KR100822290B1 - An adhesive composition prepared by using a fatty acid ester solvent derived from vegetable oils - Google Patents

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Abstract

An aqueous epoxy emulsion adhesive composition for adhering the flooring, and a method for preparing the composition are provided to improve biodegradation and to prevent the generation of volatile organic compounds. An aqueous epoxy emulsion adhesive composition comprises 10-50 parts by weight of an epoxy resin emulsion; 0-30 parts by weight of a fixing agent; 5-70 parts by weight of a filler; 1-20 parts by weight of a fatty acid ester-based compound derived from a vegetable oil as a solvent; and 0-2 parts by weight of a dispersant. Preferably the fatty acid ester-based compound derived from a vegetable oil is represented by R1-COO-R2, wherein R1 is a C12-C22 fatty acid group; and R2 is a C1-C6 alkyl group.

Description

식물유 유래 지방산 에스테르 용매를 사용하여 제조되는 에폭시 에멀젼 접착제 조성물 {AN ADHESIVE COMPOSITION PREPARED BY USING A FATTY ACID ESTER SOLVENT DERIVED FROM VEGETABLE OILS}Epoxy emulsion adhesive composition prepared using a vegetable oil-derived fatty acid ester solvent {AN ADHESIVE COMPOSITION PREPARED BY USING A FATTY ACID ESTER SOLVENT DERIVED FROM VEGETABLE OILS}

본 발명은 바닥재 접착용 수성 에폭시 에멀젼 접착제 조성물에 관한 것으로서, 상세하게는 에폭시 수지 에멀젼과 함께 식물유 유래 지방산 에스테르계 용매를 사용하여 제조됨으로써 접착력 및 물성이 우수하며 동시에 환경친화적인 수성 에폭시 에멀젼 접착제 조성물에 관한 것이다.The present invention relates to an aqueous epoxy emulsion adhesive composition for bonding flooring materials, and in particular, is prepared using a vegetable oil-derived fatty acid ester solvent together with an epoxy resin emulsion to provide an excellent adhesive force and physical properties and at the same time an environmentally friendly aqueous epoxy emulsion adhesive composition. It is about.

통상적으로 주택 및 상업용 건물의 바닥면에 PVC 바닥재, 목질마루판, 코르크 타일, 카펫 타일 등 각종 바닥재를 시공하는 방법은 바닥면인 콘크리트 면에 접착제를 이용하여 상기 바닥재를 부착하는 것이다. 이때 사용되는 접착제는 피착체와 바닥재를 접착시키는 접착력이 우수하여야할 뿐 아니라 습기 및 알칼리에 강하며 또한 열에 강하여야 하고, 피착층과 바닥재의 접착력에 대한 견고성 및 내후성을 가져야 한다. 또한, 바닥재의 치수변화가 민감하므로 가온과 반복성에 대하여, 부착된 바닥재의 치수변화가 적게 발생하여야 한다.In general, a method of constructing various flooring materials such as PVC flooring, parquet board, cork tile, carpet tile, etc. on the floor of a house and a commercial building is to attach the flooring material using an adhesive to the concrete surface of the floor. In this case, the adhesive to be used should not only have excellent adhesion to adhere the adherend and the flooring material, but also be resistant to moisture and alkali, and should be heat resistant, and should have firmness and weather resistance to the adhesion between the adherend layer and the flooring material. In addition, since the dimensional change of the flooring is sensitive, the dimensional change of the attached flooring should be less generated for warming and repeatability.

종래에 이러한 물성을 갖는 접착제로서 에폭시 수지 및 폴리우레탄 수지 등의 2액형 수지를 사용하였으나, 상기 2액형 수지를 사용하는 경우 작업시 강한 용매를 사용하여야 하며, 이에 따라 유독한 냄새가 발생하고 환경공해가 발생하는 문제점들이 발생한다. 또한, 이러한 2액형 접착제를 현장에서 사용할 때 혼합 비율이 정량적으로 이루어지지 않아 경화시간의 변화 등 문제점들이 발생하여 작업시 어려운 점이 있다. Conventionally, two-component resins such as epoxy resins and polyurethane resins have been used as adhesives having such physical properties. However, when the two-component resins are used, a strong solvent must be used during the work, and thus toxic odors are generated and environmental pollution is caused. Problems arise. In addition, when the two-component adhesive is used in the field, the mixing ratio is not made quantitatively, so problems such as a change in curing time may occur, thereby making it difficult to work.

또한, 습기 경화용 폴리우레탄은 습기에 의해 우레탄의 -NCO기가 수분과 결합을 일으켜 경화를 촉진하므로 일단 개봉된 제품은 속히 사용하여야 하는 단점이 있고 저장성에 문제가 있다. 또한, 경화형 에폭시나 우레탄 수지를 사용할 때 경화제로 인해 경화 속도가 빨라서 시공을 한 후 접착불량으로 인하여 재시공을 하여야 할 경우 재시공이 어렵게 되고, 바닥재가 파손된 경우 새로운 바닥재로 교체하는 것이 어렵게 되는 문제점이 있다.In addition, the moisture-curable polyurethane promotes curing by bonding the moisture with the -NCO group of the urethane by moisture, so once the product is opened, there is a disadvantage that it must be used quickly and there is a problem in storage. In addition, when using a curing type epoxy or urethane resin due to the hardening speed due to the curing agent is difficult to reconstruct when the re-installation due to poor adhesion after construction, it is difficult to replace with a new flooring if the flooring is damaged have.

