JP6261610B2 - ポリα−1,3−グルカンエステルの調製及びそれからのフィルム - Google Patents
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Description
(i)nは少なくとも6であり、
(ii)各Rは、独立に、H又はアシル基であり、且つ
(iii)化合物は、約0.05〜約3.0の置換度を有する)
により表されるポリα−1,3−グルカンエステル化合物を含む組成物に関する。
(i)nは少なくとも6であり、
(ii)各Rは、独立に、H又はアシル基であり、且つ
(iii)化合物は、約0.05〜約3.0の置換度を有する)
により表されるポリα−1,3−グルカンエステル化合物を製造する。この方法により製造されたポリα−1,3−グルカンエステルは、任意選択で単離できる。
(i)酸無水物は無水酢酸であり、有機酸は酢酸であり、反応物中に製造されるポリα−1,3−グルカンエステル化合物はポリα−1,3−グルカンアセテートである;
(ii)酸無水物はプロピオン酸無水物及び無水酢酸であり、有機酸はプロピオン酸及び任意選択で酢酸であり、反応物中に製造されるポリα−1,3−グルカンエステル化合物はポリα−1,3−グルカンアセテートプロピオネートである;
(iii)酸無水物はプロピオン酸無水物であり、有機酸はプロピオン酸及び酢酸であり、反応物中に製造されるポリα−1,3−グルカンエステル化合物はポリα−1,3−グルカンアセテートプロピオネートである;
(iv)酸無水物は酪酸無水物及び無水酢酸であり、有機酸は酪酸及び任意選択で酢酸であり、反応物中に製造されるポリα−1,3−グルカンエステル化合物はポリα−1,3−グルカンアセテートブチレートであり;及び
(v)酸無水物は酪酸無水物であり、有機酸は酪酸及び酢酸であり、反応物中に製造されるポリα−1,3−グルカンエステル化合物はポリα−1,3−グルカンアセテートブチレートである。
(i)反応物を冷却すること;
(ii)ポリα−1,3−グルカン、酸触媒、及び有機酸を含む混合物を冷却し、次いで酸無水物を混合物に加えること;
(iii)酸無水物及び有機酸を含む混合物を冷却し、次いでポリα−1,3−グルカン及び酸触媒を混合物に加えること;又は
(iv)酸触媒及び有機酸を含む混合物を冷却し、次いでポリα−1,3−グルカン及び酸無水物を混合物に加えること
を含む。
(i)nは少なくとも6であり、
(ii)各Rは、独立に、H又はアシル基であり、且つ
(iii)化合物は、約0.05〜約3.0の置換度を有する)
により表されるポリα−1,3−グルカンエステル化合物を製造する。この方法により製造されたポリα−1,3−グルカンエステルは、任意選択で単離できる。
「mL」はミリリットルであり;「g」はグラムであり;「DI水」は脱イオン水であり;「μL」はマイクロリットルであり;「℃」はセルシウス度であり;「mg」はミリグラムであり;「TFA」はトリフルオロ酢酸であり;「Hz」はヘルツであり;「MHz」はメガヘルツであり;「ppm」は百万分率であり;「HFIP」はヘキサフルオロ−2−プロパノールであり;「TFA−d」は重水素化トリフルオロ酢酸である。
硫酸、酢酸、及び炭酸水素ナトリウムは、EMD Chemicals(Billerica,MA)から得た。無水酢酸は、Acros Organics(Pittsburgh,PA)から得た。酪酸、酪酸無水物、プロピオン酸無水物、及び酢酸中の0.1N過塩素酸は、Sigma Aldrich(St.Louis,MO)から得た。プロピオン酸は、JT Baker(Center Valley,PA)から得た。酢酸マグネシウムは、Alfa Aesar(Ward Hill,MA)から得た。特記されない限り、本明細書で使用した酸及び無水物は全て、水を含まなかったか、又は実質的に水を含まなかった。
ポリα−1,3−グルカンは、参照により全体が本明細書に組み込まれる米国特許出願公開第2013/0244288号明細書に記載の通り、gtfJ酵素調合物を使用して調製した。
