JP6240305B2 - 嫌気硬化性組成物 - Google Patents

嫌気硬化性組成物 Download PDF

Info

Publication number
JP6240305B2
JP6240305B2 JP2016501879A JP2016501879A JP6240305B2 JP 6240305 B2 JP6240305 B2 JP 6240305B2 JP 2016501879 A JP2016501879 A JP 2016501879A JP 2016501879 A JP2016501879 A JP 2016501879A JP 6240305 B2 JP6240305 B2 JP 6240305B2
Authority
JP
Japan
Prior art keywords
composition
meth
weight percent
acrylate
anaerobic
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Expired - Fee Related
Application number
JP2016501879A
Other languages
English (en)
Other versions
JP2016512851A5 (ja
JP2016512851A (ja
Inventor
ジエンピーン リウ、
ジエンピーン リウ、
アンドラス マーンディ、
アンドラス マーンディ、
アンドリュー ディー． メッサーナ、
アンドリュー ディー． メッサーナ、
リネット ハールバート、
リネット ハールバート、
ジョエル ディー． シャール、
ジョエル ディー． シャール、
Original Assignee
ヘンケル アイピー アンド ホールディング ゲゼルシャフト ミット ベシュレンクテル ハフツング
ヘンケル アイピー アンド ホールディング ゲゼルシャフト ミット ベシュレンクテル ハフツング
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by ヘンケル アイピー アンド ホールディング ゲゼルシャフト ミット ベシュレンクテル ハフツング, ヘンケル アイピー アンド ホールディング ゲゼルシャフト ミット ベシュレンクテル ハフツング filed Critical ヘンケル アイピー アンド ホールディング ゲゼルシャフト ミット ベシュレンクテル ハフツング
Publication of JP2016512851A publication Critical patent/JP2016512851A/ja
Publication of JP2016512851A5 publication Critical patent/JP2016512851A5/ja
Application granted granted Critical
Publication of JP6240305B2 publication Critical patent/JP6240305B2/ja
Expired - Fee Related legal-status Critical Current
Anticipated expiration legal-status Critical

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09J—ADHESIVES; NON-MECHANICAL ASPECTS OF ADHESIVE PROCESSES IN GENERAL; ADHESIVE PROCESSES NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE; USE OF MATERIALS AS ADHESIVES
    • C09J171/00—Adhesives based on polyethers obtained by reactions forming an ether link in the main chain; Adhesives based on derivatives of such polymers
    • C09J171/08—Polyethers derived from hydroxy compounds or from their metallic derivatives
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G18/00—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates
    • C08G18/06—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen
    • C08G18/28—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen characterised by the compounds used containing active hydrogen
    • C08G18/30—Low-molecular-weight compounds
    • C08G18/36—Hydroxylated esters of higher fatty acids
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G18/00—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates
    • C08G18/06—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen
    • C08G18/28—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen characterised by the compounds used containing active hydrogen
    • C08G18/67—Unsaturated compounds having active hydrogen
    • C08G18/671—Unsaturated compounds having only one group containing active hydrogen
    • C08G18/672—Esters of acrylic or alkyl acrylic acid having only one group containing active hydrogen
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G18/00—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates
    • C08G18/06—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen
    • C08G18/70—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen characterised by the isocyanates or isothiocyanates used
    • C08G18/72—Polyisocyanates or polyisothiocyanates
    • C08G18/74—Polyisocyanates or polyisothiocyanates cyclic
    • C08G18/75—Polyisocyanates or polyisothiocyanates cyclic cycloaliphatic
    • C08G18/751—Polyisocyanates or polyisothiocyanates cyclic cycloaliphatic containing only one cycloaliphatic ring
    • C08G18/752—Polyisocyanates or polyisothiocyanates cyclic cycloaliphatic containing only one cycloaliphatic ring containing at least one isocyanate or isothiocyanate group linked to the cycloaliphatic ring by means of an aliphatic group
    • C08G18/753—Polyisocyanates or polyisothiocyanates cyclic cycloaliphatic containing only one cycloaliphatic ring containing at least one isocyanate or isothiocyanate group linked to the cycloaliphatic ring by means of an aliphatic group containing one isocyanate or isothiocyanate group linked to the cycloaliphatic ring by means of an aliphatic group having a primary carbon atom next to the isocyanate or isothiocyanate group
    • C08G18/755—Polyisocyanates or polyisothiocyanates cyclic cycloaliphatic containing only one cycloaliphatic ring containing at least one isocyanate or isothiocyanate group linked to the cycloaliphatic ring by means of an aliphatic group containing one isocyanate or isothiocyanate group linked to the cycloaliphatic ring by means of an aliphatic group having a primary carbon atom next to the isocyanate or isothiocyanate group and at least one isocyanate or isothiocyanate group linked to a secondary carbon atom of the cycloaliphatic ring, e.g. isophorone diisocyanate
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09J—ADHESIVES; NON-MECHANICAL ASPECTS OF ADHESIVE PROCESSES IN GENERAL; ADHESIVE PROCESSES NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE; USE OF MATERIALS AS ADHESIVES
    • C09J11/00—Features of adhesives not provided for in group C09J9/00, e.g. additives
    • C09J11/02—Non-macromolecular additives
    • C09J11/06—Non-macromolecular additives organic
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09J—ADHESIVES; NON-MECHANICAL ASPECTS OF ADHESIVE PROCESSES IN GENERAL; ADHESIVE PROCESSES NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE; USE OF MATERIALS AS ADHESIVES
    • C09J175/00—Adhesives based on polyureas or polyurethanes; Adhesives based on derivatives of such polymers
    • C09J175/04—Polyurethanes
    • C09J175/14—Polyurethanes having carbon-to-carbon unsaturated bonds
    • C09J175/16—Polyurethanes having carbon-to-carbon unsaturated bonds having terminal carbon-to-carbon unsaturated bonds
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09J—ADHESIVES; NON-MECHANICAL ASPECTS OF ADHESIVE PROCESSES IN GENERAL; ADHESIVE PROCESSES NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE; USE OF MATERIALS AS ADHESIVES
    • C09J4/00—Adhesives based on organic non-macromolecular compounds having at least one polymerisable carbon-to-carbon unsaturated bond ; adhesives, based on monomers of macromolecular compounds of groups C09J183/00 - C09J183/16
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09J—ADHESIVES; NON-MECHANICAL ASPECTS OF ADHESIVE PROCESSES IN GENERAL; ADHESIVE PROCESSES NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE; USE OF MATERIALS AS ADHESIVES
    • C09J5/00—Adhesive processes in general; Adhesive processes not provided for elsewhere, e.g. relating to primers
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
    • C08F222/00—Copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and at least one being terminated by a carboxyl radical and containing at least one other carboxyl radical in the molecule; Salts, anhydrides, esters, amides, imides, or nitriles thereof
    • C08F222/10—Esters
    • C08F222/1006—Esters of polyhydric alcohols or polyhydric phenols
    • C08F222/102—Esters of polyhydric alcohols or polyhydric phenols of dialcohols, e.g. ethylene glycol di(meth)acrylate or 1,4-butanediol dimethacrylate
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G2170/00—Compositions for adhesives
    • C08G2170/80—Compositions for aqueous adhesives
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09J—ADHESIVES; NON-MECHANICAL ASPECTS OF ADHESIVE PROCESSES IN GENERAL; ADHESIVE PROCESSES NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE; USE OF MATERIALS AS ADHESIVES
    • C09J2400/00—Presence of inorganic and organic materials
    • C09J2400/10—Presence of inorganic materials
    • C09J2400/16—Metal
    • C09J2400/163—Metal in the substrate
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09J—ADHESIVES; NON-MECHANICAL ASPECTS OF ADHESIVE PROCESSES IN GENERAL; ADHESIVE PROCESSES NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE; USE OF MATERIALS AS ADHESIVES
    • C09J2433/00—Presence of (meth)acrylic polymer
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09J—ADHESIVES; NON-MECHANICAL ASPECTS OF ADHESIVE PROCESSES IN GENERAL; ADHESIVE PROCESSES NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE; USE OF MATERIALS AS ADHESIVES
    • C09J2475/00—Presence of polyurethane
    • Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y10—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
    • Y10T—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER US CLASSIFICATION
    • Y10T156/00—Adhesive bonding and miscellaneous chemical manufacture
    • Y10T156/10—Methods of surface bonding and/or assembly therefor