즉, 건물의 바닥면에 PVC 바닥재, 목질마루판 등 각종 바닥재를 시공하는 종래의 에폭시 접착제는 접착 후의 탄성이 약하여, 온도, 충격 등의 영향과 바닥의 습기로 인한 내수성의 저하로 인해 바닥과 접착면 간의 접착력이 떨어지는 문제점이 나타나고 있다.In other words, conventional epoxy adhesives that apply various flooring materials, such as PVC flooring and hardwood floorboards, to the floor of a building have weak elasticity after adhesion, resulting in degradation of water resistance due to effects of temperature, impact, and moisture on the floor. The problem that the adhesive strength of the liver falls is shown.

상기와 같은 문제점을 해결하기 위해, 최근에는 수성 접착제의 사용이 대두되고 있으나, 경화 후 물성이 저하되고 작업성 및 골형성능력 등에 있어서 문제점을 갖고 있다.In order to solve the above problems, the use of an aqueous adhesive has recently emerged, but has a problem in the physical properties after curing and workability and bone formation ability.

한편, 수성 에멀젼은 물에 불용성인 소수성 물질을 수용액으로서 저점도이면 서 고농도로 공급할 수 있는 것으로, 다양한 산업분야에서 이용되고 있고, 특히 소수성 물질로서 로진계 물질을 이용한 소수성 에멀젼은 제지용 사이즈제, 도료 잉크용 개질제로서 사용되고 있다. 로진계 물질의 수성 에멀젼의 제조방법으로는 용매를 사용한 고압 토출형 유화법, 용매를 사용하지 않은 고온고압 토출형 유화법, 전음상 유화법 등이 알려져 있다. 일본 공개특허공보 소54-36242호에는 상기 용매를 사용한 고압 토출형 유화법이 기재되어 있고, 로진계 물질을 톨루엔 등의 수불용성의 휘발성 유기용매에 용해하여 용액상으로 조제한 후 유화 분산제 및 물과 예비혼합하고, 입자의 굵은 수성 에멀젼을 제조하고, 그 혼합액을 호모게나이저(homogenizer) 등의 고압 토출형 유화기에서 유화하고 미세한 입자의 에멀젼으로 한 후에 유기용매를 제거함으로써 수성 에멀젼을 제조하는 방법이 개시되어 있다. 또한, 일본 공개특허공보 소50-156564호에는 상기 용매를 사용하지 않는 고온고압 토출형 유화법이 기재되어 있으며, 로진계 물질을 연화점 이상으로 가열하여 용융상태로 한 뒤 유화 분산제 및 물과 혼합하여 굵은 입자의 수성 에멀젼을 제조하고 그 혼합액을 고온 토출형 유화기에서 유화하고 미세한 입자의 수성 에멀젼을 얻는 방법을 개시하고 있다.On the other hand, the aqueous emulsion is a low viscosity and can supply a high concentration of insoluble hydrophobic material in water as an aqueous solution, and is used in various industrial fields, especially the hydrophobic emulsion using a rosin-based material as a hydrophobic material is a paper size agent, It is used as a modifier for paint ink. As a method for producing an aqueous emulsion of rosin-based materials, a high pressure discharge type emulsification method using a solvent, a high temperature high pressure discharge type emulsification method without a solvent, a full sound emulsification method and the like are known. Japanese Patent Application Laid-Open No. 54-36242 discloses a high pressure discharge type emulsifying method using the above solvent. The rosin-based material is dissolved in a water-insoluble volatile organic solvent such as toluene, prepared in solution, and then emulsified with a dispersant and water. A method of preparing an aqueous emulsion by premixing, preparing a coarse aqueous emulsion of the particles, emulsifying the mixture in a high pressure discharge type emulsifier such as a homogenizer and making an emulsion of fine particles, and then removing the organic solvent. Is disclosed. In addition, Japanese Patent Application Laid-open No. 50-156564 discloses a high temperature high pressure discharge type emulsification method that does not use the above solvent. The rosin-based material is heated to a softening point or higher to be melted and then mixed with an emulsifying dispersant and water. A method of preparing an aqueous emulsion of coarse particles and emulsifying the mixed solution in a hot discharge emulsifier is disclosed to obtain an aqueous emulsion of fine particles.

그러나, 상기의 방법들은 사용되는 용매에 기인한 VOC 배출 문제가 심각하며 저장안정성이 우수한 에멀젼을 얻기가 쉽지 않고 원하는 도막물성을 발휘하기가 쉽지 않은 단점이 있다.However, the above methods are disadvantageous in that the VOC emission problem due to the solvent used is severe, and it is not easy to obtain an emulsion having excellent storage stability, and it is not easy to exhibit the desired coating properties.

이에, 본 발명의 목적은 상기한 바와 같은 종래 기술의 문제점을 해결하여 내수성, 내알칼리성 및 내열성 등이 우수한 바닥재 접착용 수성 에폭시 에멀젼 접착제 조성물을 제공하는 것이다.Accordingly, it is an object of the present invention to solve the problems of the prior art as described above to provide an aqueous epoxy emulsion adhesive composition for flooring bonding excellent in water resistance, alkali resistance and heat resistance.

