンジオール、トリメチロールプロパン等が挙げられる。これらの多価アルコールは単独で使用してもよく、2種以上を任意に組み合わせて使用してもよい。   The polyhydric alcohol component that reacts with the isocyanate component preferably has 2 or more, preferably 2 to 3 hydroxyl groups in one molecule, such as dipropylene glycol, propylene glycol, 1,3-butane. Examples thereof include diol, 1,4-butanediol, and trimethylolpropane. These polyhydric alcohols may be used alone or in any combination of two or more.

また、エポキシ成分を硬化させる硬化剤としては、一般的なエポキシ系接着剤に使用される硬化剤を用いることができ、例えば、フェノール系硬化剤、酸無水物系硬化剤、潜在性硬化剤、ジアミン系硬化剤、特開2005−290211号公報で開示される光カチオン重合開始剤、芳香族系イソシアネート等が挙げられる。   Moreover, as a hardening | curing agent which hardens | cures an epoxy component, the hardening | curing agent used for a general epoxy-type adhesive agent can be used, for example, a phenol type hardening | curing agent, an acid anhydride type hardening | curing agent, a latent hardening | curing agent, Examples thereof include diamine-based curing agents, photocationic polymerization initiators disclosed in JP-A-2005-290211, and aromatic isocyanates.

上記層間接着剤における硬化剤の配合量としては、上述した主剤と十分に反応できる量であることが好ましく、主剤の全重量100重量%に対し、5重量%〜40重量%の範囲内であることが好ましく、中でも10重量%〜35重量%の範囲内であることが好ましく、特に15重量%〜30重量%の範囲内であることが好ましい。
硬化剤の配合量を上記範囲内とすることにより、主剤との硬化反応が十分に行え、層間接着剤の接着力を所望の大きさとすることができ、また、真空断熱材用外包材においてクラック等が発生を回避できる。
The blending amount of the curing agent in the interlayer adhesive is preferably an amount capable of sufficiently reacting with the above-described main agent, and is in the range of 5 to 40% by weight with respect to 100% by weight of the total weight of the main agent. In particular, it is preferably in the range of 10% by weight to 35% by weight, particularly preferably in the range of 15% by weight to 30% by weight.
By setting the blending amount of the curing agent within the above range, the curing reaction with the main agent can be sufficiently performed, the adhesive strength of the interlayer adhesive can be set to a desired size, and cracks can be generated in the vacuum insulation outer packaging material. Etc. can be avoided.

(3)その他の材料
上記層間接着剤は上述した主剤および硬化剤の他に、硬化促進剤、触媒、酸化防止剤、安定剤、紫外線吸収剤、光安定剤、帯電防止剤等の任意の材料を含有していてもよい。
(3) Other materials In addition to the main agent and curing agent described above, the interlayer adhesive is an arbitrary material such as a curing accelerator, a catalyst, an antioxidant, a stabilizer, an ultraviolet absorber, a light stabilizer, and an antistatic agent. May be contained.

(4)層間接着剤
上記層間接着剤の融点としては、本発明の真空断熱材用外包材の使用環境温度よりも高いことが好ましく、200℃〜600℃の範囲内であることが好ましく、中でも250℃〜500℃の範囲内であることが好ましい。
また、上記層間接着剤のガラス転移温度(Tg)としては、−60℃〜30℃の範囲内であることが好ましく、中でも−50℃〜20℃の範囲内であることが好ましい。
層間接着剤の融点およびガラス転移温度を上記範囲内とすることにより、上記層間接着剤が柔軟性および弾性を有するため、真空断熱材を形成する際に所望の形状に追従させることができる。また、使用温度下において真空断熱材用外包材を構成する各層との濡れ性が良好となるため、真空断熱材用外包材を貼り合せた端部において高い接着力を有することができる。このため、高温下で長時間曝されても当該端部において剥離等の発生を防止することができる。
さらに、低温と高温とが繰り返されるヒートサイクル(熱衝撃)が生じる環境下においても、真空断熱材用外包材の劣化を抑制することができる。
なお、上記層間接着剤の融点およびガラス転移温度は、示差操作熱量測定(DSC)によって測定された値である。
(4) Interlaminar Adhesive The melting point of the interlaminar adhesive is preferably higher than the use environment temperature of the outer packaging material for a vacuum heat insulating material of the present invention, preferably in the range of 200 ° C to 600 ° C. It is preferably within the range of 250 ° C to 500 ° C.
In addition, the glass transition temperature (Tg) of the interlayer adhesive is preferably in the range of −60 ° C. to 30 ° C., and more preferably in the range of −50 ° C. to 20 ° C.
By setting the melting point and glass transition temperature of the interlayer adhesive within the above ranges, the interlayer adhesive has flexibility and elasticity, so that it can follow a desired shape when forming the vacuum heat insulating material. Moreover, since the wettability with each layer constituting the outer packaging material for a vacuum heat insulating material is improved under the use temperature, it is possible to have a high adhesive force at an end portion where the outer packaging material for a vacuum heat insulating material is bonded. For this reason, even if it exposes for a long time under high temperature, generation | occurrence | production of peeling etc. can be prevented in the said edge part.
Furthermore, even in an environment where a heat cycle (thermal shock) in which a low temperature and a high temperature are repeated occurs, deterioration of the outer packaging material for a vacuum heat insulating material can be suppressed.
In addition, melting | fusing point and glass transition temperature of the said interlayer adhesive are the values measured by differential operation calorimetry (DSC).

また、上記層間接着剤の分解温度としては、250℃〜600℃の範囲内であることが好ましく、中でも300℃〜550℃の範囲内であることが好ましい。
層間接着剤の分解温度を上記範囲とすることにより、真空断熱材の通常の使用環境下において、上記層間接着剤が熱により劣化して真空断熱材用外包材を貼り合せ面の接着力が低下すること防止できるからである。
なお、上記層間接着剤の分解温度は、示差熱−熱重量同時測定(TG−DTA)によって測定した値である。
The decomposition temperature of the interlayer adhesive is preferably in the range of 250 ° C to 600 ° C, and more preferably in the range of 300 ° C to 550 ° C.
By setting the decomposition temperature of the interlayer adhesive in the above range, the interlayer adhesive deteriorates due to heat in the normal use environment of the vacuum heat insulating material, and the adhesive force of the bonding surface of the vacuum insulating material outer packaging material decreases. This is because it can be prevented.
The decomposition temperature of the interlayer adhesive is a value measured by differential thermal-thermogravimetric simultaneous measurement (TG-DTA).

上記層間接着剤は、少なくとも熱溶着層を熱溶着層に接する他の層に積層する際に、接着剤として使用されるものである。熱溶着層に接する他の層は、通常はガスバリア層であることが多いが、例えば、アンカーコート層や耐ピンホール性層等の層であってもよい。さらに、上記層間接着剤は、熱溶着層と熱溶着層に接する他の層との間だけでなく、本発明の真空断熱材用外包材を構成する各層間の接着剤として用いられることが好ましい。真空断熱材用外包材を貼り合せた際に、各層間において剥離が生じることを防止できるからである。
上記層間接着剤の接着力としては、0.5N以上であることが好ましく、中でも3N以上であることが好ましく、特に5N以上であることが好ましい。層間接着剤の接着力が上記範囲内にあることにより、熱溶着層および他の層のそれぞれの層間において、剥離が生じることを抑制することができる。
なお、上記接着力はJIS−Z−1707に基づいて測定された値である。
The interlayer adhesive is used as an adhesive when laminating at least the heat welding layer on another layer in contact with the heat welding layer. The other layer in contact with the heat-welded layer is usually a gas barrier layer, but may be a layer such as an anchor coat layer or a pinhole-resistant layer. Furthermore, the interlayer adhesive is preferably used as an adhesive between the layers constituting the outer packaging material for a vacuum heat insulating material of the present invention as well as between the heat-welded layer and other layers in contact with the heat-welded layer. . This is because, when the outer packaging material for vacuum heat insulating material is bonded, it is possible to prevent peeling between the respective layers.
The adhesive strength of the interlayer adhesive is preferably 0.5N or more, more preferably 3N or more, and particularly preferably 5N or more. When the adhesive strength of the interlayer adhesive is within the above range, it is possible to suppress the occurrence of peeling between the thermal welding layer and the other layers.
In addition, the said adhesive force is the value measured based on JIS-Z-1707.

