JP6712414B2 - Room temperature curable adhesive - Google Patents

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村山 之彦
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Description

本発明は、床基盤上に敷設された床下地材上に床仕上げ材を接着するための室温硬化性接着剤に関する。 TECHNICAL FIELD The present invention relates to a room temperature curable adhesive for adhering a floor finish to a floor base material laid on a floor base.

近年の建築物では、コンクリート製床スラブなどの床基盤上に脚部材を介して床下地材が敷設され、この床下地材に接着剤を介して床仕上げ材が接着された床構造が採用されている。 In recent years, a floor structure is used in which a floor base material is laid on a floor base such as a concrete floor slab via leg members, and a floor finish material is bonded to this floor base material via an adhesive. ing.

特に、マンションや病院の屋内通路の床仕上げ材には、ポリ塩化ビニルシート等のビニル系の床仕上げ材が使用されているが、主に溶剤系接着剤が用いられており、リフォーム等で、床仕上げ材の貼り替えを行うと、溶剤臭により、居住者に不快な思いをさせる。場合によっては、シックハウス症候群を発疹するなどの問題点がある。 In particular, vinyl floor finishing materials such as polyvinyl chloride sheets are used as floor finishing materials for indoor passages in condominiums and hospitals, but solvent-based adhesives are mainly used for reforming, etc. Replacing the floor finishing material makes the occupants feel uncomfortable due to the solvent odor. In some cases, there are problems such as rash of sick house syndrome.

用いられる接着剤としては、ウレタン溶剤系接着剤や水系接着剤が用いられている。しかしながら、ウレタン溶剤系接着剤は溶剤臭が強く、水系接着剤は耐水性に劣り、耐久性に問題があった。 As the adhesive used, a urethane solvent-based adhesive or a water-based adhesive is used. However, the urethane solvent-based adhesive has a strong solvent odor, and the water-based adhesive has poor water resistance, and has a problem in durability.

このような溶剤臭を防止するために、変性シリコーン系接着剤を用いて接着することが知られている(特許文献1)。 In order to prevent such a solvent odor, it is known to bond with a modified silicone adhesive (Patent Document 1).

特開2000−38457号公報JP 2000-38457 A

しかしながら、変性シリコーン系接着剤を用いると、ビニル床材に対し、十分な剥離接着強さを発現することができず、接着性能が不十分であった。 However, when the modified silicone-based adhesive is used, sufficient peeling adhesive strength to the vinyl flooring material cannot be expressed, and the adhesive performance is insufficient.

また、近年、住宅の高耐久化に伴い、剥離接着強さだけではなく、引っ張り接着強さを両立することが求められるようになっており、従来の変性シリコーン系接着剤では対応できなくなっていた。 In addition, in recent years, along with the high durability of houses, it has become necessary to satisfy not only peeling adhesive strength but also tensile adhesive strength, and conventional modified silicone adhesives have not been able to cope with this. ..

本発明は、床基盤上に敷設された床下地材上に床仕上げ材を接着するための室温硬化性接着剤であって、溶剤系接着剤のような溶剤臭を発せず、優れた剥離接着強さ及び引っ張り接着強さ有していると共に、くしめゴテなどの汎用の要領で容易に塗工することができる室温硬化性接着剤を提供する。 The present invention is a room temperature curable adhesive for adhering a floor finishing material on a floor base material laid on a floor base, which does not generate a solvent odor like a solvent-based adhesive and has excellent peel adhesion. Provided is a room-temperature curable adhesive which has strength and tensile adhesive strength and can be easily applied by a general-purpose procedure such as a squeezing iron.

本発明の室温硬化性接着剤は、架橋性シリル基を有し且つ数平均分子量が15000〜50000であるポリオキシアルキレン系重合体100質量部と、BET比表面積が6.5〜14m2/gである重質炭酸カルシウム30〜300質量部と、アミノシランカップリング剤1〜10質量部とを含有していることを特徴とする。 The room temperature curable adhesive of the present invention has 100 parts by mass of a polyoxyalkylene polymer having a crosslinkable silyl group and a number average molecular weight of 15,000 to 50,000 and a BET specific surface area of 6.5 to 14 m 2 /g. 30 to 300 parts by mass of the heavy calcium carbonate and 1 to 10 parts by mass of the aminosilane coupling agent.

[ポリオキシアルキレン系重合体]
架橋性シリル基を有するポリオキシアルキレン系重合体は、主鎖が、一般式:−(R−O)n−(式中、Rは炭素数が1〜14のアルキレン基を表し、nは、繰り返し単位の数であって正の整数である。)で表される繰り返し単位を含有する重合体が好ましく挙げられる。ポリオキシアルキレン系重合体の主鎖骨格は一種のみの繰り返し単位からなっていてもよいし、二種以上の繰り返し単位からなっていてもよい。
[Polyoxyalkylene polymer]
The main chain of the polyoxyalkylene polymer having a crosslinkable silyl group is represented by the general formula: —(R—O) n — (wherein R represents an alkylene group having 1 to 14 carbon atoms, and n is A polymer containing a repeating unit represented by the number of repeating units, which is a positive integer. The main chain skeleton of the polyoxyalkylene polymer may be composed of only one type of repeating unit or may be composed of two or more types of repeating units.

ポリオキシアルキレン系重合体の主鎖骨格としては、ポリオキシエチレン、ポリオキシプロピレン、ポリオキシブチレン、ポリオキシテトラメチレン、ポリオキシエチレン−ポリオキシプロピレン共重合体、及びポリオキシプロピレン−ポリオキシブチレン共重合体などが挙げられ、ポリオキシプロピレンが好ましい。 The main chain skeleton of the polyoxyalkylene polymer, polyoxyethylene, polyoxypropylene, polyoxybutylene, polyoxytetramethylene, polyoxyethylene-polyoxypropylene copolymer, and polyoxypropylene-polyoxybutylene copolymer Examples thereof include polymers, and polyoxypropylene is preferable.

架橋性シリル基としては、例えば、ケイ素原子と結合した加水分解性基を有するケイ素含有基又はシラノール基のように湿気又は架橋剤の存在下、必要に応じて触媒などを使用することによって縮合反応を生じる基をいう。 As the crosslinkable silyl group, for example, a condensation reaction by using a catalyst or the like, if necessary, in the presence of moisture or a crosslinking agent such as a silicon-containing group having a hydrolyzable group bonded to a silicon atom or a silanol group. Means a group that produces

架橋性シリル基としては、例えば、ジメトキシシリル基、トリメトキシシリル基、ジメトキシメチルシリル基、ジメチルメトキシシリル基、トリエトキシシリル基、ジエトキシメチルシリル基、ジメチルエトキシシリル基等のアルコキシシリル基、トリクロロシリル基等のハロゲンが結合したシリル基が挙げられ、ジメトキシシリル基が好ましい。 Examples of the crosslinkable silyl group include dimethoxysilyl group, trimethoxysilyl group, dimethoxymethylsilyl group, dimethylmethoxysilyl group, triethoxysilyl group, diethoxymethylsilyl group, alkoxysilyl group such as dimethylethoxysilyl group, trichloro, and the like. Examples thereof include a silyl group having a halogen bonded thereto such as a silyl group, and a dimethoxysilyl group is preferable.

ポリオキシアルキレン系重合体は、架橋性シリル基の他に、ウレタン結合をさらに有していてもよい。ウレタン結合は、ポリオキシアルキレン系重合体に極性を付与することができ、これにより室温硬化性接着剤を硬化させてなる接着剤層に適度な接着力を付与することができる。 The polyoxyalkylene polymer may further have a urethane bond in addition to the crosslinkable silyl group. The urethane bond can impart polarity to the polyoxyalkylene polymer, and can thereby impart appropriate adhesive force to the adhesive layer formed by curing the room temperature curable adhesive.

