JP6219109B2 - Active energy ray-curable overprint varnish composition, printing method and printed matter - Google Patents
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Description
本発明は、活性エネルギー線硬化型オーバープリントニス組成物、該活性エネルギー線硬化型オーバープリントニス組成物による印刷物に関する。 The present invention relates to an active energy ray-curable overprint varnish composition, and a printed matter using the active energy ray-curable overprint varnish composition.
従来、フォーム用印刷物、各種書籍印刷物、カルトン紙等の各種包装用印刷物、各種プラスチック印刷物、シール、ラベル用印刷物、美術印刷物、金属印刷物（美術印刷物、飲料缶印刷物、缶詰等の食品印刷物）などの種々の印刷物を得るため、オフセット（湿し水を使用する通常のオフセットおよび湿し水を使用しない水無しオフセット）、凸版、凹版、孔版印刷など種々の印刷方式が採用されており、これら印刷には各々の印刷方式に適したインキが使用されている。そのようなインキの一つとして活性エネルギー線硬化型インキが知られている。さらに、耐ブロッキング性の向上や表面の保護などを目的に、オフセット印刷をした後に印刷物の全面にオーバープリントニスを塗布する方法がある。 Conventionally, printed materials for forms, printed materials for various books, printed materials for packaging such as carton paper, various printed materials for plastics, seals, printed materials for labels, printed materials for arts, printed materials for arts (printed products for art, printed beverages, canned foods, etc.) In order to obtain various printed materials, various printing methods such as offset (normal offset using dampening water and waterless offset not using dampening water), letterpress, intaglio, and stencil printing are adopted. Ink is suitable for each printing method. An active energy ray curable ink is known as one of such inks. Furthermore, for the purpose of improving the blocking resistance and protecting the surface, there is a method of applying an overprint varnish to the entire surface of the printed matter after performing offset printing.
特に、光沢は、印刷物の品質を向上させ、高級感を与える。しかし、オフセット印刷において、活性エネルギー線硬化型オーバープリントニスを塗布して得られた印刷物は、光沢が出にくく、特に１色または多色を重ねた部分の印刷部ではそれが顕著に現れるという現象がみられていた。 In particular, the gloss improves the quality of the printed material and gives a high-class feeling. However, in offset printing, a printed matter obtained by applying an active energy ray-curable overprint varnish is less likely to be glossy, and in particular, a phenomenon in which it appears prominently in a printed portion where one color or multiple colors are superimposed. Was seen.
しかしながら、オフセット印刷における、活性エネルギー線硬化型オーバープリントニス組成物に関し、特に１色または多色を重ねた部分の印刷部の光沢を改善する配合処方についての提案はみられない。 However, regarding the active energy ray-curable overprint varnish composition in offset printing, there is no proposal for a compounding formula that improves the gloss of the printed portion of a portion where one color or multiple colors are superimposed.
特許文献１には、高光沢のＵＶ硬化オーバープリントワニス組成物の提案がされているが、特定の組成を含み、かつ、粘度が５００ｃＰ（センチポワズ）未満としており、オフセット印刷には適用できないものである。また、特許文献２には、特定組成の紫外線硬化型オーバープリントニス組成物を塗工して活性エネルギー線で硬化させる塗工・硬化工程を２回繰り返して行う光沢印刷物の製造方法が提案されている。しかし、これら従来のオーバープリント印刷物についても、活性エネルギー線硬化型オーバープリントニスを塗布した印刷物、特に１色または多色を重ねた部分の印刷部の光沢は満足でなく、さらに優れる光沢が求められていた。 Patent Document 1 proposes a high-gloss UV curable overprint varnish composition, which includes a specific composition and has a viscosity of less than 500 cP (centipoise), and is not applicable to offset printing. is there. Patent Document 2 proposes a method for producing a glossy printed material, in which a coating / curing process in which an ultraviolet curable overprint varnish composition having a specific composition is applied and cured with an active energy ray is repeated twice. Yes. However, these conventional overprinted prints are also not satisfactory in the printed part coated with the active energy ray curable overprint varnish, particularly in the printed part of one or more colors, and more excellent gloss is required. It was.
そこで、本発明が解決しようとする課題は、活性エネルギー線硬化型オフセット印刷において、１色または多色を重ねた部分の印刷部の光沢が改善されるオーバープリントニス組成物、印刷方法およびそれによって得られる印刷物を提供することにある。 Therefore, the problem to be solved by the present invention is an overprint varnish composition, a printing method, and a method for improving the gloss of a printing portion of a portion where one color or multiple colors are superimposed in active energy ray-curable offset printing. It is to provide a printed matter obtained.
本発明者らは、前記課題を解決すべく検討した結果、オーバープリントニス組成物中に光沢向上剤として二塩基酸エステルを添加することにより、１色または多色を重ねた部分の印刷部の光沢を改善できることを見出し、本発明を完成するに至った。 As a result of studying to solve the above problems, the present inventors have added a dibasic acid ester as a gloss improver to the overprint varnish composition, so that the printed portion of the one-color or multi-colored portion is overlapped. The inventors have found that the gloss can be improved and have completed the present invention.
すなわち、本発明は、
（１）光沢向上剤として二塩基酸エステルと、樹脂と、重合性モノマーもしくはオリゴマーとを含有する活性エネルギー線硬化型オーバープリントニス組成物であって、
前記二塩基酸エステルが炭素数２〜１８の二塩基酸と、モノアルコールとのエステルであり、かつオーバープリントニス組成物中に０．５〜１０重量％含有し、
前記樹脂がジアリルフタレート樹脂であり、
前記重合性モノマーもしくはオリゴマーが１または２以上の多官能アクリレート化合物であることを特徴とする活性エネルギー線硬化型オーバープリントニス組成物、
（２）前記モノアルコールが、炭素数１〜１３のモノアルコールであることを特徴とする（１）に記載の活性エネルギー線硬化型オーバープリントニス組成物、
（３）粘度が２５℃において、１５Ｐａ・ｓ以上５０Ｐａ・ｓ以下であることを特徴とする（１）または（２）に記載の活性エネルギー線硬化型オーバープリントニス組成物、
（４）（１）〜（３）のいずれかに記載の活性エネルギー線硬化型オーバープリントニス組成物を使用して印刷するオフセット印刷方法、
（５）（４）に記載のオフセット印刷方法を用いて得られる印刷物、
に関するものである。
That is, the present invention
(1) An active energy ray-curable overprint varnish composition containing a dibasic acid ester, a resin, and a polymerizable monomer or oligomer as a gloss improver,
The dibasic acid ester is an ester of a dibasic acid having 2 to 18 carbon atoms and a monoalcohol, and contained in an overprint varnish composition by 0.5 to 10% by weight ,
The resin is diallyl phthalate resin;
An active energy ray-curable overprint varnish composition, wherein the polymerizable monomer or oligomer is one or more polyfunctional acrylate compounds ;
(2) The active energy ray-curable overprint varnish composition according to (1), wherein the monoalcohol is a monoalcohol having 1 to 13 carbon atoms,
(3) The active energy ray-curable overprint varnish composition according to (1) or (2), wherein the viscosity is 15 Pa · s or more and 50 Pa · s or less at 25 ° C.,
(4) An offset printing method for printing using the active energy ray-curable overprint varnish composition according to any one of (1) to (3),
(5) Printed matter obtained using the offset printing method according to (4),
It is about.