上記層間接着剤は、予めフィルム等の層状にしたものであってもよく、上述した層間接着剤の材料を所望の溶媒に混ぜた塗布液を準備し、上記熱溶着層を他の層に積層させる際に、どちらか一方の層の表面に直接塗布してもよい。
なお、上記溶媒としては、エチレングリコールモノブチルエーテル、プロピレングリコールモノエチルエーテル、ジエチレングリコールモノブチルエーテル、ジエチレングリコールジエチルエーテル等の二価アルコールのアルキルエーテル、プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート、ジエチレングリコールモノエチルエーテルアセテート、ジエチレングリコールモノブチルエーテルアセテート等の二価アルコールのエーテルエステル、ベンジルアルコール、酢酸エチル等が挙げられる。
The interlayer adhesive may be a layered film or the like in advance, and a coating solution prepared by mixing the above-mentioned interlayer adhesive material in a desired solvent is prepared, and the thermal welding layer is laminated on another layer. When performing, you may apply | coat directly on the surface of either layer.
Examples of the solvent include ethylene glycol monobutyl ether, propylene glycol monoethyl ether, diethylene glycol monobutyl ether, dihydric alcohol alkyl ethers such as diethylene glycol diethyl ether, propylene glycol monomethyl ether acetate, diethylene glycol monoethyl ether acetate, diethylene glycol monobutyl ether acetate. And ethers of dihydric alcohols such as benzyl alcohol and ethyl acetate.

上記層間接着剤の塗布方法としては、例えば、ロールコート法、グラビアロールコート法、キスコート法、その他のコート法等を用いることができる。
層間接着剤の塗布量としては、適宜設定することができるが、通常、乾燥状態において0.1g/m〜10g/m程度であることが望ましい。
Examples of the method for applying the interlayer adhesive include a roll coating method, a gravure roll coating method, a kiss coating method, and other coating methods.
The coating amount of the interlayer adhesive, can be set appropriately, usually, it is desirable that the 0.1g / m 2 ~10g / m 2 approximately in the dry state.

2.熱溶着層
本発明における熱溶着層は、層間接着剤を介して積層されるものであり、無延伸ポリプロピレンを有するものである。
2. Heat-welded layer The heat-welded layer in the present invention is laminated via an interlayer adhesive and has unstretched polypropylene.

上記熱溶着層は、無延伸ポリプロピレンを有するものであるが、中でもJIS−K−1707の規格に基づいて測定される引張強度が20N以上を示す無延伸ポリプロピレンを有するものである事が好ましい。なお、以下の説明において、上記引張強度を示す無延伸ポリプロピレンを「ハイレトルト用CPP」と略する場合がある。
ハイレトルト用CCPは、上述したポリエステルウレタンを主成分とするエポキシ系接着剤と併用することにより、高温下においても高い接着力が保持され、良好な耐久性を有することができるからである。
Although the said heat welding layer has unstretched polypropylene, it is preferable that it is what has unstretched polypropylene in which the tensile strength measured based on the specification of JIS-K-1707 shows 20 N or more especially. In the following description, the unstretched polypropylene exhibiting the tensile strength may be abbreviated as “CPP for high retort”.
This is because the CCP for high retort is used in combination with the above-described epoxy-based adhesive mainly composed of polyester urethane, so that high adhesive force can be maintained even at high temperatures and good durability can be obtained.

上記熱溶着層の融点としては、真空断熱材を使用する部位において達する最高温度よりも高いことが好ましく、100℃以上200℃未満の範囲内であることが好ましく、中でも110℃以上180℃以下の範囲内であることが好ましく、特に120℃以上170℃以下の範囲内であることが好ましい。
また、上記熱溶着層のガラス転移温度(Tg)としては、30℃以上70℃以下の範囲内であることが好ましく、中でも35℃以上65℃以下の範囲内であることが好ましく、特に40℃以上60℃以下の範囲内であることが好ましい。
熱溶着層の融点およびガラス転移温度が上記範囲内にあることにより、本発明の真空断熱材用外包材を用いて密閉する際に、所望の形状に追従させることができる。また、使用温度下において上記真空断熱材用外包材の貼り合せ面の濡れ性が高くなるため、高い接着力を示すことができ、高温下で長時間曝されても端部において剥離等の発生を防止することができる。
The melting point of the heat-welded layer is preferably higher than the maximum temperature reached at the site where the vacuum heat insulating material is used, preferably in the range of 100 ° C. or higher and lower than 200 ° C., and more preferably 110 ° C. or higher and 180 ° C. or lower. It is preferably within the range, and particularly preferably within the range of 120 ° C. or higher and 170 ° C. or lower.
In addition, the glass transition temperature (Tg) of the heat-welded layer is preferably in the range of 30 ° C. or higher and 70 ° C. or lower, particularly preferably in the range of 35 ° C. or higher and 65 ° C. or lower, particularly 40 ° C. It is preferably within the range of 60 ° C. or lower.
When the melting point and the glass transition temperature of the heat-welded layer are within the above ranges, a desired shape can be followed when sealing with the outer packaging material for a vacuum heat insulating material of the present invention. In addition, because the wettability of the bonding surface of the vacuum heat insulating outer packaging material is increased under the operating temperature, it can exhibit a high adhesive force, and peeling or the like occurs at the end even when exposed to a high temperature for a long time. Can be prevented.

上記熱溶着層の厚さとしては、真空断熱材用外包材を熱溶着により貼り合せる際に、接着強度を高めることができる厚さであればよく、20μm〜100μmの範囲内が好ましく、中でも25μm〜90μmの範囲内が好ましく、特に30μm〜80μmの範囲内が好ましい。
熱溶着層の厚さが上記範囲よりも大きいと、真空断熱材用外包材全体としてのガスバリア性や外観等が悪化する場合がある。一方、上記範囲よりも小さいと、所望の接着力が得られず、高温下で長時間使用する間に剥離等が生じる場合がある。
The thickness of the heat-welded layer is not particularly limited as long as it can increase the adhesive strength when the outer packaging material for vacuum heat insulating material is bonded by heat welding, and is preferably in the range of 20 μm to 100 μm, and more preferably 25 μm. Within the range of -90 micrometers is preferable, and the inside of the range of 30 micrometers-80 micrometers is especially preferable.
If the thickness of the heat-welded layer is larger than the above range, the gas barrier properties, the appearance, etc. of the entire outer packaging material for vacuum heat insulating material may be deteriorated. On the other hand, if it is smaller than the above range, the desired adhesive strength cannot be obtained, and peeling or the like may occur during long-term use at high temperatures.

上記熱溶着層は、上述した樹脂の他に、アンチブロッキング剤、滑剤、難燃化剤、有機充填剤等の他の材料を含むものであってもよい。   The heat welding layer may contain other materials such as an anti-blocking agent, a lubricant, a flame retardant, and an organic filler in addition to the above-described resin.

上記熱溶着層は、以下に示す方法により成膜してもよく、上述した組成を有する市販の熱溶着層を用いることもできる。
上記熱溶着層を成膜する方法としては、層間接着剤を介してガスバリア層等の他の層上に形成できる方法であればよい。具体的な方法としては、例えば、ウエットラミネ−ション法、ドライラミネ−ション法、無溶剤型ドライラミネ−ション法、押し出しラミネ−ション法、Tダイ共押し出し成形法、共押し出しラミネ−ション法、インフレ−ション法、その他等を用いて、表面に層間接着剤が塗布された他の層上に成膜することができる。
The said heat welding layer may be formed into a film by the method shown below, and the commercially available heat welding layer which has the composition mentioned above can also be used.
As a method for forming the heat-welded layer, any method can be used as long as it can be formed on another layer such as a gas barrier layer via an interlayer adhesive. Specific methods include, for example, a wet lamination method, a dry lamination method, a solventless dry lamination method, an extrusion lamination method, a T-die coextrusion molding method, a coextrusion lamination method, an inflation method, and the like. It is possible to form a film on another layer whose surface is coated with an interlayer adhesive, using a method such as a method for producing a film.