ポリα−1,3−グルカンアセテートエステル誘導体の置換度(DoS)を、1H NMRを利用して決定した。およそ20mgの誘導体試料を、化学天秤上でバイアルに量り入れた。バイアルを天秤から取り出し、0.7mLのTFA−dをバイアルに加えた。磁気撹拌子をバイアルに加え、固体試料が溶解するまで混合物を撹拌した。次いで、重水素化ベンゼン(C6D6)0.3mLをバイアルに加え、TFA−dが与えるであろうよりも良好なNMRロックシグナルを与えた。ガラスピペットを使用して、溶液の一部0.8mLを5mmのNMRチューブに移した。定量的な1H NMRスペクトルを、5mm Autoswitchable Quadプローブを備えたAgilent VNMRS 400 MHz NMR分光計を利用して取得した。スペクトル周波数399.945MHzで、スペクトルウィンドウ6410.3Hz、取得時間1.278秒、並びにパルス間の遅延10秒及び124パルスを利用して、スペクトルを得た。時間ドメインデータを、0.78Hzの指数関数的乗算(exponential multiplication)を利用して変換した。
ポリα−1,3−グルカンプロピオネートエステル誘導体のDoSを、1H NMRを利用して決定した。およそ20mgの誘導体試料を、化学天秤上のバイアルに量り入れた。バイアルを天秤から取り出し、0.7mLのTFA−dをバイアルに加えた。磁気撹拌子をバイアルに加えて、固体試料が溶解するまで混合物を撹拌した。次いで、重水素化ベンゼン(C6D6)0.3mLをバイアルに加えて、TFA−dが与えるであろうよりも良好なNMRロックシグナルを与えた。ガラスピペットを使用して、溶液の一部0.8mLを5mmのNMRチューブに移した。定量的な1H NMRスペクトルを、5mm Autoswitchable Quadプローブを備えたAgilent VNMRS 400 MHz NMR分光計を利用して取得した。スペクトル周波数399.945MHzで、スペクトルウィンドウ6410.3Hz、取得時間1.278秒、並びにパルス間の遅延10秒及び32パルスを利用して、スペクトルを得た。時間ドメインデータを、1.0Hzの指数関数的ラインブロードニング(line broadening)を利用して変換し、ベンゼン溶媒ピークを7.15ppmに設定した。
ポリα−1,3−グルカン混合エステル誘導体のDoSを、1H NMRを利用して決定した。およそ20mgの誘導体試料を化学天秤上のバイアルに量り入れた。バイアルを天秤から取り出し、0.7mLのTFA−dをバイアルに加えた。磁気撹拌子をバイアルに加えて、固体試料が溶解するまで混合物を撹拌した。次いで、重水素化ベンゼン(C6D6)0.3mLをバイアルに加えて、TFA−dが与えるであろうよりも良好なNMRロックシグナルを与えた。ガラスピペットを使用して、溶液の一部0.8mLを5mmのNMRチューブに移した。定量的な1H NMRスペクトルを、5mm Autoswitchable Quadプローブを備えたAgilent VNMRS 400 MHz NMR分光計を利用して取得した。スペクトル周波数399.945MHzで、スペクトルウィンドウ6410.3Hz、取得時間1.278秒、並びにパルス間の遅延10秒及び32パルスを利用して、スペクトルを得た。時間ドメインデータを、1.0Hzの指数関数的ラインブロードニングを利用して変換し、ベンゼン溶媒ピークを7.15ppmに設定した。
重合度(DP)をサイズ排除クロマトグラフィー(SEC)により決定した。ポリα−1,3−グルカンエステルを、45℃で4時間振とうしながらHFIPに溶解させた(2mg/mL)。利用したクロマトグラフシステムは、3つのオンライン検出器:Watersの示差屈折計2410、Wyatt Technologies(Santa Barbara,CA)のマルチアングル光散乱光度計Heleos(商標)8+、及びWyatt Technologiesの示差毛細管粘度計(differential capillary viscometer)ViscoStar(商標)と接続している、Waters Corporation(Milford,MA)のAlliance(商標)2695分離モジュールであった。SECに使用したカラムは、2つのShodex(Showa Denko America,New York)GPC HFIP−806M(商標)スチレン−ジビニルベンゼンカラム及び1つのShodex GPC HFIP−804M(商標)スチレン−ジビニルベンゼンカラムであった。移動相は、0.01Mトリフルオロ酢酸ナトリウムを含む再蒸留されたHFIPであった。利用したクロマトグラム条件は、カラム及び検出器区画で50℃、試料及び注入器区画で40℃、0.5mL/分の流量、及び100μLの注入体積であった。データ整理に使用したソフトウェアパッケージは、WyattのAstraバージョン6であった(カラム較正のついた三重検出法(triple detection method))。
酸交換されたポリα−1,3−グルカンの調製
この実施例は、ポリα−1,3−グルカンのエステル誘導体の製造に使用できる、酸交換されたポリα−1,3−グルカンの製造を説明する。