구체적으로, 본 발명자는 상기한 바와 같은 종래 기술의 문제점을 해결하기 위해 에폭시 접착제 조성물의 물성을 유지하면서 환경 오염에 커다란 영향을 미치는 VOC 유발 문제를 개선하고자 다각도로 연구한 결과, 에폭시 에멀젼 접착제 조성물을 제조함에 있어서 식물유 유래 지방산 에스테르 용매를 사용함으로써 에폭시 수지 및 로진계 물질을 비교적 쉽게 용해시키고 에멀젼의 안정성을 향상시키며 에폭시의 경화반응 정도를 향상시키면서 VOC 유발 문제를 없애고 원하는 접착물성을 갖는 수성 에폭시 에멀젼 접착제 조성물이 수득될 수 있음을 발견하여 본 발명을 완성하였다.Specifically, in order to solve the problems of the prior art as described above, the present inventors have studied from various angles to improve the VOC-induced problem that has a great influence on environmental pollution while maintaining the properties of the epoxy adhesive composition. The use of vegetable oil-derived fatty acid ester solvents in preparing makes it easier to dissolve epoxy resins and rosin-based materials, improve the stability of emulsions, improve the degree of curing of epoxy, eliminate VOC-induced problems, and have an aqueous epoxy emulsion adhesive with desired adhesive properties. The present invention has been completed to find that a composition can be obtained.

이에, 본 발명은 바닥재 접착용 수성 에폭시 에멀젼 접착제 조성물에 관한 것으로서, 상기 접착제 조성물은 에폭시 수지 에멀젼을 함유하며, 특히 상기 조성물의 제조 시 식물유 유래 지방산 에스테르 용매를 사용하는 것을 특징으로 하는 것이다. 구체적으로, 본 발명의 상기 에폭시 에멀젼 접착제 조성물은 (1) 에폭시 수지 에멀젼, (2) 점착 부여제, (3) 충진제, (4) 용매 및 (5) 분산제를 포함하는 것을 특징으로 한다.Accordingly, the present invention relates to an aqueous epoxy emulsion adhesive composition for bonding flooring, wherein the adhesive composition contains an epoxy resin emulsion, and in particular, uses a vegetable oil-derived fatty acid ester solvent in the preparation of the composition. Specifically, the epoxy emulsion adhesive composition of the present invention is characterized by comprising (1) an epoxy resin emulsion, (2) tackifier, (3) filler, (4) solvent, and (5) dispersant.

이와 같은 본 발명을 더욱 상세하게 설명하면 다음과 같다.The present invention will be described in more detail as follows.

본 발명의 바닥재 접착용 수성 에폭시 에멀젼 접착제 조성물은 에폭시 수지 단독 또는 에폭시-아크릴 수지 또는 에폭시-우레탄 수지 또는 이들의 혼합물을 주성분으로 하는 에폭시 수지 에멀젼과 에폭시기와 반응하는 아민화합물 등을 주성분으로 하는 경화제 수지 화합물을 포함하며, 부가성분으로서 점착부여제, 충진제 및 분산제 등을 포함한다.The aqueous epoxy emulsion adhesive composition for bonding the flooring material of the present invention is an epoxy resin emulsion having an epoxy resin alone or an epoxy-acrylic resin or an epoxy-urethane resin or a mixture thereof, and a curing agent resin mainly containing an amine compound reacting with an epoxy group and the like. Compounds include tackifiers, fillers and dispersants as additional ingredients.

본 발명에 있어서 상기 에폭시 수지 에멀젼을 형성하는 에폭시 수지로는 공지의 에폭시 수지를 사용할 수 있으나, 이에 특별히 제한되지 않는다. 상기 에폭시 수지 에멀젼으로는, 비스페놀 A 글리시딜 에테르를 비롯하여 비스페놀 F 디글리시딜에테르, 노볼락 글리시딜 에테르, 에폭시화 콩기름, 3,4-에폭시-6-메틸시클로헥실메틸카르복실레이트, 3,4-에폭시시클로헥실메틸카르복실레이트, 테트라글리시딜 디아미노디페닐메탄, 페놀 노볼락형 에폭시 수지, 크레졸 노볼락형 에폭시 수지, 글리시딜 아민형 에폭시 수지, 지방족 에폭시 수지 등의 구조를 갖는 에폭시 수지를 물에 에멀젼화시킨 제품을 사용할 수 있으나, 이에 제한되는 것은 아니다. 또한, 상기와 같은 에폭시 수지 에멀젼은 단독 또는 혼합하여 사용될 수 있으며, 에폭시 수지의 고형분이 50 중량% 이상인 에폭시 수지 에멀젼을 사용하는 것이 바람직하다.In the present invention, a known epoxy resin may be used as the epoxy resin for forming the epoxy resin emulsion, but is not particularly limited thereto. Examples of the epoxy resin emulsions include bisphenol A glycidyl ether, bisphenol F diglycidyl ether, novolac glycidyl ether, epoxidized soybean oil, 3,4-epoxy-6-methylcyclohexylmethylcarboxylate, Structures such as 3,4-epoxycyclohexylmethylcarboxylate, tetraglycidyl diaminodiphenylmethane, phenol novolak type epoxy resin, cresol novolak type epoxy resin, glycidyl amine type epoxy resin, aliphatic epoxy resin A product obtained by emulsifying an epoxy resin having water may be used, but is not limited thereto. In addition, such an epoxy resin emulsion may be used alone or in combination, it is preferable to use an epoxy resin emulsion having a solid content of at least 50% by weight of the epoxy resin.