ポリオキシアルキレン系重合体は、ポリオキシアルキレン鎖の両末端にウレタン結合を介して架橋性シリル基を有していてもよいし、ポリオキシアルキレン鎖の両末端にウレタン結合を介することなく架橋性シリル基を有していてもよい。 The polyoxyalkylene polymer may have a crosslinkable silyl group at both ends of the polyoxyalkylene chain via urethane bonds, or may be crosslinkable at both ends of the polyoxyalkylene chain without interposing urethane bonds. It may have a silyl group.

ポリオキシアルキレン鎖の両末端にウレタン結合を介して架橋性シリル基を有するポリオキシアルキレン系重合体は、例えば、ポリオキシアルキレン鎖の両末端にヒドロキシル基を有するプレポリマーと、架橋性シリル基及びイソシアネート基を有する化合物とを反応させることにより得られる。 The polyoxyalkylene polymer having a crosslinkable silyl group via urethane bonds at both ends of the polyoxyalkylene chain, for example, a prepolymer having a hydroxyl group at both ends of the polyoxyalkylene chain, and a crosslinkable silyl group and It is obtained by reacting with a compound having an isocyanate group.

ポリオキシアルキレン鎖の両末端にヒドロキシル基を有するプレポリマーとしては、ポリオキシエチレングリコール、ポリオキシプロピレングリコール、ポリオキシブチレングリコール、ポリオキシテトラメチレングリコール、ポリオキシエチレン−ポリオキシプロピレングリコール、及びポリオキシプロピレン−ポリオキシブチレングリコールなどが挙げられる。 Examples of the prepolymer having hydroxyl groups at both ends of the polyoxyalkylene chain include polyoxyethylene glycol, polyoxypropylene glycol, polyoxybutylene glycol, polyoxytetramethylene glycol, polyoxyethylene-polyoxypropylene glycol, and polyoxyethylene. Examples include propylene-polyoxybutylene glycol.

架橋性シリル基及びイソシアネート基を有する化合物としては、1−イソシアネートメチルトリメトキシシラン、2−イソシアネートエチルトリメトキシシラン、3−イソシアネートプロピルトリメトキシシラン、3−イソシアネートブチルトリメトキシシラン、3−イソシアネートペンチルトリメトキシシラン、及び1−イソシアネートプロピルトリメトキシシランなどが挙げられる。 Examples of the compound having a crosslinkable silyl group and an isocyanate group include 1-isocyanatomethyltrimethoxysilane, 2-isocyanateethyltrimethoxysilane, 3-isocyanatepropyltrimethoxysilane, 3-isocyanatebutyltrimethoxysilane, and 3-isocyanatopentyltrisilane. Methoxysilane, 1-isocyanatopropyltrimethoxysilane and the like can be mentioned.

ポリオキシアルキレン鎖の両末端にウレタン結合を介して架橋性シリル基を有するポリオキシアルキレン系重合体を合成するには、ポリオキシアルキレン鎖の両末端にヒドロキシ基を有するプレポリマーと、架橋性シリル基及びイソシアネート基を有する化合物とを混合して混合物を得、この混合物を撹拌して上記プレポリマーのヒドロキシ基と、上記化合物のイソシアネート基とを反応させてウレタン結合を形成させることにより行うことができる。また、上記混合物を加熱しながら撹拌することにより、反応を促進させることができる。 To synthesize a polyoxyalkylene polymer having a crosslinkable silyl group at both ends of a polyoxyalkylene chain via urethane bonds, a prepolymer having a hydroxy group at both ends of the polyoxyalkylene chain and a crosslinkable silyl group are synthesized. A compound having a group and an isocyanate group is mixed to obtain a mixture, and the mixture is stirred to react a hydroxy group of the prepolymer with an isocyanate group of the compound to form a urethane bond. it can. Moreover, the reaction can be promoted by stirring the above mixture while heating.

ポリオキシアルキレン鎖の両末端にウレタン結合を介することなく架橋性シリル基を有しているポリオキシアルキレン系重合体は、例えば、末端に水酸基などの官能基を有するオキシアルキレン系重合体に、この官能基に対して反応性を示す活性基及び不飽和基を有する有機化合物を反応させ、次いで、得られた反応生成物に加水分解性基を有するヒドロシランを作用させてヒドロシリル化することによって製造することができる。 The polyoxyalkylene polymer having a crosslinkable silyl group at both ends of the polyoxyalkylene chain without interposing a urethane bond, for example, an oxyalkylene polymer having a functional group such as a hydroxyl group at the terminal, It is produced by reacting an organic compound having an active group and an unsaturated group which are reactive to a functional group, and then reacting the obtained reaction product with a hydrosilane having a hydrolyzable group to effect hydrosilylation. be able to.

ポリオキシアルキレン系重合体の数平均分子量は、15000〜50000であり、20000〜40000が好ましい。ポリオキシアルキレン系重合体の数平均分子量が15000以上であると、室温硬化性接着剤を硬化させてなる接着剤層の機械的強度、剥離接着強さ、引っ張り接着強さ及びゴム弾性が向上する。ポリオキシアルキレン系重合体の数平均分子量が50000以下であると、室温硬化性接着剤の塗工性が向上する。 The number average molecular weight of the polyoxyalkylene polymer is 15,000 to 50,000, preferably 20,000 to 40,000. When the number average molecular weight of the polyoxyalkylene polymer is 15,000 or more, the mechanical strength, peel adhesion strength, tensile adhesion strength and rubber elasticity of the adhesive layer formed by curing the room temperature curable adhesive are improved. .. When the number average molecular weight of the polyoxyalkylene polymer is 50,000 or less, the coatability of the room temperature curable adhesive is improved.

ポリオキシアルキレン系重合体の分子量分布(重量平均分子量(Mw)/数平均分子量(Mn))は、1.6以下が好ましく、1.3以下がより好ましい。分子量分布が1.6以下であるポリオキシアルキレン系重合体によれば、室温硬化性接着剤の塗工性及び剥離接着強さを向上させることができる。 The molecular weight distribution (weight average molecular weight (Mw)/number average molecular weight (Mn)) of the polyoxyalkylene polymer is preferably 1.6 or less, more preferably 1.3 or less. The polyoxyalkylene polymer having a molecular weight distribution of 1.6 or less can improve the coatability and peel adhesion strength of the room temperature curable adhesive.

なお、本発明において、ポリオキシアルキレン系重合体の数平均分子量及び重量平均分子量はGPC(ゲルパーミエーションクロマトグラフィー)法によって測定されたポリスチレン換算した値である。具体的には、ポリオキシアルキレン系重合体6〜7mgを採取し、採取したポリオキシアルキレン系重合体を試験管に供給した上で、試験管に0.05質量%のBHT(ジブチルヒドロキシトルエン)を含むo−DCB(オルトジクロロベンゼン)溶液を加えてポリオキシアルキレン系重合体の濃度が1mg/mLとなるように希釈して希釈液を作製する。 In the present invention, the number average molecular weight and the weight average molecular weight of the polyoxyalkylene polymer are polystyrene-converted values measured by the GPC (gel permeation chromatography) method. Specifically, 6 to 7 mg of a polyoxyalkylene polymer is collected, the collected polyoxyalkylene polymer is supplied to a test tube, and then 0.05% by mass of BHT (dibutylhydroxytoluene) is added to the test tube. And an o-DCB (ortho-dichlorobenzene) solution containing the above are added to dilute the polyoxyalkylene polymer so that the concentration of the polyoxyalkylene polymer becomes 1 mg/mL to prepare a diluted solution.

