JP6264519B1 - Coal ships and steel for holding coal and ore ships and ships - Google Patents

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Abstract

所定の成分組成にするとともに、Sn偏析度を18未満とすることにより、優れた耐食性と優れた耐ラメラテア性とを両立した石炭船および石炭・鉱石兼用船ホールド用鋼材を提供する。Provided with a predetermined component composition and a Sn segregation degree of less than 18 are provided a steel material for coal ship and coal / ore combined ship holding that has both excellent corrosion resistance and excellent lamellar resistance.

Description

本発明は、鋼材を溶接して形成される石炭船および石炭・鉱石兼用船ホールドに好適に用いることができる、耐食性および耐ラメラテア性に優れる石炭船および石炭・鉱石兼用船ホールド用鋼材に関するものである。
また、本発明は、上記の鋼材を用いてなる船舶に関するものである。
TECHNICAL FIELD The present invention relates to a steel material for a coal ship and a coal / ore combined ship holding excellent in corrosion resistance and lamelate resistance, which can be suitably used for a coal ship formed by welding steel materials and a coal / ore combined ship hold. is there.
Moreover, this invention relates to the ship which uses said steel material.

エネルギー資源の運搬の多くに商船が用いられていて、その中でもばら積み貨物船は、その約30%の船腹量を占めている。このばら積み貨物船において、1990年代初頭に海難事故が相次いで発生し、国際問題となった。特に、石炭船や石炭・鉱石兼用船での事故が数多く報告されており、その原因の大部分は船倉(以下、「ホールド」ともいう)内での損傷であった。   Merchant ships are used for the transportation of energy resources, and bulk cargo ships account for about 30% of the volume. In this bulk carrier, marine accidents occurred one after another in the early 1990s, which became an international issue. In particular, many accidents have been reported on coal ships and coal / ore combined ships, most of which were caused by damage in the hold (hereinafter also referred to as “hold”).

ばら積み貨物船では、積荷を直接ホールドに積載するため、腐食性の積荷の影響を受け易く、ホールド内の腐食、特に石炭船や石炭・鉱石兼用船におけるホールド内の側壁部や肋骨部での孔食により、局所的に強度が減少することが問題と考えられている。実際、このような孔食が著しく進行した事例や、船の強度を確保する肋骨部分の板厚が極端に減少している事例が報告されている。   Bulk cargo ships are loaded directly on the hold, so they are easily affected by corrosive loads, and corrosion in the hold, especially in the side walls and ribs in the hold of coal ships and coal / ore combined ships, is not possible. It is considered that the strength is locally reduced by eating. In fact, there have been reports of cases in which such pitting corrosion has progressed remarkably and cases in which the thickness of the ribs that ensure the strength of the ship has been extremely reduced.

孔食が発生するばら積み貨物船のホールド内の側壁部や肋骨部は、乾湿繰り返し環境となるため、結露水が生じ易い。こうした結露水が生じた場所に石炭の硫黄成分が溶け出し、結露水と反応して硫酸を生成するので、ホールド内は硫酸腐食が生じ易い低pH環境となっている。   Since the side wall and rib in the hold of the bulk cargo ship where pitting corrosion occurs are in a dry and wet environment, dew condensation is likely to occur. Since the sulfur component of coal dissolves in a place where such condensed water is generated and reacts with the condensed water to generate sulfuric acid, the hold has a low pH environment in which sulfuric acid corrosion is likely to occur.

このようなホールド内の腐食対策として、ホールド内は、変性エポキシ系塗装が被覆厚さ:約150〜200μmで施されている。しかし、石炭や鉄鉱石によるメカニカルダメージや積荷搬出の際の重機による傷や摩耗により、塗膜が剥離する場合が多く、その部分では十分な防食効果が得られない。その対策として、定期的に再塗装や塗膜の一部補修が行なわれているが、このような方法では、非常に大きなコストがかかる。このため、船舶のメンテナンス費用を含めたライフサイクルコストを低減させることができる、石炭船および石炭・鉱石兼用船のホールド用途に適した鋼材の開発が求められている。   As a countermeasure against such corrosion in the hold, a modified epoxy-based coating is applied in the hold with a coating thickness of about 150 to 200 μm. However, the coating film is often peeled off due to mechanical damage caused by coal or iron ore, or scratches or abrasion caused by heavy machinery during loading and unloading, and a sufficient anticorrosion effect cannot be obtained at that portion. As countermeasures, repainting and partial repair of the coating are regularly performed. However, such a method is very expensive. For this reason, development of the steel material suitable for the hold use of a coal ship and a coal and ore combined ship which can reduce the life cycle cost including the maintenance cost of a ship is calculated | required.

このような石炭船および石炭・鉱石兼用船のホールド用途に言及した従来技術として、例えば、特許文献1〜3が知られている。
すなわち、特許文献1には、
「重量%で、C:0.01〜0.25%、Si:0.05〜0.50%、Mn:0.05〜2.0%、P:0.10%以下、S:0.001〜0.10%、Cu:0.01〜2.00%、Al:0.005〜0.10%、Mg:0.0002〜0.0150%を含有し、残部がFeおよび不可避不純物からなることを特徴とする造船用耐食鋼。」
が開示されている。
特許文献2には、
「質量%で、C:0.01〜0.2%、Si:0.01〜1%、Mn:0.05〜2%、P:0.05%以下、S:0.01%以下、Cu:0.05〜1%、Ni:0.01〜0.5%、Sn:0.005〜0.2%、Cr:0.1%以下及びAl:0.1%以下を含有し、残部Fe及び不純物からなり、ブリネル硬さHBW10/3000が140以上かつ230以下であることを特徴とする石炭・鉱石運搬船ホールド用耐食性鋼材。」
が開示されている。
特許文献3には、
「質量%で、C:0.01〜0.2%、Si:0.01〜1%、Mn:0.05〜2%、P:0.05%以下、S:0.03%以下、Cu:0.05%以下、Sn:0.01〜0.3%、Cr:0.05%以下及びAl:0.1%以下を含有し、残部Fe及び不純物からなることを特徴とする石炭・鉱石運搬船ホールド用耐食性鋼材。」
が開示されている。
For example, Patent Documents 1 to 3 are known as conventional techniques referring to the use of such coal ships and coal / ore combined ships.
That is, in Patent Document 1,
“In terms of% by weight, C: 0.01 to 0.25%, Si: 0.05 to 0.50%, Mn: 0.05 to 2.0%, P: 0.10% or less, S: 0.0. 001 to 0.10%, Cu: 0.01 to 2.00%, Al: 0.005 to 0.10%, Mg: 0.0002 to 0.0150%, the balance being Fe and inevitable impurities Corrosion-resistant steel for shipbuilding, characterized by
Is disclosed.
In Patent Document 2,
“In mass%, C: 0.01 to 0.2%, Si: 0.01 to 1%, Mn: 0.05 to 2%, P: 0.05% or less, S: 0.01% or less, Cu: 0.05-1%, Ni: 0.01-0.5%, Sn: 0.005-0.2%, Cr: 0.1% or less and Al: 0.1% or less, Corrosion-resistant steel for holding coal and ore carriers, characterized by being composed of the balance Fe and impurities and having a Brinell hardness HBW10 / 3000 of 140 or more and 230 or less. "
Is disclosed.
In Patent Document 3,
“In mass%, C: 0.01 to 0.2%, Si: 0.01 to 1%, Mn: 0.05 to 2%, P: 0.05% or less, S: 0.03% or less, Co: 0.05% or less, Sn: 0.01 to 0.3%, Cr: 0.05% or less, and Al: 0.1% or less, the balance being Fe and impurities -Corrosion resistant steel for holding ore carriers. "
Is disclosed.

特開2000-17381号公報JP 2000-17381 A 特開2007-262555号公報JP 2007-262555 特開2008-174768号公報JP 2008-174768 A

ところで、船舶用の鋼材としては、カーゴオイルタンク用やバラストタンク用として開発された鋼材が知られている。しかし、石炭船や石炭・鉱石兼用船のホールドの使用環境は、上述したとおり、腐食環境(温度・湿度・腐食性物質など)および内容物によるメカニカルダメージの有無などの点で、カーゴオイルタンクやバラストタンクの使用環境と全く異なっている。このため、石炭船や石炭・鉱石兼用船ホールド用の鋼材には、独自の材料設計や特性評価が必要とされる。   By the way, steel materials developed for cargo oil tanks and ballast tanks are known as marine steel materials. However, as described above, the holding environment of coal ships and coal / ore combined ships is used for cargo oil tanks and tanks in terms of corrosive environment (temperature, humidity, corrosive substances, etc.) and mechanical damage due to contents. It is completely different from the usage environment of the ballast tank. For this reason, original material design and characteristic evaluation are required for steel materials for holding coal ships and coal / ore combined ships.