본 발명에 있어서 에폭시 수지는 1 분자 중에 에폭시기를 평균 2 ~ 4 개를 갖는 것이 바람직하고, 에폭시 당량은 100 ~ 500인 것이 바람직하다. 또한, 에폭시 에멀젼 수지는 전체 조성물의 중량에 대하여 10 ~ 50 중량부의 범위의 배합 비율에서 사용되고, 바람직하게는 15 ~ 40 중량부의 범위에서 사용될 수 있다. 에폭시 에멀젼 수지의 사용량이 10 중량부 미만이면 충분한 접착성을 얻을 수 없고, 50 중량부를 초과하면 점도가 너무 높아 작업성이 나쁘고, 비용이 너무 높아지는 단점이 있다.In this invention, it is preferable that an epoxy resin has an average of 2-4 epoxy groups in 1 molecule, and it is preferable that an epoxy equivalent is 100-500. In addition, the epoxy emulsion resin is used in a blending ratio in the range of 10 to 50 parts by weight relative to the total weight of the composition, and preferably may be used in the range of 15 to 40 parts by weight. If the amount of the epoxy emulsion resin is less than 10 parts by weight, sufficient adhesiveness cannot be obtained. If the amount of the epoxy emulsion resin is greater than 50 parts by weight, the viscosity is too high, the workability is bad, and the cost is too high.

본 발명에 있어서 에폭시 수지의 경화제로는 에폭시기를 가지고 있는 수지와 경화반응을 일으킬 수 있다면 특별히 제한되지 않는다. 일반적으로, 디카르복실산화합물의 양쪽 말단에 폴리아민계 화합물인 DETA, TETA 등을 반응시켜 말단이 아민기로 종결되는 지방족, 지환족 또는 방향족의 아미드(amide) 또는 아미도(amido) 아민류 경화제, 폴리아민류 경화제 등과, 2-에틸-4-메틸 이미다졸, 2-페닐-4,5-디히드록시메틸 이미다졸, 2-헵타데실 이미다졸 등의 이미다졸류 화합물, 페놀 노볼락 화합물, 디시안 디아미드, 및 테트라히드로메틸 무수프탈산, 헥사히드로 무수프탈산 등의 산 무수물계의 화합물을 단독 또는 혼합으로 사용할 수 있다. 또한 겨울과 같은 저온에서의 반응성을 향상시키기 위해 3급 아민류의 반응촉매를 사용할 수도 있다.The curing agent of the epoxy resin in the present invention is not particularly limited as long as it can cause a curing reaction with a resin having an epoxy group. Generally, an aliphatic, cycloaliphatic or aromatic amide or amido amine curing agent or poly terminated at an end of an amine group by reacting a polyamine compound DETA, TETA or the like with both ends of the dicarboxylic acid compound. Amine-type hardeners, imidazole compounds such as 2-ethyl-4-methyl imidazole, 2-phenyl-4,5-dihydroxymethyl imidazole, 2-heptadecyl imidazole, phenol novolac compounds, and dicyandia Mead and acid anhydride type compounds, such as tetrahydromethyl phthalic anhydride and hexahydro phthalic anhydride, can be used individually or in mixture. In addition, a reaction catalyst of tertiary amines may be used to improve reactivity at low temperatures such as winter.

본 발명의 상기 접착제 조성물은 초기 점착력 향상 및 가사 시간 증가를 위해, 점착 부여제를 0 ~ 30 중량부, 바람직하게는 1 ~ 20 중량부 포함하며, 상술한 목적을 충족할 수 있는 공지의 수지를 점착 부여제로서 사용할 수 있으나, 분자량이 높은 경우 용해성이 나쁘거나 건조가 빨라 이들의 배합 정도에 따라서 접착 상태에 큰 차이가 나타나게 되므로, 점착 수지의 선택 또한 중요한 요인이 된다.The adhesive composition of the present invention includes a 0 to 30 parts by weight, preferably 1 to 20 parts by weight of a tackifier, for improving the initial adhesive strength and increase the pot life, a known resin that can meet the above-mentioned object Although it can be used as a tackifier, when the molecular weight is high, the solubility is bad or the drying is fast, a large difference appears in the adhesion state depending on the degree of their mixing, the selection of the adhesive resin is also an important factor.

본 발명의 점착 부여제로서, 천연으로 존재하는 수지 중 점착 부여제로 사용되는 수지를 사용할 수 있으며, 일례로 에스테르 검 등의 에스테르 로진, 수소첨가 로진, 고산가 로진 등의 천연 로진을 식물유 유래 지방산 메틸에스테르(FAME) 용매 단독 또는 메탄올 또는 에탄올의 알콜류와의 혼합용매에 유화제를 사용하여 고형분 50 중량%의 에멀젼 점착부여제를 제조하여 사용한다.As the tackifier of the present invention, resins used as tackifiers among the resins present in nature may be used, and for example, natural rosin such as ester rosin such as ester gum, hydrogenated rosin, and high acid rosin, etc. (FAME) An emulsion tackifier having a solid content of 50% by weight is prepared by using an emulsifier in a solvent alone or a mixed solvent of alcohols of methanol or ethanol.

