JP6223240B2 - Room temperature curable adhesive - Google Patents

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加津司 高木
加津司 高木
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Description

本発明は、床基盤上に敷設された床下地材上に床仕上げ材を接着するための室温硬化性接着剤に関する。   The present invention relates to a room temperature curable adhesive for bonding a floor finish on a floor base material laid on a floor base.

近年の建築物では、コンクリート製床スラブなどの床基盤上に脚部材を介して床下地材が敷設され、この床下地材に接着剤を介して床仕上げ材が接着された床構造が採用されている。   In a recent building, a floor structure in which a floor base material is laid on a floor base such as a concrete floor slab via a leg member, and a floor finishing material is bonded to the floor base material via an adhesive is adopted. ing.

特に、マンションや病院の屋内通路の床仕上げ材には、ポリ塩化ビニルシート等のビニル系の床仕上げ材が使用されているが、主に溶剤系接着剤が用いられており、リフォーム等で、床仕上げ材の貼り替えを行うと、溶剤臭により、居住者に不快な思いをさせる。場合によっては、シックハウス症候群を発疹するなどの問題点がある。   In particular, vinyl flooring materials such as polyvinyl chloride sheets are used as flooring materials for indoor passages in condominiums and hospitals, but solvent-based adhesives are mainly used for renovation, etc. When the floor finish is replaced, the solvent odor causes the residents to feel uncomfortable. In some cases, there are problems such as rash of sick house syndrome.

用いられる接着剤としては、ウレタン溶剤系接着剤や水系接着剤が用いられている。しかしながら、ウレタン溶剤系接着剤は溶剤臭が強く、水系接着剤は耐水性に劣り、耐久性に問題があった。   As the adhesive used, a urethane solvent-based adhesive or a water-based adhesive is used. However, the urethane solvent-based adhesive has a strong solvent odor, and the water-based adhesive has poor water resistance and has a problem in durability.

このような溶剤臭を防止するために、変性シリコーン系接着剤を用いて接着することが知られている(特許文献1)。しかしながら、変性シリコーン系接着剤を用いると、ビニル床材に対し、十分なはく離接着強さを発現することができず、接着性能が不十分であった。   In order to prevent such a solvent odor, it is known to bond using a modified silicone adhesive (Patent Document 1). However, when a modified silicone adhesive is used, sufficient peel adhesion strength cannot be expressed with respect to the vinyl flooring, and the adhesion performance is insufficient.

また、JIS A5536:2003の表4−1には、床仕上げ材用接着剤のはく離接着強さが、常態において20.0N/25mm以上、水中浸せきにおいて10.0N/25mm以上であることが規定されているが、従来の変性シリコーン系接着剤は、これらの基準を満たすものではなかった。   Further, Table 4-1 of JIS A5536: 2003 stipulates that the peel adhesion strength of an adhesive for floor finish is 20.0 N / 25 mm or more in a normal state and 10.0 N / 25 mm or more when immersed in water. However, conventional modified silicone adhesives do not satisfy these criteria.

一方、近年、リフォームなどの改修が行われることも多く、このような場合には、既存の床仕上げ材を床下地材から剥離、除去した上で、新しい床仕上げ材が接着剤を介して接着される。従って、床仕上げ材を床下地材から剥離する際に床下地材を損傷することなく剥離することができることも要求されている。   On the other hand, in recent years, renovation and other modifications are often performed. In such a case, the existing floor finish material is peeled off and removed from the floor base material, and then the new floor finish material is bonded via an adhesive. Is done. Accordingly, it is also required that the floor finishing material can be peeled off without damaging the floor base material when it is peeled off from the floor base material.

特開2000−38457号公報JP 2000-38457 A

本発明は、床基盤上に敷設された床下地材上に床仕上げ材を接着するための室温硬化性接着剤であって、溶剤系接着剤のような溶剤臭を発せず、十分な接着強さを示す一方、床仕上げ材を床下地材から剥離する際には床下地材を損傷させることなく床仕上げ材を剥離、除去することができる室温硬化性接着剤を提供する。   The present invention is a room temperature curable adhesive for adhering a floor finishing material on a floor base material laid on a floor base, and does not emit a solvent odor like a solvent-based adhesive, and has sufficient adhesive strength. On the other hand, a room temperature curable adhesive capable of peeling and removing a floor finishing material without damaging the floor base material when the floor finishing material is peeled from the floor base material is provided.

本発明の室温硬化性接着剤は、架橋性シリル基を有し且つ数平均分子量が15000〜50000であり且つ分子量分布(重量平均分子量(Mw)/数平均分子量(Mn))が1.6以下であるポリオキシアルキレン系重合体100重量部と、pHが9.3以上の沈降性炭酸カルシウム20〜300重量部と、アミノシランカップリング剤1〜10重量部とを含有していることを特徴とする。   The room temperature curable adhesive of the present invention has a crosslinkable silyl group, a number average molecular weight of 15,000 to 50,000, and a molecular weight distribution (weight average molecular weight (Mw) / number average molecular weight (Mn)) of 1.6 or less. And 100 parts by weight of a polyoxyalkylene polymer, 20 to 300 parts by weight of precipitated calcium carbonate having a pH of 9.3 or more, and 1 to 10 parts by weight of an aminosilane coupling agent. To do.

[ポリオキシアルキレン系重合体]
架橋性シリル基を有するポリオキシアルキレン系重合体は、主鎖が、一般式:−(R−O)n−(式中、Rは炭素数が1〜14のアルキレン基を表し、nは、繰り返し単位の数であって正の整数である。)で表される繰り返し単位を含有する重合体が好ましく挙げられる。ポリオキシアルキレン系重合体の主鎖骨格は一種のみの繰り返し単位からなっていてもよいし、二種以上の繰り返し単位からなっていてもよい。
[Polyoxyalkylene polymer]
In the polyoxyalkylene polymer having a crosslinkable silyl group, the main chain has a general formula:-(R-O) n- (wherein R represents an alkylene group having 1 to 14 carbon atoms, n is A polymer containing a repeating unit represented by the number of repeating units and a positive integer is preferred. The main chain skeleton of the polyoxyalkylene polymer may be composed of only one type of repeating unit, or may be composed of two or more types of repeating units.

ポリオキシアルキレン系重合体の主鎖骨格としては、ポリオキシエチレン、ポリオキシプロピレン、ポリオキシブチレン、ポリオキシテトラメチレン、ポリオキシエチレン−ポリオキシプロピレン共重合体、及びポリオキシプロピレン−ポリオキシブチレン共重合体などが挙げられ、ポリオキシプロピレンが好ましい。   The main chain skeleton of the polyoxyalkylene polymer includes polyoxyethylene, polyoxypropylene, polyoxybutylene, polyoxytetramethylene, polyoxyethylene-polyoxypropylene copolymer, and polyoxypropylene-polyoxybutylene copolymer. Examples thereof include polymers, and polyoxypropylene is preferable.

架橋性シリル基としては、例えば、ケイ素原子と結合した加水分解性基を有するケイ素含有基又はシラノール基のように湿気又は架橋剤の存在下、必要に応じて触媒などを使用することによって縮合反応を生じる基をいう。   As the crosslinkable silyl group, for example, a condensation reaction may be performed by using a catalyst or the like, if necessary, in the presence of moisture or a crosslinker such as a silicon-containing group or silanol group having a hydrolyzable group bonded to a silicon atom. Refers to a group that yields

架橋性シリル基としては、例えば、ジメトキシシリル基、トリメトキシシリル基、ジメトキシメチルシリル基、ジメチルメトキシシリル基、トリエトキシシリル基、ジエトキシメチルシリル基、ジメチルエトキシシリル基等のアルコキシシリル基、トリクロロシリル基等のハロゲンが結合したシリル基が挙げられ、ジメトキシシリル基が好ましい。   Examples of the crosslinkable silyl group include an alkoxysilyl group such as a dimethoxysilyl group, a trimethoxysilyl group, a dimethoxymethylsilyl group, a dimethylmethoxysilyl group, a triethoxysilyl group, a diethoxymethylsilyl group, and a dimethylethoxysilyl group, trichloro Examples include a silyl group to which a halogen such as a silyl group is bonded, and a dimethoxysilyl group is preferable.

ポリオキシアルキレン系重合体は、架橋性シリル基の他に、ウレタン結合をさらに有していてもよい。ウレタン結合は、ポリオキシアルキレン系重合体に極性を付与することができ、これにより室温硬化性接着剤を硬化させてなる接着剤層に適度な接着力を付与することができる。   The polyoxyalkylene polymer may further have a urethane bond in addition to the crosslinkable silyl group. The urethane bond can impart polarity to the polyoxyalkylene polymer, thereby imparting an appropriate adhesive force to the adhesive layer formed by curing the room temperature curable adhesive.

