JP4761814B2 - Adhesive composition and bonding method - Google Patents
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本発明は、接着剤組成物及び該接着剤組成物を用いた接着方法に関し、より詳細には、硬化後に高弾性率を有する変成シリコーン系の接着剤組成物及び該接着剤組成物を用いた接着方法に関する。 The present invention relates to an adhesive composition and an adhesion method using the adhesive composition, and more specifically, a modified silicone adhesive composition having a high elastic modulus after curing and the adhesive composition. The present invention relates to an adhesion method.
床のフロア材の接着に用いられる接着剤としては、従来、硬化後に高い硬度を有するエポキシ樹脂や酢酸ビニル系樹脂からなる接着剤が用いられていたが、近年、硬化後に弾力性を有し、柔軟性が高い変成シリコーン系接着剤が用いられてきている。柔軟性が高い変成シリコーン系接着剤等を用いて床のフロア材の接着を行うと、床鳴りを効果的に防止することができる。 As an adhesive used for bonding a floor material of a floor, an adhesive made of an epoxy resin or a vinyl acetate resin having high hardness after curing has been conventionally used, but in recent years, it has elasticity after curing. Modified silicone adhesives with high flexibility have been used. When the floor material of the floor is bonded using a highly flexible modified silicone adhesive or the like, floor noise can be effectively prevented.
他方、近年、暖房方法として、床暖房が普及してきている。床暖房に用いられるフロア材の接着には、冬場にフロア材同士の目隙の発生を抑制するために、依然として硬化後に高い硬度を有するエポキシ系接着剤等が用いられていた。 On the other hand, in recent years, floor heating has become widespread as a heating method. For bonding floor materials used for floor heating, an epoxy adhesive having a high hardness after curing has been used in order to suppress the occurrence of gaps between floor materials in winter.
下記の特許文献１には、建物の陶板材、ガラス板などを、コンクリート等に面接合する際に用いられる接着剤として、室温硬化性一液性エポキシ樹脂組成物が開示されている。この室温硬化性一液性エポキシ樹脂組成物は、エポキシ樹脂と、特定の構造のケチミンと、変成シリコーン樹脂と、変成シリコーン樹脂用触媒と、シラン化合物とを含む。この室温硬化性一液性エポキシ樹脂組成物を用いて、陶板材などをコンクリートに面接合させると、室温硬化性一液性エポキシ樹脂組成物が硬化後に弾力性を有するため、陶板材やガラス板の割れ等を抑制することができる。
特許文献１に記載の室温硬化性一液性エポキシ樹脂組成物は、硬化後に弾力性を有するため、例えば前述した床暖房のフロア材を接着する用途に用いられると、床鳴りの防止を抑制する効果があると考えられる。 Since the room temperature curable one-component epoxy resin composition described in Patent Document 1 has elasticity after curing, for example, when it is used for bonding floor materials for floor heating, the prevention of floor noise is suppressed. It is considered effective.
しかしながら、特許文献１に記載の室温硬化性一液性エポキシ樹脂組成物では、硬化後に弾性を有するが、貯蔵安定性が十分でないという問題があった。また、室温硬化性一液性エポキシ樹脂組成物には、例えばメチルイソブチルケトンのような有機溶剤が含まれるため、施工現場において溶剤が揮散し、ＴＶＯＣ量が多くなるという問題があった。 However, the room temperature curable one-part epoxy resin composition described in Patent Document 1 has elasticity after curing, but has a problem that storage stability is not sufficient. Moreover, since the room temperature curable one-part epoxy resin composition contains an organic solvent such as methyl isobutyl ketone, there is a problem that the solvent is volatilized at the construction site and the amount of TVOC increases.
本発明の目的は、上述した従来技術の現状に鑑み、硬化後に弾力性を有するだけでなく、フロア材の接着剤として用いられた場合に、フロア材同士の目隙が生じ難い接着剤組成物及び該接着剤組成物を用いた接着方法を提供することにある。 An object of the present invention is to provide an adhesive composition that not only has elasticity after curing but also does not easily cause a gap between floor materials when used as an adhesive for floor materials, in view of the current state of the prior art described above. And providing an adhesion method using the adhesive composition.
本発明は、主鎖が本質的にポリエーテルであり、かつ架橋可能な加水分解性シリル基を有する有機重合体（Ａ）１００重量部と、シリル化触媒（Ｂ）０．５〜５重量部と、平均粒子径４〜２０μｍである板状フィラー（Ｃ）５〜２００重量部とを含有し、２３℃における硬化前の粘度Ｖが２０Ｐａ・ｓ〜７００Ｐａ・ｓの範囲にあることを特徴とする。 The present invention includes 100 parts by weight of an organic polymer (A) having a hydrolyzable silyl group whose main chain is essentially a polyether, and 0.5 to 5 parts by weight of a silylation catalyst (B). And 5 to 200 parts by weight of a plate-like filler (C) having an average particle diameter of 4 to 20 μm, and the viscosity V before curing at 23 ° C. is in the range of 20 Pa · s to 700 Pa · s. To do.
本発明に係る接着剤組成物のある特定の局面では、ＪＩＳ Ｋ７１１３に規定されている引張試験方法により測定された硬化後の１５％モジュラス（Ｍ１５）は、０．２Ｎ／ｍｍ2以上である。 In a specific aspect of the adhesive composition according to the present invention, the 15% modulus (M15) after curing measured by a tensile test method defined in JIS K7113 is 0.2 N / mm 2 or more.
本発明に係る接着剤組成物の他の特定の局面では、エポキシ化合物１〜７０重量部と、ケチミン化合物０．５〜５０重量部とをさらに含んでいる。 In another specific aspect of the adhesive composition according to the present invention, the adhesive composition further includes 1 to 70 parts by weight of an epoxy compound and 0.5 to 50 parts by weight of a ketimine compound.
本発明に係る接着剤組成物のさらに他の特定の局面では、重量平均分子量が２０００以上であるヒンダードアミンをさらに含んでいる。 In still another specific aspect of the adhesive composition according to the present invention, the adhesive composition further includes a hindered amine having a weight average molecular weight of 2000 or more.
本発明に係る接着剤組成物のさらに他の特定の局面では、ひまし油から誘導された脂肪酸エステルをさらに含んでいる。 In another specific aspect of the adhesive composition according to the present invention, the adhesive composition further includes a fatty acid ester derived from castor oil.
本発明に係る接着剤組成物のさらに他の特定の局面では、シリル化触媒（Ｂ）はチタン系化合物である。 In still another specific aspect of the adhesive composition according to the present invention, the silylation catalyst (B) is a titanium compound.
本発明に係る接着方法は、本発明に従って構成された接着剤組成物を用いて床材と、床暖房ユニットとを接着させることを特徴とする。 The bonding method according to the present invention is characterized in that the flooring and the floor heating unit are bonded using the adhesive composition configured according to the present invention.
以下、本発明の詳細を説明する。 Details of the present invention will be described below.
本発明に用いられる有機重合体（Ａ）としては、主鎖が本質的にポリエーテルであり、かつ架橋可能な加水分解性シリル基を有する有機重合体であれば特に限定されるものではない。 The organic polymer (A) used in the present invention is not particularly limited as long as it is an organic polymer whose main chain is essentially a polyether and has a crosslinkable hydrolyzable silyl group.