溶解濾過装置を用いて145℃にて回転速度25rpmにて1時間に亘って上記希釈液を振とうさせてポリオキシアルキレン系重合体をBHTを含むo−DCB溶液に溶解させて測定試料とする。この測定試料を用いてGPC法によってポリオキシアルキレン系重合体の数平均分子量及び重量平均分子量を測定することができる。 The polyoxyalkylene-based polymer was dissolved in an o-DCB solution containing BHT using a dissolution/filtering apparatus at 145° C. and a rotation speed of 25 rpm for 1 hour to shake the diluted solution to obtain a measurement sample. .. The number average molecular weight and the weight average molecular weight of the polyoxyalkylene polymer can be measured by the GPC method using this measurement sample.

ポリオキシアルキレン系重合体における数平均分子量及び重量平均分子量は、例えば、下記測定装置及び測定条件にて測定することができる。
測定装置 TOSOH社製 商品名「HLC-8121GPC/HT」
測定条件 カラム:TSKgelGMHHR-H(20)HT×3本
TSKguardcolumn-HHR(30)HT×1本
移動相:o−DCB 1.0mL/分
サンプル濃度:1mg/mL
検出器:ブライス型屈折計
標準物質:ポリスチレン(TOSOH社製 分子量:500〜8420000)
溶出条件:145℃
SEC温度:145℃
The number average molecular weight and the weight average molecular weight of the polyoxyalkylene polymer can be measured, for example, by the following measuring device and measuring conditions.
Measuring device TOSOH product name “HLC-8121GPC/HT”
Measurement conditions Column: TSKgelGMHHR-H(20)HT x 3
TSKguardcolumn-HHR(30)HT x 1
Mobile phase: o-DCB 1.0 mL/min
Sample concentration: 1 mg/mL
Detector: Bryce type refractometer
Standard substance: Polystyrene (Molecular weight of TOSOH company: 500-8420000)
Elution condition: 145°C
SEC temperature: 145°C

ポリオキシアルキレン系重合体の25℃における粘度は、5000〜200000mPa・sが好ましく、5000〜100000mPa・sがより好ましく、16000〜60000mPa・sが特に好ましい。ポリオキシアルキレン系重合体の25℃における粘度が5000mPa・s以上であると、室温硬化性接着剤を硬化させてなる接着剤層の機械的強度、接着力やゴム弾性が向上する。ポリオキシアルキレン系重合体の25℃における粘度が100000mPa・s以下であると、室温硬化性接着剤の塗工性が向上する。 The viscosity at 25° C. of the polyoxyalkylene polymer is preferably 5000 to 200000 mPa·s, more preferably 5000 to 100000 mPa·s, and particularly preferably 16000 to 60000 mPa·s. When the viscosity at 25° C. of the polyoxyalkylene polymer is 5000 mPa·s or more, the mechanical strength, adhesive force and rubber elasticity of the adhesive layer formed by curing the room temperature curable adhesive are improved. When the viscosity of the polyoxyalkylene polymer at 25° C. is 100,000 mPa·s or less, the coatability of the room temperature curable adhesive is improved.

なお、本発明において、ポリオキシアルキレン系重合体の25℃における粘度は、JIS K1557に準拠し、25℃にて24時間以上放置した後、BM型粘度計を用いてローターNO.4、回転数12rpmの条件にて測定することができる。 In the present invention, the viscosity of the polyoxyalkylene polymer at 25° C. is in accordance with JIS K1557, and after leaving it at 25° C. for 24 hours or longer, the rotor NO. 4. It can be measured under the condition of rotation speed 12 rpm.

架橋性シリル基を有するポリオキシアルキレン系重合体は、市販されているものを用いることができる。例えば、主鎖骨格がポリオキシプロピレンであり、主鎖骨格の末端にジメトキシシリル基を有し且つウレタン結合を有していないポリオキシアルキレン系重合体としては、例えば、株式会社カネカ 商品名「サイリルSAX710」、「サイリルSAX720」、「サイリルSAX725」及び「サイリルSAX770」、並びに旭硝子社製 商品名「ESS4530」などが挙げられる。 As the polyoxyalkylene polymer having a crosslinkable silyl group, commercially available products can be used. For example, as the polyoxyalkylene polymer having a main chain skeleton of polyoxypropylene and having a dimethoxysilyl group at the end of the main chain skeleton and having no urethane bond, for example, Kaneka Co., Ltd., trade name “Cyryl SAX710”, “Cyril SAX720”, “Cyril SAX725” and “Cyril SAX770”, and the product name “ESS4530” manufactured by Asahi Glass Co., Ltd. may be mentioned.

主鎖骨格がポリオキシプロピレンであり、主鎖骨格の末端にウレタン結合を介してトリメトキシシリル基を有するポリオキシアルキレン系重合体としては、例えば、モメンティブ社製 商品名「SPUR+1015LM」及び「SPUR+1050MM」、並びにコベストロウレタン社製 商品名「Desmoseal S XP2458」及び「Desmoseal SXP2636」などが挙げられる。 Examples of the polyoxyalkylene polymer having a main chain skeleton of polyoxypropylene and having a trimethoxysilyl group at the end of the main chain skeleton via a urethane bond include, for example, Momentive's trade name “SPUR+1015LM” and “ "SPUR+1050MM", and product names "Desmoseal S XP2458" and "Desmoseal SXP2636" manufactured by Covestrourethane Co., Ltd.

主鎖骨格がポリオキシプロピレンであり、主鎖骨格の末端にウレタン結合を介してジメトキシシリル基を有するポリオキシアルキレン系重合体としては、例えば、ワッカー社製 商品名「GENIOSIL WP1」、「GENIOSIL WP2」、「GENIOSIL XB502」「GENIOSIL STP−E10」及び「GENIOSIL STP−E30」などが挙げられる。 Examples of the polyoxyalkylene polymer having a main chain skeleton of polyoxypropylene and having a dimethoxysilyl group at the end of the main chain skeleton through a urethane bond include, for example, product names “GENIOSIL WP1” and “GENIOSIL WP2” manufactured by Wacker. , "GENIOSIL XB502", "GENIOSIL STP-E10", and "GENIOSIL STP-E30".

[重質炭酸カルシウム]
本発明の室温硬化性接着剤は、上述したポリオキシアルキレン系重合体と、BET比表面積が5〜14m2/gである重質炭酸カルシウムとを組み合わせて用いることにより、適度な接着力を有する接着剤層を形成することができる。このような接着剤層によれば、床下地材と床仕上げ材とを強固に接着一体化できると共に、汎用の要領で容易に塗工することができる。さらに、本発明の室温硬化性接着剤では、上述したポリオキシアルキレン系重合体と、BET比表面積が5〜14m2/gである重質炭酸カルシウムとを組み合わせて用いることにより、上記接着剤層が柔軟になり過ぎないようにして、上記接着剤層に適度な機械的強度及び適度なゴム弾性を付与することも可能となり、十分な剥離接着強さ及び引っ張り接着強さを両立することができる。
[Heavy calcium carbonate]
The room-temperature curable adhesive of the present invention has an appropriate adhesive force by using the above-mentioned polyoxyalkylene polymer in combination with heavy calcium carbonate having a BET specific surface area of 5 to 14 m 2 /g. An adhesive layer can be formed. With such an adhesive layer, the floor base material and the floor finish material can be firmly adhered and integrated, and can be easily applied in a general-purpose manner. Further, in the room temperature curable adhesive of the present invention, by using the above-mentioned polyoxyalkylene polymer and heavy calcium carbonate having a BET specific surface area of 5 to 14 m 2 /g in combination, the above adhesive layer It becomes possible to impart appropriate mechanical strength and appropriate rubber elasticity to the adhesive layer so that the adhesive does not become too soft, and it is possible to achieve both sufficient peel adhesion strength and tensile adhesion strength. ..