3.ガスバリア層
本発明におけるガスバリア層は、通常、熱溶着層と保護層との間に形成されるものである。また、上記ガスバリア層は熱溶着層よりも融点が高く、芯材を減圧密封することが可能なガスバリア性を有するものである。
3. Gas barrier layer The gas barrier layer in this invention is normally formed between a heat welding layer and a protective layer. The gas barrier layer has a higher melting point than the heat-welded layer and has a gas barrier property that can seal the core material under reduced pressure.

上記ガスバリア層としては、例えば、アルミニウム、ニッケル、ステンレス、鉄、銅、チタニウム等の金属箔等が挙げられる。また、ポリビニルアルコール樹脂フィルム(PVA)、ポリアミド樹脂フィルム(PA)エチレンビニルアルコール共重合体樹脂フィルム(EVOH)、ポリエチレンテレフタレート樹脂フィルム(PET)等の樹脂フィルムを基材として、片面に金属、金属酸化物、酸化珪素等の蒸着層を積層した蒸着フィルム等を用いることもできる。
さらに、上述の蒸着フィルムにポリビニルアルコール系樹脂および/またはエチレンビニルアルコール共重合体を含有するするガスバリア性組成物によるガスバリア性塗布膜を設けたもの等を用いることもできる。
Examples of the gas barrier layer include metal foils such as aluminum, nickel, stainless steel, iron, copper, and titanium. In addition, a resin film such as a polyvinyl alcohol resin film (PVA), a polyamide resin film (PA), an ethylene vinyl alcohol copolymer resin film (EVOH), or a polyethylene terephthalate resin film (PET) is used as a base material. It is also possible to use a vapor deposition film in which a vapor deposition layer such as a product or silicon oxide is laminated.
Furthermore, what provided the gas barrier coating film by the gas barrier composition containing the polyvinyl alcohol-type resin and / or ethylene vinyl alcohol copolymer in the above-mentioned vapor deposition film etc. can also be used.

上記ガスバリア層として金属箔を使用する場合には、金属箔の厚さは、一般には、5μm〜12μmであることが好ましい。金属箔の厚さを上記範囲内とすることにより、熱伝導を回避し、断熱性を高く維持することができる。   When using a metal foil as the gas barrier layer, the thickness of the metal foil is generally preferably 5 μm to 12 μm. By setting the thickness of the metal foil within the above range, heat conduction can be avoided and heat insulation can be maintained high.

また、樹脂フィルムに金属等の蒸着層を成膜する方法としては、一般的な方法を用いることができ、例えば、真空蒸着、スパッタリング、イオンプレーティング等を用いることができる。   Moreover, as a method for forming a vapor deposition layer of metal or the like on the resin film, a general method can be used, and for example, vacuum vapor deposition, sputtering, ion plating, or the like can be used.

上記ガスバリア層は、単層であってもよく、多層であってもよい。上記ガスバリア層が多層の場合は、同一材料から成る層を積層させた物であってもよく、異なる材料から成る層同士を積層させたものであってもよい。
ガスバリア層の厚さとしては、特に限定されるものではないが、一般には9μm〜100μm程度である。
The gas barrier layer may be a single layer or a multilayer. When the gas barrier layer is a multilayer, it may be a laminate of layers made of the same material, or may be a laminate of layers made of different materials.
The thickness of the gas barrier layer is not particularly limited, but is generally about 9 μm to 100 μm.

上記ガスバリア層は、コロナ放電処理、火炎処理、プラズマ処理、オゾン処理等の表面処理が施されていてもよい。ガスバリア層表面を上述の方法で表面処理することにより、ガスバリア性能の向上や、他の層との密着性の向上を図ることができるからである。   The gas barrier layer may be subjected to surface treatment such as corona discharge treatment, flame treatment, plasma treatment, and ozone treatment. This is because surface treatment of the gas barrier layer surface by the above-described method can improve gas barrier performance and adhesion with other layers.

上記ガスバリア層のガスバリア性としては、酸素透過度が0.5cc/m・day以下であることが好ましく、中でも0.1cc/m・day以下であることが好ましい。また、水蒸気透過度が0.2cc/m・day以下であることが好ましく、中でも0.1cc/m・day以下であることが好ましい。
上記ガスバリア層の酸素および水蒸気透過度が上述の範囲内であることにより、真空断熱材外部から浸透した水蒸気や酸素は上記ガスバリア層で留まり、真空断熱材の内部まで浸透することができないため、内部の真空状態を保持することができる。
なお、上記酸素透過度は、JIS−K−7126Bに基づき、温度23℃、湿度90%RHの条件下において酸素透過度測定装置(米国モコン(MOCON)社製、オクストラン(OXTRAN))を用いて測定した値である。
また、上記水蒸気透過度は、温度40℃、湿度90%RHの条件で、水蒸気透過度測定装置(米国モコン(MOCON)社製、パ−マトラン(PERMATRAN))を用いて測定した値である。
Examples of the gas barrier properties of the gas barrier layer is preferably an oxygen permeability is less than 0.5cc / m 2 · day, preferably not more than Above all 0.1cc / m 2 · day. It is preferable that water vapor permeability is less than 0.2cc / m 2 · day, preferably not more than Above all 0.1cc / m 2 · day.
When the oxygen and water vapor permeability of the gas barrier layer is within the above-mentioned range, water vapor and oxygen that have permeated from the outside of the vacuum heat insulating material remain in the gas barrier layer and cannot penetrate to the inside of the vacuum heat insulating material. The vacuum state can be maintained.
The oxygen permeability is based on JIS-K-7126B, using an oxygen permeability measuring device (Oxtran, manufactured by Mocon, USA) under the conditions of a temperature of 23 ° C. and a humidity of 90% RH. It is a measured value.
The water vapor permeability is a value measured using a water vapor permeability measuring apparatus (manufactured by MOCON, USA, PERMATRAN) under the conditions of a temperature of 40 ° C. and a humidity of 90% RH.

4.保護層
本発明における保護層は、通常、上述した熱溶着層およびガスバリア層よりも外側、すなわち、本発明の真空断熱材用外包材の最外層に位置するものである。
上記保護層は、真空断熱材の内部を保護するに十分な強度を有し、耐熱性、防湿性、耐ピンホ−ル性、耐突き刺し性等に優れたものであることが好ましい。
4). Protective layer The protective layer in this invention is normally located outside the above-mentioned heat welding layer and gas barrier layer, that is, the outermost layer of the outer packaging material for vacuum heat insulating material of this invention.
The protective layer preferably has sufficient strength to protect the inside of the vacuum heat insulating material, and is excellent in heat resistance, moisture resistance, pinhole resistance, puncture resistance, and the like.

上記保護層としては、熱溶着層よりも融点の高い樹脂を用いたものであればよく、シート状でもフィルム状でもよい。このような保護層として、例えば、ナイロン系樹脂、ポリエステル系樹脂、ポリアミド系樹脂、ポリプロピレン系樹脂等のシートまたはフィルム、ナイロン系樹脂とエチレン−ビニルアルコール共重合体とナイロン系樹脂とがこの順に積層された共押出延伸フィルムなどを一軸延伸または二軸延伸したフィルム等が挙げられる。   The protective layer only needs to use a resin having a melting point higher than that of the heat welding layer, and may be a sheet or a film. As such a protective layer, for example, a sheet or film of a nylon resin, a polyester resin, a polyamide resin, a polypropylene resin, etc., a nylon resin, an ethylene-vinyl alcohol copolymer, and a nylon resin are laminated in this order. Examples thereof include a film obtained by uniaxially stretching or biaxially stretching the coextruded stretched film.