本発明によれば、活性エネルギー線硬化型オフセット印刷において、１色または多色の重ね印刷部の光沢が改善された印刷物、およびその印刷物用の活性エネルギー線硬化型オーバープリントニス組成物が提供される。本願発明では、塗工、硬化が１回でも十分な光沢が得られている。 ADVANTAGE OF THE INVENTION According to this invention, the active energy ray hardening-type offset printing WHEREIN: The printed matter with which the glossiness of the overprinting part of 1 color or multiple colors was improved, and the active energy ray hardening-type overprint varnish composition for the printed matter are provided. The In the present invention, sufficient gloss is obtained even if coating and curing are performed once.
以下、本発明を実施するための形態を詳細に説明する。なお、本実施形態は、本発明を実施するための一形態に過ぎず、本発明は本実施形態によって限定されるものではなく、本発明の要旨を逸脱しない範囲で種々の変更、実施の形態が可能である。 Hereinafter, embodiments for carrying out the present invention will be described in detail. The present embodiment is merely one form for carrying out the present invention, and the present invention is not limited by the present embodiment, and various modifications and embodiments are possible without departing from the gist of the present invention. Is possible.
本発明の活性エネルギー線硬化型オーバープリントニス組成物（以下、単に「ニス組成物」ともいう）は、光沢向上剤として二塩基酸エステルを含有し、該二塩基酸エステルが炭素数２〜１８の二塩基酸と、モノアルコールとのエステルであり、オーバープリントニス組成物中に０．５〜１０重量％含有することを特徴とする。 The active energy ray-curable overprint varnish composition of the present invention (hereinafter also simply referred to as “varnish composition”) contains a dibasic acid ester as a gloss improver, and the dibasic acid ester has 2 to 18 carbon atoms. The dibasic acid is an ester of monoalcohol, and is contained in the overprint varnish composition in an amount of 0.5 to 10% by weight.
本発明の二塩基酸エステルは、炭素数２〜１８の両端にカルボキシル基を有する二塩基酸と、モノアルコールとをエステル化反応させて得られるものである。
なお、炭素数２〜１８の二塩基酸としては、次のものが例示される。
しゅう酸、マロン酸、こはく酸、フマル酸、マレイン酸、グルタル酸、アジピン酸、ピメリン酸、フタル酸、アゼライン酸、セバシン酸、ウンデカン二酸、ドデカン二酸、トリデカン二酸、テトラデカン二酸、ペンタデカン二酸、ヘキサデカン二酸、ヘプタデカン二酸、オクタデカン二酸などが挙げられる。
The dibasic acid ester of the present invention is obtained by esterifying a dibasic acid having a carboxyl group at both ends having 2 to 18 carbon atoms and a monoalcohol.
Examples of the dibasic acid having 2 to 18 carbon atoms include the following.
Oxalic acid, malonic acid, succinic acid, fumaric acid, maleic acid, glutaric acid, adipic acid, pimelic acid, phthalic acid, azelaic acid, sebacic acid, undecanedioic acid, dodecanedioic acid, tridecanedioic acid, tetradecanedioic acid, pentadecane Examples include diacid, hexadecanedioic acid, heptadecanedioic acid, and octadecanedioic acid.
前記二塩基酸エステルとしては、しゅう酸エステル、マロン酸エステル、こはく酸エステル、フマル酸エステル、マレイン酸エステル、グルタル酸エステル、アジピン酸エステル、ピメリン酸エステル、フタル酸エステル、アゼライン酸エステル、セバシン酸エステル、ウンデカン二酸エステル、ドデカン二酸エステル、トリデカン二酸エステル、テトラデカン二酸エステル、ペンタデカン二酸エステル、ヘキサデカン二酸エステル、ヘプタデカン二酸エステルおよびオクタデカン二酸エステルなどから選択される１種または２種以上を含有することが好ましい。該二塩基酸エステルは、モノエステルよりもジエステルの方が好ましい。 Examples of the dibasic acid ester include oxalic acid ester, malonic acid ester, succinic acid ester, fumaric acid ester, maleic acid ester, glutaric acid ester, adipic acid ester, pimelic acid ester, phthalic acid ester, azelaic acid ester, and sebacic acid. One or two selected from ester, undecanedioic acid ester, dodecanedioic acid ester, tridecanedioic acid ester, tetradecanedioic acid ester, pentadecanedioic acid ester, hexadecanedioic acid ester, heptadecanedioic acid ester and octadecanedioic acid ester It is preferable to contain seeds or more. The dibasic acid ester is preferably a diester rather than a monoester.
さらに、前記モノアルコールは、炭素数１〜１３のモノアルコールであることを特徴とする。該モノアルコールは、直鎖または枝分かれしていても良い、飽和炭化水素鎖を有していることが好ましい。
なお、炭素数１〜１３のモノアルコールとしては、次のものが例示される。
メチルアルコール、エチルアルコール、ｎ−プロピルアルコール、イソプロピルアルコール、ｎ−ブチルアルコール、イソブチルアルコール、ｓｅｃ−ブチルアルコール、ｔｅｒｔ−ブチルアルコール、ｎ−ペンチルアルコール、ｓｅｃ−ペンチルアルコール、ｔｅｒｔ−ペンチルアルコール、ネオペンチルアルコール、イソペンチルアルコール、ｓｅｃ−イソアミルアルコール、２−メチルブチルアルコール、ｎ−ヘキシルアルコール、ｓｅｃ−ヘキシルアルコール、イソヘキシルアルコール、ｔｅｒｔ−イソヘキシルアルコール、メチルペンチルアルコール、１，１−ジエチルアルコール、１−エチルブチルアルコール、２−エチルブチルアルコール、３，３−ジメチルブチルアルコール、ピナコリルアルコール、ｎ−ヘプチルアルコール、ｔｅｒｔ−ヘプチルアルコール、１−メチルヘキシルアルコール、１−プロピルブチルアルコール、ｎ−オクチルアルコール、イソオクチルアルコール、ｓｅｃ−オクチルアルコール、２−エチルヘキシルアルコール、ｎ−ノニルアルコール、イソノニルアルコール、１−ブチルペンチルアルコール、ｎ−デシルアルコール、イソデシルアルコール、１−メチルノニルアルコール、３，７−ジメチルオクチルアルコール、ヘンデシルアルコール、２−ヘンデシルアルコール、３−ヘンデシルアルコール、ｎ−ドデシルアルコール、ｎ−トリデシルアルコール、１，１−ジブチルペンチルアルコールなどが挙げられる。なかでも、メチルアルコール、エチルアルコール、ｎ−プロピルアルコール、イソプロピルアルコール、ｎ−ブチルアルコール、ｎ−ペンチルアルコール、ｎ−ヘキシルアルコール、ｎ−ヘプチルアルコール、ｎ−オクチルアルコール、２−エチルヘキシルアルコールなどが更に好ましい。
Furthermore, the monoalcohol is a monoalcohol having 1 to 13 carbon atoms. The monoalcohol preferably has a saturated hydrocarbon chain which may be linear or branched.
Examples of the monoalcohol having 1 to 13 carbon atoms include the following.