重質炭酸カルシウムのBET比表面積は、接着剤層の剛性を向上させて引っ張り接着強度を向上させる観点から、6.5m2/g以上であり、7m2/g以上が好ましい。重質炭酸カルシウムのBET比表面積は、接着剤層の柔軟性を向上させて、剥離接着強さを向上させる観点から、14m2/g以下であり、13m2/g以下が好ましい。なお、重質炭酸カルシウムのBET比表面積は、JIS Z8830:2013に準拠して測定された値をいう。例えば、重質炭酸カルシウムのBET比表面積は、ユアサアイオニクス社から商品名「NOVA2000」にて市販されているBET比表面積計を用いて1点法にて測定することができる。 The BET specific surface area of the heavy calcium carbonate is 6.5 m 2 /g or more, and preferably 7 m 2 /g or more, from the viewpoint of improving the rigidity of the adhesive layer and the tensile adhesive strength. The BET specific surface area of the heavy calcium carbonate is 14 m 2 /g or less, and preferably 13 m 2 /g or less, from the viewpoint of improving the flexibility of the adhesive layer and improving the peel adhesion strength. The BET specific surface area of heavy calcium carbonate refers to a value measured according to JIS Z8830:2013. For example, the BET specific surface area of heavy calcium carbonate can be measured by a one-point method using a BET specific surface area meter commercially available from Yuasa Ionics under the trade name “NOVA2000”.

重質炭酸カルシウムの表面は、脂肪酸、脂肪酸エステル又は脂肪酸金属塩によって表面処理されていることが好ましい。表面処理された重質炭酸カルシウムは、室温硬化性組成物にチキソトロピー性を付与することができ、室温硬化性組成物の取扱性を向上させることができると共に、重質炭酸カルシウム同士が凝集することを防止することができる。 The surface of the ground calcium carbonate is preferably surface-treated with a fatty acid, a fatty acid ester or a fatty acid metal salt. The surface-treated heavy calcium carbonate can impart thixotropy to the room temperature curable composition, can improve the handleability of the room temperature curable composition, and cause the heavy calcium carbonate to aggregate with each other. Can be prevented.

上記脂肪酸としては、例えば、カプロン酸、カプリル酸、ペラルゴン酸、カプリン酸、ウンデカン酸、ラウリン酸、ミリスチン酸、パルミチン酸、ステアリン酸、アライン酸、ベヘン酸、リグノセリン酸、セロチン酸、モンタン酸、メリシン酸、オブッシル酸、カルロレイン酸、ウンデシレン酸、リンデル酸、ツズ酸、フィゼテリン酸、モリストレイン酸、パルミトレイン酸、ペトロセリン酸、オレイン酸、エライジン酸、アスクレビン酸、バクセン酸、ガドレイン酸、ゴンドイン酸、セトレイン酸、エルカ酸、ブラシジン酸、セラコレイン酸、キシメン酸、ルメクエン酸、ソルビン酸、リノール酸などが挙げられ、ラウリン酸、ミリスチン酸、パルミチン酸、ステアリン酸、オレイン酸が好ましい。 Examples of the above-mentioned fatty acid include caproic acid, caprylic acid, pelargonic acid, capric acid, undecanoic acid, lauric acid, myristic acid, palmitic acid, stearic acid, aline acid, behenic acid, lignoceric acid, cerotic acid, montanic acid, melicine. Acid, obsillic acid, caroleic acid, undecylenic acid, linderic acid, tzunic acid, fizeteric acid, molistoleic acid, palmitoleic acid, petroselinic acid, oleic acid, elaidic acid, asclebic acid, vaccenic acid, gadoleic acid, gondoic acid , Cetoleic acid, erucic acid, brassic acid, ceracoleic acid, xymenoic acid, lumecic acid, sorbic acid, linoleic acid and the like, with lauric acid, myristic acid, palmitic acid, stearic acid and oleic acid being preferred.

上記脂肪酸エステルとしては、例えば、ステアリン酸ステアリル、ステアリン酸ラウリル、パルミチン酸ステアリル、パルミチン酸ラウリルなどが挙げられる。 Examples of the fatty acid ester include stearyl stearate, lauryl stearate, stearyl palmitate, and lauryl palmitate.

上記脂肪酸金属塩としては、例えば、上記脂肪酸のナトリウム塩及びカリウム塩が挙げられ、ラウリン酸のナトリウム塩、ミリスチン酸のナトリウム塩、パルミチン酸のナトリウム塩、ステアリン酸のナトリウム塩又はオレイン酸のナトリウム塩が好ましい。 Examples of the fatty acid metal salt include sodium salt and potassium salt of the above fatty acid, such as sodium salt of lauric acid, sodium salt of myristic acid, sodium salt of palmitic acid, sodium salt of stearic acid or sodium salt of oleic acid. Is preferred.

室温硬化性接着剤中における重質炭酸カルシウムの含有量は、ポリオキシアルキレン系重合体100質量部に対して30〜300質量部であり、50〜250質量部が好ましく、60〜150質量部がより好ましい。重質炭酸カルシウムの含有量が30質量部以上であると、接着剤層の剥離接着強さ及び引っ張り接着強さを向上させることができ好ましい。重質炭酸カルシウムの含有量が300質量部以下であると、室温硬化性接着剤の塗工性が向上する。 The content of heavy calcium carbonate in the room temperature curable adhesive is 30 to 300 parts by mass, preferably 50 to 250 parts by mass, and 60 to 150 parts by mass with respect to 100 parts by mass of the polyoxyalkylene polymer. More preferable. When the content of the heavy calcium carbonate is 30 parts by mass or more, the peeling adhesive strength and the tensile adhesive strength of the adhesive layer can be improved, which is preferable. When the content of the heavy calcium carbonate is 300 parts by mass or less, the coatability of the room temperature curable adhesive is improved.

[アミノシランカップリング剤]
本発明の室温硬化性接着剤は、アミノシランカップリング剤を含有している。アミノシランカップリング剤とは、一分子中にアルコキシ基が結合した珪素原子と、窒素原子を含有する官能基とを含有している化合物を意味する。
[Aminosilane coupling agent]
The room temperature curable adhesive of the present invention contains an aminosilane coupling agent. The aminosilane coupling agent means a compound containing a silicon atom having an alkoxy group bonded in one molecule and a functional group containing a nitrogen atom.

アミノシランカップリング剤として、具体的には、3−アミノプロピルトリメトキシシラン、3−アミノプロピルメチルジメトキシシラン、3−アミノプロピルトリエトキシシラン、N−(2−アミノエチル)−3−アミノプロピルトリメトキシシラン、N−(2−アミノエチル)−3−アミノプロピルトリエトキシシラン、N,N’−ビス−〔3−(トリメトキシシリル)プロピル〕エチレンジアミン、N,N’−ビス−〔3−(トリエトキシシリル)プロピル〕エチレンジアミン、N,N’−ビス−〔3−(メチルジメトキシシリル)プロピル〕エチレンジアミン、N,N’−ビス−〔3−(トリメトキシシリル)プロピル〕ヘキサメチレンジアミン、N,N’−ビス−〔3−(トリエトキシシリル)プロピル〕ヘキサメチレンジアミン等が挙げられる。これらのアミノシランカップリング剤は、単独で用いられても二種以上が併用されてもよい。 As the aminosilane coupling agent, specifically, 3-aminopropyltrimethoxysilane, 3-aminopropylmethyldimethoxysilane, 3-aminopropyltriethoxysilane, N-(2-aminoethyl)-3-aminopropyltrimethoxysilane. Silane, N-(2-aminoethyl)-3-aminopropyltriethoxysilane, N,N'-bis-[3-(trimethoxysilyl)propyl]ethylenediamine, N,N'-bis-[3-(tri Ethoxysilyl)propyl]ethylenediamine, N,N'-bis-[3-(methyldimethoxysilyl)propyl]ethylenediamine, N,N'-bis-[3-(trimethoxysilyl)propyl]hexamethylenediamine, N,N Examples include'-bis-[3-(triethoxysilyl)propyl]hexamethylenediamine and the like. These aminosilane coupling agents may be used alone or in combination of two or more kinds.