ポリα−1,3−グルカンアセテートの調製
この実施例は、グルカンエステル誘導体、ポリα−1,3−グルカンアセテートの製造を説明する。
ポリα−1,3−グルカンアセテートの追加の調製
この実施例は、種々の反応条件を利用した、グルカンエステル誘導体、ポリα−1,3−グルカンアセテートの製造を説明する。
ポリα−1,3−グルカンアセテートの追加の調製
この実施例は、加水分解工程を有する、ポリα−1,3−グルカンアセテートの製造プロセスを説明する。
ポリα−1,3−グルカントリアセテートの加水分解によるポリα−1,3−グルカンアセテートの調製
この実施例は、一部分、ポリα−1,3−グルカントリアセテートの加水分解によるポリα−1,3−グルカンアセテートの調製を説明する。
ポリα−1,3−グルカンプロピオネートの調製
この実施例は、グルカンエステル誘導体、ポリα−1,3−グルカンプロピオネートの製造を説明する。
ポリα−1,3−グルカンアセテートブチレートの調製
この実施例は、グルカン混合エステル誘導体、ポリα−1,3−グルカンアセテートブチレートの製造を説明する。
ポリα−1,3−グルカンアセテートプロピオネートの調製
この実施例は、グルカン混合エステル誘導体、ポリα−1,3−グルカンアセテートプロピオネートの製造を説明する。
硫酸を触媒として使用するポリα−1,3−グルカントリアセテートの調製
この実施例は、反応物中で硫酸を触媒として使用するポリα−1,3−グルカントリアセテートの製造を説明する。
過塩素酸を触媒として使用するポリα−1,3−グルカントリアセテートの調製
この実施例は、反応物中で過塩素酸を触媒として使用するポリα−1,3−グルカントリアセテートの製造を説明する。
ポリα−1,3−グルカンアセテートを使用するフィルムの調製
実施例2の通り調製したポリα−1,3−グルカンアセテートを、10wt%混合物でアセトンに溶解させて溶液をつくった。次いで、溶液を、フィルム流涎機により清浄なガラス板上に流涎し、溶媒を蒸発乾固させて、フィルムを与えた。フィルムをガラスから外し、DI水ですすいだ。表6は、ポリα−1,3−グルカンアセテートの2つの異なる試料を使用して調製した2つの異なるポリα−1,3−グルカンアセテートフィルムの性質を示す。
ポリα−1,3−グルカンアセテートフィルムの光学的分析
実施例11で調製したポリα−1,3−グルカンアセテートフィルムの試料を、色及び曇り度に関して分析した。収集したスペクトルは、ASTM E1164−09aと一致した。1nmインターバルでスペクトルバンド幅(SBW)=1、及び波長範囲=830〜360nm。表7は、この試験の結果を示す。
ポリα−1,3−グルカントリアセテートフィルムの調製
ポリα−1,3−グルカントリアセテートを実施例10に記載の通り調製した。ポリα−1,3−グルカントリアセテートの10wt%溶液を、その10gを90gの塩化メチレン:メタノール(11.5:1v/v)に溶解させて調製した。次いで、この溶液を、Gardner Knife(Gardner Lab Inc.,Bethesda,MD)により清浄なガラス板上に流涎した。溶媒を蒸発乾固させた。溶媒蒸発後に製造されたフィルムをガラスから外し、DI水ですすいだ。表8は、この方法を利用して製造したポリα−1,3−グルカントリアセテートフィルムの引張及び引裂データをまとめる。構成要素グルカンエステルのMn及びDoSの変動が、製造されたフィルムに異なる物性を与えることが分かる。
ポリα−1,3−グルカントリアセテートフィルムの熱分析
実施例13で調製したポリα−1,3−グルカントリアセテートフィルムを、MDSC及びTGAを利用して分析した。MDSC測定は、5〜6mgのフィルムを使って、加熱速度3℃/分、変調の振幅0.48℃、及び変調期間60秒で、0℃から出発して、N2中でQ1000TA装置を利用して実施した。
ポリα−1,3−グルカントリアセテートフィルムの光学的分析
実施例13で調製したポリα−1,3−グルカントリアセテートフィルムを、色及び曇り度に関して分析した。スペクトルは、ASTM E1164−09aに合うように、1nmインターバルで1のスペクトルバンド幅(SBW)及び830〜360nmの波長範囲を利用して収集した。ポリα−1,3−グルカントリアセテートフィルムの光学的測定の結果を表10に示す。
1.構造:
(i)nは少なくとも6であり、
(ii)各Rは、独立に、H又はアシル基であり、且つ
(iii)前記化合物は、約0.05〜約3.0の置換度を有する)