ポリオキシアルキレン系重合体は、ポリオキシアルキレン鎖の両末端にウレタン結合を介して架橋性シリル基を有していてもよいし、ポリオキシアルキレン鎖の両末端にウレタン結合を介することなく架橋性シリル基を有していてもよい。   The polyoxyalkylene polymer may have a crosslinkable silyl group via a urethane bond at both ends of the polyoxyalkylene chain, or it may be crosslinkable without a urethane bond at both ends of the polyoxyalkylene chain. It may have a silyl group.

ポリオキシアルキレン鎖の両末端にウレタン結合を介して架橋性シリル基を有するポリオキシアルキレン系重合体は、例えば、ポリオキシアルキレン鎖の両末端にヒドロキシル基を有するプレポリマーと、架橋性シリル基及びイソシアネート基を有する化合物とを反応させることにより得られる。   The polyoxyalkylene polymer having a crosslinkable silyl group via a urethane bond at both ends of the polyoxyalkylene chain includes, for example, a prepolymer having hydroxyl groups at both ends of the polyoxyalkylene chain, a crosslinkable silyl group, and It is obtained by reacting with a compound having an isocyanate group.

ポリオキシアルキレン鎖の両末端にヒドロキシル基を有するプレポリマーとしては、ポリオキシエチレングリコール、ポリオキシプロピレングリコール、ポリオキシブチレングリコール、ポリオキシテトラメチレングリコール、ポリオキシエチレン−ポリオキシプロピレングリコール、及びポリオキシプロピレン−ポリオキシブチレングリコールなどが挙げられる。   Examples of the prepolymer having hydroxyl groups at both ends of the polyoxyalkylene chain include polyoxyethylene glycol, polyoxypropylene glycol, polyoxybutylene glycol, polyoxytetramethylene glycol, polyoxyethylene-polyoxypropylene glycol, and polyoxyethylene Examples include propylene-polyoxybutylene glycol.

架橋性シリル基及びイソシアネート基を有する化合物としては、1−イソシアネートメチルトリメトキシシラン、2−イソシアネートエチルトリメトキシシラン、3−イソシアネートプロピルトリメトキシシラン、3−イソシアネートブチルトリメトキシシラン、3−イソシアネートペンチルトリメトキシシラン、及び1−イソシアネートプロピルトリメトキシシランなどが挙げられる。   Examples of the compound having a crosslinkable silyl group and an isocyanate group include 1-isocyanate methyltrimethoxysilane, 2-isocyanateethyltrimethoxysilane, 3-isocyanatepropyltrimethoxysilane, 3-isocyanatebutyltrimethoxysilane, 3-isocyanatepentyltril. Examples include methoxysilane and 1-isocyanatopropyltrimethoxysilane.

ポリオキシアルキレン鎖の両末端にウレタン結合を介して架橋性シリル基を有するポリオキシアルキレン系重合体を合成するには、ポリオキシアルキレン鎖の両末端にヒドロキシ基を有するプレポリマーと、架橋性シリル基及びイソシアネート基を有する化合物とを混合して混合物を得、この混合物を撹拌して上記プレポリマーのヒドロキシ基と、上記化合物のイソシアネート基とを反応させてウレタン結合を形成させることにより行うことができる。また、上記混合物を加熱しながら撹拌することにより、反応を促進させることができる。   In order to synthesize a polyoxyalkylene polymer having a crosslinkable silyl group via a urethane bond at both ends of the polyoxyalkylene chain, a prepolymer having a hydroxy group at both ends of the polyoxyalkylene chain and a crosslinkable silyl Mixing a compound having a group and an isocyanate group to obtain a mixture, and stirring the mixture to react the hydroxy group of the prepolymer with the isocyanate group of the compound to form a urethane bond. it can. Moreover, reaction can be accelerated | stimulated by stirring the said mixture, heating.

ポリオキシアルキレン鎖の両末端にウレタン結合を介することなく架橋性シリル基を有しているポリオキシアルキレン系重合体は、例えば、末端に水酸基などの官能基を有するオキシアルキレン系重合体に、この官能基に対して反応性を示す活性基及び不飽和基を有する有機化合物を反応させ、次いで、得られた反応生成物に加水分解性基を有するヒドロシランを作用させてヒドロシリル化することによって製造することができる。   A polyoxyalkylene polymer having a crosslinkable silyl group without a urethane bond at both ends of the polyoxyalkylene chain is, for example, an oxyalkylene polymer having a functional group such as a hydroxyl group at the terminal. It is produced by reacting an organic compound having an active group and an unsaturated group that are reactive to a functional group, and then hydrolylating the resulting reaction product with hydrosilane having a hydrolyzable group. be able to.

ポリオキシアルキレン系重合体の数平均分子量は、15000〜50000であり、20000〜40000が好ましい。ポリオキシアルキレン系重合体の数平均分子量が大き過ぎると、得られる室温硬化性接着剤の粘度が高くなり、上記室温硬化性接着剤の塗工性などが低下する虞れがある。また、ポリオキシアルキレン系重合体の数平均分子量が小さ過ぎると、室温硬化性接着剤を硬化させてなる接着剤層が脆くなり、接着剤層の機械的強度、接着力やゴム弾性が低下する虞れがある。   The number average molecular weight of the polyoxyalkylene polymer is 15000 to 50000, preferably 20000 to 40000. When the number average molecular weight of the polyoxyalkylene polymer is too large, the viscosity of the obtained room temperature curable adhesive is increased, and there is a possibility that the coating property of the room temperature curable adhesive is lowered. Also, if the number average molecular weight of the polyoxyalkylene polymer is too small, the adhesive layer formed by curing the room temperature curable adhesive becomes brittle, and the mechanical strength, adhesive strength and rubber elasticity of the adhesive layer are reduced. There is a fear.

ポリオキシアルキレン系重合体の分子量分布(重量平均分子量(Mw)/数平均分子量(Mn))は、1.6以下であり、1.3以下が好ましい。分子量分布が1.6以下であるポリオキシアルキレン系重合体によれば、室温硬化性接着剤の塗工性及び接着強さを向上させることができると共に、床仕上げ材を床下地材から床下地材を損傷させることなく容易に剥離することができる。   The molecular weight distribution (weight average molecular weight (Mw) / number average molecular weight (Mn)) of the polyoxyalkylene polymer is 1.6 or less, preferably 1.3 or less. According to the polyoxyalkylene polymer having a molecular weight distribution of 1.6 or less, the coating property and adhesive strength of the room temperature curable adhesive can be improved, and the floor finishing material is changed from the floor base material to the floor base. It can be easily peeled off without damaging the material.

なお、本発明において、ポリオキシアルキレン系重合体の数平均分子量及び重量平均分子量はGPC(ゲルパーミエーションクロマトグラフィー)法によって測定されたポリスチレン換算した値である。具体的には、ポリオキシアルキレン系重合体6〜7mgを採取し、採取したポリオキシアルキレン系重合体を試験管に供給した上で、試験管に0.05重量%のBHT(ジブチルヒドロキシトルエン)を含むo−DCB(オルトジクロロベンゼン)溶液を加えてポリオキシアルキレン系重合体の濃度が1mg/mLとなるように希釈して希釈液を作製する。   In the present invention, the number average molecular weight and the weight average molecular weight of the polyoxyalkylene polymer are values converted to polystyrene measured by a GPC (gel permeation chromatography) method. Specifically, 6 to 7 mg of a polyoxyalkylene polymer was sampled, and after the collected polyoxyalkylene polymer was supplied to a test tube, 0.05 wt% BHT (dibutylhydroxytoluene) was added to the test tube. An o-DCB (orthodichlorobenzene) solution containing is added to dilute the polyoxyalkylene polymer to a concentration of 1 mg / mL to prepare a diluted solution.

溶解濾過装置を用いて145℃にて回転速度25rpmにて1時間に亘って上記希釈液を振とうさせてポリオキシアルキレン系重合体をBHTを含むo−DCB溶液に溶解させて測定試料とする。この測定試料を用いてGPC法によってポリオキシアルキレン系重合体の数平均分子量及び重量平均分子量を測定することができる。   The dilution liquid is shaken for 1 hour at a rotation speed of 25 rpm at 145 ° C. using a dissolution filter, and the polyoxyalkylene polymer is dissolved in an o-DCB solution containing BHT to obtain a measurement sample. . Using this measurement sample, the number average molecular weight and the weight average molecular weight of the polyoxyalkylene polymer can be measured by the GPC method.