Methyl alcohol, ethyl alcohol, n-propyl alcohol, isopropyl alcohol, n-butyl alcohol, isobutyl alcohol, sec-butyl alcohol, tert-butyl alcohol, n-pentyl alcohol, sec-pentyl alcohol, tert-pentyl alcohol, neopentyl alcohol , Isopentyl alcohol, sec-isoamyl alcohol, 2-methylbutyl alcohol, n-hexyl alcohol, sec-hexyl alcohol, isohexyl alcohol, tert-isohexyl alcohol, methylpentyl alcohol, 1,1-diethyl alcohol, 1-ethyl Butyl alcohol, 2-ethylbutyl alcohol, 3,3-dimethylbutyl alcohol, pinacolyl alcohol, n-heptyl alcohol Tert-heptyl alcohol, 1-methylhexyl alcohol, 1-propylbutyl alcohol, n-octyl alcohol, isooctyl alcohol, sec-octyl alcohol, 2-ethylhexyl alcohol, n-nonyl alcohol, isononyl alcohol, 1-butylpentyl Alcohol, n-decyl alcohol, isodecyl alcohol, 1-methylnonyl alcohol, 3,7-dimethyloctyl alcohol, hedecyl alcohol, 2-hendecyl alcohol, 3-hendecyl alcohol, n-dodecyl alcohol, n-tridecyl Examples include alcohol and 1,1-dibutylpentyl alcohol. Of these, methyl alcohol, ethyl alcohol, n-propyl alcohol, isopropyl alcohol, n-butyl alcohol, n-pentyl alcohol, n-hexyl alcohol, n-heptyl alcohol, n-octyl alcohol, 2-ethylhexyl alcohol and the like are more preferable. .
しゅう酸エステルとしては、しゅう酸ジオクチル、しゅう酸ジ−２−エチルヘキシル、しゅう酸ジイソノニル、しゅう酸ジイソデシル、マレイン酸エステルとしては、マレイン酸ジ−ｎ−ブチル、マレイン酸ジペンチル、マレイン酸ジヘキシル、マレイン酸ジヘプチル、マレイン酸ジオクチル、マレイン酸ジ−２−エチルヘキシル、マレイン酸ジイソノニル、マレイン酸ジイソデシル、アジピン酸エステルとしては、アジピン酸ジ−ｎ−ブチル、アジピン酸ジペンチル、アジピン酸ジヘキシル、アジピン酸ジヘプチル、アジピン酸ジオクチル、アジピン酸ジ−２−エチルヘキシル、アジピン酸ジイソノニル、アジピン酸ジイソデシル、フタル酸エステルとしては、フタル酸ジ−ｎ−ブチル、フタル酸ジペンチル、フタル酸ジヘプチル、フタル酸ジヘキシル、フタル酸ジオクチル、フタル酸ジ−２−エチルヘキシル、フタル酸ジイソノニル、フタル酸ジイソデシル、アゼライン酸エステルとしては、アゼライン酸ジプロピル、アゼライン酸ジ−ｎ−ブチル、アゼライン酸ジペンチル、アゼライン酸ジヘキシル、アゼライン酸ジヘプチル、アゼライン酸ジオクチル、アゼライン酸ジ−２−エチルヘキシル、アゼライン酸ジイソノニル、アゼライン酸ジイソデシル、セバシン酸エステルとしては、セバシン酸ジメチル、セバシン酸ジエチル、セバシン酸ジプロピル、セバシン酸ジ−ｎ−ブチル、セバシン酸ジペンチル、セバシン酸ジヘキシル、セバシン酸ジヘプチル、セバシン酸ジオクチル、セバシン酸ジ−２−エチルヘキシル、セバシン酸ジイソデシル、セバシン酸ジイソノニル、ドデカン二酸エステルとしては、ドデカン二酸ジプロピル、ドデカン二酸ジ−ｎ−ブチル、ドデカン二酸ジペンチル、ドデカン二酸ジヘキシル、ドデカン二酸ジヘプチル、ドデカン二酸ジオクチル、ドデカン二酸ジ−２−エチルヘキシル、ドデカン二酸ジイソノニル、ドデカン二酸ジイソデシルを挙げることができる。なかでもしゅう酸ジオクチル、しゅう酸ジ−２−エチルヘキシル、しゅう酸ジイソノニル、しゅう酸ジイソデシル、マレイン酸ジ−ｎ−ブチル、マレイン酸ジペンチル、マレイン酸ジヘキシル、マレイン酸ジヘプチル、マレイン酸ジオクチル、マレイン酸ジ−２−エチルヘキシル、アジピン酸ジ−ｎ−ブチル、アジピン酸ジペンチル、アジピン酸ジヘキシル、アジピン酸ジヘプチル、アジピン酸ジオクチル、アジピン酸ジ−２−エチルヘキシル、フタル酸ジ−ｎ−ブチル、フタル酸ジペンチル、フタル酸ジヘプチル、フタル酸ジヘキシル、フタル酸ジオクチル、フタル酸ジ−２−エチルヘキシル、アゼライン酸ジ−ｎ−ブチル、アゼライン酸ジペンチル、アゼライン酸ジヘキシル、アゼライン酸ジヘプチル、アゼライン酸ジオクチル、アゼライン酸ジ−２−エチルヘキシル、セバシン酸ジメチル、セバシン酸ジエチル、セバシン酸ジ−ｎ−ブチル、セバシン酸ジペンチル、セバシン酸ジヘキシル、セバシン酸ジヘプチル、セバシン酸ジオクチル、セバシン酸ジ−２−エチルヘキシル、ドデカン二酸ジメチル、ドデカン二酸ジエチル、ドデカン二酸ジ−ｎ−ブチル、ドデカン二酸ジペンチル、ドデカン二酸ジヘキシル、ドデカン二酸ジヘプチル、ドデカン二酸ジオクチル、ドデカン二酸ジ−２−エチルヘキシルが光沢向上の効果が大きく好ましい。二塩基酸ジエステルの総炭素数が１０以下であると、樹脂との溶解性が低く、ニス組成物が白濁し、光沢向上の効果が落ちる。 Examples of oxalate esters include dioctyl oxalate, di-2-ethylhexyl oxalate, diisononyl oxalate, diisodecyl oxalate, and maleate esters such as di-n-butyl maleate, dipentyl maleate, dihexyl maleate, and maleic acid. Diheptyl, dioctyl maleate, di-2-ethylhexyl maleate, diisononyl maleate, diisodecyl maleate, adipic acid ester include di-n-butyl adipate, dipentyl adipate, dihexyl adipate, diheptyl adipate, adipic acid Dioctyl, di-2-ethylhexyl adipate, diisononyl adipate, diisodecyl adipate, phthalate esters include di-n-butyl phthalate, dipentyl phthalate, diheptyl phthalate, phthalate Dihexyl, dioctyl phthalate, di-2-ethylhexyl phthalate, diisononyl phthalate, diisodecyl phthalate, azelaic acid ester include dipropyl azelate, di-n-butyl azelate, dipentyl azelate, dihexyl azelate, azelaic acid Diheptyl, dioctyl azelate, di-2-ethylhexyl azelate, diisononyl azelate, diisodecyl azelate, sebacate, dimethyl sebacate, diethyl sebacate, dipropyl sebacate, di-n-butyl sebacate, sebacate Dipentyl, dihexyl sebacate, diheptyl sebacate, dioctyl sebacate, di-2-ethylhexyl sebacate, diisodecyl sebacate, diisononyl sebacate, dode Didecanoic acid dipropyl, dodecanedioic acid di-n-butyl, dodecanedioic acid dipentyl, dodecanedioic acid dihexyl, dodecanedioic acid diheptyl, dodecanedioic acid dioctyl, dodecanedioic acid di-2-ethylhexyl, Mention may be made of didecanonyl dodecanedioate and diisodecyl dodecanedioate. Among them, dioctyl oxalate, di-2-ethylhexyl oxalate, diisononyl oxalate, diisodecyl oxalate, di-n-butyl maleate, dipentyl maleate, dihexyl maleate, diheptyl maleate, dioctyl maleate, di- maleate 2-ethylhexyl, di-n-butyl adipate, dipentyl adipate, dihexyl adipate, diheptyl adipate, dioctyl adipate, di-2-ethylhexyl adipate, di-n-butyl phthalate, dipentyl phthalate, phthalic acid Diheptyl, dihexyl phthalate, dioctyl phthalate, di-2-ethylhexyl phthalate, di-n-butyl azelate, dipentyl azelate, dihexyl azelate, diheptyl azelate, dioctyl azelate, azela Di-2-ethylhexyl acetate, dimethyl sebacate, diethyl sebacate, di-n-butyl sebacate, dipentyl sebacate, dihexyl sebacate, diheptyl sebacate, dioctyl sebacate, di-2-ethylhexyl sebacate, dodecane Gloss improvement effect of dimethyl acid, diethyl dodecanedioate, di-n-butyl dodecanedioate, dipentyl dodecanedioate, dihexyl dodecanedioate, diheptyl dodecanedioate, dioctyl dodecanedioate, di-2-ethylhexyl dodecanedioate Is preferable. When the total number of carbon atoms of the dibasic acid diester is 10 or less, the solubility with the resin is low, the varnish composition becomes cloudy, and the effect of improving gloss is reduced.