上記保護層は、単層構造であってもよく、多層構造であってもよい。上記保護層が多層構造を有する場合は、同一材料から成る層を積層させて多層構造としたものであってもよく、異なる材料から成る層を積層させて多層構造としたものであってもよい。
また、上記保護層は、コロナ放電処理、火炎処理、プラズマ処理、オゾン処理等の表面処理が施されていてもよい。保護層表面を上述の方法で表面処理することにより、他の層との密着性の向上を図ることができるからである。
The protective layer may have a single layer structure or a multilayer structure. When the protective layer has a multilayer structure, it may have a multilayer structure by laminating layers made of the same material, or may have a multilayer structure by laminating layers made of different materials. .
The protective layer may be subjected to surface treatment such as corona discharge treatment, flame treatment, plasma treatment, ozone treatment, and the like. This is because the surface of the protective layer can be surface-treated by the above-described method to improve the adhesion with other layers.

上記保護層の厚さとしては、熱溶着層およびガスバリア層を保護することができる厚さであれば特に限定されるものではないが、一般的に5μm〜50μm程度である。   The thickness of the protective layer is not particularly limited as long as it can protect the heat-welded layer and the gas barrier layer, but is generally about 5 μm to 50 μm.

5.真空断熱材用外包材
本発明の真空断熱材用外包材は、上述した熱溶着層と層間接着剤との組合せにより、長時間高温下で使用しても、真空断熱材用外包材自体の強度低下を抑え、優れた耐久性を有することができるものである。
上記真空断熱材用外包材の強度として、具体的には、130℃1000時間劣化後の引張強度が50N以上であることが好ましく、中でも80N以上であることが好ましい。
なお、上記引張強度は、ナイロンフィルム(膜厚25μm)/層間接着剤/PETフィルム(膜厚12μm)/層間接着剤/アルミニウム箔(膜厚6μm)/層間接着剤/無延伸ポリプロピレン(膜厚50μm)がこの順で積層した真空断熱材用外包材のサンプルに対して、JIS−K−1707に基づいて測定した値である。
また、劣化前(25℃下)の初期引張強度に対する、130℃1000時間加熱後の引張強度の低下率が0%〜40%の範囲内であることが好ましく、中でも0%〜30%の範囲内であることが好ましく、特に0%〜25%の範囲内であることが好ましい。
所定の条件下における耐熱劣化後の引張強度および強度の低下率が上述の範囲内であることにより、上記真空断熱材用外包材は、高温下で長時間曝されても十分な接着強度を有し、貼り合わせた端部において剥離の発生が生じにくいものとなる。また、上記真空断熱材用外包材は、表面にクラック等が発生することなく耐久性の高いものとなる。
5). Vacuum insulation outer packaging material The vacuum insulation outer packaging material of the present invention is a combination of the above-mentioned heat-welding layer and interlayer adhesive, and the strength of the vacuum insulation outer packaging material itself even when used at high temperatures for a long time. It is possible to suppress deterioration and have excellent durability.
Specifically, the strength of the outer packaging material for vacuum heat insulating material is preferably 50 N or more, more preferably 80 N or more after deterioration at 130 ° C. for 1000 hours.
The tensile strength is: nylon film (film thickness 25 μm) / interlayer adhesive / PET film (film thickness 12 μm) / interlayer adhesive / aluminum foil (film thickness 6 μm) / interlayer adhesive / unstretched polypropylene (film thickness 50 μm). ) Is a value measured based on JIS-K-1707 for a sample of vacuum insulation outer packaging material laminated in this order.
Moreover, it is preferable that the reduction rate of the tensile strength after heating at 130 ° C. for 1000 hours with respect to the initial tensile strength before deterioration (under 25 ° C.) is in the range of 0% to 40%, and in particular, in the range of 0% to 30%. It is preferable that it is in the range of 0% to 25%.
Since the tensile strength after heat deterioration under a predetermined condition and the rate of decrease in strength are within the above-mentioned ranges, the outer packaging material for vacuum heat insulating material has sufficient adhesive strength even when exposed for a long time at high temperature. In addition, the occurrence of peeling hardly occurs at the bonded end portions. Moreover, the said outer packaging material for vacuum heat insulating materials becomes a durable thing, without a crack etc. generating on the surface.

上記真空断熱材用外包材は、保護層またはガスバリア層を複数層有するものであってもよい。例えば、熱溶着層と保護層との間にガスバリア層を2層以上設けてもよく、熱溶着層およびガスバリア層の上に、保護層を2層以上設けてもよい。また、最外層として有する保護層の他に、熱溶着層とガスバリア層との間に別の保護層が設けられてもよい。
さらに、上記真空断熱材用外包材は、上述した熱溶着層、ガスバリア層、保護層および層間接着剤の他に、必要に応じて他の構成部位を有するものであってもよい。他の構成部位としては、例えば、アンカーコート層、耐ピンホール性層、層間接着剤とは異なる組成を有するラミネート用接着剤等を挙げることができる。
The outer packaging material for a vacuum heat insulating material may have a plurality of protective layers or gas barrier layers. For example, two or more gas barrier layers may be provided between the heat welding layer and the protective layer, and two or more protective layers may be provided on the heat welding layer and the gas barrier layer. In addition to the protective layer as the outermost layer, another protective layer may be provided between the heat welding layer and the gas barrier layer.
Furthermore, the outer packaging material for a vacuum heat insulating material may have other constituent parts as needed in addition to the above-described heat welding layer, gas barrier layer, protective layer, and interlayer adhesive. Examples of other components include an adhesive for laminating having a composition different from that of an anchor coat layer, a pinhole-resistant layer, and an interlayer adhesive.

6.製造方法
本発明の真空断熱材用外包材の製造方法としては、最外層を保護層とし、最内層を熱溶着層となるように積層できる方法であればよく、公知の方法を用いることができる。上記方法としては、予め成膜した各層を上述した層間接着剤を使用して貼り合せるドライラミネーション法や、熱溶融させた保護層およびガスバリア層の各材料をTダイ等を用いて押出しして貼り合せ、得られた積層体に層間接着剤を介して熱溶着層を貼り合せる方法等が挙げられる。
6). Manufacturing Method The manufacturing method of the outer packaging material for a vacuum heat insulating material of the present invention may be any method that can be laminated so that the outermost layer is a protective layer and the innermost layer is a heat-welded layer, and known methods can be used. . As the above method, a dry lamination method in which each layer formed in advance is bonded using the above-described interlayer adhesive, and each material of the heat-melted protective layer and gas barrier layer is extruded and bonded using a T-die or the like. And a method of bonding a heat-welded layer to the obtained laminate through an interlayer adhesive.

B.真空断熱材
次に、本発明の真空断熱材について説明する。本発明の真空断熱材は、芯材と、上記芯材を封入する真空断熱材用外包材とを有する真空断熱材であって、上記真空断熱材用外包材は、熱溶着層、ガスバリア層および保護層を有し、少なくとも上記熱溶着層が層間接着剤を介して積層されたものであり、上記熱溶着層が無延伸ポリプロピレンを有し、上記層間接着剤が、ポリエステルウレタンを主成分とするエポキシ系接着剤であることを特徴とするものである。
B. Next, the vacuum heat insulating material of the present invention will be described. The vacuum heat insulating material of the present invention is a vacuum heat insulating material having a core material and a vacuum heat insulating material envelope material that encloses the core material, wherein the vacuum heat insulating material outer material material includes a heat welding layer, a gas barrier layer, and It has a protective layer, at least the above-mentioned heat welding layer is laminated via an interlayer adhesive, the above-mentioned heat welding layer has unstretched polypropylene, and the above-mentioned interlayer adhesive has polyester urethane as a main component. It is an epoxy adhesive.