この点、特許文献1に示された鋼材は、船舶外板やバラストタンク、カーゴオイルタンク、鉱石船カーゴホールド等の共通的な使用環境での耐食性の改善を目指しており、鋼材の耐食性の評価として、カーゴオイルタンクおよびバラストタンクの使用環境を考慮している。しかし、特許文献1には、石炭船および石炭・鉱石兼用船のホールド使用環境、すなわち、乾湿繰り返しかつ、石炭の硫黄成分に起因する低pH環境を考慮した腐食試験結果については示されていない。   In this respect, the steel material disclosed in Patent Document 1 aims to improve the corrosion resistance in a common use environment such as a ship outer plate, a ballast tank, a cargo oil tank, and an ore ship cargo hold, and evaluates the corrosion resistance of the steel material. As such, the usage environment of the cargo oil tank and the ballast tank is considered. However, Patent Document 1 does not show a corrosion test result in consideration of a holding use environment of a coal ship and a coal / ore combined ship, that is, repeated dry and wet, and a low pH environment caused by a sulfur component of coal.

また、特許文献2および3でも、鉱石運搬船のホールドの使用環境を模擬した腐食環境での鋼材の耐食性が評価されているが、やはり石炭船および石炭・鉱石兼用船のホールド使用環境を考慮した腐食試験結果については示されていない。   Patent Documents 2 and 3 also evaluate the corrosion resistance of steel materials in a corrosive environment simulating the use environment of ore carrier ships. Corrosion also takes into account the hold environment of coal ships and coal / ore combined ships. Test results are not shown.

さらに、ホールドは、通常、底板とホッパープレート、上甲板裏板とロンジ材等を溶接して構成されており、その溶接継手では、板厚方向に引張応力を受ける。そして、かような溶接継手では、ラメラテアが生じる危険性があることが最近明らかとなってきた。ここで、ラメラテアとは、十字継手、T継手、角継手などの板厚方向に引張応力を受ける溶接継手において、引張応力によって鋼板表面に平行な方向に、鋼材内部においてき裂が進展し、割れが発生する現象である。
このため、石炭船および石炭・鉱石兼用船のホールド用鋼材では、上記した石炭船および石炭・鉱石兼用船のホールドの使用環境での耐食性に加え、耐ラメラテア性にも優れていることが要求される。
Furthermore, the hold is usually configured by welding a bottom plate and a hopper plate, an upper deck back plate and a longi material, and the welded joint receives a tensile stress in the plate thickness direction. And recently, it has become clear that such welded joints have a risk of causing lamellar tears. Here, lamellate is a welded joint that receives tensile stress in the thickness direction, such as a cross joint, T joint, and corner joint, and cracks develop in the steel material in the direction parallel to the steel sheet surface due to the tensile stress. Is a phenomenon that occurs.
For this reason, steel materials for holding coal ships and coal / ore combined ships are required to have excellent lamellar resistance in addition to the above-mentioned corrosion resistance in the use environment of coal ships and coal / ore combined ships. The

しかし、特許文献1〜3ではいずれも、溶接継手においてラメラテアが発生するリスクを全く考慮しておらず、耐ラメラテア性については何ら考慮されていない。   However, none of Patent Documents 1 to 3 considers the risk of lamellar tearing in welded joints, and does not consider any lamellar resistance.

本発明は、上記の現状に鑑み開発されたものであって、石炭船および石炭・鉱石兼用船のホールドの使用環境における耐食性に優れ、かつ耐ラメラテア性にも優れる石炭船および石炭・鉱石兼用船ホールド用鋼材を提供することを目的とする。
また、本発明は、上記の石炭船および石炭・鉱石兼用船ホールド用鋼材を用いてなる船舶を提供することを目的とする。
The present invention has been developed in view of the above situation, and is excellent in corrosion resistance in a use environment of a hold of a coal ship and a coal / ore combined ship, and also excellent in lamellar resistance and a coal / ore combined ship An object is to provide a steel material for holding.
It is another object of the present invention to provide a ship using the above-mentioned coal ship and steel for holding a coal / ore combined ship.

さて、発明者らは、上記課題の解決に向けて鋭意研究を重ね、以下の知見を得た。
(1)石炭船および石炭・鉱石兼用船のホールドの使用環境、すなわち乾湿繰り返しかつ石炭の硫黄成分に起因する低pH環境における耐食性の向上には、Snとともに、Cu、Ni、Sb、W、MoおよびNbのうちから選んだ1種または2種以上を複合添加することが有効である。
(2)一方、耐ラメラテア性の観点からは、鋼中のSを低減するとともに、Snを低減することが有効である。
Now, the inventors have conducted intensive research to solve the above problems, and have obtained the following knowledge.
(1) In order to improve the corrosion resistance in the holding environment of coal ships and coal / ore combined ships, that is, dry and wet repeated and low pH environment caused by the sulfur component of coal, together with Sn, Cu, Ni, Sb, W, Mo It is effective to add one or two or more selected from Nb and Nb in combination.
(2) On the other hand, from the viewpoint of lamellar resistance, it is effective to reduce Sn in steel and reduce Sn.

このように、石炭船および石炭・鉱石兼用船のホールドの使用環境における耐食性の向上の観点からはSnの添加が有効であるものの、耐ラメラテア性の観点からは、Snを低減することが有効である。そこで、発明者らは、上記の知見を基に、耐食性と耐ラメラテア性とを両立すべく、さらに検討を重ねた。   Thus, although Sn is effective from the viewpoint of improving corrosion resistance in the use environment of coal ships and coal / ore combined ships, it is effective to reduce Sn from the viewpoint of lamellar resistance. is there. Therefore, the inventors have further studied based on the above findings in order to achieve both corrosion resistance and lamellar resistance.

その結果、
(3)Snの中心偏析を抑制して、Snを鋼材全体に極力拡散させてやれば、Snを所定量含有していても優れた耐ラメラテア性が得られる、すなわち、Sn量を適正に調整しつつ、Snの中心偏析を抑制して、Snを鋼材全体に拡散させてやれば石炭船および石炭・鉱石兼用船のホールドの使用環境における耐食性と耐ラメラテア性とを両立することできる、
との知見を得た。
また、
(4)S量に応じてSn量を厳密に制御することで、一層、耐ラメラテア性が向上する、
との知見を得た。
本発明は、上記の知見に基づき、さらに検討を重ねて完成させたものである。
as a result,
(3) By suppressing the center segregation of Sn and diffusing Sn throughout the steel as much as possible, excellent lamellar resistance can be obtained even if a predetermined amount of Sn is contained, that is, the amount of Sn is adjusted appropriately. However, if the central segregation of Sn is suppressed and Sn is diffused throughout the steel material, it is possible to achieve both corrosion resistance and lamellar resistance in the use environment of the hold of coal ships and coal / ore combined ships,
And gained knowledge.
Also,
(4) By strictly controlling the Sn amount according to the S amount, the lamellar resistance is further improved.
And gained knowledge.
The present invention has been completed through further studies based on the above findings.

すなわち、本発明の要旨構成は次のとおりである。
1.質量%で、
C:0.03〜0.18%、
Si:0.01〜1.50%、
Mn:0.10〜2.00%、
P:0.030%以下、
S:0.0070%以下、
Al:0.005〜0.100%、
Sn:0.01〜0.20%および
N:0.0080%以下
を含有するとともに、
Cu:0.01〜0.50%、
Ni:0.01〜0.50%、
Sb:0.01〜0.30%、
W:0.01〜0.50%、
Mo:0.01〜0.50%および
Nb:0.0010〜0.10%
のうちから選んだ1種または2種以上を含有し、残部がFe及び不可避的不純物からなる成分組成を有し、
Sn偏析度が18未満である、石炭船および石炭・鉱石兼用船ホールド用鋼材。
ここで、Sn偏析度は、次式(1)により定義される。
[Sn偏析度]=[中心偏析部のSn濃度]/[平均のSn濃度]--- (1)
That is, the gist configuration of the present invention is as follows.
1. % By mass
C: 0.03-0.18%
Si: 0.01-1.50%
Mn: 0.10 to 2.00%
P: 0.030% or less,
S: 0.0070% or less,
Al: 0.005-0.100%,
Sn: 0.01-0.20% and N: 0.0080% or less,
Cu: 0.01 to 0.50%,
Ni: 0.01-0.50%,
Sb: 0.01-0.30%,
W: 0.01-0.50%
Mo: 0.01-0.50% and
Nb: 0.0010 to 0.10%
Containing one or more selected from among the above, the remainder having a component composition consisting of Fe and inevitable impurities,
Steel for holding coal ships and coal / ore ships with Sn segregation degree of less than 18.
Here, the degree of Sn segregation is defined by the following equation (1).
[Sn segregation degree] = [Sn concentration in central segregation part] / [Average Sn concentration] --- (1)

2.前記成分組成におけるS含有量とSn含有量とが、次式(2)の関係を満足する、前記1に記載の石炭船および石炭・鉱石兼用船ホールド用鋼材。
10000×[%S]×[%Sn]2 ≦ 1.40 --- (2)
ここで、[%S]および[%Sn]はそれぞれ、成分組成におけるSおよびSnの含有量(質量%)である。
2. 2. The steel material for holding a coal ship and a coal / ore combined ship according to the above 1, wherein the S content and the Sn content in the component composition satisfy the relationship of the following formula (2).
10000 × [% S] × [% Sn] 2 ≤ 1.40 --- (2)
Here, [% S] and [% Sn] are the contents (mass%) of S and Sn in the component composition, respectively.