本発明の光沢向上剤は、ニス組成物中に添加量が多いほど効果があるが、０．５〜１０重量％含有することが好ましく、ニス組成物中に１〜７重量％含有することがより好ましい。光沢向上剤の量が０．５重量％未満では光沢向上の効果が認め難く、１０重量％を超えると活性エネルギー線による硬化性が低下し易くなり、ニス組成物として好ましくない。よって、前記範囲の含有量にすることにより、印刷適性が良好な活性エネルギー線硬化型オーバープリントニス組成物が得られ、印刷したときに１色または多色を重ねた部分の印刷部の光沢が優れた印刷物を得ることができる。また、着色していない部分、すなわち白紙の部分に、ニス組成物が印刷された印刷部においても、光沢向上剤を添加することによって、光沢が向上する。 The gloss improver of the present invention is more effective as the amount added is increased in the varnish composition, but it is preferably 0.5 to 10% by weight, and 1 to 7% by weight in the varnish composition. More preferred. If the amount of the gloss improving agent is less than 0.5% by weight, the effect of improving the gloss is hardly recognized, and if it exceeds 10% by weight, the curability by the active energy ray tends to be lowered, which is not preferable as a varnish composition. Therefore, by setting the content in the above range, an active energy ray-curable overprint varnish composition having good printability can be obtained, and when printed, the gloss of the printed portion of the portion where one color or multiple colors are superimposed is obtained. Excellent printed matter can be obtained. In addition, the gloss is improved by adding a gloss improver even in a printed part where a varnish composition is printed on a non-colored portion, that is, a blank paper portion.
本発明の活性エネルギー線硬化型オーバープリントニス組成物は、粘度が２５℃において、１５Ｐａ・ｓ以上５０Ｐａ・ｓ以下であるとニス組成物として好ましく使用できる。粘度は、ＬＡ型粘度計によりＪＩＳ Ｋ５７０１−１：２０００に準拠して計測した数値である。１５Ｐａ・ｓより低い粘度では、本発明の光沢向上剤を含有させても光沢向上の効果が表れにくく、５０Ｐａ・ｓを超える粘度では良好に印刷ができず、光沢の良い印刷物が得られないおそれがある。 The active energy ray-curable overprint varnish composition of the present invention can be preferably used as a varnish composition having a viscosity of 15 Pa · s to 50 Pa · s at 25 ° C. The viscosity is a numerical value measured according to JIS K5701-1: 2000 with an LA type viscometer. When the viscosity is lower than 15 Pa · s, even if the gloss improver of the present invention is contained, the effect of improving the gloss is hardly exhibited, and when the viscosity exceeds 50 Pa · s, printing cannot be performed satisfactorily and a glossy printed matter may not be obtained. There is.
一般的に、オーバープリントニスの光沢はニス塗膜の透明性、表面平坦性に依存する。従って、低粘度化によるレベリング性向上が期待されることにより、ニス組成物の粘度を下げることが効果的な処方とされている。本願発明では、ニス組成物の粘度を同じにした場合であっても、光沢向上剤の添加により、光沢が向上する。さらに、本願発明の特徴として、ニス組成物の粘度が高いときに光沢向上剤添加による光沢向上（光沢低下防止）の効果が大きく表れる。また、１色または多色を重ねた部分の印刷部の塗布量が多い（厚い）ほど、光沢向上の効果がある。すなわち、印刷物のシャドウ部で、特に光沢向上の効果が出る。 In general, the gloss of the overprint varnish depends on the transparency and surface flatness of the varnish coating. Therefore, the improvement of leveling property by lowering the viscosity is expected, so that it is an effective prescription to reduce the viscosity of the varnish composition. In this invention, even if it is a case where the viscosity of a varnish composition is made the same, glossiness improves by addition of a glossiness improving agent. Furthermore, as a feature of the present invention, when the viscosity of the varnish composition is high, the effect of improving gloss (preventing gloss reduction) by adding the gloss improver is greatly exhibited. In addition, the larger the coating amount of the printing portion of the portion where one color or multiple colors are superimposed (the thicker), the more effective the gloss improvement. That is, the effect of improving the glossiness is particularly obtained in the shadow portion of the printed matter.
本発明における活性エネルギー線とは、硬化反応の出発物質が基底状態から遷移状態に励起するのに必要なエネルギーのことを表し、本発明における活性エネルギー線とは、紫外線や電子線を含む。 The active energy ray in the present invention represents energy required for the starting material of the curing reaction to be excited from the ground state to the transition state, and the active energy ray in the present invention includes ultraviolet rays and electron beams.
活性エネルギー線硬化型オーバープリントニス組成物の活性エネルギー線硬化方法には、一般的に有電極高圧水銀ランプ、有電極メタルハライドランプ、無電極高圧水銀ランプ、無電極メタルハライドランプのような紫外線を発光する光源を用いることができる。 The active energy ray curing method of the active energy ray curable overprint varnish composition generally emits ultraviolet light such as an electroded high pressure mercury lamp, an electroded metal halide lamp, an electrodeless high pressure mercury lamp, and an electrodeless metal halide lamp. A light source can be used.