上記架橋可能な加水分解性シリル基とは、加水分解性基が珪素原子に結合した基であり、珪素原子に結合した加水分解性基としては、例えば、水素、ハロゲン原子、アルコキシ基、アシルオキシド基、ケトキシメート基、アミノ基、アミド基、酸アミド基、アミノオキシ基、メルカプト基、アルケニルオキシド基などが挙げられる。加水分解性シリル基としては、反応後に有害な副生成物を生成しないので、アルコキシ基が珪素原子に結合したアルコキシシリル基が好適である。 The crosslinkable hydrolyzable silyl group is a group in which a hydrolyzable group is bonded to a silicon atom. Examples of the hydrolyzable group bonded to a silicon atom include hydrogen, halogen atoms, alkoxy groups, acyl oxides. Group, ketoximate group, amino group, amide group, acid amide group, aminooxy group, mercapto group, alkenyl oxide group and the like. As the hydrolyzable silyl group, an alkoxysilyl group in which an alkoxy group is bonded to a silicon atom is preferable because no harmful by-product is formed after the reaction.
上記アルコキシ基としては、例えば、メトキシ基、エトキシ基、プロピルオキシ基、イソプロピルオキシ基、ブトキシ基、ｔｅｒｔ−ブトキシ基、フェノキシ基、ベンジルオキシ基等を挙げることができる。これらの内、メトキシ基、エトキシ基等が好適である。 Examples of the alkoxy group include a methoxy group, an ethoxy group, a propyloxy group, an isopropyloxy group, a butoxy group, a tert-butoxy group, a phenoxy group, and a benzyloxy group. Of these, a methoxy group, an ethoxy group, and the like are preferable.
上記加水分解性シリル基を重合体に導入する方法は、種々の方法が提案されており、特に限定されるものではない。例えば、ＶＩＩＩ族遷移金属の存在下で、末端にアリル基を有するポリオキシアルキレンを、下記式（１）で表される水素化ケイ素化合物と反応させることによって加水分解性シリル基を重合体に導入することができる。 Various methods for introducing the hydrolyzable silyl group into the polymer have been proposed and are not particularly limited. For example, a hydrolyzable silyl group is introduced into a polymer by reacting a polyoxyalkylene having an allyl group at the terminal with a silicon hydride compound represented by the following formula (1) in the presence of a group VIII transition metal. can do.
ＲａＸｂＨＳｉ（１）
（上記式（１）中、Ｒは１価炭化水素基及びハロゲン化１価炭化水素基から構成される群から選択される基であり、ａが２の場合Ｒはそれぞれ同じでも異なっていてもよい。Ｘはハロゲン、アルコキシ基、アシロキシ基、ケトキシメート基よりなる群より選択される原子または基を示す。ｂが２の場合Ｘはそれぞれ同じでも異なっていてもよい。ａ及びｂは同一又は異なって０〜２の整数を表す。ただしａ＋ｂ＝３を満たす。）
上記重合体の主鎖は、本質的にポリエーテルであり、例えば、ポリオキシエチレン、ポリオキシプロピレン、ポリオキシブチレン等が挙げられるが、接着剤組成物の伸びが良く、粘度的にも取り扱いやすい点から、ポリオキシプロピレンが好適である。
RaXbHSi (1)
(In the above formula (1), R is a group selected from the group consisting of a monovalent hydrocarbon group and a halogenated monovalent hydrocarbon group, and when a is 2, R may be the same or different. X represents an atom or group selected from the group consisting of a halogen, an alkoxy group, an acyloxy group, and a ketoximate group, and when b is 2, X may be the same or different, and a and b are the same or different. And represents an integer of 0 to 2, where a + b = 3 is satisfied.)
The main chain of the polymer is essentially a polyether, and examples thereof include polyoxyethylene, polyoxypropylene, and polyoxybutylene, but the adhesive composition has good elongation and is easy to handle in terms of viscosity. From the point of view, polyoxypropylene is preferred.
上記有機重合体（Ａ）の数平均分子量は、４０００〜３００００であることが好ましい。重合体（Ａ）としては、数平均分子量が１００００〜３００００の範囲にあり、かつ分子量分布（Ｍｗ／Ｍｎ）が１．６以下のものが好ましい。 It is preferable that the number average molecular weights of the said organic polymer (A) are 4000-30000. The polymer (A) preferably has a number average molecular weight in the range of 10,000 to 30,000 and a molecular weight distribution (Mw / Mn) of 1.6 or less.
上記有機重合体（Ａ）は、１種のみが用いられてもよく、２種以上併用されてもよい。 As for the said organic polymer (A), only 1 type may be used and 2 or more types may be used together.
上記有機重合体（Ａ）の市販品としては、例えば、カネカ社製の商品名ＭＳポリマーとして、ＭＳポリマーＳ−２０３、Ｓ−３０３、Ｓ−９０３等、商品名サイリルポリマーとして、サイリルＳＡＴ−２００、ＭＡ４３０、ＭＡＸ４４７、ＳＡＴ−３５０、ＳＡＴ−４００等が挙げられる。さらに、有機重合体（Ａ）の市販品としては、旭硝子社製のエクセスターＥＳＳ−３６２０、ＥＳＳ−３４３０、ＥＳＳ−２４２０、ＥＳＳ−２４１０等が挙げれる。 Examples of commercially available products of the organic polymer (A) include MS polymer S-203, S-303, S-903, etc., trade name MS polymer manufactured by Kaneka Corporation, and trade name silylyl SAT- 200, MA430, MAX447, SAT-350, SAT-400, and the like. Furthermore, as a commercial item of an organic polymer (A), Exastar ESS-3620, ESS-3430, ESS-2420, ESS-2410, etc. by Asahi Glass Co., Ltd. are mentioned.
本発明におけるシリル化触媒（Ｂ）としては、従来より公知のシラノール縮合触媒を適宜用いることができる。このようなシリル化触媒としては、例えば、ジブチル錫ジラウレート、ジブチル錫オキサイド、ジブチル錫ジアセテート、ジブチル錫フタレート、ビス
（ジブチル錫ラウリン酸）オキサイド、ジブチル錫ビスアセチルアセトナート、ジブチル錫ビス（モノエステルマレート）、オクチル酸錫、ジブチル錫オクトエート、ジオクチル錫オキサイド、ジブチル錫ビス（トリエトキシシリケート）、ジブチル錫オキシビスエトキシシリケート等の錫化合物、テトラ−ｎ−ブトキシチタネート、テトライソプロポキシチタネート等のチタネート系化合物、ジブチルアミン−２−エチルヘキソエート等のアミン塩や、他の酸性触媒及び塩基性触媒等が挙げられ、これらは単独または２種以上を併用して使用することができる。これらシリル化触媒の中でもジブチル錫ビス（トリエトキシシリケート）、ジブチル錫オキシビスエトキシシリケート等の加水分解性シリル基を有する錫触媒が好適に用いられる。
As the silylation catalyst (B) in the present invention, a conventionally known silanol condensation catalyst can be appropriately used. Examples of such silylation catalysts include dibutyltin dilaurate, dibutyltin oxide, dibutyltin diacetate, dibutyltin phthalate, bis (dibutyltin laurate) oxide, dibutyltin bisacetylacetonate, dibutyltin bis (monoester) Malate), tin compounds such as tin octylate, dibutyltin octoate, dioctyltin oxide, dibutyltin bis (triethoxysilicate), dibutyltin oxybisethoxysilicate, titanates such as tetra-n-butoxy titanate, tetraisopropoxy titanate Examples thereof include amine compounds such as dibutylamine-2-ethylhexoate, other acidic catalysts and basic catalysts, and these can be used alone or in combination of two or more. Among these silylation catalysts, tin catalysts having a hydrolyzable silyl group such as dibutyltin bis (triethoxysilicate) and dibutyltinoxybisethoxysilicate are preferably used.