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Medicinal Chemistry (AREA)
  • Polymers & Plastics (AREA)
  • Adhesives Or Adhesive Processes (AREA)
  • Macromonomer-Based Addition Polymer (AREA)
  • Polymerisation Methods In General (AREA)
  • Polyurethanes Or Polyureas (AREA)
  • Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)

Description

本発明は、嫌気硬化性組成物、ならびにその製造方法および使用方法を提供する。
嫌気性接着剤組成物は一般的に周知である。たとえば、「嫌気性接着剤」、Ｈａｎｄｂｏｏｋ ｏｆ Ａｄｈｅｓｉｖｅ Ｔｅｃｈｎｏｌｏｇｙ、２９、４６７−７９、Ａ．ＰｉｚｚｉおよびＫ．Ｌ．Ｍｉｔｔａｌ編、Ｍａｒｃｅｌ Ｄｅｋｋｅｒ，Ｉｎｃ．、Ｎｅｗ Ｙｏｒｋ（１９９４）、ならびにその中で引用されている参考文献を参照のこと。それら組成物の利用は多く、新たな用途が開発され続けている。
さらに、油性面上の接着が困難であることが周知である。たとえば、様々なボルトおよびナットを、使用中に緩みが生じることのないようロックするために嫌気性スレッドロッカー製品が広く使用されている。一般に、嫌気性スレッドロッカー製品は、優れた硬化速度を提供し、鉄類表面上で硬化後に所要のトルク強度をもたらす。しかしながら、ボルトおよびナットが鋼製で、かつ油分で覆われたままであると、たとえば、中強度嫌気性接着剤の硬化速度が低下することがあり、また硬化した嫌気性接着剤のトルク強度が最適ではないことがある。硬化速度およびトルク強度を向上させることができれば、商業的に大きく有利になるはずである。
一態様において、本発明は、
（ａ）少なくとも１種の（メタ）アクリレート成分と、
（ｂ）嫌気性硬化システムと、
（ｃ）生分解性油性可塑剤と
を含む嫌気硬化性組成物を提供する。
本発明は、別の態様において、嫌気硬化性組成物を使用する方法を提供する。ここで、この方法は、
少なくとも１種の（メタ）アクリレート成分と、嫌気性硬化システムと、生分解性油性可塑剤とを含む嫌気硬化性組成物を用意するステップと、
それぞれが少なくとも１つの相補的表面（ｃｏｍｐｌｉｍｅｎｔａｒｙ ｓｕｒｆａｃｅ）を有する、２つまたはそれ以上の基板を用意するステップと、
基板の少なくとも１つの相補的表面に、嫌気硬化性組成物を塗布するステップと、
嫌気硬化性組成物が可能となる嫌気性環境が存在するように、嫌気硬化性組成物がその間に配置されるよう、基板の相補的表面を対にするステップと
を含む。
別の態様において、本発明は、油性面を接着する方法であって、
（ａ）
（ｉ）少なくとも１種の（メタ）アクリレート成分、
（ｉｉ）硬化システム、および
（ｉｉｉ）生分解性油性可塑剤
を含む接着剤組成物を用意するステップと、
（ｂ）基板の油性面に組成物を塗布するステップと、
（ｃ）前記基板を別の基板と対にするステップと、
（ｄ）前記組成物を硬化させるステップと
を含む、方法を提供する。
上述のように、本発明は、一態様において、
（ａ）少なくとも１種の（メタ）アクリレート成分と、
（ｂ）硬化システムと、
（ｃ）生分解性油性可塑剤と
を含む嫌気硬化性組成物を提供する。
本発明は、別の態様において、嫌気硬化性組成物を使用する方法を提供する。ここで、この方法は、
（ａ）少なくとも１種の（メタ）アクリレート成分、
（ｂ）硬化システム、および
（ｃ）生分解性油性可塑剤
を含む嫌気硬化性組成物を用意するステップと、
それぞれが少なくとも１つの相補的表面を有する、２つまたはそれ以上の基板を用意するステップと、
基板の少なくとも１つの相補的表面に、嫌気硬化性組成物を塗布するステップと、
嫌気硬化性組成物が可能となる嫌気性環境が存在するように、嫌気硬化性組成物がその間に配置されるよう、基板の相補的表面を対にするステップと
を含む。
本発明における（メタ）アクリレート成分としての使用に適している（メタ）アクリレートモノマーは、Ｈ２Ｃ＝Ｃ（Ｇ）ＣＯ２Ｒ１［式中、Ｇは水素、ハロゲンまたは炭素数が１〜約４のアルキル基でよく、Ｒ１は、炭素数が１〜約１６のアルキル、シクロアルキル、アルケニル、シクロアルケニル、アルカリール、アラルキルまたはアリール基から選択することができ、そのいずれかが任意に、場合によってはシラン、ケイ素、酸素、ハロゲン、カルボニル、ヒドロキシル、エステル、カルボン酸、尿素、ウレタン、カーボネート、アミン、アミド、硫黄、スルホネート、スルホン等で置換されていても、または遮断されていてもよい］によって表される材料など、多種多様な材料から選択することができる。