本発明の活性エネルギー線硬化型オーバープリントニス組成物を紫外線硬化型組成物とする場合、光重合開始剤を含有することが好ましい。なお、電子線硬化型組成物とする場合は、光重合開始剤を必ずしも配合する必要はない。 When the active energy ray-curable overprint varnish composition of the present invention is an ultraviolet curable composition, it preferably contains a photopolymerization initiator. In addition, when setting it as an electron beam curable composition, it is not necessary to mix | blend a photoinitiator.
光重合開始剤の種類や含有量は、重合性モノマーの種類や、照射する活性エネルギー線に応じて適宜選択することができる。 The kind and content of the photopolymerization initiator can be appropriately selected according to the kind of the polymerizable monomer and the active energy ray to be irradiated.
本発明で用いられる光重合開始剤は、活性エネルギー線照射によりラジカル重合を開始させる物質を発生させることが可能な化合物であるものが、特に好ましい。
光重合開始剤の例には、１−ヒドロキシシクロヘキシルフェニルケトン、２−メチル−１−（４−メチルチオフェニル）−２−モルフォリノプロパン−１−オン、２−ベンジル−２−ジメチルアミノ−１−（４−モルフォリノフェニル）ブタン−１−オン、２，２−ジメトキシ−１，２−ジフェニルエタン−１−オン、１−［４−（２−ヒドロキシエトキシ）フェニル］−２−ヒドロキシ−２−メチル−１−プロパン−１−オン、２−ヒドロキシ−１−［４−［４−（２−ヒドロキシ−２−メチルプロピオニル）ベンジル］フェニル］−２−メチルプロパン−１−オン、２−（ジメチルアミノ）−２−［（４−メチルフェニル）メチル］−１−［４−（４−モルフォリニル）フェニル］−１−ブタノン、ビス（２，４，６−トリメチルベンゾイル）フェニルフォスフィンオキサイド、ビス（η５−２，４−シクロペンタジエン−１−イル）−ビス（２，６−ジフルオロ−３−（１Ｈ−ピロール−１−イル）フェニル）チタニウム、１，２−オクタンジオン，１−［４−（フェニルチオ）−，２−（ｏ−ベンゾイルオキシム）］、エタノン，１−［９−エチル−６−（２−メチルベンゾイル）−９Ｈ−カルバゾール−３−イル］−，１−（ｏ−アセチルオキシム）、２−ヒドロキシ−２−メチル−１−フェニルプロパン−１−オン、２，４，６−トリメチルベンゾイルジフェニルフォスフィンオキサイド、１−（４−イソプロピルフェニル）−２−ヒドロキシ−２−メチルプロパン−１−オン、４−（２−ヒドロキシエトキシ）フェニル（２−ヒドロキシ−２−プロピル）ケトン、ベンゾフェノン、トリメチルベンゾフェノン、メチルベンゾフェノン、イソプロピルチオキサントン、ｏ−ベンゾイル安息香酸メチル−４−フェニルベンゾフェノン、４−，４’−ジクロロベンゾフェノン、ヒドロキシベンゾフェノン、４−ベンゾイル−４’−メチルジフェニルサルファイド、アクリル化ベンゾフェノン、３，３’，４，４’−テトラ（ｔ−ブチルペルオキシカルボニル）ベンゾフェノン、３，３’−ジメチル−４−メトキシベンゾフェノン、２，２−ジメチル−２−ヒドロキシアセトフェノン、２，２−ジメトキシ−２−フェニルアセトフェノン、ミヒラ−ケトン、４，４’−ジエチルアミノベンゾフェノン、トリメチルベンゾフェノン、メチルベンゾフェノン混合物、２−イソプロピルチオキサントン、２，４−ジエチルチオキサントン、２，４−ジクロロチオキサントン、Ｌ−クロロフォルム−４−プロポキシチオキサントン、ビス（２，６−ジメトキシベンゾイル）−２，４，４−トリメチルペンチルフォスフィンオキサイド、Ｌ−フェニル−２−ヒドロキシ−２−メチルプロパノン、１０−ブチル−２−クロロアクリドン、２−エチルアンスラキノン、９，１０−フェナンスレンキノン、カンファーキノン、オキシフェニル酢酸、２−［２−オキソ−２−フェニルアセトキシエトキシ］エチルエステルとオキシフェニル酢酸、２−（２−ヒドロキシエトキシ）エチルエステルの混合物、２−ヒドロキシ−２−メチル−［４−（１−メチルビニル）フェニル］プロパノールオリゴマーなどが挙げられる。なかでも、２−ベンジル−２−ジメチルアミノ−１−（４−モルフォリノフェニル）ブタン−１−オン、オキシフェニル酢酸、２−［２−オキソ−２−フェニルアセトキシエトキシ］エチルエステルとオキシフェニル酢酸、２−（２−ヒドロキシエトキシ）エチルエステルの混合物、２−ヒドロキシ−１−［４−［４−（２−ヒドロキシ−２−メチルプロピオニル）ベンジル］フェニル］−２−メチルプロパン−１−オン、２−ヒドロキシ−２−メチル−［４−（１−メチルビニル）フェニル］プロパノールオリゴマー、１−ヒドロキシシクロヘキシルフェニルケトン、２−メチル−１−（４−メチルチオフェニル）−２−モルフォリノプロパン−１−オンなどがより好ましい。
これらの光重合開始剤の添加量は、ニス組成物中において、１〜１５重量％であることが好ましい。
これらの光重合開始剤は、単独でも２種以上組み合わせて使用しても良い。
The photopolymerization initiator used in the present invention is particularly preferably a compound capable of generating a substance that initiates radical polymerization by irradiation with active energy rays.
