CN115667478A - 包含聚α-1,6-葡聚糖酯的衣物洗涤护理或盘碟护理组合物 - Google Patents

包含聚α-1,6-葡聚糖酯的衣物洗涤护理或盘碟护理组合物 Download PDF

Info

Publication number
CN115667478A
CN115667478A CN202180035771.2A CN202180035771A CN115667478A CN 115667478 A CN115667478 A CN 115667478A CN 202180035771 A CN202180035771 A CN 202180035771A CN 115667478 A CN115667478 A CN 115667478A
Authority
CN
China
Prior art keywords
group
composition
glucan
acyl group
alpha
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Pending
Application number
CN202180035771.2A
Other languages
English (en)
Inventor
马克·罗伯特·西维奇
克里斯廷·林恩·弗里特尔
珍-波尔·布蒂克
尼尔·托马斯·费尔韦瑟
司刚
鲁斯·齐尔顿
戴维·古德
黄铮铮
海伦·陆
道格拉斯·阿德尔曼
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Procter and Gamble Co
Original Assignee
Procter and Gamble Co
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Procter and Gamble Co filed Critical Procter and Gamble Co
Publication of CN115667478A publication Critical patent/CN115667478A/zh
Pending legal-status Critical Current

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C11—ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
    • C11D—DETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
    • C11D3/00—Other compounding ingredients of detergent compositions covered in group C11D1/00
    • C11D3/16—Organic compounds
    • C11D3/20—Organic compounds containing oxygen
    • C11D3/22—Carbohydrates or derivatives thereof
    • C11D3/222—Natural or synthetic polysaccharides, e.g. cellulose, starch, gum, alginic acid or cyclodextrin
    • C11D3/226—Natural or synthetic polysaccharides, e.g. cellulose, starch, gum, alginic acid or cyclodextrin esterified
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08B—POLYSACCHARIDES; DERIVATIVES THEREOF
    • C08B37/00—Preparation of polysaccharides not provided for in groups C08B1/00 - C08B35/00; Derivatives thereof
    • C08B37/0006—Homoglycans, i.e. polysaccharides having a main chain consisting of one single sugar, e.g. colominic acid
    • C08B37/0009—Homoglycans, i.e. polysaccharides having a main chain consisting of one single sugar, e.g. colominic acid alpha-D-Glucans, e.g. polydextrose, alternan, glycogen; (alpha-1,4)(alpha-1,6)-D-Glucans; (alpha-1,3)(alpha-1,4)-D-Glucans, e.g. isolichenan or nigeran; (alpha-1,4)-D-Glucans; (alpha-1,3)-D-Glucans, e.g. pseudonigeran; Derivatives thereof
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C11—ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
    • C11D—DETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
    • C11D3/00—Other compounding ingredients of detergent compositions covered in group C11D1/00
    • C11D3/16—Organic compounds
    • C11D3/38—Products with no well-defined composition, e.g. natural products
    • C11D3/386—Preparations containing enzymes, e.g. protease or amylase
    • C11D3/38645—Preparations containing enzymes, e.g. protease or amylase containing cellulase
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C11—ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
    • C11D—DETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
    • C11D2111/00—Cleaning compositions characterised by the objects to be cleaned; Cleaning compositions characterised by non-standard cleaning or washing processes
    • C11D2111/10—Objects to be cleaned
    • C11D2111/12—Soft surfaces, e.g. textile
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C11—ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
    • C11D—DETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
    • C11D2111/00—Cleaning compositions characterised by the objects to be cleaned; Cleaning compositions characterised by non-standard cleaning or washing processes
    • C11D2111/10—Objects to be cleaned
    • C11D2111/14—Hard surfaces

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Wood Science & Technology (AREA)
  • Oil, Petroleum & Natural Gas (AREA)
  • Molecular Biology (AREA)
  • Emergency Medicine (AREA)
  • General Health & Medical Sciences (AREA)
  • Biochemistry (AREA)
  • Materials Engineering (AREA)
  • Medicinal Chemistry (AREA)
  • Polymers & Plastics (AREA)
  • Polysaccharides And Polysaccharide Derivatives (AREA)
  • Cosmetics (AREA)
  • Detergent Compositions (AREA)

Abstract

本发明涉及一种衣物洗涤护理或盘碟护理组合物，该衣物洗涤护理或盘碟护理组合物包含聚α‑1,6‑葡聚糖酯化合物，其中该聚α‑1,6‑葡聚糖酯化合物包含：(i)聚α‑1,6‑葡聚糖主链，其中40％或更多的葡萄糖单体单元经由α‑1,6‑糖苷键连接；并且该聚α‑1,6葡聚糖主链的0％至50％的葡萄糖单元进一步含有经由α‑1,2‑或α‑1,3‑糖苷键连接的葡萄糖支化部分；和(ii)一个或多个酯基团，该一个或多个酯基团选自：(a)芳基酯基团；(b)第一酰基基团，该第一酰基基团包含‑CO‑R”，其中R”包含1个至24个碳原子的链，和(c)第二酰基基团，该第二酰基基团包含COCxCOOH，其中该第二酰基基团的该Cx部分包含2个至24个碳原子的链，其中该聚α‑1,6‑葡聚糖酯化合物的聚合度(DPn)在5至1400的范围内，并且其中酯基团的取代度为约0.001至约1.50。