ビスフェノール−Ａのジグリシジルエーテルの、メタクリル酸および以下に示す構造に対応する（メタ）アクリレートエステルとの反応生成物など、他の（メタ）アクリレートモノマーを使用することもできる。
Figure 0006240305
［式中、Ｒ４は、水素、炭素数が１〜約４のアルキル基、炭素数が１〜約４のヒドロキシルアルキル基］または
Figure 0006240305
 から選択することができ、
Ｒ５は、水素、ハロゲンおよび炭素数が１〜約４のアルキル基から選択することができ、
Ｒ６は、水素、ヒドロキシおよび
Figure 0006240305
 から選択することができ、
ｍは、少なくとも１の整数、たとえば、１〜約８またはそれ以上、たとえば、１〜約４であり、
ｖは、０または１であり、
ｎは、少なくとも１の整数、たとえば、１〜約２０またはそれ以上である。
ここで使用することができる、さらに他の（メタ）アクリレートモノマーとして、その開示全体が参照により本明細書中に明示的に援用される米国特許第５６０５９９９号（Ｃｈｕ）に教示され、特許請求されているモノマーなどのシリコーン（メタ）アクリレート部分（「ＳｉＭＡ」）が挙げられる。
もちろん、これらの（メタ）アクリレートモノマーの組合せを使用することもできる。
ここでの使用に適している、さらなる（メタ）アクリレートモノマーとして、多官能性（メタ）アクリレートモノマーが挙げられ、ポリエチレングリコールジ（メタ）アクリレート、テトラヒドロフラン（メタ）アクリレートおよびジ（メタ）アクリレート、ヒドロキシプロピル（メタ）アクリレート（「ＨＰＭＡ」）、ヘキサンジオールジ（メタ）アクリレート、トリメチロールプロパントリ（メタ）アクリレート（「ＴＭＰＴＭＡ」）、ジエチレングリコールジメタクリレート、トリエチレングリコールジメタクリレート（「ＴＲＩＥＧＭＡ」）、テトラエチレングリコールジメタクリレート、ジプロピレングリコールジメタクリレート、ジ−（ペンタメチレングリコール）ジメタクリレート、テトラエチレンジグリコールジアクリレート、ジグリセロールテトラメタクリレート、テトラメチレンジメタクリレート、エチレンジメタクリレート、ネオペンチルグリコールジアクリレート、トリメチロールプロパントリアクリレートのような二官能性または三官能性（メタ）アクリレート、またエトキシ化ビスフェノール−Ａ（メタ）アクリレート（「ＥＢＩＰＭＡ」）などのビスフェノール−Ａモノおよびジ（メタ）アクリレート、ならびにエトキシ化ビスフェノール−Ｆ（メタ）アクリレートなどのビスフェノール−Ｆモノおよびジ（メタ）アクリレートなどが挙げられるが、これらに限定されない。
もちろん、これらの（メタ）アクリレートモノマーの組合せを使用することもできる。
（メタ）アクリレート成分は、組成物の総重量に基づき、一般に全組成物の約１０〜約９０重量パーセント、好ましくは約５０〜約９０重量パーセント、典型的には約５５重量パーセント〜約８５重量パーセントを構成する。
硬化システムは、嫌気性硬化システム、光硬化システム、熱硬化システム、湿気硬化システムおよびこれらの適切な組合せからなる群から選択される。
本発明の方法および組成物において使用する硬化システムは、少なくとも１種の硬化開始剤および少なくとも１種の硬化促進剤を含む。
適切な硬化開始剤の例が、テトラメチルブチルヒドロペルオキシド、ｔｅｒｔ−アミルヒドロペルオキシド、テトラヒドロキノリン、メチルテトラヒドロキノリンなどのアルキル化テトラヒドロキノリンである。
適切な硬化促進剤の例が、たとえば、米国特許第６８３５７６２号（Ｋｌｅｍａｒｃｚｙｋ）、第６８９７２７７号（Ｋｌｅｍａｒｃｚｙｋ）および第６９５８３６８号（Ｋｌｅｍａｒｃｚｙｋ）に記載されている硬化促進剤である。
より具体的には、硬化システムの成分は、クメンヒドロペルオキシド、テトラメチルブチルヒドロペルオキシドおよび／またはｔｅｒｔ−アミルヒドロペルオキシド、テトラヒドロキノリンおよび／またはアルキル化テトラヒドロキノリンを、それぞれ実質的に酸素を欠いている条件にさらされた場合に嫌気性硬化を引き起こす効果的な量で含む。室温で２４時間の期間の嫌気性硬化により通常、硬化組成物の極限強さの約８０パーセントが実現される。
硬化システムの成分の効果的な量は、全組成物の０．１〜５．０重量パーセントの範囲にあるべきである。硬化開始剤および硬化促進剤のそれぞれは、全組成物の０．１重量パーセント〜約＜５重量パーセント（たとえば、０．１重量パーセント〜約３重量パーセント）の量で存在することができるが、それらを合わせた総重量は、全組成物の０．１重量パーセント〜約５重量パーセントを超えない。
一態様において、硬化システムは嫌気性硬化システムである。
したがって、別の態様において、本発明は、嫌気硬化性組成物を調製する方法を提供する。この態様において、この方法は、
（ａ）少なくとも１種の（メタ）アクリレート成分と、
（ｂ）嫌気性硬化システムと、