なかでも、アミノシランカップリング剤としては、3−アミノプロピルトリメトキシシラン、N−(2−アミノエチル)−3−アミノプロピルトリメトキシシラン、及びN−(2−アミノエチル)−3−アミノプロピルトリエトキシシランが好ましく挙げられ、N−(2−アミノエチル)−3−アミノプロピルトリメトキシシランがより好ましく挙げられる。 Among them, the aminosilane coupling agents include 3-aminopropyltrimethoxysilane, N-(2-aminoethyl)-3-aminopropyltrimethoxysilane, and N-(2-aminoethyl)-3-aminopropyltrimethoxysilane. Ethoxysilane is preferred, and N-(2-aminoethyl)-3-aminopropyltrimethoxysilane is more preferred.

室温硬化性接着剤中におけるアミノシランカップリング剤の含有量は、ポリオキシアルキレン系重合体100質量部に対して1〜10質量部であり、1〜5質量部が好ましい。
アミノシランカップリング剤の含有量が上記範囲内であると、室温硬化性接着剤の硬化性が向上して接着剤層の脆性が向上し、又は、室温硬化性接着剤の接着性が向上する。
The content of the aminosilane coupling agent in the room temperature curable adhesive is 1 to 10 parts by mass, and preferably 1 to 5 parts by mass with respect to 100 parts by mass of the polyoxyalkylene polymer.
When the content of the aminosilane coupling agent is within the above range, the curability of the room temperature curable adhesive is improved and the brittleness of the adhesive layer is improved, or the adhesiveness of the room temperature curable adhesive is improved.

[シラノール縮合触媒]
本発明の室温硬化性接着剤は、シラノール縮合触媒を含有していてもよい。シラノール縮合触媒とは、ポリオキシアルキレン系重合体が含有する架橋性シリル基が加水分解するなどして形成されたシラノール基同士の脱水縮合反応を促進させるための触媒である。なお、シラノール基とは、ケイ素原子に直接結合しているヒドロキシ基(≡Si−OH)を意味する。
[Silanol condensation catalyst]
The room temperature curable adhesive of the present invention may contain a silanol condensation catalyst. The silanol condensation catalyst is a catalyst for promoting a dehydration condensation reaction between silanol groups formed by hydrolysis of the crosslinkable silyl group contained in the polyoxyalkylene polymer. The silanol group means a hydroxy group (≡Si—OH) directly bonded to a silicon atom.

シラノール縮合触媒としては、ジブチル錫ジラウレート、ジブチル錫オキサイド、ジブチル錫ジアセテート、ジブチル錫フタレート、ビス(ジブチル錫ラウリン酸)オキサイド、ジブチル錫ビス(アセチルアセトナート)、ジブチル錫ビス(モノエステルマレート)、オクチル酸錫、ジブチル錫オクトエート、ジブチル錫ビス(トリエトキシシリケート)、ビス(ジブチル錫ビストリエトキシシリケート)オキサイド、ジブチル錫オキシビスエトキシシリケート、ジオクチル錫ビス(トリエトキシシリケート)、ジオクチル錫オキサイド、ジオクチル錫ジラウレートなどの有機錫系化合物;テトラ−n−ブトキシチタネート、及びテトライソプロポキシチタネートなどの有機チタン系化合物;1,5,7−トリアザビシクロ[4.4.0]デカー5−エン、7−メチル−1,5,7−トリアザビシクロ[4.4.0]デカー5−エン、1,8−ジアザビシクロ[5.4.0]ウンデカ−7−エン、6−ジブチルアミノ−1,8−ジアザビシクロ[5.4.0]ウンデカ−7−エン、1,5−ジアザビシクロ[4.3.0]ノナー5−エンなどのシクロアミジン系化合物;ジブチルアミン−2−エチルヘキソエートなどが挙げられる。また、他の酸性触媒や塩基性触媒もシラノール縮合触媒として用いることができる。これらのシラノール縮合触媒は、単独で用いられても二種以上が併用されてもよい。 Examples of silanol condensation catalysts include dibutyltin dilaurate, dibutyltin oxide, dibutyltin diacetate, dibutyltin phthalate, bis(dibutyltin lauric acid) oxide, dibutyltin bis(acetylacetonate), dibutyltin bis(monoester malate). , Tin octylate, dibutyltin octoate, dibutyltin bis(triethoxysilicate), bis(dibutyltin bistriethoxysilicate) oxide, dibutyltin oxybisethoxysilicate, dioctyltin bis(triethoxysilicate), dioctyltin oxide, dioctyltin Organotin compounds such as dilaurate; Tetra-n-butoxy titanate and organotitanium compounds such as tetraisopropoxy titanate; 1,5,7-Triazabicyclo[4.4.0]deca5-ene, 7- Methyl-1,5,7-triazabicyclo[4.4.0]deca5-ene, 1,8-diazabicyclo[5.4.0]undec-7-ene, 6-dibutylamino-1,8- Cycloamidine compounds such as diazabicyclo[5.4.0]undec-7-ene and 1,5-diazabicyclo[4.3.0]non-5-ene; and dibutylamine-2-ethylhexoate. .. Further, other acidic catalysts and basic catalysts can also be used as silanol condensation catalysts. These silanol condensation catalysts may be used alone or in combination of two or more kinds.

なかでも、シラノール縮合触媒としては、有機錫系化合物が好ましく挙げられ、ジオクチル錫化合物がより好ましく挙げられ、ジオクチル錫ビス(トリエトキシシリケート)が特に好ましく挙げられる。 Among them, the silanol condensation catalyst is preferably an organic tin compound, more preferably a dioctyltin compound, and particularly preferably dioctyltin bis(triethoxysilicate).

室温硬化性接着剤中におけるシラノール縮合触媒の含有量は、室温硬化性接着剤の硬化速度を調整し、室温硬化性接着剤の貯蔵安定性及び取扱性が向上することから、ポリオキシアルキレン系重合体100質量部に対して0.1〜5質量部が好ましく、0.5〜3質量部がより好ましい。 The content of the silanol condensation catalyst in the room-temperature-curable adhesive adjusts the curing rate of the room-temperature-curable adhesive and improves the storage stability and handleability of the room-temperature-curable adhesive. The amount is preferably 0.1 to 5 parts by mass, more preferably 0.5 to 3 parts by mass with respect to 100 parts by mass of the combined product.

[脱水剤]
本発明の室温硬化性接着剤は、脱水剤をさらに含んでいることが好ましい。脱水剤によれば、室温硬化性接着剤を保存している際に、空気中などに含まれている水分によって室温硬化性接着剤が硬化することを抑制することができる。
[Dehydrating agent]
The room temperature curable adhesive of the present invention preferably further contains a dehydrating agent. According to the dehydrating agent, it is possible to prevent the room temperature curable adhesive from being hardened by moisture contained in the air or the like when the room temperature curable adhesive is stored.

脱水剤としては、ビニルトリメトキシシラン、ジメチルジメトキシシラン、テトラエトキシシラン、メチルトリメトキシシラン、メチルトリエトキシシラン、テトラメトキシシラン、フェニルトリメトキシシラン、及びジフェニルジメトキシシランなどのシラン化合物;並びにオルトギ酸メチル、オルトギ酸エチル、オルト酢酸メチル、及びオルト酢酸エチル等のエステル化合物などを挙げることができる。これらの脱水剤は、単独で用いられても二種以上が併用されてもよい。なかでも、ビニルトリメトキシシランが好ましい。 Dehydrating agents include silane compounds such as vinyltrimethoxysilane, dimethyldimethoxysilane, tetraethoxysilane, methyltrimethoxysilane, methyltriethoxysilane, tetramethoxysilane, phenyltrimethoxysilane, and diphenyldimethoxysilane; and methyl orthoformate. And ester compounds such as ethyl orthoformate, methyl orthoacetate, and ethyl orthoacetate. These dehydrating agents may be used alone or in combination of two or more kinds. Of these, vinyltrimethoxysilane is preferable.