Examples of photopolymerization initiators include 1-hydroxycyclohexyl phenyl ketone, 2-methyl-1- (4-methylthiophenyl) -2-morpholinopropan-1-one, 2-benzyl-2-dimethylamino-1- (4-morpholinophenyl) butan-1-one, 2,2-dimethoxy-1,2-diphenylethane-1-one, 1- [4- (2-hydroxyethoxy) phenyl] -2-hydroxy-2- Methyl-1-propan-1-one, 2-hydroxy-1- [4- [4- (2-hydroxy-2-methylpropionyl) benzyl] phenyl] -2-methylpropan-1-one, 2- (dimethyl Amino) -2-[(4-methylphenyl) methyl] -1- [4- (4-morpholinyl) phenyl] -1-butanone, bis (2,4,6-trimethylbenzo) L) Phenylphosphine oxide, bis (η5-2,4-cyclopentadien-1-yl) -bis (2,6-difluoro-3- (1H-pyrrol-1-yl) phenyl) titanium, 1,2- Octanedione, 1- [4- (phenylthio)-, 2- (o-benzoyloxime)], ethanone, 1- [9-ethyl-6- (2-methylbenzoyl) -9H-carbazol-3-yl]- , 1- (o-acetyloxime), 2-hydroxy-2-methyl-1-phenylpropan-1-one, 2,4,6-trimethylbenzoyldiphenylphosphine oxide, 1- (4-isopropylphenyl) -2 -Hydroxy-2-methylpropan-1-one, 4- (2-hydroxyethoxy) phenyl (2-hydroxy-2-propyl) ketone, Ben Zophenone, trimethylbenzophenone, methylbenzophenone, isopropylthioxanthone, methyl-4-phenylbenzophenone o-benzoylbenzoate, 4-, 4'-dichlorobenzophenone, hydroxybenzophenone, 4-benzoyl-4'-methyldiphenyl sulfide, acrylated benzophenone, 3,3 ′, 4,4′-tetra (t-butylperoxycarbonyl) benzophenone, 3,3′-dimethyl-4-methoxybenzophenone, 2,2-dimethyl-2-hydroxyacetophenone, 2,2-dimethoxy-2 -Phenylacetophenone, Michler-ketone, 4,4'-diethylaminobenzophenone, trimethylbenzophenone, methylbenzophenone mixture, 2-isopropylthioxanthone, 2,4-diethylthioxan 2,4-dichlorothioxanthone, L-chloroform-4-propoxythioxanthone, bis (2,6-dimethoxybenzoyl) -2,4,4-trimethylpentylphosphine oxide, L-phenyl-2-hydroxy-2- Methylpropanone, 10-butyl-2-chloroacridone, 2-ethylanthraquinone, 9,10-phenanthrenequinone, camphorquinone, oxyphenylacetic acid, 2- [2-oxo-2-phenylacetoxyethoxy] ethyl Examples thereof include a mixture of an ester and oxyphenylacetic acid, 2- (2-hydroxyethoxy) ethyl ester, and 2-hydroxy-2-methyl- [4- (1-methylvinyl) phenyl] propanol oligomer. Among them, 2-benzyl-2-dimethylamino-1- (4-morpholinophenyl) butan-1-one, oxyphenylacetic acid, 2- [2-oxo-2-phenylacetoxyethoxy] ethyl ester and oxyphenylacetic acid , A mixture of 2- (2-hydroxyethoxy) ethyl ester, 2-hydroxy-1- [4- [4- (2-hydroxy-2-methylpropionyl) benzyl] phenyl] -2-methylpropan-1-one, 2-hydroxy-2-methyl- [4- (1-methylvinyl) phenyl] propanol oligomer, 1-hydroxycyclohexyl phenyl ketone, 2-methyl-1- (4-methylthiophenyl) -2-morpholinopropane-1- On or the like is more preferable.
The addition amount of these photopolymerization initiators is preferably 1 to 15% by weight in the varnish composition.
These photopolymerization initiators may be used alone or in combination of two or more.
市販品としては、Ｉｒｇａｃｕｒｅ１８４、Ｉｒｇａｃｕｒｅ９０７、Ｉｒｇａｃｕｒｅ８１９、Ｉｒｇａｃｕｒｅ３６９、Ｉｒｇａｃｕｒｅ３７９、Ｉｒｇａｃｕｒｅ２５０、Ｉｒｇａｃｕｒｅ７５４、Ｉｒｇａｃｕｒｅ１２７、Ｉｒｇａｃｕｒｅ２５９５、Ｉｒｇａｃｕｒｅ１８００、Ｉｒｇａｃｕｒｅ１８７０、Ｄａｒｏｃｕｒｅ１１７３、ＤａｒｏｃｕｒｅＥＤＢ、ＤａｒｏｃｕｒｅＥＨＡ、ＤａｒｏｃｕｒｅＴＰＯ（以上、ＢＡＳＦジャパン（株）製）、ＥＳＡＣＵＲＥ ＴＺＴ、ＥＳＡＣＵＲＥ ＫＩＰ １５０、ＥＳＡＣＵＲＥ ＫＩＰ ７５ＬＴ、ＥＳＡＣＵＲＥ ＫＩＰ ＩＴ、ＥＳＡＣＵＲＥ ＫＩＰ １００Ｆ、ＥＳＡＣＵＲＥ ＯＮＥ、ＥＳＡＣＵＲＥ ＫＴ５５、ＥＳＡＣＵＲＥ ＫＴ３７、ＥＳＡＣＵＲＥ ＫＴＯ４６（以上、ランベルティ社製）、ＣＮ３８６、ＳＲ１１２４（以上、サートマー・ジャパン（株）製）、ＤＡＩＤＯ ＵＶ−ＣＵＲＥ ＃１７４、ＤＡＩＤＯ ＵＶ−ＣＵＲＥ Ｄ−１７７Ｆ、ＰＨＯＴＯＣＵＲＥ ５０（以上、大同化成工業（株）製）などを用いることができる。 Examples of commercially available products, Irgacure184, Irgacure907, Irgacure819, Irgacure369, Irgacure379, Irgacure250, Irgacure754, Irgacure127, Irgacure2595, Irgacure1800, Irgacure1870, Darocure1173, DarocureEDB, DarocureEHA, DarocureTPO (manufactured by BASF Japan (Ltd.)), ESACURE TZT, ESACURE KIP 150, ESACURE KIP 75LT, ESACURE KIP IT, ESACURE KIP 100F, ESACURE ONE, ESACURE KT55, ESACURE KT37, ESACURE KTO46 Above, manufactured by Lamberti), CN386, SR1124 (above, manufactured by Sartomer Japan), DAIDO UV-CURE # 174, DAIDO UV-CURE D-177F, PHOTOCURE 50 (above, manufactured by Daido Kasei Kogyo Co., Ltd.) ) Etc. can be used.
本発明の活性エネルギー線硬化型オーバープリントニス組成物は、光増感剤を含んでいても良い。
光増感剤の例には、トリエタノールアミン、メチルジエタノールアミン、トリイソプロパノールアミン、４−ジメチルアミノ安息香酸メチル、４−ジメチルアミノ安息香酸エチル、４−ジメチルアミノ安息香酸イソアミル、安息香酸（２−ジメチルアミノ）エチル、４−ジメチルアミノ安息香酸（ｎ−ブトキシ）エチル、４−ジメチルアミノ安息香酸２−エチルヘキシル等のアミン化合物などが挙げられる。
これらの光増感剤の添加量は、ニス組成物中において、０．０１〜１０重量％であることが好ましい。
これらの光増感剤は、単独でも２種以上組み合わせて使用しても良い。
The active energy ray-curable overprint varnish composition of the present invention may contain a photosensitizer.
Examples of photosensitizers include triethanolamine, methyldiethanolamine, triisopropanolamine, methyl 4-dimethylaminobenzoate, ethyl 4-dimethylaminobenzoate, isoamyl 4-dimethylaminobenzoate, benzoic acid (2-dimethyl Examples thereof include amine compounds such as amino) ethyl, 4-dimethylaminobenzoic acid (n-butoxy) ethyl, and 4-dimethylaminobenzoic acid 2-ethylhexyl.
The addition amount of these photosensitizers is preferably 0.01 to 10% by weight in the varnish composition.
These photosensitizers may be used alone or in combination of two or more.
本発明は、印刷基材を特に選ばず、活性エネルギー線硬化型オフセット印刷に供される基材であれば本発明の活性エネルギー線硬化型オーバープリントニス組成物による効果を得ることができる。活性エネルギー線硬化型プロセスインキを印刷した基材に、１回のみニス組成物を印刷（塗布）し、これを硬化することによって光沢を有する表面層を形成する。本願では、光沢向上剤を添加したことで、印刷物、特に１色または多色を重ねた印刷部の表面層が平坦になるため光沢が増したものと考えられる。 In the present invention, the printing substrate is not particularly selected, and the effect of the active energy ray-curable overprint varnish composition of the present invention can be obtained as long as the substrate is used for active energy ray-curable offset printing. A varnish composition is printed (applied) only once on a substrate printed with an active energy ray-curable process ink, and a glossy surface layer is formed by curing the varnish composition. In the present application, it is considered that the gloss is increased by adding a gloss improver, because the surface layer of a printed matter, particularly a printed portion where one or more colors are superimposed, becomes flat.