3.前記成分組成が、さらに質量%で、
Cr:0.01〜0.50%および
Co:0.01〜0.50%
のうちから選んだ1種または2種を含有する、前記1または2に記載の石炭船および石炭・鉱石兼用船ホールド用鋼材。
3. The component composition is further mass%,
Cr: 0.01 to 0.50% and
Co: 0.01-0.50%
3. The steel material for holding a coal ship and a coal / ore combined ship according to the above 1 or 2, containing one or two selected from among them.

4.前記成分組成が、さらに質量%で、
Ti:0.001〜0.100%、
Zr:0.001〜0.100%および
V:0.001〜0.100%
のうちから選んだ1種または2種以上を含有する、前記1〜3のいずれかに記載の石炭船および石炭・鉱石兼用船ホールド用鋼材。
4). The component composition is further mass%,
Ti: 0.001 to 0.100%,
Zr: 0.001 to 0.100% and V: 0.001 to 0.100%
The coal ship according to any one of the above 1 to 3, containing one or more selected from among the above, and a steel material for holding a coal / ore combined ship.

5.前記成分組成が、さらに質量%で、
Ca:0.0001〜0.0100%、
Mg:0.0001〜0.0200%および
REM:0.0002〜0.2000%
のうちから選んだ1種または2種以上を含有する、前記1〜4のいずれかに記載の石炭船および石炭・鉱石兼用船ホールド用鋼材。
5. The component composition is further mass%,
Ca: 0.0001 to 0.0100%,
Mg: 0.0001-0.0200% and
REM: 0.0002 to 0.2000%
The coal ship according to any one of the above 1 to 4, which contains one or more selected from among the above, and a steel material for holding coal / ore combined ship.

6.前記成分組成が、さらに質量%で、
B:0.0001〜0.0300%
を含有する、前記1〜5のいずれかに記載の石炭船および石炭・鉱石兼用船ホールド用鋼材。
6). The component composition is further mass%,
B: 0.0001-0.0300%
The steel material for holding a coal ship and a coal / ore combined use ship according to any one of 1 to 5 above.

7.前記1〜6のいずれかに記載の石炭船および石炭・鉱石兼用船ホールド用鋼材を用いてなる船舶。 7). A ship using the coal ship according to any one of 1 to 6 and a steel material for holding coal / ore combined ship.

本発明によれば、石炭船および石炭・鉱石兼用船のホールドの使用環境における耐食性に優れ、かつ耐ラメラテア性にも優れる石炭船および石炭・鉱石兼用船ホールド用鋼材が得られる。
そして、本発明の石炭船および石炭・鉱石兼用船ホールド用鋼材を船舶のホールドに適用することで、高い安全性を確保しながら、ホールドの検査や塗装にかかる費用を低減することが可能となる。
ADVANTAGE OF THE INVENTION According to this invention, the steel material for coal ship and coal / ore combined use hold which is excellent in the corrosion resistance in the use environment of a hold of a coal ship and coal / ore combined use ship, and is excellent also in lamellar resistance.
And by applying the steel material for holding a coal ship and a coal / ore combined ship according to the present invention to the hold of a ship, it becomes possible to reduce the cost required for the inspection and painting of the hold while ensuring high safety. .

以下、本発明を具体的に説明する。まず、本発明において鋼の成分組成を前記の範囲に限定した理由について説明する。なお、鋼の成分組成における元素の含有量の単位はいずれも「質量%」であるが、以下、特に断らない限り単に「%」で示す。   Hereinafter, the present invention will be specifically described. First, the reason why the composition of steel is limited to the above range in the present invention will be described. In addition, although the unit of element content in the component composition of steel is “mass%”, hereinafter, it is simply indicated by “%” unless otherwise specified.

C:0.03〜0.18%
Cは、鋼の強度を高める元素であり、所望の強度(490〜620MPa)を確保するため、C量は0.03%以上とする。しかし、C量が0.18%を超えると、溶接性および溶接熱影響部の靭性が低下する。従って、C量は0.03〜0.18%の範囲とする。好ましくは0.05%以上、0.16%以下である。
C: 0.03-0.18%
C is an element that increases the strength of steel, and the C content is 0.03% or more in order to ensure a desired strength (490 to 620 MPa). However, when the C content exceeds 0.18%, the weldability and the toughness of the weld heat affected zone are deteriorated. Accordingly, the C content is in the range of 0.03 to 0.18%. Preferably they are 0.05% or more and 0.16% or less.

Si:0.01〜1.50%
Siは、脱酸剤として添加される元素である。また、Siは鋼の強度を高めるのに有効な元素でもあり、所望の強度を確保するため、Si量は0.01%以上とする。しかし、Si量が1.50%を超えると、鋼の靭性を低下させる。従って、Si量は0.01〜1.50%の範囲とする。好ましくは0.03%以上、1.00%以下である。より好ましくは、0.04%以上、0.50%以下である。
Si: 0.01 to 1.50%
Si is an element added as a deoxidizer. Si is also an effective element for increasing the strength of the steel. In order to secure a desired strength, the Si content is 0.01% or more. However, if the Si content exceeds 1.50%, the toughness of the steel is lowered. Therefore, the Si content is in the range of 0.01 to 1.50%. Preferably they are 0.03% or more and 1.00% or less. More preferably, it is 0.04% or more and 0.50% or less.

Mn:0.10〜2.00%
Mnは、鋼の強度を高める元素であり、上記した所望の強度を確保するため、Mn量は0.10%以上とする。しかし、Mn量が2.00%を超えると、鋼の靭性および溶接性が低下する。また、Mnの中心偏析によって、耐ラメラテア性も低下する。従って、Mn量は0.10〜2.00%の範囲とする。好ましくは0.60%以上、1.80%以下である。より好ましくは、0.80%以上、1.60%以下である。
Mn: 0.10 to 2.00%
Mn is an element that increases the strength of steel, and in order to ensure the above-described desired strength, the amount of Mn is set to 0.10% or more. However, if the amount of Mn exceeds 2.00%, the toughness and weldability of the steel will decrease. Further, the lamellar resistance is also lowered by the central segregation of Mn. Therefore, the Mn content is in the range of 0.10 to 2.00%. Preferably they are 0.60% or more and 1.80% or less. More preferably, it is 0.80% or more and 1.60% or less.

P:0.030%以下
Pは、靭性及び溶接性を劣化させる。このため、P量は0.030%以下とする。好ましくは0.025%以下である。より好ましくは0.015%以下である。なお、下限については特に限定されないが、0.003%とすることが好ましい。
P: 0.030% or less P deteriorates toughness and weldability. Therefore, the P content is 0.030% or less. Preferably it is 0.025% or less. More preferably, it is 0.015% or less. The lower limit is not particularly limited, but is preferably 0.003%.

S:0.0070%以下
Sは、耐ラメラテア性に関与する重要な元素である。すなわち、Sは、非金属介在物である粗大なMnSを形成し、このMnSがラメラテアの起点となる。特に、S量が0.0070%を超えると、耐ラメラテア性の大幅な低下を招く。従って、S量は0.0070%以下とする。好ましくは0.0060%以下である。より好ましくは0.0050%以下である。なお、下限については特に限定されないが、0.0003%とすることが好ましい。
S: 0.0070% or less S is an important element involved in lamellar resistance. That is, S forms coarse MnS which is a non-metallic inclusion, and this MnS becomes the starting point of lamellar tear. In particular, if the amount of S exceeds 0.0070%, the lamellar resistance is greatly reduced. Therefore, the S amount is 0.0070% or less. Preferably it is 0.0060% or less. More preferably, it is 0.0050% or less. The lower limit is not particularly limited, but is preferably 0.0003%.