본 발명의 접착제 조성물은 치수 안정성, 내열성 등의 물리적 성질을 증가시키기 위해 충진제를 포함하며, 충진제로는 수지 보다 탄성률이 높은 충진제를 사용한다. 상기 충진제의 대표적인 예로는 수산화 알루미늄, 탄산 칼슘, 클레이, 질화규소, 탄화규소, 붕산 알루미늄, 합성 운모 등의 분말 충진제를 들 수 있다. 또한, 상기와 같은 충진제는 단독 또는 혼합하여 사용될 수 있다.The adhesive composition of the present invention includes a filler to increase physical properties such as dimensional stability, heat resistance, and the like, and a filler having a higher elastic modulus than the resin is used as the filler. Representative examples of the fillers include powder fillers such as aluminum hydroxide, calcium carbonate, clay, silicon nitride, silicon carbide, aluminum borate, synthetic mica, and the like. In addition, such a filler may be used alone or in combination.

상기 충진제는 전체 접착제 조성물의 중량에 대하여 5 ~ 70 중량부의 범위의 배합 비율로 사용되고, 바람직하게는 20 ~ 50 중량부의 범위에서 사용될 수 있다. 충진제의 사용량이 5 중량부 미만이면 바닥 접착제의 내열성이 나쁘고, 70 중량부를 초과하면 접착 바닥재의 점착성, 접착강도 등의 저하가 발생할 수 있다.The filler is used in a blending ratio in the range of 5 to 70 parts by weight relative to the weight of the entire adhesive composition, preferably may be used in the range of 20 to 50 parts by weight. If the amount of the filler used is less than 5 parts by weight, the heat resistance of the bottom adhesive is bad, and if it exceeds 70 parts by weight, deterioration of adhesion, adhesive strength, etc. of the adhesive flooring may occur.

또한 본 발명의 접착제 조성물에 있어서 분산제가 사용될 수 있으며 , 아크릴계나 우레탄계 또는 아마이드계 등의 화합물을 분산제로서 사용하여 충진제 등을 분산시키는데 사용되며, 그 함량은 전체 조성물의 중량에 대하여 0 ~ 2 중량부, 바람직하게는 0.01 ~ 2 중량부이다. 상기 분산제의 예로는 EFKA

Figure 112007011876330-pat00001
6230, TEGO
Figure 112007011876330-pat00002
760W 등과 같은 분산제를 사용할 수 있다.In addition, a dispersant may be used in the adhesive composition of the present invention, and is used to disperse the filler by using a compound such as acrylic, urethane, or amide as a dispersant, and the content thereof is 0 to 2 parts by weight based on the total weight of the composition. Preferably it is 0.01-2 weight part. Examples of such dispersants are EFKA
Figure 112007011876330-pat00001
6230, TEGO
Figure 112007011876330-pat00002
Dispersants such as 760W and the like can be used.

본 발명에 있어서, 용매는 접착제의 에폭시 수지 및 점착 부여제를 용해하고 에멀젼화 시키기 위한 것이고 에폭시 수지 및 경화제와 반응하지 않는 용매로서, VOC의 발생이 없으며 생분해성이 우수한 식물유 유래 지방산 에스테르계 용매가 사 용된다. 상기 지방산 에스테르계 용매는 식물유로부터 유래되는 지방산 에스테르로서, 바람직하게는 하기 일반식 (1)로 표시되는 화합물을 사용할 수 있으나, 이에 특별히 한정되는 것은 아니다:In the present invention, the solvent is a solvent for dissolving and emulsifying the epoxy resin and the tackifier of the adhesive and does not react with the epoxy resin and the curing agent. Used. The fatty acid ester solvent may be a fatty acid ester derived from vegetable oil, preferably a compound represented by the following general formula (1), but is not particularly limited thereto.

[일반식 1][Formula 1]

R1-COO-R2 R 1 -COO-R 2

(식 중, R1은 탄소수 12 이상의 고급 지방산기이고, R2는 탄소수 1 내지 6의 알킬기임). (Wherein R 1 is a higher fatty acid group having 12 or more carbon atoms, and R 2 is an alkyl group having 1 to 6 carbon atoms).

상기 지방산기 R1은 탄소수 12 이상이고, 바람직하게는 탄소수 22 이하이며, 구체적으로, 스테아린산, 올레인산, 리놀레인산, 리시놀레인산, 또는 이들의 혼합물로서의 식물유의 지방산기를 사용할 수 있으며, 식물유 변성 에스테르 및 아마이드 혼합물의 제조시 사용되는 식물유는 대두유, 피마자유, 채종유, 해바라기유 등의 고급 지방산의 글리세롤 에스테르 구조를 갖는 식물유를 사용할 수 있다.The fatty acid group R 1 is 12 or more carbon atoms, preferably 22 or less carbon atoms, specifically, can be used fatty acid groups of vegetable oil as stearic acid, oleic acid, linoleic acid, ricinoleic acid, or a mixture thereof, Vegetable oils used in the preparation of the ester and amide mixtures may be vegetable oils having a glycerol ester structure of higher fatty acids such as soybean oil, castor oil, rapeseed oil, sunflower oil.