Description

包含聚α-1,6-葡聚糖酯的衣物洗涤护理或盘碟护理组合物
技术领域
本公开涉及包含具有葡萄糖单体单元的主链的聚α-1,6-葡聚糖酯化合物的组合物，其中大于或等于40％的葡萄糖单体单元经由α-1,6-糖苷键连接并且取代度为约0.001至约1.50。
背景技术
在使用微生物的酶促合成或基因工程寻找新结构多糖的愿望的驱动下，研究人员已经发现可生物降解并且可从可再生来源的原料经济地制备的低聚糖和多糖。衍生自微生物的酶促合成或基因工程的疏水改性多糖可在液体制剂诸如衣物洗涤、织物护理、清洁和个人护理组合物中用作粘度调节剂、乳化剂、成膜剂。
现代洗涤剂组合物，包括衣物洗涤、织物、盘碟洗涤或其他清洁组合物，包含常见的洗涤剂成分，诸如阴离子、非离子、阳离子、两性、两性离子和/或半极性表面活性剂；以及酶，诸如蛋白酶、纤维素酶、脂肪酶、淀粉酶和/或过氧化物酶。衣物洗涤剂和/或织物护理组合物可进一步包含各种洗涤剂成分，这些洗涤剂成分具有一种或多种在获得不仅洁净、清爽和消毒而且具有保持的外观和完整性的织物方面的用途。因此，有益剂诸如香料、卫生剂、昆虫控制剂、漂白剂、织物软化剂、染料固定剂、去垢剂和织物增亮剂已经掺入到衣物洗涤剂和/或织物护理组合物中。在使用此类清洁剂组分时，重要的是这些化合物中的一些化合物沉积在织物上，以便在衣物洗涤和/或织物护理过程期间或之后有效。
一直需要可用于水性应用诸如织物护理的新材料，例如作为衣物洗涤剂中的抗沉积剂和/或抗灰化剂和/或增白助剂，以及衣物洗涤护理和盘碟护理应用。仍然需要此类可由可再生资源制成并且可生物降解的材料。
US 2020/002646涉及一种组合物，该组合物包含被至少一个亲水基团和至少一个疏水基团取代的多糖衍生物。
发明内容
本发明涉及一种衣物洗涤护理或盘碟护理组合物，该衣物洗涤护理或盘碟护理组合物包含聚α-1,6-葡聚糖酯化合物，其中该聚α-1,6-葡聚糖酯化合物包含：
(i)聚α-1,6-葡聚糖主链，其中40％或更多的葡萄糖单体单元经由α-1,6-糖苷键连接；并且该聚α-1,6葡聚糖主链的0％至50％的葡萄糖单元进一步含有经由α-1,2-或α-1,3-糖苷键连接的葡萄糖支化部分；和
(ii)一个或多个酯基团，该一个或多个酯基团选自：
(a)芳基酯基团；
(b)第一酰基基团，该第一酰基基团包含-CO-R”，其中R”包含1个至24个碳原子的链，和
(c)第二酰基基团，该第二酰基基团包含-CO-Cx-COOH，其中该第二酰基基团的该-Cx-部分包含2个至24个碳原子的链，
其中该聚α-1,6-葡聚糖酯化合物的聚合度(DPn)在5至1400的范围内，并且
其中酯基团的取代度为约0.001至约1.50。
在一个实施方案中，至少5％的主链葡萄糖单体单元具有经由α-1,2-或α-1,3-糖苷键连接的糖苷分支部分。
在一个实施方案中，酯基团的取代度为约0.01至约0.90。在另一个实施方案中，酯基团的取代度为约0.01至约0.80。在另一个实施方案中，酯基团的取代度为约0.01至约0.70。
聚α-1,6-葡聚糖酯化合物的重均聚合度在约5至约1400的范围内。
在一个实施方案中，聚α-1,6-葡聚糖酯化合物通过二氧化碳排放试验方法确定的生物降解性在第90天为至少10％。
在一个实施方案中，酯基团修饰独立地为H、芳基酯基团或第一酰基基团。在一个实施方案中，芳基酯基团包含苯甲酰基基团或被至少一个卤素、烷基、卤代烷基、醚、氰基或醛基基团或它们的组合取代的苯甲酰基基团。在一个实施方案中，第一酰基基团为乙酰基(acetyl、ethanoyl)或丙酰基基团。在一个实施方案中，酯基团修饰独立地为H、芳基酯基团或第一酰基基团，其中芳基酯基团包括苯甲酰基基团，并且第一酰基基团为乙酰基或丙酰基基团。在一个实施方案中，酯基团修饰包含至少一个第一酰基基团。在一个实施方案中，酯基团修饰包含至少一个第二酰基基团。在一个实施方案中，酯基团修饰包含至少一个第一酰基基团和至少一个第二酰基基团。在一个实施方案中，酯基团修饰包含至少一个第二酰基基团，其中-Cx-部分仅包含CH2基团。在一个实施方案中，酯基团修饰包含至少一个第二酰基基团，其中第二酰基基团的-Cx-部分包含i)碳原子链中的至少一个双键，和/或ii)包含有机基团的至少一个分支。在一个实施方案中，酰基或芳基基团可用C1-C6烷基基团支化。
在另一个实施方案中，该组合物为液体、凝胶、粉末、水性胶体、水溶液、颗粒、片剂、胶囊、单隔室小包、多隔室小包、垫、单隔室小袋或多隔室小袋的形式。
在另一个实施方案中，该组合物进一步包含以下项中的至少一种：表面活性剂、酶、洗涤剂助洗剂、络合剂、聚合物、分散剂、去垢性聚合物、表面活性增强聚合物、漂白剂、漂白活性剂、漂白催化剂、织物调理剂、粘土、泡沫促进剂、抑泡剂、防蚀剂、污垢悬浮剂、抗污垢再沉积剂、染料、杀菌剂、晦暗抑制剂、光学增白剂、香料、饱和或不饱和脂肪酸、染料转移抑制剂、螯合剂、调色染料、钙阳离子、镁阳离子、视觉信号成分、消泡剂、结构剂、增稠剂、抗结块剂、淀粉、砂、胶凝剂或它们的组合。
在一个实施方案中，酶为纤维素酶、蛋白酶、淀粉酶或它们的组合。在一个实施方案中，酶为纤维素酶。在另一个实施方案中，酶为蛋白酶。在另一个实施方案中，酶为淀粉酶。
根据本发明的聚α-1,6-葡聚糖酯化合物还可由以下结构表示：
Figure BDA0003946218010000041
其中每个R’独立地为选自包含以下项的列表的一者或多者：
(a)葡萄糖支化部分；
(b)芳基酯官能团；
(c)第一酰基基团，该第一酰基基团包含-CO-R”，其中R”包含1个至24个碳原子的链；和
(d)第二酰基基团，该第二酰基基团包含-CO-Cx-COOH，其中该第二酰基基团的该-Cx-部分包含2个至24个碳原子的链，
其中每个R独立地为选自包含以下项的列表的一者或多者：
(a)芳基酯官能团；
(b)第一酰基基团，该第一酰基基团包含-CO-R”，其中R”包含1个至24个碳原子的链；和
(c)第二酰基基团，该第二酰基基团包含-CO-Cx-COOH，其中该第二酰基基团的该-Cx-部分包含2个至24个碳原子的链，
其中40％或更多的葡萄糖单体单元经由α-1,6-糖苷键连接，n为至少5，并且该聚α-1,6葡聚糖主链的0％至50％的葡萄糖单元进一步含有经由α-1,2-或α-1,3-糖苷键连接的葡萄糖支化部分，
其中每个葡萄糖支化部分独立地由选自包括以下项的列表的一个或多个基团修饰：
(a)芳基酯官能团；
(b)第一酰基基团，该第一酰基基团包含-CO-R”，其中R”包含1个至24个碳原子的链；和
(c)第二酰基基团，该第二酰基基团包含-CO-Cx-COOH，其中该第二酰基基团的该-Cx-部分包含2个至24个碳原子的链，
其中该聚α-1,6-葡聚糖酯化合物的酯基团的取代度为约0.001至约1.50。
具体实施方式
所有引用的专利和非专利文献的公开内容全文以引用方式并入本文中。
如本文所用，术语“实施方案”或“公开内容”并非意在限制，而是大致适用于权利要求所定义或本文所述的任何实施方案。这些术语在本文中可互换使用。
在本公开中，使用多个术语和缩写。除非另外特别说明，否则以下定义适用。
关于要素或组分的实例的数量(即发生率)，在要素或组分之前的冠词“一个”、“一种”和“所述”旨在为非限制性的。其中“一个”、“一种”和“所述”应理解为包括一个或至少一个，并且要素或组分的单数词语形式也包括复数，除非该数量明显意指单数。
术语“包括”意指如权利要求中提及的所陈述的特征、整数、步骤、或组分的存在，但其并不排除一个或多个其他特征、整数、步骤、组分、或它们的组的存在或添加。术语“包含”旨在包括由术语“基本上由……组成”和“由……组成”所涵盖的实施方案。相似地，术语“基本上由……组成”旨在包括由术语“由……组成”所涵盖的实施方案。
在存在的情况下，所有范围包括端值在内并且可组合。例如，当引用“1至5”的范围时，所引用的范围应理解为包括范围“1至4”、“1至3”、“1-2”、“1-2和4-5”、“1-3和5”等等。
如本文中结合数值所用，术语“约”是指该数值的+/-0.5的范围，除非该术语在上下文中另外特别定义。例如，短语“约6的pH值”是指5.5至6.5的pH值，除非该pH值另外特别定义。
预期贯穿本说明书给出的每一最大数值限度包括每一较低数值限度，如同此类较低数值限度在本文中明确写出。贯穿本说明书给出的每一最小数值限度将包括每一较高数值限度，如同此类较高数值限度在本文中明确写出。贯穿本说明书给出的每一数值范围将包括落在此类较宽数值范围内的每一较窄数值范围，如同此类较窄的数值范围全部在本文中明确写出。
除非另外明确指明，否则本专利申请中指定的各种范围内的数值的使用均陈述为近似值，就如同所陈述范围内的最小值和最大值之前均有词语“约”一样。这样，可使用高于和低于所陈述范围的微小变化来实现与该范围内的值基本上相同的结果。另外，这些范围的公开内容旨在作为包括最小值与最大值之间的各个和每个值的连续范围。
通过阅读以下详细描述，本领域的普通技术人员将更容易理解本公开的特征和优点。应当理解，为清楚起见，在独立实施方案的上下文中，在上文和下文描述的本公开的某些特征也可组合地以单个要素提供。相反地，为简明起见，在单个实施方案的上下文中描述的本公开的各种特征也可单独地提供或以任何子组合提供。此外，所提及的单数也可包括复数(例如，“一个”和“一种”可指一个或多个)，除非上下文特别地另外说明。
如本文所用：
术语“多糖”是指由通过糖苷键结合在一起的单糖单元的长链构成的聚合碳水化合物分子，并且在水解时产生组分单糖或寡糖。
术语“重量百分数”、“重量百分比(重量％)”和“重量-重量百分比(％重量/重量)”在本文中可互换使用。重量百分数是指材料包含在组合物、混合物或溶液中时基于质量计的百分比。
短语“水不溶性”意指在23℃下少于1克的多糖或多糖衍生物溶解于1000毫升水中。
术语“水溶性”意指在25℃下多糖或多糖衍生物能够以1重量％或更高溶于pH 7水中。所述重量百分比基于能够溶于水的多糖的总重量计，例如，1克多糖于100克水中。
术语“疏水性”是指非极性的并且对水具有很小或没有亲和力并且倾向于排斥水的分子或取代基。
如本文所用，术语“摩尔取代”(M.S.)是指多糖或其衍生物的每个单体单元中有机基团的摩尔数。应当注意，例如，聚α-1,6-葡聚糖衍生物的摩尔取代值可具有非常高的上限，例如数百或甚至数千。例如，如果有机基团为含羟基的烷基基团，则经由将环氧乙烷添加到聚α-1,6-葡聚糖的羟基中的一者，然后由环氧乙烷如此形成的羟基可进一步醚化以形成聚醚。
多糖或多糖衍生物的“分子量”可表示为数均分子量(Mn)或重均分子量(Mw)。另选地，分子量可表示为道尔顿、克/摩尔、DPw(重均聚合度)、或DPn(数均聚合度)。本领域已知用于计算这些分子量测量的各种方式，诸如高压液相色谱法(HPLC)、尺寸排阻色谱法(SEC)、或凝胶渗透色谱法(GPC)。
如本文所用，“重均分子量”或“Mw”计算为
Mw＝ΣNiMi 2/ΣNiMi；
其中Mi为链的分子量，并且Ni为该分子量的链的数量。重均分子量可通过诸如静态光散射、气相色谱法(GC)、高压液相色谱法(HPLC)、凝胶渗透色谱法(GPC)、小角中子散射、X射线散射和沉降速度的技术进行测定。
如本文所用，“数均分子量”或“Mn”是指样品中所有聚合物链的统计平均分子量。数均分子量计算为Mn＝ΣNiMi/ΣNi，其中Mi为链的分子量，并且Ni为该分子量的链的数量。聚合物的数均分子量可通过技术诸如凝胶渗透色谱法，经由(马克-豪温克方程)的粘度测定法，以及依数性方法诸如蒸气压渗透法、端基测定、或质子NMR进行测定。
如本文所提及的葡萄糖第1、2、3、4、5和6位碳在本领域中是已知的，并且示于结构I中：
Figure BDA0003946218010000071
术语“糖苷键(glycosidic linkage)”和“糖苷键(glycosidic bond)”在本文中可互换使用，并且是指将碳水化合物(糖)分子连接至另一个基团诸如另一个碳水化合物的共价键的类型。如本文所用，术语“α-1,6-葡糖苷键”是指通过相邻α-D-葡萄糖环上的碳1和6将α-D-葡萄糖分子彼此连接的共价键。如本文所用，术语“α-1,3-葡糖苷键”是指通过相邻α-D-葡萄糖环上的碳1和3将α-D-葡萄糖分子彼此连接的共价键。如本文所用，术语“α-1,2-葡糖苷键”是指通过相邻α-D-葡萄糖环上的碳1和2将α-D-葡萄糖分子彼此连接的共价键。如本文所用，术语“α-1,4-葡糖苷键”是指通过相邻α-D-葡萄糖环上的碳1和4将α-D-葡萄糖分子彼此连接的共价键。在本文中，“α-D-葡萄糖”将称为“葡萄糖”。
如本文所用，术语“葡萄糖支化部分”是指作为聚α-1,6葡聚糖主链的分支存在的葡萄糖单元。在本发明中，葡萄糖支化部分经由α-1,2-或α-1,3-糖苷键连接到聚α-1,6葡聚糖主链。
葡聚糖、右旋糖酐、取代的葡聚糖、或取代的右旋糖酐的糖苷键分布可使用本领域已知的任何方法进行测定。例如，可使用利用核磁共振(NMR)光谱法(例如13C NMR或1H NMR)的方法来测定键分布。可使用的这些及其他方法公开于Food Carbohydrates:Chemistry, Physical Properties,and Applications(S.W.Cui编辑，第3章，S.W.Cui,StructuralAnalysis of Polysaccharides,Taylor&Francis Group LLC,Boca Raton,FL,2005)，其以引用方式并入本文。
多糖或多糖衍生物的结构、分子量和取代度可使用本领域已知的各种物理化学分析诸如NMR光谱法和尺寸排阻色谱法(SEC)来确认。
本公开涉及一种衣物洗涤或盘碟组合物，该衣物洗涤或盘碟组合物包含聚α-1,6-葡聚糖酯化合物，其中聚α-1,6-葡聚糖酯化合物包含：
(i)聚α-1,6-葡聚糖主链，其中40％或更多的葡萄糖单体单元经由α-1,6-糖苷键连接；并且该聚α-1,6葡聚糖主链的0％至50％的葡萄糖单元进一步含有经由α-1,2-或α-1,3-糖苷键连接的葡萄糖支化部分；和
(ii)一个或多个酯基团，该一个或多个酯基团选自：
(a)芳基酯基团；
(b)第一酰基基团，该第一酰基基团包含-CO-R”，其中R”包含1个至24个碳原子的链，和
(c)第二酰基基团，该第二酰基基团包含-CO-Cx-COOH，其中该第二酰基基团的该-Cx-部分包含2个至24个碳原子的链，
其中该聚α-1,6-葡聚糖酯化合物的聚合度(DPn)在5至1400的范围内，并且
其中酯基团的取代度为约0.001至约1.50。
任选地，至少5％的主链葡萄糖单体单元具有经由α-1,2-或α-1,3-糖苷键连接的葡萄糖支化部分。
也可使用聚α-1,6-葡聚糖酯化合物的混合物。
本文所公开的聚α-1,6-葡聚糖酯化合物含有疏水取代基，并且由于它们在水和含有表面活性剂的溶液中的溶解度特性而受到关注，这些溶解度特性可通过适当选择取代基和取代度来改变。包含聚α-1,6-葡聚糖酯化合物的组合物可用于广泛的应用，包括衣物洗涤、清洁、食品、化妆品、工业、膜和纸材生产。包含如本文所公开的聚α-1,6-葡聚糖酯化合物并且在25℃下pH 7水中具有1重量％或更高的溶解度的组合物可用于基于水性的应用，诸如衣物洗涤、盘碟护理和清洁。
开发用于上述应用的可生物降解材料的兴趣越来越大。包含聚α-1,6-葡聚糖酯化合物的组合物可以是上述应用中的可持续材料。此外，从环境足迹的角度来看，可生物降解的α-1,6-葡聚糖衍生物优于不可降解的材料。可通过本领域已知的方法评价材料的生物降解性，例如如本文下文的实施例部分中所公开的。在一个实施方案中，聚α-1,6-葡聚糖酯化合物通过二氧化碳排放试验方法(OECD指南301B)确定的生物降解性在第90天之后为至少10％。在另一个实施方案中，聚α-1,6-葡聚糖酯化合物通过二氧化碳排放试验方法确定的生物降解性在第90天为至少5％、10％、15％、20％、25％、30％、35％、40％、45％、50％、55％、60％、65％、70％、75％或80％，或介于5％和80％之间的任何值。在另一个实施方案中，聚α-1,6-葡聚糖酯化合物通过二氧化碳排放试验方法确定的生物降解性在第60天为至少5％、10％、15％、20％、25％、30％、35％、40％、45％、50％、55％或60％，或介于5％和60％之间的任何值。
本文所公开的聚α-1,6-葡聚糖酯化合物可例如以向产品提供所需程度的一种或多种以下物理性质的量包含在洗涤剂组合物中：增稠、冻/融稳定性、润滑性、保湿性和放湿性、质地、稠度、形状保持、乳化、粘合、悬浮、分散性和凝胶化。如本文所公开的聚α-1,6-葡聚糖衍生物在产品中的浓度或量的示例可为例如基于重量计约0.1重量％至3重量％、1重量％至2重量％、1.5重量％至2.5重量％、2.0重量％、0.1重量％至4重量％、0.1重量％至5重量％、或0.1重量％至10重量％。
本文所公开的聚α-1,6-葡聚糖酯化合物包含沿着多糖主链被酯官能团无规取代的聚α-1,6-葡聚糖的主链，使得多糖主链包含未取代和取代的α-D-葡萄糖环。
在其中至少5％的主链葡萄糖单体单元经由α-1,2-或α-1,3-糖苷键具有葡萄糖支化部分的实施方案中，分支的α-D-葡萄糖环也可被酯基团无规取代。如本文所用，术语“无规取代的”意指无规取代的多糖中的葡萄糖环上的取代基以非重复或无规方式出现。也就是说，取代的葡萄糖环上的取代可与多糖中第二取代的葡萄糖环上的取代相同或不同[即多糖中的葡萄糖环中不同原子上的取代基(其可相同或不同)]，使得聚合物上的总体取代不具有规律。另外，取代的葡萄糖环在多糖内无规出现(即多糖内取代和未取代的葡萄糖环不存在规律)。
取决于反应条件，可能的是结构I中提到的葡萄糖碳位置1、2、3、4和6被不成比例地取代。例如，碳位置6处的-OH基团为伯羟基并且可存在于具有较小空间位阻的环境中，在碳位置6处的该OH基团在某些反应条件下可具有更高的反应性。因此，更多的酯修饰取代可在该位置发生。
根据反应条件，还可能的是，酯修饰在多糖内“有规”发生。例如，酯取代可在葡萄糖单元上不成比例地发生，这些葡萄糖单元作为多糖的葡萄糖支化部分存在。还可能的是，在某些反应条件下，酯修饰可以嵌段方式存在于多糖内。
术语“聚α-1,6-葡聚糖”和“右旋糖酐”在本文中可互换使用。右旋糖酐表示复杂的支化的α-葡聚糖的家族，其通常包含α-1,6-连接的葡萄糖单体的链，以及通过α-1,3-键(Ioan等人，Macromolecules 33:5730-5739)或α-1,2-键连接至直链的周期性侧链(支链)。右旋糖酐的产生通常通过用细菌(例如明串珠菌属(Leuconostoc)或链球菌属(Streptococcus)菌种)使蔗糖发酵来完成，其中蔗糖充当用于右旋糖酐聚合的葡萄糖源(Naessens等人，J.Chem.Technol.Biotechnol.第80卷：第845-860页；Sarwat等人，Int.J.Biol.Sci.4:379-386；Onilude等人，Int.Food Res.J.20:1645-1651)。聚α-1,6-葡聚糖可使用葡糖基转移酶诸如(但不限于)GTF1729、GTF1428、GTF5604、GTF6831、GTF8845、GTF0088和GTF8117进行制备，如WO2015/183714和WO2017/091533中所述，其均以引用方式并入本文。
本文所公开的聚α-1,6-葡聚糖酯化合物的数均聚合度(DPn)可在5至1400的范围内。在其他实施方案中，DPn可在5至100、或5至500、或5至1000、或5至1100、或5至1200、或5至1300、或5至1400、或40至500、或50至400的范围内。在一些实施方案中，聚α-1,6-葡聚糖酯化合物具有的重均聚合度(DPw)为约5至约1400、10至约400、10至约300、10至约200、10至约100、10至约50、400至约1400、400至约1000、或约500至约900。
在一些实施方案中，聚α-1,6-葡聚糖酯化合物包含葡萄糖单体单元的主链，其中40％或更多的葡萄糖单体单元(例如大于或等于40％、45％、50％、55％、60％、65％、70％、75％、80％、或90％的葡萄糖单体单元)经由α-1,6-糖苷键连接。聚α-1,6-葡聚糖酯化合物的主链可包含经由α-1,2糖苷键、α-1,3糖苷键和/或α-1,4糖苷键连接的10％、15％、20％、25％、30％、35％、40％、45％、50％、55％或60％的葡萄糖单体单元。
本文中的右旋糖酐“长链”可包含“大量的(或大部分的)α-1,6-葡糖苷键”，这意味着在一些方面它们可具有至少约98.0％的α-1,6-葡糖苷键。在一些方面，本文中的右旋糖酐可包含“支化结构”(支链结构)。预期在该结构中，长链可能以迭代方式从其他长链支化(例如，长链可为来自另一长链的支链，而另一长链本身可继而为来自另一长链的支链等等)。预期该结构中的长链可为“长度相似的”，这意味着支化结构中所有长链的至少70％的长度(DP[聚合度])在支化结构的所有长链的平均长度的正/负30％以内。
在一些实施方案中，右旋糖酐还可包含从长链支化的“短链”，其通常为一至三个葡萄糖单体的长度，并且通常占右旋糖酐聚合物的所有葡萄糖单体的小于约10％。此类短链通常包含α-1,2-、α-1,3-和/或α-1,4-葡糖苷键(应理解在一些方面，在长链中也可存在较小百分比的此类非-α-1,6键)。在某些实施方案中，具有支化的聚-1,6-葡聚糖根据WO2015/183714和WO2017/091533中的过程酶促产生，其中可在右旋糖酐聚合物(多糖)的产生期间或之后添加例如α-1,2-支化酶，诸如“gtfJ18T1”或“GTF9905”。在其他实施方案中，可添加已知产生α-1,2-支化的任何其他酶。可如以下公开制备具有α-1,3-支化的聚α-1,6-葡聚糖：Vuillemin等人，2016年，J.Biol Chem.，第291卷：第7687-7702页；或美国申请号62/871,796，它们均以引用方式并入本文。在此类实施方案中，聚α-1,6-葡聚糖或其衍生物的支化度具有小于或等于50％、40％、30％、20％、10％或5％(或介于5％和50％之间的任何整数值)的短支化，例如α-1,2-支化或1,3-支化。在一个实施方案中，聚α-1,6-葡聚糖或聚α-1,6-葡聚糖酯化合物具有小于50％的α-1,2-支化度。在另一个实施方案中，聚α-1,6-葡聚糖或聚α-1,6-葡聚糖酯化合物具有至少5％的α-1,2-支化度。在一个实施方案中，聚α-1,6-葡聚糖酯化合物的至少5％的主链葡萄糖单体单元具有经由α-1,2-或α-1,3糖苷键的支链。在一个实施方案中，聚α-1,6-葡聚糖或聚α-1,6-葡聚糖酯化合物包含葡萄糖单体单元的主链，其中大于或等于40％的葡萄糖单体单元经由α-1,6-糖苷键连接。在一个实施方案中，聚α-1,6-葡聚糖或聚α-1,6-葡聚糖酯化合物包含葡萄糖单体单元的主链，其中大于或等于40％的葡萄糖单体单元经由α-1,6-糖苷键连接，并且至少5％的葡萄糖单体单元具有经由α-1,2-糖苷键或α-1,3-糖苷键的支链。在一个实施方案中，聚α-1,6-葡聚糖酯化合物包含葡萄糖单体单元的主链，其中大于或等于40％的葡萄糖单体单元经由α-1,6-糖苷键连接，并且至少5％的葡萄糖单体单元具有经由α-1,2键的支链。在一个实施方案中，聚α-1,6-葡聚糖酯化合物包含葡萄糖单体单元的主链，其中大于或等于40％的葡萄糖单体单元经由α-1,6-糖苷键连接，并且至少5％的葡萄糖单体单元具有经由α-1,3键的支链。在一个实施方案中，聚α-1,6-葡聚糖或聚α-1,6-葡聚糖酯化合物主要是直链的。如实施例中所公开，可通过NMR方法测定α-1,2-支化度或α-1,3-支化度的量。