Al:0.005〜0.100%
Alは、脱酸剤として添加される元素であり、Al量は0.005%以上とする。しかし、Al量が0.100%を超えると、鋼の靭性が低下する。このため、Al量は0.005〜0.100%の範囲とする。
Al: 0.005-0.100%
Al is an element added as a deoxidizer, and the Al content is 0.005% or more. However, if the Al content exceeds 0.100%, the toughness of the steel decreases. For this reason, Al amount is taken as 0.005 to 0.100% of range.

Sn:0.01〜0.20%
Snは、石炭船および石炭・鉱石兼用船のホールドの使用環境における耐食性を向上させるために必要な元素であるとともに、耐ラメラテア性に関与する重要な元素である。具体的には、Snは、耐食性を向上させる一方で、耐ラメラテア性を低下させる元素である。
すなわち、Snは、石炭船および石炭・鉱石兼用船のホールドの乾湿繰り返しかつ低pHの腐食環境において、鋼材表面に難溶性被膜を形成する。これとともに、Snは、鋼材表面の錆中に取り込まれて、腐食を促進させるSO4 2−等のアニオン種の拡散を抑制する。これにより、耐食性が向上する。このような効果はSn量を0.01%以上とすることで発現する。好ましくは0.02%以上である。
一方で、Snは鋼材中心部に偏析し易く、かような偏析部では、硬度が著しく増大するために、耐ラメラテア性が劣化する。特に、Sn量が0.20%を超えると、耐ラメラテア性が大きく劣化する。従って、耐ラメラテア性の確保の観点から、Sn量は0.20%以下とする。好ましくは0.15%以下である。より好ましくは0.10%以下である。
Sn: 0.01-0.20%
Sn is an element necessary for improving the corrosion resistance in the use environment of the hold of coal ships and coal / ore combined ships, and is an important element involved in the lamellar resistance. Specifically, Sn is an element that improves the corrosion resistance while lowering the lamellar resistance.
That is, Sn forms a poorly soluble coating on the surface of steel in a dry and wet repeated and low pH corrosive environment of coal ships and coal / ore combined ships. At the same time, Sn is taken into the rust on the surface of the steel material and suppresses diffusion of anion species such as SO 4 2− that promotes corrosion. Thereby, corrosion resistance improves. Such an effect is manifested when the Sn content is 0.01% or more. Preferably it is 0.02% or more.
On the other hand, Sn is easily segregated at the center of the steel material, and in such a segregated part, the hardness is remarkably increased, so that the lamellar resistance is deteriorated. In particular, when the Sn content exceeds 0.20%, the lamellar resistance is greatly deteriorated. Therefore, from the viewpoint of ensuring the lamellar resistance, the Sn content is 0.20% or less. Preferably it is 0.15% or less. More preferably, it is 0.10% or less.

N:0.0080%以下
Nは、靭性を低下させる有害な元素であるので、極力低減させることが望ましい。特に、N量が0.0080%を超えると、靭性の低下が大きくなる。従って、N量は0.0080%以下とする。好ましくは0.0070%である。なお、下限については特に限定されないが、0.0005%とすることが好ましい。
N: 0.0080% or less Since N is a harmful element that lowers toughness, it is desirable to reduce it as much as possible. In particular, when the N content exceeds 0.0080%, the toughness is greatly reduced. Therefore, the N content is 0.0080% or less. Preferably it is 0.0070%. The lower limit is not particularly limited, but is preferably 0.0005%.

Cu:0.01〜0.50%、Ni:0.01〜0.50%、Sb:0.01〜0.30%、W:0.01〜0.50%、Mo:0.01〜0.50%およびNb:0.0010〜0.10%のうちから選んだ1種または2種以上
Cu、Ni、Sb、W、MoおよびNbは、Snとともに複合添加することで、石炭船および石炭・鉱石兼用船のホールドの使用環境における耐食性を向上させる元素である。
上述したように、Snは耐食性の向上に有効な元素であるものの、耐ラメラテア性の観点から多量には含有させることができない。このため、石炭船および石炭・鉱石兼用船のホールドの使用環境における耐食性と耐ラメラテア性とを両立するには、Cu:0.01〜0.50%、Ni:0.01〜0.50%、Sb:0.01〜0.30%、W:0.01〜0.50%、Mo:0.01〜0.50%およびNb:0.0010〜0.10%のうちから選んだ1種または2種以上を含有させることが必要である。
ここで、Cu、Ni、SbおよびNbはそれぞれ、腐食の進行に伴い、鋼材表面からCu2+、Ni2+、Sb5+およびNb4+として遊離し、腐食生成物を緻密にすることで、鋼界面(錆層と地鉄の界面)へのSO4 2−等の腐食性アニオンの透過を抑制する。また、WおよびMoはそれぞれ、WO4 2−およびMoO4 2−として遊離し、錆中に取り込まれ、錆にカチオン選択透過性を付与し、鋼界面へのSO4 2−等の腐食性アニオンの透過を電気的に抑制する。
これらの効果は、上述のSnの防食作用が共存した場合において顕在化し、Cu、Ni、Sb、WおよびMo量についてはそれぞれ0.01%以上で、Nb量については0.0010%以上で発現する。しかし、いずれの元素も多く含有させると、溶接性や靱性を劣化させ、コストの観点からも不利になる。
従って、Cu量は0.01〜0.50%の範囲、Ni量は0.01〜0.50%の範囲、Sb量は0.01〜0.30%の範囲、W量は0.01〜0.50%の範囲、Mo量は0.01〜0.50%の範囲、Nb量は0.0010〜0.10%の範囲とする。
好ましくは、Cu量は0.02%以上、0.40%以下、Ni量は0.02%以上、0.40%以下、Sb量は0.02%以上、0.25%以下、W量は0.02%以上、0.40%以下、Mo量は0.02%以上、0.40%以下、Nb量は0.0020%以上、0.08%以下である。
Cu: 0.01 to 0.50%, Ni: 0.01 to 0.50%, Sb: 0.01 to 0.30%, W: 0.01 to 0.50%, Mo: 0.01 to 0.50%, and Nb: 0.0010 to 0.10% More than seeds
Cu, Ni, Sb, W, Mo, and Nb are elements that improve the corrosion resistance in the use environment of hold of coal ships and coal / ore combined ships by adding together with Sn.
As described above, Sn is an element effective for improving corrosion resistance, but cannot be contained in a large amount from the viewpoint of lamellar resistance. For this reason, in order to achieve both corrosion resistance and lamellar resistance in the holding environment of coal ships and coal / ore combined ships, Cu: 0.01 to 0.50%, Ni: 0.01 to 0.50%, Sb: 0.01 to 0.30%, It is necessary to contain one or more selected from W: 0.01 to 0.50%, Mo: 0.01 to 0.50%, and Nb: 0.0010 to 0.10%.
Here, Cu, Ni, Sb and Nb are released from the steel surface as Cu 2+ , Ni 2+ , Sb 5+ and Nb 4+ as the corrosion progresses, and the corrosion product is made dense, thereby making the steel interface ( Suppresses permeation of corrosive anions such as SO 4 2− to the interface between the rust layer and the steel. In addition, W and Mo are liberated as WO 4 2− and MoO 4 2− , respectively, are taken into rust, impart cation selective permeability to rust, and corrosive anions such as SO 4 2− at the steel interface. Is electrically suppressed.
These effects become apparent when the above-described anticorrosive action of Sn coexists, and the Cu, Ni, Sb, W, and Mo contents are each 0.01% or more and the Nb contents are 0.0010% or more. However, if any element is contained in a large amount, the weldability and toughness are deteriorated, which is disadvantageous from the viewpoint of cost.
Therefore, Cu content is in the range of 0.01 to 0.50%, Ni content is in the range of 0.01 to 0.50%, Sb content is in the range of 0.01 to 0.30%, W content is in the range of 0.01 to 0.50%, Mo content is in the range of 0.01 to 0.50%. The range and Nb content are in the range of 0.0010 to 0.10%.
Preferably, Cu amount is 0.02% or more and 0.40% or less, Ni amount is 0.02% or more and 0.40% or less, Sb amount is 0.02% or more and 0.25% or less, W amount is 0.02% or more and 0.40% or less, Mo amount is 0.02% or more and 0.40% or less, Nb amount is 0.0020% or more and 0.08% or less.