上記シリル化触媒（Ｂ）としては、チタン系化合物がより好ましく用いられる。シリル化触媒（Ｂ）がチタン系化合物であると、エポキシ化合物を併用するときにより貯蔵安定性を良好にすることができる。 As the silylation catalyst (B), a titanium compound is more preferably used. When the silylation catalyst (B) is a titanium compound, the storage stability can be made better when the epoxy compound is used in combination.
上記チタン系化合物としては、ジイソプロポキシビス（エチルアセトアセテート）チタン、テトラ−ｎ−ブトキシチタネート、テトライソプロポキシチタネート等が挙げられる。 Examples of the titanium compound include diisopropoxybis (ethyl acetoacetate) titanium, tetra-n-butoxy titanate, and tetraisopropoxy titanate.
接着剤組成物が、シリル化触媒（Ｂ）としてチタン系化合物と、後述するエポキシ化合物とケチミン化合物とを含む場合には、硬化後の接着剤組成物のポットライフを向上させることができる。 When the adhesive composition contains a titanium-based compound as an silylation catalyst (B) and an epoxy compound and a ketimine compound described later, the pot life of the cured adhesive composition can be improved.
上記シリル化触媒（Ｂ）は、有機重合体（Ａ）１００重量部に対して、０．５〜５重合部の範囲で配合されることが必要である。０．５重量部未満では、触媒効果が小さく、５重量部を超えると、硬化が早くなり、作業性が低下する。 The silylation catalyst (B) needs to be blended in the range of 0.5 to 5 polymer parts with respect to 100 parts by weight of the organic polymer (A). If it is less than 0.5 part by weight, the catalytic effect is small, and if it exceeds 5 parts by weight, curing is accelerated and workability is reduced.
本発明において、上記板状フィラー（Ｃ）としては、平均粒子径４〜２０μｍである板状のフィラーあれば特に限定されず、例えば、タルク、マイカ、ガラスフレーク、合成ハイドロタルサイト等を挙げることができる。上記板状フィラーは１種のみが用いられてもよく、２種以上併用されてもよい。 In the present invention, the plate-like filler (C) is not particularly limited as long as it is a plate-like filler having an average particle diameter of 4 to 20 μm, and examples thereof include talc, mica, glass flake, and synthetic hydrotalcite. Can do. As for the said plate-like filler, only 1 type may be used and 2 or more types may be used together.
上記板状フィラー（Ｃ）は、有機重合体（Ａ）１００重量部に対し、５〜２００重量部の割合で配合され、好ましい配合量は３０〜１５０重量部の範囲である。配合量が５重量部未満では、弾性率向上効果が小さくなり、２００重量部を超えると組成物の粘度が高くなり、作業性が低下する。 The said plate-like filler (C) is mix | blended in the ratio of 5-200 weight part with respect to 100 weight part of organic polymers (A), and a preferable compounding quantity is the range of 30-150 weight part. If the blending amount is less than 5 parts by weight, the effect of improving the elastic modulus is reduced.
板状フィラー（Ｃ）の平均粒子径は、４〜２０μｍの範囲であり、好ましくは１０〜１５μｍの範囲である。平均粒子径が４μｍ未満では、組成物の粘度が高くなり、作業性が低下する。２０μｍを超えると、弾性率向上効果が得られない。 The average particle diameter of the plate filler (C) is in the range of 4 to 20 μm, preferably in the range of 10 to 15 μm. When the average particle size is less than 4 μm, the viscosity of the composition increases and workability decreases. If it exceeds 20 μm, the elastic modulus improving effect cannot be obtained.
本発明に係る接着剤組成物は、エポキシ化合物と、ケチミン化合物とを含むことが好ましい。接着剤組成物がエポキシ化合物及びケチミン化合物を含むと、より弾性率を向上させることができる。 The adhesive composition according to the present invention preferably contains an epoxy compound and a ketimine compound. When the adhesive composition contains an epoxy compound and a ketimine compound, the elastic modulus can be further improved.
上記エポキシ化合物としては、エピクロルヒドリン−ビスフェノー ルＡ型エポキシ樹脂、エピクロルヒドリン−ビスフェノールＦ型エポキシ樹脂、テトラブロモビスフェノールＡのグリシジルエーテルなどの難燃性エポキシ樹脂、ノボラック型エポキシ樹脂、水添ビスフェノールＡ型エポキシ樹脂、ビスフェノールＡプロピレンオキシド付加物のグリシジルエーテル型エポキシ樹脂、ｐ−オキシ安息香酸グリシジルエーテルエステル型エポキシ樹脂、ｍ−アミノフェノール系エポキシ樹脂、ジアミノジフェニルメタン系エポキシ樹脂、ウレタン変性エポキシ樹脂、各種脂環式エポキシ樹脂、Ｎ，Ｎ−ジグリシジルアニリン、Ｎ，Ｎ−ジグリシジル−ｏ−トルイジントリグリシジルイソシアヌレート、ポリアルキレングルコールジグリシジルエーテル、グリセリンなどの多価アルコールのグリシジルエーテル、ヒダントイン型エポキシ樹脂、石油樹脂などの不飽和重合体のエポキシ化合物などが例示されるが、これらに限定されるものではなく、一般に使用されているエポキシ樹脂が使用されうる。 Examples of the epoxy compounds include epichlorohydrin-bisphenol A type epoxy resin, epichlorohydrin-bisphenol F type epoxy resin, flame retardant epoxy resin such as glycidyl ether of tetrabromobisphenol A, novolac type epoxy resin, hydrogenated bisphenol A type epoxy resin. Glycidyl ether type epoxy resin of bisphenol A propylene oxide adduct, p-oxybenzoic acid glycidyl ether ester type epoxy resin, m-aminophenol type epoxy resin, diaminodiphenylmethane type epoxy resin, urethane-modified epoxy resin, various alicyclic epoxies Resin, N, N-diglycidylaniline, N, N-diglycidyl-o-toluidine triglycidyl isocyanurate, polyalkylene glycol diglycidyl ester Examples thereof include glycidyl ethers of polyhydric alcohols such as ether and glycerine, epoxy compounds of unsaturated polymers such as hydantoin type epoxy resins, petroleum resins, etc., but are not limited to these, and generally used epoxy Resins can be used.
上記エポキシ化合物の配合量は、重合体（Ａ）１００重量部に対して、１〜７０重量部の範囲が好適である。配合量が１重量部より少ないとエポキシ化合物を配合することにより得られる上記効果が小さく、７０重量部より多いと硬化後の接着剤組成物が脆くなる。 The compounding amount of the epoxy compound is preferably in the range of 1 to 70 parts by weight with respect to 100 parts by weight of the polymer (A). If the blending amount is less than 1 part by weight, the effect obtained by blending the epoxy compound is small, and if it is more than 70 parts by weight, the cured adhesive composition becomes brittle.