本発明の真空断熱材について、図を例示して説明する。図2は本発明の真空断熱材の例を示す概略断面図である。
図2に例示されるように、本発明の真空断熱材20は、芯材11と真空断熱材用外包材10とを有するものである。上記真空断熱材用外包材10は、無延伸ポリプロピレンを有する熱溶着層1、ガスバリア層3および保護層4がこの順で積層されており、上記熱溶着層1が芯材11側となるようにして上記真空断熱材用外包材10で上記芯材11を封入し、端部12を熱溶着して内部を減圧密閉することで真空状態としたものである。
また、上記真空断熱材用外包材10において、熱溶着層1は、ポリエステルウレタンを主成分とするエポキシ系接着剤である層間接着剤2を介してガスバリア層3に貼り合されたものである。なお、図2に例示される真空断熱材20は、ガスバリア層3と保護層4との貼り合せにも上述の層間接着剤2を用いるものとする。
The vacuum heat insulating material of the present invention will be described with reference to the drawings. FIG. 2 is a schematic sectional view showing an example of the vacuum heat insulating material of the present invention.
As illustrated in FIG. 2, the vacuum heat insulating material 20 of the present invention includes a core material 11 and a vacuum heat insulating material outer packaging material 10. In the outer packaging material 10 for vacuum heat insulating material, a heat welding layer 1 having unstretched polypropylene, a gas barrier layer 3 and a protective layer 4 are laminated in this order, and the heat welding layer 1 is on the core material 11 side. Then, the core material 11 is sealed with the outer packaging material 10 for vacuum heat insulating material, the end 12 is thermally welded, and the inside is vacuum-sealed under reduced pressure.
Moreover, in the said outer packaging material 10 for vacuum heat insulating materials, the heat welding layer 1 is bonded to the gas barrier layer 3 via the interlayer adhesive 2 which is an epoxy-type adhesive which has polyester urethane as a main component. Note that the vacuum heat insulating material 20 illustrated in FIG. 2 uses the above-described interlayer adhesive 2 for bonding the gas barrier layer 3 and the protective layer 4 together.

本発明によれば、上述の真空断熱材用外包材を用いて芯材を覆い、端部を封止して内部を真空状態とした真空断熱材では、高温下で長時間使用した場合であっても、熱溶着層の劣化が抑えられ、上記真空断熱材用外包材を貼り合せた端部の接着力を保持することができる。また、真空断熱材用外包材自体の劣化も抑えることができる。このため、上記端部において剥離が生じず内部の真空状態が保持されることから、高温下での使用においても、本発明の真空断熱材は耐久性を有し、高い断熱性能を長時間発揮することができる。   According to the present invention, in the vacuum heat insulating material that covers the core material using the above-described vacuum heat insulating outer packaging material and seals the end portion so that the inside is in a vacuum state, the vacuum heat insulating material is used at a high temperature for a long time. However, the deterioration of the heat-welded layer can be suppressed, and the adhesive strength of the end portion to which the above vacuum heat insulating material packaging material is bonded can be maintained. In addition, it is possible to suppress deterioration of the vacuum insulation outer packaging material itself. For this reason, since peeling does not occur at the end portion and the internal vacuum state is maintained, the vacuum heat insulating material of the present invention has durability and exhibits high heat insulating performance for a long time even when used at high temperatures. can do.

本発明の真空断熱材は、真空断熱材用外包材および芯材を少なくとも有するものである。
以下、本発明の真空断熱材について、構成ごとに説明する。
The vacuum heat insulating material of the present invention has at least a vacuum heat insulating material envelope and a core material.
Hereinafter, the vacuum heat insulating material of this invention is demonstrated for every structure.

1.真空断熱材用外包材
本発明の真空断熱材用外包材は、芯材を封入するものである。また、上記真空断熱材用外包材は、上述した「A.真空断熱材用外包材」の項で説明した構成および特徴を有するものである。
中でも、上記真空断熱材用外包材を構成する熱溶着層が、JIS−Z−1707の規格に基づく引張強度測定において20N以上を示す無延伸ポリプロピレン、すなわち、ハイレトルト用CPPを有するものであることが好ましい。ハイレトルト用CPPが好適である理由については、上述した「A.真空断熱材用外包材 2.熱溶着層」の項で説明した理由と同様である。
1. Vacuum insulation material outer packaging material The vacuum insulation material outer packaging material of the present invention encloses a core material. Moreover, the said outer packaging material for vacuum heat insulating materials has a structure and the characteristic demonstrated in the term of the "A. outer packaging material for vacuum heat insulating materials" mentioned above.
Among them, the heat-sealing layer constituting the outer packaging material for vacuum heat insulating material has an unstretched polypropylene exhibiting 20 N or more in tensile strength measurement based on the standard of JIS-Z-1707, that is, a CPP for high retort. Is preferred. The reason why the CPP for high retort is suitable is the same as the reason described in the section of “A. Outer packaging material for vacuum heat insulating material 2. Thermal welding layer” described above.

2.芯材
本発明における芯材は、真空断熱材用外包材により封入されるものである。
上記芯材としては、熱伝導度の低いものであることが好ましい。中でも、芯材空隙率が50%以上、特に90%以上の多孔質材であることが好ましい。
上記芯材を構成する物質としては、粉体、発泡体、繊維体等を用いることができる。
上記粉体としては、無機系、有機系のいずれでもよく、例えば、乾式シリカ、湿式シリカ、凝集シリカ粉末、導電性粉体、炭酸カルシウム粉末、パーライト、クレー、タルク等を用いることができる。中でも乾式シリカと導電性粉体との混合物は、真空断熱材の内圧上昇に伴う断熱性能の劣化が小さいため、内圧上昇が生じる温度範囲で使用する際に有利である。
さらに、上述の材料に酸化チタンや酸化アルミニウムやインジウムドープ酸化錫等の赤外線吸収率が小さい物質を輻射抑制材として添加すると、芯材の赤外線吸収率を小さくすることができる。
2. Core material The core material in this invention is enclosed with the outer packaging material for vacuum heat insulating materials.
The core material preferably has a low thermal conductivity. Among them, a porous material having a core material porosity of 50% or more, particularly 90% or more is preferable.
As the substance constituting the core material, powder, foam, fiber, or the like can be used.
The powder may be either inorganic or organic, and for example, dry silica, wet silica, agglomerated silica powder, conductive powder, calcium carbonate powder, perlite, clay, talc and the like can be used. Among them, a mixture of dry silica and conductive powder is advantageous when used in a temperature range in which an increase in internal pressure occurs because deterioration in heat insulation performance associated with an increase in internal pressure of the vacuum heat insulating material is small.
Furthermore, when a substance having a small infrared absorptance such as titanium oxide, aluminum oxide or indium-doped tin oxide is added as a radiation suppressing material to the above-described material, the infrared absorptivity of the core material can be reduced.

また、上記発泡体としては、ウレタンフォーム、スチレンフォーム、フェノールフォーム等があり、これらの中でも連続気泡を形成する発泡体が好ましい。   Examples of the foam include urethane foam, styrene foam, and phenol foam. Among these, a foam that forms open cells is preferable.

また、上記繊維体としては、無機繊維でもよく有機繊維でもよいが、断熱性能の観点から無機繊維を用いることが好ましい。このような無機繊維としては、グラスウールやグラスファイバー等のガラス繊維、アルミナ繊維、シリカアルミナ繊維、シリカ繊維、セラミック繊維、ロックウール等を挙げることができる。これらの無機繊維は、熱伝導率が低く、粉体よりも取り扱いが容易である点で使用が好ましい。   The fiber body may be inorganic fiber or organic fiber, but it is preferable to use inorganic fiber from the viewpoint of heat insulation performance. Examples of such inorganic fibers include glass fibers such as glass wool and glass fibers, alumina fibers, silica alumina fibers, silica fibers, ceramic fibers, and rock wool. These inorganic fibers are preferably used because they have low thermal conductivity and are easier to handle than powders.

上記芯材は、これらを単独で使用してもよく、2種以上の材料を混合した複合材であってもよい。   The core material may be used alone or may be a composite material in which two or more materials are mixed.

3.真空断熱材
本発明の真空断熱材は、上記真空断熱材用外包材で封入された内部を減圧密閉し、真空状態としたものである。上記真空断熱材内部の真空度としては、5Pa以下であることが好ましい。真空断熱材の減圧を上記範囲内とすることにより、内部に残存する空気の対流による熱伝導を小さいものとすることができ、優れた断熱性を発揮することが可能となる。
3. Vacuum heat insulating material The vacuum heat insulating material of this invention seals the inside enclosed with the said outer packaging material for vacuum heat insulating materials under reduced pressure, and makes it a vacuum state. The degree of vacuum inside the vacuum heat insulating material is preferably 5 Pa or less. By setting the vacuum heat insulating material to have a reduced pressure within the above range, heat conduction due to convection of air remaining inside can be reduced, and excellent heat insulation can be exhibited.