（ｃ）生分解性油性可塑剤と
を含む。本発明は別の態様において、嫌気硬化性組成物を使用する方法を提供する。ここで、この方法は、
（ａ）少なくとも１種の（メタ）アクリレート成分、
（ｂ）嫌気性硬化システム、および
（ｃ）生分解性油性可塑剤
を含む嫌気硬化性組成物を用意するステップと、
それぞれが少なくとも１つの相補的表面を有する、２つまたはそれ以上の基板を用意するステップと、
基板の少なくとも１つの相補的表面に、嫌気硬化性組成物を塗布するステップと、
嫌気硬化性組成物が可能となる嫌気性環境が存在するように、嫌気硬化性組成物がその間に配置されるよう、基板の相補的表面を対にするステップと
を含む。
本発明は、別の態様において、嫌気硬化性組成物を提供する。この組成物は、
（ａ）少なくとも１種の（メタ）アクリレート成分と、
（ｂ）嫌気性硬化システムと、
（ｃ）生分解性油性可塑剤と
を含む。
生分解性油性可塑剤は、典型的には油成分でよい。適切な油成分の例が、大豆油または大豆油のアルキルエステル、菜種油または菜種油のアルキルエステル（たとえば、アルキル基の炭素数が１〜約４であるアルキルエステルなど）である。アルキルエステルの一例が、大豆油のメチルエステルである。非限定的な例がＳｏｙＧｏｌｄ１０００、ＳｏｙＧｏｌｄ１１００、ＣａｎｏｌａＧｏｌｄ１０００、ＳｏｙＣｌｅａｒ１５００である。これらの製品はすべて、Ａｇ Ｅｎｖｉｒｏｎｍｅｎｔａｌ Ｐｒｏｄｕｃｔｓ ＬＬＣ、Ｏｍａｈａ、Ｎｅｂｒａｓｋａから市販されている。これらの製品の利点には、生物由来、生分解性、無毒、低ＶＯＣなどの特性が含まれる。これらの製品は、溶媒およびバイオディーゼルとしてその使用が知られている。中強度嫌気性スレッドロッカー製品における可塑剤としてのこれら材料の使用は新規で、油性面（たとえば、油性鋼面）上であっても、これらの表面上で硬化した嫌気性スレッドロッカー製品に対して、良好なブレークルースまたはブレークアウェイトルク強度を維持しながら、優れた硬化速度を提供することが、本出願人により見出された。
生分解性油性可塑剤は、全組成物の約１．０重量パーセント〜約４０．０重量パーセント、好ましくは約１重量パーセント〜約３５重量パーセント、典型的には約２重量パーセント〜約３５重量パーセントの量で存在することができる。
したがって、別の態様において、本発明は、
（ｉ）全組成物の約５０重量パーセント〜約９０重量パーセントの量の（メタ）アクリレート成分と、
（ｉｉ）全組成物の約０．１重量パーセント〜約５．０重量パーセントの量の嫌気性硬化システムと、
（ｉｉｉ）全組成物の約１．０重量パーセント〜約４０．０重量パーセントの量の、大豆油成分などの生分解性油性可塑剤と
を含む嫌気性組成物を開示する。
別の態様において、本発明は接着剤組成物を調製する方法であって、
（ａ）
（ｉ）全組成物の約５０重量パーセント〜約９０重量パーセントの量の少なくとも１種の（メタ）アクリレート成分、および
（ｉｉ）全組成物の約０．１重量パーセント〜約５．０重量パーセントの量の嫌気性硬化システム
を含む組成物を形成するステップと、
（ｂ）前記組成物を、１．０パーセント〜約４０．０パーセントの量の、大豆油成分などの生分解性油性可塑剤と組み合わせるステップと
を含む方法を開示する。
さらに別の態様において、本発明は油性面を接着する方法であって、
（ａ）
（ｉ）全組成物の約５０重量パーセント〜約９０重量パーセントの量の少なくとも１種の（メタ）アクリレート成分、
（ｉｉ）全組成物の約０．１重量パーセント〜約５．０重量パーセントの量の嫌気性硬化システム、および
（ｉｉｉ）全組成物の約１．０重量パーセント〜約４０．０重量パーセントの量の、大豆油成分などの生分解性油性可塑剤
を含む接着剤組成物を用意するステップと、
（ｂ）基板の油性面に組成物を塗布するステップと、
（ｃ）基板を別の基板と対にするステップと、
（ｄ）組成物を硬化させるステップと
を含む方法を開示する。
さらに別の態様においては、硬化性組成物またはその反応生成物の物理的特性を変化させるために従来の嫌気硬化性組成物に含まれていた追加の成分を、本組成物および方法にも含めることができる。
たとえば、マレイミド成分、耐熱性付与共反応物質、高温条件では反応性である希釈成分（希釈剤）、モノ−またはポリ−ヒドロキシアルカン類、高分子可塑剤、着色剤、増粘剤およびキレート剤（その開示は参照により全体が本明細書中に明示的に援用される国際特許出願第ＰＣＴ／ＵＳ９８／１３７０４号、米国特許第６３９１９９３号を参照のこと）のうちの１種または複数種を、配合物の物理的特性および／または硬化プロファイルならびに／あるいは硬化接着剤の強度または温度耐性を修正するために含めることができる。
使用する場合、マレイミド、共反応物質、反応性希釈剤、可塑剤、モノ−またはポリ−ヒドロキシアルカン類、着色剤、増粘剤および／またはキレート剤は、組成物の総重量に基づき、一般に約０．００１重量パーセント〜約３０重量パーセント、望ましくは０．００１重量パーセント〜約１０重量パーセントの範囲の、典型的には０．００５重量パーセント〜約５重量パーセントの範囲の量で存在することができる。