上記ケチミン化合物とは、ケトンのカルボニル基の酸素がイミノ基で置換された形の化合物であり、例えばＮ−（１，３−ジメチルブチリデン）−３−（トリエトキシシリル）−１−プロパンアミンのようなケチミンシラン化合物や２，５，８−トリアザ−１，８−ノナジエン、２，１０−ジメチル−３、６，９−トリアザ−２，９−ウンデカジエン、３，１１−ジメチル−４，７，１０−トリアザ−３，１０−トリデカジエン、３，１１−ジエチル−４，７，１０−３，１０−トリデカジエン、２，４，１２，１４−テトラメチル−５，８，１１−トリアザ−４，１１−ペンタデカジエン、２，４，２０，２２−テトラメチル−５，１２，１９−トリアザ−４，１９−トリエイコサジエン、２，４，１５，１７−テトラメチル−５，８，１１，１４−テトラアザ−４，１４−オクタデカジエン、９−（３−ブトキシ−２−ヒドロキシプロピル）−５，１３−ジメチル−６，９，１２−トリアザ−５，１２−ヘプタデカジエン、１，２−エチレンビス（イソペンチリデンイミン）、１，２−ヘキシレンビス（イソペンチリデンイミン）、１，２−プロピレンビス（イソペ ンチリデンイミン）、ｐ，ｐ’−ビフェニレンビス（イソペンチリデンイミン）、１，２−エチレンビス（イソペンチリデンイミン）、１，３−プロピレンビス（イソプロピリデンイミン）、ｐ−フェニ レンビス（イソペンチリデンイミン）等が挙げられる。 The ketimine compound is a compound in which the oxygen of the carbonyl group of the ketone is substituted with an imino group. For example, N- (1,3-dimethylbutylidene) -3- (triethoxysilyl) -1-propanamine Ketimine silane compounds such as 2,5,8-triaza-1,8-nonadiene, 2,10-dimethyl-3, 6,9-triaza-2,9-undecadiene, 3,11-dimethyl-4,7, 10-triaza-3,10-tridecadiene, 3,11-diethyl-4,7,10-3,10-tridecadiene, 2,4,12,14-tetramethyl-5,8,11-triaza-4,11 Pentadecadiene, 2,4,20,22-tetramethyl-5,12,19-triaza-4,19-trieicosadiene, 2,4,15,17-tetramethyl-5,8,1 , 14-tetraaza-4,14-octadecadiene, 9- (3-butoxy-2-hydroxypropyl) -5,13-dimethyl-6,9,12-triaza-5,12-heptadecadiene, 1,2- Ethylenebis (isopentylideneimine), 1,2-hexylenebis (isopentylidenimine), 1,2-propylenebis (isopentylidenimine), p, p'-biphenylenebis (isopentylidenimine), 1,2- Examples thereof include ethylene bis (isopentylidenimine), 1,3-propylene bis (isopropylideneimine), p-phenylene bis (isopentylidenimine) and the like.
上記ケチミン化合物の配合量は、重合体（Ａ）１００重量部に対して、０．５〜５０重量部の範囲が好適である。配合量が０．５重量部より少ないとケチミン化合物を配合することにより得られる上記効果が小さく、５０重量部より多いと貯蔵安定性が低下する。 The blending amount of the ketimine compound is preferably in the range of 0.5 to 50 parts by weight with respect to 100 parts by weight of the polymer (A). When the blending amount is less than 0.5 parts by weight, the above-described effect obtained by blending the ketimine compound is small, and when it is more than 50 parts by weight, the storage stability is lowered.
本発明に係る接着剤組成物は、重量平均分子量が２０００以上であるヒンダードアミンをさらに含むことが好ましい。接着剤組成物にヒンダードアミンが含まれると、例えば接着剤組成物が温水式床暖房パネルの接着などに用いられたときに、温水配管と接着剤組成物とが接触し、温水配管が劣化することを防止することができる。 The adhesive composition according to the present invention preferably further includes a hindered amine having a weight average molecular weight of 2000 or more. When hindered amine is included in the adhesive composition, for example, when the adhesive composition is used for bonding a hot water type floor heating panel, the hot water pipe and the adhesive composition are in contact with each other, and the hot water pipe is deteriorated. Can be prevented.
上記ヒンダードアミンとしては、ジブチルアミン・１，３，５−トリアジン・Ｎ，Ｎ´−ビス（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジル−１，６−ヘキサメチレンジアミンとＮ−（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジル）ブチルアミン等との重縮合物、ポリ［｛６−（１，１，３，３−テトラメチルブチル）アミノ−１，３，５−トリアジン−２，４−ジイル｝｛（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジル）イミノ｝ヘキサメチレン｛（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジル）イミノ｝］コハク酸ジメチルと４−ヒドロキシ−２，２，６，６−テトラメチル−１−ピペリジンエタノールとの重合物等が挙げられる。 Examples of the hindered amine include dibutylamine, 1,3,5-triazine, N, N′-bis (2,2,6,6-tetramethyl-4-piperidyl-1,6-hexamethylenediamine and N- (2 , 2,6,6-tetramethyl-4-piperidyl) butylamine and the like, poly [{6- (1,1,3,3-tetramethylbutyl) amino-1,3,5-triazine- 2,4-diyl} {(2,2,6,6-tetramethyl-4-piperidyl) imino} hexamethylene {(2,2,6,6-tetramethyl-4-piperidyl) imino}] dimethyl succinate And a polymer of 4-hydroxy-2,2,6,6-tetramethyl-1-piperidineethanol and the like.
上記ヒンダードアミンは、有機重合体（Ａ）１００重量部に対して、０．０５〜５重合部の範囲で配合されることが好ましい。配合量が０．０５重量部未満では、ヒンダードアミンを配合することにより得られる上記効果が十分ではないことがあり、５重量部より多いと接着剤組成物中での分散性が悪くなり、外観に不都合を生じることがある。 The hindered amine is preferably blended in the range of 0.05 to 5 polymer parts with respect to 100 parts by weight of the organic polymer (A). If the blending amount is less than 0.05 parts by weight, the above effect obtained by blending the hindered amine may not be sufficient, and if it is more than 5 parts by weight, the dispersibility in the adhesive composition is deteriorated, and the appearance Inconvenience may occur.
本発明に係る接着剤組成物は、ひまし油から誘導された脂肪酸エステルをさらに含むことが好ましい。接着剤組成物に上記脂肪酸エステルが含まれると、例えばメチルイソブチルケトンのような有機溶剤が接着剤組成物に含まれていない場合でも、接着剤組成物における各成分の分散性を高めることができる。よって、有機溶剤を用いなくてもよいため、揮発性有機化合物の配合割合を低減でき、ＴＶＯＣ値（Ｔｏｔａｌ Ｖｏｌａｔｉｌｅ Ｏｒｇａｎｉｃ Ｃｏｍｐｏｕｎｄｓ）を低くすることができる。 The adhesive composition according to the present invention preferably further contains a fatty acid ester derived from castor oil. When the fatty acid ester is contained in the adhesive composition, the dispersibility of each component in the adhesive composition can be improved even when an organic solvent such as methyl isobutyl ketone is not contained in the adhesive composition. . Therefore, since it is not necessary to use an organic solvent, the blending ratio of the volatile organic compound can be reduced, and the TVOC value (Total Volatile Organic Compounds) can be lowered.
上記脂肪酸エステルの市販品としては、伊藤製油社製のリックサイザーＣ−１０１（分子量３５４）やＣ−４０１（分子量３９６）等が挙げられる。 Examples of commercially available fatty acid esters include Ito Oil Co., Ltd. Rick Sizer C-101 (molecular weight 354), C-401 (molecular weight 396), and the like.