また、上述したように、Snによる耐ラメラテア性の低下機構は、Sによる耐ラメラテア性の低下機構とは異なっている。しかし、SとSnによる耐ラメラテア性の低下は互いに相乗して作用する。このため、耐ラメラテア性を一層向上させる観点からは、SおよびSnの含有量について、次式(2)の関係を満足させることが好適である。
10000×[%S]×[%Sn]2 ≦ 1.40 --- (2)
ここで、[%S]および[%Sn]はそれぞれ、成分組成におけるSおよびSnの含有量(質量%)である。
Further, as described above, the mechanism for decreasing lamellar resistance by Sn is different from the mechanism for decreasing lamellar resistance by S. However, the reduction of lamellar resistance due to S and Sn acts synergistically. For this reason, from the viewpoint of further improving the lamellar resistance, it is preferable that the relationship of the following formula (2) is satisfied with respect to the S and Sn contents.
10000 × [% S] × [% Sn] 2 ≤ 1.40 --- (2)
Here, [% S] and [% Sn] are the contents (mass%) of S and Sn in the component composition, respectively.

上掲(2)式は、耐ラメラテア性に対するSn量の影響がS量の影響に比べて非常に大きいことを意味している。すなわち、Snを厳密に管理することが、耐ラメラテア性を確保するうえで特に重要であることを意味している。
ここで、10000×[%S]×[%Sn]2は、1.20以下とすることがより好ましい。10000×[%S]×[%Sn]2の下限については特に限定されるものではないが、0.001とすることが好ましい。
なお、ラメラテアを抑制するにあたっては、S量とSn量をともに上記した範囲に限定することが前提となることは言うまでもない。
The above equation (2) means that the influence of Sn amount on the lamellar resistance is much larger than the influence of S amount. That is, strictly managing Sn means that it is particularly important in securing the lamellar resistance.
Here, 10000 × [% S] × [% Sn] 2 is more preferably 1.20 or less. The lower limit of 10000 × [% S] × [% Sn] 2 is not particularly limited, but is preferably 0.001.
Needless to say, in order to suppress the lamellar tear, it is assumed that both the S amount and the Sn amount are limited to the above-described range.

以上、基本成分について説明したが、本発明の石炭船および石炭・鉱石兼用船ホールド用鋼材では、以下に述べる元素を適宜含有させることができる。
Cr:0.01〜0.50%およびCo:0.01〜0.50%のうちから選んだ1種または2種
CrおよびCoは、腐食の進行に伴って錆層中に移行し、SO4 2−等の腐食性アニオンの錆層への侵入を遮断することで、錆層と地鉄の界面へのSO4 2−等の腐食性アニオンの濃縮を抑制し、これにより、耐食性の一層の向上に寄与する。
このような効果は、Cr量またはCo量が0.01%未満では十分には得られない。一方、Cr量またはCo量が0.50%を超えると、溶接部の靭性を劣化させる。また、Crについては、加水分解反応を生じる元素であり、腐食部でのpHを低下させる。すなわち、Crを過剰に添加すると、トータルでの耐食性を劣化させるおそれもある。
従って、CrおよびCoを含有させる場合、その量はいずれも0.01〜0.50%の範囲とする。好ましくは0.02%以上、0.30%以下である。より好ましくは0.03%以上、0.20%以下である。
Although the basic components have been described above, the elements described below can be appropriately contained in the steel material for holding a coal ship and a coal / ore combined use ship according to the present invention.
One or two selected from Cr: 0.01 to 0.50% and Co: 0.01 to 0.50%
Cr and Co, with the progress of corrosion proceeds to rust layer, by blocking the entry into rust layer of corrosive anions SO 4 2-like, SO 4 to the interface between the rust layer and base iron Suppresses the concentration of corrosive anions such as 2- , thereby contributing to further improvement of corrosion resistance.
Such an effect cannot be sufficiently obtained when the Cr content or the Co content is less than 0.01%. On the other hand, if the Cr content or Co content exceeds 0.50%, the toughness of the weld zone is deteriorated. Cr is an element that causes a hydrolysis reaction and lowers the pH in the corroded part. That is, if Cr is added excessively, the total corrosion resistance may be deteriorated.
Therefore, when Cr and Co are contained, the amount is in the range of 0.01 to 0.50%. Preferably they are 0.02% or more and 0.30% or less. More preferably, it is 0.03% or more and 0.20% or less.

Ti:0.001〜0.100%、Zr:0.001〜0.100%およびV:0.001〜0.100%のうちから選んだ1種または2種以上
Ti、ZrおよびVは、所望とする強度を確保する観点から、単独または複合して添加することができる。しかし、いずれの元素も過剰に含有させると、靱性および溶接性を劣化させる。このため、Ti、ZrおよびVを含有させる場合、その量はいずれも0.001〜0.100%の範囲とする。好ましくは0.005%以上、0.050%以下である。
One or more selected from Ti: 0.001 to 0.100%, Zr: 0.001 to 0.100% and V: 0.001 to 0.100%
Ti, Zr and V can be added singly or in combination from the viewpoint of securing desired strength. However, if any element is excessively contained, toughness and weldability are deteriorated. For this reason, when Ti, Zr and V are contained, the amounts are all in the range of 0.001 to 0.100%. Preferably it is 0.005% or more and 0.050% or less.

Ca:0.0001〜0.0100%、Mg:0.0001〜0.0200%およびREM:0.0002〜0.2000%のうちから選んだ1種または2種以上
Ca、MgおよびREMは溶接部の靱性を向上させる観点から、単独または複合して添加することができる。しかし、いずれの元素も過剰に含有させると、却って溶接部の靱性劣化を招く。また、コストも増加する。従って、Ca、MgおよびREMを含有させる場合、Ca量は0.0001〜0.0100%、Mg量は0.0001〜0.0200%、REM量は0.0002〜0.2000%の範囲とする。
Ca: 0.0001-0.0100%, Mg: 0.0001-0.0200% and REM: One or more selected from 0.0002-0.2000%
Ca, Mg and REM can be added alone or in combination from the viewpoint of improving the toughness of the weld. However, if any of these elements is excessively contained, the toughness of the weld is deteriorated. Also, the cost increases. Therefore, when Ca, Mg and REM are contained, the Ca amount is in the range of 0.0001 to 0.0100%, the Mg amount is in the range of 0.0001 to 0.0200%, and the REM amount is in the range of 0.0002 to 0.2000%.

B:0.0001〜0.0300%
Bは、鋼材の焼入性を向上させる元素である。また、所望の強度を確保する観点から、Bを含有させることができる。このような観点からは、B量を0.0001%以上とすることが有効である。しかし、Bを過剰に含有させる、特にB量が0.0300%を超えると、靱性の大幅な劣化を招く。従って、Bを含有させる場合、その量は0.0001〜0.0300%の範囲とする。
B: 0.0001-0.0300%
B is an element that improves the hardenability of the steel material. Moreover, B can be contained from a viewpoint of ensuring desired intensity | strength. From such a viewpoint, it is effective to set the B amount to 0.0001% or more. However, when B is contained excessively, especially when the amount of B exceeds 0.0300%, the toughness is greatly deteriorated. Therefore, when B is contained, the amount is in the range of 0.0001 to 0.0300%.

上記以外の成分は、Feおよび不可避的不純物である。   Components other than the above are Fe and inevitable impurities.

以上、本発明の石炭船および石炭・鉱石兼用船ホールド用鋼材の成分組成について説明したが、本発明の石炭船および石炭・鉱石兼用船ホールド用鋼材では、Sn偏析度を次のように制御することが極めて重要である。
Sn偏析度:18未満
Snの中心偏析によって、偏析部の硬度は大きく増加する。そして、このような偏析部がラメラテア発生の起点となる。すなわち、Snを含有する成分組成において優れた耐ラメラテア特性を確保するには、Snの中心偏析を抑制して偏析部の硬度増加を抑制することが重要である。このような観点から、Sn偏析度は18未満とする。好ましくは16未満である。より好ましくは15以下である。下限については特に限定されるものではないが、2とすることが好ましい。
As described above, the component composition of the steel material for holding the coal ship and the coal / ore combined use ship of the present invention has been described. In the steel material for holding the coal ship and the combined use of the coal and ore ship, the Sn segregation degree is controlled as follows. It is extremely important.
Sn segregation degree: less than 18
Due to Sn center segregation, the hardness of the segregated portion is greatly increased. And such a segregation part becomes a starting point of lamellar tear generation. In other words, in order to ensure excellent lamellar tear resistance in the component composition containing Sn, it is important to suppress the center segregation of Sn and suppress the increase in hardness of the segregated portion. From such a viewpoint, the Sn segregation degree is set to less than 18. Preferably it is less than 16. More preferably, it is 15 or less. The lower limit is not particularly limited, but is preferably 2.