また、上記真空断熱材の熱伝導率は低いことが好ましく、例えば、25℃における熱伝導率(初期熱伝導率)が15mW/m・K以下であることが好ましく、中でも10mW/m・K以下であることが好ましく、特に5mW/m・K以下であることが好ましい。
真空断熱材の熱伝導率を上記範囲とすることにより、上記真空断熱材は熱を外部に伝導しにくくなることから、高い断熱効果を奏することができるからである。
また、上記真空断熱材の初期熱伝導率に対し、130℃、1000時間劣化後の上記真空断熱材の熱伝導率の低下率が、20%以下であることが好ましく、中でも10%以下であることが好ましい。
なお、上記熱伝導率は、JIS−A−1412−3に従い、熱伝導率測定装置オートラムダ(HC−074、英弘精機製)を用いた熱流計法により測定された値である。
Moreover, it is preferable that the heat conductivity of the said vacuum heat insulating material is low, for example, it is preferable that the heat conductivity (initial heat conductivity) in 25 degreeC is 15 mW / m * K or less, Especially 10 mW / m * K or less In particular, it is preferably 5 mW / m · K or less.
This is because by setting the heat conductivity of the vacuum heat insulating material within the above range, the vacuum heat insulating material is less likely to conduct heat to the outside, and therefore, a high heat insulating effect can be achieved.
Further, the rate of decrease in the thermal conductivity of the vacuum heat insulating material after 1000 hours of degradation at 130 ° C. with respect to the initial thermal conductivity of the vacuum heat insulating material is preferably 20% or less, and more preferably 10% or less. It is preferable.
In addition, the said heat conductivity is the value measured by the heat flow meter method using the heat conductivity measuring apparatus auto-lambda (HC-074, Eihiro Seiki make) according to JIS-A-1412-3.

上記真空断熱材はガスバリア性が高いことが好ましい。外部からの水分や酸素等の侵入による真空度の低下を防止することができるからである。
上記真空断熱材のガスバリア性については、上述した「A.真空断熱材用外包材 3.ガスバリア層」の項で説明した酸素透過度および水蒸気透過度と同様であるため、ここでの説明は省略する。
The vacuum heat insulating material preferably has a high gas barrier property. This is because it is possible to prevent a decrease in the degree of vacuum due to intrusion of moisture, oxygen, and the like from the outside.
The gas barrier property of the vacuum heat insulating material is the same as the oxygen permeability and water vapor permeability described in the above-mentioned section of “A. Outer packaging material for vacuum heat insulating material 3. Gas barrier layer”, and the description thereof is omitted here. To do.

4.製造方法
本発明の真空断熱材の製造方法としては、一般的な方法を用いることができる。例えば、予め上述の真空断熱材用外包材を準備し、2枚の当該真空断熱材用外包材の熱溶着層が最内層となるようにして対向させ、その間に上述した芯材を配置し、製袋機等によって上記芯材の外周の一方を開口部とし、残り三方の真空断熱材用外包材の端部を熱溶着し、次いでこれを真空封止機に装着し、内部圧力を減圧した状態で上記開口部を密封することにより所望の真空断熱材が得られる。
4). Manufacturing method As a manufacturing method of the vacuum heat insulating material of the present invention, a general method can be used. For example, the above-described vacuum insulation material outer packaging material is prepared in advance, the two heat insulation layers of the vacuum insulation material outer packaging material are opposed to each other, and the above-described core material is disposed therebetween, One end of the outer periphery of the core material is opened by a bag making machine or the like, and the end portions of the remaining three outer packaging materials for vacuum heat insulating material are thermally welded, and then attached to a vacuum sealing machine to reduce the internal pressure. A desired vacuum heat insulating material is obtained by sealing the opening in the state.

5.用途
本発明の真空断熱材は、熱伝導率が低く、高温下においても断熱性および耐久性に優れるものである。従って、熱源を有し発熱する部位や、外部から加熱されることにより高温となる部位に用いることができる。本発明の用途としては、例えば、「C.真空断熱材を用いた機器」で説明する機器、クーラーボックス、輸送用コンテナ、水素等の燃料タンク、システムバス、温水タンク、保温庫、住宅壁、自動車、飛行機、船舶、列車等が挙げられる。
5). Applications The vacuum heat insulating material of the present invention has low thermal conductivity and is excellent in heat insulating properties and durability even at high temperatures. Therefore, it can be used for a part that has a heat source and generates heat, or a part that becomes hot when heated from the outside. Applications of the present invention include, for example, equipment described in “C. Equipment Using Vacuum Thermal Insulating Materials”, cooler boxes, transportation containers, fuel tanks such as hydrogen, system baths, hot water tanks, heat storages, residential walls, Examples include automobiles, airplanes, ships, trains and the like.

C.真空断熱材付き機器
次に、本発明の真空断熱材付き機器について説明する。本発明の真空断熱材付き機器は、本体又は内部に熱源部もしくは被保温部を有する機器、および真空断熱材を少なくとも備える真空断熱材付き機器であって、上記真空断熱材が、芯材と、上記芯材を封入する真空断熱材用外包材とをするものであり、上記真空断熱材用外包材が、熱溶着層、ガスバリア層および保護層を有し、少なくとも上記熱溶着層が層間接着剤を介して積層されたものであり、上記熱溶着層が無延伸ポリプロピレンを有し、上記層間接着剤が、ポリエステルウレタンを主成分とするエポキシ系接着剤であることを特徴とするものである。
C. Next, the apparatus with a vacuum heat insulating material of the present invention will be described. A device with a vacuum heat insulating material of the present invention is a device having a heat source part or a heat retaining portion in the main body or inside, and a device with a vacuum heat insulating material provided with at least a vacuum heat insulating material, wherein the vacuum heat insulating material is a core material, The outer packaging material for vacuum heat insulating material that encloses the core material, wherein the outer packaging material for vacuum heat insulating material has a heat welding layer, a gas barrier layer, and a protective layer, and at least the heat welding layer is an interlayer adhesive. The heat-welded layer has unstretched polypropylene, and the interlayer adhesive is an epoxy adhesive mainly composed of polyester urethane.

ここで、「熱源部」とは、機器自体が駆動することにより、当該機器本体または機器内部において発熱する部位をいうものであり、例えば電源やモーター等をいう。
また、「被保温部」とは、機器本体または内部に熱源部を有さないが、上記機器が外部の熱源から熱を受けて、高温になる部位をいうものである。
Here, the “heat source section” refers to a portion that generates heat in the device main body or inside the device when the device itself is driven, and refers to, for example, a power source or a motor.
The “insulated part” refers to a part that does not have a heat source part in the apparatus main body or inside, but the apparatus is heated by receiving heat from an external heat source.

本発明によれば、上述した真空断熱材は、高温下で長時間使用しても、上記真空断熱材用外包材を貼り合せた端部において剥離の発生が起こりにくく、上記真空断熱材内部の真空状態が保持されるため、優れた断熱効果を発揮することができる。
そのため、熱源部を有する機器においては、上記真空断熱材により熱源部からの熱を断熱し、機器全体の温度が高温となることを防止することができ、一方、被保温部を有する機器においては、上記真空断熱材により上記被保温部の温度状態を保つことができる。
これにより、本発明は、消費電力を抑えた高い省エネルギー特性を有する機器とすることができる。
また、上述した真空断熱材は、高温下で長時間曝される場合でも、上記真空断熱材用外包材自体の劣化が起こりにくく、耐久性に優れたものである。そのため、当該真空断熱材を付した機器は、長期にわたり省エネルギー特性を発揮することができる。
According to the present invention, even if the above-described vacuum heat insulating material is used at a high temperature for a long time, the occurrence of peeling is unlikely to occur at the end where the outer packaging material for vacuum heat insulating material is bonded, and the inside of the vacuum heat insulating material is Since the vacuum state is maintained, an excellent heat insulating effect can be exhibited.
Therefore, in the equipment having a heat source part, the heat from the heat source part can be insulated by the vacuum heat insulating material, and the temperature of the whole equipment can be prevented from becoming high temperature. The temperature state of the heat retaining portion can be maintained by the vacuum heat insulating material.
Thereby, this invention can be set as the apparatus which has the high energy saving characteristic which suppressed power consumption.
Moreover, even when the vacuum heat insulating material mentioned above is exposed for a long time at high temperature, the said outer packaging material itself for vacuum heat insulating materials does not occur easily, and is excellent in durability. Therefore, the device with the vacuum heat insulating material can exhibit energy saving characteristics over a long period of time.