如本文所用，术语“取代度”(DoS)是指在聚α-1,6-葡聚糖酯化合物的每个单体单元(葡萄糖)中取代的羟基的平均数，包括在可能存在的任何α-1,2或α-1,3支链内的单体单元。由于在聚α-1,6-葡聚糖聚合物或聚α-1,6-葡聚糖酯化合物中的葡萄糖单体单元中存在至多三个羟基基团，因此总取代度不可高于3。本领域的技术人员应理解，由于本文公开的聚α-1,6-葡聚糖酯化合物可具有介于约0.001至约3.00之间的取代度，因此多糖上的取代基不能只是氢。聚α-1,6-葡聚糖酯化合物的取代度可参考特定取代基或参考总取代度(即本文所定义的葡聚糖酯化合物的每个不同取代基的DoS的总和)来表述。如本文所用，当取代度未参考特定取代基类型来陈述时，意指聚α-1,6-葡聚糖酯化合物的总取代度。如本文所用，酯基团的取代度是所有酯基团的总取代度，包括芳基酯官能团，第一酰基基团包含-CO-R”，其中R”包含1个至24个碳原子的链，并且第二酰基基团包含-CO-Cx-COOH，其中第二酰基基团的-Cx-部分包含2个至24个碳原子的链。
可选择目标DoS以在所关注的特定应用中提供包含聚α-1,6-葡聚糖酯化合物的组合物的所需溶解度和性能。
除了如本发明中所定义的酯修饰之外，聚α-1,6葡聚糖酯化合物可具有其他类型的修饰，或经由其他类型的键(诸如-O-、-OSO2-、-O-CO-O-、或
Figure BDA0003946218010000131
等)连接到聚α-1,6主链的修饰。优选的是，其他类型的修饰或经由其他类型的键的修饰的取代度小于1，更优选地小于0.5，更优选地小于0.1，并且最优选地小于0.05。
根据该发明的聚α-1,6-葡聚糖酯化合物还可由以下结构表示：
Figure BDA0003946218010000132
其中每个R’独立地为选自包含以下项的列表的一者或多者：
(a)葡萄糖支化部分；
(b)芳基酯官能团；
(c)第一酰基基团，该第一酰基基团包含-CO-R”，其中R”包含1个至24个碳原子的链；和
(d)第二酰基基团，该第二酰基基团包含-CO-Cx-COOH，其中该第二酰基基团的该-Cx-部分包含2个至24个碳原子的链，
其中每个R独立地为选自包含以下项的列表的一者或多者：
(a)芳基酯官能团；
(b)第一酰基基团，该第一酰基基团包含-CO-R”，其中R”包含1个至24个碳原子的链；和
(c)第二酰基基团，该第二酰基基团包含-CO-Cx-COOH，其中该第二酰基基团的该-Cx-部分包含2个至24个碳原子的链，
其中40％或更多的葡萄糖单体单元经由α-1,6-糖苷键连接，n为至少5，并且该聚α-1,6葡聚糖主链的0％至50％的葡萄糖单元进一步含有经由α-1,2-或α-1,3-糖苷键连接的葡萄糖支化部分，
其中每个葡萄糖支化部分独立地由选自包括以下项的列表的一个或多个基团修饰：
(a)芳基酯官能团；
(b)第一酰基基团，该第一酰基基团包含-CO-R”，其中R”包含1个至24个碳原子的链；和
(c)第二酰基基团，该第二酰基基团包含-CO-Cx-COOH，其中该第二酰基基团的该-Cx-部分包含2个至24个碳原子的链，
其中该聚α-1,6-葡聚糖酯化合物的酯基团的取代度为约0.001至约1.50。
聚α-1,6葡聚糖主链的0％至50％、优选地大于5％的葡萄糖单元进一步含有经由α-1,2-或α-1,3-糖苷键连接的葡萄糖支化部分。也就是说，0至50％、优选地大于5％的聚α-1,6葡聚糖主链的葡萄糖单元被R’取代，其中R’是葡萄糖支化部分。
包含葡萄糖支化部分的聚α-1,6葡聚糖主链在葡萄糖单体的1、2、3、4和/或6个羟基位置进一步衍生。除了已经定义为葡萄糖支化部分的R’之外，至少一个R和剩余的R’表示如本文所定义的酯基团。疏水基团通过酯化学键(CO-O-、-O-CO-)独立地连接到多糖主链，取代了最初存在于未衍生的聚α-1,6-葡聚糖中的羟基。
结构A的聚α-1,6-葡聚糖酯化合物在本文中被称为“酯”，因为其包含子结构-CG-O-CO-R”或-CG-O-CO-Cx-，其中“-CG-”表示聚α-1,6-葡聚糖酯化合物的葡萄糖单体单元的碳1、2、3、4或6，其中“-CO-C-”包含在第一酰基基团中，并且其中“-CO-Cx-”包含在第二酰基基团中。本文中的“第一酰基基团”包含-CO-R”，其中R”包含1个至24个碳原子的链。本文中的“第二酰基基团”包含-CO-Cx-COOH。术语“-Cx-”是指第二酰基基团的一部分，其通常包含2个至24个碳原子的链，每个碳原子优选具有四个共价键。
类似地，除了已经定义为葡萄糖支化部分的R’之外，R和剩余的R’是芳基酯基团，结构A的聚α-1,6-葡聚糖酯化合物在本文中被称为“酯”，因为其包含子结构-CG-O-CO-Ar，其中“-CG-”表示聚α-1,6-葡聚糖酯化合物的葡萄糖单体单元的碳2、3或4，并且其中“-CO-Ar”包含在芳基酯基团中。如本文所用，术语“芳基”(本文缩写为“Ar”)意指具有单环(例如苯基)、多环(例如联苯基)、或至少一个环为芳族的多稠环(例如1,2,3,4-四氢萘基、萘基、蒽基、或菲基)的芳族碳环基团，其任选地被烷基基团(诸如甲基、乙基或丙基基团)单取代、二取代、或三取代。如本文所用，术语“芳基酯基团”意指被羰基基团取代以形成表示为-CO-Ar的部分的芳基基团。
除了已经定义为葡萄糖支化部分的R’之外，聚α-1,6-葡聚糖酯的R和剩余的R’可相同或不同。也可使用聚α-1,6-葡聚糖酯化合物的混合物。
聚α-1,6-葡聚糖酯可使用类似于针对聚α-1,3-葡聚糖酯公开的那些方法制备。例如，其中R’为包含-CO-R”的第一酰基基团的聚α-1,6-葡聚糖酯可使用与公开的专利申请WO2014/105698中所公开的方法类似的方法制备，其中聚α-1,3-葡聚糖在基本上无水的反应中与至少一种酸催化剂、至少一种酸酐和至少一种有机酸接触。其中R’为包含-CO-Cx-COOH的第二酰基基团的聚α-1,6-葡聚糖酯可使用与公开的专利申请WO 2017/003808中所公开的方法类似的方法制备，其中聚α-1,3-葡聚糖与环状有机酸酐接触。其中R’为芳基基团或包含-CO-R”的第一酰基基团的聚α-1,6-葡聚糖酯可使用与公开的专利申请WO 2018/098065中所公开的方法类似的方法制备，其中在基本上无水反应条件下，聚α-1,3-葡聚糖与酰氯或酸酐反应。用于酯化多糖的其他方法公开于：“Esterification ofPolysaccharides”，Thomas Heinze代替，Springer Laboratories，2006年，ISBN 3-540-32103-9。
除了已经定义为葡萄糖支化部分的R’之外，聚α-1,6葡聚糖酯化合物中的每个R和剩余的R’基团可独立地为H、芳基酯基团、包含-CO-R”的第一酰基，其中R”包含如本文所定义的1个至24个碳原子的链或包含-CO-Cx-COOH的第二酰基基团，其中第二酰基的-Cx-部分包含如本文所定义的2个至24个碳原子的链，并且结构A的聚α-1,6-葡聚糖酯的DoS在约0.001至约1.5的范围内。在一些实施方案中，DoS可为约0.01至约0.7、或约0.01至约0.4、或约0.01至约0.2、或约0.05至约3、或约0.001至约0.4。另选地，DoS可为约0.001、0.005、0.01、0.02、0.03、0.04、0.05、0.06、0.07、0.08、0.09、0.1、0.2、0.3、0.4、0.5、0.6、0.7、0.8、0.9、1.0、1.1、1.2、1.3、1.4、1.5、1.6、1.7、1.8、1.9、2.0、2.1、2.2、2.3、2.4、2.5、2.6、2.7、2.8、2.9、3.0、或介于0.001和3之间的任何值。聚α-1,6-葡聚糖酯化合物的取代度可参考特定取代基或参考总取代度(即本文所定义的葡聚糖酯化合物的每个不同取代基的DoS的总和)来表述。如本文所用，当取代度未参考特定取代基类型来陈述时，意指聚α-1,6-葡聚糖酯化合物的总取代度。
在由结构A表示的聚α-1,6-葡聚糖酯化合物的一个实施方案中，除了已经定义为葡萄糖支化部分的R’之外，R和剩余的R’是芳基酯基团。在一个实施方案中，芳基酯基团包含苯甲酰基基团(-CO-C6H5)，其也称为苯甲酸酯基团。在另一个实施方案中，芳基酯基团包含被至少一个卤素、烷基、卤代烷基、醚、氰基或醛基基团或它们的组合取代的苯甲酰基基团，如由以下结构IV(a)至IV(l)表示：
Figure BDA0003946218010000171
许多取代的苯甲酰基卤化物可商购获得并且可用于使用本领域已知的方法制备聚α-1,6-葡聚糖的取代的苯甲酸酯。
在由结构A表示的聚α-1,6-葡聚糖酯化合物的一个实施方案中，除了已经定义为葡萄糖支化部分的R’之外，R和剩余的R’为包含-CO-R”的第一酰基基团，其中R”包含1个至24个碳原子的链。第一酰基基团可以是直链、支链或环状的。呈直链的第一酰基基团的示例例如包括：乙酰基基团(-CO-CH3)，
丙酰基基团(-CO-CH2-CH3)，丁酰基基团(-CO-CH2-CH2-CH3)，
戊酰基基团(-CO-CH2-CH2-CH2-CH3)，
己酰基基团(-CO-CH2-CH2-CH2-CH2-CH3)，
庚酰基基团(-CO-CH2-CH2-CH2-CH2-CH2-CH3)，
辛酰基基团(-CO-CH2-CH2-CH2-CH2-CH2-CH2-CH3)，
壬酰基基团(-CO-CH2-CH2-CH2-CH2-CH2-CH2-CH2-CH3)，
癸酰基基团(-CO-CH2-CH2-CH2-CH2-CH2-CH2-CH2-CH2-CH3)，
十一烷酰基基团(-CO-CH2-CH2-CH2-CH2-CH2-CH2-CH2-CH2-CH2-CH3)，
十二烷酰基基团(-CO-CH2-CH2-CH2-CH2-CH2-CH2-CH2-CH2-CH2-CH2-CH3)，
十三烷酰基基团(-CO-CH2-CH2-CH2-CH2-CH2-CH2-CH2-CH2-CH2-CH2-CH2-CH3)，
十四烷酰基基团(-CO-CH2-CH2-CH2-CH2-CH2-CH2-CH2-CH2-CH2-CH2-CH2-CH2-CH3)，
十五烷酰基基团(-CO-CH2-CH2-CH2-CH2-CH2-CH2-CH2-CH2-CH2-CH2-CH2-CH2-CH2-CH3)，
十六烷酰基基团(-CO-CH2-CH2-CH2-CH2-CH2-CH2-CH2-CH2-CH2-CH2-CH2-CH2-CH2-CH2-CH3)，
十七烷酰基基团(-CO-CH2-CH2-CH2-CH2-CH2-CH2-CH2-CH2-CH2-CH2-CH2-CH2-CH2-CH2-CH2-CH3)，
十八烷酰基基团(-CO-CH2-CH2-CH2-CH2-CH2-CH2-CH2-CH2-CH2-CH2-CH2-CH2-CH2-CH2-CH2-CH2-CH3)，
十九烷酰基基团(-CO-CH2-CH2-CH2-CH2-CH2-CH2-CH2-CH2-CH2-CH2-CH2-CH2-CH2-CH2-CH2-CH2-CH2-CH3)，
二十烷酰基基团(-CO-CH2-CH2-CH2-CH2-CH2-CH2-CH2-CH2-CH2-CH2-CH2-CH2-CH2-CH2-CH2-CH2-CH2-CH2-CH3)，
二十一烷酰基基团(-CO-CH2-CH2-CH2-CH2-CH2-CH2-CH2-CH2-CH2-CH2-CH2-CH2-CH2-CH2-CH2-CH2-CH2-CH2-CH2-CH3)，
二十二烷酰基基团(-CO-CH2-CH2-CH2-CH2-CH2-CH2-CH2-CH2-CH2-CH2-CH2-CH2-CH2-CH2-CH2-CH2-CH2-CH2-CH2-CH2-CH3)，
二十三烷酰基基团(-CO-CH2-CH2-CH2-CH2-CH2-CH2-CH2-CH2-CH2-CH2-CH2-CH2-CH2-CH2-CH2-CH2-CH2-CH2-CH2-CH2-CH2-CH3)，
二十四烷酰基基团(-CO-CH2-CH2-CH2-CH2-CH2-CH2-CH2-CH2-CH2-CH2-CH2-CH2-CH2-CH2-CH2-CH2-CH2-CH2-CH2-CH2-CH2-CH3)，
二十五烷酰基基团(-CO-CH2-CH2-CH2-CH2-CH2-CH2-CH2-CH2-CH2-CH2-CH2-CH2-CH2-CH2-CH2-CH2-CH2-CH2-CH2-CH2-CH2-CH2-CH3)，以及
二十六烷酰基基团(-CO-CH2-CH2-CH2-CH2-CH2-CH2-CH2-CH2-CH2-CH2-CH2-CH2-CH2-CH2-CH2-CH2-CH2-CH2-CH2-CH2-CH2-CH2-CH2-CH3)。
上述基团的通用名称是乙酰基(乙酰基基团)、丙酰基(丙酰基基团)、丁酰基(丁酰基基团)、戊酰基(戊酰基基团)、己酰基(己酰基基团)；庚酰基(庚酰基基团)、辛酰基(辛酰基基团)、壬酰基(壬酰基基团)、癸酰基(癸酰基基团)、月桂酰基(十二烷酰基基团)、肉豆蔻基(十四烷酰基基团)、棕榈基(十六烷酰基基团)、硬脂基(十八烷酰基基团)、花生基(二十烷酰基基团)、山嵛基(二十二烷酰基基团)、木蜡基(二十四烷酰基基团)和蜡基(二十六烷酰基基团)。
呈支化的第一酰基基团的示例包括2-甲基丙酰基基团；2-甲基丁酰基基团；2,2-二甲基丙酰基基团；3-甲基丁酰基基团；2-甲基戊酰基基团；3-甲基戊酰基基团；4-甲基戊酰基基团；2,2-二甲基丁酰基基团；2,3-二甲基丁酰基基团；3,3-二甲基丁酰基基团；2-乙基丁酰基基团；2-乙基己酰基基团和2-丙基庚酰基基团。
在一个实施方案中，第一酰基基团涵盖包含-CO-R”的环状酰基基团，其中R”包含1个至24个碳原子的链并且含有至少一个环状基团。环状酰基基团的示例包括环丙酰基基团；环丁酰基基团；环戊酰基基团；环己酰基基团；和环庚酰基基团。
在由结构A表示的聚α-1,6-葡聚糖酯化合物的另一个实施方案中，除了已经定义为葡萄糖支化部分的R’之外，R和/或剩余的R’为包含-CO-Cx-COOH的第二酰基基团，其中第二酰基基团的-Cx-部分包含2个至24个碳原子的链。在本文的某些实施方案中，结构A的聚α-1,6-葡聚糖酯化合物可在水性条件下呈阴离子形式。这种阴离子行为是由于酯化的第二酰基基团(-CO-Cx-COOH)中存在羧基基团(COOH)。本文的聚α-1,6-葡聚糖酯化合物的羧基(COOH)基团可转化为羧酸盐(COO-)。这些阴离子基团可与盐阳离子(诸如钾、钠或锂阳离子，如果存在)相互作用。
术语“反应”或“酯化反应”在本文中可互换使用，是指包含或由聚α-1,6-葡聚糖和至少一种环状有机酸酐组成的反应。可将反应置于合适的条件下(例如，时间、温度、pH)，用于使聚α-1,6-葡聚糖的葡萄糖单元的一个或多个羟基基团与由环状有机酸酐提供的酰基基团酯化，从而产生结构A的聚α-1,6-葡聚糖酯化合物，其中除了已经定义为葡萄糖支化部分的R’之外、R和/或剩余的R’还包含第二酰基基团，该第二酰基基团包含如本文所定义的-CO-Cx-COOH。
本文的环状有机酸酐可具有由如下所示的结构IV表示的式：
Figure BDA0003946218010000201
结构IV的-Cx-部分通常包含2个至24个碳原子的链；该链中的每个碳原子优选地具有四个共价键。预期在一些实施方案中，-Cx-部分可包含2个至8个、2个至16个、2个至18个或2个至24个碳原子的链。在酯化反应期间，环状有机酸酐断裂的酸酐基团(-CO-O-CO-)使得断裂酸酐的一端成为-COOH基团，另一端被聚α-1,6-葡聚糖的羟基基团酯化，从而产生酯化的第二酰基基团(-CO-Cx-COOH)。根据所用的环状有机酸酐，这种酯化反应通常可能有一种或两种可能的产物。
通常，链中的每个碳除了与链中的相邻碳原子或侧接C＝O和COOH基团的碳原子共价键合之外，还可与氢、取代基诸如有机基团键合，和/或参与碳-碳双键。例如，-Cx-链中的碳原子可以是饱和的(即，-CH2-)，与-Cx-链中的相邻碳原子形成双键(例如-CH＝CH-)，和/或与氢和有机基团键合(即，一个氢被有机基团取代)。假定碳的化合价为4，本领域技术人员将理解包含-CO-Cx-COOH的第二酰基基团的-Cx-部分的碳原子通常如何键合。
在某些实施方案中，第二酰基基团(-CO-Cx-COOH)的-Cx-部分仅包含CH2基团。其中-Cx-部分仅包含CH2基团的第二酰基基团的示例为-CO-CH2-CH2-COOH、-CO-CH2-CH2-CH2-COOH、-CO-CH2-CH2-CH2-CH2-COOH、-CO-CH2-CH2-CH2-CH2-CH2-COOH、-CO-CH2-CH2-CH2-CH2-CH2-CH2-COOH、-CO-CH2-CH2-CH2-CH2-CH2-CH2-CH2-COOH、-CO-CH2-CH2-CH2-CH2-CH2-CH2-CH2-CH2-CH2-COOH、-CO-CH2-CH2-CH2-CH2-CH2-CH2-CH2-CH2-CH2-CH2-COOH、-CO-CH2-CH2-CH2-CH2-CH2-CH2-CH2-CH2-CH2-CH2-CH2-COOH、-CO-CH2-CH2-CH2-CH2-CH2-CH2-CH2-CH2-CH2-CH2-CH2-CH2-COOH、-CO-CH2-CH2-CH2-CH2-CH2-CH2-CH2-CH2-CH2-CH2-CH2-CH2-CH2-COOH、-CO-CH2-CH2-CH2-CH2-CH2-CH2-CH2-CH2-CH2-CH2-CH2-CH2-CH2-CH2-COOH、-CO-(CH2)15-COOH、-CO-(CH2)16-COOH、-CO-(CH2)17-COOH、-CO-(CH2)18-COOH、-CO-(CH2)19-COOH、-CO-(CH2)20-COOH、-CO-(CH2)21-COOH、-CO-(CH2)22-COOH、-CO-(CH2)23-COOH和-CO-(CH2)24-COOH。这些第二酰基基团可通过使琥珀酸酐、戊二酸酐、己二酸酐、庚二酸酐、辛二酸酐和其他类似的酸酐与聚α-1,6-葡聚糖反应而衍生。
在一些实施方案中，第二酰基基团(-CO-Cx-COOH)的-Cx-部分可包含(i)碳原子链中的至少一个双键，和/或(ii)包含有机基团的至少一个分支。例如，第二酰基基团的-Cx-部分可具有碳原子链中的至少一个双键。其中-Cx-部分包含碳-碳双键的第二酰基基团的示例包括-CO-CH＝CH-COOH、-CO-CH＝CH-CH2-COOH、-CO-CH＝CH-CH2-CH2-COOH、-CO-CH＝CH-CH2-CH2-CH2-COOH、-CO-CH＝CH-CH2-CH2-CH2-CH2-COOH、-CO-CH2-CH＝CH-COOH、-CO-CH2-CH＝CH-CH2-COOH、-CO-CH2-CH＝CH-CH2-CH2-COOH、-CO-CH2-CH＝CH-CH2-CH2-CH2-COOH、-CO-CH2-CH2-CH＝CH-COOH、-CO-CH2-CH2-CH＝CH-CH2-COOH、-CO-CH2-CH2-CH＝CH-CH2-CH2-COOH、-CO-CH2-CH2-CH2-CH＝CH-COOH、-CO-CH2-CH2-CH2-CH＝CH-CH2-COOH、-CO-CH2-CH2-CH2-CH2-CH＝CH-COOH和这些示例的类似物，其中-Cx-部分含有7个至24个碳原子。这些第二酰基基团中的每一者可通过使适当的环状有机酸酐与聚α-1,6-葡聚糖反应来衍生。例如，为了制备包含-CO-CH＝CH-COOH的第二酰基基团，马来酸酐可与聚α-1,6-葡聚糖反应。因此，包含在上述第二酰基基团中的任一者中表示的-Cx-部分的环状有机酸酐(其中环状有机酸酐的对应-Cx-部分是将酸酐基团[-CO-O-CO-]的每一侧连接在一起形成环的部分)可与聚α-1,6-葡聚糖反应，以制备其具有对应第二酰基基团(-CO-Cx-COOH)的酯。
第二酰基基团(-CO-Cx-COOH)的-Cx-部分可包含至少一个分支，该至少一个分支包含有机基团。其中-C-x-部分包含至少一个有机基团分支的第二酰基基团的示例包括：
-CO-CH2-CH-COOH
CH2-CH＝CH-CH2-CH2-CH2-CH2-CH2-CH3
和
-CO-CH-CH2-COOH
CH2-CH＝CH-CH2-CH2-CH2-CH2-CH2-CH3。
这两个第二酰基基团中的每一者可通过使2-壬烯-1-基琥珀酸酐与聚α-1,6-葡聚糖反应来得到。可以看出，有机基团分支(通常称为“Rb”)在这两个示例中为-CH2-CH＝CH-CH2-CH2-CH2-CH2-CH2-CH3。还可以看出，Rb基团取代了-Cx-碳链中的氢。
因此，例如，本文的第二酰基基团(-CO-Cx-COOH)可为-CO-CH2-CH2-COOH、-CO-CH2-CH2-CH2-COOH、-CO-CH2-CH2-CH2-CH2-COOH、-CO-CH2-CH2-CH2-CH2-CH2-COOH、-CO-CH2-CH2-CH2-CH2-CH2-CH2-COOH或类似部分中的任一者，其中-Cx-部分含有7个至24个碳原子，但其中其至少一个、两个、三个或更多个氢被Rb基团取代。还例如，本文的第一基团(-CO-Cx-COOH)可为-CO-CH＝CH-CH2-COOH、-CO-CH＝CH-CH2-CH2-COOH、-CO-CH＝CH-CH2-CH2-CH2-COOH、-CO-CH＝CH-CH2-CH2-CH2-CH2-COOH、-CO-CH2-CH＝CH-COOH、-CO-CH2-CH＝CH-CH2-COOH、-CO-CH2-CH＝CH-CH2-CH2-COOH、-CO-CH2-CH＝CH-CH2-CH2-CH2-COOH、-CO-CH2-CH2-CH＝CH-COOH、-CO-CH2-CH2-CH＝CH-CH2-COOH、-CO-CH2-CH2-CH＝CH-CH2-CH2-COOH、-CO-CH2-CH2-CH2-CH＝CH-COOH、-CO-CH2-CH2-CH2-CH＝CH-CH2-COOH、-CO-CH2-CH2-CH2-CH2-CH＝CH-COOH或类似部分中的任一者，其中-Cx-部分含有7个至24个碳原子，但其中其至少一个、两个、三个或更多个氢被Rb基团取代(此类第二酰基基团为其中-Cx-部分包含碳原子链中的至少一个双键和包含有机基团的至少一个分支的示例)。本文的Rb基团的合适示例包括烷基基团和烯基基团。本文的烷基基团可包含例如1个至18个碳(直链或支链)(例如，甲基、乙基、丙基、丁基、戊基、己基、庚基、辛基、壬基或癸基基团)。本文的烯基基团可包含例如1个至18个碳(直链或支链)(例如，亚甲基、乙烯基、丙烯基、丁烯基、戊烯基、己烯基、庚烯基、辛烯基[例如，2-辛烯基]、壬烯基[例如，2-壬烯基]或癸烯基基团)。基于由结构IV表示的环状有机酸酐的式及其在制备本文的结构A的聚α-1,6-葡聚糖酯的酯化过程中的参与，本领域技术人员将理解哪种特定的环状有机酸酐适合于衍生这些第二酰基基团中的任一者。