本発明の組成物は、遊離基開始剤、遊離基促進剤、遊離基発生の抑制剤、ならびに鉄や銅などの金属触媒など、他の従来成分を含むこともできる。
ＣＨＰ、パラメンタンヒドロペルオキシド、ｔ−ブチルヒドロペルオキシド（「ＴＢＨ」）、ｔ−ブチルペルベンゾエートなど、ヒドロペルオキシドを含む嫌気硬化性組成物には、数多くの周知の遊離基重合開始剤が通常取り込まれている。他のペルオキシドとして、ベンゾイルペルオキシド、ジベンゾイルペルオキシド、１，３−ビス（ｔ−ブチルペルオキシイソプロピル）ベンゼン、ジアセチルペルオキシド、ブチル４，４−ビス（ｔ−ブチルペルオキシ）バレレート、ｐ−クロロベンゾイルペルオキシド、クメンヒドロペルオキシド、ｔ−ブチルクミルペルオキシド、ｔ−ブチルペルベンゾエート、ジ−ｔ−ブチルペルオキシド、ジクミルペルオキシド、２，５−ジメチル−２，５−ジ−ｔ−ブチルペルオキシヘキサン、２，５−ジメチル−２，５−ジ−ｔ−ブチル−ペルオキシヘックス−３−イン、４−メチル−２，２−ジ−ｔ−ブチルペルオキシペンタンおよびこれらの組合せが挙げられる。
５種の試料（生分解性油性可塑剤を含有する）を評価し（表１における試料番号２、４、５、６および７）、比較試料（生分解性油性可塑剤なし、表１における試料番号１および３）に対して比較した。表１は、配合物の構成物質を示す。
Figure 0006240305
Figure 0006240305
油性面上における強度の改良：
油性鋼ボルトおよびナットを、下記ステップによって作製した。
１．鋼ボルトおよびナットを、水性洗浄剤によって脱脂し、水ですすぎ、高い温度で乾燥させた。
２．脱脂した鋼ボルトおよびナットを、水中１５パーセントの油に３０秒間浸漬した。
３．再度油が塗られたボルトおよびナットを、８０℃のオーブンに３０分間設置して乾燥させた。
４．これらボルトおよびナットを室温で放置して冷却した。
比較：油性鋼ボルトおよびナットを、準備した嫌気性スレッドロッカーＬｏｃｔｉｔｅ ２４２（コネチカット州ロッキーヒルのヘンケル社から市販されている）と共に組み立てた。Ｌｏｃｔｉｔｅ ２４２は、ステンレス鋼または油性鋼表面上で良好な硬化速度を有さない中強度嫌気性スレッドロッカーであり、これらの表面上の硬化したＬｏｃｔｉｔｅ ２４２の、ブレークアウェイまたはブレークルーストルク強度も低い。したがって、これは参照用に使用した。組み立てたボルトおよびナットを室温で放置して、それぞれ１時間および２４時間硬化した。１時間および２４時間の最後に、硬化したボルトおよびナットについて、ブレークアウェイまたはブレークルーストルク強度を測定した。
可塑剤を含む本発明の組成物：ＳｏｙＧｏｌｄ １０００、ＳｏｙＧｏｌｄ １１００、ＣａｎｏｌａＧｏｌｄ １１０またはＳｏｙＣｌｅａｒ １５００を可塑剤として用いて、スレッドロッカー製品、Ｌｏｃｔｉｔｅ ２４２を再改質した。油性鋼ボルトおよびナットを、このように再改質したＬｏｃｔｉｔｅ ２４２と共に組み立てた。組み立てたボルトおよびナットを室温で放置して、それぞれ１時間および２４時間硬化した。１時間および２４時間の最後に、硬化したボルトおよびナットについて、ブレークアウェイまたはブレークルーストルク強度を測定した。
表２および表３に示すブレークルースまたはブレークアウェイトルク試験結果に基づき、これらの製品の性能を比較した。
Figure 0006240305
Figure 0006240305
表２および表３に示す通り、ＳｏｙＧｏｌｄ １０００、ＳｏｙＧｏｌｄ １１００、ＣａｎｏｌａＧｏｌｄ １１０またはＳｏｙＣｌｅａｒ １５００を可塑剤として用いて中強度嫌気性スレッドロッカー製品Ｌｏｃｔｉｔｅ ２４２を再改質すると、嫌気性スレッドロッカー製品は、油性鋼表面上でより優れた機能を発揮し、優れた硬化速度がもたらされ、中強度嫌気性スレッドロッカー製品についての規定のトルク強度が満たされた。参照（未改質）Ｌｏｃｔｉｔｅ ２４２は、両表面上で期待通りには良好に機能せず、したがって可塑剤ＳｏｙＧｏｌｄ １０００、ＳｏｙＧｏｌｄ １１００、ＣａｎｏｌａＧｏｌｄ １１０またはＳｏｙＣｌｅａｒ １５００は、中強度スレッドロッカー製品に配合されると、油性鋼表面上で優れた硬化速度を提供できることが実証された。油性ナット／ボルトアセンブリ上における２４時間後の硬化組成物の破壊強度は、約８０〜約１８０インチ−ポンドの範囲であった。油性ナット／ボルトアセンブリ上における２４時間後の前記硬化組成物の優性強度（ｐｒｅｖａｉｌ ｓｔｒｅｎｇｔｈ）は、約２５〜約８０インチ−ポンドの範囲であった。硬化したスレッドロッカー製品もまた、中強度嫌気性接着剤について規定した、ブレークアウェイまたはブレークルーストルク強度を満たす。