室温硬化性接着剤中における脱水剤の含有量は、室温硬化性接着剤の貯蔵安定性及び取扱性が向上することから、ポリオキシアルキレン系重合体100質量部に対して0.5〜20質量部が好ましく、1〜15質量部がより好ましく、1〜5質量部が特に好ましい。 The content of the dehydrating agent in the room-temperature-curable adhesive is 0.5 to 20 parts by mass with respect to 100 parts by mass of the polyoxyalkylene polymer, since the storage stability and the handleability of the room-temperature-curable adhesive are improved. Parts are preferable, 1 to 15 parts by mass is more preferable, and 1 to 5 parts by mass is particularly preferable.

[他の添加剤]
本発明の室温硬化性接着剤は、酸化防止剤、紫外線吸収剤、顔料、染料及び沈降防止剤など他の添加剤を含んでいてもよい。なかでも、酸化防止剤、及び紫外線吸収剤が好ましく挙げられる。本発明の室温硬化性接着剤において、溶剤は含有していないことが好ましい。
[Other additives]
The room temperature curable adhesive of the present invention may contain other additives such as an antioxidant, an ultraviolet absorber, a pigment, a dye and an anti-settling agent. Of these, antioxidants and ultraviolet absorbers are preferred. The room temperature curable adhesive of the present invention preferably contains no solvent.

酸化防止剤としては、例えば、ヒンダードフェノール系酸化防止剤、モノフェノール系酸化防止剤、ビスフェノール系酸化防止剤、及びポリフェノール系酸化防止剤などが挙げられる。室温硬化性接着剤中における酸化防止剤の含有量は、ポリオキシアルキレン系重合体100質量部に対して、0.1〜20質量部が好ましく、0.3〜10質量部がより好ましい。 Examples of the antioxidant include hindered phenol-based antioxidants, monophenol-based antioxidants, bisphenol-based antioxidants, and polyphenol-based antioxidants. The content of the antioxidant in the room temperature curable adhesive is preferably 0.1 to 20 parts by mass, and more preferably 0.3 to 10 parts by mass with respect to 100 parts by mass of the polyoxyalkylene polymer.

本発明の室温硬化性組成物の23℃における粘度は、2万〜7万mPa・sが好ましく、3万〜6万mPa・sがより好ましい。室温硬化性組成物の23℃における粘度が2万mPa・s以上であると、室温硬化性接着剤の垂れを抑制して取扱性が向上する。室温硬化性組成物の23℃における粘度が7万mPa・s以下であると、室温硬化性接着剤の塗工性が向上する。なお、室温硬化性組成物の23℃における粘度は、JIS K6833に準拠してB型粘度計を用いて回転数10rpmの条件にて測定された値をいう。 The viscosity of the room temperature curable composition of the present invention at 23° C. is preferably 20,000 to 70,000 mPa·s, more preferably 30,000 to 60,000 mPa·s. When the viscosity of the room temperature curable composition at 23° C. is 20,000 mPa·s or more, the sag of the room temperature curable adhesive is suppressed and the handleability is improved. When the viscosity of the room temperature curable composition at 23° C. is 70,000 mPa·s or less, the coatability of the room temperature curable adhesive is improved. The viscosity of the room temperature curable composition at 23° C. is a value measured using a B-type viscometer in accordance with JIS K6833 at a rotation speed of 10 rpm.

本発明の室温硬化性接着剤の製造は、ポリオキシアルキレン系重合体、無機充填剤及びアミノシランカップリング剤、及び必要に応じて他の添加剤をそれぞれ所定の重量比となるように混合する方法により行うことができる。混合は減圧下で行うことが好ましい。 The room temperature curable adhesive of the present invention is produced by a method of mixing a polyoxyalkylene polymer, an inorganic filler and an aminosilane coupling agent, and other additives, if necessary, in respective predetermined weight ratios. Can be done by. Mixing is preferably performed under reduced pressure.

本発明の室温硬化性接着剤は、例えば、床構造の構築に用いられる。例えば、床構造は、床基盤上に敷設された床下地材上に、接着剤層を介して床仕上げ材が接着一体化されることによって構築される。床構造は、床基盤と、上記床基盤上に敷設されている床下地材と、上記床下地材上に形成されており且つ上記床下地材と接着一体化している接着剤層と、上記接着剤層上に敷設されており且つ上記接着剤層と接着一体化している床仕上げ材とを含んでいる。 The room temperature curable adhesive of the present invention is used, for example, in constructing a floor structure. For example, a floor structure is constructed by integrally bonding a floor finish material on a floor base material laid on a floor base via an adhesive layer. The floor structure includes a floor base, a floor base material laid on the floor base, an adhesive layer formed on the floor base material and integrally bonded to the floor base material, and the adhesive layer. The floor covering is laid on the agent layer and is integrally bonded to the adhesive layer.

本発明の床構造は、架橋性シリル基を有し且つ数平均分子量が15000〜50000であるポリオキシアルキレン系重合体、BET比表面積が6.5〜14m2/gである重質炭酸カルシウム及びアミノシランカップリング剤を含有する室温硬化性接着剤を硬化させてなる接着剤層を用いている。そして、床仕上げ材及び床下地材はそれぞれ接着剤層と接着一体化している。このように接着剤層を使用することにより、床仕上げ材を床下地材上に強固に接着一体化することができる。 The floor structure of the present invention comprises a polyoxyalkylene polymer having a crosslinkable silyl group and a number average molecular weight of 15,000 to 50,000, a heavy calcium carbonate having a BET specific surface area of 6.5 to 14 m 2 /g, and An adhesive layer obtained by curing a room temperature curable adhesive containing an aminosilane coupling agent is used. The floor finishing material and the floor base material are respectively bonded and integrated with the adhesive layer. By using the adhesive layer in this way, the floor finishing material can be firmly adhered and integrated onto the floor base material.

本発明の室温硬化性接着剤が用いられた床構造の模式断面図の一例を図1に示す。図1に示す床構造は、床基盤1上にスペーサー2を介して敷設された床下地材30と、床下地材30上に形成されており且つ床下地材30と接着一体化している接着剤層10と、接着剤層10上に敷設されており且つ接着剤層10と接着一体化している床仕上げ材20とを有する。 FIG. 1 shows an example of a schematic sectional view of a floor structure using the room temperature curable adhesive of the present invention. The floor structure shown in FIG. 1 is a floor base material 30 laid on a floor base 1 via a spacer 2, and an adhesive formed on the floor base material 30 and integrally bonded to the floor base material 30. It has a layer 10 and a floor covering 20 laid on the adhesive layer 10 and adhesively integrated with the adhesive layer 10.

図1の床構造では、床基盤1と床下地材30とを非接触状態に保つために、床基盤1上にスペーサー2を介して床下地材30が敷設されている。しかしながら、床基盤1上にスペーサー2を介さずに床下地材30が直接敷設されていてもよい。 In the floor structure of FIG. 1, in order to keep the floor base 1 and the floor base material 30 in a non-contact state, the floor base material 30 is laid on the floor base 1 via the spacer 2. However, the floor base material 30 may be directly laid on the floor base 1 without the spacer 2.