本発明における真空断熱材については、上述した「B.真空断熱材」の項で説明した内容と同様であるため、ここでの説明は省略する。   About the vacuum heat insulating material in this invention, since it is the same as that of the content demonstrated by the term of the above-mentioned "B. Vacuum heat insulating material", description here is abbreviate | omitted.

本発明における機器とは、本体又は本体の内部に熱源部もしくは被保温部を有するものであるが、中でも、100℃〜130℃程度の高温に達する熱源部または被保温部を少なくとも有するものが好ましい。
このような機器としては、例えば、自然冷媒ヒートポンプ給湯機(登録商標「エコキュート」)、冷蔵庫、炊飯ジャー、ポット、電子レンジ、業務用オーブン、IHクッキングヒーター、OA機器等の電化機器、自動車等が挙げられる。中でも自然冷媒ヒートポンプ給湯機、業務用オーブン、電子レンジ、自動車に上述の真空断熱材を用いることが好ましい。
The device in the present invention has a main body or a heat source part or a heat-retained part inside the main body, and among them, a device having at least a heat source part or a heat-retained part reaching a high temperature of about 100 ° C to 130 ° C is preferable. .
Examples of such devices include natural refrigerant heat pump water heaters (registered trademark “Ecocute”), refrigerators, rice cookers, pots, microwave ovens, commercial ovens, IH cooking heaters, electrical appliances such as OA devices, automobiles, and the like. It is done. Among them, it is preferable to use the above-described vacuum heat insulating material for a natural refrigerant heat pump water heater, a commercial oven, a microwave oven, and an automobile.

上記真空断熱材を機器に装着する態様としては、当該機器の熱源部もしくは被保温部に直接上記真空断熱材を貼り付けてもよく、被保温部と熱源部または外部熱源との間に挟みこむようにして装着してもよい。   As an aspect of mounting the vacuum heat insulating material on a device, the vacuum heat insulating material may be directly attached to a heat source portion or a heat retaining portion of the device, and sandwiched between the heat retaining portion and the heat source portion or an external heat source. It may be mounted in such a way.

なお、本発明は、上記実施形態に限定されるものではない。上記実施形態は、例示であり、本発明の特許請求の範囲に記載された技術的思想と実質的に同一な構成を有し、同様な作用効果を奏するものは、いかなるものであっても本発明の技術的範囲に包含される。   The present invention is not limited to the above embodiment. The above-described embodiment is an exemplification, and the present invention has substantially the same configuration as the technical idea described in the claims of the present invention, and any device that exhibits the same function and effect is the present invention. It is included in the technical scope of the invention.

以下に実施例を示して、本発明をさらに具体的に説明する。   The present invention will be described more specifically with reference to the following examples.

[実施例1]
(層間接着剤の調製)
トリレンジイソシアネート、アジピン酸および1,4−ブタンジオールから得られたポリエステルウレタンを主成分とし、エポキシ成分を含む主剤と、トリレンジイソシアネートを構成材料に含む芳香族系ポリイソシアネートを含む硬化剤と、酢酸エチルを、重量配合比が主剤:硬化剤:酢酸エチル=10:3:10となるように混合し、2液硬化型エポキシ系接着剤(以下、層間接着剤と称する。)を調製した。
[Example 1]
(Preparation of interlayer adhesive)
A main component containing a polyester urethane obtained from tolylene diisocyanate, adipic acid and 1,4-butanediol, a main agent containing an epoxy component, and a curing agent containing an aromatic polyisocyanate containing tolylene diisocyanate as a constituent material, Ethyl acetate was mixed so that the weight blending ratio was main agent: curing agent: ethyl acetate = 10: 3: 10 to prepare a two-component curable epoxy adhesive (hereinafter referred to as an interlayer adhesive).

(真空断熱材用外包材の製造)
第1保護層として、両面に易接着処理が施された膜厚25μmのナイロンフィルム(ユニチカ株式会社製 製品名:ONM)の易接着面に、上述の配合比で調製した層間接着剤を塗布量3.5g/mとなるようにダイコーターを用いて塗布し乾燥させた。その後、第2保護層として両面を易接着処理された膜厚12μmのPETフィルム(ユニチカ株式会社製 製品名:PET)を、層間接着剤が塗布された第1保護層の表面にラミネートした。
次に、得られた2層フィルムのPET(第2保護層)面に、同様に層間接着剤を塗布量3.5g/mで塗布し乾燥させた。ガスバリア層として膜厚6μmのAl箔(住軽アルミ箔株式会社製 製品名:1N30)を、層間接着剤が塗布された第2保護層の表面にラミネートした。
続いて、得られた3層フィルムのAl箔(ガスバリア層)面に、同様に層間接着剤を塗布量3.5g/mで塗布し乾燥させた。熱溶着層として、JIS−Z−1707の規格に基づく引張強度測定において20Nを示すハイレトルト用CCPフィルム(膜厚50μm)を、層間接着剤が塗布されたガスバリア層の表面にラミネートし、真空断熱材用外包材を得た。
(Manufacture of outer packaging materials for vacuum insulation)
As the first protective layer, a 25 μm thick nylon film (product name: ONM, manufactured by Unitika Co., Ltd.) with easy adhesion treatment on both sides is applied to the easy adhesion surface of the interlayer adhesive prepared at the above blending ratio. It apply | coated and dried using the die-coater so that it might become 3.5 g / m < 2 >. Thereafter, a PET film (product name: PET, manufactured by Unitika Co., Ltd.) having a film thickness of 12 μm whose both surfaces were subjected to easy adhesion treatment as a second protective layer was laminated on the surface of the first protective layer to which an interlayer adhesive was applied.
Next, an interlayer adhesive was similarly applied at a coating amount of 3.5 g / m 2 on the PET (second protective layer) surface of the obtained two-layer film and dried. An Al foil having a film thickness of 6 μm (product name: 1N30 manufactured by Sumikara Aluminum Foil Co., Ltd.) was laminated as a gas barrier layer on the surface of the second protective layer to which the interlayer adhesive was applied.
Subsequently, an interlayer adhesive was similarly applied at an application amount of 3.5 g / m 2 on the Al foil (gas barrier layer) surface of the obtained three-layer film and dried. As a heat welding layer, a CCP film for high retort (film thickness 50 μm) showing 20 N in tensile strength measurement based on the standard of JIS-Z-1707 is laminated on the surface of the gas barrier layer to which the interlayer adhesive is applied, and vacuum insulation An outer packaging material was obtained.

[実施例2]
第2保護層として、片面にAl蒸着したPETフィルム(東レフィルム加工株式会社製 製品名:VM−PET)を使用し、PET面にナイロンフィルム(第1保護層)、Al蒸着面にAl箔(ガスバリア層)をラミネートした以外は、実施例1と同様にして真空断熱材用外包材を得た。
[Example 2]
As a 2nd protective layer, the PET film (Toray Film Processing Co., Ltd. product name: VM-PET) vapor-deposited on one side is used, a nylon film (1st protective layer) is formed on the PET surface, and an Al foil ( An outer packaging material for a vacuum heat insulating material was obtained in the same manner as in Example 1 except that the gas barrier layer was laminated.