Claims (18)

  1. 少なくとも１種の（メタ）アクリレート成分と、
    嫌気性硬化システムと、
    大豆油のアルキルエステルである、生分解性油性可塑剤と
    を含む嫌気硬化性組成物。
  2. 前記（メタ）アクリレート成分は、Ｈ２Ｃ＝Ｃ（Ｇ）ＣＯ２Ｒ１
    ［式中、ＧはＨ、ハロゲンおよび炭素数が１〜４のアルキルからなる群から選択されるメンバーであり、Ｒ１は、炭素数が１〜１６のアルキル、シクロアルキル、アルケニル、シクロアルケニル、アルカリールおよびアリール基からなる群から選択されるメンバーであり、シラン、ケイ素、酸素、ハロゲン、カルボニル、ヒドロキシル、エステル、カルボン酸、尿素、ウレタン、カルバメート、アミン、アミド、硫黄、スルホネートおよびスルホンからなる群から選択されるメンバーで置換または遮断されているまたはされていない］によって表される、請求項１に記載の組成物。
  3. 前記（メタ）アクリレート成分は、シリコーン（メタ）アクリレート、ポリエチレングリコールジ（メタ）アクリレート、ビスフェノール−Ａ−（メタ）アクリレート、エトキシ化ビスフェノール−Ａ−（メタ）アクリレート、ビスフェノール−Ｆ−（メタ）アクリレート、エトキシ化ビスフェノール−Ｆ−（メタ）アクリレート、テトラヒドロフラン（メタ）アクリレートおよびジ（メタ）アクリレート、ヒドロキシプロピル（メタ）アクリレート、ヘキサンジオールジ（メタ）アクリレート、ならびにトリメチロールプロパントリ（メタ）アクリレートからなる群から選択されるメンバーである、請求項１に記載の組成物。
  4. 前記生分解性油性可塑剤は、全組成物の１．０重量パーセント〜４０．０重量パーセントの量で存在する、請求項１に記載の組成物。
  5. 前記（メタ）アクリレート成分は、全組成物の５０重量パーセント〜９０重量パーセントの量で存在する、請求項１に記載の組成物。
  6. 増粘剤、着色剤、キレート剤、希釈剤およびこれらの組合せからなる群から選択される材料をさらに含む、請求項１に記載の組成物。
  7. 全組成物の５０重量パーセント〜９０重量パーセントの量の（メタ）アクリレート成分と、
    嫌気性硬化システムと、
    全組成物の１．０重量パーセント〜４０．０重量パーセントの量の大豆油のアルキルエステルである、生分解性油性可塑剤と
    を含む嫌気硬化性組成物。
  8. 前記嫌気性硬化システムは、全組成物の０．１重量パーセント〜５重量パーセントの量の硬化開始剤と、全組成物の０．１重量パーセント〜５重量パーセントの量の硬化促進剤とを含む、請求項７に記載の組成物。
  9. 前記生分解性油性可塑剤は、大豆油のメチルエステルである、請求項７に記載の組成物。
  10. 前記大豆油のメチルエステルは、全組成物の１重量パーセント〜１５重量パーセントの量で存在する、請求項９に記載の組成物。
  11. 油性ナット／ボルトアセンブリ上における２４時間後の前記硬化組成物の破壊強度は、８０〜１８０インチ−ポンド（９．０４〜２０．３Ｎ・ｍ）である、請求項１に記載の組成物。
  12. 油性ナット／ボルトアセンブリ上における２４時間後の前記硬化組成物の優性強度は、２５〜８０インチ−ポンド（２．８２〜９．０４Ｎ・ｍ）である、請求項１に記載の組成物。
  13. 増粘剤、着色剤、キレート剤、希釈剤およびこれらの組合せからなる群から選択される材料をさらに含む、請求項７に記載の組成物。
  14. 少なくとも１種の（メタ）アクリレート成分および硬化システムを含む組成物を形成するステップと、
    前記組成物を、全組成物の１．０〜４０．０重量パーセントの量の大豆油のアルキルエステルである、生分解性油性可塑剤と組み合わせるステップと
    を含む、接着剤組成物を調製する方法。
  15. 油性面を接着する方法であって、
    少なくとも１種の（メタ）アクリレート成分、
    硬化システム、および
    大豆油のアルキルエステルである、生分解性油性可塑剤
    を含む接着剤組成物を用意するステップと、
    基板の油性面に前記組成物を塗布するステップと、
    前記基板を別の基板と対にするステップと、
    前記組成物を硬化させるステップと
    を含む方法。
  16. 前記油性基板表面は、亜鉛、鋼、ステンレス鋼、カドミウムおよびこれらの組合せから選択される材料から構成される、請求項１５に記載の方法。
  17. 前記油性基板はナットまたはボルトである、請求項１５に記載の方法。
  18. 嫌気硬化性組成物を使用する方法であって、
    （ａ）請求項１に従って嫌気硬化性組成物を用意するステップと、
    （ｂ）それぞれが少なくとも１つの相補的表面を有する、２つまたはそれ以上の基板を用意するステップと、
    （ｃ）前記基板の少なくとも１つの前記相補的表面に、前記嫌気硬化性組成物を塗布するステップと、
    （ｄ）嫌気性環境下で、前記嫌気硬化性組成物がその間に配置されるよう、前記基板の前記相補的表面を対にし、前記嫌気硬化性組成物を硬化させるステップとを含む方法。
JP2016501879A 2013-03-15 2014-03-13 嫌気硬化性組成物 Expired - Fee Related JP6240305B2 (ja)