上記脂肪酸エステルは、有機重合体（Ａ）１００重量部に対して、３〜１００重合部の範囲で配合されることが好ましい。配合量が３重量部未満では、ひまし油から誘導された脂肪酸エステルを配合することにより得られる上記効果が十分ではないことがあり、１００重量部より多いと硬化後の接着剤組成物のモジュラスが低下することがある。 It is preferable that the said fatty acid ester is mix | blended in 3-100 polymerization parts with respect to 100 weight part of organic polymers (A). When the blending amount is less than 3 parts by weight, the above-mentioned effect obtained by blending a fatty acid ester derived from castor oil may not be sufficient. When the blending amount is more than 100 parts by weight, the modulus of the adhesive composition after curing decreases. There are things to do.
本発明の接着剤組成物には、更に、本発明の課題達成を阻害しない範囲で、様々な他の化合物や添加剤が添加されても良い。このような他の化合物としては、例えば、１分子中にアミノ基及びアルコキシシリル基を有する化合物、脱水剤、各種充填剤、可塑剤、タレ防止剤などが挙げられる。 Various other compounds and additives may be added to the adhesive composition of the present invention as long as the achievement of the object of the present invention is not hindered. Examples of such other compounds include compounds having an amino group and an alkoxysilyl group in one molecule, dehydrating agents, various fillers, plasticizers, and sagging inhibitors.
上記１分子中にアミノ基及びアルコキシシリル基を有する化合物としては、具体的には、例えば、３−アミノプロピルトリメトキシシラン、３−アミノプロピルメチルジメトキシシラン、３−アミノプロピルトリエトキシシラン、Ｎ−（２−アミノエチル）−３−アミノプロピルトリメトキシシラン、Ｎ−（２−アミノエチル）−３−アミノプロピルメチルジメトキシシラン、Ｎ−（２−アミノエチル）−３−アミノプロピルトリエトキシシラン、Ｎ，Ｎ′−ビス−〔３−（トリメトキシシリル）プロピル〕エチレンジアミン、Ｎ，Ｎ′−ビス−〔３−（トリエトキシシリル）プロピル〕エチレンジアミン、Ｎ，Ｎ′−ビス−〔３−（メチルジメトキシシリル）プロピル〕エチレンジアミン、Ｎ，Ｎ′−ビス−〔３−（トリメトキシシリル）プロピル〕ヘキサメチレンジアミン、Ｎ，Ｎ′−ビス−〔３−（トリエトキシシリル）プロピル〕ヘキサメチレンジアミン、Ｎ，Ｎ′−ビス−〔３−（メチルジメトキシシリル）プロピル〕ヘキサメチレンジアミン、Ｎ，Ｎ′−ビス−〔３−（トリメトキシシリル）プロピル〕エチレンジアミン、Ｎ，Ｎ′−ビス−〔３−（メチルジメトキシシリル）プロピル〕エチレンジアミン、Ｎ，Ｎ′−ビス−〔３−（トリエトキシシリル）プロピル〕エチレンジアミン、Ｎ，Ｎ′−ビス−〔３−（トリメトキシシリル）プロピル〕ヘキサメチレンジアミン、Ｎ，Ｎ′−ビス−〔３−（メチルジメトキシシリル）プロピル〕ヘキサメチレンジアミン、Ｎ，Ｎ′−ビス−〔３−（トリエトキシシリル）プロピル〕ヘキサメチレンジアミン、Ｎ，Ｎ′−ビス−〔３−（トリメトキシシリル）プロピル〕アミン、Ｎ，Ｎ′−ビス−〔３−（トリエトキシシリル）プロピル〕アミン、Ｎ，Ｎ′−ビス−〔３−（メチルジメトキシシリル）プロピル〕アミン等が挙げられ、これらは単独または２種以上を併用して使用することができる。 Specific examples of the compound having an amino group and an alkoxysilyl group in one molecule include 3-aminopropyltrimethoxysilane, 3-aminopropylmethyldimethoxysilane, 3-aminopropyltriethoxysilane, N- (2-aminoethyl) -3-aminopropyltrimethoxysilane, N- (2-aminoethyl) -3-aminopropylmethyldimethoxysilane, N- (2-aminoethyl) -3-aminopropyltriethoxysilane, N , N'-bis- [3- (trimethoxysilyl) propyl] ethylenediamine, N, N'-bis- [3- (triethoxysilyl) propyl] ethylenediamine, N, N'-bis- [3- (methyldimethoxy Silyl) propyl] ethylenediamine, N, N′-bis- [3- (trimethoxysilyl) (Lopyl) hexamethylenediamine, N, N′-bis- [3- (triethoxysilyl) propyl] hexamethylenediamine, N, N′-bis- [3- (methyldimethoxysilyl) propyl] hexamethylenediamine, N, N'-bis- [3- (trimethoxysilyl) propyl] ethylenediamine, N, N'-bis- [3- (methyldimethoxysilyl) propyl] ethylenediamine, N, N'-bis- [3- (triethoxysilyl) ) Propyl] ethylenediamine, N, N'-bis- [3- (trimethoxysilyl) propyl] hexamethylenediamine, N, N'-bis- [3- (methyldimethoxysilyl) propyl] hexamethylenediamine, N, N '-Bis- [3- (triethoxysilyl) propyl] hexamethylenediamine, N, N'-bis [3- (trimethoxysilyl) propyl] amine, N, N′-bis- [3- (triethoxysilyl) propyl] amine, N, N′-bis- [3- (methyldimethoxysilyl) propyl] amine, etc. These may be used alone or in combination of two or more.
上記脱水剤としては、例えば、ビニルトリメトキシシラン、ジメチルジメトキシシラン、テトラエトキシシラン、メチルトリメトキシシラン、メチルトリエトキシシラン、テトラメトキシシラン、テトラエトキシシラン、フェニルトリメトキシシラン、ジフェニルジメトキシシラン等のシラン化合物類、オルトギ酸メチル、オルトギ酸エチル、オルト酢酸メチル、オルト酢酸エチル等の加水分解性エステル化合物類が挙げられ、これらは単独または２種以上を併用して使用することができる。 Examples of the dehydrating agent include silanes such as vinyltrimethoxysilane, dimethyldimethoxysilane, tetraethoxysilane, methyltrimethoxysilane, methyltriethoxysilane, tetramethoxysilane, tetraethoxysilane, phenyltrimethoxysilane, and diphenyldimethoxysilane. Examples thereof include hydrolysable ester compounds such as compounds, methyl orthoformate, ethyl orthoformate, methyl orthoacetate, and ethyl orthoacetate, and these can be used alone or in combination of two or more.
上記充填剤としては、例えば、炭酸カルシウム、炭酸マグネシウム、含水ケイ酸、無水ケイ酸、ケイ酸カルシウム、シリカ、二酸化チタン、クレー、カーボンブラック、ガラスバルーン等が挙げられ、これらは単独または２種以上を併用して使用することができる。 Examples of the filler include calcium carbonate, magnesium carbonate, hydrous silicic acid, anhydrous silicic acid, calcium silicate, silica, titanium dioxide, clay, carbon black, glass balloon and the like. These may be used alone or in combination of two or more. Can be used in combination.
上記可塑剤としては、例えば、燐酸トリブチル、燐酸トリクレジル等の燐酸エステル類、フタル酸ジオクチル等のフタル酸エステル類、グリセリンモノオレイン酸エステル等の脂肪酸一塩基酸エステル類、アジピン酸ジブチル、アジピン酸ジオクチル等の脂肪酸二塩基酸エステル類、ポリプロピレングリコール類等が挙げられ、これらは単独または２種以上を併用して使用することができる。 Examples of the plasticizer include phosphate esters such as tributyl phosphate and tricresyl phosphate, phthalate esters such as dioctyl phthalate, fatty acid monobasic esters such as glycerol monooleate, dibutyl adipate, dioctyl adipate, and the like. And fatty acid dibasic acid esters, polypropylene glycols and the like, and these can be used alone or in combination of two or more.