ポリオキシアルキレン系重合体における数平均分子量及び重量平均分子量は、例えば、下記測定装置及び測定条件にて測定することができる。
測定装置 TOSOH社製 商品名「HLC-8121GPC/HT」
測定条件 カラム:TSKgelGMHHR-H(20)HT×3本
TSKguardcolumn-HHR(30)HT×1本
移動相:o−DCB 1.0mL/分
サンプル濃度:1mg/mL
検出器:ブライス型屈折計
標準物質:ポリスチレン(TOSOH社製 分子量:500〜8420000)
溶出条件:145℃
SEC温度:145℃
The number average molecular weight and the weight average molecular weight in the polyoxyalkylene polymer can be measured, for example, with the following measuring apparatus and measurement conditions.
Product name "HLC-8121GPC / HT" manufactured by TOSOH
Measurement conditions Column: TSKgelGMHHR-H (20) HT x 3
TSKguardcolumn-HHR (30) HT x 1
Mobile phase: o-DCB 1.0 mL / min
Sample concentration: 1 mg / mL
Detector: Bryce refractometer
Reference material: Polystyrene (Molecular weight: 500-8420000, manufactured by TOSOH)
Elution conditions: 145 ° C
SEC temperature: 145 ° C

ポリオキシアルキレン系重合体の25℃における粘度は、5000〜200000mPa・sが好ましく、5000〜100000mPa・sがより好ましい。ポリオキシアルキレン系重合体の粘度が高過ぎると、得られる室温硬化性接着剤の粘度が高くなり、上記室温硬化性接着剤の塗工性などが低下する虞れがある。また、ポリオキシアルキレン系重合体の粘度が低過ぎると、室温硬化性接着剤を硬化させてなる接着剤層が脆くなり、接着剤層の機械的強度、接着力やゴム弾性が低下する虞れがある。   The viscosity at 25 ° C. of the polyoxyalkylene polymer is preferably 5000 to 200000 mPa · s, more preferably 5000 to 100000 mPa · s. When the viscosity of the polyoxyalkylene polymer is too high, the viscosity of the obtained room temperature curable adhesive is increased, and there is a possibility that the coating property of the room temperature curable adhesive is lowered. Also, if the viscosity of the polyoxyalkylene polymer is too low, the adhesive layer formed by curing the room temperature curable adhesive becomes brittle, and the mechanical strength, adhesive strength and rubber elasticity of the adhesive layer may be reduced. There is.

なお、本発明において、ポリオキシアルキレン系重合体の25℃における粘度は、JIS K1557に準拠し、25℃にて24時間以上放置した後、BM型粘度計を用いてローターNO.4、回転数12rpmの条件にて測定することができる。   In the present invention, the viscosity of the polyoxyalkylene polymer at 25 ° C. is determined according to JIS K1557, after being left at 25 ° C. for 24 hours or more, and then using a BM viscometer, the rotor NO. 4. It can be measured under the condition of 12 rpm.

架橋性シリル基を有するポリオキシアルキレン系重合体は、市販されているものを用いることができる。例えば、主鎖骨格がポリオキシプロピレンであり、主鎖骨格の末端にジメトキシシリル基を有し且つウレタン結合を有していないポリオキシアルキレン系重合体としては、例えば、株式会社カネカ 商品名「サイリルSAX710」、「サイリルSAX720」、「サイリルSAX725」、「サイリルSAX770」、及び旭硝子社製 商品名「ESS4530」などが挙げられる。   A commercially available polyoxyalkylene polymer having a crosslinkable silyl group can be used. For example, as a polyoxyalkylene polymer having a main chain skeleton of polyoxypropylene, having a dimethoxysilyl group at the end of the main chain skeleton and not having a urethane bond, for example, Kaneka Co., Ltd. SAX710 "," Cyrillic SAX720 "," Cyrillic SAX725 "," Cyrillic SAX770 ", Asahi Glass Co., Ltd. trade name" ESS4530 "and the like.

[沈降性炭酸カルシウム]
本発明の室温硬化性接着剤は、上述したポリオキシアルキレン系重合体と、pHが9.3以上の沈降性炭酸カルシウムとを組み合わせて用いることにより、適度な接着力を有する接着剤層を形成することができる。このような接着剤層によれば、床下地材と床仕上げ材とを接着一体化できる一方で、上記接着剤層を用いてなる床構造において床仕上げ材を改修する時には床下地材を損傷させることなく床仕上げ材を床下地材から容易に剥離することができる。さらに、本発明の室温硬化性接着剤では、上述したポリオキシアルキレン系重合体とpHが9.3以上の沈降性炭酸カルシウムとを組み合わせて用いることにより、上記接着剤層が柔軟になり過ぎないようにして、上記接着剤層に適度な機械的強度及び適度なゴム弾性を付与することも可能となる。沈降性炭酸カルシウムは、例えば、石灰石を原料として用い、化学的反応を経て製造することができる。
[Precipitated calcium carbonate]
The room temperature curable adhesive of the present invention forms an adhesive layer having an appropriate adhesive force by using the polyoxyalkylene polymer described above in combination with precipitated calcium carbonate having a pH of 9.3 or more. can do. According to such an adhesive layer, the floor base material and the floor finish material can be bonded and integrated, while the floor base material is damaged when the floor finish material is repaired in the floor structure using the adhesive layer. The floor finishing material can be easily peeled off from the floor base material without any problems. Furthermore, in the room temperature curable adhesive of the present invention, the above-mentioned adhesive layer does not become too flexible by using a combination of the above-described polyoxyalkylene polymer and precipitated calcium carbonate having a pH of 9.3 or more. In this way, it is possible to impart appropriate mechanical strength and appropriate rubber elasticity to the adhesive layer. Precipitated calcium carbonate can be produced through a chemical reaction using, for example, limestone as a raw material.

沈降性炭酸カルシウムの一次粒子の平均粒径は、接着剤を用いてなる床構造において床仕上げ材を改修する時に床下地材を損傷させることなく床仕上げ材を床下地材から容易に剥離することができるので、0.01〜3μmが好ましく、0.02〜0.1μmが好ましい。また、沈降性炭酸カルシウムは、立方体状を有することが好ましい。なお、沈降性炭酸カルシウムの一次粒子の平均粒径は、透過型電子顕微鏡による画像解析により測定することができる。透過型電子顕微鏡による画像解析に用いられるソフトウエアとしては、例えば、Mountech社製から商品名「Mac−VIEW」にて市販されている画像解析式粒度分布測定ソフトを用いることができる。   The average particle size of the primary particles of precipitated calcium carbonate is that the floor finishing material can be easily peeled off from the floor base material without damaging the floor base material when the floor finishing material is repaired in a floor structure using an adhesive. Therefore, 0.01 to 3 μm is preferable, and 0.02 to 0.1 μm is preferable. The precipitated calcium carbonate preferably has a cubic shape. In addition, the average particle diameter of the primary particles of precipitated calcium carbonate can be measured by image analysis using a transmission electron microscope. As software used for image analysis with a transmission electron microscope, for example, image analysis type particle size distribution measurement software commercially available from Mountaintech under the trade name “Mac-VIEW” can be used.

沈降性炭酸カルシウムの表面は、脂肪酸、脂肪酸エステル又は脂肪酸金属塩によって表面処理されていることが好ましい。表面処理された沈降性炭酸カルシウムは、室温硬化性組成物にチキソトロピー性を付与することができ、室温硬化性組成物の取扱性を向上させることができると共に、沈降性炭酸カルシウム同士が凝集することを防止することができる。   The surface of the precipitated calcium carbonate is preferably surface-treated with a fatty acid, a fatty acid ester or a fatty acid metal salt. The surface-treated precipitated calcium carbonate can impart thixotropic properties to the room temperature curable composition, can improve the handleability of the room temperature curable composition, and the precipitated calcium carbonate aggregates. Can be prevented.

上記脂肪酸としては、例えば、カプロン酸、カプリル酸、ペラルゴン酸、カプリン酸、ウンデカン酸、ラウリン酸、ミリスチン酸、パルミチン酸、ステアリン酸、アライン酸、ベヘン酸、リグ ノセリン酸、セロチン酸、モンタン酸、メリシン酸、オブッシル酸、カルロレイン酸、ウンデシレン酸、リンデル酸、ツズ酸、フィゼテリン酸、モリストレイン酸、パルミトレイン酸、ペトロセリン酸、オレイン 酸、エライジン酸、アスクレビン酸、バクセン酸、ガドレイン酸、ゴンドイン酸、セトレイン酸、エルカ酸、ブラシジン酸、セラコレイン酸、キシメン酸、ルメ クエン酸、ソルビン酸、リノール酸などが挙げられ、ラウリン酸、ミリスチン酸、パルミチン酸、ステアリン酸、オレイン酸 が好ましい。   Examples of the fatty acid include caproic acid, caprylic acid, pelargonic acid, capric acid, undecanoic acid, lauric acid, myristic acid, palmitic acid, stearic acid, alignic acid, behenic acid, lignoceric acid, serotic acid, montanic acid, Melicic acid, obsylic acid, carloleic acid, undecylenic acid, Lindellic acid, tuzuic acid, fizeteric acid, molistoleic acid, palmitoleic acid, petrothelic acid, oleic acid, elaidic acid, asclebic acid, vaccenic acid, gadoleic acid, gondoin Examples thereof include acid, celetic acid, erucic acid, brassic acid, ceracoleic acid, ximenoic acid, lumcitric acid, sorbic acid and linoleic acid, and lauric acid, myristic acid, palmitic acid, stearic acid and oleic acid are preferred.