Applications Claiming Priority (3)

Application Number Priority Date Filing Date Title
US13/839,785 US8945338B2 (en) 2013-03-15 2013-03-15 Anaerobic curable compositions
US13/839,785 2013-03-15
PCT/US2014/025558 WO2014151358A2 (en) 2013-03-15 2014-03-13 Anaerobic curable compositions

Publications (3)

Publication Number Publication Date
JP2016512851A JP2016512851A (ja) 2016-05-09
JP2016512851A5 JP2016512851A5 (ja) 2017-04-13
JP6240305B2 true JP6240305B2 (ja) 2017-11-29

Family

ID=51522137

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
JP2016501879A Expired - Fee Related JP6240305B2 (ja) 2013-03-15 2014-03-13 嫌気硬化性組成物

Country Status (6)

Country Link
US (2) US8945338B2 (ja)
EP (1) EP2970540B1 (ja)
JP (1) JP6240305B2 (ja)
KR (1) KR101634514B1 (ja)
CN (1) CN107207940A (ja)
WO (2) WO2014151358A2 (ja)

Families Citing this family (7)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US8945338B2 (en) * 2013-03-15 2015-02-03 Henkel US IP LLC Anaerobic curable compositions
CN107207686A (zh) * 2015-01-26 2017-09-26 汉高知识产权控股有限责任公司 由可再生材料制备的官能化聚氨酯
US10968310B1 (en) * 2015-04-28 2021-04-06 Adhesive R&D, Inc. Polymerizable materials, anaerobically curable compositions, and related methods and products
GB2538498B (en) 2015-05-15 2017-12-20 Henkel IP & Holding GmbH Anaerobically curable (meth) acrylate compositions characterised by stabilisers with at least one glycinate group
GB2567242B (en) 2017-10-09 2021-08-11 Henkel IP & Holding GmbH Anaerobically curable compositions comprising 1, 2, 3, 4-tetrahydro benzo(h)quinolin-3-ol or derivatives thereof
CN111989372B (zh) * 2018-04-20 2022-04-22 Dic株式会社 树脂组合物及合成皮革
GB2582919B (en) * 2019-04-05 2022-07-13 Henkel IP & Holding GmbH Anaerobically curable compositions