なお、ここでいうSn偏析度とは、鋼材の圧延方向と平行に切断した断面(鋼材表面に垂直な断面)において、電子線マイクロアナライザ(以下、EPMAと示す)の線分析により得られる平均のSn濃度に対する中心偏析部のSn濃度の比である。
具体的には、鋼材の厚さをt(mm)、幅(鋼材の圧延方向および厚さ方向と直角の方向)をW(mm)としたとき、まず、鋼材の圧延方向と平行に切断した断面(鋼材表面に垂直な断面)の鋼材の厚さ方向:(0.5±0.1)×t、圧延方向:15mmの面領域(すなわち、鋼材の厚さ方向の中心位置を包含する面領域)において、ビーム径:20μm、ピッチ:20μmの条件で、SnのEPMA面分析を実施する。なお、SnのEPMA面分析は、1/4×W、1/2×Wおよび3/4×Wの位置の3つの断面視野にて実施する。
ついで、上記EPMA面分析から各断面視野においてSn濃度が最も高い位置を選択し、当該位置においてそれぞれ、鋼材の厚さ方向にビーム径:5μm、ピッチ:5μmの条件で、SnのEPMA線分析を実施する。なお、EPMA線分析の実施にあたっては、鋼材の表裏面からそれぞれ25μmまでの領域は除外する。
そして、測定ラインごとにSn濃度(質量濃度)の最大値を求め、これらの平均値を中心偏析部のSn濃度(質量濃度)とし、この中心偏析部のSn濃度を、測定ラインの全測定値の算術平均値である平均のSn濃度(質量濃度)で除した値を、Sn偏析度とする。
すなわち、
[Sn偏析度]=[中心偏析部のSn濃度]/[平均のSn濃度]
である。
In addition, Sn segregation degree here is the average obtained by the line analysis of an electron beam microanalyzer (henceforth EPMA) in the cross section (cross section perpendicular | vertical to the steel material surface) cut | disconnected in parallel with the rolling direction of steel materials. This is the ratio of the Sn concentration in the central segregation part to the Sn concentration.
Specifically, when the thickness of the steel material is t (mm) and the width (the rolling direction of the steel material and the direction perpendicular to the thickness direction) is W (mm), the steel material is first cut parallel to the rolling direction of the steel material. In the thickness direction of the steel material of the cross section (cross section perpendicular to the steel material surface): (0.5 ± 0.1) × t, rolling direction: 15 mm surface area (that is, the surface area including the center position in the thickness direction of the steel material) EPMA surface analysis of Sn is performed under the conditions of beam diameter: 20 μm and pitch: 20 μm. In addition, Sn's EPMA surface analysis is performed in three cross-sectional visual fields at positions of 1/4 × W, 1/2 × W, and 3/4 × W.
Next, select the position with the highest Sn concentration in each cross-sectional field from the above EPMA surface analysis, and perform the EPMA line analysis of Sn under the conditions of beam diameter: 5 μm and pitch: 5 μm in the thickness direction of the steel at each position. carry out. In conducting the EPMA line analysis, the area from the front and back surfaces of the steel material to 25 μm is excluded.
Then, the maximum value of the Sn concentration (mass concentration) is obtained for each measurement line, and the average value of these values is taken as the Sn concentration (mass concentration) of the central segregation part. The value obtained by dividing by the average Sn concentration (mass concentration), which is the arithmetic average value, is the Sn segregation degree.
That is,
[Sn segregation degree] = [Sn concentration in central segregation part] / [Average Sn concentration]
It is.

上述したように、本発明の石炭船および石炭・鉱石兼用船ホールド用鋼材は、優れた耐ラメラテア特性を確保する観点から、Snの中心偏析を抑制する、すなわち、Snの中心偏析の度合いを示すSn偏析度を所定値以下に制御することが極めて重要である。ここで、Sn偏析度は、成分組成が同じであっても、製造条件によって大きく変化する。このため、Snの中心偏析を抑制するには、鋼材の製造方法を適切に制御することが非常に重要である。
以下、本発明の石炭船および石炭・鉱石兼用船ホールド用鋼材の好適製造方法について説明する。
As described above, the steel material for holding a coal ship and a coal / ore combined ship according to the present invention suppresses the center segregation of Sn, that is, exhibits the degree of center segregation of Sn, from the viewpoint of securing excellent lamellar resistance properties. It is very important to control the degree of Sn segregation below a predetermined value. Here, the degree of Sn segregation varies greatly depending on manufacturing conditions even if the component composition is the same. For this reason, in order to suppress the center segregation of Sn, it is very important to appropriately control the steel material manufacturing method.
Hereinafter, the suitable manufacturing method of the steel material for coal ship of this invention and coal and ore combined use ship hold | maintenance is demonstrated.

すなわち、本発明の鋼材は、上記した成分組成に調整した鋼を、転炉や電気炉、真空脱ガス等、公知の精錬プロセスを用いて溶製し、連続鋳造法あるいは造塊−分塊圧延法で鋼素材(スラブ)とし、ついでこの鋼素材を必要に応じて再加熱してから熱間圧延することにより、鋼板または形鋼等とすることで製造することができる。なお、鋼材の厚さは特に限定されるものではないが、好ましくは2〜100mmである。より好ましくは3〜80mmである。さらに好ましくは4〜60mmである。
ここで、連続鋳造の場合、鋳造速度(引抜速度)を0.3〜2.8m/minとすることが好ましい。鋳造速度が0.3m/min未満では、操業効率が悪くなる。一方、鋳造速度が2.8m/minを超えると、表面温度ムラが生じ、また鋳片内部への溶鋼供給が不十分になって、Snの中心偏析が促される。Snの中心偏析を抑制する観点からは、より好ましくは0.4m/min以上、2.6m/min以下である。さらに好ましくは1.5m/min以下である。
また、未凝固層を有する凝固末期の鋳片を、凝固収縮量と熱収縮量との和に相当する程度の圧下総量及び圧下速度で、圧下ロール群によって徐々に圧下しながら鋳造する軽圧下法を行うことが好ましい。
That is, the steel material of the present invention is prepared by melting a steel adjusted to the above-described component composition using a known refining process such as a converter, electric furnace, vacuum degassing, etc., and continuous casting or ingot-bundling rolling. It can be manufactured by using a steel material (slab) by the method, and then re-heating the steel material as necessary, followed by hot rolling to obtain a steel plate or a shaped steel. The thickness of the steel material is not particularly limited, but is preferably 2 to 100 mm. More preferably, it is 3 to 80 mm. More preferably, it is 4 to 60 mm.
Here, in the case of continuous casting, the casting speed (drawing speed) is preferably 0.3 to 2.8 m / min. When the casting speed is less than 0.3 m / min, the operation efficiency is deteriorated. On the other hand, when the casting speed exceeds 2.8 m / min, surface temperature unevenness occurs, and the supply of molten steel to the inside of the slab becomes insufficient, which promotes center segregation of Sn. From the viewpoint of suppressing the center segregation of Sn, it is more preferably 0.4 m / min or more and 2.6 m / min or less. More preferably, it is 1.5 m / min or less.
In addition, a light reduction method in which an end-solidified slab having an unsolidified layer is cast while being gradually reduced by a reduction roll group at a reduction amount and a reduction speed corresponding to the sum of the solidification shrinkage and the heat shrinkage. It is preferable to carry out.

次に、上記の鋼素材を所望の寸法形状に熱間圧延する際には、900℃〜1350℃の温度に加熱することが好ましい。加熱温度が900℃未満では変形抵抗が大きく、熱間圧延が難しくなる。一方、加熱温度が1350℃を超えると、表面痕が発生したり、スケールロスや燃料原単位が増加したりする。
また、特に、加熱温度が高いほど中心偏析部のSnの拡散が促されるため、耐ラメラテア性を確保する観点からは有利となる。このような観点から、加熱温度は1030℃以上とすることがより好ましい。
さらに、上記加熱温度における保持時間は、60min以上とすることが好ましい。これにより、中心偏析部におけるSnの拡散が十分に促される。より好ましくは150min以上である。なお、上限については特に限定されるものではないが、1000minとすることが好ましい。
Next, when hot rolling the steel material to a desired size and shape, it is preferable to heat to a temperature of 900 ° C to 1350 ° C. When the heating temperature is less than 900 ° C., the deformation resistance is large and hot rolling becomes difficult. On the other hand, when the heating temperature exceeds 1350 ° C., surface marks are generated, scale loss and fuel consumption increase.
In particular, the higher the heating temperature, the more the diffusion of Sn in the central segregation part is promoted, which is advantageous from the viewpoint of securing the lamellar resistance. From such a viewpoint, the heating temperature is more preferably 1030 ° C. or higher.
Further, the holding time at the heating temperature is preferably 60 min or longer. Thereby, the diffusion of Sn in the central segregation part is sufficiently promoted. More preferably, it is 150 min or more. The upper limit is not particularly limited, but is preferably 1000 min.