[実施例3]
第1保護層として、両面を易接着処理された膜厚15μmのナイロンフィルムを使用し、第2保護層として、両面を易接着処理された膜厚25μmのナイロンフィルム(東洋紡株式会社製 製品名:ハーデンフィルム)を使用したこと以外は、実施例1と同様にして真空断熱材用外包材を得た。
[Example 3]
As the first protective layer, a nylon film with a film thickness of 15 [mu] m whose both surfaces are easily bonded is used, and as the second protective layer, a nylon film with a film thickness of 25 [mu] m whose both surfaces are easily bonded (product name: Toyobo Co., Ltd.). The outer packaging material for vacuum heat insulating materials was obtained like Example 1 except having used Harden film).

[実施例4]
熱溶着層として、JIS−Z−1707の規格に基づく引張強度測定において15Nを示す無延伸ポリプロピレンフィルム(膜厚30μm)を、層間接着剤が塗布されたガスバリア層の表面にラミネートしたこと以外は、実施例1と同様にして真空断熱材用外包材を得た。
[Example 4]
Except for laminating an unstretched polypropylene film (thickness 30 μm) showing 15 N in the tensile strength measurement based on the standard of JIS-Z-1707 as the heat-welded layer, on the surface of the gas barrier layer coated with an interlayer adhesive, In the same manner as in Example 1, an outer packaging material for a vacuum heat insulating material was obtained.

[比較例1]
層間接着剤の材料として、ポリエステルを主成分として含む主剤および脂肪族系ポリイソシアネートを含む硬化剤を混合した2液混合型ポリエステル系接着剤を用いたこと以外は、実施例1と同様にして真空断熱材用外包材を得た。
[Comparative Example 1]
A vacuum was applied in the same manner as in Example 1 except that a two-component mixed polyester adhesive in which a main agent containing polyester as a main component and a curing agent containing an aliphatic polyisocyanate was mixed was used as an interlayer adhesive material. An outer packaging material for a heat insulating material was obtained.

[評価]
実施例1〜4、比較例1で得られた真空断熱材用外包材を、A4サイズに切り取り評価サンプルとした。当該評価サンプルをドライオーブンにセットし、130℃の環境で経時における引張強度を評価した。引張強度はテンシロンによる180度型剥離法を用い、15mm幅クロスヘッドスピード300mm/minにおける強度を測定した。
実施例1〜4、比較例1の各評価サンプルについて上記評価方法に基づいて評価した結果を表1に記す。
[Evaluation]
The outer packaging materials for vacuum heat insulating materials obtained in Examples 1 to 4 and Comparative Example 1 were cut into A4 sizes and used as evaluation samples. The evaluation sample was set in a dry oven, and the tensile strength over time was evaluated in an environment of 130 ° C. Tensile strength was measured using a 180 degree peeling method using Tensilon, and the strength at a 15 mm width crosshead speed of 300 mm / min was measured.
Table 1 shows the results of evaluating each of the evaluation samples of Examples 1 to 4 and Comparative Example 1 based on the above evaluation method.

以上の実施例記載の効果から、無延伸ポリプロピレンを有する熱溶着層と、上述した成分を有するエポキシ系の層間接着剤とを併用することにより、高温下においても高い接着力が保持され、良好な耐久性を発揮できる真空断熱材用外包材を提供することが可能である。   From the effects described in the above examples, by using a heat-welded layer having unstretched polypropylene and an epoxy-based interlayer adhesive having the above-described components, a high adhesive force is maintained even at high temperatures, and good It is possible to provide an outer packaging material for a vacuum heat insulating material that can exhibit durability.

1 … 熱溶着層
2 … 層間接着剤
3 … ガスバリア層
4 … 保護層
10 … 真空断熱材用外包材
11 … 芯材
20 … 真空断熱材
DESCRIPTION OF SYMBOLS 1 ... Thermal welding layer 2 ... Interlayer adhesive 3 ... Gas barrier layer 4 ... Protective layer 10 ... Outer packaging material for vacuum heat insulating materials 11 ... Core material 20 ... Vacuum heat insulating materials

Claims (6)

熱溶着層、ガスバリア層および保護層を有する真空断熱材用外包材であって、
少なくとも前記熱溶着層が層間接着剤を介して積層されたものであり、
前記熱溶着層が無延伸ポリプロピレンを有し、
前記層間接着剤が、ポリエステルウレタンを主成分とするエポキシ系接着剤であることを特徴とする真空断熱材用外包材。
An outer packaging material for a vacuum heat insulating material having a heat welding layer, a gas barrier layer and a protective layer,
At least the heat welding layer is laminated via an interlayer adhesive,
The heat-welded layer has unstretched polypropylene;
An outer packaging material for a vacuum heat insulating material, wherein the interlayer adhesive is an epoxy adhesive mainly composed of polyester urethane.
前記熱溶着層の前記無延伸ポリプロピレンが、JIS−Z−1707の規格に基づく引張強度測定において20N以上を示すものであることを特徴とする請求項1に記載の真空断熱材用外包材。   The outer packaging material for a vacuum heat insulating material according to claim 1, wherein the unstretched polypropylene of the heat-welded layer exhibits 20 N or more in a tensile strength measurement based on a standard of JIS-Z-1707. 芯材と、前記芯材を封入する真空断熱材用外包材とを有する真空断熱材であって、
前記真空断熱材用外包材は、熱溶着層、ガスバリア層および保護層を有し、
少なくとも前記熱溶着層が層間接着剤を介して積層されたものであり、
前記熱溶着層が無延伸ポリプロピレンを有し、
前記層間接着剤が、ポリエステルウレタンを主成分とするエポキシ系接着剤であることを特徴とする真空断熱材。
A vacuum heat insulating material having a core material and a vacuum heat insulating material encapsulating the core material,
The outer packaging material for vacuum heat insulating material has a heat welding layer, a gas barrier layer and a protective layer,
At least the heat welding layer is laminated via an interlayer adhesive,
The heat-welded layer has unstretched polypropylene;
The vacuum heat insulating material, wherein the interlayer adhesive is an epoxy adhesive mainly composed of polyester urethane.
前記熱溶着層の前記無延伸ポリプロピレンが、JIS−Z−1707の規格に基づく引張強度測定において20N以上を示すものであることを特徴とする請求項3に記載の真空断熱材。   The vacuum heat insulating material according to claim 3, wherein the unstretched polypropylene of the heat-welded layer exhibits 20 N or more in a tensile strength measurement based on a standard of JIS-Z-1707. 本体又は内部に熱源部もしくは被保温部を有する機器、および真空断熱材を少なくとも備える真空断熱材付き機器であって、
前記真空断熱材が、芯材と、前記芯材を封入する真空断熱材用外包材とをするものであり、
前記真空断熱材用外包材が、熱溶着層、ガスバリア層および保護層を有し、
少なくとも前記熱溶着層が層間接着剤を介して積層されたものであり、
前記熱溶着層が無延伸ポリプロピレンを有し、
前記層間接着剤が、ポリエステルウレタンを主成分とするエポキシ系接着剤であることを特徴とする真空断熱材付き機器。
A device having a heat source part or a heat-retained part in the main body or inside, and a device with a vacuum heat insulating material comprising at least a vacuum heat insulating material,
The vacuum heat insulating material is a core material and a vacuum heat insulating material enclosing material for enclosing the core material,
The outer packaging material for vacuum heat insulating material has a heat welding layer, a gas barrier layer, and a protective layer,
At least the heat welding layer is laminated via an interlayer adhesive,
The heat-welded layer has unstretched polypropylene;
A device with a vacuum heat insulating material, wherein the interlayer adhesive is an epoxy adhesive mainly composed of polyester urethane.
前記熱溶着層の前記無延伸ポリプロピレンが、JIS−Z−1707の規格に基づく引張強度測定において20N以上を示すものであることを特徴とする請求項5に記載の真空断熱材付き機器。   The apparatus with a vacuum heat insulating material according to claim 5, wherein the unstretched polypropylene of the heat-welded layer exhibits 20 N or more in a tensile strength measurement based on a standard of JIS-Z-1707.
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