上記脂肪酸エステルとしては、例えば、ステアリン酸ステアリル、ステアリン酸ラウリル、パルミチン酸ステアリル、パルミチン酸ラウリルなどが挙げられる。   Examples of the fatty acid esters include stearyl stearate, lauryl stearate, stearyl palmitate, lauryl palmitate, and the like.

上記脂肪酸金属塩としては、例えば、上記脂肪酸のナトリウム塩及びカリウム塩が挙げられ、ラウリン酸のナトリウム塩、ミリスチン酸のナトリウム塩、パルミチン酸のナトリウム塩、ステアリン酸のナトリウム塩又はオレイン酸のナトリウム塩が好ましい。   Examples of the fatty acid metal salt include sodium salt and potassium salt of the fatty acid, such as sodium salt of lauric acid, sodium salt of myristic acid, sodium salt of palmitic acid, sodium salt of stearic acid or sodium salt of oleic acid. Is preferred.

また、沈降性炭酸カルシウムは、室温硬化性組成物を硬化して得られる接着剤層のゴム弾性に優れているので、水酸化ナトリウム水溶液又は水酸化カリウム水溶液などのアルカリ金属水溶液中で処理してもよい。   In addition, since precipitated calcium carbonate is excellent in rubber elasticity of an adhesive layer obtained by curing a room temperature curable composition, it is treated in an alkali metal aqueous solution such as an aqueous sodium hydroxide solution or an aqueous potassium hydroxide solution. Also good.

沈降性炭酸カルシウムのpHは9.3以上であり、9.5以上が好ましく、10.0以上がより好ましい。沈降性炭酸カルシウムのpHが9.3以上であることによって、室温硬化性組成物を硬化させて得られる接着剤層は、低モジュラスであるにもかかわらず優れたゴム弾性を有する。   The pH of the precipitated calcium carbonate is 9.3 or more, preferably 9.5 or more, and more preferably 10.0 or more. When the pH of the precipitated calcium carbonate is 9.3 or more, the adhesive layer obtained by curing the room temperature curable composition has excellent rubber elasticity despite having a low modulus.

pHが9.3以上である沈降性炭酸カルシウムは、例えば、丸尾カルシウム株式会社から製品名「カルファイン200M」(pH=9.5)、白石工業社から製品名「Viscolite EL−20」(pH=10.7)にて市販されている。   Precipitated calcium carbonate having a pH of 9.3 or more is, for example, a product name “Calfine 200M” (pH = 9.5) from Maruo Calcium Co., Ltd., and a product name “Viscolite EL-20” (pH = 10.7).

沈降性炭酸カルシウムのpHは以下の要領で測定される。沈降性炭酸カルシウム5gを三角フラスコに供給した後、三角フラスコに純水100mLを加えて三角フラスコの口を閉止した上で三角フラスコ内の沈降性炭酸カルシウム及び純水の混合液を10秒間に亘って均一となるように攪拌する。三角フラスコ内の混合液の攪拌を終了後、三角フラスコ内の混合液を30分間に亘って静置してスラリーを作製する。三角フラスコ内のスラリーを軽く攪拌した後、スラリーをビーカーに移しかえて、JIS Z 8802に準拠したガラス電極pH計を用いて23℃、相対湿度50%の雰囲気下にてスラリーのpHを測定し、このpHを沈降性炭酸カルシウムのpHとする。   The pH of the precipitated calcium carbonate is measured as follows. After supplying 5 g of precipitated calcium carbonate to the Erlenmeyer flask, 100 mL of pure water was added to the Erlenmeyer flask and the mouth of the Erlenmeyer flask was closed, and then the mixed solution of precipitated calcium carbonate and pure water in the Erlenmeyer flask was kept for 10 seconds. And stir so as to be uniform. After finishing the stirring of the mixed solution in the Erlenmeyer flask, the mixed solution in the Erlenmeyer flask is allowed to stand for 30 minutes to prepare a slurry. After lightly stirring the slurry in the Erlenmeyer flask, the slurry is transferred to a beaker, and the pH of the slurry is measured in an atmosphere of 23 ° C. and 50% relative humidity using a glass electrode pH meter according to JIS Z 8802. This pH is taken as the pH of precipitated calcium carbonate.

室温硬化性接着剤中における沈降性炭酸カルシウムの含有量は、少ないと、物性の補強が不十分となり、多いと、粘性が高くなり作業性が低下するので、ポリオキシアルキレン系重合体100重量部に対して20〜300重量部であり、30〜250重量部が好ましく、50〜150重量部がより好ましい。   If the content of precipitated calcium carbonate in the room temperature curable adhesive is small, the reinforcement of physical properties becomes insufficient. If the content is large, the viscosity increases and the workability decreases, so that the polyoxyalkylene polymer is 100 parts by weight. 20 to 300 parts by weight, preferably 30 to 250 parts by weight, and more preferably 50 to 150 parts by weight.

[アミノシランカップリング剤]
本発明の室温硬化性接着剤は、アミノシランカップリング剤を含有している。アミノシランカップリング剤とは、一分子中にアルコキシ基が結合した珪素原子と、窒素原子を含有する官能基とを含有している化合物を意味する。
[Aminosilane coupling agent]
The room temperature curable adhesive of the present invention contains an aminosilane coupling agent. The aminosilane coupling agent means a compound containing a silicon atom having an alkoxy group bonded in one molecule and a functional group containing a nitrogen atom.

アミノシランカップリング剤として、具体的には、3−アミノプロピルトリメトキシシラン、3−アミノプロピルメチルジメトキシシラン、3−アミノプロピルトリエトキシシラン、N−(2−アミノエチル)−3−アミノプロピルトリメトキシシラン、N−(2−アミノエチル)−3−アミノプロピルトリエトキシシラン、N,N’−ビス−〔3−(トリメトキシシリル)プロピル〕エチレンジアミン、N,N’−ビス−〔3−(トリエトキシシリル)プロピル〕エチレンジアミン、N,N’−ビス−〔3−(メチルジメトキシシリル)プロピル〕エチレンジアミン、N,N’−ビス−〔3−(トリメトキシシリル)プロピル〕ヘキサメチレンジアミン、N,N’−ビス−〔3−(トリエトキシシリル)プロピル〕ヘキサメチレンジアミン等が挙げられる。これらのアミノシランカップリング剤は、単独で用いられても二種以上が併用されてもよい。   Specific examples of aminosilane coupling agents include 3-aminopropyltrimethoxysilane, 3-aminopropylmethyldimethoxysilane, 3-aminopropyltriethoxysilane, and N- (2-aminoethyl) -3-aminopropyltrimethoxy. Silane, N- (2-aminoethyl) -3-aminopropyltriethoxysilane, N, N′-bis- [3- (trimethoxysilyl) propyl] ethylenediamine, N, N′-bis- [3- (tri Ethoxysilyl) propyl] ethylenediamine, N, N′-bis- [3- (methyldimethoxysilyl) propyl] ethylenediamine, N, N′-bis- [3- (trimethoxysilyl) propyl] hexamethylenediamine, N, N '-Bis- [3- (triethoxysilyl) propyl] hexamethylenediamine And the like. These aminosilane coupling agents may be used alone or in combination of two or more.

なかでも、アミノシランカップリング剤としては、3−アミノプロピルトリメトキシシラン、N−(2−アミノエチル)−3−アミノプロピルトリメトキシシラン、及びN−(2−アミノエチル)−3−アミノプロピルトリエトキシシランが好ましく挙げられ、N−(2−アミノエチル)−3−アミノプロピルトリメトキシシランがより好ましく挙げられる。   Among them, aminosilane coupling agents include 3-aminopropyltrimethoxysilane, N- (2-aminoethyl) -3-aminopropyltrimethoxysilane, and N- (2-aminoethyl) -3-aminopropyltri Preferred is ethoxysilane, and more preferred is N- (2-aminoethyl) -3-aminopropyltrimethoxysilane.