可用于与聚α-1,6-葡聚糖反应形成由结构A表示的聚α-1,6-葡聚糖酯化合物的环状有机酸酐的示例，除了已经定义为葡萄糖支化部分的R’之外，R和/或剩余的R’为包含-CO-Cx-COOH的第二酰基基团，包括马来酸酐、甲基琥珀酸酐、甲基马来酸酐、二甲基马来酸酐、2-乙基-3-甲基马来酸酐、2-己基-3-甲基马来酸酐、2-乙基-3-甲基-2-戊烯二酸酐、衣康酸酐(2-甲基琥珀酸酐)、2-壬烯-1-基琥珀酸酐和2-辛烯-1-基琥珀酸酐。还可使用烯基琥珀酸酐和烷基烯酮二聚体，例如衍生自棕榈酸或其他长链羧酸的那些。具体地，例如，马来酸酐可用于提供第二酰基基团-CO-CH＝CH-COOH；甲基琥珀酸酐可用于提供第二酰基基团-CO-CH2-CH(CH3)-COOH和/或-CO-CH(CH3)-CH2-COOH；甲基马来酸酐可用于提供第二酰基基团-CO-CH＝C(CH3)-COOH和/或-CO-C(CH3)＝CH-COOH；二甲基马来酸酐可用于提供第二酰基基团-CO-C(CH3)＝C(CH3)-COOH；2-乙基-3-甲基马来酸酐可用于提供第二酰基基团-CO-C(CH2CH3)＝C(CH3)-COOH和/或-CO-C(CH3)＝C(CH2CH3)-COOH；2-己基-3-甲基马来酸酐可用于提供第二酰基基团-CO-C(CH2CH2CH2CH2CH2CH3)＝C(CH3)-COOH和/或-CO-C(CH3)＝C(CH2CH2CH2CH2CH2CH3)-COOH；衣康酸酐可用于提供第二酰基基团-CO-CH2-C(CH2)-COOH和/或-CO-C(CH2)-CH2-COOH；2-壬烯-1-基琥珀酸酐可用于提供第二酰基基团-CO-CH2-CH(CH2CH＝CHCH2CH2CH2CH2CH2CH3)-COOH和/或-CO-CH(CH2CH＝CHCH2CH2CH2CH2CH2CH3)-CH2-COOH。
在包含由如本文所公开的结构A表示的聚α-1,6-葡聚糖酯化合物的组合物的一个实施方案中，除了已经定义为葡萄糖支化部分的R’之外，每个R和剩余的R’独立地为H、芳基酯基团或包含-CO-R”的第一酰基基团，其中R”包含1个至24个碳原子的链。在另一个实施方案中，芳基酯基团包含苯甲酰基基团或被至少一个卤素、烷基、卤代烷基、醚、氰基或醛基基团或它们的组合取代的苯甲酰基基团。在另外的实施方案中，每个R’独立地为H、芳基酯基团或第一酰基基团，其中第一酰基基团为乙酰基、丙酰基或它们的组合。在另一个实施方案中，每个R’独立地为H、芳基酯基团或第一酰基基团，其中第一酰基基团为乙酰基、丙酰基基团，并且芳基酯基团包含苯甲酰基基团或被至少一个卤素、烷基、卤代烷基、醚、氰基或醛基基团或它们的组合取代的苯甲酰基基团。在一个实施方案中，每个R’为H、苯甲酰基基团、乙酰基基团或它们的组合。在另一个实施方案中，每个R’为H、苯甲酰基基团、乙酰基基团或它们的组合。在另一个实施方案中，每个R’为H、苯甲酰基基团、丙酰基基团或它们的组合。
在包含由结构A表示的聚α-1,6-葡聚糖酯化合物的组合物的一个实施方案中，除了已经定义为葡萄糖支化部分的R’之外，R和剩余的R’包含至少一个第一酰基基团，该第一酰基基团包含-CO-R”，其中R”包含1个至24个碳原子的链。在一个实施方案中，R”包含1个至12个碳原子的链。在另一个实施方案中，R’包含至少一个第一酰基基团，并且第一酰基基团包含乙酰基基团。在一个实施方案中，R’包含至少一个第一酰基基团，并且第一酰基基团包含乙酰基基团。在另外的实施方案中，R’包含至少一个第一酰基基团，并且第一酰基基团包含丙酰基基团。
在另一个实施方案中，除了已经定义为葡萄糖支化部分的R’之外，R和剩余的R’包含至少一个第二酰基基团，该第二酰基基团包含-CO-Cx-COOH，其中第二酰基基团的-Cx-部分包含2个至24个碳原子的链。在一个实施方案中，R’包含至少一个第二酰基基团，其中第二酰基基团的-Cx-部分包含2个至12个碳原子的链。在一个实施方案中，R’包含至少一个第二酰基基团，其中第二酰基基团包含-CO-CH2-CH2-COOH、-CO-CH2-CH2-CH2-COOH、-CO-CH2-CH2-CH2-CH2-COOH、-CO-CH2-CH2-CH2-CH2-CH2-COOH或-CO-CH2-CH2-CH2-CH2-CH2-CH2-COOH。在另外的实施方案中，R’包含至少一个第二酰基基团，其中第二酰基基团的-Cx-部分仅包含CH2基团。在另一个实施方案中，R’包含至少一个第二酰基基团，其中第二酰基基团的-Cx-部分包含碳原子链中的至少一个双键，和/或包含有机基团的至少一个分支。
在一个实施方案中，除了已经定义为葡萄糖支化部分的R’之外，R和剩余的R’包括至少一个第一酰基基团和至少一个第二酰基基团。
在一个实施方案中，如本文所公开的由结构A表示的聚α-1,6-葡聚糖酯化合物包含聚α-1,6-葡聚糖琥珀酸酯、聚α-1,6-葡聚糖甲基琥珀酸酯、聚α-1,6-葡聚糖2-亚甲基琥珀酸酯、聚α-1,6-葡聚糖马来酸酯、聚α-1,6-葡聚糖甲基马来酸酯、聚α-1,6-葡聚糖马来酸二甲酯、聚α-1,6-葡聚糖-2-乙基-3-甲基马来酸酯、聚α-1,6-葡聚糖-2-己基-3-甲基马来酸甲酯、聚α-1,6-葡聚糖-2-乙基-3-甲基戊二酸酯、聚α-1,6-葡聚糖-2-壬烯-1-基琥珀酸酯、聚α-1,6-葡聚糖2-辛烯-1-基琥珀酸酯、聚α-1,6-葡聚糖苯甲酸酯、聚α-1,6-葡聚糖乙酰苯甲酸酯、聚α-1,6-葡聚糖戊二酸酯、聚α-1,6-葡聚糖月桂酸酯或它们的混合物。
根据期望的应用，包含如本文所公开的聚α-1,6-葡聚糖酯化合物的组合物可与适用于各种组合物(例如用于衣物洗涤护理、纺织品/织物护理和/或个人护理产品的组合物)的一种或多种其他材料和/或活性成分一起配制，例如共混、混合或掺入到其中。在该上下文中，术语“包含聚α-1,6-葡聚糖酯化合物的组合物”可包括例如各自包含如本文所公开的聚α-1,6-葡聚糖酯化合物的水性制剂、流变改性组合物、织物处理/护理组合物、衣物洗涤护理制剂/组合物或织物软化剂、盘碟护理组合物。
如本文所用，术语“有效量”是指适于实现期望效应的所使用或施用的物质的量。材料的有效量可根据应用而变化。本领域的技术人员将通常能够在不撤销实验的情况下确定特定应用或对象的有效量。
术语“抗酶促水解性”是指多糖衍生物对酶促水解的相对稳定性。具有抗水解性对于这些材料在存在酶的应用中(诸如洗涤剂、织物护理和/或衣物洗涤护理应用中)的使用是重要的。在一些实施方案中，聚α-1,6-葡聚糖酯化合物对纤维素酶具有抗性。在其他实施方案中，聚α-1,6-葡聚糖酯化合物对蛋白酶具有抗性。在另一个实施方案中，聚α-1,6-葡聚糖酯化合物对淀粉酶具有抗性。在其他实施方案中，聚α-1,6-葡聚糖酯对甘露聚糖酶具有抗性。在其他实施方案中，聚α-1,6-葡聚糖酯对多种类型的酶，例如两种或更多种纤维素酶、蛋白酶、淀粉酶、甘露聚糖酶或它们的组合具有抗性。对任何特定酶的抗性将定义为在用相应酶处理之后剩余至少10％、20％、30％、40％、50％、60％、70％、80％、90％、95％或100％的材料。剩余的百分比可通过使用SEC-HPLC测量酶处理后的上清液来确定。用于测量酶抗性的测定法可使用以下过程来测定：将聚α-1,6-葡聚糖酯化合物的样品添加到小瓶的水中，并且使用PTFE磁力搅拌棒混合，以产生1重量％水溶液。在pH 7.0和20℃下产生含水混合物。在其聚α-1,6-葡聚糖酯化合物完全溶解之后，添加1.0毫升(mL)(按酶制剂的重量计1％)的纤维素酶(
Figure BDA0003946218010000261
EGL)、淀粉酶(
Figure BDA0003946218010000262
ST L)、蛋白酶(
Figure BDA0003946218010000263
16.0L)、或脂肪酶(
Figure BDA0003946218010000264
100L)，并且在20℃下混合72小时(hrs)。在搅拌72小时之后，将反应混合物加热至70℃保持10分钟以使所添加的酶失活，并且将所得混合物冷却至室温并离心以移除任何沉淀。通过SEC-HPLC分析上清液的回收的聚α-1,6-葡聚糖酯化合物，并与未向反应混合物中添加酶的对照进行比较。其相应聚α-1,6-葡聚糖酯化合物的面积计数的百分比变化可用于测试材料对相应酶处理的相对抗性。面积相对于总数的百分比变化将用于评估用特定酶处理后剩余材料的相对量。具有至少10％，优选地至少50％、60％、70％、80％、90％、95％或100％的回收率的材料将被认为对相应酶处理是“抗性的”。
本文中的短语“含水组合物”是指其中溶剂为至少约1重量％的水并且包含聚α-1,6-葡聚糖酯的溶液或混合物。
术语“水性胶体”和“水凝胶”在本文中可互换使用。水性胶体是指其中水为分散介质的胶体体系。本文中的“胶体”是指在微观上分散遍布于另一种物质中的一种物质。因此，本文中的水性胶体也可指聚α-1,6-葡聚糖酯化合物在水或水溶液中的分散体、乳液、混合物、或溶液。
本文中的术语“水溶液”是指其中溶剂为水的溶液。聚α-1,6-葡聚糖酯化合物可分散、混合和/或溶解于水溶液中。水溶液可充当本文的水性胶体的分散介质。
术语“分散剂”和“分散试剂”在本文中可互换地用于指促进一种物质在另一种物质中的分散体的形成和稳定化的材料。本文中的“分散体”是指包含分散或均匀分布在整个含水组合物中的一种或多种颗粒(例如，家用产品中的任何成分)的含水组合物。据信聚α-1,6-葡聚糖酯化合物可充当本文所公开的含水组合物中的分散剂。
如本文所用，术语“粘度”是指流体或含水组合物诸如水性胶体抵抗趋于使其流动的力的程度的量度。可在本文中使用的各种粘度单位包括厘泊(cPs)和帕斯卡-秒(Pa·s)。厘泊为泊的百分之一；一泊等于0.100kg·m-1·s-1。因此，如本文所用，术语“粘度调节剂”和“粘度调节试剂”是指可改变/调节流体或含水组合物的粘度的任何物质。
术语“织物”、“纺织物”和“布料”在本文中可互换地用于指具有天然和/或人造纤维网络的织造或非织造材料。此类纤维可为例如线或纱。
本文中的“织物护理组合物”是适用于以某种方式处理织物的任何组合物。此类组合物的合适示例包括非衣物洗涤纤维处理剂(用于退浆、精练、丝光处理、漂白、着色、染色、印刷、生物光洁整理、抗微生物处理、抗皱处理、抗着色污染处理等)、衣物洗涤护理组合物(例如衣物洗涤护理洗涤剂)、以及织物软化剂。
术语“洗涤剂组合物”、“重垢型洗涤剂”和“通用洗涤剂”在本文中可互换地用于指可用于在任何温度下定期洗涤基底例如盘碟、餐具、织物、白色和有色纺织物的组合物。用于处理织物和盘碟的清洁剂组合物包括：衣物洗涤剂、织物调理剂(包括软化剂)、衣物洗涤和漂洗添加剂和护理组合物、织物清新组合物、衣物洗涤预洗、衣物洗涤预处理、盘碟洗涤组合物(包括手动盘碟洗涤和自动盘碟洗涤产品)。组合物可为洗涤剂组合物，并且洗涤剂组合物通常包含去污表面活性剂。
术语“纤维素酶”和“纤维酶”在本文中可互换地用于指水解纤维素中的β-1,4-D-葡糖苷键并从而部分或完全降解纤维素的酶。纤维素酶可另选地称为例如“β-1,4-葡聚糖酶”，并且可具有内切纤维素酶活性(EC 3.2.1.4)、外切纤维素酶活性(EC 3.2.1.91)、或纤维二糖酶活性(EC 3.2.1.21)。在本文的某些实施方案中，纤维素酶也可水解纤维素醚衍生物诸如羧甲基纤维素中的β-1,4-D-葡糖苷键。“纤维素”是指具有β-1,4-连接的D-葡萄糖单体单元的直链的不溶性多糖。
如本文所用，术语“织物手感”或“手感”意指人对织物的触觉感官响应，其可为身体的、生理的、心理的、社会的或它们的任何组合。在一些实施方案中，织物手感可使用用于测量如由美国纺织染化工作者协会(American Association of Textile Chemists andColorists)(AATCC测试方法“202-2012,Relative Hand Value of Textiles:Instrumental Method”)给出的相对手感值的
Figure BDA0003946218010000271
系统(购自NuCybertek,Inc.Davis,California)进行测量。
组合物可为液体、凝胶、粉末、水性胶体、水溶液、颗粒、片剂、胶囊、单隔室小包、多隔室小包、单隔室小袋或多隔室小袋的形式。在一些实施方案中，组合物为液体、凝胶、粉末、单隔室小包、或多隔室小包的形式。
洗涤剂组合物可用于例如手洗、机洗和/或其他目的，诸如织物的浸泡和/或预处理。洗涤剂组合物可采取例如以下形式：衣物洗涤剂；任何洗涤-、漂洗-或烘干机-添加的产品；单位剂量或喷雾。呈液体形式的洗涤剂组合物可为含水组合物的形式。在其他实施方案中，洗涤剂组合物可为干燥形式，诸如颗粒状洗涤剂或烘干机添加的片。洗涤剂组合物的其他非限制性示例可包括：颗粒状或粉末形式的通用或重垢型洗涤剂；液体、凝胶或糊剂形式的通用或重垢型洗涤剂；液体或干燥细薄织物(例如精细织物)洗涤剂；清洁辅剂，诸如漂白添加剂、“去污棒”、或预处理剂；基底负载的产品，诸如干燥和润湿擦拭物、垫或海绵；喷剂和喷雾；水溶性单位剂量制品。
包含本文所述的聚α-1,6葡聚糖酯化合物的产品制剂可任选地用水、或主要由水组成的溶液稀释，以产生具有目标应用所需的聚α-1,6葡聚糖酯化合物浓度的制剂。显然，本领域的技术人员可调节反应组分和/或稀释量以实现所选洗涤剂产品所需的聚α-1,6葡聚糖酯浓度。
组合物可为任何可用的形式，例如，作为粉末、颗粒、糊剂、棒、单位剂量、或液体。
单位剂量形式可为水溶性的，例如包含水溶性膜以及液体或固体衣物洗涤剂组合物的水溶性单位剂量制品(也称为小袋)。水溶性单位剂量小袋包括水溶性膜，其将液体或固体洗涤剂组合物完全包封在至少一个隔室中。水溶性单位剂量制品可包括单个隔室或多个隔室。水溶性单位剂量制品可包括至少两个隔室或至少三个隔室。隔室可按叠置取向或并列取向布置。
单位剂量制品通常为由水溶性膜构成的闭合结构，所述水溶性膜包封包含液体或固体衣物洗涤剂组合物的内部体积。小袋可为适于保持和保护组合物的任何形式和形状，例如在小袋与水接触之前不允许组合物从小袋中释放。
液体洗涤剂组合物可为含水的，通常包含多至约70重量％的水以及0重量％至约30重量％的有机溶剂。其也可为包含小于或等于30重量％水的致密凝胶类型的形式。
本文所公开的聚α-1,6-葡聚糖酯化合物可用作期望产品中的成分，或者可与一种或多种另外的合适成分共混，并且用作例如织物护理应用和/或衣物洗涤护理应用。所公开的组合物例如织物护理或衣物洗涤护理组合物中的任一者可包含基于组合物的总干重计(基于干固体计)0.01重量％至99重量％的范围内的聚α-1,6-葡聚糖酯化合物。术语“总干重”意指排除任何溶剂(例如，可能存在的任何水)的组合物的重量。在其他实施方案中，组合物包含0.1重量％至10重量％、或0.1重量％至9重量％、或0.5重量％至8重量％、或1重量％至7重量％、或1重量％至6重量％、或1重量％至5重量％、或1重量％至4重量％、或1重量％至3重量％、或5重量％至10重量％、或10重量％至15重量％、或15重量％至20重量％、或20重量％至25重量％、或25重量％至30重量％、或30重量％至35重量％、或35重量％至40重量％、或40重量％至45重量％、或45重量％至50重量％、或50重量％至55重量％、或55重量％至60重量％、或60重量％至65重量％、或65重量％至70重量％、或70重量％至75重量％、或75重量％至80重量％、或80重量％至85重量％、或85重量％至90重量％、或90重量％至95重量％、或95重量％至99重量％的聚α-1,6-葡聚糖酯化合物，其中重量百分比基于组合物的总干重计。
组合物还可包含以下中的至少一种：表面活性剂、酶、洗涤剂助洗剂、络合剂、聚合物、去垢性聚合物、表面活性增强聚合物、漂白剂、漂白活性剂、漂白催化剂、织物调理剂、粘土、泡沫促进剂、抑泡剂、防蚀剂、污垢悬浮剂、抗污垢再沉积剂、染料、杀菌剂、晦暗抑制剂、光学增白剂、香料、饱和或不饱和脂肪酸、染料转移抑制剂、螯合剂、调色染料、钙阳离子、镁阳离子、视觉信号成分、消泡剂、结构剂、增稠剂、抗结块剂、淀粉、砂、胶凝剂、或它们的组合。在一个实施方案中，酶为纤维素酶。在另一个实施方案中，酶为蛋白酶。在另一个实施方案中，酶为淀粉酶。
组合物可为可用于例如织物护理、衣物洗涤护理和/或盘碟护理的洗涤剂组合物，并且可进一步含有一种或多种活性酶。合适的酶的非限制性示例包括蛋白酶、纤维素酶、半纤维素酶、过氧化物酶、脂解酶(例如金属脂解酶)、木聚糖酶、磷脂酶、过水解酶、角质酶、果胶酶、果胶酸裂解酶、甘露聚糖酶、角蛋白酶、还原酶、氧化酶(例如胆碱氧化酶)、酚氧化酶、脂氧合酶、木质素酶、支链淀粉酶、鞣酸酶、戊聚糖酶、苹果酸酶(malanases)、β-葡聚糖酶、阿拉伯糖苷酶、透明质酸酶、软骨素酶、漆酶、金属蛋白酶、阿马道里酶、葡糖淀粉酶、阿拉伯呋喃糖酶、植酸酶、异构酶、转移酶、淀粉酶或它们的组合。如果包含一种或多种酶，基于组合物的总重量计，其可以约0.0001重量％至0.1重量％的活性酶存在于组合物中。在其他实施方案中，基于组合物的总重量计，酶可以以约0.01重量％至0.03重量％的活性酶(例如以纯酶蛋白计算)存在。在一些实施方案中，两种或更多种酶的组合可用于组合物中。在一些实施方案中，两种或更多种酶为纤维素酶以及下列中的一种或多种：蛋白酶、半纤维素酶、过氧化物酶、脂解酶、木聚糖酶、磷脂酶、过水解酶、角质酶、果胶酶、果胶酸裂解酶、甘露聚糖酶、角蛋白酶、还原酶、氧化酶、酚氧化酶、脂氧合酶、木质素酶、支链淀粉酶、鞣酸酶、戊聚糖酶、苹果酸酶(malanases)、β-葡聚糖酶、阿拉伯糖苷酶、透明质酸酶、软骨素酶、漆酶、金属蛋白酶、阿马道里酶、葡糖淀粉酶、阿拉伯呋喃糖酶、植酸酶、异构酶、转移酶、淀粉酶或它们的组合。
在一些实施方案中，组合物可包含一种或多种酶，每种酶以基于组合物的总重量计约0.00001重量％至约10重量％存在。在一些实施方案中，组合物还可包含基于组合物的总重量计约0.0001重量％至约10重量％、约0.001重量％至约5重量％、约0.001重量％至约2重量％、或约0.005重量％至约0.5重量％的含量的每种酶。
纤维素酶可具有内切纤维素酶活性(EC 3.2.1.4)、外切纤维素酶活性(EC3.2.1.91)、或纤维二糖酶活性(EC 3.2.1.21)。纤维素酶为在适于保持纤维素酶活性的条件下具有活性的“活性纤维素酶”；确定此类合适的条件在本领域的技术之内。除了能够降解纤维素之外，纤维素酶还可在某些实施方案中降解纤维素醚衍生物，诸如羧甲基纤维素。
纤维素酶可来源于任何微生物源，诸如细菌或真菌。包括了化学改性的纤维素酶或蛋白质工程化的突变纤维素酶。合适的纤维素酶包括例如来自芽孢杆菌属(Bacillus)、假单胞菌属(Pseudomonas)、链霉菌属(Streptomyces)、木霉属(Trichoderma)、腐质霉属(Humicola)、镰孢属(Fusarium)、草根霉属(Thielavia)和支顶孢属(Acremonium)的纤维素酶。作为其他示例，纤维素酶可来源于特异腐质霉(Humicola insolens)、嗜热毁丝霉(Myceliophthorathermophile)、尖孢镰刀菌(Fusarium oxysporum)、里氏木霉(Trichoderma reesei)或它们的组合。纤维素酶，诸如前述任何一种，可为缺少N-末端信号肽的成熟形式。可用于本文的可商购获得的纤维素酶包括
Figure BDA0003946218010000311
和
Figure BDA0003946218010000312
(Novozymes A/S)；
Figure BDA0003946218010000313
和
Figure BDA0003946218010000314
HA以及REVITALENZTM(DuPont Industrial Biosciences)、
Figure BDA0003946218010000315
(AB Enzymes)；以及
Figure BDA0003946218010000316
(Kao Corporation)。
另选地，本文中的纤维素酶可通过本领域已知的任何方式产生，例如，纤维素酶可在异源表达系统诸如微生物或真菌异源表达系统中重组产生。异源表达系统的示例包括细菌(例如大肠杆菌(E.coli)、芽孢杆菌属(Bacillus))和真核系统。真核系统可采用例如酵母(例如毕赤酵母属(Pichia)、酵母属(Saccharomyces))或真菌(例如木霉属(Trichoderma)诸如里氏木霉(T.reesei)，曲霉属(Aspergillus)诸如黑曲霉(A.niger))表达系统。
在某些实施方案中，纤维素酶可为热稳定的。纤维素酶热稳定性是指酶在暴露于升高的温度(例如约60℃-70℃)一段时间(例如约30分钟-60分钟)之后保持活性的能力。纤维素酶的热稳定性可通过其半衰期(t1/2)(以分钟、小时或天给出)来测量，在此时段期间纤维素酶活性的一半在限定的条件下丧失。
在某些实施方案中，纤维素酶可在宽pH值范围(例如中性或碱性pH，诸如约7.0至约11.0的pH)下是稳定的。在此类pH条件下，此类酶可在预定的时间段(例如至少约15分钟、30分钟、或1小时)内保持稳定。
至少一种、两种或更多种纤维素酶可包含在组合物中。本文的组合物中纤维素酶的总量通常为适用于在组合物中使用纤维素酶的目的的量(“有效量”)。例如，旨在用于改善含纤维素织物的触感和/或外观的组合物中的纤维素酶的有效量是在织物触感方面产生可测量的改善(例如，改善织物光滑度和/或外观，移除趋于降低织物外观锐度的纤维绒球和纤丝)的量。又如，本文的织物石洗组合物中的纤维素酶的有效量是将提供期望效应(例如，在接缝中及在织物板上产生磨损和褪色外观)的量。本文的组合物中的纤维素酶的量还可取决于例如其中采用组合物的工艺参数(例如设备、温度、时间等等)和纤维素酶活性。处理织物的含水组合物中的纤维素酶的有效浓度可由技术人员容易地确定。在织物护理工艺中，纤维素酶能够以例如最低约0.01ppm-0.1ppm总纤维素酶蛋白、或约0.1ppb-10ppb总纤维素酶蛋白(例如小于1ppm)至最高约100ppm、200ppm、500ppm、1000ppm、2000ppm、3000ppm、4000ppm、或5000ppm总纤维素酶蛋白的浓度存在于处理织物的含水组合物(例如洗涤液体)中。
合适的酶在本领域中是已知的，并且可包括例如
Figure BDA0003946218010000321
MAXACALTM、MAXAPEMTM、
Figure BDA0003946218010000322
Figure BDA0003946218010000323
Figure BDA0003946218010000324
OXP、PURAMAXTM、EXCELLASETM、PREFERENZTM蛋白酶(例如P100，P110，P280)、EFFECTENZTM蛋白酶(例如P1000，P1050，P2000)、EXCELLENZTM蛋白酶(例如P1000)、
Figure BDA0003946218010000325
和PURAFASTTM(Genencor)；
Figure BDA0003946218010000326
DURAZYMTM、
Figure BDA0003946218010000327
Figure BDA0003946218010000328
Figure BDA0003946218010000329
和
Figure BDA00039462180100003210
(Novozymes)；BLAPTM和BLAPTM变体(HenkelKommanditgesellschaft auf Aktien,Duesseldorf,Germany)、以及KAP(嗜碱芽孢杆菌枯草杆菌蛋白酶(B.alkalophilus subtilisin)；Kao Corp.,Tokyo,Japan)蛋白酶；
Figure BDA00039462180100003211