본 발명의 상기 특정 지방산 에스테르를 용매로서 사용하는 경우 접착제가 굳어질 때, 용매 성분의 적어도 일부가 휘발 증발하거나, 분해 및 비산되어 경화물 중에 잔존하지 않게 되어 유리하며, 특히 VOC가 발생되지 않아 더욱 유리하다. 용매로서의 상기 지방산 에스테르는 전체 조성물의 중량에 대하여 1 ~ 20 중량부의 범위의 배합 비율에서 사용되고, 바람직하게는 2 ~ 10 중량부의 범위에서 사용될 수 있다. 상기 용매가 1 중량부 미만이면 접착제의 점도가 너무 높아지고 도포성을 악화시키는 경우가 있으며, 20 중량부를 초과하면 점도가 너무 낮고 접착시 접착력의 저하 등을 일으키는 문제가 있다.When the specific fatty acid ester of the present invention is used as a solvent, when the adhesive is hardened, at least a part of the solvent component is volatilized or decomposed and scattered so that it does not remain in the cured product, and in particular, no VOC is generated. It is advantageous. The fatty acid ester as a solvent is used in a blending ratio in the range of 1 to 20 parts by weight based on the weight of the total composition, and preferably may be used in the range of 2 to 10 parts by weight. If the solvent is less than 1 part by weight, the viscosity of the adhesive may be too high and the applicability may be deteriorated. If the solvent is more than 20 parts by weight, the viscosity is too low and there is a problem of lowering the adhesive strength during adhesion.

이하, 실시예에서 본 발명을 더욱 구체적으로 설명하며, 다만 하기 실시예는 본 발명의 보호범위를 한정하거나 제한하고자 하는 것은 아니다.Hereinafter, the present invention will be described in more detail, but the following examples are not intended to limit or limit the protection scope of the present invention.

[[ 실시예Example ]]

실시예Example 1 One

본 발명의 에폭시 에멀젼 접착제 조성물의 주제 부분은 말단이 에폭시로 종결되는, 에폭시 수지 에멀젼을 함유하는 조성물로서, KER-828W-70 (금호피앤비 사에서 시판, 고형분 70 중량%) 에폭시 수지 에멀젼 35 중량부, 클레이 2 중량부, 탄산칼슘 56.5 중량부, 지방산 메틸에스테르(FAME) 6 중량부, 분산제로서 TEGO

Figure 112007011876330-pat00003
760W 0.5 중량부를 배합하여 균일하게 분산, 혼합하여 주제 조성물을 제조하였다.The main part of the epoxy emulsion adhesive composition of the present invention is a composition containing an epoxy resin emulsion whose terminal is terminated with epoxy, KER-828W-70 (commercially available from Kumho P & B, 70% by weight solid) epoxy resin emulsion 35 weight Parts, 2 parts by weight of clay, 56.5 parts by weight of calcium carbonate, 6 parts by weight of fatty acid methyl ester (FAME), TEGO as a dispersant
Figure 112007011876330-pat00003
0.5 parts by weight of 760 W was combined to uniformly disperse and mix to prepare a main composition.

본 발명의 에폭시 에멀젼 접착제 조성물의 경화제 부분은 말단이 아민기로 종결되는 경화제 조성물로서, DRE-0310 (대륭화학 사에서 제조) 18 중량부, 에틸알콜 10 중량부, 클레이 12 중량부, 탄산칼슘 51.5 중량부, 지방산 메틸에스테르(FAME) 8 중량부, 분산제로서 TEGO

Figure 112007011876330-pat00004
760W 0.5 중량부를 배합하여 균일하게 분산, 혼합하여 경화제 조성물을 제조하였다.The curing agent portion of the epoxy emulsion adhesive composition of the present invention is a curing agent composition terminated by an amine group, DRE-0310 (manufactured by Daerung Chemical Co., Ltd.) 18 parts by weight, 10 parts by weight of ethyl alcohol, 12 parts by weight of clay, 51.5 parts by weight of calcium carbonate Part, 8 parts by weight of fatty acid methyl ester (FAME), TEGO as a dispersant
Figure 112007011876330-pat00004
0.5 parts by weight of 760 W was blended and uniformly dispersed and mixed to prepare a curing agent composition.

상기 각각 제조한 주제 조성물 및 경화제 조성물을 1:1의 중량비로 혼합하여 에폭시 에멀젼 접착제 조성물을 제조한 후 KSF 3218의 시험방법에 따라 에폭시 에 멀젼 접착제 조성물의 특성을 평가하였으며, 시험결과는 하기 표 1에 나타낸다.After preparing the epoxy emulsion adhesive composition by mixing each of the main composition and the curing agent composition prepared in a weight ratio of 1: 1, and evaluated the properties of the epoxy emulsion adhesive composition according to the test method of KSF 3218, the test results are shown in Table 1 Shown in

실시예 2Example 2

본 발명의 에폭시 에멀젼 접착제 조성물의 주제 부분은 말단이 에폭시로 종결되는, 에폭시 수지 에멀젼을 함유하는 조성물로서, KER-828W-70(금호피앤비 사에서 시판, 고형분 70중량%) 에폭시 수지 에멀젼 35 중량부, 50% 로진에스터 에멀젼 8.5 중량부, 클레이 2 중량부, 탄산칼슘 48 중량부, 지방산 메틸에스테르(FAME) 6 중량부, 분산제로서 TEGO

Figure 112007011876330-pat00005
760W 0.5 중량부를 배합하여 균일하게 분산, 혼합하여 주제 조성물을 제조하였다.The main part of the epoxy emulsion adhesive composition of the present invention is a composition containing an epoxy resin emulsion, the terminal of which is terminated with epoxy, KER-828W-70 (commercially available from Kumho P & B, 70% by weight solid) epoxy resin emulsion 35 weight Parts, 8.5 parts by weight of 50% rosin ester emulsion, 2 parts by weight of clay, 48 parts by weight of calcium carbonate, 6 parts by weight of fatty acid methyl ester (FAME), TEGO as a dispersant
Figure 112007011876330-pat00005
0.5 parts by weight of 760 W was combined to uniformly disperse and mix to prepare a main composition.