室温硬化性接着剤中におけるアミノシランカップリング剤の含有量は、室温硬化性接着剤の硬化性が向上して接着剤層の脆性が向上し、又は、室温硬化性接着剤の接着性が向上することから、ポリオキシアルキレン系重合体100重量部に対して1〜10重量部に限定され、1〜5重量部が好ましい。   The content of the aminosilane coupling agent in the room temperature curable adhesive improves the room temperature curable adhesive and improves the brittleness of the adhesive layer, or improves the room temperature curable adhesive. Therefore, the amount is limited to 1 to 10 parts by weight with respect to 100 parts by weight of the polyoxyalkylene polymer, and preferably 1 to 5 parts by weight.

[シラノール縮合触媒]
本発明の室温硬化性接着剤は、シラノール縮合触媒を含有していてもよい。シラノール縮合触媒とは、ポリオキシアルキレン系重合体が含有する架橋性シリル基が加水分解するなどして形成されたシラノール基同士の脱水縮合反応を促進させるための触媒である。なお、シラノール基とは、ケイ素原子に直接結合しているヒドロキシ基(≡Si−OH)を意味する。
[Silanol condensation catalyst]
The room temperature curable adhesive of the present invention may contain a silanol condensation catalyst. The silanol condensation catalyst is a catalyst for promoting a dehydration condensation reaction between silanol groups formed by hydrolyzing a crosslinkable silyl group contained in a polyoxyalkylene polymer. The silanol group means a hydroxy group (≡Si—OH) bonded directly to a silicon atom.

シラノール縮合触媒としては、ジブチル錫ジラウレート、ジブチル錫オキサイド、ジブチル錫ジアセテート、ジブチル錫フタレート、ビス(ジブチル錫ラウリン酸)オキサイド、ジブチル錫ビス(アセチルアセトナート)、ジブチル錫ビス(モノエステルマレート)、オクチル酸錫、ジブチル錫オクトエート、ジオクチル錫オキサイド、ジブチル錫ビス(トリエトキシシリケート)、ジオクチル錫ジラウレート、ビス(ジブチル錫ビストリエトキシシリケート)オキサイド、及びジブチル錫オキシビスエトキシシリケートなどの有機錫系化合物;テトラ−n−ブトキシチタネート、及びテトライソプロポキシチタネートなどの有機チタン系化合物;1,5,7−トリアザビシクロ[4.4.0]デカー5−エン、7−メチル−1,5,7−トリアザビシクロ[4.4.0]デカー5−エン、1,8−ジアザビシクロ[5.4.0]ウンデカ−7−エン、6−ジブチルアミノ−1,8−ジアザビシクロ[5.4.0]ウンデカ−7−エン、1,5−ジアザビシクロ[4.3.0]ノナー5−エンなどのシクロアミジン系化合物;ジブチルアミン−2−エチルヘキソエートなどが挙げられる。また、他の酸性触媒や塩基性触媒もシラノール縮合触媒として用いることができる。これらのシラノール縮合触媒は、単独で用いられても二種以上が併用されてもよい。   Silanol condensation catalysts include dibutyltin dilaurate, dibutyltin oxide, dibutyltin diacetate, dibutyltin phthalate, bis (dibutyltin lauric acid) oxide, dibutyltin bis (acetylacetonate), dibutyltin bis (monoester maleate) , Organotin compounds such as tin octylate, dibutyltin octoate, dioctyltin oxide, dibutyltin bis (triethoxysilicate), dioctyltin dilaurate, bis (dibutyltin bistriethoxysilicate) oxide, and dibutyltin oxybisethoxysilicate; Organotitanium compounds such as tetra-n-butoxy titanate and tetraisopropoxy titanate; 1,5,7-triazabicyclo [4.4.0] deca5-ene, 7-methyl-1,5,7- G Azabicyclo [4.4.0] deca5-ene, 1,8-diazabicyclo [5.4.0] undec-7-ene, 6-dibutylamino-1,8-diazabicyclo [5.4.0] undeca Examples include cycloamidine compounds such as 7-ene and 1,5-diazabicyclo [4.3.0] noner-5-ene; dibutylamine-2-ethylhexoate and the like. Other acidic catalysts and basic catalysts can also be used as the silanol condensation catalyst. These silanol condensation catalysts may be used alone or in combination of two or more.

なかでも、シラノール縮合触媒としては、有機錫系化合物及びシクロアミジン系化合物が好ましく挙げられ、ジブチル錫ビス(トリエトキシシリケート)、及び1,8−ジアザビシクロ[5.4.0]ウンデカ−7−エンがより好ましく挙げられる。   Especially, as a silanol condensation catalyst, an organotin type compound and a cycloamidine type compound are mentioned preferably, Dibutyltin bis (triethoxysilicate) and 1,8-diazabicyclo [5.4.0] undec-7-ene. Is more preferable.

室温硬化性接着剤中におけるシラノール縮合触媒の含有量は、室温硬化性接着剤の硬化速度を調整し、室温硬化性接着剤の貯蔵安定性及び取扱性が向上することから、ポリオキシアルキレン系重合体100重量部に対して0.1〜5重量部が好ましく、0.5〜3重量部がより好ましい。   The content of the silanol condensation catalyst in the room temperature curable adhesive adjusts the curing rate of the room temperature curable adhesive and improves the storage stability and handling of the room temperature curable adhesive. 0.1-5 weight part is preferable with respect to 100 weight part of coalescence, and 0.5-3 weight part is more preferable.

[脱水剤]
本発明の室温硬化性接着剤は、脱水剤をさらに含んでいることが好ましい。脱水剤によれば、室温硬化性接着剤を保存している際に、空気中などに含まれている水分によって室温硬化性接着剤が硬化することを抑制することができる。
[Dehydrating agent]
The room temperature curable adhesive of the present invention preferably further contains a dehydrating agent. According to the dehydrating agent, when the room temperature curable adhesive is stored, it is possible to suppress the room temperature curable adhesive from being cured by moisture contained in the air.

脱水剤としては、ビニルトリメトキシシラン、ジメチルジメトキシシラン、テトラエトキシシラン、メチルトリメトキシシラン、メチルトリエトキシシラン、テトラメトキシシラン、フェニルトリメトキシシラン、及びジフェニルジメトキシシランなどのシラン化合物;並びにオルトギ酸メチル、オルトギ酸エチル、オルト酢酸メチル、及びオルト酢酸エチル等のエステル化合物などを挙げることができる。これらの脱水剤は、単独で用いられても二種以上が併用されてもよい。なかでも、ビニルトリメトキシシランが好ましい。   Examples of dehydrating agents include silane compounds such as vinyltrimethoxysilane, dimethyldimethoxysilane, tetraethoxysilane, methyltrimethoxysilane, methyltriethoxysilane, tetramethoxysilane, phenyltrimethoxysilane, and diphenyldimethoxysilane; and methyl orthoformate And ester compounds such as ethyl orthoformate, methyl orthoacetate, and ethyl orthoacetate. These dehydrating agents may be used alone or in combination of two or more. Of these, vinyltrimethoxysilane is preferable.

室温硬化性接着剤中における脱水剤の含有量は、室温硬化性接着剤の貯蔵安定性及び取扱性が向上することから、ポリオキシアルキレン系重合体100重量部に対して0.5〜20重量部が好ましく、1〜15重量部がより好ましく、1〜5重量部が特に好ましい。   The content of the dehydrating agent in the room temperature curable adhesive is 0.5 to 20% by weight with respect to 100 parts by weight of the polyoxyalkylene polymer because the storage stability and handling of the room temperature curable adhesive are improved. Part is preferable, 1 to 15 parts by weight is more preferable, and 1 to 5 parts by weight is particularly preferable.

[他の添加剤]
本発明の室温硬化性接着剤は、酸化防止剤、紫外線吸収剤、顔料、染料及び沈降防止剤など他の添加剤を含んでいてもよい。なかでも、酸化防止剤、及び紫外線吸収剤が好ましく挙げられる。本発明の室温硬化性接着剤において、溶剤は含有していないことが好ましい。
[Other additives]
The room temperature curable adhesive of the present invention may contain other additives such as antioxidants, ultraviolet absorbers, pigments, dyes and antisettling agents. Of these, antioxidants and ultraviolet absorbers are preferred. The room temperature curable adhesive of the present invention preferably contains no solvent.

酸化防止剤としては、例えば、ヒンダードフェノール系酸化防止剤、モノフェノール系酸化防止剤、ビスフェノール系酸化防止剤、及びポリフェノール系酸化防止剤などが挙げられる。室温硬化性接着剤中における酸化防止剤の含有量は、ポリオキシアルキレン系重合体100重量部に対して、0.1〜20重量部が好ましく、0.3〜10重量部がより好ましい。   Examples of the antioxidant include hindered phenolic antioxidants, monophenolic antioxidants, bisphenolic antioxidants, and polyphenolic antioxidants. The content of the antioxidant in the room temperature curable adhesive is preferably 0.1 to 20 parts by weight and more preferably 0.3 to 10 parts by weight with respect to 100 parts by weight of the polyoxyalkylene polymer.