ニス組成物の製造は、従来の活性エネルギー線硬化型オーバープリントニス組成物と同様の方法によって行えばよく、本発明の光沢向上剤はニス組成物製造時の調整工程で添加混合することができるが、これに特定されるものではない。例えば、樹脂、モノマーもしくはオリゴマー、その他の添加物を混合過熱溶解してワニスを得、このワニスに、室温から１００℃の間で、光沢向上剤、重合禁止剤、開始剤およびアミン化合物等の増感剤、その他添加剤などを、ニーダー、三本ロール、アトライター、サンドミル、ゲートミキサー、ディスパーサ、ディゾルバなどの分散機を用いて混合して製造される。 The varnish composition may be produced by the same method as that of the conventional active energy ray-curable overprint varnish composition, and the gloss improver of the present invention can be added and mixed in the adjustment step during the production of the varnish composition. However, this is not specific. For example, a resin, monomer or oligomer, and other additives are mixed and heated to dissolve to obtain a varnish, and a gloss improver, a polymerization inhibitor, an initiator, an amine compound, etc. are added to the varnish between room temperature and 100 ° C. It is produced by mixing sensitizers and other additives using a disperser such as a kneader, three rolls, attritor, sand mill, gate mixer, disperser, or dissolver.
本発明の活性エネルギー線硬化型オーバープリントニス組成物は、従来の活性エネルギー線硬化型オーバープリントニス組成物をベースのニス組成物として、前記光沢向上剤を添加することにより容易に作製できる。 The active energy ray-curable overprint varnish composition of the present invention can be easily prepared by adding the gloss improver as a varnish composition based on a conventional active energy ray-curable overprint varnish composition.
以下に実施例および比較例を示して本発明を更に具体的に説明するが、本発明はこれらに限定されるものではない。なお、実施例および比較例中の部は重量部を、％は重量％を表す。 EXAMPLES Hereinafter, the present invention will be described more specifically with reference to examples and comparative examples, but the present invention is not limited to these. In addition, the part in an Example and a comparative example represents a weight part, and% represents weight%.
［ワニスの調製］
製造例１
ジアリルフタレ−ト樹脂（ダイソーダップＡ、ダイソー（株）製）２４部、ジペンタエリスリトールヘキサアクリレート（ＮＫエステルＡ−ＤＰＨ、新中村化学工業（株）製）４９．９５部、ジトリメチロールプロパンテトラアクリレート（ＮＫエステルＡＤ−ＴＭＰ、新中村化学工業（株）製）２６部、Ｎ−ニトロソフェニルヒドロキシルアミンアルミニウム塩（Ｑ−１３０１、重合禁止剤、和光純薬工業（株）製）０．０５部を、反応容器中に仕込み、１００〜１１０℃に昇温し、６０分撹拌混合して、ワニスＶ１を得た。
[Preparation of varnish]
Production Example 1
24 parts of diallyl phthalate resin (Daiso Dup A, manufactured by Daiso Corporation), 49.95 parts of dipentaerythritol hexaacrylate (NK ester A-DPH, manufactured by Shin-Nakamura Chemical Co., Ltd.), ditrimethylolpropane tetraacrylate ( NK ester AD-TMP, Shin-Nakamura Chemical Co., Ltd.) 26 parts, N-nitrosophenylhydroxylamine aluminum salt (Q-1301, polymerization inhibitor, Wako Pure Chemical Industries, Ltd.) 0.05 part, It charged in reaction container, heated up at 100-110 degreeC, and stirred and mixed for 60 minutes, and varnish V1 was obtained.
表１または表２の配合に従って、ワニス、重合開始剤、モノマー、光沢向上剤、その他添加剤を添加、混合し、活性エネルギー線硬化型オーバープリントニス組成物（ニス１〜２４）を得た。得られたニス組成物の粘度を表１または表２に示した。活性エネルギー線硬化型プロセスインキおよびニス組成物（ニス１〜２４）を使用して、表３または表４に指定した実施例１〜３１および比較例１〜１４の重ね印刷を行ない、試料片とし、それぞれの試料片の印刷面について光沢を測定し、同表３または表４に示した。 According to the composition of Table 1 or Table 2, varnish, polymerization initiator, monomer, gloss improver and other additives were added and mixed to obtain an active energy ray-curable overprint varnish composition (varnish 1 to 24). The viscosities of the obtained varnish compositions are shown in Table 1 or Table 2. Using the active energy ray curable process ink and the varnish composition (varnish 1 to 24), the overprinting of Examples 1 to 31 and Comparative Examples 1 to 14 specified in Table 3 or Table 4 was performed to obtain a sample piece. The gloss of the printed surface of each sample piece was measured and shown in Table 3 or Table 4.
活性エネルギー線硬化型プロセスインキ（東京インキ（株）製、品名ＵＶ ＯＬプロセス墨、藍、紅、黄）を特菱アート両面Ｎ（７６．５ｋｇ／菊判、三菱製紙（株）製）にＲＩテスター（（株）明製作所製）で１．２ｃｃ／ｍ２または２．０ｃｃ／ｍ２（厚盛り）で展色（単色の場合１色のみを展色、複色の場合２色以上を順次重ねて展色、表３または表４中では「下部」と表記、厚盛りの場合「下部厚盛り」と表記）し、さらにこの展色面の上にニス組成物（ニス１〜２２）をＲＩテスターで１．２ｃｃ／ｍ２で展色（表３または表４中では「上部」と表記）した後、メタルハライドランプによりコンベア速度９０ｍ／分で照射硬化し、試料片とした。なお、ＲＩテスターとは、紙やフィルムにインキを展色させる試験機であり、インキの転移量や印圧を調整することができる。 RI tester with active energy ray curable process ink (manufactured by Tokyo Ink Co., Ltd., product name UV OL process ink, indigo, red, yellow) on Tokishi Art Double Sided N (76.5kg / Kiku, Mitsubishi Paper Industries) (Made Co., Ltd.) 1.2 cc / m 2 or 2.0 cc / m 2 (thickness) for color development (only one color for single color, and two or more colors for multiple colors in sequence) In Table 3 or Table 4, “lower” is indicated, and in the case of thick, it is indicated as “lower thick”), and further, a varnish composition (varnish 1 to 22) is RI on this color development surface. After color development at 1.2 cc / m 2 with a tester (indicated as “upper part” in Table 3 or Table 4), it was irradiated and cured with a metal halide lamp at a conveyor speed of 90 m / min to obtain a sample piece. The RI tester is a tester that develops ink on paper or film, and can adjust the amount of ink transferred and the printing pressure.
「光沢性」について評価し、その結果を表３または表４に示す。 “Glossiness” was evaluated, and the results are shown in Table 3 or Table 4.