なお、鋼素材の温度が、もともと1030〜1350℃の範囲の場合でかつ、その温度範囲に60min以上保持されていた場合には、加熱せずに、そのまま熱間圧延に供してもよい。また、熱間圧延後に得られた熱延板に、再加熱処理、酸性、冷間圧延を施し、所定板厚の冷延板としてもよい。
熱間圧延では、仕上圧延終了温度を650℃以上とすることが好ましい。仕上圧延終了温度が650℃未満では、変形抵抗の増大により圧延荷重が増加し、圧延の実施が困難となる。
In addition, when the temperature of the steel material is originally in the range of 1030 to 1350 ° C. and kept in the temperature range for 60 minutes or more, the steel material may be subjected to hot rolling as it is without being heated. Further, the hot-rolled sheet obtained after hot rolling may be subjected to reheating treatment, acidity, and cold rolling to obtain a cold-rolled sheet having a predetermined thickness.
In hot rolling, it is preferable that the finish rolling finish temperature is 650 ° C. or higher. When the finish rolling finish temperature is less than 650 ° C., the rolling load increases due to an increase in deformation resistance, making it difficult to perform the rolling.

熱間圧延後の冷却は、空冷、加速冷却のいずれの方法でもよいが、より高い強度を得たい場合には、加速冷却を行うことが好ましい。
ここで、加速冷却を行う場合には、冷却速度を2〜100℃/s、冷却停止温度を700〜400℃とするのが好ましい。すなわち、冷却速度が2℃/s未満、および/または冷却停止温度が700℃超では、加速冷却の効果が小さく、十分な高強度化が達成されない場合がある。一方、冷却速度が100℃/s超、および/または冷却停止温度が400℃未満では、鋼材の靭性が低下したり、鋼材の形状に歪が発生する場合がある。ただし、後工程において熱処理を施す場合はその限りではない。
Cooling after hot rolling may be either air cooling or accelerated cooling, but accelerated cooling is preferred when higher strength is desired.
Here, when performing accelerated cooling, it is preferable that the cooling rate is 2 to 100 ° C./s and the cooling stop temperature is 700 to 400 ° C. That is, when the cooling rate is less than 2 ° C./s and / or the cooling stop temperature exceeds 700 ° C., the effect of accelerated cooling is small, and sufficient strength may not be achieved. On the other hand, if the cooling rate exceeds 100 ° C./s and / or the cooling stop temperature is less than 400 ° C., the toughness of the steel material may be reduced, or the shape of the steel material may be distorted. However, this is not the case when heat treatment is performed in the subsequent process.

表1に示す成分組成になる鋼(残部はFeおよび不可避的不純物である)を、真空溶解炉または転炉で溶製して、表2に示す条件の連続鋳造により鋼スラブとした。これらの鋼スラブを1150℃に再加熱後、表2に示す条件で保持し、仕上圧延終了温度:930℃の熱間圧延を施し、板厚:30mmの鋼板を得た。なお、熱間圧延後の冷却は、冷却速度:10℃/s、冷却停止温度:550℃の水冷(加速冷却)とした。
そして、上記した方法により、得られた鋼板におけるSn偏析度を求めた。結果を表2に併記する。
Steel having the component composition shown in Table 1 (the balance is Fe and inevitable impurities) was melted in a vacuum melting furnace or converter, and a steel slab was obtained by continuous casting under the conditions shown in Table 2. These steel slabs were reheated to 1150 ° C. and held under the conditions shown in Table 2, and hot rolling at a finish rolling finish temperature of 930 ° C. was performed to obtain a steel plate having a plate thickness of 30 mm. The cooling after hot rolling was water cooling (accelerated cooling) at a cooling rate of 10 ° C./s and a cooling stop temperature of 550 ° C.
And the Sn segregation degree in the obtained steel plate was calculated | required by the above-mentioned method. The results are also shown in Table 2.

また、上記のようにして得られた鋼板について、以下の要領で、石炭船および石炭・鉱石兼用船のホールドの使用環境を模擬した腐食試験を行い、石炭船および石炭・鉱石兼用船のホールド使用環境での耐食性の評価を行った。
(1)耐食性の評価
上記のようにして得たNo.1〜60の鋼板からそれぞれ、5mmt×50mmW×75mmLの試験片を採取し、その表面をショットブラストして、表面のスケールや油分を除去した。この面を試験面として、塗膜剥離後の鋼材の耐食性を評価した。裏面と端面をシリコン系シールでコーティングした後、アクリル製の治具に嵌め込み、その上に石炭5gを敷き詰め、恒温恒湿器により、雰囲気A(温度:60℃、相対湿度:95%、20時間)⇔雰囲気B(温度:30℃、相対湿度:95%、3時間)、各遷移時間:0.5時間の温度湿度サイクルを84日間与えた。ここで、記号「 ⇔ 」は繰り返しという意味で使用している。なお、石炭は、5gを秤量し、常温で100mlの蒸留水に2時間浸漬したのち、ろ過を行い200mlに希釈した石炭滲出液のpHが3.0になるものを用いた。ここでは、上記の条件で試験を行うことにより、石炭船および石炭・鉱石兼用船のホールド内底板の腐食環境を模擬している。
試験後、錆剥離液を用い、各試験片の錆を剥離して各試験片の腐食試験前後での質量減少量を測定し、これを腐食量とした。また、デプスメーターを用いて、各試験片における最大孔食深さを測定した。そして、SnやCu、Ni、Sb、W、MoおよびNbを添加していないNo.53をベース鋼として、このベース鋼に対する質量減少量および最大孔食深さの比率により、以下の基準で耐食性を評価した。
○(合格):ベース鋼に対する質量減少量および最大孔食深さの比率がいずれも70%未満
△(不合格):ベース鋼に対する質量減少量および最大孔食深さの比率のうち、いずれか一方が70%以上、80%未満でかつ、他方が80%未満
×(不合格):ベース鋼に対する質量減少量および最大孔食深さの比率のうち、少なくとも一方が80%以上
In addition, the steel plate obtained as described above is subjected to a corrosion test simulating the use environment of coal ships and coal / ore combined ships in the following manner, and the hold use of coal ships and coal / ore combined ships is used. The corrosion resistance in the environment was evaluated.
(1) Evaluation of corrosion resistance Samples of 5mmt x 50mmW x 75mmL were collected from No. 1 to 60 steel plates obtained as described above, and the surface was shot blasted to remove surface scale and oil. did. Using this surface as a test surface, the corrosion resistance of the steel material after peeling the coating film was evaluated. After coating the back and end surfaces with silicone seals, they are fitted into acrylic jigs, and 5 g of coal is laid on top of them. Atmosphere A (temperature: 60 ° C, relative humidity: 95%, 20 hours) ) Ambient B (temperature: 30 ° C., relative humidity: 95%, 3 hours), each transition time: 0.5 hour temperature and humidity cycle was given for 84 days. Here, the symbol “⇔” is used to mean repetition. The coal was weighed 5 g and immersed in 100 ml of distilled water at room temperature for 2 hours, then filtered and diluted to 200 ml, and the coal exudate having a pH of 3.0 was used. Here, by conducting the test under the above conditions, the corrosive environment of the bottom inner plate of the coal ship and the coal / ore combined ship is simulated.
After the test, using a rust remover, the rust of each test piece was peeled off, and the amount of mass loss before and after the corrosion test of each test piece was measured. Moreover, the maximum pitting corrosion depth in each test piece was measured using the depth meter. And, based on No. 53 to which Sn, Cu, Ni, Sb, W, Mo and Nb are not added as a base steel, the corrosion resistance is as follows based on the ratio of mass reduction and maximum pitting depth to this base steel. Evaluated.
○ (Pass): The ratio of mass reduction and maximum pitting depth to the base steel is less than 70%. △ (Fail): One of the ratio of mass reduction and maximum pitting depth to the base steel. One is 70% or more and less than 80%, and the other is less than 80%. X (failed): At least one of the ratio of the mass reduction amount and the maximum pitting depth to the base steel is 80% or more.