上記タレ防止剤としては、例えば、水添ひまし油、脂肪酸ビスアマイド、ヒュームドシリカ等が挙げられる。 Examples of the anti-sagging agent include hydrogenated castor oil, fatty acid bisamide, fumed silica, and the like.
接着剤組成物には、さらに必要に応じて老化防止剤、酸化防止剤、紫外線吸収剤、顔料、溶剤、香料等を配合することができる。 The adhesive composition may further contain an antioxidant, an antioxidant, an ultraviolet absorber, a pigment, a solvent, a fragrance, and the like as necessary.
本発明の接着剤組成物は、上述した接着剤組成物を構成する材料を、必要に応じて、プラネタリミキサーや３本ロール等で分散することにより得ることができる。 The adhesive composition of the present invention can be obtained by dispersing the materials constituting the above-described adhesive composition with a planetary mixer, three rolls, or the like, if necessary.
硬化前の接着剤組成物の２３℃における粘度Ｖは、２０Ｐａ・ｓ〜７００Ｐａ・ｓの範囲である。粘度Ｖが２０Ｐａ・ｓより低いと、垂れ性に問題があり、７００Ｐａ・ｓより高いと粘性が高すぎて作業性に支障をきたす。 The viscosity V at 23 ° C. of the adhesive composition before curing is in the range of 20 Pa · s to 700 Pa · s. When the viscosity V is lower than 20 Pa · s, there is a problem in sagging property. When the viscosity V is higher than 700 Pa · s, the viscosity is too high and the workability is hindered.
上記粘度Ｖは、ＪＩＳ Ｋ６８３３に規定されている測定方法により測定される。 The viscosity V is measured by a measuring method defined in JIS K6833.
硬化後の接着剤組成物のＪＩＳ Ｋ７１１３に規定されている引張試験方法により測定された１５％モジュラス（Ｍ１５）は、０．２Ｎ／ｍｍ2以上であることが好ましい。１５％モジュラスが０．２Ｎ／ｍｍ2よりも低いと、目隙を起こすことがある。また、１５％モジュラスの好ましい上限は、床鳴り防止を効果的に発現させるため、３．０Ｎ／ｍｍ2以下である。 The 15% modulus (M15) measured by the tensile test method defined in JIS K7113 of the adhesive composition after curing is preferably 0.2 N / mm 2 or more. If the 15% modulus is lower than 0.2 N / mm 2 , a gap may occur. In addition, a preferable upper limit of 15% modulus is 3.0 N / mm 2 or less in order to effectively express flooring prevention.
なお、本発明に係る接着方法は、本発明の接着剤組成物を用いて、床材と床暖房ユニットとを接着させることを特徴とする。この接着方法は、上記接着剤組成物を用いて接着されれば限り特に限定されず、床材の接着面に上記接着剤組成物を塗工し、床暖房ユニットと貼り合わせる方法、あるいは床暖房ユニットの床材が接着される面に接着剤組成物を塗工し、床材と貼り合わせる方法などを適宜用いることができる。 In addition, the adhesion | attachment method based on this invention adhere | attaches a flooring and a floor heating unit using the adhesive composition of this invention. This bonding method is not particularly limited as long as it is bonded using the above-mentioned adhesive composition, and is a method of applying the above-mentioned adhesive composition to the bonding surface of the flooring and bonding it to a floor heating unit, or floor heating. For example, a method of applying an adhesive composition to the surface of the unit to which the flooring is bonded and bonding the unit to the flooring can be used as appropriate.
本発明に係る接着剤組成物は、主鎖が本質的にポリエーテルであり、かつ架橋可能な加水分解性シリル基を有する有機重合体（Ａ）１００重量部と、シリル化触媒（Ｂ）０．５〜５重量部と、平均粒子径４〜２０μｍである板状フィラー（Ｃ）５〜２００重量部とを含有するため、シリル化触媒（Ｂ）の作用により有機重合体（Ａ）が硬化し、硬化後は弾性を有する。しかも、平均粒子径４〜２０μｍである板状フィラー（Ｃ）が上記特定の割合で配合されているため、十分な接着力を有するとともに、硬化後の接着剤組成物は高い弾性率を有する。よって、本発明の接着剤組成物を用いて、板材等を例えば床等に接合すると、板材間における目隙を小さくすることができ、外観が良好な床を構成することができる。 The adhesive composition according to the present invention comprises 100 parts by weight of an organic polymer (A) having a hydrolyzable silyl group whose main chain is essentially a polyether and a crosslinkable silyl group (0). The organic polymer (A) is cured by the action of the silylation catalyst (B) because it contains 5 to 5 parts by weight and 5 to 200 parts by weight of the plate-like filler (C) having an average particle diameter of 4 to 20 μm. And has elasticity after curing. And since the plate-like filler (C) with an average particle diameter of 4-20 micrometers is mix | blended in the said specific ratio, while having sufficient adhesive force, the adhesive composition after hardening has a high elasticity modulus. Therefore, when a board | plate material etc. are joined to a floor etc., for example using the adhesive composition of this invention, the space | interval between board | plate materials can be made small and the floor | bed with a favorable external appearance can be comprised.
さらに、本発明に係る接着剤組成物は２３℃における硬化前の粘度Ｖが２０Ｐａ・ｓ〜７００Ｐａ・ｓの範囲にあるため、作業性に優れている。 Furthermore, the adhesive composition according to the present invention has excellent workability because the viscosity V before curing at 23 ° C. is in the range of 20 Pa · s to 700 Pa · s.
ＪＩＳ Ｋ７１１３に規定されている引張試験方法により測定された硬化後の１５％モジュラス（Ｍ１５）が、０．２Ｎ／ｍｍ2以上である場合には、床暖使用時のフローリング間の目隙の発生を著しく防止できる。 When the 15% modulus (M15) after curing measured by the tensile test method specified in JIS K7113 is 0.2 N / mm 2 or more, generation of gaps between flooring during warm floor use Can be remarkably prevented.
エポキシ化合物１〜７０重量部と、ケチミン化合物０．５〜５０重量部とをさらに含む場合には、更に高弾性になるため、目隙の発生の防止効果はより一層向上する。 When the epoxy compound is further contained in an amount of 1 to 70 parts by weight and the ketimine compound in an amount of 0.5 to 50 parts by weight, the effect of preventing generation of gaps is further improved because the elasticity is further increased.
重量平均分子量が２０００以上であるヒンダードアミンをさらに含む場合には、接着剤が場合によっては床暖パネルに用いられる架橋ポリエチレン管と接触したときに、ポリエチレン管の劣化を防止することができる。 When the hindered amine having a weight average molecular weight of 2000 or more is further included, deterioration of the polyethylene pipe can be prevented when the adhesive comes into contact with the cross-linked polyethylene pipe used in the floor warming panel.
ひまし油から誘導された脂肪酸エステルをさらに含む場合には、例えばメチルイソブチルケトンのような有機溶剤が接着剤組成物に含まれていない場合でも、接着剤組成物における各成分の分散性を高めることができる。よって、有機溶剤を用いなくてもよいため、揮発性有機化合物の配合割合を低減でき、ＴＶＯＣ値（Ｔｏｔａｌ Ｖｏｌａｔｉｌｅ Ｏｒｇａｎｉｃ Ｃｏｍｐｏｕｎｄｓ）を低くすることができる。 When the fatty acid ester derived from castor oil is further included, the dispersibility of each component in the adhesive composition can be increased even when the adhesive composition does not contain an organic solvent such as methyl isobutyl ketone. it can. Therefore, since it is not necessary to use an organic solvent, the blending ratio of the volatile organic compound can be reduced, and the TVOC value (Total Volatile Organic Compounds) can be lowered.