PURABRITETM和
Figure BDA00039462180100003212
甘露聚糖酶；M1LIPASETM、LUMA FASTTM和LIPOMAXTM(Genencor)；
Figure BDA00039462180100003213
Figure BDA00039462180100003214
和
Figure BDA00039462180100003215
ULTRA(Novozymes)；以及LIPASEPTM“Amano”(Amano Pharmaceutical Co.Ltd.,Japan)脂肪酶；
Figure BDA00039462180100003216
STAINZYME
Figure BDA00039462180100003217
Figure BDA00039462180100003218
TERMAMYL
Figure BDA00039462180100003219
Figure BDA00039462180100003220
和BANTM(Novo Nordisk A/S和Novozymes A/S)；
Figure BDA00039462180100003221
Figure BDA00039462180100003222
和PREFERENZTM(DuPont Industrial Biosciences)淀粉酶；GUARDZYMETM(NovoNordisk A/S和Novozymes A/S)过氧化物酶或它们的组合。
在一些实施方案中，组合物中的酶可使用常规稳定剂来稳定化，例如多元醇，诸如丙二醇或甘油；糖或糖醇；乳酸；硼酸或硼酸衍生物(例如芳族硼酸酯)。
本文中的洗涤剂组合物通常包含一种或多种表面活性剂，其中表面活性剂选自非离子表面活性剂、阴离子表面活性剂、阳离子表面活性剂、两性表面活性剂、两性离子表面活性剂、半极性非离子表面活性剂以及它们的混合物。表面活性剂可为石油衍生的(也称为合成的)或非石油衍生的(也称为天然的)。在一些实施方案中，表面活性剂以按清洁组合物的重量计约0.1％至约60％的含量存在，而在另选的实施方案中，含量为约1％至约50％，而在另一些实施方案中，含量为约5％至约40％。洗涤剂将通常包含0重量％至约50重量％的阴离子表面活性剂，诸如直链烷基苯磺酸盐(LAS)、α-烯烃磺酸盐(AOS)、烷基硫酸盐(脂肪醇硫酸盐)(AS)、脂肪醇乙氧基硫酸盐(AEOS或AES)、仲烷基磺酸盐(SAS)、α-磺基脂肪酸甲酯、烷基-或烯基琥珀酸、或皂。
洗涤剂组合物可包含式R1—(OCH2CH2)x—O—SO3M的脂肪醇乙氧基硫酸盐，其中R1为由约C8至约C20的偶数碳的链长组成的非石油衍生的直链或支链脂肪醇，并且其中x为约0.5至约8，并且其中M为碱金属或铵阳离子。脂肪醇乙氧基硫酸盐的脂肪醇部分(R1)衍生自可再生来源(例如，动物或植物衍生的)，而非地质衍生的(例如，石油衍生的)。衍生自可再生来源的脂肪醇可称为天然脂肪醇。天然脂肪醇具有偶数个碳原子以及连接到末端碳上的单个醇(-OH)。表面活性剂的脂肪醇部分(R1)可包含偶数碳链分布，例如C12、C14、C16、C18等等。
此外，洗涤剂组合物可任选地包含0重量％至约40重量％的非离子表面活性剂，诸如醇乙氧基化物(AEO或AE)、羧化醇乙氧基化物、壬基酚乙氧基化物、烷基多苷、烷基二甲基胺氧化物、乙氧基化脂肪酸单乙醇酰胺、脂肪酸单乙醇酰胺、或多羟基烷基脂肪酸酰胺。洗涤剂组合物可包含式R2—(OCH2CH2)y—OH的醇乙氧基化物，其中R2为由约C10至约C18的偶数碳的链长组成的非石油衍生的直链或支链脂肪醇，并且其中y为约0.5至约15。醇乙氧基化物的脂肪醇部分(R2)衍生自可再生来源(例如，动物或植物衍生的)，而非地质衍生的(例如，石油衍生的)。表面活性剂的脂肪醇部分(R2)可包含偶数碳链分布，例如C12、C14、C16、C18等等。
组合物还可包含一种或多种洗涤剂助洗剂或助洗剂体系。在引入至少一种助洗剂的一些实施方案中，组合物包含基于组合物的总重量计至少约1重量％、约3重量％至约60重量％或约5重量％至约40重量％的助洗剂。助洗剂包括例如多磷酸碱金属盐、铵盐和/或链烷醇铵盐，碱金属硅酸盐，碱土金属和碱金属碳酸盐，铝硅酸盐，聚羧酸酯化合物，醚羟基聚羧酸酯，马来酸酐与乙烯或乙烯基甲醚的共聚物，1,3,5-三羟基苯-2,4,6-三磺酸，以及羧甲氧基琥珀酸，聚乙酸诸如乙二胺四乙酸和次氮基三乙酸的各种碱金属盐、铵盐和取代的铵盐，以及聚羧酸诸如苯六甲酸、琥珀酸、柠檬酸、氧联二琥珀酸、聚马来酸、苯1,3,5-三羧酸、羧甲氧基琥珀酸、以及它们的可溶性盐。洗涤剂助洗剂或络合剂的示例包括沸石、二磷酸盐、三磷酸盐、膦酸盐、柠檬酸盐、次氮基三乙酸(NTA)、乙二胺四乙酸(EDTA)、二亚乙基三胺五乙酸(DTMPA)、烷基-或烯基琥珀酸、可溶性硅酸盐或层状硅酸盐(例如，得自Hoechst的SKS-6)。洗涤剂也可为未复配的，即基本上不含洗涤剂助洗剂。
组合物还可包含至少一种螯合剂。合适的螯合剂包括例如铜、铁和/或锰螯合剂以及它们的混合物。在使用至少一种螯合剂的一些实施方案中，组合物包含基于组合物的总重量计约0.1重量％至约15重量％或甚至约3.0重量％至约10重量％的螯合剂。
组合物还可包含至少一种沉积助剂。合适的沉积助剂包括例如聚乙二醇、聚丙二醇、聚羧酸酯、去垢性聚合物诸如聚对苯二甲酸、粘土诸如高岭石、蒙脱石、凹凸棒石、伊利石、膨润土、埃洛石、或它们的组合。
组合物还可包含一种或多种染料转移抑制剂。合适的染料转移抑制剂包括例如聚乙烯吡咯烷酮聚合物、聚胺N-氧化物聚合物、N-乙烯基吡咯烷酮与N-乙烯基咪唑的共聚物、聚乙烯基噁唑烷酮、聚乙烯基咪唑、酞菁锰、过氧化物酶、聚乙烯吡咯烷酮聚合物、乙二胺-四乙酸(EDTA)；二亚乙基三胺五亚甲基膦酸(DTPMP)；羟基-乙烷二膦酸(HEDP)；乙二胺N,N'-二琥珀酸(EDDS)；甲基甘氨酸二乙酸(MGDA)；二亚乙基三胺五乙酸(DTPA)；丙二胺四乙酸(PDT A)；2-羟基吡啶-N-氧化物(HPNO)；或甲基甘氨酸二乙酸(MGDA)；谷氨酸N,N-二乙酸(N,N-二羧甲基谷氨酸四钠盐)(GLDA)；次氮基三乙酸(NTA)；4,5-二羟基-间-苯二磺酸；柠檬酸及其任何盐；N-羟乙基乙二胺三乙酸(HEDTA)、三亚乙基四胺六乙酸(TTHA)、N-羟乙基亚氨基二乙酸(HEIDA)、二羟乙基甘氨酸(DHEG)、乙二胺四丙酸(EDTP)以及它们的衍生物或它们的组合。在使用至少一种染料转移抑制剂的实施方案中，组合物可包含基于组合物的总重量计约0.0001重量％至约10重量％、约0.01重量％至约5重量％、或甚至约0.1重量％至约3重量％的染料转移抑制剂。
组合物还可包含硅酸盐。合适的硅酸盐可包括例如硅酸钠、二硅酸钠、偏硅酸钠、结晶页硅酸盐或它们的组合。在一些实施方案中，硅酸盐可以以基于组合物的总重量计约1重量％至约20重量％的含量存在。在其他实施方案中，硅酸盐可以以基于组合物的总重量计约5重量％至约15重量％的含量存在。
组合物还可包含分散剂。合适的水溶性有机材料可包括例如均聚酸或共聚酸或它们的盐，其中多元羧酸包含至少两个彼此相隔不超过两个碳原子的羧基基团。
除了本发明的聚α-1,6-葡聚糖酯化合物之外，组合物可进一步包含一种或多种其他类型的聚合物。可用于本文的其他类型的聚合物的示例包括羧甲基纤维素(CMC)、聚(乙烯吡咯烷酮)(PVP)、聚乙二醇(PEG)、聚(乙烯醇)(PVA)、聚羧酸酯诸如聚丙烯酸酯、马来酸/丙烯酸共聚物和甲基丙烯酸月桂酯/丙烯酸共聚物。
组合物还可包含漂白体系。例如，漂白体系可包含H2O2源，诸如过硼酸盐、过碳酸盐、过氧化氢合物盐、过硼酸盐的一水合物或四水合物钠盐、过硫酸盐、过磷酸盐、过硅酸盐、过羧酸和盐、过碳酸和盐、过亚胺酸和盐、过氧单硫酸和盐、磺化酞菁锌、磺化酞菁铝、呫吨染料，其可与例如形成过酸的漂白活化剂诸如十二烷酰氧基苯磺酸盐、癸酰氧基苯磺酸盐、癸酰氧基苯甲酸或其盐、四乙酰乙二胺(TAED)或壬酰氧基苯磺酸盐(NOBS)组合。另选地，漂白体系可包含过氧酸(例如酰胺、酰亚胺、或砜类过氧酸)。在其他实施方案中，漂白体系可为包含水解酶的酶漂白体系。也可使用任何上述的组合。
组合物还可包含常规洗涤剂成分，诸如织物调理剂、粘土、泡沫促进剂、抑泡剂、防蚀剂、污垢悬浮剂、抗污垢再沉积剂、染料、杀菌剂、晦暗抑制剂、光学增白剂、或香料。本文的洗涤剂组合物的pH(在使用浓度下于水溶液中测量)可为中性或碱性(例如约7.0至约11.0的pH)。
组合物可为洗涤剂组合物，并且任选地为重垢型(通用)衣物洗涤剂组合物。在一些实施方案中，洗涤剂组合物可包含去污表面活性剂(10％-40％重量/重量)，包括阴离子去污表面活性剂(选自直链或支链或无规链的取代或未取代的烷基硫酸盐、烷基磺酸盐、烷基烷氧基化硫酸盐、烷基磷酸盐、烷基膦酸盐、烷基羧酸盐和/或它们的混合物)，以及任选地非离子表面活性剂(选自直链或支链或无规链的取代或未取代的烷基烷氧基化醇，例如C8-C18烷基乙氧基化醇和/或C6-C12烷基酚烷氧基化物)，其中阴离子去污表面活性剂(其中亲水指数(HIc)为6.0至9)与非离子去污表面活性剂的重量比大于1:1。合适的去污表面活性剂还包括阳离子去污表面活性剂(选自烷基吡啶鎓化合物、烷基季铵化合物、烷基季鏻化合物、烷基三元锍化合物、和/或它们的混合物)；两性离子和/或两性去污表面活性剂(选自链烷醇胺磺基-甜菜碱)；两性表面活性剂；半极性非离子表面活性剂以及它们的混合物。
组合物可为洗涤剂组合物，任选地包含例如由两亲性烷氧基化油脂清洁聚合物组成的表面活性增强聚合物。合适的两亲性烷氧基化油脂清洁聚合物可包括例如具有支链亲水性和疏水性的烷氧基化聚合物，诸如烷氧基化聚亚烷基亚胺；无规接枝聚合物，所述无规接枝聚合物包含含有单体的亲水性主链，所述单体例如不饱和C1-C6羧酸、醚、醇、醛、酮、酯、糖单元、烷氧基单元、马来酸酐、饱和多元醇诸如甘油、以及它们的混合物；以及一条或多条疏水性侧链，例如一个或多个C4-C25烷基基团、聚亚丙基、聚亚丁基、饱和C1-C6一元羧酸的乙烯基酯、丙烯酸或甲基丙烯酸的C1-C6烷基酯、以及它们的混合物。
合适的重垢型衣物洗涤剂组合物可任选地包含附加聚合物，诸如去垢性聚合物(包括阴离子封端的聚酯，例如SRP1，无规或嵌段构型的包含至少一种选自糖、二羧酸、多元醇以及它们的组合的单体单元的聚合物，无规或嵌段构型的基于对苯二甲酸乙二酯的聚合物及其共聚物，例如REPEL-O-TEX SF、SF-2AND SRP6、TEXCARE SRA100、SRA300、SRN100、SRN170、SRN240、SRN300 AND SRN325、MARLOQUEST SL)，抗再沉积聚合物，包括羧酸酯聚合物，诸如包含至少一种选自丙烯酸、马来酸(或马来酸酐)、富马酸、衣康酸、乌头酸、中康酸、柠康酸、亚甲基丙二酸、以及它们的任何混合物的单体的聚合物，乙烯基吡咯烷酮均聚物和/或聚乙二醇，分子量在500道尔顿至100,000道尔顿(Da)的范围内；以及聚合物羧酸酯(诸如马来酸酯/丙烯酸酯无规共聚物或聚丙烯酸酯均聚物)。如果存在，去垢性聚合物可以以基于组合物的总重量计0.1重量％至10重量％包含在内。
重垢型衣物洗涤剂组合物还可任选地包含饱和或不饱和脂肪酸，优选地饱和或不饱和C12-C24脂肪酸；沉积助剂，例如多糖、纤维素聚合物、聚二烯丙基二甲基卤化铵(DADMAC)、以及无规或嵌段构型的DADMAC与乙烯基吡咯烷酮、丙烯酰胺、咪唑、卤化咪唑啉以及它们的混合物的共聚物、阳离子瓜尔胶、阳离子淀粉、阳离子聚丙烯酰胺或它们的组合。如果存在，脂肪酸和/或沉积助剂可各自以基于组合物的总重量计0.1重量％至10重量％存在。
洗涤剂组合物可任选地包含基于硅氧烷或脂肪酸的抑泡剂；调色染料、钙和镁阳离子、视觉信号成分、消泡剂(基于组合物的总重量计0.001重量％至约4.0重量％)、和/或选自甘油二酯和三甘油酯、乙二醇二硬脂酸酯、微晶纤维素、微纤维纤维素、生物聚合物、黄原胶、结冷胶、以及它们的混合物的结构剂/增稠剂(基于组合物的总重量计0.01重量％至5重量％)。
本文所公开的组合物可为盘碟洗涤剂组合物的形式。盘碟洗涤剂的示例包括自动盘碟洗涤剂(通常用于洗碗机)和手洗盘碟洗涤剂。盘碟洗涤剂组合物可为例如如本文所公开的任何干燥或液体/含水形式。盘碟洗涤剂组合物的某些实施方案中可包含的组分包括例如下列中的一种或多种：磷酸盐；氧-或氯基漂白剂；非离子表面活性剂；碱性盐(例如偏硅酸盐、碱金属氢氧化物、碳酸钠)；本文所公开的任何活性酶；防蚀剂(例如硅酸钠)；消泡剂；减缓釉和图案从陶瓷移除的添加剂；香料；抗结块剂(在颗粒状洗涤剂中)；淀粉(在基于片剂的洗涤剂中)；胶凝剂(在基于液体/凝胶的洗涤剂中)；和/或砂(粉末状洗涤剂)。
除多糖衍生物之外，盘碟洗涤剂组合物还可包含(i)以0重量％至10重量％的量存在的非离子表面活性剂，包括任何乙氧基化非离子表面活性剂、醇烷氧基化表面活性剂、环氧基封端的聚(烷氧基化)醇、或氧化胺表面活性剂；(ii)约5重量％至60重量％范围内的助洗剂，包括任何磷酸盐助洗剂(例如单磷酸盐、二磷酸盐、三聚磷酸盐、其他低聚多磷酸盐、三聚磷酸钠-STPP)、任何不含磷酸盐的助洗剂(例如基于氨基酸的化合物，包括甲基-甘氨酸-二乙酸[MGDA]及其盐或衍生物、谷氨酸-N,N-二乙酸[GLDA]及其盐或衍生物、亚氨基二琥珀酸(IDS)及其盐或衍生物、羧甲基菊粉及其盐或衍生物、次氮基三乙酸[NTA]、二亚乙基三胺五乙酸[DTPA]、B-丙氨酸二乙酸[B-ADA]及其盐)，0.5重量％至50重量％范围内的聚羧酸及其部分或完全中和的盐的均聚物和共聚物、单体聚羧酸和羟基羧酸以及它们的盐，或约0.1重量％至约50重量％范围内的磺化/羧化聚合物；(iii)约0.1重量％至约10重量％范围内的干燥助剂(例如聚酯，尤其是阴离子聚酯，任选地连同具有3至6个官能团(例如有利于缩聚的酸、醇或酯官能团)的另外单体，聚碳酸酯-、聚氨酯-和/或聚脲-聚有机硅氧烷化合物或它们的前体化合物，特别是反应性环状碳酸酯和脲类型)；(iv)约1重量％至约20重量％范围内的硅酸盐(例如硅酸钠或硅酸钾，诸如二硅酸钠、偏硅酸钠和结晶页硅酸盐)；(v)无机漂白剂(例如过氧化氢合物盐，诸如过硼酸盐、过碳酸盐、过磷酸盐、过硫酸盐和过硅酸盐)和/或有机漂白剂，例如有机过氧酸，诸如二酰基-和四酰基过氧化物，尤其是二过氧十二烷二酸、二过氧十四烷二酸和二过氧十六烷二酸；(vi)漂白活化剂，例如约0.1重量％至约10重量％范围内的有机过酸前体，和/或漂白催化剂(例如锰三氮杂环壬烷及相关络合物；Co、Cu、Mn和Fe联吡啶胺及相关络合物；以及五胺乙酸钴(III)及相关络合物)；(vii)约0.1重量％至5重量％范围内的金属护理剂，例如苯并三唑、金属盐和络合物、和/或硅酸盐；和/或(viii)每克自动盘碟洗涤剂组合物约0.01mg至5.0mg活性酶范围内的本文所公开的任何活性酶，以及酶稳定剂组分。重量百分比基于组合物的总重量计。
在一个实施方案中，处理基底的方法可赋予基底抗灰化特性，这意味着在织物洗涤期间脱离织物的污垢悬浮在洗涤液体中，并因此防止再沉积到织物上。在另一个实施方案中，处理基底的方法可赋予基底抗再沉积特性。抗灰化和抗再沉积剂的效果可例如使用本领域已知的方法，在充当再沉积监测物的初始干净织物的存在下，使用搅拌式洗净力洗衣机并多次洗涤预脏污织物来测定。
处理向基底提供有益效果，例如下列中的一种或多种：改善的织物手感、改善的耐污垢沉积性、改善的不褪色性、改善的耐磨性、改善的抗皱性、改善的抗真菌活性、改善的耐沾污性、衣物洗涤时改善的清洁性能、改善的干燥速率、改善的染料、颜料或色淀焕新、改善的白度保持、或它们的组合。在另一个实施方案中，基底可为表面，例如墙壁、地板、门、或面板、或纸材，或者基底可为物体诸如桌子的表面。处理向基底提供有益效果，例如改善的耐污垢沉积性、改善的耐沾污性、改善的清洁性能、或它们的组合。
本文中的织物可包含天然纤维、合成纤维、半合成纤维、或它们的任何组合。半合成纤维使用已被化学衍生化的天然存在的材料产生，其示例为人造丝。本文中的织物类型的非限制性示例包括由以下项制成的织物：(i)纤维素纤维，诸如棉(例如宽幅的细毛织品、帆布、绉布、雪尼尔纱、轧光印花布、灯芯绒、印花棉布、花缎、牛仔布、法兰绒、方格花布、提花布、针织物、马特拉塞凸纹布、棉布、高级密织棉布、府绸、细绉布、缎、泡泡纱、透明薄纱、毛巾布、斜纹织物、天鹅绒)、人造丝(例如粘胶纤维、莫代尔、莱赛尔纤维)、亚麻布和
Figure BDA0003946218010000391
(ii)蛋白质纤维，诸如丝绸、羊毛和相关哺乳动物纤维；(iii)合成纤维，诸如聚酯、丙烯酸类纤维、尼龙等等；(iv)来自黄麻、亚麻、苎麻、椰壳纤维、木棉、剑麻、灰叶剑麻、蕉麻、大麻和印度麻的长植物纤维；以及(v)(i)-(iv)的织物的任何组合。包含纤维类型(例如天然和合成的)的组合的织物包括例如具有棉纤维和聚酯两者的那些。包含一种或多种织物的材料/制品包括例如衣服、帘、窗帘、家具装饰品、地毯、床上用品、浴室用单巾类织物、桌布、睡袋、帐篷、汽车内饰等。包含天然和/或合成纤维的其他材料包括例如非织造织物、衬垫、纸材和泡沫。织物通常为织造或针织构造。
接触步骤可在多种条件例如时间、温度、洗涤/漂洗体积下进行。用于接触织物或纺织物基底的方法，例如织物护理方法或衣物洗涤方法通常是众所周知的。例如，包含织物的材料可与所公开的组合物接触：(i)至少约5分钟、10分钟、20分钟、30分钟、40分钟、50分钟、60分钟、70分钟、80分钟、90分钟、100分钟、110分钟、或120分钟；(ii)在至少约10℃、15℃、20℃、25℃、30℃、35℃、40℃、45℃、50℃、55℃、60℃、65℃、70℃、75℃、80℃、85℃、90℃、或95℃的温度下(例如，对于衣物洗涤或漂洗：约15℃-30℃的“冷”温度，约30℃-50℃的“温热”温度，约50℃-95℃的“热”温度)；(iii)在约2、3、4、5、6、7、8、9、10、11、或12的pH下(例如约2-12、或约3-11的pH范围)；(iv)在至少约0.5重量％、1.0重量％、1.5重量％、2.0重量％、2.5重量％、3.0重量％、3.5重量％、或4.0重量％的盐(例如NaCl)浓度下；或(i)-(iv)的任何组合。织物护理方法或衣物洗涤方法中的接触步骤可包括例如洗涤、浸泡和/或漂洗步骤中的任一者。在一些实施方案中，漂洗步骤为用水漂洗的步骤。
可接触的其他基底包括例如可用盘碟洗涤剂(例如，自动盘碟洗涤剂或手洗盘碟洗涤剂)处理的表面。此类材料的示例包括由陶瓷材料、瓷器、金属、玻璃、塑料(例如聚乙烯、聚丙烯和聚苯乙烯)和木材制成的盘碟、酒杯、壶、锅、烤盘、炊具和扁平餐具(本文统称为“餐具”)的表面。用于实施盘碟洗涤或餐具洗涤方法的条件(例如时间、温度、洗涤体积)的示例在本领域中是已知的。在其他示例中，餐具制品可与本文的组合物在一组合适的条件下接触，诸如以上关于接触含织物材料所公开的任何那些。
处理基底的方法的某些实施方案还包括干燥步骤，其中材料在与组合物接触之后干燥。干燥步骤可在接触步骤之后直接进行，或者在可跟随接触步骤的一个或多个附加步骤之后进行，例如，在含水组合物中洗涤，接着例如在水中漂洗之后干燥织物。干燥可通过本领域已知的几种方式中的任一种进行，诸如在例如至少约30℃、40℃、50℃、60℃、70℃、80℃、90℃、100℃、120℃、140℃、160℃、170℃、175℃、180℃、或200℃的温度下空气干燥。本文已干燥的材料通常具有小于3重量％、2重量％、1重量％、0.5重量％、或0.1重量％的包含于其中的水。
处理向基底提供有益效果，例如改善的耐污垢沉积性、改善的耐沾污性、改善的清洁性能、或它们的组合。接触的步骤可包括用组合物擦拭或喷涂基底。
本文所公开的实施方案的非限制性示例包括：
1.一种衣物洗涤护理或盘碟护理组合物，所述衣物洗涤护理或盘碟护理组合物包含聚α-1,6-葡聚糖酯化合物，其中所述聚α-1,6-葡聚糖酯化合物包含：
(i)聚α-1,6-葡聚糖主链，其中40％或更多的葡萄糖单体单元经由α-1,6-糖苷键连接；并且所述聚α-1,6葡聚糖主链的0％至50％的葡萄糖单元进一步含有经由α-1,2-或α-1,3-糖苷键连接的葡萄糖支化部分；和
(ii)一个或多个酯基团，所述一个或多个酯基团选自：
(a)芳基酯基团；
(b)第一酰基基团，所述第一酰基基团包含-CO-R”，其中R”包含1个至24个碳原子的链，和
(c)第二酰基基团，所述第二酰基基团包含-CO-Cx-COOH，其中所述第二酰基基团的所述-Cx-部分包含2个至24个碳原子的链，
其中所述聚α-1,6-葡聚糖酯化合物的聚合度(DPn)在5至1400的范围内，并且
其中酯基团的取代度为约0.001至约1.50。
2.根据实施方案1所述的组合物，其中所述聚α-1,6-葡聚糖主链的至少5％的葡萄糖单元含有经由α-1,2-或α-1,3-糖苷键连接的支链。
3.根据任一前述实施方案所述的组合物，其中所述酯基团独立地为H、芳基酯基团或第一酰基基团。
4.根据实施方案3所述的组合物，其中所述芳基酯基团包含苯甲酰基基团或被至少一个卤素、烷基、卤代烷基、醚、氰基或醛基基团或它们的组合取代的苯甲酰基基团。
5.根据实施方案3所述的组合物，其中所述第一酰基基团为乙酰基(acetyl、ethanoyl)或丙酰基基团。
6.根据实施方案3所述的组合物，其中所述芳基酯基团包含苯甲酰基基团，并且所述第一酰基基团为乙酰基或丙酰基基团。
7.根据实施方案1所述的组合物，其中所述酯基团包含至少一个第一酰基基团。
8.根据实施方案1所述的组合物，其中所述酯基团包含至少一个第二酰基基团。
9.根据实施方案8所述的组合物，其中所述第二酰基基团的所述-Cx-部分仅包含CH2基团。
10.根据实施方案8所述的组合物，其中所述第二酰基基团的所述-Cx-部分包含：
(i)所述碳原子链中的至少一个双键，和/或
(ii)至少一个分支。
11.根据实施方案1所述的组合物，其中所述酯基团包含至少一个第一酰基基团和至少一个第二酰基基团。
12.根据任一前述实施方案所述的组合物，其中酯基团的取代度为约0.01至约0.90，优选地约0.01至0.80，更优选地约0.01至0.70。
13.根据任一前述实施方案所述的组合物，其中所述聚α-1,6-葡聚糖酯化合物的聚合度在约5至约1200，更优选地约10至1100，更优选地约15至1000的范围内。
14.根据任一前述实施方案所述的组合物，其中所述聚α-1,6-葡聚糖酯化合物通过二氧化碳排放试验方法确定的生物降解性在第90天为至少10％。
15.根据任一前述实施方案所述的组合物，其中所述组合物为液体、凝胶、粉末、水性胶体、水溶液、颗粒、片剂、胶囊、单隔室小包、多隔室小包、单隔室小袋或多隔室小袋的形式。
16.根据任一前述实施方案所述的组合物，其中所述组合物进一步包含以下项中的至少一种：表面活性剂、酶、洗涤剂助洗剂、络合剂、聚合物、去垢性聚合物、表面活性增强聚合物、漂白剂、漂白活性剂、漂白催化剂、织物调理剂、粘土、泡沫促进剂、抑泡剂、防蚀剂、污垢悬浮剂、抗污垢再沉积剂、染料、杀菌剂、晦暗抑制剂、光学增白剂、香料、饱和或不饱和脂肪酸、染料转移抑制剂、螯合剂、调色染料、钙阳离子、镁阳离子、视觉信号成分、消泡剂、结构剂、增稠剂、抗结块剂、淀粉、砂、胶凝剂或它们的组合。
17.根据实施方案16所述的组合物，其中所述酶为纤维素酶、蛋白酶、淀粉酶或它们的组合。
18.根据任一前述实施方案所述的组合物，其中所述组合物为衣物洗涤剂组合物。
19.一种盘碟护理或衣物洗涤护理组合物，所述盘碟护理或衣物洗涤护理组合物包含去污表面活性剂和由以下结构表示的聚α-1,6-葡聚糖酯化合物：