紫外線吸収剤としては、ベンゾトリアゾール系紫外線吸収剤、ベンゾフェノン系紫外線吸収剤などが挙げられ、及びベンゾトリアゾール系紫外線吸収剤が好ましい。室温硬化性接着剤中における紫外線吸収剤の含有量は、ポリオキシアルキレン系重合体100重量部に対して、0.1〜20重量部が好ましく、0.1〜10重量部がより好ましい。   Examples of the ultraviolet absorber include benzotriazole ultraviolet absorbers and benzophenone ultraviolet absorbers, and benzotriazole ultraviolet absorbers are preferred. 0.1-20 weight part is preferable with respect to 100 weight part of polyoxyalkylene polymers, and, as for content of the ultraviolet absorber in room temperature curable adhesive, 0.1-10 weight part is more preferable.

本発明の室温硬化性組成物の23℃における粘度は、低すぎると、室温硬化性組成物の垂れがひどくなり、作業性が低下する虞れがあり、高すぎると、室温硬化性組成物が塗布できなくなる虞れがあるので、2万〜50万mPa・sが好ましく、5万〜15万mPa・sがより好ましい。なお、室温硬化性組成物の23℃における粘度は、JIS K6833に準拠してB型粘度計を用いて回転数10rpmの条件にて測定された値をいう。   If the viscosity at 23 ° C. of the room temperature curable composition of the present invention is too low, the room temperature curable composition may be drooped drastically and workability may be lowered. Since there exists a possibility that it may become impossible to apply | coat, 20,000-500,000 mPa * s is preferable and 50,000-150,000 mPa * s is more preferable. In addition, the viscosity at 23 ° C. of the room temperature curable composition refers to a value measured under the condition of a rotation speed of 10 rpm using a B-type viscometer in accordance with JIS K6833.

室温硬化性組成物の最大伸びは、低すぎると、床下地材から床仕上げ材を容易に剥離することができない虞れがあり、高すぎると、室温硬化性組成物の接着強さが低下する虞れがあるので、500〜1200%が好ましい。   If the maximum elongation of the room temperature curable composition is too low, the floor finish may not be easily peeled off from the floor base material, and if it is too high, the adhesive strength of the room temperature curable composition is reduced. Since there is a possibility, 500 to 1200% is preferable.

室温硬化性組成物の最大強度は、低すぎると、室温硬化性組成物の接着強さが低下する虞れがあり、高すぎると、床下地材から床仕上げ材を容易に剥離することができない虞れがあるので、1.5〜2.5N/mm2が好ましい。 If the maximum strength of the room temperature curable composition is too low, the adhesive strength of the room temperature curable composition may decrease, and if it is too high, the floor finish cannot be easily peeled from the floor base material. Since there exists a possibility, 1.5-2.5 N / mm < 2 > is preferable.

なお、室温硬化性組成物の最大伸び及び最大強度は下記の要領で測定された値をいう。室温硬化性組成物を23℃、相対湿度50%にて2週間に亘って放置することによって一辺が10cmの正方形状で且つ厚み3mmの皮膜を作製する。この皮膜からJIS K6251に準拠した3号ダンベル試験片を作製し、この3号ダンベル試験片を用いてJIS K6251に準拠して500mm/分の引張速度にて最大伸び及び最大強度を測定する。   The maximum elongation and the maximum strength of the room temperature curable composition are values measured in the following manner. By leaving the room temperature curable composition at 23 ° C. and 50% relative humidity for 2 weeks, a film having a square shape of 10 cm on a side and a thickness of 3 mm is produced. A No. 3 dumbbell test piece conforming to JIS K6251 is prepared from this film, and the maximum elongation and maximum strength are measured at a tensile speed of 500 mm / min according to JIS K6251 using this No. 3 dumbbell test piece.

本発明の室温硬化性接着剤の製造は、ポリオキシアルキレン系重合体、無機充填剤及びアミノシランカップリング剤、及び必要に応じて他の添加剤をそれぞれ所定の重量比となるように混合する方法により行うことができる。混合は減圧下で行うことが好ましい。   The production of the room temperature curable adhesive of the present invention is a method of mixing a polyoxyalkylene polymer, an inorganic filler, an aminosilane coupling agent, and other additives as required in a predetermined weight ratio. Can be performed. Mixing is preferably performed under reduced pressure.

本発明の室温硬化性接着剤は、例えば、床構造の構築に用いられる。例えば、床構造は、床基盤上に敷設された床下地材上に、接着剤層を介して床仕上げ材が接着一体化されることによって構築される。床構造は、床基盤と、上記床基盤上に敷設されている床下地材と、上記床下地材上に形成されており且つ上記床下地材と接着一体化している接着剤層と、上記接着剤層上に敷設されており且つ上記接着剤層と接着一体化している床仕上げ材とを含んでいる。   The room temperature curable adhesive of the present invention is used, for example, for construction of a floor structure. For example, the floor structure is constructed by bonding and integrating a floor finishing material on a floor base material laid on a floor base via an adhesive layer. The floor structure includes a floor base, a floor base material laid on the floor base, an adhesive layer formed on the floor base material and integrated with the floor base material, and the adhesive And a floor finish material laid on the adhesive layer and bonded and integrated with the adhesive layer.

本発明の床構造は、架橋性シリル基を有し且つ数平均分子量が25000〜50000であるポリオキシアルキレン系重合体、無機充填剤及びアミノシランカップリング剤を含有する室温硬化性接着剤を硬化させてなる接着剤層を用いている。そして、床仕上げ材及び床下地材はそれぞれ接着剤層と接着一体化している。このように接着剤層を使用することにより、床仕上げ材を床下地材上に強固に接着一体化することができる一方、床仕上げ材の改修時には床仕上げ材を床下地材から容易に剥離することが可能な床構造を提供することができる。   The floor structure of the present invention cures a room temperature curable adhesive containing a polyoxyalkylene polymer having a crosslinkable silyl group and a number average molecular weight of 25,000 to 50,000, an inorganic filler, and an aminosilane coupling agent. An adhesive layer is used. The floor finishing material and the floor base material are each bonded and integrated with the adhesive layer. By using the adhesive layer in this way, the floor finish can be firmly bonded and integrated on the floor base material, while the floor finish is easily peeled off from the floor base material when the floor finish is repaired. It is possible to provide a floor structure that can.

本発明の室温硬化性接着剤が用いられた床構造の模式断面図の一例を図1に示す。図1に示す床構造は、床基盤1上にスペーサー2を介して敷設された床下地材30と、床下地材30上に形成されており且つ床下地材30と接着一体化している接着剤層10と、接着剤層10上に敷設されており且つ接着剤層10と接着一体化している床仕上げ材20とを有する。   An example of a schematic cross-sectional view of a floor structure using the room temperature curable adhesive of the present invention is shown in FIG. The floor structure shown in FIG. 1 includes a floor base material 30 laid on a floor base 1 via a spacer 2, and an adhesive formed on the floor base material 30 and bonded and integrated with the floor base material 30. And a floor finish 20 laid on the adhesive layer 10 and bonded and integrated with the adhesive layer 10.

図1の床構造では、床基盤1と床下地材30とを非接触状態に保つために、床基盤1上にスペーサー2を介して床下地材30が敷設されている。しかしながら、床基盤1上にスペーサー2を介さずに床下地材30が直接敷設されていてもよい。   In the floor structure of FIG. 1, a floor base material 30 is laid on the floor base 1 via a spacer 2 in order to keep the floor base 1 and the floor base material 30 in a non-contact state. However, the floor base material 30 may be directly laid on the floor base 1 without the spacer 2 interposed therebetween.

このような床構造の構築は、例えば、次の通りにして行われる。まず、床基盤1上に、必要に応じてスペーサー2を介して、床下地材30を敷設する。次に、床下地材30の上に室温硬化性接着剤を塗工した後、塗工した室温硬化性接着剤上に床仕上げ材20を敷設することにより、積層体を得る。その後、室温硬化性接着剤を硬化させることにより、接着剤層10が形成されると共に、この接着剤層10によって床下地材30と床仕上げ材20とを接着一体化させることにより、床構造の構築が行われる。室温硬化性接着剤の硬化は、特に制限されないが、例えば、積層体を放置することにより行われる。   Construction of such a floor structure is performed as follows, for example. First, a floor base material 30 is laid on the floor base 1 via a spacer 2 as necessary. Next, after applying a room temperature curable adhesive onto the floor base material 30, the laminate is obtained by laying the floor finishing material 20 on the applied room temperature curable adhesive. Thereafter, by curing the room temperature curable adhesive, the adhesive layer 10 is formed, and the floor base material 30 and the floor finishing material 20 are bonded and integrated by the adhesive layer 10 to thereby form the floor structure. Construction is done. The curing of the room temperature curable adhesive is not particularly limited, but is performed, for example, by leaving the laminate.