シリル化触媒（Ｂ）がチタン系化合物である場合には、エポキシ化合物及びケチミン化合物を併用したときの貯蔵安定性改善に効果がある。 When the silylation catalyst (B) is a titanium compound, it is effective for improving storage stability when an epoxy compound and a ketimine compound are used in combination.
本発明に係る接着方法では、本発明の硬化後に高い弾力性を有する接着剤組成物を用いて、床材と床暖房ユニットとが接着されるため、床鳴りを確実に防止することができるとともに、隣り合う床材間の目隙の発生を抑制することができ、外観が良好な床を構成することができる。 In the bonding method according to the present invention, since the flooring and the floor heating unit are bonded using the adhesive composition having high elasticity after the curing of the present invention, floor noise can be reliably prevented. The generation of gaps between adjacent floor materials can be suppressed, and a floor having a good appearance can be configured.
以下、本発明の具体的な実施例を掲げて本発明を更に詳しく説明する。なお、本発明は以下の実施例に限定されるものではない。 Hereinafter, the present invention will be described in more detail with reference to specific examples of the present invention. In addition, this invention is not limited to a following example.
（使用原料）
・重合体（Ａ）：サイリルＳＡＴ４００（カネカ社製、主鎖がぽりオキシプロピレン、加水分解性シリル基含有ポリマー）
・シリカ触媒（Ｂ）：ネオスタンＵ−７００（日東化成社製、錫系触媒）
・シリカ触媒（Ｂ）：サニーキャットＴ−１００（日東化成社製、チタン系化合物）
・板状フィラー（Ｃ）：タルクＳＳ（日本タルク社製、平均粒子径１２μｍ）
・エポキシ化合物：エピコート８２８（ジャパンエポキシレジン社製、ビスフェノール型エポキシ樹脂）
・ケチミン化合物：ＮＦ−１１０４（旭化成ワッカー社製、ケチミンシラン）
・ケチミン化合物：Ｈ−３０（ジャパンエポキシ社製、ケチミン）
・ヒンダードアミン：チマソーブ６２２ＬＤ（チバスペシャリティケミカルズ社製、分子量３１００〜４０００（カタログ値））
・脂肪酸エステル：リックサイザーＣ−１０１（伊藤製油社製、ひまし油から誘導された脂肪酸エステル）
・コロイダル炭酸カルシウム（白石カルシウム社製、平均粒子径０．０７μｍ）
・重質炭酸カルシウム（日東粉化社製、平均粒子径１．２μｍ）
・イルガノックス１０１０（チバスペシャリティケミカルズ社製、ＵＶ吸収剤）
・ビニルトリメトキシシラン（信越化学工業社製）
・３−アミノエチルアミノプロピルトリメトキシシラン（信越化学工業社製）
・３−グリシドキシプロピルトリメトキシシラン（信越化学工業社製）
・ＳＧ−２０００（日本タルク社製、微粉タルク、平均粒子径１μｍ）
・ＭＳ−ＫＹ（日本タルク社製、タルク、平均粒子径２５μｍ）
(Raw materials used)
-Polymer (A): Silyl SAT400 (manufactured by Kaneka Corporation, main chain is polyoxypropylene, hydrolyzable silyl group-containing polymer)
Silica catalyst (B): Neostan U-700 (manufactured by Nitto Kasei Co., Ltd., tin-based catalyst)
Silica catalyst (B): Sunny Cat T-100 (Nitto Kasei Co., Ltd., titanium compound)
Plate filler (C): Talc SS (Nippon Talc Co., Ltd., average particle size 12 μm)
Epoxy compound: Epicoat 828 (Japan Epoxy Resin, bisphenol type epoxy resin)
Ketimine compound: NF-1104 (Asahi Kasei Wacker, Ketimine silane)
Ketimine compound: H-30 (manufactured by Japan Epoxy, ketimine)
Hindered amine: Chimassorb 622LD (manufactured by Ciba Specialty Chemicals, molecular weight 3100-4000 (catalog value))
Fatty acid ester: Rick Sizer C-101 (made by Ito Oil Co., Ltd., fatty acid ester derived from castor oil)
・ Colloidal calcium carbonate (manufactured by Shiraishi Calcium Co., Ltd., average particle size 0.07μm)
・ Heavy calcium carbonate (Nitto Flour Chemical Co., Ltd., average particle size 1.2μm)
・ Irganox 1010 (manufactured by Ciba Specialty Chemicals, UV absorber)
・ Vinyltrimethoxysilane (Shin-Etsu Chemical Co., Ltd.)
・ 3-Aminoethylaminopropyltrimethoxysilane (Shin-Etsu Chemical Co., Ltd.)
・ 3-Glycidoxypropyltrimethoxysilane (Shin-Etsu Chemical Co., Ltd.)
SG-2000 (Nippon Talc, fine talc, average particle size 1 μm)
MS-KY (manufactured by Nippon Talc, talc, average particle size 25 μm)
（実施例１）
下記の表１に示す組成で原料を配合し、プラネタリーミキサーを用いて、減圧下で６０分間混練し、接着剤組成物を得た。
なお、コロイダル炭酸カルシウム及び重質炭酸カルシウム、タルクＳＳ、ＳＧ−２０００、ＭＳ−ＫＹは、予め９０℃で１２時間乾燥処理としたものを用いた。
Example 1
The raw materials were blended in the composition shown in Table 1 below, and kneaded for 60 minutes under reduced pressure using a planetary mixer to obtain an adhesive composition.
In addition, the colloidal calcium carbonate and heavy calcium carbonate, talc SS, SG-2000, and MS-KY used what was previously dried at 90 ° C. for 12 hours.
（実施例２〜実施例８）
各成分の配合割合を表１に示すように変更したことを除いては、実施例１と同様にして接着剤組成物を得、評価を行った。結果を表１に示した。
(Example 2 to Example 8)
An adhesive composition was obtained and evaluated in the same manner as in Example 1 except that the blending ratio of each component was changed as shown in Table 1. The results are shown in Table 1.
（比較例１〜比較例５）
各成分の配合割合を表２に示すように変更したことを除いては、実施例１と同様にして接着剤組成物を得、評価を行った。結果を表２に示した。
(Comparative Examples 1 to 5)
An adhesive composition was obtained and evaluated in the same manner as in Example 1 except that the blending ratio of each component was changed as shown in Table 2. The results are shown in Table 2.
上記で得られた接着剤組成物について、粘度Ｖ、チキソ性、１５％モジュラス（Ｍ１５）を下記の要領で評価した。また、上記接着剤組成物を用いて床材の接合を行い、目隙試験及び床鳴り試験を以下の要領で行った。結果を表１，表２に示した。 About the adhesive composition obtained above, viscosity V, thixotropy, and 15% modulus (M15) were evaluated in the following manner. Moreover, the flooring material was joined using the said adhesive composition, and the gap test and the floor squeal test were done in the following ways. The results are shown in Tables 1 and 2.
（１）粘度Ｖ
ＪＩＳ Ｋ６８３３に規定されている測定方法に従って測定した。ＢＳ粘度計（ローターＮＯ．７）を用いて１０回転の条件で、２３℃における粘度を測定した。
(1) Viscosity V
It measured according to the measuring method prescribed | regulated to JISK6833. The viscosity at 23 ° C. was measured under the condition of 10 revolutions using a BS viscometer (rotor No. 7).