このような床構造の構築は、例えば、次の通りにして行われる。まず、床基盤1上に、必要に応じてスペーサー2を介して、床下地材30を敷設する。次に、床下地材30の上に室温硬化性接着剤を塗工した後、塗工した室温硬化性接着剤上に床仕上げ材20を敷設することにより、積層体を得る。その後、室温硬化性接着剤を硬化させることにより、接着剤層10が形成されると共に、この接着剤層10によって床下地材30と床仕上げ材20とを接着一体化させることにより、床構造の構築が行われる。室温硬化性接着剤の硬化は、特に制限されないが、例えば、積層体を放置することにより行われる。 Construction of such a floor structure is performed as follows, for example. First, a floor base material 30 is laid on the floor base 1 with a spacer 2 interposed as necessary. Next, after applying the room temperature curable adhesive on the floor base material 30, the floor finishing material 20 is laid on the applied room temperature curable adhesive to obtain a laminate. After that, by curing the room temperature curable adhesive, the adhesive layer 10 is formed, and the floor base material 30 and the floor finish material 20 are bonded and integrated by the adhesive layer 10 to form a floor structure. Construction is done. Curing of the room temperature curable adhesive is not particularly limited, but is performed by, for example, leaving the laminate to stand.

床基盤としては、特に制限されず、土間コンクリートやコンクリート製床スラブなどが挙げられる。 The floor base is not particularly limited, and examples include earth concrete and concrete floor slabs.

床仕上げ材を構成する部材としては、例えば、合板、ミディアム・デンシティ・ファイバーボード(MDF:Medium Density Fiberboard)、タイル、ポリ塩化ビニルシート、ポリ塩化ビニルタイル及び石材などが挙げられる。なお、床構造では、複数の床仕上げ材が相互に隙間なく並べられる。 Examples of the member constituting the floor finishing material include plywood, medium density fiberboard (MDF), tile, polyvinyl chloride sheet, polyvinyl chloride tile, and stone material. It should be noted that in the floor structure, a plurality of floor finishing materials are arranged without a gap therebetween.

床下地材を構成する部材としては、例えば、合板、パーチクルボード、木根太、石膏ボード、スレート板、及びコンクリート板などが挙げられる。なかでも、合板、パーチクルボードなどの木質部材からなる床下地材を使用することが好ましい。 Examples of the member constituting the floor base material include plywood, particle board, wood joists, gypsum board, slate board, and concrete board. Above all, it is preferable to use a floor base material made of a wood member such as plywood and particle board.

また、床下地材としては、図2に示すように、制振シート42と下地基材43とが接着剤層41により接着一体化されてなる制振性複合体40を用いることもできる。なお、図2に示す、床構造は、図1に示す床構造において床下地材30に代えて制振性複合体40を用いた以外は、同様の構成を有する。 Further, as the floor base material, as shown in FIG. 2, it is also possible to use a vibration damping composite body 40 in which a vibration damping sheet 42 and a base material 43 are bonded and integrated by an adhesive layer 41. The floor structure shown in FIG. 2 has the same configuration except that the vibration damping composite 40 is used in place of the floor base material 30 in the floor structure shown in FIG.

制振シート42としては、例えば、高比重物質が合成樹脂やアスファルトに混入されてなるシートなどが挙げられる。高比重物質としては、例えば、硫酸バリウム等の無機質粉末、並びに鉛、鉄等の金属粉末などが挙げられる。また、合成樹脂としては、ポリエチレン、ポリウレタン及び塩化ビニルなどが挙げられる。下地基材を構成する部材としては、例えば、合板、パーチクルボード、木根太、石膏ボード、スレート板、及びコンクリート板などが挙げられる。また、接着剤層41としては、エポキシ系接着剤やウレタン系接着剤など従来公知の接着剤を硬化させてなるものなどが用いられる。 Examples of the vibration damping sheet 42 include a sheet in which a high specific gravity substance is mixed with synthetic resin or asphalt. Examples of the high specific gravity substance include inorganic powder such as barium sulfate, and metal powder such as lead and iron. Further, examples of the synthetic resin include polyethylene, polyurethane and vinyl chloride. Examples of the member constituting the base substrate include plywood, particle board, wood joists, gypsum board, slate board, and concrete board. As the adhesive layer 41, a layer obtained by curing a conventionally known adhesive such as an epoxy adhesive or a urethane adhesive is used.

本発明の室温硬化性接着剤は、空気中の湿気や、床仕上げ材及び床下地材に含まれている湿気によって硬化し、床仕上げ材を床下地材に接着一体化させることができる。床仕上げ材がポリ塩化ビニルシートのようなビニル系の床仕上げ材である場合にも、床仕上げ材を床下地材上に強固に接着一体化させることができる。 The room-temperature-curable adhesive of the present invention can be cured by moisture in the air or moisture contained in the floor finishing material and the floor base material to bond and integrate the floor finish material with the floor base material. Even when the floor finishing material is a vinyl type floor finishing material such as a polyvinyl chloride sheet, the floor finishing material can be firmly adhered and integrated onto the floor base material.

本発明の室温硬化性接着剤は、溶剤を必要としないので、溶剤系接着剤のような溶剤臭はない。したがって、室温硬化性接着剤の使用時に溶剤臭がなく環境衛生に優れている。また、室温硬化性接着剤を硬化させて形成される接着剤層からも溶剤臭は発生せず、室温硬化性接着剤を用いた構造物の使用時においても環境衛生に優れている。 Since the room temperature curable adhesive of the present invention does not require a solvent, it does not have a solvent odor like a solvent-based adhesive. Therefore, when the room temperature curable adhesive is used, it has no solvent odor and is excellent in environmental hygiene. Further, no solvent odor is generated from the adhesive layer formed by curing the room temperature curable adhesive, and the structure using the room temperature curable adhesive is excellent in environmental hygiene.

本発明の好適な一実施形態である床構造の模式断面図である。It is a schematic cross section of the floor structure which is one suitable embodiment of the present invention. 本発明の好適な他の実施形態である床構造の模式断面図である。It is a schematic cross section of the floor structure which is other suitable Embodiment of this invention.

以下に実施例を挙げて本発明の態様を更に詳しく説明するが、本発明はこれら実施例にのみ限定されるものではない。 Hereinafter, the embodiments of the present invention will be described in more detail with reference to Examples, but the present invention is not limited to these Examples.