Figure BDA0003946218010000431
其中每个R’独立地为选自包含以下项的列表的一者或多者：
(a)H；
(b)葡萄糖支化部分；
(c)芳基酯官能团；
(d)第一酰基基团，所述第一酰基基团包含-CO-R”，其中R”包含1个至24个碳原子的链；和
(e)第二酰基基团，所述第二酰基基团包含-CO-Cx-COOH，其中所述第二酰基基团的所述-Cx-部分包含2个至24个碳原子的链，
其中每个R独立地为选自包含以下项的列表的一者或多者：
(a)H；
(b)芳基酯官能团；
(c)第一酰基基团，所述第一酰基基团包含-CO-R”，其中R”包含1个至24个碳原子的链；和
(d)第二酰基基团，所述第二酰基基团包含-CO-Cx-COOH，其中所述第二酰基基团的所述-Cx-部分包含2个至24个碳原子的链，
其中40％或更多的葡萄糖单体单元经由α-1,6-糖苷键连接，n为至少5，并且所述聚α-1,6葡聚糖主链的0％至50％的葡萄糖单元进一步含有经由α-1,2-或α-1,3-糖苷键连接的葡萄糖支化部分，其中每个葡萄糖支化部分独立地由选自包括以下项的列表的一个或多个基团修饰：
(a)芳基酯官能团；
(b)第一酰基基团，所述第一酰基基团包含-CO-R”，其中R”包含1个至24个碳原子的链；和
(c)第二酰基基团，所述第二酰基基团包含-CO-Cx-COOH，其中所述第二酰基基团的所述-Cx-部分包含2个至24个碳原子的链，
其中所述聚α-1,6-葡聚糖酯化合物的酯基团的取代度为约0.001至约1.50。
衣物护理和餐具护理组合物通常适合于：(a)成品纺织物的护理、成品纺织物的清洁、成品纺织物的卫生处理、成品纺织物的消毒、洗涤剂、去污剂、软化剂、织物增强剂、去污或成品纺织物处理、洗涤前和洗涤后处理、洗衣机清洁和维护，其中成品纺织物旨在包括衣物和由布制成的物品；(b)在自动、机器内洗涤中对盘碟、眼镜、陶器、烹饪锅、平底锅、器皿、刀叉餐具等的护理，包括用于洗碗机、所用水及其内容物的洗涤剂、初步处理后和机器清洁和维护产品；或(c)人工手洗餐具洗涤剂。
以下示例性制剂适合于本发明：
以下是根据本公开的清洁组合物的例示性示例，而不是旨在限制性的。
实施例1-7：重垢型液体衣物洗涤剂组合物。
Figure BDA0003946218010000441
Figure BDA0003946218010000451
基于总清洁和/或处理组合物重量。将酶水平报告为原料。
Figure BDA0003946218010000452
Figure BDA0003946218010000461
Figure BDA0003946218010000471
以下是合适的水溶性单位剂量制剂。组合物可为单室水溶性单位剂量制品的一部分，或可在多个隔室上分离，获得低于“跨隔室平均”的完整制品组合物。
Figure BDA0003946218010000472
Figure BDA0003946218010000481
自由流动的固体颗粒状衣物洗涤剂组合物实施例：
Figure BDA0003946218010000482
Figure BDA0003946218010000491
实施例
除非另行说明，所有成分均购自Sigma-Aldrich,St.Louis,Missouri，并且并按原样使用。
如本文所用，“Comp.Ex.”意指比较例；“Ex.”意指“实施例”；“std dev”意指标准偏差；“g”意指克；“mL”意指毫升；“uL”意指微升；“wt”意指重量；“L”意指升；“min”意指分钟；“kDa”意指千道尔顿；“PES”意指聚醚砜。
通过NMR光谱法测定异头键的方法
通过1H NMR(核磁共振光谱法)测定由葡糖基转移酶GTF8117和α-1,2支化酶合成的水溶性低聚糖和多糖产物中的糖苷键。使干燥低聚糖/多糖聚合物(6mg至8mg)溶解于0.7mL的1mM DSS(4,4-二甲基-4-硅戊烷-1-磺酸；NMR参照标准)的D2O溶液中。将样品在环境温度下搅拌过夜。将525uL的澄清均匀溶液转移到5mm NMR管中。NMR实验的2D 1H,13C同核/异核套装软件用于鉴定AGU(葡萄糖酐单元)键。将数据在20℃下收集并在以500MHz或600MHz操作的Bruker Avance III NMR光谱仪上处理。该系统配备有质子优化的氦冷却的冷冻探针。1D 1H NMR光谱用于量化糖苷键分布，并且找到多糖主链，诸如主要是α-1,6。结果反映了表示各个键类型的NMR共振的积分强度除以表示葡萄糖键的所有峰的总和的积分强度的比率乘以100。
生物降解测试方法
多糖衍生物的生物降解性是按照OECD 301B Ready生物降解性CO2排放测试指南来确定的。在本研究中，测试物质是唯一碳和能源，并且在有氧条件下，微生物代谢测试物质，从而产生CO2或将碳掺入生物质中。由测试物质产生的CO2的量(针对空白接种物排放的CO2进行校正)表达为如果测试物质中的有机碳完全转化为CO2，则可以产生的CO2的理论量(ThCO2)的百分比。
用于评价聚合物的白度有益效果的方法(方法A)
白度保持(也称为白度维持)是在污垢存在下洗涤白色物品时，洗涤剂防止白色物品白度损失的能力。当污垢从脏布料上移除并悬浮在洗涤水中时，则这些污垢可能再沉积到衣服上，使得每次洗涤衣服时衣服不太白，白色衣服可能随时间推移变得看起来很脏/肮脏。
使用具有10个用于衣物洗涤制剂测试的罐的自动Tergotometer来评估本公开的聚合物的白度有益效果。
使用由WFK Testgewebe GmbH供应的SBL2004测试污垢条来模拟消费者污垢水平(体垢、食品、灰尘、玻璃等的混合物)。平均而言，每1个SBL2004条负载有8g污垢。将SBL2004测试污垢条切成5cm×5cm正方形用于测试中。
使用购自WFK Testgewebe GmbH的下表1的白色织物样本作为白度示踪物。在洗涤测试之前，所有白度示踪物的L、a、b值使用Konica Minolta CM-3610D分光光度计测量。
表1.
Figure BDA0003946218010000511
另外的压载物(背景织物样本)也用于模拟织物负载并在实际衣物洗涤过程中提供机械能。压载物负载由5cm×5cm大小的棉和涤棉布针织样本构成。
需要4个洗涤循环以完成测试：
循环1：通过在每个搅拌式洗净力洗衣机的筒中与1L水(在限定硬度下)混合使所需量的基础洗涤剂完全溶解。在限定的条件下，在搅拌式洗净力洗衣机的筒中洗涤并漂洗60克白度示踪剂(内部平行测定，包括4种类型)、21块5×5cm SBL2004和压载物，然后干燥。
循环2：然后按照循环1的过程与一组新的SBL2004(5cm×5cm，21块)一起再次洗涤并漂洗来自每个罐的白度示踪物和压载物。所有其它条件保持与循环1相同。
循环3：然后按照循环1的过程与一组新的SBL2004(5cm×5cm，21块)一起再次洗涤并漂洗来自每个罐的白度示踪物和压载物。所有其它条件保持与循环1相同。
循环4：然后按照循环1的过程与一组新的SBL2004(5cm×5cm，21块)一起再次洗涤并漂洗来自每个罐的白度示踪物和压载物。所有其它条件保持与循环1相同。
在循环4之后，将所有白度示踪物和压载物在60℃-65℃之间翻滚干燥至干，然后使用Konica Minolta CM-3610D分光光度计再次测量示踪物。基于洗涤前后的L、a、b测量，计算出白度指数变化(ΔWI(CIE))。
ΔWI(CIE)＝WI(CIE)(洗涤后)–WI(CIE)(洗涤前)。
用于评价聚合物的白度性能的方法(方法B)
白度保持(也称为白度维持)是在污垢存在下洗涤白色物品时，洗涤剂防止白色物品白度损失的能力。当污垢从脏布料上移除并悬浮在洗涤水中时，则这些污垢可能再沉积到衣服上，使得每次洗涤衣服时衣服不太白，白色衣服可能随时间推移变得看起来很脏/肮脏。使用具有5个罐的自动小型洗涤机评价现公开的聚合物的白度有益效果。使用由WFKTestgewebe GmbH供应的SBL2004测试污垢条来模拟消费者污垢水平(体垢、食品、灰尘、草等的混合物)。平均而言，每1个SBL2004条负载有8g污垢。使用购自WFK的下表2的白色织物样本作为白度示踪物。在洗涤测试之前，所有白度示踪物的L、a、b值使用Konica MinoltaCM-3610D分光光度计测量。
表2.
Figure BDA0003946218010000521
注意：
*WI(A)–光源A(室内照明)
**WI(D65)–光源D65(室外照明)
需要三个洗涤循环以完成测试：
循环1：通过在每个小型洗涤机管中与7.57L水(在限定硬度下)混合使所需量的基础洗涤剂完全溶解。在限定的条件下，将3.5个SBL2004条(约28g污垢)和每种织物类型的3个白度示踪物(内部平行测定)在小型洗涤机中洗涤并漂洗，然后干燥。
循环2：将以上白度示踪物用一组新的SBL2004片再次洗涤，并且干燥。所有其它条件保持与循环1相同。
循环3：将以上白度示踪物用一组新的SBL2004片再次洗涤，并且干燥。所有其它条件保持与循环1相同。
在循环3之后，将所有的白度示踪物干燥，然后使用Konica Minolta CM-3610D分光光度计再次测量。基于洗涤前后的L、a、b测量，计算出白度指数变化(ΔWI(CIE))。
ΔWI(CIE)＝WI(CIE)(洗涤后)–WI(CIE)(洗涤前)。
小型洗涤机具有5个罐，一次测试中可测试5个产品。在典型的聚合物白度性能测试中，将含有比较聚合物或不含聚合物的一个参考产品与含有本发明聚合物的4个产品一起测试，报告“相对于参考的ΔWI”。
相对于参考的ΔWI(CIE)＝ΔWI(CIE)(产品)-ΔWI(CIE)(参考)
用于评价聚合物的清洁有益效果的方法
使用搅拌式洗净力洗衣机来评估聚合物的清洁有益效果。适于此测试的测试污渍的一些示例为：
标准小草，ex CFT
标准粘土，ex CFT
ASTM灰尘皮脂，ex CFT
聚酯棉上的高度辨别皮脂，ex CFT
针织棉上的烧烤培根(使用ex Equest的烧烤培根制备)
针织棉上的染色培根(使用ex Equest的染色培根制备)
使用可商购获得的DigiEye软件来分析织物的L、a、b值。
在去离子水中制备本发明聚合物储备溶液，以经由5ml等分试样递送所需剂量。为了制备1L测试溶液，通过在搅拌式洗净力洗衣机的筒中与水(处于定义硬度下)混合，将5ml等分试样的聚合物储备溶液和所需量的碱性洗涤剂完全溶解。洗涤温度为20℃。
在每个搅拌式洗净力洗衣机的筒中待洗涤的织物包括各2片测试污渍(2个内部平行测定)、大约3g的WfK SBL 2004污垢片以及附加的针织棉压载物，以使总织物重量达到60g。
一旦将所有织物添加到含有洗涤溶液的搅拌式洗净力洗衣机的筒中，就将洗涤溶液搅拌12分钟。然后排出洗涤溶液，并且将织物进行5分钟的漂洗步骤两次，然后排干并旋转干燥。经洗涤的污渍在气流柜中干燥，然后使用可商购获得的DigiEye软件来分析L、a、b值。
将该过程再重复三次，得到总共四个外部平行测定。
使用下文所示的公式由L、a、b值来计算去污指数(SRI)。SRI越高，去污效果越好。
SRI＝100*((ΔEb–ΔEa)/ΔEb)
ΔEb＝√((Lc-Lb)2+(ac-ab)2+(bc-bb)2)
ΔEa＝√((Lc-La)2+(ac-aa)2+(bc-ba)2)
下标“b”表示洗涤之前污渍的数据
下标“a”表示洗涤之后污渍的数据
下标“c”表示未染色织物的数据
聚α-1,6-葡聚糖样品的制备
公开的专利申请WO2017/091533中公开了制备含有各种量的α-1,2支化的聚α-1,6-葡聚糖的方法，其以引用方式并入本文。可调节反应参数，诸如蔗糖浓度、温度和pH，以提供具有各种水平的α-1,2-支化度和分子量的聚α-1,6-葡聚糖。下文提供了用于制备α-1,2-支化的聚α-1,6-葡聚糖的代表性规程(含有19％的α-1,2支化度和81％的α-1,6键)。1D 1HNMR光谱用于量化糖苷键分布。类似地制备具有α-1,2-支化度的聚α-1,6-葡聚糖的额外样品。例如，一个样品含有32％的α-1,2支化度和68％的α-1,6键，并且另一个含有10％的α-1,2支化度和90％的α-1,6键。
具有19％α-1,2支化的聚α-1,6-葡聚糖的制备
根据以下过程，使用葡糖基转移酶GTF8117和α-1,2-支化酶GTFJ18T1的逐步组合来制备可溶性α-1,2-支化的聚α-1,6-葡聚糖。
将由蔗糖(450g/L)、GTF8117(9.4U/mL)和50mM乙酸钠构成的反应混合物(2L)调节至pH 5.5并在47℃下搅拌。在预定时间抽取等分试样(0.2mL至1mL)并通过在90℃下加热15分钟来淬灭。使所得的经热处理的等分试样通过0.45μm过滤器。通过HPLC分析流过物以测定蔗糖、葡萄糖、果糖、明串珠菌二糖、低聚糖和多糖的浓度。在23.5h之后，将反应混合物加热至90℃下保持30分钟。使经热处理的反应混合物的等分试样通过0.45μm过滤器，并且分析流过物的可溶性单糖/二糖、低聚糖和多糖。主要产物是具有93的DPw的直链葡聚糖。
通过将238.2g的蔗糖和210mL的α-1,2-支化酶GTFJ18T1(5.0U/mL)添加到获自上文刚描述的GTF8117反应的剩余经热处理的反应混合物中，制备第二反应混合物。将混合物在30℃下搅拌，体积为约2.2L。在预定时间抽取等分试样(0.2mL至1mL)并通过在90℃下加热15分钟来淬灭。使所得的经热处理的等分试样通过0.45μm过滤器。通过HPLC分析流过物以测定蔗糖、葡萄糖、果糖、明串珠菌二糖、低聚糖和多糖的浓度。在95h之后，将反应混合物加热至90℃下保持30分钟。使经热处理的反应混合物的等分试样通过0.45μm过滤器，并且分析流过物的可溶性单糖/二糖、低聚糖和多糖。使用1L离心瓶离心剩余经热处理的混合物。收集上清液，并且使用具有1KDa或5KDa MWCO盒的超滤系统和去离子水净化超过200倍。使经净化的低聚糖/多糖产物溶液干燥。然后，通过1H NMR光谱法分析干燥样品以测定低聚糖和多糖的异头键。
本发明聚合物实施例1
用2-辛烯-1-基琥珀酸酐修饰聚α-1,6-葡聚糖
将聚α-1,6-葡聚糖粉末(15kDa，9％的α-1,2支化度和91％的α-1,6键，10g)(如上文所描述制备)溶解于15mL水中。向该搅拌溶液中加入2-辛烯-1-基琥珀酸酐(3g)。用2.5重量％的NaOH溶液将混合物的pH调节至pH 9至10。连续调节反应体系的pH以维持pH 11持续三小时。然后将混合物中和至pH 6.5至7.5。将溶液倒入100mL异丙醇中以沉淀聚合物。收集聚合物。再重复该方法两次。将最终聚合物溶解于水中并冻干，得到白色粉末。通过1H NMR分析测量的取代度为0.15。
本发明聚合物实施例2
用苯甲酸酐修饰聚α-1,6-葡聚糖
将DMAc(100mL)、CaCl2 .2H2O(4g)和聚α-1,6-葡聚糖(68kDa，33％的α-1,2支化度和67％的α1,6键)的混合物装入4颈250mL圆底烧瓶中，该烧瓶包含搅拌棒、热电偶、加料漏斗和顶部带有N2入口的冷凝器。在75℃下将反应混合物搅拌直到形成澄清溶液。然后用甲苯(25mL)进行共沸蒸馏。之后，加入K2CO3(6g)和苯甲酸酐(17g)。将反应混合物用88℃油浴加热4小时。在反应完成后，将其冷却至室温。通过异丙醇沉淀期望产物，用异丙醇/水(90/10)洗涤，并且将粗产物通过超滤(MWCO3KD)进一步纯化，得到16克固体。通过1H NMR分析测量的取代度为0.1。
本发明聚合物实施例3
用苯甲酰氯和戊二酸酐修饰聚α-1,6-葡聚糖
在80℃下，将聚α-1,6-葡聚糖粉末(68kDa，33％的α-1,2支化度和67％的α-1,6键，20克)溶解于DMAc(100mL)中。加入甲苯(25mL)并蒸馏出反应混合物。之后，加入戊二酸酐(2.5克)和苯甲酰氯(14克)。将反应混合物在80℃下搅拌4h。沉淀产物并使用异丙醇纯化。产生21克期望材料。通过1H NMR分析测量，该产物的DoS(苯甲酰基)为0.26并且DoS(戊二酸酐)为0.12。
本发明聚合物实施例4
用苯甲酰氯和DMAc修饰聚α-1,6-葡聚糖
在80℃下，将聚α-1,6-葡聚糖粉末(68kDa，33％的α-1,2支化度和67％的α-1,6键，20克)溶解于二甲基乙酰胺(DMAc，100mL)中。然后用甲苯(25mL)进行共沸蒸馏。之后，加入苯甲酰氯(17.5克)。将反应混合物在80℃下搅拌4h。沉淀产物并使用异丙醇纯化。通过1HNMR分析测量，DoS(苯甲酰基)为0.79并且DoS(戊二酸酐)为0.17。
本发明聚合物实施例5
用苯甲酰氯修饰聚α-1,6-葡聚糖
在80℃下，将聚α-1,6-葡聚糖粉末(68kDa，33％的α-1,2支化度和67％的α-1,6键，20克)和CaCl2·2H2O(4克)溶解于DMAc(100mL)中。然后用甲苯(25mL)进行共沸蒸馏。之后，加入K2CO3(6克)和苯甲酰氯(17.5克)。将反应混合物在80℃下搅拌105分钟。将产物沉淀并使用异丙醇纯化。通过1H NMR分析测量，DoS(苯甲酰基)为0.25。
本发明聚合物实施例6
用苯甲酰氯和乙酰氯修饰聚α-1,6-葡聚糖
在90℃下，将聚α-1,6-葡聚糖粉末(68kDa，33％的α-1,2支化度和67％的α-1,6键，30克)溶解于DMAc(150mL)中。然后用甲苯(25mL)进行共沸蒸馏。之后，加入苯甲酰氯(16克)和乙酰氯(3克)。将反应混合物在90℃下搅拌2小时。沉淀产物并使用异丙醇纯化。产生28克期望材料。通过1H NMR分析测量，DoS(苯甲酰基)为0.37并且DoS(戊二酸酐)为0.36。
本发明聚合物实施例7
用苯甲酰氯和DMAc修饰聚α-1,6-葡聚糖
在90℃下，将聚α-1,6-葡聚糖粉末(56kDa，22％的α-1,2支化度和78％的α-1,6键，20克)和CaCl2·2H2O(2克)溶解于DMAc(100mL)中。然后用甲苯(25mL)进行共沸蒸馏。之后，加入苯甲酰氯(17.5克)。将反应混合物在90℃下搅拌1小时。将产物沉淀并使用异丙醇纯化。通过1H NMR分析测量，DoS(苯甲酰基)为0.33并且DoS(戊二酸酐)为0.14。
本发明聚合物实施例8
用苯甲酰氯和DMAc修饰聚α-1,6-葡聚糖
在90℃下，将聚α-1,6-葡聚糖粉末(60kDa，10％的α-1,2支化度和90％的α-1,6键，20克)和CaCl2·2H2O(2克)溶解于DMAc(120mL)中。然后用甲苯(25mL)进行共沸蒸馏。之后，加入苯甲酰氯(15克)。将反应混合物在90℃下搅拌2小时。沉淀产物并使用异丙醇纯化。产生23克期望材料。通过1H NMR分析测量，DoS(苯甲酰基)为0.29并且DoS(戊二酸酐)为0.09。
本发明聚合物实施例9
用苯甲酰氯和DMAc修饰聚α-1,6-葡聚糖
将聚α-1,6-葡聚糖(56kDa，21％的α-1,2支化度和79％的α-1,6键，200克)浸泡在DMAc(1L)中过夜。将混合物加热至88℃。在真空下蒸馏出DMAc(去除约300mL)。在10分钟内向剩余的混合物中加入苯甲酰氯(102克)。将反应混合物搅拌5分钟至10分钟，然后加入乙酰氯(28克)(在5分钟至10分钟内)。将反应混合物在88℃下搅拌1.5小时。将反应混合物冷却至室温。将粗产物在异丙醇中沉淀并且用异丙醇洗涤并干燥。通过1H NMR分析测量，DoS(苯甲酰基)为0.36并且DoS(戊二酸酐)为0.44。
本发明聚合物实施例10
用2-糠酰氯修饰聚α-1,6-葡聚糖
将聚α-1,6-葡聚糖粉末(56kDa，21％的α-1,2支化度和79％的α-1,6键，20.18克)悬浮于DMAc(100mL)中并在室温下搅拌过夜。在83℃和20托下蒸馏出DMAc(21.81g)，随后将2-糠酰氯(10.06g)滴加到剩余在罐中的材料中。将反应混合物在85℃下搅拌5h。沉淀产物并使用异丙醇纯化，在真空干燥之后得到24.75g浅棕色粉末。DoS(2-糠酰)：0.21。
实施例11
生物降解测试结果
实施例5、6、7、8、9的多糖衍生物的生物降解性是按照OECD 301B Ready生物降解性CO2排放测试指南来确定的。在本研究中，测试物质是唯一碳和能源，并且在有氧条件下，微生物代谢测试物质，从而产生CO2或将碳掺入生物质中。由测试物质产生的CO2的量(针对空白接种物排放的CO2进行校正)表达为如果测试物质中的有机碳完全转化为CO2，则可以产生的CO2的理论量(ThCO2)的百分比。
表3.生物降解结果
实施例 多糖酯来自 在12天的％CO<sub>2</sub>
11A 本发明聚合物实施例5 40
11B 本发明聚合物实施例6 40
11C 本发明聚合物实施例7 50
11D 本发明聚合物实施例8 60
11E 本发明聚合物实施例9 40
这些结果(表3)示出多糖酯在少于90天内已经降解了至少40％。
实施例12
液体洗涤剂中的聚合物性能
经由本领域普通技术人员已知的传统方式，通过将所列成分混合来制备以下液体洗涤剂I和II：
Figure BDA0003946218010000591
*：包括蛋白酶、甘露聚糖酶、淀粉酶
根据评价聚合物白度性能的方法(方法A)，通过比较式I和II的白度，评价本发明聚合物实施例9的白度保持。如下表所示，本发明聚合物实施例9提供了显著的白度有益效果，尤其是对合成织物。
Figure BDA0003946218010000601
s：数据在统计学上显著。
经由本领域普通技术人员已知的传统方式，通过将所列成分混合来制备以下可溶单位剂量洗涤剂III和IV：
Figure BDA0003946218010000602
根据评价聚合物白度性能的方法(方法A)，通过比较式III和IV的白度性能，评价本发明聚合物实施例9的白度保持。如下表所示，本发明聚合物实施例9提供了显著的白度有益效果，尤其是对合成织物。
Figure BDA0003946218010000611
s：数据在统计学上显著。
经由本领域普通技术人员已知的传统方式，通过将所列成分混合来制备以下液体碱性洗涤剂V、VI-a、VI-b、VI-c、VI-d：
Figure BDA0003946218010000612
根据用于评价聚合物的白度性能的方法(方法B)通过比较比较制剂V和本发明制剂VI-a、VI-b、VI-c、VI-d的白度性能来评价本发明聚合物实施例5、7、9、10的白度保持。如结果所示，本发明聚合物实施例5、7、9、10提供了显著的白度有益效果，尤其是对合成织物。
经由本领域普通技术人员已知的传统方式，通过将所列成分混合来制备以下液体洗涤剂VII和VIII：
Figure BDA0003946218010000621
根据用于通过比较制剂VII和VIII的清洁性能评价聚合物的清洁有益效果的方法来评价本发明聚合物实施例9的清洁有益效果。如下表所示，本发明聚合物实施例9提供了显著的清洁有益效果，尤其是对油渍，诸如烧焦黄油。
污渍 SRI(VII) SRI(VIII) ΔSRI
烧焦黄油 61.4 70.5 +9.1s
注意：测试的产物浓度：2260ppm；水硬度：22gpg；s：数据具有统计意义上的显著性。
实施例13
对以下聚合物样品进行生物降解测试方法(上文所述)。与来自US2020/002646的实施例聚合物相比，本发明的聚合物示出显著更高的生物降解。
Figure BDA0003946218010000631
本文所公开的量纲和值不应理解为严格限于所引用的精确数值。相反，除非另外指明，否则每个此类量纲旨在表示所述值以及围绕该值功能上等同的范围。例如，公开为“40mm”的量纲旨在表示“约40mm”。