により表されるポリα−1,3−グルカンエステル化合物を含む組成物。
2.前記アシル基が、アセチル基、プロピオニル基、ブチリル基、ペンタノイル基、ヘキサノイル基、ヘプタノイル基、又はオクタノイル基であり;前記化合物が、1種類の前記アシル基又は2種類以上の前記アシル基を含む、上記1に記載の組成物。
3.前記化合物が1種類の前記アシル基を含む、上記2に記載の組成物。
4.前記アシル基がアセチル基であり、前記置換度が約0.05〜約2.6である、上記3に記載の組成物。
5.前記化合物が2種類以上の前記アシル基を含む、上記2に記載の組成物。
6.前記2種類以上の前記アシル基が
(i)アセチル及びプロピオニル、又は
(ii)アセチル及びブチリル
である、上記5に記載の組成物。
7.ポリα−1,3−グルカンエステル化合物を製造する方法であって、
(a)ポリα−1,3−グルカンを、実質的に無水である反応物中で、少なくとも1種の酸触媒、少なくとも1種の酸無水物、及び少なくとも1種の有機酸と接触させる工程であって、前記酸無水物から誘導されたアシル基が、前記ポリα−1,3−グルカンにエステル化され、それにより構造:
(i)nは少なくとも6であり、
(ii)各Rは、独立に、H又はアシル基であり、且つ
(iii)前記化合物は、約0.05〜約3.0の置換度を有する)
により表されるポリα−1,3−グルカンエステル化合物を製造する工程と、
(b)工程(a)で製造された前記ポリα−1,3−グルカンエステル化合物を、任意選択で単離する工程と
を含む方法。
8.前記ポリα−1,3−グルカンが、接触工程(a)の前に、有機酸により酸交換されて、前記ポリα−1,3−グルカンから水が除去される、上記7に記載の方法。
9.前記酸触媒が無機酸である、上記7に記載の方法。
10.前記無機酸が硫酸又は過塩素酸である、上記9に記載の方法。
11.前記酸無水物が、無水酢酸、プロピオン酸無水物、又は酪酸無水物の1つ以上であり;且つ
前記有機酸が、酢酸、プロピオン酸、又は酪酸の1つ以上である、上記7に記載の方法。
12.上記11に記載の方法であって、
(i)前記酸無水物が無水酢酸であり、前記有機酸が酢酸であり、前記反応物中に製造される前記ポリα−1,3−グルカンエステル化合物がポリα−1,3−グルカンアセテートである;
(ii)前記酸無水物がプロピオン酸無水物及び無水酢酸であり、前記有機酸が、プロピオン酸及び任意選択で酢酸であり、前記反応物中に製造される前記ポリα−1,3−グルカンエステル化合物がポリα−1,3−グルカンアセテートプロピオネートである;
(iii)前記酸無水物がプロピオン酸無水物であり、前記有機酸がプロピオン酸及び酢酸であり、前記反応物中に製造される前記ポリα−1,3−グルカンエステル化合物がポリα−1,3−グルカンアセテートプロピオネートである;
(iv)前記酸無水物が酪酸無水物及び無水酢酸であり、前記有機酸が酪酸及び任意選択で酢酸であり、前記反応物中に製造される前記ポリα−1,3−グルカンエステル化合物がポリα−1,3−グルカンアセテートブチレートである;又は
(v)前記酸無水物が酪酸無水物であり、前記有機酸が酪酸及び酢酸であり、前記反応物中に製造される前記ポリα−1,3−グルカンエステル化合物がポリα−1,3−グルカンアセテートブチレートである
方法。
13.前記反応物が有機溶媒をさらに含む、上記7に記載の方法。
14.工程(a)が、
(i)前記反応物を冷却すること;
(ii)前記ポリα−1,3−グルカン、酸触媒、及び有機酸を含む混合物を冷却し、次いで前記酸無水物を前記混合物に加えること;
(iii)前記酸無水物及び有機酸を含む混合物を冷却し、次いで前記ポリα−1,3−グルカン及び酸触媒を前記混合物に加えること;又は
(iv)前記酸触媒及び有機酸を含む混合物を冷却し、次いで前記ポリα−1,3−グルカン及び酸無水物を前記混合物に加えること
を含む、上記7に記載の方法。
15.工程(a)で製造された前記ポリα−1,3−グルカンエステル化合物を単離する工程であって、前記エステル化合物がポリα−1,3−グルカントリアセテートである工程;並びに
(c)前記ポリα−1,3−グルカントリアセテートを酢酸及び水と接触させて、調合物を形成する工程;
(d)約3〜10kg/cm2の蒸気圧力を前記調合物に加えて、その温度を260℃まで上げる工程であって、0.05〜2.70の置換度を有するポリα−1,3−グルカンアセテートが製造される工程;及び
(e)工程(d)で製造された前記ポリα−1,3−グルカンアセテートを、任意選択で単離する工程
をさらに含む、上記7に記載の方法。
Claims (14)