Family Cites Families (31)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
GB1015868A (en) * 1964-03-18 1966-01-05 Leicester Lovell & Co Ltd Improved adhesive compositions based on glycol acrylate esters
US3547851A (en) * 1968-01-02 1970-12-15 Loctite Corp Non-flowable anaerobic adhesive
JPS5328949B2 (ja) * 1972-11-10 1978-08-17
JPS6050202B2 (ja) * 1977-07-12 1985-11-07 東亞合成株式会社 嫌気硬化性組成物
US4245077A (en) * 1978-03-29 1981-01-13 Loctite Corporation Stabilized acid-containing anaerobic compositions
US4180598A (en) * 1978-07-13 1979-12-25 Rohm And Haas Company Radiation-curable coating compositions and method of coating metal substrates therewith
US4410644A (en) * 1980-04-11 1983-10-18 Cajon Company Flowable anaerobic sealant composition
US5605999A (en) 1995-06-05 1997-02-25 Loctite Corporation Anaerobically curable silicones
JPH10237420A (ja) * 1997-02-20 1998-09-08 Three Bond Co Ltd 嫌気硬化性シール剤組成物
KR20010020552A (ko) 1997-07-03 2001-03-15 유진 에프. 밀러 주위 환경 조건하에서 경화가능한 고온의, 제어된 강도의혐기성 접착제 조성물
US6043327A (en) 1997-07-03 2000-03-28 Loctite Corporation Anaerobic adhesive compositions of acrylates coreactants and maleimides curable under ambient conditions
IN188837B (ja) 1998-05-22 2002-11-09 Torrent Pharmaceuticals Ltd
US6835762B1 (en) 2002-05-31 2004-12-28 Henkel Corporation Cure accelerators for anaerobic curable compositions
US6958368B1 (en) 2002-05-31 2005-10-25 Henkel Corporation Cure accelerators for anaerobic curable compositions
US7317051B2 (en) * 2003-11-14 2008-01-08 Chem Link Moisture curable sealer and adhesive composition
US6897277B1 (en) 2003-12-22 2005-05-24 Henkel Corporation Cure accelerators for anaerobic curable compositions
HUE032838T2 (en) * 2005-12-15 2017-11-28 Huntsman Advanced Mat Licensing (Switzerland) Gmbh Multiphase acrylic adhesives
WO2007077564A1 (en) 2005-12-30 2007-07-12 Council Of Scientific And Industrial Research Process for synthesis of telechelic urethane acrylate uv curable pre-polymeric materials
EP2148893A4 (en) * 2007-05-22 2011-12-21 Henkel Corp ANAEROBICALLY CURABLE COMPOSITIONS
ES2551552T3 (es) * 2007-06-05 2015-11-19 Akzo Nobel Coatings International B.V. Composición de revestimiento curable por radiación derivada de aceites vegetales epoxidados
US8598279B2 (en) * 2007-07-23 2013-12-03 Henkel IP US LLC Adducts useful as cure components for anaerobic curable compositions
US7678936B2 (en) 2007-08-21 2010-03-16 Lear Corporation Isocyanato terminated precursor and method of making the same
KR20100091194A (ko) * 2007-10-31 2010-08-18 로드코포레이션 기름이 덮힌 기재로의 개선된 접착을 위한 첨가제
CN102066446B (zh) 2008-04-17 2013-12-04 陶氏环球技术有限责任公司 由可再生资源生产聚氨酯弹性体
RU2374290C1 (ru) 2008-07-14 2009-11-27 Федеральное государственное унитарное предприятие "Научно-исследовательский институт химии и технологии полимеров имени академика В.А. Каргина с опытным заводом" (ФГУП "НИИ полимеров") Анаэробная уплотняющая композиция
CA2760462C (en) * 2009-05-01 2017-05-30 Henkel Corporation Cure accelerators for anaerobic curable compositions
BRPI0901797A2 (pt) 2009-05-29 2011-01-25 Jose Ricardo De Lello Vicino processo de obtenção de polióis precursores de poliuretana a partir de fontes naturais e renováveis, e poliuretanas e compósitos degradáveis e biodegradáveis obtidos
US9813704B2 (en) 2011-10-31 2017-11-07 Nanyang Technological University Lossless image and video compression
CN102516891B (zh) * 2011-12-14 2014-01-08 湖北回天胶业股份有限公司 一种单组份高填充间隙厌氧胶及其制备方法
EP2776484A4 (en) 2011-12-22 2015-10-21 Dow Global Technologies Llc PROCESS FOR PREPARING HYBRID POLYURETHANE / ACRYL DISPERSIONS
US8945338B2 (en) * 2013-03-15 2015-02-03 Henkel US IP LLC Anaerobic curable compositions

Also Published As

Publication number Publication date
US20140262022A1 (en) 2014-09-18
EP2970540A4 (en) 2016-08-24
US20150136323A1 (en) 2015-05-21
EP2970540A2 (en) 2016-01-20
JP2016512851A (ja) 2016-05-09
CN107207940A (zh) 2017-09-26
WO2014151358A3 (en) 2014-11-13
WO2016123011A1 (en) 2016-08-04
KR101634514B1 (ko) 2016-06-28
WO2014151358A2 (en) 2014-09-25
EP2970540B1 (en) 2017-08-16
KR20150119467A (ko) 2015-10-23
US9587151B2 (en) 2017-03-07
US8945338B2 (en) 2015-02-03

Similar Documents

Publication Publication Date Title
JP6240305B2 (ja) 嫌気硬化性組成物
JP5654026B2 (ja) 嫌気硬化性組成物
JP5697977B2 (ja) 耐熱性の嫌気的に硬化する組成物
US7411025B1 (en) Cure accelerators for anaerobic curable compositions
TWI564360B (zh) 用於兩液型可固化組合物之加速劑／氧化劑／質子源之組合
JP5501241B2 (ja) 耐熱性、嫌気硬化性組成物
EP3137513B1 (en) Anaerobic curable compositions containing blocked dicarboxylic acid compounds
JP2018521155A (ja) 嫌気性硬化性組成物
EP3830204B1 (en) Anaerobically curable compositions containing alpha-methylene-lactones
KR102456360B1 (ko) 혐기 경화성 조성물
EP3137565B1 (en) Anaerobic curable compositions containing blocked carboxylic acid compounds
EP3204461B1 (en) Cure accelerators for anaerobic curable compositions
EP3250655A1 (en) Anaerobic curable compositions

Legal Events

Date Code Title Description
A521 Request for written amendment filed

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A523

Effective date: 20170309

A621 Written request for application examination

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A621

Effective date: 20170309

A871 Explanation of circumstances concerning accelerated examination

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A871

Effective date: 20170309

A977 Report on retrieval

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A971007

Effective date: 20170614

A975 Report on accelerated examination

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A971005

Effective date: 20170628

A131 Notification of reasons for refusal

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A131

Effective date: 20170704

A521 Request for written amendment filed

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A523

Effective date: 20171003

TRDD Decision of grant or rejection written
A01 Written decision to grant a patent or to grant a registration (utility model)

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A01

Effective date: 20171024

A61 First payment of annual fees (during grant procedure)

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A61

Effective date: 20171102

R150 Certificate of patent or registration of utility model

Ref document number: 6240305

Country of ref document: JP

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R150

LAPS Cancellation because of no payment of annual fees