(実施例1〜6、比較例1〜6)
主鎖骨格がポリオキシプロピレンであり且つ主鎖骨格の両末端にウレタン結合を介することなくジメトキシシリル基が結合しているポリオキシアルキレン系重合体(25℃における粘度:42000mPa・s、数平均分子量Mn:26000、分子量分布(Mw/Mn)1.42、カネカ社製 製品名「サイリルSAX750」)、主鎖骨格がポリオキシプロピレンであり且つ主鎖骨格の末端にウレタン結合を介することなくジメトキシシリル基を有しているポリオキシアルキレン系重合体(25℃における粘度23000mPa・s、数平均分子量20000、分子量分布(Mw/Mn)1.16、旭硝子社製 製品名「ESS4530」)、主鎖骨格がポリオキシプロピレンであり且つ主鎖骨格の両末端にウレタン結合を介することなくジメトキシシリル基が結合しているポリオキシアルキレン系重合体(25℃における粘度:7000mPa・s、数平均分子量Mn:10000、分子量分布(Mw/Mn)1.35、カネカ社製 製品名「サイリルEST280」)、主鎖骨格がポリオキシプロピレンであり且つ主鎖骨格の末端にウレタン結合を介してジメトキシシリル基を有しているポリオキシアルキレン系重合体(25℃における粘度:800mPa・s、数平均分子量:18000、分子量分布(Mw/Mn):1.20、ワッカー社製 製品名「GENIOSIL WP1」)、重質炭酸カルシウム(備北粉化工業社製 製品名「μ−POWDER3N」、BET比表面積が11m2/g)、重質炭酸カルシウム(備北粉化工業社製 製品名「μ−POWDER3S」、BET比表面積が8.5m2/g)、重質炭酸カルシウム(日東粉化社製 製品名「NS200」、BET比表面積が1.2m2/g)、重質炭酸カルシウム(備北粉化工業社製 製品名「ホワイトンP−10」、BET比表面積が5.8m2/g)、重質炭酸カルシウム(備北粉化工業社製 製品名「ホワイトンP−30」、BET比表面積が3.4m2/g)、沈降性炭酸カルシウム(白石カルシウム社製 商品名「CCR」、BET比表面積が18m2/g)、アミノシランカップリング剤としてN−(2−アミノエチル)−3−アミノプロピルトリメトキシシラン(信越化学工業社製 製品名「KBM−403」)、シラノール縮合触媒としてジオクチル錫ビス(トリエトキシシリケート)、脱水剤としてビニルトリメトキシシラン(信越化学工業社製 製品名「KBM−403」)、ヒンダードフェノール系酸化防止剤(BASF社製 製品名「IRGANOX(登録商標)1010」)及び可塑剤としてフタル酸イソノニル(住友スリーエム社製)を、それぞれ表1に示した配合量となるように、攪拌機に供給した。攪拌機内を密封した上で攪拌機中で減圧しながら均一になるまで混合することにより接着剤を製造した。
(Examples 1 to 6, Comparative Examples 1 to 6)
A polyoxyalkylene polymer in which the main chain skeleton is polyoxypropylene and dimethoxysilyl groups are bonded to both ends of the main chain skeleton without interposing urethane bonds (viscosity at 25° C.: 42000 mPa·s, number average molecular weight Mn: 26000, molecular weight distribution (Mw/Mn) 1.42, Kaneka product name “Cyryl SAX750”), the main chain skeleton is polyoxypropylene, and dimethoxysilyl without the urethane bond at the end of the main chain skeleton. Group-containing polyoxyalkylene polymer (viscosity at 25°C: 23000 mPa·s, number average molecular weight: 20,000, molecular weight distribution (Mw/Mn) 1.16, product name “ESS4530” manufactured by Asahi Glass Co., Ltd.), main chain skeleton Is polyoxypropylene and a polyoxyalkylene polymer in which dimethoxysilyl groups are bonded to both ends of the main chain skeleton without interposing urethane bonds (viscosity at 25° C.: 7,000 mPa·s, number average molecular weight Mn:10000). , Molecular weight distribution (Mw/Mn) 1.35, Kaneka product name "Cyryl EST280"), and the main chain skeleton is polyoxypropylene and has a dimethoxysilyl group at the end of the main chain skeleton through a urethane bond. Polyoxyalkylene polymer (viscosity at 25° C.: 800 mPa·s, number average molecular weight: 18,000, molecular weight distribution (Mw/Mn): 1.20, product name “GENIOSIL WP1” manufactured by Wacker), heavy carbonic acid Calcium (manufactured by Bihoku Powder Co., Ltd. product name “μ-POWDER3N”, BET specific surface area is 11 m 2 /g), heavy calcium carbonate (manufactured by Bihoku Powder Co., Ltd. product name “μ-POWDER3S”, BET specific surface area is 8 0.5 m 2 /g), heavy calcium carbonate (product name “NS200” manufactured by Nitto Koka Kabushiki Kaisha, BET specific surface area 1.2 m 2 /g), heavy calcium carbonate (product name “Bihoku Kogaku Kogyo KK, white” P-10", BET specific surface area of 5.8 m 2 /g), heavy calcium carbonate (Product name "Whiten P-30" manufactured by Bihoku Powder Co., Ltd., BET specific surface area of 3.4 m 2 /g)" , Precipitated calcium carbonate (trade name "CCR" manufactured by Shiraishi Calcium Co., BET specific surface area 18 m 2 /g), N-(2-aminoethyl)-3-aminopropyltrimethoxysilane as an aminosilane coupling agent (Shin-Etsu Chemical Kogyo Co., Ltd. product name “KBM-403”), dioctyltin bis(triethoxysilicate) as silanol condensation catalyst, dehydrating agent As vinyltrimethoxysilane (product name "KBM-403" manufactured by Shin-Etsu Chemical Co., Ltd.), a hindered phenolic antioxidant (product name "IRGANOX (registered trademark) 1010" manufactured by BASF), and isononyl phthalate (Plasticizer). Sumitomo 3M) was supplied to the stirrer so that the blending amounts shown in Table 1 were obtained. An adhesive was produced by sealing the inside of the stirrer and mixing under reduced pressure in the stirrer until uniform.

得られた室温硬化性接着剤の常態剥離接着強さ、引っ張り接着強さ及び23℃における粘度を下記の要領又は上記の要領で測定し、その結果を表1に示した。 The room-temperature curable adhesive thus obtained was measured for normal peel adhesive strength, tensile adhesive strength and viscosity at 23° C. according to the following procedure or the above procedure, and the results are shown in Table 1.

(常態剥離接着強さ)
室温硬化性接着剤の常態剥離接着強さ(90度剥離試験)をJIS A5536 5.3.3 e)1)に準拠して測定した。試験用床シートとして東リ社から製品名「フロアリュームプレーン 厚み2mm」にて市販されているシートを用いた。下地材として厚さ5mmのスレート板(JIS A5536 表7)を用いた。
(Normal peel adhesion strength)
The normal peel adhesive strength (90 degree peel test) of the room temperature curable adhesive was measured according to JIS A5536 5.3.3 e) 1). As the floor sheet for the test, a sheet commercially available from Tori under the product name “Floor worm plane thickness 2 mm” was used. A slate plate having a thickness of 5 mm (JIS A5536 Table 7) was used as a base material.

(引っ張り接着強さ)
室温硬化性接着剤の引っ張り接着強さをJIS A5536 5.3.2 に準拠して測定した。試験用床タイルとして東リ社から製品名「ロイヤルストーン」にて市販されているシートを用いた。下地材として厚さ5mmのスレート板(JIS A5536 表7)を用いた。
(Tensile bond strength)
The tensile adhesive strength of the room temperature curable adhesive was measured according to JIS A5536 5.3.2. As the test floor tile, a sheet commercially available from Tori under the product name "Royal Stone" was used. A slate plate having a thickness of 5 mm (JIS A5536 Table 7) was used as a base material.

Figure 0006712414
Figure 0006712414

本発明によれば、床基盤上に敷設された床下地材上に床仕上げ材を強固に接着して床構造を構築することができる。 According to the present invention, it is possible to construct a floor structure by firmly adhering a floor finishing material onto a floor base material laid on a floor base.

1 床基盤
2 スペーサー
10 接着剤層
20 床仕上げ材
30 床下地材
40 制振性複合体
41 接着剤
42 下地基材
43 制振シート
1 Floor Base 2 Spacer 10 Adhesive Layer 20 Floor Finishing Material 30 Floor Substrate 40 Damping Complex 41 Adhesive 42 Base Substrate 43 Damping Sheet

Claims (2)

架橋性シリル基を有し且つ数平均分子量が15000〜50000であるポリオキシアルキレン系重合体100質量部と、BET比表面積が6.5〜14m2/gである重質炭酸カルシウム30〜300質量部と、アミノシランカップリング剤1〜10質量部とを含有していることを特徴とする室温硬化性接着剤。 100 parts by mass of a polyoxyalkylene polymer having a crosslinkable silyl group and a number average molecular weight of 15,000 to 50,000, and a heavy calcium carbonate having a BET specific surface area of 6.5 to 14 m 2 /g 30 to 300 parts by mass Parts and 1 to 10 parts by mass of an aminosilane coupling agent, a room temperature curable adhesive characterized by the above-mentioned. 可塑剤を更に含有することを特徴とする請求項1に記載の室温硬化性接着剤。 The room temperature curable adhesive according to claim 1, further comprising a plasticizer.
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