본 발명의 에폭시 에멀젼 접착제 조성물의 경화제 부분은 말단이 아민기로 종결되는 경화제 조성물로서, DRE-0310(대륭화학 사에서 제조) 18 중량부, 메틸알콜 12 중량부, 클레이 13 중량부, 탄산칼슘 52 중량부, 지방산 메틸에스테르(FAME) 5 중량부를 배합하여 균일하게 분산, 혼합하여 경화제 조성물을 제조하였다.The curing agent portion of the epoxy emulsion adhesive composition of the present invention is a curing agent composition terminated by an amine group, 18 parts by weight of DRE-0310 (manufactured by Daerung Chemical Co., Ltd.), 12 parts by weight of methyl alcohol, 13 parts by weight of clay, 52 parts by weight of calcium carbonate 5 parts by weight of fatty acid methyl ester (FAME) was blended and uniformly dispersed and mixed to prepare a curing agent composition.

상기 각각 제조한 주제 조성물 및 경화제 조성물을 1:1의 중량비로 혼합하여 에폭시 에멀젼 접착제 조성물을 제조 후 KSF 3218의 시험방법으로 상기 접착제 조성물의 특성을 평가하였으며, 시험결과는 하기 표 1에 나타낸다.The prepared main composition and the curing agent composition were mixed at a weight ratio of 1: 1 to prepare an epoxy emulsion adhesive composition, and then the properties of the adhesive composition were evaluated by the test method of KSF 3218, and the test results are shown in Table 1 below.

실시예 3 및 4Examples 3 and 4

실시예 1의 접착제 조성물 중 경화제 부분 조성물에서 에틸알콜을 감량하고 지방산 메틸에스테르(FAME)의 함량을 상향 조정한 것 이외에는 실시예 1과 동일하 게 하여 접착제 조성물을 수득하였다. 시험결과는 하기 표 1에 나타낸다.The adhesive composition was obtained in the same manner as in Example 1 except that the ethyl alcohol was reduced in the curing agent partial composition of the adhesive composition of Example 1 and the content of fatty acid methyl ester (FAME) was adjusted upward. The test results are shown in Table 1 below.

비교예 1 내지 4Comparative Examples 1 to 4

실시예 1의 접착제 조성물 중 주제 조성물의 용매로서 오일을 5.0 중량부 사용하고, 로진 에멀젼으로서 메틸알콜과 FAME 용매 대신에 톨루엔을 사용한 것을 사용하였고, 경화제 조성물의 용매로서 에틸알콜을 각각 17.0, 15.0, 13.0 및 12.0 중량부로 사용하고, 지방산 메틸에스테르(FAME) 대신에 오일을 사용하여 조정한 것 이외에는 실시예 1과 동일하게 하여 접착제 조성물을 얻었다. 시험결과는 하기 표 1에 나타낸다.In the adhesive composition of Example 1, 5.0 parts by weight of an oil was used as a solvent of the main composition, and toluene was used as a rosin emulsion instead of methyl alcohol and a FAME solvent, and ethyl alcohol was used as a solvent of the curing agent composition, respectively, 17.0, 15.0, An adhesive composition was obtained in the same manner as in Example 1 except that it was used at 13.0 and 12.0 parts by weight and adjusted using oil instead of fatty acid methyl ester (FAME). The test results are shown in Table 1 below.

Figure 112007011876330-pat00006
Figure 112007011876330-pat00006

본 발명의 수성 에폭시 에멀젼 접착제 조성물은 건물의 바닥면에 바닥재를 접착하기 위해 다양하게 사용될 수 있는 접착제로서, 점착력, 내열성, 내수성 및 내알칼리성이 우수하다. 또한, 본 발명의 에폭시 에멀젼 접착제 조성물은 바닥재의 접착에 사용할 때 바닥재의 치수 변화가 거의 없으며 초기 점착력이 우수한 특징을 갖고, 특히 VOC의 발생이 없는 친환경 에폭시 에멀젼 접착제이다.The aqueous epoxy emulsion adhesive composition of the present invention is an adhesive that can be used in various ways to adhere the flooring to the floor of the building, it is excellent in adhesion, heat resistance, water resistance and alkali resistance. In addition, the epoxy emulsion adhesive composition of the present invention is an eco-friendly epoxy emulsion adhesive that is characterized by little change in the dimensional of the flooring when used for the adhesion of the flooring and excellent initial adhesive force, in particular no generation of VOC.