＜光沢性＞
試料片の展色面を光沢度計ＰＧ−１（日本電色工業（株）社製、６０°）にて光沢を測定した。測定値が大きいほど光沢が高く、優れる。
光沢性は、同程度の粘度において、光沢向上剤を添加していない比較例（表２中では「−」と表記）と比べて、光沢向上剤を添加したものについて光沢上昇値が、◎◎：１５以上、◎：１０以上、１５未満、○：５以上、１０未満、△：１以上、５未満、×：１未満の４段階で評価した。
<Glossiness>
The gloss of the color-extended surface of the sample piece was measured with a gloss meter PG-1 (manufactured by Nippon Denshoku Industries Co., Ltd., 60 °). The larger the measured value, the higher the gloss and the better.
With respect to the glossiness, compared with the comparative example in which the gloss improver is not added (denoted as “-” in Table 2) at the same viscosity, the gloss increase value for the sample with the gloss improver added is : 15 or more, ◎: 10 or more, less than 15, ◯: 5 or more, less than 10, Δ: 1 or more, less than 5, or less than x: 1.
＜粘度測定＞
作製したニス組成物の粘度は、２５℃で、ＬＡ型粘度計（日本レオロジー（株）社製）により測定した。
<Viscosity measurement>
The viscosity of the produced varnish composition was measured at 25 ° C. with an LA type viscometer (manufactured by Nippon Rheology Co., Ltd.).
表５に指定したニスについては、「白紙光沢性」を評価し、その結果を表５に示す。白紙光沢性とは、白紙上にニス組成物を印刷したときの該部分の光沢性の評価であり、ニス組成物の印刷で光沢低下しないことを評価するものである。 For the varnishes specified in Table 5, the “white paper glossiness” was evaluated, and the results are shown in Table 5. Blank paper glossiness is an evaluation of the glossiness of the portion when a varnish composition is printed on a blank paper, and evaluates that the gloss does not decrease when the varnish composition is printed.
＜白紙光沢性＞
白紙（特菱アート両面Ｎ、７６．５ｋｇ／菊判、三菱製紙（株）製）上にニス組成物（表５に指定したニス）をＲＩテスターで１．２ｃｃ／ｍ２で展色した後、メタルハライドランプによりコンベア速度９０ｍ／分で照射硬化し、試料片とし、該試料片の展色面を光沢度計ＰＧ−１（日本電色工業（株）社製、６０°）にて光沢を測定した。測定値が大きいほど光沢が高く、優れる。
白紙光沢性は、同程度の粘度において、光沢向上剤を添加していない比較例（表５中では「−」と表記）と比べて、光沢向上剤を添加したものについて光沢上昇値が、◎：５以上、○：３以上、５未満、△：１以上、３未満、×：１未満の４段階で評価した。
<Blank glossiness>
After a varnish composition (varnish specified in Table 5) was developed at 1.2 cc / m 2 with a RI tester on a white paper (Tokuhishi Art Double Sided N, 76.5 kg / Kiku, manufactured by Mitsubishi Paper Industries Co., Ltd.), A metal halide lamp is irradiated and cured at a conveyor speed of 90 m / min to obtain a sample piece, and the gloss of the developed surface of the sample piece is measured with a gloss meter PG-1 (manufactured by Nippon Denshoku Industries Co., Ltd., 60 °). did. The larger the measured value, the higher the gloss and the better.
As for the glossiness of blank paper, compared with a comparative example in which a gloss improver is not added (indicated as “-” in Table 5) at the same viscosity, the gloss increase value for the case where a gloss improver is added is : 5 or more, ○: 3 or more, less than 5, Δ: 1 or more, less than 3, x: less than 1
表３または表４によると、同程度の粘度において、実施例１〜３１は、比較例１〜１４の重ね印刷と比べいずれも光沢値が高いことが明確である。目視による光沢評価においても光沢の違いが確認できる。また、塗工、硬化が１回でも十分な光沢が得られていることが明確である。さらに、比較例１４と比較例１の例のように、下地のインキの塗布量（盛り量）を多くすると、光沢値が顕著に低下してしまうのに対して、実施例２４〜３１については、光沢値の低下が抑えられることが明確である。すなわち印刷物のシャドウ部でも光沢値が低下しにくいことから、ムラのない印刷物が得られるという効果がある。含有量が１０重量％を超える例である比較例６（ニス１７）は、硬化性が低く、目視において塗布ムラが確認できたため、光沢値測定は行なわず、光沢性評価は「×」とした。また、表５によると、実施例３２〜４１は、比較例１５に比べいずれも白紙光沢性が優れていることが明確であり、白紙上へのニスの印刷でも光沢が向上する効果がある。 According to Table 3 or Table 4, it is clear that Examples 1 to 31 have higher gloss values than the overprints of Comparative Examples 1 to 14 at comparable viscosities. Differences in gloss can also be confirmed in visual gloss evaluation. Moreover, it is clear that sufficient gloss is obtained even if coating and curing are performed once. Further, as in the examples of Comparative Example 14 and Comparative Example 1, when the coating amount (primary amount) of the underlying ink is increased, the gloss value is significantly reduced, whereas in Examples 24-31, It is clear that the decrease in gloss value can be suppressed. That is, since the gloss value is hardly lowered even in the shadow portion of the printed material, there is an effect that a printed material with no unevenness can be obtained. In Comparative Example 6 (varnish 17), which is an example in which the content exceeds 10% by weight, since the curability was low and coating unevenness could be confirmed by visual observation, the gloss value was not measured, and the gloss evaluation was “x”. . Further, according to Table 5, it is clear that Examples 32 to 41 are all excellent in glossiness of blank paper as compared with Comparative Example 15, and there is an effect that gloss is improved even when varnish is printed on white paper.
本発明の活性エネルギー線硬化型オーバープリントニス組成物によれば、特に１色または多色を重ねた部分の印刷部だけでなく、白紙上の光沢が優れた印刷物を作製出来るため、活性エネルギー線硬化型オーバープリントニスとして有効に利用することができる。 According to the active energy ray-curable overprint varnish composition of the present invention, it is possible to produce not only a printed portion of a portion where one color or multiple colors are superimposed, but also a printed matter having excellent gloss on white paper. It can be effectively used as a curable overprint varnish.
Claims (5)
前記二塩基酸エステルが炭素数２〜１８の二塩基酸と、モノアルコールとのエステルであり、かつオーバープリントニス組成物中に０．５〜１０重量％含有し、
前記樹脂がジアリルフタレート樹脂であり、
前記重合性モノマーもしくはオリゴマーが１または２以上の多官能アクリレート化合物であることを特徴とする活性エネルギー線硬化型オーバープリントニス組成物。 An active energy ray-curable overprint varnish composition containing a dibasic acid ester, a resin, and a polymerizable monomer or oligomer as a gloss improver,
The dibasic acid ester is an ester of a dibasic acid having 2 to 18 carbon atoms and a monoalcohol, and contained in an overprint varnish composition by 0.5 to 10% by weight ,
The resin is diallyl phthalate resin;
The active energy ray-curable overprint varnish composition, wherein the polymerizable monomer or oligomer is one or more polyfunctional acrylate compounds .
求項１または２に記載の活性エネルギー線硬化型オーバープリントニス組成物。 3. The active energy ray-curable overprint varnish composition according to claim 1, wherein the viscosity is 15 Pa · s or more and 50 Pa · s or less at 25 ° C. 3.
を使用して印刷するオフセット印刷方法。 The offset printing method printed using the active energy ray hardening-type overprint varnish composition in any one of Claims 1-3.
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