床基盤としては、特に制限されず、土間コンクリートやコンクリート製床スラブなどが挙げられる。   The floor base is not particularly limited, and examples include soil concrete and concrete floor slabs.

床仕上げ材を構成する部材としては、例えば、合板、ミディアム・デンシティ・ファイバーボード(MDF:Medium Density Fiberboard)、タイル、ポリ塩化ビニルシート、及び石材などが挙げられる。なお、床構造では、複数の床仕上げ材が相互に隙間なく並べられる。   Examples of the members constituting the floor finishing material include plywood, medium density fiberboard (MDF), tile, polyvinyl chloride sheet, and stone. In the floor structure, a plurality of floor finishing materials are arranged without gaps.

床下地材を構成する部材としては、例えば、合板、パーチクルボード、木根太、石膏ボード、スレート板、及びコンクリート板などが挙げられる。なかでも、合板、パーチクルボードなどの木質部材からなる床下地材を使用することが好ましい。従来の接着剤によって木質部材からなる床下地材に床仕上げ材を接着一体化した場合、床仕上げ材を床下地材から剥離することが困難となり、床仕上げ材を床下地材から無理に剥離しようとすると床下地材の一部が床仕上げ材と共に剥離して床下地材を損傷させる問題が特に生じやすい。しかしながら、本発明の室温硬化性接着剤によれば、これを用いて床下地材と床仕上げ材とを接着一体化しても、床仕上げ材の改修時に床下地材を損傷させずに床仕上げ材を床下地材から容易に剥離することが可能なことから、本発明の室温硬化性接着剤は木質部材からなる床下地材と床仕上げ材とを接着させるために好ましく用いられる。   Examples of the members constituting the floor base material include plywood, particle board, tree joist, gypsum board, slate board, and concrete board. Among them, it is preferable to use a floor base material made of a wooden member such as plywood or particle board. When a floor finish is bonded and integrated with a floor base material made of wood using a conventional adhesive, it will be difficult to peel the floor finish from the floor base material. Forcibly peel the floor finish from the floor base material. Then, a problem that a part of the floor base material peels off together with the floor finish and damages the floor base material is particularly likely to occur. However, according to the room temperature curable adhesive of the present invention, even if the floor base material and the floor finish material are bonded and integrated using this, the floor finish material is not damaged when the floor finish material is repaired. Can be easily peeled off from the floor base material, the room temperature curable adhesive of the present invention is preferably used for bonding a floor base material made of a wooden member and a floor finishing material.

また、床下地材としては、図2に示すように、制振シート42と下地基材43とが接着剤層41により接着一体化されてなる制振性複合体40を用いることもできる。なお、図2に示す、床構造は、図1に示す床構造において床下地材30に代えて制振性複合体40を用いた以外は、同様の構成を有する。   Further, as the floor base material, as shown in FIG. 2, a vibration damping composite 40 in which a vibration damping sheet 42 and a base base material 43 are bonded and integrated by an adhesive layer 41 can also be used. The floor structure shown in FIG. 2 has the same configuration except that the vibration damping composite 40 is used in place of the floor base material 30 in the floor structure shown in FIG.

制振シート42としては、例えば、高比重物質が合成樹脂やアスファルトに混入されてなるシートなどが挙げられる。高比重物質としては、例えば、硫酸バリウム等の無機質粉末、並びに鉛、鉄等の金属粉末などが挙げられる。また、合成樹脂としては、ポリエチレン、ポリウレタン及び塩化ビニルなどが挙げられる。下地基材を構成する部材としては、例えば、合板、パーチクルボード、木根太、石膏ボード、スレート板、及びコンクリート板などが挙げられる。また、接着剤層41としては、エポキシ系接着剤やウレタン系接着剤など従来公知の接着剤を硬化させてなるものなどが用いられる。   Examples of the vibration damping sheet 42 include a sheet in which a high specific gravity substance is mixed in a synthetic resin or asphalt. Examples of the high specific gravity material include inorganic powders such as barium sulfate, and metal powders such as lead and iron. Examples of the synthetic resin include polyethylene, polyurethane, and vinyl chloride. As a member which comprises a base substrate, a plywood, a particle board, Kineta, a gypsum board, a slate board, a concrete board etc. are mentioned, for example. Further, as the adhesive layer 41, a layer obtained by curing a conventionally known adhesive such as an epoxy-based adhesive or a urethane-based adhesive is used.

本発明の室温硬化性接着剤は、空気中の湿気や、床仕上げ材及び床下地材に含まれている湿気によって硬化し、床仕上げ材を床下地材に接着一体化させることができる。床仕上げ材がポリ塩化ビニルシートのようなビニル系の床仕上げ材である場合にも、床仕上げ材を床下地材上に強固に接着一体化させることができる。   The room temperature curable adhesive of the present invention can be cured by moisture in the air or moisture contained in the floor finishing material and the floor base material, and the floor finishing material can be bonded and integrated with the floor base material. Even when the floor finishing material is a vinyl floor finishing material such as a polyvinyl chloride sheet, the floor finishing material can be firmly bonded and integrated on the floor base material.

本発明の室温硬化性接着剤は、溶剤を必要としないので、溶剤系接着剤のような溶剤臭はない。したがって、室温硬化性接着剤の使用時に溶剤臭がなく環境衛生に優れている。また、室温硬化性接着剤を硬化させて形成される接着剤層からも溶剤臭は発生せず、室温硬化性接着剤を用いた構造物の使用時においても環境衛生に優れている。   Since the room temperature curable adhesive of the present invention does not require a solvent, it does not have a solvent odor like a solvent-based adhesive. Therefore, there is no solvent odor when using a room temperature curable adhesive and it is excellent in environmental hygiene. In addition, no solvent odor is generated from the adhesive layer formed by curing the room temperature curable adhesive, and it is excellent in environmental hygiene even when a structure using the room temperature curable adhesive is used.

さらに、室温硬化性接着剤を硬化させてなる接着剤層を用いている床構造では、床下地材を損傷させることなく床下地材から容易に剥離することができる。したがって、床仕上げ材の改修時に、床仕上げ材の張り替えを効率的に行うことができる。   Furthermore, in the floor structure using the adhesive layer formed by curing the room temperature curable adhesive, it can be easily peeled off from the floor base material without damaging the floor base material. Therefore, the floor finishing material can be efficiently replaced when the floor finishing material is repaired.

本発明の好適な一実施形態である床構造の模式断面図である。1 is a schematic cross-sectional view of a floor structure that is a preferred embodiment of the present invention. 本発明の好適な他の実施形態である床構造の模式断面図である。It is a schematic cross section of the floor structure which is another preferred embodiment of the present invention.

以下に実施例を挙げて本発明の態様を更に詳しく説明するが、本発明はこれら実施例にのみ限定されるものではない。   Hereinafter, embodiments of the present invention will be described in more detail with reference to examples. However, the present invention is not limited to these examples.