Claims (9)

에폭시 수지 에멀젼을 포함하며, 식물유 유래 지방산 에스테르계 화합물을 용매로서 사용하여 제조되는 것을 특징으로 하는, 바닥재 접착용 수성 에폭시 에멀젼 접착제 조성물.An aqueous epoxy emulsion adhesive composition for flooring bonding, comprising an epoxy resin emulsion and prepared using a vegetable oil-derived fatty acid ester compound as a solvent. 제 1 항에 있어서, 하기를 포함하는 것을 특징으로 하는, 바닥재 접착용 수성 에폭시 에멀젼 접착제 조성물:The aqueous epoxy emulsion adhesive composition for flooring bonding according to claim 1, comprising: (1) 10 ~ 50 중량부의 에폭시 수지 에멀젼, (1) 10 to 50 parts by weight of an epoxy resin emulsion, (2) 0 ~ 30 중량부의 점착 부여제,(2) 0 to 30 parts by weight of a tackifier, (3) 5 ~ 70 중량부의 충진제,(3) 5 to 70 parts by weight of the filler, (4) 1 ~ 20 중량부의 지방산 에스테르계 용매, 및(4) 1 to 20 parts by weight of fatty acid ester solvent, and (5) 0 ~ 2 중량부의 분산제.(5) 0-2 weight part dispersant. 제 1 항 또는 제 2 항에 있어서, TVOC(총휘발성유기화합물) 방출량이 0.25 mg/m2h 이하로서 환경 친화성인 것임을 특징으로 하는, 바닥재 접착용 수성 에폭시 에멀젼 접착제 조성물.The aqueous epoxy emulsion adhesive composition according to claim 1 or 2, wherein the amount of released TVOC (total volatile organic compound) is environmentally friendly at 0.25 mg / m 2 h or less. 제 1 항 또는 2 항에 있어서, 상기 식물유 유래 지방산 에스테르계 용매 (4) 가 하기 일반식 1로 표시되는 것임을 특징으로 하는, 바닥재 접착용 수성 에폭시 에멀젼 접착제 조성물:The aqueous epoxy emulsion adhesive composition according to claim 1 or 2, wherein the vegetable oil-derived fatty acid ester solvent (4) is represented by the following general formula (1): [일반식 1][Formula 1] R1-COO-R2 R 1 -COO-R 2 (식 중, R1은 탄소수 12 이상 내지 22 이하의 고급 지방산기이고, R2는 탄소수 1 내지 6의 알킬기임).(In formula, R <1> is a C12-C22 higher fatty acid group and R <2> is a C1-C6 alkyl group.). 제 2 항에 있어서, 하기를 포함하는 것을 특징으로 하는, 바닥재 접착용 수성 에폭시 에멀젼 접착제 조성물:The aqueous epoxy emulsion adhesive composition for flooring bonding according to claim 2, characterized in that it comprises: (1) 15 ~ 40 중량부의 에폭시 수지 에멀젼,(1) 15 to 40 parts by weight of an epoxy resin emulsion, (2) 1 ~ 20 중량부의 점착 부여제,(2) 1 to 20 parts by weight of a tackifier, (3) 20 ~ 50 중량부의 충진제,(3) 20 to 50 parts by weight of the filler, (4) 2 ~ 10 중량부의 식물유 유래 지방산 에스테르계 용매, 및(4) 2 to 10 parts by weight of a vegetable oil-derived fatty acid ester solvent, and (5) 0.01 ~ 2 중량부의 분산제.(5) 0.01 to 2 parts by weight of dispersant. 제 4 항에 있어서, 상기 R1 이 스테아린산, 올레인산, 리놀레인산, 리시놀레인산, 또는 이들의 혼합물인 식물유의 지방산기인 것을 특징으로 하는, 바닥재 접착용 수성 에폭시 에멀젼 접착제 조성물.The aqueous epoxy emulsion adhesive composition according to claim 4, wherein R 1 is a fatty acid group of vegetable oil which is stearic acid, oleic acid, linoleic acid, ricinoleic acid, or a mixture thereof. 제 2 항 또는 제 5 항에 있어서, 점착부여제가 로진에스테르 화합물 또는 천연로진을 식물유 유래 지방산 에스테르 용매 단독 또는 상기 식물유 유래 지방산 에스테르 용매와 알콜용매와의 혼합용매에 녹여 사용되는 것임을 특징으로 하는, 바닥재 접착용 에폭시 수성 에멀젼 접착제 조성물.The method according to claim 2 or 5, characterized in that the tackifier is used by dissolving a rosin ester compound or a natural rosin in a vegetable oil-derived fatty acid ester solvent alone or a mixed solvent of the vegetable oil-derived fatty acid ester solvent and an alcohol solvent. Epoxy aqueous emulsion adhesive composition for bonding floor materials. 에폭시 수지 에멀젼과 식물유 유래 지방산 에스테르계 화합물인 용매를 혼합하여 제조하는 것을 특징으로 하는, 제 1 항에 기재된 바닥재 접착용 수성 에폭시 에멀젼 접착제 조성물의 제조 방법. A method for producing an aqueous epoxy emulsion adhesive composition for flooring according to claim 1, which is prepared by mixing an epoxy resin emulsion and a solvent which is a vegetable oil-derived fatty acid ester compound. 하기를 혼합하여 제조하는 것을 특징으로 하는, 제 2 항에 기재된 바닥재 접착용 수성 에폭시 에멀젼 접착제 조성물의 제조 방법:  A method for producing an aqueous epoxy emulsion adhesive composition for flooring bonding according to claim 2, which is prepared by mixing the following: (1) 10 ~ 50 중량부의 에폭시 수지 에멀젼, (1) 10 to 50 parts by weight of an epoxy resin emulsion, (2) 0 ~ 30 중량부의 점착 부여제,(2) 0 to 30 parts by weight of a tackifier, (3) 5 ~ 70 중량부의 충진제,(3) 5 to 70 parts by weight of the filler, (4) 1 ~ 20 중량부의 지방산 에스테르계 용매, 및(4) 1 to 20 parts by weight of fatty acid ester solvent, and (5) 0 ~ 2 중량부의 분산제.(5) 0-2 weight part dispersant.
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