さらに、以下の要領で、耐ラメラテア性の評価を行った。
(2)耐ラメラテア性の評価
ClassNK 鋼船規則・同検査要領(K編、第2章)に準拠して、上記のようにして得られたNo.1〜60の鋼板について、鋼板の板厚方向(Z方向)の引張試験を実施し、絞り値(RA)を算出た。そして、算出した絞り値(RA)に基づき、以下の基準で耐ラメラテア性を評価した。
◎(合格、特に優れる):70以上
○(合格):35以上70未満
△(不合格):25以上35未満
×(不合格):25未満
Furthermore, the lamellar tear resistance was evaluated in the following manner.
(2) Evaluation of lamellar resistance
In accordance with the ClassNK Steel Ship Rules and Inspection Procedures (Part K, Chapter 2), the No. 1-60 steel plates obtained as described above are subjected to a tensile test in the plate thickness direction (Z direction). The aperture value (RA) was calculated. Based on the calculated aperture value (RA), the lamellar resistance was evaluated according to the following criteria.
◎ (pass, especially excellent): 70 or more ○ (pass): 35 or more and less than 70 △ (failure): 25 or more and less than 35 × (failure): less than 25

(1)および(2)の評価結果を表2に併記する。なお、表2中の総合評価は、上記した(1)および(2)の評価が全て「○」または「◎」の場合を「合格」、(1)および(2)の評価において1つでも「△」または「×」がある場合を「不合格」としている。   The evaluation results of (1) and (2) are also shown in Table 2. In addition, the overall evaluation in Table 2 is “Pass” when the evaluations of (1) and (2) are all “◯” or “◎”, and at least one of the evaluations of (1) and (2). A case where “△” or “×” is present is regarded as “fail”.

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表2に示したとおり、発明例はいずれも、優れた耐食性と耐ラメラテア性とを兼ね備えている。
これに対し、比較例では、耐食性および耐ラメラテア性の少なくとも一方について、十分な特性が得られていない。
As shown in Table 2, all of the inventive examples have both excellent corrosion resistance and lamellar resistance.
On the other hand, in the comparative example, sufficient characteristics are not obtained for at least one of the corrosion resistance and the lamellar resistance.

すなわち、比較例No.50および52はS量が上限を超えており、また所定量のCu、Ni、Sb、W、MoおよびNbが含有されていないため、耐食性および耐ラメラテア性について、十分な特性が得られていない。
比較例No.51、55および58は、Sn量が上限を超えているため、耐ラメラテア性について、十分な特性が得られていない。
比較例No.54は、S量およびSn量が上限を超えているため、耐ラメラテア性について、十分な特性が得られていない。
比較例No.56および60は、S量が上限を超えているため、耐ラメラテア性について、十分な特性が得られていない。
比較例No.57は、所定量のCu、Ni、Sb、W、MoおよびNbが含有されていないため、耐食性について、十分な特性が得られていない。
比較例No.59はS量が上限を超えており、またSn量が下限を下回っているため、耐食性および耐ラメラテア性について、十分な特性が得られていない。
比較例No.61〜64は、Sn偏析度が上限を超えているため、耐ラメラテア性について、十分な特性が得られていない。
That is, in Comparative Examples No. 50 and 52, the amount of S exceeds the upper limit, and since a predetermined amount of Cu, Ni, Sb, W, Mo and Nb is not contained, sufficient corrosion resistance and lamellar resistance are sufficient. Characteristics are not obtained.
In Comparative Examples Nos. 51, 55, and 58, the Sn amount exceeds the upper limit, so that sufficient properties are not obtained for the lamellar resistance.
In Comparative Example No. 54, since the amount of S and the amount of Sn exceed the upper limit, sufficient properties are not obtained for the lamellar resistance.
In Comparative Examples Nos. 56 and 60, since the amount of S exceeds the upper limit, sufficient characteristics for lamellar resistance are not obtained.
Since Comparative Example No. 57 does not contain a predetermined amount of Cu, Ni, Sb, W, Mo, and Nb, sufficient characteristics are not obtained with respect to corrosion resistance.
In Comparative Example No. 59, the amount of S exceeds the upper limit and the amount of Sn is lower than the lower limit, so that sufficient characteristics are not obtained with respect to corrosion resistance and lamellar resistance.
In Comparative Examples Nos. 61 to 64, the Sn segregation degree exceeds the upper limit, so that sufficient characteristics are not obtained for the lamellar resistance.

Claims (7)

質量%で、
C:0.03〜0.18%、
Si:0.01〜1.50%、
Mn:0.10〜2.00%、
P:0.030%以下、
S:0.0070%以下、
Al:0.005〜0.100%、
Sn:0.01〜0.20%および
N:0.0080%以下
を含有するとともに、
Cu:0.01〜0.50%、
Ni:0.01〜0.50%、
Sb:0.01〜0.30%、
W:0.01〜0.50%、
Mo:0.01〜0.50%および
Nb:0.0010〜0.10%
のうちから選んだ1種または2種以上を含有し、残部がFe及び不可避的不純物からなる成分組成を有し、
Sn偏析度が18未満である、石炭船および石炭・鉱石兼用船ホールド用鋼材。
ここで、Sn偏析度は、次式(1)により定義される。
[Sn偏析度]=[中心偏析部のSn濃度]/[平均のSn濃度]--- (1)
% By mass
C: 0.03-0.18%
Si: 0.01-1.50%
Mn: 0.10 to 2.00%
P: 0.030% or less,
S: 0.0070% or less,
Al: 0.005-0.100%,
Sn: 0.01-0.20% and N: 0.0080% or less,
Cu: 0.01 to 0.50%,
Ni: 0.01-0.50%,
Sb: 0.01-0.30%,
W: 0.01-0.50%
Mo: 0.01-0.50% and
Nb: 0.0010 to 0.10%
Containing one or more selected from among the above, the remainder having a component composition consisting of Fe and inevitable impurities,
Steel for holding coal ships and coal / ore ships with Sn segregation degree of less than 18.
Here, the degree of Sn segregation is defined by the following equation (1).
[Sn segregation degree] = [Sn concentration in central segregation part] / [Average Sn concentration] --- (1)
前記成分組成におけるS含有量とSn含有量とが、次式(2)の関係を満足する、請求項1に記載の石炭船および石炭・鉱石兼用船ホールド用鋼材。
10000×[%S]×[%Sn]2 ≦ 1.40 --- (2)
ここで、[%S]および[%Sn]はそれぞれ、成分組成におけるSおよびSnの含有量(質量%)である。
2. The steel material for holding a coal ship and a coal / ore combined ship according to claim 1, wherein the S content and the Sn content in the component composition satisfy a relationship represented by the following formula (2).
10000 × [% S] × [% Sn] 2 ≤ 1.40 --- (2)
Here, [% S] and [% Sn] are the contents (mass%) of S and Sn in the component composition, respectively.
前記成分組成が、さらに質量%で、
Cr:0.01〜0.50%および
Co:0.01〜0.50%
のうちから選んだ1種または2種を含有する、請求項1または2に記載の石炭船および石炭・鉱石兼用船ホールド用鋼材。
The component composition is further mass%,
Cr: 0.01 to 0.50% and
Co: 0.01-0.50%
The steel material for holding a coal ship and a coal / ore combined ship according to claim 1 or 2, containing one or two kinds selected from among them.
前記成分組成が、さらに質量%で、
Ti:0.001〜0.100%、
Zr:0.001〜0.100%および
V:0.001〜0.100%
のうちから選んだ1種または2種以上を含有する、請求項1〜3のいずれかに記載の石炭船および石炭・鉱石兼用船ホールド用鋼材。
The component composition is further mass%,
Ti: 0.001 to 0.100%,
Zr: 0.001 to 0.100% and V: 0.001 to 0.100%
The coal ship according to any one of claims 1 to 3, which contains one or more selected from among the above, and a steel material for holding coal / ore combined ship.
前記成分組成が、さらに質量%で、
Ca:0.0001〜0.0100%、
Mg:0.0001〜0.0200%および
REM:0.0002〜0.2000%
のうちから選んだ1種または2種以上を含有する、請求項1〜4のいずれかに記載の石炭船および石炭・鉱石兼用船ホールド用鋼材。
The component composition is further mass%,
Ca: 0.0001 to 0.0100%,
Mg: 0.0001-0.0200% and
REM: 0.0002 to 0.2000%
The coal material according to any one of claims 1 to 4, comprising one or more selected from among the above, and a steel material for holding a coal / ore combined ship.
前記成分組成が、さらに質量%で、
B:0.0001〜0.0300%
を含有する、請求項1〜5のいずれかに記載の石炭船および石炭・鉱石兼用船ホールド用鋼材。
The component composition is further mass%,
B: 0.0001-0.0300%
A steel material for holding a coal ship and a coal / ore combined ship according to any one of claims 1 to 5.
請求項1〜6のいずれかに記載の石炭船および石炭・鉱石兼用船ホールド用鋼材を用いてなる船舶。
A ship using the coal ship according to any one of claims 1 to 6 and the steel material for holding coal / ore combined ship.
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