(実施例1〜10、比較例1〜5)
主鎖骨格がポリオキシプロピレンであり且つ主鎖骨格の両末端にウレタン結合を介することなくジメトキシシリル基が結合しているポリオキシアルキレン系重合体(25℃における粘度:6000mPa・s、数平均分子量Mn:35000、分子量分布(Mw/Mn)1.51、カネカ社製 製品名「サイリルSAX720」)、主鎖骨格がポリオキシプロピレンであり且つ主鎖骨格の両末端にウレタン結合を介することなくジメトキシシリル基が結合しているポリオキシアルキレン系重合体(25℃における粘度:41000mPa・s、数平均分子量Mn:10000、分子量分布(Mw/Mn)1.49、カネカ社製 製品名「サイリルEST280」)、主鎖骨格がポリオキシプロピレンであり且つ主鎖骨格の末端にウレタン結合を介することなくジメトキシシリル基を有しているポリオキシアルキレン系重合体(25℃における粘度23000mPa・s、数平均分子量20000、分子量分布(Mw/Mn)1.16、旭硝子社製 製品名「ESS4530」)、沈降性炭酸カルシウム(丸尾カルシウム社製 製品名「カルファイン200M」、一次粒子の平均粒径:0.05μm、pH:9.5)、沈降性炭酸カルシウム(白石カルシウム社製 製品名「CCR」、一次粒子の平均粒径:0.06μm、pH8.9)、沈降性炭酸カルシウム(白石カルシウム社製 製品名「Visolite EL−20」、pH:10.7、一次粒子の平均粒径:0.1μm)、重質炭酸カルシウム(白石カルシウム社製 製品名「ホワイトンSB」、一次粒子径:0.60μm)、アミノシランカップリング剤としてN−(2−アミノエチル)−3−アミノプロピルトリメトキシシラン(信越化学工業社製 製品名「KBM−403」)、シラノール縮合触媒としてジブチル錫ビス(トリエトキシシリケート)(日東化成社製 製品名「ネオスタンS−303」)、脱水剤としてビニルトリメトキシシラン(信越化学工業社製 製品名「KBM−403」)、ヒンダードフェノール系酸化防止剤(BASF社製 製品名「IRGANOX(登録商標)1010」)及び可塑剤としてフタル酸イソノニル(住友スリーエム社製)を、それぞれ表1及び表2に示した配合量となるように、攪拌機に供給した。攪拌機内を密封した上で攪拌機中で減圧しながら均一になるまで混合することにより接着剤を製造した。
(Examples 1-10, Comparative Examples 1-5)
A polyoxyalkylene polymer in which the main chain skeleton is polyoxypropylene and dimethoxysilyl groups are bonded to both ends of the main chain skeleton without a urethane bond (viscosity at 25 ° C .: 6000 mPa · s, number average molecular weight Mn: 35000, molecular weight distribution (Mw / Mn) 1.51, product name “Syryl SAX720” manufactured by Kaneka Corporation), the main chain skeleton is polyoxypropylene, and dimethoxy without urethane bonds at both ends of the main chain skeleton Polyoxyalkylene polymer to which a silyl group is bonded (viscosity at 25 ° C .: 41000 mPa · s, number average molecular weight Mn: 10,000, molecular weight distribution (Mw / Mn) 1.49, product name “Syryl EST280” manufactured by Kaneka Corporation ), The main chain skeleton is polyoxypropylene and the end of the main chain skeleton has a urethane bond Polyoxyalkylene polymer having a dimethoxysilyl group (viscosity 23,000 mPa · s at 25 ° C., number average molecular weight 20000, molecular weight distribution (Mw / Mn) 1.16, product name “ESS4530” manufactured by Asahi Glass Co., Ltd.) ), Precipitated calcium carbonate (product name “Calfine 200M” manufactured by Maruo Calcium Co., Ltd., average particle size of primary particles: 0.05 μm, pH: 9.5), precipitated calcium carbonate (product name “CCR manufactured by Shiroishi Calcium Co., Ltd.) ”, Average particle size of primary particles: 0.06 μm, pH 8.9), precipitated calcium carbonate (product name“ Volite EL-20 ”manufactured by Shiraishi Calcium Co., Ltd.), pH: 10.7, average particle size of primary particles: 0 .1 μm), heavy calcium carbonate (product name “Whiteon SB” manufactured by Shiraishi Calcium Co., Ltd., primary particle size: 0.60 μm), amino acid N- (2-aminoethyl) -3-aminopropyltrimethoxysilane (product name “KBM-403” manufactured by Shin-Etsu Chemical Co., Ltd.) as a coupling agent, and dibutyltin bis (triethoxysilicate) (Nitto) as a silanol condensation catalyst (Product name “Neostan S-303” manufactured by Kasei Co., Ltd.), vinyltrimethoxysilane (product name “KBM-403” manufactured by Shin-Etsu Chemical Co., Ltd.) as a dehydrating agent, hindered phenol antioxidant (product name “IRGANOX manufactured by BASF”) (Registered trademark) 1010 ") and isononyl phthalate (manufactured by Sumitomo 3M Co., Ltd.) as a plasticizer were supplied to a stirrer so as to have the blending amounts shown in Tables 1 and 2, respectively. An adhesive was produced by sealing the inside of the stirrer and mixing until uniform while reducing the pressure in the stirrer.

得られた室温硬化性接着剤のはく離接着強さ、粘度、最大強度、最大伸び及び剥離性を下記の要領又は上記の要領で測定し、その結果を表1及び表2に示した。   The peel adhesive strength, viscosity, maximum strength, maximum elongation and peelability of the obtained room temperature curable adhesive were measured in the following manner or the above manner, and the results are shown in Tables 1 and 2.

(常態はく離接着強さ)
室温硬化性接着剤の常態はく離接着強さ(90度剥離試験)をJIS A5536 5.3.3 e)1)に準拠して測定した。試験用床シートとしてタキロン社から製品名「タキストロンNSCタフスリップタイプ」にて市販されているシートを用いた。下地材として厚さ5mmのスレート板(JIS A5536 表7)を用いた。
(Normal peel strength)
The normal peel adhesive strength (90 degree peel test) of the room temperature curable adhesive was measured according to JIS A5536 5.3.3 e) 1). As the test floor sheet, a sheet commercially available from Takiron under the product name “Takistron NSC Tough Slip Type” was used. A slate plate (JIS A5536 Table 7) having a thickness of 5 mm was used as the base material.

(水中浸せきはく離接着強さ)
室温硬化性接着剤の水中浸せきはく離接着強さ(90度剥離試験)をJIS A5536 5.3.3 e)2)に準拠して測定した。試験用床シートとしてタキロン社から製品名「タキストロンNSCタフスリップタイプ」にて市販されているシートを用いた。下地材として厚さ5mmのスレート板(JIS A5536 表7)を用いた。
(Underwater immersion adhesion strength)
The underwater immersion peel strength (90 degree peel test) of the room temperature curable adhesive was measured according to JIS A5536 5.3.3 e) 2). As the test floor sheet, a sheet commercially available from Takiron under the product name “Takistron NSC Tough Slip Type” was used. A slate plate (JIS A5536 Table 7) having a thickness of 5 mm was used as the base material.

(剥離性)
コンクリートモルタル(縦300mm×横1800mm×厚み20mm)の表面に、室温硬化性組成物を平面長方形状(縦60mm、横150mm、厚さ5mm)に塗布し、温度23℃、相対湿度50%の雰囲気下にて7日間に亘って放置させることにより硬化させて、硬化物を得た。そして、スクレーパーにより硬化物をその長さ方向における一端部から他端部へ向かってコンクリートモルタルから剥離し、全ての硬化物をコンクリートモルタルから剥離することに要した時間(秒)を測定し、下記基準に基づいて評価した。
○・・・30秒以内であった。
△・・・30秒を超え且つ60秒以内であった。
×・・・60秒を超えた。
(Peelability)
A room temperature curable composition is applied to a surface of concrete mortar (length 300 mm x width 1800 mm x thickness 20 mm) in a flat rectangular shape (length 60 mm, width 150 mm, thickness 5 mm), and atmosphere at a temperature of 23 ° C and a relative humidity of 50% It was cured by allowing it to stand for 7 days underneath to obtain a cured product. The cured product is peeled from the concrete mortar from one end to the other end in the length direction by a scraper, and the time (seconds) required to peel all the cured product from the concrete mortar is measured. Evaluation was based on criteria.
○: Within 30 seconds.
Δ: More than 30 seconds and within 60 seconds.
X: It has exceeded 60 seconds.

Figure 0006223240
Figure 0006223240

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本発明によれば、床基盤上に敷設された床下地材上に床仕上げ材を強固に接着して床構造を構築することができると共に、床仕上げ材の改修時には床仕上げ材を床下地材から容易に剥離することが可能な床構造を提供することができる。   According to the present invention, it is possible to construct a floor structure by firmly bonding a floor finishing material on a floor base material laid on a floor base, and at the time of repairing the floor finishing material, the floor finishing material is used as a floor base material. It is possible to provide a floor structure that can be easily peeled off.

1 床基盤
2 スペーサー
10 接着剤層
20 床仕上げ材
30 床下地材
40 制振性複合体
41 接着剤
42 下地基材
43 制振シート
DESCRIPTION OF SYMBOLS 1 Floor base 2 Spacer 10 Adhesive layer 20 Floor finishing material 30 Floor base material 40 Damping composite 41 Adhesive 42 Base material 43 Damping sheet

Claims (1)

架橋性シリル基を有し且つ数平均分子量が15000〜50000であり且つ分子量分布(重量平均分子量(Mw)/数平均分子量(Mn))が1.6以下であるポリオキシアルキレン系重合体100重量部と、pHが9.3以上の沈降性炭酸カルシウム20〜300重量部と、アミノシランカップリング剤1〜10重量部とを含有していることを特徴とする室温硬化性接着剤。 100 weight polyoxyalkylene polymer having a crosslinkable silyl group, a number average molecular weight of 15,000 to 50,000 and a molecular weight distribution (weight average molecular weight (Mw) / number average molecular weight (Mn)) of 1.6 or less Room temperature curable adhesive characterized by containing 20 parts by weight, 20 to 300 parts by weight of precipitated calcium carbonate having a pH of 9.3 or more, and 1 to 10 parts by weight of an aminosilane coupling agent.
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