- 2種類以上のアシル基が、アセチル基、プロピオニル基、ブチリル基、ペンタノイル基、ヘキサノイル基、ヘプタノイル基およびオクタノイル基からなる群より選択される、請求項1に記載の組成物。
- 少なくとも1つのアシル基が、アセチル基である、請求項2に記載の組成物。
- アセチル基の置換度が、0.05〜2.6である、請求項3に記載の組成物。
- 2種類以上のアシル基が
(i)アセチル及びプロピオニル、又は
(ii)アセチル及びブチリル
である、請求項2に記載の組成物。 - ポリα−1,3−グルカンエステル化合物を製造する方法であって、
(a)ポリα−1,3−グルカンを、無水である反応物中で、少なくとも1種の酸触媒、少なくとも1種の酸無水物、及び少なくとも1種の有機酸と接触させる工程であって、前記酸無水物から誘導されたアシル基が、前記ポリα−1,3−グルカンにエステル化され、それにより、ポリα−1,3−グルカンエステル化合物であって、
構造:
(i)nは少なくとも6であり、
(ii)各Rは、独立に、H又はアシル基であり、且つ
(iii)前記化合物は、0.05〜3.0の置換度を有する)
により表され、2種類以上のアシル基を含む前記化合物を製造する工程と、
(b)工程(a)で製造された前記ポリα−1,3−グルカンエステル化合物を、任意選択で単離する工程と
を含む方法。 - ポリα−1,3−グルカンが、接触工程(a)の前に、有機酸により酸交換されて、ポリα−1,3−グルカンから水が除去される、請求項6に記載の方法。
- 酸触媒が無機酸である、請求項6に記載の方法。
- 無機酸が硫酸又は過塩素酸である、請求項8に記載の方法。
- 酸無水物が、無水酢酸、プロピオン酸無水物、又は酪酸無水物の1つ以上であり;且つ有機酸が、酢酸、プロピオン酸、又は酪酸の1つ以上である、請求項6に記載の方法。
- (i)酸無水物がプロピオン酸無水物及び無水酢酸であり、有機酸が、プロピオン酸及び任意選択で酢酸であり、反応物中に製造されるポリα−1,3−グルカンエステル化合物がポリα−1,3−グルカンアセテートプロピオネートである;
(ii)酸無水物がプロピオン酸無水物であり、有機酸がプロピオン酸及び酢酸であり、反応物中に製造されるポリα−1,3−グルカンエステル化合物がポリα−1,3−グルカンアセテートプロピオネートである;
(iii)酸無水物が酪酸無水物及び無水酢酸であり、有機酸が酪酸及び任意選択で酢酸であり、反応物中に製造されるポリα−1,3−グルカンエステル化合物がポリα−1,
3−グルカンアセテートブチレートである;又は
(iv)酸無水物が酪酸無水物であり、有機酸が酪酸及び酢酸であり、反応物中に製造されるポリα−1,3−グルカンエステル化合物がポリα−1,3−グルカンアセテートブチレートである、
請求項10に記載の方法。 - ポリα−1,3−グルカンが、接触工程(a)で有機溶媒とさらに接触される、請求項6に記載の方法。
- 工程(a)が、
(i)反応物を冷却すること;
(ii)ポリα−1,3−グルカン、酸触媒、及び有機酸を含む混合物を冷却し、次いで酸無水物を混合物に加えること;
(iii)酸無水物及び有機酸を含む混合物を冷却し、次いでポリα−1,3−グルカン及び酸触媒を混合物に加えること;又は
(iv)酸触媒及び有機酸を含む混合物を冷却し、次いでポリα−1,3−グルカン及び酸無水物を混合物に加えること
を含む、請求項6に記載の方法。 - 少なくとも2種の酸無水物が、工程(a)でポリα−1,3−グルカンと接触される、請求項6に記載の方法。
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WO2015109066A1 (en) * | 2014-01-17 | 2015-07-23 | E. I. Du Pont De Nemours And Company | Production of poly alpha-1,3-glucan formate films |
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CN1133654C (zh) | 1999-08-05 | 2004-01-07 | 武汉大学 | 灵芝α-(1→3)-D-葡聚糖羧甲基化衍生物及其用途和制备方法 |
CN1133653C (zh) * | 1999-08-05 | 2004-01-07 | 武汉大学 | 灵芝α-(1→3)-D-葡聚糖硫酸酯衍生物及其用途和制备方法 |
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