Claims (19)

1.一种衣物洗涤护理或盘碟护理组合物，所述衣物洗涤护理或盘碟护理组合物包含聚α-1,6-葡聚糖酯化合物，其中所述聚α-1,6-葡聚糖酯化合物包含：
(i)聚α-1,6-葡聚糖主链，其中40％或更多的葡萄糖单体单元经由α-1,6-糖苷键连接；并且所述聚α-1,6葡聚糖主链的0％至50％的葡萄糖单元进一步含有经由α-1,2-或α-1,3-糖苷键连接的葡萄糖支化部分；和
(ii)一个或多个酯基团，所述一个或多个酯基团选自：
(a)芳基酯基团；
(b)第一酰基基团，所述第一酰基基团包含-CO-R”，其中R”包含1个至24个碳原子的链，和
(c)第二酰基基团，所述第二酰基基团包含-CO-Cx-COOH，其中所述第二酰基基团的所述-Cx-部分包含2个至24个碳原子的链，其中所述聚α-1,6-葡聚糖酯化合物的聚合度(DPn)在5至1400的范围内，并且
其中酯基团的取代度为约0.001至约1.50。
2.根据权利要求1所述的组合物，其中所述聚α-1,6-葡聚糖主链的至少5％的葡萄糖单元含有经由α-1,2-或α-1,3-糖苷键连接的支链。
3.根据任一前述权利要求所述的组合物，其中所述酯基团独立地为芳基酯基团或第一酰基基团。
4.根据权利要求3所述的组合物，其中所述芳基酯基团包含苯甲酰基基团或被至少一个卤素、烷基、卤代烷基、醚、氰基或醛基基团或它们的组合取代的苯甲酰基基团。
5.根据权利要求3所述的组合物，其中所述第一酰基基团为乙酰基或丙酰基基团。
6.根据权利要求3所述的组合物，其中所述芳基酯基团包含苯甲酰基基团，并且所述第一酰基基团为乙酰基或丙酰基基团。
7.根据权利要求1所述的组合物，其中所述酯基团包含至少一个第一酰基基团。
8.根据权利要求1所述的组合物，其中所述酯基团包含至少一个第二酰基基团。
9.根据权利要求8所述的组合物，其中所述第二酰基基团的所述-Cx-部分仅包含CH2基团。
10.根据权利要求8所述的组合物，其中所述第二酰基基团的所述-Cx-部分包含：
(i)所述碳原子链中的至少一个双键，和/或
(ii)至少一个分支。
11.根据权利要求1所述的组合物，其中所述酯基团包含至少一个第一酰基基团和至少一个第二酰基基团。
12.根据任一前述权利要求所述的组合物，其中酯基团的取代度为约0.01至约0.90，优选地约0.01至0.80，更优选地约0.01至0.70。
13.根据任一前述权利要求所述的组合物，其中所述聚α-1,6-葡聚糖酯化合物的聚合度在约5至约1200，更优选地约10至1100，更优选地约15至1000的范围内。
14.根据任一前述权利要求所述的组合物，其中所述聚α-1,6-葡聚糖酯化合物通过二氧化碳排放试验方法确定的生物降解性在第90天为至少10％。
15.根据任一前述权利要求所述的组合物，其中所述组合物为液体、凝胶、粉末、水性胶体、水溶液、颗粒、片剂、胶囊、单隔室小包、多隔室小包、单隔室小袋或多隔室小袋的形式。
16.根据任一前述权利要求所述的组合物，其中所述组合物进一步包含以下各项中的至少一种：表面活性剂、酶、洗涤剂助洗剂、络合剂、聚合物、去垢性聚合物、表面活性增强聚合物、漂白剂、漂白活性剂、漂白催化剂、织物调理剂、粘土、泡沫促进剂、抑泡剂、防蚀剂、污垢悬浮剂、抗污垢再沉积剂、染料、杀菌剂、晦暗抑制剂、光学增白剂、香料、饱和或不饱和脂肪酸、染料转移抑制剂、螯合剂、调色染料、钙阳离子、镁阳离子、视觉信号成分、消泡剂、结构剂、增稠剂、抗结块剂、淀粉、砂、胶凝剂或它们的组合。
17.根据权利要求16所述的组合物，其中所述酶为纤维素酶、蛋白酶、淀粉酶或它们的组合。
18.根据任一前述权利要求所述的组合物，其中所述组合物为衣物洗涤剂组合物，并且其中所述组合物包含去污表面活性剂。
19.一种盘碟护理或衣物洗涤护理组合物，所述盘碟护理或衣物洗涤护理组合物包含去污表面活性剂和由以下结构表示的聚α-1,6-葡聚糖酯化合物：
Figure FDA0003946215000000031
其中每个R’独立地为选自包含以下各项的列表的一者或多者：
(a)葡萄糖支化部分；
(b)芳基酯官能团；
(c)第一酰基基团，所述第一酰基基团包含-CO-R”，其中R”包含1个至24个碳原子的链；和
(d)第二酰基基团，所述第二酰基基团包含-CO-Cx-COOH，其中所述第二酰基基团的所述-Cx-部分包含2个至24个碳原子的链，
其中每个R独立地为选自包含以下各项的列表的一者或多者：
(a)芳基酯官能团；
(b)第一酰基基团，所述第一酰基基团包含-CO-R”，其中R”包含1个至24个碳原子的链；和
(c)第二酰基基团，所述第二酰基基团包含-CO-Cx-COOH，其中所述第二酰基基团的所述-Cx-部分包含2个至24个碳原子的链，
其中40％或更多的葡萄糖单体单元经由α-1,6-糖苷键连接，n为至少5，并且所述聚α-1,6葡聚糖主链的0％至50％的葡萄糖单元进一步含有经由α-1,2-或α-1,3-糖苷键连接的葡萄糖支化部分，
其中每个葡萄糖支化部分独立地由选自包括以下各项的列表的一个或多个基团修饰：
(a)芳基酯官能团；
(b)第一酰基基团，所述第一酰基基团包含-CO-R”，其中R”包含1个至24个碳原子的链；和
(c)第二酰基基团，所述第二酰基基团包含-CO-Cx-COOH，其中所述第二酰基基团的所述-Cx-部分包含2个至24个碳原子的链，
其中所述聚α-1,6-葡聚糖酯化合物的酯基团的取代度为约0.001至约1.50。
CN202180035771.2A 2020-06-10 2021-06-09 包含聚α-1,6-葡聚糖酯的衣物洗涤护理或盘碟护理组合物 Pending CN115667478A (zh)