（２）チキソ性
ＢＳ粘度計（ローターＮＯ．７）を用いて１回転の条件で、２３℃における粘度を測定した。上記粘度測定において（１回転粘度）／（１０回転粘度）で示される比を求めた。
(2) Thixotropic The viscosity at 23 ° C. was measured under the condition of one rotation using a BS viscometer (rotor No. 7). In the above viscosity measurement, a ratio represented by (1-rotary viscosity) / (10-rotational viscosity) was determined.
（３）ダンベル物性値
硬化後の接着剤組成物のダンベル物性値をＪＩＳ Ｋ６２５１に規定されている引張試験方法により測定し、１５％モジュラス（Ｎ／ｍｍ2）を求めた。
(3) Dumbbell physical property value The dumbbell physical property value of the adhesive composition after curing was measured by a tensile test method specified in JIS K6251 to obtain 15% modulus (N / mm 2 ).
（４）床材の目隙試験
８０℃で１週間乾燥した針葉樹合板（３００ｍｍ×１８００ｍｍ×２０ｍｍ厚）の短手方向に接着剤組成物を間隔３００ｍｍで幅６ｍｍのビード状に６本塗布した。しかる後、接着剤組成物が塗布された針葉樹合板の塗布面に対して水平となるように、２枚の針葉樹合板（９００ｍｍ×１２ｍｍ厚）からなる床材を並べて積層し、コーナー端部４ヶ所を釘で固定して床構造体を得た。この構造体を２３℃、相対湿度５５％の雰囲気下で２週間養生し、８０℃で１週間乾燥した後、２枚の床材間に生じた目隙の寸法を測定した。また、目隙の有無を目視で確認し、下記の基準で判定した。
○：目隙が０．４ｍｍ以下
×：目隙が０．４ｍｍを越える
(4) Flooring test of flooring Six adhesive compositions were applied in the form of a bead with a width of 6 mm and an interval of 300 mm in the short direction of softwood plywood (300 mm × 1800 mm × 20 mm thickness) dried at 80 ° C. for 1 week. After that, two floors made of softwood plywood (900 mm x 12 mm thick) are laminated side by side so as to be horizontal with respect to the application surface of the softwood plywood coated with the adhesive composition. Was fixed with nails to obtain a floor structure. The structure was cured for 2 weeks in an atmosphere of 23 ° C. and 55% relative humidity, dried at 80 ° C. for 1 week, and then the size of the gap formed between the two flooring materials was measured. In addition, the presence or absence of gaps was visually confirmed and judged according to the following criteria.
○: The gap is 0.4 mm or less ×: The gap exceeds 0.4 mm
（５）床材の床鳴り試験
針葉樹合板（３００ｍｍ×４５０ｍｍ×２００ｍｍ厚）の短手方向に接着剤組成物を間隔３００ｍｍ（中心線振り分け）で幅６ｍｍのビード状に２本塗布した。しかる後、接着剤組成物が塗布された針葉樹合板の塗布面に対して、針葉樹合板の上に床材（３００ｍｍ×４５０ｍｍ×１２ｍｍ厚）を水平に積層し、いったん圧力を加えて接着剤組成物を押し広げた後、床材の中央部に１０ｋｇの重りを乗せて圧縮し、床構造体を得た。この床構造体を２３℃、相対湿度５５％の雰囲気下で２週間養生した後、針葉樹合板の短手方向の両端部を支持台で支持し、床材上の中心部に５００ｍｍ／分の速度で３ｍｍ変位の曲げ応力を加えて、剥離もしくは割れによる床鳴りの発生の有無を観測し、下記の基準で判定した。
○：床なり無し
×：床なりあり
(5) Floor squeal test of flooring Two adhesive compositions were applied in the form of a bead with a width of 6 mm at an interval of 300 mm (center line distribution) in the short direction of softwood plywood (300 mm × 450 mm × 200 mm thickness). Thereafter, a floor material (300 mm × 450 mm × 12 mm thickness) is horizontally laminated on the softwood plywood with respect to the application surface of the softwood plywood coated with the adhesive composition, and pressure is once applied to apply the adhesive composition. Then, a 10 kg weight was placed on the center of the flooring and compressed to obtain a floor structure. After this floor structure was cured for 2 weeks in an atmosphere of 23 ° C. and 55% relative humidity, both ends in the short direction of the softwood plywood were supported by a support base, and a speed of 500 mm / min was applied to the center on the flooring. Then, a bending stress of 3 mm displacement was applied to observe the occurrence of floor noise due to peeling or cracking, and the determination was made according to the following criteria.
○: No flooring ×: Flooring
（６）架橋ＰＥ管劣化試験
ＪＩＳ Ｋ６７８７に従って、温水パイプをダンベル状試験片とした。このダンベル状試験片に接着剤組成物を塗布して２３℃、相対湿度５０％ＲＨで３日間硬化させた後に１４０℃のオーブンに５００時間曝露した。曝露前後のダンベルの引張り試験を行い、下記の基準で判定した。
○：初期に対する伸度保持率が８０％以上
△：初期に対する伸度保持率が５０％以上、８０％未満
×：初期に対する伸度保持率が５０％未満
(6) Crosslinking PE pipe deterioration test According to JIS K6787, the hot water pipe was used as the dumbbell-shaped test piece. The dumbbell-shaped test piece was coated with the adhesive composition and cured at 23 ° C. and a relative humidity of 50% RH for 3 days, and then exposed to an oven at 140 ° C. for 500 hours. A tensile test was performed on the dumbbells before and after exposure, and the determination was made according to the following criteria.
○: Elongation retention with respect to the initial value is 80% or more. Δ: Elongation retention with respect to the initial value is 50% or more and less than 80%.
（７）ポットライフの評価
接着剤組成物を紙管製カートリッジに充填し、充填後の紙管製カートリッジを５０℃の条件で７日間放置した。放置前後の接着剤組成物の粘度を２３℃、相対湿度５０％ＲＨの条件で測定し、下記の基準で判定した。
○：初期に対する粘度上昇が１．３倍未満
△：初期に対する粘度上昇が１．３〜１．５倍
×：初期に対する粘度上昇が１．５倍を超える
(7) Evaluation of pot life The adhesive composition was filled in a paper tube cartridge, and the paper tube cartridge after filling was allowed to stand at 50 ° C. for 7 days. The viscosity of the adhesive composition before and after standing was measured under the conditions of 23 ° C. and relative humidity of 50% RH, and judged according to the following criteria.
○: Increase in viscosity relative to the initial value is less than 1.3 times Δ: Increase in viscosity relative to the initial value is 1.3 to 1.5 times ×: Increase in viscosity relative to the initial value exceeds 1.5 times
Claims (7)
２３℃における硬化前の粘度Ｖが２０Ｐａ・ｓ〜７００Ｐａ・ｓの範囲にあることを特徴とする接着剤組成物。 100 parts by weight of an organic polymer (A) having a main chain essentially a polyether and having a crosslinkable hydrolyzable silyl group, 0.5 to 5 parts by weight of a silylation catalyst (B), and average particles Containing 5 to 200 parts by weight of a plate-like filler (C) having a diameter of 4 to 20 μm,
An adhesive composition having a viscosity V before curing at 23 ° C. in a range of 20 Pa · s to 700 Pa · s.
A bonding method comprising adhering a flooring and a floor heating unit using the adhesive composition according to any one of claims 1 to 6.
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