Applications Claiming Priority (5)

Application Number Priority Date Filing Date Title
US202063037012P 2020-06-10 2020-06-10
US63/037,012 2020-06-10
EP20180321.0 2020-06-16
EP20180321 2020-06-16
PCT/US2021/036509 WO2021252559A1 (en) 2020-06-10 2021-06-09 A laundry care or dish care composition comprising a poly alpha-1,6-glucan ester

Publications (1)

Publication Number Publication Date
CN115667478A true CN115667478A (zh) 2023-01-31

Family

ID=76601844

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
CN202180035771.2A Pending CN115667478A (zh) 2020-06-10 2021-06-09 包含聚α-1,6-葡聚糖酯的衣物洗涤护理或盘碟护理组合物

Country Status (7)

Country Link
US (1) US20210388290A1 (zh)
EP (1) EP4165155A1 (zh)
JP (1) JP2023529872A (zh)
CN (1) CN115667478A (zh)
CA (1) CA3178617A1 (zh)
MX (1) MX2022014567A (zh)
WO (1) WO2021252559A1 (zh)

Families Citing this family (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
EP4321604A1 (en) 2022-08-08 2024-02-14 The Procter & Gamble Company A fabric and home care composition comprising surfactant and a polyester
WO2024094785A1 (en) 2022-11-04 2024-05-10 Clariant International Ltd Polyesters
WO2024094800A1 (en) 2022-11-04 2024-05-10 The Procter & Gamble Company Fabric and home care composition
WO2024094778A1 (en) 2022-11-04 2024-05-10 Clariant International Ltd Polyesters

Citations (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN1320153A (zh) * 1998-09-30 2001-10-31 荷兰联合利华有限公司 织物处理方法
CN107074985A (zh) * 2014-11-05 2017-08-18 纳幕尔杜邦公司 酶促聚合的凝胶化右旋糖酐
CN110382553A (zh) * 2016-12-16 2019-10-25 纳幕尔杜邦公司 两亲多糖衍生物和包含其的组合物
US20190390138A1 (en) * 2018-06-20 2019-12-26 The Procter & Gamble Company Product comprising polysaccharide derivatives

Family Cites Families (10)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
EG21623A (en) 1996-04-16 2001-12-31 Procter & Gamble Mid-chain branced surfactants
US20070225191A1 (en) * 2006-03-27 2007-09-27 The Procter & Gamble Company Methods for modifying bioplymers in ionic liquids
BR112015015528A8 (pt) 2012-12-27 2019-10-22 Du Pont composição e método para produzir um composto
CA2949289A1 (en) 2014-05-29 2015-12-03 E. I. Du Pont De Nemours And Company Enzymatic synthesis of soluble glucan fiber
US9771548B2 (en) * 2014-06-19 2017-09-26 E I Du Pont De Nemours And Company Compositions containing one or more poly alpha-1,3-glucan ether compounds
EP3277730B1 (en) * 2015-04-03 2022-02-09 Nutrition & Biosciences USA 4, Inc. Gelling dextran ethers
US20180155455A1 (en) 2015-06-30 2018-06-07 E I Du Pont De Nemours And Company Preparation of poly alpha-1,3-glucan esters using cyclic organic anhydrides
CN108289494B (zh) 2015-11-26 2022-06-14 营养与生物科学美国4公司 能够产生具有α-1，2分支的葡聚糖的多肽及其用途
CN109937235B (zh) * 2016-10-28 2021-11-05 营养与生物科学美国4公司 包含多糖的橡胶组合物
ES2952041T3 (es) 2016-11-22 2023-10-26 Nutrition & Biosciences Usa 4 Inc Esteres de polialfa-1,3-glucano y artículos fabricados a partir de los mismos

Patent Citations (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN1320153A (zh) * 1998-09-30 2001-10-31 荷兰联合利华有限公司 织物处理方法
CN107074985A (zh) * 2014-11-05 2017-08-18 纳幕尔杜邦公司 酶促聚合的凝胶化右旋糖酐
CN110382553A (zh) * 2016-12-16 2019-10-25 纳幕尔杜邦公司 两亲多糖衍生物和包含其的组合物
CN111196863A (zh) * 2016-12-16 2020-05-26 杜邦工业生物科学美国有限责任公司 两亲多糖衍生物和包含其的组合物
US20190390138A1 (en) * 2018-06-20 2019-12-26 The Procter & Gamble Company Product comprising polysaccharide derivatives

Also Published As

Publication number Publication date
JP2023529872A (ja) 2023-07-12
EP4165155A1 (en) 2023-04-19
US20210388290A1 (en) 2021-12-16
CA3178617A1 (en) 2021-12-16
WO2021252559A1 (en) 2021-12-16
MX2022014567A (es) 2022-12-15

Similar Documents

Publication Publication Date Title
US11708542B2 (en) Product comprising polysaccharide derivatives
EP3469052B1 (en) Detergent compositions
EP3469005B1 (en) Detergent compositions
CN115667478A (zh) 包含聚α-1,6-葡聚糖酯的衣物洗涤护理或盘碟护理组合物
US11732216B2 (en) Laundry care or dish care composition comprising a poly alpha-1,6-glucan derivative
EP4165154B1 (en) A laundry care or dish care composition comprising a poly alpha-1,6-glucan derivative
EP3922705B1 (en) A laundry care or dish care composition comprising a poly alpha glucan derivative
WO2021252561A1 (en) A laundry care or dish care composition comprising a poly alpha-1,6-glucan derivative
EP3922704A1 (en) A laundry care or dish care composition comprising a poly alpha-1,6-glucan derivative

Legal Events

Date Code Title Description
PB01 Publication
PB01 Publication
SE01 Entry into force of request for substantive examination
SE01 Entry into force of request for substantive examination